MXPA02004217A

MXPA02004217A - Dominio de union de celulosa de imitacion.

Info

Publication number: MXPA02004217A
Application number: MXPA02004217A
Authority: MX
Inventors: William Bjorkquist Dave
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1999-10-29
Filing date: 1999-10-29
Publication date: 2002-10-17
Also published as: DE69927299D1; CN1391606A; WO2001032848A1; CA2386440A1; AU2020500A; AR026263A1; EP1224270A1; JP2003513625A; EP1224270B1; ATE304590T1

Abstract

La presente. invencion se refiere a un dominio de union de celulosa de imitacion y a una entidad quimica en donde la entidad quimica comprende un agente benefico unido a ese dominio de union de celulosa de imitacion, para deposicion mejorada sobre la tela; la presente invencion se refiere ademas a composiciones detergentes para lavanderia y/o para cuidado de telas que comprende dicha entidad quimica, para rendimiento mejorado de limpieza y/o cuidado de telas.

Description

DOMINIO DE UNION PE CELULOSA PE IMITACIÓN CAMPO PE LAINVENCION 5 La presente invención se refiere a un dominio de unión de €elukosa de imitación y a una entidad química en donde la entidad química asraprende un agente benéfico unido a un dominio de unión de celulosa de IfrtHftctón. La presente invención se refiere además a composiciones detergentes para lavandería y/o para cuidado de telas que comprende dicho 10 omtnio de un ón de celulosa de imitación y/o dicha entidad química.

ANTECEPENTES PE LA INVENCIÓN Las composiciories detergentes para lavandería y/o para cuidado 15 4é telas modernas contienen varios ingredientes detergentes que tientr» uno o más propósitos para obtener telas que no sólo son limpias, frescas y sanüizadas sino también han etenido la apariencia e integridad. Por lo tanto, componentes detergentes tales como perfumes, agentes liberadores de suciedad, agentes afeiftarÉßdores de telas, suavizantes de tela§, 20 quelatadores, agentes blanqueadores y catalizadores, fijadores de colorante y Fnzimas, se han incorporado en composiciones detergentes para lavandería yo para cuidado de telas. Al usar dichos componentes detergentes, es ipipQirtarrte que algunos de estos compuestos se depositen sobre tos telas *< para que sean efectivos durante o después de los procedimientos de lavado y o cuidado de teias. Un ejemplo específico es el uso de enzimas celulasa para el irß Bf iiento de telas que contienen algodón que consisten en gran parte de ©ttelosa. Las estructuras de celulosa son despolimerizadas o cortadas por las ©eluissas en fracciones más pequeñas y por lo tanto más solubles y dispersables. Esta actividad en particular sobre las telas provee características de impieza, rejuvenecimiento, suavizado y de sensación al tacto generalmente mejorado a la estructura de la tela. Sin embargo, ha sido difícil incorporar tas enzimas celuiasa en detergentes modernos de una manera efectiva. A este respecto, los expertos en la técnica han buscado usar cantidades mínimas de celulasa para su más completa efectividad asegurando que la mayor parte, smo es que toda, ia enzima celulafa comprendida en la composición detergente se deposite sobre la tela. Por ejemplo, la celutesas óptimas generalmente tendrían un dominio de unión específicamente adecuado para las celulasas. De esta manera, la mayor parte de la enzima celulasa incluida en la composición detergente se deposita o de otra manera se une a la tela durante el ciclo de lavado para lograr sus resultados deseado». De manera similar, se han formulado composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas en las cuales los agentes benéficos también son modtftcaoOs para asegurar la deposición sobre las tetes: enzimas ufa as a domtnioß de unión de celulosa se describen en la técnica: WO 9t/ 0732 describe derivados novedosos de encimas celulasa «que combinen una región de núcleo derivada de una endogluGUftatSQ produclble por una cepa de Bacillus spp., NICM 40250 con un derivado de €80 de otra enzima celulasa, o combinando una región de núcleo derivada de 5 ürß enzima celulasa con un CBD derivado de dicha enctoglucanasa, par propiedades de unión mejoradas. WO94?379?8 describe vartifl.es de cel lada de una celulasa clasificada en la familia 45, que comprende un CBD, un dominio catalíticamente activo (CAD) y una región que enlaza al CBD con el CAD, en donde uno o más residuos de aminoácidos se han añadido, W eliminado o sustituido y/u otro CBD se añade en el extremo opuesto de CAD. W095/16782 se refiere a la clonación y expresión de alto ni»! de proteínas de celulasa truncadas novedosas o derivados de las mismas en Tríchoderma fongibrachi& tm que comprende diferentes regiones de núcleo con diferentes CBD. WO97/28243 describe la comparación de efltóma Gelulótica en donde la !5 «movilidad de componente de celulasa se puede reducir por adsorción a ^ vehículo insoluble o soluble, por ejemplo, mediante ei CBD existente o uno recién introducido. WO97/28243 describe un procedimiento pata la remo ón o blanqueo o de suciedad o de manchas de tetes celulósicas en donde la tela se pone en contacto en un medio acuoso con una enzima 0 modificada que comprende una secuencia de aminoácidos catalíticamente de una enzima no ce ilítica seleccionada de amitesas, proteasas, lipasas, pe$tinat»s y oxidoreductasas, enlazadas a una secuencia de apfno ció B que comprende un dominio de unión de celulasa y una I i t .1* ,J,i^W&rf?©ó?í€ió 'de «^nte que comprende dicha enzima modificada y un agente tensioactivo. O$S 0050O describe una composición que comprende un auxiliar de deposición que tiene una alta afinidad para fibras o una superficie y ue tiene un agente benéfico fijado/adsorbido a la misma. $ Sin embargo, siempre existe la necesidad de formular composiciones detergentes para lavandería y/o para cuidado de telas donde los componentes químicos tengan deposición mejorada sobre las telas, que dé por resultado un rendimiento mejorado durante los ciclos de lavado/cuidado de talas típicos. También existe la necesidad de asegurar que 1 los componentes químicos permanezcan sobre la tela o la fibra durante los pasos adicionales de enjuague y durante el uso. También existe la necesidad de que dichos componentes sean formulados de una manera efectiva en cuanto a costos. Los objetivos anteriores se han cumplido diseñando un dominio 15 de unión de celulosa de imitación también conocido CBD de imitación y formulando una entidad química en donde un agente benéfico es fijado a un CBD de imitación. La invención además provee una composición detergente pera lavandería y o para cuidado de telas que comprende dicha entidad química. Se ha encontrado sorprendentemente que dicho CBD de imitación se 20 we de manera más efectiva a la celulasa que los CBD naturales. Por lo tanto, las entidades químicas en donde un agente benéfico se fija a dicho CBD de imitación se fija de manera más fácil o de otra manera entra en contacto con la tela, dando asi por resultado un rendimiento nuevo, incrementad®, * rado y/o más efectivo en cuando a costos de componente químico en la •upufcíe de la teta o cuando se libera durante o después procedimiento de lavado y/o el cuidado de telas.

BftgVE PESCRtP ON PE LA fóW OQN La presente invención se refiere a un dominio de unión de ce osa de imitación y a una entidad química en donde la entidad químiou comprende un agente benéfico unido a un dominio de unión de celulosa, para deposición mejorada sobre la tela. La presente invención se refiere también composiciones detergentes para lavandería y/o para cuidado de telas que comprende dicha entidad química, para rendimiento mejorado de limpieza y/o cuidado de telas. La presente invención está dirigida además a composiciones detergentes para lavandería y/o para cuidado de telas que comprenden uno o más CBD de imitación, ligados entre sí o no, para cuidado de telas.

DESCRIPCIÓN PETALLAPA PE l,A INVENCIÓN La presente invención se refiere a un dominio de unión de celulosa de imitación (de aquí en adelante denominado "CBD de imitación") y a una entidad química en donde la entidad química comprende un agente benéfico unido a un CBD de imitación.

Se ha encontrado sorprendentemente que el dominio de unión ée celulosa de imitación de la presente invención se une en forma más efectiva a la celulosa que el dominio de unión de celulasa natural en todos los ipos de celulasas: cristalinas; amorfas o Avicel. Por lo tanto, la entidad química de la presente invención, en donde el agente benéfico se une a un CBD de imitación puede ser suministrado a la superficie de la tela con una eficiencia mucho mayor en un peso molecular del CBD de vehículo y en fH*eoio. De esta manera, las composiciones detergentes para lavandería y/o para cuidado de telas que comprenden la entidad química de la presente invención, demuestran un rendimiento de cuidado de telas mejorado incluyendo propiedades de antiarrugas, antiagujeros y antiencogimiento, así como rendimiento de suavidad de las telas y/o de limpieza mejorada, l cluyendo remoción de manchas y suciedad, limpieza de telas "percudida" y mantenimiento de blancura. Además, estos CBD de imitación se formulas sólo con los aminoácidos necesarios para una unión efectiva a la celulasa y/o para la unión del agente benéfico. Por lo tanto, estos CBD de imitación tienen una eficacia de peso molecular mayor y pueden suministrar la misma cantidad de agente benéfico que un CBD natural pero a un peso molecular significativamente menor. De hecho, los DBD naturales tienen un peso molecular de aproximadamente 5 a 40 kDa mientras que los CBD de imitación de la presente invención tienen un peso molecular de aproximadamente 2 kDa. Por lo tanto, los CBD de imitación son formulados en forma mucho más eficiente y más efectivos en cuanto a costo. Además, la secuencia de aminoácidos del CBD de imitación se puede ajustar fácilmente a cada aplicación para adaptarse a la matriz de 5 detergente, el número/cantidad y naturaleza de agente benéfico.

El dominio de unión de celulosa de imitación o CBD de imitación La presente invención está dirigido a un dominio de unión de celulosa de imitación o CBD de imitación. Como se entiende aquí, el término IF "Imitación" significa "sintético, no natural, es decir, no encontrado en la naturaleza como tal". En la naturaleza, la parte de un polipéptido o proteína (por ejemplo, enzima hidrolítica) que constituye un CBD por sí mismo típicamente consta de más de aproximadamente 30 y menos de aproximadamente 250 15 residuos de aminoácidos. Por ejemplo, aquellos CBD listados y clasificados en la familia I de acuerdo con P. Tomme et al. (op. Cit.) consta de 33-37 residuos de aminoácidos. Aquellos listados y clasificados en la familia lia constan de ©5-108 residuos de aminoácidos, aquellos listados y clasificados en la familia VI constan de 85*92 residuos de aminoácidos, mientras que un CBD (derivado W de una celulasa de Clostridium thermocellum) listado y clasificado en la familia Vil consta de 240 residuos de aminoácidos. Por consiguiente, el peso molecular de un» secuencia de aminoácidos que constituye un CBD por sí mismo típicamente estará en la escala de alrededor de 4 kD a aproximadamente 40 kD, y generalmente será menor que aproximadamente $5 D. Para los propósitos de la presente invención, el dominio de unión de imitación es una secuencia de aminoácidos capaz de unirse efectivamente • un sustrato celulósico. El CBD de imitación de la presente invención es una f t@uencia de aminoácidos de menos de 30 aminoácidos con alta afínidad para estructuras de celulosa, es decir, que tiene una deposición de proteína de más de S0% sobre la estructura de celulosa (Avicel PH105) a urti concentración de 1 micromolar. Preferiblemente, el CBD de imitación de la presente invención tiene una deposición de proteína de más de 75% sobre la estructura de celulosa (Avicel PH105) a una concentración de 1 micromolar. Dicha deposición de proteína se define de la siguiente manera: La prueba de unión típicamente se realizará añadiendo una solución del G8D de imitación a 0.25 g de Avicel (PH105) y af?ando duraníe la noche a 70"C. Después del periodo de equilibrio, la suspensión de CBD de ímitación-Avicel se centrifugó y el sobrenadante se removió para medición fluorescente. El grado de unión se determinó por la diferencia en fluorescencia errtre un experimento realizado en presencia y ausencia de Avioei El grado de uiH n se expresa corno ei porcentaje de CBD de imitación que se une al Avicel cuando se añade a una concentración inicial de 1 micromol. Si el CBD de imitación contiene triptofano, no se tuvo que añadir marcador fluoresetfié adicional pana obtener una señal. Sin embargo, para aquellos CBD de que carecían de triptofano, se fijó fluorescina en ei N-terminal de aq?eHos CBD de imitación.

Mgteriates Los CBD de imitación para los estudios de unión se compraron de SíHdwestáBiotech Inc. o Research Genetics, Inc., se recibieron con una pur za de más de 95%. La fuente de celulosa fue Avicel PH105 (FMC unión El método para una prueba típica es el siguiente: Se prepararon soluciones de CBD de imitación disolviendo una ßntfcted pesada en el solvente apropiado (regulador de pH o HCl 0.01 M) a tproximada et?te una concentración de 0.1 mg/ml. La concentración exacta virio con base erv la solubilidad del CBD de imitación y la cantidad disponible. Típicamente, 1 mg de los CBD de imitación se pesó y se diluyó en incremento de 10 ml hasta que se solubüizó el CBD de imitación. Se obtuvo un espectro de absorbencia de UV/Vis a fin de determinar la concentración de la muestra. la concentración #e determinó a partir de la absorbancia a ?ma para cada CBD de imitación usando el valor de la literatura para el coeficiente de atirieron molar, (triptófano, 550 cm"1M"\ fluorescina, 77000 cm*1l?/l"1). Aunque el CBD de imitación era solubilizabte, se preparó el sustrato de celutesa. 0.250 +/- 0.001 g de celulosa se pesó en una sß?§e e tubos Pirex . Cada muestra se lavó con el diluyente de prueba tres veces P petea do el dHuyenie en el tubo, mezclando por acción de remolino, haciendo girar las muestras en una centrífuga Beckman GS-6KR durante 15 minutos a temperatura ambiente, aspirando el sobrenadarte y repitiendo el procedimiento de lavado. Típicamente, se usaron 2 ml de diluyente por lavado. El diluyente se varió con base en la solubilidad del CBD de imitación y las condiciones de prueba bajo examinación. Los CBD de imitación en donde tl tríptofano sirvió como el fluoroforo generalmente se disolvieron en HCl 10 mM, mientras que los compuestos marcados con fluorescina se disolvieron ya sea en TES 10 M (ácido N-tris[hidroximetH]metil-2-aminoetans?lfónico), a un pH de 7.00 o TES 5 M a un pH de 7.40. Una vez que estuvieron listas las muestras de celulosa, una cantidad conocida de la solución de CBD de imitación se pipeteó en los tubos, que también contenten una barra de agitación revestida con Teflón®. Cada Análisis se llevó a cabo por duplicado. Además, varios tubos que sólo contenían el diluyente se prepararon junto con varios tubos que contenían celulosa y diluyente para servir como controles. Todas las muestras se sometieron a mezclado por acción de remolino y se transfirieron a un baño de agua temperatura ambiente colocado en una placa de agitación de multiplacas magnéticas en un cuarto a temperatura constante (la temperatura controlada se mantuvo a 70 grados C +/- 2 grados C). Las muestras se agitaron durante la noche. A la mañana siguiente, las muestras se removieron a una centrífuga Beckman GS-6KR y se hicieron girar durante 15 minutos hasta formar pastillas con el sustrato de celulosa en cada tubo. Todos los tubos ya sea que ©smtuvieran o no celulosa, se trataron exactamente de la misma manera, es decir, con agitación, con barras de agitación, etc. El sobrenadante de cada muestra se transfirió después a un tubo nuevo a través de una pipeta Pasteur. Cada una de estas muestras se eemtrifugó nuevamente a fin de formar pastillas con cualesquiera residuos de celulosa del procedimiento de transferencia. La fluorescencia de cada muestra te leyó después en un fluorómetro Spex Fluorolsg después de que se había determinado la excitación mínima y máxima para una de las concentraciones de prueba, típicamente 1 µM. A fin de examinar concentraciones mayores para unión (generalmente concentraciones mayores de 2 µM estaban fuera de escala), las muestras se prepararon igual que antes, pero se diluyeron en el diluyente de prueba a fin de leer la fluorescencia. Una vez que se obtuvieron los datos de fluorescencia, el valor de señal de fondo (solo diluyente) se sustrajo de cada lectura (diluyente más CBD de imitación) y una curva de calibración se generó graficando los datos de cps (conteos por segundo) de fluorescencia versus la concentración de CBO de imitación. A partir de esta gráfica, ia pendiente y la intersección se obtuvieron y se usaron para interpretar los datos de unión. La cantidad de CBD de imitación no unido a celulosa, es decir, el CBD de imitación libre en la solución, para cualquier experimento particular se determinó midiendo la fluorescencia del sobrenadante a partir de ese experimento; sustrayendo la g stadle fondo (diluyente más celulosa); y determinando la concentración de fea curva de concentración. La cantidad de CBD de imitación unido fue igual a la concentración inicial del CBD de imitación menos la concentración de CBD de imitación de imitación libre en solución. El porcentaje de compuesto unido se calculó después dividiendo la concentración de CBD unido entre la concentración inicial y multiplicando por 100. La secuencia de aminoácidos del CBD de imitación puede comprender cualquiera de los aminoácidos que ocurren naturalmente, alanina, serina, ácido aspártico, arginina, valina, treonina, ácido glutámico, leucina, cisteina, histidina, lisina, isoleucina, tirosina, asparagina, metionina, prolina, triptofano, fenllatanina, glutamina, glicina y mezclas de los mismos. Comprendidos en la presente invención pero en una opción menos preferida, algunos de los aminoácidos que ocurren naturalmente pueden ser reemplazados por aminoácidos que ocurren en forma no natural como ácido aminohexanóico o ácido aminocaprílico. Dichos aminoácidos no naturales son menos preferidos ya que la secuencia de aminoácidos resultante no se puede producir por vías de fermentación. Preferiblemente, el CBD de imitación comprende en su secuencia de aminoácidos, por lo menos 3 aminoácidos no polares, oomo alanina, prolina, valina, leucina, isoleucina, tirosina, triptofano, y/o fenilalanina; preferiblemente por lo menos 3 aminoácidos no polares seleccionados de valina, leucina, isoleucina, tirosina, triptofano y/o fenilalanina; muy preferiblemente por lo menos 3 aminoácidos aromáticos como tirosina, ttiptofano y/o fenilalanina. De hecho, sin desear estar limitado por la teoria, se cree que tos grupos aromáticos en la cadena lateral de estos aminoácidos son muy eficientes para unirse a las estructuras de celulosa. Preferiblemente, los CBD de imitación de la presente invención 5 tendrán la siguiente estructura en donde los aminoácido son polares $ eparados por lo menos por 1 , y preferiblemente 1 , otro aminoácido referido como "aminoácido de separación". Aquellos aminoácido de separación se seleccionan preferiblemente de glicina, alanina, glutamina, asparagina, aspartato, giutamato, lisina, arginina o histidina. De hecho, sin desear estar 10 limitado por la teoría, se cree que los centros de unión a H de estos aminoácidos proveen una unión más estrecha de la secuencia de aminoácidos a la estructura de celulosa. La secuencia de aminoácidos del C8D de imitación comprende menos de 30 aminoácidos, preferiblemente menos de 12, muy preferiblemente 15 menos de 10 o incluso menos aminoácido. El CBD de imitación puede comprender además, en uno o cada extremo, uno o más aminoácidos que se pueden usar para enlazarse con el agente benéfico y que son responsables de suministrar el agente benéfico como se describe más adelante. Aquellos aminoácidos se conocerán como 26 "aminoácidos de fijación". Los aminoácidos de fijaeién se pueden enlazar enire sí para formar un® secuencia de aminoácidos que ofrezca varios puntos dé fijación para agentes benéficos. Los aminoácidos de fijación se seleccionan preferiblemente de lisina, tiroséna, arginina, histidina, aspargina, glutamina, vio u_^.l« ©isteina. Por lo tanto, el agente benéfico de la entidad química de la presente Invención se puede fijar a algunos aminoácidos dentro de los aminoácidos de teparación o preferiblemente, a aquellos aminoácidos de fijación enlazados al or i o del CBD de imitación. 5 El número de aminoácidos de fijación depende del tipo de agente feenéfico y de la aplicación. Por lo tanto, el número de los aminoácidos de fijación pueble variar de 1 a 20. por ejemplo, cuando el agente benéfico es urta enzima sólo se necesita un aminoácido de fijación para la fijación de la enzima Si CBD de imitación. ffl El dominio de unión de celulosa de imitación se puede producir mediante técnicas recombinantes como se describe en H Stálbrand et aJ., Applied and Environmental Microbiology, Mar. 1995, pp. 1090-1097; E. Brun et al., (1996) Eur. J. Biochem, 231, pp. 142-148; J.B. Coutinho et al., (1992) Molecular Mícrobiology 6(9), pp. 1243-1252. Cuando el agente benéfico de ta 15 frésente invención es una enzima, la entidad química resultante se puede producir por ingeniería genética de proteína y fermentación. Las siguientes secuencias de aminoácidos ejemplifican CBD de lptiíaci©n adecuados para el propósito de la presente invención en donde usan las atereviaturas estándares: A = alanina; W - triptofano; K = usina; Q a M lutaminat; N = aspargina; E = ácido glutámico; e I « isoleucina.

La mayoría de los CBD de imitación preferidos para el propósito de la presente invención son secuencias de aminoácidos(AW)4l<2 y (WE)4K2.

Suavizado En la presente invención también se contempla el uso de uno o más G8D (s) de imitación por sí mismos o unidos entre sí o no para cuidado de tetes. En la presente invención se abarcan CBD de imitación entrelazados, es decir más secuencias de aminoácidos que comprenden dominios de unión de celulosa de imitación que son entrelazados unos con otros; y/o CBD de imitación enlazados además a una proteina suavizante, es decir, una secuencia de aminoácidos que comprende un dominio de unión de celulosa de imitación enlazados a una proteína de suavizado. Cuando los CBD de imitación de la presente inven ón se usan para proveer cuidados a las telas, dicho CBD de imitación puede comprender sólo los aminoácidos responsables para la unión a la estructura de celulosa. Los aminoácidos de fijacién lesponsabtes par surtir el agente benéfico no son necesarios pero no se «stókjyen. Además, el CBD de imitación de entrelazamiento de la presente invención puede comprender además dominios de unión de celulosa naturales. Se ha encontrado sorprendentemente que las composiciones detergentes para lavandería y/o para cuidado de telas de la presente Invención que comprenden uno o más de los CBD de imitación, proveen suavizado, resistencia a la abrasión y prevención de bolas de pelusa. De heGho, sin desear estar limitado por la teoría, se cree que los CBD de imitación se adsorben muy efectivamente sobre las fibras de las telas. Dichos CBD de imitación adsorbidos protegen a las fibras de la tela y previenen de esta manera la fibrilación de las fibras celulósicas. Además, los CBD de imitación son proteínas y por lo tanto proveen suavizado por sí mismos. En la presente invención se incluyen CBD de imitación entrelazados. Se ha encontrado sorprendentemente que los CBD de imitación entrelazados proveen suavidad muy eficiente, evitan la fibrilación de fibras celulósicas como se indicó anteriormente y también restauran la resistencia a la tensión, evitan la aparición de arrugas e incrementan el carácter hidrofílico de las fibras sintéticas. De hecho, sin desear estar limitado por la teoría, se cree que cada CBD de imitación entrelazado se puede adsorben en sitios opuestos de las fibras dañadas y de esta manera puede restaurar la resistencia a la tensión. Esos CBD de imitación entrelazados se forman preferiblemente enlazando de 2 a 50, muy preferiblemente 2 a 10 CBD de Íáai- ÍM^to.il^^...^^ imitación. Pueden comprender también una mezcla de CBD de imitación y CBD naturales. Éstas entidades de dominio de unión de celulosa de imitación entrelazada están comprendidas generalmente dentro de las composiciones de la presente invención a un nivel de 0.01% a 20%, muy preferiblemente de 0.1 % a 10% en peso de la composición total. Una modalidad adicional de la presente invención son las modalidades anteriormente descritas en donde el CBD de imitación o la entidad de CBD de imitación entrelazada es enlazada posteriormente a una proteína suavizante. Sin desear estar limitado por la teoría, se cree que la adición de un CBD de imitación a una proteína suavizante, permite una mayor concentración de la proteína suavizante sobre la tela, es decir, un contacto más efectivo, más estrecho y/o más duradero, dando por resultado una actividad más eficiente. Dichas proteínas suavizantes modificadas tienen una afinidad incrementada (en relación con la proteína suavizante no modificada) para unirse a una tela celulósica o textil.

La entidad química La presente invención está dirigida además a una entidad Química en donde uno o más agentes benéficos son fijados-opcionalmente por una o más regiones de enlace-a uno o más CBD de imitación. Cuando un agente benéfico es enlazado al CBD de imitación, preferiblemente se debe poner atención a la relación en peso del agente benéfico del CBD de imitación. Preferiblemente, la relación en peso del agente benéfico de la secuencia de aminoácidos de CBD de imitación es de por lo menos 0.1, preferiblemente de por lo menos 0.3. Las entidades químicas de la presente invención generalmente están comprendidas en las composiciones de detergente para lavandería y/o para cuidado de tetas a por lo menos un nivel de 0.00001% a 50%, preferiblemente de 0.001% a 20%, muy preferiblemente de 0.1% a 10% en peso de la composición total.

La reaión de enlace Las entidades químicas de la presente invención pueden comprender además una o más regiones de enlace. El término "región de enlace" indica una región que se une al CBD de imitación y lo conecta con el componente o componentes químicos y/o que se fije a uno o más CBD de imitación juntos para formar la entidad de CBD de imitación entrelazada. Las regiones de enlace adecuadas, si están comprendidas en la entidad química mejorada de la presente invención, se caracterizan por tener uno o más puntos de fijación para un componente químico y una o más porciones que se unirán covalentemente al CBD de imitación. Preferiblemente, las regiones de enlace de la presente invención comprenderán por lo menos un punto de fijación al CBD de imitación y más de un grupo reactivo disponible para fijarse a un componente químico, de aquí en adelante conocida como "región de enlace polirreactiva". Cuando está * «|§¡$«af§ te, esta reglón de enlace se puede lograr químicamente o por técnicas recombinantes. Las regiones de enlace adecuadas para el propósito de la presente invención son: 5 1 ) Son adecuados los derivados de polietilenglicol descritos en el fatálogo de Shearwater polymers, Inc. de enero de 1996, tales como PEG nucteoftlicos, los PEG carboxílicos, los PEG electrofílícamente activados, los PEG sulfihidrílicaBr?ente selectivos, los PEG heterofuncionales, los PEG de biotina, los derivados de vinilo, los silanos de PEG y los fosfolípidos de PEG. 10 En particular, regiones de enlace que no tienen aminoácidos adecuadas son tos polímeros de PEG heterofuncionales (X-PEG-Y) de Shearwater, tales como PEG(NPC)2, PEG(NH2)2, t-BOC-NH-PEG-NH2, t-BOC-NH-PEG- C02NHS, QH-PEG-NH-tBOC, FMOC-NH-PEG-CQ2NHS o PET(NPC)2 MW 3400 de Sigma. 15 2) Otras regiones de enlace adecuadas son una solución al 50% en peso de aldehido glutárico en agua de Aldrich, suberato de disuccinf idilo (DSS) de Sigma, éster de N-hidroxisuccinimida de ácido ?-maleimidobutírico (GMBS de Sigma, clorhidrato de 1-etil-3-(3-dimetilaminopropíl)carbodiimida EDC) de Sigma y clorhidrato de suberimidato de dimeftlo (DMS) de Sigma, 1- 20 etil-3-(3-dimetilaminopropil)carbodiimida, 3-sulfonato de N-etil-5-fenilisoaxolio, mefo-p-sulfonato de 1-ciclohexil-3(2morfoJ¡noet¡1) carbodiimida, N- #toxi©arbonil-2-etoxi-1 ,2-dihidroquinolina o glutaraldehído. 3) También son adecuados los entrelazado/es descritos en el análo o 1990/2000 Pierce Products Catalogue de Pierce Csmpany, bajo ""el titulo compuestos de "Cross linking reagents: the SMPH, SMCC, LC-SMCC, y preferiblemente el compuesto Sulfo-KMUS. Las regiones de enlace preferidas de las mismas son los polímeros PEG(NPC)2, (NH2)2-PEG, t-BOC-NH-PEG-NH2, MAL-PEG-NHS, VS-PEG-NHS de Shearwater y/o el compuesto de Sulfo-KMUS de Pierce. Las regiones de enlace polirreactivas adecuadas incluyen polímeros de ácido poliacrílico/ácido maleico, polímeros de alcohol polivinílico y/o compuestos que contienen amina como se describe en la solicitud internacional copendiente PCT/US98/20491 presentada intemacionalmente el 30 de septiembre de 1998 por P&G, incorporada aquí por referencia. Dichos compuestos que contienen amina incluyen derivados de amino arilo, poliaminas, aminas y amidas sustituidas, glucamidas, dendrímeros/sacáridos de quitosan, polisacáridos derivados de amina y polímeros peptídicos. 1 ) Acido poliacrílico/ácido maleico: ácido poliacrílico adecuado, ácido maleico o mezclas de los mismos son aquellos en donde una porción de ácido está covalenfemente unida a un grupo NH2 presente en la secuencia de aminoácidos del CBD de imitación. Las otras unidades de ácido son los grupos reactivos disponibles como grupos de fijación potencial para componentes químicos por medio de sus grupos de alcohol/amina. 2) Polímeros de alcohol polivinílico. Estos polímeros pueden ©emprender o no la porción que contiene el iniciador de polimerización.

- Sin la porción de ácido que contiene iniciador de polimerización, este polímero puede ser enlazado por ejemplo, al grupo reactivo de ácido aspártico o glutámico presente en la secuencia de aminoácidos de CBD de imitación por medio de una reacción de esteríficación. El polímero de alcohol polivinílico comprende además grupos hidroxilo reactivos disponibles para la fijación de componentes químicos que contienen ácido/aldehido. - Con una porción de ácido que contiene iniciador de polimerización, esta porción de ácido del iniciador de polimerización del polímero por ejemplo, puede ser enlazada por ejemplo a un grupo NH2 presente en la secuencia de aminoácidos del CBD de imitación. El polímero de alcohol polivinílico comprende además grupos hidroxilo reactivos disponibles para la fijación de componentes químicos que contienen ácido/aldehido. 3) También adecuados son compuestos que contienen amina como se describe en la solicitud internacional copendiente PCT/US98/20491 presentada internacionalmente el 30 de septiembre de 1998 por P&G, incorporada aquí por referencia y que tiene la siguiente estructura general: B-(NH2)n; en donde B es un material de vehículo y n es un índice de valor de por to menos 1. Los vehículos B preferidos son vehículos inorgánicos u orgánicos. Por "vehículo inorgánico", se entiende un vehículo que es estructura de base que no es de carbono o que no es sustancialmente de Carbono.

Aminas primarias preferidas, entre los vehículos inorgánicos, son a uejas seleccionadas de monómeros o polímeros de órgano silicio orgánicos de órgano siiano derivado de amino, siloxano, silazano, alumano, siloxano de aluminio o compuestos de silicato de aluminio. Ejemplos típicos de dichos vehículos son: órgano siloxanos con por lo menos una porción de amina primaria como con por lo menos una porción de amina primaria, como el diaminoalquilsiloxano [H2NCH2(CH3) 2Si]O, o el organoaminosilano (C6H5) 3SÍNH2 descrito en: Chemistry and Technology of Silicone, W. Notl, Academic Press Inc. 1998, London, pp 209, 106). Las aminas primarias preferidas, entre los vehículos orgánicos, son aquellas seleccionadas de derivados de aminoarilo, poliaminas, aminoácidos y derivados de los mismos, aminas y amidas sustituidas, glucaminas, dendrímeros, las polivinitaminas con peso molecular de 600-50K; alcohol polivinílico amino sustituido con peso molecular que varía de 400-300,000; polioxietileno bis[amina]; polioxietileno bis [6-aminohexil]; N,N'-bis-(3-aminopropil)-1 ,3-propandiamina lineal o modificada; 1 ,4-bis-(3-aminopropil)piperazina, y mezclas de los mismos. Los derivados de aminoarilo preferidos son los derivados de aminobenceno incluyendo los esteres alq?ílicos de compuestos de 4-aminobenzoato y muy preferiblemente seleccionados de etilo-4-a inobenzoato, feniletilo-4-aminobenzoato, fenilo-4-aminobenzoato, 4-amino-N'-(3-aminopropil)-benzamida y mezclas de los mismos.

Las poliaminas adecuadas para usarse en ta presente invención son polímeros de polietileniminas, poli[oxi(métH-1 ,2-etandiil)], -(2- aminometiletil)— (2-aminometil-etoxi)- (=C.A.S. No. 9046-10-0); poti[oxi(metil* 1 ,2-etandiil)J, -hidro-) — (2-aminometaetox¡)-, éter con 2-etil-2-(hidroximetil)-1,3- propandiol (= C.A.S. No. 39423-51-3); comercialmente disponibles bajo el nombre comercial Jeffamines T-403, D-230, D»400, D-2000; 2,2',2"- triaminotrietilamina; 2,2'-diamino-díetilamina; 3,3'-diamino-dipropilamína, 1,3 bis aminoetil-ciclohexano comercialmente disponible de Mitsibushi y las esternaminas de C12 comercialmente disponibles de Clariant como la estefnamin(propilenamina)n de C12 con n»3/4 y mezclas de las mismas. Las poliaminas preferidas son polietileniminas comerciatmente disponibles bajo el nombre comercial Lupasol como Lupasol FG, G20, wfv, PR8515, WF, FC, G20, G35, G100, HF, P; PS, SK, SNA. Las aminas y amidas sustituidas preferidas para usarse en la presente se seleccionan de nipecotamida; N-coco-1 ,3-propendiamina; N-oleit- t,3-propendiamina; N-(sebo alquil)-1 ,3-propendiamina; 1 ,4-diamino ciciohexano; 1 ,2*diamino-ciclohexano; 1 ,12-diamlnododecano y mezclas de los mismas. Otros compuestos de amina primaria adecuados para usarse en la presente son las glucaminas, preferiblemente seleccionadas de 2,3,4-5,6- fentametoxi-glucamina; 6-acetilglucamina, glucamina y mezclas de las misivas.

Compuestos también preferidos son los dendrímerd ie p@fcitenimina y/o polipropitenimina y los dendrímeros de potiamido imidas Starfeurst comercialmente disponibles (PAMAM), generación G0-G10 de Dtftdritech y los dendrímeros Astromols generación 1-5 de DSM siendo dandfímeros de DiAminoButane PoIyAmina DAB (PA)x en donde x = 2nx4 y n sifftd© generalmente comprendido entre 0 y 4. Otros compuestos de amina primaria preferidos son: - polivinilaminas con un peso molecular (pm) variando de 600, 1200, 3K, 20K, 25K o 50K; - alcohol polivínilico amino sustituido con pm variando de 400- $00,000; - polioxietileno bis [amina] disponible de v. gr., Sigma; - polioxietilen bis [6-aminohexil] disponible de v. gr., Sigma; - N-N'-bis-(3-aminopropil)-1,3-propandiamina lineal o ramificada fTPTA) - 1 ,4-bis-(3-aminopropil) piperazina (BNPP). Los compuestos más preferidos son etílo-4-aminobßnzoato, polímeros de polietilenimina, comercialmente disponibles bajo et nombre comercial Lupasol como Lupasol FG, G20, wfv, PR8515, WF, FC, G20, G3d, G100, HF, P, PS, SK, SNA; glucamina; los dendrimeros de diaminobutano Astrarnol, polivinílaminas con un peso molecular que varía de 600, 1200, 3K, fQ>K, 25K ó 50K; alcohol polivinílico amono sustituido con un peso molecular que varía de 400-300,000; polioxietilen bis [amina]; polisxietiien bis [©* ammohex*]; N,N'-bis~(3-amino?ropil)-1 ,3-propandiamino lineal o ramificado; t,4-bis-(3-amínopropil) piperazina, y mezclas de los mismos. Los compuestos de amina primaria más preferidos se seleccionan de etilo-4-amino benzoato, polftneros de potietilen imina comercialmente disponibles bajo el nombre Gomercial Lupasol como Lupasol FG, G20, wfv, PR8515, WF, FC, G20.G35, G100, HF, P, PS, SK, SNA; los dendrímeros de diaminobutano Astramol, N-N'-bis(3-aminopropil)-1 ,3-propand¡amina lineal o ramificada; 1 ,4-bis-(3-aminopropil) piperazina, y mezcla de los mismos. Los compuestos aún más preferidos son aquellos seleccionados de etilo-4-amino benzoato, polímeros de polietilenimina comercialmente disponibles bajo el nombre comercial de Lupasol como Lupasol FG, G20, wfv, PR8515, WF, FC, G20, G35, G100, HF, P, PS, SK, SNA; N,N'-bis-(3-aminopropil)-1 ,3-propandiamina lineal o ramificada, 1 ,4-bís-(3-aminopropil)pierazina y mezclas de los mismos. Las regiones de enlace preferidas dentro de los compuestos anteriormente descritos son los polímeros seleccionados de PEG(NPC)2, (NH2)2-PEG, tBOC-NH-PEG-NH2, MAL-PEG-NHS VS-PEG-NHS, polietilenimina, polímeros, polímeros de alcohol polivinílico, poliaminas y/o mezclas de las mismas. Las regiones de enlace polirreactivas más preferidas para usarse en la presente invención son aminoácidos y sus derivados, especialmente derivados de éster y amida. Estos polímeros peptídicos se enlazan al CBD de imitación por medio de un enlace peptídico. Compuestos más preferidos son aquellos que proveen sustantividad de superficie incrementada debido a su característica estructural. Los aminoácidos adecuados tienen la siguiente luncionaliclad de fórmula: R.-H,(L)-R», Los aminoácidos adecuados para usarse en la presente se seleccionan de tirosina; triptofano, lisina, ácido glutámico, glutamina; ácido aspártico, arginina, asparagina, fenilalanina, prolina, glicina, serian, histidina, treonina, metionina y mezclas de los mismos. Los homopolímeros con los mismos aminoácidos o heteropolímeros con diferentes aminoácidos son adecuados. Por ejemplo, los aminoácidos serian; treonina y tirosina poseen el grupo hidroxilo reactivo, la cisteína presenta un grupo SH reactivo, los aminoácidos asparagina y glutamina poseen un grupo amino reactivo y la lisina posee un grupo amino reactivo. El enlace preferiblemente se logrará en la tirosina; cisteína o lisina. Especialmente, el grupo NH2 del aminoácido lisína o el aminoácido terminal dentro del copolímero peptídico se usa como puntos de fijación para compuestos químicos que contienen porciones aldehido; eno, ona, cetona, o ácido o halógeno. Compuestos también adecuados son los derivados a aminoácido seleccionados de etilato de tirosina; metilato de glicina, etilato de triptofano y mezclas de los mismos. Estos polímeros peptídicos se pueden fijar al CBD de imitación, por tecnología recombinante. Un ejemplo de la técnica reoombinante que describe la expresión de una enzima con el CBD de diferente origen se describe en S. Karita et al., (1996) Journal of Fermentation and Bioengineering, Vol. 81 , No. 6, pp. 553-556. La región de enlace polirreactiva puede comprender de 1 a aproximadamente 100 residuos de aminoácidos, en particular de 2 a 40 residuos de aminoácidos, por ejemplo de 2 a 15 residuos de aminoácidos. Se prefiere usar aminoácidos que sean menos favorecidos por las proteasas circundantes. De hecho, cualquier combinación de aminoácido se puede seleccionar para lograr eficiencia de peso máxima y estabilidad de proteasa. Las regiones de enlace de aminoácidos adecuadas son el enlazador de celulasa de la familia 45 de Humicola insoJens, el gen NifA del enlazador CiP de Klebsiella pneumoniae, el enlazador de gen OmpA-CíP de E. coli, el enlazador de celulasa E3 de Thermomonospora y el enlazador de celulasa CenA; preferiblemente el enlazador de celulasa de Ja familia 45 de HumicoJa insolens y el enlazador de celulasa E3 de Thermomonospora fusca. Dependiendo de la actividad destinada del componente químico, dichos componentes químicos se pueden enlazar permanentemente o temporalmente al CBD de imitación y/o región de enlace. Por lo tanto, la presente invención comprende además entidades químicas en donde el componente químico es enlazado al CBD de imitación y/o la región de enlace por medio de un enlace débil. Dicho enlace débil es un enlace que puede ser enzimáticamente cortado, oxidado, cortado por radiación de luz y/o hidrolizado durante o después del procedimiento de lavado/cuidado de telas a fin de 1 -* liberar el componente (s) químico. Ejemplos de enlaces débiles *son enlaces de base d« ÜIF o de beta-a ino-cetona.

Los agentes benéficos La entidad química de la presente invención comprende un agente benéfico. El agente benéfico generalmente se entiende dentro del contexto de la presente invención como cualquier compuesto que da un efecto deseable sobre una fibra o tela. Los agentes benéficos comprendidos en la entidad química preferiblemente se seleccionan de perfumes, agentes de higiene, agente de control de insectos, enzimas, proteína suavizante, agentes suavizantes de telas, agentes de liberación de suciedad, agentes blanqueadores, agentes fijadores de colorante, abrillantadores, agentes tensioactivos y/o mezclas de los mismos. Los agentes benéficos más preferidos son los agentes de perfume, agentes de control de insectos, agentes de higiene y/o agentes blanqueadores. Además de estas entidades químicas, las composiciones de la presente invención pueden comprender los mismos agentes benéficos no modificados. El agente benéfico de la presente invención se puede encapsular. Los materiales de encapsulamiento adecuados incluyen almidones, acetato de potivinito, materiales de base de condensado de urea/formaldehído. Los materiales de encapsulamiento especialmente adecuados son cápsulas solubles en agua que constan de una matriz de y compuestos polhidroxílicos tales como los que se describen en BB 1,464,616. Otros materiales de encapsulamiento solubles en agua adecuados comprenden dextrinas derivadas de esteres de ácido de almidón no gelatini2ado de ácidos dicarboxílicos sustituidos tales como los descritos en E.U.A. 3,455,838. Estas dextrinas de éster de ácido preferiblemente e preparan a partir de almidones tales como de maíz, sorgo seroso, sago, tapioca y papa. Ejemplos adecuados de dichos materiales de éncapsutamiento incluyen N-Lok fabricado por National Starch. El material de éncapsulamiento N-Lok consta de un almidón de maíz modificado y glucosa; «I almidón se modifica añadiendo grupos sustituidos monofuncionales tales como anhídrido de ácido octenilsuccínico.

Enzimas Una entidad química adecuada para las composiciones de la presente invención es una enzima en donde por lo menos un agente benéfico es una enzima enlazada a un CBD de imitación. Se cree que dicha entidad de enzima da por resultado una concentración efectiva mayor de la enzima en su ¡litio de sustrato y por lo tanto beneficios enzimáticos incrementados o mejorados. Sin desear estar limitado por la teoría, se han encontrado sorprendentemente que dicha entidad de enzima se une, se fija o entra en contacto más estrecho de otra manera más fácilmente y/o entra en contacto duradero con la tela, dando así por resultado un rendimiento incrementado o «v rado de la enzima. En particular, las composiciones de detergentes para lavandería y/o para cuidado de telas de la presente invención proveen beneficios enzimáticos mejorados, es decir, remoción de manchas enzimática mejorada, cuidados de tela enzimáticos mejorados y/o beneficios de sanitización enzimática mejorada. Dichos beneficios enzimáticos mejorados se logran por medio de un procedimiento en donde la tela se pone en contacto con una enzima que ha sido modificada para tener afinidad incrementada (en relación con una enzima no modificada y en relación con una entidad de enzima en donde la enzima ha sido unida a un CBD natural) para unirse a una tela o textil celulósico. Las enzimas adecuadas para los propósitos de la presente invención se seleccionan de celulasas, hemiceluiasas, peroxidasas, proteasas, gluco-amilasas, amilasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, keratanasas, reductasas, oxidasas, tenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tanasas, pentosanasas, malanasas, ß-glucanasas, arabinosidasas, mananasa, enzima degradadora de pectina, xiloglucanasa, hialuronidasa, condroitinasa, lacasa o mezclas de tes mismas. Las enzimas lipasa adecuadas para uso de detergente incluyen aquellas producidas por microorganismos de grupo de Pseudomonas, tales como Pseudomonas stutzerí ATCC 19.154, como se describe en la patente británica 1 ,372,034. Las lipasas adecuadas incluyen aquellas que muestran una reacción cruzada inmunológica positiva con el anticuerpo de la lipasa, producida por el microorganismo Pseudomonas fluorescent IAM 1057. Esta lipasa está disponible de Amano Pharmaceutical Co. LW., Nagoya; Japón, bajo el nombre comercial P "Amano", de aquí en adelante conocido como "Amano-P". Otras lipasas comerciales adecuadas incluyen Amano-CE$, Chromobacter viscosum, v. gr. Chromobacter viscosum va. Lipoliticum NRRLB $673 de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; lipasas de Chromobacter VÍSGOSUT?, U.S. Biochemical Corp., E.U.A. y Disoynth Co., Países Bajos y lípasas ex P$eudomonas gladioli. Las lipasas especialmente adecuadas son lipasas tales como M1 LipaseR y LipomaxR (Gist-Brocades) y LipolaseR y LipolaseR y Lipolase UltraR(Novo) que se han encontrado que son muy efectivas cuando se usan en combinación con las composiciones de la presente invención. También adecuadas son las lipasas descritas en EP 258 068, WO 9205249 y WO 95/22615 de Novo Nordisk y en WO 94/03578, WO 95/35381 y WO 96/00292 de Unilever. También adecuadas son las cutinasas [EC 3.1.1.50] que se pueden considerar como un tipo especial de lipasa, a saber lipasas que no requieren activación interfacial. La adición de cutinasas a composiciones detergentes de ha descrito, por ejemplo en WO-A-88/09367 (Genencor); WO 90 Q&446 (Plant Genetic System) y WO 94/14963 y WO 94/14964 (Uniever). Proteasas adecuadas son las subtilisinas que se obtienen de Cepas particulares de B. subtilis y B. licheniformis (sufetiisinas BPN y BPN*), Una proteasa adecuada se obtiene de una cepa de Bacftlus, $ tiene actividad máxima a lo largo de la escala de pH de 8 a 12, desarrollad® y Comercializada como ESPERASE® por Novo Industries A/S de Dinamarca, referida más adelante como "Novo". La preparación de esta enzima y enzimas análogas se describe en GB 1 ,243,784 por Novo. Otras proteasas adecuadas incluyen ALCALASE®, DURAZYM® y SAVINASE® de Novo, y MAXATASE®, MAXACAL®, PROPERASE® y MAXAPEM® (Maxacal tratada medíante técnicas de ingeniería genética de proteínas) de International Bio-Synthetics, Inc. También adecuadas para la presente invención son proteasas descritas en las solicitudes de patente EP 251 446 y WO 91/06637, proteasa BLAO® descrita en WO91/02792 y sus variantes descritas en WO 95/23221. Véase también una proteasa de pH alto de Bacillus sp., NCIMB 40338, descrita en WO 93/18140 A por Novo. Detergentes enzimáticos que comprenden proteasa, una o más de otras enzimas, y un inhibidor de proteasa reversible, se describen en WO 92/03529 A por Novo. Cuando se desee, una proteasa que tiene adsorción reducida e hidrólisis incrementada, está disponible como se describe en WO 95/07791 por Procter & Gamble. Una proteasa recombinante similar a la tripsina para detergentes adecuada en la presente, se describe en WO 94/25583 por Novo. Otras proteasas adecuadas se describen en EP 516 200 de Unilever. Las enzimas proteolíticas también comprenden proteasas de serina bacteriana modificadas, tales como las descritas en la solicitud de patente Europea con No. de serie 87303761.8, expedida el 28 de abril de 1987 (particularmente las páginas 17, 24 y 98), y las cuales en la presente se llaman "Proteasa B", y en la solicitud de patente Europea 199,404, Venegas, publicada el 29 de octubre de 1986, la cual se refiere a te enzima proteoltóta de terina bacteriana modificada que se Mama "Proteasa A" en la pre e#ite. ta Proteasa llamada en la presente "Proteasa C" es adecuada, la cual es una variante de una serina proteasa alcalina de Bacitlus en la que la lisina reemplaza a la arginina en la posición 27, la tirosina reemplaza a la valina én la posición 104, la serina reemplaza a la aspargina en la posición 123, y la alanina reemplaza a la trionina en la posición 274. La Proteasa C se describe fn WO 91 06637.. Las variantes genéticamente modificadas, particularmente de proteasa C, también se incluyen en la presente. Una proteasa preferida referida como "Protease D" es una ¥ariante de carbonilo hidrolasa que tiene una secuencia de aminoácidos no encontrada en la naturaleza, que se deriva de una carbonilo hidrolasa precursora substituyendo una pluralidad de residuos de aminoácidos por un aminoácido diferente en una posición en dicho equivalente de carbonilo hfeiroißsa a la posición +76, preferiblemente también en combinación con una o más posiciones de residuos de aminoácidos equivalentes a aquellas seleccionadas del grupo que consiste de +99, +101, +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, *t1Q, +216, +217, +218, +222, +260, +265 y/o +274 de conformidad con la numeración de subtilíiina de Bacillus amyloliquefaciens, como se describe en el documento WO 95/10591 y WO 95/10592. Las variantes de "proteasa D" tienen preferiblemente la serie de sustitución de residuos de aminoácidos 76/103/104, muy preferiblemente la serie de sustitución N7ßD/S103A/Vir4l.

También adecuada es una variante de carbonilo hidrcáasa de la proteasa descrita en WO96 10591 , que tiene una secuencia de aminoácidos ia cual se deriva por reemplazo de una pluralidad de residuos de aminoácidos reemplazados en la enzima precursora correspondiente en ia posición +210, en combinación con uno o más de los siguientes residuos: +33, +62, +67, +76, +100, +101, +103, +104, +107, +128, +129, +130, +132, +135, +158, +164, +166, +167, +170, +209, +215, +217, +218 y +222, en donde la popsición numerada corresponde a la substüisina que se presenta en la naturaleza en Bacillus amyloliquefaciens o a residuos de aminoácidos equivalentes en otras carbontlo hidrolasas o subtiiisinas, tales como subtitisina de Bacillus lentus (solicitud de patente co-pendiente publicada bajo WO96/55634). Las proteasas más preferidas son variantes de proteasa de Sustitución múltiple. Estas variantes de prsteasa comprenden una sustitución de un residuo de aminoácidos por otro residuo de aminoácidos que ocurre naturalmente en una posición de residuo de aminoácido correspondiente a la posición 103 de la subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens en combinación eon una sustitución de posiciones de residuo de aminoácido correspondientes a las posiciones 1, 3, 4, 8, 9, 10, 12, 13, 16, 17, 18, 19, 20, 21 , 22, 24, 27, 38, 37, 38, 42, 43, 48, 55, 57, 58, 61 , 62, 68, 72, 75, 76, 77, 78, 79, 86, 87, 89, 97, 08, 99, 101 , 102, 104, 106, 107, 109, 111 , 114, 116, 117, 119, 121 , 123, 126, 128, 130, 131, 133, 134, 137, 140, 141 , 142, 146, 147, 158, 159, 160, 166, 167, 170, 173, 174, 177, 181 , 182, 183, 184, 185, 188, 192, 194, 198, 203, 204, 205, 206, 209, 210, 211 , 212, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 222, 224, '22?, 228, 230, 232, 236, 237, 238, 240, 242, 243, 244, 245, 246, 247, 248, 149, 251, 252, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 2S9, 260, 261, 262, 263, 2«S, 268, 269, 270, 271 , 272, 274 y 275 de subtilisina de BacHIus Mmyloliquefaciens; en donde cuando dicha variante de proteasa incluye una 5 sustitución de residuos de aminoácidos en posiciones correspondientes a ias posiciones 103 y 76, también existe una sustitución de un residuo de aminoácido en una o más posiciones de residuo de aminoácido distintas a las posiciones de residuos de aminoácidos correspondientes a las posiciones 27, 99, 101 , 104, 107, 109, 123, 128, 166, 204, 206, 210, 216, 217, 218, 222, 260, 10 265 ó 274 de subtilisna de Bacillus amyloliquefaciens y/o variantes de proteasa de sustitución múltiple que comprenden una sustitución de residuo de aminoácido con otro residuo de aminoácido que ocurre naturalmente en una o más posiciones de residuo de aminoácido correspondiente a las posiciones 62, 212, 230,232, 252 y 257 de subtilisina de Bacitlus 15 myloliquefaciens como se describe en las solicitudes de PCT Nos. PCT/US98/22588, PCT/US98/22482 y PCT/US98/22486 todas presentadas el 23 de octubre de 1998 de The Procter & Gamble Company. Las variantes de proteasa de sustitución múltiple preferidas tienen la serie de sustitución de aminoácido 101/103/104/159/232/236/245/248/252, muy preferiblemente , 20 101G/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K de acuerdo con la numeración de subtilisina de Bacilus amyloliquiefaciens. Se pueden incluir amilasas (a y/o ß) para la remoción de manchas basadas en carbohidrato. WO/94/02597, Novo Nordisk A/S, publicada el 3 de febrero de 1994, describe composiciones limpiadoras que incorporan amitasas mutantes. Véase también WO/95/10603, Novo Nordisk A/S, publicada el 20 de abril de 1995. Otras amilasas conocidas para usarse en composiciones limpiadoras incluyen a- y ß-amilasas. Las a-amilasas son conocidas en la técnica e incluyen aquellas descritas en la Patente de E.U.A. No. 5,003,257; EP 252,666; WO/91/00358; FR 2,676,456; EP 285,123; EP 525,610; EP 368,341 ; y la especificación de patente británica No. 1 ,296,839 (Novo). Ejemplos de productos de a-amilasas comerciales son Purafect Ox Am® de Genencor y Termamyl®, Ban®, Fungamyl® y Duramyl®, disponibles todas de Novo Nordisk A/S, Dinamarca. WO95/26397 describe otras amilasas adecuadas: a-amilasas caracterizadas porque tienen una adivídad específica por lo menos 25% más alta que la actividad específica de Termamyl® a un intervalo de temperatura de 25°C a 55°C, y a un valor de pH en el intervalo de 8 a 10, medido según la prueba de actividad de a-amilasa Phadebas®. Adecuadas son las variantes de las enzimas anteriores descritas en WO96//23783 (Novo Nordisk). Las variantes preferidas son aquellas que demuestran estabilidad térmica mejorada, en donde por lo menos un residuo de aminoácido equivalente a F180, R181 , G182, T183, G184 ó K185 ha sido suprimido de la a-amilasa original. Preferiblemente dichas variantes que tienen estabilidad térmica mejorada comprenden las deleciones de «mfrioácido R181* + G182*, ó T183* + G184*.

Otras enzimas amilolíticas con propiedades mejoradas con ecto al nivel de actividad y la combinación de termsestabitidad y eí nivel de actividad superior se describen en WO95/35382. Otras amilasas adecuadas son amilasas de estabilidad incrementada descritas en W094/18314, publicada el 18 de agosto de 1994 y WO96/05295, Genencor, publicada el 22 de febrero de 1996 y variantes de amilasa que tienen modificación adicional en la original inmediata disponible de Novo Nordisk A S, descrita en WO 95/10603, publicada en abril de 95. También adecuadas son amilasas descritas en EP 277 216, WO95/26397 y WO96/23873 (todas de Novo Nordisk). Las composiciones de limpieza que incorporan amilasas mutantes se describen en WO94/02597, Novo Nordisk A/S publicada el 3 de febrero de 1994. Véase también WO95/10603, Novo Nordisk A/S, publicada el 20 de abril de 1995. Enzimas adicionales dirigidas a la degradación de almidón son las enzimas desramificadoras de almidón que incluyen pulutanasa de tipo I, isopululanasa e isoamilasa; la noepululanasa, la pululanasa de tipo II, la dextrina dextranasa, la ciclomaltodextrina transferasa y la amilogtucosidasa.

Enzimas desramificadoras de almidón Estas enzimas son comercialmente obtenibles y ejemplos de las mismas incluyen SPLENTASE® (fabricada por Amano Pharmaceutical Co., Ud.) y PROMOZYME® 200L (fabricada por Novo Industri A/S), para " ttkilanasa; e "isoamilasa" (reactivo, fabricado por Seikagaku Kogyo Co., LW.), para isoamilasa. Las enzimas pululanasa de tipo I se clasifican bajo la Clasificación IUPAC de EC 3.2.1.41 y el nombre sistemático a-dextrina 6- glucanohidrolasa. Se prefiere la pululanasa aislada de la cepa de Bacillus No. 202-1 como se describe en Biochimica et Biophysica Acta, 397 (1985) 188, 193. Adecuadas son las putulanasas alcalinas o resistentes a alcalus descritas en la publicación de patente japonesa (Kokoku) No. 277786/1978; en W094/19468 y en la solicitud de patente japonesa abierta al público (Kokai) No. 87176/1991. las pululanasas adecuadas adicionales incluyen las pululanasas de B. aciáopuikityticus como se describe en EP 063 909, tales como Promozyme™ de Novo Nordisk A/S; las pululanasas descritas en EP 450 627; W094/19468; JP06264094 (todas de Kao Corporation). Particularmente preferida es la pulutanasa Promozyme (nombre comercial de Novf), aislada de pulutanasa de Bac fus sp. Las enzimas isopululanasa se clasifican bajo la clasificación IUPAC EC 3.2.1.57 y el nombre sistemático Pullulan 4-glucanohidrolasa. Las enzimas isopululanasas hid roiizan al pululano a isopanosa (6-a- maltosüglucosa). Las isoamilasas se clasifican bajo la clasificación IUPAC EC 3.2.1.68 y el nombre sistemático glucógeno 6-glucanohidroiasa. Las isoamitesas adecuadas son aquellas de especies de Pseudomoñas (por ejemplo Pseudomonas sp. SMP1 o Pseudomonas amyfoder mosa $813), hi eóles de ßafátlus (por ejemplo, B. AmyMquefa iens), especies de FtetvobactTrium o especies de Cytophaga (Lysobacter). La isoamMasé est comercialmente disponible de Sigma, ICN y Hayashibara. También adecuadas son las enzimas pululanasa, isopulutanasa e isoamilasas descritas como enzimas desramificadoras de almidón en las siguientes patentes solicitudes japonesas: JP07179900, JP06172796, JP06172792K, JP04065494, JP02132193 y JP 021321912; todas de Kao Corporation.

Neopululanasa Una enzima adecuada adicional es la enzima neopululanasa EC 3.2.1.135. Las enzimas neopululanasa se describen en las siguientes publicaciones: Enzyme Chemistry and Molecular Biology of Amylases and Related Enzyme, págs. 28-32 (1995), editada por The Amylases Research Society de Japón; H. Takata, et al. J. Biol. Chem., volumen 267, número 26; págs. 15447-15452 (1992). La neopululanasa adecuada también para usarse en la presente invención es la neopululanasa nueva Y377F, S422V ó M375L que se origina a partir de Bacillus staerotermophilus como se describe en JP07177891; la neopululanasa de B. subtilisis como se describe en JP06121681; es la neopululanasa de Bacillus stearothermophilus TRS (FERM9690), Thermoactinomyces vularis, Bacillus stearother opMus KF1064, Bacteroides thetiaotaomicron 95-1 y otras como se describe en - i -IPH S316992; es la neopululanasa de tipo-variación descrita en JP0402O291 y te neopululanasa descrita en JP02276578.

La pululanasa de tipo II Las enzimas pululanasa de tipo II se definen como amitopululanasas e hidroliza aleatoriamente los enlaces a,1-4 además de los puntos de ramificación (enlaces a-1 ,6) en polisacáridos y dextrinas. La pululanasa adecuada para el propósito de la presente invención es la pululanasa descrita en WO 96/35794; EP 418 835; Agrie. Biol.. Chem., 51,9 (1987); publicación de patente japonesa No. 18717/1989 y en JP04072397.

Dextrina dextranasa Una enzima adecuada adicional de la clase de amilasa es la dextrina dextranasa (EC 2.4.1.2). La dextrina dextranasa se describen en Enzyme Chemistry and Molecular Biology of Amylases and Related enzymes, editada por theAmylase Research Society de Japón, 1995 CRC Press.

Ciclomaltodextrina glucanotransferasa También adecuada es la ciclomaltodextrina glucanotransferasa, EC 2.4.1.19. Las enzimas ciclodextrina glucanotransferasa comercialmente disponibles se venden bajo los nombres comerciales CGTase de Amano; EN301 de Hayashibara y Toruzyme de Novo Nordisk A/S.

» Amiloatucosidasa La amiloglucosidasa se clasifica de acuerdo con EC 3.2.1.3 y su nombre sistemático es 1 ,4-a-D-glucan glucohidrolasa. Las amiloglucosidasas comercialmente disponibles son los productos de enzima venidos bajo el nombre comercial PALKODEX de MAPS; AMG300L de Novo Nordisk A/S, Optimax 7525 (combinaciones de enzimas incluyendo amiloglucosidasas) y Spezyme de Genencor. Las amiloglucosidasas comercialmente disponibles adicionales son aquellas de Aspergillus niger obtenibles de las siguientes compañías: Ambazyme, Amano, Boehringer, Fluka, Sigma, Aldomax, Genzyme, Nagase, UOP. También adecuadas son las amiloglucosidasas de especies de Aspergillus de las compañías Biocatatysts o Danisco y las amiloglucosidasas de Rhizopus delemar de Nagase; de Rhizopus niveus de Amano, ICN, Seikagaku; de Rhizopus oryzae de Enzyme Development Cooperation. Las enzimas adecuadas adicionales de la presente invención son las transferasas representadas por EC 2.1. Las enzimas de grupos de un arbono de transferencia; aldehidos de transferencia EC 2.2 o enzimas de residuos de cetona, aciltransferasas EC 2.3, glicosiltransferasa EC 2.4, grupos alquilo o arito de transferencia EC 2.5 distintos a las enzimas de grupos metilo, enzimas de grupos nitrogenosos de transferencia EC 2.6 y las enzimas de grupos que contienen fósforo de transferencia EC 2.7; preferiblemente las clases de aciltransferasas (EC:2.3) y glicosiltransferasas (EC: 2.4).

También adecuadas son las glicosiltransferasas mutantes ^/o fttcosidasas mutantes, ejemplos de las cuales se describen en la publicación de solicitud del PCT No. WO 97/21822 de S.G. Withers Protein Eng. Net. Canadá. Otras enzimas que son de particular interés son la endoxiloglucan transferasa ("EXT") que se describe en J. Plant Res. 106, 137-148, 1995 al Nishitani, Kagoma University y ahora denominada "EXGT" en Int. Review of Cytology, Vol. 173, p. 157, 1997 by Nishitani, Kagoma University y la xilsgtucan endotransglicosilasa ("XET") que se describe en la solicitud de patente de Novo Nordisk WO 97/23683. Otra enzima más que es de particular interés es la ciclomaltodextrina glucanotransferasa ("CGT-ase") (EC 2.4.1.19), que está comercialmente didsponible de Amano y Novo Nordisk A/S. Otro grupo más de enzimas que es de particular interés es glucansucrasas, de la cual dextransucrasa (EC 2.4.1.5), una glicosiltransferasa es un ejemplo. Otras glucansucrasas que son adecuadas para usarse en la presente incluyen varias dextransucrasas, alternansucrasa y levansucrasa. Las enzimas degradadoras de pared celular son adecuadas para el propósito de la presente invención. Generalmente se distribuyen en tres lases de enzimas amplias de celulasas, hemicelulasas y pectinasas (Ward y Youn (1989), CRC Critical Rev. In Biotech. 8, 237-274). Las enzimas celulolíticas han sido tradicionalmente divididas en tres clases: endoglucanasas, exoglucanasas o celobiohidrolasas y ß-glucosidades (Knowles, J. Et al. (1987) TIBTECH 5,255-161). Ejemplos de pectinasas son pectina esterasa, pectina liasa, pectato liasa y endo o exo-poligalacturonasa Pilnik y Voragen (1990) Food Biotech 4, 319-328), enzimas que degradan regiones filosas tales como enzimas thamnogalacturonasa y enzimas accesorias (Schois et al, (1990), Carbohidrate Res. 206, 105-115; Searle Van teeuw et al. (1992) Appl. Microbiol, Biotech. 38, 347-349). Las galactanasa, arabinasa, liquenasa y manasa son algunas enzimas degradadoras de hemicelulosa de interés. Las celulasas adecuadas incluyen celulosas bacterianas o fungicas. Preferiblemente, tienen un pH óptimo entre 5 y 12 y una actividad específica por arriba de 50 CEVU/mg (Unidad de viscosidad de celulosa). Las celulasas adecuadas se describen en la patente de E.U.A. 4,435,307, Barbesgoard et al, J61078384 y WO96/02653 que describe celulasa fíngica producida respectivamente de Humicola insolens, Trichoderma, Thielavia y Sporotrichum. EP 739 982 describe celulasas aisladas de especies novedosas de Bacillus. Las celulasas adecuadas también se describen en GB-A2.075.028; GB-A-2.095.275; DE-OS-2.247.832 y WO95/2639S. Ejemplos de dichas celulasas son celulasas producidas por una cepa de Humicola insolens (Humicola grísea var. Thermoidea), particularmente la cepa DSM 1800 de Humicola. Otras celutasas adecuadas son celulasas originadas de Humicola insolens que tiene un peso molecular de aproximadamente 50Kda, un punto isoeléctrico de 5.5 y que contienen 415 aminoácidos; y endoglucanasa de *43kD derivada de Humicola insolens, DSM 1800, que presenta actividad de celulasa; un componente de endoglucanasa preferido tiene la secuencia de aminoácido descrito en la solicitud de patente "del PCT No. WO 91/17243. Las celulasas adecuadas también son las celulasas EGIII de Tríchoderma longibrachiatum descrito en WO 94/2 801 , Genencor, publicada el 29 de Septiembre de 1994. Véase también WO $1/17244 y WO 91/2801. Otras celulasas adecuadas para propiedades de cuidados de telas y/o limpieza se describen en WO96/34092, WO96/17994 y WO95/24471. Por enzima degradadora de pectina se entiende que cualquier enzima que actúa para desdoblar substancias pépticas y substancias relacionadas con pectina y abarca la poligalactironasa (EC 3.2.1.15), exopdigalacturonasa (EC 3.2.1.67), exo-poli-a-galacturonidasa (EC 3.2.1.82), peGtina líasa (EC 3.2.1.11), pectato liasa (EC 4.2.2.2), exo-polugalacturonato liasa (EC 4.2.2.9) y hemicelulasa tal como endo-1 ,3-ß-xitosidasa (EC 3.2.1.32), xilan-1 ,4-ß-xMosidasa (EC 3.2.1.37) y a-L-arabinofuranosidasa (EC 3.2.1.65). En particular, la pectato liasa es una enzima degradadora de pectina adecuada para la presente invención que se clasifica como EC 4.2.2.2. Dicha enzima es de preferencia substancialmente libre de otras actividades degradadoras de pectina, es decir que tiene menos de 25%, preferiblemente menos de 15%, muy preferiblemente menos de 5% en peso de compuesto de enzima de otras actividades de enzima degradadoras de pectina. Las pectato liasas son las protopectinasas que tienen un pH de acción óptima de 7.0 o mayor Guando se usa ácido poligatacturónico como ÜB? substrato tal como se describe en WO98/45393 y la ácido péptiGO liasa que -y erie la secuencia de aminoácidos SEQ No. 1 de EP 870 843 o que tiene dicha secuencia de aminoácidos con uno o más aminoácidos siendo deletado, añadido o substituido. Se prefieren las enzimas pectato liasa descritas en la solicitud co-pendiente internacional PCT/DK98/00515 presentada intemacionalmente el 24 de noviembre de 1998; y la enzima pectato liasa descrita en la solicitud co-pendiente internacional PCT/DK98/00514, presentada internacionalmente el 24 de noviembre de 1998. También adecuadas para el propósito de la presente invención son las enzimas como se describe en WO99/09127: Arabinasas: Endo Arabanasa (EC 3.2.1.99), tal como endo a-1 ,5-arabinosidasa, exo Arabanasa (E.C. 3.2.1.55), exo A (a-1 ,2; a-1 ,3) arabinofuranosidasa, exo B (a-1 ,3; a-1, 5) arabinofuranosidasa, (a-1 ,2; a-1 ,3) fucosidasa, a-1 ,6-fucosidasa (E.C. 3.2.1.127); ß-1 ,2-Galactanasa, ß-1 ,3-galactanasa (E.C. 3.2.1.90), ß-1 ,4- Gatactanasa, ß-1 ,6-Galactanasa. La Galactanasa también se denomina Arabino galactan galactosidasa (E.C. 3.2.1.89), a y ß galactosidasa (E.C.3.2.1.22 & 23), (E.C. 3.2.1.102) (E.C. 3.2.1.103); ß-Mannosidasa (3.2.1.25), a-Mannosidasa (3.2.1.25), a-Mannosidasa (3.2.1.24), ß-1 ,2- Mannosidasa, a-1 ,2-Mannosidasa (E.C. 3.2.1.113) (E.C. 3.2.1.130), a-1 ,2-1.6 -Mannosidasa (3.2.1.137), ß-1 ,3-Mannosidasa (E.C. 3.2.1.77), ß-1 ,4- Mannosidasa (E.C. 3.2.1.78), ß-1,6-Mannosidasa (E.C. 3.2.1.101 ), a-1 ,3-1 ,6- Mannosidasa (E.C. 3.2.1.114), ß-1 ,4-Mannobiosidasa (E.C. 3.2.1.100); Olucuronosidasa (E.C. 3.2.1.131), glucoronidasa (E.C. 3.2.1.31). exo 1 ,2 o 1 ,4 glucuronidasa, Agarasa (E.C. 3.2.1.81), Carrageenasa (E.C. 3.2.1.83), a-1 ,2-, Xánthano liasa; Poli(a-Lguluronato))liasa, también denominada Alginase II (E.C. 4.2.2.11). Estas enzimas están comercialmente disponibles: la galactomananasa vendida bajo en nombre comercial Gammanase® y la arabanasa vendida bajo el nombre comercial Pectinex AR de Novo Nordisk A/S. También están las enzimas vendidas bajo los nombres comerciales Pectlnex Ulta SP de Novo Nordisk A/S, Rapidase Pineapple de Gist -Brocades, Rohapec B1L de Rohm; todas las preparaciones enzimáticas que tienen actividad de galactomannanasa, arahtnogalactanasa, galactoglucomannanasa y/o actividad arabinoxilanasa. También disponible es la enzima degradadora de goma de sacárido vendida bajo el nombre comercial Rapidase light de Gist-Brocades y endo-galactanasa de Megazyme Hd (Australia). También adecuada es la xiloglucanasa descrita en WO98/50513, ts una enzima que presenta actividad de endoglucanasa específica para xiloglucano. Tal como se usa aquí, el término "actividad de endoglucanasa" significa la capacidad de la enzima para hidrolizar enlaces 1 ,4-ß-D glicosídicos pre entes en cualquier material celulósico, tal como celulosa, derivados de celulosa, derivados de celulosa, liquenina, ß-D-glucan, o xiloglucan; que se pueden determinar de acuerdo con WO 94/14953. El término "específico para iloglucan" significa que la enzima endoglucanasa presenta su actividad éndoglucanasa mayor en un substrato de xiloglucan, y preferiblemente menos de 75% de actividad, muy preferiblemente menos de 50% de actividad^ muy ^k*^,,¿Á^^Mú $? ^r feriblemente menos de aproximadamente 25% de actividad, sobre otros substratos que contienen celulosa tales como carboximetü celulosa, celutesa u otros gtucanos. Una xiloglucanasa adecuada se describe en WO99/02663 de Novo Nordisk A/S. También adecuadas para la presente invención son las siguientes enzimas degradadoras de mannanos: EC 3.2.1.25: ß-mannosidasa, EC 3.2.1.78: Endo-1 ,4-ß-mannosídasa, referida aquí como "mannanasa" y EC 3.2.1.100: 1 ,4-ß-mannobiosidasa; preferiblemente una ß-1 ,4-Mannosidasa (E.C. 3.2.1.78) referida como Mannanasa. Las mannanasas preferidasson las mannanasas descritas en la solicitud de patente internacional PCT/DK9900314 presentada intemacionalmente el 10 de Junio de 1999: la mannanasa alcalina seleccionada de la sepa Bacillus agaradhaerens de NICMB 40482; la mannanasa de la sepa 168 de Becitlus subtillis; la mannanasa de la cepa 1633 de Bacillus sp. y/o mannanasa AAI12 de Bacillus $p. más preferida es la enzima mannanasa que se origina de 1633 de Bacillus sp. Enzimas también adecuadas para el propósito de la presente invención son las siguientes enzimas como se describe en las siguientes solicitudes de patente presentadas por Pocter & Gamble Company: las enzimas degradadoras de xilano como se describe en la solicitud copendiente publicada bajo EP 709 452 A; la colesterol esterasa EC 3.1.1.13 como se describe en WO93/10224 y en WO94/23052 por Novo Nordisk A/S; queratanasa EC 3.2.1.103 como se describe en la solicitud publicada EP 747 470A; la condroitinasa EC 4.2.2.4. EC 4.2.2.5. y EC 4.2.2 como se describe eh lafoUcitud publicada EP 747 469 A; las enzimas btervquéadofas incluyendo la petoxidasa como se describe en WO89/099813, WO89/09813, EP 540 784 A y WO 97/30143, la laccasa EC 1.10.3.2 como se describe en la solicitud de patente publicada WO97/43384, la catecol oxidasa EC 1.10.3.10, la bilirubiria oxidasa EC 1.3.3.5, la monofenol monooxigenasa EC 1.14.99.1; la citocromo EC 1.14.13, EC 1.14.14, EC 1.14.15 y EC 1.14.99. como se describe en la solicitud de patente co-pendiente WO 99/02641 y en la solicitud de patente copendiente de E.U.A. serie No. US97/12445; las oxigenasas específicas descritas en las solicitudes de patente co-pendientes WO 99/02639, WO 99/2632 y WO 99/02638: enzima oxigenasa basada en substrato de polifenol/heterocíclico como se describe en WO 99/02639; la oxigenasa basada en substrato proteínico como se describe en WO 99/02632; la oxigenasa dirigida a sus ciudades del cuerpo como se describe en WO 99/02638; la endo-dextranasa como se describe en la solicitud co-pendiente EP 883 673 A; la micodextranasa como se describe en la solicitud copendiente EP 929 635 A; la hialuronidasa EC 3.2.1.35, EC 3.2.1.36 y EC 4.2.2.1 como se describe en la solicitud de patente publicada WO 97/24426; la hexosaminidasa como se describe en la solicitud de patente WO 98/50512. Las enzimas antes mencionadas pueden ser de cualquier origen adecuado tal como vegetal, animal, bacteriano, fúngico y de levadura. El Origen puede ser además mesofílico o extremofílico (psicrofítico, psicrotrófico, termofílico, barofíftco, alcalofílico, ácido fílico, hateffüGO, etc. Las formas - parificadas o. no purificadas de estas enzimas se pueden usar. En la actualidad, es práctica común modificar las enzimas de tipo silvestre por medio de técnicas de ingeniería de proteína/genética a fin de optimisar su eficiencia de rendimiento en las composiciones de limpieza de la invención. Las variantes se pueden designar de tal manera que la compatibilidad de la enzima con los ingredientes comúnmente encontrados de dichas composiciones se incrementa. Alternativamente, la variante, se puede diseñar de tal manera que el pH óptimo, estabilidad de blanqueador o quelatador, actividad catalítica y similar de la variante de enzima se ajusta para adaptarse a la aplicación de limpieza particular. En particular, se debe enfocar la atención en los aminoácidos sensibles a la oxidación en el caso de estabilidad de blanqueo y sobre cargas de superficie para la compatibilidad de agente tensioactivo. El punto isoeléctrico de dichas enzimas se puede modificar por medio de la substitución de algunos aminoácidos cargados, por ejemplo, un incremento en el punto isoeléctrico puede mejorar la compatibilidad con agentes tensíoactivos aniónicos. La estabilidad de las enzimas se puede incrementar además mediante la creación, por ejemplo, de puentes de sal adicionales y forzando sitios de enlace de metal para incrementar la estabilidad de quelatación. Las enzimas se pueden usar como ingredientes individuales separados en pildoras, granulos, líquidos estabilizados, etc. que contienen una enzima o como mezclas de dos o más enzimas (por ejemplo, -^É^^é^^^Mi¿ cogranulados). Las enzimas que se han de enlazar al CBD de acuerdo con la presente invención pueden comprender con CBD natural, se añadirá un GBD de imitación. Como se describió anteriormente, el agente benéfico es de hecho una enzima, dicha entidad química de enzima se puede preparar por Ingeniería Genética. Los híbridos de enzima se conocen en la técnica, véase por ejemplo WO 95/16792, y se pueden preparar transformando en una célula hospedero una construcción de ADN que comprende por lo menos un fragmento de ADN que codifica el dominio de unión de celulosa ligado, con o sin un enlazador, a una secuencia de ADN que codifica la enzima y haciendo crecer la célula hospedero para expresar el gen fusionado. Los híbridos de enzima se pueden describir mediante la siguiente fórmula: CBD - MR - X en donde CBD es un CBD de imitación de acuerdo con ta presente invención; MR es la región media (el enlazador), y puede ser un enlace, o un grupo de enlace corto, preferiblemente de alrededor de 2 a aproximadamente 100 átomos de carbono, muy preferiblemente de 2 a 40 átomos de carbono; o es preferiblemente de alrededor de 2 a aproximadamente 100 aminoácidos, muy preferiblemente de 2 a 40 aminoácidos; y X es una región N-terminal o C-terminal de la enzima. í ia|^ k**^Má ? ,&j®áÁá ^ Perfumes Una entidad química adecuada para las composiciones de ta presente invención es una entidad de perfume en donde por lo menos un agente benéfico es un compuesto de perfume enlazado a un CBD de imitación a través de un enlace débil. Se cree que la alta substantividad del perfume se logrará enlazando los agentes de perfume a un CBD de imitación de tal manera que se logre una deposición muy efectiva y de rendimiento del costo del perfume por medio del CBD de imitación. Sin desear estar limitado por la teoría, se cree que la hidrólisis lenta del enlace débil dentro de la entidad de perfume mejorada mejorará la liberación del perfume. Después del procedimiento de lavado o cuidado de tela, el enlace débil será hidrolizado y el perfume será liberado. Se ha encontrado sorprendentemente que estas entidades de perfume en las composiciones de preferiblemente proveen fragancia placentera y duradera Incrementada, a través de medios muy económicos y efectivos. La fragancia completamente formulada se puede preparar usando numerosos ingredientes de olor de origen natural o sintético. La gama de las substancias naturales de partida puede abarcar no solo componentes fácilmente volátiles, sino también moderadamente volátiles y ligeramente volátiles y las sintéticas pueden incluir representantes de prácticamente todas las clases de substancias fragantes, como será evidente a partir de la siguiente compilación. En esta lista de ingredientes de perfume, algunos son nombres comerciales convencionalmente conocidos por los expertos en la técnica y también incluyen isómero. DiGhos isómeros también son adecuados para usarse en la presente invención. Una descripción típica de cetona y/o aldehidos adecuados, tradicionalmente usados en perfumería, se puede encontrar en "perfume and Flavor Chemicals", Vol. I y II, S. Arctander, Allured Publishing, 1994, ISBN 0-931710-35-5. Preferidos para el propósito de la presente invención son los productos basados en aldehidos o cetonas. - Productos naturales tales como musgo árbol absoluto, aceite de basil, aceites de frutos cítricos (tales como aceite de bergamota, aceite de mandarina, etc.), mastix absoluto, aceite de myrtle, aceite de palmarosa, aceite de patchouli, aceite de grano pequeño, aceite de madera de gusano; - Alcoholes tales como farmesol, geraniol, linatool, nerol, alcohol feniletílico, rhodinol, alcohol cinámico; - Aldehidos tales como citral, Helional™, alfa-hexil- Cinamaldehído, hidroxicitronelal, Lilial™ (p-ter.butil-alfa mefiWihidrocínamaldehído), metHnonilacetatdehído, 1 -decanal, benzaldehído, florhydral, 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1 -carboxaldehído, cis/trans-3,7-dimetil- 2,6»octadien-1-al; heliotropin; 2,4,6-trimetil-3-ciclohexeno-1 -carboxaldehído; 2,6-nonadienal; aldehido alfa-n-amyl cinámico, P.T. Bucmal, lyral, cimal, metil nonil acetaldehído, hexanal, trans-2-hexenal, y mezclas de los mismos; - Cetonas tales como alilionone, alfa-ionona, beta -ionona, feoraldein (isometü-alfa-ionona), metilionona, Alfa Damascoria, Delta Damascona, Iso Damascona, Carvona, Gamma-Metil-lonona, lso-E-$uper, 2,4,4, 7-tetramet¡l*oct-6-en-3-ona, Bencil Acetona, Beta Damascona, ffcairpaiaénona, dihidrojasmonato de metilo, mefitoedritona, y zcla de tfs mismos; - Esteres tales como fenoxiacetato de alilo, salicilato de bencito, propionato de cinamilo, atetato de citronelilo, etoxolato de citronelílo, acetato de decilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, butirato de dimetßbencilcarbinilo, acetoacetato de etilo, acetilacetato de etilo, isobutirato de hexenilo, acetato de linalilo, dihidrojasmonato de metilo, acetato de estiralilo, acetato de vetiverüo, etc.; - Lactonas tales como gamma-undecalactona, componentes comúnmente usados en perfumeria, tales como cetona de almizcle, indol, p-merrtano-8-tiol-3*ona, y metil-eugenol; - Acétales y cetales incluyendo los metil y etil acétales y cetales, bien conocidos, acétales o cetales basados en benzaldehído, aquellos que comprenden porciones feniletilo, o especialidades más recientemente desarrolladas como se describe en la patente de E.U.A. titulada "Acetáis and Ketals of Oxo-Tetralins and Oxo-lndanes, véase patente de E.U.A. No. 5,064,440, expedida el 28 de Enero de 1992, cedida a Givaudan Corp.; - Especialidades sintéticas recientes incluyen los éteres enólicos de oxo-tetralinas y oxo-indanos de alquilo substituidos como se describe en patente de E.U.A. 5,332,725, el 26 de Julio de 1994, cedida a Givaudan; o bases de Schiff como se describe en la patente de E.U.A. 5,264,615, 9 de Diciembre de 1991, cedida a Givaudan.

Cuando se abarca en las composiciones de la presente invención, éstas entidades de perfume generalmente estarán comprendidas a un nivel de 0.001% a 20%, preferiblemente de 0.005% a 5% en peso de la composición total.

Agente de higiene Una entidad química adecuada adicional para la presente invención es una entidad de higiene, en donde por lo menos un agente benéfico es un agente de higiene, enlazado a un CBD de imitación. El agente de higiene se enlazará al CBD de imitación y/o región de enlace a través de un enlace débil para liberar el material activo durante o después del procedimiento de lavado o cuidado de tela. Preferiblemente, el agente de higiene comprende una porción reactiva hidroxilo, carboxito o aldehido. Se ha encontrado sorprendentemente que dichas entidades de bigíejne en las composiciones de detergente para lavandería y/o para cuidado de telas de la presente invención, provee un control de extremadamente larga duración muy eficiente del crecimiento de microorganismos en telas alrnaaenadas y usadas. Se cree que una deposición muy efectiva y de rendimiento en cuanto a costos del agente de higiene se logrará por medio del CBD de imitación. La sanitización incluye todos los efectos posibles obtenidos mediante la inhibición o reducción de actividad microbiana sobre las telas u ©tras superficies, tal como la prevención de desarrollo de mal olor y crecimiento bacteriano/fúngico. Por ejemplo, provee la prevención de desarrollo de mat olor sobre telas almacenadas usadas. En particular, te composición de la invención inhibirá o por lo menos reducirá el desarrollo de ^bacterias y/u hongos sobre tela húmeda que espera el procedimiento de lavado y evitará de esta manera la formación de mal olor. El término agentes de higiene en la presente abarca fugicidas y antimicrobianos que cuando se aplican en la tela previenen respectivamente o reducen el crecimiento de hongos o bacterias. Los beneficios de sanitización de las composiciones detergentes para lavandería y/o para cuidado de telas de la presente invención se puede evaluar por la concentración inhibidora mínima (MIC) como se describe en Tuber. Lung. Dis. 1994 Agosto; 75(4):286-90; J. Clin. Microbiol. 1994 Mayo; 32(5): 1261-7 y J. Clin. Microbiol. 1992 Octubre; 30(10:2692-7. Los compuestos antibacterianos preferidos son pentadecanol, cinamaldehído, ionona, glutaraldehído, citronelal. Otros compuestos antimicrobianos adecuados con una porción hidroxilo, carboxilo o aldehido se describen en Parfums Cosmétiques Actualités No. 125, Noviembre, 1995, 51- 4. Otros componentes antimicrobianos adecuados son el Nerodol que puede ser por ejemplo enlazado a los grupos carboxílicos o ácidos succínicos o enlazado al grupo alcohol del CBD de imitación y/o región de enlace. Un ejemplo adicional son los compuestos de Cipamaldehído y/o Beta ionona que pueden formar por ejemplo una base de Shiff o una ß-aminocetona con los grupos NH2 del CBD de imitación y/o de enlace.

También adecuados son los ingredientes microbicidameníe descritos en el handbook of Disinfectants and Antiseptics editado por J.M. Ascenzi y en WO97/46219 tal como éter 2-hidroxidifenílico, derivado de fenol, compuestos de difenilo, alcoholes bencílicos, ciclohexidina, alquilbetaínas de C12-C14 y alquilbetaínas de amido ácidos grasos de Cs-C-is, agentes tensioactivos anfotéricos, trihalocarbanílidos y sales de amonio cuaternariios. También adecuados son los germicidas catiónicos descritos en EP 843 002 y en WO98/24314 y los agentes antibacterianos triclosan, triclocarban, DMDM hidantoína, piroctona, olamina, piritiona de zinc, disulfuro de setenio y 3-metil- 4-(1-metiletil)fenol también descritos en la presente. Otros ejemplos de fungicidas adecuados se dan en WO94/10286 (Henkel), CA943 429 (Unilever) y US3,426,024 (Henkel). Antimicrobianos preferidos son 2- tiocianometiltiobenzotiazol (Busan 30 WB ex Buckmann), 4-hidroxibenzoato de butilo (Butil Parabens ex Ñipa Labs), 4-hidroxibenzoato de propilo (Propil Parabens ex ipa, Labs), Terpineol, Borneol, alcohol fenquílioo, triclorocarbanilidem, Irgasan DP300 (éter 2,4,4'-tricloro 2'hidroxid ¡fenílico) y los homólogos superiores de esteres de hidroxibenzoato. Ejemplos adicionales de bactericidas usados en las entidades de agente de higiene de esta invención incluyen formaldehído, 2-bromo-2-nitro-propano-1 ,3-diol vendido por Inolex Chemicals, con cede en Philadelphia, Pennsilvania, bajo el nombre comercial Bronopol®, y la mezcla de 5-cloro-2-metil-4-isotiazolina-3- ona y 2-metH-4-isotiazolina-3-ona vendida por Rohm y Haas Company bajo el nombre comercial Kathon.

Agente de higiene adecuados adicionales incluyen: 1- ó 2-hexadecanot, 2-tetradecanol, 1-pentadecanol, 1-Undecanol, 2-dOdecanol, 1-Tridecanol, nerolidiol, hinokitiol, tropolona, berberina, ácido citronélico, Curcumin, N-óxido de 2-Mercaptopiridina, ácido elágico (dihidratado), ácido 3050butil-5-metil salicílico, ácido 3-, 4- o 5-metil salicíiico, 1-nonanol, Decylalcohol, Cinamaldehído, S- o R-Citronelal, Citronelol, Beta-ionona, Tujona, Coumarin y derivados, Geraniol, Citral, Timol, Iso-butii- o isopropil-quinolina; 2-butil-5-metilfenol, 2-Mercapto-3-pirodinol, alcohol perílico, 6-hidroxi-1 ,3-benzoxatiol-2-ona, BOAT, (Iso)-Eugenol, Menth-1-en-9-lo, 2-t-butil-4-metilfenol, ácido cójico, canfeno, Carveol, Dihidroxicarvecoi, Isojasmona, Metol, Cineol, Terpiol, alcanfor, 2-t-butil-metil fenol, 2-Tridecanona, ácido acetil salicílico, Salicilaldxima, aldehido undeciclénico, Nerol, 3,5,5-trimet¡l-1-hexanol, ácido adípico, ácido tiosalicílico, ácido OH benzoico, 2-Metilbenzotiaxol, 2-Aminobenzotiazol, Cariofilieno, isocianato de alilo, Carvone, Alfa«pineno, acidfrol salicílico, Alfa-ionona, alcohol 2OH- o 3OH-fenetil, Trimetoxi BP, aldehido undecílico, Cineol, Anisaldehído, acetato de bornilo, Salcitidroxámico, Benzofuran Car., Siringaldehído. Preferiblemente, los niveles de la entidad de higiene deben ser tales que prevengan el crecimiento de bacterias y hongos en tas telas, más que simplemente evitar el crecimiento dentro de las composiciones detergentes para lavandería y/o cuidados de telas por sí mismas. Cuando están integradas en las composiciones de la presente invención, estas entidades de higiene generalmente estarán comprendidas a un nivel de 0.Q$O1% a 20%; preferiblemente de 0.00001% a §% en peso de la composición total.

Agente de control de insectos Las entidades quimicas adecuadas adicionales para Jas composiciones de la presente invención son entidades de control de insectos en donde por lo menos un agente benéfico es un agente de control de insectos, enlazado a un CBD e imitación. Se ha determinado sorprendentemente que dichas actividades de control de insectos en las composiciones detergentes para lavandería y/o para cuidado de telas de la presente invención proveen un control de insecto? mucho más duradero por la liberación lenta de agente de control de insecto. De hecho, la unión muy efectiva del agente de control de insectos por medio del CBD de imitación provee una deposición incrementada y un rendimiento de control de insectos. Dichos agentes de control de insectos están enlazados al CBD de imitación y/o región de enlace preferiblemente por medio de un enlace débil a fin de liberar con el tiempo el material activo. Por ejemplo, estos materiales se pueden enlazar al grupo NH2 presente en el CBD de imitación y/o región de enlace por medio de una base de Shiff o una reacción de Michael. El término agente de control de insectos se refiere tanto a insecticidas como a repelentes de insectos ya sea de manera individual o co o mezclas. Ejemplos de repelentes de insectos se pueden encontrar en Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical technology, cuarta edición, volumen 13, páginas 474 a 478. Los repelentes de insectos adecuados incluyen compuestos basados en aldehido tales como Citronelal y Rotund?al, compuestos basados en eno, ona tales como Butopironoxiio (Indaione TM), benzoato de bencilo, btoatetrin y dimetrin, N, N-dietil toluamida ("DEET"), N,N- dietit benzamida, p-rnentano-3,8-diol, 1S,3S,4S,6S-carene-3,4diol (Sumitomo USd,130,136), ácido 1-piperidincarboxHico, 2-(2-hidroxietil)-, ésterl- metWpropílico, 1- (3ciclohexen-1-M carbonil)-2-metiipiperidina, 1-(3-ciclohexen- 1-il carbonmil) piperidina, N.N-cHetM mandelamida, hidrato de isopulegol, aminopropionato de etil-3(N-butil-N-a etilo), adipatodiisopropilo, a-biasal, aceite de menta, alcohol bencílico, N,N-dietilfenilacetamida, vitamina E, aceite de cátroneta, aceite de coco, aceite de cedro, geraniol, aceite de basto de limón, aceite de tomillo, aceite de romero, aceite de menta, aceite de geranio, eugenol 3-acetW-2-(2 6«dimetil-5-heptenil) oxazolidina, ácido (2- hidroximetilciclohexil)acético, lactona y eucaliptol. Otros agentes de control de Insectos se basan en insecticidas piretroides, en particular carboxiiato de 3- fenoxíbencil-DL-cis, trans-3»(2,2-diclorovin¡l)-2,2-dimetilciclopr?parto (permetrina). WO96/17772 describe el agente repelente de insectos propionato de 3-(N-butilacetamino)etilo para usarse en detergentes. Repelentes de insectos preferidos son compuestos basados en aldehido tales como Citronelial y Rotundiat.

Guando se incluyen en las composiciones de la presente iftvaßción, estas entidades de control de insectos están generalmente comprendidas a un nivel de 0.1% a 40%, preferiblemente de 0.1% a 10% en peso de la composición total.

Agente blangueadpr Una entidad química adecuada adicional para la presente invención es una entidad blanqueadora en donde por lo menos un agente benéfico es un agente blanqueador, enlazado a un CBD de imitación. Dicho agente blanqueador se puede seleccionar de activadores de blanqueador hidrofílicos, activadores de blanqueador hidrofóbicos, catalizador de metal y/o blanqueadores fotoactivados. Se han encontrado sorprendentemente que la acción blanqueadora con dichas entidades de blanqueo dentro de las composiciones detergentes para lavandería y/o para cuidado de telas de la presente invención da por resultado una remoción/blanqueo de manchas/suciedad y mantenimiento de blancura mejoradas. Sin desear estar limitado por la teoría, se cree que la remoción/blanqueo de manchas/suciedad y mantenimiento de blancura mejorados da por resultado la generación de radicates de oxígeno, perhidrólisis de ácido peracético o perecido que ocurren muy cerca de la superficie de la tela. Este efecto se incrementa por el enlace muy efectivo del CBD de imitación. Dicho ácido peracético o perácido es menos diluido en la solución de lavado debido a la entidad de blanqueo de la presente invención Q e es depositada muy eficiepteniente sobre la tete y mejora de esta maneca te acción blanqueadora sobre la superficie de la tela. Preferiblemente, el activador de blanqueador está enlazado a un CBD de imitación por medio de una región de enlace, muy preferiblemente por 5 medio de una región de enlace polireactiva. Sin desear estar limitado por la teoría, se cree que ta presencia de dicha región de enlace provee flexibilidad de movimiento al activador de blanqueador permitiéndole así realizar más eficientemente su acción blanqueadora sobre las fibras de la tela. 10 1 ) Activador de blanoueador hidrofílico Por ejemplo, tetraacetil Etilendiamina (TAED) es un activador de blanqueador actual usado en detergentes para lavandería y forma ácido peracético en presencia de H2O2. Se sabe que los dos grupos NH2 de la etilen diamina son diacetilados para formar TAED. Sin estar limitado por la teoría se 15 Cree que la diacetiladón de los grupos NH2 libres del CBD de imitación y/o región de enlace, forma un activador de blanqueador hidrofílico de telas substantivo. El activador de blanqueador hidrofílico del tipo TAED se puede enlazar por ejemplo por medio de una reacción de diacetilación a cualesquiera grupos NH2 del CBD y/o región de enlace de la presente invención. 20 2) Activadores de blangueador hidrofóbicps Tales como Nonanoil bencen sulfonato, son activadores de blanqueador actuales usados en detergentes para lavandería. Se ha ^s^^É**"*-.* encontrado sorprendentemente que la porción fenólica puede ser reemplazada por una presente en el aminoácido de tirosina presente en el CBD de imitación y/o región de enlace. Los precursores de activador de blanqueador hidrofóbicos tales como unidad nonanoílo pueden ser enlazadas al grupo fenol de un aminoácido tal como tirosina presente en el CBD de imitación peptídito y/o región de enlace. De manera similar, si no hay entidad fenol disponible en el CBD de imitación y/o región de enlace, una unidad fenol $e puede enlazar a un grupo NH2 en el CBD de imitación y/o región de enlace. Los activadores de blanqueador hidrofóbicos en general se pueden tnlazar al CBD de imitación y/o región de enlace por ejemplo mediante una reacción sobre grupos NH2. Otros ejemplos de activadores de blanqueador hidrofóbicos adecuados son: Nonanoil bencen sulfonato (NOBS, descrito en US 4,412,934), 3,5-trimetilhexanoloxibencensulfonato (SONOBS, descrito en EP 120,591) o pentaacetilgucosa (PAG) o éster de fenolsulfonato de ácido de N-nonanoil-6-aminocaproico (NACA-OBS, descrito en WO94/28106), que son prehidrolizados para formar un perácido como la especie blanqueadora activa, conduciendo a un efecto de blancura mejorado. Activadores de blanqueador también adecuados son los activadores basados en un grupo residual de caprolactama tales como benzoil caprolactama y hexanoil caprolactama de amonio cuaternario, tos activadores de imida tates como N-nonanoil-N-metil acetamida y activador de blanqueador de imida acíclica no simétrica de la siguiente fórmula como se describe en las ______!__ *# solicitudes de pallete copendfentes de Procter & Tamble de I UA serie No. Í0/G2£78d (pre^ertada el 30 de Julio de 1996) y No. 60028,122 (presentada el 15 de Octubre de 1996): en donde Ri es un grupo alquilo saturado e insaturado de cadena lineal o ramificada de C7-Ci3, R2 es un grupo alquilo saturado o insaturado de cadena lineal o ramificada de C-i-Cg y R3 es un grupo alquilo 10 saturado o insatiirado de cadena lineal o ramificada de C-Í-CA- Esta® activadores de blanqueado por ejemplo se pueden enlazar a cualesquiera grupos NH2 de la región de enlace polireactiva. También adecuados son el perecido preformado tal como ácido nonaitamido peroxi adípico y ácido N, - ftaloRamipoperoxi caproíco y ios peróxidos de Di-acüo tales como peróxido de 15 dibenzoilo. 3) Catalizadores de metal En tercer tipo de activador de blanqueador que puede estar comprendido en la entidad blanqueadora de la presente invención son t@s 20 catalizadores de metal que se describen más adelante. Por ejemplo, estos catalizadores pueden ser enlazados por medio de sus porciones cicloa.!© bloqueadoras a grupos NH2de CBD de imitación y/o región df enlace.

Ejemplos de catalizadores que contienen metal para usarse en las composiciones blanqueadoras incluyen catalizadores que eontierten cobalto tales como sales de cobalto(lll) de acetato de petaarnina y catalizadores que contienen manganeso tales como aquellos descritos en EPA 549 271; EPA 549 272; EPA 458 397; E.U.A. 5,246,621; EPA 458 398; E.U.A. 5,194,416 y E.U.A. 5,114,611. La composición blanqueadora que comprende un compuesto de peroxi, un catalizador de blanqueador que e@rtiene manganeso y un agente quelatador se describe en la solicitud de patente No. 94870206.3. 4) Blanqueador fotoactivado Otro grupo de activadores de blanqueador adecuados que pueden estar comprendidos en la entidad blanqueadora de la presente invención son los blanqueadores fotoactivados. Por ejemplo, el enlace se puede lograr entre los grupos NH2 y los grupos bencilo de esos blanqueadores fotoactivados, activados a través de una bromación preliminar. Los agentes blanqueadores fotoactivados adecuados son las ttaloctaninas de zinc y/o aluminio sulfonadas. Estos materiales se pueden depositar sobre el sustrato durante el procedimiento de lavado. Bajo la radiación de luz, en presencia de oxígeno, tal como mediante el colgado de ropa para secarse a la luz del día, la ftalocianina de zinc sulfonada es activada y consecuentemente el sustrato es blanqueado. La ftalocianina de zm preferida y un procedimiento de blanqueo fotoactivado se describen en la patente de E.U.A. 4,033,718. Típicamente, las composiciones de ta présenle IS3HÉe¡ndrán de alrededor de 0.025% a aproximadamente 1.25% en peso áe ftalocianina de zinc sulfonada. Además de esta entidad blanqueadora, las composiciones de la presente invención pueden comprender además especies blanqueadoras teles como peróxido de hidrógeno, PB1 , PB4 y percarbonato, típicamente estará presente a niveles de alrededor de 1% a aproximadamente 25% en peso. Cuando están comprendidas en las composiciones de la presente invención, estas entidades de blanqueo generalmente estarán comprendidas a un nivel de 0.001% a 49%, preferiblemente de 0.1% a 10% en peso de la composición total.

Agentes suavizantes de telas Como se describió anteriormente, los CBD de imitación de la presente invención se pueden usar por sí mismos, como agentes benéficos para el cuidado de telas. El CBD de imitación o los CBD de imitación entrelazados se pueden enlazar además a una proteína suavizante. Las proteínas suavizantes adecuadas para la entidad química de la presente Invención son proteínas de enzima (EP 687 729), solución de resina de pitiaminoá do (JP01280079), y/o los derivados de proteína del trigo. Las proteínas de enzima que han de ser usadas aquí son aquellas genéricamente definidas como una clase de proteínas que tienen una estructura particular para acción catalítica. En otras palabras, todas las proteínas que poseen una estructura para acción catalítica se pueden usar, ya sea que presenten o no acción catalítica. Sin embargo, las proteínas de enzima adecuadas en la presente son inactivas. La inactivación puede ocurrir, por ejemplo, mediante la inhibición por la distorsión de la estructura tridimensional, por ejemplo, por medios térmicos o químicos. Cuando las proteínas distintas a las proteínas de enzima se utilizan, los efectos de la presente invención se pueden obtener hasta cierto grado, pero no puede lograrse un efecto suficiente. Las proteínas de enzima tienen diferentes orígenes biológicos: origen animal, vegetal y microbiano. Las proteínas de enzima de cualquier origen son útiles para la presente invención. Dichas proteínas de enzima, tal como se clasifican con base en el tipo de reacción enzimática, incluyen hidrolasas, liasas, oxidoreductasas, Bgasas, trapsferasas e isomerasas, todas las cuales son útiles para la presente invención. Se da preferencia a hidrolasas, ilustradas por proteasa (peptidasa), glucosidasas tales como celulasa y amilasa, y estearasas tales como lipasa. El peso molecular de la proteína de enzima es preferiblemente «o menor que 10,000, muy preferiblemente en el intervalo de 20,000 a 300,000. Siendo no menor de 10,000 en peso molecular, algunas proteínas de enzima no pueden penetrar la fibra individual/monofilamento (estructura de lámina) de las fibras celulósicas tales como una fibra de celulosa natural y rayón. También, pueden no penetrar el monofilamento de las fibras sintéticas, debido a que la estructura interna de monofilamento es densa. Los sitios de adsorción de enzima de las fibras celulósicas y fibras sintéticas por lo tanto $e limitan a la superficie de la fibra individual/monofilamento. Preferiblemente, la proteína de enzima suavizante se escogerá 5 de enzima inactiva que comprenden un CBD en naturaleza, tal como celulasa, xilanasas, mananasas, arabinofuranosidasas, acetilestearasas y quitinasas. JP01280079 describe otro tipo de proteínas suavizantes que se pueden usar aquí. Estas proteínas suavizantes son una solución de resina de poliaminoácido que se adhiere a tetas sintéticas, semisinféticas o de algodón y 10 de esta manera provee suavidad. Estos poliaminoácido® son preferiblemente alfaaminoácido tal como ácido glutámico, glicina, ornitina, monopolímero o copolímero tal como poli-gama-L-glutamato. También adecuados son los derivados de proteína de trigo cuaternarios de alquilo de C18 vendidos bajo el nombre comercial Coltide 15 HQS por Croda Colioids Ltd. Estos derivados de proteína de trigo generalmente incluidos a niveles de 0.04% a 0.2% en peso, se sabe que proveen un gran efecto acondicionador, es decir, proveen sensación de manejo buena, suavidad, para evitar el desgaste de fibras de telas de algodón y lana y para incrementar la lubricidad de las fibras de lana. 20 En la presente invención también se incluyen las entidades de suavizado de telas en donde por lo menos un agente benéfico es un agente suavizante de telas, enlazado a un CBD de imitación. Sorprendentemente se ha encontrado que dichas entidades de suavizado de telas dentro de las , !3_í* presente invención, proveen propiedades de antiarru ßs, ant«estí"o e*g_lf?y antlencogimiento, así como suavidad e las telas. Sin desear estar limitado por te teoría, se cree que el enlace muy efectivo a través del CBD de imitación de te entidad de suavizado de telas a las telas da por resultado una capacidad de acceso incrementada de la entidad de suavizado de telas así como de las sales de Ca++ a la superficie de las telas. Estas sales de Ca++ se sabe que dan una sensación de "aspereza" a la tela. De hecho, en años recientes, ha surgido el deseo del consumidor por prendas de tela de planchado durable, particularmente, prendas de tela de algodón. Las prendas de planchado durable incluye aquellas prendas que resisten arrugas de las telas tanto durante el uso como durante el procedimiento de lavado. Las prendas de planchado duraWe pueden reducir en gran medida el trabajo manual asociado con la lavandería at eliminar el planchado algunas veces necesario para evitar las arrugas de ia prenda. Sin embargo, en la mayoría de las telas de planchado durable comercialmente disponibles, la capacidad de las telas para resistir las arrugas se reduce con el tiempo a medida que la prenda se usa repetidamente y se lava repetidamente. Se ha encontrado que las entidades de suavizado de telas de la presente invención proveen antiarrugas excelente, antiestropeado y antiencogimiento, así como propiedades de suavizado de telas debido a uaa deposición muy efectiva de la entidad de suavizado de telas sobre la tela con el efecto combinado del agente tensioactivo y proteasa.

Los agentes de suavizado de telas adecuados son unida<áes de dialquito que pueden ser enlazadas por ejempto, por dialquHación dé los grupos NH2 comprendidos en el CBD de imitación y/o región de enlace.

Preferiblemente, dichas entidades de suavizado de telas no comprenderán un enlace débil. Las unidades de dialquilo adecuadas para las composiciones de te presente invención se pueden extraer de los agentes tensioactivos de suavizado catiónico siguientes actualmente usados en el contexto de detergente para lavandería y/o cuidado de telas. La cadena de alquilo o alquenilo contendrá por lo menos 11 átomos de carbono, preferiblemente por lo menos 16 átomos de carßßno. La cadena puede ser recta o ramificada. Ejemplos específicos de la cadena de alquilo o alquenilo de la presente invención incluyen: 1 ) N,N-di(sebo¡l-oxi-etito); 2) N,N-di(2-seboilQxi-2-oxo-etito); 3) N,N-di(2-seboiloxietilcarboniloxietilo); 4) N-(2-seboiloxi-2-etil)-N-(2-seboHoxi-2-oxo-etilo); 5) N-(2-seboitoxi-2-oxoetil)-N-(seboilo); y 6) 1 ,2-diseboiloxi; y mezclas de cualquiera de los materiales anteriores. Las cadenas de alquilo preferidas para el propósito de la presente invención son N,N-di(seboil-oxi-etHo), en donde las cadenas de sebo son por lo menos parcialmente insaturadas.

Otros agentes de suavizado de telas adecuados incluyen compuestos de suavizado de amonio cuaternario que tienen una sotubidad en agua a pH 2.5 y 20°C de menos de 10 g/l. Es particularmente ventajoso si el agente de suavizado de telas es un compuesto de amonio cuaternario en el cual por lo menos un grupo alquilo de cadena larga es conectado al compuesto de amonio cuaternario por medio de por lo menos un enlace de éster. Los suavizadores catiónicos adecuados se describen en E.U.A. 4,137,180 (Naik) y WO93/23510. También adecuados como componentes suavizantes son arcilla o silicón. Las arcillas adecuadas incluyen una arcilla de esmectita de tres capas, que tiene preferiblemente una capacidad de intercambio catiónico como se describe en GB 1 ,400,898 y en USP 5,019,292. Especialmente preferidas son tes arcillas que son 2:1 de filosilicatos estratificados que poseen una carga de retícula eficiente en el intervalo de 0.2 a 0.4 g equivalente por celda semiunitaria como se describe en EP 350 288 (Unilever). También incluidos en la presente invención son cualquier lubricante poliméríco adecuado para suavizar una tela. Estos incluyen silicón y en particular aquellos descritos en GB 1 ,549,180; EP 459 821 (Unilever) y EP 459 822 (Unilever). Cuando están incluidos en la presente invención, estas entidades de suavizado de telas mejorada generalmente estarán comprendidas a un nivel de 0.5% a 50%, preferiblemente de 1% a 30%, muy preferiblemente de 2% a 15% en peso de la composición total.

Agentes fijadores de colorante Las entidades químicas adicionales adecuadas para la presente invención son entidades fijadoras de colorante en donde por lo menos un agente benéfico es un agente fijador de colorante, enlazado a un CBD de imitación. Se ha encontrado sorprendentemente que dichas entidades fijadoras de colorante en las composiciones detergentes para lavandería yto para cuidado de telas de la presente invención, proveen propiedades antidesgaste mejoradas y aparición de color debido a una deposición muy efectiva del fijador del colorante a la tela. Los agentes fijadores de colorante son bien conocidos, material domercialmente disponibles que están diseñados para mejorar la apariencia de tela teñida reduciendo al mínimo la pérdida de colorante de las telas debido al lavado. Muchos fijadores de colorante son catiónicos, y se basan en varios compuestos de nitrógeno orgánico cuaternizados o de otra manera eatiónicamente cargados. Los fijadores están disponibles bajo varios nombres comerciales de varios proveedores. Ejemplos representativos incluyen: CROSCOLOR PMF Quito 1981 , código No. 7894) y CROSCOLOR NOV (enero 1988, código No. 8544) de Crosfield, INDOSOL E-50 (febrero 27 de 1984, No. Ref. 6008.35.84; basado en polietilenamina) de Sandoz; SANDOFIX TPS, que también está disponible de Sandoz y es un fijador I -, i t- J i «.If ^ _ _t_--_. *_____K ,. -^^.M„,^Ajfe ..„___ Á.,*M^ |_________*.- _»-»_ ^^¡m? fffijJÍÜ'ftítf f policatiónico preferido para usarse aquí y SANDOFIX SWE (compuesto resinoso catiónico), REWIN SRF, REWIN SRF-O y REWIN 0WR de CHT-Beitlich GMBH. Otros agentes fijadores de colorante catiónicos se describen en "After treatments for improving the fastness of dyes on textile fibres" de Christopher C. Cook (REV. PROG. COLORATION Vol. 12, 1982). Otros agentes fijadores de colorante adecuados para usarse en la presente invención son compuestos de amonio tales como condensados de ácido graso-diamina, por ejemplo, el clorhidrato, acetato, metosulfato y clorhidrato de bencilo de oleildietilaminoetilamida, olettmetildietilendiamino-metsulfato, metosulfato de monoestearil-etilen-diaminotrimetilamonio, y productos oxidados de aminas terciarias; derivados de alquildiaminas poliméricas, condensados de cloruro de cianúrico-poliamina y diclorhidrinas de glicerol aminadas. Cuando se incluyen en las composiciones de la presente invención, estas entidades fijadoras de colorante generalmente están comprendidas a un nivel de 0.01% a 30%, preferiblemente de 0.1% a 15% en peso de la composición total. gent s liberadores de suciedad Una entidad química adecuada adicional para las composiciones de la presente invención es una entidad de liberación de suciedad en donde por lo menos un agente benéfico es un agente de liberación de suciedad, enlazado a un CBD de imitación. Se ha encontrado sorprendentemente que djetios agentes de liberación sde suciedad en las composiciones detergentes para lavandería yto para el cuidado de telas de la presente invención, proveen una deposición muy efectiva del agente liberador de suciedad sobre la teta y por lo tanto un mejor rendimiento de liberación de suciedad. 5 Los agentes de liberación de suciedades para usarse en tes composiciones de la presente invención incluyen oligómeros de polietileno transesterifícados, polietilenglicol y derivados tales como polietitengticoles fc-ansesterificados y propilenpolioxietileno. Otros agentes de liberación de suciedad adecuados útiles en las composiciones de la presente invención son l? eonvencionalmenfe copolímeros o terpolímeros de ácido tereftálico con unidades de etilenglicol y/o propilenglicol en varias disposiciones. Ejemplos de tales polímeros se describen en las patentes de E.U.A. Nos 4116885 y 4711730, conmúnmente cedidas, y la solicitud de patente europea publicada No .0 272 033. Un polímero preferido particular de acuerdo con EP-A-0 272 15 033 tiene la fórmula (CH3(PEG)43)o.75(POH)o.25[(T-PO)2.8(T-PEG)-o.4]T(PO- H)o.25((PEG)43CH-3)?.75 en donde PEG es -(OC2H4)O-PO es (OC3H60) y T es (pcOCeH^CO). Son también muy útiles los poliésteres modificados tales co o 20 copolímeros aleatorios de dimetiltereftalato, dimetüsuifoisoftatato, etHenglicol y 1 ,2-propanodiol consistiendo los grupos termínales primordialmente en sulfonbenzoato y secundariamente en monoésteres de etilenglicol y s propanodiol. El objetivo es obtener un polímero bloqueado en ambas * *• * - extremos por grupos suflfe e aoato; "primordialmente", en el presente «oriexto la mayoría de dichos copolímeros en la presente estarán bloqueados en los extremos por los grupos sulfobenzoato. Sin embargo, algunos copolímeros estarán menos que completamente bloqueados y por lo tanto tos grupos terminales pueden consisitir en monoésteres de etilenglicol y/o popano-1 ,2-diol, de ellos consisten "secundariamente" en dichas especies. Los poliésteres seleccionados en la presente contienen aproximadamente el 46% en peso de ácido dimetjtereftálico, aproximadamente el 16% en peso de propano-1 ,2-diol, aproximadamente el 10% en peso de etilenglicol, aproximadamente el 13% en peso de ácido metilsulfobenzoico y aproximadamente el 15% en peso de ácido sulfoisoftálico, y tiene un peso molecular de aproximadamente de 3,000. Los poliésteres y su método de preparación se describen con detalle en EPA 311 342. Otros agentes liberadores de suciedad actualmente usados en el contexto detergente son aquellos de E.U.A. 4,968,451 , 6 de noviembre de 1990 de J.J. Scheibel y E.P. Gosselink: dichos oligómeros de éster se pueden preparar (a) etoxilando un alcohol alílico, (b) haciendo reaccionar el producto de (a) con tereftalato de dimetilo ("DMT") y 1 ,2-propilenglicol ("PG") en un procedimiento de transesterificación/oligomerización de dos etapas y (c) haciendo reaccionar el producto de (b) con metabisulfito de sodio en agua; los políésteres de 1,2-propilen/polioxietilentereftalato bloqeados en los extremos «O iónicos de E.U.A. 4,711 ,730, 8 de diciembre de 1987 de Gosselink eí ai, por ejemplo aquellos producidos por trapsesteriftoación/oiígomferización de éter metíüco de poli(etilenglicol), DMT, PG y poli(etilenglicol) ("PEG"); los esteres oligómericos bloqueados en los extremos parcialmente y completamente aniónicos de E.U.A. 4,721 ,580, 26 de enero de 1988 a Gosselink, tales como oligómeros de etilenglicol ("EG"), PG, DMT y Na-3,6- dioxa-8-hidroxioctansulfonato; los compuestos oligoméricos de poliéster de bloque bloqueado no iónico de E.U.A. 4,702,857, 27 de octubre de 1987 de Tosselink, por ejemplo producido de DMT, PEG y EG bloqueado con Me y/o PG, o una combinación de DMT, EG y/o PG, PEG bloqueado con Me y dimetH-5-sulfoisoftalato; y los esteres de tereftalato bloqueados en los extremos amónicos, especialmente sulfoaroilo de E.U.A. 4,877,896, 31 de octubre de 1989 de Maldonado, Gosselink et al, este último siendo típico de tos SRA útiles en productos de acondicionamiento de telas y lavandería, un ejemplo siendo una composición de éster hecha de una sal monosódica de ácido m-sulfobenzoico, PG y DMT opcionalmente pero preferiblemente comprendiendo además PEG añadido, por ejemplo PEG 3400. Otro agente liberador de suciedad preferido es un tipo bloqueado en los extremos sulfonado descrito en E.U.A. 5,415,807. Cuando se incluyen en las composiciones de la presente invención, estas entidades liberadoras de suciedad generalmente se incluyen a un nivel de 0.01% a 20%, preferiblemente de 0.1% a 5% en peso de la composición total.

Agentes abrillantadores También adecuado para el propósito de la presente invención es una entidad abrillantadora en donde por lo menos un agente benéfico es un abrillantador, enlazado a un CBD de imitación. Se ha encontrado que dichas entidades abrillantadoras dentro de las composiciones detergentes para lavandería y/o para cuidado de telas de la presente invención, provee mejor rendimiento de mantenimiento de blancura debido a una deposición muy efectiva a la tela. Los abrillantadores adecuados para composiciones de la presente invención son: - Tipos de carbociclos de compuestos tales como diestirilbencenos, diestirilbidenilos y divinilestilbenos, - TriazinHaminoestilbenos, - Estibenil-2H-triazoles tales como estilbenil-2H-naftol[1 ,2-dj riazoles y bis(1 ,2,3-triazol-2-il)estHbenos, Benzoxazoles tales como estilbenilbenzoxazoles y bis(benzoxazoles), - Furanos, Benzo[b}fumas y Bencimidazoles tales como bis(benzo[b]furan-2-il)bifenilos y bencimidazoles catiónicos, - 1 ,3-Difenil-2-pirazolinas - Cumarinas, - Derivados de 1 ,3,5-triazin-2-ilo.

Los agentes abrillantadores, por ejempto, del tipo cumarina, se pueden unir al grupo NH2 o a un grupo amido del CBD de imitación y/o región de enlace. Se prefieren los abrillantadores estables al blanqueo tales como 1 ,4-dK2-metilaminoestiril)benceno. Otros abrillantadores adecuados son los abrillantadores ópticos htdroffHcos que tienen la fórmula estructural: en donde R1 se selecciona de anilno, N-2-bis-hidroxietilo y NH-2-hidroxietilo; R2 se selecciona deN-2-bis-hidroxietilo, N-2-hidroxietil-N-metilamino, morfolino, cloro y amino; y M es un catión formador de sal tal como sodio o potasio. - Cuando en la fórmula anterior R-i es anilino, R2 es N-2-bis-hidroxietilo y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es ácido 4,4'-bis[(4-aniKno-6-(N-2-bis-hidroxietilo)-s-triazin-2-il)amino]-2,2'-estilbendisulfónico y sal disódica. Esta especie particular de abrillantador es comercialmente vendida bajo el nombre comercial Tinopal-UNPA-GX por Ciba-Geigy Corporation. Tinopal-UNPA-GX es el abrillantador óptico hidrofílico preferido útil en composiciones agregadas durante el enjuague en la presente invención.

- Cuando en la fórmula anterior Ri es anilino, R2 es N-2-Wdroxietil-N-metilamino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-bis-hidroxietil-N-metilamino)-s-triazin-2-l)amino]-2,2'-estilbendisulfónico, sal disódica. Esta especie particular de abrillantador es comerciatmente vendida bajo el nombre comercial Tinopal-AMS-GX por Ciba-Geigy Corporation. - Cuando en la fórmula anterior R-i es anilino, R2 es morfolino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es ácido 4,4'-bís[(4-anilino-6-(m©rfolino)-s-triazm-2-il)amino]-2,2'-estilbendisulfónico, sal disódica. Esta especie particular de abrillantador es comercialmente vendida bajo el nombre comercial Tinopal-AMS-GX por Ciba-Geigy Corporation. Otros abrillantadores ópticos adecuados son de carácter aniónico, ejemplos de los cuales son 4,4'-bis-(2-díetanolamino-4-anilino-s- riazin-?-ilaminojestilben^^'-disulfonato de disodio, 4,4'-bis-(2-mdfotino-4-anilino-s-triazin-d-tomino-estilben^^'-disulfonato de disodio 4,4'-bis-(2,4-dianilino-s-triazin-6-ilamino)estilben-2,2'-disulfonato de monosodio, 4',4"-bis-(2,4-dianilino-s-tri-azin-6-ilamino)estilben-2-sulfonato de disodio, 4,4'-bis-(2-a ilino-4-(N-metil- -2-hidroxietilamino)-s-triazin-6-ilamino)-e ti^ en-2,2,-tíisulfonato de disodio, 4,4'-bis-(4-fenil-2,1,3-trig«ol-2-¡l)-estilben*2,2'-disulfonato de disodio, 4,4'bis(2-anilino-4-(1-metil-2-hidroxietilamino)-s-triazin-6-Mamino)-estilben-2,2'disulfonato de disodio, 2(stilbil-4"-(nafto-1\2*:4,5)-1,2,3-irtezot-2"-sulfonato de sodio y 4,4'-bis(2-sulfostiril)bifenito. Los abrillantadores í *_£_? fe- altamente preferidos son tos abrillantadores específicos de la solfoiud opendiente de patente europea No 95201943.8. Se ha encontrado sorprendentemente que variuos abrillantadores no usados actualmente en el campo de detergentes también se podrían usar en la presente invención gracias a su sustantividad de telas incrementada, en particular durante un procedimiento de suavizado a través del lavado. Preferiblemente, dichas entidades abrillantadoras no comprenderán un enlace débil. Cuando están incluidas en las composiciones de la presente invención, estas entidades abrftlantadoras generalmente estarán comprendidas a un nivel de 0.001% a 10%, preferiblemente de 0.005% a 3.5% en peso de la composición total.

Otros agentes benéficos adecuados También adecuadas como entidades químicas para las composiciones de la presente invención son las entidades de látex y resina en donde por lo menos un agente benéfico es un agente de látex o resina, enlazado a un CBD de imitación. El látex se define como un material adecuado para refinar laos pliegues de la tela. Las resinas evitan la formación de bolas de pelusa sobre las telas. Los materiales de látex adecuados ¡ncluyen homopolímero de acetato de polivinilo tal como 9802. Las resinas adecuadas son Knitex BE de Ciba-Geigy o sílices tales como NS de Crosfield.

La presente invención está dirigida además a Las composiciones detergentes para lavandería y/o para cuidado de telas que contienen diGha entidad química. Las composiciones detergentes para lavandería y/o para cuidado de telas de la invención comprenderán por lo menos un componente detergente para lavandería y/o para cuidado de telas adicional. La naturaleza precisa de estos componentes adicionales, y los niveles de incorporación de tos mismos dependerán de la forma física de la composición, y la naturaleza de te operación de limpieza para la cual se van a utilizar. Como ya se mencionó anteriormente, todos los agentes benéficos que pueden ser enlazados a un CBD de imitación de acuerdo con la presente invención, también se pueden incorporar en las composiciones detergentes para lavandería y/o para cuidado de telas de la presente invención en su forma convencional, no modificada. Las composiciones detergentes para lavandería y/o para cuidado de telas de acuerdo con la invención pueden ser líquidas, pastas, geles, barras, tabletas, aspersión, espuma, polvo o formas granuladas. Las composiciones granuladas también pueden estar en forma "compacta", las composiciones líquidas también pueden estar en forma "concentrada". Las composiciones de la invención se pueden formular como composiciones detergentes para lavandería a mano y en máquina incluyendo H mhposiciones aditivas para lavandería y composiciones adecuadas para su uso en el remojo y/o pretratamiento de telas manchadas, enjuague de composiciones suavizantes de telas agregadas. El pretratamiento o postratamiento de tels incluye composiciones para cuidado de telas en gel, aspersión o líquidas. También se contempla un ciclo de enjuague con o sin la presencia de agentes suavizantes. Cuando se formulan como composiciones adecuadas para su uso en un método de lavado en máquina para lavandería, las composiciones de la invención de preferencia contienen un agente tensioactivo y un compuesto mejorador de detergencia y adicionalmente uno o más componentes detergentes de preferencia seleccionados de tos compuestos políméricos orgánicos, agentes blanqueadores, enzimas adicionales, supresores de espuma, dispersantes, dispersantes de jabón de cal, agentes de suspensión de suciedad y agentes de antirredeposición de suciedad e inhibidores de corrosión. Las composiciones para lavandería también pueden contener agentes suavizantes como componentes detergentes adicionales. Las composiciones de la invención también se pueden utilizar como productos aditivos detergentes. Dichos productos aditivos están diseñados para complementar o impulsar el rendimiento de las composiciones detergentes convencionales y se pueden agregar en cualquier etapa del procedimiento de limpieza.

Si s necesario, la densidad en las composiciones detergentes para lavandería granuladas de la presente varía de 400 a 1200 g/l, de preferencia 600 a 950 g/l de la composición medida a 20°C. La forma "compacta" de las composiciones de la presente sé refleja mejor por ta densidad y, en términos de composición, por la cantidad dá sal inorgánica llenadora; las sales inorgánicas llenadoras son ingredientes convencionales de composiciones detergentes en forma de polvo; en composiciones detergentes convencionales, las sales llenadoras están presentes en cantidades substanciales, típicamente 17-35% en peso de la composición total. En las composiciones compactas, la sal llenadora este presente en cantidades que no exceden el 15% de la composición total, de preferencia no exceden el 10%, muy preferiblemente no exceden el 5% en peso de la composición. Las sales inorgánicas llenadoras, tal como se refiere en las presentes composiciones, se seleccionan de las sales de metal alcalino y alcalinotérreo de sulfatos y cloruros. Una sal llenadora preferida es el sulfato de sodio. Las composiciones detergentes líquidas de acuerdo con la presente invención también pueden estar en "forma concentrada"; en dicho caso, las composiciones detergentes líquidas de acuerdo con la presente invención contienen una cantidad inferior de agua, comparadas con los detergentes líquidos convencionales. Típicamente, el contenido de agua del detergente líquido concentrado de preferencia es menor ai 40%, muy i i - í.. preferibl te menor al 30%, muy preferiblemente menor al 20% #n peso de te composición detergente.

Sistema de agente tensioactivo Las composiciones detergentes para lavandería y/o para cuidado de tetes de acuerdo con la presente invencran comprenden un sistema de agente tensioactivo en donde el agente tensioactivo se puede seleccionar de ID* agentes tensioactivos no iónicos y/o aniónicos y/o catiónicos y/o anfolíticos y/o zwiteriónicos y/o semipolares. Los agentes tensioactivos están presentes típicamente a un nivel de 0.1% a 60% en peso, preferiblemente de 1% a 35% en peso, muy preferiblemente de 1% a 30% en peso de la composición total de la presente invención.

Aoentf tensioactivos no iónicos Los agentes tensioactivos no iónicos para los sistemas de agentes tensioactivos de la presente invención son condensados de óxido de polietileno, polipropileno y polibutileno de alquitfenoles, prefiriéndose los condensados de óxido de polietileno. Estos compuestos incluyen a tos productos de condensación de alquilfenoles que tienen un grupo alquilo que contiene de alrededor de 6 a aproximadamente 14 átomos de carbono, de preferencia de alrededor de 8 a aproximadamente 14 átomos de carbono, ya sea en una configuración de cadena recta o de cadena ramificada con et óxido de atquileno. En una modalidad preferida, el óxido de etileno está presente en una cantidad igual a de alrededor de 2 a aproximadamente 25 moles, muy preferiblemente de alrededor de 3 a aproximadamente 15 moles, de óxido de étileno por mol de alquilfenol. Los agentes tensioactivos no ÍÓ?ÍGOS de este tipo disponibles comercialmente incluyen Igepal™ CO-630, comercializado ppr GAF Corporation; y Tritón™ X-45, X-114, X-100 y X-102, todos vendidos por Rohm & Haas Company. Estos agentes tensioactivos son conocidos comúnmente como alcoxilatos de alquilfenol (etoxilatos de alquilfenol). Los productos de condensación de alcoholes alifáticos primarios y secundarios que contienen de alrededor de 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno son adecuados para usarse como el agente tensioactivo no iónico en la presente invención. La cadena de alquilo del alcohol alifático puede ser recta o ramificada, primaria o secundaria, y contiene por lo general de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono. Se prefieren los prodcutos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de alrededor de 8 a aproximadamente 20 átomos de carbono, muy preferiblemente de alrededor de 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono, con de alrededor de 1 a aproximadamente 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. De alrededor de 2 a aproximadamente f* moles de óxido de etileno y muy preferiblemente 2 a 5 moles de óxido de etíleno por mol de alcohol están presentes en dichos productos de condensación. Ejemplos de agentes tensioactivos no iónicos comercialmente disponibles de este tipo incluyen Tergitol™ 15-S-9 (el producto de condensación de alcohol lineal de Ct?-C?5 con 9 moles de óxido de etileno), Tergitol™ 24-L-6 NMW («I producto de condentación de ateoriol primario de C12-Ci4 con 6 motes de óxido de etileno con una distribución estrecha de peso molecular), ambos comercializados por Union Carbide Corporation; Neodol™ 45-9 (el producto de condensación de alcohol lineal con 9 moles de óxido de etileno), Neodol™ 23-3 (el producto de condensación de alcohol lineal de C?2- C13 con 3.0 moles de óxido de eüleno), Neodol™ 45-7 (el producto de condensación de alcohol lineal de Ci Ci. GO? 7 moles de óxido de etileno) Neodol™ 45-5 (el producto de condensación de alcohol lineal de C? -C?5 con 5 moles de óxido de eüleno), comerciafcados por la Shell Chemical Company, Kyro™ EOB (el producto de condensación de alcohol lineal de con 9 moles de óxido de etileno), comercializado por Procter & Gamble Company y Genapol LA OSO ó OSO (el producto de condensación de alcohol lineal de Cta- C15 con 3 ó 5 moles de óxido de etileno) come*sializado por Hoechst. El intervalo preferido de HLB en estos producto® es de 8-11 y muy preferiblemente de 8-10. También útiles como agentes tensioactivos no iónicos de los sistemas de agtntes tensioacticos de la presente invención son los alquüpoltsaoáridos tales como aquellos que se describen en ia patente de E.U.A. No. 4,565,647, Llenado, expedida el 21 de enero de 1986, que tienen un grupo hidrofóbico que contiene de alrededor de 6 a aproximadamente 30 átomos de carbono, prefertblemer?te de alrededor de 10 a aproximadamente 16 átomos de carbono, y un polisacárido, v.gr., un grupo hidrofílico de poliglicósido que contiene de alrededor de 1.3 a aproximadamente 10, preferiblemente alrededor de 1.3 a aproximadamente 3, más preferiblemente de alrededor de 1.3 a aproximadamente 2.7 unidades de sacárido. Se puede osar cualquier sacárido reductor que contenga 5 ó 6 átomos de carbono, v.gr., tes porciones de glucosa, galactosa y galactosilo pueden ser sustituidas por las porciones glueosilo (opcíonalmente el grupo hidrofílico está unido en las posiciones 2-, 3-, 4-, etc., dando así una glucosa o galactosa en oposición a on glucósido o gatactósido). Los enlaces entre sacáridos pueden ser v.gr., entre la posición uno de las unidades de sacárido adicionales y las posiciones 2, 3, 4 y/o 6 en las unidades de sacárido precedentes. Los alquilpoliglicósidos preferidos tienen la fórmula R2O(CnH2nO)t(glucosilo)x en donde R2 se selecciona det grupo que consiste de alquilo, aiquilfenüo, hidroxialquito, hidroxialquilfentto y mezclas de tos mismos, en los cuales los grupos alquilo contienen de alrededor de 10 a aproximadamente 1$, preferiblemente de alrededor de 12 a aproximadamente 14 átomos de carbono; n es 2 ó 3, preferiblemente 2; t es de 0 a aproximadamente 10, preferiblemente 0; y x es de alrededor de 1.3 a aproximadamente 10, preferiblemente de alrededor de 1.3 a aproximadamente 3, muy preferiblemente de alrededor de 1.3 a aproximadamente 2.7. El glucosMo se deriva preferiblemente de glucosa. Para preparar estos compuestos, se forma el alcohol o alcohol alquilpoiietoxilado primero, y después se hace reaccionar ßon glucosa o una fuente de glucosa para formar el glucósido (fijación en te posición 1 ). Las unidades glucosilo adicionales pueden ser después fijadas «Mire su posición 1 y las unidades glucosilo precedentes en la posición 2-, 3-, 4- y/o 6-, preferiblemente en forma predominante en la posición 2. Los productos de condensación de óxido de etiJeno con una base hidrofobica formados mediante la condensación de óxido de propileno con propilenglicol también son adecuados para usarse como el sistema de agentes tensioactívos no iónicos adicional de la presente invención. La porción hidrofóbica de estos compuestos tendrá preferiblemente un peso molecular de desde aproximadamente 1500 a aproximadamente 1800, y exhibirá insolubilidad en agua. La adición de porciones de polioxetileno a esta porción hidrofóbica tiende a aumentar la solubilidad en agua de la molécula como un todo, y el carácter líquido del producto es retenido hasta el punto en el que el contenido de polioxetileno es de aproximadamente 50% del peso total del producto de condensación, lo cual corresponde a la condensación con hasta aproxwnadamente 40 moles de óxido de etileno. Ejemplos de compuestos de este tipo ¡ncluyen algunos de los agentes tensioactivos Plurafac™ Piuronic™ disponibles comercialmente, vendidos por BASF. Agentes tensioactivos no iónicos para el propósito de la presente invención son los productos de condensación de óxido de etileno con el producto que resulta a partir de la reacción de óxido de propileno y etilendiamina. La porción hidrofóbica de estos productos consiste del producto de reacción de etilendiamina y óxido de propileno en exceso, y tiene generalmente un peso molecular de desde aproximadamente 2500 a aproximadamente 3000. Esta porción hidrofóbica es condensada con óxido de etileno hasta el grado que el producto de condensación contenga de alrededor de 40% a aproximadamente 80% en peso de polioxietileno y tenga un peso molecular de alrededor de 5000 a aproximadamente 11000. Ejemplos de este tipo de agente tensioactivo no iónico incluyen algunos de los compuestos Tetronic M comercialmente disponibles, vendidos por BASF. Preferidos para usarse como agentes tensioactivos de los sistemas de agentes tensioactivos de la presente invención son los condensados de óxido de polietileno de alquilfenoles, productos de condensación de alcoholes alifáticos primarios y secundarios con de alrededor de 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno, alquitpotisacáridos y mezclas de los mismos. Los más preferidos son los etoxiiatos de alquilfenol de C8-C14 que tienen de 3 a 15 grupos etoxi y alcohol etoxilados de C8-C?s (de preferencia Cío en promedio) que tienen de 2 a 10 grupos etoxi, y mezclas de tos mismos. Los agentes tensioactivos no iónicos altamente preferidos son los agentes tensioactivos de amida polihidroxílica ácido graso de la fórmula: R2 - C - N - Z, li I O R1 en donde R1 es H, o R1 es hidrocarbilo de C1-C4, 2-hidroxietilo, 2-hidroxi propilo o una mezcla de los mismos, R2 es hidrocarbilo de C5.31 y Z es polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena de hidrocarbilo lineal con por to menos 3 hídroxHos directamente conectados a la cadena, o un derivado ffífflílTI?Éitl^ eoxiado de tos mismos. Preferiblemente, R1 es metilo, R2 es una Gadena de alquilo de C-n-Cis o una cadena de alquilo o alquenilo de Ci6-C 8 tal como coco alquilo o mezclas de los mismos, y z se deriva a partir de un azúcar reductor tal como glucosa, fructosa, maltosa y lactosa, en una reacción de aminación reductiva.

Agentes tensioactivos aniónicos Los agentes tensioactivos aniónicos adecuados que se van a utilizar son los agentes tensioactivos de alquilbencensulfonato lineal, de alquilestersulfonato incluyendo esteres lineales de ácidos carboxílicos de Cß- C20 (v.gr, ácidos grasos) que se sulfonatan con SO3 gaseoso de acuerdo con "The Journal of the American Oil Chemists Society", 52 (1975), pp 323-329. Los materiales de partida adecuados pueden incluir substancias grasas naturales como los derivados del sebo, aceite de palmera, etc. El agente tensioactivo preferido de alquilestersutfonato, especialmente para las aplicaciones para lavandería, comprenden agentes tensioactivos de alquiléster sulfonato de la fórmuta estructural.

O II R3 - CH - C - OR* I SO3M en donde R3 es un hidrocarbilo de Cß-Ca©, preferiblemente un alquilo, o combinación del mismo, R4 es un hidrocarbito de C-pCß, preferiblemente un alquilo o combinación de los mismos, y M es un catión formador de sal que forma una sal soluble en agua con el éstersulfonato alquílico. Los cationes formadores de sal adecuados incluyen metales tales como sodio, potasio y litio, y cationes de amonio sustituido o no sustituido, teles como monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina. Preferiblemente, R3 es alquilo de C10-C16. Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados incluyen a los agentes tensioactivos de alquilsulfato que son sales solubles en agua o ácidos de la fóormula ROSO3M en donde R preferiblemente es un hidrocarbilo de C10-C24, preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo que tiene un componente alquilo de C10-C20, muy preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo de C12-C18, y M es H o un catión, es decir, un catión de metal alcalino (es decir, sodio, potasio, litio), o amonio o amonio substituido (es decir, cationes metil-, dimetil-, y trimetilamonio y cationes de amonio cuaternario tales como el tetrametilamonio y cationes de dimetilpiperdinio y cationes de amonio cuaternario derivados de las alquilaminas tales como la etilamina, dietilamina, trietitemina y mezclas de las mismas, y similares). Típicamente, las cadenas de alquilo de C12-C16 se prefieren para las temperaturas inferiores de lavado (es decir, por abajo de aproximadamente 50°C) y las cadenas de alquilo de C16-18 se prefieren para las temperaturas superiores de lavado (v.gr., por arriba de aproximadamente 50°C). Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados para usarse en los sistemas de agente tensioactivo de la presente invención incluyen sales Incluyendo, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio y amonio sustituido, ü como sales de mono-, di y trietanolamina) de jabón, alcan$u Éor*a?§?$ primarios o secundarios de C8-C22, olefinsulfonatos de C_-C24, ácidos poticarboxíficos sulfonados preparados por sulfonación del producto pirolizado 5 de citratos de metal alcalinotérreo v.gr, como se describe en la Memoria Desctiptiva de la Patente Británica No. 1,082,17$, etersulfalds alquilpoligtícólicos de C8-C24 (que contienen hasta 10 moles de óxido de etileno); sulfonatos alquilgücerílicos, sulfonatos acilglicerílicos grasos, sulfonatos oleilglicerílicos grasos, étersulfatos de óxido de alquilfenoletileno, '% parafinsulfonatos, aiquilfosfatos, isetionatos tales como acilisetionatos, N- acilrtauratos, alquüsuccinamatos y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinatos (especialmente monoésteres de C12-C18 saturados e insaturados) y diésteres de sulfosuccinatos (especialmente diésteres de C$- C12 saturados e insaturados), acHsarcosinatos, sulfatos de alquilpólisacárides 15 tates como sulfates de alquilpoliglucósido (los compuestos no sulfatados no iónicos describiéndose más adelante) y alquilpolietoxicarboxilatos tales como aquellos de la Fórmula RO(CH2CH2?) CH2COO-M+ en donde R es un alquilo de Cß"C_2, k es un entero de 0 a 10, y M es un catión formador de sal soluble. Áci os de resina y ácidos de resina hidrogenados también son adecuados, 20 teles como ácidos colofónicos, ácidos colofónicos hidrogenados y ácidos de fwirta y ácidos de resina hidrogenados presentes en o derivados de aceite de madera.

Ejemplos adicionales se describen en "Suface Active Agents ánd Ftl»Ue?ís" (Voi. I y II de Schwartz, Perry y Berch). Una variedad de dichos agentes tensioactivos también se describen generalmente en la Patente de E.U A 3,929,678, expedida el 30 de diciembre de 1975 Laughiin y otros en la columna 23, renglón 58 a la columna 29, renglón 23 (incorporadas aquí por Cuando se incluyen en la presente, las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención típicamente comprenden de aproximadamente 1% a aproximadamente 40%, de preferencia de aproximadamente 3% a aproximadamente 20% en peso de los agentes tensioactivos aniónicos. Los agentes tensioactivos aniónicos altamente preferidos que incluyen agentes tensioactivos de sulfato alcoxilado en la presente son tas tales solubles en agua o ácidos de la fórmula RO(A)mS?3 en donde R es un grupo alquilo o hidrocarbilo de C10-C24 no sustituido que tiene un componente alquilo de C10-C24, preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo de C12-C20. muy preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo de C12-C18, A es una unidad etoxi o propoxi, m es mayor que cero, típicamente entre alrededor de 0.5 y aproximadamente 6; muy preferiblemente de entre alrededor de 0.5 y aproximadamente 3, y M es H o un catión que puede ser, por ejemplo, un Catión de metal (v.gr., sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, etc.), un Gatión de amonio o de amonio sustituido. Los alquilsulfatos etoxilados así como itouflsulfatos propoxilados se contemplan en la presente. Ejemplos específicos de cationes de amonio sustituido incluyen cationes de metí-, dimetil-, trímeta-amofHO y cationes de amonio cuaternario tates como cationes de terdametilamonio y dimetilpiperidinio y aquellos derivados de alquílaminas teles como etilamina, dietilamina, trietilamina, mezclas de las mismas y similares. Agentes tensioactivos ejemplares son alquilsulfato polietoxiladó (1.0) de C12-C18 (C?2-C18E(1.0)M), alquilsulfato polietoxilado (2.25) de C.2-C18 (C12-C?8E(2.25)M), alquilsulfato polietoxilado (3.0) de C12-C18 (C?2-C?8E(3.0)M) y alquilsulfato polietoxilado (4.0) de C12-C18 (C12-Ci8E(4.0)M), en donde M se selecciona convenientemente de sodio y potasio. Los agentes tensioactivos aniónicos altamente preferidos adicionales son agentes tensioactivos aniónicos ramificados en la parte media de su cadena descritos en las solicitudes publicadas por The Procter & Gamble Company: WO97/38957, WO97/39090, WO97/38956, WO97/39091, WO97/38972 y WO97/39091, incorporadas aquí por referencia. Las composiciones de la presente invención generalmente comprende de 0.1% a 50%, preferiblemente de 0.5% a 40%, muy preferiblemente de 1 % a 35% en peso de la composición total de uno o más compuestos de agente tensioactivo ramificados en la parte media de su cadena, de cadena de alquilo más larga de te fórmula Ab-X-B en donde: (I) A es una porción ramificada en la parte media de la cadena hidrofóbica, que tiene en total de 9 a 22 carbonos en la porción, preferiblemente de 12 a 18, que tiene; (i) una cadena de carbono lineal más grande unida a la porción -X-B en el intervalo de 8 a 21 átomos de carbono; (2) una o más porciones alquilo de C1-C3 que se ramifican desde esta cadena de carbono lineal más grande; (3) por lo menos una d 4as porciones alquilo ramificadoras está unida directamente a un carbono de ta cadena de carbono lineal más larga en una posición dentro del intervalo del carbono en la posición 2, contando desde el carbono en la posición 1 (#1) que está unido a la porción -X-B, hasta la posición del carbono terminal menos dos carbonos, (el carbono (?-2));y (4) cuando más de uno de estos compuestos está presente, el número total promedio de átomos de carbono en las porciones Ab-X en la fórmula anterior está dentro del intervalo de más de 11 a 20, preferiblemente 14.5 a aproximadamente 18, muy preferiblemente de alrededor de 15 a aproximadamente 17; (II) B es una porción hidrófila seleccionada de sulfatos, sulfonatos, óxidos de amina, polioxialquileno (tal como polioxietileno y polioxipropileno), sulfatos alcoxilados, porciones polihidroxi, esteres de fosfato, sulfonatos gliceróticos, poligluconatos, esteres de polifosfato, fosfonatos, sulfosuccinatos, sulfosucaminatos, carboxilatos polialcoxüados, glucamidas, taurinatos, sarcosinatos, glicinatos, isetionatos, dialcanolamidas, monoalcanolamidas, sulfatos de monoalcanolamida, diglicolamidas, sulfatos de diglicolamida, esteres glicerólicos, éstersulfatos glicerólicos, éteres glicerólicos, étersulfatos glicerólicos, éteres poligticeróiicos, étersulfatos poligiicólicos, esteres de sorbitan, esteres de sorbitan políatcoxitedos, amonioalcansulf onatos, amidopropilbetaínas, cuats alquilados, cuats alquilados/polihidroxialquilados, cuats alquilados, cuats de oxipropilo ^'léqwl??á®s/potih¡d?^(ialqu¡tados, imidazoBnas, 2*il-sucinatos, esteres alquílicos sultonados y ácidos grasos sulfonados; y (lll) X se selecciona de -CH2- y -C(O)-. Los agentes tensioactivos ramificados en la región media de su cadena y de cadena alquilo más larga de la fórmula anterior en donde te porción AD es una porción alquilo primaria ramificada que tiene la fórmula: en donde el número total de átomos de carbono en la porción alquilo primaria ramificada de esta fórmula (¡ncluyendo la ramificación R, R^ y 2) es de 13 a 19; R, R1 y R2 se seleccionan cada uno independientemente de hidrógeno y alquilo de C-J-C3 (preferiblemente metilo), siempre y cuando R, R1 y R2 no sean todos hidrógeno y, cuando z es 0, por lo menos R y R1 no es hidrógeno; w es un entero de 0 a 13; x es un entero de 0 a 13; y es un entero de 0 a 13; z es un entero de 0 a 13; y w + x + y + z es de 7 a 13. Muy preferiblemente, dicho agente tensioactivo tiene la fórmula: CHj (CH2)dCH (CH_)e CHCH. OSO3M o mezdas de las mismas; en donde M representa uno o más cationes; a, b, d y e son enteros, a + b es de 10 a 16, d + e es de 8 a 14 y en donde además, cuando a + b = 10, a es un entero de 2 a 9 y b es un entero de 1 a 8; cuando a + b = 11 , a es un entero de 2 a 10 y b es un entero 1 a 9; cuando a + b = 12, a es un entero de2a11 ybesun entero dé 1a 10; cuando a + b = 13, a es un entero de 2 a 12 y b es un entero de 1a11; cuando a + b - 14, a es un entero de 2 a 13 y b es un entero de 1a 12; cuando a + b = 15, a es un entero de 2 a 14 y b es un entero de 1a 13; cuando a + b * 16, a es un entero de 2 a 15 y b es un entero de 1 14; cuando d + e » 8, d es un entero de 2 a 7 y e es un entero de 1 a cuando d + e = 9, d es un entero de 2 a 8 y e es un entero de 1 a 7; cuando d + e = 10, d es un entero de 2 a 9 y e es un entero de 1 a 8; cuando d + e = 11,desun entero de 2 a 10 y e es un entero de w F , cuando d + e = 12, d es un entero de 2 a 11 y e es un entero de 1 a 10; cuando d + e = 13, d es un entero de 2 a 12 y e es un entero de 1 a 11; cuando d + e = 14, d es un entero de 2 a 13 y e es un entero de 1 a 12. por lo que, cuando más de uno de estos agentes tensioactivos está presente en el sistena de agente tensioactivo, el número total promedio de átomos de carbono en las porciones alquilo primario ramificado es de 11 a 20, preferiblemente de 14.5 a 18. Particularmente preferido es un agente tensioactivo que tiene una porción Ab - X que comprende de 11 a 20, preferiblemente de 16 a 18 átomos de carbono y B es un grupo sulfato.

Agente tensioactivo catiónico Los agentes tensioactivos catiónicos adecuados para propósitos detersivos en la presente invención son aquellos que tienen un grupo hidrocarbilo de cadena larga. Ejemplos de dichos agentes tensioactivos catiónicos incluyen a los agentes tensioactivos de amonio tales como los halogenuros de alquiltrimetilamonio, y a aquellos agentes tensioactivos que tienen la fórmula: [R2(OR8)y][R4(OR3)y]2R5N+X- en donde R2 es un grupo alquilo o alquilbencilo que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono en la cadena de alquilo, cada R3 se selecciona del grupo que consiste de -CH2CH2-, -CH2CH(CH3)-, -CH CH(CH2OH)-, -CH2CH2CH2-, y mezclas de los mismos; cada R4 se selecciona del grupo que consiste de alquilo de C1-C4, bidroxialquilo de C1-C4, estructuras de anillo de bencilo formadas al unir los dos grupos R4, CH2CHOH-CHOHCOR6CHOHCH2OH en donde R6 es cualquier hexosa o polímero de hexosa que tiene un peso molecular menor a aproximadamente 1000, e hidrógeno cuando y no es 0; R5 es ia misma que R4 © es una cadena de alquilo en donde el número total de átomos de carbono de R2 más R5 no es más de aproximadamente 18; cada y es de 0 a aproximadamente 10 y la suma de los valores y es de 0 a aproximadamente 15; y X es cualquier anión compatible. El agente tensioactivo de amonio cuaternario para la presente mvención tiene la fórmula (I): Formula I en donde R1 es un alquilo de longitud de cadena corta (C6-C10) o alquilamidoalquilo de la fórmula (II): Formula II y es 2-4, de preferencia 3. por lo que R2 es H o un alquilo de CrC3l por lo que 2 es 0-4, de preferencia 0-2, muy preferiblemente 0, por lo que R3, R4 y R5 son las mismas o diferentes que pueden ser un alquilo de cadena corta (C C3) o alquilo alcoxilado de la fórmula lll, en donde X* es un contraión, de preferencia un halogenuro, es decir, cloruro o metilsulfato.

Formula lll R6 es C C4 y z es 1 ó 2 Los agentes tensioactivos de amonio cuaternario preferidos son aqueßos como se definen en la fórmula I en donde: R-i es Ce, C10 o mezclas de los mismos, x=0, R3, R4 = CH3 y R5 = CH2CH2OH. Los agentes tensioactivos catiónicos altamente preferidos son los compuestos de amonio cuaternario solubles en agua útiles en la presente composición que tienen la fórmula: R1R2R3R4N+X"(¡) en donde R1 es alquilo de C8-Ci6, cada R2, R3 y R4 son independientemente alquilos de C1-C4, hidroxialquilo de C1-C4, bencilo, y -(C_H*o)xH en donde x tiene un valor de 2 a 5, X es un anión. No más de una R2, R3 o R4 deber ser bencito.

La longitud de cadena de alquilo preferido para Ri es C12-C15 particularmente en donde el grupo alquilo es una mezcla de longitudes de cadena derivadas de coco o grasa de grano de palma o sus derivados tintéticos mediante acumulación de olefina o síntesis de alcoholes OXO. Los grupos preferidos para R2R3 y R3 son grupos metilo e hidroxietilo y el anión X se puede seleccionar de halogenuro, metosulfato, acetato y iones de fosfato. Ejemplos del compuesto de amonio cuaternario adecuados de las fórmulas (i) para su uso en la presente son: cloruro o bromuro de cocotrimetilamonio; cloruro o bromuro de metilcocometildihidroxietilamonio; cloruro de deciltrietilamonio; cloruro o bromuro de decildimetilhidroxietilamonio; cloruro o bromuro de dimetilhidroxietitamonio de C12-1S; cloruro o bromuro de cocodimetilhidroxietilamonio; metiisulfato de miristütrimetilamonio; cloruro o bromuro de laurildimetilbencilamonio; cloruro o bromuro de laurildimetil(etrenoxi)4 amonio; esteres de colina (compuesto de la fórmula (i) en donde R1 es alquilo de CH2-CH2-O-C-C12-i4 Y R2R3 son metilo O di-alqußimidazolina [compuesto de fórmula (i)].

Otros agente tensioactivos catiónicos útiles en la presente lámbién se describen en la patente de E.U.A. 4,228,044, Cambre, expedida el 14 de octubre de 1980 y la solicitud de patente Europea EP 000,224. Componentes catiónicos suavizadores de telas típicos incluyen ' tos activos suavizadores de telas de amonio cuaternario insokibles en agua o tu precursor de amina correspondiente, siendo el más comúnmente usado el loruro o metilsulfato de alquilamonio de cadena di-larga. Los suavizadores catiónicos que se prefieren entre estos incluyen tos siguientes: 1 ) cloruro de disebodimetitamonio (DTDMAC); 2) cloruro de sebodimetilamonio dihidrogenado; 3) metilsulfato de sebodimetilamonio dihidrogenado; 4) cloruro de distearildimetilamonio; 5) cloruro de dioleildimetilamonio; 6) cloruro de dipamitilhidroxietilmetilamonio; 7) cloruro de estearilbencildimetilamonio; 8) cloruro de sebotrimetilamonio; 9) cloruro de sebotrimetilamonio hidrogenado; 10) cloruro de alquilhidroxietildimetilamonio de C 2- ; 11) cloruro de alquildihidroxietildimetilamonio de C12-18; 12) cloruro de di(estearoiloxietil)d¡metilamonio (DSOEDMAC); 13) cloruro de di(sebo-oxi-etil)dimetilamonio; 14) metHsutfato de diseboimidazolinio; 15) metilsulfato de 1-(2-seboilam¡doetil)-2-seboilimidazolin¡o. Los compuestos de amonio cuaternario biodegradables han sido presentados como alternativas para los cloruros y metiisulfatos de alquilamonio de cadena di-larga usados tradicionalmente. Dichos compuestos de amonio cuaternario contienen grupos alqu(en)ilo de cadena larga interrumpidos por grupos funcionales tales como grupos carboxilo. Dichos materiales y las composiciones suavizadores de telas que los contienen se deserfcen en numerosas publicaciones tales como EP-A-0,040,562 y EP-A- 0,239,910. Los compuestos de amonio cuaternario y precursores de amina de la presente tienen la fórmula (I) o (II), a continuación: (0 W donde Q se selecciona de -O-C(O)-, -C(O)-O-, -O-C(0)-0-, NR4- C(O)-, C(0)-NR4-; R1 es (CH2)n-Q-T2 o T3; R2 es (CH2)m-Q-T4 o T5 o R3; R3 es alquilo de C1-C4 o hidroxialquilo de C1-C4 o H; R4 es H o alquilo de C1-C4 o hidroxialquilo de C1-C4; T1, T2, T3, T4 y T5 son independientemente alquilo o alquenílo de n y m son enteros de 1 a 4; y X- es un anión compatible con suavizador. Ejemplos no limitantes de aniones compatibles con suavizador incluyen cloruro o metilsulfato. La cadena T1, T2, T3, T4 y T5de alquito o alquenilo debe contener por lo menos 11 átomos de carbono, preferiblemente por lo menos 16 átomos de carbono. La cadena puede ser recta o ramificada. El sebo es una fuente conveniente y no costosa de material alquilo y alquenilo de cadena larga. Se prefieren particularmente los compuestos en los que T1, T2, T3, T4 y T5 representan la mezcla de materiales de cadena larga típicos del sebo. Ejemplos específicos de compuestos de amonio cuaternario para usarse en las composiciones acuosas suavizadores de telas de la presente incluyen: 1) cloruro de N,N-di(seboil-oxi-etil)-N,N-dimetilamonio; 2) metilsulfato de N,N-di(seboil-oxi-et¡l)-N-metil,N-(2-hidroxietit)-amonio; 3) cloruro de N,N-di(2-seboil-oxi-2-oxo-etil)-N,N-dimetilamonio; 4) cloruro de N,N«di(2-seboil-oxi-etilcarbonil-oxi-etil)-N,N-dimetilamonio 5) N-(2-seboil-oxi-2-etil)-N-(2-seboil-oxi-2-oxo-etil)-N,N-dimetil-amonio; 6) cloruro de N,N,N-tri(sebo¡l-oxi-etil)-N-metilamonio; 7) cloruro de N-(2-seboil-oxi-2-oxo-etil)-N-(seboil-N,N- di etilamonio y 8) cloruro de 1 ,2-diseboil-oxi-3-trimetilamonio-propano y mezclas de cualesquiera de los materiales anteriores. El agente tensioactivo se formula preferiblemente para que sea compatible con componentes de enzima presentes en la composición. En composiciones líquidas o en gel, el agente tensioactivo se formula muy preferiblemente de tal manera que promueva, o por lo menos no degrade, la estabilidad de cualquier enzima en estas composiciones. Las composiciones de la presente invención pueden comprender además agentes tensioactivos anfolíticos, zwiteriónicos y/o semipolares. Los agentes tensioactivos anfolíticos son adecuados para usarse en las composiciones detergentes para lavandería y/o para cuidado de telas de la presente invención y se pueden describir ampliamente como derivados alifáticos de aminas secundarias o terciarias, o derivados alifáticos de aminas heterocíclicas secundarias y terciarias en las cuales el radical alifático puede ser de cadena recta o ramificada. Uno de los substituyentes alifáticos contienen al menos aproximadamente 8 átomos de carbono, típicamente de alrededor de 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, y al menos uno contiene un grupo aniónico solubilizable en agua, es decir, carboxi, sulfonato, sulfato. Véase patente de E.U.A. 3,929,678 a Laughiin y otros, expedida del 30 de diciembre de 1975 en la columna 19, líneas 18-35, para ejemplos de agentes tensioactivos anfolíticos. Cuando se incluyen en la presente, las composiciones detergentes de la presente invención típicamente comprenden de 0.2% a aproximadamente 15%, de preferencia de alrededor de 1% a aproximadamente 10% en peso de dichos agentes tensioactivos anfolíticos. Los agentes tensioactivos zwiteriónicos adecuados para usarse en composiciones detergentes para lavandería y/o para cuidado de telas se pueden describir ampliamente como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas heterocíclicas secundarias y terciarías, o derivados de amonio cuaternario, fosfonio cuaternario o compuesto de sulfonio terciario. Véase patente de E.U.A. NO. 3,929,678 a Laughiin y otros, expedida el 30 de diciembre de 1975 en la columna 19, línea 38 a la columna 22, línea 48, para ejemplos de agentes tensioactivos zwiteriónicos. Cuando se incluyen en la presente, la composiciones detergentes de la presente invención típicamente comprenden de 0.2% a aproximadamente 15%, de preferencia de alrededor de 1% a aproximadamente 10% en peso de dichos agentes tensioactivos zwiteriónicos. Los agentes tensioactivos no iónicos semipolares son una categoría especial de agentes tensioactivos no iónicos que incluyen óxidos de aminas solubles en agua que contienen una porción alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y dos porciones seleccionadas del grupo que consiste de grupo alquilo y grupos hidroxialquHo que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; óxido de fosfina soluble en agua que contiene una porción alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de Carbono y dos porciones seleccionadas del grupo consiste de grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; y sulfóxidos solubles en agua que contiene una porción alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y una porción seleccionada del grupo que consiste de farolones alquilo e hidroxiatquilo de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono. Los agentes tensioactivos detergentes no iónicos semípolares incluyen a los agentes tensioactivos de óxido de amina que tiene la fórmula ° R3(OR )XN(R5)2 3 en donde R es un grupo alquilo, hidroxialquilo o alquilfenilo o mezclas de los mismos que contienen de aproximadamente 8 a 4 aproximadamente 22 átomos de carbono; R es un grupo Iquileno o Wdroxialquileno que contiene de aproximadamente 2 a aproximadamente 3 átomos de carbono o mezclas de los mismos; x es de 0 a aproximadamente 3; 5 Cada R es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono o un grupo de óxido de polietilerio que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 grupos de óxido 5 de etileno. Los grupos R se pueden unir entre sí, v.gr., mediante un átomo de oxígeno o nitrógeno, para formar una estructura de anillo.

S ^ ^?.^ ^ -- s^^ ^^^ ^^ Estos agentes tensioactivos de óxido de amina en particular ridfeiyen óxido de alquildimetilamina de Cío-Ctß y óxido da atcoxietildihidroxietilamina de C8-C12. Cuando se incluyen en la presente, las composiciones 5 detergentes de la presente invención típicamente comprenden de 0.2% a aproximadamente 15%, de preferencia de aproximadamente 1 a aproximadamente 10% en peso de dichos agentes tensioactivos no iónicos semipolares. Los agentes tensioactivos seleccionados del grupo de aminas 10 primarias o terciarias también son adecuados para usarse en las composiciones detergentes para lavandería y/o para cuidado de telas de la presente invención. Las aminas primarias adecuadas para su uso en la presente incluyen amina de acuerdo con la fórmula R NH2 en donde R1 es una cadena de alquilo de C6-C12, de preferencia Cß-C-io o R4X(CH2)n, X es -O- 15 ,-C(O)NH- o -NH-, R4 es una cadena de alquilo de C6-C?2, n es entre 1 a 5, de preferencia 3. Las cadenas alquilo R1 pueden ser rectas o ramificadas y se pueden interrumpir con hasta 12, de preferencia menos de 5 porciones de óxido de etileno. Las familias preferidas de acuerdo con la fórmula de la presente son aminas N-alquilo. Las aminas adecuadas para su uso en la 20 presente se pueden seleccionar de 1 -hexilamina, 1 -octilamina, 1-dicilamina y laurilamina. Otros aminas primarias preferidas incluyen oxipropilamina de G_- C*a, octioxipropyamina, 2-etilhixil-oxipropilamina, laurüamido-propilamina y amidopropilamina. c!T ___ ..¿?^fáJ mivA?& t tel Las aminas terciarias adecuadas para su uso en la presente incluyen aminas terciarias que tienen la fórmula R1R2R3N en donde R y R2 son cadenas alquilo de C?-C8 o R3 es cualquier cadena de alquilo de C6-C12, de preferencia Cedo, o R3 es R4X(CH2)n, en donde X es -O-, -C(O)NH- o -NH-.R4 es C4-C12, n es entre 1 a 5, de preferencia 2-3. Rd es H o alquilo de C1-C2 y x es entre 1 a 6. R3 y R4 pueden ser lineales o ramificadas; cadenas alquilo de R3 se pueden interrumpir con hasta 12, de preferencia 5, porciones de óxido de etileno. Las aminas terciarias preferidas son R1R2R3N en donde R1 es un cadena de alquilo de C6-Ci2, R2 y R3 son alquilo de C1-C3 o en donde R5 es CH3 y x = 1-2. Son también preferidas las amidoaminas de la fórmula: Ri -— c— - _ H-<CH_fc-N-(R_>2 en donde R1 es alquilo de C6-C12; n es 2-4, preferiblemente n es 3; R .2 y .. R Dá3 son C C .

J^ .iy«á,v-tic.JL .-¿í,-.ilÉ*.í. -»**fe &fca Las minas más preferidas de la presente invención incluyen 1-©ctítamina, 1-hexatamina, 1-decilamina, 1 -dodecilamina, oxipropilamina de G8-10, N-coco-1-3-dteminopropano, coco-alquildimetilamina, laurildimetilanriina, teUfibis(hidroxietil)amina, coco-bis(h?droxietil)amina, laurilamina propoxilada ori 2 moles, actilamina popoxilada con 2 moles, teurlamidopropüdimetilamina, amidopropildimetüamina de C8-?0 y amidopropüdimetilamina de C?0. Las aminas más preferidas para su uso en las composiciones de te presente son 1 -octilamina, 1-decilamina, 1 -dodecilamina. Son especialmente deseables n-dodecildimetilamina y bishidroxietilcocoalquil-amina y oleilamina 7 veces etoxilada, laurilamidopropilamina y cocoamidopropilamina.

Ippredientes relacionados con enzima Otros ingredientes detergentes adecuados que se pueden añadir son depuradores de oxidación de enzima que se describen en la solicitud de patente europea copendiente 92870018.6 presentada el 31 de enero de 1992. Ejemplos de dichos depuradores de oxidación de enzima son poliaminas de tetraetileno etoxilada. Un gama de materiales de enzima y medios para su incorporación en composiciones detergentes sintéticos también se describe en WO 9307263 A y WO 9307260 A de Genencor International, WO 8908694 A de Noivo y E.U.A. 3,553,139, 5 de enero de 1971 a McCarty ef al. Las »... ! i l . Lé encimas se describen además en E.U.A. 4,101 ,457, Place ef a/, 18 de julio de S78 y en E.U.A. 4,507,219 Hughes, 26 de marzo de 1985. Los materiales de enzima útiles para formulaciones detergentes líquidas y su incorporación en dichas formulaciones, se describe en E.U.A. 4,261,868, Hora et l, 14 de abrí de 1981. Las enzimas para usarse en detergentes se pueden estabilizar mediante varias técnicas. Las técnicas de estabilización de enzima se describen y se ilustran a manera de ejemplos en E.U.A. 3,600,319, 17 de agosto de 1971 , Gedge et al, EP 199,405 y EP 200,586, 29 de octubre de 1986, Venegas. Sistemas de estabilización de enzima también se describen, por ejemplo, en E.U.A. 3,519,570. Una especie de bacillus útil AC13 que da proteasas, xilanasas y celulasas se describe en WO 9401532 A de Novo.

Sistema meiora| r de detergencia Las composiciones detergentes para lavandería y para cuidado de telas de la presente invención pueden comprender además un sistema mejorador de detergencia. Cualquier sistema mejorador de detergencia convencional es adecuado para su uso en la presente incluyendo materiales de aluminosilicato, silicatos, policarboxilicatos, ácido alquilalquenilsuccínico y ácidos grasos, materiales tales como etilendiaminatetraaacetato, díetilentriamino-pentametilenacetato, secuestrantes de iones de metal tales como aminofosfonatos, particularmente ácido etitenediamintetrametilenfosfónico y ácido dtetitentriamB entametilenfosfónico. Se pueden usar también en la presenté mejoradores de detergencia de fosfato. Los mejoradores de detergencia adecuados pueden ser un material inorgánico de intercambio iónico, comúnmente un material inorgánico de aluminosilicato hidratado, más particularmente una zeolita sintética hidratada tal como zeolita A, X, B, HS o MAP hidratada. Otro material mejorador de detergencia inorgánico adecuado es silicato estratificado, por ejemplo SKS-6 (Hoechst). SK-6 es un silicato estatificado cristalino que consiste en silicato de sodio (Na2SÍ2?_5). Los policarboxilatos adecuados contienen un grupo carboxi incluyen ácido láctico, ácido glicólico y derivados de éter de los mismos como se expone en las patentes belgas Nos. 831,368, 821,369 y 821,370. Los carboxilatos que contienen dos grupos carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido succínico, ácido malónico, ácido etilendioxidiacético, ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico, así Como otros éter-carboxilatos descritos en las patentes alemanas 2,446,686, y 2,446,687 y la patente de E.U.A. No. 3,935,257, y los sulfoniteaboxilatos descritos en la patente belga No. 3,935,257. Los carboxilatos que contienen fres grupos carboxi incluyen, en particular, citratos, aconitratos y citraconatos solubles en agua así como derivados de succinato tales como los carboximetitoxisuccinatos descritos en la patente británica No. 1 ,379,241 , los tectoxisuccinatos descritos en la solicitud Holandesa 7205873 y los materiales r© p©iicarboxilato tales como 2-oxa-1,1,3-popanotricarboxitetos descritos en la patente británica No. 1 ,387,447. Los policarbonatos que contienen cuatro grupos carboxi incluyen tos oxidisuccinatos descritos en la patente británica No. 1,261,829, 1 ,1,2,2- etanotetacorboxilatos. 1,1,3,3-propanotetraorboxilatos y 1 ,2,1,3- propanotetracarboxi-latos. Los policarboxilatos que contienen substituyentes sulfo incluso derivados de sulfosuccinato descritos en las patentes británicas Nos. 1,398,421 y 1 ,398,422 y en la patente de E.U.A. No. 3,936,448, y los sulfonatos pirolizados sulfonatados descritos en la patente británica No. 1 ,082,179, mientas que se exponen los caboxilatos que contienen Substituyentes de fosfona de la patente británica No. 1 ,439,000. Los policarboxilatos alicíclicos y heterocíclicos incluyen Ciclopentano-cis ,ci$ ,cis-tetracarbocilatos , ciclo-pentad ienidopentacarboxilatos , 2,3,4,5-tetrahidro-furan-cis,cte,c¡s-tetracarboxilatos, 2,5-tetrahidro-furan-cis- dtoarboxílatos, 2,2,5,5-tetrahidrofuran-tetracarboxilatos, 1 ,2,3,4,5,6- hexanohexacarboxilatos y derivados carboximetilo de alcoholes polihídricos tales como sorbitol, manitol y xilitol. Los policarboxilatos aromáticos incluyen los derivados de ácido melítico, ácido piromelítico y ácido itálico expuestos en te patente británica No 1 ,425,343. De los anteriores, los policarboxilatos preferidos son hidroxicarboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, más particularmente citratos.

Los sistemas mejoradores de detergencia preferidos para su uso en las presentes composiciones incluyen una mezcla de un mejorador de detergencia de aluminosilicato insoluble en agua tal como zeolita A o de un silicato estratificado (SKS-6) y un agente quelatador de carboxilato soluble en agua tal como ácido cítrico. Los sistemas mejoradores de detergencia preferidos para su uso en composiciones detergentes líquidas de la presente invención son jabones y policarboxilatos. Otros materiales mejoradores de detergencia que pueden formar parte del sistema mejorador de detergencia para su uso en composiciones granulares incluyen materiales inorgánicos taies como carbonatos, bicarbonatos, silicatos y materiales orgánicos tales como fosfonatos, aminopolialquileno-fosfonatos y aminopolicarboxilatos orgánicos de metales alcalinos. Otras sales orgánicas solubles en agua adecuadas son los ácidos homo- o copoliméricos o sus sales, en las cuales el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxilo separados uno de otro por no más de dos átomos de carbono. Los polímeros de este tipo se describen en GB-A-1, 596,756.

Ejemplos de tales sales son poliacrilatos con PM de 2000-5000 y sus copolímeros con anhídrido maléico, tales como copolímeros que tienen un peso molecular de 20,000 a 70,000, especialmente de aproximadamente 40,000.

Las sales mejoradoras de detergencia se incluyen normalmente en tes composiciones de la presente invención a un nivel de 5% a 8?%, preferiblemente de 10% a 70%, muy preferiblemente de 30% a 60% en peso de la composición.

Agentes guelatadores Las composiciones detergentes para lavandería y/o para cuidado de telas en la presente también pueden contener opcionalmente uno o más agentes quelatadores de hierro y/o manganeso. Dichos agentes quelatadores se pueden seleccionar del grupo que consiste de aminocarboxilatos, amonifosfonatos, agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente sustituidos y mezclas de los mismos, todos como se define más adelante. Sin pretender estar limitado por la teoría, se cree que el beneficio de estos materiales se debe en parte a su capacidad excepcional para remover iones de hierro y manganeso de las soluciones de lavado por formación de quelatos solubles. Aminocarboxilatos útiles commo agentes quelatadores opcionales ¡ncluyen etilendiaminotetraacetatos, N- hidroxietiletilendiaminotriacetatos, nitritotriacetatos, etilendiaminotetrapropionatos, trietilentetraamino-hexaacetatos, dietilentriaminopentaacetatos y etanodiglicinas, sales de metat alcalino, amonio y amonio sustituido en los mismos y mezGlas de los mismo®. r * Los aminofosfonatos también son adecuados para usarse como agentes quelatadores en las composiciones de la presente invención cuando niveles cuando menos bajos de fósforo total se permiten en composiciones detergentes, e incluyen etilendiaminotetrakis(metilenfosfbnatos) como DEQUEST. De preferencia, estos aminofosfonatos no contienen grupos alquilo o alquenilo con más de aproximadamente 6 átomos de carbono. Los agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente sustituidos también son útiles en las composiciones de la presente invención. Véase- patente de E.U.A. 3,812,044, expedida el 21 de mayo de 1974 a Connor ef al. Los compuestos preferidos de este tipo en forma acida son dihidroxidisulfobencenos tales como 1 ,2-dihidroxi-3,5-disulfobenceno. Un quelatador biodegradable preferido para usarse en la presente invención es etilendiaminodisuccinato ("EDDS"), especialmente el isómero [S,S] como se describe en la patente de E.U.A. 4,704,233, 3 de noviembre de 1987, a Hartman y Perkins. Las composiciones de la presente invención también pueden contener sales de ácido metilglicindiacético (MGDA) solubles en agua (o una forma acida) como un quetetador co-mejorador de detergencia útil, por ejemplo, con mejoradores de detergencia insolubles tales como zeolitas, silicatos estratificados y similares. Si se utilizan en las composiciones de la presente invención, estos agentes quelatadores generalmente estarán comprendidos a un nivel de 0.1% a 15%, preferiblemente de 0.1% a 3.0% en peso de la composición.

Supresor de esouma Otro ingrediente opcional para las composiciones para lavandería y/o para cuidado de telas de la presente invención, son supresores de espuma, ejemplificado por silicones y mezclas de sílice/silicón. Los 5 silicones pueden estar representados generalmente por materiales de polisiloxano alquilado mientras que las sílices se usan normalmente en formas finamente divididas ejemplificadas por aerogeles y xerogeles de sílice y sílices hidrofóbicas de varios tipos. Estos materiales se pueden incorporar como materiales en forma de partículas en los cuales el supresor de espuma se 10 incorpora ventajosamente de manera liberable en un vehículo impermeable detergente soluble en agua o dispersable en agua, substancialmente no tensioactivo. Alternativamente, se pueden disolver o dispersar el supresor de espuma en un vehículo líquido y aplicar por aspersión sobre uno o más de los ©tros componentes. Un agente controlador de espuma de silicón preferido se 15 expone en Bartollota y otros, patente de E.U.A. 3 933 672. Otros supresores de espuma particularmente útiles son los supresores de espuma de silicón de emulsificación propia, descritos en la solicitud de patente Alemana DTOS 2 646 126 publicada el 28 de abril de 1977. Un ejemplo de tal compuesto es 0C-544, obtenible comercialmente de Dow Corning, que es un copolímero de 20 siloxano-gKcol. El agente controlador de espuma especialmente preferido es el sistema supresor de espuma que comprende una mezcla de aceite de silicón y 2-alquilalcanoles. El 2-alquilalcanol adecuado es el 2-butüoctanol que es obtenible comercialmente con el nombre de fábrica de Isofol 12 R. Se .? des ribe tal sistema supresor de espuma en la solicitud de patente europea N $2870174.7, en trámite, presentada el 10 de noviembre de 1992. Se describen tos agentes controladores de espuma de silicón especialmente preferidos, en la solicitud de patente europea No 92201649,8, en trámite. Tales composiciones pueden comprender una mezcla de silicón/sílice en combinación con sílice no porosa fumante tal como AerosB^. Los supresores de espuma descritos anteriormente se emplean normalmente a niveles de 0.001% a 2% en peso de la composición, preferiblemente de 0.01% a 1% en peso de la composición.

Dispersantes Los dispersantes adecuados para usarse en las composiciones detergentes para lavandería y/o para cuidado de telas de la presente invención son las sales orgánicas solubles en agua adecuadas tales como ácidos homo- o copoliméricos o sus sales, en los cuales el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxilo separados uno de otro por no más de dos átomos de carbono. Se exponen polímeros de este tipo en GB-A-1.596,756. Son ejemplos de tales sales los poliacrilatos con PM de 2000-5000 y los copolímeros con anhídrido maleico, teniendo tales copolímeros un peso molecular de 1,000 a 100,000. Especialmente, las composiciones detergentes para lavandería y/o para cuidado de telas de te presente invención, se pueden añadir copolímeros de acrilato y metacrBato tal Co o 480N que tiene un peso molecular de 4000, a un nivel dei 0.5 al 20% en peto de la composición. Otros dispersantes adecuados pueden ser compuestos peptizadores de jabón de cal, que tengan una potencia dispersante de jabón de cat (LSDP), como se define más adelante en la presente de no más de 8 preferiblemente no más de 7, más preferiblemente no más de 6. El compuesto peptizador de jabón de cal está presente preferiblemente a un nivel del 0% al 20% en peso. Una medida numérica de la efectividad del peptizador de jabón de cal es provista por mediante la potencia dispersante de jabón de cal (LSDP) que se determina usando la prueba de dispersante de jabón de cal, como se describe en un artículo de H.C. Borghetty y C.A. Bergman, J. Am. Oil, Chem. Soc, volumen 27, páginas 88-90, (1950). Este método de prueba de la dispersión de jabón de cal to usan extensamente espacialistas en este campo de la técnica a quienes se hace referencia, por ejemplo, en los siguientes artículos de revistas especialisadas: W.N. Linfield, Surfactant science Series, Volumen 7, página 3: W.N. Linfield, Tenside surf. det., volumen 27, páginas 159-163, (1990); y M.K. Nagarajan, W.F. Masler, Cosmetics y Toiletries, volumen 104, páginas 71-73, (1989). La LSDP es la relación de porciento en peso del agente dispersante al oleato del sodio requerida para dispersar los depósitos de jabón de cal formados por 0.025 g de oleato de sodio en 30 ml de agua con dureza equivalente de 333 ppm de CaC?3 (Ca:Mg=3:2).

Los peptizadores de jabón de cal poliméricos adecuados para wsarse en la presente se describen en el artículo de Nagarajan, W.F. Masier, que se encuentra en Cosmetics y Toiletries, volumen 104, páginas 71-73, (1989). También se pueden usar blanqueadores hidrobóricos tales como 4-[N-octanoilo-6-aminohexanoilo]bencensulfato, 4-[N-nonanoüo-6- aminohexanoüoj-bencensulfonato, 4-[N-decanoilo-6-aminohexá- noilojbencensulfonato y mezclas de los mismos; y nonanoiloxibencensulfonato junto con formulaciones blanqueadoras hidrofílicas/hidrofóbicas, como compuestos peptizadores de jabón de cal. Los agentes tensioactivos que tienen buena capacidad peptizadora de jabón de cal incluirán ciertos óxidos de amina, betaínas, sulfobetaínas, alquiletoxisulfato y alcoholes etoxilados. Agentes tensioactivos ilustrativos que tienen una LSDP de no más de 8 para su uso de acuerdo con la presente invención incluyen óxido de dimetilamina de C16-C18 alquiletoxisulfatos de C12-C18 con un grado medio de etoxilación de 1 a 5, particularmente agente tensioactivo de etoxisulfato de C12-C15 con un grado de etoxilación de aproximadamente 3 (LSDPß4) y los alcoholes etoxilados de C14-C?s con un grado medio de etoxilación ya sea de 12 (LSDP=6) o 30, vendidos con los nombres de fábrica de Lutensol A012 y Lutensol A030 respectivamente, por BASF GmbH.

Inhibición de te transferencia de colorante (ITC) Las composiciones detergentes para lavandería y/o para cuidado de telas de la presente invención también ¡ncluyen compuestos para inhibir la transferencia de colorantes de una tela a otra, de colorantes solubilizados o suspendidos que se encuentran durante las operaciones para el lavado de telas que implican telas de color. Estos compuestos de ITC generalmerrte están comprendidos a un nivel de 0.001% al 10%, preferiblemente de 0.01% al 2%, muy preferiblemente de 0.05% al 1% en peso de la composición total.

Estos compuestos de ITC tienen la capacidad de formar complejos o adsorber los colorantes fugitivos desprendidos en el lavado de las telas teñidas antes de que los colorantes tengan la oportunidad de fijarse a otros artículos en el lavado. Los agentes poliméricos inhibidores de la transferencia de colorantes especialmente adecuados son los polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona, poliviniloxazolidonas y polivinilimidazoles o mezclas de los mismos. a) Polímeros de N-óxido de poltemina Los polímeros de N-óxido de poliamina adecuados para usarse contienen unidades que tienen la siguiente fórmula de estructura: P (I) A> R en donde P es una unidad polimerizable, a la cual se puede enlazar el grupo R-N-O o en donde el grupo R-N-O forma parte de la unidad polfmerizabte o una combinación de ambos.

O O O -' II II II AesNC, CO, C, -O-,-S-, -N- ; xes? 0 1; R son grupos alifáticos, alifáticos etoxitedos, aromáticos, hetero íeticos o acíclicos o cualquier combinación de las mismas a los cuales se puede enlazar el nitrógeno del grupo N-O o en el cual el nitrógeno del t© grupo N-O es parte de estos grupos. Se puede representar el grupo N-O mediante las siguientes . estructuras: 0 o 1 I (R1)?.N-fR2) *N-(R1)x I 15 («3)? en donde R1, R2, y R3 son grupos alifáticos, aromáticos, heterocíclicos o acíclicos o combinación de los mismos, x y/o Y y/o z es 0 o 1 en donde el nitrógeno del grupo N«O puede estar enlazado o en donde el nitrógeno del grupo N-O forma parte de estos grupos. 0 El grupo N-O pueden ser parte de la unidad polimerizable (P) o puede estar enlazado a la estructura de base polimérica o una combinación de ambos.

Los N-O óxidos de poliamina adecuados en donde el grupo N-O torma parte de la unidad polimerizable comprende N-óxido de poliaminas en los cuales R se selecciona entre grupos alifáticos, aromáticos, acícticos o heterocíclicos. Una clase de dichos N-óxidos de poliamina comprende el grupo de N-óxidos de poliamina en los cuales el nitrógeno del N-O forma parte del grupo R. Los N-óxidos de poliamina preferidos son aquellos en los cuales R es un grupo heterocíclico tal como piridina, pirrol, imidazol, pirroiidina, piperidina, quinolina, acridina y derivados de los mismos. Otra clase de dichos N-óxidos de poliamina comprende el grupo de N-óxidos de poliamina en los cuales el nitrógeno del grupo N-O está enlazado al grupo R. Otros N-óxidos de poliamina adecuados son los ácidos de poliamina en los cuales el grupo N-O está enlazado a la unidad polimerizable. La clase preferida de estos N-óxidos de poiiamina son tos N-óxidos de poliamina que tienen la fórmula general (I) en donde R son grupos aromáticos, heterocíclicos o acíclicos en los cuales el nitrógeno del grupo funcional N-O es parte de dicho grupo R. Ejemplos de estas clases son los óxidos de poliamina en los cuales R es un compuesto heteroqclico tal como piridina, pirrol, imidazol y derivados de los mismos. Otra clase preferida de N-óxidos de poliamina son los óxidos de poliamina que tienen la fórmula general (I) en donde R son grupos aromáticos, jt.l í heterocíclicos o acíclicos en los cuales el nitrógeno del grupo funcional N*O está enlazado a dichos grupos R. Ejemplos de estas clases son los óxidos de poliamina en los cuales los grupos R pueden ser aromáticos como fenilo. Se puede usar cualquier estructura de base de polímero siempre que el polímero de óxido de amina formado sea soluble en agua y tenga propiedades inhibidoras de la transferencia de colorante. Son ejemplos de estructura de base poliméricas los polivinilos, polialquilenos, poliésteres, poliéteres, poliamida, poliimidas, poliacrilatos y mezclas de los mismos. Los polímeros de N-óxido de amina de la presente invención tienen típicamente una relación de la amina al N-óxido de amina de 10:1 a 1 :1 ,000,000. Sin embargo, la cantidad de grupos óxido de amina presentes en el polímero de óxido de poliamina se puede variar mediante la topolimerización apropiada o mediante un grado apropiado de N-oxidación. Preferiblemente, en la relación de la amina al N-óxido de amina es de 2:3 a 1 :1 ,000,000, más preferiblemente de 1 :4 a 1 ;1 , 000,000, más preferiblemente de 1 :7 a 1 :1 ,000,000. Los polímeros de la presente invención engloban realmente copoiímeros aleatorios o en bloque en los cuales un tipo de monómero es un N-óxido de amina de otro tipo de monómero o es un N-óxido de amina o no. La unidad de óxido de amina de los N-óxidos de poliamina tiene un PKa < 10, preferiblemente PKa < 7, más preferiblemente PKa < 6. Los óxidos de poiiamina se pueden usar casi en cualquier grado de polimerización. El grado de polimerización no es crítico siempre que el mttleftei tenga la solubilidad del agua y la potencia de suspensión en colorantes deseados. Típicamente, el peso molecular medio está dentro del intervalo de 500 a 1,000,000, preferiblemente de 1000 a 50,000, más preferiblemente de 2000 a 30,000, más preferiblemente aún de 3000 a 20,000. b) Copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimida^ol Los polímeros de N-vinilímidazol y N-vinilpirrolidona usados en te presente invención tienen un intervalo de pesos moleculares medios de 5000» 1 ,000,000, preferiblemente de 5000-200,000. Los polímeros altamente preferidos para su uso en las composiciones detergentes de acuerdo con la presente invención comprenden un polímero seleccionado entre copolímeros de N-vinilimidazol y N- vinüpirrolidona en los cuales dicho polímero tiene un intervalo de pesos moleculares medios de 5000 a 50,000, más preferiblemente de 8000 a 30,000, más preferiblemente aún de 10,000 a 20,000. El intervalo de pesos moleculares medios se determinó por difusión luminosa como describen Barth H.G. y Mays J.W., Chemical Analysis Vol 113, "Modern Methods of Polymer Characterization". Los copolímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona altamente preferidos tienen un intervalo de pesos moleculares medios de 5000 a 50,000; más preferiblemente de 8000 a 30,000; más preferiblemente de 10,000 a 20,000.

Los copolímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona caracterizadas porque tienen dicho intervalo de pesos moteculares medios proveen excelentes propiedades de inhibición de la transferencia de colorantes a ta vez que no afectan adversamente el rendimiento de limpieza de las composiciones detergentes formuladas con los mismos. El copolímero de N-vinilimidazol y N-vinilpirrotidona de la presente invención tienen una relación molar N-vinilimidazol a la N- vinilpirrolidona de 1 a 0.2, más preferiblemente de 0.8 a 0.3, más preferiblemente aún de 0.6 a 0.4. c) Polivinilpirrolidona Las polivinilpirrolidonas ("PVP") para usarse en la presente invención, tienen un peso molecular medio de aproximadamente 2,500 a aproximadamente 400,000, preferiblemente de aproximadamente 5000 a aproximadamente 200,000, más preferiblemente de aproximadamente 5000 a aproximadamente 50,000 y más preferiblemente aún de aproximadamente 5000 a aproximadamente 15,000. Las polivinilpirrolidonas adecuadas están comercialmente disponibles de ISP Corporation, New York, NY y Montreal, Canadá con los nombre de producto PVP K-15 (peso molecular con viscosidad de 10,000), PVP K-30 (peso molecular medio de 40,000), PVP K-60 (peso molecular medio de 160,000) y PVP K-90 (peso molecular medio de 360,000). Otras polivinilpirrolidonas adecuadas que son comercialmente obtenibles de BASF Cooperation incluyen Sokalan HP 165 y Sokalan HP 12; polivínitoirrolidonas conocidos por los expertos en el campo de detergentes (véase por ejemplo EP-A-262,897 y EP-A-256,696). d) Potivinitoxazoliqonft Las poliviniloxazolidonas para usarse en la presente invención, tienen un peso molecular medio de aproximadamente 2,500 a aproximadamente 40,000, preferiblemente de aproximadamente 5000 a aproximadamente 200,000, más preferiblemente de aproximadamente 5000 a aproximadamente 50,000 y más preferiblemente aún de aproximadamente 5000 a aproximadamente 15,000. e) Polivinilimidazol Los polivinilimidazoles para usarse en la presente invención tienen un promedio de aproximadamente 2,500 a aproximadamente 400,000, preferiblemente de aproximadamente 5000 a 200,000, más preferiblemente de aproximadamente 5000 a aproximadamente 50,000 y más preferiblemente aún de aproximadamente 5000 a aproximadamente 15,000. f) Polímeros entrelazados Adecuados para usarse en composiciones de la presente invención son los polímeros entrelazados. Los polímeros entrelazados son polímeros cuya estructura de base está interconectada hasta cierto grado; .*M'? estos enlaces pueden ser de naturaleza química o física, posiblemente con gftip© activos n en la estructura de base o sobre las ramas; se han descrito los polímeros entrelazados en Journal of Polymer Science, volumen 22, páginas 1035-1039. En una modalidad, los polímeros entrelazados se hacen de tal manera que forman una estructura rígida tridimensional, la cual puede atrapar colorantes en los poros formados por la estructura tridimensional. En otra modalidad, los polímeros entrelazados atrapan los colorantes por hinchamiento. Se describen tales polímeros entrelazados en la solicitud de patente 94870213.9.

Beneficios para el cuidado del color y para el cuidado de las telas Otras tecnologías adecuadas que proveen un tipo de beneficio para cuidado de color también se puede incluir. Ejemplos de estas tecnologías son metanocatalizadores para el mantenimiento del color. Dichos metanocatalizadores se describen en la solicitud de patente europea copendiente No. 92870181.2. Los agentes fijadores de colorante, dispersión de poliolefina para antiarrugas y absorbancia de agua mejorada, perfume y polímero aminofuncional para tratamiento de cuidado del color y sustantividad de perfume son ejemplos adicionales de tecnologías de cuidado de color/cuidado de telas y se describen en la solicitud de patente copendiente No. 9687014.9, presentada el 7 de noviembre de 1996.

Otro suavizante de telas adecuado puede ser de tipo inorgánico u orgánico. Los agentes suavizantes de telas son ilustrados a manera de ejemplo por las arcillas de esmectita descritas en GB-A-1 400 898 y en USP 5,019,292. Los agentes suavizantes de telas orgánicos incluyen las aminas terciarias insolubtes en agua como se describe en GB-A 1 514 276 y EP-BO 011 340 y su combinación con sales de monoamonio cuaternario de C12-C14 se describen en EP-B-0 026 527 y EP-B-0 026 528 y amidas de cadena dilarga en EP-B-0 242 919. Otros ingredientes orgánicos útiles de sistemas suavizantes de telas incluyen materiales de óxido de polietileno de peso molecular alto en EP-A-0 299 575 y 0 313 146. Los niveles de arcilla de esmectita normalmente están en el intervalo de 2% a 20%, muy preferiblemente de 5% a 15% en peso, siendo el material añadido como un componente mezclado en seco al resto de la formulación. Los agentes suavizantes de telas orgánicos tales como las aminas terciarias insolubles en agua o materiales de amida de cadena dilarga se incorporan a niveles de 0.5% a 5% en peso, normalmente de 1 % a 3% en peso mientras los materiales de óxido de polietileno de peso molecular alto y los materiales catiónicos solubles en agua se añaden a niveles de 0.1% a 2%, normalmente de 0.15% a 1.5% en peso. Estos materiales normalmente se añaden a la porción secada por aspersión de la composición, aunque en algunos casos puede ser más conveniente añadirlos como una partícula mezclada en seco, o asperjarlos como líquido fundido sobre los otros Componentes sólidos de la composición.

Agen^ btangueador Otro ingrediente detergente que se puede incluir en las composiciones detergentes para lavandería y/o para cuidado de telas de la presente invención es un agente blanqueador. El componente de agente blanqueador para su uso en la presente puede ser cualquiera de los agentes blanqueadores útiles para las composiciones detergentes incluyendo blanqueadores de oxígeno así como otros conocidos en la técnica. El agente blanqueador adecuado para la presente invención puede ser un agente blanqueador activado o no activado. Una categoría de agente blanqueador de oxígeno que se puede usar engloba agentes blanqueadores de ácido percarboxílico y sales de los mismos. Ejemplos adecuados de esta clase de agentes incluyen en monoperoxjftalato de magnesio hexahidratado, la sal de magnesio de ácido meta-cloroperbenzoico, ácido 4-nonilamino-4-oxoperoxibutírico y ácido diperoxidodecanodioico. Dichos agentes blanqueadores se describen en te patente de E.U.A. 4,483,781 , la solicitud de patente de E.U.A. 740,446, la solicitud de patente europea 0,133,354 y la patente de E.U.A 4,412,934. Los agentes blanqueadores altamente preferidos incluyen ácido 6*nonilamino-6-oxoperoxicaproico como se describe en la patente de E.U.A. 4,634,551. Otra categoría de agentes blanqueadores que se puede usar engloba agentes blanqueadores de halógeno. Ejemplos de agentes blanqueadores de hipohalogenito, por ejemplo, incluyen ácido isocianúrico y dicloroisocianuratos y N-cloro- y N-bromo-alcansulfonamidas de sodio y i ! _ : Sf ? potasio. Dichos materiales se añaden normalmente al 0.5-10% en peso del ppoducto terminado, preferiblemente, al 1-5% en peso. Activadores adecuados son los esteres de citrato adiados tal como se describen en la solicitud de patente europea copendiente No. 91870207.7. Agentes blanqueadores útiles, incluyendo peroxiáddos que comprenden activadores de blanqueo y compuestos blanqueadores de peroxígeno para usarse en composiciones detergentes de acuerdo con la invención, se desrciben en las solicitudes copendientes USSN 08/136,626, PCT/US95/07823, WO95/27772, W095/27773, WO95/27774 y WO96/27775. El peróxido de hidrógeno puede estar presente también añadiendo un sistema enzimático (es decir, una enzima y por lo tanto un substrato) que es capaz de generar peróxido de hidrógeno al principio o durante el procedimiento de lavado y/o enjuague. Dichos sistemas enzimáticos se describen en la solidtud de patente EP 91202655.6 presentada el 9 de octubre de 1991.

Otros Otros componentes tales como agentes de suspensión de suciedad, agentes liberadores de suciedad, abrillantadores ópticos, abrasivos, bactericidas, inhibidores de herrumbre y/o agentes colorantes se pueden emplear.

Los agentes de antiredeposición y de suspensión de suciedad de te presente invención incluyen derivados de celulosa tales como metßcehilssa, carboximetilcélulosa e hidroxietilcelulosa, y ácidos policarboxílicos homo o copoliméricos o sus sales. Los polímeros de este tipo incluyen los poltecritatos y copolímeros de anhídrido maleico-ácido acrílico anteriormente mencionadas como mejoradores de detergencia, así como copotímeros de anhídrido maleico con etileno, éter metilvinílico o ácido matacrílico, el anhídrido maleico constituyendo por lo menos 20% molas del copolímero. Estos materiales se usan normalmente a niveles de 0.5% a 10%, preferiblemente de 0.75% a 8%, muy preferiblemente de 1 % a 6% en peso de la composición. Otros materiales poliméricos útiles son los polietilenglicoles, particularmente aquellos de peso molecular 1000-10000, muy particularmente 2000 a 8000 y muy preferiblemente de aproximadamente 4000. Estos se usan a niveles de 0.20% a 5%, muy preferiblemente de 0.25% a 2.5% en peso. Estos polímeros y las sales de policarboxilato homopotiméricas o copoliméricas antes mencionadas son valiosos para mejorar el mantenimiento de blancura, deposición de cenizas en las telas y rendimiento de limpieza sobre suciedades de arcilla, proteinácea y oxidables en presencia de impurezas de metales de transición. Es bien sabido en la técnica que el cloro libre en el agua corriente desactiva rápidamente las enzimas contenidas en composiciones detergentes. Por lo tanto, usando un depurador de doro tal como perborato, sulfato de amonio, sulfito de amonto o polietilenimina a un nivel por arriba de 0.1% en peso de la composición total, en las fórmulas se proveerá rendimiento mejorado a través de la estabilidad de lavado sobre las enzimas detergentes. Las composiciones que comprenden depurador de cloro se describe en la solicitud de patente europea 92870018.6 presentada el 31 de enero de 1992. Los policarboxilatos alcoxilados tales como aquellos preparados a partir de poliacrilatos son útiles en la presente para proveer rendimiento de remoción de grasa adicional. Dichos materiales se describen en WO 91/08261 y PCT 90/01815 en la página 4 y subsecuentes, incorporada aquí por referencia. Químicamente, estos materiales comprenden poliacrilatos que tienen una cadena lateral de etoxi por cada 7-8 unidades de acrilato. Las cadenas laterales son de la fórmula -(CH2CH2O)m(CH2)nCH3 en donde m es 2-3 y n es 6-12. Las cadenas laterales son enlazadas con éster a la "estructura de base" de poliacrilato para proveer una estructura de tipo polímero de "peine". El peso molecular puede variar, pero típicamente está en la escala de alrededor de 2000 a aproximadamente 50,000. Dichos policarboxilatos alcoxilados pueden comprender de alrededor de 0.05% a aproximadamente 10% en peso de las composiciones de la presente mvención.

Método de lavado Las composiciones de te invención se pueden usar esencialmente en cualesquiera métodos de lavado o limpieza, incluyendo métodos de remojo, métodos der pre-tratamiento y méíodos GO? pasos de enjuague para los cuales se puede añadir una composición separada de auxiliar de enjuague y métodos de post-tratamiento. El procedimiento descrito en la presente consiste en poner en contacto las telas con una solución de lavado de la manera usual y ejemplificada en la presente. Un método de lavado de ropa convencional consiste en tratar una tela sucia con un líquido acuoso que tenga disuelto o disperso en el mismo una cantidad efectiva de la composición detergente para lavandería y/o para cuidado de telas. El método de limpieza se lleva a cabo preferiblemente a una temperatura de 5°C a 95°C, especialmente entre 10°C y 60°C. El pH de la solución de tratamiento es preferiblemente de 7 a 12. Los siguientes ejemplos están destinados a ilustrar a manera de ejemplo las composiciones de la presente invención, pero no están destinados necesariamente a limitar o a definir de otra manera el alcance de la invención. En las composiciones, los niveles de enzimas se expresan en enzima pura en peso de la composición total y a menos que se especifique otra cosa, los ingredientes detergentes se expresan en peso de la composición total. Las identificaciones de los componentes abreviadas tienen tos siguientes significados: LAS : Alquilbencensulfonato de Cn.13 lineal de sodio. TAS : Seboalquilsulfato de sodio. CxyAS : Alquilsulfato de C??-C?? de sodio.

CxyEz : AFconoi primario predominantemente lineal de C-??- C?? condensado con un promedio de Z moles de óxido de etileno. QAS 1 : R2.N+(CH3)2(C2H4OH) con R2 = C8-Cn. CFAA : Alquil-N-metilglucamida de C?2-C 4. TPKFA : Ácidos grasos coronados de corte completo de C12-C14. : Silicato de sodio amorfo (relación Si?2:N 2? =* 1.6-3.2). Zeoiita A : Aluminosilicato de sodio hidratado de la fórmula Na-i2(A102Si?2)?2.27H2? que tiene un tamaño de partícula primario en el intervalo de 0.1 a 10 mieras (peso expresado sobre una base anhidra). NaSKS-6 : Silicato estatificado cristalino de la fórmula d- Na2SÍ2?s. Cítrico : Acido cítrico anhidro. Carbonato : Carbonato de sodio anhidro con un tamaño de partícula de entre 200µm y 900 mieras. Sulfato : Sulfato de sodio anhidro. Sulfato de Mg : Sulfato de magnesio anhidro. STPP : Tripolifosfato de sodio. SPP : Pirofosfato de tetrasodio. 13 MA/AA : Copolímero aleatorio de 4:1 de acrilato/maleato, peso molecular medio de aproximadamente 70,000- 80,000. PB1 : Perborato de sodio monohidratado anhidro de la fórmula empírica NaB?2.H2O2. PB4 : Perborato de sodio tetrahidratado de la fórmula empírica NaB?2.3H2O.H2?2. Percarbonato : Blanqueador de percarbonato de sodio anhidro de la fórmula empírica 2Na2CO3.3H202. TAED : Tetraacetiletilendiamina. DTPA : Acido dietilentriaminopentaacético. HEDP : Acido 1 ,1-hidroxietandifosfónico. DETPMP Dietiltriaminopenta(metilen)fosfonato, comercializado por Monsanto bajo el nombre comercial Dequest 2060. EDDS : Acido etilendiamino-N,N'-disuccínico, isómero (S,S) en forma de su sal de sodio. Blanqueador : Ftalocianina de zinc sulfonada encapsuteda en fotoactivado polímero soluble en dextrina. Proteasa : Enzima proteolítica vendida con los nombres comerciales Savinase, Alcalase de Novo Nordisk A/S, la variante de "proteasa D" con la serie de sustitución N76D/S103A/V1041 y la proteasa •»fea^^?saai**^ descrita en las solidtudes del PCT Nos. PCT/US98/22588, PCT/US98/22482 con la serie de sustitución de aminoácidos 101 G/103A 1041/159D/232V/236H/245R/248d/252K Amitesa Enzima amilolítica vendida con el nompre comercial Termamyl® y Duramyl®, disponibles de Novo Nordisk A/S y aquellas variantes que tienen estabilidad térmica mejorada con deleciones de aminoácidos R181'+ G182' o T183'+ G184' como se describe en WO95/35382. Lipasa :Enzima lipolítica vendida con el nombre de fábrica Lipolase, Lipolase Ultra por Novo Nordisk A/S y Lipomax por Fist.Brocades. Cekiasa : Enzima celulítica vendida con el nombre comercial Carezyme, Celluzyme y/o Endolase por Novo Nordisk A/S. BD de imitación- 1) CBD de imitación (WE) K2 enlazado por medio de Endolase un de PEG a la celulasa vendido bajo el nombre comercial Endolase por Novo Nordisk A/S; como se describe en el ejemplo 2; o 2) CBD de imitación (WE)4K enlazado por medio del enlazador de Carezyme® a la celulasa vendido bajo el nombre comercial Endolase por Novo Nordisk A/S. 5 CMC : Carboximetilcelulosa de sodio. PVP Polímero de polivinilo, con un peso molecular promedio de 60,000. PVNO : N-óxido de polivinilpiridina, con un peso molecular promedio de 50,000. 10 PVPVI : Copolímero de vinilimidazot y vinilpirrolidona con un peso molecular promedio de 20,000. * Abrillantador 1 : 4,4'-bis(2-sulfoestiril)-bifenilo de disodio. % Abrillantador 2 4,4'-bis(4-anilino-6-morfolino-1.3.5.-triazin-2- il)estil-ben-2:2'-disulfonato de disodio. 15 Antiespuma de silicón : Controlador de espuma de polidimetilsiloxano con copolímero de siloxano-oxialquileno como agente dispersante con una relación de dicho controlador de espuma a dicho agente dispersante de 10:1 a 100:1. 20 Spupresores : 12% de silicón/sílice, 18% de alcohol estearílico, de espuma 70% de almidón en forma granulada. SRP 1 Poliésteres bloqueados en los extremos aniónicamente HMWPEO : Oxido de polietileno de peso molecular alto. CBD de imitación- : CBD de imitación (WE)4K2 con una o dos moléculas Rotundial de Rotundial. CBD de imitación- : CBD de imitación (WE)4K?s con una o dos moléculas Damascone de Damascone EJEMPLO 1 De acuerdo con la presente invención, este ejemplo ilustra el acoplamiento de un perfume de citral, un agente de higiene de glutaraldehído o un agente de control de insectos de citronelal a un CBD de imitación de (WE)4K2. La reacción a motes iguales tiene lugar en condiciones moderadas (pH de 6 a 9.5, de 1 a 48 horas/. Véase por ejemplo Wirth, P eí al 1991 Biorg. Chem 19, 133, 1991 y Chamow SM et al., Bioconjugate Chem. 4, 133 1994). Los compuestos químicos tales como perfume (citral), agente controiador de insectos de (citronetel) y agente de higiene (gtutaraldehído) son entrelazados a grupos NH2 del CBD de imitación, región de enlace y/o región de enlace polireactiva por medio de la reacción de base de Schiff. La reacción podría completar en etanol anhidro que contiene un agente secador tal como sulfato de sodio.

Puesto que el CBD de imitación posee 2 Usinas o en el caso de fue haya una región de enlace polireactiva que comprenda más de una tisima, la reacción es idéntica con el número apropiados de compuestos químicos por CBO de imitación. Por ejemplo, 2 equivalentes de aldehido se pueden añadir por mol de CBD de imitación (WE)4K2.

M . La liberación sobre telas secas se obtiene mediante la hidrólisis lenta del enlace de CBD de imitación-perfume.

EJEMPLO 2 La siguiente entidad química de enzima: CBD de imitación- enlazador de PEG endolasa se preparó de acuerdo con la presente invención. 1) Una relación de 1:8 del CBD de imitación (WE)4K2 a succinimidil(acetfltio)acetato se incuba durante 30 minutos a 37°C en un fegurtador de pH de fosfato 50 mM a un pH de 7.5 para derivar el CBD de imitedón con un grupo de enlace protegido. 2) El producto de reacción obtenido en el paso 1 se incuba «Jurante 2 horas a 20°C con regulador de pH de fosfato 50 mM, EDTA 25 m y 0.5 M de HCl de hidroxilamina a un pH de 7.5. Este paso provee la activadón del grupo de enlace protegido por desacetilación. El CBD de nitacións e prepara de esta manera para ser enlazado a la región de enl ce de PEG. 3) La celulasa vendida bajo el nombre comercial Endolase por Novo Nordisk A/S es enlazada con NS-PEG-VS en regulador de pH de fosfato 60 mM, la relación molar es de 1:7 de Endolase al enlazador de PEG. El tiempo de incubación es de 1 hora. Este tercer paso provee el enlace de la Celulasa Endolase a la región de enlace, con un grupo reactivo sobre la región de enlace disponible para reaccionar con el CBD de imitación derivado. 4) La conjugación de los productos obtenidos en los pasos 2) y 3) se logra de la siguiente manera: el CBD de imitación derivado (paso 1 ) se hace reaccionar con Endolase derivada (paso 3) en regulador de pH de fosfato 50 mM en una relación molar de 3:1 de CBD de imitación a Endolase, durante 1 hora a temperatura ambiente.

EJEMPLO 3 Las siguientes composiciones detergentes para lavandería de flta densidad se prepararon de acuerdo con la presente invención: * k EJE Py©r4 Las siguientes composiciones detergentes para lavandería granuladas de utilidad particular bajo condiciones de lavado en máquinas tajadoras europeas se prepararon de acuerdo con la presente invención: EJEMPLO S Las siguientes formulaciones detergentes tíquidas se prepararon acuerdo con la presente invención (los niveles se dan en partes por peso): EJEMPLO 6 La siguiente composición detergente en barra para lavandería se preparó de acuerdo con la presente invención: EJEMPLO 7 Las siguientes composiciones detergentes para tetas granuladas proveen la capacidad de "suavizado por medio de lavado" se prepararon acuerdo con la presente invención:

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Un dominio de unión de celulosa de imitación que es una secuencia de aminoácidos de menos de 30 aminoácidos y se caracteriza por una deposición de proteína de más de 50%, preferiblemente de más de 75% sobre la estructura de celulosa (Avicel PH105) a una concentración de 1 micromolar.

2.- Un dominio de unión de celulosa de imitación de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado además porque comprende por lo menos 3 aminoácidos seleccionados de los aminoácidos no polares: glicina, alanina, prolina, valina, leucina, isoleucina, tirosina, triptofano, fenilalan?na y/o mezclas de los mismos; preferiblemente por lo menos 3 aminoácidos seleccionados de los aminoácidos no polares: valina, leucina, isoleucina, tirosina, triptofano, fenilalanina y/o mezclas de los mismos; muy preferiblemente por lo menos 3 aminoácidos no polares seleccionados de los aminoácidos aromáticos: tirosina, triptofano o fenilalanina y/o mezclas de los mismos.

3.- Un dominio de unión de celulosa de imitación de conformidad con las reivindicadones 1-2, caracterizado además porque la secuencia de aminoácidos no polares está separada por lo menos por 1 , y preferiblemente 1, aminoácido de separación.

4.- Un dominio de unión de celulosa de imitación de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado además porque los aminoácidos d Separación se seleccionan de glutamina, asparagina, aspartato, glutamato, Isina, arginina, histidina y/o mezclas de los mismos.

5.- Un dominio de unión de celulosa de imitación de conformidad con las reivindicaciones 1-4, caracterizado además porque te secuencia de aminoácidos tiene menos de 12, preferiblemente menos de 10 aminoácidos.

6.- Un dominio de unión de celulosa de imitación de conformidad con las reivindicaciones 1-5, caracterizado además porque la secuencia de aminoácidos comprende además en uno de cada extremo, uno o más aminoácidos de unión seleccionados de lisina, tirosina, arginina, histidina, asparagina, glutamina, cisteína y/o mezclas de los mismos, preferiblemente seleccionados de lisina, cisteína y/o mezclas de los mismos.

7.- Un dominio de unión de celulosa de imitación de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado además porque dichos aminoácidos de unión se añaden en un número de 1 a 20.

8.- Una entidad de dominio de unión de celulosa de imitación entrelazada formada por el enlace de preferiblemente 2 a 50, muy preferiblemente de 2 a 10 dominios de unión de celulosa de imitación como se define en cualquiera de las reivindicaciones anteriores.

9.- Una entidad química que comprende un agente de enlace benéfico enlazado a un dominio de unión de celulosa de imitadón como se define en las reivindicaciones anteriores.

10.- Una entidad química de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada además porque dicho agente benéfico se selecdona de enzimas, perfumes, agentes de higiene, agente de control de insectos, agentes suavizantes de telas, proteína suavizante, agentes de liberación de suciedad, agentes blanqueadores, agentes fijadores de colorante, abrillantadores, látex, resinas y/o mezclas de los mismos, preferiblemente de enzimas, perfumes, agentes de higiene, agente de control de insectos y/o mezclas de los mismos.

11.- Una entidad química de conformidad con las reivindicaciones 9-10, caracterizada además porque dicho componente químico es enlazado al dominio de unión de celulosa de imitación, por medio de una región de enlace.

12.- Una entidad de dominio de unión de celulosa de imitación entrelazada de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada además porque dichos dominios de unión de celulosa de imitación son enlazados entre sí por medio de una región de enlace.

13.- Una entidad química de conformidad con la reivindicación 11 o una entidad de dominio de unión de celulosa de imitación entrelazada de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada además porque dicha región de enlace es una región de enlace de aminoácidos.

14.- Una entidad química de conformidad con la reivindicación 11 O una entidad de dominio de unión de celulosa de imitación entrelazada de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada además porque dicha t__£- . ^^,,^^,a>^^^i^^..,f^tfTíf. T[T11tM^y- región de enlace es un polímero seleccionado de PEG(NPC)2, PEG(NH2)2, t- BOC-NH-PEG-NH2, MAL*PEG-NHS VS-PEG-NHS, polímeros de polietilenimina, polímeros de alcohol polivinílico, poliaminas y/o mezclas de los mismos.

15.- Una entidad química de conformidad con las reivindicaciones 11, 13 y 14, caracterizada además porque dicho componente químico es enlazado al dominio de unión de celulosa de imitación o a la región de enlace por medio de un enlace débil.

16.- Una composición detergente para lavandería y/o para cuidado de telas que comprende un dominio de unión de celulosa de imitación y a una entidad química, como se define en las reivindicaciones 8-15.

17.- Una composición de conformidad con la reivindicación 16, caracterizada además porque dicha entidad química está comprendida a un nivel de 0.00001% a 50%, preferiblemente de 0.001% a 20%, muy preferiblemente de 0.1 % a 10% en peso de la composición total.

18.- Una composición de conformidad con la reivindicación 16, caracterizada además porque dicha entidad de dominio de unión de celulosa de imitación entrelazada está comprendida a un nivel de 0.001% a 50%, preferiblemente de 0.01% a 20%, muy preferiblemente de 0.1% a 10% en peso de la composición total.

19.- Un método de tratamiento de una tela con una composición de conformidad con las reivindicaciones 16-18, para proveer limpieza de tela incluyendo remoción de suciedad y de manchas, limpieza de telas percudidas fc> mantenimiento de blancura.

20.- Un método de tratamiento de una tela con una composición de conformidad con las reivindicaciones 16-18, para proveer cuidado de telas incluyendo propiedades de anti-arrugas, anti-estropeado y anti-encogimiento y/o suavizado de telas.