JP2003509205A - ポリエステル分散剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 ２種以上の異なるタイプのポリエステル鎖の側鎖を含む、ポリアミン（例えばポリアリルアミン）主鎖又はポリイミン（例えばポリエチレンイミン）主鎖を含む分散剤であって、該ポリエステル鎖の少なくとも１つのタイプは、ヒドロキシカルボン酸のすべてがＣ_1-6アルキレン基を含む１つ以上の該ヒドロキシカルボン酸又はそれらのラクトン、例えばε−カプロラクトン及び／又はδ−バレロラクトンから誘導でき、また該ポリエステル鎖の少なくとも１つの他のタイプは、ヒドロキシカルボン酸の少なくとも１つがＣ_8-30アルキレン鎖（例えば１２−ヒドロキシステアリン酸）又はＣ_8-30アルケニレン鎖（例えばリシノール酸）を含む１つ以上の該ヒドロキシカルボン酸又はそれらのラクトンから誘導できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は、ポリアミン鎖又はポリイミン鎖に対して結合されたポリエステル鎖
の２種以上の異なるタイプを含むポリアミン鎖又はポリイミン鎖を含むポリエス
テル分散剤に関する。

【０００２】 ＷＯ ９４/２１３６８では、複数のポリ（カルボニルアルキレンオキシ）鎖を
運ぶポリエチレンイミン残基を含む分散剤が開示されており、前記ポリ（カルボ
ニルアルキレンオキシ）鎖それぞれは、６−ヒドロキシヘキサン酸と、リシノー
ル酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシドデカン酸、５−ヒド
ロキシドデカン酸、５−ヒドロキシデカン酸及び４−ヒドロキシデカン酸から選
択される少なくとも１つの他のヒドロキシカルボン酸とから誘導することができ
る複数の繰り返し単位を含む。これらの分散剤は、例えばキシレンのような非極
性溶媒中に顔料を分散させるときに、特に有効であると記載されていた。

【０００３】 ＷＯ ９８/１９７８４では、ポリアミン主鎖又はポリイミン主鎖に対して、例
えばポリアリルアミン又はポリアルキレンイミン、例えばポリエチレンイミンに
対して、アミド基又は塩の基（salt group）を介して結合された、任意にアルキ
ル置換されたε−カプロラクトン及びδ−バレロラクトンから誘導されたポリエ
ステル鎖を含む分散剤が開示されている。これらの分散剤は、例えばブタノール
及びメトキシプロピルアセテートのような極性有機液体中に顔料を分散させるの
に特に有効である。

【０００４】 ＥＰ ７１３ ８９４では、ミヒャエルス付加反応（Michaels addition reacti
on）によって、ポリアミン主鎖又はポリイミン主鎖に対して結合されたポリエス
テル鎖を含む分散剤が開示されている。ポリエステル鎖は、オキシ−Ｃ_3-10−ア
ルキレンカルボニル基を含む。これらの分散剤は、例えばキシレンのような非極
性液体中に、及び例えばアルコール及びケトンのような極性有機液体中に顔料を
分散させるのに有効である。

【０００５】 これら従来技術のどの文献においても、ポリアミン主鎖又はポリイミン主鎖が
異なるタイプのポリエステル側鎖を含む分散剤が開示又は構想されていない。前
記分散剤は、１つのタイプの有機液体中において分散特性を有意に劣化させずに
、極性液体及び非極性液体の双方中において、向上した分散特性を示すことを見
出した。

【０００６】 本発明にしたがって、ポリエステル鎖の２種以上の異なるタイプの側鎖を含む
ポリアミン主鎖又はポリイミン主鎖を含む分散剤を提供する。前記ポリエステル
鎖の少なくとも１つのタイプは、ヒドロキシカルボン酸のすべてがＣ_1-6アルキ
レン基を含む１つ以上の該ヒドロキシカルボン酸又はそれらのラクトンから誘導
でき、またポリエステル鎖の少なくとも１つの他のタイプは、ヒドロキシカルボ
ン酸の少なくとも１つがＣ_8-30アルキレン基又はＣ_8-30アルケニレン基を含む１
つ以上の該ヒドロキシカルボン酸又はそれらのラクトンから誘導できる。前記分
散剤は、その塩を含む。これを、以下において、本発明分散剤と表する。

【０００７】 ポリアミン主鎖又はポリイミン主鎖に対して結合されたポリエステル鎖の総量
は、ポリアミン又はポリイミンの重量を基準として、好ましくは３：１ 〜 ２０
：１、更に好ましくは５：１ 〜 ２０：１、より更に好ましくは１０：１ 〜 １
５：１、特に８：１ 〜 １５：１である。そのすべてがＣ_1-6アルキレン基を含
むヒドロキシカルボン酸又はそれらのラクトンから誘導し得るポリエステル鎖は
、ポリ（オキシＣ_1-6アルキレンカルボニル）鎖（以下ＰＯＡＣ１とする）であ
る。前記ポリエステル鎖は線状又は枝分かれしていても良い。ＰＯＡＣ１鎖は、
単一のヒドロキシカルボン酸もしくはそのラクトンから、又は異なるヒドロキシ
カルボン酸もしくはそれらのラクトンから誘導可能であってもよい。

【０００８】 好ましくは、ＰＯＡＣ１は、そのすべてがＣ_2-6アルキレン基を含むヒドロキ
シカルボン酸又はそれらのラクトンから誘導することができる。 ＰＯＡＣ１を誘導することができるヒドロキシカルボン酸としては、例えば、
グリコール酸、６−ヒドロキシヘキサン酸及び５−ヒドロキシペンタン酸が挙げ
られる。適当なラクトンとしては、例えば、任意にアルキル置換されたε−カプ
ロラクトン、任意にアルキル置換されたδ−バレロラクトン及びβ−プロプリオ
ラクトンが挙げられる。

【０００９】 ＰＯＡＣ１のポリエステル鎖が枝分れであるとき、そのポリエステル鎖は、ア
ルキル置換ε−カプロラクトンから簡便に誘導することができる。それらは、Ｗ
Ｏ ９８/１９７８４で開示されているように、アルキル置換シクロヘキサノンを
酸化することによって調製してもよい。これらのアルキル置換ε−カプロラクト
ンの多くは混合物として利用可能である。アルキル置換基は、線状又は枝分かれ
であっても良い、好ましくはＣ_1-6アルキル、特にＣ_1-4アルキルである。アルキ
ル置換ε−カプロラクトンとしては、例えば、７−メチル、３−メチル、５−メ
チル、６−メチル、４−メチル、５−tert−ブチル、４，６，６−トリメチル及
び４，４，６−トリメチル置換ε−カプロラクトンが挙げられる。アルキル置換
δ−バレロラクトンとしては、例えばβ−メチル−δ−バレロラクトンが挙げら
れる。

【００１０】 単一のヒドロキシカルボン酸又はそのラクトンからＰＯＡＣ１を誘導すること
ができ、ＰＯＡＣ１は、好ましくはアルキル置換ε−カプロラクトン、特にε−
カプロラクトンそれ自体である。

【００１１】 しかしながら、ＰＯＡＣ１は、２つ以上の異なるヒドロキシカルボン酸又はそ
れらのラクトンから、特に、２種類の異なるヒドロキシカルボン酸又はそれらの
ラクトンから誘導できることが好ましい。ＰＯＡＣ１が、２種類の異なるラクト
ンから誘導可能であるとき、ラクトンは、好ましくは任意にアルキル置換された
ε−カプロラクトン及びδ−バレロラクトンであり、特にε−カプロラクトン及
びδ−バレロラクトンである。ＰＯＡＣ１が、グリコール酸と１つ以上のラクト
ンとから誘導可能であるとき、ラクトンは好ましくはε−カプロラクトンである
。

【００１２】 ヒドロキシカルボン酸の少なくとも１つがＣ_8-30アルキレン基又Ｃ_8-30アルケ
ニレン基を含む１つ以上のヒドロキシカルボン酸又はそれらのラクトンから誘導
可能なポリエステル鎖を、以下ＰＯＡＣ２とする。ＰＯＡＣ２は、直鎖又は枝分
れ鎖であっても良く、好ましくはアルキレン基又アルケニレン基は、炭素原子を
２４個以下、特に２０個以下含む。また、アルキレン基又アルケニレン基は、炭
素原子を好ましくは１０個以上、更に好ましくは１２個以上、特に１６個以上含
む。ＰＯＡＣ２を誘導することができる適当なヒドロキシカルボン酸としては、
例えばリシノール酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、１２− ヒドロキシドデ
カン酸、５−ヒドロキシドデカン酸、５−ヒドロキシデカン酸及び４−ヒドロキ
シデカン酸が挙げられる。

【００１３】 本発明の１つの好ましい面では、ＰＯＡＣ２は、Ｃ_8-30アルキレン基又Ｃ_8-30 アルケニレン基、例えば１２−ヒドロキシステアリン酸又はリシノール酸を含む
単一のヒドロキシカルボン酸から誘導することができる。

【００１４】 本発明の別の好ましい面では、ＰＯＡＣ２は、ヒドロキシカルボン酸の１つが
Ｃ_8-30アルキレン基又はＣ_8-30アルケニレン基を含む２つ以上のヒドロキシカル
ボン酸と、Ｃ_1-6アルキレン基、好ましくはＣ_2-6アルキレン基、を含む少なくと
も１つのヒドロキシカルボン酸と、又はそれらのラクトンから誘導可能である。
２種類の異なる種類のヒドロキシカルボン酸、又はそれらのラクトンから誘導可
能なＰＯＡＣ２としては、例えば、リシノール酸と、任意にアルキル置換された
ε−カプロラクトンとから誘導可能なＰＯＡＣ２、及びリシノール酸と、任意に
アルキル置換されたε−カプロラクトンと、δ−バレロラクトンとから誘導可能
なＰＯＡＣ２が挙げられる。ＰＯＡＣ２が任意にアルキル置換されたε−カプロ
ラクトンから誘導できるとき、該ラクトンは未置換のものが好ましい。

【００１５】 分散剤の特に好ましい組では、分散剤は、２種類の異なるタイプのポリエステ
ル鎖、すなわちＰＯＡＣ１及びＰＯＡＣ２のみを含む。 ポリエステル鎖ＰＯＡＣ１及びＰＯＡＣ２を、アミド及び／もしくは塩結合を
介してポリアミン主鎖もしくはポリイミン主鎖に結合することができ、又はエチ
レン性不飽和基を含む結合を介して結合することができる。すべてのこれらの結
合法では、ポリアミンは、好ましくはポリアリルアミン又はポリビニルアミンで
あり、ポリイミンは、好ましくはポリ（Ｃ_2-6アルキレンイミン）及び特にポリ
エチレンイミンである。ポリイミンは、直鎖であっても良いが、好ましくは枝分
れ鎖である。線状ポリエチレンイミンは、例えば Macromolecules，1972，Vol.
5，page 4470で、Takeo Saegusa ら によって説明されているようにポリ（Ｎ−
アシル）アルキレンイミンを加水分解することによって調製される。異なる分子
量の枝分れ鎖ポリエチレンイミンは、ＢＡＳＦ及び日本触媒から市販されている
。異なる分子量のポリアリルアミン及びポリ（ｎ−アルキル）アリルアミンは、
日東紡績から市販されている。異なる分子量のポリビニルアミンは、三菱化成か
ら市販されている。ポリ（プロピレンイミン）デンドリマーは、DSM Fine Ｃhem
icalsから市販されており、ポリ（アミドアミン）デンドリマーは、Aldrich Ｃh
emical Ｃoから「スターバースト（Starburst）」デンドリマーとして市販され
ている。

【００１６】 ポリエステル鎖が、エチレン性不飽和基を含む結合を介して結合される場合、
ポリアミンも、脂肪族又は芳香族であることができるジアミンあっても良い。適
当なジアミンとしては、例えばエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレン
ジアミン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、
２，３−ジメチルピペラジン、１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジン
、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン、イソフォロンジアミン、ポリオキシプ
ロピレンジアミン、ポリオキシエチレンジアミン、ビス（４−アミノ−３−メチ
ルジシクロヘキシル）メタン、ジアミノジシクロヘキシルメタン、ビス（アミノ
メチル）シクロヘキサン、ｍ−キシリレンジアミン、∝−（ｍ−アミノメチル）
エチルアミン、∝−（p−アミノフェニル）エチルアミン、ｍ−フェニレンジア
ミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン及びノルボルナ
ンジアミンが挙げられる。

【００１７】 ポリエステル鎖が、エチレン性不飽和基を含む結合を介して結合されていると
き、ポリアミン又はポリイミンは、好ましくはポリアリルアミン、ポリビニルア
ミン又はポリ（Ｃ_2-6アルキレンイミン）及び特にポリエチレンイミンである。

【００１８】 ポリアミン又はポリイミンの数平均分子量は、好ましくは５００ 〜 ６００，
０００、更に好ましくは１，０００ 〜 ２００，０００、より更に好ましくは１
，０００ 〜 １００，０００、特に５，０００ 〜 １００，０００である。

【００１９】 分散剤が、２種類の異なるタイプのポリエステル鎖のみを含むとき、分散剤は
、以下の一般式１

【００２０】

【化３】

【００２１】 （式中、

【００２２】

【化４】

【００２３】 は、ポリアミン主鎖又はポリイミン主鎖のポリマーを表し；Ｙはポリエステル鎖
残基ＰＯＡＣ１であり；Ｚはポリエステル鎖残基ＰＯＡＣ２であり；ｐ及びｑは
整数であり；及び（ｐ＋ｑ）は２ 〜 ２０００である）によって簡便に表すこと
ができる。

【００２４】 上記式中、（ｐ＋ｑ）は、好ましくは４以上であり、特に１０以上である。ま
た、（ｐ＋ｑ）は、好ましくは１０００以下であり、特に５００以下である。ｐ
：ｑは、モル比で１０：１ 〜 １：１０であり、好ましくは５：１ 〜 １：５で
あることができる。しかしながら、ｐ：ｑのモル比は、好ましくは１：１ 〜 ５
：１であり、すなわち分散剤は、ヒドロキシカルボン酸から誘導可能なポリエス
テル鎖をより多くのモル量で含む。その場合、すべてのヒドロキシカルボン酸は
、任意にアルキル置換されたＣ_2-6アルキレン基、又はそれらのラクトンを含む
。特に有用な分散剤は、ｐ：ｑのモル比が４：１であるときに得られた。

【００２５】 ＰＯＡＣ１残基及びＰＯＡＣ２残基を、アミド結合及び／又は塩結合を介して
ポリアミン主鎖又はポリイミン主鎖に対して結合させるとき、分散剤は、ポリア
ミン又はポリイミンと適当なヒドロキシカルボン酸又はそれらのラクトンとを段
階的方法で反応させるか、又は好ましくは、ポリアミン又はポリイミンと、ポリ
エステル鎖を含む予備形成ポリエステルとを反応させることよって製造すること
ができる。

【００２６】 好ましさで劣る前者の製造方法を用いるとき、ポリアミン又はポリイミンは、
重合末端基として機能し、異なるポリエステル鎖が順々に作られる。最初のポリ
エステル鎖が、ポリアミン主鎖又はポリイミン主鎖上に作られるとき、第二のポ
リエステル鎖を作るのに必要なヒドロキシカルボン酸又はラクトンを最初のポリ
エステル鎖に対して添加しなくても良いようにするために、生成する末端ヒドロ
キシ基を、重合停止基と反応させる必要は無い。しかしながら、ＰＯＡＣ１鎖及
びＰＯＡＣ２鎖を含む前駆体を別々に調製し、続いてそれらの前駆体をポリアミ
ン又はポリイミンと反応させることが好ましい。予備形成ポリエステル鎖、すな
わちＰＯＡＣ１及びＰＯＡＣ２は、連続的に又は好ましくは同時に、ポリイミン
又はポリアミンと反応させることができる。

【００２７】 もちろん、上記の調製法を組み合わせて用いることもでき、その場合、適当な
ヒドロキシカルボン酸又はそれらのラクトンと反応させることによって、ポリア
ミン主鎖ポリマー又はポリイミン主鎖ポリマーに対してポリエステル鎖のうちの
１つを作り、及び任意に、この第一ポリエステル鎖の末端ヒドロキシ基を重合停
止化合物と反応させた後、第一ポリエステル鎖を含むポリアミン又はポリイミン
を、第二の予備形成ポリエステルと反応させる。

【００２８】 上記したように、ポリエステル鎖を予備形成することによって、分散剤を調製
することが好ましい。ポリエステル前駆体の調製は、最も簡便には、適当なヒド
ロキシカルボン酸を重合停止化合物と反応させて、重合停止基を含むポリ（オキ
シアルキレンカルボニル）鎖及び／又は重合停止基を含むポリ（オキシアルケニ
レンカルボニル）鎖を得ることによって達成される。好ましくは、重合停止化合
物は、芳香族、脂環式、複素環式又は好ましくは脂肪族であることができるカル
ボン酸Ｔ−ＣＯＯＨである。それにより、ポリエステル前駆体は、末端カルボン
酸を運び、下式２ Ｔ−ＣＯ（Ｏ−Ｖ−ＣＯ）_m−ＯＨ ２ （式中、Ｔは、芳香族、脂環式、複素環式又は脂肪族の残基であり、前記残基の
すべては置換することができ； Ｖは、適当なポリエステル鎖のアルキレン基又はアルケニレン基であり；及び ｍは、２ 〜 １００である）で表すことができる。

【００２９】 式２で表されるポリエステル酸は、以下ＴＰＯＡＣ酸とする。 ｍは、好ましくは７０以下であり、更に好ましくは５０以下であり、特に２０
以下である。

【００３０】 （Ｏ−Ｖ−ＣＯ）_mが、２種類の異なるヒドロキシカルボン酸又はそれらのラ
クトンから誘導可能なＰＯＡＣ１であるとき、ＰＯＡＣ１鎖の残基は、ＰＯＡＣ
１の好ましい態様において下式３ −（Ａ）_n（Ｂ）_p− ３ （式中、Ａは、任意にアルキル置換されたε−カプロラクトンから誘導可能なオ
キシアルキレンカルボニル鎖であり； Ｂは、δ−バレロラクトンから誘導可能なオキシアルキレンカルボニル鎖であ
り； ｎ及びｐは整数であり；及び ｎ＋ｐは２ 〜 １００である）によって簡便に表すことができる。 （ｎ＋ｐ）は、好ましくは７０以下であり、更に好ましくは５０以下であり、特
に２０以下である。

【００３１】 ｎ：ｐは、好ましくは１２：１ 〜 １：６であり、更に好ましくは８：１ 〜
１：２であり、特に６：１ 〜 １：２である。 （Ｏ−Ｖ−ＣＯ）_mが、２種類の異なるタイプのヒドロキシカルボン酸又はそ
れらのラクトンから誘導可能なＰＯＡＣ２であるとき、ＰＯＡＣ２鎖の残基は、
ＰＯＡＣ２の好ましい態様における下式４ −（Ａ）_q（Ｄ）_r− ４ （式中、Ａは、任意にアルキル置換された６−ヒドロキシヘキサン酸又はε−カ
プロラクトンから誘導可能なオキシアルキレンカルボニル鎖であり； Ｄは、オキシ（Ｃ_8-30）−アルキレンカルボニル鎖及び／又はオキシ（Ｃ_8-30 ）−アルケニレンカルボニル鎖であり； ｑ及びｒは、整数であり；及び ｑ＋ｒは、２ 〜 １００である）によって簡便に表すことができる。

【００３２】 （ｑ＋ｒ）は、好ましくは７０以下であり、更に好ましくは５０以下であり、
特に２０以下である。 ｑ：ｒは、好ましくは４：１ 〜 １：４であり、特に２：１ 〜 １：２である
。

【００３３】 重合停止酸Ｔ−ＣＯＯＨは、好ましくはアミノ基を有しておらず、好ましくは
、直鎖又は枝分れ鎖であっても良く、またヒドロキシ、Ｃ_1-4−アルコキシ又は
ハロゲンによって任意に置換されるＣ_1-25−脂肪族カルボン酸である。残基Ｔは
、飽和又は不飽和であっても良く、好ましくは１８個以下の炭素原子を含む。適
当なカルボン酸Ｔ−ＣＯＯＨとしては、例えばグリコール酸、乳酸、カプロン酸
、ラウリル酸、オレイン酸、リノレン酸、ステアリン酸、メトキシ酢酸、リシノ
ール酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシドデカン酸、５−ヒ
ドロキシドデカン酸、５−ヒドロキシデカン酸、４−ヒドロキシデカン酸、イソ
ブチル酸、２−エチルブチル酸、イソバレリアン酸、２，２−ジメチルブチル酸
、２−メチルバレリアン酸、２−プロピルペンタン酸、２−エチルヘキサン酸及
びＣondeaからIsocarbsとして市販されているＣ_12-24−枝分れ鎖脂肪族酸が挙げ
られる。

【００３４】 ポリエステル鎖を調製するために用いられるヒドロキシカルボン酸の多くは、
ヒドロキシ基を有していないカルボン酸を含む混合物として市販されている。ヒ
ドロキシ基を有していないカルボン酸は、それにより、重合停止基として機能す
ることができる。例えば、市販されている１２−ヒドロキシステアリン酸は、し
ばしばいくつかのステアリン酸を含む。

【００３５】 上記したように、例えばミヒャエルス（Michaels）付加反応によって、ポリエ
ステル鎖は、エチレン性不飽和基を介してポリアミン主鎖又はポリイミン主鎖に
対して結合することもできる。その場合、ポリエステル鎖は、ポリエステル鎖の
末端ヒドロキシ基又はポリエステル鎖のカルボン酸基に対して結合された重合停
止基を運ぶことができる。重合停止基は、エチレン性不飽和基を含むことができ
るか、又は重合停止基がエチレン性不飽和基を含んでいないときは、エチレン性
不飽和基は、遊離ヒドロキシル基又は遊離カルボン酸基を介してポリエステル鎖
に対して結合することができる。

【００３６】 本発明の１つの好ましい態様では、エチレン性不飽和基を含むポリエステル鎖
は、下式５

【００３７】

【化５】

【００３８】 （式中、Ｒは水素又はＣ_1-4−アルキルであり； Ｒ¹は、プロピレンオキシド及び／又はエチレンオキシドから誘導可能なポリ
エーテル基を任意に含む、１０個以下の炭素原子を含む脂肪族残基又は芳香族残
基であり；及び Ｖ及びｍは、上で既に規定したものである）で表される。

【００３９】 式５で表される化合物は、末端ヒドロキシ基を運ぶ（アルク）アクリル酸を、
適当なヒドロキシカルボン酸又はそれらのラクトンと反応させて、（ＣＯ−Ｖ−
Ｏ）_mで表される鎖残基を作ることによって簡便に調製することができる。その
場合、（アルク）アクリル酸は、重合停止基として機能する。

【００４０】 好ましくは、Ｒは水素又はメチルである。 末端ヒドロキシ基を含む適当な（アルク）アクリル酸としては、例えばヒドロ
キシエチル（メタ）アクリル酸、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリル酸、ヒド
ロキシブチル（メタ）アクリル酸、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレング
リコール−ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレン
グリコール−ポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート及びポリ
プロピレングリコール−ポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト（例えば、日本油脂から市販されているBlemmer PE, Blemmer PP）が挙げられ
る。

【００４１】 本発明による分散剤は、当業において公知の任意の手段によって調製すること
ができる。而して、ポリエステルを、アミド結合及び／又は塩結合を介してポリ
アミン主鎖又はポリイミン主鎖に対して結合させる場合、好ましくは、ポリエス
テルを、好ましくは不活性雰囲気下で、５０℃ 〜 ２５０℃の温度で加熱するこ
とによって、ポリアミン又はポリイミンと反応させる。温度は、好ましくは８０
℃以上、特に１００℃以上である。分散剤のチャコール化を最少にするために、
温度は好ましくは１５０℃以下である。

【００４２】 不活性雰囲気は、分散剤又は出発原料と反応しなくて、且つ周期表の不活性ガ
スを含む、特に窒素を含む任意のガスによって提供することができる。 アミド結合及び／又は塩結合を含む分散剤を、ポリアミン又はポリイミンと、
適当な重合停止化合物、ヒドロキシカルボン酸又はそれらのラクトンと反応させ
ることによって一段法で調製するとき、エステル化触媒、例えばテトラ−アルキ
ルチタネート、例えばテトラブチルチタネート、有機酸の亜鉛塩、例えば酢酸亜
鉛、脂肪族アルコールのジルコニウム塩、例えばジルコニウムイソプロポキシド
、アリールスルホン酸、例えばトルエンスルホン酸、又は強有機酸、例えばハロ
酢酸、例えばトリフルオロ酢酸を含むことが好ましい。好ましくはジルコニウム
イソプロポキシドである。分散剤を、一段法で調製するとき、より高い温度が必
要であるかもしれず、典型的には１５０℃ 〜 １８０℃である。

【００４３】 上記したように、ポリエステル鎖又はＴＰＯＡＣ酸は、それらをポリアミン又
はポリイミンと反応させる前に、別々に調製することが好ましい。その場合、ヒ
ドロキシカルボン酸又はそれらのラクトン及び重合停止化合物を、好ましくはエ
ステル化触媒の存在下、１５０ 〜 １８０℃において、不活性雰囲気中で一緒に
反応させる。次に、ポリアミン又はポリイミンとの後続反応を、１００ 〜 １５
０℃ で行うことができる。

【００４４】 アミド結合及び／又は塩結合を含む分散剤を調製するための典型的な条件は、
ＷＯ ９４/２１３６８及びＷＯ ９８/１９７８４に記載されている。 式５の化合物は、空気及び酸素の存在下で５０℃ 〜 １５０℃、好ましくは８
０℃ 〜 １２０℃において、末端ヒドロキシ基を含む（アルク）アクリル酸と、
適当なヒドロキシカルボン酸又はそれらのラクトンとを反応させることによって
簡便に調製することができる。好ましくは、その反応は、エステル化触媒、例え
ばテトラアルキルチタネート、例えばテトラブチルチタネート、金属アルコキシ
ド、例えばテトライソプロピルチタネート、錫触媒、例えば塩化第一錫、オクチ
ル酸第一錫又はモノブチル酸化錫、又は酸触媒、例えばｐ−トルエンスルホン酸
又はトリフルオロ酢酸の存在下で行う。また、反応は、好ましくは、重合防止剤
の存在下で行って、末端ヒドロキシ基を含む（アルク）アクリル酸の自己重合を
防止する。適当な防止剤としては、（メチル）ヒドロキノン、フェノチアジン及
び空気（酸素）が挙げられる。

【００４５】 ポリアミン又はポリイミンと、式５の化合物との反応は、好ましくは１０℃
〜 １３０℃、特に２０℃ 〜 １００℃であり、好ましくは不活性溶媒中で行う
。適当な不活性溶媒としては、例えば、芳香族及び脂肪族の溶媒、例えばキシレ
ン、トルエン及びSolvesso、ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン及び
メチルイソブチルケトン、アルカノール、例えばｎ−ブタノール及びイソプロパ
ノール、及びエステル、例えばジメチルアジペート、ジメチルスクシネート及び
ジメチルグルタレートが挙げられる。

【００４６】 また、本発明による分散剤は、異なる結合機構によって、例えば、アミド結合
及び／又は塩結合を介してポリアミンポリイミンに対して結合されたポリオキシ
アルキレンカルボニル鎖もしくはポリオキシアルケニレンカルボニル鎖によって
、又はエチレン性不飽和基を介してポリアミン又はポリイミンに対して結合され
たポリオキシアルキレンカルボニル鎖もしくはポリオキシアルケニレンカルボニ
ル鎖によって、ポリアミン又はポリイミンに対して結合されるポリオキシアルキ
レンカルボニル鎖又はポリオキシアルケニレンカルボニル鎖も含むことができる
。

【００４７】 本発明分散剤が、遊離アミノ基又は遊離イミノ基を含むとき、本発明分散剤が
置換アンモニウム塩の形態であるように、それらの基は、酸又は四級化剤と反応
させることによって置換アンモニウム基へと転化させることができる。そのため
の適当な試薬は、鉱酸及び強有機酸、又は酸性塩、例えば酢酸、硫酸、アルキル
スルホン酸、硫酸水素アルキル（alkyl hydrogen sulphate）、及び染料及び顔
料（すなわち、着色酸（coloured acid））を含むアリールスルホン酸、及び四
級化剤、例えばジアルキルスルフェート、例えばジメチルスルフェート及びハロ
ゲン化アルキル、例えば塩化メチル及び塩化エチルである。

【００４８】 用語「着色酸」とは、少なくとも１つの、好ましくは１ 〜 ６個の酸基 、特にスルホン酸基、燐酸基又はカルボン酸基を含む有機顔料又は染料を意味し
ている。好ましい着色酸は、銅フタロシアニン又は他の濃く染色された顔料、特
に平均して１分子当たり０．５ 〜 ３個のスルホン酸基を含むスルホン化銅フタ
ロシアニンである。

【００４９】 ポリエステル鎖を、アミド結合又は塩結合を介してポリイミン又はポリアミン
に対して結合させる場合、ＰＯＡＣ２が、ステアリン酸によって任意にエンドキ
ャップされたポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）又はオレイン酸及び／もし
くはリノール酸によって任意にエンドキャップされたポリ（リシノール酸）から
得ることができ、特に数平均分子量が、１０００ 〜 ２４００、例えば１２００
〜 ２０００である有用な分散剤が得られた。また、ＰＯＡＣ２が、モル比４：
１ 〜 １：４、特に２：１ 〜 １：２においてリシノール酸とε−カプロラクト
ンとから得ることができ、特に数平均分子量が、１０００ 〜 ２４００、例えば
１２００ 〜 ２０００である有用な分散剤も得られた。特に有用であることが認
められたこれらの分散剤は、ラウリン酸で任意にエンドキャップされたε−カプ
ロラクトンか又はラウリン酸、ε−カプロラクトン及びδ−バレロラクトンから
得ることができるポリエステルであり、好ましくは、１０００ 〜 ２４００、例
えば１２００ 〜 ２０００の数平均分子量を有するＰＯＡＣ１ポリエステルの残
基も含む。ラウリン酸の他のラクトン（１種又は複数種）に対するモル比が１：
１０ 〜 １：２０である本発明分散剤は、特に有用であることが見出された。Ｐ
ＯＡＣ１がε−カプロラクトンとδ−バレロラクトンとから誘導可能である場合
、ε−カプロラクトンのδ−バレロラクトンに対する割合が１：１ 〜 ６：１で
ある分散剤が特に有用であることを見出した。これらの特に有用な分散剤では、
ＰＯＡＣ１対ＰＯＡＣ２のモル比は、２：１ 〜 ４：１であり、ＰＯＡＣ１及び
ＰＯＡＣ２と反応されるアミン基／イミン基の量は、一緒にすると、ポリエステ
ル鎖と反応するのに利用可能な第一アミン基及び第二アミン基の重量を基準とし
て４０％ 〜 ６０％である。

【００５０】 上記したように、分散剤は、極性又は非極性であることができる有機媒体中に
粒状固体を分散させるのに特に有用である。 本発明の更なる面にしたがって、粒状固体及び本発明分散剤を含む組成物を提
供する。

【００５１】 本発明のなお更なる面にしたがって、本発明分散剤、粒状固体及び有機媒体を
含むディスパージョンを提供する。 ディスパージョンに存在する固体は、関係温度の有機媒体中において実質的に
不溶性であり、且つその中において微分割形態で安定化することが望まれる任意
の無機又は有機の固体材料であることができる。

【００５２】 適当な固体としては、例えば、溶媒インキのための顔料；塗料及びプラスチッ
ク材料のための顔料、増量剤及び充填剤；染料、特に分散染料；溶媒染浴のため
の光学的増白剤及び繊維助剤；インキ及び他の溶媒用途システム；オイルベース
で逆エマルジョンドリリング泥水のための固体；ドライクリーニング液における
汚れ及び固体の粒子；粒状セラミック材料；磁気材料及び磁気記録媒体、及び有
機媒体中ディスパージョンとして施用される殺生物剤、農業用化学物質及び医薬
品が挙げられる。

【００５３】 好ましい固体は、Ｃolour Index （1971） の第３版、及びその後の改訂版、
及びその補遺において、例えば「顔料」と題された章で説明されている顔料の公
知の組のいずれかの顔料である。無機顔料としては、例えば、二酸化チタン、酸
化亜鉛、紺青、硫化カドミウム、酸化鉄、及びバーミリオン、及び群青が挙げら
れ、また鉛、亜鉛、バリウム、カルシウムのクロム酸塩、モリブデン酸塩、及び
混合されたクロム酸塩と硫酸塩、及びサクラソウ、レモン、ミドル、オレンジ、
スカーレット、及びレッドクロムという名称で、 緑がかった黄色から赤色の顔
料として市販されているそれらの混合物及び改良物を含むクロム顔料が挙げられ
る。有機顔料としては、例えば、アゾ、ジアゾ、縮合アゾ、チオインジゴ、イン
ダントロン、イソインダントロン、アンタントロン、アントラキノン、イソベン
ズアントロン、トリフェンジオキサジン、キナクリドン及びフタロシアニン系列
、特に銅フタロシアニン及びその核ハロゲン化誘導体、及び酸性染料、塩基性染
料及び媒染染料のレーキから得られる有機顔料が挙げられる。カーボンブラック
は、厳密には無機物質であるが、その分散特性において有機顔料のように振舞う
。好ましい有機顔料は、フタロシアニン、特に銅フタロシアニン、モノアゾ、ジ
アゾ、インダントロン、アントラントロン（anthranthrone）、キナクリドン及
びカーボンブラックである。

【００５４】 他の好ましい固体は：増量剤及び充填剤、例えばタルク、カオリン、シリカ、
重晶石及びチョーク；粒状セラミック材料、例えばアルミナ、シリカ、ジルコニ
ア、チタニア、窒化珪素、窒化硼素、炭化珪素、炭化硼素、混合された珪素−ア
ルミニウム窒化物及びチタン酸金属；粒状磁気材料、例えば遷移金属、特に鉄及
びクロムの磁気酸化物、例えばガンマ−Ｆｅ₂Ｏ₃，Ｆｅ₃Ｏ₄、及びコバルトでド
ープされた酸化鉄、酸化カルシウム、フェライト、特にバリウムフェライト；及
び金属粒子、特に金属鉄、ニッケル、コバルト、及びそれらの合金；及び農業用
化学物質、例えば殺真菌剤、フルトリアフェン（flutriafen）、カルベンダジム
、クロロタロニル、及びマンコゼブ（mancozeb）である。

【００５５】 本発明の分散剤中に存在する有機媒体は、好ましくは、極性有機媒体又は実質
的に非極性の脂肪族もしくは芳香族の炭化水素もしくはハロゲン化炭化水素であ
る。有機媒体に関する「極性」という用語は、Journal of Paint Technology，V
ol. 38，1966，at page 269のＣrowley ら による論文"A Three Dimensional Ap
proach to Solubility"に記載されている中程度から強い結合を形成することが
できる有機の液体又は樹脂を意味している。前記有機媒体は、一般的に、上記論
文で規定されているように、５つ以上の水素結合数を有する。

【００５６】 適当な極性有機液体としては、例えば、アミン、エーテル、特に低級アルキル
エーテル、有機酸、エステル、ケトン、グリコール、アルコール及びアミドが挙
げられる。そのような中程度に強い水素結合液体の多くの特定の例としては、Ib
ert Mellanによる"Compatibility and Solubility" （Noyes Development Ｃorp
orationから１９６８年に出版された）という名称の本の３９ 〜 ４０ページの
表２．１４に記載されており、これらのすべての液体は、本明細書で用いている
極性有機液体という用語が意味する範囲に包含される。

【００５７】 好ましい極性有機液体は、ジアルキルケトン、アルカンカルボン酸とアルカノ
ールとのアルキルエステル、特に６個以下の炭素原子を含む、及び合計で６個の
炭素原子を含む前記液体である。好ましい及び特に好ましい液体としては、例え
ば、ジアルキルケトン及びシクロアルキルケトン、例えばアセトン、メチルエチ
ルケトン、ジエチルケトン、ジ−イソプロヒルケトン、メチルイソブチルケトン
、ジ−イソブチルケトン、メチルイソアミルケトン、メチルｎ−アミルケトン及
びシクロヘキサノン；アルキルエステル、例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸
イソプロピル、酢酸ブチル、蟻酸エチル、プロピオン酸メチル、メトキシプロピ
ルアセテート及び酪酸エチル；グリコール及びグリコールエステル及びグリコー
ルエーテル、例えばエチレングリコール、２−エトキシエタノール、３−メトキ
シプロピルプロパノール、３− エトキシプロピルプロパノール、２−ブトキシ
エチルアセテート、３−メトキシプロピルアセテート、３−エトキシプロピルア
セテート及び２−エトキシエチルアセテート；アルカノール、例えばメタノール
、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール及びイソ
ブタノール及びジアルキルエーテル及び環状エーテル、例えばジエチルエーテル
及びテトラヒドロフランが挙げられる。

【００５８】 単独で又は上記極性溶媒と混合して用いることができる実質的に非極性の有機
液体は、芳香族炭化水素、例えばトルエン及びキシレン、脂肪族炭化水素、例え
ばヘプタン、オクタン及びデカン、石油留出物、例えばホワイトスピリット及び
ハロゲン化脂肪族及びハロゲン化芳香族の炭化水素、例えばトリクロロ−エチレ
ン、ペルクロロエチレン、クロロベンゼン及びジクロロベンゼンである。

【００５９】 本発明の分散形態のための媒体として適当な極性樹脂としては、例えば、塗料
及びインキのような様々な用途で用いるためのインキ、塗料及びチップを調製す
るのに適するフィルム形成樹脂が挙げられる。そのような樹脂の例としては、ポ
リアミド、例えばVersamid（商標）及びWolfamid（商標）、及びセルロースエー
テル、例えばエチルセルロース及びエチルヒドロキシエチルセルロースが挙げら
れる。塗料樹脂としては、例えば、短い、中程度の及び長い油長アルキド樹脂、
アルキド／メラミンホルムアルデヒト、アルキド／尿素−ホルムアルデヒト、酸
硬化したアルキド／尿素−ホルムアルデヒト、下塗アクリル／セルロースアセテ
ートブチレート／メラミン−ホルムアルデヒト、ポリエステル／メラミン−ホル
ムアルデヒト、下塗ポリエステル／セルロースアセテートブチレート／メラミン
−ホルムアルデヒト、下塗ニトロセルロース、エポキシ、硬化したエポキシ／ア
ミン、硬化したヒドロキシアクリル／イソシアネート、ニトロセルロース及びウ
ッドステイン（wood stain）、ポリエステル、ポリウレタン２−パック、シリコ
ーン改質されたポリエステル、熱可塑性アクリル樹脂、熱硬化性アクリル樹脂、
熱硬化性アクリル樹脂／メラミン−ホルムアルデヒド、ウレタン、酢酸ビニル／
ＰＶＣコポリマー、及びマルチメディア樹指、例えばアクリル及び尿素アルデヒ
ドが挙げられる。

【００６０】 所望ならば、ディスパージョンは、他の成分、例えば樹脂（これらは有機媒体
を既に構成していない）バインダー、液化剤（例えばＧＢ−Ａ−１５０８５７６
及びＧＢ−Ａ−２１０８１４３に記載されている液化剤）、沈殿防止剤、 可塑
剤、レベリング剤及び防腐剤を含むことができる。

【００６１】 ディスパージョンは、典型的には、固体を５重量％ 〜 ９５重量％含み、正確
な量は、固体の性質に左右され、更に前記の量は、固体の性質、及び固体と有機
媒体との相対密度に左右される。例えば、固体が有機材料、例えば有機顔料であ
るディスパージョンは、好ましくは固体を１５重量％ 〜 ６０重量％含み、それ
に対して、固体が無機材料、例えば無機顔料、充填剤又は増量剤であるディスパ
ージョンは、好ましくは、ディスパージョンの総重量を基準として固体を４０重
量％ 〜 ９０重量％含む。

【００６２】 ディスパージョンは、ディスパージョンを調製するための公知の従来法のいず
れかによって得ることができる。而して、固体、有機媒体及び本発明分散剤を任
意の順で混合し、次に、その混合物を機械処理に曝して、例えばボールミル、ビ
ーズミル、グラベルミル又はプラスチックミルによって、ディスパージョンが形
成されるまで、固体の粒子を適当なサイズまで小さくすることができる。別法と
して、固体を処理して、その粒径を、別々に、又は有機媒体もしくは本発明分散
剤と混合した状態で、低下させ、次に他の成分（１種又は複数種）を加え、その
混合物を攪拌して、ディスパージョンを提供しても良い。

【００６３】 乾燥形態の組成物が必要な場合は、液体媒体は、例えば蒸発のような単純な分
離手段によって粒状固体から容易に除去できるように、好ましくは揮発性である
。しかし、ディスパージョンは、液体媒体を含むことが好ましい。

【００６４】 乾燥組成物が、実質的に本発明分散剤及び粒状固体から成っている場合、乾燥
組成物は、粒状固体の総重量を基準として、分散剤を、好ましくは少なくとも０
．２％、更に好ましくは少なくとも０．５％、特に少なくとも１．０％含む。好
ましくは、乾燥組成物は、本発明分散剤を、粒状固体の総重量を基準として１０
０％以下、好ましくは５０％以下、更に好ましくは２０％以下、特に１０％以下
含む。

【００６５】 上記したように、本発明分散剤は、粒状固体及びフィルム形成樹脂バインダー
双方の存在下において液体媒体中で粒状固体を粉砕するミルベースを調製するた
めに特に適する。

【００６６】 而して、本発明のなお更なる面にしたがって、粒状固体、本発明分散剤及びフ
ィルム形成樹脂を含むミルベースを提供する。 典型的には、ミルベースは、ミルベースの総重量を基準として、粒状固体を２
０ 〜 ７０重量％含む。好ましくは、粒状固体は、ミルベースの重量を基準とし
て、３０重量％以上であり、特に５０重量％以上である。

【００６７】 ミルベースにおける樹脂の量は、広範に変えることができるが、ミルベースの
好ましくは連続／液相の重量を基準として、好ましくは１０％以上、特に２０％
以上である。好ましくは、樹脂の量は、ミルベースの好ましくは連続／液相の重
量を基準として、好ましくは５０重量％以下、特に４０重量％以下である。

【００６８】 ミルベースにおける本発明分散剤の量は、粒状固体の量に左右されるが、ミル
ベース重量を基準として、好ましくは０．５ 〜 ５重量％である。 ディスパージョン、及び本発明分散剤を含むミルベースは、塗料、特にハイソ
リッドの塗料及びインキ、特にフレキソ印刷インキ、 グラビア印刷インキ及び
スクリーン印刷インキ、及び非水セラミックプロセス、特にテープコーティング
、 ドクターブレード、押出及び射出成形タイプのプロセスで用いるのに特に適
している。

【００６９】 本発明の分散剤は、１つのタイプのポリエステル鎖のみを含む同様な公知の分
散剤に優る利点を示す。特に、該分散剤は、例えば溶媒のような有機媒体中で優
れた溶解性を示し、また長期間４℃で貯蔵したときに、分離したり結晶化したり
しない。低温で貯蔵すると、−２４℃で分離が起こることがあるが、本発明分散
剤は、４ 〜 １０℃に温めると容易に再溶解する。塗料及びペイントインキ中に
混ぜると、本発明の分散剤により、生成する塗料及びインキにおいて、より高い
光沢読み取り（gloss reading）及びより低いヘーズ値が得られる。また、該分
散剤は、マルチメディアチンターペイント及びマルチメディアチンターインキに
おいて凝集することが少ない。

【００７０】 以下、実施例を掲げて本発明を更に説明するが、量は、特に断りが無い場合は
、すべて重量部である。 実施例１ ａ）ポリエステル１の調製 数平均分子量が１５００ 〜 １８００となり、及びポリエステルの酸価が約３
５ｍｇ ＫＯＨ／ｇとなるまで、窒素雰囲気下、１７０℃において、リシノール
酸（５００部、Fisherから市販されている１．６８Ｍ）及びジルコニウム−ｎ−
ブトキシド（２．５部）を攪拌した。その反応で生成される水は、ディーン・ス
ターク装置で除去した。得られたのはポリエステル１である。

【００７１】 ｂ）ポリエステル２の調製（ＬＡ１，ε−カプロラクトン１２，δ−バレロ
ラクトン３） 数平均分子量が１５００ 〜 １８００となり、及びポリエステルの酸価が約３
０ｍｇ ＫＯＨ／ｇとなるまで、窒素雰囲気下、１７０℃において、ラウリン酸
（４５部、Aldrichから市販されている０．２２５Ｍ）、ε−カプロラクトン（
３０７．６部、Aldrichから市販されている２．７Ｍ）、δ−バレロラクトン（
６７．５部、Aldrichから市販されている０．６７５Ｍ）及びジルコニウム−ｎ
−ブトキシド（１０．５部）を攪拌した。得られたのはポリエステル２である。

【００７２】 ｃ）分散剤の調製 ポリエステル１（８０部）及びポリエステル２（３５０．２部）を、窒素雰囲
気下６０℃で攪拌した。そこにポリエチレンイミン（２９．５９部、日本触媒か
ら市販されているＳＰ２００）を加え、その反応体を、窒素雰囲気下、１２０℃
で１８時間、分散剤の酸価が２０ｍｇ ＫＯＨ／ｇとなり、塩基当量が１５５０
となるまで攪拌した。それを冷却すると、黄色の半固体として生成物が得られた
。これは本発明分散剤１である。ポリエステル１対ポリエステル２のモル比は１
：４であり、ポリエチレンイミン主鎖は、塩結合３５．５％及びアミド結合３８
．３％によって結合されたポリエステル鎖を含む。

【００７３】 実施例２ 透明な赤色酸化鉄顔料（４９．１３部、Bayerから市販されているBayferrox R
ed １３０Ｍ）、分散剤（１．２２部）、アルデヒド／尿素フィルム形成樹脂（
１４．８７部、メトキシプロピルアセテート中６０％（ｗ／ｗ）溶液としてLaro
pal Ａ−８１）及びメトキシプロピルアセテート（４．９７部）を一緒に粉砕す
ることによって、ミルベースを調製した。その粉砕は、直径３ｍｍのガラスビー
ズ（１２５部）を用いてSkandexビーズミルで３０分間行った。ガラスビーズを
除去した後、上記ミルベース（１部）を、二酸化チタン顔料（１０部）を含む白
色のベース塗料中に攪拌した。

【００７４】 赤色チンターを含む白色系ベース塗料を、Ｋ−プルーファ及びＮｏ．６Ｋ−バ
ーを用いてカード上にコートして、厚さ６０μの塗膜を得た。次に、その塗膜に
対して塗料配合物を一滴滴下し、塗膜が粘着性となるまで指圧で表面中に擦り込
んだ。次に２５℃で４時間乾燥させた。

【００７５】 擦り込んだ領域と、追加の塗料を施用しなかった塗膜領域とに関して、色座標
Ｌ，ａ，ｂを測定した。これら２組の測定の差（ΔＥ）から、白色系ベース塗料
のユニバーサルチンター（赤色酸化物顔料）に関する適合性が測定される。

【００７６】

【数１】

【００７７】 上記式中、ΔＬはＬ₁−Ｌ₂であり、Δａはａ₁−ａ₂であり、及びΔｂはｂ₁−ｂ₂ であり、添字１は追加の塗料が施用されなかった塗膜を表しており、及び添字２
は追加の塗料が施用され、指で擦り込まれた塗膜を表している。

【００７８】 種々の白色系ベース塗料に関する、本発明分散剤１の分散特性、及び本発明分
散剤Ａ［リシノール酸とε−カプロラクトンのモル比１：１を、１３：１（ｗ／
ｗ）の比でポリエチレンイミン（分子量１０，０００）と反応させた］と本発明
分散剤Ｂ［ラウリン酸、ε−カプロラクトン及びδ−バレロラクトン（モル比１
：１２：３）から得られたポリエステルを、１３：１（ｗ／ｗ）の比でポリエチ
レンイミン（分子量１０，０００）と反応させた］との５０／５０（ｗ／ｗ）混
合物の分散特性の比較を以下の表１に示してある。

【００７９】 これらの結果は、本発明分散剤１の万能性を示している。

【００８０】

【表１】

【００８１】 表１の脚注 エポキシベース塗料は、Marcel Guestから市販されているEpilife Whiteであ
る。

【００８２】 エアー乾燥アルキドは、ポルトガルにあるＣＩＮから市販されている。 アクリルは、Marcel Guestから市販されているAcrythane Whiteである。 ポリウレタンは、Marcel Guestから市販されているStandathane Whiteである
。

【００８３】 ポリエステル中間体（ＰＯＡＣ１）の調製 実施例１（ｂ）を繰り返して、以下の表２に掲げたポリエステルを得た。表中
の数値は、成分のモル比を示している。

【００８４】

【表２】

【００８５】 表２の脚注 ｃａｐはε−カプロラクトンである。 ｖａｌはδ−バレロラクトンである。

【００８６】 ５−Ｍｅｃａｐは５−メチル−ε−カプロラクトンである。 ４−Ｍｅｃａｐは４−メチル−ε−カプロラクトンである。 ５−Ｍｅｃａｐ及び４−Ｍｅｃａｐの調製は、ＷＯ ９８／１９７８４に記載
されている。

【００８７】 アクリレート（ＰＯＡＣ１）ＨＥＡ（１），ｃａｐ（１０），ｖａｌ（３）の 調製 反応体中に空気を通しながら、メチルヒドロキノン（０．０６部、Aldrichか
ら市販されている）及び錫（ＩＩ）２−エチルヘキサノエート（０．６部、Aldr
ichから市販されている）の存在下、６５℃で７２時間、２−ヒドロキシエチル
アクリレート（３３．５８部、Aldrichから市販されている０．２９Ｍ）、ε−
カプロラクトン（３２９．９部、Solvay Interoxから市販されている２．８９Ｍ
）及びδ−バレロラクトン（８６．６部、ＢＡＳＦから市販されている０．８６
Ｍ）を一緒に攪拌した。冷却後に、薄黄色の油状物として生成物が得られた。こ
れはポリエステル８である。

【００８８】 ポリエステル中間体（ＰＯＡＣ２）の調製 ＰＨＳ（分子量１６００）（ＰＯＡＣ２）の調製 ディーン・スタークコレクタが備わっている反応器中において、１９０ 〜 ２
００℃で２２時間、キシレン（３４８部）及び１２−ヒドロキシステアリン酸（
３３５０部、酸価及びヒドロキシ価はそれぞれ１８２ｍｇ ＫＯＨ／ｇ及び１６
０ｍｇ ＫＯＨ／ｇである）を一緒に攪拌した。水１５２部を除去した後、窒素
雰囲気下、２００℃で、キシレンを除去した。冷却後に、３５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ
の酸価を有する薄い琥珀色の液体として中間体が得られた。これはポリエステル
９である。

【００８９】 ＳＡでエンドキャップされたＰＨＳ（ＰＯＡＣ２）の調製 ジルコニウムｎ−ブトキシド（０．２３％ｗ／ｗ、Aldrichから市販されてい
る）の存在下、窒素雰囲気下で、１９０℃で１８時間、ポリエステル９（３５３
部）及びステアリン酸（３３．６２部、Aldrichから市販されている）を一緒に
攪拌した。冷却後に、２７ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有する薄い黄色の油状物と
して、完全にエンドキャップされたポリエステルが得られた。これはポリエステ
ル１０である。

【００９０】 ｃａｐ：リシノール酸（５：１）（ＰＯＡＣ２）の調製 ジルコニウムｎ−ブトキシド（０．５重量％）の存在下、１７０℃で５時間、
リシノール酸（１５０部、Ａｋｚｏから市販されている）及びε−カプロラクト
ン（２８６．２部、Solway Interoxから市販されている）を一緒に攪拌した。冷
却後に、３７ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有する黄色の油状物として、生成物が得
られた。これはポリエステル１１である。

【００９１】 実施例３ 〜 １６ 分散剤の調製 表３中のポリエステル及びポリエチレンイミンを用い、実施例１（ｃ）を繰り
返して、以下の表３に掲げた分散剤を得た。

【００９２】

【表３】

【００９３】 表３の脚注 ＊ 分散剤９の調製は３時間後に停止させた。 実施例１７ ポリエステル７／ポリエステル１１／ＰＡＡ ポリエステル７（２４８部）及びポリエステル１１（５３．４部）を、窒素雰
囲気下、１３０℃で攪拌した。ポリアリルアミン（水中１０％ｗ／ｗ溶液として
１７７．６部、Nitto Bosekiから市販されているＭｎ２０，０００）を、１３０
℃で４時間にわたって滴下して加え、次に窒素流の下、１３０℃で１６時間、反
応体から水を除去した。黄色の油状物として生成物が得られた。得られた生成物
において、ポリエステル７対ポリエステル１１のモル比は４：１であり、ポリエ
ステル７とポリエステル１１対ポリアリルアミンの重量比は１７：１である。こ
れは本発明分散剤１６である。

【００９４】 実施例１８ 〜 ３２ 分散剤３ 〜 １６を、実施例２に記載したように、アクリル塗料及びポリウレ
タン塗料において評価した。その結果は以下の表４に掲げてある。表４からは、
本発明による分散剤は、単一ポリエステル鎖から調製された分散剤又は前記分散
剤の混合物と比較して、ユニバーサルチンターに関してはるかに優れた適合レベ
ル（ΔＥ値）を示すことが明確に分かる。

【００９５】

【表４】

【００９６】 表４の脚注 本発明分散剤Ａは実施例２に記載したものである。本発明分散剤Ａ／Ｂは、実
施例２に記載したように、本発明分散剤Ａと本発明分散剤３との５０／５０ｗ／
ｗ／混合物である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ， ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ， ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＢＺ，Ｃ Ａ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ， ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，Ｋ Ｅ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ， ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，Ｒ Ｕ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ， ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 スレイター，リンドセイ・アン イギリス国スターリングシャー エフケイ ３・８エックスジー，グランジマウス，ア ールス・ロード Ｆターム(参考） 4D077 AB05 AB06 AC05 BA02 BA03 BA05 CA15 DC27Z DC32Z DC47Z DD38X DD43Z DE02X DE09X DE17X 4J038 BA091 CF021 CG001 DB001 DD001 DG001 DH001 DJ012 KA06 KA08 KA09 4J039 AB02 AD09 AD10 AE04 AE05 AE06 AE08 AE09 BE12 BE22 CA05

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ２種以上の異なるタイプのポリエステル鎖の側鎖を含む、ポ
   リアミン主鎖又はポリイミン主鎖を含む分散剤（該分散剤の塩を含む）であって
   、該ポリエステル鎖の少なくとも１つのタイプが、ヒドロキシカルボン酸のすべ
   てがＣ_1-6アルキレン基を含む１つ以上の該ヒドロキシカルボン酸又はそれらの
   ラクトンから誘導でき、該ポリエステル鎖の少なくとも１つの他のタイプが、ヒ
   ドロキシカルボン酸の少なくとも１つがＣ_8-30アルキレン鎖又はＣ_8-30アルケニ
   レン鎖を含む１つ以上の該ヒドロキシカルボン酸又はそれらのラクトンから誘導
   できることを特徴とする分散剤。
2. 【請求項２】 ２種類の異なるタイプのポリエステル鎖からの側鎖を含む請
   求項１記載の分散剤。
3. 【請求項３】 Ｃ_1-6アルキレン基を含む該ポリエステル鎖が、任意にアル
   キル置換されたε−カプロラクトン及びδ−バレロラクトンから誘導することが
   できる請求項１又は２記載の分散剤。
4. 【請求項４】 該Ｃ_8-30アルキレン鎖を、リシノール酸から誘導することが
   できる請求項１ 〜 ３のいずれか一つに記載の分散剤。
5. 【請求項５】 該ポリエステル鎖を、アミド結合及び／又は塩結合を介して
   ポリアミン主鎖又はポリイミン主鎖に対して結合させる請求項１ 〜 ４のいずれ
   か一つに記載の分散剤。
6. 【請求項６】 該ポリイミンが、ポリ（Ｃ_2-6アルキレンイミン）である請
   求項１ 〜 ５のいずれか一つに記載の分散剤。
7. 【請求項７】 該ポリイミンが、ポリエチレンイミンである請求項６記載の
   分散剤。
8. 【請求項８】 該ポリアミン又はポリイミンの数平均分子量が、５００ 〜
   ６００，０００である請求項１ 〜 ７のいずれか一つに記載の分散剤。
9. 【請求項９】 一般式１ 【化１】 （式中、 【化２】 は、ポリアミン主鎖ポリマー又はポリイミン主鎖ポリマーであり； Ｙは、ヒドロキシカルボン酸のすべてがＣ_1-6アルキレン基を含む１つ以上の
   該ヒドロキシカルボン酸又はそれらのラクトンから誘導することができるポリエ
   ステル鎖の残基であり； Ｚは、ヒドロキシカルボン酸の少なくとも１つがＣ_8-30アルキレン基又はＣ_{8- 30} アルケニレン基を含む１つ以上の該ヒドロキシカルボン酸又はそれらのラクト
   ンから誘導することができるポリエステル鎖の残基であり； ｐ及びｑは整数であり；及び （ｐ＋ｑ）は２ 〜 ２０００である） によって表される請求項２ 〜 ８のいずれか一つに記載の分散剤。
10. 【請求項１０】 ｐのｑに対するモル比が、１：１０ 〜 １０：１である請
    求項９記載の分散剤。
11. 【請求項１１】 ｐのｑに対するモル比が、１：１ 〜 ５：１である請求項
    ９又は１０記載の分散剤。
12. 【請求項１２】 Ｙが、ラウリン酸と、ε−カプロラクトンと、δ−バレロ
    ラクトンとから誘導することができるポリエステル鎖の残基である請求項９ 〜
    １１のいずれか一つに記載の分散剤。
13. 【請求項１３】 ε−カプロラクトンのδ−バレロラクトンに対するモル比
    が、２：１ 〜 ６：１である請求項１２記載の分散剤。
14. 【請求項１４】 Ｚが、ポリ（リシノール酸）の残基である請求項９ 〜 １
    ３のいずれか一つに記載の分散剤。
15. 【請求項１５】 粒状固体と、請求項１ 〜 １４のいずれか一つに記載の分
    散剤とを含む組成物。
16. 【請求項１６】 有機媒体と、請求項１ 〜 １４のいずれか一つに記載の分
    散剤とを含む組成物。
17. 【請求項１７】 粒状固体と、有機媒体及び請求項１ 〜 １４のいずれか一
    つに記載の分散剤とを含むディスパージョン。
18. 【請求項１８】 粒状固体と、フィルム形成樹脂と、有機媒体と、請求項１ 〜 １４のいずれか一つに記載の分散剤とを含むミルベース。
19. 【請求項１９】 粒状固体と、フィルム形成樹脂と、有機媒体と、請求項１ 〜 １４のいずれか一つに記載の分散剤とを含む塗料又は印刷インキ。