JP2003523437A - ポリ（アリーレンエーテル）−ポリスチレン組成物 - Google Patents

ポリ（アリーレンエーテル）−ポリスチレン組成物

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JP2003523437A
JP2003523437A JP2001560293A JP2001560293A JP2003523437A JP 2003523437 A JP2003523437 A JP 2003523437A JP 2001560293 A JP2001560293 A JP 2001560293A JP 2001560293 A JP2001560293 A JP 2001560293A JP 2003523437 A JP2003523437 A JP 2003523437A
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poly
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フォルトゥイン，ヨハネス
リスカ，ユライ
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Abstract

(57)【要約】 ポリ（アリーレンエーテル）、ポリスチレン、任意成分のゴム及び植物由来の活性炭を含む熱可塑性組成物は、スチレン及びブタナールの排出が少ない。この熱可塑性組成物は自動車内装部品を成形するのに特に有用である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の技術的背景】
本発明は、ポリ（アリーレンエーテル）−ポリスチレン組成物に関し、特に揮
発分放出量と臭気の低減したポリ（アリーレンエーテル）−ポリスチレン組成物
に関する。
【０００２】 熱可塑性樹脂、特に屋内で用いる熱可塑性樹脂から揮発分放出量を低減するこ
とがかねてから望まれている。こうした要望は美的懸念及び毒性への懸念から生
じている。ポリ（アリーレンエーテル）含有熱可塑性樹脂からの臭気及び揮発分
放出量の低減には多大な尽力が費やされ、様々な解決策が提案されている。
【０００３】 Ｗｈｉｔｅらの米国特許第５００１２１４号には、精製フェノール系単量体と
アミンフリーの触媒から、臭気の低減したポリ（フェニレンエーテル）を製造す
ることが記載されている。Ｆｏｘらの米国特許第５０８８０９１号には、ポリ（
フェニレンエーテル）樹脂を水と混合して水性懸濁液を形成し、水を留去して揮
発性不純物を除去することが記載されている。特開平０７−１３８４６６号には
、ポリ（フェニレンエーテル）樹脂とカーボンブラックと合成ゼオライトを含む
臭気の改善された組成物が記載されている。特開平０９−２７９０１３号には、
ポリ（フェニレンエーテル）とポリスチレンとカーボンブラックと芳香族カルボ
ン酸水素化物を含む臭気の改善された導電性組成物が記載されている。
【０００４】 揮発分放出量の低減した熱可塑性樹脂組成物に対するニーズは依然として存在
する。
【０００５】
【発明の概要】
組成物全体の重量を基準にして、（ａ）ポリ（アリーレンエーテル）約５〜９
５重量％、（ｂ）ポリスチレン約５〜９５重量％、（ｃ）任意成分としてのゴム
材料約０．１〜１５重量％、及び（ｄ）約２００〜２０００ｍ2／ｇの表面積を
有する植物由来の活性炭約０．１〜１０重量％を含んでなる熱可塑性組成物によ
って、スチレン及びブタナールの放出量が低減する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の熱可塑性組成物は、組成物全体の重量を基準にして、（ａ）ポリ（ア
リーレンエーテル）約５〜９５重量％、（ｂ）ポリスチレン約５〜９５重量％、
（ｃ）任意成分としてのゴム材料約０．１〜１５重量％、及び（ｄ）約２００〜
２０００ｍ2／ｇの表面積を有する植物由来の活性炭約０．１〜１０重量％を含
んでなる。
【０００７】 本組成物は１種以上のポリ（アリーレンエーテル）樹脂を含む。従来のいかな
るポリ（アリーレンエーテル）も本発明で使用することができるが、ポリフェニ
レンエーテル（「ＰＰＥ」）が好ましい。ポリ（アリーレンエーテル）自体は、
次式の構造単位を複数含む公知のポリマーである。
【０００８】
【化３】
【０００９】 式中、各構造単位について、各Ｑ1 は独立にハロゲン、第一又は第二低級アル
キル（例えば炭素原子数７以下のアルキル）、フェニル、ハロアルキル、アミノ
アルキル、炭化水素オキシ、又はハロゲン原子と酸素原子とが２以上の炭素原子
で隔てられているハロ炭化水素オキシであり、各Ｑ2 は独立に水素、ハロゲン、
第一又は第二低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、炭化水素オキシ又はＱ1 について上記で定義した通りのハロ炭化水素オキシである。好ましくは、各Ｑ1 はアルキル又はフェニル、特にＣ1-4 アルキル基であり、各Ｑ2 は水素である。
【００１０】 単独重合体及び共重合体のポリ（アリーレンエーテル）共に包含される。好ま
しい単独重合体は２，６−ジメチルフェニレンエーテル単位を含むものである。
適当な共重合体には、例えばかかる単位を２，３，６−トリメチル−１，４−フ
ェニレンエーテル単位と共に含むランダム共重合体又は２，６−ジメチルフェノ
ールと２，３，６−トリメチルフェノールとの共重合で得られる共重合体がある
。その他、ビニル単量体又はポリスチレンのようなポリマーをグラフトして得ら
れる部分を含んだポリ（アリーレンエーテル）、並びに低分子量ポリカーボネー
トやキノン類や複素環式化合物やホルマールのようなカップリング剤を公知の方
法で２本のポリ（アリーレンエーテル）鎖のヒドロキシ基と反応させてさらに高
分子量のポリマーとしたカップリング化ポリフェニレンエーテルも包含される。
本発明のポリ（アリーレンエーテル）には、以上列挙したものの任意の組合せも
包含される。
【００１１】 ポリ（アリーレンエーテル）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで
測定して、一般に約３０００〜約４００００の範囲の数平均分子量及び約２００
００〜約８００００の重量平均分子量を有する。ポリ（アリーレンエーテル）は
、２５℃のクロロホルム中で測定して、一般に約０．１０〜０．６０ｄｌ／ｇ、
好ましくは約０．２９〜約０．４８ｄｌ／ｇの固有粘度を有する。高い固有粘度
のポリ（アリーレンエーテル）と低い固有粘度のポリ（アリーレンエーテル）と
を組合せて使用することもできる。２種類の固有粘度を用いるときの正確な割合
の決定は、使用するポリ（アリーレンエーテル）の正確な固有粘度と最終的に望
まれる物理的性質によって幾分左右される。
【００１２】 ポリ（アリーレンエーテル）は通例２，６−キシレノールや２，３，６−トリ
メチルフェノールのような１種以上のモノヒドロキシ芳香族化合物の酸化カップ
リングによって製造される。かかる酸化カップリングには概して触媒系が使用さ
れるが、触媒系は通例、銅、マンガン又はコバルト化合物のような少なくとも１
種類の重金属化合物を通常はその他様々な物質と共に含んでいる。
【００１３】 多くの目的に特に有用なポリ（アリーレンエーテル）は、少なくとも１つのア
ミノアルキル含有末端基を有する分子を含むものである。アミノアルキル基は通
例ヒドロキシ基に対してオルト位に位置する。かかる末端基を含む生成物は、ジ
−ｎ−ブチルアミンやジメチルアミンのような適当な第一又は第二モノアミンを
酸化カップリング反応混合物の一成分として導入することで得ることができる。
同じく往々にして存在しているのが４−ヒドロキシビフェニル末端基であり、典
型的には副生物のジフェノキノンが特に銅−ハライド−第二又は第三アミン系に
存在しているような反応混合物から得られる。実質的な割合のポリマー分子（通
例ポリマーの約９０重量％にも達するポリマー分子）が上記のアミノアルキル含
有末端基及び４−ヒドロキシビフェニル末端基の少なくとも一つを含み得る。
【００１４】 以上の説明から当業者には明らかであろうが、本発明での使用が想定されるポ
リ（アリーレンエーテル）には、構造単位及び副次的な化学的特徴の変化とは無
関係に、現在公知のすべてのポリフェニレンエーテルが包含される。
【００１５】 組成物中のポリ（アリーレンエーテル）の適量は約５〜９５重量％であり、好
ましい量は約２０〜８０重量％である。約２５〜７５重量％の量がさらに好まし
い。
【００１６】 本組成物はさらに１種以上のポリスチレンを含む。本明細書中で用いる「ポリ
スチレン」という用語には、塊状重合、懸濁重合、乳化重合を始めとする当技術
分野で公知の方法で製造され、次式の単量体から誘導される構造単位を２５重量
％以上含有するポリマーが包含される。
【００１７】
【化４】
【００１８】 式中、Ｒ1 は水素、炭素原子数１〜約７の低級アルキル、又はハロゲンであり
、Ｚ1 はビニル、ハロゲン又は炭素原子数１〜約７の低級アルキルであり、ｐは
０〜５である。こうした樹脂には、スチレン、クロロスチレン及びビニルトルエ
ンの単独重合体、スチレンと１種以上の単量体（アクリロニトリル、ブタジエン
、α−メチルスチレン、エチルビニルベンゼン、ジビニルベンゼン、無水マレイ
ン酸など）とのランダム共重合体、並びにブレンド型とグラフト型を含めたゴム
変性ポリスチレン（ゴムがポリブタジエン又はスチレン約７０〜９８重量％とジ
エン単量体約２〜３０重量％のゴム状共重合体であるもの）、並びに以上の１種
以上を含む組合せ及び反応生成物がある。ポリスチレンはポリ（アリーレンエー
テル）とあらゆる量比で混和し得ることが知られており、本組成物はポリスチレ
ンを、組成物全体の重量を基準にして、約５〜９５重量％、好ましくは約２５〜
７５重量％、さらに好ましくは約４０〜６０重量％含有する。
【００１９】 本組成物はさらに、任意成分として、１種以上のゴム材料を含有する。適当な
ゴム材料としては、スチレン系ブロック共重合体がある。本ポリマー組成物に適
したスチレン系ブロック共重合体は、スチレンなどのビニル芳香族化合物からな
るブロック、ブタジエン、エチレン、プロピレンなどのオレフィン系化合物から
なるブロック、及びこれらの１以上を含む組合せを含む。線状ブロック共重合体
、ラジアルテレブロック共重合体、いわゆる「テーパード」ブロック共重合体（
すなわち、ブロック同士がビニル芳香族化合物と（水素化）ジエン化合物との「
ランダム」共重合体を介して結合したブロック共重合体）など、並びにこれらの
１種以上を含む組合せが適当である。スチレン系ブロック共重合体は不飽和でも
よく、残留オレフィン系不飽和結合を含んでいてもよい。或いは、スチレン系ブ
ロック共重合体は飽和でもよく、オレフィン性不飽和結合を基本的に含んでいな
くてもよい。
【００２０】 適当な不飽和スチレン系ブロック共重合体は約５００００〜２０００００の数
平均分子量を有し得るが、分子量約８００００〜１５００００が好ましく、分子
量約１０００００〜１３００００がさらに好ましい。不飽和スチレン系ブロック
共重合体は、組成物全体の重量を基準にして、約０．１〜１０重量％、好ましく
は約０．３〜５重量％、さらに好ましくは約０．５〜２重量％の量で存在し得る
。適当な飽和スチレン系ブロック共重合体は約５００００〜５０００００の数平
均分子量を有し得るが、分子量約１０００００〜４０００００が好ましく、分子
量約２０００００〜３０００００がさらに好ましい。飽和スチレン系ブロック共
重合体は、組成物全体の重量を基準にして、約１〜１５重量％、好ましくは約３
〜１０重量％、さらに好ましくは約５〜８重量％の量で存在し得る。
【００２１】 適当なスチレン系ブロック共重合体は多数の供給元から市販されており、例え
ばＰｈｉｌｌｉｐｓ ＰｅｔｒｏｌｅｕｍからＳＯＬＰＲＥＮＥ（商標）という
商標で、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社からＫＲＡＴＯＮという商標で、また
、クラレ（株）からセプトン（ＳＥＰＴＯＮ）という商標で市販されている。適
当な材料には、ＫＲＡＴＯＮ（商標）Ｄシリーズの不飽和スチレン系ブロック共
重合体（スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）及びスチレン−イソプレン
−スチレン（ＳＩＳ））、並びにＫＲＡＴＯＮ（商標）Ｇシリーズの飽和スチレ
ン系ブロック共重合体（スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ）
及びスチレン−エチレン／プロピレン−スチレン（ＳＥＰＳ））がある。特に好
ましいのはＫＲＡＴＯＮ（商標）Ｇ１６５０及び１６５１として市販されている
材料である。
【００２２】 本組成物はさらに植物由来の活性炭を含有する。好ましい活性炭にはヤシ殻由
来のものがある。約２００〜２０００ｍ2／ｇの表面積を有する活性炭が適して
いるが、約４００〜１０００ｍ2／ｇの表面積が好ましく、約４００〜１０００
ｍ2／ｇの表面積がさらに好ましく、約６００〜８００ｍ2／ｇの表面積が特に好
ましい。使用に適した代表的な材料は、Ｓｕｔｃｌｉｆｆｅ Ｓｐｅａｋｍａｎ
Ｃａｒｂｏｎｓ社からＯｄｏｕｒｃａｒｂという商品名の下２０５ＣＰ及び２
０３ＣＰというグレードで市販されているヤシ殻活性炭である。
【００２３】 活性炭の組成物中における使用量は組成物の臭気の低減に有効な量であればよ
い。活性炭の量は、組成物全体の重量を基準にして、一般に約０．１〜１０重量
％、好ましくは約１〜５重量％、さらに好ましくは約１〜３重量％の範囲内にあ
る。
【００２４】 上記の成分に加えて、組成物は好ましくは１種以上の酸化防止剤を含有する。
適当な酸化防止剤としては、有機ホスファイト類、例えばトリス（ノニル−フェ
ニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト
、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイ
ト又はジステアリルペンタエリトリトールジホスファイトなど；ヒンダードフェ
ノール類、例えばアルキル化モノフェノール類、ポリフェノール類、ポリフェノ
ールとジエンのアルキル化反応生成物、例えばテトラキス［メチレン（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）］メタン、３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメートオクタデシル、ｐ−クレゾール
とジシクロペンタジエンのブチル化反応生成物、アルキル化ヒドロキノン類、ヒ
ドロキシル化チオジフェニルエーテル類、アルキリデン−ビスフェノール類、Ｏ
−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、例えば３，５，３′，５′−テトラ−ｔ−ブ
チル−４，４′−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル４−ヒドロキ
シ−３，５−ジメチルベンジル−メルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−
ｔ−ブチルー４−ヒドロキシベンジル）アミン及びビス（４−ｔ−ブチル−３−
ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、β−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオン酸と一価又は多価ア
ルコールとのエステル、β−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフ
ェニル）プロピオン酸と一価又は多価アルコールとのエステル、β−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオン酸のアミド、及びヒン
ダードフェノール−置換トリアジントリオン類、例えば１，３，５−トリス（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−ｓ−トリアジントリオンな
ど；並びにチオアルキル又はチオアリール化合物のエステル、例えばジステアリ
ルチオプロピオネート、ジラウリルチオプロピオネート、ジトリデシルチオジプ
ロピオネートなど；さらに以上の１種以上を含む組合せが挙げられる。非常に好
ましい酸化防止剤には、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社
からＩＲＧＡＮＯＸという商品名の下ＩＲＧＡＮＯＸ（商標）１０１０というグ
レードで市販されているテトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシヒドロシンナメート）］メタン、及びＣｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ
Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社からＩＲＧＡＮＯＸという商品名の下ＩＲＧＡＮＯＸ（
商標）３１１４というグレードで市販されている１，３，５−トリス（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−ｓ−トリアジントリオン、さらに
これら１種以上を含む酸化防止剤の組合せがある。
【００２５】 酸化防止剤を使用する場合、組成物全体の重量を基準にして、約０．１〜３重
量％、好ましくは約０．２５〜２．５重量％、さらに好ましくは約０．５〜２重
量％の量で存在し得る。
【００２６】 本組成物はさらに、難燃剤、安定剤、顔料、補強材、加工助剤、可塑剤など様
々な添加剤を含有し得る。
【００２７】 ポリ（アリーレンエーテル）樹脂には、数種の異なる無機添加剤を補強材、熱
安定剤、着色剤（有機及び無機顔料、染料）及び導電添加剤として使用し得る。
代表的な例を幾つか挙げると、各種シリカ及びアルミナ、ゼオライト、水酸化ア
ルミニウム、水酸化マグネシウム、二酸化チタン、チタン酸カリウム及びチタン
酸塩ウィスカー、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、カオリン、タルク、ウォラ
ストナイト、石灰石生成物、マイカ、硫酸バリウム、炭素繊維及びフィブリル、
カーボンブラック、ガラスビーズ及び繊維などの化合物がある。かかる添加剤は
、約０．１〜５０重量％、好ましくは約０．５〜２０重量％、さらに好ましくは
約１〜５重量％の量で使用し得る。
【００２８】 プラスチック類に用いられる各種安定剤をポリ（アリーレンエーテル）組成物
の一部とすることができ、例えば紫外線安定剤、ラジカル及びヒドロペルオキシ
ド掃去剤、具体的にはヒンダードフェノール類、ヒンダードアミン類、ベンゾフ
ラノン類、ベンゾトリアゾール類、ベンゾフェノン類、ヒドロキシルアミン類、
有機ホスファイト及びホスフェート、チオエーテル類、チオエステル類、酸化亜
鉛、硫化亜鉛など、さらにこれら１種以上を含む組合せが挙げられる。
【００２９】 本組成物に使用し得るその他の添加剤としては、離型性及び流動性を高める滑
剤、例えば金属ステアリン酸塩、炭化水素類（鉱油、ポリオレフィン及びテフロ
ン（登録商標）など）、脂肪酸及び脂肪族アルコール；発熱性及び／又は吸熱性
発泡剤；ハロゲン系、金属水和物系又はリン系難燃剤；可撓性、加工性及び伸長
性を高める可塑剤、例えばグルタル酸エステル、アジピン酸エステル、アゼライ
ン酸エステル、セバシン酸エステル、フタル酸エステルなど；接着向上剤（エポ
キシ類、フェノール類、アクリレート類、テルペン類など）など、さらにこれら
１種以上を含む組合せが挙げられる。
【００３０】 本組成物は、公知のコンパウンディング装置及び方法を用いて、ポリ（アリー
レンエーテル）、ポリスチレン、ゴム材料、活性炭、及び任意成分を混合すこと
によって製造できる。例えば、すべての成分のドライプレブレンドを形成し、プ
レブレンドを溶融に十分な温度（例えば約２５０〜３５０℃）に加熱し、溶融プ
レブレンドを単軸又は二軸押出機で押出せばよい。押出材料を小さく細断、切断
又は粉砕し、所望の形状及び寸法に（例えば約２５０〜３２０℃で）射出成形す
ればよい。別法として、各種成分を押出プロセスの種々異なる時期にブレンドし
てもよい。コンパウンディング及び／又は押出段階で水蒸気ストリッピング及び
真空脱気を採用して、発生した揮発分を除去するのも有利である。
【００３１】 本明細書中で引用した特許の開示内容はすべて援用によって本明細書に取り込
まれる。
【００３２】
【実施例】
本発明をさらに以下の非限定的な実施例で例示する。
【００３３】 実施例 ＧＥ Ｐｌａｓｔｉｃｓ社からＰＰＯ（商標）８０３として入手した固有粘度
０．４（クロロホルム、２５℃）のポリフェニレンエーテル４０重量％、Ｅｌｆ
Ａｔｏｃｈｅｍ社からＬａｃｑｒｅｎｅ １８１０として入手した数平均分子
量１８００００の無色透明ポリスチレン３０重量％、ＫＲＡＴＯＮ（商標）Ｇ１
６５１（スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ）ポリマー、数平
均分子量＝２７００００、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）６．５重量％、
Ｏｗｅｎｓ−Ｃｏｒｎｉｎｇ社からＣＳ１２２Ｙ１４Ｐとして入手した直径１４
μｍのガラス繊維１０重量％、及び酸化防止剤と安定剤と接着向上剤と離型剤か
らなる標準添加剤セットからなる共通の基本配合から配合物Ａ〜Ｊを製造した。
【００３４】 表１に示す通り、配合物Ａ〜Ｊはカーボンブラックの種類及び量が異なる。カ
ーボンブラックの種類は以下に示す通りである。
【００３５】 ＣＢ１： Ｃａｂｏｔ ＢＶ社からＥＬＦＴＥＸ（商標）４７０として市販さ
れている石油由来のカーボンブラック。フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）吸油量１０
９〜１１９ｍｌ／１００ｇ、表面積１２６〜１４６ｍ2／ｇ、ｐＨ５．５〜９．
５、灰分０．５％、３２５メッシュふるい残分０．０２％。
【００３６】 ＣＢ２： Ｓｕｔｃｌｉｆｆｅ Ｓｐｅａｋｍａｎ Ｃａｒｂｏｎｓ社からＯ
ｄｏｕｒｃａｒｂ ２０８ＣＰとして市販されているヤシ殻由来の活性炭。四塩
化炭素吸収量６０〜７０重量％、表面積１１００〜１２００ｍ2／ｇ、硬度９５
〜９９％、ｐＨ９〜１１、灰分２〜５％、０．０７５ｍｍ以下の粒度のものが９
０％。
【００３７】 ＣＢ３： Ｓｕｔｃｌｉｆｆｅ Ｓｐｅａｋｍａｎ Ｃａｒｂｏｎｓ社からＯ
ｄｏｕｒｃａｒｂ ２０５ＣＰとして市販されているヤシ殻由来の活性炭。四塩
化炭素吸収量４０〜５０重量％、表面積８００〜１０００ｍ2／ｇ、硬度９６〜
９９％、ｐＨ９〜１１、灰分２〜５％、０．０７５ｍｍ以下の粒度のものが９０
％。
【００３８】 ＣＢ４： Ｓｕｔｃｌｉｆｆｅ Ｓｐｅａｋｍａｎ Ｃａｒｂｏｎｓ社からＯ
ｄｏｕｒｃａｒｂ ２０３ＣＰとして市販されているヤシ殻由来の活性炭。四塩
化炭素吸収量３０〜４０重量％、表面積６００〜８００ｍ2／ｇ、硬度９５〜９
９％、ｐＨ９〜１１、灰分２〜５％、０．０７５ｍｍ以下の粒度のものが９０％
。
【００３９】 ＰａｐｅｎＭｅｙｅｒミキサーで成分をドライブレンドし、得られた配合物を
、水蒸気ストリッピング及び真空ベントを用いてＷｅｒｎｅｒ−Ｐｆｌｅｉｄｅ
ｒｅｒ ２８ｍｍ二軸押出機で３００℃で押出した。押出物を細断してペレット
とし、Ｓｔｏｒｋ ９０Ｔ射出成形機で温度２８５℃で試験片に成形した。試験
片を用いて放出量を測定した。
【００４０】 放出試験は、ＶＤＡ勧告（ＶＤＡ−Ｅｍｐｆｅｈｌｕｎｇｅｎ）２７７（ドイ
ツ自動車工業会（ＶＤＡ）発行）に記載の手順にしたがってヘッドスペースガス
クロマトグラフィーを用いて行った。成形ディスクから全部で２ｇの試料を約１
０〜約２５ｍｇの小片として切り取り、２０ｍｌヘッドスペースバイアル中１２
０℃で５時間加熱した。水素炎イオン化検出器（ＦＩＤ）を備えたガスクロマト
グラフィーで放出蒸気を分析した。全ピーク面積を積算し、全ピーク面積から放
出量を計算し、炭素マイクログラム毎グラム材料（μｇＣ／ｇ）単位で表した。
校正はｎ−ブタノール中アセトンの外部標準を用いて行った。
【００４１】 配合の相違点及び試験結果を表１に示す。
【００４２】
【表１】
【００４３】 上記の実験結果は、植物由来の活性炭を用いた本発明の組成物は、炭素無添加
の組成物又は石油由来のカーボンブラックを配合した組成物に比べて、スチレン
及びブタナール放出量を低減できるだけでなく、全放出量も低減できることを示
している。活性炭の表面積を変化させたとき、活性炭の表面積が小さいほど組成
物からの放出量が少なかったことは特に驚くべき結果である。なお、放出量の低
減は組成物の物性を犠牲にすることなく達成できた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 21/00 Ｃ０８Ｌ 21/00 25/04 25/04 53/00 53/00 // Ｂ２９Ｋ 25:00 Ｂ２９Ｋ 25:00 71:00 71:00 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ， ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，Ｃ Ｎ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ， ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，Ｌ Ｃ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ， ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，Ｔ Ｊ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ ，ＺＷ (72)発明者 リスカ，ユライ オランダ、エヌエル−4617・エルゼット・ ベルゲン・オプ・ゾーム、ド・ブーリバー ド・136番 Ｆターム(参考） 4F070 AA04 AA18 AA52 AC04 AD03 AE03 AE30 FA01 FA03 FA15 FA17 FB07 FC05 4F071 AA10 AA22 AA51 AB03 AD02 AD06 AE05 AE22 AF06 AG01 AH11 BA01 BB05 BC07 4F201 AA13K AA32K AA45 AA46 AA47F AB18 AH26 BA01 BC12 BC37 BK01 BK02 BK13 BK27 BK31 BK36 4J002 BC02X BP013 BP033 CH07W DA016 EJ027 EJ037 EJ067 EP017 EU187 EV067 EV077 EW067 FD010 FD020 FD050 FD077 FD206 GN00

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 組成物全体の重量を基準にして、 （ａ）ポリ（アリーレンエーテル）約５〜９５重量％、 （ｂ）ポリスチレン約５〜９５重量％、 （ｃ）任意成分としてのゴム材料約０．１〜１５重量％、及び （ｄ）約２００〜２０００ｍ2／ｇの表面積を有する植物由来の活性炭約０．
    １〜１０重量％ を含んでなる熱可塑性組成物。
  2. 【請求項２】 前記活性炭がヤシ殻由来である、請求項１記載の熱可塑性組
    成物。
  3. 【請求項３】 前記活性炭が約４００〜１２００ｍ2／ｇの表面積を有する
    、請求項１記載の熱可塑性組成物。
  4. 【請求項４】 前記ポリ（アリーレンエーテル）が次式の構造単位を複数を
    含む、請求項１記載の熱可塑性組成物。 【化１】 式中、各構造単位について、各Ｑ1 は独立にハロゲン、第一又は第二低級アルキ
    ル、フェニル、ハロアルキル、アミノアルキル、炭化水素オキシ、又は２以上の
    炭素原子によってハロゲン原子と酸素原子とが隔てられているハロ炭化水素オキ
    シであり、各Ｑ2 は独立に水素、ハロゲン、第一又は第二低級アルキル、フェニ
    ル、ハロアルキル、炭化水素オキシ又はＱ1 について上記で定義した通りのハロ
    炭化水素オキシである。
  5. 【請求項５】 前記ポリスチレンが次式の単量体から誘導される構造単位を
    ２５重量％以上含む、請求項１記載の熱可塑性組成物。 【化２】 式中、Ｒ1は水素、低級アルキル又はハロゲンであり、Ｚ1はビニル、ハロゲン又
    は低級アルキルであり、ｐは０〜約５である。
  6. 【請求項６】 前記ゴム材料が、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレ
    ン−イソプレン−スチレン、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン及びスチ
    レン−エチレン／プロピレン−スチレン、及びこれらの１種以上を含む組合せか
    らなる群から選択されるブロック共重合体である、請求項１記載の熱可塑性組成
    物。
  7. 【請求項７】 さらに約０．１〜３重量％の酸化防止剤を含む、請求項１記
    載の熱可塑性組成物。
  8. 【請求項８】 請求項１の組成物から成形された物品。
  9. 【請求項９】 請求項１の組成物から成形された自動車内装部品。
  10. 【請求項１０】 組成物全体の重量を基準にして、 （ａ）ポリ（アリーレンエーテル）約５〜９５重量％、 （ｂ）ポリスチレン約５〜９５重量％、 （ｃ）任意成分としてのゴム材料約０．１〜１５重量％、及び （ｄ）約２００〜２０００ｍ2／ｇの表面積を有する植物由来の活性炭約０．
    １〜１０重量％ の反応生成物を含んでなる熱可塑性樹脂組成物。
  11. 【請求項１１】 熱可塑性組成物の製造方法であって、 組成物全体の重量を基準にして、ポリ（アリーレンエーテル）約５〜９５重量
    ％、ポリスチレン約５〜９５重量％、任意成分としてのゴム材料約０．１〜１５
    重量％、及び約２００〜２０００ｍ2／ｇの表面積を有する植物由来の活性炭約
    ０．１〜１０重量％、をドライブレンドしてプレブレンドを形成する段階、 プレブレンドを溶融する段階、及び 溶融プレブレンドを押出す段階 を含んでなる方法。
  12. 【請求項１２】 前記溶融プレブレンドを水蒸気ストリッピング及び真空脱
    気しながら押出す、請求項１１記載の方法。
  13. 【請求項１３】 前記プレブレンドを約２５０〜３５０℃の温度で押出す、
    請求項１１記載の方法。
  14. 【請求項１４】 前記活性炭がヤシ殻由来である、請求項１１記載の方法。
  15. 【請求項１５】 熱可塑性樹脂組成物の臭気、揮発分放出量、又は臭気と揮
    発分放出量を低減する方法であって、当該方法が植物由来の活性炭を含む方法。
  16. 【請求項１６】 前記活性炭がヤシ殻由来である、請求項１５記載の方法。
  17. 【請求項１７】 前記活性炭が約２００〜２０００ｍ2／ｇの表面積を有す
    る、請求項１５記載の方法。
  18. 【請求項１８】 前記活性炭が約６００〜８００ｍ2／ｇの表面積を有する
    、請求項１５記載の方法。
  19. 【請求項１９】 前記熱可塑性樹脂組成物が （ａ）ポリ（アリーレンエーテル）約５〜９５重量％、 （ｂ）ポリスチレン約５〜９５重量％、及び （ｃ）任意成分としてのゴム材料約０．１〜１５重量％ を含む、請求項１５記載の方法。
  20. 【請求項２０】 さらに、水蒸気ストリッピング、真空脱気、又は水蒸気ス
    トリッピングと真空脱気を含む、請求項１５記載の方法。
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7534851B2 (en) * 2003-03-05 2009-05-19 Dow Global Technologies, Inc. Method for purifying wastewater
US20050046056A1 (en) * 2003-08-26 2005-03-03 Jiawen Dong Method of molding articles
US7439284B2 (en) * 2004-03-31 2008-10-21 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Method of making poly(arylene ether) compositions
CN101068882B (zh) * 2004-08-19 2011-03-23 沙伯基础创新塑料知识产权有限公司 已纯化的聚合物材料以及纯化聚合物材料的方法
US7314909B2 (en) * 2005-10-12 2008-01-01 General Electric Company Method of reducing the styrene content of a poly(arylene ether)/polystyrene blend, and articles comprising the resulting thermoplastic resin
US8129454B2 (en) * 2008-06-26 2012-03-06 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Profile extrusion method with reduced die build-up and extruded article prepared thereby
US8092722B2 (en) * 2008-09-30 2012-01-10 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Varnish compositions for electrical insulation and method of using the same
ES2441972T3 (es) 2009-06-22 2014-02-07 Borealis Ag Compuesto mineral de polipropileno con volátiles reducidos
WO2011017362A1 (en) * 2009-08-03 2011-02-10 The Gates Corporation Method of reinforcing rubber and rubber composition
JP2019519658A (ja) 2016-06-29 2019-07-11 サビック グローバル テクノロジーズ ベスローテン フェンノートシャップ ポリ（フェニレンエーテル）組成物および物品、並びにポリ（フェニレンエーテル）組成物の臭気の減少方法

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4528281A (en) * 1983-03-16 1985-07-09 Calgon Carbon Corporation Carbon molecular sieves and a process for their preparation and use
US5089091A (en) 1988-12-29 1992-02-18 General Electric Company Odor removal from polyphenylene ether resins by steam distillation
JPH02209943A (ja) 1989-02-10 1990-08-21 Asahi Chem Ind Co Ltd 臭気の低減された水添ブロック共重合体組成物
US5019311A (en) * 1989-02-23 1991-05-28 Koslow Technologies Corporation Process for the production of materials characterized by a continuous web matrix or force point bonding
JP3027160B2 (ja) 1989-04-07 2000-03-27 旭化成工業株式会社 悪臭のないポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
JPH02265961A (ja) 1989-04-07 1990-10-30 Asahi Chem Ind Co Ltd 低臭性ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
JPH02265959A (ja) 1989-04-07 1990-10-30 Asahi Chem Ind Co Ltd 低臭化されたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
US5001214A (en) 1989-06-23 1991-03-19 General Electric Company Low odor polyphenylene ether produced in the absence of odor causing amine, in presence of manganese chelate complex catalyst
JP2981244B2 (ja) 1989-11-10 1999-11-22 旭化成工業株式会社 臭を改善したポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
JPH03153755A (ja) 1989-11-10 1991-07-01 Asahi Chem Ind Co Ltd 臭の改善されたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
EP0480244B1 (en) 1990-10-04 1999-12-08 General Electric Company Methods for reducing odor in polyphenylene ether resins
US5249948A (en) * 1991-04-08 1993-10-05 Koslow Technologies Corporation Apparatus for the continuous extrusion of solid articles
TW323297B (ja) 1992-08-05 1997-12-21 Mitsui Toatsu Chemicals
JPH0665497A (ja) 1992-08-21 1994-03-08 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 変性ポリフェニレンエーテル樹脂組成物
JPH06239795A (ja) * 1992-12-24 1994-08-30 Daicel Chem Ind Ltd 炭酸ジエステル合成用触媒及び炭酸ジエステルの製造方法
JPH0741659A (ja) 1993-07-27 1995-02-10 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 熱可塑性樹脂組成物
EP0643014B1 (en) 1993-09-14 1998-08-12 Kuraray Chemical Co., Ltd. Deodorant comprising metal oxide-carrying activated carbon
JPH07138466A (ja) 1993-11-15 1995-05-30 Mitsui Toatsu Chem Inc 臭気の改善されたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
JP3377314B2 (ja) 1994-11-17 2003-02-17 住友化学工業株式会社 低臭気ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
JPH09279013A (ja) 1996-04-16 1997-10-28 Mitsui Toatsu Chem Inc 臭気の改善された導電性ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
JPH1180536A (ja) 1997-09-05 1999-03-26 Mitsui Chem Inc 導電性ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
JP2000047431A (ja) 1998-07-31 2000-02-18 Ricoh Co Ltd 静電潜像現像用トナー及び現像剤の製造方法

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