JP2003526699A - セルロースに高親和性を有する付着補助体を含む化学的存在物、界面活性剤およびプロテアーゼを含有した洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物 - Google Patents
セルロースに高親和性を有する付着補助体を含む化学的存在物、界面活性剤およびプロテアーゼを含有した洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
本発明は、化学的存在物、界面活性剤およびプロテアーゼを含有した洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物に関し、その化学的存在物にはセルロースに高親和性を有する付着補助体および有益剤がある。このような組成物は改善されたクリーニングおよび/または布帛ケア性能を発揮する。
Description
【0001】
本発明は、化学的存在物、界面活性剤およびプロテアーゼを含有した洗濯洗剤
および/または布帛ケア組成物に関し、その化学的存在物にはセルロースに高親
和性を有する付着補助体および有益剤がある。
および/または布帛ケア組成物に関し、その化学的存在物にはセルロースに高親
和性を有する付着補助体および有益剤がある。
【0002】
現代の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物は、アニオン性、ノニオン性、
カチオン性、両性、双極性および/または半極性界面活性剤のような普通洗剤成
分、並びにプロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、アミラーゼおよび/またはペ
ルオキシダーゼのような酵素を含有している。このような洗濯洗剤および/また
は布帛ケア組成物は、クリーン、フレッシュで、衛生的なだけでなく、外見およ
び完全性も留めた布帛を得る上で、1以上の目的を有した様々な洗剤成分を更に
含有してもよい。そのため、香料、衛生処理剤、昆虫駆除剤、漂白剤、布帛柔軟
剤、染料定着剤、汚れ放出剤および布帛増白剤のような有益剤が洗濯洗剤および
/または布帛ケア組成物中に配合されてきた。このような洗剤成分を用いる際に
は、洗濯および/または布帛ケアプロセス中または後に有効であるように、これ
ら化合物の一部が布帛に付着することが重要である。しかしながら、改善された
クリーニング性能をもたらす洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物を処方する
ニーズがいつも残されている。
カチオン性、両性、双極性および/または半極性界面活性剤のような普通洗剤成
分、並びにプロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、アミラーゼおよび/またはペ
ルオキシダーゼのような酵素を含有している。このような洗濯洗剤および/また
は布帛ケア組成物は、クリーン、フレッシュで、衛生的なだけでなく、外見およ
び完全性も留めた布帛を得る上で、1以上の目的を有した様々な洗剤成分を更に
含有してもよい。そのため、香料、衛生処理剤、昆虫駆除剤、漂白剤、布帛柔軟
剤、染料定着剤、汚れ放出剤および布帛増白剤のような有益剤が洗濯洗剤および
/または布帛ケア組成物中に配合されてきた。このような洗剤成分を用いる際に
は、洗濯および/または布帛ケアプロセス中または後に有効であるように、これ
ら化合物の一部が布帛に付着することが重要である。しかしながら、改善された
クリーニング性能をもたらす洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物を処方する
ニーズがいつも残されている。
【0003】
上記の目的は、化学的存在物、界面活性剤およびプロテアーゼを含有した洗濯
洗剤および/または布帛ケア組成物を処方することにより果たされ、その化学的
存在物にはセルロースに高親和性を有する付着補助体および有益剤がある。
洗剤および/または布帛ケア組成物を処方することにより果たされ、その化学的
存在物にはセルロースに高親和性を有する付着補助体および有益剤がある。
【0004】
WO91/10732は、改善された結合性質のために、Bacillus spp.NICMB
40250の株により産生しうるエンドグルカナーゼから誘導されるコア領域を別な
セルラーゼ酵素から誘導されるセルロース結合ドメイン(CBD)と組み合わせ
た、または別なセルラーゼ酵素から誘導されるコア領域を上記エンドグルカナー
ゼから誘導されるCBDと組み合わせた、セルラーゼ酵素の新規誘導体について
記載している。WO94/07998は、CBD、触媒活性ドメイン(CAD)
およびCBDをそのCADに連結させる領域からなる、ファミリー45に分類さ
れたセルラーゼのセルラーゼ変種について記載しており、そこでは1以上のアミ
ノ酸残基が付加、欠損または置換されており、および/または別のCBDがCA
Dの反対端に付加されている。WO95/16782は、異なるコア領域をいく
つかのCBDと共に含んだTrichoderma longibrachiatumにおける新規端部切取
りセルラーゼタンパク質またはその誘導体のクローニングおよび高レベル発現に
関する。WO97/01629は、セルラーゼ成分の移動性が、例えば現存する
または新たに導入されたCBDを介した、不溶性または可溶性キャリアへの吸着
により減少した、セルロース分解酵素製品について記載している。WO97/2
8243は、セルロース結合ドメインを含むアミノ酸配列に連結された、アミラ
ーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、ペクチナーゼおよびオキシドレダクターゼから
選択される非セルロース分解酵素の触媒活性アミノ酸配列から構成される修飾酵
素と、水性媒体中で布帛が接触させられる、セルロース布帛から汚れまたはしみ
の除去または漂白のためのプロセス、並びにこのような修飾酵素および界面活性
剤を含有した洗剤組成物について記載している。WO98/00500は、繊維
または表面に高い親和性を有して、有益剤をそれに付着/吸着させる、タンパク
質付着補助体を含有した組成物について開示している。
40250の株により産生しうるエンドグルカナーゼから誘導されるコア領域を別な
セルラーゼ酵素から誘導されるセルロース結合ドメイン(CBD)と組み合わせ
た、または別なセルラーゼ酵素から誘導されるコア領域を上記エンドグルカナー
ゼから誘導されるCBDと組み合わせた、セルラーゼ酵素の新規誘導体について
記載している。WO94/07998は、CBD、触媒活性ドメイン(CAD)
およびCBDをそのCADに連結させる領域からなる、ファミリー45に分類さ
れたセルラーゼのセルラーゼ変種について記載しており、そこでは1以上のアミ
ノ酸残基が付加、欠損または置換されており、および/または別のCBDがCA
Dの反対端に付加されている。WO95/16782は、異なるコア領域をいく
つかのCBDと共に含んだTrichoderma longibrachiatumにおける新規端部切取
りセルラーゼタンパク質またはその誘導体のクローニングおよび高レベル発現に
関する。WO97/01629は、セルラーゼ成分の移動性が、例えば現存する
または新たに導入されたCBDを介した、不溶性または可溶性キャリアへの吸着
により減少した、セルロース分解酵素製品について記載している。WO97/2
8243は、セルロース結合ドメインを含むアミノ酸配列に連結された、アミラ
ーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、ペクチナーゼおよびオキシドレダクターゼから
選択される非セルロース分解酵素の触媒活性アミノ酸配列から構成される修飾酵
素と、水性媒体中で布帛が接触させられる、セルロース布帛から汚れまたはしみ
の除去または漂白のためのプロセス、並びにこのような修飾酵素および界面活性
剤を含有した洗剤組成物について記載している。WO98/00500は、繊維
または表面に高い親和性を有して、有益剤をそれに付着/吸着させる、タンパク
質付着補助体を含有した組成物について開示している。
【0005】
プロテアーゼ酵素に関する最近の文献には次のものがある:WO98/134
61は洗浄界面活性剤、活性タンパク質分解酵素およびタンパク質分解インヒビ
ターを含有した液体洗濯洗剤組成物について記載している;WO98/5428
5は石鹸、アニオン性合成界面活性剤、プロテアーゼ、安定剤、ビルダーおよび
洗浄成分を含有した固形洗濯洗剤組成物について開示している;WO99/04
016はタンパク質分解活性の減少した変異システインプロテアーゼを含有する
クリーニング組成物について開示している;EP755999は酸化安定性向上
アミラーゼおよび特定のプロテアーゼを含有した洗剤組成物に関する;EP83
9905は界面活性剤系およびプロテアーゼ酵素を含有したフォーム組成物につ
いて記載している。
61は洗浄界面活性剤、活性タンパク質分解酵素およびタンパク質分解インヒビ
ターを含有した液体洗濯洗剤組成物について記載している;WO98/5428
5は石鹸、アニオン性合成界面活性剤、プロテアーゼ、安定剤、ビルダーおよび
洗浄成分を含有した固形洗濯洗剤組成物について開示している;WO99/04
016はタンパク質分解活性の減少した変異システインプロテアーゼを含有する
クリーニング組成物について開示している;EP755999は酸化安定性向上
アミラーゼおよび特定のプロテアーゼを含有した洗剤組成物に関する;EP83
9905は界面活性剤系およびプロテアーゼ酵素を含有したフォーム組成物につ
いて記載している。
【0006】
しかしながら、これら文献ではいずれも、化学的存在物、界面活性剤およびプ
ロテアーゼを含有したクリーニング性能改善用の洗濯洗剤および/または布帛ケ
ア組成物について開示しておらず、その化学的存在物にはセルロースに高親和性
を有する付着補助体および有益剤がある。
ロテアーゼを含有したクリーニング性能改善用の洗濯洗剤および/または布帛ケ
ア組成物について開示しておらず、その化学的存在物にはセルロースに高親和性
を有する付着補助体および有益剤がある。
【0007】
本発明は、化学的存在物、界面活性剤およびプロテアーゼを含有したクリーニ
ングおよび/または布帛ケア性能改善用の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成
物に関し、その化学的存在物にはセルロースに高親和性を有する付着補助体およ
び有益剤がある。
ングおよび/または布帛ケア性能改善用の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成
物に関し、その化学的存在物にはセルロースに高親和性を有する付着補助体およ
び有益剤がある。
【0008】
本発明は、化学的存在物、界面活性剤およびプロテアーゼを含有した洗濯洗剤
および/または布帛ケア組成物に関し、その化学的存在物にはセルロースに高親
和性を有する付着補助体および有益剤がある。
および/または布帛ケア組成物に関し、その化学的存在物にはセルロースに高親
和性を有する付着補助体および有益剤がある。
【0009】
化学的存在物と界面活性剤およびプロテアーゼとを組合せて含有した洗濯洗剤
および/または布帛ケア組成物は、シワ防止、毛玉防止および縮み防止性を含め
た布帛ケア性能の改善、並びに、布帛柔軟性および/または汚れおよびしみ除去
、“黒ずみ”布帛クリーニング、白さ維持を含めたクリーニング性能の改善を示
すことが意外にもわかった。理論に拘束されることなく、化学的存在物の付着補
助体は布帛表面に結合して、布帛繊維の破壊をもたらすと考えられている。汚れ
およびしみは布帛繊維からこうして解き放たれて、界面活性剤およびプロテアー
ゼが汚れおよびしみへアクセスしやすくなる。このようなアクセス性向上の結果
として、界面活性剤およびプロテアーゼの活性は向上し、改善されたクリーニン
グおよび/または布帛ケア性能をもたらす。更に、付着補助体による布帛繊維の
破壊は布帛への化学的存在物のアクセス性も増して、布帛表面に対する付着有益
剤の活性を向上させ、優れた長期にわたる香料、衛生処理、汚れ/しみ除去、白
さ維持、布帛柔軟性および/または布帛カラーケアをもたらす。
および/または布帛ケア組成物は、シワ防止、毛玉防止および縮み防止性を含め
た布帛ケア性能の改善、並びに、布帛柔軟性および/または汚れおよびしみ除去
、“黒ずみ”布帛クリーニング、白さ維持を含めたクリーニング性能の改善を示
すことが意外にもわかった。理論に拘束されることなく、化学的存在物の付着補
助体は布帛表面に結合して、布帛繊維の破壊をもたらすと考えられている。汚れ
およびしみは布帛繊維からこうして解き放たれて、界面活性剤およびプロテアー
ゼが汚れおよびしみへアクセスしやすくなる。このようなアクセス性向上の結果
として、界面活性剤およびプロテアーゼの活性は向上し、改善されたクリーニン
グおよび/または布帛ケア性能をもたらす。更に、付着補助体による布帛繊維の
破壊は布帛への化学的存在物のアクセス性も増して、布帛表面に対する付着有益
剤の活性を向上させ、優れた長期にわたる香料、衛生処理、汚れ/しみ除去、白
さ維持、布帛柔軟性および/または布帛カラーケアをもたらす。
【0010】
本発明の組成物へのアミラーゼの添加はクリーニング性能を更に増すことが更
にわかった。アミラーゼは、炭水化物/デンプン含有汚れおよびしみ、およびテ
クスタイル仕上げ処理からのデンプンの除去性を増加させる。
にわかった。アミラーゼは、炭水化物/デンプン含有汚れおよびしみ、およびテ
クスタイル仕上げ処理からのデンプンの除去性を増加させる。
【0011】化学的存在物
本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物は、必須成分として、化学的
存在物を含有している。このような化学的存在物には、セルロースに高親和性を
有する1種以上の付着補助体および1種以上の有益剤、および可能であれば1種
以上の結合領域がある。
存在物を含有している。このような化学的存在物には、セルロースに高親和性を
有する1種以上の付着補助体および1種以上の有益剤、および可能であれば1種
以上の結合領域がある。
【0012】
本発明の化学的存在物は、全組成物の0.00001〜50重量%、好ましく
は0.001〜20%、更に好ましくは0.1〜10%のレベルで洗濯洗剤およ
び/または布帛ケア組成物中に通常含有される。
は0.001〜20%、更に好ましくは0.1〜10%のレベルで洗濯洗剤およ
び/または布帛ケア組成物中に通常含有される。
【0013】付着補助体
本発明による付着補助体とは、セルロースに高親和性を有する物質である。本
発明に適した付着補助体は酵素である。好ましい酵素はセルラーゼ、リパーゼ、
ホスホリパーゼ、プロテアーゼ、クチナーゼ、ケラチナーゼ、ケラタナーゼ、ペ
ルオキシダーゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、キシラナーゼ、エステラーゼ
、アセチルエステラーゼ、ペクチナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノ
ールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナー
ゼ、ペントサナーゼ、キチナーゼ、マンナナーゼ、β‐グルカナーゼ、アラビノ
シダーゼ、アラビノフラノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、
デキストラナーゼ、トランスフェラーゼ、グリコシルトランスフェラーゼ、ラッ
カーゼまたはカルボヒドラーゼである。セルラーゼが特に好ましい。
発明に適した付着補助体は酵素である。好ましい酵素はセルラーゼ、リパーゼ、
ホスホリパーゼ、プロテアーゼ、クチナーゼ、ケラチナーゼ、ケラタナーゼ、ペ
ルオキシダーゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、キシラナーゼ、エステラーゼ
、アセチルエステラーゼ、ペクチナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノ
ールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナー
ゼ、ペントサナーゼ、キチナーゼ、マンナナーゼ、β‐グルカナーゼ、アラビノ
シダーゼ、アラビノフラノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、
デキストラナーゼ、トランスフェラーゼ、グリコシルトランスフェラーゼ、ラッ
カーゼまたはカルボヒドラーゼである。セルラーゼが特に好ましい。
【0014】
好ましくは、本発明の目的向け付着補助体は前記酵素のうち1つの結合ドメイ
ンである。本発明の関係において、結合ドメインとは、結合部位の結合親和性を
保存したアミノ酸の配列として規定される、酵素の結合部位を表す。付着補助体
で表される結合部位は、酵素セルラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、ケラチナーゼ
またはプロテアーゼのものであることが好ましい。特に好ましいものは、セルラ
ーゼの結合部位、特にセルロース結合ドメイン(CBD)である。
ンである。本発明の関係において、結合ドメインとは、結合部位の結合親和性を
保存したアミノ酸の配列として規定される、酵素の結合部位を表す。付着補助体
で表される結合部位は、酵素セルラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、ケラチナーゼ
またはプロテアーゼのものであることが好ましい。特に好ましいものは、セルラ
ーゼの結合部位、特にセルロース結合ドメイン(CBD)である。
【0015】
本発明の目的にとり、特に好ましい付着補助体は実際に“セルロース結合ドメ
イン(CBD)を含むアミノ酸配列”であって、その用語はセルロース基質へセ
ルラーゼを結合しうるアミノ酸配列を示した意味である(例えば、P.Kraulis et
al.,Determination of the three-dimensional structure of the C terminal
domain of cellobiohydrolase I from Trichoderma reesei.A study using nucl
ear magnetic resonance and hybrid distance geometry-dynamically simulate
d annealing.Biochemistry,28:7241-7257,1989記載)。セルロース結合ドメイン
の分類および性質はP.Tomme et al.,the symposium “Enzymatic degradation o
f insoluble polysaccharides”(ACS Symposium Series 618,edited by J.N.Sad
dler and M.H.Penner,ACS,1995)で示されている。
イン(CBD)を含むアミノ酸配列”であって、その用語はセルロース基質へセ
ルラーゼを結合しうるアミノ酸配列を示した意味である(例えば、P.Kraulis et
al.,Determination of the three-dimensional structure of the C terminal
domain of cellobiohydrolase I from Trichoderma reesei.A study using nucl
ear magnetic resonance and hybrid distance geometry-dynamically simulate
d annealing.Biochemistry,28:7241-7257,1989記載)。セルロース結合ドメイン
の分類および性質はP.Tomme et al.,the symposium “Enzymatic degradation o
f insoluble polysaccharides”(ACS Symposium Series 618,edited by J.N.Sad
dler and M.H.Penner,ACS,1995)で示されている。
【0016】
セルロース結合(および他の炭水化物結合)ドメインは、基質加水分解向け活
性部位を含む触媒ドメインおよび問題とされる炭水化物基質への結合向け炭水化
物結合ドメインから典型的に構成される、特に加水分解酵素(ヒドロラーゼ)に
おいて、2以上のポリペプチドアミノ酸配列領域からなる大きなポリペプチドま
たはタンパク質の不可欠部分として存在するポリペプチドアミノ酸配列である。
このような酵素は2以上の触媒ドメインと1,2または3つの炭水化物結合ドメ
インとを含み、更にそれらは炭水化物結合ドメインを触媒ドメインと連結させる
1以上のポリペプチドアミノ酸配列領域を含むことがあり、後者のタイプの領域
は通常“リンカー”または“連結領域”と称される。
性部位を含む触媒ドメインおよび問題とされる炭水化物基質への結合向け炭水化
物結合ドメインから典型的に構成される、特に加水分解酵素(ヒドロラーゼ)に
おいて、2以上のポリペプチドアミノ酸配列領域からなる大きなポリペプチドま
たはタンパク質の不可欠部分として存在するポリペプチドアミノ酸配列である。
このような酵素は2以上の触媒ドメインと1,2または3つの炭水化物結合ドメ
インとを含み、更にそれらは炭水化物結合ドメインを触媒ドメインと連結させる
1以上のポリペプチドアミノ酸配列領域を含むことがあり、後者のタイプの領域
は通常“リンカー”または“連結領域”と称される。
【0017】
セルロース結合ドメインを有する加水分解酵素の例はセルラーゼ、キシラナー
ゼ、マンナナーゼ、アラビノフラノシダーゼ、アセチルエステラーゼおよびキチ
ナーゼである。“セルロース結合ドメイン”は藻類、例えば紅藻Porphyra purpu
reaにおいて非加水分解性多糖結合タンパク質の形でもみられる〔P.Tomme et al
.,Cellulose-binding domains - Classification and Properties in Enzymatic Degradation of Insoluble Carbohydrates ,John N.Saddler and Michael H.Pen
ner(Eds.),ACS Symposium Series,No.618(1996)参照〕。しかしながら、(“セ
ルロース結合ドメイン”としてP.Tomme et al.(前掲)により分類および言及さ
れた)公知CBDのほとんどはセルラーゼおよびキシラナーゼに由来している。
ゼ、マンナナーゼ、アラビノフラノシダーゼ、アセチルエステラーゼおよびキチ
ナーゼである。“セルロース結合ドメイン”は藻類、例えば紅藻Porphyra purpu
reaにおいて非加水分解性多糖結合タンパク質の形でもみられる〔P.Tomme et al
.,Cellulose-binding domains - Classification and Properties in Enzymatic Degradation of Insoluble Carbohydrates ,John N.Saddler and Michael H.Pen
ner(Eds.),ACS Symposium Series,No.618(1996)参照〕。しかしながら、(“セ
ルロース結合ドメイン”としてP.Tomme et al.(前掲)により分類および言及さ
れた)公知CBDのほとんどはセルラーゼおよびキシラナーゼに由来している。
【0018】
本関係において、“セルロース結合ドメイン”という用語は後者の文献(P.To
mme et al.,前掲)と同様に理解されるような意味である。P.Tommeらの文献では
120以上の“セルロース結合ドメイン”を10ファミリー(I〜X)に分類し
ており、それは基質結合のメカニズムに関して異なる機能または役割を有するこ
とがある。しかしながら、新たなファミリー例および追加ファミリーも将来に現
れるであろうと予想される。
mme et al.,前掲)と同様に理解されるような意味である。P.Tommeらの文献では
120以上の“セルロース結合ドメイン”を10ファミリー(I〜X)に分類し
ており、それは基質結合のメカニズムに関して異なる機能または役割を有するこ
とがある。しかしながら、新たなファミリー例および追加ファミリーも将来に現
れるであろうと予想される。
【0019】
CBDが存在するタンパク質/ポリペプチド(例えば、酵素、典型的にはセル
ラーゼのような加水分解酵素)において、CBDはNもしくはC末端、または内
部に位置する。
ラーゼのような加水分解酵素)において、CBDはNもしくはC末端、または内
部に位置する。
【0020】
CBD自体を構成するポリペプチドまたはタンパク質(例えば、加水分解酵素
)の部分は、典型的には約30以上で約250以下のアミノ酸残基からなる。例
えば、P.Tomme et al(前掲)でファミリーIに掲載および分類されたCBDは
33〜37アミノ酸残基からなり、ファミリーIIaに掲載および分類されたもの
は95〜108アミノ酸残基からなり、ファミリーVIに掲載および分類されたも
のは85〜92アミノ酸残基からなるが、ファミリーVIIに掲載および分類され
た(Clostridium thermocellum由来セルラーゼから誘導される)1つのCBDは
240アミノ酸残基からなる。したがって、CBD自体を構成するアミノ酸配列
の分子量は、典型的には約4〜約40kDの範囲、通常約35kD以下である。
)の部分は、典型的には約30以上で約250以下のアミノ酸残基からなる。例
えば、P.Tomme et al(前掲)でファミリーIに掲載および分類されたCBDは
33〜37アミノ酸残基からなり、ファミリーIIaに掲載および分類されたもの
は95〜108アミノ酸残基からなり、ファミリーVIに掲載および分類されたも
のは85〜92アミノ酸残基からなるが、ファミリーVIIに掲載および分類され
た(Clostridium thermocellum由来セルラーゼから誘導される)1つのCBDは
240アミノ酸残基からなる。したがって、CBD自体を構成するアミノ酸配列
の分子量は、典型的には約4〜約40kDの範囲、通常約35kD以下である。
【0021】
セルロース結合ドメインは、H.Stalbrand et al.,Applied and Environmental
Microbiology,Mar.1995,pp.1090-1097;E.Brun et al.,(1995) Eur.J.Biochem.
231,pp.142-148;J.B.Coutinho et al.,(1992) Molecular Microbiology,6(9),p
p.1243-1252で記載されたような組換え技術で作製しうる。
Microbiology,Mar.1995,pp.1090-1097;E.Brun et al.,(1995) Eur.J.Biochem.
231,pp.142-148;J.B.Coutinho et al.,(1992) Molecular Microbiology,6(9),p
p.1243-1252で記載されたような組換え技術で作製しうる。
【0022】
例えばセルラーゼのセルロース結合ドメインを単離するために、いくつかの遺
伝子工学アプローチが用いうる。1つの方法では制限酵素を用いて遺伝子の一部
を除去し、次いで残りの遺伝子‐ベクター断片をフレーム内で融合させて、特定
の遺伝子断片について端部切取りされたタンパク質をコードする変異遺伝子を得
る。もう1つの方法では、DNAの5′および3′末端から外側でまたは遺伝子
内の制限ギャップから内側でヌクレオチドを系統的に欠損させるために、Ba1
31のようなエキソヌクレアーゼの使用を伴う。これらの遺伝子欠損法では短縮
された遺伝子分子をコードする変異遺伝子をもたらし、その発現産物が基質結合
(例えば、セルロース結合)能力について評価される。結合能力を評価する上で
適した基質にはセルロース物質、例えばAvicelTMおよびコットン繊維がある。他
の方法には、問題とされるタンパク質のポリペプチド鎖の残部からCBD、例え
ば末端CBDを開裂させうる、選択的なまたは特定のプロテアーゼの使用がある
。
伝子工学アプローチが用いうる。1つの方法では制限酵素を用いて遺伝子の一部
を除去し、次いで残りの遺伝子‐ベクター断片をフレーム内で融合させて、特定
の遺伝子断片について端部切取りされたタンパク質をコードする変異遺伝子を得
る。もう1つの方法では、DNAの5′および3′末端から外側でまたは遺伝子
内の制限ギャップから内側でヌクレオチドを系統的に欠損させるために、Ba1
31のようなエキソヌクレアーゼの使用を伴う。これらの遺伝子欠損法では短縮
された遺伝子分子をコードする変異遺伝子をもたらし、その発現産物が基質結合
(例えば、セルロース結合)能力について評価される。結合能力を評価する上で
適した基質にはセルロース物質、例えばAvicelTMおよびコットン繊維がある。他
の方法には、問題とされるタンパク質のポリペプチド鎖の残部からCBD、例え
ば末端CBDを開裂させうる、選択的なまたは特定のプロテアーゼの使用がある
。
【0023】
本発明の化学的存在物にとり好ましいCBDは、Trichoderma reeseiからのC
BD CBHII、Cellulomonas fimiからのCBD CenC、CenAおよび
Cex、Trichoderma reeseiからのCBD CBHI、Clostridium cellulovor
ansからのCBD Cellulozome、Thermonospora fuscaからのCBD E3、Clos
tridium stecorarium(NCIMB11754)XynAからのCBDダイマー
、Bacillus agaradherens(NCIMB40482)からのCBD、および/ま
たはNovo Nordisk A/Sから商品名“Carezyme”で販売されている真菌Humicola i
nsolensセルラーゼ由来のCBDファミリー45からなる群より選択される。Car
ezymeは、約43kDaの分子量を有して、セルロース分解活性を示す、Humicol
a insolens DSM1800に由来したファミリー45のエンドグルカナーゼで
ある。 本発明の化学的存在物にとり更に好ましいCBDは、Cellulomonas fimiから
のCBD CenC、Clostridium cellulovoransからのCBD Cellulozome、H
umicola insolensからのCBDファミリー45および/またはそれらの混合物で
ある。
BD CBHII、Cellulomonas fimiからのCBD CenC、CenAおよび
Cex、Trichoderma reeseiからのCBD CBHI、Clostridium cellulovor
ansからのCBD Cellulozome、Thermonospora fuscaからのCBD E3、Clos
tridium stecorarium(NCIMB11754)XynAからのCBDダイマー
、Bacillus agaradherens(NCIMB40482)からのCBD、および/ま
たはNovo Nordisk A/Sから商品名“Carezyme”で販売されている真菌Humicola i
nsolensセルラーゼ由来のCBDファミリー45からなる群より選択される。Car
ezymeは、約43kDaの分子量を有して、セルロース分解活性を示す、Humicol
a insolens DSM1800に由来したファミリー45のエンドグルカナーゼで
ある。 本発明の化学的存在物にとり更に好ましいCBDは、Cellulomonas fimiから
のCBD CenC、Clostridium cellulovoransからのCBD Cellulozome、H
umicola insolensからのCBDファミリー45および/またはそれらの混合物で
ある。
【0024】連結領域
本発明の改善された化学的実在物は1以上の連結領域を更に含んでいてもよい
。“連結領域”という用語は、付着補助体に隣接して、それを化学成分へつない
でいる領域を示す意味である。適切な連結領域は、本発明の改善された化学的存
在物中に含まれるならば、化学成分向けに1以上の結合箇所および付着補助体と
共有結合する1以上の部分を有することで特徴づけられる。好ましくは、本発明
の連結領域は、以下で“多反応性連結領域”と称される、付着補助体向けに少く
とも1つの結合箇所および化学成分を結合させるために利用しうる2以上の反応
基を含んでいる。
。“連結領域”という用語は、付着補助体に隣接して、それを化学成分へつない
でいる領域を示す意味である。適切な連結領域は、本発明の改善された化学的存
在物中に含まれるならば、化学成分向けに1以上の結合箇所および付着補助体と
共有結合する1以上の部分を有することで特徴づけられる。好ましくは、本発明
の連結領域は、以下で“多反応性連結領域”と称される、付着補助体向けに少く
とも1つの結合箇所および化学成分を結合させるために利用しうる2以上の反応
基を含んでいる。
【0025】
本発明の目的に適した連結領域は以下である:
1)1996年1月のShearwater polymers,Inc.カタログで記載されたポリエ
チレングリコール誘導体、例えば求核性PEG、カルボキシルPEG、求電子活
性化PEG、スルフヒドリル選択的PEG、ヘテロ官能性PEG、ビオチンPE
G、ビニル誘導体、PEGシランおよびPEGリン脂質が適切である。特に、適
切な非アミノ酸連結領域は、ヘテロ官能性PEG、Shearwater製の(X‐PEG
‐Y)ポリマー、例えばPEG(NPC)2、PEG‐(NH2)2、t‐BO
C‐NH‐PEG‐NH2、t‐BOC‐NH‐PEG‐CO2NHS、OH‐
PEG‐NH‐tBOC、FMOC‐NH‐PEG‐CO2NHSまたはPEG
(NPC)2、Sigma製のMW3400である。
チレングリコール誘導体、例えば求核性PEG、カルボキシルPEG、求電子活
性化PEG、スルフヒドリル選択的PEG、ヘテロ官能性PEG、ビオチンPE
G、ビニル誘導体、PEGシランおよびPEGリン脂質が適切である。特に、適
切な非アミノ酸連結領域は、ヘテロ官能性PEG、Shearwater製の(X‐PEG
‐Y)ポリマー、例えばPEG(NPC)2、PEG‐(NH2)2、t‐BO
C‐NH‐PEG‐NH2、t‐BOC‐NH‐PEG‐CO2NHS、OH‐
PEG‐NH‐tBOC、FMOC‐NH‐PEG‐CO2NHSまたはPEG
(NPC)2、Sigma製のMW3400である。
【0026】
2)他の適切な連結領域はAldrich製の水中グルタルジアルデヒド50wt%
溶液、Sigma製のジサクシニミジルスベレート(DSS)、Sigma製のγ‐マレイ
ミド酪酸N‐ヒドロキシスクシンイミドエステル(GMBS)、Sigma製の1‐
エチル‐3‐(3‐ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド塩酸塩(EDC)
およびSigma製のジメチルスベリミデート塩酸塩(DMS)、1‐エチル‐3‐
(3‐ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド、N‐エチル‐5‐フェニルイ
ソキサゾリウム‐3‐スルホネート、1‐シクロヘキシル‐3‐(2‐モルホリ
ノエチル)カルボジド メト‐p‐トルエンスルホネート、N‐エトキシカルボ
ニル‐2‐エトキシ‐1,2‐ジヒドロキノリンまたはグルタルアルデヒドであ
る。
溶液、Sigma製のジサクシニミジルスベレート(DSS)、Sigma製のγ‐マレイ
ミド酪酸N‐ヒドロキシスクシンイミドエステル(GMBS)、Sigma製の1‐
エチル‐3‐(3‐ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド塩酸塩(EDC)
およびSigma製のジメチルスベリミデート塩酸塩(DMS)、1‐エチル‐3‐
(3‐ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド、N‐エチル‐5‐フェニルイ
ソキサゾリウム‐3‐スルホネート、1‐シクロヘキシル‐3‐(2‐モルホリ
ノエチル)カルボジド メト‐p‐トルエンスルホネート、N‐エトキシカルボ
ニル‐2‐エトキシ‐1,2‐ジヒドロキノリンまたはグルタルアルデヒドであ
る。
【0027】
3)Pierce Cpmpanyの1999/2000 Pierce Products Catalogueに表題”Cross l
inking reagents”で記載されているクロスリンカー:SMPH、SMCC、L
C‐SMCC化合物、好ましくはSulfo-KMUS化合物も適切である。
inking reagents”で記載されているクロスリンカー:SMPH、SMCC、L
C‐SMCC化合物、好ましくはSulfo-KMUS化合物も適切である。
【0028】
その中で好ましい連結領域はShearwater製のPEG(NPC)2、(NH2) 2
‐PEG、t‐BOC‐NH‐PEG‐NH2、MAL‐PEG‐NHS、V
S‐PEG‐NHSポリマーおよび/またはPierce製のSulfo-KMUS化合物で
ある。
S‐PEG‐NHSポリマーおよび/またはPierce製のSulfo-KMUS化合物で
ある。
【0029】
適切な多反応性連結領域には、参考のためここに組み込まれる、P&Gにより
1998年9月30日付で出願された同時係属出願PCT/US98/2049
1で記載されたような、ポリアクリル酸/マレイン酸ポリマー、ポリビニルアル
コールポリマーおよび/またはアミノ含有化合物がある。このようなアミノ含有
化合物には、アミノアリール誘導体、ポリアミン類、置換アミン類およびアミド
類、グルカミン類、デンドリマー類/キトサン糖類、アミン誘導体多糖類、およ
びペプチドポリマーがある。
1998年9月30日付で出願された同時係属出願PCT/US98/2049
1で記載されたような、ポリアクリル酸/マレイン酸ポリマー、ポリビニルアル
コールポリマーおよび/またはアミノ含有化合物がある。このようなアミノ含有
化合物には、アミノアリール誘導体、ポリアミン類、置換アミン類およびアミド
類、グルカミン類、デンドリマー類/キトサン糖類、アミン誘導体多糖類、およ
びペプチドポリマーがある。
【0030】
1)ポリアクリル酸/マレイン酸:適切なポリアクリル酸、マレイン酸および
/またはそれらの混合物は、酸部分の1つが付着補助体のアミノ酸配列中に存在
するNH2基に共有結合されるものである。他の酸単位は、化学成分向けにそれ
らのアルコール/アミン基を介して可能な結合基として利用しうる反応基である
。
/またはそれらの混合物は、酸部分の1つが付着補助体のアミノ酸配列中に存在
するNH2基に共有結合されるものである。他の酸単位は、化学成分向けにそれ
らのアルコール/アミン基を介して可能な結合基として利用しうる反応基である
。
【0031】
2)ポリビニルアルコールポリマー。これらのポリマーは重合開始剤を有する
部分を含んでも、またはそうでなくてもよい。 ‐酸部分が重合開始剤を有しない場合、このポリマーは、例えば、エステル化
反応を介して、付着補助体のアミノ酸配列中に存在するアスパラギン酸またはグ
ルタミン酸の反応基に連結させることができる。ポリビニルアルコールポリマー
は、酸/アルデヒド含有化学成分の結合に利用しうるヒドロキシル反応基を更に
含んでいる。 ‐酸部分が重合開始剤を有する場合、例えばそのポリマーの重合開始剤のこの
酸部分は、例えば付着補助体のアミノ酸配列中に存在するNH2基に連結させる
ことができる。ポリビニルアルコールポリマーは、酸/アルデヒド含有化学成分
の結合に利用しうるヒドロキシル反応基を更に含んでいる。
部分を含んでも、またはそうでなくてもよい。 ‐酸部分が重合開始剤を有しない場合、このポリマーは、例えば、エステル化
反応を介して、付着補助体のアミノ酸配列中に存在するアスパラギン酸またはグ
ルタミン酸の反応基に連結させることができる。ポリビニルアルコールポリマー
は、酸/アルデヒド含有化学成分の結合に利用しうるヒドロキシル反応基を更に
含んでいる。 ‐酸部分が重合開始剤を有する場合、例えばそのポリマーの重合開始剤のこの
酸部分は、例えば付着補助体のアミノ酸配列中に存在するNH2基に連結させる
ことができる。ポリビニルアルコールポリマーは、酸/アルデヒド含有化学成分
の結合に利用しうるヒドロキシル反応基を更に含んでいる。
【0032】
3)参考のためここに組み込まれる、P&Gにより1998年9月30日付で
出願された同時係属出願PCT/US98/20491で記載されたような、次
の一般構造:B‐(NH2)nを有するアミノ含有化合物も適切である;ここで
Bはキャリア物質であり、nは少くとも1の数値である。好ましいBキャリアは
無機または有機キャリアである。“無機キャリア”とは、無炭素または実質的に
無炭素ベースの主鎖であるキャリアを意味している。
出願された同時係属出願PCT/US98/20491で記載されたような、次
の一般構造:B‐(NH2)nを有するアミノ含有化合物も適切である;ここで
Bはキャリア物質であり、nは少くとも1の数値である。好ましいBキャリアは
無機または有機キャリアである。“無機キャリア”とは、無炭素または実質的に
無炭素ベースの主鎖であるキャリアを意味している。
【0033】
無機キャリアの中で好ましい無機キャリアは、アミノ誘導オルガノシラン、シ
ロキサン、シラザン、アルマン(alumane)、アルミニウムシロキサンまたはケイ
酸アルミニウム化合物のモノもしくはポリマーまたは有機オルガノシリコンコポ
リマーから選択されるものである。このようなキャリアの典型例は、Chemistry
and Technology of Silicone,W.Noll,Academic Press Inc.,1998,London,pp.209
,106で記載されたジアミノアルキルシロキサン〔H2NCH2(CH3)2Si
〕Oまたはオルガノアミノシラン(C6H5)3SiNH2のような、少くとも
1つの一級アミン部分を有するオルガノシロキサンである。
ロキサン、シラザン、アルマン(alumane)、アルミニウムシロキサンまたはケイ
酸アルミニウム化合物のモノもしくはポリマーまたは有機オルガノシリコンコポ
リマーから選択されるものである。このようなキャリアの典型例は、Chemistry
and Technology of Silicone,W.Noll,Academic Press Inc.,1998,London,pp.209
,106で記載されたジアミノアルキルシロキサン〔H2NCH2(CH3)2Si
〕Oまたはオルガノアミノシラン(C6H5)3SiNH2のような、少くとも
1つの一級アミン部分を有するオルガノシロキサンである。
【0034】
有機キャリアの中で好ましい一級アミン類は、アミノアリール誘導体、ポリア
ミン類、アミノ酸類およびその誘導体、置換アミン類およびアミド類、グルカミ
ン類、デンドリマー類、MW600〜50Kのポリビニルアミン類、MW400
〜300,000のアミノ置換ポリビニルアルコール、ポリオキシエチレンビス
〔アミン〕、ポリオキシエチレンビス〔6‐アミノヘキシル〕、直鎖または分岐
N,N′‐ビス(3‐アミノプロピル)‐1,3‐プロパンジアミン、1,4‐
ビス(3‐アミノプロピル)ピペラジンおよびそれらの混合物から選択されるも
のである。
ミン類、アミノ酸類およびその誘導体、置換アミン類およびアミド類、グルカミ
ン類、デンドリマー類、MW600〜50Kのポリビニルアミン類、MW400
〜300,000のアミノ置換ポリビニルアルコール、ポリオキシエチレンビス
〔アミン〕、ポリオキシエチレンビス〔6‐アミノヘキシル〕、直鎖または分岐
N,N′‐ビス(3‐アミノプロピル)‐1,3‐プロパンジアミン、1,4‐
ビス(3‐アミノプロピル)ピペラジンおよびそれらの混合物から選択されるも
のである。
【0035】
好ましいアミノアリール誘導体は4‐アミノベンゾエート化合物のアルキルエ
ステルを含めたアミノベンゼン誘導体であり、更に好ましくは4‐アミノ安息香
酸エチル、4‐アミノ安息香酸フェニルエチル、4‐アミノ安息香酸フェニル、
4‐アミノ‐N′‐(3‐アミノプロピル)ベンズアミドおよびそれらの混合物
から選択される。
ステルを含めたアミノベンゼン誘導体であり、更に好ましくは4‐アミノ安息香
酸エチル、4‐アミノ安息香酸フェニルエチル、4‐アミノ安息香酸フェニル、
4‐アミノ‐N′‐(3‐アミノプロピル)ベンズアミドおよびそれらの混合物
から選択される。
【0036】
本発明で使用に適したポリアミン類は、ポリエチレンイミン類ポリマー、ポリ
〔オキシ(メチル‐1,2‐エタンジイル)〕、‐(2‐アミノメチルエチル)
‐(2‐アミノメチルエトキシ)‐(=C.A.S No.9046-10-0);ポリ〔オキシ(
メチル‐1,2‐エタンジイル)〕、‐ヒドロ‐(2‐アミノメチルエトキシ)
‐、2‐エチル‐2‐(ヒドロキシメチル)‐1,3‐プロパンジオールとのエ
ーテル(=C.A.S No.39423-51-3);商品名Jaffamines T‐403、D‐230
、D‐400、D‐2000で市販されているもの;2,2′,2″‐トリアミ
ノトリエチルアミン;2,2′‐ジアミノジエチルアミン;3,3′‐ジアミノ
ジプロピルアミン;三菱から市販されている1,3‐ビスアミノエチルシクロヘ
キサン;Clariantから市販されているC12 Sternamine、例えばC12 Sternamine(
プロピレンアミン)n(n=3/4)、およびそれらの混合物である。好ましい
ポリアミン類は、商品名Lupasol、例えばLupasol FG、G20、wfv、PR
8515、WF、FC、G20、G35、G100、HF、P、PS、SK、S
NAで市販されているポリエチレンイミン類である。
〔オキシ(メチル‐1,2‐エタンジイル)〕、‐(2‐アミノメチルエチル)
‐(2‐アミノメチルエトキシ)‐(=C.A.S No.9046-10-0);ポリ〔オキシ(
メチル‐1,2‐エタンジイル)〕、‐ヒドロ‐(2‐アミノメチルエトキシ)
‐、2‐エチル‐2‐(ヒドロキシメチル)‐1,3‐プロパンジオールとのエ
ーテル(=C.A.S No.39423-51-3);商品名Jaffamines T‐403、D‐230
、D‐400、D‐2000で市販されているもの;2,2′,2″‐トリアミ
ノトリエチルアミン;2,2′‐ジアミノジエチルアミン;3,3′‐ジアミノ
ジプロピルアミン;三菱から市販されている1,3‐ビスアミノエチルシクロヘ
キサン;Clariantから市販されているC12 Sternamine、例えばC12 Sternamine(
プロピレンアミン)n(n=3/4)、およびそれらの混合物である。好ましい
ポリアミン類は、商品名Lupasol、例えばLupasol FG、G20、wfv、PR
8515、WF、FC、G20、G35、G100、HF、P、PS、SK、S
NAで市販されているポリエチレンイミン類である。
【0037】
ここで使用上好ましい置換アミン類およびアミド類は、ニペコタミド、N‐コ
コ‐1,3‐プロペンジアミン、N‐オレイル‐1,3‐プロペンジアミン、N
‐(タローアルキル)‐1,3‐プロペンジアミン、1,4‐ジアミノシクロヘ
キサン、1,2‐ジアミノシクロヘキサン、1,12‐ジアミノドデカンおよび
それらの混合物から選択される。
コ‐1,3‐プロペンジアミン、N‐オレイル‐1,3‐プロペンジアミン、N
‐(タローアルキル)‐1,3‐プロペンジアミン、1,4‐ジアミノシクロヘ
キサン、1,2‐ジアミノシクロヘキサン、1,12‐ジアミノドデカンおよび
それらの混合物から選択される。
【0038】
ここで使用に適した他の一級アミン化合物はグルカミン類であって、好ましく
は2,3,4,5,6‐ペンタメトキシグルカミン、6‐アセチルグルカミン、
グルカミンおよびそれらの混合物から選択される。
は2,3,4,5,6‐ペンタメトキシグルカミン、6‐アセチルグルカミン、
グルカミンおよびそれらの混合物から選択される。
【0039】
ポリエチレンイミンおよび/またはポリプロピレンイミンデンドリマー、市販
Starburstポリアミドアミン類(PAMAM)デンドリマー、Dendritechからの
ジェネレーションG0‐G10およびデンドリマーAstromols、DSMからのジ
ェネレーション1‐5、即ちDiAminoButane PolyAmine DAB(PA)xデンドリ
マー(x=2n×4、nは通常0〜4である)も好ましい化合物である。
Starburstポリアミドアミン類(PAMAM)デンドリマー、Dendritechからの
ジェネレーションG0‐G10およびデンドリマーAstromols、DSMからのジ
ェネレーション1‐5、即ちDiAminoButane PolyAmine DAB(PA)xデンドリ
マー(x=2n×4、nは通常0〜4である)も好ましい化合物である。
【0040】
更に他の好ましい一級アミン化合物は以下である:
‐分子量(MW)600、1200、3K、20K、25Kまたは50Kのポリ
ビニルアミン類 ‐MW400〜300,000のアミノ置換ポリビニルアルコール ‐例えばSigma市販のポリオキシエチレンビス〔アミン〕 ‐例えばSigma市販のポリオキシエチレンビス〔6‐アミノヘキシル〕 ‐直鎖または分岐N,N′‐ビス(3‐アミノプロピル)‐1,3‐プロパンジ
アミン(TPTA)および ‐1,4‐ビス(3‐アミノプロピル)ピペラジン(BNPP)
ビニルアミン類 ‐MW400〜300,000のアミノ置換ポリビニルアルコール ‐例えばSigma市販のポリオキシエチレンビス〔アミン〕 ‐例えばSigma市販のポリオキシエチレンビス〔6‐アミノヘキシル〕 ‐直鎖または分岐N,N′‐ビス(3‐アミノプロピル)‐1,3‐プロパンジ
アミン(TPTA)および ‐1,4‐ビス(3‐アミノプロピル)ピペラジン(BNPP)
【0041】
更に好ましい化合物は、4‐アミノ安息香酸エチル;商品名Lupasol、例えばL
upasol FG、G20、wfv、PR8515、WF、FC、G20、G35、
G100、HF、P、PS、SK、SNAで市販されているポリエチレンイミン
ポリマー;グルカミン;ジアミノブタンデンドリマーAstromol;MW600、1
200、3K、20K、25Kまたは50Kのポリビニルアミン類;MW400
〜300,000のアミノ置換ポリビニルアルコール;ポリオキシエチレンビス
〔アミン〕;ポリオキシエチレンビス〔6‐アミノヘキシル〕;直鎖または分岐
N,N′‐ビス(3‐アミノプロピル)‐1,3‐プロパンジアミン;1,4‐
ビス(3‐アミノプロピル)ピペラジンおよびそれらの混合物である。最も好ま
しい一級アミン化合物は、4‐アミノ安息香酸エチル;商品名Lupasol、例えばL
upasol FG、G20、wfv、PR8515、WF、FC、G20、G35、
G100、HF、P、PS、SK、SNAで市販されているポリエチレンイミン
ポリマー;ジアミノブタンデンドリマーAstromol;直鎖または分岐N,N′‐ビ
ス(3‐アミノプロピル)‐1,3‐プロパンジアミン;1,4‐ビス(3‐ア
ミノプロピル)ピペラジンおよびそれらの混合物から選択される。更に最も好ま
しい化合物は、4‐アミノ安息香酸エチル;商品名Lupasol、例えばLupasol F
G、G20、wfv、PR8515、WF、FC、G20、G35、G100、
HF、P、PS、SK、SNAで市販されているポリエチレンイミンポリマー;
直鎖または分岐N,N′‐ビス(3‐アミノプロピル)‐1,3‐プロパンジア
ミン;1,4‐ビス(3‐アミノプロピル)ピペラジンおよびそれらの混合物か
ら選択される。
upasol FG、G20、wfv、PR8515、WF、FC、G20、G35、
G100、HF、P、PS、SK、SNAで市販されているポリエチレンイミン
ポリマー;グルカミン;ジアミノブタンデンドリマーAstromol;MW600、1
200、3K、20K、25Kまたは50Kのポリビニルアミン類;MW400
〜300,000のアミノ置換ポリビニルアルコール;ポリオキシエチレンビス
〔アミン〕;ポリオキシエチレンビス〔6‐アミノヘキシル〕;直鎖または分岐
N,N′‐ビス(3‐アミノプロピル)‐1,3‐プロパンジアミン;1,4‐
ビス(3‐アミノプロピル)ピペラジンおよびそれらの混合物である。最も好ま
しい一級アミン化合物は、4‐アミノ安息香酸エチル;商品名Lupasol、例えばL
upasol FG、G20、wfv、PR8515、WF、FC、G20、G35、
G100、HF、P、PS、SK、SNAで市販されているポリエチレンイミン
ポリマー;ジアミノブタンデンドリマーAstromol;直鎖または分岐N,N′‐ビ
ス(3‐アミノプロピル)‐1,3‐プロパンジアミン;1,4‐ビス(3‐ア
ミノプロピル)ピペラジンおよびそれらの混合物から選択される。更に最も好ま
しい化合物は、4‐アミノ安息香酸エチル;商品名Lupasol、例えばLupasol F
G、G20、wfv、PR8515、WF、FC、G20、G35、G100、
HF、P、PS、SK、SNAで市販されているポリエチレンイミンポリマー;
直鎖または分岐N,N′‐ビス(3‐アミノプロピル)‐1,3‐プロパンジア
ミン;1,4‐ビス(3‐アミノプロピル)ピペラジンおよびそれらの混合物か
ら選択される。
【0042】
本発明で使用上最も好ましい多反応性連結領域は、アミノ酸類およびそれらの
誘導体、特にエステルおよびアミド誘導体である。これらのペプチドポリマーは
ペプチド結合を介して付着補助体に連結されている。更に好ましい化合物は、そ
の構造的特徴のせいで、向上した表面持続性をもたらすものである。適切なアミ
ノ酸類は下記式の官能性を有している:
誘導体、特にエステルおよびアミド誘導体である。これらのペプチドポリマーは
ペプチド結合を介して付着補助体に連結されている。更に好ましい化合物は、そ
の構造的特徴のせいで、向上した表面持続性をもたらすものである。適切なアミ
ノ酸類は下記式の官能性を有している:
【化1】
【0043】
ここで使用に適したアミノ酸類は、チロシン、トリプトファン、リジン、グル
タミン酸、グルタミン、アスパラギン酸、アルギニン、アスパラギン、フェニル
アラニン、プロリン、グリシン、セリン、ヒスチジン、トレオニン、メチオニン
およびそれらの混合物から選択される。同一アミノ酸のホモポリマーまたは異な
るアミノ酸のヘテロポリマーが適切である。例えば、アミノ酸類のセリン、トレ
オニンおよびチロシンは反応性ヒドロキシル基を有し、システインは反応性SH
基を有し、アスパラギンおよびグルタミンアミノ酸類は反応性アミド基を有し、
リジンは反応性アミノ基を有する。連結は、好ましくはチロシン、システインま
たはリジン上で行われる。特に、ペプチドポリマー内におけるリジンアミノ酸ま
たは末端アミノ酸の遊離NH2基が、アルデヒド、エンオン、ケトン、または酸
もしくはハロゲン部分を含む化合物に対する結合箇所として用いられる。 チロシンエチレート、グリシンメチレート、トリプトファンエチレートおよび
それらの混合物から選択されるアミノ酸誘導体も適切な化合物である。
タミン酸、グルタミン、アスパラギン酸、アルギニン、アスパラギン、フェニル
アラニン、プロリン、グリシン、セリン、ヒスチジン、トレオニン、メチオニン
およびそれらの混合物から選択される。同一アミノ酸のホモポリマーまたは異な
るアミノ酸のヘテロポリマーが適切である。例えば、アミノ酸類のセリン、トレ
オニンおよびチロシンは反応性ヒドロキシル基を有し、システインは反応性SH
基を有し、アスパラギンおよびグルタミンアミノ酸類は反応性アミド基を有し、
リジンは反応性アミノ基を有する。連結は、好ましくはチロシン、システインま
たはリジン上で行われる。特に、ペプチドポリマー内におけるリジンアミノ酸ま
たは末端アミノ酸の遊離NH2基が、アルデヒド、エンオン、ケトン、または酸
もしくはハロゲン部分を含む化合物に対する結合箇所として用いられる。 チロシンエチレート、グリシンメチレート、トリプトファンエチレートおよび
それらの混合物から選択されるアミノ酸誘導体も適切な化合物である。
【0044】
これらのペプチドポリマーは、組換え技術により、セルロース結合ドメインを
含むアミノ酸配列に結合させることができる。異なる起源のCBDを有した酵素
の発現について記載する組換え技術の例は、S.Karita et al.,(1996) Journal o
f Fermentation and Bioengineering,Vol.81,No.6,pp.553-556で記載されている
。多反応性連結領域は1〜約100のアミノ酸残基、特に2〜40のアミノ酸残
基、例えば2〜15のアミノ酸残基からなる。周辺プロテアーゼに好まれにくい
アミノ酸を用いることが好ましい。実際には、アミノ酸のいかなる組合せも、最
大重量効率およびプロテアーゼ安定性をもたらすように選択しうる。適切なアミ
ノ酸連結領域は、Humicola insolensファミリー45セルラーゼリンカー、Klebs
iella pneumoniaeのNifA遺伝子-CiPリンカー、E.coli OmpA遺伝子-
CiPリンカー、E3セルラーゼThermonospora fuscaリンカーおよびCenA
セルラーゼリンカー、好ましくはHumicola insolensファミリー45セルラーゼ
リンカーおよびE3セルラーゼThermonospora fuscaリンカーである。
含むアミノ酸配列に結合させることができる。異なる起源のCBDを有した酵素
の発現について記載する組換え技術の例は、S.Karita et al.,(1996) Journal o
f Fermentation and Bioengineering,Vol.81,No.6,pp.553-556で記載されている
。多反応性連結領域は1〜約100のアミノ酸残基、特に2〜40のアミノ酸残
基、例えば2〜15のアミノ酸残基からなる。周辺プロテアーゼに好まれにくい
アミノ酸を用いることが好ましい。実際には、アミノ酸のいかなる組合せも、最
大重量効率およびプロテアーゼ安定性をもたらすように選択しうる。適切なアミ
ノ酸連結領域は、Humicola insolensファミリー45セルラーゼリンカー、Klebs
iella pneumoniaeのNifA遺伝子-CiPリンカー、E.coli OmpA遺伝子-
CiPリンカー、E3セルラーゼThermonospora fuscaリンカーおよびCenA
セルラーゼリンカー、好ましくはHumicola insolensファミリー45セルラーゼ
リンカーおよびE3セルラーゼThermonospora fuscaリンカーである。
【0045】
結合された化学成分の意図された活性に応じて、その化学成分は付着補助体お
よび/または連結領域に永続的または一時的に連結させることができる。したが
って、本発明では化学成分が付着補助体および/または連結領域に弱い結合で連
結された化学的存在物を更に包含している。その弱い結合は、化学成分を放出す
るために、酵素的に開裂される、酸化される、光照射により開裂される、および
/または洗浄/布帛ケアプロセス中または後に加水分解される結合である。弱い
結合の例はシッフ塩基またはβ‐アミノ‐ケトン結合である。
よび/または連結領域に永続的または一時的に連結させることができる。したが
って、本発明では化学成分が付着補助体および/または連結領域に弱い結合で連
結された化学的存在物を更に包含している。その弱い結合は、化学成分を放出す
るために、酵素的に開裂される、酸化される、光照射により開裂される、および
/または洗浄/布帛ケアプロセス中または後に加水分解される結合である。弱い
結合の例はシッフ塩基またはβ‐アミノ‐ケトン結合である。
【0046】有益剤
本発明の化学的存在物には有益剤もある。有益剤とは、繊維または布帛で望ま
しい効果をもたらす化合物として、本発明の関係内では理解されている。化学的
存在物に含まれる有益剤は、好ましくは香料、衛生処理剤、昆虫駆除剤、布帛柔
軟剤、汚れ放出剤、漂白剤、染料定着剤、増白剤、界面活性剤および/またはそ
れらの混合物から選択される。更に好ましい有益剤は香料剤、昆虫駆除剤、衛生
処理剤および/または増白剤である。
しい効果をもたらす化合物として、本発明の関係内では理解されている。化学的
存在物に含まれる有益剤は、好ましくは香料、衛生処理剤、昆虫駆除剤、布帛柔
軟剤、汚れ放出剤、漂白剤、染料定着剤、増白剤、界面活性剤および/またはそ
れらの混合物から選択される。更に好ましい有益剤は香料剤、昆虫駆除剤、衛生
処理剤および/または増白剤である。
【0047】
これらの化学的存在物に加えて、本発明の組成物は修飾されていない同様の有
益剤を含有することができる。
益剤を含有することができる。
【0048】
本発明の有益剤は封入してもよい。適切な封入物質には、デンプン類、ポリ(
ビニルアセテート)、尿素/ホルムアルデヒド縮合ベース物質がある。特に適切
な封入物質は、GB1,464,616で記載されたような多糖およびポリヒド
ロキシ化合物のマトリックスからなる水溶性カプセルである。他の適切な水溶性
封入物質は、US3,455,838で記載されたような、置換ジカルボン酸類
の非ゼラチン化デンプン酸エステル類から誘導されたデキストリンからなる。こ
れらの酸エステルデキストリンは、好ましくは、ロウ状メイズ、ロウ状モロコシ
、サゴ、タピオカおよびポテトのようなデンプン類から製造される。上記封入物
質の適切な例には、National Starch製のN‐Lokがある。N‐Lok封入物
質は改質メイズスターチおよびグルコースからなる。デンプンは無水オクテニル
コハク酸のような一官能性置換基を加えることにより改質される。
ビニルアセテート)、尿素/ホルムアルデヒド縮合ベース物質がある。特に適切
な封入物質は、GB1,464,616で記載されたような多糖およびポリヒド
ロキシ化合物のマトリックスからなる水溶性カプセルである。他の適切な水溶性
封入物質は、US3,455,838で記載されたような、置換ジカルボン酸類
の非ゼラチン化デンプン酸エステル類から誘導されたデキストリンからなる。こ
れらの酸エステルデキストリンは、好ましくは、ロウ状メイズ、ロウ状モロコシ
、サゴ、タピオカおよびポテトのようなデンプン類から製造される。上記封入物
質の適切な例には、National Starch製のN‐Lokがある。N‐Lok封入物
質は改質メイズスターチおよびグルコースからなる。デンプンは無水オクテニル
コハク酸のような一官能性置換基を加えることにより改質される。
【0049】
香料
本発明の組成物に適した化学的存在物は香料存在物であり、少くとも1種の有
益剤は弱い結合を介して付着補助体に連結された香料化合物である。香料の高い
持続性は香料剤を付着補助体に連結させることで得られる、と考えられている。
益剤は弱い結合を介して付着補助体に連結された香料化合物である。香料の高い
持続性は香料剤を付着補助体に連結させることで得られる、と考えられている。
【0050】
理論に拘束されることなく、改善された香料存在物内における弱い結合のゆっ
くりした加水分解が香料の放出性を改善する、と考えられている。実際に、洗浄
または布帛ケアプロセス後に、弱い結合は加水分解されて、香料が放出される。
本発明の組成物中におけるこれらの香料存在物は経済的で効率的な手段により快
い長期持続性フレグランスをもたらすことが、意外にもわかった。更に、理論に
拘束されることなく、布帛表面への本発明の香料存在物の結合は布帛繊維の破壊
をもたらすと考えられている。洗濯物の汚れおよびしみは布帛繊維から解き放た
れて、界面活性剤およびプロテアーゼへアクセスしやすくなる。こうして、本発
明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物は、洗濯された乾燥布帛へ長期持続
性フレグランスおよび改善されたクリーニング性能をもたらすことがわかった。
くりした加水分解が香料の放出性を改善する、と考えられている。実際に、洗浄
または布帛ケアプロセス後に、弱い結合は加水分解されて、香料が放出される。
本発明の組成物中におけるこれらの香料存在物は経済的で効率的な手段により快
い長期持続性フレグランスをもたらすことが、意外にもわかった。更に、理論に
拘束されることなく、布帛表面への本発明の香料存在物の結合は布帛繊維の破壊
をもたらすと考えられている。洗濯物の汚れおよびしみは布帛繊維から解き放た
れて、界面活性剤およびプロテアーゼへアクセスしやすくなる。こうして、本発
明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物は、洗濯された乾燥布帛へ長期持続
性フレグランスおよび改善されたクリーニング性能をもたらすことがわかった。
【0051】
完全処方フレグランスは、天然または合成源の多くの公知芳香物質を用いて製
造しうる。天然原料の範囲には易揮発性のみならず、中度揮発性および軽度揮発
性の成分も含み、合成物の場合には、下記例示文献から明らかなように、実質的
にすべての種類の芳香物質からの代表例を含む。香料成分のこのリストにおいて
、一部は当業者に慣例的に知られた商品名であり、異性体も含む。このような異
性体も本発明で使用に適している。香水で典型的に用いられている適切なケトン
および/またはアルデヒド類の典型的開示は”Perfume and Flavor Chemicals”
,Vols.I and II,S.Arctander,Allured Publishing,1994,ISBN 0-931710-35-5で
みられる。
造しうる。天然原料の範囲には易揮発性のみならず、中度揮発性および軽度揮発
性の成分も含み、合成物の場合には、下記例示文献から明らかなように、実質的
にすべての種類の芳香物質からの代表例を含む。香料成分のこのリストにおいて
、一部は当業者に慣例的に知られた商品名であり、異性体も含む。このような異
性体も本発明で使用に適している。香水で典型的に用いられている適切なケトン
および/またはアルデヒド類の典型的開示は”Perfume and Flavor Chemicals”
,Vols.I and II,S.Arctander,Allured Publishing,1994,ISBN 0-931710-35-5で
みられる。
【0052】
本発明の目的にとり好ましいものはアルデヒドまたはケトンベース製品である
。 ‐天然産物、例えばツリー・モス・アブソルート(tree moss absolute)、バ
ジル油、シトラスフルーツ油(例えばベルガモット油、マンダリン油など)、マ
スチックス・アブソルート(mastix absolute)、ミルテ油、パルマローザ油、
パチョリ油、プチグレン油パラグアイ、ニガヨモギ油; ‐アルコール類、例えばファルネソール、ゲラニオール、リナロール、ネロー
ル、フェニルエチルアルコール、ロジノール、シンナミルアルコール; ‐アルデヒド類、例えばシトラール、HelionalTM、α‐ヘキシルシンナムアル
デヒド、ヒドロキシシトロネラール、LilialTM(p-tert-ブチル‐α‐メチルジ
ヒドロシンナムアルデヒド)、メチルノニルアセトアルデヒド、1‐デカナール
、ベンズアルデヒド、フロルヒドラール、2,4‐ジメチル‐3‐シクロヘキセ
ン‐1‐カルボキサルデヒド、シス/トランス‐3,7‐ジメチル‐2,6‐オ
クタジエン‐1‐アール、ヘリオトロピン、2,4,6‐トリメチル‐3‐シク
ロヘキセン‐1‐カルボキサルデヒド、2,6‐ノナジエナール、α‐n‐アミ
ルシンナムアルデヒド、P.T.ブシナール、ライラール、シマール、メチルノ
ニルアセトアルデヒド、ヘキサナール、トランス‐2‐ヘキセナールおよびそれ
らの混合物; ‐ケトン類、例えばアリルヨノン、α‐ヨノン、β‐ヨノン、イソラルデイン
(イソメチル‐α‐ヨノン)、メチルヨノン、α‐ダマスコン、δ‐ダマスコン
、イソダマスコン、カルボン、γ‐メチルヨノン、イソ‐E‐スーパー、2,4
,4,7‐テトラメチルオクタ‐6‐エン‐3‐オン、ベンジルアセトン、β‐
ダマスコン、ダマスセノン、メチルジヒドロジャスモネート、メチルセドリロン
およびそれらの混合物; ‐エステル類、例えばフェノキシ酢酸アリル、サリチル酸ベンジル、プロピオ
ン酸シンナミル、酢酸シトロネリル、シトロネリルエトキシレート、酢酸デシル
、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルブチレ
ート、アセト酢酸エチル、アセチル酢酸エチル、イソ酪酸ヘキセニル、酢酸リナ
リル、メチルジヒドロジャスモネート、酢酸スチラリル、酢酸ベチベリルなど; ‐ラクトン類、例えばγ‐ウンデカラクトン、香水によく用いられる様々な成
分、例えばムスクケトン、インドール、p‐メンタン‐8‐チオール‐3‐オン
およびメチルオイゲノール; ‐アセタール類およびケタール類には、周知のメチルおよびエチルアセタール
類およびケタール類、並びにベンズアルデヒドをベースにしたアセタール類また
はケタール類、フェニルエチル部分を含んだもの、または”Acetals and Ketals
of Oxo-Tetralins and Oxo-Indanes”と題されたUS特許明細書(Givaudan Co
rp.に譲渡された1992年1月28日付発行のUS特許5,084,440参
照)で記載されたような、最近開発された特殊品がある; ‐最近の合成特殊品には、Givaudanに譲渡された1994年7月26日付のU
S特許5,332,725で記載されたようなアルキル置換オキソテトラリン類
およびオキソインダン類のエノールエーテル類、またはGivaudanに譲渡された1
991年12月9日付のUS特許5,264,615で記載されたようなシッフ
塩基がある。
。 ‐天然産物、例えばツリー・モス・アブソルート(tree moss absolute)、バ
ジル油、シトラスフルーツ油(例えばベルガモット油、マンダリン油など)、マ
スチックス・アブソルート(mastix absolute)、ミルテ油、パルマローザ油、
パチョリ油、プチグレン油パラグアイ、ニガヨモギ油; ‐アルコール類、例えばファルネソール、ゲラニオール、リナロール、ネロー
ル、フェニルエチルアルコール、ロジノール、シンナミルアルコール; ‐アルデヒド類、例えばシトラール、HelionalTM、α‐ヘキシルシンナムアル
デヒド、ヒドロキシシトロネラール、LilialTM(p-tert-ブチル‐α‐メチルジ
ヒドロシンナムアルデヒド)、メチルノニルアセトアルデヒド、1‐デカナール
、ベンズアルデヒド、フロルヒドラール、2,4‐ジメチル‐3‐シクロヘキセ
ン‐1‐カルボキサルデヒド、シス/トランス‐3,7‐ジメチル‐2,6‐オ
クタジエン‐1‐アール、ヘリオトロピン、2,4,6‐トリメチル‐3‐シク
ロヘキセン‐1‐カルボキサルデヒド、2,6‐ノナジエナール、α‐n‐アミ
ルシンナムアルデヒド、P.T.ブシナール、ライラール、シマール、メチルノ
ニルアセトアルデヒド、ヘキサナール、トランス‐2‐ヘキセナールおよびそれ
らの混合物; ‐ケトン類、例えばアリルヨノン、α‐ヨノン、β‐ヨノン、イソラルデイン
(イソメチル‐α‐ヨノン)、メチルヨノン、α‐ダマスコン、δ‐ダマスコン
、イソダマスコン、カルボン、γ‐メチルヨノン、イソ‐E‐スーパー、2,4
,4,7‐テトラメチルオクタ‐6‐エン‐3‐オン、ベンジルアセトン、β‐
ダマスコン、ダマスセノン、メチルジヒドロジャスモネート、メチルセドリロン
およびそれらの混合物; ‐エステル類、例えばフェノキシ酢酸アリル、サリチル酸ベンジル、プロピオ
ン酸シンナミル、酢酸シトロネリル、シトロネリルエトキシレート、酢酸デシル
、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルブチレ
ート、アセト酢酸エチル、アセチル酢酸エチル、イソ酪酸ヘキセニル、酢酸リナ
リル、メチルジヒドロジャスモネート、酢酸スチラリル、酢酸ベチベリルなど; ‐ラクトン類、例えばγ‐ウンデカラクトン、香水によく用いられる様々な成
分、例えばムスクケトン、インドール、p‐メンタン‐8‐チオール‐3‐オン
およびメチルオイゲノール; ‐アセタール類およびケタール類には、周知のメチルおよびエチルアセタール
類およびケタール類、並びにベンズアルデヒドをベースにしたアセタール類また
はケタール類、フェニルエチル部分を含んだもの、または”Acetals and Ketals
of Oxo-Tetralins and Oxo-Indanes”と題されたUS特許明細書(Givaudan Co
rp.に譲渡された1992年1月28日付発行のUS特許5,084,440参
照)で記載されたような、最近開発された特殊品がある; ‐最近の合成特殊品には、Givaudanに譲渡された1994年7月26日付のU
S特許5,332,725で記載されたようなアルキル置換オキソテトラリン類
およびオキソインダン類のエノールエーテル類、またはGivaudanに譲渡された1
991年12月9日付のUS特許5,264,615で記載されたようなシッフ
塩基がある。
【0053】
本発明の組成物中に含有されるとき、これらの香料存在物は全組成物の0.0
01〜20重量%、好ましくは0.005〜5%のレベルで通常含まれる。
01〜20重量%、好ましくは0.005〜5%のレベルで通常含まれる。
【0054】
衛生処理剤
本発明で別の適切な化学的存在物は衛生処理存在物であり、少くとも1種の衛
生処理剤は衛生処理剤であって、付着補助体に連結されている。衛生処理剤は、
洗浄または布帛ケアプロセス中または後に所定どおりに活性物質を放出するよう
に、弱い結合で付着補助体および/または連結領域に連結される。好ましくは、
衛生処理剤はヒドロキシル、カルボキシルまたはアルデヒド反応性部分を含んで
いる。
生処理剤は衛生処理剤であって、付着補助体に連結されている。衛生処理剤は、
洗浄または布帛ケアプロセス中または後に所定どおりに活性物質を放出するよう
に、弱い結合で付着補助体および/または連結領域に連結される。好ましくは、
衛生処理剤はヒドロキシル、カルボキシルまたはアルデヒド反応性部分を含んで
いる。
【0055】
本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物中のこのような衛生処理存在
物は、保管および着用布帛で微生物増殖の極めて長期的で非常に効率的な抑制を
行えることが、意外にもわかった。理論に拘束されることなく、布帛表面への衛
生処理存在物の結合は、衛生処理剤のみならず、界面活性剤およびプロテアーゼ
活性へも、洗濯物汚れおよびしみのアクセス性を増して、保管および着用布帛で
微生物増殖の優れた抑制および改善されたクリーニング性能をもたらす、と考え
られている。
物は、保管および着用布帛で微生物増殖の極めて長期的で非常に効率的な抑制を
行えることが、意外にもわかった。理論に拘束されることなく、布帛表面への衛
生処理存在物の結合は、衛生処理剤のみならず、界面活性剤およびプロテアーゼ
活性へも、洗濯物汚れおよびしみのアクセス性を増して、保管および着用布帛で
微生物増殖の優れた抑制および改善されたクリーニング性能をもたらす、と考え
られている。
【0056】
衛生処理には、悪臭発生および細菌/真菌増殖の防止のような、布帛および他
の表面上で微生物活性の阻害または減少により得られるすべてのポジティブな効
果を含む。例えば、それは保管および着用布帛で悪臭発生の防止を行う。特に、
本発明の組成物は次の洗濯処理を待つ湿潤布帛で細菌および/または真菌増殖を
阻害または少くとも減少させて、悪臭の形成を防止する。ここで衛生処理剤とい
う用語には、布帛へ適用されたときに真菌または細菌の増殖を各々阻止または減
少させる、殺真菌剤および抗菌剤を包含している。本発明の洗濯洗剤および/ま
たは布帛ケア組成物の衛生処理効果はTuber.Lung.Dis.1994 Aug,75(4),286-90;
J.Clin.Microbiol.1994 May,32(5),1261-7およびJ.Clin.Microbiol.1992 Oct,30
(10),2692-7で記載されたように、最小阻止濃度(MIC)により評価すること
ができる。
の表面上で微生物活性の阻害または減少により得られるすべてのポジティブな効
果を含む。例えば、それは保管および着用布帛で悪臭発生の防止を行う。特に、
本発明の組成物は次の洗濯処理を待つ湿潤布帛で細菌および/または真菌増殖を
阻害または少くとも減少させて、悪臭の形成を防止する。ここで衛生処理剤とい
う用語には、布帛へ適用されたときに真菌または細菌の増殖を各々阻止または減
少させる、殺真菌剤および抗菌剤を包含している。本発明の洗濯洗剤および/ま
たは布帛ケア組成物の衛生処理効果はTuber.Lung.Dis.1994 Aug,75(4),286-90;
J.Clin.Microbiol.1994 May,32(5),1261-7およびJ.Clin.Microbiol.1992 Oct,30
(10),2692-7で記載されたように、最小阻止濃度(MIC)により評価すること
ができる。
【0057】
好ましい抗菌化合物はペンタデカノール、シンナムアルデヒド、ヨノン、グル
タルアルデヒド、シトロネラールである。ヒドロキシル、カルボキシルまたはア
ルデヒド部分を有する他の適切な抗菌化合物はParfums Cosmetiques Actualites
,No.125,Nov.1995,51-4で記載されている。他の適切な抗菌成分は、例えば、付
着補助体および/または連結領域のカルボキシル基に連結させうるネロドール、
またはそれらのアルコール基に連結させうるコハク酸である。別な例は、付着補
助体および/または連結領域のNH2基と例えばシッフ塩基またはβ‐アミノケ
トンを形成しうる化合物シパムアルデヒドおよび/またはβ‐ヨノンである。
タルアルデヒド、シトロネラールである。ヒドロキシル、カルボキシルまたはア
ルデヒド部分を有する他の適切な抗菌化合物はParfums Cosmetiques Actualites
,No.125,Nov.1995,51-4で記載されている。他の適切な抗菌成分は、例えば、付
着補助体および/または連結領域のカルボキシル基に連結させうるネロドール、
またはそれらのアルコール基に連結させうるコハク酸である。別な例は、付着補
助体および/または連結領域のNH2基と例えばシッフ塩基またはβ‐アミノケ
トンを形成しうる化合物シパムアルデヒドおよび/またはβ‐ヨノンである。
【0058】
J.M.Ascenzi編集のDisinfectants and AntisepticsハンドブックおよびWO9
7/46218で記載された殺菌活性成分、例えば2‐ヒドロキシジフェニルエ
ーテル、フェノール誘導体、ジフェニル化合物、ベンジルアルコール類、クロル
ヘキシジン、C12-14アルキルベタイン類、C8-18脂肪酸アミドアルキルベタイ
ン類、両性界面活性剤、トリハロカルバニリド類および四級アンモニウム塩も適
切である。EP843002およびWO98/24314で記載されたカチオン
性殺菌剤、更にそこで記載された抗菌剤トリクロサン、トリクロカルバン、DM
DMヒダントイン、ピロクトンオラミン、亜鉛ピリチオン、二硫化セレン、クリ
ムナゾールおよび3‐メチル‐4‐(1‐メチルエチル)フェノールも適切であ
る。適切な殺真菌剤の他の例は、WO94/10286(Henkel)、CA9434
29(Unilever)およびUS3,426,024(Henkel)でみられる。好ましい抗
菌剤は2‐チオシアノメチルチオベンゾチアゾール(Busan 30WB ex Buckmann)
、4‐ヒドロキシ安息香酸ブチル(ブチルパラベン類 ex Nipa Labs)、4‐ヒ
ドロキシ安息香酸プロピル(プロピルパラベン類 ex Nipa Labs)、テルピネオ
ール、ボルネオール、フェンチルアルコール、トリクロロカルバニリデン、Irga
san DP300(2,4,4′‐トリクロロ‐2′‐ヒドロキシジフェニルエーテル
)およびヒドロキシベンゾエートエステル類の高級ホモログである。本発明の衛
生処理剤存在物で用いられる殺菌剤の別な例には、ホルムアルデヒド、Philadel
phia,PennsylvaniaのInolex Chemicalsから商品名BronopolRで販売されている
2‐ブロモ‐2‐ニトロプロパン‐1,3‐ジオール、Rohm and Haas Company
から商品名Kathonで販売されている5‐クロロ‐2‐メチル‐4‐イソチアゾリ
ン‐3‐オンおよび2‐メチル‐4‐イソチアゾリン‐3‐オンの混合物がある
。
7/46218で記載された殺菌活性成分、例えば2‐ヒドロキシジフェニルエ
ーテル、フェノール誘導体、ジフェニル化合物、ベンジルアルコール類、クロル
ヘキシジン、C12-14アルキルベタイン類、C8-18脂肪酸アミドアルキルベタイ
ン類、両性界面活性剤、トリハロカルバニリド類および四級アンモニウム塩も適
切である。EP843002およびWO98/24314で記載されたカチオン
性殺菌剤、更にそこで記載された抗菌剤トリクロサン、トリクロカルバン、DM
DMヒダントイン、ピロクトンオラミン、亜鉛ピリチオン、二硫化セレン、クリ
ムナゾールおよび3‐メチル‐4‐(1‐メチルエチル)フェノールも適切であ
る。適切な殺真菌剤の他の例は、WO94/10286(Henkel)、CA9434
29(Unilever)およびUS3,426,024(Henkel)でみられる。好ましい抗
菌剤は2‐チオシアノメチルチオベンゾチアゾール(Busan 30WB ex Buckmann)
、4‐ヒドロキシ安息香酸ブチル(ブチルパラベン類 ex Nipa Labs)、4‐ヒ
ドロキシ安息香酸プロピル(プロピルパラベン類 ex Nipa Labs)、テルピネオ
ール、ボルネオール、フェンチルアルコール、トリクロロカルバニリデン、Irga
san DP300(2,4,4′‐トリクロロ‐2′‐ヒドロキシジフェニルエーテル
)およびヒドロキシベンゾエートエステル類の高級ホモログである。本発明の衛
生処理剤存在物で用いられる殺菌剤の別な例には、ホルムアルデヒド、Philadel
phia,PennsylvaniaのInolex Chemicalsから商品名BronopolRで販売されている
2‐ブロモ‐2‐ニトロプロパン‐1,3‐ジオール、Rohm and Haas Company
から商品名Kathonで販売されている5‐クロロ‐2‐メチル‐4‐イソチアゾリ
ン‐3‐オンおよび2‐メチル‐4‐イソチアゾリン‐3‐オンの混合物がある
。
【0059】
別の適切な衛生処理剤には以下がある:1‐または2‐ヘキサデカノール、2
‐テトラデカノール、1‐ペンタデカノール、1‐ウンデカノール、2‐ドデカ
ノール、1‐トリデカノール、ネロリジオール、ヒノキチオール、トロポロン、
ベルベリン、シトロネル酸、クルクミン、2‐メルカプトピリジンN‐オキシド
、エラグ酸(二水和物)、3‐t‐ブチル‐5‐メチルサリチル酸、3‐、4‐
または5‐メチルサリチル酸、1‐ノナノール、デシルアルコール、シンナムア
ルデヒド、S‐またはR‐シトロネラール、シトロネロール、β‐ヨノン、ツヨ
ン、クマリンおよび誘導体、ゲラニオール、シトラール、チモール、イソブチル
‐またはイソプロピル‐キノリン、2‐ブチル‐5‐メチルフェノール、2‐メ
ルカプト‐3‐ピロジノール、ペリリルアルコール、6‐ヒドロキシ‐1,3‐
ベンズオキサチオール‐2‐オン、BOAT、(イソ)‐オイゲノール、メンテ
‐1‐エン‐9‐オール、2‐t‐ブチル‐4‐メチルフェノール、コウジ酸、
カンフェン、カルベオール、ジヒドロキシカルベコール、イソジャスモン、メト
ール、シネオール、テルピノール、カンファー、2‐t‐ブチルメチルフェノー
ル、2‐トリデカノン、アセチルサリチル酸、サリチルアルドキシム、ウンデシ
クレンアルデヒド、ネロール、3,5,5‐トリメチル‐1‐ヘキサノール、ア
ジピン酸、チオサリチル酸、OH‐安息香酸、2‐メチルベンゾチアゾール、2
‐アミノベンゾチアゾール、カリオフィレン、アリルイソシアネート、カルボン
、α‐ピネン、サリチル酸フロール、α‐ヨノン、2OH‐または3OH‐フェ
ネチルアルコール、トリメトキシBP、ウンデシルアルデヒド、シネオール、ア
ニスアルデヒド、酢酸ボルニル、サリチルヒドロキサム酸、ベンズフラン Car.
、シリンガアルデヒド。
‐テトラデカノール、1‐ペンタデカノール、1‐ウンデカノール、2‐ドデカ
ノール、1‐トリデカノール、ネロリジオール、ヒノキチオール、トロポロン、
ベルベリン、シトロネル酸、クルクミン、2‐メルカプトピリジンN‐オキシド
、エラグ酸(二水和物)、3‐t‐ブチル‐5‐メチルサリチル酸、3‐、4‐
または5‐メチルサリチル酸、1‐ノナノール、デシルアルコール、シンナムア
ルデヒド、S‐またはR‐シトロネラール、シトロネロール、β‐ヨノン、ツヨ
ン、クマリンおよび誘導体、ゲラニオール、シトラール、チモール、イソブチル
‐またはイソプロピル‐キノリン、2‐ブチル‐5‐メチルフェノール、2‐メ
ルカプト‐3‐ピロジノール、ペリリルアルコール、6‐ヒドロキシ‐1,3‐
ベンズオキサチオール‐2‐オン、BOAT、(イソ)‐オイゲノール、メンテ
‐1‐エン‐9‐オール、2‐t‐ブチル‐4‐メチルフェノール、コウジ酸、
カンフェン、カルベオール、ジヒドロキシカルベコール、イソジャスモン、メト
ール、シネオール、テルピノール、カンファー、2‐t‐ブチルメチルフェノー
ル、2‐トリデカノン、アセチルサリチル酸、サリチルアルドキシム、ウンデシ
クレンアルデヒド、ネロール、3,5,5‐トリメチル‐1‐ヘキサノール、ア
ジピン酸、チオサリチル酸、OH‐安息香酸、2‐メチルベンゾチアゾール、2
‐アミノベンゾチアゾール、カリオフィレン、アリルイソシアネート、カルボン
、α‐ピネン、サリチル酸フロール、α‐ヨノン、2OH‐または3OH‐フェ
ネチルアルコール、トリメトキシBP、ウンデシルアルデヒド、シネオール、ア
ニスアルデヒド、酢酸ボルニル、サリチルヒドロキサム酸、ベンズフラン Car.
、シリンガアルデヒド。
【0060】
好ましくは、衛生処理存在物のレベルは、それらが洗濯洗剤および/または布
帛ケア組成物自体内で増殖を単に防止するというよりもむしろ、布帛上で細菌お
よび真菌増殖を防止するような程度にすべきである。本発明の組成物中に含有さ
れるとき、これらの衛生処理存在物は全組成物の0.00001〜20重量%、
好ましくは0.00001〜5%のレベルで通常配合される。
帛ケア組成物自体内で増殖を単に防止するというよりもむしろ、布帛上で細菌お
よび真菌増殖を防止するような程度にすべきである。本発明の組成物中に含有さ
れるとき、これらの衛生処理存在物は全組成物の0.00001〜20重量%、
好ましくは0.00001〜5%のレベルで通常配合される。
【0061】
昆虫駆除剤
本発明の組成物に適した別の化学的存在物は昆虫駆除存在物であり、少くとも
1種の有益剤は昆虫駆除剤であって、付着補助体に連結されている。
1種の有益剤は昆虫駆除剤であって、付着補助体に連結されている。
【0062】
本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物中のこのような昆虫駆除存在
物は、昆虫駆除剤のゆっくりした放出によりかなり長く持続する昆虫抑制を行え
ることが、意外にもわかった。実際に、布帛表面への昆虫駆除存在物の結合は、
布帛繊維破壊、ひいては汚れおよびしみの解き放ちをもたらし、昆虫駆除剤のみ
ならず、界面活性剤およびプロテアーゼ活性へのアクセス性も増す。こうして、
このような昆虫駆除存在物を界面活性剤およびプロテアーゼと組み合わせた本発
明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物は、向上した昆虫駆除性能および改
善されたクリーニング性能を発揮する。
物は、昆虫駆除剤のゆっくりした放出によりかなり長く持続する昆虫抑制を行え
ることが、意外にもわかった。実際に、布帛表面への昆虫駆除存在物の結合は、
布帛繊維破壊、ひいては汚れおよびしみの解き放ちをもたらし、昆虫駆除剤のみ
ならず、界面活性剤およびプロテアーゼ活性へのアクセス性も増す。こうして、
このような昆虫駆除存在物を界面活性剤およびプロテアーゼと組み合わせた本発
明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物は、向上した昆虫駆除性能および改
善されたクリーニング性能を発揮する。
【0063】
このような昆虫駆除剤は、所定どおりに活性物質を放出するように、好ましく
は弱い結合で付着補助体および/または連結領域に連結される。例えば、これら
の物質は、シッフ塩基またはミカエル反応により、付着補助体および/または連
結領域に存在するNH2基へ連結させることができる。
は弱い結合で付着補助体および/または連結領域に連結される。例えば、これら
の物質は、シッフ塩基またはミカエル反応により、付着補助体および/または連
結領域に存在するNH2基へ連結させることができる。
【0064】
昆虫駆除剤という用語は、個別にまたは混合物として、殺虫剤および防虫剤の
双方に関する。防虫剤の例はKirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technolog
y,Forth edition,volume 13,pages 474-478でみられる。適切な防虫剤にはアル
デヒドベース化合物、例えばシトロネラールおよびロツンジアール、エンオンベ
ース化合物、例えばブトピロノキシル(Indalone TM)、安息香酸ベンジル、ビ
オアレトリンおよびジメトリン、N,N‐ジエチルトルアミド(“DEET”)
、N,N‐ジエチルベンズアミド、p‐メンタン‐3,8‐ジオール、1S,3
S,4S,6S‐カレン‐3,4‐ジオール(住友‐US5,130,136)
、1‐ピペリジンカルボン酸、2‐(2‐ヒドロキシエチル)‐1‐メチルプロ
ピルエステル、1‐(3‐シクロヘキセン‐1‐イルカルボニル)‐2‐メチル
ピペリジン、1‐(3‐シクロヘキセン‐1‐イルカルボニル)ピペリジン、N
,N‐ジエチルマンデルアミド、水和イソプレゴール、3‐(N‐ブチル‐N‐
アセチル)アミノプロピオン酸エチル、ジイソプロピルアジペート、α‐ビアサ
ール、スペアミント油、ベンジルアルコ−ル、N,N‐ジエチルフェニルアセト
アミド、ビタミンE、シトロネラ油、ココナツ油、シーダー油、ゲラニオール、
レモングラス油、タイム油、ローズマリー油、ミント油、ゼラニウム油、オイゲ
ノール、3‐アセチル‐2‐(2,6‐ジメチル‐5‐ヘプテニル)オキサゾリ
ジン、(2‐ヒドロキシメチルシクロヘキシル)酢酸ラクトンおよびオイカリプ
トールがある。他の昆虫駆除剤はピレトロイド殺虫剤、特に3‐フェノキシベン
ジル‐DL‐シス,トランス‐3‐(2,2‐ジクロロビニル)‐2,2‐ジメ
チルシクロプロパンカルボキシレート(パーメトリン)をベースにしている。W
O98/17772は洗剤向け防虫剤3‐(N‐ブチルアセトアミノ)エチルプ
ロピオネートを記載している。好ましい防虫剤は、シトロネラールおよびロツン
ジアールのようなアルデヒドベース化合物である。
双方に関する。防虫剤の例はKirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technolog
y,Forth edition,volume 13,pages 474-478でみられる。適切な防虫剤にはアル
デヒドベース化合物、例えばシトロネラールおよびロツンジアール、エンオンベ
ース化合物、例えばブトピロノキシル(Indalone TM)、安息香酸ベンジル、ビ
オアレトリンおよびジメトリン、N,N‐ジエチルトルアミド(“DEET”)
、N,N‐ジエチルベンズアミド、p‐メンタン‐3,8‐ジオール、1S,3
S,4S,6S‐カレン‐3,4‐ジオール(住友‐US5,130,136)
、1‐ピペリジンカルボン酸、2‐(2‐ヒドロキシエチル)‐1‐メチルプロ
ピルエステル、1‐(3‐シクロヘキセン‐1‐イルカルボニル)‐2‐メチル
ピペリジン、1‐(3‐シクロヘキセン‐1‐イルカルボニル)ピペリジン、N
,N‐ジエチルマンデルアミド、水和イソプレゴール、3‐(N‐ブチル‐N‐
アセチル)アミノプロピオン酸エチル、ジイソプロピルアジペート、α‐ビアサ
ール、スペアミント油、ベンジルアルコ−ル、N,N‐ジエチルフェニルアセト
アミド、ビタミンE、シトロネラ油、ココナツ油、シーダー油、ゲラニオール、
レモングラス油、タイム油、ローズマリー油、ミント油、ゼラニウム油、オイゲ
ノール、3‐アセチル‐2‐(2,6‐ジメチル‐5‐ヘプテニル)オキサゾリ
ジン、(2‐ヒドロキシメチルシクロヘキシル)酢酸ラクトンおよびオイカリプ
トールがある。他の昆虫駆除剤はピレトロイド殺虫剤、特に3‐フェノキシベン
ジル‐DL‐シス,トランス‐3‐(2,2‐ジクロロビニル)‐2,2‐ジメ
チルシクロプロパンカルボキシレート(パーメトリン)をベースにしている。W
O98/17772は洗剤向け防虫剤3‐(N‐ブチルアセトアミノ)エチルプ
ロピオネートを記載している。好ましい防虫剤は、シトロネラールおよびロツン
ジアールのようなアルデヒドベース化合物である。
【0065】
本発明の組成物中に含有されるとき、これらの昆虫駆除存在物は、全組成物の
0.1〜40重量%、好ましくは0.1〜10%のレベルで通常配合される。
0.1〜40重量%、好ましくは0.1〜10%のレベルで通常配合される。
【0066】
漂白剤
本発明に適した別の化学的存在物は漂白存在物であり、少くとも1種の有益剤
は漂白剤であって、付着補助体に連結されている。上記の漂白剤は、親水性ブリ
ーチアクチベーター、疎水性ブリーチアクチベーター、金属触媒および/または
光活性化ブリーチから選択しうる。
は漂白剤であって、付着補助体に連結されている。上記の漂白剤は、親水性ブリ
ーチアクチベーター、疎水性ブリーチアクチベーター、金属触媒および/または
光活性化ブリーチから選択しうる。
【0067】
本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物内でこのような漂白存在物に
よる漂白作用は、改善されて向上したしみ/汚れ漂白/除去および白さ維持をも
たらすことが、意外にもわかった。理論に拘束されることなく、改善されたしみ
/汚れ漂白/除去および白さ維持は、酸素ラジカル、過酢酸または過酸ペルヒド
ロライシス(perhydrolysis)の発生が布帛表面に非常に近いところで生じた結果
である、と考えられる。本発明のブリーチ存在物が布帛に非常に効率的に付着す
ることから、上記の過酢酸または過酸が洗浄液でさほど希釈されないため、布帛
表面で漂白作用を改善する。更に、漂白存在物から漂白作用が発揮されて、その
ブリーチ活性が無極性基を極性基へ酸化するため、洗濯物汚れ/しみが溶解する
ようになる。可溶性洗濯物汚れおよびしみは化学的存在物の結合により界面活性
剤およびプロテアーゼへアクセスしやすくなり、改善されたクリーニング性能、
例えば汚れおよびしみ除去、黒ずみクリーニングおよび/または白さ維持をもた
らす。
よる漂白作用は、改善されて向上したしみ/汚れ漂白/除去および白さ維持をも
たらすことが、意外にもわかった。理論に拘束されることなく、改善されたしみ
/汚れ漂白/除去および白さ維持は、酸素ラジカル、過酢酸または過酸ペルヒド
ロライシス(perhydrolysis)の発生が布帛表面に非常に近いところで生じた結果
である、と考えられる。本発明のブリーチ存在物が布帛に非常に効率的に付着す
ることから、上記の過酢酸または過酸が洗浄液でさほど希釈されないため、布帛
表面で漂白作用を改善する。更に、漂白存在物から漂白作用が発揮されて、その
ブリーチ活性が無極性基を極性基へ酸化するため、洗濯物汚れ/しみが溶解する
ようになる。可溶性洗濯物汚れおよびしみは化学的存在物の結合により界面活性
剤およびプロテアーゼへアクセスしやすくなり、改善されたクリーニング性能、
例えば汚れおよびしみ除去、黒ずみクリーニングおよび/または白さ維持をもた
らす。
【0068】
好ましくは、ブリーチアクチベーターは、連結領域、更に好ましくは多反応性
連結領域を介して、付着補助体に連結される。理論に拘束されることなく、この
ような連結領域の存在はブリーチアクチベーターに動きのフレキシビリティーを
もたらし、布帛繊維にその漂白作用をより効率的に発揮しうる、と考えられてい
る。
連結領域を介して、付着補助体に連結される。理論に拘束されることなく、この
ような連結領域の存在はブリーチアクチベーターに動きのフレキシビリティーを
もたらし、布帛繊維にその漂白作用をより効率的に発揮しうる、と考えられてい
る。
【0069】1)親水性ブリーチアクチベーター
:例えば、テトラアセチルエチレンジアミン
(TAED)が洗濯洗剤で用いられる慣例的なブリーチアクチベーターであり、
H2O2の存在下で過酢酸を形成する。エチレンジアミンの2つのNH2基がジ
アセチル化されて、TAEDを形成していることが知られている。理論に拘束さ
れることなく、付着補助体および/または連結領域の遊離NH2基のジアセチル
化は持続的な布帛親水性ブリーチアクチベーターを形成する、と考えられている
。TAEDタイプの親水性ブリーチアクチベーターは、例えば、本発明の付着補
助体および/または連結領域のいずれかのNH2基へのジアセチル化反応で、連
結させることができる。
(TAED)が洗濯洗剤で用いられる慣例的なブリーチアクチベーターであり、
H2O2の存在下で過酢酸を形成する。エチレンジアミンの2つのNH2基がジ
アセチル化されて、TAEDを形成していることが知られている。理論に拘束さ
れることなく、付着補助体および/または連結領域の遊離NH2基のジアセチル
化は持続的な布帛親水性ブリーチアクチベーターを形成する、と考えられている
。TAEDタイプの親水性ブリーチアクチベーターは、例えば、本発明の付着補
助体および/または連結領域のいずれかのNH2基へのジアセチル化反応で、連
結させることができる。
【0070】2)疎水性ブリーチアクチベーター
:例えば、ノナノイルベンゼンスルホネート
が洗濯洗剤で用いられる慣例的なブリーチアクチベーターである。フェノール部
分は付着補助体および/または連結領域に存在するチロシンアミノ酸に存在する
もので代用しうることが、意外にもわかった。ノナニル単位のような活性疎水性
ブリーチアクチベーター前駆体は、ペプチド付着補助体および/または連結領域
に存在するチロシンのようなアミノ酸のフェノール基に連結させることができる
。同様に、付着補助体および/または連結領域で利用しうるフェノール存在物が
ないならば、フェノール単位をこの付着補助体および/または連結領域の基NH 2 に連結させてもよい。疎水性ブリーチアクチベーターは一般的に、例えばNH 2 基との反応により、付着補助体および/または連結領域に連結させることがで
きる。
が洗濯洗剤で用いられる慣例的なブリーチアクチベーターである。フェノール部
分は付着補助体および/または連結領域に存在するチロシンアミノ酸に存在する
もので代用しうることが、意外にもわかった。ノナニル単位のような活性疎水性
ブリーチアクチベーター前駆体は、ペプチド付着補助体および/または連結領域
に存在するチロシンのようなアミノ酸のフェノール基に連結させることができる
。同様に、付着補助体および/または連結領域で利用しうるフェノール存在物が
ないならば、フェノール単位をこの付着補助体および/または連結領域の基NH 2 に連結させてもよい。疎水性ブリーチアクチベーターは一般的に、例えばNH 2 基との反応により、付着補助体および/または連結領域に連結させることがで
きる。
【0071】
適切な疎水性ブリーチアクチベーターの他の例は、ペルヒドロライズされて過
酸を活性漂白種として形成して、改善された漂白効果をもたらす、ノナノイルオ
キシベンゼンスルホネート(NOBS、US4,412,934に記載)、3,
5‐トリメチルヘキサノールオキシベンゼンスルホネート(ISONOBS、E
P120,591に記載)、ペンタアセチルグルコース(PAG)またはN‐ノ
ナノイル‐6‐アミノカプロン酸のフェノールスルホネートエステル(NACA
‐OBS、WO94/28106に記載)である。
酸を活性漂白種として形成して、改善された漂白効果をもたらす、ノナノイルオ
キシベンゼンスルホネート(NOBS、US4,412,934に記載)、3,
5‐トリメチルヘキサノールオキシベンゼンスルホネート(ISONOBS、E
P120,591に記載)、ペンタアセチルグルコース(PAG)またはN‐ノ
ナノイル‐6‐アミノカプロン酸のフェノールスルホネートエステル(NACA
‐OBS、WO94/28106に記載)である。
【0072】
ベンゾイルカプロラクタムおよび四級アンモニウムヘキサノイルカプロラクタ
ムのようなカプロラクタム脱離基をベースにしたアクチベーター;イミドアクチ
ベーター、例えばN‐ノナノイル‐N‐メチルアセトアミドおよびProcter & Ga
mbleの同時係属特許出願USSN60/022,786(1996年7月30日
付で出願)および60/028,122(1996年10月15日付で出願)で
開示されたような下記式の非対称非環式イミドブリーチアクチベーターも適切な
アクチベーターである:
ムのようなカプロラクタム脱離基をベースにしたアクチベーター;イミドアクチ
ベーター、例えばN‐ノナノイル‐N‐メチルアセトアミドおよびProcter & Ga
mbleの同時係属特許出願USSN60/022,786(1996年7月30日
付で出願)および60/028,122(1996年10月15日付で出願)で
開示されたような下記式の非対称非環式イミドブリーチアクチベーターも適切な
アクチベーターである:
【化2】
上記式中R1はC7‐C13直鎖または分岐鎖飽和または不飽和アルキル基であ
り、R2はC1‐C8直鎖または分岐鎖飽和または不飽和アルキル基であり、R 3 はC1‐C4直鎖または分岐鎖飽和または不飽和アルキル基である。これらの
ブリーチアクチベーターは、例えば多反応性連結領域のいずれのNH2基に連結
させてもよい。
り、R2はC1‐C8直鎖または分岐鎖飽和または不飽和アルキル基であり、R 3 はC1‐C4直鎖または分岐鎖飽和または不飽和アルキル基である。これらの
ブリーチアクチベーターは、例えば多反応性連結領域のいずれのNH2基に連結
させてもよい。
【0073】
前形成過酸、例えばノニルアミドペルオキシアジピン酸およびN,N‐フタロ
イルアミノペルオキシカプロン酸、およびジアシルペルオキシド、例えばジベン
ゾイルペルオキシドも適切である。
イルアミノペルオキシカプロン酸、およびジアシルペルオキシド、例えばジベン
ゾイルペルオキシドも適切である。
【0074】3)金属触媒
:本発明の漂白存在物に含まれる第三タイプのブリーチアクチベー
ターは下記の金属触媒である。例えば、これらの触媒はそれらのキャップシクロ
アゾ部分を介して付着補助体および/または連結領域のNH2基に連結させるこ
とができる。 ブリーチ組成物向け金属含有触媒の例には、含コバルト触媒、例えばペンタア
ミン酢酸コバルト(III)塩、および含マンガン触媒、例えばEPA549271
、EPA549272、EPA458397、US5,246,621、EPA
458398、US5,194,416およびUS5,114,611で記載さ
れたものがある。ペルオキシ化合物、含マンガンブリーチ触媒およびキレート化
剤を含めた漂白組成物は、特許出願94870206.3で記載されている。
ターは下記の金属触媒である。例えば、これらの触媒はそれらのキャップシクロ
アゾ部分を介して付着補助体および/または連結領域のNH2基に連結させるこ
とができる。 ブリーチ組成物向け金属含有触媒の例には、含コバルト触媒、例えばペンタア
ミン酢酸コバルト(III)塩、および含マンガン触媒、例えばEPA549271
、EPA549272、EPA458397、US5,246,621、EPA
458398、US5,194,416およびUS5,114,611で記載さ
れたものがある。ペルオキシ化合物、含マンガンブリーチ触媒およびキレート化
剤を含めた漂白組成物は、特許出願94870206.3で記載されている。
【0075】4)光活性化ブリーチ
:本発明の漂白存在物に含まれるもう1つのグループの適
切なブリーチアクチベーターは、光活性化ブリーチである。例えば、連結は、前
臭素化で活性化されたこれら光活性化ブリーチのベンジル基と、そのNH2基と
の間で行える。 適切な光活性化漂白剤はスルホン化亜鉛および/またはアルミニウムフタロシ
アニンである。これらの物質は洗浄プロセス中に基材に付着することができる。
日光下に衣類を架けて乾燥させるような、酸素の存在下における光照射で、スル
ホン化亜鉛フタロシアニンは活性化され、その結果基材が漂白される。好ましい
亜鉛フタロシアニンおよび光活性化漂白プロセスは、US特許4,033,71
8で記載されている。典型的には、本組成物は約0.025〜約1.25重量%
のスルホン化亜鉛フタロシアニンを含有する。
切なブリーチアクチベーターは、光活性化ブリーチである。例えば、連結は、前
臭素化で活性化されたこれら光活性化ブリーチのベンジル基と、そのNH2基と
の間で行える。 適切な光活性化漂白剤はスルホン化亜鉛および/またはアルミニウムフタロシ
アニンである。これらの物質は洗浄プロセス中に基材に付着することができる。
日光下に衣類を架けて乾燥させるような、酸素の存在下における光照射で、スル
ホン化亜鉛フタロシアニンは活性化され、その結果基材が漂白される。好ましい
亜鉛フタロシアニンおよび光活性化漂白プロセスは、US特許4,033,71
8で記載されている。典型的には、本組成物は約0.025〜約1.25重量%
のスルホン化亜鉛フタロシアニンを含有する。
【0076】
この漂白存在物に加えて、本発明の組成物は過酸化水素、PB1、PB4、お
よび粒径400〜800ミクロンのペルカーボネートのような漂白種を更に含有
することができ、典型的には約1〜約25%のレベルで存在する。
よび粒径400〜800ミクロンのペルカーボネートのような漂白種を更に含有
することができ、典型的には約1〜約25%のレベルで存在する。
【0077】
本発明の組成物中に含有されるとき、これらの漂白存在物は全組成物の0.0
01〜40重量%、好ましくは0.1〜10%のレベルで通常配合される。
01〜40重量%、好ましくは0.1〜10%のレベルで通常配合される。
【0078】
布帛柔軟剤
本発明の目的にとり、別の適切な化学的存在物は布帛柔軟存在物であり、少く
とも1種の有益剤は布帛柔軟剤であって、付着補助体に連結されている。本発明
の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物内におけるこのような布帛柔軟存在物
は、布帛柔軟性のみならず、シワ防止、毛玉防止および縮み防止性を付与するこ
とが、意外にもわかった。理論に拘束されることなく、改善された布帛ケアおよ
び/またはクリーニング性能は、布帛柔軟存在物が汚れおよびしみへのアクセス
性向上をもたらすため、界面活性剤およびプロテアーゼによる改善された柔軟化
または汚れ/しみ除去活性に起因している、と考えられている。加えて、布帛へ
の布帛柔軟存在物の付着補助体の結合は、汚れおよびしみの解き放ち、並びに布
帛表面へのCa++塩のみならず布帛柔軟存在物のアクセス性向上をもたらす。
これらのCa++塩は布帛へ“ざらざらした”感触をもたらすことが知られてい
る。そのため、布帛柔軟存在物、プロテアーゼおよび界面活性剤、例えば柔軟剤
カチオン性界面活性剤の組合せ活性は、布帛柔軟性のみならず、改善されたクリ
ーニングおよび/または布帛ケア、例えば、シワ防止、毛玉防止および縮み防止
性をもたらす。
とも1種の有益剤は布帛柔軟剤であって、付着補助体に連結されている。本発明
の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物内におけるこのような布帛柔軟存在物
は、布帛柔軟性のみならず、シワ防止、毛玉防止および縮み防止性を付与するこ
とが、意外にもわかった。理論に拘束されることなく、改善された布帛ケアおよ
び/またはクリーニング性能は、布帛柔軟存在物が汚れおよびしみへのアクセス
性向上をもたらすため、界面活性剤およびプロテアーゼによる改善された柔軟化
または汚れ/しみ除去活性に起因している、と考えられている。加えて、布帛へ
の布帛柔軟存在物の付着補助体の結合は、汚れおよびしみの解き放ち、並びに布
帛表面へのCa++塩のみならず布帛柔軟存在物のアクセス性向上をもたらす。
これらのCa++塩は布帛へ“ざらざらした”感触をもたらすことが知られてい
る。そのため、布帛柔軟存在物、プロテアーゼおよび界面活性剤、例えば柔軟剤
カチオン性界面活性剤の組合せ活性は、布帛柔軟性のみならず、改善されたクリ
ーニングおよび/または布帛ケア、例えば、シワ防止、毛玉防止および縮み防止
性をもたらす。
【0079】
実際に、近年、耐久性プレス布帛衣類、特にコットン布帛衣類に対する消費者
の望みも高まっている。耐久性プレス衣類には、着用中および洗濯プロセス中の
双方で布帛のシワに抵抗する衣類がある。耐久性プレス衣類は、衣類のシワを防
ぐために時々必要とされるアイロンがけを省くことで、洗濯に伴う手作業をかな
り減らせる。しかしながら、ほとんどの市販耐久性プレス布帛において、シワに
抵抗する布帛の能力は、衣類が何度も着用および洗濯されると、次第に減少して
くる。本発明の布帛柔軟存在物は、界面活性剤およびプロテアーゼの組合せ効果
と共に布帛への布帛柔軟存在物の有効な付着のおかげで、布帛柔軟性のみならず
、優れたシワ防止、毛玉防止および縮み防止性をもたらすことがわかった。
の望みも高まっている。耐久性プレス衣類には、着用中および洗濯プロセス中の
双方で布帛のシワに抵抗する衣類がある。耐久性プレス衣類は、衣類のシワを防
ぐために時々必要とされるアイロンがけを省くことで、洗濯に伴う手作業をかな
り減らせる。しかしながら、ほとんどの市販耐久性プレス布帛において、シワに
抵抗する布帛の能力は、衣類が何度も着用および洗濯されると、次第に減少して
くる。本発明の布帛柔軟存在物は、界面活性剤およびプロテアーゼの組合せ効果
と共に布帛への布帛柔軟存在物の有効な付着のおかげで、布帛柔軟性のみならず
、優れたシワ防止、毛玉防止および縮み防止性をもたらすことがわかった。
【0080】
適切な布帛柔軟剤は、例えば、付着補助体および/または連結領域に含まれる
NH2基のジアルキル化で連結させうる、ジアルキル単位である。好ましくは、
このような布帛柔軟存在物は弱い結合を形成しない。 本発明の組成物に適したジアルキル単位は、洗濯洗剤および/または布帛ケア
関係で現在用いられている下記のカチオン性柔軟化界面活性剤から求めることが
できる。 アルキルまたはアルケニル鎖は、少くとも11の炭素原子、好ましくは少くと
も16の炭素原子を有する。その鎖は直鎖でもまたは分岐でもよい。ここでアル
キルまたはアルケニル鎖の具体例には: 1)N,N‐ジ(タローイルオキシエチル) 2)N,N‐ジ(2‐タローイルオキシ‐2‐オキソエチル) 3)N,N‐ジ(2‐タローイルオキシエチルカルボニルオキシエチル) 4)N‐(2‐タローイルオキシ‐2‐エチル)‐N‐(2‐タローイルオキシ ‐2‐オキソエチル) 5)N‐(2‐タローイルオキシ‐2‐オキソエチル)‐N‐(タローイル) 6)1,2‐ジタローイルオキシ および上記物質の混合物がある。 タロー鎖が少くとも部分的に不飽和であるN,N‐ジ(タローイルオキシエチ
ル)が、本発明の目的にとり好ましいアルキル鎖である。
NH2基のジアルキル化で連結させうる、ジアルキル単位である。好ましくは、
このような布帛柔軟存在物は弱い結合を形成しない。 本発明の組成物に適したジアルキル単位は、洗濯洗剤および/または布帛ケア
関係で現在用いられている下記のカチオン性柔軟化界面活性剤から求めることが
できる。 アルキルまたはアルケニル鎖は、少くとも11の炭素原子、好ましくは少くと
も16の炭素原子を有する。その鎖は直鎖でもまたは分岐でもよい。ここでアル
キルまたはアルケニル鎖の具体例には: 1)N,N‐ジ(タローイルオキシエチル) 2)N,N‐ジ(2‐タローイルオキシ‐2‐オキソエチル) 3)N,N‐ジ(2‐タローイルオキシエチルカルボニルオキシエチル) 4)N‐(2‐タローイルオキシ‐2‐エチル)‐N‐(2‐タローイルオキシ ‐2‐オキソエチル) 5)N‐(2‐タローイルオキシ‐2‐オキソエチル)‐N‐(タローイル) 6)1,2‐ジタローイルオキシ および上記物質の混合物がある。 タロー鎖が少くとも部分的に不飽和であるN,N‐ジ(タローイルオキシエチ
ル)が、本発明の目的にとり好ましいアルキル鎖である。
【0081】
他の適切な布帛柔軟剤には、pH2.5および20℃の水で10g/L以下の
溶解度を有する四級アンモニウム柔軟化化合物がある。布帛柔軟剤が四級アンモ
ニウム化合物であって、少くとも1つの長鎖アルキル基が少くとも1つのエステ
ルリンクを介して四級アンモニウム化合物に連結されているならば、特に有利で
ある。適切なカチオン性柔軟剤はUS4,137,180(Naik)およびWO93
/23510で記載されている。
溶解度を有する四級アンモニウム柔軟化化合物がある。布帛柔軟剤が四級アンモ
ニウム化合物であって、少くとも1つの長鎖アルキル基が少くとも1つのエステ
ルリンクを介して四級アンモニウム化合物に連結されているならば、特に有利で
ある。適切なカチオン性柔軟剤はUS4,137,180(Naik)およびWO93
/23510で記載されている。
【0082】
クレーまたはシリコーンも柔軟化成分として適切である。適切なクレーには、
好ましくはGB1,400,898およびUSP5,019,292で記載され
たような陽イオン交換能を有する、3層スメクタイトクレーがある。EO350
288(Unilever)で記載されたような、半単位セル当たり0.2〜0.4g当量
の範囲で格子電荷効率を有する2:1層フィロシリケートであるクレーが、特に
好ましい。
好ましくはGB1,400,898およびUSP5,019,292で記載され
たような陽イオン交換能を有する、3層スメクタイトクレーがある。EO350
288(Unilever)で記載されたような、半単位セル当たり0.2〜0.4g当量
の範囲で格子電荷効率を有する2:1層フィロシリケートであるクレーが、特に
好ましい。
【0083】
布帛を柔軟化させるために適したポリマー滑剤も本発明に含む。これらにはシ
リコーン、特にGB1,549,180、EP459,821(Unilever)および
EP459,822(Unilever)で記載されたものがある。
リコーン、特にGB1,549,180、EP459,821(Unilever)および
EP459,822(Unilever)で記載されたものがある。
【0084】
本発明で含有されるとき、これらの改善された布帛柔軟存在物は全組成物の0
.5〜50重量%、好ましくは1〜30%、更に好ましくは2〜15%のレベル
で通常配合される。
.5〜50重量%、好ましくは1〜30%、更に好ましくは2〜15%のレベル
で通常配合される。
【0085】染料定着剤
本発明に向いた別の適切な化学的存在物は染料定着存在物であり、少くとも1
種の有益剤は染料定着剤であって、付着補助体に連結されている。本発明の洗濯
洗剤および/または布帛ケア組成物中におけるこのような染料定着存在物は向上
した耐すり切れ性およびカラーアピアランスをもたらすことが、意外にもわかっ
た。
種の有益剤は染料定着剤であって、付着補助体に連結されている。本発明の洗濯
洗剤および/または布帛ケア組成物中におけるこのような染料定着存在物は向上
した耐すり切れ性およびカラーアピアランスをもたらすことが、意外にもわかっ
た。
【0086】
実際に、着色衣類はすり切れて、退色を呈しやすい。このすり切れおよび退色
の一部は、特に自動洗濯機および自動洗濯乾燥機において、洗濯プロセスでのす
りへりに起因しているかもしれない。このような染料定着存在物を界面活性剤お
よびプロテアーゼと組み合わせた本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成
物は、減少したすり切れ性および退色性、および改善されたクリーニング性能を
示すことがわかった。理論に拘束されることなく、減少したすり切れ性および退
色性、および改善されたクリーニング性能は、布帛表面への染料定着存在物の結
合による、洗濯物汚れ/しみおよび布帛繊維のアクセス性向上に起因していると
考えられる。
の一部は、特に自動洗濯機および自動洗濯乾燥機において、洗濯プロセスでのす
りへりに起因しているかもしれない。このような染料定着存在物を界面活性剤お
よびプロテアーゼと組み合わせた本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成
物は、減少したすり切れ性および退色性、および改善されたクリーニング性能を
示すことがわかった。理論に拘束されることなく、減少したすり切れ性および退
色性、および改善されたクリーニング性能は、布帛表面への染料定着存在物の結
合による、洗濯物汚れ/しみおよび布帛繊維のアクセス性向上に起因していると
考えられる。
【0087】
染料定着剤は周知の市販物質であって、洗浄による布帛から染料の遊離を最少
に抑えることで着色布帛の外観を改善するようにデザインされている。多くの染
料定着剤はカチオン性であり、様々な四級化されたまたはそれ以外で正電荷を帯
びた有機窒素化合物をベースにしている。定着剤はいくつかの業者から様々な商
品名で市販されている。代表例には、CrosfieldからCROSCOLOR PMF(1981年
7月、Code No.7894)およびCROSCOLOR NOFF(1988年1月、Code No.8544)
;SandozからINDOSOL E-50(1984年2月27日、Ref.No.6008.35.84;ポリ
エチレンアミンベース);Sandozからも市販されていて、ここで使用上好ましい
ポリカチオン性定着剤であるSANDOFIX TPS、およびSANDOFIX SWE(カチオン性樹
脂化合物);CHT-Beitlich GMBHからREWIN SRF、REWIN SRF-OおよびREWIN DWRが
ある。他のカチオン性染料定着剤は”Aftertreatments for improving the fast
ness of dyes on textile fibres”,Christopher C.Cook(REV.PROG.COLORATION,
Vol.12,1982)で記載されている。
に抑えることで着色布帛の外観を改善するようにデザインされている。多くの染
料定着剤はカチオン性であり、様々な四級化されたまたはそれ以外で正電荷を帯
びた有機窒素化合物をベースにしている。定着剤はいくつかの業者から様々な商
品名で市販されている。代表例には、CrosfieldからCROSCOLOR PMF(1981年
7月、Code No.7894)およびCROSCOLOR NOFF(1988年1月、Code No.8544)
;SandozからINDOSOL E-50(1984年2月27日、Ref.No.6008.35.84;ポリ
エチレンアミンベース);Sandozからも市販されていて、ここで使用上好ましい
ポリカチオン性定着剤であるSANDOFIX TPS、およびSANDOFIX SWE(カチオン性樹
脂化合物);CHT-Beitlich GMBHからREWIN SRF、REWIN SRF-OおよびREWIN DWRが
ある。他のカチオン性染料定着剤は”Aftertreatments for improving the fast
ness of dyes on textile fibres”,Christopher C.Cook(REV.PROG.COLORATION,
Vol.12,1982)で記載されている。
【0088】
本発明で使用に適した他の染料定着剤は、アンモニウム化合物、例えば脂肪酸
‐ジアミン縮合物、例えばオレイルジエチルアミノエチルアミドの塩酸、酢酸、
メト硫酸およびベンジル塩酸塩、オレイルメチルジエチレンジアミンメト硫酸塩
、モノステアリル‐エチレンジアミノトリメチルアンモニウムメト硫酸塩および
三級アミンの酸化産物;ポリマーアルキルジアミン、ポリアミン‐塩化シアヌル
縮合物およびアミノ化グリセロールジクロロヒドリンの誘導体である。
‐ジアミン縮合物、例えばオレイルジエチルアミノエチルアミドの塩酸、酢酸、
メト硫酸およびベンジル塩酸塩、オレイルメチルジエチレンジアミンメト硫酸塩
、モノステアリル‐エチレンジアミノトリメチルアンモニウムメト硫酸塩および
三級アミンの酸化産物;ポリマーアルキルジアミン、ポリアミン‐塩化シアヌル
縮合物およびアミノ化グリセロールジクロロヒドリンの誘導体である。
【0089】
本発明の組成物中に含有されるとき、これらの染料定着存在物は全組成物の0
.01〜30重量%、好ましくは0.1〜15%のレベルで通常配合される。
.01〜30重量%、好ましくは0.1〜15%のレベルで通常配合される。
【0090】
汚れ放出剤
本発明の組成物に適した別の化学的存在物は汚れ放出存在物であり、少くとも
1種の有益剤は汚れ放出剤であって、付着補助体に連結されている。本発明の洗
濯洗剤および/または布帛ケア組成物中におけるこのような汚れ放出剤は布帛へ
の汚れ放出剤の良い付着性、ひいては良い汚れ放出性能をもたらすことが、意外
にもわかった。理論に拘束されることなく、汚れ放出存在物と布帛表面との相互
作用は汚れおよび/またはしみのアクセス性向上をもたらし、ひいては界面活性
剤、プロテアーゼおよび汚れ放出剤によりクリーニング性能を有意に改善してい
る、と考えられている。
1種の有益剤は汚れ放出剤であって、付着補助体に連結されている。本発明の洗
濯洗剤および/または布帛ケア組成物中におけるこのような汚れ放出剤は布帛へ
の汚れ放出剤の良い付着性、ひいては良い汚れ放出性能をもたらすことが、意外
にもわかった。理論に拘束されることなく、汚れ放出存在物と布帛表面との相互
作用は汚れおよび/またはしみのアクセス性向上をもたらし、ひいては界面活性
剤、プロテアーゼおよび汚れ放出剤によりクリーニング性能を有意に改善してい
る、と考えられている。
【0091】
本発明で使用に適した汚れ放出剤は、エチレングリコールオリゴマー、ポリエ
チレングリコールおよび誘導体、例えばエステル交換ポリエチレングリコール、
およびプロピレンポリオキシエチレンである。本発明の組成物で有用な他の適切
な汚れ放出剤は、慣用的には、様々な配置をとるテレフタル酸とエチレングリコ
ールおよび/またはプロピレングリコール単位とのコポリマーまたはターポリマ
ーである。このようなポリマーの例は、一般譲渡されたUS特許4116885
および4711730、および欧州公開特許出願0,272,033で開示され
ている。EP‐A‐0,272,033による特に好ましいポリマーは下記式を
有している: (CH3(PEG)43)0.75(POH)0.25〔(T‐PO)2.8 (T‐PEG)0.4 〕T(POH)0.25((PEG)43CH3)0.75 上記式中PEGは‐(OC2H4)O‐、POは(OC3H6O)、およびTは
(pcOC6H4CO)である。
チレングリコールおよび誘導体、例えばエステル交換ポリエチレングリコール、
およびプロピレンポリオキシエチレンである。本発明の組成物で有用な他の適切
な汚れ放出剤は、慣用的には、様々な配置をとるテレフタル酸とエチレングリコ
ールおよび/またはプロピレングリコール単位とのコポリマーまたはターポリマ
ーである。このようなポリマーの例は、一般譲渡されたUS特許4116885
および4711730、および欧州公開特許出願0,272,033で開示され
ている。EP‐A‐0,272,033による特に好ましいポリマーは下記式を
有している: (CH3(PEG)43)0.75(POH)0.25〔(T‐PO)2.8 (T‐PEG)0.4 〕T(POH)0.25((PEG)43CH3)0.75 上記式中PEGは‐(OC2H4)O‐、POは(OC3H6O)、およびTは
(pcOC6H4CO)である。
【0092】
ジメチルテレフタレート、ジメチルスルホイソフタレート、エチレングリコー
ルおよび1,2‐プロパンジオールのランダムコポリマーとして修飾ポリエステ
ルも非常に有用であり、末端基は主にスルホベンゾエート、および二次的にエチ
レングリコールおよび/またはプロパンジオールのモノエステルからなる。目的
はスルホベンゾエート基により両末端でキャップ化されたポリマーを得ることで
あり、本関係においては“主に”上記コポリマーのほとんどがスルホベンゾエー
ト基で末端キャップ化されている。しかしながら、一部のコポリマーは完全には
キャップ化されておらず、したがってそれらの末端基はエチレングリコールおよ
び/またはプロパン‐1,2‐ジオールのモノエステルからなっていてもよく、
“二次的に”このような種からなる。 ここで選択されるポリエステルは約46重量%のジメチルテレフタル酸、約1
6重量%のプロパン‐1,2‐ジオール、約10重量%のエチレングリコール、
約13重量%のジメチルスルホ安息香酸および約15重量%のスルホイソフタル
酸を含んでおり、約3000の分子量を有する。ポリエステルおよびそれらの製
造方法は、EPA311,342で詳細に記載されている。
ルおよび1,2‐プロパンジオールのランダムコポリマーとして修飾ポリエステ
ルも非常に有用であり、末端基は主にスルホベンゾエート、および二次的にエチ
レングリコールおよび/またはプロパンジオールのモノエステルからなる。目的
はスルホベンゾエート基により両末端でキャップ化されたポリマーを得ることで
あり、本関係においては“主に”上記コポリマーのほとんどがスルホベンゾエー
ト基で末端キャップ化されている。しかしながら、一部のコポリマーは完全には
キャップ化されておらず、したがってそれらの末端基はエチレングリコールおよ
び/またはプロパン‐1,2‐ジオールのモノエステルからなっていてもよく、
“二次的に”このような種からなる。 ここで選択されるポリエステルは約46重量%のジメチルテレフタル酸、約1
6重量%のプロパン‐1,2‐ジオール、約10重量%のエチレングリコール、
約13重量%のジメチルスルホ安息香酸および約15重量%のスルホイソフタル
酸を含んでおり、約3000の分子量を有する。ポリエステルおよびそれらの製
造方法は、EPA311,342で詳細に記載されている。
【0093】
洗剤関係で現在用いられている他の汚れ放出剤は、1990年11月6日付J.
J.ScheibelおよびE.P.GosselinkのUS4,968,451のもの(このような
エステルオリゴマーは、(a)アリルアルコールをエトキシル化し、(b)2段
階のエステル交換/オリゴマー化操作で(a)の生成物をジメチルテレフタレー
ト(“DMT”)および1,2‐プロピレングリコール(“PG”)と反応させ
、および(c)(b)の生成物を水中でメタ重亜硫酸ナトリウムと反応させるこ
とにより製造できる);1987年12月8日付GosselinkらのUS4,711
,730のノニオン性末端キャップ化1,2‐プロピレン/ポリオキシエチレン
テレフタレートポリエステル、例えばポリ(エチレングリコール)メチルエーテ
ル、DMT、PGおよびポリ(エチレングリコール)(“PEG”)のエステル
交換/オリゴマー化により製造されるもの;1988年1月26日付Gosselink
のUS4,721,580の部分および完全アニオン性末端キャップ化オリゴマ
ーエステル、例えばエチレングリコール(“EG”)、PG、DMTおよび3,
6‐ジオキサ‐8‐ヒドロキシオクタンスルホン酸Naからのオリゴマー;19
87年10月27日付GosselinkのUS4,702,857のノニオン性キャッ
プ化ブロックポリエステルオリゴマー化合物、例えばDMT、Meキャップ化P
EGおよびEGおよび/またはPG、またはDMT、EGおよび/またはPG、
Meキャップ化PEGおよびジメチル‐5‐スルホイソフタレートNaの組合せ
から作られるもの;1989年10月31日付Maldonado、GosselinkらのUS4
,877,896のアニオン性、特にスルホアロイル末端キャップ化テレフタレ
ートエステルであり、後者は洗濯および布帛コンディショニング製品の双方で有
用なSRAの代表例であって、その例はm‐スルホ安息香酸一ナトリウム塩、P
GおよびDMTから作られるエステル組成物であるが、場合により、但し好まし
くはPEG、例えばPEG3400を追加してもよい。もう1つの好ましい汚れ
放出剤は、US5,415,807で記載されたスルホン化末端キャップ化タイプ
である。
J.ScheibelおよびE.P.GosselinkのUS4,968,451のもの(このような
エステルオリゴマーは、(a)アリルアルコールをエトキシル化し、(b)2段
階のエステル交換/オリゴマー化操作で(a)の生成物をジメチルテレフタレー
ト(“DMT”)および1,2‐プロピレングリコール(“PG”)と反応させ
、および(c)(b)の生成物を水中でメタ重亜硫酸ナトリウムと反応させるこ
とにより製造できる);1987年12月8日付GosselinkらのUS4,711
,730のノニオン性末端キャップ化1,2‐プロピレン/ポリオキシエチレン
テレフタレートポリエステル、例えばポリ(エチレングリコール)メチルエーテ
ル、DMT、PGおよびポリ(エチレングリコール)(“PEG”)のエステル
交換/オリゴマー化により製造されるもの;1988年1月26日付Gosselink
のUS4,721,580の部分および完全アニオン性末端キャップ化オリゴマ
ーエステル、例えばエチレングリコール(“EG”)、PG、DMTおよび3,
6‐ジオキサ‐8‐ヒドロキシオクタンスルホン酸Naからのオリゴマー;19
87年10月27日付GosselinkのUS4,702,857のノニオン性キャッ
プ化ブロックポリエステルオリゴマー化合物、例えばDMT、Meキャップ化P
EGおよびEGおよび/またはPG、またはDMT、EGおよび/またはPG、
Meキャップ化PEGおよびジメチル‐5‐スルホイソフタレートNaの組合せ
から作られるもの;1989年10月31日付Maldonado、GosselinkらのUS4
,877,896のアニオン性、特にスルホアロイル末端キャップ化テレフタレ
ートエステルであり、後者は洗濯および布帛コンディショニング製品の双方で有
用なSRAの代表例であって、その例はm‐スルホ安息香酸一ナトリウム塩、P
GおよびDMTから作られるエステル組成物であるが、場合により、但し好まし
くはPEG、例えばPEG3400を追加してもよい。もう1つの好ましい汚れ
放出剤は、US5,415,807で記載されたスルホン化末端キャップ化タイプ
である。
【0094】
本発明の組成物中に含有されるとき、これらの汚れ放出存在物は全組成物の0
.01〜20重量%、好ましくは0.1〜5%のレベルで通常配合される。
.01〜20重量%、好ましくは0.1〜5%のレベルで通常配合される。
【0095】
増白剤
増白剤存在物も本発明の目的に適しており、少くとも1種の有益剤は増白剤で
あって、付着補助体に連結されている。理論に拘束されることなく、本発明の洗
濯洗剤および/または布帛ケア組成物内におけるこのような増白剤存在物が良い
白さ維持性能をもたらしている、と考えられる。理論に拘束されることなく、増
白剤存在物の結合は布帛表面を壊し、そこから洗濯物汚れおよびしみを解き放し
て、良い界面活性剤、プロテアーゼおよび増白剤性能へのアクセス性を良くして
いる、と考えられている。そのため、このような増白剤存在物を界面活性剤およ
びプロテアーゼと組み合わせた本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物
は、優れた白さ維持性能および改善されたクリーニング性能をもたらす。
あって、付着補助体に連結されている。理論に拘束されることなく、本発明の洗
濯洗剤および/または布帛ケア組成物内におけるこのような増白剤存在物が良い
白さ維持性能をもたらしている、と考えられる。理論に拘束されることなく、増
白剤存在物の結合は布帛表面を壊し、そこから洗濯物汚れおよびしみを解き放し
て、良い界面活性剤、プロテアーゼおよび増白剤性能へのアクセス性を良くして
いる、と考えられている。そのため、このような増白剤存在物を界面活性剤およ
びプロテアーゼと組み合わせた本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物
は、優れた白さ維持性能および改善されたクリーニング性能をもたらす。
【0096】
本発明の組成物向けに適した増白剤は下記である:
‐ジスチリルベンゼン類、ジスチリルビフェニル類およびジビニルスチルベン類
のようなカルボサイクルタイプの化合物 ‐トリアジニルアミノスチルベン類 ‐スチルベニル‐2H‐ナフトール〔1,2‐d〕トリアゾール類のような‐ス
チルベニル‐2H‐トリアゾール類およびビス(1,2,3‐トリアゾール‐2
‐イル)スチルベン類 ‐スチルベニルベンゾオキサゾール類およびビス(ベンゾオキサゾール類)のよ
うなベンゾオキサゾール類 ‐フラン類、ベンゾ〔b〕フラン類およびベンズイミダゾール類、例えばビス(
ベンゾ〔b〕フラン‐2‐イル)ビフェニル類およびカチオン性ベンズイミダゾ
ール類 ‐1,3‐ジフェニル‐2‐ピラゾリン類 ‐クマリン類 ‐ナフタルイミド類 ‐1,3,5‐トリアジン‐2‐イル誘導体
のようなカルボサイクルタイプの化合物 ‐トリアジニルアミノスチルベン類 ‐スチルベニル‐2H‐ナフトール〔1,2‐d〕トリアゾール類のような‐ス
チルベニル‐2H‐トリアゾール類およびビス(1,2,3‐トリアゾール‐2
‐イル)スチルベン類 ‐スチルベニルベンゾオキサゾール類およびビス(ベンゾオキサゾール類)のよ
うなベンゾオキサゾール類 ‐フラン類、ベンゾ〔b〕フラン類およびベンズイミダゾール類、例えばビス(
ベンゾ〔b〕フラン‐2‐イル)ビフェニル類およびカチオン性ベンズイミダゾ
ール類 ‐1,3‐ジフェニル‐2‐ピラゾリン類 ‐クマリン類 ‐ナフタルイミド類 ‐1,3,5‐トリアジン‐2‐イル誘導体
【0097】
例えば、クマリンタイプの増白剤は付着補助体および/または連結領域からそ
のNH2基またはアミド基へ結合させることができる。1,4‐ジ(2‐メチル
アミノスチリル)ベンゼンのようなブリーチ安定性増白剤が好ましい。
のNH2基またはアミド基へ結合させることができる。1,4‐ジ(2‐メチル
アミノスチリル)ベンゼンのようなブリーチ安定性増白剤が好ましい。
【0098】
他の適切な増白剤は、下記構造式を有した親水性蛍光増白剤である:
【化3】
上記式中R1はアニリノ、N‐2‐ビス‐ヒドロキシエチルおよびNH‐2‐ヒ
ドロキシエチルから選択される;R2はN‐2‐ビス‐ヒドロキシエチル、N‐
2‐ヒドロキシエチル‐N‐メチルアミノ、モルフィリノ、クロロおよびアミノ
から選択される;Mはナトリウムまたはカリウムのような塩形成カチオンである
。
ドロキシエチルから選択される;R2はN‐2‐ビス‐ヒドロキシエチル、N‐
2‐ヒドロキシエチル‐N‐メチルアミノ、モルフィリノ、クロロおよびアミノ
から選択される;Mはナトリウムまたはカリウムのような塩形成カチオンである
。
【0099】
‐上記式中R1がアニリノ、R2がN‐2‐ビス‐ヒドロキシエチル、およびM
がナトリウムのようなカチオンであるとき、増白剤は4,4′‐ビス〔〔4‐ア
ニリノ‐6‐(N‐2‐ビス‐ヒドロキシエチル)‐s‐トリアジン‐2‐イル
〕アミノ〕‐2,2′‐スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム塩である。
この具体的な増白剤種はCiba-Geigy Corporationから商品名Tinopal-UNPA-GXで
市販されている。Tinopal-UNPA-GXがすすぎ液添加組成物で有用な好ましい親水
性蛍光増白剤である。
がナトリウムのようなカチオンであるとき、増白剤は4,4′‐ビス〔〔4‐ア
ニリノ‐6‐(N‐2‐ビス‐ヒドロキシエチル)‐s‐トリアジン‐2‐イル
〕アミノ〕‐2,2′‐スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム塩である。
この具体的な増白剤種はCiba-Geigy Corporationから商品名Tinopal-UNPA-GXで
市販されている。Tinopal-UNPA-GXがすすぎ液添加組成物で有用な好ましい親水
性蛍光増白剤である。
【0100】
‐上記式中R1がアニリノ、R2がN‐2‐ヒドロキシエチル‐N‐2‐メチル
アミノ、およびMがナトリウムのようなカチオンであるとき、増白剤は4,4′
‐ビス〔〔4‐アニリノ‐6‐(N‐2‐ヒドロキシエチル‐N‐メチルアミノ
)‐s‐トリアジン‐2‐イル〕アミノ〕‐2,2′‐スチルベンジスルホン酸
二ナトリウム塩である。この具体的な増白剤種はCiba-Geigy Corporationから商
品名Tinopal 5BM-GXで市販されている。
アミノ、およびMがナトリウムのようなカチオンであるとき、増白剤は4,4′
‐ビス〔〔4‐アニリノ‐6‐(N‐2‐ヒドロキシエチル‐N‐メチルアミノ
)‐s‐トリアジン‐2‐イル〕アミノ〕‐2,2′‐スチルベンジスルホン酸
二ナトリウム塩である。この具体的な増白剤種はCiba-Geigy Corporationから商
品名Tinopal 5BM-GXで市販されている。
【0101】
‐上記式中R1がアニリノ、R2がモルフィリノ、およびMがナトリウムのよう
なカチオンであるとき、増白剤は4,4′‐ビス〔(4‐アニリノ‐6‐モルフ
ィリノ‐s‐トリアジン‐2‐イル)アミノ〕‐2,2′‐スチルベンジスルホ
ン酸ナトリウム塩である。この具体的な増白剤種はCiba-Geigy Corporationから
商品名Tinopal AMS-GXで市販されている。
なカチオンであるとき、増白剤は4,4′‐ビス〔(4‐アニリノ‐6‐モルフ
ィリノ‐s‐トリアジン‐2‐イル)アミノ〕‐2,2′‐スチルベンジスルホ
ン酸ナトリウム塩である。この具体的な増白剤種はCiba-Geigy Corporationから
商品名Tinopal AMS-GXで市販されている。
【0102】
他の適切な蛍光増白剤は性質上アニオン性であり、その例は4,4′‐ビス(
2‐ジエタノールアミノ‐4‐アニリノ‐s‐トリアジン‐6‐イルアミノ)ス
チルベン‐2,2′‐ジスルホン酸二ナトリウム、4,4′‐ビス(2‐モルホ
リノ‐4‐アニリノ‐s‐トリアジン‐6‐イルアミノ)スチルベン‐2,2′
‐ジスルホン酸二ナトリウム、4,4′‐ビス(2,4‐ジアニリノ‐s‐トリ
アジン‐6‐イルアミノ)スチルベン‐2,2′‐ジスルホン酸二ナトリウム、
4′,4″‐ビス(2,4‐ジアニリノ‐s‐トリアジン‐6‐イルアミノ)ス
チルベン‐2‐スルホン酸一ナトリウム、4,4′‐ビス〔2‐アニリノ‐4‐
(N‐メチル‐N‐2‐ヒドロキシエチルアミノ)‐s‐トリアジン‐6‐イル
アミノ〕スチルベン‐2,2′‐ジスルホン酸二ナトリウム、4,4′‐ビス(
4‐フェニル‐2,1,3‐トリアゾール‐2‐イル)スチルベン‐2,2′‐
ジスルホン酸二ナトリウム、4,4′‐ビス〔2‐アニリノ‐4‐(1‐メチル
‐2‐ヒドロキシエチルアミノ)‐s‐トリアジン‐6‐イルアミノ〕スチルベ
ン‐2,2′‐ジスルホン酸二ナトリウム、2‐スチルビル‐4″‐(ナフト‐
1′,2′,4,5)‐1,2,3‐トリアゾール‐2″‐スルホン酸ナトリウ
ムおよび4,4′‐ビス(2‐スルホスチリル)ビフェニルである。高度に好ま
しい増白剤は、同時係属欧州特許出願95201943.8の特定の増白剤であ
る。
2‐ジエタノールアミノ‐4‐アニリノ‐s‐トリアジン‐6‐イルアミノ)ス
チルベン‐2,2′‐ジスルホン酸二ナトリウム、4,4′‐ビス(2‐モルホ
リノ‐4‐アニリノ‐s‐トリアジン‐6‐イルアミノ)スチルベン‐2,2′
‐ジスルホン酸二ナトリウム、4,4′‐ビス(2,4‐ジアニリノ‐s‐トリ
アジン‐6‐イルアミノ)スチルベン‐2,2′‐ジスルホン酸二ナトリウム、
4′,4″‐ビス(2,4‐ジアニリノ‐s‐トリアジン‐6‐イルアミノ)ス
チルベン‐2‐スルホン酸一ナトリウム、4,4′‐ビス〔2‐アニリノ‐4‐
(N‐メチル‐N‐2‐ヒドロキシエチルアミノ)‐s‐トリアジン‐6‐イル
アミノ〕スチルベン‐2,2′‐ジスルホン酸二ナトリウム、4,4′‐ビス(
4‐フェニル‐2,1,3‐トリアゾール‐2‐イル)スチルベン‐2,2′‐
ジスルホン酸二ナトリウム、4,4′‐ビス〔2‐アニリノ‐4‐(1‐メチル
‐2‐ヒドロキシエチルアミノ)‐s‐トリアジン‐6‐イルアミノ〕スチルベ
ン‐2,2′‐ジスルホン酸二ナトリウム、2‐スチルビル‐4″‐(ナフト‐
1′,2′,4,5)‐1,2,3‐トリアゾール‐2″‐スルホン酸ナトリウ
ムおよび4,4′‐ビス(2‐スルホスチリル)ビフェニルである。高度に好ま
しい増白剤は、同時係属欧州特許出願95201943.8の特定の増白剤であ
る。
【0103】
洗剤分野で現在用いられていない様々な増白剤も、特にソフトニング・スルー
・ザ・ウォッシュ(softening-through-the-wash)プロセス中に、それらの向上し
た布帛持続性のおかげで本発明に用いうることが、意外にもわかった。好ましく
は、このような増白剤存在物は弱い結合を形成しない。
・ザ・ウォッシュ(softening-through-the-wash)プロセス中に、それらの向上し
た布帛持続性のおかげで本発明に用いうることが、意外にもわかった。好ましく
は、このような増白剤存在物は弱い結合を形成しない。
【0104】
本発明の組成物中に含有されるとき、これらの増白剤存在物は全組成物の0.
001〜10重量%、好ましくは0.005〜3.5%のレベルで通常配合され
る。
001〜10重量%、好ましくは0.005〜3.5%のレベルで通常配合され
る。
【0105】
他の適切な有益剤
本発明の組成物向け化学的存在物としてラテックスおよび樹脂存在物も適切で
あり、少くとも1種の有益剤はラテックスまたは樹脂剤であって、付着補助体に
連結されている。ラテックスは布帛のドレープを改善する上で適した物質として
定義される。樹脂は布帛で毛玉の形成を防ぐ。
あり、少くとも1種の有益剤はラテックスまたは樹脂剤であって、付着補助体に
連結されている。ラテックスは布帛のドレープを改善する上で適した物質として
定義される。樹脂は布帛で毛玉の形成を防ぐ。
【0106】
理論に拘束されることなく、これらの化学的存在物は布帛表面に結合すると洗
濯物汚れおよびしみへのアクセス性を増して、良い界面活性剤、プロテアーゼ、
ラテックスおよび樹脂性能へのアクセス性を良くしている、と考えられている。
そのため、これらの化学的存在物を界面活性剤およびプロテアーゼと組み合わせ
た本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物は、布帛ドレープの改善、毛
玉形成の防止および改善されたクリーニング性能をもたらす。 適切なラテックス物質には9802(Vinamul)のようなポリビニルアセテート
ホモポリマーがある。適切な樹脂はCiba-Geigy製のKnittex BEまたはCrosfield
製のCrosanol NSである。
濯物汚れおよびしみへのアクセス性を増して、良い界面活性剤、プロテアーゼ、
ラテックスおよび樹脂性能へのアクセス性を良くしている、と考えられている。
そのため、これらの化学的存在物を界面活性剤およびプロテアーゼと組み合わせ
た本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物は、布帛ドレープの改善、毛
玉形成の防止および改善されたクリーニング性能をもたらす。 適切なラテックス物質には9802(Vinamul)のようなポリビニルアセテート
ホモポリマーがある。適切な樹脂はCiba-Geigy製のKnittex BEまたはCrosfield
製のCrosanol NSである。
【0107】界面活性剤
本発明による洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物の第二必須要素は、ノニ
オン性、アニオン性、カチオン性、両性、双極性、半極性界面活性剤および/ま
たはそれらの混合物から選択される界面活性剤である。
オン性、アニオン性、カチオン性、両性、双極性、半極性界面活性剤および/ま
たはそれらの混合物から選択される界面活性剤である。
【0108】
化学的存在物、界面活性剤およびプロテアーゼを含有した本発明の洗濯洗剤お
よび/または布帛ケア組成物は、改善されたクリーニングおよび/または布帛ケ
ア性能を発揮することが、意外にもわかった。理論に拘束されることなく、布帛
表面への化学的存在物の結合は布帛繊維を壊し、洗濯物汚れおよびしみを解放し
て、洗濯物汚れおよびしみへのアクセス性を増し、界面活性剤にこのような汚れ
およびしみを効率的に除去させている、と考えられる。それは更に布帛繊維への
化学的存在物のアクセス性を増して、その性能を向上させる。こうして、そのよ
うな洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物は、改善されたクリーニング性能、
例えば汚れおよびしみ除去、“黒ずみ”布帛クリーニング、白さ維持を示す。更
に、布帛繊維のこのようなアクセス性向上は、界面活性剤、特にカチオン性界面
活性剤に、布帛柔軟性のみならず、改善された布帛ケア効果、例えばシワ防止、
毛玉防止および縮み防止性を発揮させている。
よび/または布帛ケア組成物は、改善されたクリーニングおよび/または布帛ケ
ア性能を発揮することが、意外にもわかった。理論に拘束されることなく、布帛
表面への化学的存在物の結合は布帛繊維を壊し、洗濯物汚れおよびしみを解放し
て、洗濯物汚れおよびしみへのアクセス性を増し、界面活性剤にこのような汚れ
およびしみを効率的に除去させている、と考えられる。それは更に布帛繊維への
化学的存在物のアクセス性を増して、その性能を向上させる。こうして、そのよ
うな洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物は、改善されたクリーニング性能、
例えば汚れおよびしみ除去、“黒ずみ”布帛クリーニング、白さ維持を示す。更
に、布帛繊維のこのようなアクセス性向上は、界面活性剤、特にカチオン性界面
活性剤に、布帛柔軟性のみならず、改善された布帛ケア効果、例えばシワ防止、
毛玉防止および縮み防止性を発揮させている。
【0109】
界面活性剤は、典型的には、本発明の全組成物の0.1〜60重量%、好まし
くは1〜35%、更に好ましくは1〜30%のレベルで存在する。
くは1〜35%、更に好ましくは1〜30%のレベルで存在する。
【0110】
本発明の組成物にとり好ましい界面活性剤系は、ノニオン性およびアニオン性
界面活性剤の混合物からなる界面活性剤系である。このような界面活性剤系は、
好ましくは、少くとも1:10のノニオン性対アニオン性の重量比からなる。下
記のように、好ましいノニオン性界面活性剤はアルキルフェノールのポリエチレ
ンオキシド縮合物、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドおよび/またはそれらの混合物
から選択され、好ましいアニオン性界面活性剤は直鎖アルキルベンゼンスルホネ
ート、アルキルエトキシレートサルフェート、アルキルサルフェート、中間鎖分
岐アニオン系および/またはそれらの混合物から選択される。
界面活性剤の混合物からなる界面活性剤系である。このような界面活性剤系は、
好ましくは、少くとも1:10のノニオン性対アニオン性の重量比からなる。下
記のように、好ましいノニオン性界面活性剤はアルキルフェノールのポリエチレ
ンオキシド縮合物、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドおよび/またはそれらの混合物
から選択され、好ましいアニオン性界面活性剤は直鎖アルキルベンゼンスルホネ
ート、アルキルエトキシレートサルフェート、アルキルサルフェート、中間鎖分
岐アニオン系および/またはそれらの混合物から選択される。
【0111】
本発明の洗濯洗剤および布帛ケア組成物の界面活性剤系は、好ましくは、カチ
オン性界面活性剤を更に含有する。適切なカチオン性界面活性剤は、布帛クリー
ニング効果を発揮する洗剤カチオン系、および布帛柔軟性を発揮する柔軟化カチ
オン系である。本発明の目的にとり好ましいカチオン性界面活性剤は、“洗剤”
カチオン性界面活性剤である。“洗剤”カチオン性界面活性剤とは、洗浄性を有
したカチオン性界面活性剤を意味する。好ましい洗剤カチオン性界面活性剤は、
ココナツトリメチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、好ましくはココナツ
メチルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、最も好ましく
はデシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、およ
び/またはそれらの混合物から選択される。
オン性界面活性剤を更に含有する。適切なカチオン性界面活性剤は、布帛クリー
ニング効果を発揮する洗剤カチオン系、および布帛柔軟性を発揮する柔軟化カチ
オン系である。本発明の目的にとり好ましいカチオン性界面活性剤は、“洗剤”
カチオン性界面活性剤である。“洗剤”カチオン性界面活性剤とは、洗浄性を有
したカチオン性界面活性剤を意味する。好ましい洗剤カチオン性界面活性剤は、
ココナツトリメチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、好ましくはココナツ
メチルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、最も好ましく
はデシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、およ
び/またはそれらの混合物から選択される。
【0112】
本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物は、好ましくは、組成物の5
重量%以下、好ましくは1〜2%のレベルで上記のカチオン性界面活性剤を含有
する。
重量%以下、好ましくは1〜2%のレベルで上記のカチオン性界面活性剤を含有
する。
【0113】
ノニオン性界面活性剤:本発明の界面活性剤系に適したノニオン性界面活性剤
はアルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブチレンオキ
シド縮合物であり、ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合物に
は、直鎖または分岐鎖配置で炭素原子約6〜約14、好ましくは炭素原子約8〜
約14のアルキル基を有するアルキルフェノールと、アルキレンオキシドとの縮
合産物がある。好ましい態様において、エチレンオキシドは、アルキルフェノー
ル1モル当たり約2〜約25モル、更に好ましくは約3〜約15モルのエチレン
オキシドに相当する量で存在する。このタイプの市販ノニオン性界面活性剤には
、GAF Corporationから販売されているIgepalTMCO-630、すべてRohm & Haas
Companyから販売されているTritonTMX-45、X-114、X-100およびX-102がある。こ
れらの界面活性剤はアルキルフェノールアルコキシレート(例えば、アルキルフ
ェノールエトキシレート)と通常称される。
はアルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブチレンオキ
シド縮合物であり、ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合物に
は、直鎖または分岐鎖配置で炭素原子約6〜約14、好ましくは炭素原子約8〜
約14のアルキル基を有するアルキルフェノールと、アルキレンオキシドとの縮
合産物がある。好ましい態様において、エチレンオキシドは、アルキルフェノー
ル1モル当たり約2〜約25モル、更に好ましくは約3〜約15モルのエチレン
オキシドに相当する量で存在する。このタイプの市販ノニオン性界面活性剤には
、GAF Corporationから販売されているIgepalTMCO-630、すべてRohm & Haas
Companyから販売されているTritonTMX-45、X-114、X-100およびX-102がある。こ
れらの界面活性剤はアルキルフェノールアルコキシレート(例えば、アルキルフ
ェノールエトキシレート)と通常称される。
【0114】
一級および二級脂肪族アルコールと約1〜約25モルのエチレンオキシドとの
縮合産物が、本発明の界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として使用に適して
いる。脂肪族アルコールのアルキル鎖は直鎖または分岐、一級または二級であり
、通常約8〜約22の炭素原子を有している。炭素原子約8〜約20、更に好ま
しくは炭素原子約10〜約18のアルキル基を有するアルコールと、アルコール
1モル当たり約2〜約10モルのエチレンオキシドとの縮合産物が好ましい。ア
ルコール1モル当たり約2〜約7モルのエチレンオキシド、最も好ましくは2〜
5モルのエチレンオキシドが上記の縮合産物中に存在する。このタイプの市販ノ
ニオン性界面活性剤の例には、双方ともUnion Carbide Corporationから販売さ
れているTergitolTM15-S-9(C11‐C15直鎖アルコールとエチレンオキシド
9モルとの縮合産物)、TergitolTM24-L-6 NMW(C12‐C14一級アルコール
とエチレンオキシド6モルとの、狭い分子量分布の縮合産物);Shell Chemical
Companyから販売されているNeodolTM45-9(C14‐C15直鎖アルコールとエ
チレンオキシド9モルとの縮合産物)、NeodolTM23-3(C12‐C13直鎖アル
コールとエチレンオキシド3.0モルとの縮合産物)、NeodolTM45-7(C14‐
C15直鎖アルコールとエチレンオキシド7モルとの縮合産物)、NeodolTM45-5
(C14‐C15直鎖アルコールとエチレンオキシド5モルとの縮合産物);Th
e Procter & Gamble Companyから販売されているKyroTMEOB(C13‐C15 アルコールとエチレンオキシド9モルとの縮合産物);Hoechstから販売されて
いるGenapol LA O3OまたはO50(C12‐C14アルコールとエチレンオキシド
3または5モルとの縮合産物)がある。これらの産物におけるHLBの好ましい
範囲は8〜11、最も好ましくは8〜10である。
縮合産物が、本発明の界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として使用に適して
いる。脂肪族アルコールのアルキル鎖は直鎖または分岐、一級または二級であり
、通常約8〜約22の炭素原子を有している。炭素原子約8〜約20、更に好ま
しくは炭素原子約10〜約18のアルキル基を有するアルコールと、アルコール
1モル当たり約2〜約10モルのエチレンオキシドとの縮合産物が好ましい。ア
ルコール1モル当たり約2〜約7モルのエチレンオキシド、最も好ましくは2〜
5モルのエチレンオキシドが上記の縮合産物中に存在する。このタイプの市販ノ
ニオン性界面活性剤の例には、双方ともUnion Carbide Corporationから販売さ
れているTergitolTM15-S-9(C11‐C15直鎖アルコールとエチレンオキシド
9モルとの縮合産物)、TergitolTM24-L-6 NMW(C12‐C14一級アルコール
とエチレンオキシド6モルとの、狭い分子量分布の縮合産物);Shell Chemical
Companyから販売されているNeodolTM45-9(C14‐C15直鎖アルコールとエ
チレンオキシド9モルとの縮合産物)、NeodolTM23-3(C12‐C13直鎖アル
コールとエチレンオキシド3.0モルとの縮合産物)、NeodolTM45-7(C14‐
C15直鎖アルコールとエチレンオキシド7モルとの縮合産物)、NeodolTM45-5
(C14‐C15直鎖アルコールとエチレンオキシド5モルとの縮合産物);Th
e Procter & Gamble Companyから販売されているKyroTMEOB(C13‐C15 アルコールとエチレンオキシド9モルとの縮合産物);Hoechstから販売されて
いるGenapol LA O3OまたはO50(C12‐C14アルコールとエチレンオキシド
3または5モルとの縮合産物)がある。これらの産物におけるHLBの好ましい
範囲は8〜11、最も好ましくは8〜10である。
【0115】
本発明の界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として、約6〜約30の炭素原
子、好ましくは約10〜約16の炭素原子をもつ疎水基と、約1.3〜約10、
好ましくは約1.3〜約3、最も好ましくは約1.3〜約2.7の糖単位をもつ
多糖、例えばポリグリコシドの親水基とを有する、1986年1月21日付で発
行されたLlenadoのUS特許4,565,647で開示されたアルキル多糖も有
用である。5または6つの炭素原子を有する還元糖も使用でき、例えばグルコー
ス、ガラクトースおよびガラクトシル部分がグルコシル部分の代わりに使用でき
る(場合により、疎水基が2、3、4位などに結合されて、グルコシドまたはガ
ラクトシドではなくグルコースまたはガラクトースを生じる)。例えば、追加糖
単位の1つの位置と先の糖単位の2、3、4および/または6位との間に、糖間
結合が存在してもよい。
子、好ましくは約10〜約16の炭素原子をもつ疎水基と、約1.3〜約10、
好ましくは約1.3〜約3、最も好ましくは約1.3〜約2.7の糖単位をもつ
多糖、例えばポリグリコシドの親水基とを有する、1986年1月21日付で発
行されたLlenadoのUS特許4,565,647で開示されたアルキル多糖も有
用である。5または6つの炭素原子を有する還元糖も使用でき、例えばグルコー
ス、ガラクトースおよびガラクトシル部分がグルコシル部分の代わりに使用でき
る(場合により、疎水基が2、3、4位などに結合されて、グルコシドまたはガ
ラクトシドではなくグルコースまたはガラクトースを生じる)。例えば、追加糖
単位の1つの位置と先の糖単位の2、3、4および/または6位との間に、糖間
結合が存在してもよい。
【0116】
好ましいアルキルポリグリコシドは下記式を有している:
R2O(CnH2nO)t(グリコシル)x
上記式中R2はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシ
アルキルフェニルおよびそれらの混合物からなる群より選択される(アルキル基
は約10〜約18、好ましくは約12〜約14の炭素原子を有する);nは2ま
たは3、好ましくは2である;tは0〜約10、好ましくは0である;xは約1
.3〜約10、好ましくは約1.3〜約3、最も好ましくは約1.3〜約2.7
である。グリコシルは、好ましくはグルコースから誘導される。これらの化合物
を製造するためには、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールを最初
に形成させ、その後グルコースまたはグルコース源と反応させてグルコシド(1
位に結合)を形成させる。追加グリコシル単位も、それらの1位と先のグリコシ
ル単位の2、3、4および/または6位、好ましくは主に2位との間で結合させ
てよい。
アルキルフェニルおよびそれらの混合物からなる群より選択される(アルキル基
は約10〜約18、好ましくは約12〜約14の炭素原子を有する);nは2ま
たは3、好ましくは2である;tは0〜約10、好ましくは0である;xは約1
.3〜約10、好ましくは約1.3〜約3、最も好ましくは約1.3〜約2.7
である。グリコシルは、好ましくはグルコースから誘導される。これらの化合物
を製造するためには、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールを最初
に形成させ、その後グルコースまたはグルコース源と反応させてグルコシド(1
位に結合)を形成させる。追加グリコシル単位も、それらの1位と先のグリコシ
ル単位の2、3、4および/または6位、好ましくは主に2位との間で結合させ
てよい。
【0117】
プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合により形成された疎水性
ベースとエチレンオキシドとの縮合産物も、本発明のノニオン性界面活性剤とし
て使用に適している。これら化合物の疎水性部分は好ましくは約1500〜約1
800の分子量を有して、非水溶性を示す。この疎水性部分へのポリオキシエチ
レン部分の付加は全体的に分子の水溶性を増す傾向があり、産物の液性はポリオ
キシエチレン含有率が縮合産物の全重量の約50%のところまでに留められるが
、これは約40モル以内のエチレンオキシドとの縮合に相当する。このタイプの
化合物の例には、BASFから販売されている、ある種の市販PlurafacTMLF404
およびPluronicTM界面活性剤がある。
ベースとエチレンオキシドとの縮合産物も、本発明のノニオン性界面活性剤とし
て使用に適している。これら化合物の疎水性部分は好ましくは約1500〜約1
800の分子量を有して、非水溶性を示す。この疎水性部分へのポリオキシエチ
レン部分の付加は全体的に分子の水溶性を増す傾向があり、産物の液性はポリオ
キシエチレン含有率が縮合産物の全重量の約50%のところまでに留められるが
、これは約40モル以内のエチレンオキシドとの縮合に相当する。このタイプの
化合物の例には、BASFから販売されている、ある種の市販PlurafacTMLF404
およびPluronicTM界面活性剤がある。
【0118】
本発明の目的に適した別のノニオン性界面活性剤は、プロピレンオキシドとエ
チレンジアミンとの反応から得られる産物と、エチレンオキシドとの縮合産物で
ある。これら産物の疎水性部分はエチレンジアミンおよび過剰プロピレンオキシ
ドの反応産物からなり、通常約2500〜約3000の分子量を有する。この疎
水性部分は、縮合産物が約40〜約80重量%のポリオキシエチレンを含んで、
約5000〜約11,000の分子量を有する程度まで、エチレンオキシドと縮
合される。このタイプのノニオン性界面活性剤の例には、BASFから販売され
ている、ある種の市販TetronicTM化合物がある。
チレンジアミンとの反応から得られる産物と、エチレンオキシドとの縮合産物で
ある。これら産物の疎水性部分はエチレンジアミンおよび過剰プロピレンオキシ
ドの反応産物からなり、通常約2500〜約3000の分子量を有する。この疎
水性部分は、縮合産物が約40〜約80重量%のポリオキシエチレンを含んで、
約5000〜約11,000の分子量を有する程度まで、エチレンオキシドと縮
合される。このタイプのノニオン性界面活性剤の例には、BASFから販売され
ている、ある種の市販TetronicTM化合物がある。
【0119】
本発明の界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として、アルキルフェノールの
ポリエチレンオキシド縮合物、一級および二級脂肪族アルコールと約1〜約25
モルのエチレンオキシドとの縮合産物、アルキル多糖、およびそれらの混合物が
、使用上好ましい。3〜15のエトキシ基を有するC8‐C14アルキルフェノ
ールエトキシレート、2〜10のエトキシ基を有するC8‐C18アルコールエ
トキシレート(好ましくはC10平均)、およびそれらの混合物が最も好ましい
。
ポリエチレンオキシド縮合物、一級および二級脂肪族アルコールと約1〜約25
モルのエチレンオキシドとの縮合産物、アルキル多糖、およびそれらの混合物が
、使用上好ましい。3〜15のエトキシ基を有するC8‐C14アルキルフェノ
ールエトキシレート、2〜10のエトキシ基を有するC8‐C18アルコールエ
トキシレート(好ましくはC10平均)、およびそれらの混合物が最も好ましい
。
【0120】
高度に好ましいノニオン性界面活性剤は、下記式のポリヒドロキシ脂肪酸アミ
ド界面活性剤である:
ド界面活性剤である:
【化4】
上記式中R1はHであるか、あるいはR1はC1-4 ヒドロカルビル、2‐ヒドロ
キシエチル、2‐ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、R2はC5- 31 ヒドロカルビルであり、Zは直鎖ヒドロカルビル鎖とその鎖に直接結合された
少くとも3つのヒドロキシルとを有するポリヒドロキシヒドロカルビル、または
そのアルコキシル化誘導体である。好ましくは、R1はメチルであり、R2は直
鎖C11-15アルキルまたはC16-18アルキルまたはアルケニル鎖、例えばココナツ
アルキル、またはそれらの混合物であり、Zは還元アミノ化反応でグルコース、
フルクトース、マルトース、ラクトースのような還元糖から誘導される。
キシエチル、2‐ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、R2はC5- 31 ヒドロカルビルであり、Zは直鎖ヒドロカルビル鎖とその鎖に直接結合された
少くとも3つのヒドロキシルとを有するポリヒドロキシヒドロカルビル、または
そのアルコキシル化誘導体である。好ましくは、R1はメチルであり、R2は直
鎖C11-15アルキルまたはC16-18アルキルまたはアルケニル鎖、例えばココナツ
アルキル、またはそれらの混合物であり、Zは還元アミノ化反応でグルコース、
フルクトース、マルトース、ラクトースのような還元糖から誘導される。
【0121】
アニオン性界面活性剤:本発明の界面活性剤系で使用に適したアニオン性界面
活性剤は、"The Journal of the American Oil Chemists Society",52 (1975),p
p.323-329に従い気体SO3でスルホン化されたC8‐C20カルボン酸(即ち
、脂肪酸)の直鎖エステルを含めた、直鎖アルキルベンゼンスルホネート、アル
キルエステルスルホネート界面活性剤である。適切な出発物質には、獣脂、パー
ム油などから誘導されるような天然脂肪物質がある。
活性剤は、"The Journal of the American Oil Chemists Society",52 (1975),p
p.323-329に従い気体SO3でスルホン化されたC8‐C20カルボン酸(即ち
、脂肪酸)の直鎖エステルを含めた、直鎖アルキルベンゼンスルホネート、アル
キルエステルスルホネート界面活性剤である。適切な出発物質には、獣脂、パー
ム油などから誘導されるような天然脂肪物質がある。
【0122】
特に洗濯適用向けに好ましいアルキルエステルスルホネート界面活性剤には、
下記構造式のアルキルエステルスルホネート界面活性剤がある:
下記構造式のアルキルエステルスルホネート界面活性剤がある:
【化5】
上記式中R3はC8‐C20ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれ
らの組合せであり、R4はC1‐C6ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、ま
たはそれらの組合せであり、Mはアルキルエステルスルホネートと水溶性塩を形
成するカチオンである。適切な塩形成カチオンには、ナトリウム、カリウムおよ
びリチウムのような金属、置換または非置換アンモニウムカチオン、例えばモノ
エタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンがある。好
ましくは、R3はC10‐C16アルキルであり、R4はメチル、エチルまたは
イソプロピルである。R3がC10‐C16アルキルであるメチルエステルスル
ホネートが特に好ましい。
らの組合せであり、R4はC1‐C6ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、ま
たはそれらの組合せであり、Mはアルキルエステルスルホネートと水溶性塩を形
成するカチオンである。適切な塩形成カチオンには、ナトリウム、カリウムおよ
びリチウムのような金属、置換または非置換アンモニウムカチオン、例えばモノ
エタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンがある。好
ましくは、R3はC10‐C16アルキルであり、R4はメチル、エチルまたは
イソプロピルである。R3がC10‐C16アルキルであるメチルエステルスル
ホネートが特に好ましい。
【0123】
本界面活性剤系に適した他の適切なアニオン性界面活性剤には、式ROSO3
Mの水溶性塩または酸であるアルキルサルフェート界面活性剤があり、ここでR
は好ましくはC10‐C24ヒドロカルビル、好ましくはC10‐C20アルキ
ル部分を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル、更に好ましくはC12‐C 18 アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、MはHまたはカチオン、例えば
アルカリ金属カチオン(例えばナトリウム、カリウム、リチウム)、アンモニウ
ムまたは置換アンモニウム(例えば、メチル‐、ジメチル‐およびトリメチル‐
アンモニウムカチオン、およびテトラメチルアンモニウムおよびジメチルピペリ
ジニウムカチオンのような四級アンモニウムカチオン、およびエチルアミン、ジ
エチルアミン、トリエチルアミンのようなアルキルアミンから誘導される四級ア
ンモニウムカチオン、およびそれらの混合物など)である。典型的には、C12 ‐C16アルキル鎖は低い洗浄温度(例えば約50℃以下)で好ましく、C16 ‐C18アルキル鎖は高い洗浄温度(例えば約50℃以上)で好ましい。
は好ましくはC10‐C24ヒドロカルビル、好ましくはC10‐C20アルキ
ル部分を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル、更に好ましくはC12‐C 18 アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、MはHまたはカチオン、例えば
アルカリ金属カチオン(例えばナトリウム、カリウム、リチウム)、アンモニウ
ムまたは置換アンモニウム(例えば、メチル‐、ジメチル‐およびトリメチル‐
アンモニウムカチオン、およびテトラメチルアンモニウムおよびジメチルピペリ
ジニウムカチオンのような四級アンモニウムカチオン、およびエチルアミン、ジ
エチルアミン、トリエチルアミンのようなアルキルアミンから誘導される四級ア
ンモニウムカチオン、およびそれらの混合物など)である。典型的には、C12 ‐C16アルキル鎖は低い洗浄温度(例えば約50℃以下)で好ましく、C16 ‐C18アルキル鎖は高い洗浄温度(例えば約50℃以上)で好ましい。
【0124】
本発明の界面活性剤系で使用に適した他のアニオン性界面活性剤には、石鹸の
塩(例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、
例えばモノ、ジおよびトリエタノールアミン塩を含む)、C8‐C22一級また
は二級アルカンスルホネート、C8‐C24オレフィンスルホネート、例えば英
国特許明細書第1,082,179号で記載されたように、アルカリ土類金属シ
トレートの熱分解産物のスルホン化により製造されるスルホン化ポリカルボン酸
、C8‐C24アルキルポリグリコールエーテルサルフェート(10モル以内の
エチレンオキシドを含む);アルキルグリセロールスルホネート、脂肪アシルグ
リセロールスルホネート、脂肪オレイルグリセロールサルフェート、アルキルフ
ェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート、パラフィンスルホネート、ア
ルキルホスフェート、アシルイセチオネートのようなイセチオネート、N‐アシ
ルタウレート、アルキルサクシナメートおよびスルホサクシネート、スルホサク
シネートのモノエステル(特に飽和および不飽和C12‐C18モノエステル)
およびスルホサクシネートのジエステル(特に飽和および不飽和C6‐C12ジ
エステル)、アシルサルコシネート、アルキルポリグルコシドのサルフェートの
ようなアルキル多糖のサルフェート(ノニオン性非サルフェート化合物が以下で
記載されている)、分岐一級アルキルサルフェート、および式RO(CH2CH 2 O)k‐CH2COO−M+(RはC8‐C22アルキルであり、kは1〜1
0の整数であり、Mは可溶性塩形成カチオンである)のようなアルキルポリエト
キシカルボキシレートがある。トール油中に存在するか、またはそれから誘導さ
れる、ロジン、水素添加ロジン、樹脂酸および水素添加樹脂酸のような、樹脂酸
および水素添加樹脂酸も適切である。
塩(例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、
例えばモノ、ジおよびトリエタノールアミン塩を含む)、C8‐C22一級また
は二級アルカンスルホネート、C8‐C24オレフィンスルホネート、例えば英
国特許明細書第1,082,179号で記載されたように、アルカリ土類金属シ
トレートの熱分解産物のスルホン化により製造されるスルホン化ポリカルボン酸
、C8‐C24アルキルポリグリコールエーテルサルフェート(10モル以内の
エチレンオキシドを含む);アルキルグリセロールスルホネート、脂肪アシルグ
リセロールスルホネート、脂肪オレイルグリセロールサルフェート、アルキルフ
ェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート、パラフィンスルホネート、ア
ルキルホスフェート、アシルイセチオネートのようなイセチオネート、N‐アシ
ルタウレート、アルキルサクシナメートおよびスルホサクシネート、スルホサク
シネートのモノエステル(特に飽和および不飽和C12‐C18モノエステル)
およびスルホサクシネートのジエステル(特に飽和および不飽和C6‐C12ジ
エステル)、アシルサルコシネート、アルキルポリグルコシドのサルフェートの
ようなアルキル多糖のサルフェート(ノニオン性非サルフェート化合物が以下で
記載されている)、分岐一級アルキルサルフェート、および式RO(CH2CH 2 O)k‐CH2COO−M+(RはC8‐C22アルキルであり、kは1〜1
0の整数であり、Mは可溶性塩形成カチオンである)のようなアルキルポリエト
キシカルボキシレートがある。トール油中に存在するか、またはそれから誘導さ
れる、ロジン、水素添加ロジン、樹脂酸および水素添加樹脂酸のような、樹脂酸
および水素添加樹脂酸も適切である。
【0125】
別な例は、”Surface Active Agents and Detergents”(Vol.I and II,Schwar
tz,Perry and Berch)で記載されている。様々なこのような界面活性剤は、19
75年12月30日付で発行されたLaughlinらのUS特許3,929,678の
第23欄58行目〜第29欄23行目でも一般的に開示されている(参考のため
ここに組み込まれる)。
tz,Perry and Berch)で記載されている。様々なこのような界面活性剤は、19
75年12月30日付で発行されたLaughlinらのUS特許3,929,678の
第23欄58行目〜第29欄23行目でも一般的に開示されている(参考のため
ここに組み込まれる)。
【0126】
ここで含有されるとき、本発明の洗濯洗剤組成物は典型的には約1〜約40重
量%、好ましくは約3〜約20%のこのようなアニオン性界面活性剤を含んでい
る。
量%、好ましくは約3〜約20%のこのようなアニオン性界面活性剤を含んでい
る。
【0127】
高度に好ましいアニオン性界面活性剤には、式RO(A)mSO3Mの水溶性
塩または酸であるアルキルアルコキシル化サルフェート界面活性剤があり、ここ
でRは非置換C10‐C24アルキルまたはC10‐C24アルキル部分を有す
るヒドロキシアルキル基、好ましくはC12‐C20アルキルまたはヒドロキシ
アルキル、更に好ましくはC12‐C18アルキルまたはヒドロキシアルキルで
あり、Aはエトキシまたはプロポキシ単位であり、mはゼロより大きく、典型的
には約0.5〜約6、更に好ましくは約0.5〜約3であり、MはHまたはカチ
オン、例えば金属カチオン(例えばナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウ
ム、マグネシウム等)、アンモニウムまたは置換アンモニウムカチオンである。
アルキルエトキシル化サルフェートおよびアルキルプロポキシル化サルフェート
がここでは考えられる。置換アンモニウムカチオンの具体例には、メチル、ジメ
チル、トリメチル‐アンモニウムカチオン、並びにテトラメチルアンモニウムお
よびジメチルピペリジニウムカチオンのような四級アンモニウムカチオン、並び
にエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンのようなアルキルアミンか
ら誘導されるもの、それらの混合物などがある。例示の界面活性剤は、C12‐
C18アルキルポリエトキシレート(1.0)サルフェート(C12‐C18E
(1.0)M)、C12‐C18アルキルポリエトキシレート(2.25)サル
フェート(C12‐C18E(2.25)M)、C12‐C18アルキルポリエ
トキシレート(3.0)サルフェート(C12‐C18E(3.0)M)および
C12‐C18アルキルポリエトキシレート(4.0)サルフェート(C12‐
C18E(4.0)M)であり、Mは便宜上ナトリウムおよびカリウムから選択
される。
塩または酸であるアルキルアルコキシル化サルフェート界面活性剤があり、ここ
でRは非置換C10‐C24アルキルまたはC10‐C24アルキル部分を有す
るヒドロキシアルキル基、好ましくはC12‐C20アルキルまたはヒドロキシ
アルキル、更に好ましくはC12‐C18アルキルまたはヒドロキシアルキルで
あり、Aはエトキシまたはプロポキシ単位であり、mはゼロより大きく、典型的
には約0.5〜約6、更に好ましくは約0.5〜約3であり、MはHまたはカチ
オン、例えば金属カチオン(例えばナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウ
ム、マグネシウム等)、アンモニウムまたは置換アンモニウムカチオンである。
アルキルエトキシル化サルフェートおよびアルキルプロポキシル化サルフェート
がここでは考えられる。置換アンモニウムカチオンの具体例には、メチル、ジメ
チル、トリメチル‐アンモニウムカチオン、並びにテトラメチルアンモニウムお
よびジメチルピペリジニウムカチオンのような四級アンモニウムカチオン、並び
にエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンのようなアルキルアミンか
ら誘導されるもの、それらの混合物などがある。例示の界面活性剤は、C12‐
C18アルキルポリエトキシレート(1.0)サルフェート(C12‐C18E
(1.0)M)、C12‐C18アルキルポリエトキシレート(2.25)サル
フェート(C12‐C18E(2.25)M)、C12‐C18アルキルポリエ
トキシレート(3.0)サルフェート(C12‐C18E(3.0)M)および
C12‐C18アルキルポリエトキシレート(4.0)サルフェート(C12‐
C18E(4.0)M)であり、Mは便宜上ナトリウムおよびカリウムから選択
される。
【0128】
別の高度に好ましいアニオン性界面活性剤は、同時係属US出願US97/0
6485、US97/06474、US97/06339、US97/0647
6およびUS97/06338、およびWO97/39091で記載されている
中間鎖分岐アニオン性界面活性剤である。これらの長いアルキル鎖中間鎖分岐界
面活性剤化合物は式Ab‐X‐Bのものである:
6485、US97/06474、US97/06339、US97/0647
6およびUS97/06338、およびWO97/39091で記載されている
中間鎖分岐アニオン性界面活性剤である。これらの長いアルキル鎖中間鎖分岐界
面活性剤化合物は式Ab‐X‐Bのものである:
【0129】
(I)Abは全部で9〜22、好ましくは12〜約18の炭素を有する疎水性
中間鎖分岐アルキル部分であって、(1)8〜21炭素原子の範囲にある、‐X
‐B部分に結合された最長炭素直鎖;(2)この最長炭素直鎖から分岐する1以
上のC1‐C3アルキル部分を有して;(3)少くとも1つの分岐アルキル部分
が、2位炭素(‐X‐B部分に結合された1位炭素(#1)から数える)から末
端炭素−2炭素((ω‐2)位炭素)までの範囲内の位置で、最長炭素直鎖の炭
素に直接結合されている;および(4)これら化合物のうち2種以上が存在して
いるとき、上記式中のAb‐X部分における炭素原子の平均総数が、11より大
きく20まで、好ましくは14.5〜約18、更に好ましくは約15〜約17の
範囲内である;
中間鎖分岐アルキル部分であって、(1)8〜21炭素原子の範囲にある、‐X
‐B部分に結合された最長炭素直鎖;(2)この最長炭素直鎖から分岐する1以
上のC1‐C3アルキル部分を有して;(3)少くとも1つの分岐アルキル部分
が、2位炭素(‐X‐B部分に結合された1位炭素(#1)から数える)から末
端炭素−2炭素((ω‐2)位炭素)までの範囲内の位置で、最長炭素直鎖の炭
素に直接結合されている;および(4)これら化合物のうち2種以上が存在して
いるとき、上記式中のAb‐X部分における炭素原子の平均総数が、11より大
きく20まで、好ましくは14.5〜約18、更に好ましくは約15〜約17の
範囲内である;
【0130】
(II)Bはサルフェート、スルホネート、アミンオキシド、ポリオキシアルキ
レン、好ましくはポリオキシエチレンおよびポリオキシプロピレン、アルコキシ
ル化サルフェート、ポリヒドロキシ部分、ホスフェートエステル、グリセロール
スルホネート、ポリグルコネート、ポリホスフェートエステル、ホスホネート、
スルホサクシネート、スルホサクシナメート、ポリアルコキシル化カルボキシレ
ート、グルカミド、タウリネート、サルコシネート、グリシネート、イセチオネ
ート、ジアルカノールアミド、モノアルカノールアミド、モノアルカノールアミ
ドサルフェート、ジグリコールアミド、ジグリコールアミドサルフェート、グリ
セロールエステル、グリセロールエステルサルフェート、グリセロールエーテル
、グリセロールエーテルサルフェート、ポリグリセロールエーテル、ポリグリセ
ロールエーテルサルフェート、ソルビタンエステル、ポリアルコキシル化ソルビ
タンエステル、アンモニオアルカンスルホネート、アミドプロピルベタイン、ア
ルキル化クアット(quat)、アルキル化/ポリヒドロキシアルキル化クアット、
アルキル化クアット、アルキル化/ポリヒドロキシル化オキシプロピルクアット
、イミダゾリン類、2‐イルサクシネート、スルホン化アルキルエステルおよび
スルホン化脂肪酸から選択される親水性部分である;および
レン、好ましくはポリオキシエチレンおよびポリオキシプロピレン、アルコキシ
ル化サルフェート、ポリヒドロキシ部分、ホスフェートエステル、グリセロール
スルホネート、ポリグルコネート、ポリホスフェートエステル、ホスホネート、
スルホサクシネート、スルホサクシナメート、ポリアルコキシル化カルボキシレ
ート、グルカミド、タウリネート、サルコシネート、グリシネート、イセチオネ
ート、ジアルカノールアミド、モノアルカノールアミド、モノアルカノールアミ
ドサルフェート、ジグリコールアミド、ジグリコールアミドサルフェート、グリ
セロールエステル、グリセロールエステルサルフェート、グリセロールエーテル
、グリセロールエーテルサルフェート、ポリグリセロールエーテル、ポリグリセ
ロールエーテルサルフェート、ソルビタンエステル、ポリアルコキシル化ソルビ
タンエステル、アンモニオアルカンスルホネート、アミドプロピルベタイン、ア
ルキル化クアット(quat)、アルキル化/ポリヒドロキシアルキル化クアット、
アルキル化クアット、アルキル化/ポリヒドロキシル化オキシプロピルクアット
、イミダゾリン類、2‐イルサクシネート、スルホン化アルキルエステルおよび
スルホン化脂肪酸から選択される親水性部分である;および
【0131】
(III)Xは‐CH2‐および‐C(O)‐から選択される。
【0132】
ここで好ましい界面活性剤系は、Ab部分が下記式を有する分岐一級アルキル
部分である、前記式のアルキル長鎖中間鎖分岐界面活性剤化合物を含んでいる:
部分である、前記式のアルキル長鎖中間鎖分岐界面活性剤化合物を含んでいる:
【化6】
上記において、この式の分岐一級アルキル部分(R、R1およびR3分岐を含む
)における炭素原子の総数は13〜19である;R、R1およびR2は各々独立
して水素およびC1‐C3アルキル(好ましくはメチル)から選択されるが、但
しR、R1およびR2がすべて水素であることはなく、zが0であるとき、少く
ともRまたはR1は水素ではない;wは0〜13の整数である;xは0〜13の
整数である;yは0〜13の整数である;zは0〜13の整数である;w+x+
y+zは7〜13である。
)における炭素原子の総数は13〜19である;R、R1およびR2は各々独立
して水素およびC1‐C3アルキル(好ましくはメチル)から選択されるが、但
しR、R1およびR2がすべて水素であることはなく、zが0であるとき、少く
ともRまたはR1は水素ではない;wは0〜13の整数である;xは0〜13の
整数である;yは0〜13の整数である;zは0〜13の整数である;w+x+
y+zは7〜13である。
【0133】
一般的に、界面活性剤系の中間鎖分岐界面活性剤化合物において、ある箇所の
分岐(即ち、前記式中でR、R1および/またはR2部分の鎖に沿う位置)は界
面活性剤の主鎖沿いで他の分岐箇所よりも好ましい。下記式は、本発明で有用な
モノメチル分岐アルキルAb部分について、中間鎖分岐範囲(即ち、分岐点が存
在する箇所)、好ましい中間鎖分岐範囲、更に好ましい中間鎖分岐範囲を示して
いる。
分岐(即ち、前記式中でR、R1および/またはR2部分の鎖に沿う位置)は界
面活性剤の主鎖沿いで他の分岐箇所よりも好ましい。下記式は、本発明で有用な
モノメチル分岐アルキルAb部分について、中間鎖分岐範囲(即ち、分岐点が存
在する箇所)、好ましい中間鎖分岐範囲、更に好ましい中間鎖分岐範囲を示して
いる。
【化7】
モノメチル置換界面活性剤の場合に、これらの範囲からは鎖の2つの末端炭素原
子および‐X‐B基のすぐ隣の炭素原子を除くことに留意すべきである。
子および‐X‐B基のすぐ隣の炭素原子を除くことに留意すべきである。
【0134】
下記式は、本発明で有用なジメチル置換アルキルAb部分について、中間鎖分
岐範囲、好ましい中間鎖分岐範囲、更に好ましい中間鎖分岐範囲を示している。
岐範囲、好ましい中間鎖分岐範囲、更に好ましい中間鎖分岐範囲を示している。
【化8】
上記式において、Ab部分はいかなる四級置換炭素原子(即ち、4つの炭素原子
が1つの炭素原子に直接結合されている)も有していない界面活性剤化合物が好
ましい。
が1つの炭素原子に直接結合されている)も有していない界面活性剤化合物が好
ましい。
【0135】
本洗剤組成物で使用上最も好ましい中間鎖分岐界面活性剤化合物は、中間鎖分
岐一級アルキルスルホネート、更に一層好ましくはサルフェート界面活性剤であ
る。本発明の目的にとり、界面活性剤系は2種以上の中間鎖分岐一級アルキルサ
ルフェートまたはスルホネート界面活性剤の混合物からなることが好ましい、と
理解されるべきである。
岐一級アルキルスルホネート、更に一層好ましくはサルフェート界面活性剤であ
る。本発明の目的にとり、界面活性剤系は2種以上の中間鎖分岐一級アルキルサ
ルフェートまたはスルホネート界面活性剤の混合物からなることが好ましい、と
理解されるべきである。
【0136】
好ましい中間鎖分岐一級アルキルサルフェート界面活性剤は下記式のものであ
る:
る:
【化9】
これらの界面活性剤は、好ましくは12〜19の炭素原子を含んだ直鎖一級アル
キルサルフェート主鎖(即ち、サルフェート化炭素原子を含んだ最長の炭素直鎖
)を有しており、それらの分岐した一級アルキル部分は、好ましくは全部で少く
とも14、好ましくは20以下の炭素原子を有している。2種以上のこれらのサ
ルフェート界面活性剤を含んだ界面活性剤系において、分岐一級アルキル部分に
おける炭素原子の平均総数は、好ましくは11より大きくて20まで、好ましく
は14.5〜約17.5の範囲内である。このように、界面活性剤系は、好まし
くは、炭素原子12以上または炭素原子19以下の最長炭素直鎖を有する分岐一
級アルキルサルフェート界面活性剤化合物を少くとも1種含んでおり、分岐を含
んだ炭素原子の総数は少くとも14でなければならず、更に分岐一級アルキル部
分について炭素原子の平均総数は11より大きくて20まで、好ましくは14.
5〜約17.5の範囲内である。
キルサルフェート主鎖(即ち、サルフェート化炭素原子を含んだ最長の炭素直鎖
)を有しており、それらの分岐した一級アルキル部分は、好ましくは全部で少く
とも14、好ましくは20以下の炭素原子を有している。2種以上のこれらのサ
ルフェート界面活性剤を含んだ界面活性剤系において、分岐一級アルキル部分に
おける炭素原子の平均総数は、好ましくは11より大きくて20まで、好ましく
は14.5〜約17.5の範囲内である。このように、界面活性剤系は、好まし
くは、炭素原子12以上または炭素原子19以下の最長炭素直鎖を有する分岐一
級アルキルサルフェート界面活性剤化合物を少くとも1種含んでおり、分岐を含
んだ炭素原子の総数は少くとも14でなければならず、更に分岐一級アルキル部
分について炭素原子の平均総数は11より大きくて20まで、好ましくは14.
5〜約17.5の範囲内である。
【0137】
R、R1およびR2は各々独立して水素およびC1‐C3アルキル基(好まし
くは水素またはC1‐C2アルキル、更に好ましくは水素またはメチル、最も好
ましくはメチル)から選択されるが、但しR、R1およびR2がすべて水素であ
ることはない。更に、zが1であるとき、少くともRまたはR1は水素ではない
。
くは水素またはC1‐C2アルキル、更に好ましくは水素またはメチル、最も好
ましくはメチル)から選択されるが、但しR、R1およびR2がすべて水素であ
ることはない。更に、zが1であるとき、少くともRまたはR1は水素ではない
。
【0138】
Mは、合成の方法に応じて、水素または塩形成カチオンである。塩形成カチオ
ンの例は、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、下記
式を有する四級アルキルアミン:
ンの例は、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、下記
式を有する四級アルキルアミン:
【化10】
(上記式中R3、R4、R5およびR6は独立して水素、C1‐C22アルキレ
ン、C4‐C22分岐アルキレン、C1‐C6アルカノール、C1‐C22アル
ケニレン、C4‐C22分岐アルケニレンである)およびそれらの混合物である
。好ましいカチオンは、アンモニウム(R3、R4、R5およびR6は水素であ
る)、ナトリウム、カリウム、モノ、ジおよびトリアルカノールアンモニウム、
およびそれらの混合物である。本発明のモノアルカノールアンモニウム化合物は
、R3がC1‐C6アルカノールで、R4、R5およびR6が水素であり;本発
明のジアルカノールアンモニウム化合物は、R3およびR4がC1‐C6アルカ
ノールで、R5およびR6が水素であり;本発明のトリアルカノールアンモニウ
ム化合物は、R3、R4およびR5がC1‐C6アルカノールで、R6が水素で
ある。本発明の好ましいアルカノールアンモニウム塩は、下記式を有するモノ、
ジおよびトリ四級アンモニウム化合物である: H3N+CH2CH2OH,H2N+(CH2CH2OH)2,HN+(CH2C
H2OH)3 好ましいMはナトリウム、カリウムおよび上記C2アルカノールアンモニウム塩
であり、最も好ましいものはナトリウムである。 更に上記式に関して、wは0〜13の整数である;xは0〜13の整数である
;yは0〜13の整数である;zは少くとも1の整数である;w+x+y+zは
8〜14の整数である。
ン、C4‐C22分岐アルキレン、C1‐C6アルカノール、C1‐C22アル
ケニレン、C4‐C22分岐アルケニレンである)およびそれらの混合物である
。好ましいカチオンは、アンモニウム(R3、R4、R5およびR6は水素であ
る)、ナトリウム、カリウム、モノ、ジおよびトリアルカノールアンモニウム、
およびそれらの混合物である。本発明のモノアルカノールアンモニウム化合物は
、R3がC1‐C6アルカノールで、R4、R5およびR6が水素であり;本発
明のジアルカノールアンモニウム化合物は、R3およびR4がC1‐C6アルカ
ノールで、R5およびR6が水素であり;本発明のトリアルカノールアンモニウ
ム化合物は、R3、R4およびR5がC1‐C6アルカノールで、R6が水素で
ある。本発明の好ましいアルカノールアンモニウム塩は、下記式を有するモノ、
ジおよびトリ四級アンモニウム化合物である: H3N+CH2CH2OH,H2N+(CH2CH2OH)2,HN+(CH2C
H2OH)3 好ましいMはナトリウム、カリウムおよび上記C2アルカノールアンモニウム塩
であり、最も好ましいものはナトリウムである。 更に上記式に関して、wは0〜13の整数である;xは0〜13の整数である
;yは0〜13の整数である;zは少くとも1の整数である;w+x+y+zは
8〜14の整数である。
【0139】
好ましい中間鎖分岐一級アルキルサルフェート界面活性剤は、主鎖に13の炭
素原子を有し、全部で3つの炭素原子の1、2または3つの分岐単位(即ち、R
、R1および/またはR2)を有したC16総炭素一級アルキルサルフェート界
面活性剤である(そのため、炭素原子の総数は少くとも16である)。好ましい
分岐単位は1つのプロピル分岐単位または3つのメチル分岐単位である。
素原子を有し、全部で3つの炭素原子の1、2または3つの分岐単位(即ち、R
、R1および/またはR2)を有したC16総炭素一級アルキルサルフェート界
面活性剤である(そのため、炭素原子の総数は少くとも16である)。好ましい
分岐単位は1つのプロピル分岐単位または3つのメチル分岐単位である。
【0140】
本発明の他の好ましい界面活性剤系は、下記式を有する分岐一級アルキルサル
フェートを1種以上有している:
フェートを1種以上有している:
【化11】
上記において、分岐を含めた炭素原子の総数は15〜18であり、2種以上のこ
れらサルフェートが存在するとき、上記式を有した分岐一級アルキル部分におけ
る炭素原子の平均総数は11より大きくて20まで、好ましくは14.5〜約1
7.5の範囲内である;R1およびR2は各々独立して水素またはC1‐C3ア
ルキルである;Mは水溶性カチオンである;xは0〜11である;yは0〜11
である;zは少くとも2である;x+y+zは9〜13である;但しR1および
R2が双方とも水素であることはない。
れらサルフェートが存在するとき、上記式を有した分岐一級アルキル部分におけ
る炭素原子の平均総数は11より大きくて20まで、好ましくは14.5〜約1
7.5の範囲内である;R1およびR2は各々独立して水素またはC1‐C3ア
ルキルである;Mは水溶性カチオンである;xは0〜11である;yは0〜11
である;zは少くとも2である;x+y+zは9〜13である;但しR1および
R2が双方とも水素であることはない。
【0141】
好ましくは、界面活性剤系は、好ましくはR1およびR2が独立して水素また
はメチルであるが、但しR1およびR2が双方とも水素であることはなく、x+
yが8、9または10であって、zが少くとも2である、中間鎖分岐一級アルキ
ルサルフェートを、その系の少くとも20重量%、更に好ましくはその系の少く
とも60重量%、更に一層好ましくは少くとも90重量%で含んでおり、これら
のサルフェート界面活性剤の平均総数は好ましくは15〜17、更に好ましくは
16〜17である。
はメチルであるが、但しR1およびR2が双方とも水素であることはなく、x+
yが8、9または10であって、zが少くとも2である、中間鎖分岐一級アルキ
ルサルフェートを、その系の少くとも20重量%、更に好ましくはその系の少く
とも60重量%、更に一層好ましくは少くとも90重量%で含んでおり、これら
のサルフェート界面活性剤の平均総数は好ましくは15〜17、更に好ましくは
16〜17である。
【0142】
更に、好ましい界面活性剤系は、下記式を有する1種以上の中間鎖分岐アルキ
ルサルフェートを、その系の少くとも約20重量%、更に好ましくは少くとも6
0重量%、更に一層好ましくは少くとも90重量%で含んだものである:
ルサルフェートを、その系の少くとも約20重量%、更に好ましくは少くとも6
0重量%、更に一層好ましくは少くとも90重量%で含んだものである:
【化12】
またはその混合物;上記式中Mは1以上のカチオンを表す;a、b、dおよびe
は整数であり、a+bは10〜16であり、d+eは8〜14であり、更に a+b=10のとき、aは2〜9の整数、bは1〜8の整数である; a+b=11のとき、aは2〜10の整数、bは1〜9の整数である; a+b=12のとき、aは2〜11の整数、bは1〜10の整数である; a+b=13のとき、aは2〜12の整数、bは1〜11の整数である; a+b=14のとき、aは2〜13の整数、bは1〜12の整数である; a+b=15のとき、aは2〜14の整数、bは1〜13の整数である; a+b=16のとき、aは2〜15の整数、bは1〜14の整数である; d+e=8のとき、dは2〜7の整数、eは1〜6の整数である; d+e=9のとき、dは2〜8の整数、eは1〜7の整数である; d+e=10のとき、dは2〜9の整数、eは1〜8の整数である; d+e=11のとき、dは2〜10の整数、eは1〜9の整数である; d+e=12のとき、dは2〜11の整数、eは1〜10の整数である; d+e=13のとき、dは2〜12の整数、eは1〜11の整数である; d+e=14のとき、dは2〜13の整数、eは1〜12の整数である; 2種以上のこれらサルフェート界面活性剤が界面活性剤系中に存在するとき、上
記式を有した分岐一級アルキル部分における炭素原子の平均総数は11より大き
くて20まで、好ましくは14.5〜約17.5の範囲内である。
は整数であり、a+bは10〜16であり、d+eは8〜14であり、更に a+b=10のとき、aは2〜9の整数、bは1〜8の整数である; a+b=11のとき、aは2〜10の整数、bは1〜9の整数である; a+b=12のとき、aは2〜11の整数、bは1〜10の整数である; a+b=13のとき、aは2〜12の整数、bは1〜11の整数である; a+b=14のとき、aは2〜13の整数、bは1〜12の整数である; a+b=15のとき、aは2〜14の整数、bは1〜13の整数である; a+b=16のとき、aは2〜15の整数、bは1〜14の整数である; d+e=8のとき、dは2〜7の整数、eは1〜6の整数である; d+e=9のとき、dは2〜8の整数、eは1〜7の整数である; d+e=10のとき、dは2〜9の整数、eは1〜8の整数である; d+e=11のとき、dは2〜10の整数、eは1〜9の整数である; d+e=12のとき、dは2〜11の整数、eは1〜10の整数である; d+e=13のとき、dは2〜12の整数、eは1〜11の整数である; d+e=14のとき、dは2〜13の整数、eは1〜12の整数である; 2種以上のこれらサルフェート界面活性剤が界面活性剤系中に存在するとき、上
記式を有した分岐一級アルキル部分における炭素原子の平均総数は11より大き
くて20まで、好ましくは14.5〜約17.5の範囲内である。
【0143】
好ましいモノメチル分岐一級アルキルサルフェートは、3‐メチルペンタデカ
ノールサルフェート、4‐メチルペンタデカノールサルフェート、5‐メチルペ
ンタデカノールサルフェート、6‐メチルペンタデカノールサルフェート、7‐
メチルペンタデカノールサルフェート、8‐メチルペンタデカノールサルフェー
ト、9‐メチルペンタデカノールサルフェート、10‐メチルペンタデカノール
サルフェート、11‐メチルペンタデカノールサルフェート、12‐メチルペン
タデカノールサルフェート、13‐メチルペンタデカノールサルフェート、3‐
メチルヘキサデカノールサルフェート、4‐メチルヘキサデカノールサルフェー
ト、5‐メチルヘキサデカノールサルフェート、6‐メチルヘキサデカノールサ
ルフェート、7‐メチルヘキサデカノールサルフェート、8‐メチルヘキサデカ
ノールサルフェート、9‐メチルヘキサデカノールサルフェート、10‐メチル
ヘキサデカノールサルフェート、11‐メチルヘキサデカノールサルフェート、
12‐メチルヘキサデカノールサルフェート、13‐メチルヘキサデカノールサ
ルフェート、14‐メチルヘキサデカノールサルフェートおよびそれらの混合物
からなる群より選択される。
ノールサルフェート、4‐メチルペンタデカノールサルフェート、5‐メチルペ
ンタデカノールサルフェート、6‐メチルペンタデカノールサルフェート、7‐
メチルペンタデカノールサルフェート、8‐メチルペンタデカノールサルフェー
ト、9‐メチルペンタデカノールサルフェート、10‐メチルペンタデカノール
サルフェート、11‐メチルペンタデカノールサルフェート、12‐メチルペン
タデカノールサルフェート、13‐メチルペンタデカノールサルフェート、3‐
メチルヘキサデカノールサルフェート、4‐メチルヘキサデカノールサルフェー
ト、5‐メチルヘキサデカノールサルフェート、6‐メチルヘキサデカノールサ
ルフェート、7‐メチルヘキサデカノールサルフェート、8‐メチルヘキサデカ
ノールサルフェート、9‐メチルヘキサデカノールサルフェート、10‐メチル
ヘキサデカノールサルフェート、11‐メチルヘキサデカノールサルフェート、
12‐メチルヘキサデカノールサルフェート、13‐メチルヘキサデカノールサ
ルフェート、14‐メチルヘキサデカノールサルフェートおよびそれらの混合物
からなる群より選択される。
【0144】
好ましいジメチル分岐一級アルキルサルフェートは、2,3‐メチルテトラデ
カノールサルフェート、2,4‐メチルテトラデカノールサルフェート、2,5
‐メチルテトラデカノールサルフェート、2,6‐メチルテトラデカノールサル
フェート、2,7‐メチルテトラデカノールサルフェート、2,8‐メチルテト
ラデカノールサルフェート、2,9‐メチルテトラデカノールサルフェート、2
,10‐メチルテトラデカノールサルフェート、2,11‐メチルテトラデカノ
ールサルフェート、2,12‐メチルテトラデカノールサルフェート、2,3‐
メチルペンタデカノールサルフェート、2,4‐メチルペンタデカノールサルフ
ェート、2,5‐メチルペンタデカノールサルフェート、2,6‐メチルペンタ
デカノールサルフェート、2,7‐メチルペンタデカノールサルフェート、2,
8‐メチルペンタデカノールサルフェート、2,9‐メチルペンタデカノールサ
ルフェート、2,10‐メチルペンタデカノールサルフェート、2,11‐メチ
ルペンタデカノールサルフェート、2,12‐メチルペンタデカノールサルフェ
ート、2,13‐メチルペンタデカノールサルフェートおよびそれらの混合物か
らなる群より選択される。
カノールサルフェート、2,4‐メチルテトラデカノールサルフェート、2,5
‐メチルテトラデカノールサルフェート、2,6‐メチルテトラデカノールサル
フェート、2,7‐メチルテトラデカノールサルフェート、2,8‐メチルテト
ラデカノールサルフェート、2,9‐メチルテトラデカノールサルフェート、2
,10‐メチルテトラデカノールサルフェート、2,11‐メチルテトラデカノ
ールサルフェート、2,12‐メチルテトラデカノールサルフェート、2,3‐
メチルペンタデカノールサルフェート、2,4‐メチルペンタデカノールサルフ
ェート、2,5‐メチルペンタデカノールサルフェート、2,6‐メチルペンタ
デカノールサルフェート、2,7‐メチルペンタデカノールサルフェート、2,
8‐メチルペンタデカノールサルフェート、2,9‐メチルペンタデカノールサ
ルフェート、2,10‐メチルペンタデカノールサルフェート、2,11‐メチ
ルペンタデカノールサルフェート、2,12‐メチルペンタデカノールサルフェ
ート、2,13‐メチルペンタデカノールサルフェートおよびそれらの混合物か
らなる群より選択される。
【0145】
16の炭素原子を含み、1つの分岐単位を有した、下記の分岐一級アルキルサ
ルフェートが、本発明組成物で有用な好ましい分岐界面活性剤の例である: 下記式を有する5‐メチルペンタデシルサルフェート
ルフェートが、本発明組成物で有用な好ましい分岐界面活性剤の例である: 下記式を有する5‐メチルペンタデシルサルフェート
【化13】
下記式を有する6‐メチルペンタデシルサルフェート
【化14】
下記式を有する7‐メチルペンタデシルサルフェート
【化15】
下記式を有する8‐メチルペンタデシルサルフェート
【化16】
下記式を有する9‐メチルペンタデシルサルフェート
【化17】
下記式を有する10‐メチルペンタデシルサルフェート
【化18】
上記式中Mは好ましくはナトリウムである。
【0146】
17の炭素原子を含み、2つの分岐単位を有した、下記の分岐一級アルキルサ
ルフェートが、本発明による好ましい分岐界面活性剤の例である: 下記式を有する2,5‐ジメチルペンタデシルサルフェート
ルフェートが、本発明による好ましい分岐界面活性剤の例である: 下記式を有する2,5‐ジメチルペンタデシルサルフェート
【化19】
下記式を有する2,6‐ジメチルペンタデシルサルフェート
【化20】
下記式を有する2,7‐ジメチルペンタデシルサルフェート
【化21】
下記式を有する2,8‐ジメチルペンタデシルサルフェート
【化22】
下記式を有する2,9‐ジメチルペンタデシルサルフェート
【化23】
下記式を有する2,10‐ジメチルペンタデシルサルフェート
【化24】
上記式中Mは好ましくはナトリウムである。
【0147】
本発明に含まれる中間鎖分岐物は、WO97/38956で記載されたプロセ
スに従い製造しうる。
スに従い製造しうる。
【0148】
カチオン性界面活性剤:ここで洗浄目的に向いた適切なカチオン性界面活性剤
は、1つの長鎖ヒドロカルビル基を有するものである。このようなカチオン性界
面活性剤の例には、アンモニウム界面活性剤、例えばアルキルトリメチルアンモ
ニウムハロゲナイド、および下記式を有する界面活性剤がある: 〔R2(OR3)y〕〔R4(OR3)y〕2R5N+X− 上記式中R2はアルキル鎖中に約8〜約18の炭素原子を有するアルキルまたは
アルキルベンジル基である;各R3は‐CH2CH2‐、‐CH2CH(CH3 )‐、‐CH2CH(CH2OH)‐、‐CH2CH2CH2‐およびそれらの
混合物からなる群より選択される;各R4はC1‐C4アルキル、C1‐C4ヒ
ドロキシアルキル、2つのR4基を連結して形成されたベンジル環構造体、‐C
H2CHOH‐CHOHCOR6CHOHCH2OH(R6は約1000以下の
分子量を有するヘキソースまたはヘキソースポリマーである)、およびyが0で
ないとき水素からなる群より選択される;R5はR4と同様であるか、またはR 2 +R5の炭素原子の総数が約18以下となるアルキル鎖である;各yは0〜約
10であって、y値の合計は0〜約15である;Xはいずれか適合しうるアニオ
ンである。
は、1つの長鎖ヒドロカルビル基を有するものである。このようなカチオン性界
面活性剤の例には、アンモニウム界面活性剤、例えばアルキルトリメチルアンモ
ニウムハロゲナイド、および下記式を有する界面活性剤がある: 〔R2(OR3)y〕〔R4(OR3)y〕2R5N+X− 上記式中R2はアルキル鎖中に約8〜約18の炭素原子を有するアルキルまたは
アルキルベンジル基である;各R3は‐CH2CH2‐、‐CH2CH(CH3 )‐、‐CH2CH(CH2OH)‐、‐CH2CH2CH2‐およびそれらの
混合物からなる群より選択される;各R4はC1‐C4アルキル、C1‐C4ヒ
ドロキシアルキル、2つのR4基を連結して形成されたベンジル環構造体、‐C
H2CHOH‐CHOHCOR6CHOHCH2OH(R6は約1000以下の
分子量を有するヘキソースまたはヘキソースポリマーである)、およびyが0で
ないとき水素からなる群より選択される;R5はR4と同様であるか、またはR 2 +R5の炭素原子の総数が約18以下となるアルキル鎖である;各yは0〜約
10であって、y値の合計は0〜約15である;Xはいずれか適合しうるアニオ
ンである。
【0149】
本発明に適した四級アンモニウム界面活性剤は下記式(I)を有している:
【化25】
式I
上記式中R1は短鎖長アルキル(C6‐C10)または下記式(II)のアルキル
アミドアルキルである:
アミドアルキルである:
【化26】
式II
(yは2〜4、好ましくは3である);
上記式中R2はHまたはC1‐C3アルキルである;
上記式中xは0〜4、好ましくは0〜2、最も好ましくは0である;
上記式中R3、R4およびR5は同一であるかまたは異なっており、短鎖アルキ
ル(C1‐C3)または下記式IIIのアルコキシル化アルキルである;
ル(C1‐C3)または下記式IIIのアルコキシル化アルキルである;
【化27】
式III
(R6はC1‐C4であり、zは1または2である)
上記式中X−は対イオン、好ましくはハライド、例えばクロリドまたはメチル硫
酸イオンである。
酸イオンである。
【0150】
好ましい四級アンモニウム界面活性剤は、R1がC8、C10またはそれらの
混合物、x=0、R3、R4=CH3およびR5=CH2CH2OHである、式
Iで定義されたようなものである。
混合物、x=0、R3、R4=CH3およびR5=CH2CH2OHである、式
Iで定義されたようなものである。
【0151】
高度に好ましいカチオン性界面活性剤は、下記式を有した、本組成物で有用な
水溶性四級アンモニウム化合物である: R1R2R3R4N+X− (i) 上記式中R1はC8‐C16アルキルであり、R2、R3およびR4の各々は独
立してC1‐C4アルキル、C1‐C4ヒドロキシアルキル、ベンジルおよび‐
(C2H40)xH(xは2〜5の値を有する)であり、Xはアニオンである。
R2、R3またはR4のうち1以下はベンジルでなければならない。 R1にとり好ましいアルキル鎖長はC12‐C15であり、特にそのアルキル
基はココナツまたはパーム核脂肪から誘導される鎖長の混合物であるか、あるい
はオレフィンビルドアップまたはオキソアルコール合成により合成で誘導される
。R2、R3およびR4にとり好ましい基はメチルおよびヒドロキシエチル基で
あり、アニオンXはハライド、メト硫酸、酢酸およびリン酸イオンから選択され
る。
水溶性四級アンモニウム化合物である: R1R2R3R4N+X− (i) 上記式中R1はC8‐C16アルキルであり、R2、R3およびR4の各々は独
立してC1‐C4アルキル、C1‐C4ヒドロキシアルキル、ベンジルおよび‐
(C2H40)xH(xは2〜5の値を有する)であり、Xはアニオンである。
R2、R3またはR4のうち1以下はベンジルでなければならない。 R1にとり好ましいアルキル鎖長はC12‐C15であり、特にそのアルキル
基はココナツまたはパーム核脂肪から誘導される鎖長の混合物であるか、あるい
はオレフィンビルドアップまたはオキソアルコール合成により合成で誘導される
。R2、R3およびR4にとり好ましい基はメチルおよびヒドロキシエチル基で
あり、アニオンXはハライド、メト硫酸、酢酸およびリン酸イオンから選択され
る。
【0152】
ここで使用に適した式(i)の四級アンモニウム化合物の例は以下である:
ココナツトリメチルアンモニウムクロリドまたはブロミド
ココナツメチルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド
デシルトリエチルアンモニウムクロリド
デシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド
C12-15ジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド
ココナツジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド
ミリスチルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート
ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリドまたはブロミド
ラウリルジメチル(エテノキシ)4アンモニウムクロリドまたはブロミド
コリンエステル(R1がCH2‐CH2‐O‐C(=O)‐C12-14アルキルで
あり、R2、R3、R4がメチルである、式(i)の化合物) ジアルキルイミダゾリン(式(i)の化合物)
あり、R2、R3、R4がメチルである、式(i)の化合物) ジアルキルイミダゾリン(式(i)の化合物)
【0153】
ここで有用な他のカチオン性界面活性剤は、1980年10月14日付で発行
されたCambreのUS特許4,228,044および欧州特許出願EP000,2
24でも記載されている。
されたCambreのUS特許4,228,044および欧州特許出願EP000,2
24でも記載されている。
【0154】
典型的な布帛柔軟化カチオン性界面活性剤には非水溶性四級アンモニウム布帛
柔軟化活性剤またはそれらに相当するアミン前駆体があり、ジ長鎖アルキルアン
モニウムクロリドまたはメチルサルフェートが最も常用されている。 これらの中で好ましいカチオン性柔軟剤には以下がある: 1)ジタロージメチルアンモニウムクロリド(DTDMAC) 2)ジ水素添加タロージメチルアンモニウムクロリド 3)ジ水素添加タロージメチルアンモニウムメチルサルフェート 4)ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド 5)ジオレイルジメチルアンモニウムクロリド 6)ジパルミチルヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロリド 7)ステアリルベンジルジメチルアンモニウムクロリド 8)タロートリメチルアンモニウムクロリド 9)水素添加タロートリメチルアンモニウムクロリド 10)C12-14アルキルヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロリド 11)C12-18アルキルジヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロリド 12)ジ(ステアロイルオキシエチル)ジメチルアンモニウムクロリド (DSOEDMAC) 13)ジ(タローオキシエチル)ジメチルアンモニウムクロリド 14)ジタローイミダゾリニウムメチルサルフェート 15)1‐(2‐タローイルアミドエチル)‐2‐タローイルイミダゾリニウム メチルサルフェート
柔軟化活性剤またはそれらに相当するアミン前駆体があり、ジ長鎖アルキルアン
モニウムクロリドまたはメチルサルフェートが最も常用されている。 これらの中で好ましいカチオン性柔軟剤には以下がある: 1)ジタロージメチルアンモニウムクロリド(DTDMAC) 2)ジ水素添加タロージメチルアンモニウムクロリド 3)ジ水素添加タロージメチルアンモニウムメチルサルフェート 4)ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド 5)ジオレイルジメチルアンモニウムクロリド 6)ジパルミチルヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロリド 7)ステアリルベンジルジメチルアンモニウムクロリド 8)タロートリメチルアンモニウムクロリド 9)水素添加タロートリメチルアンモニウムクロリド 10)C12-14アルキルヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロリド 11)C12-18アルキルジヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロリド 12)ジ(ステアロイルオキシエチル)ジメチルアンモニウムクロリド (DSOEDMAC) 13)ジ(タローオキシエチル)ジメチルアンモニウムクロリド 14)ジタローイミダゾリニウムメチルサルフェート 15)1‐(2‐タローイルアミドエチル)‐2‐タローイルイミダゾリニウム メチルサルフェート
【0155】
生分解性四級アンモニウム化合物が、伝統的に用いられているジ長鎖アルキル
アンモニウムクロリドおよびメチルサルフェートの代わりとして提供されている
。このような四級アンモニウム化合物は、カルボキシ基のような官能基を介在さ
せた長鎖アルキル(アルケニル)基を有している。上記物質およびそれらを含有
した布帛柔軟化組成物は、EP‐A‐0,040,562およびEP‐A‐0,
239,910のような多数の文献で開示されている。
アンモニウムクロリドおよびメチルサルフェートの代わりとして提供されている
。このような四級アンモニウム化合物は、カルボキシ基のような官能基を介在さ
せた長鎖アルキル(アルケニル)基を有している。上記物質およびそれらを含有
した布帛柔軟化組成物は、EP‐A‐0,040,562およびEP‐A‐0,
239,910のような多数の文献で開示されている。
【0156】
四級アンモニウム化合物およびそのアミン前駆体は、下記式(I)または(II
)を有している:
)を有している:
【化28】
上記式中Qは‐O‐C(O)‐、‐C(O)‐O‐、‐O‐C(O)‐O‐、‐
NR4‐C(O)‐、‐C(O)‐NR4‐から選択される; R1は(CH2)n‐Q‐T2またはT3である; R2は(CH2)m‐Q‐T4またはT5、あるいはR3である; R3はC1‐C4アルキル、C1‐C4ヒドロキシアルキルまたはHである; R4はH、C1‐C4アルキルまたはC1‐C4ヒドロキシアルキルである; T1、T2、T3、T4、T5は独立してC11‐C22アルキルまたはアルケ
ニルである; nおよびmは1〜4の整数である;および X−は柔軟剤適合性アニオンである。柔軟剤適合性アニオンの非制限例にはクロ
リドまたはメチルサルフェートがある。
NR4‐C(O)‐、‐C(O)‐NR4‐から選択される; R1は(CH2)n‐Q‐T2またはT3である; R2は(CH2)m‐Q‐T4またはT5、あるいはR3である; R3はC1‐C4アルキル、C1‐C4ヒドロキシアルキルまたはHである; R4はH、C1‐C4アルキルまたはC1‐C4ヒドロキシアルキルである; T1、T2、T3、T4、T5は独立してC11‐C22アルキルまたはアルケ
ニルである; nおよびmは1〜4の整数である;および X−は柔軟剤適合性アニオンである。柔軟剤適合性アニオンの非制限例にはクロ
リドまたはメチルサルフェートがある。
【0157】
アルキルまたはアルケニル鎖T1、T2、T3、T4、T5は、少くとも11
の炭素原子、好ましくは少くとも16の炭素原子を有していなければならない。
その鎖は直鎖でもまたは分岐でもよい。獣脂は長鎖アルキルおよびアルケニル物
質の便利で安価な供給源である。T1、T2、T3、T4、T5が獣脂に典型的
な長鎖物質の混合物を表している化合物が特に好ましい。
の炭素原子、好ましくは少くとも16の炭素原子を有していなければならない。
その鎖は直鎖でもまたは分岐でもよい。獣脂は長鎖アルキルおよびアルケニル物
質の便利で安価な供給源である。T1、T2、T3、T4、T5が獣脂に典型的
な長鎖物質の混合物を表している化合物が特に好ましい。
【0158】
本水性布帛柔軟化組成物で使用に適した四級アンモニウム化合物の具体例には
: 1)N,N‐ジ(タローイルオキシエチル)‐N,N‐ジメチルアンモニウム
クロリド 2)N,N‐ジ(タローイルオキシエチル)‐N‐メチル,N‐(2‐ヒドロ
キシエチル)アンモニウムメチルサルフェート 3)N,N‐ジ(2‐タローイルオキシ‐2‐オキソエチル)‐N,N‐ジメ
チルアンモニウムクロリド 4)N,N‐ジ(2‐タローイルオキシエチルカルボニルオキシエチル)‐N
,N‐ジメチルアンモニウムクロリド 5)N‐(2‐タローイルオキシ‐2‐エチル)‐N‐(2‐タローイルオキ
シ‐2‐オキソエチル)‐N,N‐ジメチルアンモニウムクロリド 6)N,N,N‐トリ(タローイルオキシエチル)‐N‐メチルアンモニウム
クロリド 7)N‐(2‐タローイルオキシ‐2‐オキソエチル)‐N‐(タローイル‐
N,N‐ジメチルアンモニウムクロリド) 8)1,2‐ジタローイルオキシ‐3‐トリメチルアンモニオプロパンクロリ
ド および上記物質の混合物がある。
: 1)N,N‐ジ(タローイルオキシエチル)‐N,N‐ジメチルアンモニウム
クロリド 2)N,N‐ジ(タローイルオキシエチル)‐N‐メチル,N‐(2‐ヒドロ
キシエチル)アンモニウムメチルサルフェート 3)N,N‐ジ(2‐タローイルオキシ‐2‐オキソエチル)‐N,N‐ジメ
チルアンモニウムクロリド 4)N,N‐ジ(2‐タローイルオキシエチルカルボニルオキシエチル)‐N
,N‐ジメチルアンモニウムクロリド 5)N‐(2‐タローイルオキシ‐2‐エチル)‐N‐(2‐タローイルオキ
シ‐2‐オキソエチル)‐N,N‐ジメチルアンモニウムクロリド 6)N,N,N‐トリ(タローイルオキシエチル)‐N‐メチルアンモニウム
クロリド 7)N‐(2‐タローイルオキシ‐2‐オキソエチル)‐N‐(タローイル‐
N,N‐ジメチルアンモニウムクロリド) 8)1,2‐ジタローイルオキシ‐3‐トリメチルアンモニオプロパンクロリ
ド および上記物質の混合物がある。
【0159】
界面活性剤は、好ましくは、組成物中に存在する酵素成分と適合するように処
方される。液体またはゲル組成物では、界面活性剤は、これらの組成物中で酵素
の安定性を促すか、またはそれを少くとも分解しないように処方されることが、
最も好ましい。本発明の組成物は、両性、双極性および/または半極性界面活性
剤を更に含有することができる。
方される。液体またはゲル組成物では、界面活性剤は、これらの組成物中で酵素
の安定性を促すか、またはそれを少くとも分解しないように処方されることが、
最も好ましい。本発明の組成物は、両性、双極性および/または半極性界面活性
剤を更に含有することができる。
【0160】
両性界面活性剤も本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物で使用に適
しており、二級または三級アミンの脂肪族誘導体、あるいはヘテロ環式二級およ
び三級アミンの脂肪族誘導体として広く記載することができ、ここで脂肪族基は
直鎖でもまたは分岐鎖であってもよい。脂肪族置換基の1つは少くとも約8つの
炭素原子、典型的には約8〜約18の炭素原子を有し、少くとも1つはアニオン
性水溶性基、例えばカルボキシ、スルホン酸、硫酸基を有している。両性界面活
性剤の例については、1975年12月30日付で発行されたLaughlinらのUS
特許3,929,678の第19欄18〜35行目参照。 ここで含有されるとき、本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物は典
型的には0.2〜約15重量%、好ましくは約1〜約10%のこのような両性界
面活性剤を含む。
しており、二級または三級アミンの脂肪族誘導体、あるいはヘテロ環式二級およ
び三級アミンの脂肪族誘導体として広く記載することができ、ここで脂肪族基は
直鎖でもまたは分岐鎖であってもよい。脂肪族置換基の1つは少くとも約8つの
炭素原子、典型的には約8〜約18の炭素原子を有し、少くとも1つはアニオン
性水溶性基、例えばカルボキシ、スルホン酸、硫酸基を有している。両性界面活
性剤の例については、1975年12月30日付で発行されたLaughlinらのUS
特許3,929,678の第19欄18〜35行目参照。 ここで含有されるとき、本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物は典
型的には0.2〜約15重量%、好ましくは約1〜約10%のこのような両性界
面活性剤を含む。
【0161】
洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物で使用に適した双極性界面活性剤は、
二級および三級アミンの誘導体、ヘテロ環式二級および三級アミンの誘導体、あ
るいは四級アンモニウム、四級ホスホニウムまたは三級スルホニウム化合物の誘
導体として広く記載することができる。双極性界面活性剤の例については、19
75年12月30日付で発行されたLaughlinらのUS特許3,929,678の
第19欄38行目〜第22欄48行目参照。 ここで含有されるとき、本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物は典
型的には0.2〜約15重量%、好ましくは約1〜約10%のこのような双極性
界面活性剤を含む。
二級および三級アミンの誘導体、ヘテロ環式二級および三級アミンの誘導体、あ
るいは四級アンモニウム、四級ホスホニウムまたは三級スルホニウム化合物の誘
導体として広く記載することができる。双極性界面活性剤の例については、19
75年12月30日付で発行されたLaughlinらのUS特許3,929,678の
第19欄38行目〜第22欄48行目参照。 ここで含有されるとき、本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物は典
型的には0.2〜約15重量%、好ましくは約1〜約10%のこのような双極性
界面活性剤を含む。
【0162】
半極性ノニオン性界面活性剤は、炭素原子約10〜約18の1つのアルキル部
分、炭素原子約1〜約3のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群よ
り選択される2つの部分を有した水溶性アミンオキシド;炭素原子約10〜約1
8の1つのアルキル部分、炭素原子約1〜約3のアルキル基およびヒドロキシア
ルキル基からなる群より選択される2つの部分を有した水溶性ホスフィンオキシ
ド;炭素原子約10〜約18の1つのアルキル部分、炭素原子約1〜約3のアル
キルおよびヒドロキシアルキル部分からなる群より選択される部分を有した水溶
性スルホキシドを含めた、特定カテゴリーのノニオン性界面活性剤である。
分、炭素原子約1〜約3のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群よ
り選択される2つの部分を有した水溶性アミンオキシド;炭素原子約10〜約1
8の1つのアルキル部分、炭素原子約1〜約3のアルキル基およびヒドロキシア
ルキル基からなる群より選択される2つの部分を有した水溶性ホスフィンオキシ
ド;炭素原子約10〜約18の1つのアルキル部分、炭素原子約1〜約3のアル
キルおよびヒドロキシアルキル部分からなる群より選択される部分を有した水溶
性スルホキシドを含めた、特定カテゴリーのノニオン性界面活性剤である。
【0163】
半極性ノニオン性洗剤界面活性剤には、下記式を有したアミンオキシド界面活
性剤がある:
性剤がある:
【化29】
上記式中R3は約8〜約22の炭素原子を有するアルキル、ヒドロキシアルキル
、アルキルフェニル基またはそれらの混合物である;R4は約2〜約3の炭素原
子を有するアルキレン、ヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合物である;
xは0〜約3である;各R5は約1〜約3の炭素原子を有するアルキルまたはヒ
ドロキシアルキル基、あるいは約1〜約3のエチレンオキシド基を有するポリエ
チレンオキシド基である。R5基は、例えば酸素または窒素原子を介して互いに
結合されて、環構造を形成してもよい。 これらのアミンオキシド界面活性剤には、特にC10‐C18アルキルジメチ
ルアミンオキシドおよびC8‐C12アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミ
ンオキシドがある。 ここで含有されるとき、本発明の組成物は典型的には0.2〜約15重量%、
好ましくは約1〜約10%のこのような半極性ノニオン性界面活性剤を含む。
、アルキルフェニル基またはそれらの混合物である;R4は約2〜約3の炭素原
子を有するアルキレン、ヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合物である;
xは0〜約3である;各R5は約1〜約3の炭素原子を有するアルキルまたはヒ
ドロキシアルキル基、あるいは約1〜約3のエチレンオキシド基を有するポリエ
チレンオキシド基である。R5基は、例えば酸素または窒素原子を介して互いに
結合されて、環構造を形成してもよい。 これらのアミンオキシド界面活性剤には、特にC10‐C18アルキルジメチ
ルアミンオキシドおよびC8‐C12アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミ
ンオキシドがある。 ここで含有されるとき、本発明の組成物は典型的には0.2〜約15重量%、
好ましくは約1〜約10%のこのような半極性ノニオン性界面活性剤を含む。
【0164】
一級または三級アミンの群から選択される界面活性剤も本発明の洗濯洗剤およ
び/または布帛ケア組成物で使用に適している。 ここで使用に適した一級アミンには、式R1NH2によるアミンがあり、ここ
でR1はC6‐C12、好ましくはC6‐C10アルキル鎖、またはR4X(C
H2)nであり、Xは‐O‐、‐C(O)NH‐または‐NH‐であり、R4は
C6‐C12アルキル鎖であり、nは1〜5、好ましくは3である。R1アルキ
ル鎖は直鎖でもまたは分岐鎖でもよく、12以下、好ましくは5未満のエチレン
オキシド部分を介在させてもよい。 上記式による好ましいアミンはn‐アルキルアミンである。ここで使用に適し
たアミンは、1‐ヘキシルアミン、1‐オクチルアミン、1‐デシルアミンおよ
びラウリルアミンから選択される。他の好ましい一級アミンには、C8‐C10 オキシプロピルアミン、オクチルオキシプロピルアミン、2‐エチルヘキシルオ
キシプロピルアミン、ラウリルアミドプロピルアミンおよびアミドプロピルアミ
ンがある。
び/または布帛ケア組成物で使用に適している。 ここで使用に適した一級アミンには、式R1NH2によるアミンがあり、ここ
でR1はC6‐C12、好ましくはC6‐C10アルキル鎖、またはR4X(C
H2)nであり、Xは‐O‐、‐C(O)NH‐または‐NH‐であり、R4は
C6‐C12アルキル鎖であり、nは1〜5、好ましくは3である。R1アルキ
ル鎖は直鎖でもまたは分岐鎖でもよく、12以下、好ましくは5未満のエチレン
オキシド部分を介在させてもよい。 上記式による好ましいアミンはn‐アルキルアミンである。ここで使用に適し
たアミンは、1‐ヘキシルアミン、1‐オクチルアミン、1‐デシルアミンおよ
びラウリルアミンから選択される。他の好ましい一級アミンには、C8‐C10 オキシプロピルアミン、オクチルオキシプロピルアミン、2‐エチルヘキシルオ
キシプロピルアミン、ラウリルアミドプロピルアミンおよびアミドプロピルアミ
ンがある。
【0165】
ここで使用に適した三級アミンには式R1R2R3Nを有する三級アミンがあ
り、ここでR1およびR2はC1‐C8アルキル鎖または
り、ここでR1およびR2はC1‐C8アルキル鎖または
【化30】
であり、R3はC6‐C12、好ましくはC6‐C10アルキル鎖であるか、ま
たはR3はR4X(CH2)n(Xは‐O‐、‐C(O)NH‐または‐NH‐
である)であり、R4はC4‐C12であり、nは1〜5、好ましくは2〜3で
ある。R5はHまたはC1‐C2アルキルであり、xは1〜6である。R3およ
びR4は直鎖でもまたは分岐鎖でもよく、R3アルキル鎖は12以下、好ましく
は5未満のエチレンオキシド部分を介在させてもよい。
たはR3はR4X(CH2)n(Xは‐O‐、‐C(O)NH‐または‐NH‐
である)であり、R4はC4‐C12であり、nは1〜5、好ましくは2〜3で
ある。R5はHまたはC1‐C2アルキルであり、xは1〜6である。R3およ
びR4は直鎖でもまたは分岐鎖でもよく、R3アルキル鎖は12以下、好ましく
は5未満のエチレンオキシド部分を介在させてもよい。
【0166】
好ましい三級アミンは、R1がC6‐C12アルキル鎖で、R2およびR3が
C1‐C3アルキルまたは
C1‐C3アルキルまたは
【化31】
(上記式中R5はHまたはCH3であり、x=1〜2である)である、R1R2
R3Nである。
下記式のアミドアミンも好ましい:
【化32】
上記式中R1はC6‐C12アルキルであり、nは2〜4、好ましくはnは3で
あり、R2およびR3はC1‐C4である。
あり、R2およびR3はC1‐C4である。
【0167】
本発明の最も好ましいアミンには、1‐オクチルアミン、1‐ヘキシルアミン
、1‐デシルアミン、1‐ドデシルアミン、C8-10オキシプロピルアミン、N‐
ココ‐1,3‐ジアミノプロパン、ココナツアルキルジメチルアミン、ラウリル
ジメチルアミン、ラウリルビス(ヒドロキシエチル)アミン、ココビス(ヒドロ
キシエチル)アミン、2モルプロポキシル化ラウリルアミン、2モルプロポキシ
ル化オクチルアミン、ラウリルアミドプロピルジメチルアミン、C8-10アミドプ
ロピルジメチルアミンおよびC10アミドプロピルジメチルアミンがある。 本組成物で使用上最も好ましいアミンは、1‐ヘキシルアミン、1‐オクチル
アミン、1‐デシルアミン、1‐ドデシルアミンである。特に望ましいものは、
n‐ドデシルジメチルアミン、ビスヒドロキシエチルココナツアルキルアミン、
7回エトキシル化オレイルアミン、ラウリルアミドプロピルアミンおよびココア
ミドプロピルアミンである。
、1‐デシルアミン、1‐ドデシルアミン、C8-10オキシプロピルアミン、N‐
ココ‐1,3‐ジアミノプロパン、ココナツアルキルジメチルアミン、ラウリル
ジメチルアミン、ラウリルビス(ヒドロキシエチル)アミン、ココビス(ヒドロ
キシエチル)アミン、2モルプロポキシル化ラウリルアミン、2モルプロポキシ
ル化オクチルアミン、ラウリルアミドプロピルジメチルアミン、C8-10アミドプ
ロピルジメチルアミンおよびC10アミドプロピルジメチルアミンがある。 本組成物で使用上最も好ましいアミンは、1‐ヘキシルアミン、1‐オクチル
アミン、1‐デシルアミン、1‐ドデシルアミンである。特に望ましいものは、
n‐ドデシルジメチルアミン、ビスヒドロキシエチルココナツアルキルアミン、
7回エトキシル化オレイルアミン、ラウリルアミドプロピルアミンおよびココア
ミドプロピルアミンである。
【0168】プロテアーゼ
本発明による洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物の第三必須要素はタンパ
ク質分解酵素である。化学的存在物、界面活性剤およびプロテアーゼを含有した
本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物は、優れて改善されたクリーニ
ングおよび/または布帛ケア性能をもたらすことが、意外にもわかった。理論に
拘束されることなく、布帛への化学的存在物の結合は布帛繊維を壊して、汚れお
よびしみを解き放すと考えられている。そのため、プロテアーゼが洗濯物汚れ/
しみおよび布帛へのアクセス性を増して、プロテアーゼにこのような汚れ/しみ
を効率的に除去させている。こうして、更に、界面活性剤および化学的存在物が
洗濯物汚れ/しみおよび布帛へのアクセス性を増して、それらの性能を向上させ
ている。
ク質分解酵素である。化学的存在物、界面活性剤およびプロテアーゼを含有した
本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物は、優れて改善されたクリーニ
ングおよび/または布帛ケア性能をもたらすことが、意外にもわかった。理論に
拘束されることなく、布帛への化学的存在物の結合は布帛繊維を壊して、汚れお
よびしみを解き放すと考えられている。そのため、プロテアーゼが洗濯物汚れ/
しみおよび布帛へのアクセス性を増して、プロテアーゼにこのような汚れ/しみ
を効率的に除去させている。こうして、更に、界面活性剤および化学的存在物が
洗濯物汚れ/しみおよび布帛へのアクセス性を増して、それらの性能を向上させ
ている。
【0169】
適切なプロテアーゼは、B.subtilisおよびB.licheniformisの特定株から得ら
れるズブチリシン(ズブチリシンBPNおよびBPN′)である。1つの適切な
プロテアーゼはBacillus株から得られ、8〜12のpH範囲で最大活性を有し、
デンマークのNovo Industries A/Sにより開発されて、ESPERASERとして販売さ
れており、以下“Novo”と称される。この酵素および類似酵素の製法はNovoのG
B1,243,784で記載されている。他の適切なプロテアーゼには、Novoの
ALCALASER、DURAZYMRおよびSAVINASER、並びにGist-BrocadesのMAXATASER、
MAXACALR、PROPERASERおよびMAXAPEMR(タンパク質工学処理Maxacal)がある
。特許出願EP251446およびWO91/06637で記載されたプロテア
ーゼ、WO91/02792で記載されたプロテアーゼBLAPR、およびWO
95/23221で記載されたそれらの変種も、本発明に適している。NovoのW
O93/18140Aで記載されたBacillus sp.NCIMB 40338からの高pHプロ
テアーゼも参照。プロテアーゼ、1種以上の他の酵素および可逆性プロテアーゼ
インヒビターを含有した酵素洗剤は、NovoのWO92/03529Aで記載され
ている。所望であれば、減少した吸着性および向上した加水分解性を有するプロ
テアーゼが、Procter & GambleのWO95/07791で記載されたように入手
しうる。ここで適した洗剤向けの組換えトリプシン様プロテアーゼは、NovoのW
O94/25583で記載されている。他の適切なプロテアーゼは、Unileverの
EP516200で記載されている。
れるズブチリシン(ズブチリシンBPNおよびBPN′)である。1つの適切な
プロテアーゼはBacillus株から得られ、8〜12のpH範囲で最大活性を有し、
デンマークのNovo Industries A/Sにより開発されて、ESPERASERとして販売さ
れており、以下“Novo”と称される。この酵素および類似酵素の製法はNovoのG
B1,243,784で記載されている。他の適切なプロテアーゼには、Novoの
ALCALASER、DURAZYMRおよびSAVINASER、並びにGist-BrocadesのMAXATASER、
MAXACALR、PROPERASERおよびMAXAPEMR(タンパク質工学処理Maxacal)がある
。特許出願EP251446およびWO91/06637で記載されたプロテア
ーゼ、WO91/02792で記載されたプロテアーゼBLAPR、およびWO
95/23221で記載されたそれらの変種も、本発明に適している。NovoのW
O93/18140Aで記載されたBacillus sp.NCIMB 40338からの高pHプロ
テアーゼも参照。プロテアーゼ、1種以上の他の酵素および可逆性プロテアーゼ
インヒビターを含有した酵素洗剤は、NovoのWO92/03529Aで記載され
ている。所望であれば、減少した吸着性および向上した加水分解性を有するプロ
テアーゼが、Procter & GambleのWO95/07791で記載されたように入手
しうる。ここで適した洗剤向けの組換えトリプシン様プロテアーゼは、NovoのW
O94/25583で記載されている。他の適切なプロテアーゼは、Unileverの
EP516200で記載されている。
【0170】
タンパク質分解酵素には、修飾細菌セリンプロテアーゼ、例えば1987年4
月28日付で出願された欧州特許出願第87/303761.8号明細書(特に
第17、24および98頁)に記載されて、以下“プロテアーゼB”と称される
ものと、以下“プロテアーゼA”と称される修飾細菌セリンタンパク質分解酵素
に関する1986年10月29日付で公開されたVenegasの欧州特許出願第19
9,404号明細書に記載されたものがある。リジンが27位でアルギニンから
置き換わり、チロシンが104位でバリンから置き換わり、セリンが123位で
アスパラギンから置き換わり、アラニンが274位でトレオニンから置き換わっ
た、Bacillus由来のアルカリセリンプロテアーゼの変種である、以下“プロテア
ーゼC”と称されるプロテアーゼが適切である。プロテアーゼCはWO91/0
6637で記載されている。特にプロテアーゼCの遺伝子修飾変種もここに含ま
れる。
月28日付で出願された欧州特許出願第87/303761.8号明細書(特に
第17、24および98頁)に記載されて、以下“プロテアーゼB”と称される
ものと、以下“プロテアーゼA”と称される修飾細菌セリンタンパク質分解酵素
に関する1986年10月29日付で公開されたVenegasの欧州特許出願第19
9,404号明細書に記載されたものがある。リジンが27位でアルギニンから
置き換わり、チロシンが104位でバリンから置き換わり、セリンが123位で
アスパラギンから置き換わり、アラニンが274位でトレオニンから置き換わっ
た、Bacillus由来のアルカリセリンプロテアーゼの変種である、以下“プロテア
ーゼC”と称されるプロテアーゼが適切である。プロテアーゼCはWO91/0
6637で記載されている。特にプロテアーゼCの遺伝子修飾変種もここに含ま
れる。
【0171】
“プロテアーゼD”と称される好ましいプロテアーゼは、天然でみられないア
ミノ酸配列を有したカルボニルヒドロラーゼ変種であり、WO95/10591
およびWO95/10592で記載されたような、Bacillus amyloliquefaciens
ズブチリシンのナンバリングに従い、好ましくは+99、+101、+103、
+104、+107、+123、+27、+105、+109、+126、+1
28、+135、+156、+166、+195、+197、+204、+20
6、+210、+216、+217、+218、+222、+260、+265
および/または+274からなる群より選択されるものに相当する1以上のアミ
ノ酸残基位置と組合せて、+76位に相当する位置において、上記カルボニルヒ
ドロラーゼで複数のアミノ酸残基の代わりに異なるアミノ酸を用いることにより
、前駆体カルボニルヒドロラーゼから誘導される。“プロテアーゼD”変種は、
好ましくはアミノ酸置換組合せ76/103/104、更に好ましくは置換組合
せN76D/S103A/V104Iを有している。次の残基:+33、+62
、+67、+76、+100、+101、+103、+104、+107、+1
28、+129、+130、+132、+135、+156、+158、+16
4、+166、+167、+170、+209、+215、+217、+218
および+222のうち1以上と共に+210位に相当する前駆体酵素上で置き換
えられた複数のアミノ酸残基の置換により誘導されたアミノ酸配列を有する、W
O95/10591で記載されたプロテアーゼのカルボニルヒドロラーゼ変種も
適切であるが、ここでナンバリングされた位置はBacillus amyloliquefaciens由
来の天然ズブチリシンまたは他のカルボニルヒドロラーゼもしくはズブチリシン
、例えばBacillus lentusズブチリシンの相当アミノ酸残基に対応している(同
時係属特許WO98/55634)。
ミノ酸配列を有したカルボニルヒドロラーゼ変種であり、WO95/10591
およびWO95/10592で記載されたような、Bacillus amyloliquefaciens
ズブチリシンのナンバリングに従い、好ましくは+99、+101、+103、
+104、+107、+123、+27、+105、+109、+126、+1
28、+135、+156、+166、+195、+197、+204、+20
6、+210、+216、+217、+218、+222、+260、+265
および/または+274からなる群より選択されるものに相当する1以上のアミ
ノ酸残基位置と組合せて、+76位に相当する位置において、上記カルボニルヒ
ドロラーゼで複数のアミノ酸残基の代わりに異なるアミノ酸を用いることにより
、前駆体カルボニルヒドロラーゼから誘導される。“プロテアーゼD”変種は、
好ましくはアミノ酸置換組合せ76/103/104、更に好ましくは置換組合
せN76D/S103A/V104Iを有している。次の残基:+33、+62
、+67、+76、+100、+101、+103、+104、+107、+1
28、+129、+130、+132、+135、+156、+158、+16
4、+166、+167、+170、+209、+215、+217、+218
および+222のうち1以上と共に+210位に相当する前駆体酵素上で置き換
えられた複数のアミノ酸残基の置換により誘導されたアミノ酸配列を有する、W
O95/10591で記載されたプロテアーゼのカルボニルヒドロラーゼ変種も
適切であるが、ここでナンバリングされた位置はBacillus amyloliquefaciens由
来の天然ズブチリシンまたは他のカルボニルヒドロラーゼもしくはズブチリシン
、例えばBacillus lentusズブチリシンの相当アミノ酸残基に対応している(同
時係属特許WO98/55634)。
【0172】
多置換プロテアーゼ変種が更に好ましいプロテアーゼである。これらのプロテ
アーゼ変種は、Bacillus amyloliquefaciensズブチリシンの1、3、4、8、9
、10、12、13、16、17、18、19、20、21、22、24、27
、33、37、38、42、43、48、55、57、58、61、62、68
、72、75、76、77、78、79、86、87、89、97、98、99
、101、102、104、106、107、109、111、114、116
、117、119、121、123、126、128、130、131、133
、134、137、140、141、142、146、147、158、159
、160、166、167、170、173、174、177、181、182
、183、184、185、188、192、194、198、203、204
、205、206、209、210、211、212、213、214、215
、216、217、218、222、224、227、228、230、232
、236、237、238、240、242、243、244、245、246
、247、248、249、251、252、253、254、255、256
、257、258、259、260、261、262、263、265、268
、269、270、271、272、274および275位に相当するアミノ酸
残基位置の置換と共に、Bacillus amyloliquefaciensズブチリシンの103位に
相当するアミノ酸残基位置で、他の天然アミノ酸残基によるアミノ酸残基の置換
をうけており、そのプロテアーゼ変種が103および76位に相当する位置でア
ミノ酸残基の置換をうけているとき、Bacillus amyloliquefaciensズブチリシン
の27、99、101、104、107、109、123、128、166、2
04、206、210、216、217、218、222、260、265また
は274位に相当するアミノ酸残基位置以外の1以上のアミノ酸残基位置でもア
ミノ酸残基の置換があり;および/または、すべてThe Procter & Gamble Compa
nyから1998年10月23日付で出願されたPCT出願のPCT/US98/
22588、PCT/US98/22482およびPCT/US98/2248
6で記載されたようなBacillus amyloliquefaciensズブチリシンの62、212
、230、232、252および257位に相当する1以上のアミノ酸残基位置
で別な天然アミノ酸残基によるアミノ酸残基の置換をうけた多置換プロテアーゼ
変種もある。好ましい多置換プロテアーゼ変種は、Bacillus amyloliquefaciens
ズブチリシンのナンバリングに従い、次のアミノ酸置換組合せ:101/103
/104/159/232/236/245/248/252、更に好ましくは
101G/103A/104I/159D/232V/236H/245R/2
48D/252Kを有している。
アーゼ変種は、Bacillus amyloliquefaciensズブチリシンの1、3、4、8、9
、10、12、13、16、17、18、19、20、21、22、24、27
、33、37、38、42、43、48、55、57、58、61、62、68
、72、75、76、77、78、79、86、87、89、97、98、99
、101、102、104、106、107、109、111、114、116
、117、119、121、123、126、128、130、131、133
、134、137、140、141、142、146、147、158、159
、160、166、167、170、173、174、177、181、182
、183、184、185、188、192、194、198、203、204
、205、206、209、210、211、212、213、214、215
、216、217、218、222、224、227、228、230、232
、236、237、238、240、242、243、244、245、246
、247、248、249、251、252、253、254、255、256
、257、258、259、260、261、262、263、265、268
、269、270、271、272、274および275位に相当するアミノ酸
残基位置の置換と共に、Bacillus amyloliquefaciensズブチリシンの103位に
相当するアミノ酸残基位置で、他の天然アミノ酸残基によるアミノ酸残基の置換
をうけており、そのプロテアーゼ変種が103および76位に相当する位置でア
ミノ酸残基の置換をうけているとき、Bacillus amyloliquefaciensズブチリシン
の27、99、101、104、107、109、123、128、166、2
04、206、210、216、217、218、222、260、265また
は274位に相当するアミノ酸残基位置以外の1以上のアミノ酸残基位置でもア
ミノ酸残基の置換があり;および/または、すべてThe Procter & Gamble Compa
nyから1998年10月23日付で出願されたPCT出願のPCT/US98/
22588、PCT/US98/22482およびPCT/US98/2248
6で記載されたようなBacillus amyloliquefaciensズブチリシンの62、212
、230、232、252および257位に相当する1以上のアミノ酸残基位置
で別な天然アミノ酸残基によるアミノ酸残基の置換をうけた多置換プロテアーゼ
変種もある。好ましい多置換プロテアーゼ変種は、Bacillus amyloliquefaciens
ズブチリシンのナンバリングに従い、次のアミノ酸置換組合せ:101/103
/104/159/232/236/245/248/252、更に好ましくは
101G/103A/104I/159D/232V/236H/245R/2
48D/252Kを有している。
【0173】
本発明の目的にとり、最も好ましいプロテアーゼは、Bacillus lentusズブチ
リシンのナンバリングに従い次のアミノ酸置換組合せ:76/103/104、
更に好ましくはN76D/S103A/V104Iを有した、前記の“プロテア
ーゼB”、前記の“プロテアーゼC”、前記の“プロテアーゼD”;前記のよう
なBacillus amyloliquefaciensズブチリシンのナンバリングに従い次のアミノ酸
置換組合せ:101/103/104/159/232/236/245/24
8/252、更に好ましくは101G/103A/104I/159D/232
V/236H/245R/248D/252Kを有した多置換プロテアーゼ変種
、および/またはそれらの混合物から選択される。
リシンのナンバリングに従い次のアミノ酸置換組合せ:76/103/104、
更に好ましくはN76D/S103A/V104Iを有した、前記の“プロテア
ーゼB”、前記の“プロテアーゼC”、前記の“プロテアーゼD”;前記のよう
なBacillus amyloliquefaciensズブチリシンのナンバリングに従い次のアミノ酸
置換組合せ:101/103/104/159/232/236/245/24
8/252、更に好ましくは101G/103A/104I/159D/232
V/236H/245R/248D/252Kを有した多置換プロテアーゼ変種
、および/またはそれらの混合物から選択される。
【0174】
タンパク質分解酵素は、全組成物の0.0001〜2重量%、好ましくは0.
001〜0.2%、更に好ましくは0.005〜0.1%の純粋酵素レベルで、
本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物中に通常配合される。
001〜0.2%、更に好ましくは0.005〜0.1%の純粋酵素レベルで、
本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物中に通常配合される。
【0175】洗濯洗剤および布帛ケア成分
本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物は、追加の洗剤および/また
は布帛ケア成分を含有してもよい。これら追加成分の性質そのもの、およびその
配合レベルは、組成物の物理的形態、およびそれが用いられるクリーニング操作
の性質に依存する。
は布帛ケア成分を含有してもよい。これら追加成分の性質そのもの、およびその
配合レベルは、組成物の物理的形態、およびそれが用いられるクリーニング操作
の性質に依存する。
【0176】
既に前記されたように、本発明に従い付着補助体および/または連結領域へ連
結されるすべての有益剤は、それら未修飾の慣例的形で本発明の洗濯洗剤および
/または布帛ケア組成物中に配合してもよい。
結されるすべての有益剤は、それら未修飾の慣例的形で本発明の洗濯洗剤および
/または布帛ケア組成物中に配合してもよい。
【0177】
本発明の組成物は、例えば、手および機械洗濯洗剤組成物、例えば洗濯液添加
組成物および汚れた布帛の浸漬および/または前処理向けに適した組成物、すす
ぎ液添加布帛柔軟剤組成物として処方してよい。布帛の前または後処理物には、
ゲル、スプレーおよび液体布帛ケア組成物がある。柔軟剤の存在下または不在下
におけるすすぎサイクルも考えられる。本発明の組成物は、固体または液体形態
で洗剤添加製品として用いてもよい。このような添加製品は慣用的洗剤組成物の
性能を補強または増強させるためにあり、クリーニングプロセスのいかなる段階
で加えてもよい。
組成物および汚れた布帛の浸漬および/または前処理向けに適した組成物、すす
ぎ液添加布帛柔軟剤組成物として処方してよい。布帛の前または後処理物には、
ゲル、スプレーおよび液体布帛ケア組成物がある。柔軟剤の存在下または不在下
におけるすすぎサイクルも考えられる。本発明の組成物は、固体または液体形態
で洗剤添加製品として用いてもよい。このような添加製品は慣用的洗剤組成物の
性能を補強または増強させるためにあり、クリーニングプロセスのいかなる段階
で加えてもよい。
【0178】
本発明による洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物には、液体、ペースト、
ゲル、バー、錠剤、スプレー、フォーム、粉末または顆粒形態がある。顆粒組成
物は“コンパクト”形態でもよく、液体組成物は“濃縮”形態でもよい。必要で
あれば、本洗濯洗剤組成物の密度は20℃で測定された組成物で400〜120
0g/L、好ましくは600〜950g/Lである。
ゲル、バー、錠剤、スプレー、フォーム、粉末または顆粒形態がある。顆粒組成
物は“コンパクト”形態でもよく、液体組成物は“濃縮”形態でもよい。必要で
あれば、本洗濯洗剤組成物の密度は20℃で測定された組成物で400〜120
0g/L、好ましくは600〜950g/Lである。
【0179】
本組成物の“コンパクト”形態は、密度と、組成面では無機フィラー塩の量で
最もよく反映される;無機フィラー塩は粉末形態をした洗剤組成物の慣用成分で
ある;慣用的な洗剤組成物では、フィラー塩は実質量、典型的には全組成物の1
7〜35重量%で存在する。コンパクト組成物では、フィラー塩は全組成物の1
5重量%を超えない、好ましくは組成物の10%を超えない、最も好ましくは5
%を超えない量で存在する。本組成物で意味されるような無機フィラー塩は、サ
ルフェートおよびクロリドのアルカリおよびアルカリ土類金属塩から選択される
。好ましいフィラー塩は硫酸ナトリウムである。
最もよく反映される;無機フィラー塩は粉末形態をした洗剤組成物の慣用成分で
ある;慣用的な洗剤組成物では、フィラー塩は実質量、典型的には全組成物の1
7〜35重量%で存在する。コンパクト組成物では、フィラー塩は全組成物の1
5重量%を超えない、好ましくは組成物の10%を超えない、最も好ましくは5
%を超えない量で存在する。本組成物で意味されるような無機フィラー塩は、サ
ルフェートおよびクロリドのアルカリおよびアルカリ土類金属塩から選択される
。好ましいフィラー塩は硫酸ナトリウムである。
【0180】
本発明による液体洗剤組成物は“濃縮形態”でもよく、このような場合に、本
発明による液体洗剤組成物は慣用的な液体洗剤と比較して少量の水を含有してい
る。典型的には、濃縮液体洗剤の水分は、好ましくは洗剤組成物の40重量%未
満、更に好ましくは30%未満、最も好ましくは20%未満である。
発明による液体洗剤組成物は慣用的な液体洗剤と比較して少量の水を含有してい
る。典型的には、濃縮液体洗剤の水分は、好ましくは洗剤組成物の40重量%未
満、更に好ましくは30%未満、最も好ましくは20%未満である。
【0181】
慣用的な洗剤酵素
本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物で使用上慣用的な洗剤酵素に
は、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、グルコアミラーゼ、アミ
ラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ
、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキ
シダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペン
トサナーゼ、β‐グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンド
ロイチナーゼ、ラッカーゼまたはそれらの混合物から選択される酵素がある。
は、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、グルコアミラーゼ、アミ
ラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ
、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキ
シダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペン
トサナーゼ、β‐グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンド
ロイチナーゼ、ラッカーゼまたはそれらの混合物から選択される酵素がある。
【0182】
本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物は、好ましくは更にアミラー
ゼを含有する。理論に拘束されることなく、アミラーゼは炭水化物/デンプン含
有汚れおよびしみ、テクスタイル仕上げ処理からのデンプンの除去性を高めるこ
とで本発明の組成物のクリーニング性能を更に増強する、と考えられている。
ゼを含有する。理論に拘束されることなく、アミラーゼは炭水化物/デンプン含
有汚れおよびしみ、テクスタイル仕上げ処理からのデンプンの除去性を高めるこ
とで本発明の組成物のクリーニング性能を更に増強する、と考えられている。
【0183】
αおよび/またはβアミラーゼも適切であり、例えば1994年2月3日付で
公開されたNovo Nordisk A/SのWO94/02597では変異アミラーゼを配合
したクリーニング組成物について記載している。1995年4月20日付で公開
されたNovo Nordisk A/SのWO95/10603も参照。クリーニング組成物向
けに知られた他のアミラーゼには、α‐およびβ‐アミラーゼの双方がある。α
‐アミラーゼは当業界で公知であり、US特許5,003,257、EP252
,666、WO91/00353、FR2,676,456、EP285,12
3、EP525,610、EP368,341および英国特許明細書第1,29
6,839号(Novo)で開示されたものがある。他の適切なアミラーゼは、19
94年8月18日付で公開されたWO94/18314、1996年2月22日
付で公開されたGenencorのWO96/05295で記載された安定性向上アミラ
ーゼ、および95年4月に公開されたWO95/10603で開示された、Novo
Nordisk A/S市販の直親に追加修飾を有したアミラーゼ変種である。EP277
216、WO95/26397およびWO96/23873(すべてNovo Nordi
sk)で記載されたアミラーゼも適切である。市販α‐アミラーゼ製品の例は、Ge
nencorのPurafect Ox AmR、すべてNovo Nordisk A/S Denmarkから市販されてい
るTermamylR、BanR、FungamylRおよびDuramylRである。WO95/2639
7は、他の適切なアミラーゼ:PhadebasRα‐アミラーゼ活性アッセイで測定す
ると、25〜55℃の温度範囲および8〜10範囲のpH値で、TermamylRの比
活性より少くとも25%高い比活性を有することで特徴づけられるα‐アミラー
ゼについて記載している。WO96/23873(Novo Nordisk)で記載された
上記酵素の変種が好ましい。好ましくは、その変種は改善された熱安定性を示す
もの、更に好ましくはF180、R181、G182、T183、G184また
はK185に相当する少くとも1つのアミノ酸残基が親α‐アミラーゼから欠損
したものである。アミノ酸欠損R181*+G182*またはT183*+G1
84*を有する改善された熱安定性をもつ変種が、特に好ましい。活性レベルと
、熱安定性および高い活性レベルの組合せとの面で、改善された性質を有する他
のデンプン分解酵素は、WO95/35382で記載されている。
公開されたNovo Nordisk A/SのWO94/02597では変異アミラーゼを配合
したクリーニング組成物について記載している。1995年4月20日付で公開
されたNovo Nordisk A/SのWO95/10603も参照。クリーニング組成物向
けに知られた他のアミラーゼには、α‐およびβ‐アミラーゼの双方がある。α
‐アミラーゼは当業界で公知であり、US特許5,003,257、EP252
,666、WO91/00353、FR2,676,456、EP285,12
3、EP525,610、EP368,341および英国特許明細書第1,29
6,839号(Novo)で開示されたものがある。他の適切なアミラーゼは、19
94年8月18日付で公開されたWO94/18314、1996年2月22日
付で公開されたGenencorのWO96/05295で記載された安定性向上アミラ
ーゼ、および95年4月に公開されたWO95/10603で開示された、Novo
Nordisk A/S市販の直親に追加修飾を有したアミラーゼ変種である。EP277
216、WO95/26397およびWO96/23873(すべてNovo Nordi
sk)で記載されたアミラーゼも適切である。市販α‐アミラーゼ製品の例は、Ge
nencorのPurafect Ox AmR、すべてNovo Nordisk A/S Denmarkから市販されてい
るTermamylR、BanR、FungamylRおよびDuramylRである。WO95/2639
7は、他の適切なアミラーゼ:PhadebasRα‐アミラーゼ活性アッセイで測定す
ると、25〜55℃の温度範囲および8〜10範囲のpH値で、TermamylRの比
活性より少くとも25%高い比活性を有することで特徴づけられるα‐アミラー
ゼについて記載している。WO96/23873(Novo Nordisk)で記載された
上記酵素の変種が好ましい。好ましくは、その変種は改善された熱安定性を示す
もの、更に好ましくはF180、R181、G182、T183、G184また
はK185に相当する少くとも1つのアミノ酸残基が親α‐アミラーゼから欠損
したものである。アミノ酸欠損R181*+G182*またはT183*+G1
84*を有する改善された熱安定性をもつ変種が、特に好ましい。活性レベルと
、熱安定性および高い活性レベルの組合せとの面で、改善された性質を有する他
のデンプン分解酵素は、WO95/35382で記載されている。
【0184】
デンプン分解酵素は、全組成物の0.0001〜2重量%、好ましくは0.0
0018〜0.06%、更に好ましくは0.00024〜0.048%の純粋酵
素レベルで、本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物中に通常配合され
る。
0018〜0.06%、更に好ましくは0.00024〜0.048%の純粋酵
素レベルで、本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物中に通常配合され
る。
【0185】
1種以上の植物細胞壁分解酵素と一緒にした、プロテアーゼ、アミラーゼ、リ
パーゼ、クチナーゼおよび/またはセルラーゼのような常用酵素の組合せが、本
発明で使用上好ましい。
パーゼ、クチナーゼおよび/またはセルラーゼのような常用酵素の組合せが、本
発明で使用上好ましい。
【0186】
本発明で用いうるセルラーゼには細菌または真菌双方のセルラーゼがある。好
ましくは、それらは5〜12の至適pHおよび50CEVU(Cellulose Viscosity U
nit)/mg以上の比活性を有する。適切なセルラーゼはBarbesgoardらのUS特許
4,435,307、J61078384およびWO96/02653で開示さ
れており、そこではHumicola insolens、Trichoderma、ThielaviaおよびSporotr
ichumから各々産生される真菌セルラーゼについて開示している。EP7399
82は新規なBacillus種から単離されたセルラーゼを記載している。適切なセル
ラーゼはGB‐A‐2,075,028、GB‐A‐2,095,275、DE
‐OS‐2,247,832およびWO95/26398でも開示されている。 このようなセルラーゼの例は、Humicola insolensの株(Humicola grisea var
.thermoidea)、特にHumicola株DSM1800により産生されるセルラーゼで
ある。
ましくは、それらは5〜12の至適pHおよび50CEVU(Cellulose Viscosity U
nit)/mg以上の比活性を有する。適切なセルラーゼはBarbesgoardらのUS特許
4,435,307、J61078384およびWO96/02653で開示さ
れており、そこではHumicola insolens、Trichoderma、ThielaviaおよびSporotr
ichumから各々産生される真菌セルラーゼについて開示している。EP7399
82は新規なBacillus種から単離されたセルラーゼを記載している。適切なセル
ラーゼはGB‐A‐2,075,028、GB‐A‐2,095,275、DE
‐OS‐2,247,832およびWO95/26398でも開示されている。 このようなセルラーゼの例は、Humicola insolensの株(Humicola grisea var
.thermoidea)、特にHumicola株DSM1800により産生されるセルラーゼで
ある。
【0187】
他の適切なセルラーゼは、約50kDaの分子量、5.5の等電点を有して、
415のアミノ酸を含んだ、Humicola insolens由来のセルラーゼ;セルラーゼ
活性を示す、Humicola insolens,DSM1800に由来した〜43kDエンドグ
ルカナーゼであり、好ましいエンドグルカナーゼ成分は、PCT特許出願WO9
1/17243で開示されたアミノ酸配列を有している。1994年9月29日
付で公開されたGenencorのWO94/21801で記載されたTrichoderma long
ibrachiatum由来のEGIIIセルラーゼも適切なセルラーゼである。特に適切なセ
ルラーゼはカラーケア効果を有するセルラーゼである。このようなセルラーゼの
例は、1991年11月6日付で出願された欧州特許出願91202879.2
(Novo)で記載されたセルラーゼである。CarezymeおよびCelluzyme(Novo Nord
isk A/S)が特に有用である。WO91/17244およびWO91/2180
1も参照。布帛ケアおよび/またはクリーニング性に適した他のセルラーゼは、
WO96/34092、WO96/17994およびWO95/24471で記
載されている。
415のアミノ酸を含んだ、Humicola insolens由来のセルラーゼ;セルラーゼ
活性を示す、Humicola insolens,DSM1800に由来した〜43kDエンドグ
ルカナーゼであり、好ましいエンドグルカナーゼ成分は、PCT特許出願WO9
1/17243で開示されたアミノ酸配列を有している。1994年9月29日
付で公開されたGenencorのWO94/21801で記載されたTrichoderma long
ibrachiatum由来のEGIIIセルラーゼも適切なセルラーゼである。特に適切なセ
ルラーゼはカラーケア効果を有するセルラーゼである。このようなセルラーゼの
例は、1991年11月6日付で出願された欧州特許出願91202879.2
(Novo)で記載されたセルラーゼである。CarezymeおよびCelluzyme(Novo Nord
isk A/S)が特に有用である。WO91/17244およびWO91/2180
1も参照。布帛ケアおよび/またはクリーニング性に適した他のセルラーゼは、
WO96/34092、WO96/17994およびWO95/24471で記
載されている。
【0188】
上記のセルラーゼは、組成物の0.0001〜2重量%の純粋酵素レベルで本
発明の組成物中に通常配合される。
発明の組成物中に通常配合される。
【0189】
ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えばペルカーボネート、ペルボレート、
ペルサルフェート、過酸化水素など、およびブリーチ増強分子としてフェノール
系基質と組合せて用いられる。それらは、“溶液漂白”のために、即ち洗浄操作
中に基材から落ちた染料または顔料が洗浄液中で他の基材に移動することを防ぐ
ために用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は当業界で知られており、それには例
えばホースラディッシュペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、クロロおよびブロモ
ペルオキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼがある。ペルオキシダーゼ含有
洗剤組成物は、例えばPCT国際出願WO89/099813、WO89/09
813、および1991年11月6日付で出願された欧州特許出願EP9120
2882.6および1996年2月20日付で出願されたEP96870013
.8で開示されている。ラッカーゼ酵素も適切である。
ペルサルフェート、過酸化水素など、およびブリーチ増強分子としてフェノール
系基質と組合せて用いられる。それらは、“溶液漂白”のために、即ち洗浄操作
中に基材から落ちた染料または顔料が洗浄液中で他の基材に移動することを防ぐ
ために用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は当業界で知られており、それには例
えばホースラディッシュペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、クロロおよびブロモ
ペルオキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼがある。ペルオキシダーゼ含有
洗剤組成物は、例えばPCT国際出願WO89/099813、WO89/09
813、および1991年11月6日付で出願された欧州特許出願EP9120
2882.6および1996年2月20日付で出願されたEP96870013
.8で開示されている。ラッカーゼ酵素も適切である。
【0190】
エンハンサーは全組成物の0.1〜5重量%のレベルで通常含まれる。好まし
いエンハンサーは置換フェノチアジンおよびフェノキサジン類の10‐フェノチ
アジンプロピオン酸(PPT)、10‐エチルフェノチアジン‐4‐カルボン酸
(EPC)、10‐フェノキサジンプロピオン酸(POP)および10‐メチル
フェノキサジン(WO94/12621で記載)、および置換シリンゲート類(
C3‐C5置換アルキルシリンゲート類)およびフェノール類である。ナトリウ
ムペルカーボネートまたはペルボレートが好ましい過酸化水素源である。
いエンハンサーは置換フェノチアジンおよびフェノキサジン類の10‐フェノチ
アジンプロピオン酸(PPT)、10‐エチルフェノチアジン‐4‐カルボン酸
(EPC)、10‐フェノキサジンプロピオン酸(POP)および10‐メチル
フェノキサジン(WO94/12621で記載)、および置換シリンゲート類(
C3‐C5置換アルキルシリンゲート類)およびフェノール類である。ナトリウ
ムペルカーボネートまたはペルボレートが好ましい過酸化水素源である。
【0191】
上記ペルオキシダーゼは、組成物の0.0001〜2重量%の純粋酵素レベル
で本組成物中に通常配合される。
で本組成物中に通常配合される。
【0192】
酵素系も漂白剤として用いうる:過酸化水素も、洗浄および/またはすすぎプ
ロセスの始めにまたは最中に過酸化水素を発生しうる酵素系(即ち、酵素および
その基質)を加えることで、存在させてよい。このような酵素系は、1991年
10月9日付で出願されたEP特許出願91202655.6で開示されている
。
ロセスの始めにまたは最中に過酸化水素を発生しうる酵素系(即ち、酵素および
その基質)を加えることで、存在させてよい。このような酵素系は、1991年
10月9日付で出願されたEP特許出願91202655.6で開示されている
。
【0193】
本発明の組成物中に含有させうる他の好ましい酵素にはリパーゼがある。洗剤
用に適したリパーゼ酵素には、英国特許1,372,034で開示されたPseudo
monas stutzeri ATCC19.154のようなPseudomonas属の微生物により産
生されるものがある。適切なリパーゼには、リパーゼの抗体と陽性の免疫交差反
応を示して、微生物Pseudomonas fluorescent IAM1057により産生される
ものがある。このリパーゼは商品名Lipase P ”Amano”として日本、名古屋のAm
ano Pharmaceutical Co.Ltd.から市販されており、以下”Amano-P”と称される
。他の適切な市販リパーゼには、Amano-CES、即ちChromobacter viscosum、例え
ば日本、田方の東洋醸造社からのChromobacter viscosum var.lipolyticum NRRL
B 3673由来のリパーゼ;USAのU.S.Biochemical Corp.およびオランダのDisoy
nth Co.からのChromobacter viscosumリパーゼ;Pseudomonas gladioli由来のリ
パーゼがある。特に適切なリパーゼはM1 LipaseRおよびLipomaxR(Gist-Broc
ades)並びにLipolaseRおよびLipolase UltraR(Novo)のようなリパーゼであ
り、これらは本発明の組成物と併用されたとき非常に有効であることがわかった
。Novo NordiskのEP258068、WO92/05249およびWO95/2
2615、UnileverのWO94/03578、WO95/35381およびWO
96/00292で記載された脂肪分解酵素も適切である。
用に適したリパーゼ酵素には、英国特許1,372,034で開示されたPseudo
monas stutzeri ATCC19.154のようなPseudomonas属の微生物により産
生されるものがある。適切なリパーゼには、リパーゼの抗体と陽性の免疫交差反
応を示して、微生物Pseudomonas fluorescent IAM1057により産生される
ものがある。このリパーゼは商品名Lipase P ”Amano”として日本、名古屋のAm
ano Pharmaceutical Co.Ltd.から市販されており、以下”Amano-P”と称される
。他の適切な市販リパーゼには、Amano-CES、即ちChromobacter viscosum、例え
ば日本、田方の東洋醸造社からのChromobacter viscosum var.lipolyticum NRRL
B 3673由来のリパーゼ;USAのU.S.Biochemical Corp.およびオランダのDisoy
nth Co.からのChromobacter viscosumリパーゼ;Pseudomonas gladioli由来のリ
パーゼがある。特に適切なリパーゼはM1 LipaseRおよびLipomaxR(Gist-Broc
ades)並びにLipolaseRおよびLipolase UltraR(Novo)のようなリパーゼであ
り、これらは本発明の組成物と併用されたとき非常に有効であることがわかった
。Novo NordiskのEP258068、WO92/05249およびWO95/2
2615、UnileverのWO94/03578、WO95/35381およびWO
96/00292で記載された脂肪分解酵素も適切である。
【0194】
特別種のリパーゼ、即ち界面活性を要しないリパーゼと考えられるクチナーゼ
〔EC3.1.1.50〕も適切である。洗剤組成物へのクチナーゼの添加は、例えばW
O‐A‐88/09367(Genencor)、WO90/09446(Plant Geneti
c System)、WO94/14963およびWO94/14964(Unilever)で
記載されている。 リパーゼおよび/またはクチナーゼは、組成物の0.0001〜2重量%の純
粋酵素レベルで本発明の組成物中に通常配合される。
〔EC3.1.1.50〕も適切である。洗剤組成物へのクチナーゼの添加は、例えばW
O‐A‐88/09367(Genencor)、WO90/09446(Plant Geneti
c System)、WO94/14963およびWO94/14964(Unilever)で
記載されている。 リパーゼおよび/またはクチナーゼは、組成物の0.0001〜2重量%の純
粋酵素レベルで本発明の組成物中に通常配合される。
【0195】
上記酵素は、植物、動物、細菌、真菌および酵母起源のように、いかなる適切
な起源であってもよい。起源は更に中温性でもまたは好極限性(好冷性、好栄養
性、好熱性、好圧性、好アルカリ性、好酸性、好塩性など)でもよい。精製また
は非精製形のこれら酵素も用いてよい。天然酵素の変異体も定義に含まれる。変
異体は、例えば、天然酵素のタンパク質および/または遺伝子工学、化学的およ
び/または物理的修飾により得られる。酵素の産生に係わる遺伝物質がクローニ
ングされた宿主生物による酵素の発現も常法である。
な起源であってもよい。起源は更に中温性でもまたは好極限性(好冷性、好栄養
性、好熱性、好圧性、好アルカリ性、好酸性、好塩性など)でもよい。精製また
は非精製形のこれら酵素も用いてよい。天然酵素の変異体も定義に含まれる。変
異体は、例えば、天然酵素のタンパク質および/または遺伝子工学、化学的およ
び/または物理的修飾により得られる。酵素の産生に係わる遺伝物質がクローニ
ングされた宿主生物による酵素の発現も常法である。
【0196】
上記酵素は組成物の0.0001〜2重量%の純粋酵素レベルで洗濯洗剤およ
び/または布帛ケア組成物中に通常配合される。酵素は、別々な単独成分(1種
の酵素を含有した小球、顆粒、安定化液体など)として、または2種以上の酵素
の混合物(例えば、共顆粒)として加えることができる。
び/または布帛ケア組成物中に通常配合される。酵素は、別々な単独成分(1種
の酵素を含有した小球、顆粒、安定化液体など)として、または2種以上の酵素
の混合物(例えば、共顆粒)として加えることができる。
【0197】
添加できる他の適切な洗剤成分は酵素酸化スカベンジャーであって、これは1
992年1月31日付で出願された同時係属欧州特許出願第92870018.
6号明細書で記載されている。このような酵素酸化スカベンジャーの例は、エト
キシル化テトラエチレンポリアミンである。
992年1月31日付で出願された同時係属欧州特許出願第92870018.
6号明細書で記載されている。このような酵素酸化スカベンジャーの例は、エト
キシル化テトラエチレンポリアミンである。
【0198】
様々な酵素物質および合成洗剤組成物中へのそれらの配合手段も、Genencor I
nternationalのWO9307263AおよびWO9307260A、NovoのWO
8908694A、および1971年1月5日付McCartyらのUS3,553,
139で開示されている。酵素は、1978年7月18日付PlaceらのUS4,
101,457および1985年3月26日付HughesのUS4,507,219
でも更に開示されている。液体洗剤処方物で有用な酵素物質およびこのような処
方物中へのそれらの配合は、1981年4月14日付HoraらのUS4,261,
868で開示されている。洗剤で有用な酵素は様々な技術で安定化させることが
できる。酵素安定化技術は、1971年8月17日付GedgeらのUS3,600
,319、1986年10月29日付VenegasのEP199,405およびEP
200,586で開示および例示されている。酵素安定化系も、例えばUS3,
519,570で記載されている。プロテアーゼ、キシラナーゼおよびセルラー
ゼを与える有用なBacillus sp.AC13は、NovoのWO9401532Aで記載
されている。
nternationalのWO9307263AおよびWO9307260A、NovoのWO
8908694A、および1971年1月5日付McCartyらのUS3,553,
139で開示されている。酵素は、1978年7月18日付PlaceらのUS4,
101,457および1985年3月26日付HughesのUS4,507,219
でも更に開示されている。液体洗剤処方物で有用な酵素物質およびこのような処
方物中へのそれらの配合は、1981年4月14日付HoraらのUS4,261,
868で開示されている。洗剤で有用な酵素は様々な技術で安定化させることが
できる。酵素安定化技術は、1971年8月17日付GedgeらのUS3,600
,319、1986年10月29日付VenegasのEP199,405およびEP
200,586で開示および例示されている。酵素安定化系も、例えばUS3,
519,570で記載されている。プロテアーゼ、キシラナーゼおよびセルラー
ゼを与える有用なBacillus sp.AC13は、NovoのWO9401532Aで記載
されている。
【0199】
ビルダー系
本発明による洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物はビルダー系を更に含ん
でもよい。 アルミノシリケート物質、シリケート、ポリカルボキシレート、アルキルまた
はアルケニルコハク酸、および脂肪酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミンペンタメチレン酢酸のような物質、金属イオン封鎖剤、例えばアミノポ
リホスホネート、特にエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸およびジエチ
レントリアミンペンタメチレンホスホン酸を含めて、いかなる慣用的なビルダー
系もここでは使用に適している。リン酸ビルダーもここでは用いてよい。
でもよい。 アルミノシリケート物質、シリケート、ポリカルボキシレート、アルキルまた
はアルケニルコハク酸、および脂肪酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミンペンタメチレン酢酸のような物質、金属イオン封鎖剤、例えばアミノポ
リホスホネート、特にエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸およびジエチ
レントリアミンペンタメチレンホスホン酸を含めて、いかなる慣用的なビルダー
系もここでは使用に適している。リン酸ビルダーもここでは用いてよい。
【0200】
適切なビルダーには、無機イオン交換物質、通常無機の水和したアルミノシリ
ケート物質、更に具体的には水和合成ゼオライト、例えば水和ゼオライトA、X
、B、HSまたはMAPがある。 もう1つの適切な無機ビルダー物質は、積層シリケート、例えばSKS‐6(
Hoechst)である。SKS‐6はケイ酸ナトリウム(Na2Si2O5)からなる
結晶積層シリケートである。
ケート物質、更に具体的には水和合成ゼオライト、例えば水和ゼオライトA、X
、B、HSまたはMAPがある。 もう1つの適切な無機ビルダー物質は、積層シリケート、例えばSKS‐6(
Hoechst)である。SKS‐6はケイ酸ナトリウム(Na2Si2O5)からなる
結晶積層シリケートである。
【0201】
1つのカルボキシ基を有する適切なポリカルボキシレートには、ベルギー特許
831,368、821,369および821,370で開示されたような、乳
酸、グリコール酸およびそれらのエーテル誘導体がある。2つのカルボキシ基を
有するポリカルボキシレートには、コハク酸、マロン酸、(エチレンジオキシ)
二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸およびフマル酸の
水溶性塩、並びにドイツ特許公開2,446,686、2,446,687およ
びUS特許3,935,257で記載されたエーテルカルボキシレート、および
ベルギー特許840,623で記載されたスルフィニルカルボキシレートがある
。3つのカルボキシ基を有するポリカルボキシレートには、特に水溶性シトレー
ト、アコニトレートおよびシトラコネート、並びに英国特許1,379,241
で記載されたカルボキシメチルオキシサクシネート、オランダ出願720587
3で記載されたラクトキシサクシネートのようなサクシネート誘導体、および英
国特許1,387,447で記載された2‐オキサ‐1,1,3‐プロパントリ
カルボキシレートのようなオキシポリカルボキシレート物質がある。
831,368、821,369および821,370で開示されたような、乳
酸、グリコール酸およびそれらのエーテル誘導体がある。2つのカルボキシ基を
有するポリカルボキシレートには、コハク酸、マロン酸、(エチレンジオキシ)
二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸およびフマル酸の
水溶性塩、並びにドイツ特許公開2,446,686、2,446,687およ
びUS特許3,935,257で記載されたエーテルカルボキシレート、および
ベルギー特許840,623で記載されたスルフィニルカルボキシレートがある
。3つのカルボキシ基を有するポリカルボキシレートには、特に水溶性シトレー
ト、アコニトレートおよびシトラコネート、並びに英国特許1,379,241
で記載されたカルボキシメチルオキシサクシネート、オランダ出願720587
3で記載されたラクトキシサクシネートのようなサクシネート誘導体、および英
国特許1,387,447で記載された2‐オキサ‐1,1,3‐プロパントリ
カルボキシレートのようなオキシポリカルボキシレート物質がある。
【0202】
4つのカルボキシ基を有するポリカルボキシレートには、英国特許1,261
,829で開示されたオキシジサクシネート、1,1,2,2‐エタンテトラカ
ルボキシレート、1,1,3,3‐プロパンテトラカルボキシレートおよび1,
1,2,3‐プロパンテトラカルボキシレートがある。スルホ置換基を有するポ
リカルボキシレートには、英国特許1,398,421、1,398,422お
よびUS特許3,936,448で開示されたスルホサクシネート誘導体、およ
び英国特許1,082,179で記載されたスルホン化熱分解シトレートがあり
、ホスホン置換基を有するポリカルボキシレートは英国特許1,439,000
で開示されている。
,829で開示されたオキシジサクシネート、1,1,2,2‐エタンテトラカ
ルボキシレート、1,1,3,3‐プロパンテトラカルボキシレートおよび1,
1,2,3‐プロパンテトラカルボキシレートがある。スルホ置換基を有するポ
リカルボキシレートには、英国特許1,398,421、1,398,422お
よびUS特許3,936,448で開示されたスルホサクシネート誘導体、およ
び英国特許1,082,179で記載されたスルホン化熱分解シトレートがあり
、ホスホン置換基を有するポリカルボキシレートは英国特許1,439,000
で開示されている。
【0203】
脂環式およびヘテロ環式ポリカルボキシレートには、シクロペンタン‐シス,
シス,シス‐テトラカルボキシレート、シクロペンタジエニドペンタカルボキシ
レート、2,3,4,5‐テトラヒドロフラン‐シス,シス,シス‐テトラカル
ボキシレート、2,5‐テトラヒドロフラン‐シス‐ジカルボキシレート、2,
2,5,5‐テトラヒドロフラン‐テトラカルボキシレート、1,2,3,4,
5,6‐ヘキサン‐ヘキサカルボキシレート、並びにソルビトール、マンニトー
ルおよびキシリトールのような多価アルコールのカルボキシメチル誘導体がある
。芳香族ポリカルボキシレートには、メリット酸、ピロメリット酸、および英国
特許1,425,343で開示されたフタル酸誘導体がある。 上記の中で好ましいポリカルボキシレートは、1分子当たり3以内のカルボキ
シ基を有したヒドロキシカルボキシレート、更に詳しくはシトレートである。
シス,シス‐テトラカルボキシレート、シクロペンタジエニドペンタカルボキシ
レート、2,3,4,5‐テトラヒドロフラン‐シス,シス,シス‐テトラカル
ボキシレート、2,5‐テトラヒドロフラン‐シス‐ジカルボキシレート、2,
2,5,5‐テトラヒドロフラン‐テトラカルボキシレート、1,2,3,4,
5,6‐ヘキサン‐ヘキサカルボキシレート、並びにソルビトール、マンニトー
ルおよびキシリトールのような多価アルコールのカルボキシメチル誘導体がある
。芳香族ポリカルボキシレートには、メリット酸、ピロメリット酸、および英国
特許1,425,343で開示されたフタル酸誘導体がある。 上記の中で好ましいポリカルボキシレートは、1分子当たり3以内のカルボキ
シ基を有したヒドロキシカルボキシレート、更に詳しくはシトレートである。
【0204】
本組成物で使用上好ましいビルダー系には、ゼオライトAのような非水溶性ア
ルミノシリケートビルダーまたは積層シリケート(SKS‐6)と、クエン酸の
ような水溶性カルボキシレートキレート化剤との混合物がある。更に好ましいビ
ルダーは、ゼオライトAおよびトリポリリン酸ナトリウムである。本発明の液体
洗剤組成物で使用上好ましいビルダー系は、石鹸およびポリカルボキシレートで
ある。
ルミノシリケートビルダーまたは積層シリケート(SKS‐6)と、クエン酸の
ような水溶性カルボキシレートキレート化剤との混合物がある。更に好ましいビ
ルダーは、ゼオライトAおよびトリポリリン酸ナトリウムである。本発明の液体
洗剤組成物で使用上好ましいビルダー系は、石鹸およびポリカルボキシレートで
ある。
【0205】
顆粒組成物で使用上ビルダー系の一部を形成しうる他のビルダー物質には、炭
酸、重炭酸、ケイ酸アルカリ金属のような無機物質、並びに有機ホスホネート、
アミノポリアルキレンホスホネートおよびアミノポリカルボキシレートのような
有機物質がある。
酸、重炭酸、ケイ酸アルカリ金属のような無機物質、並びに有機ホスホネート、
アミノポリアルキレンホスホネートおよびアミノポリカルボキシレートのような
有機物質がある。
【0206】
他の適切な水溶性有機塩はホモもしくはコポリマー酸またはそれらの塩であり
、その場合にポリカルボン酸は2以下の炭素原子で互いに離された少くとも2つ
のカルボキシル基を有している。このタイプのポリマーはGB‐A‐1,596
,756で開示されている。このような塩の例は、MW2000〜5000のポ
リアクリレート、およびそれらと無水マレイン酸とのコポリマーであり、このよ
うなコポリマーは20,000〜70,000、特に約40,000の分子量を
有している。
、その場合にポリカルボン酸は2以下の炭素原子で互いに離された少くとも2つ
のカルボキシル基を有している。このタイプのポリマーはGB‐A‐1,596
,756で開示されている。このような塩の例は、MW2000〜5000のポ
リアクリレート、およびそれらと無水マレイン酸とのコポリマーであり、このよ
うなコポリマーは20,000〜70,000、特に約40,000の分子量を
有している。
【0207】
洗浄ビルダー塩は、組成物の5〜80重量%、好ましくは10〜70重量%、
更に好ましくは30〜60重量%のレベルで組成物中に通常含有される。
更に好ましくは30〜60重量%のレベルで組成物中に通常含有される。
【0208】
キレート化剤
本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物は、1種以上の鉄および/ま
たはマンガンキレート化剤も場合により含有してよい。このようなキレート化剤
は、すべて以下で記載されているようなアミノカルボキシレート、アミノホスホ
ネート、多官能性置換芳香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群より
選択できる。理論に拘束されることなく、これら物質の効果は、可溶性キレート
の形成により洗浄液から鉄およびマンガンイオンを除去しうる、それらの例外的
な能力に一部起因していると考えられる。
たはマンガンキレート化剤も場合により含有してよい。このようなキレート化剤
は、すべて以下で記載されているようなアミノカルボキシレート、アミノホスホ
ネート、多官能性置換芳香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群より
選択できる。理論に拘束されることなく、これら物質の効果は、可溶性キレート
の形成により洗浄液から鉄およびマンガンイオンを除去しうる、それらの例外的
な能力に一部起因していると考えられる。
【0209】
任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートには、エチレンジア
ミン四酢酸、N‐ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ニトリロ三酢酸、
エチレンジアミン四プロピオン酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸およびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属、アン
モニウムおよび置換アンモニウム塩、およびそれらの混合物がある。 アミノホスホネートも、少くとも低レベルの全リンが洗剤組成物で許容される
ときに本発明の組成物でキレート化剤として使用に適しており、それにはDEQUES
Tのようなエチレンジアミンテトラキス(メチレンホスホネート)がある。好ま
しくは、これらのアミノホスホネートは炭素原子約7以上のアルキルまたはアル
ケニル基を含まない。 多官能性置換芳香族キレート化剤も本組成物で有用である。1974年5月2
1日付で発行されたConnorらのUS特許3,812,044参照。このタイプの
好ましい化合物は、酸形の場合、1,2‐ジヒドロキシ‐3,5‐ジスルホベン
ゼンのようなジヒドロキシジスルホベンゼンである。
ミン四酢酸、N‐ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ニトリロ三酢酸、
エチレンジアミン四プロピオン酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸およびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属、アン
モニウムおよび置換アンモニウム塩、およびそれらの混合物がある。 アミノホスホネートも、少くとも低レベルの全リンが洗剤組成物で許容される
ときに本発明の組成物でキレート化剤として使用に適しており、それにはDEQUES
Tのようなエチレンジアミンテトラキス(メチレンホスホネート)がある。好ま
しくは、これらのアミノホスホネートは炭素原子約7以上のアルキルまたはアル
ケニル基を含まない。 多官能性置換芳香族キレート化剤も本組成物で有用である。1974年5月2
1日付で発行されたConnorらのUS特許3,812,044参照。このタイプの
好ましい化合物は、酸形の場合、1,2‐ジヒドロキシ‐3,5‐ジスルホベン
ゼンのようなジヒドロキシジスルホベンゼンである。
【0210】
ここで使用上好ましい生分解性キレーターは、1987年11月3日付Hartma
nおよびPerkinsのUS特許4,704,233で記載されたようなエチレンジア
ミン二コハク酸(“EDDS”)、特に〔S,S〕異性体である。 本組成物は、例えばゼオライト、積層シリケートなどのような不溶性ビルダー
と一緒にすると有用なコビルダー、またはキラントとして、水溶性メチルグリシ
ン二酢酸(MGDA)塩(または酸形)も含有してよい。
nおよびPerkinsのUS特許4,704,233で記載されたようなエチレンジア
ミン二コハク酸(“EDDS”)、特に〔S,S〕異性体である。 本組成物は、例えばゼオライト、積層シリケートなどのような不溶性ビルダー
と一緒にすると有用なコビルダー、またはキラントとして、水溶性メチルグリシ
ン二酢酸(MGDA)塩(または酸形)も含有してよい。
【0211】
本発明の組成物で利用されるならば、これらのキレート化剤は組成物の0.1
〜15重量%、好ましくは0.1〜3.0%のレベルで通常含有される。
〜15重量%、好ましくは0.1〜3.0%のレベルで通常含有される。
【0212】
起泡抑制剤
本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物でもう1つの任意成分は、シ
リコーンおよびシリカ‐シリコーン混合物により例示される起泡抑制剤である。
シリコーンはアルキル化ポリシロキサン物質で通常代表され、シリカはシリカエ
ーロゲル、キセロゲルおよび様々なタイプの疎水性シリカにより例示される微細
形態で通常用いられる。これらの物質は粒子として配合することができ、起泡抑
制剤は水溶性または水分散性で実質上非界面活性の洗剤不透過性キャリア中で放
出しうるように配合されることが有利である。一方、起泡抑制剤は液体キャリア
に溶解または分散させて、1種以上の他成分にスプレーすることで適用してもよ
い。
リコーンおよびシリカ‐シリコーン混合物により例示される起泡抑制剤である。
シリコーンはアルキル化ポリシロキサン物質で通常代表され、シリカはシリカエ
ーロゲル、キセロゲルおよび様々なタイプの疎水性シリカにより例示される微細
形態で通常用いられる。これらの物質は粒子として配合することができ、起泡抑
制剤は水溶性または水分散性で実質上非界面活性の洗剤不透過性キャリア中で放
出しうるように配合されることが有利である。一方、起泡抑制剤は液体キャリア
に溶解または分散させて、1種以上の他成分にスプレーすることで適用してもよ
い。
【0213】
好ましいシリコーン起泡抑制剤は、BartollotaらのUS特許3,933,67
2で開示されている。他の特に有用な起泡抑制剤は自己乳化シリコーン起泡抑制
剤であり、1977年4月28日付で公開されたドイツ特許出願DTOS2,6
46,126で記載されている。このような化合物の例はDow Corningから市販
されているDC‐544であって、これはシロキサン‐グリコールコポリマーで
ある。特に好ましい起泡抑制剤は、シリコーン油および2‐アルキル‐アルカノ
ールの混合物からなる起泡抑制剤系である。適切な2‐アルキル‐アルカノール
は、商品名Isofol12Rで市販されている2‐ブチルオクタノールである。この
ような起泡抑制剤系は、1992年11月10日付で出願された同時係属欧州特
許出願N92870174.7で記載されている。 特に好ましいシリコーン起泡抑制剤は、同時係属欧州特許出願N゜92201
649.8で記載されている。上記組成物はAerosilRのような溶融無孔質シリ
カと組み合せたシリコーン/シリカ混合物を含むことができる。
2で開示されている。他の特に有用な起泡抑制剤は自己乳化シリコーン起泡抑制
剤であり、1977年4月28日付で公開されたドイツ特許出願DTOS2,6
46,126で記載されている。このような化合物の例はDow Corningから市販
されているDC‐544であって、これはシロキサン‐グリコールコポリマーで
ある。特に好ましい起泡抑制剤は、シリコーン油および2‐アルキル‐アルカノ
ールの混合物からなる起泡抑制剤系である。適切な2‐アルキル‐アルカノール
は、商品名Isofol12Rで市販されている2‐ブチルオクタノールである。この
ような起泡抑制剤系は、1992年11月10日付で出願された同時係属欧州特
許出願N92870174.7で記載されている。 特に好ましいシリコーン起泡抑制剤は、同時係属欧州特許出願N゜92201
649.8で記載されている。上記組成物はAerosilRのような溶融無孔質シリ
カと組み合せたシリコーン/シリカ混合物を含むことができる。
【0214】
上記された起泡抑制剤は、組成物の0.001〜2重量%、好ましくは0.0
1〜1重量%のレベルで、本発明の組成物中に通常用いられる。
1〜1重量%のレベルで、本発明の組成物中に通常用いられる。
【0215】
分散剤
本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物で使用に適した分散剤はホモ
またはコポリマー酸、またはそれらの塩のような水溶性有機塩であり、そのカル
ボン酸は2以下の炭素原子で互いに離された少くとも2つのカルボキシル基を有
している。このタイプのポリマーはGB‐A‐1,596,756で開示されて
いる。このような塩の例はMW2000〜5000のポリアクリレート、および
それらと無水マレイン酸とのコポリマーであり、このようなコポリマーは100
0〜100,000の分子量を有している。特に、4000の分子量を有する4
80Nのようなアクリレートおよびメチルアクリレートのコポリマーは、組成物
の0.5〜20重量%のレベルで、本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組
成物中に加えることができる。
またはコポリマー酸、またはそれらの塩のような水溶性有機塩であり、そのカル
ボン酸は2以下の炭素原子で互いに離された少くとも2つのカルボキシル基を有
している。このタイプのポリマーはGB‐A‐1,596,756で開示されて
いる。このような塩の例はMW2000〜5000のポリアクリレート、および
それらと無水マレイン酸とのコポリマーであり、このようなコポリマーは100
0〜100,000の分子量を有している。特に、4000の分子量を有する4
80Nのようなアクリレートおよびメチルアクリレートのコポリマーは、組成物
の0.5〜20重量%のレベルで、本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組
成物中に加えることができる。
【0216】
他の適切な分散剤はライムソープペプタイザー化合物であって、これは8以下
、好ましくは7以下、最も好ましくは6以下の下記のようなライムソープ分散力
(LSDP)を有していることが好ましい。ライムソープペプタイザー化合物は
、好ましくは0.0001〜20重量%のレベルで存在する。
、好ましくは7以下、最も好ましくは6以下の下記のようなライムソープ分散力
(LSDP)を有していることが好ましい。ライムソープペプタイザー化合物は
、好ましくは0.0001〜20重量%のレベルで存在する。
【0217】
ライムソープペプタイザーの有効性の数値尺度はライムソープ分散力(LSD
P)により示され、H.C.Borghetty and C.A.Bergman,J.Am.Oil.Chem.Soc.,volum
e 27,pages 88-90 (1950)の論文で記載されたようなライムソープ分散試験を用
いて測定される。このライムソープ分散試験法は当業者に広く用いられており、
例えば下記レビュー文献:W.N.Linfield,Surfactant Science Series,Volume 7,
p.3;W.N.Linfield,Tenside Surf.det.,volume 27,pages 159-163 (1990);M.K.
Nagarajan,W.F.Masler,Cosmetics and Toiletries,volume 104,pages 71-73 (19
89)で記載されている。LSDPとは、333ppm CaCo3(Ca:Mg
=3:2)相当硬度の水30ml中でオレイン酸ナトリウム0.025gにより
形成されたライムソープ沈降物を分散させる上で必要な、分散剤対オレイン酸ナ
トリウムの%重量比のことである。
P)により示され、H.C.Borghetty and C.A.Bergman,J.Am.Oil.Chem.Soc.,volum
e 27,pages 88-90 (1950)の論文で記載されたようなライムソープ分散試験を用
いて測定される。このライムソープ分散試験法は当業者に広く用いられており、
例えば下記レビュー文献:W.N.Linfield,Surfactant Science Series,Volume 7,
p.3;W.N.Linfield,Tenside Surf.det.,volume 27,pages 159-163 (1990);M.K.
Nagarajan,W.F.Masler,Cosmetics and Toiletries,volume 104,pages 71-73 (19
89)で記載されている。LSDPとは、333ppm CaCo3(Ca:Mg
=3:2)相当硬度の水30ml中でオレイン酸ナトリウム0.025gにより
形成されたライムソープ沈降物を分散させる上で必要な、分散剤対オレイン酸ナ
トリウムの%重量比のことである。
【0218】
ここで使用に適したポリマーライムソープペプタイザーは、Cosmetics and To
iletries,volume 104,pages 71-73 (1989)でみられる、M.K.Nagarajan,W.F.Masl
erによる論文で記載されている。 4‐(N‐オクタノイル‐6‐アミノヘキサノイル)ベンゼンスルホネート、
4‐(N‐ノナノイル‐6‐アミノヘキサノイル)ベンゼンスルホネート、4‐
(N‐デカノイル‐6‐アミノヘキサノイル)ベンゼンスルホネートおよびそれ
らの混合物のような疎水性ブリーチ;親水性/疎水性ブリーチ処方物と一緒にし
たノナノイルオキシベンゼンスルホネートも、ライムソープペプタイザー化合物
として用いうる。
iletries,volume 104,pages 71-73 (1989)でみられる、M.K.Nagarajan,W.F.Masl
erによる論文で記載されている。 4‐(N‐オクタノイル‐6‐アミノヘキサノイル)ベンゼンスルホネート、
4‐(N‐ノナノイル‐6‐アミノヘキサノイル)ベンゼンスルホネート、4‐
(N‐デカノイル‐6‐アミノヘキサノイル)ベンゼンスルホネートおよびそれ
らの混合物のような疎水性ブリーチ;親水性/疎水性ブリーチ処方物と一緒にし
たノナノイルオキシベンゼンスルホネートも、ライムソープペプタイザー化合物
として用いうる。
【0219】
あるアミンオキシド、ベタイン、スルホベタイン、アルキルエトキシサルフェ
ートおよびエトキシル化アルコールのような界面活性剤も、ライムソープペプタ
イザー化合物として用いてよい。本発明による使用向けに8以下のLSDPを有
する例示の界面活性剤には、C16‐C18ジメチルアミンオキシド、平均エト
キシル化度1〜5のC12‐C18アルキルエトキシサルフェート、特にエトキ
シル化度3のC12‐C15アルキルエトキシサルフェート界面活性剤(LSD
P=4)、およびBASF GmbHから商品名Lutensol A012およびLutensol A030
で各々販売されている、平均エトキシル化度12(LSDP=6)または30の
C14‐C15エトキシル化アルコールがある。
ートおよびエトキシル化アルコールのような界面活性剤も、ライムソープペプタ
イザー化合物として用いてよい。本発明による使用向けに8以下のLSDPを有
する例示の界面活性剤には、C16‐C18ジメチルアミンオキシド、平均エト
キシル化度1〜5のC12‐C18アルキルエトキシサルフェート、特にエトキ
シル化度3のC12‐C15アルキルエトキシサルフェート界面活性剤(LSD
P=4)、およびBASF GmbHから商品名Lutensol A012およびLutensol A030
で各々販売されている、平均エトキシル化度12(LSDP=6)または30の
C14‐C15エトキシル化アルコールがある。
【0220】
転染阻止剤(DTI)
本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物は、着色布帛を取扱う布帛洗
濯操作中に遭遇する溶解および懸濁染料の布帛間の染料移動を阻止するための化
合物も含有することができる。これらのDTI化合物は、全組成物の0.001
〜10重量%、好ましくは0.01〜2%、更に好ましくは0.05〜1%のレ
ベルで通常含有される。DTIポリマーは、染料が洗浄液中で他の物体と付着す
るようになる機会をもつ前に、着色布帛から洗い落ちた遊離染料と複合化するか
またはそれを吸着する能力を有している。特に適切なポリマー転染阻止剤は、ポ
リアミンN‐オキシドポリマー、N‐ビニルピロリドンおよびN‐ビニルイミダ
ゾールのコポリマー、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリビニルオキサゾリド
ンおよびポリビニルイミダゾール、またはそれらの混合物である。このようなポ
リマーの添加は、本発明による酵素の性能も高める。
濯操作中に遭遇する溶解および懸濁染料の布帛間の染料移動を阻止するための化
合物も含有することができる。これらのDTI化合物は、全組成物の0.001
〜10重量%、好ましくは0.01〜2%、更に好ましくは0.05〜1%のレ
ベルで通常含有される。DTIポリマーは、染料が洗浄液中で他の物体と付着す
るようになる機会をもつ前に、着色布帛から洗い落ちた遊離染料と複合化するか
またはそれを吸着する能力を有している。特に適切なポリマー転染阻止剤は、ポ
リアミンN‐オキシドポリマー、N‐ビニルピロリドンおよびN‐ビニルイミダ
ゾールのコポリマー、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリビニルオキサゾリド
ンおよびポリビニルイミダゾール、またはそれらの混合物である。このようなポ
リマーの添加は、本発明による酵素の性能も高める。
【0221】
a)ポリアミンN‐オキシドポリマー
使用に適したポリアミンN‐オキシドポリマーは、下記構造式を有する単位を
含んでいる:
含んでいる:
【化33】
上記式中Pは重合性単位であり、それにはR‐N‐O基が結合できるか、または
R‐N‐O基は重合性単位の一部を形成しているか、または双方の組合せである
; AはNC(=O)、C(=O)O、C=O、‐O‐、‐S‐、‐N‐であり、
xは0または1である; Rは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、ヘテロ環式、脂環式基またはそれ
らの組合せであり、それにはN‐O基の窒素が結合できるか、またはN‐O基の
窒素はこれらの基の一部である。
R‐N‐O基は重合性単位の一部を形成しているか、または双方の組合せである
; AはNC(=O)、C(=O)O、C=O、‐O‐、‐S‐、‐N‐であり、
xは0または1である; Rは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、ヘテロ環式、脂環式基またはそれ
らの組合せであり、それにはN‐O基の窒素が結合できるか、またはN‐O基の
窒素はこれらの基の一部である。
【0222】
N‐O基は下記一般構造で表すことができる:
【化34】
上記式中R1、R2およびR3は脂肪族基、芳香族、ヘテロ環式、脂環式基また
はそれらの組合せであり、xまたは/およびyまたは/およびzは0または1で
あり、そこではN‐O基の窒素が結合しているか、またはN‐O基の窒素がこれ
らの基の一部を形成している。
はそれらの組合せであり、xまたは/およびyまたは/およびzは0または1で
あり、そこではN‐O基の窒素が結合しているか、またはN‐O基の窒素がこれ
らの基の一部を形成している。
【0223】
N‐O基は重合性単位(P)の一部でも、ポリマー主鎖に結合しても、または
双方の組合せであってもよい。 N‐O基が重合性単位の一部を形成している適切なポリアミンN‐オキシドに
は、Rが脂肪族、芳香族、脂環式またはヘテロ環式基から選択されるポリアミン
N‐オキシドがある。 上記ポリアミンN‐オキシドの1種類は、N‐O基の窒素がR基の一部を形成
しているポリアミンN‐オキシドのグル−プからなる。好ましいポリアミンN‐
オキシドは、Rがピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジン
、キノリン、アクリジンおよびそれらの誘導体のようなヘテロ環式基である場合
である。 上記ポリアミンN‐オキシドのもう1つの種類は、N‐O基の窒素がR基に結
合されたポリアミンN‐オキシドのグル−プからなる。
双方の組合せであってもよい。 N‐O基が重合性単位の一部を形成している適切なポリアミンN‐オキシドに
は、Rが脂肪族、芳香族、脂環式またはヘテロ環式基から選択されるポリアミン
N‐オキシドがある。 上記ポリアミンN‐オキシドの1種類は、N‐O基の窒素がR基の一部を形成
しているポリアミンN‐オキシドのグル−プからなる。好ましいポリアミンN‐
オキシドは、Rがピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジン
、キノリン、アクリジンおよびそれらの誘導体のようなヘテロ環式基である場合
である。 上記ポリアミンN‐オキシドのもう1つの種類は、N‐O基の窒素がR基に結
合されたポリアミンN‐オキシドのグル−プからなる。
【0224】
他の適切なポリアミンN‐オキシドは、N‐O基が重合性単位に結合されたポ
リアミンオキシドである。 これらポリアミンN‐オキシドの好ましい種類は、Rが芳香族、ヘテロ環式ま
たは脂環式基であって、N‐O官能基の窒素が上記R基の一部である、一般式(
I)を有したポリアミンN‐オキシドである。これら種類の例は、Rがピリジン
、ピロール、イミダゾールおよびそれらの誘導体のようなヘテロ環式化合物であ
る、ポリアミンオキシドである。 ポリアミンN‐オキシドのもう1つの好ましい種類は、Rが芳香族、ヘテロ環
式または脂環式基であって、N‐O官能基の窒素が上記R基に結合されている、
一般式(I)を有したポリアミンオキシドである。これら種類の例は、R基がフ
ェニルのような芳香族である、ポリアミンオキシドである。
リアミンオキシドである。 これらポリアミンN‐オキシドの好ましい種類は、Rが芳香族、ヘテロ環式ま
たは脂環式基であって、N‐O官能基の窒素が上記R基の一部である、一般式(
I)を有したポリアミンN‐オキシドである。これら種類の例は、Rがピリジン
、ピロール、イミダゾールおよびそれらの誘導体のようなヘテロ環式化合物であ
る、ポリアミンオキシドである。 ポリアミンN‐オキシドのもう1つの好ましい種類は、Rが芳香族、ヘテロ環
式または脂環式基であって、N‐O官能基の窒素が上記R基に結合されている、
一般式(I)を有したポリアミンオキシドである。これら種類の例は、R基がフ
ェニルのような芳香族である、ポリアミンオキシドである。
【0225】
いかなるポリマー主鎖も、形成されるアミンオキシドポリマーが水溶性であっ
て、転染阻止性を有しているかぎり、用いてよい。適切なポリマー主鎖の例は、
ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリ
イミド、ポリアクリレートおよびそれらの混合物である。
て、転染阻止性を有しているかぎり、用いてよい。適切なポリマー主鎖の例は、
ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリ
イミド、ポリアクリレートおよびそれらの混合物である。
【0226】
本発明のアミンN‐オキシドポリマーは、典型的には10:1〜1:1000
000のアミン対アミンN‐オキシドの比率を有している。しかしながら、ポリ
アミンオキシドポリマー中に存在するアミンオキシド基の量は、適切な共重合に
よるか、または適度のN‐オキシド化によって変えることができる。好ましくは
、アミン対アミンN‐オキシドの比率は2:3〜1:1000000、更に好ま
しくは1:4〜1:1000000、最も好ましくは1:7〜1:100000
0である。本発明のポリマーには、1つのモノマータイプがアミンN‐オキシド
であって、他のモノマータイプがアミンN‐オキシドであるかまたはそうでない
、ランダムまたはブロックコポリマーを現実には含んでいる。ポリアミンN‐オ
キシドのアミンオキシド単位はpKa<10、好ましくはpKa<7、更に好ま
しくはpKa<6を有する。 ポリアミンオキシドはほぼあらゆる重合度で得ることができる。重合度は、物
質が望ましい水溶性および染料懸濁力を有していれば、重要でない。 典型的には、平均分子量は500〜1,000,000、好ましくは1000
〜50,000、更に好ましくは2000〜30,000、最も好ましくは30
00〜20,000の範囲内である。
000のアミン対アミンN‐オキシドの比率を有している。しかしながら、ポリ
アミンオキシドポリマー中に存在するアミンオキシド基の量は、適切な共重合に
よるか、または適度のN‐オキシド化によって変えることができる。好ましくは
、アミン対アミンN‐オキシドの比率は2:3〜1:1000000、更に好ま
しくは1:4〜1:1000000、最も好ましくは1:7〜1:100000
0である。本発明のポリマーには、1つのモノマータイプがアミンN‐オキシド
であって、他のモノマータイプがアミンN‐オキシドであるかまたはそうでない
、ランダムまたはブロックコポリマーを現実には含んでいる。ポリアミンN‐オ
キシドのアミンオキシド単位はpKa<10、好ましくはpKa<7、更に好ま
しくはpKa<6を有する。 ポリアミンオキシドはほぼあらゆる重合度で得ることができる。重合度は、物
質が望ましい水溶性および染料懸濁力を有していれば、重要でない。 典型的には、平均分子量は500〜1,000,000、好ましくは1000
〜50,000、更に好ましくは2000〜30,000、最も好ましくは30
00〜20,000の範囲内である。
【0227】
b)N‐ビニルピロリドンおよびN‐ビニルイミダゾールのコポリマー
本発明の組成物で使用に適したN‐ビニルイミダゾール N‐ビニルピロリド
ンポリマーは、5000〜1,000,000、好ましくは5000〜200,
000の平均分子量範囲を有する。 高度に好ましいポリマーは、N‐ビニルイミダゾール N‐ビニルピロリドン
コポリマーから選択されるポリマーであり、そのポリマーは5000〜50,0
00、更に好ましくは8000〜30,000、最も好ましくは10,000〜
20,000の平均分子量範囲を有している。平均分子量範囲は、Barth H.G.an
d Mays J.W.,Chemical Analysis,Vol.113,”Modern Methods of Polymer Charac
terization”で記載されているような光散乱により調べた。高度に好ましいN‐
ビニルイミダゾール N‐ビニルピロリドンコポリマーは5000〜50,00
0、更に好ましくは8000〜30,000、最も好ましくは10,000〜2
0,000の平均分子量範囲を有している。
ンポリマーは、5000〜1,000,000、好ましくは5000〜200,
000の平均分子量範囲を有する。 高度に好ましいポリマーは、N‐ビニルイミダゾール N‐ビニルピロリドン
コポリマーから選択されるポリマーであり、そのポリマーは5000〜50,0
00、更に好ましくは8000〜30,000、最も好ましくは10,000〜
20,000の平均分子量範囲を有している。平均分子量範囲は、Barth H.G.an
d Mays J.W.,Chemical Analysis,Vol.113,”Modern Methods of Polymer Charac
terization”で記載されているような光散乱により調べた。高度に好ましいN‐
ビニルイミダゾール N‐ビニルピロリドンコポリマーは5000〜50,00
0、更に好ましくは8000〜30,000、最も好ましくは10,000〜2
0,000の平均分子量範囲を有している。
【0228】
上記の平均分子量範囲を有することで特徴づけられるN‐ビニルイミダゾール
N‐ビニルピロリドンコポリマーは優れた転染阻止性を発揮しながら、それで
処方された洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物のクリーニング性能に悪影響
を与えない。 本発明のN‐ビニルイミダゾール N‐ビニルピロリドンコポリマーは、1:
0.2、更に好ましくは0.8:0.3、最も好ましくは0.6:0.4のN‐
ビニルイミダゾール対N‐ビニルピロリドンのモル比を有している。
N‐ビニルピロリドンコポリマーは優れた転染阻止性を発揮しながら、それで
処方された洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物のクリーニング性能に悪影響
を与えない。 本発明のN‐ビニルイミダゾール N‐ビニルピロリドンコポリマーは、1:
0.2、更に好ましくは0.8:0.3、最も好ましくは0.6:0.4のN‐
ビニルイミダゾール対N‐ビニルピロリドンのモル比を有している。
【0229】
c)ポリビニルピロリドン
本発明で使用に適したポリビニルピロリドン(“PVP”)は、約2500〜
約400,000、好ましくは約5000〜約200,000、更に好ましくは
約5000〜約50,000、最も好ましくは約5000〜約15,000の平
均分子量を有している。適切なポリビニルピロリドンは、製品名PVP K‐1
5(10,000の粘度分子量)、PVP K‐30(40,000の平均分子
量)、PVP K‐60(160,000の平均分子量)およびPVP K‐9
0(360,000の平均分子量)として、ISP Corporation,New York,NY a
nd Montreal,Canadaから市販されている。BASF Cooperationから市販されて
いる他の適切なポリビニルピロリドンには、Sokalan HP165およびSokalan HP12
;洗剤業者に知られているポリビニルピロリドン(例えばEP‐A‐262,8
97およびEP‐A‐256,696参照)がある。
約400,000、好ましくは約5000〜約200,000、更に好ましくは
約5000〜約50,000、最も好ましくは約5000〜約15,000の平
均分子量を有している。適切なポリビニルピロリドンは、製品名PVP K‐1
5(10,000の粘度分子量)、PVP K‐30(40,000の平均分子
量)、PVP K‐60(160,000の平均分子量)およびPVP K‐9
0(360,000の平均分子量)として、ISP Corporation,New York,NY a
nd Montreal,Canadaから市販されている。BASF Cooperationから市販されて
いる他の適切なポリビニルピロリドンには、Sokalan HP165およびSokalan HP12
;洗剤業者に知られているポリビニルピロリドン(例えばEP‐A‐262,8
97およびEP‐A‐256,696参照)がある。
【0230】
d)ポリビニルオキサゾリドン
本発明で使用に適したポリビニルオキサゾリドンは、約2500〜約400,
000、好ましくは約5000〜約200,000、更に好ましくは約5000
〜約50,000、最も好ましくは約5000〜約15,000の平均分子量を
有している。
000、好ましくは約5000〜約200,000、更に好ましくは約5000
〜約50,000、最も好ましくは約5000〜約15,000の平均分子量を
有している。
【0231】
e)ポリビニルイミダゾール
本発明で使用に適したポリビニルイミダゾールは、約2500〜約400,0
00、好ましくは約5000〜約200,000、更に好ましくは約5000〜
約50,000、最も好ましくは約5000〜約15,000の平均分子量を有
している。
00、好ましくは約5000〜約200,000、更に好ましくは約5000〜
約50,000、最も好ましくは約5000〜約15,000の平均分子量を有
している。
【0232】
f)架橋ポリマー
架橋ポリマーも本発明の組成物で使用に適している。架橋ポリマーは主鎖があ
る程度まで連結されたポリマーであり、これらのリンクは化学的でもまたは物理
的性質であってもよく、可能性として活性基は主鎖上でもまたは側鎖上でもよく
、架橋ポリマーはJournal of Polymer Science,volume 22,pages 1035-1039で記
載されている。 一態様において、架橋ポリマーは三次元硬質構造を形成するように作られ、三
次元構造により形成された孔に染料を捕捉しうる。もう1つの態様では、架橋ポ
リマーは膨潤により染料を捕捉する。 このような架橋ポリマーは同時係属特許出願94870213.9で記載され
ている。
る程度まで連結されたポリマーであり、これらのリンクは化学的でもまたは物理
的性質であってもよく、可能性として活性基は主鎖上でもまたは側鎖上でもよく
、架橋ポリマーはJournal of Polymer Science,volume 22,pages 1035-1039で記
載されている。 一態様において、架橋ポリマーは三次元硬質構造を形成するように作られ、三
次元構造により形成された孔に染料を捕捉しうる。もう1つの態様では、架橋ポ
リマーは膨潤により染料を捕捉する。 このような架橋ポリマーは同時係属特許出願94870213.9で記載され
ている。
【0233】
カラーケアおよび布帛ケア効果
カラーケア効果のタイプを発揮する他の適切なテクノロジーも含めることがで
きる。これらテクノロジーの例は、カラー維持のための金属触媒である。このよ
うな金属触媒は、同時係属欧州特許出願第92870181.2号明細書で記載
されている。染料定着剤、シワ防止および水吸収性改善用のポリオレフィン分散
剤、香料、カラーケア処理および香料持続用のアミノ官能基ポリマーは、カラー
ケア/布帛ケアテクノロジーの別な例であり、1996年11月7日付で出願さ
れた同時係属特許出願第96870140.9号明細書で記載されている。
きる。これらテクノロジーの例は、カラー維持のための金属触媒である。このよ
うな金属触媒は、同時係属欧州特許出願第92870181.2号明細書で記載
されている。染料定着剤、シワ防止および水吸収性改善用のポリオレフィン分散
剤、香料、カラーケア処理および香料持続用のアミノ官能基ポリマーは、カラー
ケア/布帛ケアテクノロジーの別な例であり、1996年11月7日付で出願さ
れた同時係属特許出願第96870140.9号明細書で記載されている。
【0234】
他の適切な布帛柔軟剤はタイプが無機でもまたは有機でもよい。無機柔軟剤は
GB‐A‐1,400,898およびUSP5,019,292で開示されたス
メクタイトクレーにより例示される。有機布帛柔軟剤には、GB‐A1,514
,276およびEP‐B0,011,340で開示されたような非水溶性三級ア
ミン、EP‐B‐0,026,527およびEP‐B‐0,026,528で開
示されたモノC12‐C14四級アンモニウム塩とそれらとの組合せ、およびE
P‐B‐0,242,919で開示されたようなジ長鎖アミドがある。布帛柔軟
化系の他の有用な有機成分には、EP‐A‐0,299,575および0,31
3,146で開示されたような高分子量ポリエチレンオキシド物質がある。スメ
クタイトクレーのレベルは通常2〜20重量%、更に好ましくは5〜15%の範
囲であり、その物質は処方物の残部にドライミックス成分として加えられる。
GB‐A‐1,400,898およびUSP5,019,292で開示されたス
メクタイトクレーにより例示される。有機布帛柔軟剤には、GB‐A1,514
,276およびEP‐B0,011,340で開示されたような非水溶性三級ア
ミン、EP‐B‐0,026,527およびEP‐B‐0,026,528で開
示されたモノC12‐C14四級アンモニウム塩とそれらとの組合せ、およびE
P‐B‐0,242,919で開示されたようなジ長鎖アミドがある。布帛柔軟
化系の他の有用な有機成分には、EP‐A‐0,299,575および0,31
3,146で開示されたような高分子量ポリエチレンオキシド物質がある。スメ
クタイトクレーのレベルは通常2〜20重量%、更に好ましくは5〜15%の範
囲であり、その物質は処方物の残部にドライミックス成分として加えられる。
【0235】
非水溶性三級アミンまたはジ長鎖アミド物質のような有機布帛柔軟剤は0.5
〜5重量%、通常1〜3重量%のレベルで配合され、高分子量ポリエチレンオキ
シド物質および水溶性カチオン性物質は0.1〜2重量%、通常0.15〜1.
5%のレベルで加えられる。これらの物質は組成物のスプレードライ部分に通常
加えられるが、一部の場合には、それらをドライミックス粒子として加えるか、
または組成物の他の固形成分上にそれらを溶融液体としてスプレーした方が便利
である。
〜5重量%、通常1〜3重量%のレベルで配合され、高分子量ポリエチレンオキ
シド物質および水溶性カチオン性物質は0.1〜2重量%、通常0.15〜1.
5%のレベルで加えられる。これらの物質は組成物のスプレードライ部分に通常
加えられるが、一部の場合には、それらをドライミックス粒子として加えるか、
または組成物の他の固形成分上にそれらを溶融液体としてスプレーした方が便利
である。
【0236】
漂白剤
本発明の洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物中に配合しうる他の洗剤成分
には漂白剤がある。 ここで有用な漂白剤成分は、酸素ブリーチおよび当業界で知られるその他のも
のを含めて、クリーニング組成物に有用ないかなる漂白剤であってもよい。本発
明に適した漂白剤は活性または不活性いずれの漂白剤でもよい。
には漂白剤がある。 ここで有用な漂白剤成分は、酸素ブリーチおよび当業界で知られるその他のも
のを含めて、クリーニング組成物に有用ないかなる漂白剤であってもよい。本発
明に適した漂白剤は活性または不活性いずれの漂白剤でもよい。
【0237】
用いうる酸素漂白剤の1つのカテゴリーには、過カルボン酸漂白剤およびその
塩がある。この種類の剤の適切な例には、マグネシウムモノペルオキシフタレー
ト六水和物、m‐クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、4‐ノニルアミノ‐4‐
オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカン二酸がある。このような漂白
剤は、US特許4,483,781、US特許出願740,446、欧州特許出
願0,133,354およびUS特許4,412,934で開示されている。高
度に好ましい漂白剤には、US特許4,634,551で記載されたような6‐
ノニルアミノ‐6‐オキソペルオキシカプロン酸もある。
塩がある。この種類の剤の適切な例には、マグネシウムモノペルオキシフタレー
ト六水和物、m‐クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、4‐ノニルアミノ‐4‐
オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカン二酸がある。このような漂白
剤は、US特許4,483,781、US特許出願740,446、欧州特許出
願0,133,354およびUS特許4,412,934で開示されている。高
度に好ましい漂白剤には、US特許4,634,551で記載されたような6‐
ノニルアミノ‐6‐オキソペルオキシカプロン酸もある。
【0238】
用いうる漂白剤のもう1つのカテゴリーにはハロゲン漂白剤がある。次亜ハロ
ゲン酸漂白剤の例には、例えばトリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌ
ル酸ナトリウムおよびカリウム、N‐クロロおよびN‐ブロモアルカンスルホン
アミドがある。このような物質は、通常最終製品の0.5〜10重量%、好まし
くは1〜5重量%で加えられる。
ゲン酸漂白剤の例には、例えばトリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌ
ル酸ナトリウムおよびカリウム、N‐クロロおよびN‐ブロモアルカンスルホン
アミドがある。このような物質は、通常最終製品の0.5〜10重量%、好まし
くは1〜5重量%で加えられる。
【0239】
同時係属欧州特許出願第91870207.7号明細書で開示されたようなア
シル化シトレートエステルも適切なアクチベーターである。
シル化シトレートエステルも適切なアクチベーターである。
【0240】
本発明の組成物で使用向けの、ブリーチアクチベーターおよびペルオキシゲン
漂白化合物からなる漂白系、およびペルオキシ酸を含めた、有用な漂白剤は、我
々の同時係属出願USSN08/136,626、PCT/US95/0782
3、WO95/27772、WO95/27773、WO95/27774およ
びWO95/27775で記載されている。
漂白化合物からなる漂白系、およびペルオキシ酸を含めた、有用な漂白剤は、我
々の同時係属出願USSN08/136,626、PCT/US95/0782
3、WO95/27772、WO95/27773、WO95/27774およ
びWO95/27775で記載されている。
【0241】
過酸化水素も、洗浄および/またはすすぎプロセスの始めにまたは最中に過酸
化水素を発生しうる酵素系(即ち、酵素およびその基質)を加えることで、存在
させてよい。このような酵素系は、1991年10月9日付で出願されたEP特
許出願91202655.6で開示されている。
化水素を発生しうる酵素系(即ち、酵素およびその基質)を加えることで、存在
させてよい。このような酵素系は、1991年10月9日付で出願されたEP特
許出願91202655.6で開示されている。
【0242】
その他
汚れ懸濁剤、汚れ放出剤、蛍光増白剤、研磨剤、殺菌剤、さび防止剤および/
または着色剤のような他の成分も用いてよい。
または着色剤のような他の成分も用いてよい。
【0243】
ここで適した再付着防止および汚れ懸濁剤には、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロースのようなセルロース誘導
体、およびホモもしくはコポリマーポリカルボン酸またはそれらの塩がある。こ
のタイプのポリマーには、ビルダーとして既に記載されたポリアクリレートおよ
び無水マレイン酸‐アクリル酸コポリマー、並びに無水マレイン酸とエチレン、
メチルビニルエーテルまたはメタクリル酸とのコポリマーがあり、無水マレイン
酸はコポリマーの少くとも20モル%を占めている。これらの物質は、組成物の
0.5〜10重量%、好ましくは0.75〜8%、更に好ましくは1〜6%のレ
ベルで通常用いられる。
シメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロースのようなセルロース誘導
体、およびホモもしくはコポリマーポリカルボン酸またはそれらの塩がある。こ
のタイプのポリマーには、ビルダーとして既に記載されたポリアクリレートおよ
び無水マレイン酸‐アクリル酸コポリマー、並びに無水マレイン酸とエチレン、
メチルビニルエーテルまたはメタクリル酸とのコポリマーがあり、無水マレイン
酸はコポリマーの少くとも20モル%を占めている。これらの物質は、組成物の
0.5〜10重量%、好ましくは0.75〜8%、更に好ましくは1〜6%のレ
ベルで通常用いられる。
【0244】
他の有用なポリマー物質はポリエチレングリコール、特に分子量1000〜1
0000、更に具体的には2000〜8000、最も好ましくは約4000のも
のである。これらは0.20〜5重量%、更に好ましくは0.25〜2.5%の
レベルで用いられる。これらのポリマー、および既に記載されたホモまたはコポ
リマーポリカルボキシレート塩は、白さ維持、布帛アッシュ付着性(fabric ash
deposition)、および遷移金属不純物の存在下で土、タンパク質および酸化性汚
れに対するクリーニング性能を改善する上で有益である。
0000、更に具体的には2000〜8000、最も好ましくは約4000のも
のである。これらは0.20〜5重量%、更に好ましくは0.25〜2.5%の
レベルで用いられる。これらのポリマー、および既に記載されたホモまたはコポ
リマーポリカルボキシレート塩は、白さ維持、布帛アッシュ付着性(fabric ash
deposition)、および遷移金属不純物の存在下で土、タンパク質および酸化性汚
れに対するクリーニング性能を改善する上で有益である。
【0245】
水道水中の遊離塩素が洗剤組成物中に含まれた酵素を急速に不活化することは
、当業界で周知である。したがって、処方物中に全組成物の0.1重量%以上の
レベルでペルボレート、硫酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウムまたはポリエチレ
ンイミンのような塩素スカベンジャーを用いたときには、洗剤酵素の改善された
スルー・ザ・ウォッシュ安定性をもたらす。塩素スカベンジャーを含む組成物は
、1992年1月31日付で出願された欧州特許出願92870018.6で記
載されている。
、当業界で周知である。したがって、処方物中に全組成物の0.1重量%以上の
レベルでペルボレート、硫酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウムまたはポリエチレ
ンイミンのような塩素スカベンジャーを用いたときには、洗剤酵素の改善された
スルー・ザ・ウォッシュ安定性をもたらす。塩素スカベンジャーを含む組成物は
、1992年1月31日付で出願された欧州特許出願92870018.6で記
載されている。
【0246】
ポリアクリレートから製造されるようなアルコキシル化ポリカルボキシレート
は、追加の脂肪除去性能を発揮させるためにここでは有用である。このような物
質は、参考のためここで組み込まれるWO91/08281およびPCT90/
01815の第4頁以降で記載されている。化学的に、これらの物質は7〜8つ
のアクリレート単位毎に1つのエトキシ側鎖を有したポリアクリレートからなる
。側鎖は式‐(CH2CH2O)m(CH2)nCH3からなり、ここでmは2
〜3、nは6〜12である。側鎖はポリアクリレート“主鎖”にエステル結合さ
れて、“コーム”(comb)ポリマータイプ構造を形成している。分子量は様々であ
るが、典型的には約2000〜約50,000の範囲内である。このようなアル
コキシル化ポリカルボキシレートは、本組成物の約0.05〜約10重量%であ
る。
は、追加の脂肪除去性能を発揮させるためにここでは有用である。このような物
質は、参考のためここで組み込まれるWO91/08281およびPCT90/
01815の第4頁以降で記載されている。化学的に、これらの物質は7〜8つ
のアクリレート単位毎に1つのエトキシ側鎖を有したポリアクリレートからなる
。側鎖は式‐(CH2CH2O)m(CH2)nCH3からなり、ここでmは2
〜3、nは6〜12である。側鎖はポリアクリレート“主鎖”にエステル結合さ
れて、“コーム”(comb)ポリマータイプ構造を形成している。分子量は様々であ
るが、典型的には約2000〜約50,000の範囲内である。このようなアル
コキシル化ポリカルボキシレートは、本組成物の約0.05〜約10重量%であ
る。
【0247】洗浄方法
本発明の組成物は、浸漬法、前処理法、別のすすぎ補助組成物を加えてもよい
すすぎステップを伴う方法、および後処理方法を含めて、本質的にいかなる洗浄
、クリーニングおよび/または布帛ケア方法で用いてもよい。 ここで記載されたプロセスは常法で布帛を洗濯液と接触させることからなり、
以下で例示されている。慣用的な洗濯方法では、洗濯洗剤および/または布帛ケ
ア組成物の有効量を溶解または配合した水性液で、汚れた布帛を処理する。クリ
ーニングの方法は、好ましくは5〜95℃、特に10〜60℃で行われる。処理
溶液のpHは、好ましくは7〜12である。
すすぎステップを伴う方法、および後処理方法を含めて、本質的にいかなる洗浄
、クリーニングおよび/または布帛ケア方法で用いてもよい。 ここで記載されたプロセスは常法で布帛を洗濯液と接触させることからなり、
以下で例示されている。慣用的な洗濯方法では、洗濯洗剤および/または布帛ケ
ア組成物の有効量を溶解または配合した水性液で、汚れた布帛を処理する。クリ
ーニングの方法は、好ましくは5〜95℃、特に10〜60℃で行われる。処理
溶液のpHは、好ましくは7〜12である。
【0248】
下記例は本発明の組成物を例示するための意味であり、必ずしも本発明の範囲
を制限したりまたは限定するような意味ではない。 組成物において、酵素のレベルは全組成物の重量により純粋酵素で表示されて
おり、別記されないかぎり、洗剤成分は全組成物の重量で表示されている。そこ
で略記された成分表示は下記意味を有している: LAS :ナトリウム直鎖C11-13アルキルベンゼンスルホネート TAS :ナトリウムタローアルキルサルフェート CxyAS :ナトリウムC1x‐C1Yアルキルサルフェート CxyEz :平均zモルのエチレンオキシドと縮合された C1X‐C1Yで主に直鎖の一級アルコール CxyEzS:平均zモルのエチレンオキシドと縮合された C1X‐C1Yナトリウムアルキルサルフェート QAS1 :R2N+(CH3)2(C2H4OH)(R2=C8‐C11) CFAA :C12‐C14アルキルN‐メチルグルカミド TPKFA :C12‐C14トップドホールカット(topped whole cut)脂肪酸 シリケート :非晶質ケイ酸ナトリウム (SiO2:Na2O比=1.6‐3.2) ゼオライトA:0.1〜10μm範囲の主粒径を有する 式Na12(AlO2SiO2)12・27H2Oの水和ナトリウ ムアルミノシリケート(無水ベースで重量表示) Na‐SKS‐6:式δ‐Na2Si2O5の結晶積層シリケート クエン酸 :無水クエン酸 炭酸塩 :粒径200〜900μmの無水炭酸ナトリウム サルフェート:無水硫酸ナトリウム 硫酸Mg :無水硫酸マグネシウム STPP :トリポリリン酸ナトリウム TSPP :ピロリン酸四ナトリウム MA/AA :4:1アクリレート/マレエートのランダムコポリマー 平均分子量約70,000〜80,000 PB1 :実験式NaBO2・H2O2の無水過ホウ酸ナトリウム一水和物 PB4 :実験式NaBO2・3H2O・H2O2の 過ホウ酸ナトリウム四水和物 ペルカーボネート:実験式2Na2CO3・3H2O2の無水過炭酸ナトリウム TAED :テトラアセチルエチレンジアミン CBD‐NACA‐OBS:Novo Nordisk A/Sから商品名Carezymeで 販売されているセルラーゼからのセルラーゼ結合ドメインと、 ポリチロシンおよび(6‐ノナミドカプロイル)オキシベンゼン スルホネート分子との反応産物 DTPA :ジエチレントリアミン五酢酸 HEDP :1,1‐ヒドロキシエタンジホスホン酸 DETPMP:Monsantoから商品名Dequest 2060で販売されている ジエチルトリアミンペンタ(メチレン)ホスホネート EDDS :エチレンジアミン‐N,N′‐二コハク酸 そのナトリウム塩形の(S,S)異性体 光活性化ブリーチ:デキストリン可溶性ポリマー中に封入された スルホン化亜鉛フタロシアニン プロテアーゼ:Novo Nordisk A/Sから商品名Savinase、Alcalaseで販売 されているタンパク質分解酵素;置換組合せN76D/S103A/ V104Iの“プロテアーゼD”変種;PCT出願のPCT/US98/ 22588、PCT/US98/22482およびPCT/US98/ 22486で記載されたアミノ酸置換組合せ101G/103A/ 104I/159D/232V/236H/245R/248D/ 252Kのプロテアーゼ アミラーゼ :Novo Nordisk A/Sから市販されている商品名TermamylRおよび DuramylRで販売されているデンプン分解酵素;WO95/35382 で記載されているようなアミノ酸欠損R181*+G182*また はT183*+G184*を有する改善された熱安定性をもつ変種 リパーゼ :Novo Nordisk A/Sから商品名Lipolase、Lipolase Ultraで販売 されている脂肪分解酵素、およびGist-BrocadesによるLipomax セルラーゼ :Novo Nordisk A/Sから商品名Carezyme、Celluzyme および/またはEndolaseで販売されているセルロース分解酵素 CMC :ナトリウムカルボキシメチルセルロース PVP :平均分子量60,000のポリビニルポリマー PVNO :平均分子量50,000のポリビニルピリジン‐N‐オキシド PVPVI :平均分子量20,000のビニルイミダゾールおよび ビニルピロリドンのコポリマー 増白剤1 :4,4′‐ビス(2‐スルホスチリル)ビフェニル二ナトリウム 増白剤2 :4,4′‐ビス(4‐アニリノ‐6‐モルホリノ‐1,3,5‐ トリアジン‐2‐イル)スチルベン‐2,2′‐ジスルホン酸二ナトリウム シリコーン消泡剤:10:1〜100:1の泡調整剤対分散剤の比率で、 分散剤としてシロキサンオキシアルキレンコポリマーを配合した、 ポリジメチルシロキサン泡調整剤 起泡抑制剤 :顆粒形の、12%シリコーン/シリカ、18%ステアリル アルコール、70%デンプン SRP1 :アニオン性末端キャップ化ポリエステル HMWPEO:高分子量ポリエチレンオキシド PEO :平均分子量5000のポリエチレンオキシド CBD‐ロツンジアール:Sigmaから商品名Cellulose Binding Domainで 販売されているClostridium cellulovoransからのCBD Cellulozomeと 、ロツンジアール分子との反応産物 CBD‐ダマスコン:Sigmaから商品名Cellulose Binding Domainで 販売されているClostridium cellulovoransからのCBD Cellulozomeと 、ポリリジンおよびα‐ダマスコン分子との反応産物
を制限したりまたは限定するような意味ではない。 組成物において、酵素のレベルは全組成物の重量により純粋酵素で表示されて
おり、別記されないかぎり、洗剤成分は全組成物の重量で表示されている。そこ
で略記された成分表示は下記意味を有している: LAS :ナトリウム直鎖C11-13アルキルベンゼンスルホネート TAS :ナトリウムタローアルキルサルフェート CxyAS :ナトリウムC1x‐C1Yアルキルサルフェート CxyEz :平均zモルのエチレンオキシドと縮合された C1X‐C1Yで主に直鎖の一級アルコール CxyEzS:平均zモルのエチレンオキシドと縮合された C1X‐C1Yナトリウムアルキルサルフェート QAS1 :R2N+(CH3)2(C2H4OH)(R2=C8‐C11) CFAA :C12‐C14アルキルN‐メチルグルカミド TPKFA :C12‐C14トップドホールカット(topped whole cut)脂肪酸 シリケート :非晶質ケイ酸ナトリウム (SiO2:Na2O比=1.6‐3.2) ゼオライトA:0.1〜10μm範囲の主粒径を有する 式Na12(AlO2SiO2)12・27H2Oの水和ナトリウ ムアルミノシリケート(無水ベースで重量表示) Na‐SKS‐6:式δ‐Na2Si2O5の結晶積層シリケート クエン酸 :無水クエン酸 炭酸塩 :粒径200〜900μmの無水炭酸ナトリウム サルフェート:無水硫酸ナトリウム 硫酸Mg :無水硫酸マグネシウム STPP :トリポリリン酸ナトリウム TSPP :ピロリン酸四ナトリウム MA/AA :4:1アクリレート/マレエートのランダムコポリマー 平均分子量約70,000〜80,000 PB1 :実験式NaBO2・H2O2の無水過ホウ酸ナトリウム一水和物 PB4 :実験式NaBO2・3H2O・H2O2の 過ホウ酸ナトリウム四水和物 ペルカーボネート:実験式2Na2CO3・3H2O2の無水過炭酸ナトリウム TAED :テトラアセチルエチレンジアミン CBD‐NACA‐OBS:Novo Nordisk A/Sから商品名Carezymeで 販売されているセルラーゼからのセルラーゼ結合ドメインと、 ポリチロシンおよび(6‐ノナミドカプロイル)オキシベンゼン スルホネート分子との反応産物 DTPA :ジエチレントリアミン五酢酸 HEDP :1,1‐ヒドロキシエタンジホスホン酸 DETPMP:Monsantoから商品名Dequest 2060で販売されている ジエチルトリアミンペンタ(メチレン)ホスホネート EDDS :エチレンジアミン‐N,N′‐二コハク酸 そのナトリウム塩形の(S,S)異性体 光活性化ブリーチ:デキストリン可溶性ポリマー中に封入された スルホン化亜鉛フタロシアニン プロテアーゼ:Novo Nordisk A/Sから商品名Savinase、Alcalaseで販売 されているタンパク質分解酵素;置換組合せN76D/S103A/ V104Iの“プロテアーゼD”変種;PCT出願のPCT/US98/ 22588、PCT/US98/22482およびPCT/US98/ 22486で記載されたアミノ酸置換組合せ101G/103A/ 104I/159D/232V/236H/245R/248D/ 252Kのプロテアーゼ アミラーゼ :Novo Nordisk A/Sから市販されている商品名TermamylRおよび DuramylRで販売されているデンプン分解酵素;WO95/35382 で記載されているようなアミノ酸欠損R181*+G182*また はT183*+G184*を有する改善された熱安定性をもつ変種 リパーゼ :Novo Nordisk A/Sから商品名Lipolase、Lipolase Ultraで販売 されている脂肪分解酵素、およびGist-BrocadesによるLipomax セルラーゼ :Novo Nordisk A/Sから商品名Carezyme、Celluzyme および/またはEndolaseで販売されているセルロース分解酵素 CMC :ナトリウムカルボキシメチルセルロース PVP :平均分子量60,000のポリビニルポリマー PVNO :平均分子量50,000のポリビニルピリジン‐N‐オキシド PVPVI :平均分子量20,000のビニルイミダゾールおよび ビニルピロリドンのコポリマー 増白剤1 :4,4′‐ビス(2‐スルホスチリル)ビフェニル二ナトリウム 増白剤2 :4,4′‐ビス(4‐アニリノ‐6‐モルホリノ‐1,3,5‐ トリアジン‐2‐イル)スチルベン‐2,2′‐ジスルホン酸二ナトリウム シリコーン消泡剤:10:1〜100:1の泡調整剤対分散剤の比率で、 分散剤としてシロキサンオキシアルキレンコポリマーを配合した、 ポリジメチルシロキサン泡調整剤 起泡抑制剤 :顆粒形の、12%シリコーン/シリカ、18%ステアリル アルコール、70%デンプン SRP1 :アニオン性末端キャップ化ポリエステル HMWPEO:高分子量ポリエチレンオキシド PEO :平均分子量5000のポリエチレンオキシド CBD‐ロツンジアール:Sigmaから商品名Cellulose Binding Domainで 販売されているClostridium cellulovoransからのCBD Cellulozomeと 、ロツンジアール分子との反応産物 CBD‐ダマスコン:Sigmaから商品名Cellulose Binding Domainで 販売されているClostridium cellulovoransからのCBD Cellulozomeと 、ポリリジンおよびα‐ダマスコン分子との反応産物
【0249】例1
本発明に従い、下記例はCBDへの香料シトラール、衛生処理剤グルタルアル
デヒドまたは昆虫駆除剤シトロネラールのカップリングについて示している。 その反応は等モルでマイルドな条件下で行う(pH6〜9.5、1〜48時間
/例えばWirth,P et al.,1991,Biorg.Chem.19,133,1991およびChamow SM et al.
,Bioconjugate chem.,4,133,1944参照)。香料(シトラール)、昆虫駆除剤(シ
トロネラール)および衛生処理剤(グルタルアルデヒド)のような化合物を、シ
ッフ塩基反応で、CBD、連結領域および/または多反応性連結領域のNH2基
へ連結させる。その反応は硫酸ナトリウムのような乾燥剤を含有した無水エタノ
ール中で行ってもよい。
デヒドまたは昆虫駆除剤シトロネラールのカップリングについて示している。 その反応は等モルでマイルドな条件下で行う(pH6〜9.5、1〜48時間
/例えばWirth,P et al.,1991,Biorg.Chem.19,133,1991およびChamow SM et al.
,Bioconjugate chem.,4,133,1944参照)。香料(シトラール)、昆虫駆除剤(シ
トロネラール)および衛生処理剤(グルタルアルデヒド)のような化合物を、シ
ッフ塩基反応で、CBD、連結領域および/または多反応性連結領域のNH2基
へ連結させる。その反応は硫酸ナトリウムのような乾燥剤を含有した無水エタノ
ール中で行ってもよい。
【0250】
CBDが2以上のリジンを有するか、または2以上のリジンを有する多反応性
連結領域が存在する場合には、その反応はCBD当たり適数の化合物で一致して
いる。例えば、10当量のアルデヒドが、10を超えるリジンを含んだファミリ
ーIIIからのCBDのモル当たりで加えられる。 例えば、少くとも1つのリジンを有するCBDは、香料に連結させうるNH2 反応性部分を有している。CBDは揮発性ではなく、アルデヒドの特徴を変化さ
せない。
連結領域が存在する場合には、その反応はCBD当たり適数の化合物で一致して
いる。例えば、10当量のアルデヒドが、10を超えるリジンを含んだファミリ
ーIIIからのCBDのモル当たりで加えられる。 例えば、少くとも1つのリジンを有するCBDは、香料に連結させうるNH2 反応性部分を有している。CBDは揮発性ではなく、アルデヒドの特徴を変化さ
せない。
【化35】
乾燥布帛での改善された放出性は、CBD香料結合のゆっくりした加水分解に
より得られる。
より得られる。
【化36】
例2
下記の高密度洗濯洗剤組成物を本発明に従い調製した:
I II
LAS 6.0 6.0
TAS ‐ 0.1
C25AS 4.0 3.0
C28AS 1.0 2.0
C25E5 4.6 4.0
C25E3S 5.0 4.5
QAS1 0.5 1.0
ゼオライトA 20.0 20.0
クエン酸 ‐ 2.5
炭酸塩 10.0 13.0
Na‐SKS‐6 10.0 10.0
シリケート 0.5 0.3
サルフェート ‐ 14
硫酸Mg ‐ 0.2
MA/AA 1.0 1.0
CMC 0.4 0.4
ペルカーボネート 18.0 ‐
TAED 3.9 ‐
SRP1 ‐ 0.2
EDDS 0.5 0.5
HEDP 0.4 0.4
プロテアーゼ 0.05 0.03
アミラーゼ 0.008 0.008
セルラーゼ 0.0007 0.001
リパーゼ 0.01 0.01
光活性化ブリーチ(ppm) 20 20
PVNO/PVPVI ‐ 0.1
増白剤1 0.09 0.09
香料 0.4 0.4
シリコーン消泡剤 0.3 0.3
CBD‐ダマスコン 5.0 1.0
密度g/L 850 850
その他 100%まで
【0251】例3
ヨーロッパ式機械洗浄条件下で特に有用な下記の顆粒洗濯洗剤組成物を本発明
に従い調製した: I II LAS 7.0 6.0 TAS 1.0 1.0 C24AS/C25AS 1.0 1.0 C25E3S 0.1 0.1 C25E5 4.0 4.0 STPP ‐ 20.0 ゼオライトA 17.0 ‐ Na‐SKS‐6 5.0 5.0 炭酸塩 15.0 10.0 サルフェート 12.0 2.0 MA/AA 1.0 1.0 CMC 0.4 0.4 PB4 15.0 15.0 TAED 2.5 2.5 CBD‐NACA‐OBS 2.0 2.0 DETPMP 0.2 0.2 HEDP 0.3 0.3 プロテアーゼ 0.02 0.02 リパーゼ 0.004 0.004 セルラーゼ 0.0007 0.0007 アミラーゼ 0.003 0.003 PVP 0.9 0.9 光活性化ブリーチ(ppm) 20 20 増白剤1 0.15 0.15 クレー ‐ 10 HMWPFO ‐ 0.2 香料 0.3 0.3 シリコーン消泡剤 2.0 2.0 密度g/L 650 650 その他 100%まで
に従い調製した: I II LAS 7.0 6.0 TAS 1.0 1.0 C24AS/C25AS 1.0 1.0 C25E3S 0.1 0.1 C25E5 4.0 4.0 STPP ‐ 20.0 ゼオライトA 17.0 ‐ Na‐SKS‐6 5.0 5.0 炭酸塩 15.0 10.0 サルフェート 12.0 2.0 MA/AA 1.0 1.0 CMC 0.4 0.4 PB4 15.0 15.0 TAED 2.5 2.5 CBD‐NACA‐OBS 2.0 2.0 DETPMP 0.2 0.2 HEDP 0.3 0.3 プロテアーゼ 0.02 0.02 リパーゼ 0.004 0.004 セルラーゼ 0.0007 0.0007 アミラーゼ 0.003 0.003 PVP 0.9 0.9 光活性化ブリーチ(ppm) 20 20 増白剤1 0.15 0.15 クレー ‐ 10 HMWPFO ‐ 0.2 香料 0.3 0.3 シリコーン消泡剤 2.0 2.0 密度g/L 650 650 その他 100%まで
【0252】例4
下記の液体洗剤処方物を本発明に従い調製した(レベルは部/重量で示されて
いる): I II HLAS 11.5 7.0 C45E2.25S 4.0 4.0 C23E7 4.0 3.0 CFAA 4.0 2.0 TPKFA 10.0 6.0 クエン酸(50%) 5.0 3.0 CaCl2 0.01 0.01 ホウ酸 2.0 1.0 水酸化Na 0.7 1.5 エタノール 1.75 2.0 1,2‐プロパンジオール 9.0 8.0 モノエタノールアミン 8.0 3.0 プロテアーゼ 0.03 0.02 リパーゼ 0.002 0.001 アミラーゼ 0.002 0.002 セルラーゼ 0.001 0.0005 SRP1 0.2 0.1 DTPA 0.4 0.2 PVNO 0.4 0.2 増白剤1 0.2 0.1 シリコーン消泡剤 0.04 0.1 CBD‐ダマスコン 2.0 1.0 水およびその他 100%まで
いる): I II HLAS 11.5 7.0 C45E2.25S 4.0 4.0 C23E7 4.0 3.0 CFAA 4.0 2.0 TPKFA 10.0 6.0 クエン酸(50%) 5.0 3.0 CaCl2 0.01 0.01 ホウ酸 2.0 1.0 水酸化Na 0.7 1.5 エタノール 1.75 2.0 1,2‐プロパンジオール 9.0 8.0 モノエタノールアミン 8.0 3.0 プロテアーゼ 0.03 0.02 リパーゼ 0.002 0.001 アミラーゼ 0.002 0.002 セルラーゼ 0.001 0.0005 SRP1 0.2 0.1 DTPA 0.4 0.2 PVNO 0.4 0.2 増白剤1 0.2 0.1 シリコーン消泡剤 0.04 0.1 CBD‐ダマスコン 2.0 1.0 水およびその他 100%まで
【0253】例5
下記の固形洗濯洗剤組成物を本発明に従い調製した:
I
LAS 15.0
C28AS ‐
ラウリン酸Na ‐
C45E7 2.0
ゼオライトA ‐
炭酸塩 13.0
炭酸Ca 30.0
サルフェート 3.0
TSPP ‐
STPP 10.0
ベントナイトクレー ‐
DETPMP 0.6
CMC 1.0
タルク 8.0
シリケート 4.0
PVNO ‐
MA/AA ‐
SRP1 0.3
アミラーゼ 0.01
プロテアーゼ 0.003
リパーゼ ‐
セルラーゼ 0.0002
PEO ‐
香料 0.3
硫酸Mg 3.0
CBD‐ダマスコン 1.0
CBD‐ロツンジアール 5.0
増白剤2 0.15
光活性化ブリーチ(ppm) 15.0
【0254】例6
“ソフトニング・スルー・ザ・ウォッシュ”能力を発揮する下記の顆粒布帛洗
剤組成物を本発明に従い調製した: I II C45AS ‐ 10.0 LAS 7.6 ‐ C68AS 1.3 ‐ C45E7 4.0 ‐ C25E3 ‐ 5.0 ココアルキルジメチルヒドロキシエチル 1.4 1.0 アンモニウムクロリド シトレート 5.0 3.0 Na‐SKS‐6 ‐ 11.0 ゼオライトA 15.0 15.0 MA/AA 4.0 4.0 DETPMP 0.4 0.4 PB1 15.0 ‐ ペルカーボネート ‐ 15.0 TAED 5.0 5.0 スメクタイトクレー 10.0 10.0 HMWPEO ‐ 0.1 CBD‐ダマスコン 0.5 2.0 プロテアーゼ 0.02 0.01 リパーゼ 0.02 0.01 アミラーゼ 0.03 0.005 セルラーゼ 0.001 ‐ シリケート 3.0 5.0 炭酸塩 10.0 10.0 起泡抑制剤 1.0 4.0 CMC 0.2 0.1 水/その他 100%まで
剤組成物を本発明に従い調製した: I II C45AS ‐ 10.0 LAS 7.6 ‐ C68AS 1.3 ‐ C45E7 4.0 ‐ C25E3 ‐ 5.0 ココアルキルジメチルヒドロキシエチル 1.4 1.0 アンモニウムクロリド シトレート 5.0 3.0 Na‐SKS‐6 ‐ 11.0 ゼオライトA 15.0 15.0 MA/AA 4.0 4.0 DETPMP 0.4 0.4 PB1 15.0 ‐ ペルカーボネート ‐ 15.0 TAED 5.0 5.0 スメクタイトクレー 10.0 10.0 HMWPEO ‐ 0.1 CBD‐ダマスコン 0.5 2.0 プロテアーゼ 0.02 0.01 リパーゼ 0.02 0.01 アミラーゼ 0.03 0.005 セルラーゼ 0.001 ‐ シリケート 3.0 5.0 炭酸塩 10.0 10.0 起泡抑制剤 1.0 4.0 CMC 0.2 0.1 水/その他 100%まで
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(51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考)
C11D 1/62 C11D 1/62
1/68 1/68
1/70 1/70
1/83 1/83
3/38 3/38
3/395 3/395
3/40 3/40
3/50 3/50
C12S 11/00 C12S 11/00
D06M 13/256 D06M 13/256
13/368 13/368
13/463 13/463
15/41 15/41
16/00 16/00 A
// D06M 101:06 101:06
(81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY,
DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I
T,LU,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ
,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GW,ML,
MR,NE,SN,TD,TG),AP(GH,GM,K
E,LS,MW,SD,SL,SZ,UG,ZW),E
A(AM,AZ,BY,KG,KZ,MD,RU,TJ
,TM),AE,AL,AM,AT,AU,AZ,BA
,BB,BG,BR,BY,CA,CH,CN,CU,
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A,ZW
(72)発明者 アンドレ、セザール、ベック
ベルギー国ベー‐2820、ボンハイデン、プ
トゼステンベーク、273
(72)発明者 ジョアン、スメッツ
ベルギー国ベー‐3210、ルビーク、ボーレ
ンベーク、79
(72)発明者 アルフレッド、ブッシュ
ベルギー国ベー‐1840、ロンデルツェー
ル、ハンデルスストラート、210
(72)発明者 スタントン、レイン、ボイヤー
アメリカ合衆国オハイオ州、フェアフィー
ルド、フォール、リバー、コート、12
Fターム(参考) 4H003 AB19 AB27 AB31 AC05 AC08
AC11 AE05 AE06 EA12 EA15
EA16 EA20 EA28 EB08 EB12
EB13 EB22 EB24 EB25 EB26
EB28 EB32 EB38 EB42 EB44
EC01 EC02 EC03 EE05 FA09
FA12 FA22 FA26 FA42
4H011 AC01 AC05 BA01 BB21 BC18
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DA05 DA12 DA19
4L033 AA02 AC04 AC10 AC15 BA28
BA29 BA53 CA08 CA34
Claims (20)
- 【請求項1】 化学的存在物、界面活性剤およびプロテアーゼを含有した洗濯洗剤および/ま
たは布帛ケア組成物であって、 化学的存在物が、セルロースに高親和性を有する付着補助体、および有益剤を
含んでなる、洗濯洗剤および/または布帛ケア組成物。 - 【請求項2】 付着補助体が酵素、好ましくは酵素結合ドメイン、更に好ましくはセルロース
結合ドメインを含むアミノ酸配列から選択される、請求項1に記載の洗濯洗剤お
よび/または布帛ケア組成物。 - 【請求項3】 セルロース結合ドメインを含むアミノ酸配列が、Trichoderma reeseiからのC
BD CBHII、Cellulomonas fimiからのCBD CenC、CenAおよび
Cex、Trichoderma reeseiからのCBD CBHI、Clostridium cellulovor
ansからのCBD Cellulozome、Thermonospora fuscaからのCBD E3、Clos
tridium stecorarium(NCIMB11754)XynAからのCBDダイマー
、Bacillus agaradherens(NCIMB40482)からのCBD、Humicola in
solensからのCBDファミリー45および/またはそれらの混合物から選択され
、好ましくはCellulomonas fimiからのCBD CenC、Clostridium cellulo
voransからのCBD Cellulozome、Humicola insolensからのCBDファミリー
45および/またはそれらの混合物から選択される、請求項2に記載の組成物。 - 【請求項4】 有益剤が、香料、衛生処理剤、昆虫駆除剤、布帛柔軟剤、汚れ放出剤、漂白剤
、染料定着剤、増白剤、ラテックス、樹脂および/またはそれらの混合物から選
択され、好ましくは香料、衛生処理剤、昆虫駆除剤および/またはそれらの混合
物から選択される、請求項1〜3のいずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項5】 化学成分が連結領域を介して付着補助体に連結されている、請求項1〜4のい
ずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項6】 連結領域がアミノ酸連結領域である、請求項5に記載の組成物。
- 【請求項7】 連結領域がPEG(NPC)2、(NH2)2‐PEG、t‐BOC‐NH‐
PEG‐NH2、MAL‐PEG‐NHSおよび/またはVS‐PEG‐NHS
ポリマーから選択されるポリマーである、請求項5に記載の組成物。 - 【請求項8】 化学成分が付着補助体または連結領域に弱い結合で連結されている、請求項1
〜7のいずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項9】 化学的存在物が全組成物の0.00001〜50重量%、好ましくは0.00
1〜20%、更に好ましくは0.1〜10%のレベルで含有されている、請求項
1〜8のいずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項10】 界面活性剤が、好ましくは少くとも1:10のノニオン性対アニオン性の重量
比で、ノニオン性およびアニオン性界面活性剤から選択される、請求項1〜9の
いずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項11】 ノニオン性界面活性剤がアルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドおよび/またはそれらの混合物から選択される、請
求項10に記載の組成物。 - 【請求項12】 アニオン性界面活性剤が直鎖アルキルベンゼンスルホネート、アルキルエトキ
シレートサルフェート、アルキルサルフェート、中間鎖分岐アニオン系および/
またはそれらの混合物から選択される、請求項10に記載の組成物。 - 【請求項13】 界面活性剤系がカチオン性界面活性剤、好ましくは洗剤カチオン性界面活性剤
を更に含有している、請求項1〜12のいずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項14】 洗剤カチオン性界面活性剤が、ココナツトリメチルアンモニウムクロリドまた
はブロミド、ココナツメチルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブ
ロミド、デシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド
、および/またはそれらの混合物から選択される、請求項13に記載の組成物。 - 【請求項15】 カチオン性界面活性剤が、組成物の5重量%以下、好ましくは1〜2%のレベ
ルで含有されている、請求項13または14に記載の組成物。 - 【請求項16】 プロテアーゼが、好ましくは、Bacillus lentusズブチリシンのナンバリング
に従いアミノ酸置換組合せ76/103/104を有するプロテアーゼB、プロ
テアーゼC、プロテアーゼDの変種、Bacillus amyloliquiefaciensズブチリシ
ンのナンバリングに従いアミノ酸置換組合せ101/103/104/159/
232/236/245/248/252を有する多置換プロテアーゼ変種、お
よび/またはそれらの混合物から選択される、請求項1〜15のいずれか一項に
記載の組成物。 - 【請求項17】 アミラーゼを更に含有している、請求項1〜16のいずれか一項に記載の組成
物。 - 【請求項18】 衛生処理および/または昆虫駆除を行うために、請求項1〜17のいずれか一
項に記載された化学的存在物、界面活性剤およびプロテアーゼを含有した組成物
で布帛を処理する方法。 - 【請求項19】 汚れおよびしみ除去、黒ずみ布帛クリーニングおよび/または白さ維持を含め
た布帛クリーニングを行うために、請求項1〜17のいずれか一項に記載された
化学的存在物、界面活性剤およびプロテアーゼを含有した組成物で布帛を処理す
る方法。 - 【請求項20】 シワ防止、毛玉防止および縮み防止性を含めた布帛ケアおよび/または布帛柔
軟性をもたらすために、請求項1〜17のいずれか一項に記載された化学的存在
物、界面活性剤およびプロテアーゼを含有した組成物で布帛を処理する方法。
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