JP2003526700A - Bleaching composition - Google Patents

Bleaching composition

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JP2003526700A
JP2003526700A JP2000581136A JP2000581136A JP2003526700A JP 2003526700 A JP2003526700 A JP 2003526700A JP 2000581136 A JP2000581136 A JP 2000581136A JP 2000581136 A JP2000581136 A JP 2000581136A JP 2003526700 A JP2003526700 A JP 2003526700A
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ピエール、アントワーヌ、ドレスコ
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Abstract

(57)【要約】 本発明は、予め形成されたペルオキシカルボン酸およびそれを含んでなる漂白組成物の製造方法に関する。これらの組成物は、漂白性能が優れており、色および布地に対して安全である。さらに、本発明の組成物は、長期間の貯蔵でも物理的および化学的に安定している。   (57) [Summary] The present invention relates to a method for producing a preformed peroxycarboxylic acid and a bleaching composition comprising the same. These compositions have excellent bleaching performance and are color and textile safe. In addition, the compositions of the present invention are physically and chemically stable on long-term storage.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【技術分野】【Technical field】

本発明は、平均粒子径が100ミクロン未満であるペルオキシカルボン酸原料
の製造方法に関する。
The present invention relates to a method for producing a peroxycarboxylic acid raw material having an average particle size of less than 100 microns.

【0002】[0002]

【発明の背景】BACKGROUND OF THE INVENTION

布地や硬質表面上の染の漂白に一般的に使用される好適な液体水性漂白組成物
は、ハロゲン漂白剤、特に次亜塩素酸塩漂白剤、を基剤としている。ハロゲン漂
白剤は、極めて効果的な漂白剤であるが、時として消費者にハロゲン含有製品の
選択をためらわせる様な欠点も多く存在する。例えば、ハロゲン漂白剤、特に塩
素漂白剤は、使用中または後に刺激臭を発散する(例えば消費者の手および/ま
たは処理した表面上で)が、これを嫌う消費者もいる。
Suitable liquid aqueous bleaching compositions commonly used for bleaching dyeings on fabrics and hard surfaces are based on halogen bleaches, especially hypochlorite bleaches. Halogen bleaches are extremely effective bleaching agents, but often have many drawbacks that can discourage consumers from choosing halogen-containing products. For example, halogen bleaches, especially chlorine bleaches, give off pungent odors (eg on the consumer's hands and / or treated surfaces) during or after use, which some consumers dislike.

【0003】 さらに、この分野では、ハロゲン漂白剤含有組成物(典型的には次亜塩素酸塩
)は布地に対して比較的攻撃的であり、比較的高い濃度で、および/または繰り
返し使用した場合に損傷を引き起こすことがある。特に、消費者が布地自体に対
する損傷(例えば引張強度の低下)または布地の色強度に対する損傷に気付くこ
とがある。色や布地の損傷は、より穏やかな酸素漂白剤、例えば過酸化水素、を
使用することにより最小に抑えることができるが、その様な過酸化水素漂白剤の
漂白性能はハロゲン漂白剤の性能よりはるかに劣る。そのため、活性剤、すなわ
ち過酸素漂白性能を強化する化合物、を含む液体の水性活性化過酸素漂白剤含有
組成物が開発されている。しかし、これらの漂白剤は、染抜きで次亜ハロゲン漂
白剤程の性能は無い。
Further, in this field, halogen bleach-containing compositions (typically hypochlorite) are relatively aggressive to fabrics and have been used at relatively high concentrations and / or repeatedly. In some cases it may cause damage. In particular, consumers may notice damage to the fabric itself (e.g., reduced tensile strength) or damage to the fabric's color strength. Color and fabric damage can be minimized by using milder oxygen bleaches such as hydrogen peroxide, but the bleaching performance of such hydrogen peroxide bleach is better than that of halogen bleach. Much inferior. Therefore, liquid, aqueous activated peroxygen bleach-containing compositions containing activators, ie compounds that enhance peroxygen bleaching performance, have been developed. However, these bleaching agents do not have the same performance as the hypohalogen bleaching agent in dye removal.

【0004】 そこで本発明の目的は、洗濯用途および/または家庭におけるすべての用途(
例えば硬質表面の漂白/殺菌)に使用した場合に効果的な漂白性能を発揮するの
みならず、処理した表面、例えば布地自体および/または布地の色、に対して安
全でもある漂白原料および漂白組成物を提供することである。
It is therefore an object of the present invention to do laundry applications and / or all household applications (
A bleaching raw material and bleaching composition which not only exerts an effective bleaching performance when used for example for bleaching / sterilization of hard surfaces, but is also safe for the treated surface, for example the fabric itself and / or the color of the fabric. It is to provide things.

【0005】 漂白組成物を処方する場合に直面する特別な問題の一つは、長期間貯蔵した場
合に、漂白原料に化学的に不安定な傾向があることである。そこで、本発明の別
の目的は、効果的な漂白性能を発揮し、長期間の貯蔵でも化学的に安定している
漂白原料および漂白組成物を提供することである。
One of the particular problems encountered when formulating bleaching compositions is that the bleaching raw material tends to be chemically unstable when stored for long periods of time. Therefore, another object of the present invention is to provide a bleaching raw material and a bleaching composition which exhibit effective bleaching performance and are chemically stable even after long-term storage.

【0006】 本発明の原料および組成物は、あらゆる洗濯用途に、例えば洗濯用洗剤または
洗濯用添加剤、および洗濯前処理剤として使用する時に有用である。本発明の組
成物の特別な優位性は、天然布地(例えば綿やリネンで製造された布地)、合成
布地、例えば合成された重合体状繊維(例えばポリアミド-elasthane)で製造さ
れた布地、並びに天然および合成繊維の両方で製造された布地を包含する様々な
種類の布地の漂白に好適であることである。例えば、布地や市販の漂白組成物(
例えば次亜塩素酸塩含有組成物)のラベル上の警告に記載されている様に、合成
繊維に漂白剤を使用することへの偏見があるにも関わらず、本発明の漂白組成物
は合成布地に使用できる。
The raw materials and compositions of the present invention are useful in any laundry application, for example as a laundry detergent or additive, and as a laundry pretreatment. A particular advantage of the compositions of the present invention is that natural fabrics (eg fabrics made of cotton or linen), synthetic fabrics, eg fabrics made of synthetic polymeric fibers (eg polyamide-elasthane), as well as It is suitable for bleaching various types of fabrics, including fabrics made of both natural and synthetic fibers. For example, fabrics and commercial bleaching compositions (
Despite the prejudice to the use of bleaching agents on synthetic fibers, the bleaching compositions of the present invention are synthetic, as described, for example, in the warning on the label for hypochlorite-containing compositions). Can be used on fabrics.

【0007】 本発明の漂白組成物のもう一つの利点は、様々な条件で、例えば硬水および軟
水で、並びに希釈せずに、または希釈して、使用できることである。特に、本発
明の液体水性組成物は、すべての用途で、および特にすべての通常の洗濯用途に
希釈した形態で効果的に使用できることが分かった。実際、希釈(典型的には、
希釈レベル20ml/L以上(組成物:水))した時に、本発明の組成物はあまり酸
性にならず、例えばpH約1.5〜約6.5以上である。本発明の組成物は、そ
れらの希釈しない形態でも効果的な漂白性能を発揮するが、驚くべきことに、希
釈された形態では漂白性能がさらに強化される。実際、この「pH飛躍」効果に
より、酸性液体水性組成物(すなわちpH7未満、好ましくは3未満、より好ま
しくは2未満)を処方することができ、これは長期間の貯蔵でも物理的および化
学的に安定しており、希釈された使用条件下で傑出した漂白性能を発揮する。
Another advantage of the bleaching composition according to the invention is that it can be used under various conditions, for example with hard and soft water and neat or diluted. In particular, it has been found that the liquid aqueous compositions of the present invention can be effectively used in diluted form for all applications, and especially for all conventional laundry applications. In fact, dilution (typically
At dilution levels of 20 ml / L and above (composition: water), the compositions of the present invention are less acidic, eg, pH about 1.5 to about 6.5 or above. The compositions of the present invention exhibit effective bleaching performance even in their undiluted form, but surprisingly, the diluted form further enhances bleaching performance. In fact, this "pH jumping" effect allows the formulation of acidic liquid aqueous compositions (i.e. pH less than 7, preferably less than 3, more preferably less than 2) which are physically and chemically stable even during long term storage. It is stable and exhibits outstanding bleaching performance under diluted use conditions.

【0008】 本発明の組成物のさらに別の優位性は、酵素系の染および/または油性の染を
包含する様々な染に対して効果的な染抜き性能も発揮することである。
[0008] Yet another advantage of the compositions of the present invention is that they also exhibit effective decolorization performance for a variety of dyes, including enzymatic dyes and / or oily dyes.

【0009】[0009]

【発明の概要】[Outline of the Invention]

本発明により、平均粒子径が100ミクロン未満である固体の予め形成された
ペルオキシカルボン酸原料の製造方法であって、ペルオキシカルボン酸を少なく
とも2つの連続した粉砕工程;工程(i)および工程(ii)で粉砕する方法を提供す
る。
A method for producing a solid preformed peroxycarboxylic acid raw material having an average particle size of less than 100 microns according to the invention, comprising at least two successive grinding steps of peroxycarboxylic acid; step (i) and step (ii) ).

【0010】 本発明は、製造した予め形成されたペルオキシカルボン酸を含んでなる漂白組
成物もさらに包含する。
The invention further includes a bleaching composition comprising a manufactured preformed peroxycarboxylic acid.

【0011】[0011]

【発明の具体的説明】[Detailed Description of the Invention]

製法 本発明は、平均粒子径が100ミクロン未満である予め形成されたペルオキシ
カルボン酸(以下、過酸と呼ぶ)原料の製造方法に関する。本方法では、過酸を
粉砕し、ここで必要とする平均粒子径を達成する。過酸は様々な形態で入手でき
る。漂白組成物に最も有用な形態は、約0.16mm〜1.4mmの粒子に形成され
た過酸および水からなるウェットケーキである。ウェットケーキを漂白組成物中
に配合することは可能であるが、本出願者は、この形態における過酸の大きさに
一般的に関連する2つの問題があることを見出だした。第一の問題は、漂白組成
物の外観である。特に、漂白組成物が液体形態にある場合、ウェットケーキは肉
眼で容易に見ることができる。本出願者は、消費者が、ウェットケーキを含んで
なる漂白組成物の外観を容認できないことを発見した。第二の問題は性能に関連
する。漂白剤として過酸を使用することの利点の一つは、例えば次亜塩素酸塩漂
白剤よりも布地に対する攻撃性が一般的に低いことである。しかし、本出願者は
、ウェットケーキを漂白組成物に使用して布地を洗浄する場合、ウェットケーキ
の大きな粒子が布地上に付着し、その区域における強力な漂白作用により局所的
な色消失/色褪せを引き起こす可能性があることを見出だした。
Manufacturing method TECHNICAL FIELD This invention relates to the manufacturing method of the preformed peroxycarboxylic acid (henceforth a peracid) raw material whose average particle diameter is less than 100 microns. In this method, the peracid is ground to achieve the average particle size required here. Peracids are available in various forms. The most useful form of bleaching composition is a wet cake consisting of peracid and water formed into particles of about 0.16 mm to 1.4 mm. Whilst it is possible to formulate wet cakes into bleaching compositions, the Applicant has found that there are two problems generally associated with the magnitude of peracid in this form. The first problem is the appearance of the bleaching composition. In particular, the wetcake is readily visible to the naked eye when the bleaching composition is in liquid form. Applicants have discovered that consumers do not accept the appearance of bleaching compositions comprising wetcake. The second issue is related to performance. One of the advantages of using peracids as bleaches is that they are generally less aggressive to fabrics than, for example, hypochlorite bleaches. However, the Applicant has found that when wetcake is used in a bleaching composition to wash fabrics, the large particles of wetcake deposit on the fabric and the local bleaching / fading due to the strong bleaching action in that area. Found that can cause.

【0012】 本出願者は、本発明の製法を使用して過酸を加工することにより、消費者が容
認でき、色の消失/色褪せを引き起こさない比較的小さな粒子を達成できること
を発見した。
Applicants have discovered that processing peracids using the process of the present invention can achieve relatively small particles that are acceptable to the consumer and that do not cause color loss / fading.

【0013】 本発明の製法では、過酸を少なくとも2つの連続した工程で粉砕する。第一工
程では、silverson回転ミル、coballミル(例えばコランダムストーン系のミル
)またはそれらの組合せを使用して過酸ウェットケーキを粉砕する。この粉砕工
程の最後では、過酸は0.16〜1.4mmの粒子径から平均粒子径100〜20
0ミクロンに粉砕されている。第二の工程では、コバルト(cobalt)ミルを使用し
、第一工程の生成物を、過酸の平均粒子径が100ミクロン未満になる様に粉砕
する。好ましい態様では、過酸は平均粒子径が10〜80ミクロン、最も好まし
くは20〜50ミクロンである。
In the process according to the invention, the peracid is ground in at least two consecutive steps. In the first step, the peracid wetcake is ground using a silverson rotary mill, a coball mill (eg, a corundum stone based mill) or a combination thereof. At the end of this crushing step, the peracid has a particle size of 0.16 to 1.4 mm and an average particle size of 100 to 20.
It is ground to 0 micron. In the second step, a cobalt mill is used and the product of the first step is ground to an average peracid particle size of less than 100 microns. In a preferred embodiment, the peracid has an average particle size of 10-80 microns, most preferably 20-50 microns.

【0014】 過酸は、この分野で公知の、ここで使用するのに好適な、どの様な過酸でもよ
い。本発明の好ましい実施態様では、過酸は下記の一般式を有する。 X−R−C(O)OOH 式中、Rは、線状の、または分岐した、炭素数が少なくとも1であるアルキル鎖
であり、Xは水素、またはアルキル、特に1〜24個の炭素原子を含むアルキル
鎖、アリール、ハロゲン、エステル、エーテル、アミン、アミド、置換されたフ
タル酸アミノ、イミド、水酸化物、硫化物、サルフェート、スルホネート、カル
ボキシル、複素環式化合物、ナイトレート、アルデヒド、ホスホネート、ホスホ
ン、またはそれらの混合物からなる群から選択された置換基である。
The peracid may be any peracid known in the art and suitable for use herein. In a preferred embodiment of the invention, the peracid has the general formula: X-R-C (O) OOH wherein R is a linear or branched alkyl chain having at least 1 carbon atom and X is hydrogen or alkyl, especially 1 to 24 carbon atoms. Including alkyl chains, aryls, halogens, esters, ethers, amines, amides, amino substituted phthalates, imides, hydroxides, sulfides, sulfates, sulfonates, carboxyls, heterocyclic compounds, nitrates, aldehydes, phosphonates A phosphon or a mixture thereof, a substituent selected from the group consisting of:

【0015】 より好ましくは、R基は2〜24個の炭素原子を含む。あるいは、R基は、ア
リール、ハロゲン、エステル、エーテル、アミン、アミド、置換されたフタル酸
アミノ、イミド、水酸化物、硫化物、サルフェート、スルホネート、カルボキシ
ル、複素環式化合物、ナイトレート、アルデヒド、ケトンまたはそれらの混合物
からなる群から選択された置換基を含んでなる1個以上の側鎖を含んでなる分岐
したアルキル鎖でよい。
More preferably, the R group contains 2 to 24 carbon atoms. Alternatively, the R group is an aryl, halogen, ester, ether, amine, amide, substituted amino phthalate, imide, hydroxide, sulfide, sulfate, sulfonate, carboxyl, heterocyclic compound, nitrate, aldehyde, It may be a branched alkyl chain comprising one or more side chains comprising substituents selected from the group consisting of ketones or mixtures thereof.

【0016】 好ましい過酸では、上記の一般式のX基はフタルイミド基である。例えば、特
に好ましい過酸は下記の一般式を有する。
In a preferred peracid, the X group in the above general formula is a phthalimido group. For example, a particularly preferred peracid has the general formula:

【化1】 式中、RはC1-20アルキル基であり、A、B、CおよびDは、独立して、水素、
またはアルキル、ヒドロキシル、ニトロ、ハロゲン、アミン、アンモニウム、シ
アン化物、カルボキシル、サルフェート、スルホネート、アルデヒドまたはそれ
らの混合物からなる群から個別に選択された置換基である。
[Chemical 1] Wherein R is a C1-20 alkyl group, A, B, C and D are independently hydrogen,
Or a substituent individually selected from the group consisting of alkyl, hydroxyl, nitro, halogen, amine, ammonium, cyanide, carboxyl, sulfate, sulfonate, aldehyde or mixtures thereof.

【0017】 本発明の好ましい態様では、Rは3〜12個の炭素原子、より好ましくは5〜
9個の炭素原子を有するアルキル基である。好ましい置換基A、B、CおよびD
は、線状の、または分岐した、1〜5個の炭素原子を有するアルキル基であるが
、より好ましくは水素である。
In a preferred embodiment of the invention R is 3-12 carbon atoms, more preferably 5-5.
It is an alkyl group having 9 carbon atoms. Preferred Substituents A, B, C and D
Is a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, more preferably hydrogen.

【0018】 好ましい過酸は、フタロイルアミドペルオキシヘキサン酸(フタロイルアミド
−ペルオキシカプロン酸とも呼ばれる)、フタロイルアミドペルオキシヘプタン
酸、フタロイルアミドペルオキシオクタン酸、フタロイルアミドペルオキシノナ
ン酸、フタロイルアミドペルオキシデカン酸およびそれらの混合物からなる群か
ら選択される。
Preferred peracids are phthaloylamide peroxyhexanoic acid (also called phthaloylamide-peroxycaproic acid), phthaloylamide peroxyheptanoic acid, phthaloylamide peroxyoctanoic acid, phthaloylamide peroxynonanoic acid, phthaloylamide peroxydecane. It is selected from the group consisting of acids and their mixtures.

【0019】 より好ましい過酸は下記の一般式を有する。[0019]   More preferred peracids have the general formula:

【化2】 式中、RはC1-4アルキル基であり、nは1〜5の整数である。[Chemical 2] In the formula, R is a C1-4 alkyl group, and n is an integer of 1 to 5.

【0020】 本発明の特に好ましい態様では、過酸は、RがCHであり、nが5である様
な式を有する、すなわちフタロイルアミド−ペルオキシカプロン酸またはPAP
である。
In a particularly preferred embodiment of the invention, the peracid has a formula such that R is CH 2 and n is 5, ie phthaloylamide-peroxycaproic acid or PAP.
Is.

【0021】 過酸は、好ましくは実質的に非水溶性の固体またはウェットケーキとして使用
し、AusimontからEurocoの商品名で市販されている。
The peracid is preferably used as a substantially water-insoluble solid or wet cake and is commercially available from Ausimont under the Euroco trade name.

【0022】 漂白組成物 本発明は、上記の製法により製造された過酸を含んでなる漂白組成物にも関す
る。本発明の組成物は、固体や基体ではなく、好ましくは液体である。ここで使
用する「液体」は、「ペースト状」の組成物も包含する。本発明の液体組成物は
好ましくは水性であり、好ましくは漂白組成物の10〜99重量%、より好まし
くは50〜98重量%の水を含んでなる。本発明の液体組成物は、pHが7未満
である。好ましくは、本発明の組成物のpHは0.1〜6.5、より好ましくは
0.5〜5、さらに好ましくは2〜4である。
Bleaching Composition The present invention also relates to a bleaching composition comprising a peracid produced by the above process. The compositions of the present invention are preferably liquids rather than solids or substrates. As used herein, "liquid" also includes "pasty" compositions. The liquid composition of the present invention is preferably aqueous, preferably comprising 10 to 99% by weight of the bleaching composition, more preferably 50 to 98% by weight of water. The liquid composition of the present invention has a pH of less than 7. Preferably, the composition of the present invention has a pH of 0.1 to 6.5, more preferably 0.5 to 5, and still more preferably 2 to 4.

【0023】 本発明の組成物を酸性pH領域で処方することは、本発明の組成物の化学的安
定性に不可欠である。組成物のpHは、使用する過酸のpKaより低いのが好ま
しい。酸性pHは、貯蔵の際に酸性媒体中で不安定な高反応性物質が形成される
のを抑制/制限し、長期間の貯蔵に対する組成物の安定性に寄与すると考えられ
る。
Formulating the composition of the present invention in the acidic pH range is essential for the chemical stability of the composition of the present invention. The pH of the composition is preferably below the pKa of the peracid used. It is believed that the acidic pH suppresses / limits the formation of highly reactive substances that are unstable in acidic media during storage and contributes to the stability of the composition for long term storage.

【0024】 組成物のpHは、当業者には公知のあらゆる酸またはアルカリ物質により調節
することができる。ここで使用するのに好適な酸性物質の例は、有機酸、例えば
クエン酸、および無機酸、例えば硫酸、スルホン酸および/またはメタンスルホ
ン酸、である。アルカリ性物質の例は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよ
び/または炭酸ナトリウムである。
The pH of the composition can be adjusted with any acid or alkaline substance known to those skilled in the art. Examples of suitable acidic substances for use herein are organic acids, such as citric acid, and inorganic acids, such as sulfuric acid, sulphonic acid and / or methanesulphonic acid. Examples of alkaline substances are sodium hydroxide, potassium hydroxide and / or sodium carbonate.

【0025】 本組成物の漂白性能は、各種の漂白可能な染に対する下記の試験方法により評
価することができる。
The bleaching performance of the composition can be evaluated by the following test methods for various bleachable dyes.

【0026】 汚れた布地に対する漂白性能を評価するための、希釈条件下における好適な試
験方法は下記の通りである。本発明の組成物を水で、典型的には希釈レベル1〜
100ml/L、好ましくは20ml/L(組成物:水)に希釈し、次いで汚れた布地を
その中に20分間〜6時間浸漬し、次いで濯ぐ。あるいは、漂白組成物を洗濯機
中で、典型的には1〜100ml/L(組成物:水)の希釈レベルに希釈して使用す
る。洗濯機中で、汚れた布地を温度30〜70℃で10〜100分間洗濯し、次
いで濯ぐ。この比較試験では、基準組成物に同じ処理を行なう。例えば茶、コー
ヒー、等で汚れた布地/布切れは、E.M.C.Co. Inc.から市販されている。
A suitable test method under diluting conditions for evaluating bleaching performance on soiled fabrics is as follows. The composition of the present invention is diluted with water, typically at dilution levels 1 to
Dilute to 100 ml / L, preferably 20 ml / L (composition: water), then soak the soiled fabric therein for 20 minutes to 6 hours, then rinse. Alternatively, the bleaching composition is used diluted in the washing machine, typically to a dilution level of 1-100 ml / L (composition: water). In the washing machine, the soiled fabric is washed at a temperature of 30 to 70 ° C. for 10 to 100 minutes and then rinsed. In this comparative test, the reference composition is subjected to the same treatment. For example, cloth / scraps soiled with tea, coffee, etc. are commercially available from EMC Co. Inc.

【0027】 次いで、本発明の組成物で処理した汚れ布地を、基準組成物、例えば同じ組成
物であるが、漂白剤を含まないか、または異なった漂白剤を含んでなる組成物、
で処理した汚れ布地を並べて比較することにより、漂白性能を評価する。目視に
より等級付けし、その差を、0〜4の判定員単位(psu)で査定することができる
。 本発明の組成物の優位性は、長期間の貯蔵にも物理的および化学的に安定して
いることである。
The soiled fabric treated with the composition of the invention is then treated with a reference composition, for example the same composition but without bleach or with a different bleach,
The bleaching performance is evaluated by side-by-side comparison of soiled fabrics treated with. It can be visually graded and the difference assessed on a 0-4 judge unit (psu). The advantage of the composition according to the invention is that it is physically and chemically stable during long-term storage.

【0028】 本発明の組成物の化学的安定性は、組成物を製造してから特定の貯蔵時間後に
おける有効酸素の濃度を測定することにより評価することができる。「化学的に
安定」とは、本発明の過酸を含んでなる組成物のAvO損失が、25℃で1箇月
間で、15%以下、好ましくは10%以下であることを意味する。
The chemical stability of the composition of the present invention can be evaluated by measuring the concentration of available oxygen after the composition is manufactured and after a specific storage time. By "chemically stable" is meant that the composition comprising the peracid of the present invention has an AvO loss of 15% or less, preferably 10% or less, at 25 ° C for 1 month.

【0029】 過酸含有組成物の有効酸素(AvO)の経時損失は、硫酸第一鉄アンモニウム
を含む溶液で還元した後、過マンガン酸カリウムで滴定することにより測定でき
る。この安定性試験方法は、この分野で良く知られており、例えばInteroxから
市販のCurox(商品名)の技術情報シートに報告されている。あるいは、過酸濃
度は、過酸に関する文献(F. Di Furia et al., Gas-liquid Chromatography Met
hod for Determination of Peracids, Analyst, Vol 113, May 1988, p 793-795
)に記載されているクロマトグラフィー法によっても測定できる。
The time-dependent loss of available oxygen (AvO) of the peracid-containing composition can be measured by reducing with a solution containing ferrous ammonium sulfate and then titrating with potassium permanganate. This stability test method is well known in the art, and is reported in, for example, the technical information sheet of Curox (trade name) commercially available from Interox. Alternatively, the peracid concentration can be calculated using the literature on peracid (F. Di Furia et al., Gas-liquid Chromatography Met.
hod for Determination of Peracids, Analyst, Vol 113, May 1988, p 793-795
It can also be measured by the chromatography method described in (1).

【0030】 過酸は、漂白組成物の0.1〜70重量%、より好ましくは0.5〜50重量
%、最も好ましくは1〜30重量%、の量で存在することができる。
The peracid can be present in an amount of 0.1-70% by weight of the bleaching composition, more preferably 0.5-50% by weight, most preferably 1-30% by weight.

【0031】 所望により使用する成分 本発明の組成物は、所望により使用する他の様々な成分、例えば界面活性剤、
キレート化剤、ラジカル補集剤、酸化防止剤、安定剤、ビルダー、汚れ分散性重
合体、重合体状汚れ遊離剤、pH調整剤、染料移動防止剤、溶剤、発泡抑制剤、
発泡促進剤、ブライトナー、香料、顔料、染料、等をさらに含んでなることがで
きる。
Optional Optional Ingredients The composition of the present invention comprises various other optional ingredients such as surfactants,
Chelating agents, radical scavengers, antioxidants, stabilizers, builders, soil dispersible polymers, polymeric soil release agents, pH adjusters, dye transfer inhibitors, solvents, foam inhibitors,
It may further comprise foaming accelerators, brighteners, fragrances, pigments, dyes and the like.

【0032】 界面活性剤 本発明の組成物は、非イオン系界面活性剤、陰イオン系界面活性剤、陽イオン
系界面活性剤、双生イオン系界面活性剤および/または両性界面活性剤を包含す
る界面活性剤を含んでなることができる。
Surfactants The compositions of the present invention include nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, zwitterionic surfactants and / or amphoteric surfactants. It may comprise a surfactant.

【0033】 典型的には、本発明の組成物は、組成物全体の0.01〜50重量%、好まし
くは0.1〜30重量%、より好ましくは0.2〜10重量%の界面活性剤また
はその混合物を含んでなることができる。
Typically, the composition of the present invention comprises from 0.01 to 50% by weight of the total composition, preferably 0.1 to 30% by weight, more preferably 0.2 to 10% by weight. It may comprise an agent or a mixture thereof.

【0034】 本発明の組成物に使用するのに好適な陰イオン系界面活性剤は、式ROSO Mの水溶性塩または酸を包含するが、式中、Rは好ましくはC10〜C24ヒド
ロカルビル、好ましくはC10〜C20アルキル成分を有するアルキルまたはヒ
ドロキシアルキル、より好ましくはC12〜C18アルキルまたはヒドロキシア
ルキルであり、MはHまたは陽イオン、例えばアルカリ金属陽イオン(例えばナ
トリウム、カリウム、リチウム)、またはアンモニウムまたは置換されたアンモ
ニウム(例えばメチル、ジメチル、およびトリメチルアンモニウム陽イオンおよ
び第4級アンモニウム陽イオン、例えばテトラメチル−アンモニウムおよびジメ
チルピペリジニウム陽イオン、およびアルキルアミン、例えばエチルアミン、ジ
エチルアミン、トリエチルアミン、に由来する第4級アンモニウム陽イオン、お
よびそれらの混合物、等)である。典型的には、低い洗濯温度(例えば約50℃
未満)にはC12−16のアルキル鎖が好ましく、高い洗濯温度(例えば約50
℃を超える)にはC16−18のアルキル鎖が好ましい。
Suitable anionic surfactants for use in the compositions of the present invention include water-soluble salts or acids of formula ROSO 3 M, where R is preferably C 10 -C 24. hydrocarbyl, preferably an alkyl or hydroxyalkyl having a C 10 -C 20 alkyl component, more preferably a C 12 -C 18 alkyl or hydroxyalkyl, M is H or a cation, such as alkali metal cations (e.g. sodium, potassium , Lithium), or ammonium or substituted ammonium (eg, methyl, dimethyl, and trimethylammonium cations and quaternary ammonium cations, such as tetramethyl-ammonium and dimethylpiperidinium cations, and alkylamines, such as ethylamine, The Butylamine, quaternary ammonium cations derived from triethylamine, in, and mixtures thereof, and the like). Typically low wash temperatures (eg about 50 ° C)
C12-16 alkyl chains are preferred for lower levels) and higher wash temperatures (eg about 50).
C16-18 alkyl chains are preferred).

【0035】 ここで使用するのに好適な他の陰イオン系界面活性剤は、式RO(A)SO Mの水容性塩または酸であり、式中、Rは、C10〜C24アルキル成分を有
する、置換されていないC10〜C24アルキルまたはヒドロキシアルキル基、
好ましくはC12〜C20アルキルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくは
12〜C18アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Aはエトキシまたは
プロポキシ単位であり、mはゼロより大きく、典型的には約0.5〜約6、より
好ましくは約0.5〜約3であり、MはHまたは陽イオンであり、例えば金属陽
イオン(例えばナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、
等)、アンモニウムまたは置換されたアンモニウム陽イオンでよい。アルキルエ
トキシル化サルフェートならびにアルキルプロポキシル化サルフェートをここで
は意図している。置換されたアンモニウム陽イオンの具体例には、メチル、ジメ
チル、トリメチルアンモニウムおよび第4級アンモニウム陽イオン、例えばテト
ラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウムおよびアルカノールアミ
ン、例えばエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、に由来する陽イ
オン、それらの混合物、等がある。代表的な界面活性剤は、C12〜C18アル
キルポリエトキシレート(1.0)サルフェート(C12〜C18E(1.0)
M)、C12〜C18アルキルポリエトキシレート(2.25)サルフェート(
12〜C18E(2.25)M)、C12〜C18アルキルポリエトキシレー
ト(3.0)サルフェート(C12〜C18E(3.0)M)、およびC12
18アルキルポリエトキシレート(4.0)サルフェート(C12〜C18
(4.0)M)であり、ここでMはナトリウムおよびカリウムから選択するのが
有利である。
[0035]   Other anionic surfactants suitable for use herein are those of formula RO (A)mSO Three Is a water-soluble salt or acid of M, wherein R is C10~ C24Has an alkyl component
Yes, not replaced C10~ C24An alkyl or hydroxyalkyl group,
Preferably C12~ C20Alkyl or hydroxyalkyl, more preferably
C12~ C18Alkyl or hydroxyalkyl, A is ethoxy or
Is a propoxy unit, m is greater than zero, typically about 0.5 to about 6, more
Preferably about 0.5 to about 3, M is H or a cation, for example a metal cation.
Ions (eg sodium, potassium, lithium, calcium, magnesium,
Etc.), ammonium or substituted ammonium cations. Alkyrie
Toxylated sulphates and alkyl propoxylated sulphates here
Is intended. Specific examples of substituted ammonium cations include methyl, dime
Chill, trimethylammonium and quaternary ammonium cations such as tet
Lamethyl-ammonium and dimethylpiperidinium and alkanolamine
Amines such as ethylamine, diethylamine, triethylamine.
On, a mixture of them, etc. A typical surfactant is C12~ C18Al
Kill polyethoxylate (1.0) sulfate (C12~ C18E (1.0)
M), C12~ C18Alkyl polyethoxylate (2.25) sulfate (
C12~ C18E (2.25) M), C12~ C18Alkyl polyethoxylate
G (3.0) Sulfate (C12~ C18E (3.0) M), and C12~
C18Alkyl polyethoxylate (4.0) sulfate (C12~ C18E
(4.0) M), where M is selected from sodium and potassium.
It is advantageous.

【0036】 ここで使用するのに特に好適な陰イオン系界面活性剤は、式RSOMの水溶
性塩または酸を包含するアルキルスルホネートであるが、式中、RはC〜C の線状または分岐した、飽和化された、または不飽和化されたアルキル基、好
ましくはC12〜C18アルキル基、より好ましくはC14〜C16アルキル基
であり、MはHまたは陽イオン、例えばアルカリ金属陽イオン(例えばナトリウ
ム、カリウム、リチウム)、またはアンモニウムまたは置換されたアンモニウム
(例えばメチル、ジメチル、およびトリメチルアンモニウム陽イオンおよび第4
級アンモニウム陽イオン、例えばテトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピ
ペリジニウム陽イオン、およびアルキルアミン、例えばエチルアミン、ジエチル
アミン、トリエチルアミン、に由来する第4級アンモニウム陽イオン、およびそ
れらの混合物、等)である。
Particularly suitable anionic surfactants for use herein are alkyl sulfonates including water-soluble salts or acids of formula RSO 3 M, where R is C 6 -C 2 2. Is a linear or branched, saturated, or unsaturated alkyl group, preferably a C 12 -C 18 alkyl group, more preferably a C 14 -C 16 alkyl group, and M is H or a cation. , An alkali metal cation (eg sodium, potassium, lithium), or an ammonium or substituted ammonium (eg methyl, dimethyl, and trimethylammonium cation and a fourth
Quaternary ammonium cations such as tetramethyl-ammonium and dimethylpiperidinium cations, and quaternary ammonium cations derived from alkylamines such as ethylamine, diethylamine, triethylamine, and mixtures thereof).

【0037】 ここで使用するのに特に好適なアルキルアリールスルホネートは、式RSO Mの水溶性塩または酸を包含し、式中、Rは、C〜C22の線状または分岐し
た、飽和化された、または不飽和化されたアルキル基、好ましくはC12〜C アルキル基、より好ましくはC14〜C16アルキル基により置換されたアリ
ール、好ましくはベンジル、であり、MはHまたは陽イオン、例えばアルカリ金
属陽イオン(例えばナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウ
ム、等)、またはアンモニウムまたは置換されたアンモニウム(例えばメチル、
ジメチル、およびトリメチルアンモニウム陽イオンおよび第4級アンモニウム陽
イオン、例えばテトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウム陽イ
オン、およびアルキルアミン、例えばエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチ
ルアミン、に由来する第4級アンモニウム陽イオン、およびそれらの混合物、等
)である。
Particularly suitable alkylaryl sulfonates for use herein include water-soluble salts or acids of formula RSO 3 M, where R is a C 6 -C 22 linear or branched, saturated. reduction has been, or unsaturated alkyl group, preferably a C 12 -C 1 8 alkyl groups, more preferably substituted by C 14 -C 16 alkyl aryl, preferably benzyl,, M is H Or a cation, such as an alkali metal cation (eg, sodium, potassium, lithium, calcium, magnesium, etc.), or ammonium or substituted ammonium (eg, methyl,
Dimethyl and quaternary ammonium cations and quaternary ammonium cations, such as tetramethyl-ammonium and dimethylpiperidinium cations, and quaternary ammonium cations derived from alkylamines such as ethylamine, diethylamine, triethylamine, and A mixture thereof, etc.).

【0038】 ここで使用するアルキルスルホネートおよびアルキルアリールスルホネートは
、第1級および第2級アルキルスルホネートおよび第1級および第2級アルキル
アリールスルホネートを包含する。「第2級C6〜C22アルキルまたはC6〜C22
アルキルアリールスルホネート」とは、上記の式中、SO3Mまたはアリール−
SO3M基が結合しているアルキル鎖の炭素原子が、該アルキル鎖の他の2個の
炭素の間に位置していることを意味する(第2級炭素)。
As used herein, alkyl sulfonates and alkyl aryl sulfonates include primary and secondary alkyl sulfonates and primary and secondary alkyl aryl sulfonates. "Secondary C6-C22 alkyl or C6-C22
"Alkylaryl sulfonate" means, in the above formula, SO3M or aryl-
It is meant that the carbon atom of the alkyl chain to which the SO3M group is attached is located between the other two carbons of the alkyl chain (secondary carbon).

【0039】 例えば、C14〜C16アルキルスルホネート塩は、HoechstからSASの商品名で市
販されており、C8-アルキルスルホネートナトリウム塩はWitco SAからWitconat
e NAS 8の商品名で市販されている。市販されているアルキルアリールスルホネ
ートの例はSu.Maから市販のラウリルアリールスルホネートである。特に好まし
いアルキルアリールスルホネートは、Albright&WilsonからNansaの商品名で市販
のアルキルベンゼンスルホネートである。
For example, C14-C16 alkyl sulfonate salts are commercially available from Hoechst under the trade name SAS, and C8-alkyl sulfonate sodium salts are available from Witco SA to Witconat.
e NAS 8 is marketed under the brand name. An example of a commercially available alkylaryl sulfonate is lauryl aryl sulfonate available from Su. Ma. A particularly preferred alkyl aryl sulfonate is the alkyl benzene sulfonate available from Albright & Wilson under the name Nansa.

【0040】 洗剤目的に有用な他の陰イオン系界面活性剤もここで使用することができる。
これらの界面活性剤には、セッケンの塩(例えばナトリウム、カリウム、アンモ
ニウム、および置換アンモニウムの塩、例えばモノ−、ジ−およびトリエタノー
ルアミン塩、が挙げられる)、C〜C24オレフィンスルホネート、アルカ
リ土類金属クエン酸塩の熱分解生成物のスルホン化により製造されるスルホン化
ポリカルボン酸(例えば英国特許第1,082,179号明細書に記載されてい
る)、C〜C24アルキルポリグリコールエーテルサルフェート(10モルま
でのエチレンオキシドを含む)、アルキルエステルスルホネート、例えばC14 −16 メチルエステルスルホネート、アシルグリセロールスルホネート、脂肪脂
肪オレイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエ
ーテルサルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、イセチ
オネート、例えばアシルイセチオネート、N−アシルタウレート、アルキルスク
シナメートおよびスルホスクシネート、スルホスクシネートのモノエステル(特
に飽和化された、および不飽和化されたC12〜C18モノエステル)スルホス
クシネートのジエステル(特に飽和化された、および不飽和化されたC〜C 14 ジエステル)、アルキル多糖のサルフェート、例えばアルキルポリグルコシ
ドのサルフェート(以下に記載する非イオン系非硫酸化化合物)、分岐した第1
級アルキルサルフェート、アルキルポリエトキシカルボキシレート、例えば式R
O(CHCHO)−CHCOO−M(式中、RはC〜C22アルキ
ルであり、kは0〜10の整数であり、Mは可溶性塩を形成する陽イオンである
)の物質、が挙げられる。樹脂酸および水素化樹脂酸、例えばロジン、水素化ロ
ジン、およびトール油中に存在する、またはトール油に由来する樹脂酸および水
素化樹脂酸、も好適である。その他の例は、「Surface Active Agents and Deter
gents」(Schwartz, Perry およびBerch によるVol. I およびII)に記載されてい
る。各種のその様な界面活性剤は、ここに参考として含める米国特許第3,92
9,678号明細書、1975年12月30日にLaughlin, et al.に公布、段落
23、58行〜段落29、23行にも一般的に記載されている。
[0040]   Other anionic surfactants useful for detergent purposes can also be used here.
These surfactants include salts of soaps (eg sodium, potassium, ammonium).
Salts of ammonium and substituted ammonium such as mono-, di- and triethanano
Ruamine salt), C8~ C24Olefin sulfonate, alka
Sulfonation produced by sulfonation of pyrolysis products of the rare earth metal citrate
Polycarboxylic acids (such as those described in British Patent 1,082,179)
), C8~ C24Alkyl polyglycol ether sulfate (up to 10 moles)
With ethylene oxide), alkyl ester sulfonates such as C14 -16 Methyl ester sulfonate, acyl glycerol sulfonate, fatty oil
Fatty oleyl glycerol sulfate, alkylphenol ethylene oxide
-Tersulfate, paraffin sulfonate, alkyl phosphate, iseti
Onates, such as acyl isethionates, N-acyl taurates, alkyl skates
Cinnamates and sulfosuccinates, monoesters of sulfosuccinates (special
Saturated and unsaturated C12~ C18Monoester) Sulfos
Diesters of cuccinate (especially saturated and unsaturated C6~ C 14 Diesters), sulphates of alkyl polysaccharides, eg alkylpolyglucosyl
Desulfate (a non-ionic non-sulfated compound described below), branched first
Primary alkyl sulphates, alkyl polyethoxycarboxylates, for example formula R
O (CHTwoCHTwoO)k-CHTwoCOO-M+(In the formula, R is C8~ C22Archi
Where k is an integer from 0 to 10 and M is a cation which forms a soluble salt.
) Substances, and the like. Resin acids and hydrogenated resin acids such as rosin and hydrogenated resins
Gin, and resin acids and water present in or derived from tall oil
Substrate resin acids are also suitable. For other examples, see Surface Active Agents and Deter.
gents ”(Vol. I and II by Schwartz, Perry and Berch).
It A variety of such surfactants are described in US Pat. No. 3,92, incorporated herein by reference.
No. 9,678, promulgated on Dec. 30, 1975 by Laughlin, et al., Paragraph
It is also generally described in lines 23 and 58 to paragraphs 29 and 23.

【0041】 ここで使用するのに特に好適な他の陰イオン系界面活性剤は、アルキル鎖中に
4〜24個、好ましくは8〜18個、より好ましくは8〜16個の炭素原子を有
するアルキルカルボキシレートおよびアルキルアルコキシカルボキシレートであ
り、その際、アルコキシがプロポキシおよび/またはエトキシ、好ましくはエト
キシであり、アルコキシル化度が0.5〜20、好ましくは5〜15である。こ
こで使用するのに好ましいアルキルアルコキシカルボキシレートは、Kao Chemic
al GbmhからAkyposoft 100NVの商品名で市販のナトリウムlaureth 11カルボキシ
レート(すなわちRO(CO)10−CHCOONa、R=C12〜C 14 )である。
[0041]   Other particularly suitable anionic surfactants for use herein are in the alkyl chain.
It has 4 to 24, preferably 8 to 18 and more preferably 8 to 16 carbon atoms.
Alkylcarboxylate and alkylalkoxycarboxylate
Wherein the alkoxy is propoxy and / or ethoxy, preferably eth
And the degree of alkoxylation is 0.5 to 20, preferably 5 to 15. This
Preferred alkylalkoxycarboxylates for use herein are Kao Chemic
Sodium laureth 11 carboxy commercially available from al Gbmh under the name Akyposoft 100 NV
Rate (ie RO (CTwoHFourO)10-CHTwoCOONa, R = C12~ C 14 ).

【0042】 ここで使用するのに好適な両性界面活性剤は、式RNOを有するア
ミンオキシドを包含し、式中、R1、R2およびR3のそれぞれは、独立して、飽
和化された、置換された、または置換されていない、線状の、または分岐した、
1〜30個の炭素原子を有する炭化水素鎖である。本発明により使用する好まし
いアミンオキシド界面活性剤は、式RNOを有するアミンオキシドで
あり、式中、R1は1〜30個、好ましくは6〜20個、より好ましくは8〜1
6個、最も好ましくは8〜12個の炭素原子を有する炭化水素鎖であり、R2お
よびR3は、独立して、置換された、または置換されていない、線状の、または
分岐した、1〜4個、好ましくは1〜3個の炭素原子を有する炭化水素鎖であり
、より好ましくはメチル基である。R1は、さち、置換された、または置換され
ていない、線状の、または分岐した炭化水素鎖でよい。ここで使用するのに好適
なアミンオキシドは、例えばHoechstから市販のC8〜C10アミンオキシド並びに
C12〜C16アミンオキシドの天然混合物である。
Suitable amphoteric surfactants for use herein include amine oxides having the formula R 1 R 2 R 3 NO, wherein each of R 1, R 2 and R 3 is independently saturated. Modified, substituted, or unsubstituted, linear, or branched,
A hydrocarbon chain having 1 to 30 carbon atoms. Preferred amine oxide surfactants for use according to the invention are amine oxides having the formula R 1 R 2 R 3 NO, where R 1 is 1 to 30, preferably 6 to 20, more preferably 8 to. 1
A hydrocarbon chain having 6 and most preferably 8 to 12 carbon atoms, R2 and R3 are independently substituted or unsubstituted, linear or branched, 1 to It is a hydrocarbon chain having 4 and preferably 1 to 3 carbon atoms, more preferably a methyl group. R1 may be a saturated, substituted or unsubstituted, linear or branched hydrocarbon chain. Suitable amine oxides for use herein are, for example, C8 to C10 amine oxides commercially available from Hoechst as well as natural mixtures of C12 to C16 amine oxides.

【0043】 ここで使用するのに好適な双生イオン系界面活性剤は、比較的広いpH範囲内
で、陽イオン系の親水性基、すなわち第4級アンモニウム基、および陰イオン系
の親水性基の両方を同じ分子上に含む。典型的な陰イオン系親水性基はカルボキ
シレートおよびスルホネートであるが、サルフェート、ホスホネート、等の他の
基も使用できる。ここで使用する双生イオン系界面活性剤の一般式は R-N(R)(R)R であり、式中、Rは疎水性基であり、Rは水素、C〜Cアルキル、ヒド
ロキシアルキルまたは他の置換されたC〜Cアルキル基であり、RはC 〜Cアルキル、ヒドロキシアルキルまたは他の置換されたC〜Cアルキル
基であり、これはN、またはC〜Cカルボン酸基またはC〜Cスルホネ
ート基と共にRに結合して環構造を形成することもでき、Rは、陽イオン系
窒素原子を親水性基に結合する部分であり、典型的にはアルキレン、ヒドロキシ
アルキレン、または1〜10個の炭素原子を含むポリアルコキシ基であり、Xは
親水性基であり、カルボキシレートまたはスルホネート基である。
Zwitterionic surfactants suitable for use herein are cationic hydrophilic groups, ie quaternary ammonium groups, and anionic hydrophilic groups, within a relatively wide pH range. Both are included on the same molecule. Typical anionic hydrophilic groups are carboxylates and sulfonates, but other groups such as sulphates, phosphonates, etc. can also be used. Wherein the zwitterionic surfactant used general formula R 1 -N + (R 2) (R 3) R 4 X - wherein the average value, R 1 is a hydrophobic group, R 2 is hydrogen , C 1 -C 6 alkyl, hydroxyalkyl or other substituted C 1 -C 6 alkyl group, R 3 is C 1 -C 6 alkyl, hydroxyalkyl or other substituted C 1 -C 6 alkyl. A group, which may be bonded to R 2 together with N, or a C 1 to C 6 carboxylic acid group or a C 1 to C 6 sulfonate group to form a ring structure, and R 4 is a cationic nitrogen atom. Is a moiety that bonds to a hydrophilic group, typically alkylene, hydroxyalkylene, or a polyalkoxy group containing 1 to 10 carbon atoms, X is a hydrophilic group, a carboxylate or sulfonate group. is there.

【0044】 好ましい疎水性基Rは脂肪族または芳香族の、飽和化された、または不飽和
化された、置換された、または置換されていない炭化水素鎖であり、結合基、例
えばアミド基、エステル基、を含むことができる。より好ましいRは、1〜2
4個、好ましくは8〜18個、より好ましくは10〜16個の炭素原子を含むア
ルキル基である。これらの単純なアルキル基が、コストおよび安定性の理由から
好ましい。しかし、疎水性基Rは、式R-C(O)-NH-(C(R))のア
ミド基でもよく、式中、Rは脂肪族または芳香族の、飽和化された、または不
飽和化された、置換された、または置換されていない炭化水素鎖であり、好まし
くは、8〜20個、好ましくは18個まで、より好ましくは16個までの炭素原
子を含むアルキル基であり、Rは、水素および水酸基からなる群から選択され
、mは1〜4、好ましくは2〜3、より好ましくは3であり、どの(C(R))
部分にも2個以上の水酸基は存在しない。
A preferred hydrophobic group R 1 is an aliphatic or aromatic, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted hydrocarbon chain, a linking group such as an amide group , Ester groups can be included. More preferable R 1 is 1 to 2.
An alkyl group containing 4, preferably 8 to 18, more preferably 10 to 16 carbon atoms. These simple alkyl groups are preferred for cost and stability reasons. However, the hydrophobic group R 1 may also be an amide group of the formula R a —C (O) —NH— (C (R b ) 2 ) m , where R a is an aliphatic or aromatic, saturated group. A substituted or unsaturated, substituted or unsubstituted hydrocarbon chain, preferably containing from 8 to 20, preferably up to 18, more preferably up to 16 carbon atoms An alkyl group, R b is selected from the group consisting of hydrogen and a hydroxyl group, m is 1 to 4, preferably 2 to 3, and more preferably 3, which (C (R b ) 2 )
There is no more than one hydroxyl group in the part.

【0045】 好ましいRは水素またはC〜Cアルキルであり、より好ましくはメチル
である。好ましいRはC〜Cカルボン酸基またはC1〜C4スルホネート基
、またはC〜Cアルキル、より好ましくはメチルである。好ましいRは(
CH2)であり、nは1〜10、好ましくは1〜6、より好ましくは1〜3の整
数である。 ベタイン/スルホベタインの一般的な例は、ここに参考として含め
る米国特許第2,082,275号、第2,702,279号、および第2,2
55,082号の各明細書に記載されている。
Preferred R 2 is hydrogen or C 1 -C 3 alkyl, more preferably methyl. Preferred R 3 is C 1 -C 4 carboxylic acid group or C1~C4 sulfonate groups or C 1 -C 3 alkyl, more preferably methyl. Preferred R 4 is (
CH2) n , where n is an integer of 1-10, preferably 1-6, more preferably 1-3. General examples of betaines / sulfobetaines are given in US Pat. Nos. 2,082,275, 2,702,279, and 2,2, which are incorporated herein by reference.
No. 55,082.

【0046】 特に好適なアルキルジメチルベタインの例には、ココナッツ−ジメチルベタイ
ン、ラウリルジメチルベタイン、デシルジメチルベタイン、2−(N−デシル−
N,N−ジメチル−アンモニア)アセテート、2−(N−ココN,N−ジメチル
−アンモニオ)アセテート、ミリスチルジメチルベタイン、パルミチルジメチル
ベタイン、セチルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタインが挙げられる
。例えば、ココナッツ−ジメチルベタインはSeppicからAmonyl 265の商品名で市
販されている。ラウリルベタインは、Albright & WilsonからEmpigen BB/Lの商
品名で市販されている。
Examples of particularly suitable alkyl dimethyl betaines include coconut-dimethyl betaine, lauryl dimethyl betaine, decyl dimethyl betaine, 2- (N-decyl-
N, N-dimethyl-ammonia) acetate, 2- (N-coco N, N-dimethyl-ammonio) acetate, myristyl dimethyl betaine, palmityl dimethyl betaine, cetyl dimethyl betaine, stearyl dimethyl betaine. For example, coconut-dimethyl betaine is commercially available from Seppic under the tradename Amonyl 265. Lauryl betaine is commercially available from Albright & Wilson under the trade name Empigen BB / L.

【0047】 アミノベタインの例には、ココアミドエチルベタイン、ココアミドプロピルベ
タインまたはC10〜C14脂肪アシルアミドプロピレン(ヒドロプロピレン)スル
ホベタインが挙げられる。例えば、C10〜C14脂肪アシルアミドプロピレン(ヒ
ドロプロピレン)スルホベタインは、Sherex Companyから「Varion CASスルホベ
タイン」の商品名で市販されている。
Examples of aminobetaines include cocoamidoethylbetaine, cocoamidopropylbetaine or C10-C14 fatty acylamido propylene (hydropropylene) sulfobetaine. For example, C10-C14 fatty acylamido propylene (hydropropylene) sulfobetaine is commercially available from Sherex Company under the trade name "Varion CAS Sulfobetaine".

【0048】 ベタインの他の例は、Rhone-PoulencからMirataine H2C-HAの商品名で市販さ
れているラウリル−イミノ−ジプロピオネートである。
Another example of betaine is lauryl-imino-dipropionate, commercially available from Rhone-Poulenc under the trade name Mirataine H2C-HA.

【0049】 ここで使用するのに好適な陽イオン系界面活性剤は、第4級アンモニウム、ホ
スホニウム、イミダゾリウムおよびスルホニウム化合物の誘導体を包含する。こ
こで使用するのに好ましい陽イオン系界面活性剤は、第4級アンモニウム化合物
であり、その際、窒素に結合している炭化水素基の1または2個が、飽和化され
た、線状の、または分岐した、6〜30個の炭素原子、好ましくは10〜25個
の炭素原子、より好ましくは12〜20個の炭素原子を有するアルキル基であり
、窒素に結合している他の炭化水素基(すなわち、1個の炭化水素基が上記の長
鎖炭化水素基である場合には3個、または2個の炭化水素基が上記の長鎖炭化水
素基である場合には2個)は、独立して、置換された、または置換されていない
、線状の、または分岐した、1〜4個の炭素原子、好ましくは1〜3個の炭素原
子を有するアルキル鎖であり、より好ましくはメチル基である。ここで使用する
のに好適な、好ましい第4級アンモニウム化合物は、非塩化物/非ハロゲン第4
級アンモニウム化合物である。該第4級アンモニウム化合物に使用する対イオン
は、あらゆる過硫酸塩と相容性があり、メチルサルフェート、またはメチルスル
ホネート、等の群から選択される。
Suitable cationic surfactants for use herein include derivatives of quaternary ammonium, phosphonium, imidazolium and sulfonium compounds. Preferred cationic surfactants for use herein are quaternary ammonium compounds, wherein one or two of the hydrocarbon groups attached to the nitrogen are saturated, linear. , Or another hydrocarbon, branched or branched alkyl group having 6 to 30 carbon atoms, preferably 10 to 25 carbon atoms, more preferably 12 to 20 carbon atoms, bonded to the nitrogen. The group (that is, three when one hydrocarbon group is the above-mentioned long-chain hydrocarbon group, or two when two hydrocarbon groups are the above-mentioned long-chain hydrocarbon group) is Independently, a substituted or unsubstituted, linear or branched, alkyl chain having 1 to 4 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms, more preferably It is a methyl group. Preferred quaternary ammonium compounds suitable for use herein are non-chloride / non-halogen quaternary ammonium compounds.
It is a primary ammonium compound. The counterion used in the quaternary ammonium compound is compatible with any persulfate and is selected from the group such as methylsulfate or methylsulfonate.

【0050】 本発明の組成物に使用するのに特に好ましい物質は、トリメチル第4級アンモ
ニウム化合物、例えばミリスチルトリメチルサルフェート、セチルトリメチルサ
ルフェートおよび/またはタロウトリメチルサルフェートである。その様なトリ
メチル第4級アンモニウム化合物は、Hoechstから、またはAlbright & Wilsonか
らEMPIGEN CMの商品名で市販されている。
Particularly preferred materials for use in the compositions of the present invention are trimethyl quaternary ammonium compounds such as myristyl trimethyl sulphate, cetyl trimethyl sulphate and / or tallow trimethyl sulphate. Such trimethyl quaternary ammonium compounds are commercially available from Hoechst or from Albright & Wilson under the tradename EMPIGEN CM.

【0051】 非イオン系界面活性剤の中では、アルコキシル化非イオン系界面活性剤、特に
エトキシル化非イオン系界面活性剤がここで使用するのに好適である。ここで使
用するのに特に好ましい非イオン系界面活性剤は、キャップされたアルコキシル
化非イオン系界面活性剤である。
Among the nonionic surfactants, alkoxylated nonionic surfactants, especially ethoxylated nonionic surfactants, are suitable for use herein. A particularly preferred nonionic surfactant for use herein is a capped alkoxylated nonionic surfactant.

【0052】 ここで使用するのに好適なキャップされたアルコキシル化非イオン系界面活性
剤は、下記の式を有する。 R(O-CH-CH)-(OR)-O-R 式中、RはC〜C24の線状の、または分岐したアルキルまたはアルケニル
基、アリール基、アルカリール基であり、好ましくはRはC〜C18アルキ
ルまたはアルケニル基、より好ましくはC10〜C15アルキルまたはアルケニ
ル基、さらに好ましくはC10〜C15アルキル基であり、 RはC〜C10の線状の、または分岐したアルキル基、好ましくはC〜C 10 の線状の、または分岐したアルキル基であり、 RはC〜C10アルキルまたはアルケニル基、好ましくはC〜Cアルキ
ル基、より好ましくはメチルであり、 nおよびmは、独立して、1〜20、好ましくは1〜10、より好ましくは1〜
5の整数であるか、またはそれらの混合物である。
[0052]   Capped, alkoxylated nonionic surfactants suitable for use herein
The agent has the formula:     R1(O-CHTwo-CHTwo)n-(ORTwo)m-ORThree Where R1Is C8~ C24Linear or branched alkyl or alkenyl of
Group, an aryl group and an alkaryl group, preferably R1Is C8~ C18Archi
Or an alkenyl group, more preferably C10~ C15Alkyl or alkeni
Group, more preferably C10~ C15Is an alkyl group, RTwoIs C1~ C10A linear or branched alkyl group, preferably CTwo~ C 10 A linear or branched alkyl group of RThreeIs C1~ C10An alkyl or alkenyl group, preferably C1~ C5Archi
Group, more preferably methyl, n and m are independently 1-20, preferably 1-10, more preferably 1-
It is an integer of 5 or a mixture thereof.

【0053】 これらの界面活性剤は、BASFからPlurafacの商品名で、HoechstからGenapolの
商品名で、あるいはICIからSymperonicの商品名で市販されている。上記式の好
ましい、キャップされた非イオン系アルコキシル化された界面活性剤は、Hoechs
tからGenapol L 2.5 NRの商品名で、およびBASFからPlurafacの商品名で市販さ
れている。
These surfactants are commercially available from BASF under the Plurafac trade name, Hoechst under the Genapol trade name, or ICI under the Symperonic trade name. Preferred capped nonionic alkoxylated surfactants of the above formula are Hoechs
It is marketed under the tradename Genapol L 2.5 NR from t and under the trade name Plurafac from BASF.

【0054】 懸濁化剤 本発明の組成物は、好ましくは懸濁化剤を含んでなることができる。懸濁化剤
は、組成物の固体粒子状成分を懸濁させるために本発明の組成物に特に添加する
成分である。本発明に関して、懸濁化剤はPAPを懸濁させるのに特に有用であ
る。
Suspending Agent The composition of the present invention may preferably comprise a suspending agent. Suspending agents are ingredients that are specifically added to the compositions of the present invention to suspend the solid particulate ingredients of the composition. In the context of the present invention, suspending agents are particularly useful in suspending PAP.

【0055】 好適な懸濁化剤は、この分野では公知の材料である。懸濁化剤の例には、多糖
重合体(例えばキサンタンガム)、ポリビニルアルコールおよびその誘導体、セ
ルロースおよびその誘導体、およびポリカルボキシレート重合体が挙げられる。 本発明の特に好ましい実施態様では、懸濁化剤は、少なくとも2種類の重合体
の組合せを含んでなる。この実施態様では、第一の重合体はガム型重合体であり
、第二の重合体は架橋されたポリカルボキシレート重合体である。組成物は、さ
らに他の重合体も含んでなることができる。
Suitable suspending agents are the materials known in the art. Examples of suspending agents include polysaccharide polymers (eg xanthan gum), polyvinyl alcohol and its derivatives, cellulose and its derivatives, and polycarboxylate polymers. In a particularly preferred embodiment of the present invention the suspending agent comprises a combination of at least two polymers. In this embodiment, the first polymer is a gum type polymer and the second polymer is a crosslinked polycarboxylate polymer. The composition may further comprise other polymers.

【0056】 ガム型重合体は、多糖ヒドロコロイド、キサンタンガム、グアーガム、スクシ
ノグルカンガム、セルロース、上記物質のいずれかの誘導体、またはそれらの混
合物、からなる群から選択することができる。本発明の好ましい態様では、ガム
型重合体はキサンタンガムまたはその誘導体である。
The gum-type polymer can be selected from the group consisting of polysaccharide hydrocolloids, xanthan gum, guar gum, succinoglucan gum, cellulose, derivatives of any of the above substances, or mixtures thereof. In a preferred embodiment of the present invention, the gum type polymer is xanthan gum or a derivative thereof.

【0057】 ガム型重合体は、好ましくは0.01%〜10%、最も好ましくは0.1%〜
3%の量で存在する。
The gum-type polymer is preferably 0.01% to 10%, most preferably 0.1% to.
Present in an amount of 3%.

【0058】 ポリカルボキシレート重合体は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、リ
ンゴ酸、無水マレイン酸から選択されたモノマー単位の単独重合体または共重合
体でよい。好ましいポリカルボキシレート重合体は、BF Goodrichから市販のCar
bopolである。好適な重合体は、分子量が10000〜10000000、最も
好ましくは100000〜10000000である。
The polycarboxylate polymer may be a homopolymer or a copolymer of monomer units selected from acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, malic acid, maleic anhydride. A preferred polycarboxylate polymer is Car commercially available from BF Goodrich.
It is bopol. Suitable polymers have a molecular weight of 10,000 to 10,000,000, most preferably 100,000 to 10,000,000.

【0059】 架橋したポリカルボキシレート重合体は、好ましくは0.01%〜2%、より
好ましくは0.01%〜1%、最も好ましくは0.1%〜0.8%、の量で存在
する。
The crosslinked polycarboxylate polymer is preferably present in an amount of 0.01% to 2%, more preferably 0.01% to 1%, most preferably 0.1% to 0.8%. To do.

【0060】 別の実施態様では、懸濁化剤は、少なくとも2種類の重合体の組合せを含んで
なる。この実施態様では、第一の重合体はガム型重合体であり、第二の重合体は
架橋したポリカルボキシレート重合体である。組成物は、さらに他の重合体も含
んでなることができる。
In another embodiment, the suspending agent comprises a combination of at least two polymers. In this embodiment, the first polymer is a gum type polymer and the second polymer is a crosslinked polycarboxylate polymer. The composition may further comprise other polymers.

【0061】 ガム型重合体と架橋したポリカルボキシレート重合体の比は100:1〜1:
100、最も好ましくは1:10〜10:1である。
The ratio of gum type polymer to crosslinked polycarboxylate polymer is 100: 1 to 1: 1.
100, most preferably 1:10 to 10: 1.

【0062】 キレート化剤 本発明の組成物は、所望により使用する好ましい成分としてキレート化剤を含
んでなることができる。好適なキレート化剤は、当業者には公知の材料、例えば
ホスホネートキレート化剤、アミノカルボキシレートキレート化剤、他のカルボ
キシレートキレート化剤、多官能置換された芳香族キレート化剤、エチレンジア
ミンN,N’−ジコハク酸、またはそれらの混合物を含んでなる群から選択され
た材料のどれでもよい。
Chelating Agent The composition of the present invention may optionally comprise a chelating agent as a preferred ingredient to use. Suitable chelating agents include materials known to those skilled in the art, such as phosphonate chelating agents, aminocarboxylate chelating agents, other carboxylate chelating agents, polyfunctionally substituted aromatic chelating agents, ethylenediamine N, It may be any material selected from the group comprising N'-disuccinic acid, or mixtures thereof.

【0063】 キレート化剤の存在は、組成物の化学的安定性をさらに強化するのに寄与する
。キレート化剤は、組成物のイオン強度を増加させ、様々な表面上の染除去およ
び漂白性能を強化することからも、本発明の組成物に望ましい。
The presence of the chelating agent contributes to further enhance the chemical stability of the composition. Chelating agents are also desirable in the compositions of the present invention because they increase the ionic strength of the composition and enhance dye removal and bleaching performance on a variety of surfaces.

【0064】 ここで使用するのに好適なホスホン酸塩キレート化剤には、アルカリ金属エタ
ン1−ヒドロキシジホスホン酸塩(HEDP)、アルキレンポリ(アルキレンホ
スホネート)、並びにアミノアミノトリ(メチレンホスホン酸)(ATMP)、
ニトリロトリメチレンホスホネート(NTP)、エチレンジアミンテトラメチレ
ンホスホネート、およびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネート(D
TPMP)を包含するアミノホスホネート化合物、が挙げられる。ホスホネート
化合物は、それらの酸形態で、またはそれらの酸官能基の一部または全部の上の
異なった陽イオンの塩として存在することができる。ここで使用するのに好まし
いホスホネートキレート化剤は、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネ
ート(DTPMP)およびエタン1−ヒドロキシジホスホネート(HEDP)で
ある。その様なホスホネートキレート化剤は、MonsantoからDEQUESTの商品名で
市販されている。
Suitable phosphonate chelating agents for use herein include alkali metal ethane 1-hydroxydiphosphonate (HEDP), alkylene poly (alkylene phosphonate), and aminoaminotri (methylene phosphonic acid). (ATMP),
Nitrilotrimethylenephosphonate (NTP), ethylenediaminetetramethylenephosphonate, and diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (D
Aminophosphonate compounds, including TPMP). The phosphonate compounds can exist in their acid form or as salts of different cations on some or all of their acid functional groups. Preferred phosphonate chelating agents for use herein are diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP) and ethane 1-hydroxydiphosphonate (HEDP). Such phosphonate chelating agents are commercially available from Monsanto under the trade name DEQUEST.

【0065】 多官能置換された芳香族キレート化剤も本発明の組成物で有用である。米国特
許第3,812,044号明細書、1974年5月21日、Connor et al.に公
布、参照。この種の、酸形態の好ましい化合物は、ジヒドロキシジスルホベンゼ
ン、例えば1,2−ジヒドロキシ−3,5−ジスルホベンゼン、である。
Polyfunctionally substituted aromatic chelating agents are also useful in the compositions of the present invention. See U.S. Pat. No. 3,812,044, issued May 21, 1974, Connor et al., Published. A preferred compound of this type in the acid form is dihydroxydisulfobenzene, such as 1,2-dihydroxy-3,5-disulfobenzene.

【0066】 ここで使用するのに好ましい生物分解性キレート化剤は、エチレンジアミンN
,N’−ジコハク酸、またはそのアルカリ金属、アルカリ土類、アンモニウムま
たは置換されたアンモニウム塩またはそれらの混合物である。エチレンジアミン
N,N’−ジコハク酸、特に(S,S)異性体は、米国特許第4,704,23
3号明細書、1987年11月3日、HartmanおよびPerkinsに公布、に広範囲に
記載されている。エチレンジアミンN,N’−ジコハク酸は、例えばPalmer Res
earch LaboratoriesからssEDDSの商品名で市販されている。
A preferred biodegradable chelating agent for use herein is ethylenediamine N
, N'-disuccinic acid, or its alkali metal, alkaline earth, ammonium or substituted ammonium salts or mixtures thereof. Ethylenediamine N, N′-disuccinic acid, especially the (S, S) isomer, is described in US Pat. No. 4,704,23.
No. 3, published Nov. 3, 1987, Hartman and Perkins, extensively. Ethylenediamine N, N'-disuccinic acid is, for example, Palmer Res
It is marketed by earch Laboratories under the trade name ssEDDS.

【0067】 ここで使用するのに好適なアミノカルボキシレートには、エチレンジアミンテ
トラアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテート、ジエチレントリアミ
ンペンタアセテート(DTPA)、ヒドロキシエチレンジアミントリアセテート
、ニトリロトリ−アセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリエ
チレンテトラアミンヘキサ−アセテート、エタノールジグリシン、どちらも酸形
態にあるか、またはアルカリ金属、アンモニウム、および置換されたアンモニウ
ム塩形態にあるプロピレンジアミンテトラ酢酸(PDTA)およびメチルグリシ
ンジ−酢酸(MGDA)が挙げられる。ここで使用するのに特に好適なアミノカ
ルボキシレートは、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、プロピレンジアミンテト
ラ酢酸(PDTA)(例えばBASFからTrilon FSの商品名で市販されている)、
およびメチルグリシンジ−酢酸(MGDA)である。
Suitable aminocarboxylates for use herein include ethylenediamine tetraacetate, diethylenetriamine pentaacetate, diethylenetriamine pentaacetate (DTPA), hydroxyethylenediamine triacetate, nitrilotri-acetate, ethylenediamine tetrapropionate, triethylene tetraamine. Hexa-acetate, ethanoldiglycine, including propylenediaminetetraacetic acid (PDTA) and methylglycine di-acetic acid (MGDA), both in acid form or in alkali metal, ammonium, and substituted ammonium salt forms. . Particularly suitable aminocarboxylates for use herein are diethylenetriaminepentaacetic acid, propylenediaminetetraacetic acid (PDTA) (eg commercially available from BASF under the trade name Trilon FS),
And methylglycine di-acetic acid (MGDA).

【0068】 ここで使用する他のカルボキシレートキレート化剤には、サリチル酸、アスパ
ラギン酸、グルタミン酸、グリシン、マロン酸またはそれらの混合物が挙げられ
る。
Other carboxylate chelating agents used herein include salicylic acid, aspartic acid, glutamic acid, glycine, malonic acid or mixtures thereof.

【0069】 ここで使用する別のキレート化剤は下記の式を有する。[0069]   Another chelating agent used herein has the formula:

【化3】 式中、R、R、R、およびRは、独立して、−H、アルキル、アルコキ
シ、アリール、アリールオキシ、−Cl、−Br、−NO、−C(O)R’−
、および−SOR”からなる群から選択され、R’は、−H、−OH、アルキ
ル、アルコキシ、アリール、およびアリールオキシからなる群から選択され、R
”はアルキル、アルコキシ、アリール、およびアリールオキシからなる群から選
択され、R、R、R、およびRは、独立して、−Hおよびアルキルから
なる群から選択される。
[Chemical 3] In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 are independently —H, alkyl, alkoxy, aryl, aryloxy, —Cl, —Br, —NO 2 , —C (O) R ′. −
, And —SO 2 R ″, R ′ is selected from the group consisting of —H, —OH, alkyl, alkoxy, aryl, and aryloxy.
"Alkyl is selected alkoxy, aryl, and from the group consisting of aryloxy, R 5, R 6, R 7, and R 8 are independently selected from the group consisting of -H and alkyl.

【0070】 ここで使用するのに特に好ましいキレート化剤は、アミノアミノトリ(メチレ
ンホスホン酸)、ジ−エチレン−トリアミノ−ペンタ酢酸、ジエチレントリアミ
ンペンタメチレンホスホネート、1−ヒドロキシエタンジホスホネート、エチレ
ンジアミンN,N’−ジコハク酸、およびそれらの混合物である。
Particularly preferred chelating agents for use herein are aminoaminotri (methylenephosphonic acid), di-ethylene-triamino-pentaacetic acid, diethylenetriaminepentamethylenephosphonate, 1-hydroxyethanediphosphonate, ethylenediamine N, N '-Disuccinic acid, and mixtures thereof.

【0071】 典型的には、本発明の組成物は、組成物全体の5重量%まで、好ましくは0.
01〜1.5重量%、より好ましくは0.01〜0.5重量%、のキレート化剤
またはそれらの混合物を含んでなる。
Typically, the composition of the invention comprises up to 5% by weight of the total composition, preferably 0.
It comprises from 01 to 1.5% by weight, more preferably from 0.01 to 0.5% by weight of chelating agents or mixtures thereof.

【0072】 ラジカル補集剤 本発明の組成物は、ラジカル補集剤またはそれらの混合物を含んでなることが
できる。
Radical Scavenger The composition of the present invention may comprise a radical scavenger or a mixture thereof.

【0073】 ここで使用するのに好適なラジカル補集剤には、良く知られている置換された
モノおよびジヒドロキシベンゼンおよびそれらの類似体、アルキルおよびアリー
ルカルボキシレートおよびそれらの混合物が挙げられる。ここで使用するのに好
ましいその様なラジカル補集剤には、ジ−tert−ブチルヒドロキシトルエン
(BHT)、ヒドロキノン、ジ−tert−ブチルヒドロキノン、モノ−ter
t−ブチルヒドロキノン、tert−ブチル−ヒドロキシアニソール、安息香酸
、トルイル酸、カテコール、t−ブチルカテコール、ベンジルアミン、1,1,
3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、
n−プロピルガレートまたはそれらの混合物が挙げられるが、ジ−tert−ブ
チルヒドロキシトルエンが非常に好ましい。N−プロピルガレートの様なラジカ
ル補集剤はNipa LaboratoriesからNipanox S1の商品名で市販されている。
Radical scavengers suitable for use herein include the well known substituted mono- and dihydroxybenzenes and their analogs, alkyl and aryl carboxylates and mixtures thereof. Preferred such radical scavengers for use herein include di-tert-butylhydroxytoluene (BHT), hydroquinone, di-tert-butylhydroquinone, mono-ter.
t-butylhydroquinone, tert-butyl-hydroxyanisole, benzoic acid, toluic acid, catechol, t-butylcatechol, benzylamine, 1,1,
3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane,
Mention may be made of n-propyl gallate or mixtures thereof, but di-tert-butylhydroxytoluene is highly preferred. Radical scavengers such as N-propyl gallate are commercially available from Nipa Laboratories under the tradename Nipanox S1.

【0074】 ラジカル補集剤は、使用する場合、組成物全体の10重量%まで、好ましくは
0.001〜0.5重量%の量で存在する。
The radical scavenger, if used, is present in an amount of up to 10% by weight of the total composition, preferably 0.001 to 0.5% by weight.

【0075】 ラジカル補集剤の存在は、本発明の漂白組成物の化学的安定性、並びに本発明
の組成物の安全性に寄与する。
The presence of the radical scavenger contributes to the chemical stability of the bleaching composition of the invention as well as the safety of the composition of the invention.

【0076】 発泡抑制剤 本発明の組成物は、所望により使用する好ましい成分として、発泡抑制剤、例
えば2−アルキルアルカノール、またはそれらの混合物をさらに含んでなること
ができる。本発明で使用するのに特に好適な物質は、6から16個、好ましくは
8から12個の炭素原子および末端水酸基を含んでなるアルキル鎖を有する2−
アルキルアルカノールであり、該アルキル鎖はα位置で、1から10個、好まし
くは2から8個、より好ましくは3から6個の炭素原子を含んでなるアルキル鎖
により置換されている。その様な好適な化合物は、例えばIsofol(商品名)シリ
ーズで市販されており、例えばIsofol(商品名)12(2−ブチルオクタノール)
またはIsofol(商品名)16(2−ヘキシルデカノール)がある。
Foam Inhibitor The composition of the present invention may further comprise a foam inhibitor, such as a 2-alkylalkanol, or a mixture thereof, as a preferred component which is optionally used. Particularly suitable materials for use in the present invention are those having an alkyl chain comprising 6 to 16, preferably 8 to 12 carbon atoms and a terminal hydroxyl group.
An alkylalkanol, the alkyl chain being substituted in the α position by an alkyl chain comprising 1 to 10, preferably 2 to 8, more preferably 3 to 6 carbon atoms. Such suitable compounds are commercially available, for example, in the Isofol (trade name) series, for example Isofol (trade name) 12 (2-butyloctanol).
Or there is Isofol (trade name) 16 (2-hexyldecanol).

【0077】 他の発泡抑制剤は、約8〜約24、好ましくは約10〜約20個の炭素原子を
含む、アルカリ金属(例えばナトリウムまたはカリウム)脂肪酸またはそれらの
セッケンを包含する。
Other suds suppressors include alkali metal (eg sodium or potassium) fatty acids or their soaps containing from about 8 to about 24, preferably from about 10 to about 20 carbon atoms.

【0078】 セッケンの製造に使用する材料を包含する脂肪酸は、天然供給源、例えば植物
または動物に由来するグリセリド(例えばパーム油、ココナッツ油、ババス油、
大豆油、ひまし油、タロウ、鯨油、魚油、タロウ、グリース、ラードおよびそれ
らの混合物)から得ることができる。脂肪酸は、合成により(例えば石油原料の
酸化により、またはFischer-Tropsch製法により)製造することもできる。
Fatty acids, including the materials used to make soaps, include glycerides derived from natural sources such as plants or animals (eg palm oil, coconut oil, babassu oil,
Soybean oil, castor oil, tallow, whale oil, fish oil, tallow, grease, lard and mixtures thereof). Fatty acids can also be produced synthetically (eg by oxidation of petroleum feedstocks or by the Fischer-Tropsch process).

【0079】 アルカリ金属セッケンは、油脂の直接けん化により、または別の製造工程で製
造された遊離脂肪酸の中和により製造することができる。ココナッツ油およびタ
ロウに由来する脂肪酸の混合物ナトリウムおよびカリウム塩、すなわちナトリウ
ムおよびカリウムタロウおよびココナッツセッケン、が特に有用である。
Alkali metal soaps can be produced by direct saponification of fats or oils or by neutralization of free fatty acids produced in a separate production process. Mixtures of fatty acids derived from coconut oil and tallow sodium and potassium salts, i.e. sodium and potassium tallow and coconut soap, are particularly useful.

【0080】 用語「タロウ」は、典型的には概算炭素鎖長分布が2.5%C14、29%C16
、23%C18、2%パルミトレイン酸、41.5%オレイン酸、および3%リノ
ール酸(最初の3種類の脂肪酸は飽和化されている)である脂肪酸混合物に関し
てここで使用する。類似の分布を有する他の混合物、例えば各種の動物性タロウ
およびラードに由来する脂肪酸、もタロウの用語に入る。タロウを硬化(すなわ
ち水素化)させ、不飽和化された脂肪酸部分の一部または全部を飽和化された脂
肪酸部分に転化することもできる。
The term “tallow” typically refers to an approximate carbon chain length distribution of 2.5% C14, 29% C16.
, 23% C18, 2% palmitoleic acid, 41.5% oleic acid, and 3% linoleic acid (the first three fatty acids are saturated). Other mixtures with a similar distribution, such as fatty acids from various animal tallows and lard, also fall within the term tallow. The tallow can also be hardened (ie hydrogenated) to convert some or all of the unsaturated fatty acid moieties to saturated fatty acid moieties.

【0081】 ここで用語「ココナッツ」を使用する場合、これは典型的には概算炭素鎖長分
布が約8%C8、7%C10、48%C12、17%C14、9%C16、2%C18、7
%オレイン酸、および2%リノール酸(最初の6種類の脂肪酸は飽和化されてい
る)である脂肪酸混合物を指す。類似の炭素鎖長分布を有する他の供給源、例え
ばパーム核油およびババス油、もココナッツ油の用語に入る。
When the term “coconut” is used herein, it typically has an approximate carbon chain length distribution of about 8% C8, 7% C10, 48% C12, 17% C14, 9% C16, 2% C18. , 7
Refers to a fatty acid mixture that is% oleic acid and 2% linoleic acid (the first six fatty acids are saturated). Other sources with similar carbon chain length distributions are also within the term coconut oil, such as palm kernel oil and babassu oil.

【0082】 他の好適な発泡抑制剤は、シリコーン、およびシリカ−シリコーン混合物によ
り代表される。シリコーンは、一般的にアルキル化ポリシロキサン材料により代
表することができ、シリカは、通常は、シリカエーロゲルおよびキセロゲルおよ
び様々な種類の疎水性シリカにより代表される、細かく分割した形態で使用され
る。これらの材料は粒子として配合することができ、その際、発泡抑制剤が、水
溶性または水分散性の、実質的に非界面活性の洗剤不透過性キャリヤー中に、放
出し得る様に配合されているのが有利である。あるいは、発泡抑制剤を液体キャ
リヤー中に溶解または分散させ、他の1種以上の成分上にスプレーにより塗布す
ることもできる。
Other suitable suds suppressors are represented by silicones and silica-silicone mixtures. Silicones can generally be represented by alkylated polysiloxane materials and silica is usually used in finely divided form, represented by silica aerogels and xerogels and various types of hydrophobic silica. . These materials can be formulated as particles, with the foam control agent being releasably formulated in a water-soluble or water-dispersible, substantially non-surfactant, detergent-impermeable carrier. Is advantageous. Alternatively, the suds suppressor can be dissolved or dispersed in a liquid carrier and spray applied onto one or more other ingredients.

【0083】 好ましいシリコーン発泡抑制剤は、Bartollota et al.の米国特許第3933
672号明細書に開示されている。他の特に有用な発泡抑制剤は、独国特許出願
第DTOS2646126号明細書、1977年4月28日公開、に記載されて
いる自己乳化シリコーン発泡抑制剤である。その様な化合物の例は、Dow Cornin
gから市販の、シロキサン−グリコール共重合体のDC-544である。
Preferred silicone suds suppressors are disclosed in Bartollota et al., US Pat. No. 3,933.
No. 672. Other particularly useful suds suppressors are the self-emulsifying silicone suds suppressors described in German Patent Application No. DTOS 2646126, published April 28, 1977. Examples of such compounds are Dow Cornin
DC-544, a siloxane-glycol copolymer commercially available from g.

【0084】 特に好ましいシリコーン発泡抑制剤は、審査中のヨーロッパ特許出願第N°9
2201649.8号明細書に記載されている。該組成物は、シリコーン/シリ
カ混合物を、非多孔質ヒュームシリカ、例えばAerosilとの組合せで含んでな
ることができる。
Particularly preferred silicone foam inhibitors are European patent application N ° 9 under examination.
2201649.8. The composition may be a silicone / silica mixture, nonporous fumed silica, for example comprise in combination with Aerosil R.

【0085】 特に好ましい発泡抑制剤は、シリコーン油と2−アルキル−アルカノールの混
合物を含んでなる発泡抑制剤系である。
A particularly preferred suds suppressor is a suds suppressor system comprising a mixture of silicone oil and a 2-alkyl-alkanol.

【0086】 典型的には、本発明の組成物は、組成物全体の4重量%まで、好ましくは0.
1〜1.5重量%、最も好ましくは0.1〜0.8重量%の発泡抑制剤を含んで
なることができる。
Typically, the compositions of the present invention will contain up to 4% by weight of the total composition, preferably 0.
It may comprise 1 to 1.5% by weight, most preferably 0.1 to 0.8% by weight of foam control agent.

【0087】 安定剤 本発明の組成物は、組成物全体の10重量%まで、好ましくは2〜4重量%ま
で、の式HO−CR’R”−OHを有するアルコールをさらに含んでなることが
でき、式中、R’およびR”は独立してHまたはC2〜C10炭化水素鎖鎖および
/または環である。この式に従う好ましいアルコールは、プロパンジオールであ
る。実際、我々は、これらのアルコール一般および特にプロパンジオールが、組
成物の化学的安定性も改良することを観察している。
Stabilizer The composition of the present invention may further comprise up to 10% by weight of the total composition, preferably up to 2-4% by weight of an alcohol having the formula HO-CR'R "-OH. Where R'and R "are independently H or a C2-C10 hydrocarbon chain and / or ring. A preferred alcohol according to this formula is propanediol. In fact, we have observed that these alcohols in general and propanediol in particular also improve the chemical stability of the composition.

【0088】 無機安定剤の様な他の安定剤もここで使用できる。無機安定剤の例には、スズ
酸ナトリウムおよび各種のアルカリ金属リン酸塩、例えば良く知られているトリ
ポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウムおよびオルトリン酸ナトリウム、
が挙げられる。
Other stabilizers such as inorganic stabilizers can also be used here. Examples of inorganic stabilizers are sodium stannate and various alkali metal phosphates such as the well known sodium tripolyphosphate, sodium pyrophosphate and sodium orthophosphate,
Is mentioned.

【0089】 汚れ分散性重合体 本発明の組成物は、所望により使用する成分として、汚れ分散性重合体、例え
ばポリアミン汚れ分散性重合体、をさらに含んでなることができる。当業者には
公知のすべての汚れ分散性ポリアミン重合体をここで使用できる。ここで使用す
るのに特に好適なポリアミン重合体は、ポリアルコキシル化ポリアミンである。
その様な材料は、下記の反復単位を有する実験構造の分子として都合良く表すこ
とができる。 [N R] n アミン形態 | (アルコキシ) および R [N R] n nX 第4級化形態 | (アルコキシ) 式中、Rは、通常2〜6個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり、RはC 〜C20炭化水素でよく、アルコキシ基はエトキシ、プロポキシ、等であり、
yは2〜30、最も好ましくは10〜20であり、nは少なくとも2、好ましく
は2〜20、最も好ましくは3〜5の整数であり、Xは第4級化反応から生じ
る陰イオン、例えばハロゲン化物またはメチルサルフェート、である。
[0089]   Stain dispersible polymer   The composition of the present invention contains a stain-dispersible polymer, for example, as an optional component.
For example, it may further comprise a polyamine soil dispersible polymer. For those skilled in the art
All known stain-dispersing polyamine polymers can be used here. Use here
A particularly suitable polyamine polymer for use is a polyalkoxylated polyamine.
Such materials are conveniently represented as molecules of experimental structure with the following repeating units:
You can [N R] n amine form           |         (Alkoxy)y and           R1           | [N+   R] n nX     Quaternized form           |         (Alkoxy)y In the formula, R is usually a hydrocarbyl group containing 2 to 6 carbon atoms,1Is C 1 ~ C20It may be a hydrocarbon, the alkoxy group being ethoxy, propoxy, etc.,
y is 2 to 30, most preferably 10 to 20, and n is at least 2, preferably
Is an integer of 2 to 20, most preferably 3 to 5, XResults from the quaternization reaction
Anion such as halide or methylsulfate.

【0090】 ここで使用するのに最も好ましいポリアミンは、いわゆるエトキシル化ポリエ
チレンアミン、すなわち下記の一般式を有する、エチレンオキシドとエチレンイ
ミンの重合反応生成物である。 (EtO) [N CH2 CH2 ] (EtO)y | | (EtO)y (EtO)y 式中、y=2〜30である。エトキシル化ポリエチレンアミン、特にエトキシル
化テトラエチレンペンタアミン、および第4級化エトキシル化ヘキサメチレンジ
アミンをここで使用するのが特に好ましい。
[0090]   The most preferred polyamine for use herein is the so-called ethoxylated polyester.
Tylene amines, ie ethylene oxide and ethylene oxide, having the general formula
It is a polymerization reaction product of min. (EtO) [N CH2 CH2 ] n N (EtO) y               | |             (EtO) y (EtO) y In the formula, y = 2 to 30. Ethoxylated polyethyleneamines, especially ethoxyl
Tetraethylene pentaamine, and quaternary ethoxylated hexamethylene di
Particular preference is given to using amines here.

【0091】 汚れ分散性ポリアミン重合体は本発明の利点に貢献する、すなわち該過酸化ジ
アシルの上に加えると、それらの材料を含んでなる組成物の染抜き性能を、特に
ここに記載する洗濯前処理条件下で、さらに改良する。実際、これらの材料は、
油性の染、酵素系の染、粘土/泥の染、並びに漂白可能な染に対する染抜き性能
を改良することができる。
The soil dispersible polyamine polymers contribute to the benefits of the present invention, ie, when added onto the diacyl peroxide, the stain removal performance of compositions comprising those materials, particularly the laundry described herein. Further improvement under pretreatment conditions. In fact, these materials are
Dyeing performance can be improved for oil-based dyes, enzyme-based dyes, clay / mud dyes, and bleachable dyes.

【0092】 典型的には、組成物は、組成物全体の10重量%まで、好ましくは0.1〜5
重量%、より好ましくは0.3〜2重量%、のその様な汚れ分散性ポリアミン重
合体を含んでなる。
Typically, the composition is up to 10% by weight of the total composition, preferably 0.1-5.
%, More preferably 0.3 to 2% by weight of such soil dispersible polyamine polymer.

【0093】 本発明の組成物は、当業者には公知の他の重合体状汚れ遊離剤も含んでなるこ
とができる。その様な重合体状汚れ遊離剤は、ポリエステルやナイロンの様な疎
水性繊維の表面に親水性を付与するための親水性部分、および洗濯およびすすぎ
サイクルが完了するまでの間、疎水性繊維上に堆積し、そこに密着して止まり、
親水性部分のためのアンカーとして作用する疎水性部分の両方を有するのが特徴
である。これによって、汚れ遊離剤による処理の後に生じた汚れが、後の洗濯手
順でより容易に洗浄することができる。
The composition of the present invention may also comprise other polymeric soil release agents known to those skilled in the art. Such polymeric soil release agents act on hydrophilic fibers to impart hydrophilicity to the surface of hydrophobic fibers such as polyester and nylon, and on hydrophobic fibers until the wash and rinse cycle is complete. And then stick to it and stop,
It is characterized by having both a hydrophobic part which acts as an anchor for the hydrophilic part. As a result, stains generated after the treatment with the stain release agent can be more easily washed in the subsequent washing procedure.

【0094】 ここで有用な重合体状汚れ遊離剤には、特に、(a)1種以上の非イオン系親
水性成分[この成分は、実質的に(i)重合度が少なくとも2であるポリオキシエ
チレン部分、または(ii)重合度が2〜10であるオキシプロピレンまたはポリオ
キシプロピレン部分(ここで該親水性部分は、それぞれの末端でエーテル結合に
より隣接する部分に結合しているのではない限り、オキシプロピレン単位を含ま
ない)、または(iii) オキシエチレンを含んでなるオキシアルキレン単位および
1〜約30オキシプロピレン単位の混合物(ここで該混合物は、汚れ遊離剤が通
常のポリエステル合成繊維表面の上に付着した時に、その親水性成分が、その様
な表面の親水性を増加させるのに十分大きな親水性を有する様に、十分な量のオ
キシエチレン単位を含み、該親水性部分は好ましくは少なくとも約25%のオキ
シエチレン単位を、より好ましくは、特に約20〜30オキシプロピレン単位を
有するその様な成分に関しては、少なくとも約50%のオキシエチレン単位を含
んでなる)からなる]、または(b)1種以上の疎水性成分[この成分は、(i)
オキシアルキレンテレフタレート部分(ここで、該疎水性成分がオキシエチ
レンテレフタレートをも含んでなる場合、オキシエチレンテレフタレート:C オキシアルキレンテレフタレート単位の比率は約2:1以下である)、(ii)C 〜CアルキレンまたはオキシC〜Cアルキレン部分、またはそれらの混合
物、(iii)重合度が少なくとも2であるポリ(ビニルエステル)部分、好ましく
はポリ酢酸ビニル)、または(iv)C〜CアルキルエーテルまたはCヒドロ
キシアルキルエーテル置換基、またはそれらの混合物(ここで、該置換基はC 〜CアルキルエーテルまたはCヒドロキシアルキルエーテルセルロース誘導
体、またはそれらの混合物の形態で存在し、その様なセルロース誘導体が両親媒
性であり、その際、これらの誘導体は、通常のポリエステル合成繊維表面に付着
すると、その表面上に止まり、十分な量のヒドロキシルを保持し、繊維表面の親
水性を増加させるのに十分な量のC〜Cアルキルエーテルおよび/またはC ヒドロキシアルキルエーテル単位を有する)を含んでなる]、または(a)お
よび(b)の組合せを有する汚れ遊離剤がある。
[0094]   Polymeric soil release agents useful herein include, among others, (a) one or more nonionic parent.
Aqueous component [This component consists essentially of (i) a polyoxyethylene having a degree of polymerization of at least 2.
The ethylene portion, or (ii) oxypropylene or polyolefin having a degree of polymerization of 2 to 10
A xypropylene moiety (wherein the hydrophilic moiety forms an ether bond at each end).
Contains oxypropylene units unless bonded to more adjacent moieties
No), or (iii) an oxyalkylene unit comprising oxyethylene and
A mixture of 1 to about 30 oxypropylene units, where the soil release agent is passed through.
When attached on the surface of ordinary polyester synthetic fiber, its hydrophilic component
A sufficient amount of hydrophilicity to increase the hydrophilicity of the surface.
Xyloxyethylene units, wherein the hydrophilic portion is preferably at least about 25% oxy.
Ethylene units, more preferably about 20 to 30 oxypropylene units.
With respect to such components having at least about 50% oxyethylene units.
Or), or (b) one or more hydrophobic components [this component is (i)
CThreeAn oxyalkylene terephthalate moiety (wherein the hydrophobic component is oxyethylene
Oxyethylene terephthalate: C when it also comprises ren terephthalateThree The ratio of oxyalkylene terephthalate units is less than about 2: 1), (ii) CFour ~ C6Alkylene or oxy CFour~ C6Alkylene moieties, or mixtures thereof
A ((iii) poly (vinyl ester) moiety having a degree of polymerization of at least 2, preferably
Is polyvinyl acetate), or (iv) C1~ CFourAlkyl ether or CFourHydro
Xyalkyl ether substituents, or mixtures thereof, wherein the substituent is C1 ~ CFourAlkyl ether or CFourHydroxyalkyl ether cellulose derivative
Exists in the form of a body, or a mixture thereof, and such a cellulose derivative is amphipathic.
The properties of these derivatives adhere to normal polyester synthetic fiber surfaces.
It will then stop on that surface, retain a sufficient amount of hydroxyl, and retain the fiber surface parent.
Sufficient amount of C to increase aqueous1~ CFourAlkyl ether and / or C Four Having a hydroxyalkyl ether unit), or (a)
There is a soil release agent having a combination of and (b).

【0095】 典型的には、(a)(i)のポリオキシエチレン部分は、重合度が約1〜約20
0であり、それより高い水準でも使用できるが、好ましくは3〜約150、より
好ましくは6〜約100である。好適なオキシC〜Cアルキレン疎水性部分
は、米国特許第4,721,580号明細書、1988年1月26日Gosselink
に公布、に記載されている様な重合体状汚れ遊離剤の末端キャップ、例えばMO S(CHOCHCHO−(式中、Mはナトリウムであり、nは4〜
6の整数である)、を包含するが、これらに限定するものではない。
[0095]   Typically, the polyoxyethylene moiety of (a) (i) has a degree of polymerization of from about 1 to about 20.
0 and higher levels can be used, but preferably 3 to about 150, more
It is preferably 6 to about 100. Suitable Oxy CFour~ C6Alkylene hydrophobic part
U.S. Pat. No. 4,721,580, Jan. 26, 1988 Gosselink.
End caps of polymeric soil release agents, such as those described in Prop. Three S (CHTwo)nOCHTwoCHTwoO- (wherein M is sodium and n is 4 to
Is an integer of 6), but is not limited to these.

【0096】 本発明で有用な重合体状汚れ遊離剤には、セルロース誘導体、例えばヒドロキ
シエーテルセルロース重合体、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフ
タレートとポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドテレフタレート
の共重合体状ブロック、等もある。その様な汚れ遊離剤は市販されており、セル
ロースのヒドロキシエーテル、例えばMETHOCEL(Dow)、を包含する。ここで使用
するセルロース系汚れ遊離剤には、C〜CアルキルまたはCヒドロキシア
ルキルセルロースからなる群から選択された汚れ遊離剤もあり、米国特許第4,
000,093号明細書、1976年12月28日Nicol et al.に公布、参照。
Polymeric soil release agents useful in the present invention also include cellulose derivatives such as hydroxy ether cellulose polymers, copolymeric blocks of ethylene terephthalate or propylene terephthalate and polyethylene oxide or polypropylene oxide terephthalate, and the like. Such soil release agents are commercially available and include hydroxy ethers of cellulose, such as METHOCEL (Dow). The cellulosic soil release agents used herein also include soil release agents selected from the group consisting of C 1 -C 4 alkyl or C 4 hydroxyalkyl celluloses, and US Pat.
No. 000,093, promulgated December 28, 1976, Nicol et al.

【0097】 ポリ(ビニルエステル)疎水性部分を特徴とする汚れ遊離剤は、ポリアルキレ
ンオキシド骨格、例えばポリエチレンオキシド骨格、の上にグラフト化されたポ
リ(ビニルエステル)、例えばC〜Cビニルエステル、好ましくはポリ(酢
酸ビニル)のグラフト共重合体を包含する。ヨーロッパ特許出願第021904
8号明細書、Kud et al.、1987年4月22日公開、参照。この種の市販され
ている汚れ遊離剤は、BASF(***)から市販のSOKALAN 型の材料、例えばSOKALA
N HP-22 、を包含する。
Soil release agents featuring a poly (vinyl ester) hydrophobic moiety include poly (vinyl ester) grafted onto a polyalkylene oxide backbone, such as a polyethylene oxide backbone, eg, C 1 -C 6 vinyl. Includes graft copolymers of esters, preferably poly (vinyl acetate). European Patent Application No. 021904
No. 8, Kud et al., Published April 22, 1987, see. Commercially available soil release agents of this kind are commercially available SOKALAN type materials from BASF (West Germany), eg SOKALA.
Includes N HP-22.

【0098】 好ましい汚れ遊離剤の一種は、エチレンテレフタレートおよびポリエチレンオ
キシド(PEO)テレフタレートのランダムブロックを有する共重合体である。
この重合体状汚れ遊離剤の分子量は約25,000〜約55,000である。Ha
ysへの米国特許第3,959,230号明細書、1976年5月25日公布、お
よびBasadur への米国特許第3,893,929号明細書、1975年7月8日
公布、参照。
One preferred soil release agent is a copolymer having random blocks of ethylene terephthalate and polyethylene oxide (PEO) terephthalate.
The polymeric soil release agent has a molecular weight of about 25,000 to about 55,000. Ha
See U.S. Pat. No. 3,959,230 to ys, issued May 25, 1976, and U.S. Pat. No. 3,893,929 to Basadur, issued Jul. 8, 1975.

【0099】 別の好ましい重合体状汚れ遊離剤は、平均分子量300〜5,000のポリオ
キシエチレングリコールに由来する、10〜15重量%のエチレンテレフタレー
ト単位を90〜80重量%のポリオキシエチレンテレフタレート単位と共に含む
、エチレンテレフタレート単位の反復単位を含むポリエステルである。この重合
体の例としては、市販の材料ZELCON 5126 (Du Pont から)およびMILEASE T (
ICIから)がある。米国特許第4,702,857号明細書、1987年10
月27日Gosselink に公布、も参照。
Another preferred polymeric soil release agent is 10 to 15 wt% of ethylene terephthalate units derived from polyoxyethylene glycol having an average molecular weight of 300 to 5,000 and 90 to 80 wt% of polyoxyethylene terephthalate. A polyester comprising repeating units of ethylene terephthalate units, including with units. Examples of this polymer include the commercially available materials ZELCON 5126 (from Du Pont) and MILEASE T (
From ICI). U.S. Pat. No. 4,702,857, 1987 10
See also promulgated on Gosselink on 27th March.

【0100】 別の好ましい重合体状汚れ遊離剤は、テレフタロイルおよびオキシアルキレン
オキシ反復単位のオリゴマー状エステル骨格およびその骨格に共有結合した末端
部分を含んでなる、実質的に線状のエステルオリゴマーのスルホン化生成物であ
る。これらの汚れ遊離剤は、米国特許第4,968,451号明細書、1990
年11月6日J.J. Scheibel およびE.P. Gosselinkに、公布、に詳細に記載され
ている。他の好適な重合体状汚れ遊離剤には、米国特許第4,711,730号
明細書、1987年12月8日Gosselink に公布、のテレフタレートポリエステ
ル、米国特許第4,721,580号明細書、1988年1月26日Gosselink
に公布、の陰イオン系の末端キャップしたオリゴマー状エステル、および米国特
許第4,702,857号明細書、1987年10月27日Gosselink に公布、
のブロックポリエステルオリゴマー状化合物が挙げられる。
Another preferred polymeric soil release agent is a substantially linear ester oligomeric sulfone comprising an oligomeric ester backbone of terephthaloyl and oxyalkyleneoxy repeat units and a terminal moiety covalently bonded to the backbone. It is a chemical product. These soil release agents are disclosed in US Pat. No. 4,968,451, 1990.
Promulgated in JJ Scheibel and EP Gosselink, November 6, 2016, in detail. Other suitable polymeric soil release agents include terephthalate polyesters, U.S. Pat. No. 4,711,730, published on Dec. 8, 1987, Gosselink, U.S. Pat. No. 4,721,580. , January 26, 1988 Gosselink
, An anionic end-capped oligomeric ester, and U.S. Pat. No. 4,702,857, Gosselink, Oct. 27, 1987,
Block polyester oligomeric compounds of

【0101】 好ましい重合体状汚れ遊離剤は、陰イオン系の、特にスルホアロイル系の末端
キャップしたテレフタレートエステルを開示している米国特許第4,877,8
96号明細書、1989年10月31日Maldonado et al.に公布、の汚れ遊離剤
も包含する。
A preferred polymeric soil release agent is US Pat. No. 4,877,8 which discloses anionic, especially sulfoaroyl, endcapped terephthalate esters.
No. 96, published October 31, 1989, Maldonado et al., Also including soil release agents.

【0102】 さらに他の好ましい汚れ遊離剤は、テレフタロイル単位、スルホイソテレフタ
ロイル単位、オキシエチレンオキシおよびオキシ−1,2−プロピレン単位の反
復単位を含むオリゴマーである。反復単位はオリゴマーの骨格を形成し、好まし
くは変性イセチオネートの末端キャップで終わっている。この種の特に好ましい
汚れ遊離剤は、約1個のスルホイソフタロイル単位、5個のテレフタロイル単位
、約1.7〜約1.8の比率のオキシエチレンオキシおよびオキシ−1,2−プ
ロピレンオキシ単位、および2個の2−(2−ヒドロキシエトキシ)−エタンス
ルホン酸ナトリウムの末端キャップを含んでなる。該汚れ遊離剤は、オリゴマー
の約0.5〜約20重量%の、好ましくはキシレンスルホネート、クメンスルホ
ネート、トルエンスルホネート、およびそれらの混合物からなる群から選択され
た結晶性−還元性安定剤をも含んでなる。米国特許第5,415,807号明細
書、1995年5月16日Gosselink et al.に公布、 使用する場合、汚れ遊離剤は本発明の洗剤組成物の0.01〜10.0重量%
、典型的には0.1〜5重量%、好ましくは0.2〜3.0重量%を占める。
Still other preferred soil release agents are oligomers containing repeating units of terephthaloyl units, sulfoisoterephthaloyl units, oxyethyleneoxy and oxy-1,2-propylene units. The repeat units form the backbone of the oligomer, preferably ending with a modified isethionate endcap. Particularly preferred soil release agents of this type are about 1 sulfoisophthaloyl unit, 5 terephthaloyl units, oxyethyleneoxy and oxy-1,2-propyleneoxy in a ratio of about 1.7 to about 1.8. A unit and two endcaps of sodium 2- (2-hydroxyethoxy) -ethanesulfonate. The soil release agent also comprises from about 0.5 to about 20% by weight of the oligomer, preferably a crystalline-reducing stabilizer selected from the group consisting of xylene sulfonate, cumene sulfonate, toluene sulfonate, and mixtures thereof. Comprises. US Pat. No. 5,415,807, issued May 16, 1995 to Gosselink et al. When used, the soil release agent is 0.01-10.0% by weight of the detergent composition of the present invention.
%, Typically 0.1 to 5% by weight, preferably 0.2 to 3.0% by weight.

【0103】 染料移動防止剤 本発明の組成物は、洗濯工程中にある染色された表面から他の表面に染料が移
動するのを防止するのに効果的な1種以上の物質を含むこともできる。一般的に
、その様な染料移動防止剤には、ポリビニルピロリドン重合体、ポリアミンN−
オキシド重合体、N−ビニルピロリドンとN−ビニルイミダゾールの共重合体、
マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物が含まれる
。使用する場合、これらの薬剤は一般的に組成物の重量の0.01〜10%、好
ましくは0.01%〜5%、より好ましくは0.05%〜2%を構成する。
Dye Transfer Inhibitors The compositions of the present invention may also include one or more substances effective in preventing dye transfer from one dyed surface to another during the laundering process. it can. Generally, such dye transfer inhibitors include polyvinylpyrrolidone polymers, polyamine N-
Oxide polymer, copolymer of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole,
Included are manganese phthalocyanine, peroxidase, and mixtures thereof. When used, these agents generally make up 0.01 to 10% by weight of the composition, preferably 0.01% to 5%, more preferably 0.05% to 2%.

【0104】 より詳しくは、ここで使用する好ましいポリアミンN−オキシド重合体は、構
造式R−A−Pを有する単位を含むが、式中、Pは重合可能な単位であり、こ
の単位にN−O基が付加し得るか、またはN−O基が重合可能な単位の一部を形
成し得るか、またはN−O基が両方の単位に付加することができ、Aは構造−N
C(O)−、−C(O)O−、−S−、−O−、−N=の一つであり、xは0ま
たは1であり、Rは脂肪族、エトキシル化された脂肪族、芳香族、複素環式また
は脂環式基またはそれらの組合せであり、これらの基にN−O基の窒素が付加し
得るか、またはN−O基がこれらの基の一部である。好ましいポリアミンN−オ
キシドでは、Rが複素環式基、例えばピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロ
リジン、ピペリジン、およびそれらの誘導体である。
[0104] More specifically, preferred polyamine N- oxide polymers for use herein include, but units having the structural formula R-A X -P, wherein, P is a polymerizable unit, this unit An N-O group may be added, or the N-O group may form part of a polymerizable unit, or an N-O group may be added to both units, A is of structure -N
One of C (O)-, -C (O) O-, -S-, -O-, -N =, x is 0 or 1, R is aliphatic, ethoxylated aliphatic , Aromatic, heterocyclic or alicyclic groups or combinations thereof, to which the nitrogen of the N—O group can be attached, or the N—O group is part of these groups. In preferred polyamine N-oxides, R is a heterocyclic group such as pyridine, pyrrole, imidazole, pyrrolidine, piperidine, and their derivatives.

【0105】 N−O基は、下記の一般構造で表される。[0105]   The N-O group is represented by the following general structure.

【化4】 式中、R、R、Rは脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれ
らの組合せであり、x、yおよびzは0または1であり、N−O基の窒素は付加
するか、または上記の基のいずれかの一部を形成することができる。ポリアミン
N−オキシドのアミンオキシド単位は、pKa<10、好ましくはpKa<7、
より好ましくはpKa<6を有する。
[Chemical 4] In the formula, R 1 , R 2 and R 3 are aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic groups or a combination thereof, x, y and z are 0 or 1, and N—O group The nitrogen can be added or can form part of any of the above groups. The amine oxide unit of the polyamine N-oxide has a pKa <10, preferably a pKa <7,
More preferably it has pKa <6.

【0106】 形成されたアミンオキシド重合体が水溶性であり、染料移動防止特性を有する
限り、どの様な重合体骨格でも使用できる。好適な重合体骨格の例は、ポリビニ
ル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、
ポリアクリレートおよびそれらの混合物である。これらの重合体には、モノマー
の1種がアミンN−オキシドであり、他のモノマー種がN−オキシドであるラン
ダムまたはブロック共重合体が含まれる。アミンN−オキシド重合体は一般的に
アミンとアミンN−オキシドの比が10:1〜1:1,000,000である。
しかし、ポリアミンオキシド重合体中に存在するアミンオキシド基の数は、適当
な共重合により、または適当なN−酸化の程度により、変えることができる。ポ
リアミンオキシドはほとんどすべての重合度で得ることができる。典型的には、
平均分子量は500〜1,000,000、より好ましくは1,000〜500
,000、最も好ましくは5,000〜100,000である。この種の好まし
い物質は“PVNO”と呼ぶことができる。本発明の洗剤組成物に有用な、最も
好ましいポリアミンN−オキシドはポリ(4−ビニルピリジン−N−オキシド)
であり、その平均分子量は約50,000であり、アミンとアミンN−オキシド
の比は約1:4である。
Any polymer backbone can be used as long as the amine oxide polymer formed is water soluble and has dye transfer inhibiting properties. Examples of suitable polymer backbones are polyvinyls, polyalkylenes, polyesters, polyethers, polyamides, polyimides,
Polyacrylates and mixtures thereof. These polymers include random or block copolymers in which one of the monomers is an amine N-oxide and the other monomer type is an N-oxide. Amine N-oxide polymers generally have a ratio of amine to amine N-oxide of 10: 1 to 1: 1,000,000.
However, the number of amine oxide groups present in the polyamine oxide polymer can be varied by suitable copolymerization or by a suitable degree of N-oxidation. Polyamine oxides can be obtained at almost any degree of polymerization. Typically,
The average molecular weight is 500 to 1,000,000, more preferably 1,000 to 500.
1,000, most preferably 5,000 to 100,000. A preferred material of this type may be referred to as "PVNO". The most preferred polyamine N-oxide useful in the detergent compositions of the present invention is poly (4-vinylpyridine-N-oxide).
And its average molecular weight is about 50,000 and the ratio of amine to amine N-oxide is about 1: 4.

【0107】 N−ビニルピロリドンとN−ビニルイミダゾール重合体の共重合体(「PVP
VI」と呼ぶ)もここで使用するのに好ましい。PVPVIの平均分子量は好ま
しくは5,000〜1,000,000、より好ましくは5,000〜200,
000、最も好ましくは10,000〜20,000である(平均分子量範囲は
、ここに参考として含めるBarth et al.、Chemical Analysis, Vol 113, 「Moder
n Methods of Polymer Characterization」に記載されている光散乱により測定さ
れる)。PVPVI共重合体は、N−ビニルイミダゾールとN−ビニルピロリド
ンのモル比が典型的には1:1〜0.2:1、より好ましくは0.8:1〜0.
3:1、最も好ましくは0.6:1〜0.4:1である。これらの共重合体は、
線状または分岐鎖状でよい。
A copolymer of N-vinylpyrrolidone and an N-vinylimidazole polymer (“PVP
"VI") is also preferred for use herein. The average molecular weight of PVPVI is preferably 5,000 to 1,000,000, more preferably 5,000 to 200,
000, most preferably 10,000 to 20,000 (average molecular weight ranges are included herein by reference, Barth et al., Chemical Analysis, Vol 113, "Moder.
n Methods of Polymer Characterization ”). The PVPVI copolymer typically has a molar ratio of N-vinylimidazole to N-vinylpyrrolidone of 1: 1 to 0.2: 1, more preferably 0.8: 1 to 0.
3: 1 and most preferably 0.6: 1 to 0.4: 1. These copolymers are
It may be linear or branched.

【0108】 本発明の組成物は、平均分子量が5,000〜400,000、好ましくは5
,000〜200,000、より好ましくは5,000〜50,000であるポ
リビニルピロリドン(「PVP」)を使用することもできる。PVPは洗剤分野
の当業者には公知であり、例えばここに参考として含めるヨーロッパ特許第EP
−A−262,897号明細書および第EP−A−256,696号明細書を参
照するとよい。PVPを含む組成物は、平均分子量が500〜100,000、
好ましくは1,000〜10,000であるポリエチレングリコール(「PEG
」)も含むこともできる。好ましくは、洗濯溶液中のPEGとPVPの ppmで表
した比は2:1〜50:1、より好ましくは3:1〜10:1である。
The composition of the present invention has an average molecular weight of 5,000 to 400,000, preferably 5
It is also possible to use polyvinylpyrrolidone (“PVP”), which is 5,000 to 200,000, more preferably 5,000 to 50,000. PVP's are known to those skilled in the detergent art and are for example described in European Patent No. EP.
-A-262,897 and EP-A-256,696 may be referred to. The composition containing PVP has an average molecular weight of 500 to 100,000,
Polyethylene glycol (“PEG
)) Can also be included. Preferably, the ppm ratio of PEG to PVP in the laundry solution is 2: 1 to 50: 1, more preferably 3: 1 to 10: 1.

【0109】 発泡促進剤 高発泡性が望ましい場合、発泡促進剤、例えばC10〜C16アルカノールア
ミド、を組成物に1%〜10%のレベルで配合することができる。C10〜C モノエタノールおよびジエタノールアミドがその様な発泡促進剤の典型的な例
である。その様な発泡促進剤を、高発泡性の補助界面活性剤、例えば上記のアミ
ンオキシド、ベタインおよびスルタイン、と共に使用するのも有利である。所望
により、可溶性マグネシウム塩、例えばMgCl、MgSO、等、を例えば
0.1〜2%のレベルで加え、発泡性および油除去性能を強化することができる
Foam Promoters If high foaming properties are desired, foam promoters such as C 10 to C 16 alkanolamides may be included in the composition at levels of 1% to 10%. C 10 -C 1 4 monoethanol and diethanol amides are typical examples of such blowing promoter. It is also advantageous to use such foam promoters with highly foaming cosurfactants such as the amine oxides, betaines and sultaines mentioned above. If desired, soluble magnesium salts such as MgCl 2, MgSO 4, etc., added at levels of, for example, 0.1% to 2%, it is possible to enhance the foaming and oil removal performance.

【0110】 ブライトナー 本発明の洗剤組成物は、布地処理または洗濯用に設計する場合、この分野で公
知のすべての光学ブライトナー、蛍光白色化剤または他の光沢付与または白色化
剤を、典型的には洗剤組成物の約0.05〜約1.2重量%の量で配合すること
ができる。本発明で効果的に使用できる市販の光学ブライトナーは、スチルベン
の誘導体、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチオ
フェン−5,5−ジオキシド、アゾール、5および6員複素環式ブライトナーを
包含する亜群(ただし、必ずしもこれらに限定しない)に分類できる。その様な
ブライトナーの例は、「The Production and Application of Fluorescent Brigh
tening Agents」、M. Zahradnik、John Wiley & Sons, New York(1982) 出版、に
記載されている。
Brightener The detergent compositions of the present invention typically include all optical brighteners, fluorescent whitening agents or other brightening or whitening agents known in the art when designed for fabric treatment or laundry. Specifically, it can be incorporated in an amount of about 0.05 to about 1.2% by weight of the detergent composition. Commercially available optical brighteners that can be effectively used in the present invention include derivatives of stilbene, pyrazoline, coumarin, carboxylic acid, methinecyanine, dibenzothiophene-5,5-dioxide, azole, 5- and 6-membered heterocyclic brighteners. Can be classified into (but not necessarily limited to) subgroups. An example of such a brightener is "The Production and Application of Fluorescent Brigh
tening Agents ", M. Zahradnik, John Wiley & Sons, New York (1982).

【0111】 本組成物に有用な光学ブライトナーの具体例は、米国特許第4,790,85
6号明細書、1988年12月13日、Wixonに公布、に記載されている。これ
らのブライトナーは、Veronaから市販のPHORWHITE シリーズを包含する。この文
献に記載されている他のブライトナーには、Ciba-Geigyから市販のTinopal UNPA
、Tinopal CBS およびTinopal 5BM 、Tinopal PLC、イタリアのHilton-Davisか
ら市販のArtic White CCおよびArtic White CWD 、2−(4−スチリル−フェニ
ル)−2H−ナフトール[1,2−d]トリアゾール、4,4’−ビス−(1,
2,3−トリアゾール−2−イル)−スチルベン、4,4’−ビス(スチリル)
ビスフェニル、およびアミノ−クマリンが挙げられる。これらのブライトナーの
具体例には、4−メチル−7−ジエチルアミノクマリン、1,2−ビス(−ベン
ズイミダゾール−2−イル)エチレン、2,5−ビス(ベンゾオキサゾール−2
−イル)−チオフェン、2−スチリル−ナフト−[1,2−d]−オキサゾール
、および2−(スチルベン−4−イル)−2H−ナフト[1,2−d]トリアゾ
ールがある。米国特許第3,646,015号明細書、1972年2月29日Ha
miltonに公布、も参照。ここでは陰イオン系ブライトナーが好ましい。
Specific examples of optical brighteners useful in the composition are described in US Pat. No. 4,790,85
No. 6, Dec. 13, 1988, promulgated in Wixon. These brighteners include the PHORWHITE series available from Verona. Other brighteners described in this document include Tinopal UNPA available from Ciba-Geigy.
, Tinopal CBS and Tinopal 5BM, Tinopal PLC, Artic White CC and Artic White CWD commercially available from Hilton-Davis, Italy, 2- (4-styryl-phenyl) -2H-naphthol [1,2-d] triazole, 4, 4'-bis- (1,
2,3-triazol-2-yl) -stilbene, 4,4′-bis (styryl)
Bisphenyl, and amino-coumarin. Specific examples of these brighteners include 4-methyl-7-diethylaminocoumarin, 1,2-bis (-benzimidazol-2-yl) ethylene, 2,5-bis (benzoxazole-2).
-Yl) -thiophene, 2-styryl-naphtho- [1,2-d] -oxazole, and 2- (stilben-4-yl) -2H-naphtho [1,2-d] triazole. U.S. Pat. No. 3,646,015, February 29, 1972 Ha
See also promulgating to milton. Anionic brighteners are preferred here.

【0112】 pH調整剤 組成物のpHを調整するには、有機または無機酸、アルカノールアミン、等を
包含する様々な好適な手段を使用することができる。アルカノールアミン、特に
モノエタノールアミン、には、エマルションの物理的安定性を損なわずに、その
粘度を調整する効果があるので、これらの材料を使用するのが有利である。
A variety of suitable means can be used to adjust the pH of the pH adjuster composition, including organic or inorganic acids, alkanolamines, and the like. It is advantageous to use these materials because alkanolamines, especially monoethanolamine, have the effect of adjusting the viscosity of the emulsion without compromising the physical stability of the emulsion.

【0113】 少量成分 ここに記載する組成物は、少量成分、例えば顔料または染料および香料、も含
んでなることができる。
Minor Components The compositions described herein may also comprise minor components such as pigments or dyes and fragrances.

【0114】 表面の処理方法 本発明では、本発明の液体水性組成物を処理すべき表面と接触させる必要があ
る。
Method of Treating Surfaces The present invention requires contacting the liquid aqueous composition of the present invention with the surface to be treated.

【0115】 ここで「表面」とは、ここでは無生物表面を意味する。これらの無生物表面に
は、台所、浴室などの屋内、自動車の内部で典型的に見られる硬質表面、例えば
タイル、壁、床、クロムメッキ製品、ガラス、平滑なビニル製品、プラスチック
、プラスチック被覆した木、テーブル上面、流し、調理器上面、食器、衛生用設
備、例えば流し、シャワー、シャワー用カーテン、洗濯槽、WC、等、並びに衣
類、カーテン、ドレープ、ベッドリネン、浴室リネン、テーブルクロス、寝袋、
テント、クッション付き家具、等およびカーペットを包含する布地が挙げられる
が、これらに限定するものではない。無生物表面は、冷蔵庫、フリーザー、洗濯
機、自動乾燥機、オーブン、電子レンジ、食器洗浄機、等を含む(これらに限定
するものではない)家電製品も包含する。
By “surface” herein is meant an inanimate surface. These inanimate surfaces include hard surfaces typically found indoors in the kitchen, bathroom, etc., inside automobiles, such as tiles, walls, floors, chrome-plated products, glass, smooth vinyl products, plastics, plastic-coated wood. , Table tops, sinks, cooker tops, dishes, sanitary equipment such as sinks, showers, shower curtains, washing tubs, WC, etc., as well as clothing, curtains, drapes, bed linens, bathroom linens, table cloths, sleeping bags,
Non-limiting examples include fabrics including tents, cushioned furniture, etc. and carpets. Inanimate surfaces also include home appliances including, but not limited to, refrigerators, freezers, washing machines, dryers, ovens, microwave ovens, dishwashers, and the like.

【0116】 「表面を処理する」とは、本発明の組成物が過酸を基剤とする漂白系を含んで
なるので、該表面を漂白および/または殺菌すること、および該組成物が界面活
性剤または他の通常の洗浄剤も含んでなることができるので、所望により洗浄す
ることを意味する。
By “treating the surface” is meant that the composition of the present invention comprises a peracid-based bleaching system, so that the surface is bleached and / or sterilized, and An activator or other conventional cleaning agents can also be included, meaning optional cleaning.

【0117】 そこで、本発明は、無生物表面としての布地を処理する、特に漂白する方法を
包含する。その様な方法では、本発明の組成物を、処理すべき布地と接触させる
。 これは、ここに規定する液体漂白剤組成物を希釈せずに該布地上に塗布してか
ら布地を濯ぐか、または洗濯し、次いで濯ぐ、いわゆる「前処理様式」で、また
はここに規定する液体漂白組成物をまず水性浴中で希釈し、布地をその浴中に浸
漬してから濯ぐ「浸漬様式」で、あるいはここに規定する液体漂白組成物を、典
型的な洗濯用洗剤の溶解または分散により形成した洗濯液に加える、「洗濯によ
り使用する様式」で行なうことができる。いずれの場合も、布地を該組成物と接
触させた後は、該組成物を完全に乾燥させる前に、布地を濯ぐことが不可欠であ
る。 本発明により表面、特に布地、を漂白する方法により、白さが効果的に得
られ、染が効果的に除去される。
The present invention therefore includes a method of treating, in particular bleaching, a fabric as an inanimate surface. In such a method, the composition of the present invention is contacted with the fabric to be treated. This is done in a so-called "pretreatment mode", where a liquid bleach composition as defined herein is applied undiluted to the fabric and then the fabric is rinsed or washed and then rinsed, or where A liquid laundry bleaching composition as defined herein is typically diluted in an aqueous bath and the fabric is soaked in the bath and then rinsed in a "dip mode," or the liquid bleaching composition as defined herein is used as a typical laundry detergent. Can be carried out in a "mode used by laundering", which is added to the washing liquid formed by dissolving or dispersing the. In either case, it is essential to rinse the fabric after contacting the fabric with the composition and before allowing the composition to dry completely. By the method according to the invention of bleaching a surface, in particular a fabric, white is effectively obtained and dye is effectively removed.

【0118】 本発明の組成物は好ましくは液体形態で布地に接触させる。実際、「液体形態
」とは、本発明の液体組成物をそのまま、希釈せずに、あるいは希釈した形態で
使用することを意味する。
The compositions of the invention are contacted with the fabric, preferably in liquid form. Indeed, "liquid form" means using the liquid composition of the present invention as it is, undiluted or in diluted form.

【0119】 本発明の組成物は、洗濯操作では、典型的には希釈した形態で使用する。「希
釈した形態で」とは、本発明の布地漂白用組成物を使用者が、好ましくは水で希
釈できることを意味する。その様な希釈は、例えば手作業洗濯で、あるいは洗濯
機の様な他の手段で行なうことができる。該組成物は500倍まで、好ましくは
5〜200倍、より好ましくは10〜80倍に希釈することができる。
The compositions of the invention are typically used in diluted form in laundry operations. By "diluted form" is meant that the fabric bleaching composition of the present invention can be diluted by the user, preferably with water. Such dilution can be done, for example, by manual laundering or by other means such as a washing machine. The composition can be diluted up to 500 times, preferably 5 to 200 times, more preferably 10 to 80 times.

【0120】 より詳しくは、本発明の布地漂白方法は、先ず該布地を本発明の漂白組成物と
、その希釈形態で接触させる工程、次いで該布地を該組成物と該布地を漂白する
のに十分な時間、典型的には1〜60分間、好ましくは5〜30分間、接触させ
ておく工程、次いで該布地を水で濯ぐ工程を含んでなる。該布地を洗濯する場合
、すなわち従来の、少なくとも1種の界面活性剤を含んでなる組成物で洗濯する
場合、該洗濯は、該布地を本発明の漂白組成物および該洗剤組成物と同時に接触
させることにより、該布地の漂白と一緒に行なうか、あるいは該布地を漂白する
前、または漂白した後に、該洗濯を行なうことができる。従って、本発明の該方
法では、布地を漂白し、所望により布地を、少なくとも1種の界面活性剤を含ん
でなる洗剤組成物で洗濯することができるが、洗濯は、該布地を該漂白組成物と
接触させる前に、および/または該布地を該漂白組成物と接触させる工程で、お
よび/または該布地を該漂白組成物と接触させる工程の後で、濯ぎ工程の前およ
び/または濯ぎ工程の後で行なうことができる。
More specifically, the fabric bleaching method of the present invention comprises the steps of first contacting the fabric with the bleaching composition of the present invention in its diluted form, and then bleaching the fabric with the composition and the fabric. It comprises the step of contacting for a sufficient time, typically 1 to 60 minutes, preferably 5 to 30 minutes, then rinsing the fabric with water. When laundering the fabric, i.e. laundering with a conventional composition comprising at least one surfactant, the laundering comprises contacting the fabric with the bleaching composition of the invention and the detergent composition simultaneously. By doing so, the washing can be carried out with the bleaching of the fabric, or before or after bleaching the fabric. Thus, in the method of the present invention, the fabric can be bleached and optionally the fabric can be washed with a detergent composition comprising at least one surfactant. Before and / or after the step of contacting the fabric with the bleaching composition and / or after the step of contacting the fabric with the bleaching composition and / or before the rinsing step. Can be done after.

【0121】 本発明の別の実施態様では、布地の漂白方法は、布地を本発明の液体漂白組成
物(その希釈していない形態で)と接触させる工程、該布地を該漂白組成物と該
布地を漂白するのに十分な時間、典型的には5秒間〜30分間、好ましくは1〜
10分間、接触させておく工程、次いで該布地を水で濯ぐ工程を含んでなる。該
布地を洗濯する場合、すなわち従来の、少なくとも1種の界面活性剤を含んでな
る組成物で洗濯する場合、該洗濯は、該布地を漂白する前、または漂白した後に
、行なうことができる。漂白剤含有組成物を希釈せずに使用することは色および
布地自体に対して危険であるという偏見があるにも関わらず、本発明は、有利な
ことに、希釈せずに布地に塗布して漂白できる液体漂白組成物を提供する。
In another embodiment of the present invention, a method of bleaching a fabric comprises contacting the fabric with a liquid bleaching composition of the invention (in its undiluted form), the fabric being treated with the bleaching composition and Sufficient time to bleach the fabric, typically 5 seconds to 30 minutes, preferably 1 to
It comprises the step of contacting for 10 minutes, then rinsing the fabric with water. If the fabric is to be laundered, i.e. conventionally with a composition comprising at least one surfactant, the laundering can be carried out before or after bleaching the fabric. Despite the prejudice that the use of unbleached bleach-containing compositions is dangerous to the color and the fabric itself, the present invention advantageously applies to fabrics undiluted. A liquid bleaching composition that can be bleached by means of a method is provided.

【0122】 あるいは、上記の様な希釈しない漂白方法に続いて水で濯ぐ、および/または
液体または粉末の従来の洗剤で洗濯する代わりに、漂白前処理操作の後に上記の
希釈漂白方法をバケツ(手作業)または洗濯機中で行なうこともできる。
Alternatively, instead of the undiluted bleaching method as described above followed by rinsing with water and / or washing with a liquid or powdered conventional detergent, the diluted bleaching method described above may be bucketed after the bleaching pretreatment operation. It can also be done (manually) or in the washing machine.

【0123】 該布地を従来の洗濯用洗剤組成物で洗濯用した後に本発明の漂白方法を行なう
のが好ましい。実際、洗剤組成物で洗濯した後に、該布地を本発明の組成物で(
典型的には希釈漂白方法で)漂白することにより、該布地を最初に漂白し、続い
て洗濯用した場合よりも、より優れた白さおよび染除去特性が得られることが観
察されている。
It is preferred to wash the fabric with a conventional laundry detergent composition prior to performing the bleaching method of the present invention. In fact, after washing with the detergent composition, the fabric is treated with the composition of the invention (
It has been observed that bleaching (typically in a dilute bleaching method) provides better whiteness and decolorizing properties than if the fabric was first bleached and subsequently laundered.

【0124】 本発明は、別の実施態様で、無生物表面として硬質表面の処理方法も包含する
。その様な方法では、ここに規定する組成物を、処理すべき表面に接触させる。
例えば、本発明は、ここに規定する組成物で硬質表面を処理する方法であって、
該組成物を該硬質表面(好ましくはその汚れた部分のみ)に塗布し、所望により
該硬質表面を濯ぐ工程を含んでなる方法を包含する。
The invention also includes, in another embodiment, a method of treating a hard surface as an inanimate surface. In such a method, the composition defined herein is contacted with the surface to be treated.
For example, the invention provides a method of treating a hard surface with a composition as defined herein,
A method comprising applying the composition to the hard surface (preferably only the soiled portion thereof) and optionally rinsing the hard surface.

【0125】 本発明の硬質表面を処理する方法では、ここに規定する組成物を、希釈しない
形態で、または典型的には水でその重量の200倍まで、好ましくは水でその重
量の80〜2倍、より好ましくは60〜2倍に希釈した形態で、処理すべき表面
に塗布することができる。
In the method of treating a hard surface of the present invention, the composition as defined herein is used in undiluted form or typically up to 200 times its weight in water, preferably 80 to 80 times its weight in water. It can be applied to the surface to be treated in the form of a 2-fold dilution, more preferably a 60-2 fold dilution.

【0126】 硬質表面漂白/殺菌組成物として使用する場合、本発明の組成物は、濯ぎが容
易であり、処理した表面に良好な光沢特性を与える。 「硬質表面」とは、上記の様な硬質表面並びに食器類を意味する。
When used as a hard surface bleaching / disinfecting composition, the compositions of the present invention are easy to rinse and give the treated surface good gloss properties. By "hard surface" is meant a hard surface as described above as well as tableware.

【0127】 液体組成物の包装形態 意図する最終的な用途に応じて、本発明の組成物は、通常のビン、あるいはロ
ール、スポンジ、ブラシまたはスプレーを備えたビンを包含する様々な容器に包
装することができる。
Packaging Compositions of Liquid Compositions Depending on the intended end use, the compositions of the invention may be packaged in a variety of containers, including conventional bottles or bottles with rolls, sponges, brushes or sprays. can do.

【0128】 本発明の一実施態様では、組成物を2個の小室を備えた容器に包装紙、その際
、ここに記載する漂白組成物を一方の小室に入れ、第二の組成物を第二の小室に
入れる。特に好ましい態様では、第二の組成物は従来のヘビーデューティー液体
洗剤組成物であり、好ましくは特に漂白剤に敏感な成分、例えば界面活性剤、酵
素および香料、を含んでなる。
In one embodiment of the invention, the composition is wrapped in a container having two compartments, wherein the bleaching composition described herein is placed in one compartment and the second composition is Put it in the second chamber. In a particularly preferred embodiment, the second composition is a conventional heavy duty liquid detergent composition, which preferably comprises ingredients that are particularly bleach sensitive, such as surfactants, enzymes and perfumes.

【0129】 本発明を下記の例でさらに説明する。[0129]   The invention will be further described in the following examples.

【0130】[0130]

【実施例】【Example】

下記の表に記載する成分を、そこに記載する比率(他に指示がない限り、重量
%で表示)で混合することにより、下記の組成物を製造した。
The following compositions were prepared by mixing the ingredients listed in the table below in the proportions indicated (expressed in wt% unless otherwise indicated).

【表1】 Akyposoft 100NV(商品名)は、Kao Chemical Gmbhから市販のC12〜C14アルキ
ル(エトキシ)10カルボキシレートである。 Witkonate NAS 8(商品名)は、Witco ASから市販のアルキルスルホネートであ
る。 HEDPは、MonsantoからDequest(商品名)シリーズで市販のエタン1−ヒド
ロキシジホスホネートである。 PAPは、AusimontからEurocoの商品名で市販のフタルイミドペルオキシヘキサ
ン酸である。 Carbopol(商品名)ETD 2623および2991はBFGoodrichから市販の重合体である。 上記の組成物はすべて、布地の漂白または硬質表面の処理に、希釈せずに、お
よび特に希釈した状態で使用した場合に、優れた漂白性能並びに良好な染抜き性
能を発揮する。
[Table 1] Akyposoft 100 NV (trade name) is a C12-C14 alkyl (ethoxy) 10 carboxylate commercially available from Kao Chemical Gmbh. Witkonate NAS 8 (trade name) is an alkyl sulfonate commercially available from Witco AS. HEDP is an ethane 1-hydroxy diphosphonate commercially available from Monsanto in the Dequest ™ series. PAP is phthalimidoperoxyhexanoic acid available from Ausimont under the Euroco trade name. Carbopol® ETD 2623 and 2991 are polymers commercially available from BFGoodrich. All of the above compositions exhibit excellent bleaching performance as well as good dyeing performance when used for bleaching fabrics or for treating hard surfaces, undiluted and especially when diluted.

【0131】 これらの組成物は、25℃で1箇月貯蔵した後も、物理的および化学的に安定
している、すなわちAvOの損失が15%以下である。
These compositions are physically and chemically stable after storage for one month at 25 ° C., ie a loss of AvO of 15% or less.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) D06L 3/02 C07D 209/48 Z (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GW,ML, MR,NE,SN,TD,TG),AP(GH,GM,K E,LS,MW,SD,SL,SZ,TZ,UG,ZW ),EA(AM,AZ,BY,KG,KZ,MD,RU, TJ,TM),AE,AL,AM,AT,AU,AZ, BA,BB,BG,BR,BY,CA,CH,CN,C R,CU,CZ,DE,DK,DM,EE,ES,FI ,GB,GD,GE,GH,GM,HR,HU,ID, IL,IN,IS,JP,KE,KG,KP,KR,K Z,LC,LK,LR,LS,LT,LU,LV,MA ,MD,MG,MK,MN,MW,MX,NO,NZ, PL,PT,RO,RU,SD,SE,SG,SI,S K,SL,TJ,TM,TR,TT,UA,UG,US ,UZ,VN,YU,ZA,ZW (72)発明者 グローリア、ディ、カプア イタリー国アルデア、ビア、コロネ、ボレ アレ、131 (72)発明者 ピエール、アントワーヌ、ドレスコ イタリー国ローマ、ビア、サン、シルベリ オ、23 (72)発明者 ステファノ、スチアラ イタリー国ローマ、ビア、エッフェ.ビ. ラストレルリ、81 Fターム(参考) 4C204 BB09 CB04 DB30 EB03 FB27 GB01 4H003 AB05 AB14 AB19 AC08 DA01 DA05 EB10 EB24 EB30 EB42 EB46 EE06 FA08 FA15 FA16 FA42 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) D06L 3/02 C07D 209/48 Z (81) Designated country EP (AT, BE, CH, CY, DE, DK) , ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, LU, MC, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF, CG, CI, CM, GA, GN, GW, ML, MR) , NE, SN, TD, TG), AP (GH, GM, KE, LS, MW, SD, SL, SZ, TZ, UG, ZW), EA (AM, AZ, BY, KG, KZ, MD, RU, TJ, TM), AE, AL, AM, AT, AU, AZ, BA, BB, BG, BR, BY, CA, CH, CN, CR, CU, CZ, DE, DK DM, EE, ES, FI, GB, GD, GE, GH, GM, HR, HU, ID, IL, IN, IS, JP, KE, KG, KP, KR, KZ, LC, LK, LR, LS , LT, LU, LV, MA, MD, MG, MK, MN, MW, MX, NO, NZ, PL, PT, RO, RU, SD, SE, SG, SI, SK, SL, TJ, TM, TR, TT, UA, UG, US, UZ, VN, YU, ZA, ZW (72) Inventor Gloria, Di, Capua Italy, Aldea, Via, Corone, Boleare, 131 (72) Inventor Pierre, Antoine, Dresco Italy, Rome, Via, San, Silvio, 23 (72) Inventor Stefano, Stiara Rome, Italy, Via, Effe. B. Lastrelli, 81 F term (reference) 4C204 BB09 CB04 DB30 EB03 FB27 GB01 4H003 AB05 AB14 AB19 AC08 DA01 DA05 EB10 EB24 EB30 EB42 EB46 EE06 FA08 FA15 FA16 FA42

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 平均粒子径が100ミクロン未満である固体ペルオキシカルボン酸原料の製造
方法であって、ペルオキシカルボン酸を少なくとも2つの連続した粉砕工程;工
程(i)および工程(ii)で粉砕することを特徴とする方法。
1. A method for producing a solid peroxycarboxylic acid raw material having an average particle size of less than 100 microns, wherein the peroxycarboxylic acid is ground in at least two consecutive grinding steps; step (i) and step (ii). A method characterized by the following.
【請求項2】 ペルオキシカルボン酸の平均粒子径が10〜80ミクロンである、請求項1に
記載の方法。
2. The method according to claim 1, wherein the peroxycarboxylic acid has an average particle size of 10 to 80 microns.
【請求項3】 工程(i)が、silverson回転ミル、coballミルまたはそれらの組合せを使用して
行なわれ、工程(ii)がcobalミルを使用して行なわれる、請求項1または2に記
載の方法。
3. A process according to claim 1 or 2, wherein step (i) is carried out using a silverson rotary mill, coball mill or a combination thereof and step (ii) is carried out using a cobal mill. Method.
【請求項4】 請求項1〜3のいずれか一項で製造された固体ペルオキシカルボン酸を含んで
なることを特徴とする漂白組成物。
4. A bleaching composition comprising a solid peroxycarboxylic acid produced according to any one of claims 1 to 3.
【請求項5】 ペルオキシカルボン酸が組成物の0.1〜70重量%、好ましくは0.1〜5
0重量%の量で存在する、請求項4に記載の漂白組成物。
5. Peroxycarboxylic acid is 0.1-70% by weight of the composition, preferably 0.1-5.
The bleaching composition according to claim 4, which is present in an amount of 0% by weight.
【請求項6】 界面活性剤を5%未満の量でさらに含んでなる、請求項4または5に記載の漂
白組成物。
6. A bleaching composition according to claim 4 or 5, further comprising a surfactant in an amount of less than 5%.
【請求項7】 懸濁化剤をさらに含んでなる、請求項4〜6のいずれか一項に記載の漂白組成
物。
7. The bleaching composition according to claim 4, which further comprises a suspending agent.
【請求項8】 表面、好ましくは布地、の洗浄方法であって、表面を、請求項4〜8のいずれ
か一項に記載の漂白組成物と接触させることを特徴とする方法。
8. A method of cleaning a surface, preferably a fabric, which method comprises contacting the surface with a bleaching composition according to any one of claims 4-8.
【請求項9】 請求項1〜3のいずれか一項で製造されたペルオキシカルボン酸の、表面、好
ましくは布地、を漂白するための漂白組成物における使用。
9. Use of a peroxycarboxylic acid prepared according to any one of claims 1 to 3 in a bleaching composition for bleaching surfaces, preferably textiles.
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