JP2003508588A

JP2003508588A - Color safe washing method using cationic prescription ingredients

Info

Publication number: JP2003508588A
Application number: JP2001520825A
Authority: JP
Inventors: ロバート、リチャード、ダイクストラ
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1999-08-27
Filing date: 2000-08-25
Publication date: 2003-03-04
Also published as: CN1382207A; BR0013647A; AU6935600A; EG22870A; WO2001016277A1; MXPA02002123A; CA2381903A1; AR028163A1; EP1206517A1

Abstract

(57)【要約】本発明は、陽イオン系有機触媒化合物漂白剤系およびその様な漂白剤系を使用し、布地、特に着色布地、を洗濯する際の色の安全性を強化する方法に関する。より詳しくは、本発明は、陽イオン系第４級イミン漂白剤増強化合物、陽イオン系第４級オキサジリジニウム漂白物質およびそれらの混合物を含んでなる漂白剤系、およびその様な漂白剤系を、布地、特に着色布地、の洗濯に使用する方法に関する。 (57) [Summary] The present invention relates to cationic organocatalyst compound bleach systems and methods of using such bleach systems to enhance the color safety when washing fabrics, especially colored fabrics. More particularly, the present invention relates to a bleaching system comprising a cationic quaternary imine bleach enhancing compound, a cationic quaternary oxaziridinium bleaching substance and mixtures thereof, and such a bleaching agent. The present invention relates to a method of using the system for washing fabrics, especially colored fabrics.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の背景】発明の分野本発明は、陽イオン系有機触媒化合物漂白剤系およびその様な漂白剤系を使用
し、布地、特に着色布地、を洗濯する際の色の安全性を強化する方法に関する。
より詳しくは、本発明は、陽イオン系第４級イミン漂白剤増強化合物、陽イオン
系第４級オキサジリジニウム漂白物質およびそれらの混合物を含んでなる漂白剤
系、およびその様な漂白剤系を、布地、特に着色布地、の洗濯に使用する方法に
関する。BACKGROUND OF THE INVENTION Field of the Invention The present invention, cationic organic catalyst compound bleach systems and using such bleach systems, enhancing fabrics, especially colored fabrics, safety colors at the time of washing Regarding the method.
More particularly, the present invention relates to cationic quaternary imine bleach enhancer compounds, bleach systems comprising cationic quaternary oxaziridinium bleaching agents and mixtures thereof, and bleaches such. It relates to a method of using the system for washing fabrics, in particular colored fabrics.

【０００２】背景技術近年、酸素漂白剤は、染みや汚れを除去し易くするための家庭用およびパーソ
ナルケア製品に益々多く使用されている。漂白剤は、それらの製品の染み除去、
薄汚れた布地の洗浄、白色化および殺菌特性に特に望ましい。酸素漂白剤は、洗
濯用製品、例えば洗剤、自動食器洗浄製品、および硬質表面洗浄剤に特に多く採
用されている。しかし、酸素漂白剤は、それらの効果が幾分限られている。よく
見られる欠点には、布地上の色を損なうこと、および洗濯機、特にこれらの洗濯
機が含むことがあるゴムホースに損傷を与えることがある。さらに、酸素漂白剤
には、温度変化に極めて大きく左右される傾向がある。例えば、酸素漂白剤を使
用する溶液が低温である程、漂白効果が低い。溶液中の酸素漂白を効果的に行う
には、典型的には６０℃を超える温度が必要である。 [0002] In recent years, oxygen bleaching agents are more and more being used in household and personal care products for facilitating the removal of stains and dirt. Bleach removes stains on those products,
Particularly desirable for cleaning, whitening and bactericidal properties of lightly soiled fabrics. Oxygen bleaches are especially prevalent in laundry products such as detergents, automatic dishwashing products, and hard surface cleaners. However, oxygen bleaches are somewhat limited in their effectiveness. Common drawbacks include impairing the color of the fabric and damaging the washers, especially the rubber hoses that these washers may contain. Furthermore, oxygen bleaches tend to be very sensitive to temperature changes. For example, the lower the temperature of the solution using the oxygen bleach, the lower the bleaching effect. Efficient oxygen bleaching in solution typically requires temperatures above 60 ° C.

【０００３】上記の温度依存性を解決するために、「漂白活性剤」と呼ばれる一群の化合物
が開発されている。漂白活性剤、典型的には離脱基、例えばオキシベンゼンスル
ホネート、を有する過加水分解性のアシル化合物、は活性酸素基、典型的には過
酸化水素、またはその陰イオンと反応し、より効果的なペルオキシ酸酸化体を形
成する。次いでこのペルオキシ酸化合物が、染みまたは汚れの付いた基材を酸化
するのである。しかし、漂白活性剤も幾分温度に左右される。漂白活性剤は約４
０℃〜約６０℃の温かい水温でより効果的である。約４０℃未満の水温ではペル
オキシ酸化合物は、その漂白効能の一部を失う。To solve the above temperature dependence, a group of compounds called “bleach activators” has been developed. Bleach activators, typically perhydrolyzable acyl compounds with leaving groups such as oxybenzene sulfonate, react with active oxygen groups, typically hydrogen peroxide, or its anions to make it more effective. It forms a stable peroxyacid oxidant. The peroxyacid compound then oxidizes the stained or soiled substrate. However, bleach activators are also somewhat temperature dependent. Bleach activator is about 4
Warm water temperatures of 0 ° C to about 60 ° C are more effective. At water temperatures below about 40 ° C, peroxyacid compounds lose some of their bleaching efficacy.

【０００４】米国特許第5,576,282号および第5,817,614号どちらもMiracle et al.は、低温
水条件下で効果的であり、色に対して比較的安全な陽イオン系有機触媒化合物を
含んでなる漂白剤系を開発する試みを記載している。この特許で開示されている
漂白剤系は、伝統的な有機触媒漂白剤系、例えば米国特許第5,360,568号、第5,3
60,569号、第5,370,826号および第5,482,515号すべてMadison et al.に記載され
ている様な陽イオン系有機触媒漂白剤系、よりも、色の安全性が強化されている
が、消費者は色の安全性がより高い漂白製品を望んでいる。Miracle et al., Both US Pat. Nos. 5,576,282 and 5,817,614, are bleaching agents that comprise a cationic organocatalytic compound that is effective under cold water conditions and is relatively safe for color. It describes an attempt to develop the system. The bleaching system disclosed in this patent is a traditional organocatalytic bleaching system such as US Pat. Nos. 5,360,568, 5,3.
60,569, 5,370,826 and 5,482,515 all have enhanced color safety over the cationic organocatalytic bleach system as described in Madison et al. We want bleached products that are safer.

【０００５】従来の有機触媒、例えば米国特許第5,360,568号、第5,360,569号および第5,37
0,826号すべてMadison et al.、および米国特許第5,576,282号および第5,817,61
4号どちらもMiracle et al.に記載されている様な有機触媒、に関連する深刻な
欠点は、その様な有機触媒があまりにも高い使用中濃度で使用されることである
。例えば、米国特許第5,482,515号で使用されている方法では、酸素移動剤（有
機触媒化合物）が媒体１リットルあたり約０．０１ｐｐｍ〜３００ｐｐｍ存在し
、好ましい濃度は５ｐｐｍ〜約１００ｐｐｍである。その様な濃度は、布地の染
料に許容できない色の損傷を引き起こすことがある。さらに、その様な高濃度で
は、有効酸素（「ＡｖＯ」）の消費が多くなり過ぎ、性能プロファイルが変化す
る（すなわち、過酸漂白と有機触媒漂白のバランスが変化する）ことがある。有
機触媒濃度の増加と共に染みの漂白性能も増加し得るが、染料が損なわれるとい
う代償を払ってのことであり、染料の損傷が許容できなくなることもある。従っ
て、有機触媒漂白剤系の、染料損傷に対する染み漂白性能の比を最大にする必要
がある。Conventional organic catalysts such as US Pat. Nos. 5,360,568, 5,360,569 and 5,37
0,826 Madison et al., And U.S. Patents 5,576,282 and 5,817,61
A serious drawback associated with organic catalysts such as those described in Miracle et al. No. 4 is that such organic catalysts are used at too high in-use concentrations. For example, in the method used in US Pat. No. 5,482,515, the oxygen transfer agent (organic catalyst compound) is present at about 0.01 ppm to 300 ppm per liter of medium, with a preferred concentration of 5 ppm to about 100 ppm. Such densities can cause unacceptable color damage to fabric dyes. Moreover, at such high concentrations, the consumption of available oxygen (“AvO”) becomes too high and the performance profile may change (ie, the balance of peracid bleaching and organocatalytic bleaching may change). Stain bleaching performance may increase with increasing organocatalyst concentration, but at the cost of damaging the dye, and damage to the dye may be unacceptable. Therefore, there is a need to maximize the ratio of stain bleaching performance to dye damage in organocatalytic bleach systems.

【０００６】上記のことから、上記の様な、先行技術で開示されている有機触媒漂白剤系を
使用する洗濯方法と比較して、低水温条件で効果的に漂白し、色の安全性が優れ
ている、陽イオン系有機触媒化合物漂白剤系およびその様な陽イオン系有機触媒
化合物漂白剤系を使用する洗濯方法がなお必要とされていることは明らかである
。From the above, as compared with the above-described washing method using the organic catalyst bleaching agent system disclosed in the prior art, the bleaching is effectively performed under low water temperature conditions and the color safety is improved. It is clear that there is still a need for superior cationic organocatalyst bleach systems and washing methods using such cationic organocatalyst bleach systems.

【０００７】[0007]

【発明の概要】[Outline of the Invention]

本発明は、上記の要請を満たすものである。本発明は、陽イオン系有機触媒化
合物漂白剤系、およびその様な陽イオン系有機触媒化合物漂白剤系を着色布地の
洗濯に使用し、布地の染料に対する妥当な色安全性を与える方法を提供する。そ
の様な陽イオン系有機触媒化合物および漂白剤系は、８０℃未満の低い洗浄温度
で最も効果的に作用する。The present invention satisfies the above demands. The present invention provides a cationic organocatalyst bleach system, and a method of using such a cationic organocatalyst bleach system for laundering colored fabrics, providing reasonable color safety to the dyes of the fabric. To do. Such cationic organocatalytic compounds and bleach systems work most effectively at low wash temperatures below 80 ° C.

【０００８】より詳しくは、本発明は、陽イオン系有機触媒化合物、例えば陽イオン系第４
級イミン漂白剤増強化合物、陽イオン系第４級オキサジリジニウム漂白物質、そ
の様な陽イオン系有機触媒化合物を含んでなる漂白剤系およびその様な漂白剤系
を使用する洗濯方法に関する。More specifically, the present invention relates to cationic organocatalytic compounds, such as cationic fourth compounds.
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a bleaching system comprising a quaternary imine bleach enhancer compound, a cationic quaternary oxaziridinium bleaching substance, such a cationic organic catalyst compound and a washing method using such a bleaching system.

【０００９】陽イオン系有機触媒化合物およびそれを使用する漂白剤系により与えられる利
点の例には、低温水でも優れた漂白効果、および優れた色安全性が挙げられるが
、これらに限定するものではない。Examples of the advantages afforded by the cationic organocatalyst compounds and bleaching systems using them include, but are not limited to, excellent bleaching effect even in cold water, and excellent color safety. is not.

【００１０】本発明の一態様では、従来の有機触媒漂白剤系と比較して、低水温で効果的に
漂白し、色の安全性が高い陽イオン系有機触媒漂白剤系を提供する。In one aspect of the present invention, a cationic organic catalyst bleach system is provided that effectively bleaches at low water temperatures and is highly color safe as compared to conventional organic catalyst bleach systems.

【００１１】本発明の別の態様では、以下に記載する陽イオン系有機触媒化合物の１種以上
を、過酸素供給源と共に、または過酸素供給源無しに、含んでなる陽イオン系有
機触媒漂白剤系を提供する。In another aspect of the invention, a cationic organocatalytic bleach comprising one or more of the cationic organocatalyst compounds described below, with or without a peroxygen source. Provide a drug system.

【００１２】本発明のさらに別の態様では、以下に記載する陽イオン系有機触媒化合物の１
種以上を過酸と共に含んでなる陽イオン系有機触媒漂白剤系を提供する。In still another aspect of the present invention, one of the cationic organocatalyst compounds described below
Provided is a cationic organocatalytic bleach system comprising one or more species with a peracid.

【００１３】本発明のさらに別の態様では、洗浄する必要がある布地、特に着色布地を、こ
こに記載する陽イオン系有機触媒化合物漂白剤系の１種以上を含む洗濯溶液と接
触させることを含んでなる、布地の洗濯方法を提供する。In yet another aspect of the invention, contacting a fabric in need of cleaning, particularly a colored fabric, with a laundry solution containing one or more of the cationic organocatalytic compound bleach systems described herein. A method of laundering a fabric, comprising:

【００１４】本発明のさらに別の態様では、ａ）洗浄溶液を用意し、ｂ）該洗浄溶液に、洗浄溶液中で得られる陽イオン系有機触媒化合物の濃度が
約０．００１ｐｐｍ〜約５ｐｐｍになる様な量の、本発明の陽イオン系有機触媒
化合物を含んでなる漂白剤組成物を加えることを含んでなる製法により製造される本発明の漂白剤系を提供する。In yet another aspect of the present invention, a) providing a cleaning solution, and b) adding a concentration of the cationic organocatalyst compound obtained in the cleaning solution to about 0.001 ppm to about 5 ppm. There is provided a bleach system of the present invention prepared by a process comprising adding a bleach composition comprising the cationic organocatalyst compound of the present invention in any amount.

【００１５】そこで、本発明の目的は、低温水溶液中でも優れた性能および高い色安全性を
示す陽イオン系有機触媒化合物漂白剤系、およびここに記載する陽イオン系有機
触媒化合物漂白剤系の１種以上を使用し、布地、特に着色布地、を洗濯する方法
を提供することである。Therefore, an object of the present invention is to provide a cationic organic catalyst compound bleaching agent system which exhibits excellent performance and high color safety even in a low temperature aqueous solution, and one of the cationic organic catalyst compound bleaching agent system described herein. It is to provide a method of laundering fabrics, in particular colored fabrics, using more than one seed.

【００１６】本発明のこれらの、および他の目的、特徴および利点は、当業者には、下記の
説明および請求項から明らかである。These and other objects, features and advantages of the invention will be apparent to those skilled in the art from the following description and claims.

【００１７】百分率、比および割合はすべて、他に指示がない限り、重量で表示する。引用
する文献はすべてここに参考として含める。All percentages, ratios and ratios are expressed by weight unless otherwise indicated. All references cited are included here for reference.

【００１８】[0018]

【発明の具体的な説明】[Detailed Description of the Invention]

本発明は、非常に有用な陽イオン系有機触媒化合物、その様な陽イオン系有機
触媒化合物を含んでなる漂白剤系、およびその様な漂白剤系を使用して布地、特
に着色布地、を洗濯する方法を開示する。The present invention provides highly useful cationic organocatalytic compounds, bleaching systems comprising such cationic organocatalytic compounds, and fabrics, especially colored fabrics, using such bleaching systems. A method of laundering is disclosed.

【００１９】本発明の陽イオン系有機触媒化合物、およびその様な陽イオン系有機触媒化合
物を含んでなる漂白剤系は、従来の陽イオン系有機触媒化合物および陽イオン系
有機触媒化合物漂白剤系と比較して、低温洗浄用途で、色安全性を改良しながら
高い漂白効果を与える。本発明の陽イオン系有機触媒化合物漂白剤系は、従来の
過酸素漂白供給源と連係して、または連係せずに、好ましくは連係して、作用し
、上記の高い漂白効果および優れた布地の色安全性を与える。The cationic organic catalyst compound of the present invention and the bleaching agent system comprising such a cationic organic catalyst compound are conventional cationic organic catalyst compounds and cationic organic catalyst compound bleaching agent systems. Compared with, it provides a high bleaching effect while improving color safety in cold wash applications. The cationic organocatalyst compound bleaching system of the present invention works in conjunction with, or preferably in conjunction with, conventional peroxygen bleaching sources to provide the above-mentioned high bleaching effects and excellent fabrics. Gives color safety.

【００２０】定義ここで使用する「過酸素供給源」は、過酸素化合物を発生する材料を意味し、
過酸素化合物自体を含むことができる。例としては、漂白活性剤、過酸、過炭酸
塩、過ホウ酸塩、過酸化水素、漂白剤増強化合物、および／または漂白物質（例
えばオキサジリジニウム）が挙げられるが、これらに限定するものではない。 Definitions As used herein, "peroxygen source" means a material that produces peroxygen compounds,
The peroxygen compound itself can be included. Examples include, but are not limited to, bleach activators, peracids, percarbonates, perborates, hydrogen peroxide, bleach-enhancing compounds, and / or bleaching substances (eg oxaziridinium). Not a thing.

【００２１】ここで使用する「過酸素化合物」は、過酸および過酸化物（例えば過酸化水素
、アルキルヒドロペルオキシド、等）を包含する。As used herein, “peroxygen compound” includes peracids and peroxides (eg hydrogen peroxide, alkyl hydroperoxides, etc.).

【００２２】ここで使用する「過酸」は、ペルオキシ酸、例えばペルオキシカルボン酸およ
び／またはペルオキシモノ硫酸（商品名OXONE）およびそれらの塩、を意味する
。As used herein, “peracid” means a peroxyacid, such as peroxycarboxylic acid and / or peroxymonosulfate (trade name OXONE) and salts thereof.

【００２３】ここで使用する「陽イオン系有機触媒化合物」は、以下に記載する陽イオン系
有機触媒化合物および／またはポリイオンを意味する。As used herein, “cationic organocatalytic compound” means the cationic organocatalytic compounds and / or polyions described below.

【００２４】陽イオン系有機触媒化合物本発明の陽イオン系有機触媒化合物およびその様な陽イオン系有機触媒化合物
を含んでなる漂白剤系は、洗浄する必要がある布地、特に着色布地、を洗濯する
方法に使用される。その様な方法は、典型的には、染みの付いた基材、好ましく
は着色布地、を水性媒体中で、過酸素供給源および以下に構造を規定する陽イオ
ン系有機触媒化合物で漂白することを包含し、その際、水性媒体は、過酸素化合
物から活性酸素を媒体１リットルあたり約０．０５〜約２５０ｐｐｍ、陽イオン
系有機触媒化合物を０．００１ｐｐｍ〜約１．４ｐｐｍ、好ましくは約０．０１
ｐｐｍ〜約１．４ｐｐｍ、より好ましくは約０．１ｐｐｍ〜約１．０ｐｐｍ、さ
らに好ましくは約０．２ｐｐｍ〜約０．８ｐｐｍ、最も好ましくは約０．３ｐｐ
ｍ〜約０．７ｐｐｍ含む。 Cationic Organocatalyst Compounds The cationic organocatalyst compounds of the present invention and bleach systems comprising such cationic organocatalyst compounds are used to wash fabrics that need to be washed, especially colored fabrics. Used to the way. Such methods typically involve bleaching a stained substrate, preferably a colored fabric, in an aqueous medium with a source of peroxygen and a cationic organocatalytic compound which defines the structure below. Wherein the aqueous medium comprises about 0.05 to about 250 ppm active oxygen per liter of the peroxygen compound, 0.001 ppm to about 1.4 ppm cationic organic catalyst compound, preferably about 0 ppm. .01
ppm to about 1.4 ppm, more preferably about 0.1 ppm to about 1.0 ppm, even more preferably about 0.2 ppm to about 0.8 ppm, most preferably about 0.3 pp.
m to about 0.7 ppm.

【００２５】本発明の漂白系では、存在する場合、該過酸素化合物と陽イオン系有機触媒化
合物のモル比は、好ましくは１：１を超え、より好ましくはそのモル比は約３０
，０００：１〜約１０：１、さらに好ましくは約１０，０００：１〜約５０：１
、さらに好ましくは約５，０００：１〜約１００：１、さらに好ましくは約３，
５００：１〜約１５０：１である。In the bleaching system of the present invention, when present, the molar ratio of the peroxygen compound to the cationic organocatalyst compound is preferably greater than 1: 1 and more preferably the molar ratio is about 30.
, 000: 1 to about 10: 1, more preferably about 10,000: 1 to about 50: 1.
, More preferably about 5,000: 1 to about 100: 1, more preferably about 3,
It is 500: 1 to about 150: 1.

【００２６】過酸素化合物と陽イオン系有機触媒化合物のモル比は、漂白剤系の色安全性に
確実に影響する。しかし、漂白剤系の色安全性を確保する上で最も重要なファク
ターは、漂白剤系における陽イオン系有機触媒化合物のｐｐｍ濃度である。製
品は例えば水性媒体中に、１ｐｐｍ濃度の、分子量３００の陽イオン系有機触媒
化合物、６６ｐｐｍ濃度のＮＯＢＳ（１００％パーハイドロリシスを仮定して３
５ｐｐｍペルノナン酸）および６６ｐｐｍ濃度の過炭酸塩（２１ｐｐｍ過酸化水
素）を投入し、過酸素化合物と陽イオン系有機触媒化合物のモル比２４６：１を
与えることができる。２４０ｐｐｍのＴＡＥＤ（１６０ｐｐｍの過酢酸を形成す
る）および８６５ｐｐｍの過炭酸塩（２８１ｐｐｍの過酸化水素を形成する）を
投入する製品は、過酸素化合物と陽イオン系有機触媒化合物のモル比３１４２：
１を与える。０．２５ｐｐｍの陽イオン系有機触媒化合物で、モル比は１２５６
８：１になろう。The molar ratio of peroxygen compound to cationic organocatalyst compound certainly affects the color safety of the bleach system. However, the most important factor in ensuring the color safety of the bleach system is the ppm concentration of the cationic organic catalyst compound in the bleach system. The product is, for example, a 1 ppm concentration of a cationic organic catalyst compound having a molecular weight of 300 and an NOBS concentration of 66 ppm (3% assuming 100% perhydrolysis) in an aqueous medium.
5 ppm pernonanoic acid) and 66 ppm concentration of percarbonate (21 ppm hydrogen peroxide) can be added to give a molar ratio of peroxygen compound to cationic organic catalyst compound of 246: 1. A product loaded with 240 ppm TAED (forming 160 ppm peracetic acid) and 865 ppm percarbonate (forming 281 ppm hydrogen peroxide) had a molar ratio of peroxygen compound to cationic organocatalyst compound of 3142:
Give one. With 0.25 ppm of cation-based organic catalyst compound, the molar ratio is 1256.
Let's be 8: 1.

【００２７】過酸素化合物と陽イオン系有機触媒化合物のモル比に加えて、本発明の漂白剤
系は、過酸と陽イオン系有機触媒化合物のモル比によって特徴付けられる。好ま
しくは、過酸と陽イオン系有機触媒化合物のモル比は１：１を超え、より好まし
くは約５，０００：１〜約５：１、さらに好ましくは約２，０００：１〜約１０
：１、さらに好ましくは約１，０００：１〜１５：１である。In addition to the molar ratio of peroxygen compound to cationic organocatalyst compound, the bleach system of the present invention is characterized by the molar ratio of peracid to cationic organocatalyst compound. Preferably, the molar ratio of peracid to cationic organocatalyst compound is greater than 1: 1, more preferably about 5,000: 1 to about 5: 1, and even more preferably about 2,000: 1 to about 10.
: 1 and more preferably about 1,000: 1 to 15: 1.

【００２８】過酸と陽イオン系有機触媒化合物の好ましいモル比は、洗浄条件によって変化
する。例えば、ヨーロッパの洗浄条件下（典型的には約４５００ｐｐｍ〜５００
０ｐｐｍの洗剤成分を洗浄水中に含んでなる）では、過酸と陽イオン系有機触媒
化合物の好ましいモル比は約２，０００：１〜約１５０：１である。これに対し
て、北アメリカの洗浄条件下（典型的には約８５０ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍの洗
剤成分を洗浄水中に含んでなる）では、過酸と陽イオン系有機触媒化合物の好ま
しいモル比は約１５０：１〜約５：１である。The preferable molar ratio of the peracid and the cationic organic catalyst compound varies depending on the washing conditions. For example, under European wash conditions (typically about 4500 ppm-500
With 0 ppm of detergent component in the wash water), the preferred molar ratio of peracid to cationic organocatalyst compound is about 2,000: 1 to about 150: 1. In contrast, under North American wash conditions (typically comprising about 850 ppm to 1000 ppm of detergent components in the wash water), the preferred molar ratio of peracid to cationic organocatalyst compound is about 150: 1 to about 5: 1.

【００２９】さらに、過酸と陽イオン系有機触媒化合物のモル比に加えて、本発明の漂白剤
系は、疎水性過酸と陽イオン系有機触媒化合物、好ましくは疎水性陽イオン系有
機触媒化合物、のモル比によって特徴付けることができる。好ましくは、疎水性
過酸と陽イオン系有機触媒化合物のモル比は約５００：１〜約１５：１、より好
ましくは約３５０：１〜約２０：１、さらに好ましくは約２００：１〜約２５：
１、さらに好ましくは約２００：１〜約２５：１、さらに好ましくは約１００：
１〜約３５：１である。Further, in addition to the molar ratio of peracid to cationic organocatalyst compound, the bleach system of the present invention provides a hydrophobic peracid to cationic organocatalyst compound, preferably a hydrophobic cationic organocatalyst. It can be characterized by the molar ratio of the compounds. Preferably, the molar ratio of hydrophobic peracid to cationic organocatalytic compound is from about 500: 1 to about 15: 1, more preferably from about 350: 1 to about 20: 1, and even more preferably from about 200: 1 to about. 25:
1, more preferably about 200: 1 to about 25: 1, more preferably about 100:
1 to about 35: 1.

【００３０】好ましくは、本発明の陽イオン系有機触媒化合物、より好ましくは本発明のイ
ミニウム系陽イオン系有機触媒化合物は、漂白剤増強化合物を包含するが、これ
らに限定するものではない。Preferably, the cationic organocatalytic compounds of the present invention, more preferably the iminium cationic organocatalytic compounds of the present invention include, but are not limited to, bleach enhancers.

【００３１】Ｉ．漂白剤増強化合物（Bleach Boosting Compounds）本発明の漂白剤増強化合物、好ましくはイミニウム系漂白剤増強化合物、は、
正味電荷が約＋３〜約−３であるアリールイミニウム陽イオンおよびアリールイ
ミニウムポリイオン、およびそれらの混合物を包含するが、これらに限定するも
のではない。I. Bleach enhancing compound (Bleach Boosting Compounds) bleach enhancing compound of the present invention, preferably iminium based bleach enhancing compound, it is
Includes, but is not limited to, aryliminium cations and aryliminium polyions having a net charge of about +3 to about -3, and mixtures thereof.

【００３２】アリールイミニウム陽イオンおよびポリイオン正味電荷が約＋３〜約−３であるアリールイミニウム陽イオンおよびアリール
イミニウムポリイオンは、下記の式[I]により表される。 Aryliminium Cation and Polyion The aryliminium cation and aryliminium polyion having a net charge of about +3 to about -3 are represented by the following formula [I].

【化１１】式中、Ｒ^１〜Ｒ^３は、独立して、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、ア
ルカリール、アラルキル、複素環、シリル、ニトロ、ハロ、シアノ、スルホナー
ト、アルコキシ、ケト、カルボキシル、およびカルボアルコキシ基からなる群か
ら選択された、置換された、または置換されていない、飽和または不飽和基から
選択され、Ｒ^４は、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルカリール、
アラルキル、複素環、シリル、ニトロ、ハロ、シアノ、スルホナート、アルコキ
シ、ケト、カルボキシルおよびカルボアルコキシ基からなる群から選択された、
置換された、または置換されていない、飽和または不飽和の基から選択され、Ｘ ⁻ は好適な電荷バランスをとる、好ましくは漂白剤と相容性がある対イオンであ
り、ｖは１〜３の整数である。[Chemical 11] Where R¹~ R^ThreeAre independently H, alkyl, cycloalkyl, aryl, a
Lucaryl, aralkyl, heterocycle, silyl, nitro, halo, cyano, sulfonate
A group consisting of a trito, an alkoxy, a keto, a carboxyl, and a carboalkoxy group
Selected from substituted, unsubstituted or substituted, saturated or unsaturated groups
Selected, R^FourIs H, alkyl, cycloalkyl, aryl, alkaryl,
Aralkyl, heterocycle, silyl, nitro, halo, cyano, sulfonate, alkoxy
Selected from the group consisting of silane, keto, carboxyl and carboalkoxy groups,
Selected from substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated groups, X ⁻ Is a counterion that has a suitable charge balance, and is preferably bleach compatible.
And v is an integer of 1 to 3.

【００３３】好ましくは、正味電荷が約＋３〜約−３であるアリールイミニウム陽イオンお
よびアリールイミニウムポリイオンは、下記の式[XI]により表される。Preferably, the aryliminium cations and aryliminium polyions having a net charge of about +3 to about −3 are represented by formula [XI] below.

【化１２】式中、Ｇが存在する場合、ｍは１〜３であり、Ｇが存在しない場合、ｍは１〜４
であり、ｎは０〜４の整数であり、各Ｒ^２０は、独立して、Ｈ、アルキル、シク
ロアルキル、アリール、縮合アリール、複素環、縮合複素環、ニトロ、ハロ、シ
アノ、スルホナート、アルコキシ、ケト、カルボキシル、およびカルボアルコキ
シ基からなる群から選択された、置換された、または置換されていない基から選
択され、すべての２個のvic−Ｒ^２０置換基は組み合わされて縮合アリール、縮
合炭素環または縮合複素環を形成することができ、Ｒ^１８は、Ｈ、アルキル、シ
クロアルキル、アルカリール、アリール、アラルキル、複素環、シリル、ニトロ
、ハロ、シアノ、スルホナート、アルコキシ、ケト、カルボキシル、およびカル
ボアルコキシ基からなる群から選択された、置換された、または置換されていな
い基でよく、Ｒ^１９は、置換された、または置換されていない、飽和または不飽
和の、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アルカリール、アリール、アラルキルお
よび複素環からなる群から選択された基であり、Ｇは、（１）−Ｏ−、（２）−
Ｎ（Ｒ^２３）−、および（３）−Ｎ（Ｒ^２３Ｒ^２４）−からなる群から選択され
、Ｒ^２１〜Ｒ^２４は、独立して、Ｈ、酸素、直鎖状または分岐鎖状のＣ_１〜Ｃ_１ _２アルキル、アルキレン、アルコキシ、アリール、アルカリール、アラルキル、
シクロアルキル、および複素環からなる群から選択された、置換された、または
置換されていない基であるが、ただしＲ^１８、Ｒ^１９、Ｒ^２０、Ｒ^２１〜Ｒ^２４はすべて、Ｒ^１８、Ｒ^１９、Ｒ^２０、Ｒ^２１〜Ｒ^２４のいずれかと結合して共通
環の一部を形成することができ、すべてのgem−Ｒ^２１〜Ｒ^２２は組み合わされ
てカルボニルを形成することができ、すべてのvic−Ｒ^２１〜Ｒ^２４は結合して
不飽和を形成することができ、置換基Ｒ^２１〜Ｒ^２４のどの基も組み合わされて
置換された、または置換されていない縮合不飽和部分を形成することができ、Ｘ ⁻ は好適な電荷バランスをとる対イオン、好ましくは漂白剤と相容性がある対イ
オンであり、ｖは１〜３の整数である。[Chemical 12] In the formula, when G is present, m is 1 to 3, and when G is not present, m is 1 to 4
And n is an integer of 0 to 4 and each R²⁰Are independently H, alkyl,
Low alkyl, aryl, fused aryl, heterocycle, fused heterocycle, nitro, halo, cyclo
Ano, sulfonate, alkoxy, keto, carboxyl, and carboalkoxy
A group selected from the group consisting of substituted, unsubstituted, and substituted groups.
Selected, all two vic-R²⁰Substituents may be combined to form fused aryl, condensed
R carbocycles or fused heterocycles can be formed and R¹⁸Is H, alkyl,
Chloroalkyl, alkaryl, aryl, aralkyl, heterocycle, silyl, nitro
, Halo, cyano, sulfonate, alkoxy, keto, carboxyl, and cal
Selected from the group consisting of dialkoxy groups, substituted or unsubstituted
R is good¹⁹Is substituted or unsubstituted, saturated or tired
Japanese, H, alkyl, cycloalkyl, alkaryl, aryl, aralkyl
And a group selected from the group consisting of heterocycles, G is (1) -O-, (2)-
N (R²³)-, And (3) -N (R²³R²⁴)-Selected from the group consisting of
, R²¹~ R²⁴Are independently H, oxygen, linear or branched C₁~ C₁ _Two Alkyl, alkylene, alkoxy, aryl, alkaryl, aralkyl,
Cycloalkyl, and selected from the group consisting of heterocycles, substituted, or
An unsubstituted group, with the proviso that R is¹⁸, R¹⁹, R²⁰, R²¹~ R²⁴ Is all R¹⁸, R¹⁹, R²⁰, R²¹~ R²⁴Common by combining with any of
Can form part of a ring, all gem-R²¹~ R²²Are combined
Can form a carbonyl and all vic-R²¹~ R²⁴Are united
Unsaturation can be formed and the substituent R²¹~ R²⁴Throat groups are also combined
Substituted or unsubstituted fused unsaturated moieties can be formed and X ⁻ Is a suitable charge-balancing counterion, preferably a counterion that is compatible with the bleach.
It is on and v is an integer from 1 to 3.

【００３４】より好ましくは、式[XI]により表される、正味電荷が約＋３〜約−３であるア
リールイミニウム陽イオンおよびアリールイミニウムポリイオンは、式[XI]の、
Ｒ^１８がＨまたはメチルであり、Ｒ^１９がＨまたは置換された、または置換され
ていない、飽和または不飽和のＣ_１〜Ｃ_１４アルキルである物質を包含する。More preferably, the aryliminium cation and aryliminium polyion having a net charge of about +3 to about -3, represented by formula [XI], have the formula [XI]:
R ¹⁸ is H or methyl and R ¹⁹ is H or a substituted or unsubstituted saturated or unsaturated C ₁ -C ₁₄ alkyl.

【００３５】 II.漂白物質漂白物質（オキサジリジニウム）は本発明により直接使用することもできる。
本発明の漂白物質には、正味電荷が約＋３〜約−３であるオキサジリジニウム陽
イオンおよびオキサジリジニウムポリイオン、およびそれらの混合物が挙げられ
るが、これらに限定するものではない。 II. Bleaching substances Bleaching substances (oxaziridinium) can also be used directly according to the invention.
Bleaching materials of the present invention include, but are not limited to, oxaziridinium cations and oxaziridinium polyions having a net charge of about +3 to about -3, and mixtures thereof.

【００３６】本発明のアリールイミニウム陽イオンおよび／またはアリールイミニウムポリ
イオンは、過酸素供給源（存在する場合）と連係して漂白効果を高める。理論に
は捕らわれずに、アリールイミニウム陽イオンおよび／またはアリールイミニウ
ムポリイオンは過酸素供給源と反応し、より活性の高い漂白物質、第４級オキサ
ジリジニウム化合物を、例えば下記の反応により表される様に、形成すると考え
られる。The aryliminium cations and / or aryliminium polyions of the invention are associated with a source of peroxygen (if present) to enhance the bleaching effect. Without being bound by theory, the aryliminium cation and / or aryliminium polyion reacts with the peroxygen source to give a more active bleach, a quaternary oxaziridinium compound, for example by the following reaction: As indicated, it is thought to form.

【化１３】陽イオン系および／またはポリイオン系オキサジリジニウム化合物は、過酸素
化合物と比較して、より低い温度で高い、または好ましい活性を有する。[Chemical 13] Cationic and / or polyionic oxaziridinium compounds have higher or more favorable activity at lower temperatures than peroxygen compounds.

【００３７】オキサジリジニウム陽イオンおよびポリイオン正味電荷が約＋３〜約−３であるオキサジリジニウム陽イオンおよびポリイオ
ンは、下記の式[III]により表される。 Oxaziridinium cations and polyions Oxaziridinium cations and polyions having a net charge of about +3 to about -3 are represented by the following formula [III]:

【化１４】式中、Ｒ^１’〜Ｒ^３’は、独立して、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール
、アルカリール、アラルキル、複素環、シリル、ニトロ、ハロ、シアノ、スルホ
ナート、アルコキシ、ケト、カルボキシル、およびカルボアルコキシ基からなる
群から選択された、置換された、または置換されていない基から選択され、Ｒ^４ ^’ は、置換された、または置換されていない、飽和または不飽和の、Ｈ、アルキ
ル、シクロアルキル、アリール、アルカリール、アラルキル、複素環、シリル、
ニトロ、ハロ、シアノ、スルホナート、アルコキシ、ケト、カルボキシル、およ
びカルボアルコキシ基からなる群から選択された基であり、Ｘ⁻は好適な電荷バ
ランスをとる、好ましくは漂白剤と相容性がある対イオンであり、ｖは１〜３の
整数である。[Chemical 14] Wherein R ^{1 ′ to} R ^{3 ′} are independently H, alkyl, cycloalkyl, aryl, alkaryl, aralkyl, heterocycle, silyl, nitro, halo, cyano, sulfonate, alkoxy, keto, carboxyl, and Selected from the group consisting of carboalkoxy groups, selected from substituted or unsubstituted groups, R ⁴ ^′ is a substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated, H, alkyl, Cycloalkyl, aryl, alkaryl, aralkyl, heterocycle, silyl,
Is a group selected from the group consisting of nitro, halo, cyano, sulfonate, alkoxy, keto, carboxyl, and carboalkoxy groups, wherein X ^- is a suitable charge balancing, preferably bleach compatible partner. Is an ion, and v is an integer of 1 to 3.

【００３８】好ましくは、正味電荷が約＋３〜約−３であるオキサジリジニウム陽イオンお
よびポリイオンは、下記の式[XIII]により表される。Preferably, the oxaziridinium cation and polyion having a net charge of about +3 to about −3 are represented by the following formula [XIII].

【化１５】式中、Ｇが存在する場合、ｍは１〜３であり、Ｇが存在しない場合、ｍは１〜４
であり、ｎは０〜４の整数であり、各Ｒ^２０’は、独立して、Ｈ、アルキル、シ
クロアルキル、アリール、縮合アリール、複素環、縮合複素環、ニトロ、ハロ、
シアノ、スルホナート、アルコキシ、ケト、カルボキシル、およびカルボアルコ
キシ基からなる群から選択された、置換された、または置換されていない基から
選択され、すべての２個のvic−Ｒ^２０’置換基は組み合わされて縮合アリール
、縮合炭素環または縮合複素環を形成することができ、Ｒ^１８’は、Ｈ、アルキ
ル、シクロアルキル、アルカリール、アリール、アラルキル、複素環、シリル、
ニトロ、ハロ、シアノ、スルホナート、アルコキシ、ケト、カルボキシル、およ
びカルボアルコキシ基からなる群から選択された、置換された、または置換され
ていない基でよく、Ｒ^１９’は、置換された、または置換されていない、飽和ま
たは不飽和の、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アルカリール、アリール、アラ
ルキルおよび複素環からなる群から選択された基でよく、Ｇは、（１）−Ｏ−、
（２）−Ｎ（Ｒ^２３’）−、および（３）−Ｎ（Ｒ^２３’Ｒ^２４’）−からなる
群から選択され、Ｒ^２１’〜Ｒ^２４’は、独立して、Ｈ、酸素、直鎖状または分
岐鎖状のＣ_１〜Ｃ_１２アルキル、アルキレン、アルコキシ、アリール、アルカリ
ール、アラルキル、シクロアルキル、および複素環からなる群から選択された、
置換された、または置換されていない基であるが、ただしＲ^１８’、Ｒ^１９’、
Ｒ^２１’〜Ｒ^２４’はすべて、Ｒ^１８’、Ｒ^１９’、Ｒ^２１’〜Ｒ^２４’のいず
れかと結合して共通環の一部を形成することができ、すべてのgem−Ｒ^２１’〜
Ｒ^２２’は組み合わされてカルボニルを形成することができ、すべてのvic−Ｒ
^２１’〜Ｒ^２４’は結合して不飽和を形成することができ、置換基Ｒ^２１’〜Ｒ ^２４’ のどの基も組み合わされて置換された、または置換されていない縮合不飽
和部分を形成することができ、置換基Ｒ^２１’〜Ｒ^２４’のどの基も組み合わさ
れて置換された、または置換されていない縮合不飽和部分を形成することができ
、Ｘ⁻は好適な電荷バランスをとる対イオン、好ましくは漂白剤と相容性がある
対イオンであり、ｖは１〜３の整数である。[Chemical 15] In the formula, when G is present, m is 1 to 3, and when G is not present, m is 1 to 4
And n is an integer of 0 to 4 and each R^{20 '}Are independently H, alkyl,
Chloroalkyl, aryl, fused aryl, heterocycle, fused heterocycle, nitro, halo,
Cyano, sulfonate, alkoxy, keto, carboxyl, and carboalco
From a substituted or unsubstituted group selected from the group consisting of xy groups
All 2 vic-Rs selected^{20 '}Substituents are combined and fused aryl
, Fused carbocycles or fused heterocycles can be formed, R^{18 '}Is H, Archi
Group, cycloalkyl, alkaryl, aryl, aralkyl, heterocycle, silyl,
Nitro, halo, cyano, sulfonate, alkoxy, keto, carboxyl, and
And carboalkoxy groups selected from the group consisting of, substituted or substituted
Not a group, R^{19 '}Is saturated, either substituted or unsubstituted.
Or unsaturated, H, alkyl, cycloalkyl, alkaryl, aryl, ara
Which may be a group selected from the group consisting of a rualkyl and a heterocycle, G being (1) -O-,
(2) -N (R^{23 '})-, And (3) -N (R^{23 '}R^{24 '})-Consists of
Selected from the group R^{21 '}~ R^{24 '}Are independently H, oxygen, linear or
Chain-shaped C₁~ C₁₂Alkyl, alkylene, alkoxy, aryl, alkali
Selected from the group consisting of aryl, aralkyl, cycloalkyl, and heterocycle,
A substituted or unsubstituted group, provided that R is^{18 '}, R^{19 '},
R^{21 '}~ R^{24 '}Is all R^{18 '}, R^{19 '}, R^{21 '}~ R^{24 '}Nozu
Can bind to it to form part of a common ring, and all gem-R^{21 '}~
R^{22 '}Can combine to form a carbonyl, and all vic-R
^{21 '}~ R^{24 '}Can combine to form unsaturation, the substituent R^{21 '}~ R ^{24 '} Any of the groups of the above may be combined and substituted or unsubstituted
Can form a summation moiety and have a substituent R^{21 '}~ R^{24 '}Any group of
To form fused unsaturated moieties that can be substituted or unsubstituted.
, X⁻Is compatible with a suitable charge-balancing counterion, preferably bleach
It is a counterion and v is an integer of 1 to 3.

【００３９】より好ましくは、式[XIII]により表される、正味電荷が約＋３〜約−３である
オキサジリジニウム陽イオンおよびオキサジリジニウムポリイオンは、式[XIII]
の、Ｒ^１８’がＨまたはメチルであり、Ｒ^１９’がＨまたは置換された、または
置換されていない、飽和または不飽和のＣ_１〜Ｃ_１４アルキルである物質を包含
する。More preferably, the oxaziridinium cation and the oxaziridinium polyion represented by formula [XIII] having a net charge of about +3 to about -3 are represented by formula [XIII]
R ^{18 ′} is H or methyl and R ^{19 ′} is H or substituted or unsubstituted saturated or unsaturated C ₁ -C ₁₄ alkyl.

【００４０】Ｘ⁻ 、陰イオン系対イオン、の好適な例には、ＢＦ_４ ⁻、ＯＴＳ⁻および他
の、国際特許第WO97/06147号、第WO95/13352号、第WO95/13353号、第WO95/13351
号、第WO98/23717号、米国特許第5,360,568号、第5,360,569号、第5,482,515号
、第5,550,256号、第5,478,357号、第5,370,826号、第5,442,066号、ヨーロッパ
特許第728182B1号および英国特許第1215656号に開示されている陰イオン系対イ
オンが挙げられるが、これらに限定するものではない。陰イオン系対イオンは、
漂白剤と相容性があるのが好ましい。Suitable examples of X ⁻ , an anionic counterion include BF ₄ ⁻ , OTS ⁻ and other international patents WO 97/06147, WO 95/13352, WO 95/13353, WO95 / 13351
No. WO98 / 23717, U.S. Pat. Examples include, but are not limited to, the disclosed anionic counterions. Anionic counterions are
It is preferably compatible with the bleach.

【００４１】正味電荷が無い構造ではすべて、化合物は対イオンを伴わない。[0041] In all structures where there is no net charge, the compound has no counterion.

【００４２】負の正味電荷を有する構造ではすべて、Ｘ^＋、陽イオン系対イオン、の好適な
例には、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、Ｈ^＋が挙げられるが、これらに限定するものではない
。Suitable examples of X ⁺ , a cationic counterion for all structures with a negative net charge include, but are not limited to, Na ⁺ , K ⁺ , H ⁺ .

【００４３】複数の正味電荷を有する構造ではすべて、陰イオン系および陽イオン系対イオ
ンの好適な例には、上記のイオンが挙げられるが、これらに限定するものではな
い。Suitable examples of anionic and cationic counterions for all structures with multiple net charges include, but are not limited to, those mentioned above.

【００４４】有機触媒化合物の濃度本発明の有機触媒化合物は、洗浄溶液に、組成物の約０．００００１重量％（
０．０００１ｐｐｍ）〜約１０重量％（１００ｐｐｍ）、好ましくは組成物の約
０．０００１重量％（０．００１ｐｐｍ）〜約１重量％（１０ｐｐｍ）、より好
ましくは約０．００１重量％（０．０１ｐｐｍ）〜約０．５重量％（５ｐｐｍ）
、さらに好ましくは約０．００４重量％（０．０４ｐｐｍ）〜約０．２５重量％
（２．５ｐｐｍ）、最も好ましくは約０．０１重量％（０．１ｐｐｍ）〜約０．
１重量％（１ｐｐｍ）の量で加えることができる。 Concentration of Organocatalytic Compound The organocatalytic compound of the present invention is present in the wash solution at about 0.00001% by weight of the composition
0.0001 ppm) to about 10 wt% (100 ppm), preferably about 0.0001 wt% (0.001 ppm) to about 1 wt% (10 ppm) of the composition, more preferably about 0.001 wt% (0. 01 ppm) to about 0.5 wt% (5 ppm)
And more preferably about 0.004 wt% (0.04 ppm) to about 0.25 wt%
(2.5 ppm), most preferably about 0.01 wt% (0.1 ppm) to about 0.1.
It can be added in an amount of 1% by weight (1 ppm).

【００４５】換算値（ｐｐｍ）は、例示目的には、使用する際の製品濃度１０００ｐｐｍを
基にしている。０．２重量％の有機触媒化合物を含む製品の１０００ｐｐｍ洗浄
溶液は、有機触媒化合物濃度が２ｐｐｍになる。同様に、０．２重量％の有機触
媒化合物を含む製品の３５００ｐｐｍ洗浄溶液は、有機触媒化合物濃度が６．５
ｐｐｍになる。The converted value (ppm) is based on a product concentration of 1000 ppm when used for the purpose of illustration. A 1000 ppm wash solution of a product containing 0.2 wt% of an organocatalyst compound results in an organocatalyst compound concentration of 2 ppm. Similarly, a 3500 ppm wash solution of a product containing 0.2 wt% of organocatalyst compound has an organocatalyst compound concentration of 6.5.
It becomes ppm.

【００４６】有機触媒の分解有機触媒、特に本発明の漂白剤増強化合物、は芳香族化経路を包含する（ただ
し、これに限定しない）様々な分解経路による分解に敏感である。６員環漂白増
強化合物の芳香族化（分解）反応は、Hanquet et al., Tetrahedron 1993, 49,
pp. 423-438に例示され、理論には捕らわれないが、この分野では良く知られて
いる。他の分解手段には、洗浄条件下で存在する水酸化物陰イオン、過水酸化物
(perhydroxide)陰イオン、カルボキシレート陰イオン、ペルカルボキシレート陰
イオン、その他の求核物質による攻撃を包含する（ただし、これに限定しない）
、求核物質による、漂白剤増強化合物および／または漂白物質に対する攻撃を包
含する（ただし、これに限定しない）。 Degradation of Organocatalysts Organocatalysts, especially the bleach-enhancing compounds of the present invention, are sensitive to degradation by a variety of degradation pathways including, but not limited to, aromatization pathways. The aromatization (decomposition) reaction of a 6-membered ring bleach-enhancing compound is described in Hanquet et al., Tetrahedron 1993, 49,
pp. 423-438, which is not bound by theory, but is well known in the art. Other decomposition means include hydroxide anions and perhydroxides present under washing conditions.
(but not limited to) attack by (perhydroxide) anions, carboxylate anions, percarboxylate anions, and other nucleophiles.
, But not limited to, attack of the bleach-enhancing compound and / or bleach by a nucleophile.

【００４７】有機触媒の遅延（制御）添加方法驚くべきことに、寿命が限られている有機触媒では、ある投入手段により、布
地を洗浄溶液に加える前に有機触媒を洗浄溶液に加える場合と比較して、布地を
洗浄溶液に加えた後に有機触媒を洗浄溶液に加えることにより、漂白が強化され
ることが分かった。理論には捕らわれずに、有機触媒化合物は、洗浄溶液中で、
布地を加える前に分解を起こすと考えられる。有機触媒化合物の性能を強化する
方法の一つは、本発明の有機触媒化合物の洗浄溶液への添加を遅延させることで
ある。有機触媒化合物の性能を改良するもう一つの方法は、安定性を強化した有
機触媒化合物を洗浄条件に使用することである。有機触媒化合物の遅延（制御）
添加方法は、審査中で、共に所有される、「処方成分を制御された有効化法、そ
れを使用する組成物および洗濯方法」と題する米国暫定特許出願、1999年8月27
日提出（Ｐ＆Ｇ代理人書類番号7749P）により詳細に記載されている。 Delayed (Controlled) Addition Method for Organic Catalysts Surprisingly, for organic catalysts with a limited lifespan, some dosing means compare the addition of the organic catalyst to the wash solution before adding the fabric to the wash solution. It was then found that the bleaching was enhanced by adding the organic catalyst to the wash solution after adding the fabric to the wash solution. Without being bound by theory, the organocatalytic compound is
It is believed to decompose before adding fabric. One way to enhance the performance of the organocatalyst compound is to delay the addition of the organocatalyst compound of the present invention to the wash solution. Another way to improve the performance of organocatalyst compounds is to use organocatalyst compounds with enhanced stability in the wash conditions. Delay (control) of organocatalyst compounds
The method of addition is under examination and is owned by the co-owned US Provisional Patent Application entitled "Controlled Activation of Prescription Ingredients, Compositions and Laundry Methods Using It", August 27, 1999.
It is described in detail by the date submission (P & G agent document number 7749P).

【００４８】陽イオン系有機触媒化合物を含んでなる漂白剤系上記の陽イオン系有機触媒化合物の使用に加えて、本発明の陽イオン系有機触
媒化合物は、それらの形態に関わらず、過酸素供給源と共に、または無しに、好
ましくは共に、他の漂白剤系に使用することができる。例えば、陽イオン系有機
触媒化合物は洗濯用添加剤製品に使用できる。本発明の漂白剤系では、過酸素供
給源は組成物の約０．１〜約６０重量％、好ましくは組成物の約１〜約４０重量
％の量で存在することができる。組成物中、有機触媒化合物は系の約０．０００
０１〜約１０重量％、好ましくは系の約０．０００１〜約１重量％、より好まし
くは約０．００１〜約０．５重量％、さらに好ましくは約０．００４〜約０．２
５重量％、最も好ましくは約０．０１〜約０．１重量％の量で存在することがで
きる。 Bleach System Comprising Cationic Organocatalyst Compounds In addition to the use of the cationic organocatalyst compounds described above, the cationic organocatalyst compounds of the present invention, regardless of their form, are peroxygenated. It can be used in other bleaching systems, preferably with or without a source. For example, cationic organocatalytic compounds can be used in laundry additive products. In the bleach system of the present invention, the peroxygen source can be present in an amount of about 0.1 to about 60% by weight of the composition, preferably about 1 to about 40% by weight of the composition. In the composition, the organocatalyst compound is about 0.000 of the system.
01 to about 10% by weight, preferably about 0.0001 to about 1% by weight of the system, more preferably about 0.001 to about 0.5% by weight, even more preferably about 0.004 to about 0.2%.
It can be present in an amount of 5% by weight, most preferably about 0.01 to about 0.1% by weight.

【００４９】本発明の漂白剤系は、洗濯用途、硬質表面洗浄、自動食器洗浄用途、並びに化
粧品用途、例えば入れ歯、歯、毛髪および皮膚、に使用することができる。しか
し、冷水、および安定性が高いことから温水溶液中でも色安全性が高く、効能が
高いという独特な優位性のために、本発明の有機触媒化合物は、洗濯用途、例え
ば洗剤を含む漂白剤または洗濯用漂白剤添加剤の使用による布地の漂白に理想的
に適している。さらに、本発明の漂白剤増強化合物は、顆粒状および液体の両方
の組成物に使用できる。The bleach system of the present invention can be used in laundry applications, hard surface cleaning, automatic dishwashing applications, and cosmetic applications such as dentures, teeth, hair and skin. However, due to the unique advantages of having high color safety in cold water, and high stability even in hot aqueous solution due to high stability, and high efficacy, the organocatalyst compound of the present invention is used in laundry applications such as bleaching agents including detergents or Ideally suited for bleaching fabrics by the use of laundry bleach additives. In addition, the bleach-enhancing compounds of the present invention can be used in both granular and liquid compositions.

【００５０】陽イオン系有機触媒化合物および有機触媒化合物を含んでなる漂白剤系は、殺
菌剤および消毒剤として使用することができる。Cationic organocatalyst compounds and bleach systems comprising organocatalyst compounds can be used as germicides and disinfectants.

【００５１】従って、本発明の漂白剤系は、洗濯用途に望ましい様々な他の洗剤成分を包含
する。その様な成分には、洗浄界面活性剤、漂白剤触媒、ビルダー、キレート化
剤、酵素、重合体状汚れ遊離剤、ブライトナーおよび他の様々な洗剤成分が挙げ
られる。これらの様々な追加洗剤成分のいずれかを包含する組成物は、漂白剤系
の１％溶液におけるｐＨが好ましくは約６〜約１２，より好ましくは約８〜約１
０．５である。Accordingly, the bleach system of the present invention includes various other detergent ingredients that are desirable for laundry applications. Such ingredients include detergent surfactants, bleach catalysts, builders, chelating agents, enzymes, polymeric soil release agents, brighteners and various other detergent ingredients. Compositions containing any of these various additional detergent ingredients preferably have a pH in a 1% solution of the bleach system of from about 6 to about 12, more preferably from about 8 to about 1.
It is 0.5.

【００５２】漂白剤系は、好ましくは少なくとも１種の洗浄界面活性剤、少なくとも１種の
キレート化剤、少なくとも１種の洗剤用酵素を包含し、漂白剤系の１％溶液にお
けるｐＨが好ましくは約６〜約１２，より好ましくは約８〜約１０．５である。The bleach system preferably comprises at least one detersive surfactant, at least one chelating agent, at least one detergent enzyme, the pH of the 1% solution of the bleach system preferably being It is about 6 to about 12, more preferably about 8 to about 10.5.

【００５３】本発明の別の実施態様では、洗濯すべき布地、特に着色布地、を洗濯するため
の方法を提供する。好ましい方法は、布地を洗濯溶液と接触させることを含んで
なる。布地は、消費者が通常使用する条件下で洗濯できるすべての布地のほとん
どを含むことができる。洗濯溶液はここに詳細に説明する漂白剤系を含んでなる
。水温は好ましくは約０℃〜約５０℃、またはそれ以上である。水と布地の比は
好ましくは約１：１〜約１５：１である。Another embodiment of the present invention provides a method for laundering fabrics to be laundered, especially colored fabrics. A preferred method comprises contacting the fabric with a laundry solution. The fabric can include most of all fabrics that can be laundered under conditions normally used by consumers. The laundry solution comprises the bleach system described in detail herein. The water temperature is preferably about 0 ° C to about 50 ° C, or higher. The water to fabric ratio is preferably from about 1: 1 to about 15: 1.

【００５４】洗濯溶液は、洗浄界面活性剤、キレート化剤、洗剤用酵素およびそれらの混合
物からなる群から選択された、少なくとも１種の追加洗剤成分をさらに包含する
ことができる。好ましくは、洗濯溶液は、漂白剤系の１％溶液におけるｐＨが約
６〜約１２，より好ましくは約８〜約１０．５である。The laundry solution may further include at least one additional detergent ingredient selected from the group consisting of detergent surfactants, chelating agents, detergent enzymes and mixtures thereof. Preferably, the laundry solution has a pH in a 1% solution of the bleach system of about 6 to about 12, more preferably about 8 to about 10.5.

【００５５】本発明の漂白剤系は、典型的には、および好ましくは過酸素供給源を含んでな
る。過酸素供給源はこの分野では良く知られており、本発明で使用する過酸素供
給源は、過酸素化合物並びに消費者の使用条件下で有効量の過酸素をその場で与
える化合物を包含する、これらの良く知られている供給源のどれでも含むことが
できる。過酸素供給源には、過酸化水素供給源、過酸化水素供給源と漂白活性剤
の反応による過酸陰イオンのその場における形成物、予備形成過酸化合物または
好適な過酸素供給源の混合物が挙げられる。無論、当業者には明らかな様に、本
発明の範囲から逸脱することなく、他の過酸素供給源を使用することができる。
好ましくは、過酸素供給源は、 (i)過カルボン酸および塩、過炭酸および塩、過イミド酸(perimidic acid)お
よび塩、ペルオキシモノ硫酸および塩、およびそれらの混合物からなる群から選
択された予備形成過酸化合物、および (ii)過ホウ酸塩化合物、過炭酸塩化合物、過リン酸塩化合物、およびそれらの
混合物、からなる群から選択された過酸化水素供給源、および漂白活性剤からなる群から選択される。The bleach system of the present invention typically, and preferably, comprises a source of peroxygen. Sources of peroxygen are well known in the art and sources of peroxygen for use in the present invention include peroxygen compounds as well as compounds which provide an effective amount of peroxygen in situ under the conditions of use of the consumer. , Can include any of these well known sources. Peroxygen sources include hydrogen peroxide sources, in situ formation of peroxy acid anions by reaction of hydrogen peroxide sources with bleach activators, preformed peracid compounds or mixtures of suitable peroxygen sources. Is mentioned. Of course, as will be appreciated by those skilled in the art, other sources of peroxygen can be used without departing from the scope of the present invention.
Preferably, the peroxygen source is selected from the group consisting of (i) percarboxylic acids and salts, percarbonates and salts, perimidic acids and salts, peroxymonosulfates and salts, and mixtures thereof. A preformed peracid compound, and (ii) a hydrogen peroxide source selected from the group consisting of perborate compounds, percarbonate compounds, perphosphate compounds, and mixtures thereof, and a bleach activator Is selected from the group consisting of

【００５６】存在する場合、過酸素供給源（過酸および／または過酸化水素供給源）は、典
型的には組成物の約１重量％から、好ましくは約５重量％から約３０重量％、好
ましくは約２０重量％までのレベルである。存在する場合、漂白活性剤の量は、
典型的には漂白剤に加えて漂白活性剤を含んでなる漂白剤系の約０．１重量％か
ら、好ましくは約０．５重量％から、約６０重量％まで、好ましくは約４０重量
％までである。When present, the source of peroxygen (source of peracid and / or hydrogen peroxide) is typically from about 1% by weight of the composition, preferably from about 5% to about 30%, Preferably levels are up to about 20% by weight. The amount of bleach activator, if present, is
Typically from about 0.1%, preferably from about 0.5% to about 60%, preferably about 40% by weight of the bleach system comprising a bleach activator in addition to the bleach. Up to.

【００５７】ａ．予備形成過酸ここで使用する予備形成過酸化合物は、安定しており、消費者の使用条件下で
有効量の過酸陰イオンを与えるすべての都合の良い化合物である。本発明の有機
触媒は、無論、過カルボン酸および塩、過炭酸および塩、過イミド酸および塩、
ペルオキシモノ硫酸および塩、およびそれらの混合物（それらの例はMiracle et
al.への米国特許第5,576,282号に記載されている）からなる群から選択された
予備形成過酸化合物と連係して使用することができる。A. Preformed Peracids The preformed peracid compounds used herein are all convenient compounds that are stable and give an effective amount of perate anion under the conditions of use of the consumer. The organic catalyst of the present invention is, of course, percarboxylic acid and salt, percarbonic acid and salt, perimidic acid and salt,
Peroxymonosulfates and salts, and mixtures thereof (examples of which are Miracle et
described in U.S. Pat. No. 5,576,282 to Al.) can be used in conjunction with a preformed peracid compound selected from the group consisting of:

【００５８】好適な有機ペルオキシカルボン酸の一群は下記の一般式を有する。[0058] One group of suitable organic peroxycarboxylic acids has the general formula:

【化１６】式中、Ｒは１〜約２２個の炭素原子を含むアルキレンまたは置換されたアルキレ
ン基、またはフェニレンまたは置換されたフェニレン基であり、Ｙは水素、ハロ
ゲン、アルキル、アリール、−Ｃ（Ｏ）ＯＨまたは−Ｃ（Ｏ）ＯＯＨである。[Chemical 16] Wherein R is an alkylene or substituted alkylene group containing 1 to about 22 carbon atoms, or phenylene or a substituted phenylene group, and Y is hydrogen, halogen, alkyl, aryl, -C (O) OH. Alternatively, it is -C (O) OOH.

【００５９】本発明で使用するのに好適な有機ペルオキシ酸は、１または２個のペルオキシ
基を含むことができ、脂肪族または芳香族でよい。有機ペルオキシカルボン酸が
脂肪族である場合、置換されていない過酸は下記の一般式を有する。Organic peroxyacids suitable for use in the present invention can contain one or two peroxy groups and can be aliphatic or aromatic. When the organic peroxycarboxylic acid is aliphatic, the unsubstituted peracid has the general formula:

【化１７】式中、Ｙは、例えばＨ、ＣＨ_３、ＣＨ_２Ｃｌ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨまたは−Ｃ（Ｏ）
ＯＯＨであり、ｎは０〜２０の整数である。有機ペルオキシカルボン酸が芳香族
である場合、置換されていない過酸は下記の一般式を有する。[Chemical 17] In the formula, Y is, for example, H, CH ₃ , CH ₂ Cl, —C (O) OH or —C (O).
OOH and n is an integer of 0-20. When the organic peroxycarboxylic acid is aromatic, the unsubstituted peracid has the general formula:

【化１８】式中、Ｙは、例えば水素、アルキル、アルキルハロゲン、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ）
ＯＨまたは−Ｃ（Ｏ）ＯＯＨである。[Chemical 18] In the formula, Y is, for example, hydrogen, alkyl, alkylhalogen, halogen, or -C (O).
OH or -C (O) OOH.

【００６０】ここで有用な典型的なモノペルオキシ酸には、アルキルおよびアリールペルオ
キシ酸、例えば (i)ペルオキシ安息香酸および環置換されたペルオキシ安息香酸、例えばペルオ
キシ−ａ−ナフトエ酸、モノペルオキシフタル酸（マグネシウム塩六水和物）、
およびｏ−カルボキシベンズアミドペルオキシヘキサン酸（ナトリウム塩）、 (ii)脂肪族、置換された脂肪族およびアリールアルキルモノペルオキシ酸、例え
ばペルオキシラウリン酸、ペルオキシステアリン酸、Ｎ−ノナノイルアミノペル
オキシカプロン酸（ＮＡＰＣＡ）、Ｎ，Ｎ−（３−オクチルスクシノイル）アミ
ノペルオキシカプロン酸（ＳＡＰＡ）およびＮ，Ｎ−フタロイルアミノペルオキ
シカプロン酸（ＰＡＰ）、 (iii)アミドペルオキシ酸、例えばペルオキシコハク酸のモノノニルアミド（Ｎ
ＡＰＳＡ）またはペルオキシアジピン酸のモノノニルアミド（ＮＡＰＡＡ）が挙げられる。Typical monoperoxy acids useful herein include alkyl and aryl peroxy acids such as (i) peroxybenzoic acid and ring-substituted peroxybenzoic acids such as peroxy-a-naphthoic acid, monoperoxyphthalic acid. (Magnesium salt hexahydrate),
And o-carboxybenzamide peroxyhexanoic acid (sodium salt), (ii) aliphatic, substituted aliphatic and arylalkyl monoperoxy acids such as peroxylauric acid, peroxystearic acid, N-nonanoylaminoperoxycaproic acid (NAPCA). ), N, N- (3-octylsuccinoyl) aminoperoxycaproic acid (SAPA) and N, N-phthaloylaminoperoxycaproic acid (PAP), (iii) amidoperoxy acids such as monononyl peroxysuccinic acid Amide (N
APSA) or the monononylamide of peroxyadipic acid (NAPAA).

【００６１】ここで有用な典型的なジペルオキシ酸には、アルキルジペルオキシ酸およびア
リールジペルオキシ酸、例えば (iv)１，１２−ジペルオキシドデカンジオン酸、 (v)１，９−ジペルオキシアゼライン酸、 (vi)ジペルオキシブラシル酸、ジペルオキシセバシン酸およびジペルオキシイソ
フタル酸、 (vii)２−デシルジペルオキシブタン−１，４−ジオン酸、 (viii)４，４’−スルホニルビスペルオキシ安息香酸、が挙げられる。Typical diperoxy acids useful herein include alkyl diperoxy acids and aryl diperoxy acids such as (iv) 1,12-diperoxide decanedioic acid, (v) 1,9-diperoxyazelaic acid. (Vi) diperoxybrassic acid, diperoxysebacic acid and diperoxyisophthalic acid, (vii) 2-decyldiperoxybutane-1,4-dioic acid, (viii) 4,4′-sulfonylbisperoxybenzoic acid, Is mentioned.

【００６２】その様な漂白剤は、米国特許第4,483,781号、Hartman、1984年11月20日公布、
米国特許第4,634,551号、Burns et al.、ヨーロッパ特許出願第0,133,354号、Ba
nks et al.、1985年2月20日公開、および米国特許第4,412,934号、Chung et al.
、1983年11月1日公布、に記載されている。供給源は、米国特許第4,634,551号、
1987年1月6日Burns et al.に公布、に詳細に記載されている６−ノニルアミノ−
６−オキソペルオキシカプロン酸も包含する。過硫酸塩化合物、例えばOXONE 、
Wilmington, DEのE.I. DuPont de Nemoursにより製造販売、もペルオキシモノ硫
酸の好適な供給源として使用できる。Such bleaching agents are described in US Pat. No. 4,483,781, Hartman, promulgated November 20, 1984,
U.S. Pat.No. 4,634,551, Burns et al., European Patent Application 0,133,354, Ba
nks et al., published February 20, 1985, and U.S. Pat.No. 4,412,934, Chung et al.
, Published November 1, 1983. The source is U.S. Patent No. 4,634,551,
6-nonylamino-described in detail in Burns et al., January 6, 1987.
Also included is 6-oxoperoxycaproic acid. Persulfate compounds such as OXONE,
Also manufactured and sold by EI DuPont de Nemours of Wilmington, DE, can be used as a suitable source of peroxymonosulfate.

【００６３】ｂ．過酸化水素供給源過酸化水素供給源は、好適などの様な過酸化水素供給源でもよく、米国特許第
5,576,282号に詳細に記載されている様なレベルで存在することができる。例え
ば、過酸化水素供給源は、過ホウ酸塩化合物、過炭酸塩化合物、過リン酸塩化合
物およびそれらの混合物からなる群から選択することができる。B. Hydrogen Peroxide Source The hydrogen peroxide source may be any suitable source of hydrogen peroxide, such as US Pat.
It can be present at levels as detailed in 5,576,282. For example, the hydrogen peroxide source can be selected from the group consisting of perborate compounds, percarbonate compounds, perphosphate compounds and mixtures thereof.

【００６４】過酸化水素供給源は、Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, 4th Ed (1992, John Wiley & Sons), Vol. 4, pp. 271-300「漂白剤（調査）」
に詳細に記載されており、各種の被覆および変性形態を含む様々な形態の過ホウ
酸ナトリウムおよび過炭酸ナトリウムを含む。The hydrogen peroxide supply source is Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, 4th Ed (1992, John Wiley & Sons), Vol. 4, pp. 271-300 “Bleacher (Study)”.
And various forms of sodium perborate and sodium percarbonate, including various coatings and modified forms.

【００６５】ここで使用する過酸化水素の好ましい供給源は、過酸化水素自体を含むすべて
の都合の良い供給源でよい。例えば、過ホウ酸塩、例えば過ホウ酸ナトリウム（
すべての水和物でよいが、好ましくは一または四水和物）、炭酸ナトリウム過酸
化水素化物または同等の過炭酸塩、ピロリン酸ナトリウム過酸化水素化物、尿素
過酸化水素化物、または過酸化ナトリウムをここで使用できる。有効酸素の供給
源、例えば過硫酸塩漂白剤（例えばOXONE （商品名）一過硫酸塩、DuPont製造）
も有用である。過ホウ酸ナトリウム一水和物および過炭酸ナトリウムが特に好ま
しい。すべての都合の良い過酸化水素供給源の混合物も使用できる。The preferred source of hydrogen peroxide used herein may be any convenient source, including hydrogen peroxide itself. For example, perborates such as sodium perborate (
All hydrates, but preferably mono- or tetrahydrates), sodium carbonate hydride or equivalent percarbonate, sodium pyrophosphate hydride, urea hydride, or sodium peroxide Can be used here. Source of available oxygen, eg persulfate bleach (eg OXONE (trade name) monopersulfate, manufactured by DuPont)
Is also useful. Sodium perborate monohydrate and sodium percarbonate are particularly preferred. Mixtures of all convenient hydrogen peroxide sources can also be used.

【００６６】好ましい過炭酸塩漂白剤は、平均粒子径が約５００マイクロメートル〜約１，
０００マイクロメートルであり、約２００マイクロメートルより小さい粒子が約
１０重量％以下であり、約１，２５０マイクロメートルより大きい粒子が約１０
重量％以下である。所望により、過炭酸塩はケイ酸塩、ホウ酸塩または水溶性界
面活性剤で被覆することができる。過炭酸塩は様々な商業的供給源、例えばＦＭ
Ｃ、SolvayおよびTokai Denka 、から入手できる。Preferred percarbonate bleaches have an average particle size of about 500 micrometers to about 1,
000 micrometers, less than about 10% by weight of particles smaller than about 200 micrometers, and about 10 particles larger than about 1,250 micrometers.
It is less than or equal to weight%. If desired, the percarbonate can be coated with silicates, borates or water-soluble surfactants. Percarbonates are used in various commercial sources such as FM
C, Solvay and Tokai Denka.

【００６７】本発明の組成物は、漂白剤として塩素型漂白材料も含むことができる。その様
な試剤はこの分野では良く知られており、例えばナトリウムジクロロイソシアヌ
レート（「ＮａＤＣＣ」）を包含する。しかし、塩素型漂白剤は、酵素を含んで
なる組成物にはあまり好ましくない。The composition of the present invention may also include a chlorine-type bleaching material as a bleaching agent. Such agents are well known in the art and include, for example, sodium dichloroisocyanurate ("NaDCC"). However, chlorine bleaches are less preferred for compositions containing enzymes.

【００６８】ｃ．漂白活性剤好ましくは、組成物中の過酸素供給源は、活性剤（過酸前駆化合物）と共に処
方される。活性剤は、組成物の約０．０１重量％から、好ましくは約０．５重量
％から、より好ましくは約１重量％から、約１５重量％まで、好ましくは約１０
重量％まで、より好ましくは約８重量％まで、のレベルで存在する。ここで使用
する漂白活性剤は、過酸化水素供給源と連係して使用した場合に、漂白活性剤に
対応する過酸をその場で形成するすべての化合物である。様々な活性剤の例が米
国特許第5,576,282号、第4,915,854号、第4,412,934号に詳細に記載されている
が、これらに限定するものではない。ここで有用な他の典型的な漂白剤および活
性剤に関しては、米国特許第4,634,551号も参照。C. Bleach Activator Preferably, the source of peroxygen in the composition is formulated with an activator (peracid precursor compound). The active agent is from about 0.01% by weight of the composition, preferably from about 0.5% by weight, more preferably from about 1% to about 15% by weight, preferably about 10%.
It is present at levels up to wt%, more preferably up to about 8 wt%. Bleach activators, as used herein, are all compounds which, when used in conjunction with a hydrogen peroxide source, form in situ the peracid corresponding to the bleach activator. Examples of various active agents are described in detail in US Pat. Nos. 5,576,282, 4,915,854, 4,412,934, but are not limited thereto. See also US Pat. No. 4,634,551 for other exemplary bleaches and activators useful herein.

【００６９】好ましい活性剤は、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ベンゾイ
ルカプロラクタム（ＢｚＣＬ）、４−ニトロベンゾイルカプロラクタム、３−ク
ロロベンゾイルカプロラクタム、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート（ＢＯ
ＢＳ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）、安息香酸フェニ
ル（ＰｈＢｚ）、デカノイルオキシベンゼンスルホネート（Ｃ_１０−ＯＢＳ）、
ベンゾイルバレロラクタム（ＢＺＶＬ）、オクタノイルオキシベンゼンスルホネ
ート（Ｃ_８−ＯＢＳ）、過加水分解性(perhydrolyzable)エステルおよびそれら
の混合物からなる群から選択され、ベンゾイルカプロラクタムおよびベンゾイル
バレロラクタムが最も好ましい。ｐＨ領域約８〜約９．５において特に好ましい
漂白活性剤は、ＯＢＳまたはＶＬ離脱基を有する活性剤である。Preferred activators are tetraacetylethylenediamine (TAED), benzoylcaprolactam (BzCL), 4-nitrobenzoylcaprolactam, 3-chlorobenzoylcaprolactam, benzoyloxybenzenesulfonate (BO).
BS), nonanoyloxybenzene sulfonate (NOBS), phenyl benzoate (PhBz), decanoyloxybenzene sulfonate (C ₁₀ -OBS),
Benzoyl valerolactam (BZVL), octanoyl oxybenzenesulfonate (C ₈ -OBS), it is selected from the group consisting of over-hydrolyzable (perhydrolyzable) esters, and mixtures thereof, benzoyl caprolactam and benzoyl valerolactam is most preferred. Particularly preferred bleach activators in the pH range of about 8 to about 9.5 are those with OBS or VL leaving groups.

【００７０】好ましい疎水性漂白活性剤には、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（Ｎ
ＯＢＳ）、４−［Ｎ−（ノナノイル）アミノヘキサノイルオキシ］−ベンゼンス
ルホネートナトリウム塩（ＮＡＣＡ−ＯＢＳ）（その例は米国特許第５，５２３
，４３４号に開示されている）、ラウロイルオキシベンゼンスルホネート（ＬＯ
ＢＳまたはＣ_１２−ＯＢＳ）、１０−ウンデセノイルオキシベンゼンスルホネー
ト（ＵＤＯＢＳまたは１０位置に不飽和を含むＣ_１１−ＯＢＳ）、およびデカノ
イルオキシ安息香酸（ＤＯＢＡ）が挙げられるが、これらに限定するものではな
い。Preferred hydrophobic bleach activators include nonanoyloxybenzene sulfonate (N
OBS), 4- [N- (nonanoyl) aminohexanoyloxy] -benzenesulfonate sodium salt (NACA-OBS) (examples thereof are US Pat. No. 5,523).
, 434), lauroyloxybenzene sulfonate (LO
BS or C ₁₂ -OBS), 10-undecenoyloxybenzene sulfonate (UDOBS or C ₁₁ -OBS containing unsaturation at the 10 position), and decanoyloxybenzoic acid (DOBA). Not a thing.

【００７１】好ましい漂白活性剤は、すべてここに参考として含める米国特許第5,698,504
号、Christie et al.、1997年12月16日公布、第5,695,679号、Christie et al.
、1997年12月9日公布、第5,686,401号、Willey et al.、1997年11月11日公布、
第5,686,014号、Hartshorn et al.、1997年11月11日公布、第5,405,412号、Will
ey et al.、1995年4月11日公布、第5,405,413号、Willey et al.、1995年4月11
１日公布、第5,130,045号、Mitchell et al.、1992年7月14日公布、および第4,4
12,934、Chung et al.、1983年11月1日公布、および審査中の米国特許出願第08/
709,072号、第08/064,564号に記載されている活性剤である。Preferred bleach activators are all US Pat. No. 5,698,504, incorporated herein by reference.
Issue, Christie et al., Promulgated December 16, 1997, No. 5,695,679, Christie et al.
, Promulgated December 9, 1997, No. 5,686,401, Willey et al., Promulgated November 11, 1997,
No. 5,686,014, Hartshorn et al., Promulgated November 11, 1997, No. 5,405,412, Will
ey et al., published April 11, 1995, No. 5,405,413, Willey et al., April 11, 1995.
Promulgated 1st, No. 5,130,045, Mitchell et al., Promulgated 14 July 1992, and No. 4,4
12,934, Chung et al., Promulgated November 1, 1983, and pending U.S. patent application No. 08 /
709,072, 08 / 064,564 activators.

【００７２】本発明における過酸素漂白化合物（ＡｖＯとして）と漂白活性剤のモル比は、
一般的に少なくとも１：１、好ましくは約２０：１から、より好ましくは約１０
：１から、約１：１まで、好ましくは約３：１までである。The molar ratio of peroxygen bleaching compound (as AvO) to bleach activator in the present invention is
Generally at least 1: 1, preferably about 20: 1, more preferably about 10: 1.
: 1 to about 1: 1 and preferably about 3: 1.

【００７３】第４級置換された漂白活性剤も包含することができる。本漂白剤系は、好まし
くは第４級置換された漂白活性剤（ＱＳＢＡ）または第４級置換された過酸（Ｑ
ＳＰ）、より好ましくは前者を含んでなる。好ましいＱＳＢＡ構造は、すべてこ
こに参考として含める、米国特許第5,686,015号、Willey et al.、1997年11月11
日公布、第5,654,421号、Taylor et al.、1997年8月5日公布、第5,460,747号、G
osselink et al.、1995年10月24日公布、第5,584,888号、Miracle et al.、1996
年12月17日公布、および第5,578,136号、Taylor et al.、1996年11月26日公布、
にさらに記載されている。Quaternary substituted bleach activators can also be included. The bleach system is preferably a quaternary substituted bleach activator (QSBA) or a quaternary substituted peracid (Q
SP), more preferably the former. Preferred QSBA structures are all incorporated herein by reference, US Pat. No. 5,686,015, Willey et al., November 1997 11
Promulgated by Japan, No. 5,654,421, Taylor et al., Promulgated on August 5, 1997, No. 5,460,747, G
osselink et al., October 24, 1995, No. 5,584,888, Miracle et al., 1996.
December 17, 1996, and No. 5,578,136, Taylor et al., November 26, 1996,
Are described further in.

【００７４】ここで有用な非常に好ましい漂白活性剤は、それぞれ上に記載した米国特許第
5,698,504号、第5,695,679号、および第5,686,014号に開示されている様なアミ
ド置換された材料である。その様な漂白活性剤の好ましい例には、（６−オクタ
ンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナンアミドカプロ
イル）オキシベンゼンスルホネート、（６−デカンアミドカプロイル）オキシベ
ンゼンスルホネート、およびそれらの混合物が挙げられる。Highly preferred bleach activators useful herein are each of the US Pat.
Amide substituted materials such as those disclosed in 5,698,504, 5,695,679, and 5,686,014. Preferred examples of such bleach activators include (6-octanamidocaproyl) oxybenzene sulfonate, (6-nonanamidocaproyl) oxybenzene sulfonate, (6-decanamidocaproyl) oxybenzene sulfonate, and them. A mixture of

【００７５】それぞれ上に記載した米国特許第5,698,504号、第5,695,679号、および第5,68
6,014号、および第4,966,723号、Hodge et al.、1990年10月30日公布、に開示さ
れている他の有用な活性剤は、ベンゾオキサジン型活性剤、例えばＣ_６Ｈ_４環に
１，２位置で--Ｃ（Ｏ）ＯＣ（Ｒ^１）＝Ｎ−部分が縮合している物質、を包含す
る。US Pat. Nos. 5,698,504, 5,695,679, and 5,68, respectively, described above.
No. 6,014, and No. 4,966,723, Hodge et al., 10 October 30, 1990 issued, other useful active agents disclosed, the benzoxazine type active agents, for example, C ₆ H ₄ ring 1 Material in which the --C (O) OC (R ¹ ) ═N-moiety is fused in position.

【００７６】活性剤および具体的な用途に応じて、使用時のｐＨが約６〜約１３、好ましく
は約９．０〜約１０．５である漂白系から良好な漂白結果を得ることができる。
典型的には、例えば電子吸引部分を有する活性剤は近中性または準中性ｐＨ領域
に使用される。その様なｐＨを確保するには、アルカリおよび緩衝剤を使用する
ことができる。Depending on the activator and the particular application, good bleaching results can be obtained from bleaching systems having a pH in use of from about 6 to about 13, preferably from about 9.0 to about 10.5. .
Typically, for example, activators having electron withdrawing moieties are used in the near neutral or near neutral pH range. Alkalis and buffers can be used to ensure such a pH.

【００７７】それぞれ上に記載した米国特許第5,698,504号、第6,695,679号、および第5,68
6,014号に開示されている様なアシルラクタム活性剤、特にアシルカプロラクタ
ム（例えば国際特許第ＷＯ94-28102A号参照）およびアシルバレロラクタム（こ
こに参考として含める米国特許第5,503,639号、Willey et al.、1996年4月2日公
布、参照）がここで非常に有用である。US Pat. Nos. 5,698,504, 6,695,679, and 5,68, respectively, described above.
Acyl lactam activators, such as those disclosed in 6,014, particularly acyl caprolactam (see, eg, WO 94-28102A) and acyl valerolactam (US Pat. No. 5,503,639, incorporated herein by reference), Willey et al., 1996. Promulgated 2 April, see) is very useful here.

【００７８】ｄ．有機過酸化物、特に過酸化ジアシル上記の漂白剤に加えて、本発明の漂白剤系は、所望により有機過酸化物を包含
することができる。有機過酸化物は、すべてここに参考として含めるKirk Othme
r, Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 17, John Wiley & Sons, 1982
27-90頁、特に63-72 頁に詳細に記載されている。過酸化ジアシルを使用する場
合、染み形成／被膜形成にほとんど悪影響を及ぼさないのが好ましい。D. Organic Peroxides, Especially Diacyl Peroxide In addition to the bleaching agents described above, the bleaching system of the present invention can optionally include an organic peroxide. All organic peroxides are included here by reference Kirk Othme
r, Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 17, John Wiley & Sons, 1982
It is described in detail on pages 27-90, in particular pages 63-72. If diacyl peroxide is used, it preferably has little adverse effect on stain formation / film formation.

【００７９】ｅ．金属含有漂白剤触媒漂白剤系は、所望により金属含有漂白剤触媒、好ましくはマンガンおよびコバ
ルト含有漂白剤触媒を使用することができる。E. Metal-Containing Bleach Catalyst The bleach system can optionally use metal-containing bleach catalysts, preferably manganese and cobalt-containing bleach catalysts.

【００８０】金属含有漂白剤触媒の一種は、特定の漂白剤触媒活性を有する遷移金属陽イオ
ン、例えば銅、鉄、チタン、ルテニウム、タングステン、モリブデン、またはマ
ンガンの陽イオン、漂白剤触媒活性がほとんど、またはまったく無い補助金属陽
イオン、例えば亜鉛またはアルミニウムの陽イオン、および触媒および補助金属
陽イオンに対して限定された安定度定数を有する金属イオン封鎖剤、特にエチレ
ンジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸酸）およ
びそれらの水溶性塩を含んでなる触媒系である。その様な触媒は米国特許第4,43
0,243号、Bragg、1982年2月2日公布、に記載されている。One type of metal-containing bleach catalyst is a transition metal cation with a specific bleach catalyst activity, such as a cation of copper, iron, titanium, ruthenium, tungsten, molybdenum, or manganese, which has most of the bleach catalyst activity. , Or no auxiliary metal cations, such as zinc or aluminum cations, and sequestering agents with limited stability constants for catalysts and auxiliary metal cations, especially ethylenediaminetetraacetic acid, ethylenediaminetetra (methylenephosphone). Acid acids) and their water-soluble salts. Such a catalyst is described in U.S. Pat.
No. 0,243, Bragg, promulgated February 2, 1982.

【００８１】ｉ．マンガン金属錯体−所望により、本組成物はマンガン化合物により触媒
作用させることができる。その様な化合物および使用量はこの分野で良く知られ
ており、例えば米国特許第5,576,282号、Miracle et al.、1996年11月19日公布
、第5,246,621号、Favre et al.、1993年9月21日公布、第5,244,594号、Favre e
t al.、1993年9月14日公布、第5,194,416号、Jureller et al.、1993年3月16日
公布、第5,114,606号、van Vliet et al.、1992年5月19日公布、および公開ヨー
ロッパ特許出願第549,271A1号、第549,272A2号、第544,440A2号、および第544,4
90A1号、に開示されているマンガン系触媒が挙げられる。これらの触媒の好まし
い例には、Ｍｎ^ＩＶ２(ｕ−Ｏ)_３（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリ
アザシクロノナン)_２-(ＰＦ_６)_２、Ｍｎ^ＩＩＩ２(ｕ−Ｏ)_１(ｕ−ＯＡｃ)_２（１
，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン)_２-(ＣｌＯ_４)_２、
Ｍｎ^ＩＶ４(ｕ−Ｏ)_６（１，４，７−トリアザシクロノナン)_４-(ＣｌＯ_４)_４、
Ｍｎ^ＩＩＩＭｎ^ＩＶ４(ｕ−Ｏ)_１(ｕ−ＯＡｃ)_２（１，４，７−トリメチル−
１，４，７−トリアザシクロノナン)_２-(ＣｌＯ_４)_３、Ｍｎ^ＩＶ（１，４，７−
トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン（ＯＣＨ_３)_３-(ＰＦ_６)および
それらの混合物が挙げられる。他の金属系漂白剤触媒は、上に参考として含める
米国特許第4,430,243号および第5,114,611号、van Kralingen、1992年5月19日公
布、に記載されている材料を包含する。マンガンと各種錯体配位子を使用し、漂
白を強化する方法が、米国特許第4,728,455号、Rerek、1988年3月1日公布、第5,
284,944号、Madison、1994年2月8日公布、第5,246,612号、van Dijik et al.、1
993年9月21日公布、第5,256,779号、Kerschner et al.、1993年10月26日公布、
第5,280,117号、Kerschner et al.、1994年1月18日公布、第5,274,147号、Kersc
hner et al.、1993年12月28日公布、第5,153,161号、Kerschner et al.、1992年
10月6日公布、および第5,227,084号、Martens et al.、1993年7月13日公布、に
記載されている。I. Manganese Metal Complex -If desired, the composition can be catalyzed by a manganese compound. Such compounds and amounts used are well known in the art, for example U.S. Pat.No. 5,576,282, Miracle et al., Promulgated Nov. 19, 1996, No. 5,246,621, Favre et al., Sep. 1993. Promulgated 21st, No. 5,244,594, Favre e
t al., promulgated September 14, 1993, No. 5,194,416, Jureller et al., promulgated March 16, 1993, No. 5,114,606, van Vliet et al., promulgated May 19, 1992, and published Europe. Patent applications 549,271A1, 549,272A2, 544,440A2, and 544,4
The manganese-based catalysts disclosed in 90A1 are listed. Preferred examples of these ^{catalysts, Mn IV 2 (u-O} ) 3 (1,4,7- _{_{_{trimethyl-1,4,7-triazacyclononane) 2 - (PF 6) 2}}} , Mn III 2 ( u-O) ₁ (u-OAc) ₂ (1
, 4,7-Trimethyl-1,4,7-triazacyclononane) _2- (ClO ₄ ) ₂ ,
Mn ^IV 4 (u—O) ₆ (1,4,7-triazacyclononane) ₄ — (ClO ₄ ) ₄ ,
Mn ^III Mn ^IV 4 (u-O) ₁ (u-OAc) ₂ (1,4,7-trimethyl-
1,4,7-Triazacyclononane) _2- (ClO ₄ ) ₃ , Mn ^IV (1,4,7-
Trimethyl-1,4,7-triazacyclononane _{_{(OCH 3) 3 - (PF}} 6) , and mixtures thereof. Other metal-based bleach catalysts include the materials described in US Pat. Nos. 4,430,243 and 5,114,611, van Kralingen, promulgated May 19, 1992, incorporated by reference above. A method of enhancing bleaching using manganese and various complexing ligands is disclosed in U.S. Pat.No. 4,728,455, Rerek, promulgated March 1, 1988, 5,
284,944, Madison, promulgated February 8, 1994, No. 5,246,612, van Dijik et al., 1
Promulgated 21 September 993, No. 5,256,779, Kerschner et al. Promulgated 26 October 1993,
No. 5,280,117, Kerschner et al., Promulgated January 18, 1994, No. 5,274,147, Kersc
hner et al., December 28, 1993, No. 5,153,161, Kerschner et al., 1992.
Promulgated October 6, and No. 5,227,084, Martens et al., Promulgated July 13, 1993.

【００８２】 ii.コバルト金属錯体−ここで有用なコバルト漂白剤触媒は、公知であり、
例えば米国特許第5,597,936号、Perkins et al.、1997年1月28日公布、第5,595,
967号、Miracle et al.、1997年1月21日公布、第5,703,030号、Perkins et al.
、1997年12月30日公布、およびM.L. Tobe 、「Base Hydrolysis of Transition-M
etal Complexes」, Adv. Inorg. Bioinorg. Mech., (1983), 2, 1-94頁に記載さ
れている。ここで最も好ましいコバルト触媒は、式[Ｃｏ(ＮＨ_３)_５ＯＡｃ]Ｔ_ｙを有し、式中、「ＯＡｃ」が酢酸塩部分を表し、「Ｔ_ｙ」が陰イオンであるコバ
ルトペンタアミン酢酸塩、特に塩化コバルトペンタアミン酢酸塩[Ｃｏ(ＮＨ_３)
_５ＯＡｃ]Ｃｌ_２、ならびに[Ｃｏ(ＮＨ_３)_５ＯＡｃ](ＯＡｃ)_２、[Ｃｏ(ＮＨ_３) _５ＯＡｃ](ＰＦ_６)_２、[Ｃｏ(ＮＨ_３)_５ＯＡｃ](ＳＯ_４)、[Ｃｏ(ＮＨ_３)_５ＯＡ
ｃ](ＢＦ_４)_２、および[Ｃｏ(ＮＨ_３)_５ＯＡｃ](ＮＯ_３)_２（ここでは「ＰＡＣ
」）である。[0082] ii.Cobalt metal complex-Cobalt bleach catalysts useful herein are known,
For example, U.S. Pat.No. 5,597,936, Perkins et al., Promulgated January 28, 1997, 5,595,
967, Miracle et al., Promulgated January 21, 1997, No. 5,703,030, Perkins et al.
, Promulgated December 30, 1997, and M.L.Tobe, "Base Hydrolysis of Transition-M.
etal Complexes '',Adv. Inorg. Bioinorg. Mech., (1983), pp. 2, 1-94.
Has been. The most preferred cobalt catalyst here is of the formula [Co (NH_Three)₅OAc] T_y Wherein “OAc” represents an acetate salt moiety and “Tac”_yIs an anion
Ruptentaamine acetate, especially cobalt chloride pentaamine acetate [Co (NH_Three)
₅OAc] Cl_Two, And [Co (NH_Three)₅OAc] (OAc)_Two, [Co (NH_Three) ₅ OAc] (PF₆)_Two, [Co (NH_Three)₅OAc] (SO_Four), [Co (NH_Three)₅OA
c] (BF_Four)_Two, And [Co (NH_Three)₅OAc] (NO_Three)_Two(Here, "PAC
)).

【００８３】これらのコバルト触媒は、上記米国特許第5,597,936号、第5,595,967号、第5,
703,030号の各明細書、Tobeの文献およびそこに記載されている関連文献、およ
びDiakun et al.への米国特許第4,810,410号明細書、1989年3月7日公布、J. Che m. Ed. (1989), 66(12), 1043-45、The Synthesis and Characterization of In
organic Compounds, W.L. Jolly (Prentice Hall; 1970), pp. 461-3、Inorg. C hem. , 18, 1497-1502 (1979)、Inorg. Chem., 21, 2881-2885 (1982)、Inorg. C hem. , 18, 2023-2025 (1979)、Inorg. Synthesis, 173-176 (1960)、およびJour nal of Physical Chemistry , 56, 22-25 (1952)に開示されている様な公知の手
順により、容易に製造することができる。These cobalt catalysts are prepared according to the above-mentioned US Pat. Nos. 5,597,936, 5,595,967 and 5,5,97,936.
703,030, Tobe and related references therein, and U.S. Pat.No. 4,810,410 to Diakun et al., Promulgated March 7, 1989, J. Chem . Ed. (1989), 66 (12), 1043-45, The Synthesis and Characterization of In
organic Compounds, WL Jolly... ... (Prentice Hall; 1970), pp 461-3, Inorg C hem, 18, 1497-1502 (1979), Inorg Chem, 21, 2881-2885 (1982), Inorg C hem., 18, 2023-2025 (1979 ), Inorg. Synthesis, 173-176 (1960), and Jour nal of Physical Chemistry, 56, 22-25 by known procedures such as disclosed in (1952), It can be easily manufactured.

【００８４】 iii.大多環状剛性配位子（Macropolycyclic Ridid Ligand）の遷移金属錯体 −本組成物は、漂白剤触媒として、大多環状剛性配位子の遷移金属錯体を包含す
るのが好適である。「大多環状剛性配位子」の用語は、下記の説明では「ＭＲＬ
」と略記することがある。使用する量は、触媒として有効な量であり、約１ｐｐ
ｂ以上が好適であり、例えば約９９．９％まで、より典型的には約０．００１ｐ
ｐｍ以上、好ましくは約０．０５ｐｐｍ〜約５００ｐｐｍ（ここで「ｐｐｂ」は
１０億分の１重量部を表し、「ｐｐｍは１００万分の１重量部を表す）である。Iii. Macropolycyclic Ridid Ligand Transition Metal Complexes -This composition preferably includes a transition metal complex of a macropolycyclic rigid ligand as a bleach catalyst. In the description below, the term "macrocyclic rigid ligand" refers to "MRL.
May be abbreviated. The amount used is a catalytically effective amount of about 1 pp.
b or higher is preferred, for example up to about 99.9%, more typically about 0.001 p.
pm or more, preferably about 0.05 ppm to about 500 ppm (where "ppb" represents parts per billion and "ppm represents parts per million).

【００８５】好適な遷移金属、例えばＭｎ、を以下に例示する。「大多環状」とは、ＭＲＬ
が大環状および多環式の両方であることを意味する。「多環式」とは、少なくと
も２環式を意味する。ここで使用する用語「剛性」は、「超構造を有する」およ
び「クロス−ブリッジされた」を含む。「剛性」は、たわみ性の抑制された逆の
状態として定義される。ここに参考として含めるD.H. Busch., Chemical Review s., (1993), 93, 847-860 参照。より詳しくは、ここで使用する「剛性」は、そ
のＭＲＬが、同等（環の大きさおよび種類および主環中の原子数が等しい）であ
るが、ＭＲＬ中に見られる超構造（特に結合部分または、好ましくはクロス−ブ
リッジ部分）が無い大環状物質（親大環状物質）よりも明らかに剛性がより高く
なければならないことを意味する。超構造が有る、または無い大環状物質の比較
剛性を決定する際、専門家は大環状物質の（金属と結合した形態ではなく）遊離
形態を使用する。剛性は、大環状物質を比較する上で有用であることは良く知ら
れており、剛性を決定、測定または比較するための好適な手段には、計算方法が
ある（例えばZimmer, Chemical Reviews., (1995), 95(38), 2629-2648またはHa
ncock et al., Inorganica Chimica Acta, (1989), 164, 73-84 参照。Suitable transition metals such as Mn are exemplified below. "Great multi-cycle" means MRL
Is both macrocyclic and polycyclic. "Polycyclic" means at least bicyclic. The term "rigid" as used herein includes "having superstructure" and "cross-bridged". "Stiffness" is defined as the opposite condition with reduced flexibility. See DH Busch., Chemical Review s., (1993), 93 , 847-860, which is included here for reference. More specifically, "rigidity" as used herein means that the MRLs are equivalent (ring size and type and number of atoms in the main ring are equal), but the superstructure found in the MRL (especially the bonding moieties). Alternatively, it means that it should be significantly stiffer than the macrocycle (parent macrocycle), preferably without the cross-bridge portion). In determining the relative stiffness of macrocycles with or without superstructure, experts use the free form (rather than the metal-bound form) of the macrocycle. Rigidity is well known to be useful in comparing macrocycles and suitable means for determining, measuring or comparing stiffness include computational methods (e.g. Zimmer, Chemical Reviews., (1995), 95 (38), 2629-2648 or Ha
See ncock et al., Inorganica Chimica Acta , (1989), 164, 73-84.

【００８６】ここで好ましいＭＲＬは、クロス−ブリッジした特殊な型の超剛性配位子であ
る。「クロス−ブリッジ」は、下記の１．１１に例示するが、それらに限定する
ものではない。１．１１で、クロス−ブリッジは−ＣＨ_２ＣＨ_２−部分である。
この部分は、例示する構造の中でＮ^１およびＮ^８をブリッジする。比較により、
「同じ側の」ブリッジ、例えば１．１１においてＮ^１とＮ^１２を横切る様にブリ
ッジを導入する場合、は「クロス−ブリッジ」を構成するには十分ではなく、好
ましくない。Preferred MRLs here are cross-bridged special types of super-rigid ligands. “Cross-bridge” is illustrated in 1.11 below, but is not limited thereto. 1.11, the cross - bridge _-CH 2 CH ₂ - is a moiety.
This portion bridges N ¹ and N ⁸ in the illustrated structure. By comparison,
"Same side" bridge, when introducing a bridge so as across the N ¹ and N ¹² in example 1.11, the "cross - bridge" not sufficient to constitute a not preferable.

【００８７】剛性配位子錯体に好適な金属には、Ｍｎ(II)、Ｍｎ(III)、Ｍｎ(IV)、Ｍｎ(V)
、Ｆｅ(II)、Ｆｅ(III)、Ｆｅ(IV)、Ｃｏ(I)、Ｃｏ(II)、Ｃｏ(III)、Ｎｉ(I)、
Ｎｉ(II)、Ｎｉ(III)、Ｃｕ(I)、Ｃｕ(II)、Ｃｕ(III)、Ｃｒ(II)、Ｃｒ(III)、
Ｃｒ(IV)、Ｃｒ(V)、Ｃｒ(VI)、Ｖ(III)、Ｖ(IV)、Ｖ(V)、Ｍｏ(IV)、Ｍｏ(V)、
Ｍｏ(VI)、Ｗ(IV)、Ｗ(V)、Ｗ(VI)、Ｐｄ(II)、Ｒｕ(II)、Ｒｕ(III)、およびＲ
ｕ(IV)がある。本遷移金属漂白剤触媒に好ましい遷移金属には、マンガン、鉄お
よびクロムがある。Suitable metals for the rigid ligand complex include Mn (II), Mn (III), Mn (IV), Mn (V)
, Fe (II), Fe (III), Fe (IV), Co (I), Co (II), Co (III), Ni (I),
Ni (II), Ni (III), Cu (I), Cu (II), Cu (III), Cr (II), Cr (III),
Cr (IV), Cr (V), Cr (VI), V (III), V (IV), V (V), Mo (IV), Mo (V),
Mo (VI), W (IV), W (V), W (VI), Pd (II), Ru (II), Ru (III), and R
There is u (IV). Preferred transition metals for the present transition metal bleach catalysts include manganese, iron and chromium.

【００８８】より一般的には、本発明のＭＲＬ（および対応する遷移金属触媒）は、（ａ）４個以上の異原子を含んでなる少なくとも１個の大環状主環、および（ｂ）好ましくは、 (i) ブリッジしている超構造、例えば結合部分、 (ii)クロス−ブリッジしている超構造、例えばクロス−ブリッジしている結合部
分、および (iii) それらの組合せから選択された、大環状物質の剛性を増加し得る、共有結合した非金属超構造を
含んでなるのが好適である。More generally, the MRLs (and corresponding transition metal catalysts) of the present invention comprise (a) at least one macrocyclic main ring comprising 4 or more heteroatoms, and (b) preferably Selected from (i) a bridging superstructure, such as a binding moiety, (ii) a cross-bridged superstructure, such as a cross-bridged binding moiety, and (iii) a combination thereof, Suitably, it comprises a covalently bonded non-metallic superstructure that can increase the rigidity of the macrocycle.

【００８９】用語「超構造」は、ここでは、文献中でBusch et al.により定義されている様
に使用する（例えば、「Chemical Review」におけるBusch の論文参照）。The term “superstructure” is used herein as defined by Busch et al. In the literature (see, eg, Busch's article in “Chemical Review”).

【００９０】ここで好ましい超構造は、親の大環状物質の剛性を強化するのみならず、大環
状物質が裂け目(cleft) の中で金属と配位する様に、大環状物質を折り曲げ易く
する。好適な超構造は、著しく簡単でよく、例えば下記のFig.１およびFig.２に
例示する結合部分のいすれかの様な結合部分を使用することができる。The preferred superstructure here not only strengthens the rigidity of the parent macrocycle, but also facilitates folding of the macrocycle so that the macrocycle coordinates with the metal in the cleft. . A suitable superstructure may be remarkably simple, for example, a bond such as any of the bond illustrated in FIGS. 1 and 2 below may be used.

【化１９】式中、ｎは整数、例えば２〜８、好ましくは６未満、典型的には２〜４である。
または[Chemical 19] In the formula, n is an integer, for example 2 to 8, preferably less than 6, typically 2 to 4.
Or

【化２０】式中、ｍおよびｎは約１〜８、より好ましくは１〜３、の整数であり、ＺはＮま
たはＣＨであり、Ｔは相容性のある置換基、例えばＨ、アルキル、トリアルキル
アンモニウム、ハロゲン、ニトロ、スルホネート、等である。１．１０中の芳香
族環は、飽和化された環で置き換えることができ、その際、Ｚ中の環に接続して
いる原子はＮ、Ｏ、ＳまたはＣを含むことができる。[Chemical 20] Wherein m and n are integers from about 1 to 8, more preferably 1 to 3, Z is N or CH, and T is a compatible substituent such as H, alkyl, trialkylammonium. , Halogen, nitro, sulfonate, and the like. The aromatic ring in 1.10 can be replaced by a saturated ring, where the atoms connected to the ring in Z can include N, O, S or C.

【００９１】好適なＭＲＬはさらに下記の化合物により例示されるが、これに限定するもの
ではない。Suitable MRLs are further exemplified by, but not limited to, the following compounds.

【化２１】これは本発明のＭＲＬであり、サイクラムの非常に好ましい、クロス−ブリッ
ジされた、メチル置換された（すべての窒素原子が第３級である）誘導体である
。正式には、この配位子は、拡張されたvon Baeyer方式を使用して５，１２−ジ
メチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンと
命名される。「A Guide to IUPAC Nomenclature of Organic Compounds: Recomme
ndations 1993」、R. Panico, W.H. Powell and J-C Richer (Eds.)、Blackwell
Scientific Publications, Boston, 1993 、特にR-2.4.2.1.項参照。[Chemical 21] This is the MRL of the present invention, a highly preferred, cross-bridged, methyl-substituted (all nitrogen atoms are tertiary) derivatives of cyclam. Formally, this ligand is named 5,12-dimethyl-1,5,8,12-tetraazabicyclo [6.6.2] hexadecane using the extended von Baeyer scheme. `` A Guide to IUPAC Nomenclature of Organic Compounds: Recomme
ndations 1993 '', R. Panico, WH Powell and JC Richer (Eds.), Blackwell
See Scientific Publications, Boston, 1993, especially Section R-2.4.2.1.

【００９２】本発明の組成物に使用するのに好適な遷移金属漂白剤触媒は、一般的に、本発
明の定義に従う公知の化合物、並びに、より好ましくは、本洗濯および洗浄用途
に特に設計された、以下に例示する非常に多くの新規な化合物（これらに限定し
ない）を含む。Transition metal bleach catalysts suitable for use in the compositions of the present invention are generally designed specifically for known compounds according to the definition of the present invention, and more preferably for the present laundry and cleaning applications. In addition, a large number of novel compounds exemplified below are included, but not limited thereto.

【００９３】ジクロロ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．
６．２］ヘキサデカンマンガン(II) ジアコ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６
．２］ヘキサデカンマンガン(II)ヘキサフルオロリン酸塩アコ−ヒドロキシ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシク
ロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン(III) ヘキサフルオロリン酸塩ジアコ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６
．２］ヘキサデカンマンガン(II)テトラフルオロホウ酸塩ジクロロ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．
６．２］ヘキサデカンマンガン(III) ヘキサフルオロリン酸塩ジクロロ−５，１２−ジ−ｎ−ブチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ
［６．６．２］ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ−５，１２−ジベンジル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６
．６．２］ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ−５−ｎ−ブチル−１２−メチル−１，５，８，１２−テトラアザ−ビ
シクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ−５−ｎ−オクチル−１２−メチル−１，５，８，１２−テトラアザビ
シクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ−５−ｎ−ブチル−１２−メチル−１，５，８，１２−テトラアザ−ビ
シクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン(II)Dichloro-5,12-dimethyl-1,5,8,12-tetraazabicyclo [6.
6.2] Hexadecanemanganese (II) diako-5,12-dimethyl-1,5,8,12-tetraazabicyclo [6.6]
． 2] Hexadecane manganese (II) hexafluorophosphate aco-hydroxy-5,12-dimethyl-1,5,8,12-tetraazabicyclo [6.6.2] hexadecane manganese (III) hexafluorophosphate Diaco-5,12-dimethyl-1,5,8,12-tetraazabicyclo [6.6
． 2] hexadecane manganese (II) tetrafluoroborate dichloro-5,12-dimethyl-1,5,8,12-tetraazabicyclo [6.
6.2] Hexadecane manganese (III) hexafluorophosphate dichloro-5,12-di-n-butyl-1,5,8,12-tetraazabicyclo [6.6.2] hexadecane manganese (II) dichloro -5,12-Dibenzyl-1,5,8,12-tetraazabicyclo [6
． 6.2] Hexadecane manganese (II) dichloro-5-n-butyl-12-methyl-1,5,8,12-tetraaza-bicyclo [6.6.2] hexadecane manganese (II) dichloro-5-n- Octyl-12-methyl-1,5,8,12-tetraazabicyclo [6.6.2] hexadecane manganese (II) dichloro-5-n-butyl-12-methyl-1,5,8,12-tetraaza -Bicyclo [6.6.2] hexadecane manganese (II)

【００９４】ｆ．他の漂白剤触媒本組成物は、１種以上の他の漂白剤触媒を含んでなることができる。好ましい
漂白剤触媒は、米国特許第5,576,282号に開示されている陽イオン系漂白剤触媒
（特に３−（３，４−ジヒドロイソキノリニウム）プロパンスルホネート）であ
る。他の漂白剤触媒は、米国特許第5,360,569号、第5,442,066号、第5,478,357
号、第5,370,826号、第5,482,515号、第5,550,256号、および国際特許第ＷＯ95/
13351号、第ＷＯ95/13352号、および第ＷＯ95/13353号に開示されている。F. Other Bleach Catalysts The composition can comprise one or more other bleach catalysts. A preferred bleach catalyst is the cationic bleach catalyst disclosed in US Pat. No. 5,576,282, especially 3- (3,4-dihydroisoquinolinium) propane sulfonate. Other bleach catalysts have been described in U.S. Patent Nos. 5,360,569, 5,442,066, 5,478,357.
No. 5,370,826, No. 5,482,515, No. 5,550,256, and International Patent No. WO95 /
No. 13351, WO95 / 13352, and WO95 / 13353.

【００９５】実用的な問題として、限定するものではないが、本組成物および洗濯方法は、
少なくとも１億分の１のオーダーの、好ましくは約０．０１ｐｐｍ〜約２５ｐｐ
ｍ、より好ましくは約０．０５ｐｐｍ〜約１０ｐｐｍ、最も好ましくは約０．１
ｐｐｍ〜約５ｐｐｍの活性漂白剤触媒を水性洗浄媒体中に与える様に調節するこ
とができる。自動洗浄工程の洗浄液中にその様なレベルを得るには、本発明の典
型的な組成物は、洗浄組成物の約０．０００５〜約０．２重量％、より好ましく
は約０．００４％〜約０．０８重量％、の漂白剤触媒、特にマンガンまたはコバ
ルト触媒を含んでなる。As a practical matter, but not by way of limitation, the present compositions and washing methods may include:
At least one hundred millionth, preferably about 0.01 ppm to about 25 pp
m, more preferably about 0.05 ppm to about 10 ppm, most preferably about 0.1.
It can be adjusted to provide from ppm to about 5 ppm of active bleach catalyst in the aqueous wash medium. To obtain such levels in the wash liquor of an automated wash process, a typical composition of the present invention comprises from about 0.0005 to about 0.2% by weight of the wash composition, more preferably about 0.004%. To about 0.08 wt.% Bleach catalyst, especially manganese or cobalt catalyst.

【００９６】好ましくは、過酸素供給源は、過ホウ酸塩化合物、過炭酸塩化合物、過リン酸
塩化合物およびそれらの混合物および漂白活性剤からなる群から選択された過酸
化水素供給源から選択される。好ましくは、漂白活性剤は、ここに開示する疎水性漂白活性剤からなる群から
選択される。Preferably, the peroxygen source is selected from a hydrogen peroxide source selected from the group consisting of perborate compounds, percarbonate compounds, perphosphate compounds and mixtures thereof and bleach activators. To be done. Preferably, the bleach activator is selected from the group consisting of the hydrophobic bleach activators disclosed herein.

【００９７】その様な漂白剤系の目的は、有機触媒が有効になる前に洗浄溶液中で有機触媒
の好ましくない分解を軽減し、洗浄する必要がある布地、例えば染みの付いた布
地、に対する過酸の漂白性能を達成させることである。The purpose of such a bleaching system is for fabrics that reduce undesired decomposition of the organic catalyst in the wash solution and need to be washed before the organic catalyst becomes effective, for example spotted fabrics. To achieve the peracid bleaching performance.

【００９８】洗浄溶液中で過酸が活性になってから有機触媒化合物が活性になるまでの時間
は、約１秒間〜約２４時間でよい。あるいは、有機触媒化合物は洗浄溶液中で比
較的安定しているので、過酸は洗浄溶液中で有機触媒化合物が活性または有効に
なった後に活性になってもよい。The time from activation of the peracid to activation of the organocatalyst compound in the wash solution may be from about 1 second to about 24 hours. Alternatively, the peracid may be active after the organocatalyst compound is active or active in the wash solution, as the organocatalyst compound is relatively stable in the wash solution.

【００９９】遅延添加漂白剤系（これは本発明と連係して使用しても、しなくてもよい）の
目的は、洗浄溶液中で、有機触媒化合物を導入する前に、洗浄する必要がある布
地、例えば染みの付いた布地、に対する過酸の漂白性能を最大にすることである
。つまり、漂白剤系は、洗浄する必要がある布地が洗浄溶液に加えられた後で活
性になる有機触媒化合物を含んでなる。あるいは、有機触媒化合物は安定性を強
化することができるので、洗浄する必要がある布地を洗浄溶液に加える前に洗浄
溶液中で活性になる有機触媒化合物を含んでなる漂白剤系を使用することができ
る。The purpose of the delayed addition bleach system, which may or may not be used in conjunction with the present invention, is that it must be washed in the wash solution prior to introducing the organocatalyst compound. To maximize the bleaching performance of peracid on some fabrics, such as stained fabrics. That is, the bleach system comprises an organocatalyst compound that becomes active after the fabric that needs to be washed is added to the wash solution. Alternatively, use of a bleach system comprising an organocatalyst compound that becomes active in the wash solution prior to adding the fabric that needs to be washed to the wash solution, as the organocatalyst compound can enhance stability. You can

【０１００】本発明の好ましい漂白剤系は、（ａ）過酸素供給源、および（ｂ）陽イオン系有機触媒化合物を含んでなり、該漂白剤系を含む洗浄溶液中で、該過酸素供給源が活性になった
後、陽イオン系有機触媒化合物が有効になる漂白剤系である。上記の様な過酸素
供給源は、好ましくは、 (i)過カルボン酸および塩、過炭酸および塩、過イミド酸(perimidic acid)お
よび塩、ペルオキシモノ硫酸および塩、およびそれらの混合物からなる群から選
択された予備形成過酸化合物、および (ii)過ホウ酸塩化合物、過炭酸塩化合物、過リン酸塩化合物、およびそれらの
混合物、からなる群から選択された過酸化水素供給源、および漂白活性剤からなる群から選択される。A preferred bleach system of the present invention comprises (a) a peroxygen source and (b) a cationic organocatalyst compound, the peroxygen supply in a wash solution containing the bleach system. It is a bleach system in which the cationic organocatalytic compound becomes effective after the source is activated. The peroxygen source as described above preferably comprises the group consisting of (i) percarboxylic acids and salts, percarbonates and salts, perimidic acids and salts, peroxymonosulfates and salts, and mixtures thereof. A preformed peracid compound selected from, and (ii) a hydrogen peroxide source selected from the group consisting of perborate compounds, percarbonate compounds, perphosphate compounds, and mixtures thereof, and It is selected from the group consisting of bleach activators.

【０１０１】本発明の漂白剤系は、上に記載した１種以上の有機触媒に加えて、１種以上の
、好ましくは漂白剤系中に存在する有機触媒および／または酵素と相容性がある
洗浄補助材料も含んでなる。ここで使用する用語「相容性がある」は、漂白剤系
が、漂白剤系中に存在する有機触媒の漂白活性および／または酵素の酵素活性を
、有機触媒および／または酵素が通常の使用状況で望まれる効果を発揮できなく
なる程度にまで下げないことを意味する。ここで使用する用語「洗浄補助材料」
は、特定の種類の漂白剤系および製品形態（例えば液体、顆粒、粉末、バー、ペ
ースト、スプレー、錠剤、ゲル、フォーム組成物）のために選択されたすべての
液体、固体または気体状材料を意味し、これらの材料は組成物に使用するプロテ
アーゼ酵素および漂白剤とも相容性があるのが好ましい。顆粒状組成物は、「コ
ンパクト」形態でもよく、液体組成物は「濃縮」形態でもよい。The bleach system of the present invention, in addition to one or more of the organic catalysts described above, is compatible with one or more, preferably of the organic catalysts and / or enzymes present in the bleach system. It also comprises some cleaning aids. As used herein, the term "compatible" means that the bleaching system is used to determine the bleaching activity of the organic catalyst and / or the enzymatic activity of the enzyme present in the bleaching system, as the organic catalyst and / or enzyme normally use. It does not mean that the desired effect in the situation cannot be achieved. The term "cleaning aid" used here
Includes all liquid, solid or gaseous materials selected for a particular type of bleach system and product form (eg liquids, granules, powders, bars, pastes, sprays, tablets, gels, foam compositions). Meaning, these materials are also preferably compatible with the protease enzyme and bleach used in the composition. The granular composition may be in "compact" form and the liquid composition may be in "concentrated" form.

【０１０２】洗浄補助材料の具体的な選択は、洗浄すべき表面、物体または布地、および使
用中の洗浄条件に対する組成物の所望の形態（例えば洗濯により使用する洗剤）
を考えることにより、容易に行うことができる。好適な洗浄補助材料の例には、
米国特許第5,705,464号、第5,710,115号、第5,698,504号、第5,695,679号、第5,
686,017号および第5,646,101号に記載されている様な、界面活性剤、ビルダー、
漂白剤、漂白活性剤、漂白剤触媒、他の酵素、酵素安定化系、キレート化剤、光
学ブライトナー、汚れ遊離重合体、染料移動防止剤、分散剤、発泡抑制剤、染料
、香料、着色剤、充填材塩、ヒドロトロピー剤、光活性剤、蛍光剤、布地調整剤
、加水分解性界面活性剤、保存剤、酸化防止剤、収縮防止剤、しわ防止剤、殺菌
剤、殺真菌剤、カラースペックル、銀器保護剤、曇り防止剤および／または腐食
防止剤、アルカリ度供給源、可溶化剤、キャリヤー、処理助剤、顔料およびｐＨ
調整剤が挙げられるが、これらに限定するものではない。具体的な漂白剤系材料
は、以下に詳細に例示する。The specific choice of cleaning adjunct material will depend on the surface to be cleaned, the object or fabric, and the desired form of the composition for the cleaning conditions in use (eg detergent used by washing).
It can be easily done by considering. Examples of suitable cleaning aids include:
U.S. Pat.Nos. 5,705,464, 5,710,115, 5,698,504, 5,695,679, 5,
686,017 and 5,646,101, such as surfactants, builders,
Bleach, bleach activator, bleach catalyst, other enzymes, enzyme stabilizing systems, chelating agents, optical brighteners, soil release polymers, dye transfer inhibitors, dispersants, foam inhibitors, dyes, fragrances, coloring Agents, filler salts, hydrotropic agents, photoactive agents, fluorescent agents, fabric conditioning agents, hydrolyzable surfactants, preservatives, antioxidants, anti-shrink agents, anti-wrinkle agents, bactericides, fungicides, Color speckles, silverware protectors, antifog and / or corrosion inhibitors, alkalinity sources, solubilizers, carriers, processing aids, pigments and pH
Examples include, but are not limited to, modifiers. Specific bleach-based materials are exemplified in detail below.

【０１０３】洗浄補助材料が漂白剤系中のプロテアーゼ変異体と非相容性である場合、洗浄
補助材料とプロテアーゼ変異体を、これら２成分の組合せが適切になるまで引き
離しておく（互いに接触しない様にする）好適な方法を使用することができる。
この分野で公知のすべての方法、例えばゲルキャップ、カプセル収容、錠剤、物
理的分離、等、が好適である。If the cleaning adjunct material is incompatible with the protease variant in the bleach system, the cleaning adjunct material and the protease variant are separated until the combination of these two components is suitable (not in contact with each other). Any suitable method can be used.
All methods known in the art are suitable, eg gel caps, encapsulation, tablets, physical separation, etc.

【０１０４】その様な漂白剤系には、硬質表面洗浄用の、すべての形態（例えば液体、顆粒
状、ペースト、フォーム、スプレー、等）の洗剤組成物、布地洗浄用の、すべて
の形態（例えば顆粒状、液体、バー処方物、等）の洗剤組成物、食器洗浄組成物
（形態に制限は無く、顆粒状および液体の自動食器洗浄の両方を含む）、すべて
の形態の口腔洗浄組成物（例えば歯磨き粉、練り歯磨きおよび口腔洗浄処方物）
、およびすべての形態の入れ歯洗浄組成物（例えば液体、錠剤）が挙げられる。Such bleach systems include all forms of detergent compositions for cleaning hard surfaces (eg liquids, granules, pastes, foams, sprays, etc.), all forms for cleaning fabrics ( For example, granular, liquid, bar formulations, etc.) detergent compositions, dishwashing compositions (any form including both granular and liquid automatic dishwashing), all forms of mouthwash compositions (Eg toothpaste, toothpaste and mouthwash formulations)
, And all forms of denture cleansing compositions (eg liquids, tablets).

【０１０５】本発明の布地漂白剤系は、主として洗濯機の洗浄サイクルで使用することを意
図しているが、他の用途、例えば汚れのひどい布地用の前処理製品、または浸漬
製品、も考えられ、使用は必ずしも洗濯機に限られるものではなく、本発明の組
成物は、単独で、または相容性がある手作業洗浄組成物と組み合わせて使用する
こともできる。The fabric bleach system of the present invention is primarily intended for use in the washing cycle of a washing machine, but other applications are also envisaged, for example pretreatment products for heavily soiled fabrics, or dipping products. However, use is not necessarily limited to washing machines and the compositions of the present invention may be used alone or in combination with compatible hand washing compositions.

【０１０６】漂白剤系は、組成物の約１〜約９９．９重量％の洗浄補助材料を包含すること
ができる。The bleach system can include from about 1 to about 99.9% by weight of the composition of a cleaning adjunct material.

【０１０７】ここで使用する「非布地漂白剤系」には、硬質表面漂白剤系、食器洗浄組成物
、口腔洗浄組成物、入れ歯洗浄組成物および化粧用洗浄組成物が挙げられる。As used herein, “non-fabric bleach system” includes hard surface bleach systems, dishwashing compositions, mouthwash compositions, denture cleansing compositions and cosmetic cleansing compositions.

【０１０８】本発明の漂白剤系が洗濯機法に使用するのに好適な組成物として処方される場
合、本発明の組成物は、好ましくは界面活性剤およびビルダー化合物の両方、お
よび好ましくは有機重合体状化合物、漂白剤、他の酵素、発泡抑制剤、分散剤、
石灰セッケン分散剤、汚れ分散剤および再付着防止剤および腐食防止剤から選択
された１種以上の洗浄補助材料をさらに含む。洗濯用組成物は、追加の洗浄補助
材料として柔軟性付与剤も含むことができる。When the bleach system of the present invention is formulated as a composition suitable for use in a washing machine process, the composition of the present invention is preferably both a surfactant and a builder compound, and preferably an organic compound. Polymeric compounds, bleaches, other enzymes, foam inhibitors, dispersants,
It further comprises one or more cleaning adjunct materials selected from lime soap dispersants, soil dispersants and anti-redeposition agents and corrosion inhibitors. The laundry composition may also include a softening agent as an additional cleaning adjunct material.

【０１０９】本発明の組成物は、固体または液体形態の洗剤添加剤製品としても使用できる
。その様な添加剤製品は、従来の洗剤組成物の性能を補足または増強することを
意図しており、洗浄方法のどの工程で加えてもよい。The compositions according to the invention can also be used as detergent additive products in solid or liquid form. Such additive products are intended to supplement or enhance the performance of conventional detergent compositions and may be added at any step of the cleaning process.

【０１１０】手作業食器洗浄法に使用する組成物として処方する場合、本発明の組成物は、
界面活性剤、および好ましくは有機重合体状化合物、発泡強化剤、II族金属イオ
ン、溶剤、ヒドロトロピー剤および他の酵素から選択された他の洗浄補助材料を
含むのが好ましい。When formulated as a composition for use in a manual dishwashing process, the composition of the present invention comprises:
It is preferred to include a surfactant and preferably other cleaning adjunct materials selected from organic polymeric compounds, foam enhancers, Group II metal ions, solvents, hydrotropic agents and other enzymes.

【０１１１】必要であれば、洗濯用洗剤組成物の密度は、２０℃で測定して４００〜１２０
０ｇ／リットル、好ましくは５００〜９５０ｇ／リットル組成物である。If necessary, the laundry detergent composition has a density of 400 to 120, measured at 20 ° C.
The composition is 0 g / liter, preferably 500 to 950 g / liter.

【０１１２】本発明の漂白剤系の「コンパクト」形態は、密度により、および組成物に関し
ては無機充填材塩の量により最も良く反映され、無機充填材塩は、粉末形態にあ
る洗剤組成物の通常の成分であり、従来の洗剤組成物では、充填材塩はかなりの
量、典型的には組成物全体の１７〜３５重量％の量で存在する。コンパクト組成
物では、充填材塩は組成物全体の１５重量％を超えない、好ましくは１０重量％
を超えない、最も好ましくは５重量％を超えない量で存在する。本組成物で使用
する無機充填材塩は、アルカリおよびアルカリ土類金属の硫酸塩および塩酸塩か
ら選択される。好ましい充填材は硫酸ナトリウムである。The “compact” form of the bleach system of the present invention is best reflected by the density and, with respect to the composition, by the amount of inorganic filler salt, the inorganic filler salt of the detergent composition being in powder form. A conventional ingredient, in conventional detergent compositions, filler salts are present in significant amounts, typically in amounts of 17-35% by weight of the total composition. In compact compositions, the filler salt does not exceed 15% by weight of the total composition, preferably 10% by weight
Is present, most preferably not more than 5% by weight. The inorganic filler salt used in the composition is selected from alkali and alkaline earth metal sulfates and hydrochlorides. The preferred filler is sodium sulfate.

【０１１３】本発明の液体漂白剤系は、「濃縮形態」でもよく、その様な場合、本発明の液
体漂白剤系は、従来の液体洗剤と比較して、少量の水を含む。典型的には、濃縮
液体漂白剤系の含水量は、好ましくは漂白剤系の４０重量％未満、より好ましく
は３０重量％未満、最も好ましくは２０重量％未満である。The liquid bleach system of the present invention may be in “concentrated form”, in which case the liquid bleach system of the present invention will contain a small amount of water as compared to conventional liquid detergents. Typically, the water content of the concentrated liquid bleach system is preferably less than 40% by weight of the bleach system, more preferably less than 30% and most preferably less than 20%.

【０１１４】洗浄補助材料本発明の目的に不可欠ではないが、以下に例示する幾つかの通常の洗浄補助材
料は本漂白剤系に使用するのに好適であり、本発明の好ましい実施態様に、例え
ば洗浄性能を支援または強化するのに、洗浄すべき基材を処理するために、ある
いは香料、着色剤、染料、等の様に、漂白剤系の美観を改良するために、配合す
るのが望ましい。これらの追加成分の正確な性質および配合レベルは、組成物の
物理的形態およびそれを使用する洗浄操作の性質によって異なる。他に指示がな
い限り、本発明の漂白剤系は、例えば顆粒状または粉末形態の汎用または「ヘビ
ーデューティー」洗浄剤、特に洗濯用洗剤、液体、ゲルまたはペースト形態の汎
用洗浄剤、特にいわゆるヘビーデューティー液体型、液体の高級布地洗剤、手作
業食器洗浄剤またはライトデューティー食器洗浄剤、特に高発泡型の洗浄剤、家
庭用および業務用の各種の錠剤、顆粒状、液体および濯ぎ助剤型を包含する機械
食器洗浄剤、殺菌性手洗い型、洗濯用バー、口腔洗浄剤、入れ歯洗浄剤、自動車
またはカーペットシャンプー、浴室洗浄剤、を包含する液体洗浄および消毒剤、
ヘアシャンプーおよびヘアリンス、シャワーゲルおよびフォームバスおよび金属
洗浄剤、並びに洗浄助剤、例えば漂白剤添加剤および「染み抜きスティック」ま
たは前処理型、として処方することができる。 Cleaning Auxiliary Materials Although not essential for the purposes of the present invention, some conventional cleaning auxiliary materials exemplified below are suitable for use in the present bleach system, and in preferred embodiments of the invention: For example, it may be formulated to aid or enhance cleaning performance, to treat the substrate to be cleaned, or to improve the aesthetics of bleach systems such as perfumes, colorants, dyes, etc. desirable. The exact nature and level of incorporation of these additional ingredients will depend on the physical form of the composition and the nature of the washing operation using it. Unless otherwise indicated, the bleach system of the present invention is a general or "heavy duty" detergent, for example in granular or powder form, especially a laundry detergent, a general detergent in liquid, gel or paste form, especially the so-called heavy. Duty liquid types, liquid high-grade fabric detergents, hand or dishwashing detergents, especially high-foaming detergents, household and commercial tablets, granules, liquids and rinsing aid types. Liquid cleaning and disinfecting agents including mechanical dishwashing agents, germicidal hand-wash types, laundry bars, mouthwashes, denture cleaners, car or carpet shampoos, bathroom cleaners,
It can be formulated as hair shampoos and hair rinses, shower gels and foam baths and metal detergents, as well as cleaning auxiliaries such as bleach additives and "stain remover sticks" or pretreatment types.

【０１１５】界面活性剤本発明の組成物は、好ましくは洗浄界面活性剤を含む。洗浄界面活性剤は、典
型的には陰イオン系、非イオン系、陽イオン系、両性(ampholytic)、陽イオン系
、およびそれらの混合物からなる群から選択される。洗浄界面活性剤の種類およ
び量を、ここに記載する他の補助成分と共に選択することにより、本洗剤組成物
は、洗濯または特に食器洗浄を包含する他の異なった洗浄用途で使用する様に処
方することができる。従って、意図する特定の最終用途に応じて、使用する界面
活性剤は広範囲に変えることができる。好適な界面活性剤を以下に記載する。好
適な非イオン系、陰イオン系、陽イオン系両性および陽イオン系界面活性剤の例
は、「Surface Active Agents and Detergents」(Vol. ＩおよびII、Schwartz、P
erry およびBerch)に記載されている。様々なその様な界面活性剤は、米国特許
第3,929,678号、1975年12月30０日にLaughlin et al.に公布、段落23、58行〜段
落29、23行に一般的に開示されている。 Surfactant The composition of the present invention preferably comprises a detersive surfactant. The detergent surfactant is typically selected from the group consisting of anionic, nonionic, cationic, ampholytic, cationic, and mixtures thereof. By selecting the type and amount of detergent surfactant, along with the other adjunct ingredients described herein, the detergent composition can be formulated for use in laundry or other different cleaning applications including dishwashing. can do. Thus, the surfactant used can vary widely, depending on the particular end use intended. Suitable surfactants are described below. Examples of suitable nonionic, anionic, cationic amphoteric and cationic surfactants are given in "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I and II, Schwartz, P.
erry and Berch). Various such surfactants are generally disclosed in U.S. Pat. No. 3,929,678, issued to Laughlin et al., Dec. 30, 1975, paragraphs 23,58 to paragraphs 29,23.

【０１１６】界面活性剤は、典型的には、漂白剤系の約０．１重量％から、好ましくは約１
重量％から、より好ましくは約５重量％から、漂白剤系の約９９．９重量％まで
、好ましくは約８０重量％まで、より好ましくは約３５重量％まで、最も好まし
くは約３０重量％までの量で存在する。Surfactants are typically from about 0.1% by weight of the bleach system, preferably about 1%.
% By weight, more preferably from about 5% by weight to about 99.9% by weight of the bleach system, preferably up to about 80% by weight, more preferably up to about 35% by weight, most preferably up to about 30% by weight. Present in an amount of.

【０１１７】陰イオン系界面活性剤本発明で有用な陰イオン系界面活性剤は、好ましくは線状アルキルベンゼンス
ルホネート、アルファオレフィンスルホネート、パラフィンスルホネート、アル
キルエステルスルホネート、アルキルサルフェート、アルキルアルコキシサルフ
ェート、アルキルスルホネート、アルキルアルコキシカルボキシレート、アルキ
ルアルコキシル化サルフェート、サルコシネート、タウリネート、およびそれら
の混合物からなる群から選択される。有効量の、典型的には約０．５〜約９０重
量％、好ましくは約５〜約６０重量％、より好ましくは約１０〜約３０重量％、
の陰イオン系洗浄界面活性剤を本発明で使用することができる。 Anionic Surfactants Anionic surfactants useful in the present invention are preferably linear alkyl benzene sulfonates, alpha olefin sulfonates, paraffin sulfonates, alkyl ester sulfonates, alkyl sulphates, alkyl alkoxy sulphates, alkyl sulphonates, It is selected from the group consisting of alkylalkoxycarboxylates, alkylalkoxylated sulphates, sarcosinates, taurinates, and mixtures thereof. An effective amount, typically about 0.5 to about 90% by weight, preferably about 5 to about 60% by weight, more preferably about 10 to about 30% by weight,
Anionic detersive surfactants of can be used in the present invention.

【０１１８】アルキルサルフェート界面活性剤は、ここで使用するのに重要な別の種類の陰
イオン系界面活性剤である。ポリヒドロキシ脂肪酸アミド（下記参照）と組み合
わせて使用した場合に、広範囲な温度、洗浄液濃度、および洗浄時間にわたる良
好な油脂／油洗浄特性を包含する全体的に優れた洗浄能力に加えて、アルキルサ
ルフェートの溶解並びに液体洗剤処方物における処方性が改良される。アルキル
サルフェートは式ＲＯＳＯ_３Ｍの水溶性塩または酸であり、式中、ＲはＣ_１０〜
Ｃ_２４ヒドロカルビル、好ましくはＣ_１０〜Ｃ_２０アルキル成分を有するアルキ
ルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくはＣ_１２〜Ｃ_１８アルキルまたはヒ
ドロキシアルキルであり、ＭはＨまたは陽イオン、例えばアルカリ（IA族）金属
陽イオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム）、置換された、または置換
されていないアンモニウム陽イオン、例えばメチル−、ジメチル−、およびトリ
メチルアンモニウムおよび第４級アンモニウム陽イオン、例えばテトラメチルア
ンモニウムおよびジメチルピペリジニウム、およびアルカノールアミン、例えば
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、に由来する陽
イオン、およびそれらの混合物、等である。典型的には、Ｃ_{１２−１６}のアルキ
ル鎖は低い洗浄温度（例えば約５０℃未満）に好ましく、Ｃ_{１６−１８}のアルキ
ル鎖は高い洗浄温度（例えば約５０℃を超える）に好ましい。Alkyl sulphate surfactants are another class of anionic surfactants of interest for use herein. Alkyl sulphate, when used in combination with polyhydroxy fatty acid amides (see below), in addition to excellent overall cleaning performance including good fat / oil cleaning properties over a wide range of temperatures, wash liquor concentrations, and wash times The dissolution of C. as well as the formulatability in liquid detergent formulations is improved. The alkyl sulphate is a water soluble salt or acid of formula ROSO ₃ M, wherein R is C _10- .
C ₂₄ hydrocarbyl, preferably an alkyl or hydroxyalkyl having a C ₁₀ -C ₂₀ alkyl component, more preferably a C ₁₂ -C ₁₈ alkyl or hydroxyalkyl, M being H or a cation, for example an alkali (Group IA) metal cation. Ions (eg sodium, potassium, lithium), substituted or unsubstituted ammonium cations, eg methyl-, dimethyl-, and trimethylammonium and quaternary ammonium cations, eg tetramethylammonium and dimethylpiperidinium. , And alkanolamines such as ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, and mixtures thereof, and the like. Typically, C _12-16 alkyl chains are preferred for low wash temperatures (eg, below about 50 ° C.) and C _16-18 alkyl chains are preferred for high wash temperatures (eg, above about 50 ° C.).

【０１１９】アルキルアルコキシル化サルフェート界面活性剤は、別の区分の有用な陰イオ
ン系界面活性剤である。これらの界面活性剤は、典型的には式ＲＯ（Ａ）_ｍＳＯ _３Ｍの水溶性塩または酸であり、式中、Ｒは、Ｃ_１０〜Ｃ_２４アルキル成分を有
する置換されていないＣ_１０〜Ｃ_２４アルキルまたはヒドロキシアルキル基、好
ましくはＣ_１２〜Ｃ_２０アルキルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくはＣ _１２〜Ｃ_１８アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ａはエトキシまたはプ
ロポキシ単位であり、ｍはゼロより大きく、典型的には約０．５〜約６、より好
ましくは約０．５〜約３であり、ＭはＨまたは陽イオン、例えば金属陽イオン（
例えばナトリウム、カリウム、リチウム、等）、アンモニウムまたは置換された
アンモニウム陽イオンでよい。ここでは、アルキルエトキシル化サルフェートな
らびにアルキルプロポキシル化サルフェートを意図している。置換されたアンモ
ニウム陽イオンの具体例には、メチル−、ジメチル−、トリメチル−アンモニウ
ムおよび第４級アンモニウム陽イオン、例えばテトラメチルアンモニウム、ジメ
チルピペリジニウム、およびアルカノールアミン、例えばモノエタノールアミン
、ジエタノールアミン、およびトリエタノールアミン、に由来する陽イオンおよ
びそれらの混合物が挙げられる。代表的な界面活性剤は、Ｃ_１２〜Ｃ_１８アルキ
ルポリエトキシレート（１．０）サルフェート、Ｃ_１２〜Ｃ_１８アルキルポリエ
トキシレート（２．２５）サルフェート、Ｃ_１２〜Ｃ_１８アルキルポリエトキシ
レート（３．０）サルフェート、およびＣ_１２〜Ｃ_１８アルキルポリエトキシレ
ート（４．０）サルフェートであり、その際、Ｍはナトリウムおよびカリウムか
ら選択するのが有利である。ここで使用する界面活性剤は、天然または合成アル
コール原料から製造することができる。鎖長は、分岐を包含する平均炭化水素分
布を表す。[0119] Alkylalkoxylated sulphate surfactants are another class of useful anions.
It is a surfactant. These surfactants are typically of the formula RO (A)_mSO _Three Is a water-soluble salt or acid of M, wherein R is C₁₀~ C₂₄Has an alkyl component
Not replaced C₁₀~ C₂₄Alkyl or hydroxyalkyl groups,
More preferably C₁₂~ C₂₀Alkyl or hydroxyalkyl, more preferably C ₁₂ ~ C₁₈Alkyl or hydroxyalkyl, A is ethoxy or
Ropoxy units, m is greater than zero, typically about 0.5 to about 6, and more preferred.
It is preferably about 0.5 to about 3, and M is H or a cation, for example, a metal cation (
Eg sodium, potassium, lithium, etc.), ammonium or substituted
Ammonium cation may be used. Here, alkyl ethoxylated sulphate
In addition, alkylpropoxylated sulphates are intended. Ammo replaced
Specific examples of the aluminum cation include methyl-, dimethyl-, trimethyl-ammonium.
And quaternary ammonium cations such as tetramethylammonium, dimethyl
Tylpiperidinium, and alkanolamines such as monoethanolamine
And diethanolamine, and triethanolamine,
And mixtures thereof. A typical surfactant is C₁₂~ C₁₈Archi
Lupolyethoxylate (1.0) sulfate, C₁₂~ C₁₈Alkyl poly
Toxylate (2.25) sulfate, C₁₂~ C₁₈Alkyl polyethoxy
Rate (3.0) Sulfate, and C₁₂~ C₁₈Alkyl polyethoxy
(4.0) sulfate, where M is sodium and potassium
It is advantageous to choose from Surfactants used here are natural or synthetic alcohols.
It can be manufactured from coal raw material. Chain length is the average hydrocarbon content including branch
Represents a cloth.

【０１２０】さらに、好ましくは、界面活性剤は中鎖分岐アルキルサルフェート、中鎖分岐
アルキルアルコキシレート、または中鎖分岐アルキルアルコキシレートサルフェ
ートでよい。これらの界面活性剤は、第60/061,971号、代理人書類番号6881P、1
997年10月14日、第60/061,975号、代理人書類番号6882P、1997年10月14日、第60
/062,086号、代理人書類番号6883P、1997年10月14日、第60/061,916号、代理人
書類番号6884P、1997年10月14日、第60/061,970号、代理人書類番号6885P、1997
年10月14日、第60/062,407、代理人書類番号6886P、1997年10月14日、にさらに
開示されている。他の好適な中鎖分岐界面活性剤は米国特許出願第60/032,035号
（書類番号6401P）、第60/031,845号（書類番号6402P）、第60/031,916号（書類
番号6403P）、第60/031,917号（書類番号6404P）、第60/031,761号（書類番号64
05P）、第60/031,762号（書類番号6406P）および第60/031,844号（書類番号6409
P）に記載されている。これらの分岐界面活性剤と従来の線状界面活性剤の混合
物も本発明で使用するのに好適である。Furthermore, preferably, the surfactant may be a medium chain branched alkyl sulphate, a medium chain branched alkyl alkoxylate, or a medium chain branched alkyl alkoxylate sulphate. These surfactants are described in No. 60 / 061,971, Agent Document No. 6881P, 1
October 14, 997, No. 60 / 061,975, Agent Document No. 6882P, October 14, 1997, No. 60
/ 062,086, Agent Document No. 6883P, October 14, 1997, No. 60 / 061,916, Agent Document No. 6884P, October 14, 1997, No. 60 / 061,970, Agent Document No. 6885P, 1997
October 14, 2014, No. 60 / 062,407, attorney docket number 6886P, October 14, 1997. Other suitable medium chain branched surfactants are US Patent Application Nos. 60 / 032,035 (Document No. 6401P), 60 / 031,845 (Document No. 6402P), 60 / 031,916 (Document No. 6403P), 60 / 031,917 (Document number 6404P), 60 / 031,761 (Document number 64)
05P), No. 60 / 031,762 (Document number 6406P) and No. 60 / 031,844 (Document number 6409)
P). Mixtures of these branched surfactants and conventional linear surfactants are also suitable for use in the present invention.

【０１２１】他の好ましい陰イオン系界面活性剤は、いわゆる変性アルキルベンゼンスルホ
ネート界面活性剤、またはＭＬＡＳである。幾つかの好適なＭＬＡＳ界面活性剤
、それらの製造方法および代表的な組成物は、米国特許出願第60/053,319号（書
類番号6766P）、第60/053,318号（書類番号6767P）、第60/053,321号（書類番号
6768P）、第60/053,209号（書類番号6769P）、第60/053,328号（書類番号6770P
）、第60/053,186号（書類番号6771P）、第60/055,437号（書類番号6796P）、第
60/105,017号（書類番号7303P）、および第60/104,962号（書類番号7304P）にさ
らに記載されている。Other preferred anionic surfactants are the so-called modified alkylbenzene sulphonate surfactants, or MLAS. Some suitable MLAS surfactants, methods of making them and representative compositions are described in US Patent Application No. 60 / 053,319 (Document No. 6766P), 60 / 053,318 (Document No. 6767P), 60 / 053,318. No. 053,321 (Document number
6768P), No. 60 / 053,209 (Document number 6769P), No. 60 / 053,328 (Document number 6770P)
), No. 60 / 053,186 (Document number 6771P), No. 60 / 055,437 (Document number 6796P), No.
It is further described in 60 / 105,017 (Document No. 7303P) and 60 / 104,962 (Document No. 7304P).

【０１２２】好適な陰イオン系界面活性剤の例は、「Surface Active Agents and Detergen
ts」(Vol. ＩおよびII、Schwartz、Perry およびBerch)に記載されている。Examples of suitable anionic surfactants include “Surface Active Agents and Detergen
ts "(Vol. I and II, Schwartz, Perry and Berch).

【０１２３】非イオン系洗浄界面活性剤好適な非イオン系洗浄界面活性剤は、ここに参考として含める米国特許第3,92
9678号、Laughlin et al. 、1975年12月30日公布、段落13、14行〜段落16、6行
に一般的に記載されている。有用な非イオン系界面活性剤の代表的な例には、ア
ミンオキシド、アルキルエトキシレート、アルカノイルグルコースアミド、アル
キルベタイン、スルホベタインおよびそれらの混合物が挙げられる。 Nonionic Detergent Surfactants Suitable nonionic detersive detergents are described in US Pat. No. 3,92, which is hereby incorporated by reference.
9678, Laughlin et al., Promulgated December 30, 1975, paragraphs 13, 14 to paragraphs 16, 6 generally. Representative examples of useful nonionic surfactants include amine oxides, alkyl ethoxylates, alkanoyl glucose amides, alkyl betaines, sulfobetaines and mixtures thereof.

【０１２４】アミンオキシドは、半極性非イオン系界面活性剤であり、約１０〜約１８個の
炭素原子を有する１個のアルキル部分および約１〜約３個の炭素原子を含むアル
キル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選択された２個の部分を含む
水溶性のアミンオキシド、約１０〜約１８個の炭素原子を有する１個のアルキル
部分および約１〜約３個の炭素原子を含むアルキル基およびヒドロキシアルキル
基からなる群から選択された２個の部分を含む水溶性のホスフィンオキシド、お
よび約１０〜約１８個の炭素原子を有する１個のアルキル部分および約１〜約３
個の炭素原子を含むアルキルおよびヒドロキシアルキル部分からなる群から選択
された部分を含む水溶性スルホキシドが挙げられる。Amine oxides are semipolar nonionic surfactants, one alkyl moiety having from about 10 to about 18 carbon atoms and an alkyl group containing from about 1 to about 3 carbon atoms and a hydroxy group. Water soluble amine oxides containing two moieties selected from the group consisting of alkyl groups, one alkyl moiety having from about 10 to about 18 carbon atoms and an alkyl containing from about 1 to about 3 carbon atoms. Water-soluble phosphine oxide containing two moieties selected from the group consisting of groups and hydroxyalkyl groups, and one alkyl moiety having from about 10 to about 18 carbon atoms and from about 1 to about 3
Water soluble sulfoxides containing moieties selected from the group consisting of alkyl and hydroxyalkyl moieties containing 1 carbon atom.

【０１２５】半極性非イオン系界面活性剤は下記の式を有するアミンオキシド界面活性剤を
包含する。Semi-polar nonionic surfactants include amine oxide surfactants having the formula:

【化２２】式中、Ｒ^３は、約８〜約２２個の炭素原子を含むアルキル、ヒドロキシアルキル
、またはアルキルフェニル基またはそれらの混合物であり、Ｒ^４は、約２〜約３
個の炭素原子を含むアルキレンまたはヒドロキシアルキレンまたはそれらの混合
物であり、ｘは０〜約３であり、各Ｒ^５は、約１〜約３個の炭素原子を含むアル
キルまたはヒドロキシアルキル基、または約１〜約３個のエチレンオキシド基を
含むポリエチレンオキシド基である。Ｒ^５基は、例えば酸素または窒素原子を通
して互いに付加し、環構造を形成することができる。[Chemical formula 22] Wherein R ³ is an alkyl, hydroxyalkyl, or alkylphenyl group containing about 8 to about 22 carbon atoms or mixtures thereof, and R ⁴ is about 2 to about 3
Alkylene or hydroxyalkylene containing 1 carbon atom or a mixture thereof, x is 0 to about 3 and each R ⁵ is an alkyl or hydroxyalkyl group containing about 1 to about 3 carbon atoms, or about A polyethylene oxide group containing from 1 to about 3 ethylene oxide groups. The R ⁵ groups can be attached to each other, for example through an oxygen or nitrogen atom, to form a ring structure.

【０１２６】これらのアミンオキシド界面活性剤は、特にＣ_１０〜Ｃ_１８アルキルジメチル
アミンオキシドおよびＣ_８〜Ｃ_１２アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミン
オキシドを包含する。好ましくは、アミンオキシドは組成物中に有効量で、より
好ましくは約０．１〜約２０重量％、さらに好ましくは約０．１〜約１５重量％
、さらに好ましくは約０．５〜約１０重量％の量で存在する。These amine oxide surfactants include, in particular, C ₁₀ -C ₁₈ alkyldimethylamine oxides and C ₈ -C ₁₂ alkoxyethyldihydroxyethylamine oxides. Preferably, the amine oxide is present in the composition in an effective amount, more preferably from about 0.1 to about 20% by weight, even more preferably from about 0.1 to about 15% by weight.
, More preferably in an amount of about 0.5 to about 10% by weight.

【０１２７】アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレン、およびポリブチレンオ
キシド縮合物。一般的にポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合
物は、直鎖状または分岐鎖状構造中に約６〜約１２個の炭素原子を含むアルキル
基を有するアルキルフェノールとアルキレンオキシドの縮合生成物を包含する。
好ましい実施態様では、エチレンオキシドが、アルキルフェノール１モルあたり
約５〜約２５モルのエチレンオキシドに等しい量で存在する。この種の市販され
ている非イオン系界面活性剤には、GAF Corporation から市販されているIgepal
（商品名）CO-630、およびRohm & Haas Company からすべて市販されているTrit
on（商品名）X-45、X-114 、X-100 およびX-102が挙げられる。これらの化合物
は一般的にアルキルフェノールアルコキシレート（例えばアルキルフェノールエ
トキシレート）と呼ばれる。Polyethylene, polypropylene, and polybutylene oxide condensates of alkylphenols. Polyethylene oxide condensates are generally preferred. These compounds include the condensation products of alkylphenols with alkylphenols having an alkyl group containing from about 6 to about 12 carbon atoms in a linear or branched structure.
In a preferred embodiment, ethylene oxide is present in an amount equal to about 5 to about 25 moles of ethylene oxide per mole of alkylphenol. Commercially available nonionic surfactants of this type include Igepal, commercially available from GAF Corporation.
(Brand name) CO-630 and Trit which are all commercially available from Rohm & Haas Company
on (trade name) X-45, X-114, X-100 and X-102. These compounds are commonly referred to as alkylphenol alkoxylates (eg alkylphenol ethoxylates).

【０１２８】脂肪族アルコールと約１〜約２５モルのエチレンオキシドの縮合生成物。脂肪
族アルコールのアルキル鎖は直鎖でも分岐鎖でも、第１級でも第２級でもよく、
一般的に約８〜約２２個の炭素原子を含む。特に好ましい物質は約１０〜約２０
個の炭素原子を含むアルキル基を有するアルコールと、アルコール１モルあたり
約２〜約１８モルのエチレンオキシドの縮合生成物である。市販されているこの
種の非イオン系界面活性剤の例には、どちらもUnion Carbide Corporation から
市販されているTergitol（商品名）15-S-9（Ｃ_１１〜Ｃ_１５の線状第２級アルコ
ールと９モルのエチレンオキシドの縮合生成物）、Tergitol（商品名）24-L-6 N
MW（Ｃ_１２〜Ｃ_１４の第１級アルコールと６モルのエチレンオキシドの、分子量
分布が狭い縮合生成物）、Shell Chemical Companyから市販のNeodol（商品名）
45-9（Ｃ_１４〜Ｃ_１５の線状アルコールと９モルのエチレンオキシドの縮合生成
物）、Neodol（商品名）23-6.5（Ｃ_１２〜Ｃ_１３の線状アルコールと６．５モル
のエチレンオキシドの縮合生成物）、Neodol（商品名）45-7（Ｃ_１４〜Ｃ_１５の
線状アルコールと７モルのエチレンオキシドの縮合生成物）、Neodol（商品名）
45-4（Ｃ_１４〜Ｃ_１５の線状アルコールと４モルのエチレンオキシドの縮合生成
物）、およびThe Procter & Gamble Companyから市販のKyro（商品名）EOB（Ｃ
_１３〜Ｃ_１５アルコールと９モルのエチレンオキシドの縮合生成物）が挙げられ
る。他の市販の非イオン系界面活性剤は、Shell Chemical Co.から市販のDobano
l（商品名）91-8およびHoechstから市販のGenapol UD-080（商品名）を包含する
。この群の非イオン系界面活性剤は一般的に「アルキルエトキシレート」と呼ば
れている。[0128] Condensation products of aliphatic alcohols and about 1 to about 25 moles of ethylene oxide. fat
The alkyl chain of the group alcohol may be linear or branched, primary or secondary,
Generally it contains from about 8 to about 22 carbon atoms. Particularly preferred materials are from about 10 to about 20.
Alcohol having an alkyl group containing 4 carbon atoms, per mole of alcohol
It is a condensation product of about 2 to about 18 moles of ethylene oxide. This is commercially available
Examples of some nonionic surfactants are both from Union Carbide Corporation.
Commercially available Tergitol (trade name) 15-S-9 (C₁₁~ C₁₅Linear second-class arco
Condensation product of ethylene glycol and 9 mol of ethylene oxide), Tergitol (trade name) 24-L-6 N
MW (C₁₂~ C₁₄Of primary alcohol and 6 mol of ethylene oxide
Condensation product with narrow distribution), Neodol (trade name) commercially available from Shell Chemical Company
45-9 (C₁₄~ C₁₅Condensation of Linear Alcohol with 9 Molar Ethylene Oxide
Products), Neodol (trade name) 23-6.5 (C₁₂~ C_ThirteenLinear alcohol and 6.5 mol
Condensation product of ethylene oxide), Neodol (trade name) 45-7 (C₁₄~ C₁₅of
Condensation product of linear alcohol and 7 mol of ethylene oxide), Neodol (trade name)
45-4 (C₁₄~ C₁₅Condensation of Linear Alcohol with 4 Molar Ethylene Oxide
Products), and Kyro (trade name) EOB (C sold by The Procter & Gamble Company
_Thirteen~ C₁₅Condensation products of alcohol and 9 moles of ethylene oxide)
It Other commercially available nonionic surfactants are commercially available from Shell Chemical Co., Dobano.
l (trade name) 91-8 and Genapol UD-080 (trade name) commercially available from Hoechst
. This group of nonionic surfactants is commonly referred to as "alkyl ethoxylates."
Has been.

【０１２９】好ましいアルキルポリグリコシドは下記の式を有する。Ｒ^２Ｏ（Ｃ_ｎＨ_２ｎＯ）_ｔ（グリコシル）_ｘ式中、Ｒ^２は、アルキル基が約１０〜約１８個、好ましくは約１２〜約１４個
の炭素原子を含むアルキル、アルキル−フェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロ
キシアルキルフェニル、およびそれらの混合物からなる群から選択され、ｎは２
または３、好ましくは２であり、ｔは０〜約１０、好ましくは０であり、ｘは約
１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．
７である。グリコシルはグルコースに由来するのが好ましい。これらの化合物を
製造するには、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールを最初に形成
し、次いでグルコース、またはグルコースの供給源と反応させグルコシドを形成
する（１−位置で付加）。次いで、追加のグリコシル単位をそれらの１−位置と
先行するグリコシル単位の２−、３−、４−、および／または６−位置、好まし
くは主として２−位置、の間に付加させることができる。Preferred alkyl polyglycosides have the formula: R ² O (C _n H _2n O) _t (glycosyl) _x , wherein R ² is an alkyl, alkyl-phenyl in which the alkyl group contains from about 10 to about 18, preferably from about 12 to about 14 carbon atoms. , Hydroxyalkyl, hydroxyalkylphenyl, and mixtures thereof, where n is 2
Or 3, preferably 2, t is 0 to about 10, preferably 0, and x is about 1.3 to about 10, preferably about 1.3 to about 3, most preferably about 1.3 to. About 2.
7 Glycosyl is preferably derived from glucose. To produce these compounds, an alcohol or alkyl polyethoxy alcohol is first formed and then reacted with glucose or a source of glucose to form a glucoside (added at the 1-position). Additional glycosyl units can then be added between their 1-position and the preceding glycosyl units 2-, 3-, 4-, and / or 6-position, preferably predominantly the 2-position.

【０１３０】下記の式を有する脂肪酸アミド界面活性剤。[0130] A fatty acid amide surfactant having the formula:

【化２３】式中、Ｒ^６は約７〜約２１（好ましくは約９〜約１７）個の炭素原子を含むア
ルキル基であり、各Ｒ^７は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ドロキシア
ルキル、および−（Ｃ^２Ｈ_４Ｏ）_ｘＨからなる群から選択され、ｘは約１〜約３である。[Chemical formula 23] Wherein R ⁶ is an alkyl group containing about 7 to about 21 (preferably about 9 to about 17) carbon atoms, and each R ⁷ is hydrogen, C ₁ -C ₄ alkyl, C ₁ -C _4. mud alkoxyalkyl, and ^- _{(C 2} H 4 _O) is selected from the group consisting of _x H, x is from about 1 to about 3.

【０１３１】好ましいアミドはＣ_８〜Ｃ_２０アンモニアアミド、モノエタノールアミド、ジ
エタノールアミド、およびイソプロパノールアミドである。Preferred amides are C _{8 to} C ₂₀ ammonia amides, monoethanolamides, diethanolamides, and isopropanolamides.

【０１３２】好ましくは、非イオン系界面活性剤は、組成物中に存在する場合、有効量で、
より好ましくは約０．１〜約２０重量％、さらに好ましくは約０．１〜約１５重
量％、さらに好ましくは約０．５〜約１０重量％の量で存在する。Preferably, the nonionic surfactant, when present in the composition, is in an effective amount,
More preferably about 0.1 to about 20% by weight, more preferably about 0.1 to about 15% by weight, and even more preferably about 0.5 to about 10% by weight.

【０１３３】ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤本洗剤組成物は、有効量のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤も含むこと
ができる。「有効量」とは、組成物の処方者が、洗剤組成物の洗浄性能を改良す
るために組成物中に配合すべきポリヒドロキシ脂肪酸アミドの量を選択できるこ
とである。一般的に、通常の量に関して、約１重量％のポリヒドロキシ脂肪酸ア
ミドを配合することにより、洗浄性能が強化される。 Polyhydroxy Fatty Acid Amide Surfactant The detergent composition may also include an effective amount of a poly hydroxy fatty acid amide surfactant. By "effective amount" is meant that the formulator of the composition can select the amount of polyhydroxy fatty acid amide to be incorporated into the composition to improve the cleaning performance of the detergent composition. Generally, with respect to the usual amounts, incorporation of about 1% by weight of polyhydroxy fatty acid amide enhances cleaning performance.

【０１３４】本発明の洗剤組成物は、典型的には約１重量％以上のポリヒドロキシ脂肪酸ア
ミド界面活性剤、好ましくは約３〜約３０重量％のポリヒドロキシ脂肪酸アミド
を含んでなる。ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤成分は下記の構造式を有
する化合物を含んでなる。The detergent compositions of the present invention typically comprise about 1% by weight or more of a polyhydroxy fatty acid amide surfactant, preferably about 3 to about 30% by weight polyhydroxy fatty acid amide. The polyhydroxy fatty acid amide surfactant component comprises a compound having the following structural formula.

【化２４】式中、Ｒ^１はＨ、Ｃ_１〜Ｃ_４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒド
ロキシプロピル、またはそれらの混合物、好ましくはＣ_１〜Ｃ_４アルキル、より
好ましくはＣ_１またはＣ_２アルキル、最も好ましくはＣ_１アルキル（すなわちメ
チル）であり、Ｒ^２はＣ_５〜Ｃ_３１ヒドロカルビル、好ましくは直鎖状のＣ_７〜
Ｃ_１９アルキルまたはアルケニル、より好ましくは直鎖Ｃ_９〜Ｃ_１７アルキルま
たはアルケニル、最も好ましくは直鎖Ｃ_１１〜Ｃ_１５アルキルまたはアルケニル
、またはそれらの混合物であり、Ｚは、線状のヒドロカルビル鎖を有し、その鎖
に少なくとも３個のヒドロキシルが接続しているポリヒドロキシヒドロカルビル
、またはそのアルコキシル化（好ましくはエトキシル化またはプロポキシル化）
誘導体である。Ｚは好ましくは還元性アミノ化反応で還元糖から誘導され、より
好ましくはＺはグリシチルである。好適な還元糖にはグルコース、フルクトース
、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノース、およびキシロースが挙
げられる。原料として、高デキストロースコーンシロップ、高フルクトースコー
ンシロップ、および高マルトースコーンシロップ、並びに上に挙げた個々の糖を
使用することができる。これらのコーンシロップから、Ｚ用の糖成分の混合物を
得ることができる。無論、他の好適な原料を除外するものではない。Ｚは、好ま
しくは−ＣＨ_２−（ＣＨＯＨ）_ｎ−ＣＨ_２ＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ_２ＯＨ）−（ＣＨ
ＯＨ）_ｎ−１−ＣＨ_２ＯＨ、−ＣＨ_２−（ＣＨＯＨ）_２−（ＣＨＯＲ’）（ＣＨ
ＯＨ）−ＣＨ_２ＯＨ、およびそれらのアルコキシル化誘導体からなる群から選択
され、ｎは３〜５の整数であり、Ｒ’はＨまたは環状または脂肪族単糖である。
最も好ましい物質はグリシチルであり、ｎは４であり、特に−ＣＨ_２−（ＣＨＯ
Ｈ）_４−ＣＨ_２ＯＨである。[Chemical formula 24] Wherein R ¹ is H, C ₁ -C ₄ hydrocarbyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, or mixtures thereof, preferably C ₁ -C ₄ alkyl, more preferably C ₁ or C ₂ alkyl, most preferably preferably _{C 1} alkyl (i.e. methyl), ^{R 2} is _C 5 _{-C 31} hydrocarbyl, preferably _C 7 ~ linear
C ₁₉ alkyl or alkenyl, more preferably linear C _{9 to} C ₁₇ alkyl or alkenyl, most preferably linear C _{11 to} C ₁₅ alkyl or alkenyl, or mixtures thereof, and Z is a linear hydrocarbyl chain. Having at least 3 hydroxyls attached to its chain, or its alkoxylation (preferably ethoxylation or propoxylation)
It is a derivative. Z is preferably derived from a reducing sugar in a reductive amination reaction, more preferably Z is glycityl. Suitable reducing sugars include glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose, and xylose. As raw materials, high dextrose corn syrup, high fructose corn syrup, and high maltose corn syrup, as well as the individual sugars listed above can be used. From these corn syrups, a mixture of sugar components for Z can be obtained. Of course, other suitable raw materials are not excluded. Z is preferably _{_{_{-CH 2 - (CHOH) n -CH}}} 2 OH, -CH (CH 2 OH) - (CH
OH) _n-1 -CH ₂ OH, -CH _2- (CHOH) _2- (CHOR ') (CH
OH) —CH ₂ OH, and their alkoxylated derivatives, n is an integer from 3 to 5 and R ′ is H or a cyclic or aliphatic monosaccharide.
The most preferred substance is glycityl, n is 4, especially --CH _2- (CHO
H) ₄ —CH ₂ OH.

【０１３５】Ｒ’は、例えばＮ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、Ｎ−イソプロピル、
Ｎ−ブチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチル、またはＮ−２−ヒドロキシプロピルで
よい。Ｒ^２−ＣＯ−Ｎ＜は、例えばコカミド、ステアラミド、オレアミド、ラウラミ
ド、ミリスタミド、カプリカミド、パルミタミド、タロウアミド、等でよい。Ｚは１−デオキシグルシチル、２−デオキシフルクチチル、１−デオキシマル
チチル、１−デオキシラクチチル、１−デオキシガラクチチル、１−デオキシマ
ンニチル、１−デオキシマルトトリオチチル、等でよい。R ′ is, for example, N-methyl, N-ethyl, N-propyl, N-isopropyl,
It may be N-butyl, N-2-hydroxyethyl, or N-2-hydroxypropyl. R ² -CO-N <can be, for example cocamide, stearamide, oleamide, lauramide, myristamide, Kapurikamido, palmitamide, tallowamide, may be equal. Z is 1-deoxyglucityl, 2-deoxyfructyl, 1-deoxymultityl, 1-deoxylactyl, 1-deoxygalactyl, 1-deoxymannityl, 1-deoxymaltotriotyl, etc. Good.

【０１３６】ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造方法はこの分野で公知である。一般的に、
これらの物質は、アルキルアミンを還元性アミノ化反応で還元糖と反応させ、対
応するＮ−アルキルポリヒドロキシアミンを形成し、次いで、このＮ−アルキル
ポリヒドロキシアミンを、縮合／アミド化工程で脂肪族エステルまたはトリグリ
セリドと反応させ、Ｎ−アルキル、Ｎ−ポリヒドロキシ脂肪酸アミド生成物を形
成することにより製造することができる。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含む組
成物の製造方法は、例えば、ここに参考として含める英国特許第809,060号、Tho
mas Hedley & Co. Ltd.により1959年2月18日公開、米国特許第2,965,576号、E.R
. Wilsonに1960年12月20日公布、第2,703,798号、Anthony M. Schwartz、1955年
3月8日公布、第1,985,424号、Piggottに1934年12月5日公布、に開示されている
。Methods for making polyhydroxy fatty acid amides are known in the art. Typically,
These materials react an alkylamine with a reducing sugar in a reductive amination reaction to form the corresponding N-alkylpolyhydroxyamine, which is then added to a fatty acid in a condensation / amidation step. It can be prepared by reacting with a group ester or triglyceride to form an N-alkyl, N-polyhydroxy fatty acid amide product. Methods of making compositions comprising polyhydroxy fatty acid amides are described, for example, in British Patent No. 809,060, Tho
Published February 18, 1959 by mas Hedley & Co. Ltd., U.S. Pat.No. 2,965,576, ER
Promulgated to Wilson December 20, 1960, No. 2,703,798, Anthony M. Schwartz, 1955.
Promulgated on 8 March, No. 1,985,424, published on Piggott on 5 December 1934.

【０１３７】ジアミン本発明の方法に有用な、好ましい液体洗剤組成物、例えばライトデューティー
液体ＬＤＬ組成物、は１種以上のジアミンを存在する陰イオン系界面活性剤とジ
アミンの比が約４０：１〜約２：１になる様なジアミンの量でさらに含んでなる
ことができる。該ジアミンは、発泡を好適なレベルに維持しながら、油および油
性食品物質の除去を強化する。 Diamines Preferred liquid detergent compositions useful in the method of the present invention, such as light duty liquid LDL compositions, have an anionic surfactant to diamine ratio of one or more diamines to about 40: 1. It may further comprise an amount of diamine such that is about 2: 1. The diamine enhances the removal of oils and oily food substances while maintaining foaming at a suitable level.

【０１３８】本発明の組成物に使用するのに好適なジアミンは下記の式を有する。[0138] Suitable diamines for use in the compositions of the present invention have the formula:

【化２５】式中、各Ｒ^２０は、独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_４の直鎖状または分岐鎖状のアル
キル、下記の式を有するアルキレンオキシからなる群から選択される。[Chemical 25] Wherein each R ²⁰ is independently selected from the group consisting of hydrogen, C ₁ -C ₄ linear or branched alkyl, alkyleneoxy having the formula:

【化２６】式中、Ｒ^２１はＣ_２〜Ｃ_４の直鎖状または分岐鎖状のアルキレン、およびそれら
の混合物であり、Ｒ^２２は水素、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、およびそれらの混合物で
あり、ｙは１〜約１０であり、Ｘは i) Ｃ_３〜Ｃ_１０の直鎖状のアルキレン、Ｃ_３〜Ｃ_１０の分岐鎖状のアルキレ
ン、Ｃ_３〜Ｃ_１０の環状アルキレン、Ｃ_３〜Ｃ_１０の分岐鎖状の環状のアルキレ
ン、下記の式を有するアルキレンオキシアルキレン[Chemical formula 26] Wherein R ²¹ is C ₂ -C ₄ linear or branched alkylene, and mixtures thereof, R ²² is hydrogen, C ₁ -C ₄ alkyl, and mixtures thereof, and y is 1 to about 10 and X is i) a C _{3 to} C ₁₀ straight chain alkylene, a C _{3 to} C ₁₀ branched chain alkylene, a C _{3 to} C ₁₀ cyclic alkylene, a C _{3 to} C ₁₀ Branched cyclic alkylene, alkyleneoxyalkylene having the formula:

【化２７】（式中、Ｒ^２１およびｙは上に定義した通りである）、 ii) Ｃ_３〜Ｃ_１０の直鎖状の、Ｃ_３〜Ｃ_１０の分岐した線状の、Ｃ_３〜Ｃ_１
_０の環状の、Ｃ_３〜Ｃ_１０の分岐した環状のアルキレン、Ｃ_６〜Ｃ_１０のアリー
レン（その際、該単位は、該ジアミンに約８を超えるpKaを与える、１個以上の
電子供与または吸引部分を含んでなる）、および iii) (i)および(ii)の混合物から選択されるが、ただし、該ジアミンは少なくとも約８のpKaを有する。[Chemical 27] (Wherein R ²¹ and y are as defined above), ii) C ₃ -C ₁₀ straight chain, C ₃ -C ₁₀ branched linear, C ₃ -C ₁
₀ cyclic, C _{3 to} C ₁₀ branched cyclic alkylene, C _{6 to} C ₁₀ arylene, wherein the unit is one or more electron donors that provide the diamine with a pKa of greater than about 8. A suction portion), and iii) selected from the mixture of (i) and (ii), provided that the diamine has a pKa of at least about 8.

【０１３９】本発明の好ましいジアミンは、それぞれ約８〜約１１．５、好ましくは約８．
４〜約１１、より好ましくは約８．６〜約１０．７５の範囲内にあるｐＫ_１およ
びｐＫ_２を有する。本発明の目的には、用語「ｐＫ_ａ」は、用語「ｐＫ_１」およ
び「ｐＫ_２」と個別に、または総合的に等しい意味を有する。本明細書では、当
業者により使用されている様式と同じ様式で用語ｐＫ_ａを使用する。ｐＫ_ａ値は
、文献、例えばSmithおよびMartelによる「Critical Stability Constants: Volu
me 2, Amines」、Plenum Press, NY and London, 1975、から容易に得ることがで
きる。Preferred diamines of the present invention are each from about 8 to about 11.5, preferably about 8.
It has a pK ₁ and pK ₂ in the range of 4 to about 11, more preferably about 8.6 to about 10.75. For the purposes of the present invention, the term "pK _a " has the same meaning as the terms "pK ₁ " and "pK ₂ " individually or collectively. In this specification, it uses the term pK _a in the same manner as used by those skilled in the art. pK _a values are literature, for example by Smith and Martel, "Critical Stability Constants: Volu
me 2, Amines ", Plenum Press, NY and London, 1975.

【０１４０】ここでは、ジアミンのｐＫ_ａは、イオン強度約０．１〜約０．５Ｍを有する水
溶液中、２５℃で測定される値として規定される。ここで使用する様に、ｐＫ_ａは、温度およびイオン強度によって異なる平衡定数であり、従って、文献に報告
されている、上記の様式で測定していないデータは、本発明に含まれる値および
範囲と完全には一致しないことがある。曖昧さを排除するために、本発明のｐＫ _ａに関して使用する関連条件および／または基準は、ここに、または「Critical
Stability Constants: Volume 2, Amines」規定するものとする。典型的な測定
方法の一つは、水酸化ナトリウムによる酸の電位差滴定およびShugarおよびDean
による「The Chemist's Ready Reference Handbook」、McGraw Hill, NY, 1990に
記載され、参照されている好適な方法によるｐＫ_ａの測定である。[0140] Here, pK of diamine_aIs water having an ionic strength of about 0.1 to about 0.5M
It is defined as the value measured in solution at 25 ° C. As used here, pK_a Is an equilibrium constant that depends on temperature and ionic strength and is therefore reported in the literature.
Data not measured in the above manner
It may not match the range exactly. To eliminate the ambiguity, the pK of the present invention _a Relevant conditions and / or criteria used with respect to
Stability Constants: Volume 2, Amines ”. Typical measurement
One method is potentiometric titration of acid with sodium hydroxide and Shugar and Dean.
"The Chemist's Ready Reference Handbook" by McGraw Hill, NY, 1990.
PK by the preferred method described and referenced_aIs a measurement of.

【０１４１】性能および供給の面から好ましいジアミンは、１，３−ビス（メチルアミノ）
−シクロヘキサン、１，３−ジアミノプロパン（ｐＫ_１＝１０．５、ｐＫ_２＝８
．８）、１，６−ジアミノヘキサン（ｐＫ_１＝１１、ｐＫ_２＝１０）、１，３−
ジアミノペンタン(Dytek EP)（ｐＫ_１＝１０．５、ｐＫ_２＝８．９）、２−メチ
ル１，５−ジアミノペンタン(Dytek A)（ｐＫ_１＝１１．２、ｐＫ_２＝１０．０
）、である。他の好ましい材料は、Ｃ_４〜Ｃ_８のアルキレンスペーサーを含む第
１級／第１級ジアミンである。一般的に、第１級ジアミンは第２級および第３級
ジアミンよりも好ましいと考えられる。A diamine preferable in terms of performance and supply is 1,3-bis (methylamino).
- cyclohexane, 1,3-diaminopropane _{_{(pK 1 = 10.5, pK 2}} = 8
． 8), 1,6-diaminohexane (pK ₁ = 11, pK ₂ = 10), 1,3-
Diaminopentane (Dytek EP) (pK ₁ = 10.5, pK ₂ = 8.9), 2-methyl 1,5-diaminopentane (Dytek A) (pK ₁ = 11.2, pK ₂ = 10.0)
), Other preferred materials are the primary / primary diamines containing alkylene spacers C ₄ -C _8. Generally, primary diamines are considered to be preferred over secondary and tertiary diamines.

【０１４２】本発明で使用するのに好適なジアミンの例を以下に示すが、これらに限定する
ものではない。Examples of suitable diamines for use in the present invention are shown below, but are not limited thereto.

【０１４３】下記の式を有する１−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−３−アミノプロパン、[0143] 1-N, N-dimethylamino-3-aminopropane having the formula:

【化２８】下記の式を有する１，６−ジアミノヘキサン、[Chemical 28] 1,6-diaminohexane having the formula:

【化２９】下記の式を有する１，３−ジアミノプロパン、[Chemical 29] 1,3-diaminopropane having the formula:

【化３０】 [Chemical 30]

【０１４４】下記の式を有する２−メチル−１，５−ジアミノペンタン、[0144] 2-methyl-1,5-diaminopentane having the formula:

【化３１】下記の式を有する１，３−ジアミノペンタン、Dytek EPの商品名で市販、[Chemical 31] 1,3-diaminopentane having the formula below, marketed under the trade name Dytek EP,

【化３２】下記の式を有する１，３−ジアミノブタン、[Chemical 32] 1,3-diaminobutane having the formula:

【化３３】 [Chemical 33]

【０１４５】下記の式を有する、アルキレンオキシ骨格を有するジアミン、Jeffamine EDR 14
8A diamine having an alkyleneoxy skeleton, having the formula: Jeffamine EDR 14
8

【化３４】下記の式を有する３−メチル−３−アミノエチル−５−ジメチル−１−アミノシ
クロヘキサン（イソホロンジアミン）、[Chemical 34] 3-methyl-3-aminoethyl-5-dimethyl-1-aminocyclohexane (isophoronediamine) having the formula:

【化３５】および、下記の式を有する１，３−ビス（メチルアミノ）−シクロヘキサン：[Chemical 35] And 1,3-bis (methylamino) -cyclohexane having the formula:

【化３６】 [Chemical 36]

【０１４６】他の洗剤成分本発明の漂白剤系、特に洗濯用洗剤組成物、に有用な追加洗剤成分（補助成分
）の例を以下に記載するが、これらに限定するものではない。該補助成分には、
ビルダー、光学ブライトナー、汚れ遊離重合体、染料移動剤、分散剤、発泡抑制
剤、染料、香料、着色剤、充填材塩、ヒドロトロピー剤、光活性剤、蛍光剤、布
地調整剤、加水分解性界面活性剤、保存剤、酸化防止剤、キレート化剤、安定剤
、収縮防止剤、しわ防止剤、殺菌剤、殺真菌剤、腐食防止剤、およびそれらの混
合物が挙げられる。 Other Detergent Ingredients Non-limiting examples of additional detergent ingredients (auxiliary ingredients) useful in the bleach system of the present invention, particularly laundry detergent compositions, are set forth below. The auxiliary ingredients include
Builders, optical brighteners, soil release polymers, dye transfer agents, dispersants, foam inhibitors, dyes, fragrances, colorants, filler salts, hydrotropic agents, photoactive agents, fluorescent agents, fabric conditioning agents, hydrolysis Included are surface active agents, preservatives, antioxidants, chelating agents, stabilizers, anti-shrinkage agents, anti-wrinkle agents, bactericides, fungicides, corrosion inhibitors, and mixtures thereof.

【０１４７】ビルダー −本発明の漂白剤系は、好ましくは１種以上の洗剤用ビルダーまた
はビルダー系を含んでなる。存在する場合、組成物は、典型的には少なくとも約
１重量％、好ましくは約５重量％から、より好ましくは約１０重量％から、約８
０重量％まで、好ましくは約５０重量％まで、より好ましくは約３０重量％まで
の洗剤用ビルダーを含んでなる。 Builders- The bleach system of the present invention preferably comprises one or more detergent builders or builder systems. When present, the composition will typically be at least about 1% by weight, preferably about 5% by weight, more preferably about 10% by weight to about 8%.
It comprises up to 0% by weight, preferably up to about 50% by weight and more preferably up to about 30% by weight of detergent builders.

【０１４８】ビルダーの量は、組成物の最終的な用途およびその所望の物理的形態により広
範囲に変えることができる。存在する場合、組成物は、典型的には少なくとも約
１重量％のビルダーを含んでなる。処方物は、典型的には約５〜約５０重量％、
より典型的には約５〜約３０重量％の洗剤用ビルダーを含んでなる。顆粒状処方
物は、典型的には約１０〜約８０重量％、より典型的には約１５〜約５０重量％
の洗剤用ビルダーを含んでなる。しかし、より低い、またはより高いレベルも排
除するものではない。The amount of builder can vary within wide limits depending on the ultimate use of the composition and its desired physical form. When present, the composition typically comprises at least about 1% by weight builder. The formulation is typically about 5 to about 50% by weight,
More typically it comprises from about 5 to about 30% by weight of detergent builders. Granular formulations are typically about 10 to about 80% by weight, more typically about 15 to about 50% by weight.
Comprising a detergent builder. However, lower or higher levels are not excluded.

【０１４９】無機またはＰ含有洗剤ビルダーには、アルカリ金属、アンモニウムおよびアル
カノールアンモニウムのポリリン酸塩（例えばトリポリリン酸塩、ピロリン酸塩
、およびガラス質重合体状メタリン酸塩）、ホスホン酸塩、フィチン酸、ケイ酸
塩、炭酸塩（重炭酸塩およびセスキ炭酸塩を含む）、硫酸塩およびアルミノケイ
酸塩があるが、これらに限定するものではない。しかし、非リン酸塩ビルダーが
必要とされる地域もある。重要なことは、いわゆる「弱」ビルダー（リン酸塩と
比較して）、例えばクエン酸、の存在下でも、あるいはゼオライトまたは層状ケ
イ酸塩ビルダーで起こることがある、いわゆる「低ビルダー」状況下でも、本発
明の組成物は驚く程効果的に機能することである。Inorganic or P-containing detergent builders include alkali metal, ammonium and alkanolammonium polyphosphates (eg tripolyphosphate, pyrophosphate, and glassy polymeric metaphosphates), phosphonates, phytic acid. , Silicates, carbonates (including bicarbonates and sesquicarbonates), sulfates and aluminosilicates, but are not limited thereto. However, there are areas where non-phosphate builders are needed. What is important is that in the presence of so-called "weak" builders (compared to phosphates), such as citric acid, or in so-called "low builder" situations, which can occur with zeolites or layered silicate builders. Yet, the compositions of the present invention are surprisingly effective.

【０１５０】ケイ酸塩ビルダーの例は、アルカリ金属ケイ酸塩、特にＳｉＯ_２：Ｎａ_２Ｏ比
が１．６：１〜３．２：１であるアルカリ金属ケイ酸塩、および層状ケイ酸塩、
例えば米国特許第4,664,839号、Rieck、1987年5月12日公布、に記載されている
様な層状ケイ酸ナトリウム、である。ＮａＳＫＳ−６は、Hoechst から市販され
ている結晶性層状ケイ酸塩の商品名である（ここでは一般的に略して「ＳＫＳ−
６」）。ゼオライトビルダーと異なり、ＮａＳＫＳ−６ケイ酸塩ビルダーは、ア
ルミニウムを含まない。ＮａＳＫＳ−６は、層状ケイ酸塩のデルタ−Ｎａ_２Ｓｉ
Ｏ_５形態を有する。この製品は、独国特許第DE-A-3,417,649号および第DE-A-3,7
42,043号に記載されている様な方法により製造される。ＳＫＳ−６は、ここで使
用するのに非常に好ましい層状ケイ酸塩であるが、他のその様な層状ケイ酸塩、
例えば一般式ＮａＭＳｉ_ｘＯ_２ｘ＋１・ｙＨ_２Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは
水素であり、ｘは１．９〜４の数、好ましくは２であり、ｙは０〜２０の数、好
ましくは０である）を有するケイ酸塩もここで使用できる。Hoechstから市販の
他の各種層状ケイ酸塩には、アルファ、ベータおよびガンマ形態の、ＮａＳＫＳ
−５、ＮａＳＫＳ−７およびＮａＳＫＳ−１１がある。上記の様に、ここで使用
するには、デルタ−Ｎａ_２ＳｉＯ_５（ＮａＳＫＳ−６形態）が最も好ましい。他
のケイ酸塩、例えばケイ酸マグネシウム、も有用であり、顆粒状処方における破
砕剤(crispening agent)として、酸素漂白剤用の安定剤として、および発泡調整
系の成分として役立つ。Examples of silicate builders are alkali metal silicates, in particular alkali metal silicates having a SiO ₂ : Na ₂ O ratio of 1.6: 1 to 3.2: 1, and layered silicates. ,
For example, layered sodium silicate as described in US Pat. No. 4,664,839, Rieck, promulgated May 12, 1987. NaSKS-6 is the trade name for a crystalline layered silicate commercially available from Hoechst (herein generally abbreviated as "SKS-").
6 ”). Unlike zeolite builders, NaSKS-6 silicate builders do not contain aluminum. NaSKS-6 is a layered silicate delta-Na ₂ Si.
It has the O ₅ form. This product is a German patent DE-A-3,417,649 and DE-A-3,7
It is manufactured by the method as described in No. 42,043. SKS-6 is a highly preferred layered silicate for use herein, but other such layered silicates,
For example, the general formula NaMSi _x O _{2x + 1} · yH ₂ O (wherein M is sodium or hydrogen, x is a number of 1.9 to 4, preferably 2, and y is a number of 0 to 20, preferably 0. Can also be used here. Various other layered silicates commercially available from Hoechst include the alpha, beta and gamma forms of NaSKS
-5, NaSKS-7 and NaSKS-11. As mentioned above, delta-Na ₂ SiO ₅ (NaSKS-6 form) is most preferred for use herein. Other silicates, such as magnesium silicate, are also useful and serve as crispening agents in granular formulations, as stabilizers for oxygen bleaches, and as components of foam control systems.

【０１５１】炭酸塩ビルダーの例は、独国特許出願第2,321,001号、1973年11月15日公開、
に記載されている様に、アルカリ土類およびアルカリ金属炭酸塩である。Examples of carbonate builders are given in German Patent Application No. 2,321,001, published November 15, 1973,
Alkaline earth and alkali metal carbonates.

【０１５２】本発明にはアルミノケイ酸塩ビルダーが有用である。アルミノケイ酸塩ビルダ
ーは、現在市販されているほとんどのヘビーデューティー顆粒状洗剤組成物で非
常に重要であり、液体洗剤処方物にも重要なビルダー成分であることがある。ア
ルミノケイ酸塩ビルダーは、下記の実験式を有する物質を包含する。［Ｍ_ｚ（ｚＡｌＯ_２）_ｙ］・ｘＨ_２Ｏ式中、ｚおよびｙは少なくとも６の整数であり、ｚとｙのモル比は１．０〜約０
．５であり、ｘは約１５〜約２６４の整数である。Aluminosilicate builders are useful in the present invention. Aluminosilicate builders are very important in most heavy duty granular detergent compositions currently on the market and may also be important builder ingredients in liquid detergent formulations. Aluminosilicate builders include materials having the empirical formula: [M _z (zAlO ₂ ) _y ] · xH ₂ O In the formula, z and y are integers of at least 6, and the molar ratio of z and y is 1.0 to about 0.
． 5 and x is an integer from about 15 to about 264.

【０１５３】有用なアルミノケイ酸塩イオン交換材料は市販されている。これらのアルミノ
ケイ酸塩は、構造が結晶性または無定形であり、天然のアルミノケイ酸塩または
合成品でよい。アルミノケイ酸塩イオン交換材料の製造方法は、米国特許第3,98
5,669号、Krummel et al.、1976年10月12日公布、に記載されている。ここで有
用な、好ましい合成結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換材料は、ゼオライトＡ、
ゼオライトＰ（Ｂ）、ゼオライトＭＡＰおよびゼオライトＸの名称で市販されて
いる。特に好ましい実施態様では、結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換材料は下
記の式を有する。Ｎａ_１２［（ＡｌＯ_２）_１２（ＳｉＯ_２）_１２］・ｘＨ_２Ｏ式中、ｘは約２０〜約３０、特に約２７である。この材料はゼオライトＡと呼ば
れている。ここでは脱水されたゼオライト（ｘ＝０〜１０）も使用できる。好ま
しくは、アルミノケイ酸塩は粒子直径が約０．１〜１０ミクロンである。Useful aluminosilicate ion exchange materials are commercially available. These aluminosilicates are crystalline or amorphous in structure and may be natural aluminosilicates or synthetics. Aluminosilicate ion exchange material manufacturing methods are described in US Pat.
5,669, Krummel et al., Promulgated October 12, 1976. Preferred synthetic crystalline aluminosilicate ion exchange materials useful herein are zeolite A,
It is commercially available under the names Zeolite P (B), Zeolite MAP and Zeolite X. In a particularly preferred embodiment, the crystalline aluminosilicate ion exchange material has the formula: Na ₁₂ [(AlO ₂ ) ₁₂ (SiO ₂ ) ₁₂ ] .xH ₂ O wherein x is from about 20 to about 30, especially about 27. This material is called Zeolite A. Dehydrated zeolites (x = 0-10) can also be used here. Preferably, the aluminosilicate has a particle diameter of about 0.1-10 microns.

【０１５４】本発明の目的に有用な有機洗剤ビルダーには、非常に様々なポリカルボキシレ
ート化合物があるが、これらに限定するものではない。ここで使用する「ポリカ
ルボキシレート」とは、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも３個
のカルボキシレートを有する化合物を意味する。ポリカルボキシレートビルダー
は、一般的に酸の形態で組成物に加えることができるが、中和された塩の形態で
加えることもできる。塩の形態で使用する場合、アルカリ金属、例えばナトリウ
ム、カリウム、およびリチウム、またはアルカノールアンモニウムの塩が好まし
い。Organic detergent builders useful for the purposes of the present invention include, but are not limited to, a wide variety of polycarboxylate compounds. As used herein, "polycarboxylate" means a compound having multiple carboxylate groups, preferably at least 3 carboxylates. The polycarboxylate builder can generally be added to the composition in the acid form, but can also be added in the neutralized salt form. When used in the salt form, alkali metal salts such as sodium, potassium, and lithium, or alkanol ammonium salts are preferred.

【０１５５】ポリカルボキシレートビルダーには、様々な種類の有用な材料がある。ポリカ
ルボキシレートビルダーの重要な一群には、Bergの米国特許第3,128,287号、196
4年4月7日公布、Lambertiet al.の米国特許第3,635,830号、1972年1月18日公布
、およびLambertietの米国特許第3,936,448号、1976年2月3日公布、に記載され
ている様なオキシジコハク酸塩がある。米国特許第4,663,071号、1987年5月5日B
ush et al. に公布、の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダーも参照。好適なエーテルポ
リカルボキシレートには、環状化合物、特に脂環式化合物、例えば米国特許第3,
923,679号、Rapko、1975年12月2日公布、第4,158,635号、Crutchfield et al.、
1979年6月19日公布、第4,120,874号、Crutchfield et al.、1978年10月17日公布
、および第4,102,903号、Crutchfield et al.、1978年7月25日公布、に記載され
ている化合物がある。There are various types of useful materials for polycarboxylate builders. An important family of polycarboxylate builders includes Berg's U.S. Patent No. 3,128,287, 196.
Such as those described in Lambertiet al., U.S. Pat.No. 3,635,830, Jan. 18, 1972, and Lambertiet U.S. Pat.No. 3,936,448, Feb. 3, 1976, promulgated April 7, 4th, Lambertiet al. There is oxydisuccinate. U.S. Pat.No. 4,663,071, May 5, 1987 B
See also "TMS / TDS" builder promulgated by ush et al. Suitable ether polycarboxylates include cyclic compounds, especially cycloaliphatic compounds such as U.S. Pat.
923,679, Rapko, promulgated December 2, 1975, No. 4,158,635, Crutchfield et al.,
Compounds described in June 19, 1979, promulgated No. 4,120,874, Crutchfield et al., Promulgated October 17, 1978, and No. 4,102,903, proclaimed Crutchfield et al., Promulgated July 25, 1978, is there.

【０１５６】他の有用な洗剤ビルダーには、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無
水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルの共重合体、１，３，５−
トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、およびカルボキシメチ
ルオキシコハク酸、ポリ酢酸、例えばエチレンジアミンテトラ酢酸およびニトリ
ロトリ酢酸、の各種アルカリ金属、アンモニウムおよび置換されたアンモニウム
塩、ならびにポリカルボキシレート、例えばメリト酸、コハク酸、オキシジコハ
ク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチ
ルオキシコハク酸、およびそれらの可溶性塩がある。Other useful detergent builders include ether hydroxypolycarboxylates, copolymers of maleic anhydride and ethylene or vinyl methyl ether, 1,3,5-
Trihydroxybenzene-2,4,6-trisulfonic acid, and various alkali metal, ammonium and substituted ammonium salts of carboxymethyloxysuccinic acid, polyacetic acid such as ethylenediaminetetraacetic acid and nitrilotriacetic acid, and polycarboxylates, Examples are mellitic acid, succinic acid, oxydisuccinic acid, polymaleic acid, benzene 1,3,5-tricarboxylic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, and their soluble salts.

【０１５７】クエン酸塩ビルダー、例えばクエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム塩
）が、再生可能な資源から得られること、およびそれらの生物分解性のために、
ヘビーデューティー液体洗剤処方物に特に重要なポリカルボキシレートビルダー
である。クエン酸塩も顆粒状組成物に、特にゼオライトおよび／または層状ケイ
酸塩ビルダーとの組合せで使用できる。オキシジコハク酸塩もその様な組成物お
よび組合せで特に有用である。Citrate builders, such as citric acid and its soluble salts (particularly the sodium salt), are obtained from renewable sources and because of their biodegradability,
It is a polycarboxylate builder of particular importance in heavy duty liquid detergent formulations. Citrates can also be used in granular compositions, especially in combination with zeolites and / or layered silicate builders. Oxydisuccinates are also particularly useful in such compositions and combinations.

【０１５８】本発明の漂白剤系には、米国特許第4,566,984号、Bush、1986年1月28日公布、
に記載されている３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエ
ートおよび関連する化合物も好適である。有用なコハク酸ビルダーには、Ｃ_５〜
Ｃ_２０アルキルおよびアルケニルコハク酸およびそれらの塩がある。この種の特
に好ましい化合物は、ドデセニルコハク酸である。スクシネートビルダーの具体
例としては、ラウリルスクシネート、ミリスチルスクシネート、パルミチルスク
シネート、２−ドデセニルスクシネート（好ましい）、２−ペンタデセニルスク
シネート、等がある。ラウリルスクシネートは、この種の好ましいビルダーであ
り、ヨーロッパ特許出願第86200690.5/0,200,263号、1986年11月5日公開、に記
載されている。Bleaching systems of the present invention include those disclosed in US Pat. No. 4,566,984, Bush, promulgated 28 January 1986,
Also suitable are the 3,3-dicarboxy-4-oxa-1,6-hexanedioates and related compounds described in. Useful succinic acid builders include C ₅ ~
It is C ₂₀ alkyl and alkenyl succinic acids and salts thereof. A particularly preferred compound of this type is dodecenyl succinic acid. Specific examples of the succinate builder include lauryl succinate, myristyl succinate, palmityl succinate, 2-dodecenyl succinate (preferred), and 2-pentadecenyl succinate. Lauryl succinate is a preferred builder of this type and is described in European Patent Application No. 86200690.5 / 0,200,263, published Nov. 5, 1986.

【０１５９】他の好適なポリカルボキシレートは、米国特許第4,144,226号、Crutchfield e
t al.、1979年3月13日公布、および米国特許第3,308,067号、Diehl 、1967年3月
7日公布、に記載されている。Diehl の米国特許第3,723,322号も参照。Other suitable polycarboxylates are described in US Pat. No. 4,144,226, Crutchfield e
t al., promulgated March 13, 1979, and U.S. Pat.No. 3,308,067, Diehl, March 1967.
Promulgated on the 7th, listed in. See also Diehl U.S. Pat. No. 3,723,322.

【０１６０】脂肪酸、例えばＣ_１２〜Ｃ_１８モノカルボン酸、も組成物に単独で、または上
記のビルダー、特にクエン酸塩および／またはコハク酸塩ビルダー、と組み合わ
せて配合し、ビルダー活性を強化することができる。その様な脂肪酸の使用は、
一般的に発泡性の低下をもたらすので、処方者はこのことを考慮すべきである。Fatty acids, such as C _{12 to} C ₁₈ monocarboxylic acids, are also incorporated into the composition, either alone or in combination with the builders mentioned above, especially the citrate and / or succinate builders, to enhance builder activity. be able to. The use of such fatty acids is
This should be taken into account by the formulator, as it generally results in reduced foamability.

【０１６１】リン系ビルダーを使用できる状況では、特に手作業洗濯操作に使用するバーの
処方では、各種のアルカリ金属リン酸塩、例えば良く知られているトリポリリン
酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウムおよびオルトリン酸ナトリウム、を使用で
きる。ホスホネートビルダー、例えばエタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホス
ホネートおよび他の公知のホスホネート（例えば米国特許第3,159,581号、第3,2
13,030号、第3,422,021号、第3,400,148号および第3,422,137号）も使用できる
。In situations where phosphorus-based builders can be used, especially in bar formulations used for manual laundry operations, various alkali metal phosphates such as the well-known sodium tripolyphosphate, sodium pyrophosphate and sodium orthophosphate are used. , Can be used. Phosphonate builders such as ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonate and other known phosphonates (eg US Pat. Nos. 3,159,581 and 3,2).
No. 13,030, No. 3,422,021, No. 3,400,148 and No. 3,422,137) can also be used.

【０１６２】キレート化剤 −本発明の漂白剤系は、所望により１種以上の鉄および／また
はマンガンキレート化剤を含むことができる。その様なキレート化剤は、すべて
以下に説明するアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能的に置換
された芳香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群から選択することが
できる。理論に捕らわれたくはないが、これらの材料の特性は、一部、それらの
可溶性キレートを形成することにより、洗濯溶液から鉄およびマンガンイオンを
除去する非常に優れた能力によるものと考えられる。 Chelating Agents- The bleach system of the present invention can optionally include one or more iron and / or manganese chelating agents. Such chelating agents may be selected from the group consisting of aminocarboxylates, aminophosphonates, polyfunctionally substituted aromatic chelating agents and mixtures thereof all as described below. Without wishing to be bound by theory, it is believed that the properties of these materials are due in part to their exceptional ability to remove iron and manganese ions from laundry solutions by forming their soluble chelates.

【０１６３】好適なキレート化剤の例および使用量は、米国特許第5,576,282号および第5,7
28,671号に記載されている。Examples and amounts of suitable chelating agents are described in US Pat. Nos. 5,576,282 and 5,7.
28,671.

【０１６４】ここで使用するのに好ましい生物分解性キレート化剤は、エチレンジアミンジ
コハク酸塩（「ＥＤＤＳ」）、特に米国特許第4,704,233号、1987年11月3日、Ha
rtmanおよびPerkinに公布、に記載されている様な［Ｓ，Ｓ］異性体、である。A preferred biodegradable chelating agent for use herein is ethylenediaminedisuccinate (“EDDS”), particularly US Pat. No. 4,704,233, November 3, 1987, Ha
[S, S] isomer, as described in rtman and Perkin.

【０１６５】本組成物は、水溶性メチルグリシンジ酢酸（ＭＧＤＡ）塩（または酸形態）を
キレート化剤、または例えば不溶性ビルダー、例えばゼオライト、層状ケイ酸塩
、等、と共に使用できる共ビルダーとして含むこともできる。The composition comprises a water-soluble methylglycine diacetate (MGDA) salt (or acid form) as a chelating agent or as a co-builder that can be used, for example, with an insoluble builder such as zeolites, layered silicates, etc. You can also

【０１６６】使用する場合、これらのキレート化剤は、一般的に本漂白剤系の約０．１重量
％から、約１５重量％まで、より好ましくは約３．０重量％までを構成する。When used, these chelating agents generally comprise from about 0.1% to about 15%, more preferably up to about 3.0% by weight of the bleach system.

【０１６７】染料移動防止剤 −本発明の漂白剤系は、着色布地が関与する布地洗濯および
調整操作の際に溶解および分散した染料がある布地から他の布地に染料移動する
のを防止するための１種以上の染料移動防止剤も含むことができる。 Dye Transfer Inhibitors- The bleach system of the present invention is intended to prevent dye transfer from one fabric with dissolved and dispersed dyes to another fabric during fabric washing and conditioning operations involving colored fabrics. One or more dye transfer inhibitors may also be included.

【０１６８】好適な重合体状染料移動防止剤には、ポリビニルピロリドン重合体、ポリアミ
ンＮ−オキシド重合体、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールの共重
合体、ポリビニルオキサゾリドンおよびポリビニルイミダゾールまたはそれらの
混合物が挙げられるが、これらに限定するものではない。その様な染料移動防止
剤の例は、米国特許第5,707,950号および第5,707,951号に記載されている。Suitable polymeric dye transfer inhibitors include polyvinylpyrrolidone polymers, polyamine N-oxide polymers, copolymers of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole, polyvinyloxazolidones and polyvinylimidazoles or mixtures thereof. However, the present invention is not limited to these. Examples of such dye transfer inhibitors are described in US Pat. Nos. 5,707,950 and 5,707,951.

【０１６９】他の好適な染料移動防止剤には、架橋した重合体があるが、これらに限定する
ものではない。架橋した重合体は、骨格同士がある程度に相互接続されている重
合体であり、これらの結合は化学的または物理的な性格を有することができる。
架橋した重合体は、Journal of Polymer Science、22巻、1035〜1039頁に記載さ
れている。Other suitable dye transfer inhibitors include, but are not limited to, crosslinked polymers. Cross-linked polymers are polymers in which the backbones are interconnected to some extent, and these bonds can have chemical or physical properties.
Crosslinked polymers are described in Journal of Polymer Science, Volume 22, pages 1035-1039.

【０１７０】一態様では、架橋された重合体は、立体的な剛性構造を形成し、立体的な構造
により形成される細孔の中に染料を捕獲できる様に製造する。In one aspect, the crosslinked polymer is prepared so that it forms a steric rigid structure and the dye can be trapped in the pores formed by the steric structure.

【０１７１】別の態様では、架橋した重合体が膨潤することにより、染料を捕獲する。好
適な架橋した重合体は、審査中のヨーロッパ特許出願第94870213.9号に記載され
ている。In another embodiment, the dye is captured by swelling the crosslinked polymer. Suitable crosslinked polymers are described in pending European patent application No. 94870213.9.

【０１７２】その様な重合体を加えることにより、本漂白剤系中の酵素の性能も強化される
。The addition of such a polymer also enhances the performance of the enzyme in the bleach system.

【０１７３】染料移動防止剤は、染色された布地から洗い出された、浮浪する染料が洗浄溶
液中の他の物体に付着する前に、その染料を錯体形成する、または吸着する能力
を有する。Dye transfer inhibitors have the ability to complex or adsorb washed dyes from dyed fabrics before the fugitive dyes adhere to other objects in the wash solution.

【０１７４】本漂白剤系中に存在する場合、染料移動防止剤は、漂白剤系の約０．０００１
重量％から、より好ましくは約０．０１重量％から、最も好ましくは約０．０５
重量％から、漂白剤系の約１０重量％まで、より好ましくは約２重量％まで、最
も好ましくは約１重量％まで、の量で存在する。The dye transfer inhibitor, when present in the bleach system, is about 0.0001 of the bleach system.
% By weight, more preferably from about 0.01% by weight, most preferably about 0.05.
%, Up to about 10% by weight of the bleach system, more preferably up to about 2%, most preferably up to about 1%.

【０１７５】分散剤 −本発明の漂白剤系は分散剤も含むことができる。好適な水溶性有機
塩は、単独または共重合体状酸またはそれらの塩であり、そこではポリカルボン
酸が、２個以下の炭素原子により互いに分離された少なくとも２個のカルボキシ
ル基を含んでなる。 Dispersant- The bleach system of the present invention may also include a dispersant. Suitable water-soluble organic salts are homo- or copolymeric acids or their salts, in which the polycarboxylic acid comprises at least two carboxyl groups separated from each other by not more than two carbon atoms. .

【０１７６】この種の重合体は、英国特許第GB-A-1,596,756号に記載されている。その様な
塩の例は、ＭＷ２０００〜５０００のポリアクリレート、およびそれらの、無水
マレイン酸との共重合体であり、該共重合体の分子量は１，０００〜１００，０
００である。Polymers of this type are described in British Patent GB-A-1,596,756. Examples of such salts are MW 2000-5000 polyacrylates and their copolymers with maleic anhydride, the molecular weight of the copolymers being 1,000-100,000.
00.

【０１７７】特に、アクリレートおよびメタクリレートの共重合体、例えば分子量４０００
の４８０Ｎ、を本発明の洗剤組成物に、組成物の０．５〜２０重量％の量で加え
ることができる。In particular, copolymers of acrylates and methacrylates, for example with a molecular weight of 4000
480N can be added to the detergent composition of the present invention in an amount of 0.5 to 20% by weight of the composition.

【０１７８】本発明の組成物は、以下に定義する石灰セッケン分散力（ＬＳＤＰ）が８以下
、好ましくは７以下、最も好ましくは６以下である石灰セッケンペプタイザー化
合物を含むことができる。石灰セッケンペプタイザー化合物は、好ましくは０〜
２０重量％の量で存在する。The composition of the present invention may comprise a lime soap peptizer compound having a lime soap dispersion power (LSDP) as defined below of 8 or less, preferably 7 or less, most preferably 6 or less. The lime soap peptizer compound is preferably 0 to
It is present in an amount of 20% by weight.

【０１７９】石灰セッケンペプタイザーの効果は、H.C. BorghettyおよびC.A. Bergman, J. Am. Oil. Chem. Soc., 27巻、88〜90頁、（1950）に記載されている石灰セッケ
ン分散試験により測定される石灰セッケン分散力（ＬＳＤＰ）により、数値的に
与えられる。この石灰セッケン分散試験法は、この分野の専門家により広く使用
されており、例えばW.N. Linfield, Surfactant Science Series, 7巻、3頁、W.
N. Linfield, Tenside surf. det.,２７巻、１５９〜１６３頁、（1990）、およ
びM.K. Nagarajan, W.F. Masler, Cosmetics and Toiletries,104巻、71〜73頁
、（1989）の概観記事に記載されている。ＬＳＤＰは、３３３ ppmＣａＣＯ_３（
Ｃａ：Ｍｇ＝３：２）当量硬度の水３０ml中のオレイン酸ナトリウム０．０２５
ｇにより形成される石灰セッケン沈殿物を分散させるのに必要な、オレイン酸ナ
トリウムに対する分散剤の重量％比である。The effect of lime soap peptizer was measured by the lime soap dispersion test described in HC Borghetty and CA Bergman, J. Am. Oil. Chem. Soc., 27, 88-90, (1950). Is given numerically by the lime soap dispersive power (LSDP). This lime soap dispersion test method is widely used by experts in this field, for example WN Linfield, Surfactant Science Series, Vol. 7, p. 3, W.
N. Linfield, Tenside surf. Det., 27, 159-163 (1990), and MK Nagarajan, WF Masler, Cosmetics and Toiletries, 104, 71-73, (1989). ing. LSDP is 333 ppm CaCO ₃ (
Ca: Mg = 3: 2) 0.025 sodium oleate in 30 ml water of equivalent hardness
is the weight% ratio of dispersant to sodium oleate required to disperse the lime soap precipitate formed by g.

【０１８０】良好な石灰セッケン分散能力を有する界面活性剤としては、ある種のアミンオ
キシド、ベタイン、スルホベタイン、アルキルエトキシサルフェートおよびエト
キシル化アルコールがある。Surfactants with good lime soap dispersancy include certain amine oxides, betaines, sulfobetaines, alkyl ethoxy sulphates and ethoxylated alcohols.

【０１８１】本発明により使用するＬＳＤＰが８以下の代表的な界面活性剤としては、Ｃ_１ _６〜Ｃ_１８ジメチルアミンオキシド、平均エトキシル化度が１〜５であるＣ_１２〜Ｃ_１８アルキルエトキシサルフェート、特にエトキシル化度が約３であるＣ_１ _２〜Ｃ_１５アルキルエトキシサルフェート（ＬＳＤＰ＝４）、および平均エトキ
シル化度が１２（ＬＳＤＰ＝６）または３０であるＣ_１４〜Ｃ_１５エトキシル化
アルコール（BASF GmbH からそれぞれLutensol A012 およびLutensol A030 とし
て市販）がある。[0181] Exemplary surfactants LSDP than 8 for use according to the present _invention, _C 1 6 _{-C 18} dimethyl amine oxide, with an average ethoxylation degree of 1 to 5 _C 12 _{-C 18} alkyl ethoxysulfate , in particular _C ₁ 2 _{-C 15} alkyl ethoxysulfate degree of ethoxylation of about 3 (LSDP = 4), and an average ethoxylation degree of 12 (LSDP = 6) or 30 _C 14 _{-C 15} ethoxylated alcohol ( Commercially available from BASF GmbH as Lutensol A012 and Lutensol A030, respectively.

【０１８２】ここで使用するのに好適な重合体石灰セッケン分散剤は、M.K. Nagarajanおよ
びW.F. Masler による記事、Cosmetics and Toiletries, 104巻、71〜73頁、（1
989）に記載されている。Suitable polymeric lime soap dispersants for use herein are those described by MK Nagarajan and WF Masler, Cosmetics and Toiletries, 104, 71-73, (1
989).

【０１８３】疎水性漂白剤、例えば４−［Ｎ−オクタノイル−６−アミノヘキサノイル］ベ
ンゼンスルホネート、４−［Ｎ−ノナノイル−６−アミノヘキサノイル］ベンゼ
ンスルホネート、４−［Ｎ−デカノイル−６−アミノヘキサノイル］ベンゼンス
ルホネート、およびそれらの混合物、およびノナノイルオキシベンゼンスルホネ
ートを親水性／疎水性漂白剤処方物と共に石灰セッケンペプタイザー化合物とし
て使用することもできる。Hydrophobic bleaches such as 4- [N-octanoyl-6-aminohexanoyl] benzenesulfonate, 4- [N-nonanoyl-6-aminohexanoyl] benzenesulfonate, 4- [N-decanoyl-6- Aminohexanoyl] benzene sulfonates, and mixtures thereof, and nonanoyloxybenzene sulfonates can also be used as lime soap peptizer compounds with hydrophilic / hydrophobic bleach formulations.

【０１８４】酵素 −漂白剤系は、本発明のアミラーゼに加えて、洗浄性能および／または
布地保護特性を与える１種以上の洗剤用酵素を含むことができる。その様な酵素
には、プロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼおよびリパーゼが挙げられる。こ
れらの酵素は、懸濁液、「マルメス」または「プリル」の形態にある本発明の非
水性液体漂白剤系中に配合することができる。別の好適な種類の酵素は、非イオ
ン系界面活性剤中の酵素スラリーの形態、例えばNovo Nordiskから「ＳＬ」の商
品名で市販されている酵素、またはNovo Nordiskから「ＬＤＰ」の商品名で市販
されているマイクロカプセルに収容された酵素、を含んでなる。好適な酵素およ
び使用量は、米国特許第5,576,282号に記載されている。The enzyme -bleach system may include, in addition to the amylase of the present invention, one or more detergent enzymes that provide cleaning performance and / or fabric protection properties. Such enzymes include proteases, amylases, cellulases and lipases. These enzymes can be incorporated into the non-aqueous liquid bleach system of the present invention in the form of suspensions, "malmes" or "prills". Another suitable class of enzymes is in the form of enzyme slurries in nonionic surfactants, such as the enzyme marketed under the trade name "SL" by Novo Nordisk or under the trade name "LDP" by Novo Nordisk. The enzyme is contained in a commercially available microcapsule. Suitable enzymes and amounts used are described in US Pat. No. 5,576,282.

【０１８５】ここで使用するには、従来の酵素プリルの形態で本組成物に加える酵素が特に
好ましい。その様なプリルは一般的に大きさが約１００〜１，０００ミクロン、
より好ましくは約２００〜８００ミクロンであり、組成物の非水性液相全体にわ
たって懸濁させる。本発明の組成物におけるプリルは、他の酵素形態と比較して
、酵素活性を長期間保持する点で特に好ましい酵素安定性を示す。そのため、酵
素プリルを使用する組成物は、酵素を水性液体洗剤に配合する場合に頻繁に使用
しなければならない様な、通常の酵素安定剤を含む必要がない。For use herein, the enzymes added to the composition in the form of conventional enzyme prills are particularly preferred. Such prills are generally about 100-1,000 microns in size,
More preferably about 200-800 microns and is suspended throughout the non-aqueous liquid phase of the composition. The prill in the composition of the present invention exhibits particularly preferable enzyme stability in that the enzyme activity is retained for a long period of time as compared with other enzyme forms. As such, compositions using enzyme prills do not need to include conventional enzyme stabilizers, which enzymes must frequently be used when incorporated into aqueous liquid detergents.

【０１８６】好適な酵素の例には、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セ
ルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナ
ーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、還元酵素、オキシダーゼ、フェノールオキ
シダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペン
トサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダ
ーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、および公知のアミラーゼ、またはそれ
らの混合物が挙げられるが、これらに限定するものではない。好ましい組合せは
、通常の使用可能な酵素、例えばプロテアーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、および
／またはセルラーゼ、の混合物を本発明のアミラーゼと共に含む漂白剤系である
。Examples of suitable enzymes include hemicellulase, peroxidase, protease, cellulase, xylanase, lipase, phospholipase, esterase, cutinase, pectinase, keratanase, reductase, oxidase, phenol oxidase, lipoxygenase, ligninase, pullulanase, tannase, Examples include, but are not limited to, pentosanase, malanase, β-glucanase, arabinosidase, hyaluronidase, chondroitinase, laccase, and known amylases, or mixtures thereof. A preferred combination is a bleach system which comprises a mixture of commonly available enzymes, such as proteases, lipases, cutinases, and / or cellulases together with the amylase of the invention.

【０１８７】その様な好適な酵素は米国特許第5,576,282号、第5,728,671号および第5,707,
950号に記載されている。Such suitable enzymes are described in US Pat. Nos. 5,576,282, 5,728,671 and 5,707,
No. 950.

【０１８８】好適なプロテアーゼは、B.SubtilisおよびB.licheniformis の特定菌株から得
られるスブチリシン（スブチリシンＢＰＮおよびＢＰＮ’）である。好適なプロ
テアーゼの一種はBacillus菌株から得られ、ｐＨ領域８〜１２で最大活性を有し
、デンマークのNovo Industries A/S 、以下「Novo」、により開発され、ESPERASE
（商品名）として販売されている。この酵素および類似の酵素の製造は、Novoの
英国特許第1,243,784号に記載されている。他の好適なプロテアーゼには、Novo
から市販のALCALASE（商品名）、DURAZYM（商品名）およびSAVINASE（商品名）
、およびGist-Brocadesから市販のMAXATASE（商品名）、MAXACAL（商品名）、PR
OPERASE（商品名）、およびMAXAPEM（商品名）（タンパク質操作したMAXACAL）
が挙げられる。タンパク分解酵素は、変性細菌性セリンプロテアーゼ、例えばヨ
ーロッパ特許出願第87303761.8号、1987年4月28日提出（特に17、24および98頁
）に記載されており、ここで「プロテアーゼＢ」と呼ばれる酵素、および変性細
菌性セリンタンパク分解酵素に関連するヨーロッパ特許出願第199,404号、Veneg
as、1986年10月29日提出、に記載されている、ここで「プロテアーゼＡ」と呼ば
れる酵素を包含する。ここで「プロテアーゼＣ」と呼ばれるプロテアーゼがより
好ましいが、これは、Bacillusから得られるアルカリ性セリンプロテアーゼの変
異体であり、そこではリシンがアルギニンを２７位置で置き換え、チロシンがバ
リンを１０４位置で置き換え、セリンがアスパラギンを１２３位置で置き換え、
アラニンがトレオニンを２７４位置で置き換えている。プロテアーゼＣは国際特
許第ＷＯ91/06637号に相当するヨーロッパ特許第90915958:4号、1991年5月16日
公開、に記載されている。遺伝子的に変性した変異体、特にプロテアーゼＣの変
異体、もここに包含される。Novoへの国際特許第ＷＯ93/18140A号に記載のBacil
lus sp. NCIMB 40338から得られる高pHプロテアーゼも参照。プロテアーゼ、１
種以上の他の酵素、および可逆的プロテアーゼ抑制剤を含んでなる酵素洗剤がNo
voへの国際特許第ＷＯ92/03529A号に記載されている。所望により、Procter & G
ambleへの国際特許第ＷＯ95/07791号に記載されている様な吸着性を下げ、加水
分解性を増加したプロテアーゼもある。ここで好適な洗剤用組換え体トリプシン
状プロテアーゼがNovoへの国際特許第ＷＯ94/25583号に記載されている。A preferred protease is subtilisin (subtilisin BPN and BPN ') obtained from specific strains of B. Subtilis and B. licheniformis. One suitable protease is obtained from Bacillus strains, has maximum activity in the pH range 8-12 and was developed by Novo Industries A / S of Denmark, hereafter "Novo", ESPERASE
It is sold as (product name). The production of this enzyme and similar enzymes is described in Novo's British Patent No. 1,243,784. Other suitable proteases include Novo
Commercially available from ALCALASE (trade name), DURAZYM (trade name) and SAVINASE (trade name)
, And MAXATASE (trade name), MAXACAL (trade name), and PR available from Gist-Brocades
OPERASE (trade name) and MAXAPEM (trade name) (protein-engineered MAXACAL)
Is mentioned. Proteolytic enzymes are described in modified bacterial serine proteases, such as European Patent Application No. 87303761.8, filed April 28, 1987 (especially pages 17, 24 and 98), referred to herein as "Protease B". , And European Patent Application No. 199,404, relating to modified bacterial serine proteolytic enzymes, Veneg
As, filed Oct. 29, 1986, and referred to herein as "Protease A". More preferred is a protease herein referred to as "Protease C", which is a variant of the alkaline serine protease obtained from Bacillus , in which lysine replaces arginine at position 27, tyrosine replaces valine at position 104, Serine replaced asparagine at position 123,
Alanine replaces threonine at position 274. Protease C is described in European Patent No. 90915958: 4, published May 16, 1991, which corresponds to International Patent No. WO 91/06637. Also included herein are genetically modified variants, especially variants of Protease C. Bacil as described in International Patent No. WO93 / 18140A to Novo
See also high pH protease from lus sp. NCIMB 40338. Protease, 1
Enzymatic detergents containing one or more other enzymes and reversible protease inhibitors
International Patent No. WO92 / 03529A to vo. Procter & G, if desired
There are also proteases with reduced adsorptivity and increased hydrolyzability, as described in WO95 / 07791 to amble. Suitable detergent tryptic proteases for detergents herein are described in International Patent No. WO 94/25583 to Novo.

【０１８９】より詳しくは、「プロテアーゼＤ」と呼ばれるプロテアーゼは、自然界には見
られないアミノ酸配列を有するカルボニル加水分解酵素の変異体であり、これは
前駆物質のカルボニル加水分解酵素から、国際特許第ＷＯ95/10615号、Genencor
Internationalにより1995年4月20日公開、に記載されている様に、Bacillus am
yloliquefaciensスブチリジンの番号付けにより、該カルボニル加水分解酵素中
の位置＋７６に等しい位置にある複数のアミノ酸残基を、好ましくは＋９９、＋
１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２７、＋１０５、＋１０
９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１９５、＋１９７
、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１８、＋２２２、
＋２６０、＋２６５および／または＋２７４からなる群から選択された位置に等
しい１種以上のアミノ酸残基位置とも組み合わせて、異なったアミノ酸で置き換
えることにより得られる。本発明には、特許出願第EP251446号および国際特許第
ＷＯ91/06637号に記載されているプロテアーゼ、および国際特許第ＷＯ91/02792
号明細書に記載されているプロテアーゼBLAP（商品名）も好適である。タンパク
分解酵素は、本発明の漂白剤系中に、組成物の０．０００１〜２重量％、好まし
くは０．００１〜０．２重量％、より好ましくは０．００５〜０．１重量％純粋
酵素の量で配合する。More specifically, the protease referred to as “Protease D” is a variant of carbonyl hydrolase having an amino acid sequence not found in nature, which is derived from the precursor carbonyl hydrolase as described in International Patent No. WO95 / 10615, Genencor
International, published April 20, 1995, as described in Bacillus am
Due to the numbering of yloliquefaciens subtilisin, a plurality of amino acid residues at a position equal to position +76 in the carbonyl hydrolase, preferably +99, +
101, +103, +104, +107, +123, +27, +105, +10
9, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197
, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222,
It is obtained by combining with one or more amino acid residue positions equivalent to the position selected from the group consisting of +260, +265 and / or +274 and substituting different amino acids. The invention includes proteases described in patent application EP 251446 and international patent WO 91/06637, and international patent WO 91/02792.
The protease BLAP (trade name) described in the specification is also suitable. The proteolytic enzyme is present in the bleach system of the present invention in an amount of 0.0001 to 2% by weight of the composition, preferably 0.001 to 0.2% by weight, more preferably 0.005 to 0.1% by weight. Blend in the amount of enzyme.

【０１９０】有用なプロテアーゼは、ＰＣＴ文献、すなわち第ＷＯ95/30010号、The Procte
r & Gamble Companyにより、1995年11月9日公開、第ＷＯ95/30011号、The Proct
er & Gamble Companyにより、１９９５年１１月９日、公開、および第ＷＯ95/29
979号、The Procter & Gamble Companyにより、1995年11月9日公開、の各明細書
に記載されている。Useful proteases are found in the PCT literature, ie WO95 / 30010, The Procte.
r & Gamble Company, published November 9, 1995, No. WO95 / 30011, The Proct
published by Er & Gamble Company on November 9, 1995, and WO 95/29
No. 979, published by The Procter & Gamble Company, published Nov. 9, 1995.

【０１９１】他の特に有用なプロテアーゼは、複数置換したプロテアーゼ変異体であり、ア
ミノ酸残基を他の天然アミノ酸残基で、Bacillus amyloliquefaciensスブチリシ
ンの１０３位置に対応するアミノ酸残基位置で置き換えることを含んでなり、Ba
cillus amyloliquefaciensスブチリシンの１、３、４、８、９、１０、１２、１
３、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２４、２７、３３、３７、３
８、４２、４３、４８、５５、５７、５８、６１、６２、６８、７２、７５、７
６、７７、７８、７９、８６、８７、８９、９７、９８、９９、１０１、１０２
、１０４、１０６、１０７、１０９、１１１、１１４、１１６、１１７、１１９
、１２１、１２３、１２６、１２８、１３０、１３１、１３３、１３４、１３７
、１４０、１４１、１４２、１４６、１４７、１５８、１５９、１６０、１６６
、１６７、１７０、１７３、１７４、１７７、１８１、１８２、１８３、１８４
、１８５、１８８、１９２、１９４、１９８、２０３、２０４、２０５、２０６
、２０９、２１０、２１１、２１２、２１３、２１４、２１５、２１６、２１７
、２１８、２２２、２２４、２２７、２２８、２３０、２３２、２３６、２３７
、２３８、２４０、２４２、２４３、２４４、２４５、２４６、２４７、２４８
、２４９、２５１、２５２、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８
、２５９、２６０、２６１、２６２、２６３、２６５、２６８、２６９、２７０
、２７１、２７２、２７４、および２７５位置に対応する１個以上のアミノ酸残
基位置でアミノ酸残基を他の天然のアミノ酸残基で置き換えることと組み合わせ
、該プロテアーゼ変異体が１０３および７６位置に対応する位置でのアミノ酸残
基の置換えを包含する場合、Bacillus amyloliquefaciensスブチリシンの２７、
９９、１０１、１０４、１０７、１０９、１２３、１２８、１６６、２０４、２
０６、２１０、２１６、２１７、２１８、２２２、２６０、２６５または２７４
位置に対応するアミノ酸残基位置以外の１個以上のアミノ酸残基の位置でアミノ
酸残基の置換えもある、および／またはすべて1998年10月23日にThe Procter &
Gamble Companyから提出のＰＣＴ出願第ＷＯ99/20727号、第ＷＯ99/20726号およ
び第ＷＯ99/20723号に記載されている様に、複数置換されたプロテアーゼ変異体
は、Bacillus amyloliquefaciensスブチリシンの６２、２１２、２３０、２３２
、２５２および２５７位置に対応する１個以上のアミノ酸残基位置で、他の天然
アミノ酸残基でアミノ酸残を置換えることを含んでなる。より好ましくは、プロ
テアーゼ変形は、Other particularly useful proteases are multiple substituted protease variants, which involve replacing an amino acid residue with another naturally occurring amino acid residue at an amino acid residue position corresponding to position 103 of Bacillus amyloliquefaciens subtilisin. And Ba
cillus amyloliquefaciens subtilisin 1, 3, 4, 8, 9, 10, 12, 1
3, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 24, 27, 33, 37, 3
8, 42, 43, 48, 55, 57, 58, 61, 62, 68, 72, 75, 7
6, 77, 78, 79, 86, 87, 89, 97, 98, 99, 101, 102
, 104, 106, 107, 109, 111, 114, 116, 117, 119
, 121, 123, 126, 128, 130, 131, 133, 134, 137
, 140, 141, 142, 146, 147, 158, 159, 160, 166.
, 167, 170, 173, 174, 177, 181, 182, 183, 184
185, 188, 192, 194, 198, 203, 204, 205, 206
, 209, 210, 211, 212, 213, 214, 215, 216, 217.
, 218, 222, 224, 227, 228, 230, 232, 236, 237
238, 240, 242, 243, 244, 245, 246, 247, 248
, 249, 251, 252, 253, 254, 255, 256, 257, 258
, 259, 260, 261, 262, 263, 265, 268, 269, 270.
, 271, 272, 274, and 275, in combination with substituting amino acid residues with other natural amino acid residues at one or more amino acid residue positions corresponding to positions 103 and 76. 27 of Bacillus amyloliquefaciens subtilisin, including substitution of amino acid residues at
99, 101, 104, 107, 109, 123, 128, 166, 204, 2
06, 210, 216, 217, 218, 222, 260, 265 or 274
There may also be amino acid residue substitutions at one or more amino acid residue positions other than the amino acid residue position corresponding to the position, and / or all October 23, 1998 The Procter &
As described in PCT applications WO 99/20727, WO 99/20726 and WO 99/20723 filed from Gamble Company, multiple substituted protease variants are Bacillus amyloliquefaciens subtilisin 62,212,230. 232
, Replacing amino acid residues with other natural amino acid residues at one or more amino acid residue positions corresponding to positions 252 and 257. More preferably, the protease variant is

【化３７】からなる群から選択された置換の組合せを包含する。[Chemical 37] A combination of substitutions selected from the group consisting of:

【０１９２】さらに好ましくは、プロテアーゼ変形は、[0192] More preferably, the protease variant is

【化３８】からなる群から選択された置換の組合せを包含する。[Chemical 38] A combination of substitutions selected from the group consisting of:

【０１９３】最も好ましくは、プロテアーゼ変形は１０１／１０３／１０４／１５９／２３
２／２３６／２４５／２４８／２５２、好ましくは１０１Ｇ／１０３Ａ／１０４
Ｉ／１５９Ｄ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４５Ｒ／２４８Ｄ／２５２Ｋの置換の組
合せを包含する。Most preferably, the protease variant is 101/103/104/159/23
2/236/245/248/252, preferably 101G / 103A / 104
I / 159D / 232V / 236H / 245R / 248D / 252K substitution combinations.

【０１９４】本発明で有用なセルラーゼは、細菌系または菌類系セルラーゼの両方を包含す
る。好ましくは、これらのセルラーゼは、最適ｐＨが５〜９．５である。好適な
セルラーゼはHumicola insolensから製造される菌類セルラーゼを開示している
、Barbesgoard et alの米国特許第4,435,307号に記載されている。好適なセルラ
ーゼは、英国特許第GB-A-2,075,028号、第GB-A-2,095,275号、独国特許第DE-OS-
2,247,832号にも記載されている。Cellulases useful in the present invention include both bacterial or fungal cellulases. Preferably, these cellulases have an optimum pH of 5 to 9.5. Suitable cellulases are described in Barbesgoard et al., US Pat. No. 4,435,307, which discloses fungal cellulases produced from Humicola insolens. Suitable cellulases are British Patent GB-A-2,075,028, GB-A-2,095,275, German Patent DE-OS-.
It is also described in 2,247,832.

【０１９５】その様なセルラーゼの例は、Humicola insolens (Humicola grisea var. ther
moidea)の菌株、特にHumicola菌株DSM 1800、により生産されるセルラーゼであ
る。Examples of such cellulases are Humicola insolens (Humicola grisea var. Ther
moidea), in particular Humicola strain DSM 1800.

【０１９６】他の好適なセルラーゼは、Humicola insolens から得られる、分子量約５０ K
Da、等電点５．５で、４１５個のアミノ酸を含むセルラーゼ、およびHumicola i
nsolens, DSM 1800に由来し、セルラーゼ活性を示す〜４３kDエンドグルカナー
ゼであり、好ましいエンドグルカナーゼ成分は国際特許出願第ＷＯ91/17243号に
開示されているアミノ酸配列を有する。国際特許第ＷＯ94/21801号、Genencor、
1994年9月29日公開、に記載されているTrichoderma longibrachiatumから得られ
るEGIIIセルラーゼも好適なセルラーゼである。特に好適なセルラーゼは、色保
護特性を有するセルラーゼである。その様なセルラーゼの例は、ヨーロッパ特許
出願第91202879.2号、1991年11月6日提出(Novo)、に記載されているセルラーゼ
である。CarezymeおよびCelluzyme(Novo Nordisk A/S)が特に有用である。国際
特許第ＷＯ91/17243号も参照。Another suitable cellulase is obtained from Humicola insolens, having a molecular weight of about 50 K.
Da, an isoelectric point of 5.5, a cellulase containing 415 amino acids, and Humicola i
nsolens, DSM 1800, which is a ~ 43 kD endoglucanase exhibiting cellulase activity, the preferred endoglucanase component having the amino acid sequence disclosed in International Patent Application No. WO 91/17243. International Patent No. WO94 / 21801, Genencor,
A suitable cellulase is also the EGIII cellulase obtained from Trichoderma longibrachiatum described in September 29, 1994. A particularly suitable cellulase is a cellulase with color-protecting properties. An example of such a cellulase is the cellulase described in European Patent Application No. 91202879.2, filed Nov. 6, 1991 (Novo). Carezyme and Celluzyme (Novo Nordisk A / S) are particularly useful. See also International Patent No. WO 91/17243.

【０１９７】ペルオキシダーゼ酵素はこの分野では公知であり、例えばワサビダイコンペル
オキシダーゼ、リグニナーゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えばクロロ−お
よびブロモペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼを含む洗剤組成物
は、例えば米国特許第5,576,282号、第5,728,671号および第5,707,950号、ＰＣ
Ｔ国際出願第ＷＯ89/099813号、第ＷＯ89/09813号、およびヨーロッパ特許出願
第91202882.6号、1991年11月6日提出、および第96870013.8号、1996年2月20日提
出、に記載されている。ラッカーゼ酵素も好適である。Peroxidase enzymes are known in the art and include, for example, horseradish peroxidase, ligninase, and haloperoxidases such as chloro- and bromoperoxidase. Detergent compositions containing peroxidase are described, for example, in US Pat. Nos. 5,576,282, 5,728,671 and 5,707,950, PC.
T International Applications WO 89/099813, WO 89/09813, and European Patent Application 91202882.6, filed November 6, 1991, and 96870013.8, filed February 20, 1996. Laccase enzymes are also suitable.

【０１９８】好ましい強化剤は、置換されたフェノチアジンおよびフェノキサジン、１０−
フェノチアジンプロピオン酸（ＰＰＴ）、１０−エチルフェノチアジン−４−カ
ルボン酸（ＥＰＣ）、１０−フェノキサジンプロピオン酸（ＰＯＰ）および１０
−メチルフェノキサジン（国際特許第ＷＯ94/12621号に記載）、置換されたシリ
ンゲート（Ｃ3〜Ｃ5置換されたアルキルシリンゲート）およびフェノールである
。過炭酸ナトリウムまたは過ホウ酸ナトリウムが過酸化水素の好ましい供給源で
ある。Preferred enhancers are substituted phenothiazines and phenoxazines, 10-
Phenothiazinepropionic acid (PPT), 10-ethylphenothiazine-4-carboxylic acid (EPC), 10-phenoxazinepropionic acid (POP) and 10
-Methylphenoxazine (described in WO 94/12621), substituted syringates (C3 to C5 substituted alkyl syringates) and phenols. Sodium percarbonate or sodium perborate are the preferred sources of hydrogen peroxide.

【０１９９】該ペルオキシダーゼは一般的に漂白剤系中に、漂白剤系の０．０００１〜２重
量％純粋酵素の量で配合される。The peroxidase is generally incorporated into the bleach system in an amount of 0.0001 to 2% pure enzyme by weight of the bleach system.

【０２００】本発明の洗浄組成物に包含できる他の好ましい酵素はリパーゼを包含する。洗
剤用に好適なリパーゼ酵素は、Pseudomas族の微生物、例えば英国特許第1,372,0
34号に記載されているPseudomas stutzeri ATCC 19.154、により生産される酵素
を包含する。好適なリパーゼは、微生物Pseudomonas fluorescent IAM 1057によ
り生産される、リパーゼの抗体との陽性免疫学的交差反応を示すリパーゼを包含
する。このリパーゼはAmano Pharmaceutical Co. Ltd.,名古屋、日本国、からLi
pase P 「Amano」（以下、「Amano-P」と呼ぶ）、の商品名で市販されている。他の
市販されている好適なリパーゼには、Amano-CES、Toyo Jozo Co., Tagata、日本
国、から市販されている、Chromobacter viscosum、例えばChromobacter viscos
um var. lipolyticum NRRLB 3673に由来するリパーゼ、U.S. Biochemical Corp.
、米国およびDisoynth Co.、オランダ、から市販のChromobacter viscosumリパ
ーゼ、およびPseudomonas gladioliに由来するリパーゼがある。特に好適なリパ
ーゼは、M1 LIPASE（商品名）およびLIPOMAX（商品名）(Gist-Brocades)およびL
IPOLASE（商品名）およびLIPOLASE ULTRA（商品名）(Novo)の様なリパーゼであ
り、本発明の組成物と組み合わせて使用した場合に非常に効果的であることが分
かった。Other preferred enzymes that can be included in the cleaning compositions of the present invention include lipases. Suitable lipase enzymes for detergents are microorganisms of the Pseudomas family, such as British Patent No. 1,372,0.
Enzymes produced by Pseudomas stutzeri ATCC 19.154, described in No. 34. Suitable lipases include those produced by the microorganism Pseudomonas fluorescent IAM 1057 which show a positive immunological cross-reactivity with antibodies of lipase. This lipase is available from Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japan, Li
pase P “Amano” (hereinafter referred to as “Amano-P”) is commercially available. Other suitable commercially available lipases include Chromobacter viscosum, such as Chromobacter viscosum, commercially available from Amano-CES, Toyo Jozo Co., Tagata, Japan.
um var. lipolyticum NRRLB 3673 derived lipase, US Biochemical Corp.
, Chromobacter viscosum lipase, and lipases from Pseudomonas gladioli, available from USA, and Disoyynth Co., The Netherlands. Particularly preferred lipases are M1 LIPASE (trade name) and LIPOMAX (trade name) (Gist-Brocades) and L
Lipases such as IPOLASE® and LIPOLASE ULTRA® (Novo) have been found to be very effective when used in combination with the compositions of the present invention.

【０２０１】クチナーゼ(cutinase)[EC 3.1.1.50]も好適であるが、これはリパーゼの特殊
な種類、すなわち界面活性化を必要としないリパーゼと考えられる。漂白剤系へ
のクチナーゼの添加は、例えば国際特許第ＷＯ88/09367号(Genencor)に記載され
ている。A cutinase [EC 3.1.1.50] is also suitable, but it is considered to be a special type of lipase, namely a lipase that does not require surface activation. The addition of cutinase to bleach systems is described, for example, in International Patent No. WO 88/09367 (Genencor).

【０２０２】リパーゼおよび／またはクチナーゼは通常、漂白剤系中に漂白剤系の０．００
０１〜２重量％活性酵素の量で配合される。The lipase and / or cutinase is usually added to the bleach system in an amount of 0.00
It is blended in an amount of 01 to 2% by weight active enzyme.

【０２０３】公知のアミラーゼ（αおよび／またはβ）は、炭水化物系の染を除去するため
に包含することができる。国際特許第ＷＯ94/02597号、Novo Nordisk A/S、1994
年2月3日公開、は突然変異体アミラーゼを包含する洗浄組成物を記載している。
国際特許第ＷＯ94/18314号、Genencor、1994年8月18日公開、および第ＷＯ95/10
603号、Novo Nordisk A/S、1995年8月20日公開、も参照。洗浄組成物用に知られ
ている他のアミラーゼはα−およびβ−アミラーゼの両方を包含する。α−アミ
ラーゼは、この分野で公知であり、米国特許第5,003,257号、ヨーロッパ特許第2
52,666号、国際特許第ＷＯ/91/00353号、仏国特許第FR2,676,456号、ヨーロッパ
特許第285,123号、第525,610号、第368,341号、および英国特許第1,296,839号(N
ovo)に記載されている酵素が挙げられる。他の好適なアミラーゼは、国際特許第
ＷＯ94/18314号、1994年8月18日公開、および第ＷＯ96/05295号、Genencor、199
6年2月22日公開、に記載されている、PURAFACT OX AM（商品名）を包含する安定
性を強化したアミラーゼ、および国際特許第ＷＯ95/10603号、1995年4月公開、
に記載されているNovo Nordisk A/Sから市販のアミラーゼ変異体である。Known amylases (α and / or β) can be included to remove carbohydrate-based stains. International Patent No. WO94 / 02597, Novo Nordisk A / S, 1994
Published February 3, 2013, describes a cleaning composition that includes a mutant amylase.
International Patent No. WO 94/18314, Genencor, published August 18, 1994, and WO 95/10
See also No. 603, Novo Nordisk A / S, published August 20, 1995. Other amylases known for cleaning compositions include both α- and β-amylases. Alpha-amylases are known in the art and are described in US Pat.
52,666, International Patent WO / 91/00353, French Patent FR2,676,456, European Patents 285,123, 525,610, 368,341, and British Patent 1,296,839 (N
ovo). Other suitable amylases are described in International Patent No. WO 94/18314, published August 18, 1994, and WO 96/05295, Genencor, 199.
Published on February 22, 2006, amylase with enhanced stability, including PURAFACT OX AM (trade name), and International Patent No. WO95 / 10603, published April 1995,
Amylase variant commercially available from Novo Nordisk A / S described in.

【０２０４】市販のα−アミラーゼ製品の例は、すべてNovo Nordisk A/S、デンマークから
市販のTERMAMYL（商品名）、BAN（商品名）、FUNGAMYL（商品名）およびDURAMYL
（商品名）である。国際特許第ＷＯ95/26397号は、他の好適なアミラーゼ、すな
わち温度２５℃〜５５℃、ｐＨ値８〜１０で、Phadebas（商品名）α−アミラー
ゼ活性検定により測定して、TERMAMYL（商品名）の比活性よりも少なくとも２５
％高い比活性を有することを特徴とするα−アミラーゼを記載している。活性レ
ベルおよび熱安定性と高活性レベルの組合せに関して特性を改良した他のデンプ
ン分解酵素は国際特許第ＷＯ95/35382号に記載されている。Examples of commercially available α-amylase products are all TERMAMYL ™, BAN ™, FUNGAMYL ™ and DURAMYL ™ from Novo Nordisk A / S, Denmark.
(Product name). International Patent No. WO 95/26397 describes another suitable amylase, namely TERMAMYL (trade name), measured by Phadebas (trade name) α-amylase activity assay at a temperature of 25 ° C to 55 ° C and a pH value of 8 to 10. At least 25 than the specific activity of
% -Amylase is described which is characterized by having a high specific activity. Other amylolytic enzymes with improved properties in terms of activity level and thermostability in combination with high activity levels are described in WO95 / 35382.

【０２０５】本発明の組成物は、マンナナーゼ酵素も含むことができる。好ましくは、マン
ナナーゼは、下記の３種類のマンナン分解酵素、すなわちEC3.2.1.25のβ−マン
ノシダーゼ、EC3.2.1.78のエンド−１，４−β−マンノシダーゼ（以下、「マン
ナナーゼ」と呼ぶ）、およびEC3.2.1.100の１，４−β−マンノビオシダーゼお
よびそれらの混合物からなる群から選択される。（ＩＵＰＡＣ分類−酵素命名法
、1992 ISBN 0-12-227165-3 Academic Press）The compositions of the invention can also include a mannanase enzyme. Preferably, the mannanase is the following three types of mannan degrading enzymes, namely β-mannosidase of EC3.2.1.25 and endo-1,4-β-mannosidase of EC3.2.1.78 (hereinafter referred to as “mannanase”). , And EC4.2.1.100 1,4-β-mannobiosidase and mixtures thereof. (IUPAC Classification-Enzyme Nomenclature, 1992 ISBN 0-12-227165-3 Academic Press)

【０２０６】より好ましくは、本発明の処理組成物は、マンナナーゼが存在する場合、マン
ナナーゼと呼ばれるβ−１，４−マンノシダーゼ(EC3.2.1.78)を含んでなる。用
語「マンナナーゼ」または「ガラクトマンナナーゼ」は、この分野で正式にはマ
ンナンエンド−１，４−ベータ−マンノシダーゼと呼ばれ、別名ベータ−マンナ
ナーゼおよびエンド−１，４−マンナナーゼとも呼ばれるマンナナーゼ酵素を意
味するが、この酵素は、マンナン、ガラクトマンナン、グルコマンナン、および
ガラクトグルコマンナン中の１，４−ベータ−Ｄ−マンノシド結合の不規則加水
分解反応に触媒作用する。More preferably, the treatment composition of the invention comprises a β-1,4-mannosidase (EC 3.2.1.78) called mannanase, if mannanase is present. The terms “mannanase” or “galactomannanase” refer to the mannanase enzymes formally referred to in the art as mannan endo-1,4-beta-mannosidase, also known as beta-mannanase and endo-1,4-mannanase. However, this enzyme catalyzes the random hydrolysis reaction of 1,4-beta-D-mannoside bonds in mannan, galactomannan, glucomannan, and galactoglucomannan.

【０２０７】特に、マンナナーゼ(EC3.2.1.78)は、マンナンを分解するポリサッカラーゼの
群を構成し、マンノース単位を含むポリオース鎖を開裂させることができる、す
なわちマンナン、グルコマンナン、ガラクトマンナン、およびガラクトグルコマ
ンナン中のグリコシド結合を開裂させることができる。マンナンは、β−１，４
−結合したマンノースからなる骨格を有する多糖類であり、グルコマンナンは、
多かれ少なかれ規則的に交番するβ−１，４−結合したマンノースおよびグルコ
ースの骨格を有する多糖類であり、ガラクトマンナンおよびガラクトグルコマン
ナンは、α−１，６−結合したガラクトース側鎖を含むマンナンおよびグルコマ
ンナンである。これらの化合物はアセチル化することができる。In particular, mannanases (EC 3.2.1.78) constitute a group of polysaccharases that degrade mannans and are capable of cleaving polyose chains containing mannose units, ie mannan, glucomannan, galactomannan, And the glycosidic bond in galactoglucomannan can be cleaved. Mannan is β-1,4
-A polysaccharide having a skeleton consisting of bound mannose, glucomannan,
Polysaccharides having a more or less regularly alternating β-1,4-linked mannose and glucose skeleton, galactomannans and galactoglucomannans include mannans containing α-1,6-linked galactose side chains and It is glucomannan. These compounds can be acetylated.

【０２０８】ガラクトマンナンおよびガラクトグルコマンナンの分解は、ガラクトース側鎖
が完全に、または部分的に除去されることにより、促進される。さらに、アセチ
ル化マンナン、グルコマンナン、ガラクトマンナンおよびガラクトグルコ−マン
ナンの分解は、完全な、または部分的な脱アセチル化により促進される。アセチ
ル基は、アルカリまたはマンナンアセチルエステラーゼにより除去することがで
きる。マンナナーゼまたはマンナナーゼとα−ガラクトシダーゼおよび／または
マンナンアセチルエステラーゼの組合せにより放出されるオリゴマーは、β−マ
ンノシダーゼおよび／またはβ−ガラクトシダーゼにより、さらに分解され、遊
離マルトースを放出することができる。Degradation of galactomannan and galactoglucomannan is facilitated by the complete or partial removal of galactose side chains. Furthermore, the degradation of acetylated mannan, glucomannan, galactomannan and galactogluco-mannan is promoted by complete or partial deacetylation. The acetyl group can be removed by alkali or mannan acetyl esterase. The oligomers released by mannanase or a combination of mannanase and α-galactosidase and / or mannan acetylesterase can be further degraded by β-mannosidase and / or β-galactosidase to release free maltose.

【０２０９】マンナナーゼは、幾つかのBacillus生物中に確認されている。例えば、Talbot
et al., Appl. Environ. Microbiol., Vol.56, No.11, pp.3505-3510 (1990)は
、Bacillus stearothermophilusに由来する、二量体形態の、分子量が１６２ kD
aであり、最適ｐＨが５．５〜７．５であるベータ−マンナナーゼを記載してい
る。Mendoza et al., World J. Microbiol. Biotech, Vol.10, No.5, pp.551-55
5 (1994)は、Bacillus subtilisに由来する、分子量３８ kDa、最適ｐＨ５．０
および５５ＣおよびｐＩ４．８を有するベータ−マンナナーゼを記載している。
日本国特許第JP-03047076号は、Bacillus sp.に由来する、ゲル濾過により測定
した分子量３７３ kDa、最適ｐＨ８〜１０、およびｐＩ５．３〜５．４を有する
ベータ−マンナナーゼを記載している。日本国特許第JP-63056289号は、例えば
マンナンのベータ−１，４−Ｄ−マンノピラノシド結合を加水分解し、マンノオ
リゴ糖類を生産する、アルカリ性で熱安定性のベータ−マンナナーゼの製造を記
載している。日本国特許第JP-63036774号は、アルカリ性ｐＨでベータ−マンナ
ナーゼおよびベータ−マンノシダーゼを生産するBacillus微生物FERM P-8856に
関する。日本国特許第JP-08051975号は、親アルカリ性(alkalophilic)Bacillus
sp. AM-001から得られるアルカリ性ベータ−マンナナーゼを記載している。Baci
llus amyloliquefaciensから得られる、パルプおよび紙の漂白に有用な精製マン
ナナーゼおよびその製造方法は、国際特許第ＷＯ97/11164号に記載されている。
国際特許第ＷＯ91/18974号は、極端なｐＨおよび温度で活性なヘミセルラーゼ、
例えばグルカナーゼ、キシラナーゼまたはマンナナーゼ、を記載している。国際
特許第ＷＯ94/25576号は、Aspergillus aculeatus, CBS 101.43から得られる、
マンナナーゼ活性を示し、植物または藻類細胞壁材料の分解または変性に有用な
酵素を開示している。国際特許第ＷＯ93/24622号は、Trichoderma reseeiから単離される、リグノ
セルロース系パルプの漂白に有用なマンナナーゼを記載している。マンナン含有
ヘミセルロースを分解できるヘミセルラーゼは、国際特許第ＷＯ91/18987号に記
載されており、Bacillus amyloliquefaciensから得られる、精製されたマンナナ
ーゼは、国際特許第ＷＯ97/11164号に記載されている。Mannanase has been identified in several Bacillus organisms. For example, Talbot
et al., Appl. Environ. Microbiol., Vol.56, No. 11, pp.3505-3510 (1990) is derived from Bacillus stearothermophilus and has a dimer form and a molecular weight of 162 kD.
and a beta-mannanase with an optimum pH of 5.5-7.5. Mendoza et al., World J. Microbiol. Biotech, Vol.10, No.5, pp.551-55
5 (1994) is derived from Bacillus subtilis and has a molecular weight of 38 kDa and an optimum pH of 5.0.
And a beta-mannanase with 55C and pI 4.8.
Japanese patent JP-03047076 describes a beta-mannanase from Bacillus sp. Having a molecular weight of 373 kDa as measured by gel filtration, an optimum pH of 8-10, and a pI of 5.3-5.4. Japanese Patent No. JP-63056289 describes the production of alkaline thermostable beta-mannanase, for example hydrolyzing the beta-1,4-D-mannopyranoside bond of mannan to produce mannooligosaccharides. . Japanese Patent JP-63036774 relates to Bacillus microorganism FERM P-8856 which produces beta-mannanase and beta-mannosidase at alkaline pH. Japanese Patent No. JP-08051975 is alkalophilic Bacillus.
The alkaline beta-mannanase obtained from sp. AM-001 is described. Baci
A purified mannanase useful for bleaching pulp and paper obtained from L. amyloliquefaciens and a process for producing the same are described in International Patent No. WO97 / 11164.
International Patent No. WO 91/18974 describes hemicellulases active at extreme pH and temperature,
For example, glucanase, xylanase or mannanase are mentioned. International patent WO 94/25576 is obtained from Aspergillus aculeatus, CBS 101.43,
Disclosed are enzymes that exhibit mannanase activity and are useful in the degradation or denaturation of plant or algal cell wall material. International Patent No. WO 93/24622 describes mannanases isolated from Trichoderma reseei, useful for bleaching lignocellulosic pulps. Hemicellulases capable of degrading mannan-containing hemicelluloses are described in WO 91/18987, and purified mannanases obtained from Bacillus amyloliquefaciens are described in WO 97/11164.

【０２１０】好ましくは、マンナナーゼ酵素は、以下に規定する様にアルカリ性マンナナー
ゼであり、より好ましくは細菌系供給源から得られるマンナナーゼである。特に
、本発明の洗濯用洗剤組成物は、Bacillus agaradhaerens NICMB 40482菌株から
得られるマンナナーゼ、Bacillus subtilis菌株168、遺伝子yghtから得られるマ
ンナナーゼ、Bacillus sp. 1633から得られるマンナナーゼおよび／またはBacil
lus sp. AAI12から得られるマンナナーゼから選択されたアルカリ性マンナナー
ゼを含んでなる。本発明の洗剤組成物に配合するのに最も好ましいマンナナーゼ
は、審査中のデンマーク出願第PA199801340号に記載されている、Bacillus sp.
1633から得られるマンナナーゼ酵素である。Preferably the mannanase enzyme is an alkaline mannanase, as defined below, more preferably a mannanase obtained from a bacterial source. In particular, the laundry detergent composition of the present invention comprises a mannanase obtained from Bacillus agaradhaerens NICMB 40482 strain, a Bacillus subtilis strain 168, a mannanase obtained from the gene yght, and a mannanase obtained from Bacillus sp. 1633 and / or Bacillus.
It comprises an alkaline mannanase selected from the mannanases obtained from lus sp. AAI12. The most preferred mannanase for inclusion in the detergent compositions of the present invention is Bacillus sp.
It is a mannanase enzyme obtained from 1633.

【０２１１】用語「アルカリ性マンナナーゼ酵素」は、その最大活性の少なくとも１０％、
好ましくは少なくとも２５％、より好ましくは少なくとも４０％の酵素活性を７
〜１２、好ましくは７．５〜１０．５の特定ｐＨ領域で有する酵素を意味する。 Baciluus agaradhaerens NICMB 40482から得られるアルカリ性マンナナーゼは
、審査中の米国特許出願第09/111,256号に記載されている。より詳しくは、この
マンナナーゼは、 i) Baciluus agaradhaerens NCIMB 40482により生産されるポリペプチド、ま
たは ii) 米国特許出願第09/111,256号に示す配列番号２の位置３２〜３４３に示
す様なアミノ酸配列を含んでなるポリペプチド、または iii) i)またはii)に規定するポリペプチドの類似体（これは、該ポリペプチ
ドと少なくとも７０％同族体であるか、または該ポリペプチドから、１個または
数個のアミノ酸の置換、欠失変異または付加により誘導されるか、または精製形
態にある該ポリペプチドに対して生じたポリクローナル抗体と免疫学的に反応性
である）である。The term “alkaline mannanase enzyme” means at least 10% of its maximum activity,
Preferably at least 25%, more preferably at least 40% enzyme activity
It means an enzyme having a specific pH range of -12, preferably 7.5-10.5. The alkaline mannanase obtained from Baciluus agaradhaerens NICMB 40482 is described in pending US patent application Ser. No. 09 / 111,256. More specifically, the mannanase comprises i) a polypeptide produced by Baciluus agaradhaerens NCIMB 40482, or ii) an amino acid sequence as shown in positions 32-343 of SEQ ID NO: 2 shown in US patent application Ser. No. 09 / 111,256 Or iii) an analogue of a polypeptide as defined in i) or ii), which is at least 70% homologous to said polypeptide, or comprises one or several of said polypeptides Immunologically reactive with a polyclonal antibody raised against the polypeptide in a purified form, induced by amino acid substitutions, deletion mutations or additions).

【０２１２】また、 (a) マンナナーゼ活性を有し、米国特許出願第09/111,256号に示す配列番号１
のヌクレオチド９７〜ヌクレオチド１０２９に示す様なヌクレオチド配列を含ん
でなるポリペプチドをコード化するポリヌクレオチド分子、 (b) (a) の品種同族体、 (c) マンナナーゼ活性を有し、米国特許出願第09/111,256号に示す配列番号２
のアミノ酸残基３２〜アミノ酸残基３４３のアミノ酸配列に少なくとも７０％一
致するポリペプチドをコード化するポリヌクレオチド分子、 (d) (a)、(b)または(c)に対して相補的な分子、および (e) (a)、(b)、(c)または(d)の縮退(degenerate)ヌクレオチド配列からなる群から選択された、マンナナーゼ活性を有する、対応する単離されたポ
リペプチドも含まれる。[0212] Also, (a) SEQ ID NO: 1 having mannanase activity and shown in US Patent Application No. 09 / 111,256.
A polynucleotide molecule encoding a polypeptide comprising a nucleotide sequence as shown in nucleotides 97 to 1029 of (1), (b) a homologue of a variety of (a), (c) having mannanase activity, SEQ ID NO: 2 shown in 09 / 111,256
A polynucleotide molecule encoding a polypeptide which matches at least 70% of the amino acid sequence of amino acid residue 32 to amino acid residue 343 of (d) (a), (b) or (c) , And (e) a corresponding isolated polypeptide having mannanase activity selected from the group consisting of degenerate nucleotide sequences of (a), (b), (c) or (d). Be done.

【０２１３】該マンナナーゼをコード化するポリヌクレオチド分子（ＤＮＡ配列）を含んで
なるプラスミドｐＳＪ１６７８は、Escherichia coliの系統中に形質転換されて
おり、これは、本発明者により、Budapest Treaty on the International Recog
nition of the Deposit of Microorganisms for the Purposes of Patent Proce
dureに従い、the Deutsche Sammlung von Mikroorganimen und Zellkulturen Gm
bH, Mascheroder Weg 1b, D-38124 Braunschweig、ドイツ連邦共和国、に1998年
5月18日に供託番号ＤＳＭ１２１８０で供託されている。The plasmid pSJ1678, which comprises the polynucleotide molecule (DNA sequence) encoding the mannanase, has been transformed into a strain of Escherichia coli, which by the inventor of the present invention Budapest Treaty on the International Recog.
nition of the Deposit of Microorganisms for the Purposes of Patent Proce
According to the dure, the Deutsche Sammlung von Mikroorganimen und Zellkulturen Gm
bH, Mascheroder Weg 1b, D-38124 Braunschweig, Germany, 1998
It has been deposited on May 18 with deposit number DSM 12180.

【０２１４】第二のより好ましい酵素は、審査中の米国特許出願第09/095,163号に記載され
ている、Baciluus subtilis系統１６８から得られるマンナナーゼである。より
詳しくは、このマンナナーゼは、 i) 米国特許出願第09/095,163号に示すSED ID No.5に示すＤＮＡ配列のコー
ド部分によりコード化しているか、または該配列の類似体であるか、または ii) 米国特許出願第09/095,163号に示す配列番号６に示すアミノ酸配列を含
んでなるポリペプチドであるか、または iii) ii)に規定するポリペプチドの類似体（これは、該ポリペプチドと少な
くとも７０％同族体であるか、または該ポリペプチドから、１個または数個のア
ミノ酸の置換、欠失変異または付加により誘導されるか、または精製形態にある
該ポリペプチドに対して生じたポリクローナル抗体と免疫学的に反応性である）
である。A second more preferred enzyme is the mannanase obtained from Baciluus subtilis strain 168, described in pending US patent application Ser. No. 09 / 095,163. More specifically, the mannanase is i) encoded by, or is an analog of, the coding portion of the DNA sequence set forth in SED ID No. 5 set forth in US patent application Ser. No. 09 / 095,163, or ii. ) A polypeptide comprising the amino acid sequence set forth in SEQ ID NO: 6 set forth in US patent application Ser. No. 09 / 095,163, or iii) an analog of the polypeptide defined in ii), which is at least the polypeptide Polyclonal antibody which is 70% homologous or is derived from said polypeptide by substitution, deletion mutation or addition of one or several amino acids, or which is raised against said polypeptide in purified form And immunologically reactive)
Is.

【０２１５】また、 (a) マンナナーゼ活性を有し、米国特許出願第09/095,163号に示す配列番号５
に示すヌクレオチド配列を含んでなるポリペプチドをコード化するポリヌクレオ
チド分子、 (b) (a) の品種同族体、 (c) マンナナーゼ活性を有し、米国特許出願第09/095,163号に示す配列番号６
のアミノ酸配列に少なくとも７０％一致するポリペプチドをコード化するポリヌ
クレオチド分子、 (d) (a)、(b)または(c)に対して相補的な分子、および (e) (a)、(b)、(c)または(d)の縮退ヌクレオチド配列からなる群から選択された、マンナナーゼ活性を有する、対応する単離されたポ
リペプチドも含まれる。[0215] Also, (a) SEQ ID NO: 5 having mannanase activity and shown in US Patent Application No. 09 / 095,163.
A polynucleotide molecule encoding a polypeptide comprising the nucleotide sequence shown in (b), a homologue of a variety of (a), (c) having a mannanase activity and having the sequence of SEQ ID NO: 09 / 095,163 6
A polynucleotide molecule that encodes a polypeptide that matches at least 70% to the amino acid sequence of (d) (a), (b) or (c), and (e) (a), ( Also included are the corresponding isolated polypeptides having mannanase activity selected from the group consisting of the degenerate nucleotide sequences of b), (c) or (d).

【０２１６】第三のより好ましいマンナナーゼは、審査中のデンマーク特許出願第ＰＡ１９
９８０１３４０号に記載されている。より詳しくは、このマンナナーゼは、 i) Bacillus sp. 1633により生産されるポリペプチド、または ii) デンマーク特許出願第PA199801340号に示す配列番号２の位置３３〜３４
０に示すアミノ酸配列を含んでなるポリペプチド、または iii) i)またはii)に規定するポリペプチドの類似体（これは、該ポリペプチ
ドと少なくとも６５％同族体であるか、または該ポリペプチドから、１個または
数個のアミノ酸の置換、欠失変異または付加により誘導されるか、または精製形
態にある該ポリペプチドに対して生じたポリクローナル抗体と免疫学的に反応性
である）である。A third more preferred mannanase is Danish patent application No. PA19 under examination.
No. 9801340. More particularly, this mannanase is i) a polypeptide produced by Bacillus sp. 1633, or ii) positions 33-34 of SEQ ID NO: 2 shown in Danish Patent Application No. PA199801340.
A polypeptide comprising the amino acid sequence set forth in 0, or iii) an analogue of the polypeptide defined in i) or ii), which is at least 65% homologous to said polypeptide or Immunologically reactive with a polyclonal antibody raised against said polypeptide in a purified form, which is induced by the substitution, deletion mutation or addition of one or several amino acids).

【０２１７】また、 (a) マンナナーゼ活性を有し、デンマーク特許出願第PA199801340号の配列番
号１のヌクレオチド３１７〜ヌクレオチド１２４３に示すヌクレオチド配列を含
んでなるポリペプチドをコード化するポリヌクレオチド分子、 (b) (a) の品種同族体、 (c) マンナナーゼ活性を有し、デンマーク特許出願第PA199801340号の配列番
号２のアミノ酸残基３３〜アミノ酸残基３４０のアミノ酸配列に少なくとも６５
％一致するポリペプチドをコード化するポリヌクレオチド分子、 (d) (a)、(b)または(c)に対して相補的な分子、および (e) (a)、(b)、(c)または(d)の縮退ヌクレオチド配列からなる群から選択された、対応する単離されたポリヌクレオチドも含まれる。本発明のマンナナーゼをコード化するポリヌクレオチド分子（ＤＮＡ配列）を
含んでなるプラスミドｐＢＸＭ３は、Escherichia coliの系統中に形質転換され
ており、これは、本発明者により、Budapest Treaty on the International Rec
ognition of the Deposit of Microorganisms for the Purposes of Patent Pro
cedureに従い、the Deutsche Sammlung von Mikroorganimen und Zellkulturen
GmbH, Mascheroder Weg 1b, D-38124 Braunschweig、ドイツ連邦共和国、に1998
年5月29日に供託番号ＤＳＭ１２１９７で供託されている。(A) a polynucleotide molecule having mannanase activity and encoding a polypeptide comprising the nucleotide sequence set forth in nucleotides 317 to 1243 of SEQ ID NO: 1 of Danish Patent Application No. PA199801340, (b) ) (a) a genus homologue, (c) having mannanase activity and having at least 65 amino acid residues from amino acid residue 33 to amino acid residue 340 of SEQ ID NO: 2 of Danish Patent Application PA199801340.
% A polynucleotide molecule encoding a matching polypeptide, a molecule complementary to (d) (a), (b) or (c), and (e) (a), (b), (c) Alternatively, the corresponding isolated polynucleotide selected from the group consisting of the degenerate nucleotide sequence of (d) is also included. The plasmid pBXM3, which comprises the polynucleotide molecule (DNA sequence) encoding the mannanase of the present invention, has been transformed into a strain of Escherichia coli, which by the inventor of the present invention Budapest Treaty on the International Rec.
ognition of the Deposit of Microorganisms for the Purposes of Patent Pro
According to the cedure, the Deutsche Sammlung von Mikroorganimen und Zellkulturen
GmbH, Mascheroder Weg 1b, D-38124 Braunschweig, Germany, in 1998
It was deposited on May 29, 2014 under the deposit number DSM 12197.

【０２１８】第四のより好ましいマンナナーゼは、審査中のデンマーク特許出願第PA199801
341号に記載されている。より詳しくは、このマンナナーゼは、 i) Bacillus sp. AAI 12により生産されるポリペプチド、または ii) デンマーク特許出願第PA199801341号に示す配列番号２の位置２５〜３６
２に示すアミノ酸配列を含んでなるポリペプチド、または iii) i)またはii)に規定するポリペプチドの類似体（これは、該ポリペプチ
ドと少なくとも６５％同族体であるか、または該ポリペプチドから、１個または
数個のアミノ酸の置換、欠失変異または付加により誘導されるか、または精製形
態にある該ポリペプチドに対して生じたポリクローナル抗体と免疫学的に反応性
である）である。A fourth more preferred mannanase is Danish patent application No. PA199801 under examination.
No. 341. More particularly, this mannanase is i) a polypeptide produced by Bacillus sp. AAI 12, or ii) positions 25-36 of SEQ ID NO: 2 shown in Danish Patent Application No. PA199801341.
A polypeptide comprising the amino acid sequence shown in 2 or iii) an analogue of the polypeptide as defined in i) or ii), which is at least 65% homologous to said polypeptide or Immunologically reactive with a polyclonal antibody raised against said polypeptide in a purified form, which is induced by the substitution, deletion mutation or addition of one or several amino acids).

【０２１９】また、 (a) マンナナーゼ活性を有し、デンマーク特許出願第PA199801341号に示す配
列番号１のヌクレオチド２２５〜ヌクレオチド１２３６に示す様なヌクレオチド
配列を含んでなるポリペプチドをコード化するポリヌクレオチド分子、 (b) (a) の品種同族体、 (c) マンナナーゼ活性を有し、デンマーク特許出願第PA199801341号の配列番
号２のアミノ酸残基２５〜アミノ酸残基３６２のアミノ酸配列に少なくとも６５
％一致するポリペプチドをコード化するポリヌクレオチド分子、 (d) (a)、(b)または(c)に対して相補的な分子、および (e) (a)、(b)、(c)または(d)の縮退ヌクレオチド配列からなる群から選択された、対応する単離されたポリヌクレオチドも含まれる。本発明のマンナナーゼをコード化するポリヌクレオチド分子（ＤＮＡ配列）を
含んでなるプラスミドｐＢＸＭ１は、Escherichia coliの系統中に形質転換され
ており、これは、本発明者により、Budapest Treaty on the International Rec
ognition of the Deposit of Microorganisms for the Purposes of Patent Pro
cedureに従い、the Deutsche Sammlung von Mikroorganimen und Zellkulturen
GmbH, Mascheroder Weg 1b, D-38124 Braunschweig、ドイツ連邦共和国、に1998
年5月29日に供託番号ＤＳＭ１２４３３で供託されている。(A) A polynucleotide molecule having a mannanase activity and encoding a polypeptide comprising a nucleotide sequence such as nucleotides 225 to 1236 of SEQ ID NO: 1 shown in Danish Patent Application No. PA199801341. , (B) a homologue of a variety of (a), (c) having mannanase activity and having at least 65 amino acid residues from amino acid residue 25 to amino acid residue 362 of SEQ ID NO: 2 of Danish Patent Application No. PA199801341.
% A polynucleotide molecule encoding a matching polypeptide, a molecule complementary to (d) (a), (b) or (c), and (e) (a), (b), (c) Alternatively, the corresponding isolated polynucleotide selected from the group consisting of the degenerate nucleotide sequence of (d) is also included. The plasmid pBXM1 comprising the polynucleotide molecule (DNA sequence) encoding the mannanase of the present invention has been transformed into a strain of Escherichia coli, which has been identified by the present inventor in Budapest Treaty on the International Rec.
ognition of the Deposit of Microorganisms for the Purposes of Patent Pro
According to the cedure, the Deutsche Sammlung von Mikroorganimen und Zellkulturen
GmbH, Mascheroder Weg 1b, D-38124 Braunschweig, Germany, in 1998
It was deposited on May 29, 2014 under the deposit number DSM 12433.

【０２２０】マンナナーゼは、存在する場合、本発明の処理組成物中に、好ましくは組成物
の０．０００１〜２重量％、より好ましくは０．０００５〜０．１重量％、最も
好ましくは０．００１〜０．０２重量％、の量で配合する。Mannase, when present, is preferably present in the treatment composition of the present invention in an amount of 0.0001 to 2% by weight of the composition, more preferably 0.0005 to 0.1% by weight, most preferably 0. 001 to 0.02% by weight.

【０２２１】本発明の組成物は、キシログルカナーゼ酵素も含んでなることができる。好適
なキシログルカナーゼは、本発明の目的には、キシログルカンに特異的なエンド
グルカナーゼ活性を示す酵素であり、好ましくは組成物の約０．００１〜約１重
量％、より好ましくは約０．０１〜約０．５重量％、の量で配合する。ここで使
用する用語「エンドグルカナーゼ活性」は、セルロース系材料、例えばセルロー
ス、セルロース誘導体、リケニン、β−Ｄ−グルカン、またはキシログルカン、
中に存在する１，４−β−グリコシド結合を加水分解する酵素の能力を意味する
。エンドグルカナーゼ活性は、この分野で公知の方法、例えば国際特許第ＷＯ94
/14953号に記載されている、および以下に説明する方法により測定することがで
きる。エンドグルカナーゼ活性の１単位（例えばＣＭＣＵ、ＡＶＩＵ、ＸＧＵま
たはＢＧＵ）は、グルカン基質から１μモル還元糖／分の製造として定義され、
グルカン基質は、例えばＣＭＣ（ＣＭＣＵ）、酸で膨潤したAvicell（ＡＶＩＵ
）、キシログルカン（ＸＧＵ）または穀類β−グルカン（ＢＧＵ）である。還元
糖は、国際特許第ＷＯ94/14953号に記載されている、および以下に説明する方法
により測定される。基質に対するエンドグルカナーゼの比活性は、単位／ｍｇタ
ンパク質として定義される。The composition of the invention may also comprise a xyloglucanase enzyme. Suitable xyloglucanase, for the purposes of the present invention, is an enzyme that exhibits endoglucanase activity specific to xyloglucan, preferably from about 0.001 to about 1% by weight of the composition, more preferably about 0.01. To about 0.5% by weight. As used herein, the term "endoglucanase activity" refers to cellulosic materials such as cellulose, cellulose derivatives, lichenin, β-D-glucan, or xyloglucan,
By the ability of an enzyme to hydrolyze the 1,4-β-glycoside linkages present therein. The endoglucanase activity can be determined by methods known in the art, eg International Patent No. WO94.
It can be measured by the method described in / 14953 and described below. One unit of endoglucanase activity (eg CMCU, AVIU, XGU or BGU) is defined as the production of 1 μmol reducing sugar / min from a glucan substrate,
The glucan substrate is, for example, CMC (CMCU) or acid-swollen Avicell (AVIU
), Xyloglucan (XGU) or cereal β-glucan (BGU). Reducing sugars are measured by the methods described in International Patent No. WO94 / 14953 and described below. The specific activity of endoglucanase on the substrate is defined as units / mg protein.

【０２２２】その最高活性としてＸＧＵエンドグルカナーゼ活性を示す酵素（以下、「キシ
ログルカンに対して特異的」）が好適であり、その酵素は、 i) 下記の部分配列An enzyme exhibiting XGU endoglucanase activity as its highest activity (hereinafter “specific for xyloglucan”) is suitable, and the enzyme is i) the following partial sequence:

【化３９】またはそれらに類似した、キシログルカンに特異的なポリペプチドをエンドグル
カナーゼ活性でコード化する配列の少なくとも一つを構成する、またはそれに包
含されるＤＮＡによりコード化され、 ii) i)に規定するＤＮＡ配列によりコード化され、Aspergillus aculeatus, CB
S 101.43に由来する、高度に精製されたエンドグルカナーゼに対して生じた抗体
と免疫学的に反応性であり、キシログルカンに対して特異的である。[Chemical Formula 39] Or a DNA similar to them, which constitutes at least one of the sequences encoding a xyloglucan-specific polypeptide with an endoglucanase activity, or is encoded by a DNA contained therein, and which is defined in ii) i) Encoded by sequences, Aspergillus aculeatus, CB
It is immunologically reactive with antibodies raised against the highly purified endoglucanase from S 101.43 and is specific for xyloglucan.

【０２２３】より詳しくは、用語「キシログルカンに対して特異的」は、エンドグルカナー
ゼ酵素がキシログルカン基質に対して最高のエンドグルカナーゼ活性を示し、他
のセルロース含有基質、例えばカルボキシメチルセルロース、セルロース、また
は他のグルカン、に対しては好ましくは７５％未満の活性、より好ましい５０％
未満の活性、最も好ましくは約２５％未満の活性を示す。More specifically, the term “specific for xyloglucan” means that the endoglucanase enzyme exhibits the highest endoglucanase activity on xyloglucan substrates, other cellulose-containing substrates such as carboxymethylcellulose, cellulose, or For other glucans, preferably less than 75% active, more preferably 50%
Less than about 25%, and most preferably less than about 25%.

【０２２４】好ましくは、キシログルカンに対するエンドグルカナーゼの特異性は、それぞ
れキシログルカンおよび他の供試基質で酵素を培養することにより得た最適条件
における還元糖の放出として測定される相対的な活性としてさらに定義される。
例えば、特異性は、キシログルカン対β−グルカンの活性（ＸＧＵ／ＢＧＵ）、
キシログルカン対カルボキシメチルセルロースの活性（ＸＧＵ／ＣＭＣＵ）、ま
たはキシログルカン対酸で膨潤したAvicellの活性（ＸＧＵ／ＡＶＩＵ）として
定義され、好ましくは約５０を超え、例えば７５，９０または１００である。Preferably, the specificity of the endoglucanase for xyloglucan is as a relative activity measured as the release of reducing sugars under optimal conditions obtained by incubating the enzyme with xyloglucan and other test substrates, respectively. Further defined.
For example, specificity is the activity of xyloglucan versus β-glucan (XGU / BGU),
It is defined as the activity of xyloglucan to carboxymethylcellulose (XGU / CMCU) or the activity of xyloglucan to acid swollen Avicell (XGU / AVIU), preferably greater than about 50, eg 75, 90 or 100.

【０２２５】ここで使用する用語「に由来する」は、菌株CBS 101.43により生産されるエン
ドグルカナーゼのみならず、菌株CBS 101.43から単離されたＤＮＡ配列によりコ
ード化され、該ＤＮＡ配列で形質転換した宿主生物中で生産されたエンドグルカ
ナーゼも意味する。ここで使用する用語「同族体」は、特定の条件（例えば、５
ｘＳＳＣ中に予備浸漬し、５ｘＳＣＣ、５ｘDenhardt溶液、および５０μｇの変
性し、音響処理した子牛の胸腺ＤＮＡの溶液中で−４０℃で１時間予備ハイブリ
ダイゼーションし、続いて５０μＣｉ３２−Ｐ−ｄＣＴＰ標識を付けたプローブ
を補足した同じ溶液中、−４０℃で１８時間ハイブリダイゼーションし、２ｘＳ
ＳＣ、０．２％ＳＤＳ中、４０℃で３０分間洗浄）下でキシログルカンに特異的
なエンドグルカナーゼ酵素に関してコード化するＤＮＡと同じプローブに対して
ハイブリダイゼーションするＤＮＡによりコード化されるポリペプチドを示す。
より詳しくは、この用語は、キシログルカンに特異的なエンドグルカナーゼをコ
ード化する上記の配列のいずれかに少なくとも７０％同族的であるＤＮＡ配列を
意味し、上記の配列のいずれかで少なくとも７５％、少なくとも８０％、少なく
とも９０％、あるいはさらに少なくとも９５％を包含する。この用語は、上に示
すＤＮＡ配列のいずれかの修正、例えばその配列によりコード化されたポリペプ
チドの別のアミノ酸配列を与えないが、ＤＮＡ配列のいずれかを含んでなるＤＮ
Ａ構造が導入される宿主生物のコドン使用に対応するヌクレオチド置換、または
異なったアミノ酸配列を、従って、恐らく天然酵素とは異なった特性を有するエ
ンドグルカナーゼ突然変異体を与えるかも知れない異なったタンパク質構造を与
えるヌクレオチド置換を包含する。可能な修正の他の例としては、１個以上のヌ
クレオチドを配列中に挿入すること、１個以上のヌクレオチドを配列のどちらか
の末端に付加すること、あるいは１個以上のヌクレオチドを配列のどちらかの末
端または内部で欠失させることである。As used herein, the term “derived from” is encoded not only by an endoglucanase produced by strain CBS 101.43, but also by a DNA sequence isolated from strain CBS 101.43 and transformed with said DNA sequence. Also meant is an endoglucanase produced in the host organism. The term “homolog” as used herein refers to specific conditions (eg, 5
Pre-soaked in xSSC, 5xSCC, 5x Denhardt's solution, and 50 μg of denatured, sonicated calf thymus DNA solution prehybridized at −40 ° C. for 1 hour, followed by 50 μCi32-P-dCTP labeling. Hybridize in the same solution supplemented with the attached probe for 18 hours at -40 ° C and 2xS
A polypeptide encoded by a DNA that hybridizes to the same probe as the DNA encoding for the endoglucanase enzyme specific for xyloglucan under SC, 0.2% SDS, wash at 40 ° C. for 30 minutes). Show.
More specifically, the term refers to a DNA sequence that is at least 70% homologous to any of the above sequences that encodes an endoglucanase specific for xyloglucan, and that is at least 75% homologous to any of the above sequences. , At least 80%, at least 90%, or even at least 95%. This term does not provide for any modification of the DNA sequence set forth above, eg, another amino acid sequence of the polypeptide encoded by the sequence, but a DN comprising any of the DNA sequences.
A protein structure that may result in a nucleotide substitution corresponding to the codon usage of the host organism into which the A structure is introduced, or a different amino acid sequence, and thus an endoglucanase mutant, which probably has different properties than the native enzyme. Nucleotide substitutions that give Other examples of possible modifications include inserting one or more nucleotides into the sequence, adding one or more nucleotides at either end of the sequence, or one or more nucleotides in the sequence. Deletion at either end or internally.

【０２２６】本発明で有用なキシログルカンに特異的なエンドグルカナーゼは、好ましくは
ＸＧＵ／ＢＧＵ、ＸＧＵ／ＣＭＵ、および／またはＸＧＵ／ＡＶＩＵの比（以下
に規定する）が５０を超える、例えば７５，９０または１００である、エンドグ
ルカナーゼである。Xyloglucan-specific endoglucanases useful in the present invention preferably have a ratio of XGU / BGU, XGU / CMU, and / or XGU / AVIU (defined below) of greater than 50, such as 75, 90 or 100, which is an endoglucanase.

【０２２７】さらに、キシログルカンに特異的なエンドグルカナーゼは、好ましくはβ−グ
ルカンに対する活性が実質的に欠けている、および／または、キシログルカンに
対する活性が１００％である場合、最高で２５％、例えば最高で１０％または約
５％のカルボキシメチルセルロースおよび／またはAvicellに対する活性を示す
。さらに、本発明のキシログルカンに特異的なエンドグルカナーゼは、トランス
フェラーゼ活性、すなわち植物系のキシログルカンに特異的なほとんどのエンド
グルカナーゼに観察される活性、が実質的に欠けている。Furthermore, the xyloglucan-specific endoglucanase is preferably substantially devoid of activity against β-glucan and / or up to 25%, when the activity against xyloglucan is 100%, For example, it exhibits up to 10% or about 5% activity against carboxymethylcellulose and / or Avicell. Furthermore, the xyloglucan-specific endoglucanases of the present invention are substantially devoid of transferase activity, ie the activity observed with most endoglucanases specific to plant xyloglucan.

【０２２８】キシログルカンに特異的なエンドグルカナーゼは、国際特許第ＷＯ94/14953号
に記載されている様に、真菌種A. aculeatusから得ることができる。キシログル
カンに特異的な微生物系のエンドグルカナーゼも国際特許第ＷＯ94/14953号に記
載されている。植物から得られるキシログルカンに特異的なエンドグルカナーゼ
も開示されているが、これらの酵素は、トランスフェラーゼ活性を有するので、
キシログルカンを強力に分解したい場合には、キシログルカンに特異的な微生物
系エンドグルカナーゼよりは劣っていると考えなければならない。微生物系酵素
の別の利点は、一般的に、他の起源による酵素よりも、微生物宿主中で、より大
量に生産できることである。Xyloglucan-specific endoglucanases can be obtained from the fungal species A. aculeatus, as described in WO 94/14953. Microbial endoglucanases specific for xyloglucan are also described in WO 94/14953. Endoglucanases specific to xyloglucan obtained from plants are also disclosed, but since these enzymes have transferase activity,
If it is desired to strongly decompose xyloglucan, it must be considered to be inferior to the microbial endoglucanase specific for xyloglucan. Another advantage of microbial-based enzymes is that they can generally be produced in larger quantities in microbial hosts than enzymes from other sources.

【０２２９】キシログルカンは、存在する場合、本発明の処理組成物中に、好ましくは組成
物の０．０００１〜２重量％、より好ましい０．０００５〜０．１重量％、最も
好ましくは０．００１〜０．０２重量％純粋酵素の量で配合する。Xyloglucan, when present, is preferably present in the treatment composition of the present invention in an amount of 0.0001 to 2% by weight of the composition, more preferably 0.0005 to 0.1% by weight, most preferably 0. Formulated in the amount of 001 to 0.02 wt% pure enzyme.

【０２３０】上記の酵素はいずれかの好適な起源、例えば植物、動物、細菌、菌類および酵
母を起源とするものでよい。これらの酵素の精製した、または未精製の形態を使
用することができる。天然酵素の突然変異体も定義に含まれる。突然変異体は、
例えばタンパク質および／または遺伝子操作により、天然酵素の化学的および／
または物理的変性により得ることができる。酵素の生産を司る遺伝子材料をクロ
ーン化した宿主生物を介して酵素を発現させることも一般的な方法である。The enzymes described above may be of any suitable origin, for example plants, animals, bacteria, fungi and yeast. Purified or unpurified forms of these enzymes can be used. Mutants of the native enzyme are also included in the definition. The mutant is
Chemical and / or natural enzyme synthesis, for example by protein and / or genetic engineering
Alternatively, it can be obtained by physical modification. It is also a common method to express an enzyme through a host organism in which a genetic material that controls the production of the enzyme is cloned.

【０２３１】該酵素は、漂白剤系中に、通常、漂白剤系の０．０００１〜２重量％活性酵素
の量で配合する。酵素は、別の単一成分（１種類の酵素を含む、プリル、顆粒、
安定化した液体、等）として、または２種類以上の酵素の混合物（共顆粒）とし
て加えることができる。The enzyme is usually incorporated into the bleach system in an amount of 0.0001 to 2% active enzyme by weight of the bleach system. An enzyme is another single component (prill, granules, containing one enzyme,
It can be added as a stabilized liquid, etc.) or as a mixture of two or more enzymes (cogranule).

【０２３２】加えることができる他の好適な洗剤成分は、酵素酸化補集剤てある。その様な
酵素酸化補集剤の例は、エトキシル化テトラエチレンポリアミンである。Other suitable detergent ingredients that can be added are enzymatic oxidative scavengers. An example of such an enzymatic oxidative scavenger is ethoxylated tetraethylene polyamine.

【０２３３】一連の酵素材料および合成漂白剤系中への配合手段が、Genencor Internation
alへの国際特許第ＷＯ93/07263号および第ＷＯ93/07260号、Novoへの第ＷＯ89/0
8694号、およびMcCarty et al.への米国特許第3,553,139号に記載されている。
酵素は、米国特許第4,101,457号、Place et al、1978年7月18日、および第4,507
,219号、Hughes、1985年3月26日、にも開示されている。液体洗剤処方物に特に
有用な酵素材料、およびそれらの酵素のその様な処方物への配合は、米国特許第
4,261,868号、Hora et al、1981年4月14日、に記載されている。A series of enzyme materials and means of incorporation into synthetic bleach systems were described by Genencor Internation.
International patents WO 93/07263 and WO 93/07260 to al, WO 89/0 to Novo
8694 and U.S. Pat. No. 3,553,139 to McCarty et al.
The enzyme is described in US Pat. No. 4,101,457, Place et al, July 18, 1978, and 4,507.
, 219, Hughes, March 26, 1985. Enzyme materials that are particularly useful in liquid detergent formulations, and the incorporation of those enzymes into such formulations, is described in US Pat.
4,261,868, Hora et al, April 14, 1981.

【０２３４】酵素安定剤−洗剤に使用する酵素は、様々な技術により安定化させることがで
きる。酵素安定化技術は、例えば米国特許第3,600,319号、1974年8月17日、Gedg
e et al.、ヨーロッパ特許第199,405号および第200,586号、1986年10月29日、Ve
negas 、に開示されている。酵素安定化系は米国特許第3,519,570号にも記載さ
れている。プロテアーゼ、キシラナーゼおよびセルラーゼを生産する有用なBaci
llus, sp. AC13はNovoへの国際特許第ＷＯ9401532号に記載されている。ここで
使用する酵素は、完成した組成物中に存在するカルシウムおよび／またはマグネ
シウムイオンの、その様なイオンを酵素に供給する水溶性供給源により安定化さ
せることができる。好適な酵素安定剤および使用量は、米国特許第5,576,282号
に記載されている。 Enzyme Stabilizers-The enzymes used in detergents can be stabilized by various techniques. Enzyme stabilization techniques are described, for example, in U.S. Patent No. 3,600,319, August 17, 1974, Gedg.
e et al., European Patents 199,405 and 200,586, October 29, 1986, Ve
disclosed as negas. Enzyme stabilization systems are also described in US Pat. No. 3,519,570. Useful Baci to produce protease, xylanase and cellulase
llus, sp. AC13 is described in International Patent No. WO9401532 to Novo. The enzyme used herein can be stabilized by a water-soluble source of calcium and / or magnesium ions present in the finished composition that supplies such enzyme to the enzyme. Suitable enzyme stabilizers and amounts used are described in US Pat. No. 5,576,282.

【０２３５】他の洗剤成分本発明の漂白組成物は、所望により、１種以上の下記の成分、すなわち重合体
状分散剤、クレー汚れ除去／再付着防止剤、ブライトナー、発泡抑制剤、染料、
香料、構造弾性化剤、布地柔軟性付与剤、キャリヤー、ヒドロトロピー剤、処理
助剤、および／または顔料、も含むことができる。その様な他の洗剤成分の好適
な例および使用量は、米国特許第5,576,282号に記載されている。 Other Detergent Ingredients The bleaching composition of the present invention may optionally comprise one or more of the following ingredients: polymeric dispersants, clay stain removal / redeposition inhibitors, brighteners, suds suppressors, dyes. ,
Perfumes, structural elasticizing agents, fabric softening agents, carriers, hydrotropic agents, processing aids, and / or pigments may also be included. Suitable examples and amounts of such other detergent ingredients are described in US Pat. No. 5,576,282.

【０２３６】洗濯方法ここに記載する布地、食器および他の硬質表面、およびパーソナルクレンジン
グによる身体部分の洗浄方法に加えて、本発明は、汚れた、または染の付いた布
地を洗濯の前に処理する方法であって、通常の洗浄水溶液を使用してその様な布
地を洗濯する前に、該染および／または汚れを、上記の漂白組成物の高度に濃縮
された形態と直接接触させる方法も包含する。好ましくは、漂白組成物を汚れ／
染と約３０秒間〜２４時間接触させてから、その前処理した汚れた／染の付いた
布地を通常の様式で洗濯する。より好ましくは、前処理時間は約１〜１８０分間
である。 Laundry Method In addition to the methods of cleaning fabrics, dishes and other hard surfaces, and body parts by personal cleansing described herein, the present invention also treats soiled or dyed fabrics prior to laundering. A method of contacting the dye and / or soil directly with a highly concentrated form of the bleaching composition as described above, before washing such a fabric with a conventional wash solution. Include. Preferably, the bleaching composition is soiled /
Contact with the dye for about 30 seconds to 24 hours before washing the pretreated soiled / dyed fabric in the usual manner. More preferably, the pretreatment time is about 1-180 minutes.

【０２３７】[0237]

【実施例】【Example】

下記の例は、本発明の組成物を例示するが、必ずしも本発明の範囲を制限する
ものではない。下記の例では、当業者には公知の、ここに記載する開示内容と一致する幾つか
の略号を使用する。The following examples illustrate the compositions of the present invention, but do not necessarily limit the scope of the invention. The following examples use some abbreviations known to those of skill in the art and consistent with the disclosure provided herein.

【０２３８】例Ｉ顆粒状洗濯用洗剤の形態を有する漂白洗剤組成物を下記の処方物により例示す
る。ＡＢＣＤＥ有機触媒^＊ 0.034 0.06 0.03 0.10 0.05 従来の活性剤（ＮＯＢＳ） 2.00 2.80 2.00 1.80 5.30 従来の活性剤（ＴＡＥＤ） 0.00 0.00 0.60 0.00 0.00 過炭酸ナトリウム 5.30 0.00 0.00 4.00 0.00 過ホウ酸ナトリウム一水和物 0.00 5.30 3.60 0.00 4.30 線状アルキルベンゼン 12.00 0.00 12.00 0.00 21.00 スルホネートＣ４５ＡＥ０．６Ｓ 0.00 15.00 0.00 15.00 0.00 Ｃ２ジメチルアミンＮ−オキシド 0.00 2.00 0.00 2.00 0.00 Ｃ12ココアミドプロピルベタイン 1.50 0.00 1.50 0.00 0.00 パームＮ−メチルグルカミド 1.70 2.00 1.70 2.00 0.00 Ｃ12ジメチルヒドロキシエチル 1.50 0.00 1.50 0.00 0.00 アンモニウムクロライドＡＥ２３−６．５Ｔ 2.50 3.50 2.50 3.50 1.00 Ｃ２５Ｅ３Ｓ 4.00 0.00 4.00 0.00 0.00 トリポリリン酸ナトリウム 25.00 25.00 15.00 15.00 25.00 アクリル酸／マレイン酸共重合体 0.00 0.00 0.00 0.00 1.00 ポリアクリル酸、部分的に中和 3.00 3.00 3.00 3.00 0.00 汚れ遊離剤 0.00 0.00 0.50 0.40 0.00 カルボキシメチルセルロース 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 炭酸ナトリウム 2.00 2.00 2.00 0.00 8.00 ケイ酸ナトリウム 3.00 3.00 3.00 3.00 6.00 重炭酸ナトリウム 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 Savinase(4T) 1.00 1.00 1.00 1.00 0.60 Termamyl(60T) 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 Lipolase(100T) 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 Carezyme(5T) 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 ジエチレントリアミンペンタ 1.60 1.60 1.60 1.60 0.40 （メチレンホスホン酸）ブライトナー 0.20 0.20 0.20 0.05 0.20 スルホン化亜鉛フタロシアニン 0.50 0.00 0.25 0.00 0.00 光漂白剤ＭｇＳＯ_４ 2.20 2.20 2.20 2.20 0.64 Ｎａ_２ＳＯ_４残り残り残り残り残り ^＊有機触媒は、ここに記載する陽イオン系有機触媒のどれでもよいが、好まし
くはイミニウム系の有機触媒、より好ましくはジヒドロイソキノリニウム系有機
触媒である。 Example I A bleaching detergent composition in the form of a granular laundry detergent is illustrated by the following formulation. A B C D E Organic Catalyst ^* 0.034 0.06 0.03 0.10 0.05 Conventional active agents (NOBS) 2.00 2.80 2.00 1.80 5.30 Conventional activator (TAED) 0.00 0.00 0.60 0.00 0.00 Sodium Percarbonate 5.30 0.00 0.00 4.00 0.00 Sodium perborate one Hydrate 0.00 5.30 3.60 0.00 4.30 Linear alkylbenzene 12.00 0.00 12.00 0.00 21.00 Sulfonate C45AE0.6S 0.00 15.00 0.00 15.00 0.00 C2 Dimethylamine N-oxide 0.00 2.00 0.00 2.00 0.00 C12 Cocoamidopropyl betaine 1.50 0.00 1.50 0.00 0.00 Palm N-methyl Glucamide 1.70 2.00 1.70 2.00 0.00 C12 Dimethylhydroxyethyl 1.50 0.00 1.50 0.00 0.00 Ammonium chloride AE23-6.5T 2.50 3.50 2.50 3.50 1.00 C25E3S 4.00 0.00 4.00 0.00 0.00 Sodium tripolyphosphate 25.00 25.00 15.00 15.00 25.00 Acrylic acid / maleic acid copolymer 0.00 0.00 0.00 0.00 1.00 Polyacrylic acid, part Fractional neutralization 3.00 3.00 3.00 3.00 0.00 Soil release agent 0.00 0.00 0.50 0.40 0.00 Carboxymethyl cellulose 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 Sodium carbonate 2.00 2.00 2.00 0.00 8.00 Sodium silicate 3.00 3.00 3.00 3.00 6.00 Sodium bicarbonate 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 Savinase ( 4T) 1.00 1.00 1.00 1.00 0.60 Termamyl (60T) 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 Lipolase (100T) 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 Carezyme (5T) 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 diethylenetriamine penta 1.60 1.60 1.60 1.60 0.40 (methylenephosphonic acid) brightener 0.20 0.20 0.20 0.05 0.20 Sulfonated zinc phthalocyanine 0.50 0.00 0.25 0.00 0.00 Photobleach MgSO ₄ 2.20 2.20 2.20 2.20 0.64 Na ₂ SO ₄ Remaining Remaining Remaining Remaining ^* Organic catalyst may be any of the cationic organic catalysts described here. , Preferably an iminium-based organic catalyst, more preferably a dihydroisoquinolinium-based organic catalyst.

【０２３９】上記の組成物はすべて、布地の洗濯に水中濃度３５００ｐｐｍ、２５℃で、水
：布地比１５：１で使用される。典型的なｐＨは約９．５であるが、酸とアルキ
ルベンゼンスルホネートのＮａ塩形態の比を変えることにより調節することがで
きる。All of the above compositions are used for washing fabrics at a water concentration of 3500 ppm at 25 ° C. and a water: fabric ratio of 15: 1. A typical pH is about 9.5 but can be adjusted by changing the ratio of acid to Na salt form of alkylbenzene sulfonate.

【０２４０】例II 顆粒状洗濯用洗剤の形態を有する漂白洗剤組成物を下記の処方物により例示す
る。ＡＢＣＤＥ有機触媒^＊ 0.009 0.04 0.14 0.14 0.002 従来の活性剤（ＮＯＢＳ） 1.80 0.00 0.00 1.00 1.00 従来の活性剤（ＴＡＥＤ） 0.00 1.00 2.50 3.00 0.00 過炭酸ナトリウム 5.30 0.00 0.00 0.00 0.00 過ホウ酸ナトリウム一水和物 0.00 9.00 17.60 9.00 9.00 線状アルキルベンゼン 21.00 12.00 0.00 12.00 12.00 スルホネートＣ４５ＡＥ０．６Ｓ 0.00 0.00 15.00 0.00 0.00 Ｃ２ジメチルアミンＮ−オキシド 0.00 0.00 2.00 0.00 0.00 Ｃ12ココアミドプロピルベタイン 0.00 1.50 0.00 1.50 1.50 パームＮ−メチルグルカミド 0.00 1.70 2.00 1.70 1.70 Ｃ12ジメチルヒドロキシエチル 1.00 1.50 0.00 1.50 1.50 アンモニウムクロライドＡＥ２３−６．５Ｔ 0.00 2.50 3.50 2.50 2.50 Ｃ２５Ｅ３Ｓ 0.00 4.00 0.00 4.00 4.00 トリポリリン酸ナトリウム 25.00 15.00 25.00 15.00 15.00 ポリアクリル酸、部分的に中和 0.00 3.00 3.00 3.00 0.00 汚れ遊離剤 0.30 0.50 0.00 0.50 0.50 カルボキシメチルセルロース 0.00 0.40 0.40 0.40 0.40 炭酸ナトリウム 0.00 2.00 2.00 2.00 2.00 ケイ酸ナトリウム 6.00 3.00 3.00 3.00 3.00 重炭酸ナトリウム 2.00 5.00 5.00 5.00 5.00 Savinase(4T) 0.60 1.00 1.00 1.00 1.00 Termamyl(60T) 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 Lipolase(100T) 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 Carezyme(5T) 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 ジエチレントリアミンペンタ 0.40 0.00 1.60 0.00 0.00 （メチレンホスホン酸）ブライトナー 0.20 0.30 0.20 0.30 0.30 スルホン化亜鉛フタロシアニン 0.25 0.00 0.00 0.00 0.00 光漂白剤ＭｇＳＯ_４ 0.64 0.00 2.20 0.00 0.00 Ｎａ_２ＳＯ_４残り残り残り残り残り ^＊有機触媒は、ここに記載する陽イオン系有機触媒のどれでもよいが、好まし
くはイミニウム系の有機触媒、より好ましくはジヒドロイソキノリニウム系有機
触媒である。 Example II A bleaching detergent composition in the form of a granular laundry detergent is illustrated by the following formulation. A B C D E Organic Catalyst ^* 0.009 0.04 0.14 0.14 0.002 Conventional active agents (NOBS) 1.80 0.00 0.00 1.00 1.00 Conventional activator (TAED) 0.00 1.00 2.50 3.00 0.00 Sodium percarbonate 5.30 0.00 0.00 0.00 0.00 Sodium perborate one Hydrate 0.00 9.00 17.60 9.00 9.00 Linear alkylbenzene 21.00 12.00 0.00 12.00 12.00 Sulfonate C45AE0.6S 0.00 0.00 15.00 0.00 0.00 C2 Dimethylamine N-oxide 0.00 0.00 2.00 0.00 0.00 C12 Cocoamidopropyl betaine 0.00 1.50 0.00 1.50 1.50 Palm N-methyl Glucamide 0.00 1.70 2.00 1.70 1.70 C12 Dimethylhydroxyethyl 1.00 1.50 0.00 1.50 1.50 Ammonium chloride AE23-6.5T 0.00 2.50 3.50 2.50 2.50 C25E3S 0.00 4.00 0.00 4.00 4.00 Sodium tripolyphosphate 25.00 15.00 25.00 15.00 15.00 Polyacrylic acid, partially medium Sum 0.00 3.00 3.00 3.00 0.00 Soil release agent 0.30 0.50 0. 00 0.50 0.50 Carboxymethyl cellulose 0.00 0.40 0.40 0.40 0.40 Sodium carbonate 0.00 2.00 2.00 2.00 2.00 Sodium silicate 6.00 3.00 3.00 3.00 3.00 Sodium bicarbonate 2.00 5.00 5.00 5.00 5.00 Savinase (4T) 0.60 1.00 1.00 1.00 1.00 Termamyl (60T) 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 Lipolase (100T) 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 Carezyme (5T) 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 diethylenetriamine penta 0.40 0.00 1.60 0.00 0.00 (methylenephosphonic acid) brightener 0.20 0.30 0.20 0.30 0.30 sulfonated zinc phthalocyanine 0.25 0.00 0.00 0.00 0.00 photobleaching agent MgSO ₄ 0.64 0.00 2.20 0.00 0.00 Na ₂ SO ₄ Remaining Remaining Remaining Remaining ^{* The} organic catalyst may be any of the cationic organic catalysts described herein, but is preferably an iminium-based organic catalyst, more preferably dihydroisocyanate. It is a norinium-based organic catalyst.

【０２４１】上記の組成物はすべて、布地の洗濯に水中濃度３５００ｐｐｍ、２５℃で、水
：布地比１５：１で使用される。典型的なｐＨは約９．５であるが、酸とアルキ
ルベンゼンスルホネートのＮａ塩形態の比を変えることにより調節することがで
きる。All of the above compositions are used for washing fabrics at a water concentration of 3500 ppm at 25 ° C. and a water: fabric ratio of 15: 1. A typical pH is about 9.5 but can be adjusted by changing the ratio of acid to Na salt form of alkylbenzene sulfonate.

【０２４２】例III 本発明の漂白洗剤粉末は下記の成分を含んでなる。成分重量％有機触媒^＊０．０１ＮＯＢＳ２．０過ホウ酸ナトリウム四水和物１０Ｃ_１２線状アルキルベンゼンスルホネート８リン酸塩（トリポリリン酸ナトリウムとして）９炭酸ナトリウム２０タルク１５ブライトナー、香料０．３塩化ナトリウム２５水および少量成分合計で１００％^＊有機触媒は、ここに記載する陽イオン系有機触媒のどれでもよいが、好まし
くはイミニウム系の有機触媒、より好ましくはジヒドロイソキノリニウム系有機
触媒である。 Example III The bleaching detergent powder of the present invention comprises the following ingredients. Ingredient wt% Organic catalyst ^* 0.01 NOBS 2.0 Sodium perborate tetrahydrate 10 C ₁₂ Linear alkylbenzene sulfonate 8 Phosphate (as sodium tripolyphosphate) 9 Sodium carbonate 20 Talc 15 Brightener, Fragrance 0.1. 3 Sodium chloride 25 Water and minor components 100% in total ^{* The} organic catalyst may be any of the cationic organic catalysts described here, but is preferably an iminium organic catalyst, more preferably a dihydroisoquinolinium organic catalyst. It is a catalyst.

【０２４３】例IV 汚れた布地を手作業で洗濯するのに好適な、下記の成分を含んでなる洗濯用バ
ーを標準的な押出製法により製造する。 Example IV A laundry bar comprising the following ingredients, suitable for hand laundering soiled fabrics, is prepared by standard extrusion processes.

【０２４４】成分重量％有機触媒^＊０．０２ＮＯＢＳ１．７ＴＡＥＤ０．２過ホウ酸ナトリウム四水和物１２Ｃ_１２線状アルキルベンゼンスルホネート３０リン酸塩（トリポリリン酸ナトリウムとして）１０炭酸ナトリウム５ピロリン酸ナトリウム７ココナッツモノエタノールアミド２ゼオライトＡ（０．１〜１０ミクロン）５カルボキシメチルセルロース０．２ポリアクリレート（ｍ．ｗ．１４００）０．２ブライトナー、香料０．２プロテアーゼ０．３ＣａＳＯ_４１ＭｇＳＯ_４１水４充填材^２合計で１００％^＊有機触媒は、ここに記載する陽イオン系有機触媒のどれでもよいが、好まし
くはイミニウム系の有機触媒、より好ましくはジヒドロイソキノリニウム系有機
触媒である。^２ＣａＣＯ_３、タルク、クレー、ケイ酸塩、等の都合の良い材料から選択する
ことができる。酸性充填材を使用してｐＨを下げることができる。 Ingredient Weight% Organocatalyst ^* 0.02 NOBS 1.7 TAED 0.2 Sodium perborate tetrahydrate 12 C ₁₂ Linear alkylbenzenesulfonate 30 Phosphate (as sodium tripolyphosphate) 10 Sodium carbonate 5 Pyroline Sodium acid 7 Coconut monoethanolamide 2 Zeolite A (0.1 to 10 microns) 5 Carboxymethyl cellulose 0.2 Polyacrylate (mw 1400) 0.2 Brightener, fragrance 0.2 Protease 0.3 CaSO ₄ 1 MgSO ₄ 1 water 4 filler ² 100% in total ^{* The} organic catalyst may be any of the cationic organic catalysts described herein, but is preferably an iminium organic catalyst, more preferably a dihydroisoquinolinium organic. It is a catalyst. It can be selected from any convenient material such as ² CaCO ₃ , talc, clay, silicates and the like. Acidic fillers can be used to lower the pH.

【０２４５】例Ｖ機械用に好適な、下記の成分を含んでなる洗濯用洗剤組成物を標準的な製法に
より製造する。 Example V A laundry detergent composition suitable for machine use, comprising the following ingredients, is prepared by standard procedures.

【０２４６】成分重量％有機触媒^＊０．３ＴＡＥＤ１０．０過ホウ酸ナトリウム四水和物９．２炭酸ナトリウム２３．７４陰イオン系界面活性剤１４．８０アルミノケイ酸塩２１．３０ケイ酸塩１．８５ジエチレントリアミンペンタ酢酸０．４３ポリアクリル酸２．７２ブライトナー０．２３ポリエチレングリコール固体１．０５硫酸塩８．２１香料０．２５処理助剤０．１０その他０．４３水残り^＊有機触媒は、ここに記載する陽イオン系有機触媒のどれでもよいが、好まし
くはイミニウム系の有機触媒、より好ましくはジヒドロイソキノリニウム系有機
触媒である。 Ingredient % by Weight Organic Catalyst ^* 0.3 TAED 10.0 Sodium Perborate Tetrahydrate 9.2 Sodium Carbonate 23.74 Anionic Surfactant 14.80 Aluminosilicate 21.30 Silicate 1.85 Diethylenetriaminepentaacetic acid 0.43 Polyacrylic acid 2.72 Brightener 0.23 Polyethylene glycol solid 1.05 Sulfate 8.21 Fragrance 0.25 Processing aid 0.10 Other 0.43 Water remaining ^* Organic catalyst Can be any of the cationic organic catalysts described herein, but is preferably an iminium organic catalyst, more preferably a dihydroisoquinolinium organic catalyst.

【０２４７】この組成物は布地の洗濯に、溶液中濃度約１０００ｐｐｍ、温度２０〜４０℃
、および水と布地の比約２０：１で使用する。This composition is suitable for laundering fabrics with a concentration in solution of about 1000 ppm and a temperature of 20-40 ° C.
, And water to fabric ratio of about 20: 1.

【０２４８】例VI 成分重量％有機触媒^＊０．０８２ＮＯＢＳ７．２０過ホウ酸ナトリウム四水和物８．０炭酸ナトリウム２１．０陰イオン系界面活性剤１２．０アルミノケイ酸塩１８．０ジエチレントリアミンペンタ酢酸０．３非イオン系界面活性剤０．５ポリアクリル酸２．０ブライトナー０．３硫酸塩１７．０香料０．２５その他２．９５水残り^＊有機触媒は、ここに記載する陽イオン系有機触媒のどれでもよいが、好まし
くはイミニウム系の有機触媒、より好ましくはジヒドロイソキノリニウム系有機
触媒である。 Example VI Ingredients % by Weight Organocatalyst ^* 0.082 NOBS 7.20 Sodium Perborate Tetrahydrate 8.0 Sodium Carbonate 21.0 Anionic Surfactant 12.0 Aluminosilicate 18.0 Diethylenetriamine Pentaacetic acid 0.3 Nonionic surfactant 0.5 Polyacrylic acid 2.0 Brightener 0.3 Sulfate 17.0 Perfume 0.25 Others 2.95 Water Remaining ^* Organic catalyst Any ionic organic catalyst may be used, but an iminium organic catalyst is preferable, and a dihydroisoquinolinium organic catalyst is more preferable.

【０２４９】この組成物は、約８５０ｐｐｍの溶液濃度、温度５〜５０℃、および水対布地
の割合が２０：１において、布地を洗濯するための洗濯の補助として使用するこ
とができる。The composition can be used as a laundry aid for laundering fabrics at a solution concentration of about 850 ppm, a temperature of 5-50 ° C. and a water to fabric ratio of 20: 1.

【０２５０】例VII 高発泡性リン酸塩地域で使用するのに好適な漂白組成物は下記の組成を有する
。 Example VII A bleaching composition suitable for use in the highly effervescent phosphate area has the following composition:

【０２５１】成分Ａ（重量％）Ｂ（重量％）有機触媒^＊０．０２０．０１８ＮＯＢＳ１．９０２．００過ホウ酸ナトリウム四水和物２．２５３．００炭酸ナトリウム１３．００１３．００陰イオン系界面活性剤１９．００１９．００陽イオン系界面活性剤０．６００．６０非イオン系界面活性剤 − ０．４０トリポリリン酸ナトリウム２２．５０２２．５０ジエチレントリアミンペンタ酢酸０．９００．９０アクリル酸／マレイン酸共重合体０．９００．９０カルボキシメチルセルロース０．４００．４０プロテアーゼ０．７００．７０アミラーゼ０．３６０．３６セルラーゼ０．３５０．３５ブライトナー０．１６０．１８硫酸マグネシウム０．７００．７０水３．０１．０硫酸ナトリウム残り残り^＊有機触媒は、ここに記載する陽イオン系有機触媒のどれでもよいが、好まし
くはイミニウム系の有機触媒、より好ましくはジヒドロイソキノリニウム系有機
触媒である。 Component A (% by weight) B (% by weight) Organic catalyst ^* 0.02 0.018 NOBS 1.90 2.00 Sodium perborate tetrahydrate 2.25 3.00 Sodium carbonate 13.00 13 .00 Anionic surfactant 19.00 19.00 19.00 Cationic surfactant 0.60 0.60 Nonionic surfactant-0.40 Sodium tripolyphosphate 22.50 22.50 Diethylenetriamine pentaacetic acid 0. 90 0.90 Acrylic acid / maleic acid copolymer 0.90 0.90 Carboxymethyl cellulose 0.40 0.40 Protease 0.70 0.70 Amylase 0.36 0.36 Cellulase 0.35 0.35 Brightener 0 .16 0.18 magnesium sulfate 0.70 0.70 water 3.0 1.0 sulfate sodium remaining remaining ^* Machine catalyst may be any one of cationic organic catalyst described herein, preferably iminium-based organic catalyst, more preferably dihydro isoquinolinium based organic catalyst.

【０２５２】本発明の特定の実施態様を説明したが、当業者には明らかな様に、本発明の精
神および範囲から離れることなく、本発明の様々な変形や修正が可能である。本
発明の範囲内にあるその様な修正はすべて請求項に含まれる。While particular embodiments of the present invention have been described, it will be apparent to those skilled in the art that various changes and modifications of the invention can be made without departing from the spirit and scope of the invention. All such modifications that are within the scope of this invention are included in the claims.

【０２５３】本発明の組成物は、処方者が選んだいずれかの製法により、効果的に製造でき
、製法の例は、米国特許第5,691,297号、第5,574,005号、第5,569,645号、第5,5
65,422号、第5,516,448号、第5,489,392号、および第5,486,303号に記載されて
いるが、これらに限定するものではない。The compositions of the present invention can be effectively prepared by any of the methods chosen by the formulator, examples of which are US Pat. Nos. 5,691,297, 5,574,005, 5,569,645, 5,5.
No. 65,422, No. 5,516,448, No. 5,489,392, and No. 5,486,303, but not limited thereto.

【０２５４】上記の例に加えて、本発明の漂白組成物は、好適なすべての洗濯用洗剤組成物
に処方することができ、それらの例は、米国特許第5,679,630号、第5,565,145号
、第5,478,489号、第5,470,507号、第5,466,802号、第5,460,752号、第5,458,81
0号、第5,458,809号、および第5,288,431号に記載されている。In addition to the examples above, the bleaching compositions of the present invention can be formulated into any suitable laundry detergent composition, examples of which are described in US Pat. Nos. 5,679,630, 5,565,145, 5,478,489, 5,470,507, 5,466,802, 5,460,752, 5,458,81
0, 5,458,809, and 5,288,431.

【０２５５】本発明を好ましい実施態様および例に関連して詳細に説明したが、当業者には
明らかな様に、本発明の範囲から離れることなく、様々な変形および修正を行な
うことができ、本発明は、明細書に記載した内容に限定されるものではない。Although the present invention has been described in detail with reference to preferred embodiments and examples, it will be apparent to those skilled in the art that various changes and modifications can be made without departing from the scope of the present invention. The present invention is not limited to the contents described in the specification.

【配列表】 [Sequence list]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＢＺ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者ロバート、リチャード、ダイクストラアメリカ合衆国オハイオ州、クリーブス、ミッチェル、パーク、ドライブ、7715 Ｆターム(参考） 4H003 AB19 AB31 AC05 AC15 AD04 AE06 BA09 BA12 BA17 DA01 DA02 DA05 EA09 EA12 EA15 EA16 EA20 EB12 EB22 EB24 EB32 EB42 EC01 EC02 EE05 EE06 FA08 FA43 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page (81) Designated countries EP (AT, BE, CH, CY, DE, DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, I T, LU, MC, NL, PT, SE), OA (BF, BJ , CF, CG, CI, CM, GA, GN, GW, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AP (GH, GM, K E, LS, MW, MZ, SD, SL, SZ, TZ, UG , ZW), EA (AM, AZ, BY, KG, KZ, MD, RU, TJ, TM), AE, AG, AL, AM, AT, AU, AZ, BA, BB, BG, BR, BY, BZ, C A, CH, CN, CR, CU, CZ, DE, DK, DM , DZ, EE, ES, FI, GB, GD, GE, GH, GM, HR, HU, ID, IL, IN, IS, JP, K E, KG, KP, KR, KZ, LC, LK, LR, LS , LT, LU, LV, MA, MD, MG, MK, MN, MW, MX, MZ, NO, NZ, PL, PT, RO, R U, SD, SE, SG, SI, SK, SL, TJ, TM , TR, TT, TZ, UA, UG, US, UZ, VN, YU, ZA, ZW (72) Inventor Robert, Richard, Dijkstra Cleves, Ohio, USA Mitchell, park, drive, 7715 F-term (reference) 4H003 AB19 AB31 AC05 AC15 AD04 AE06 BA09 BA12 BA17 DA01 DA02 DA05 EA09 EA12 EA15 EA16 EA20 EB12 EB22 EB24 EB32 EB42 EC01 EC02 EE05 EE06 FA08 FA43

Claims

【特許請求の範囲】[Claims]

【請求項１】洗浄する必要がある布地を洗濯するための漂白剤系であって、約０．００１ｐｐｍ〜約１．４ｐｐｍの下記ａ）〜ｃ）からなる群より選択さ
れる陽イオン系有機触媒化合物を含んでなることを特徴とする、漂白剤系：ａ）下記の式[I]により表される、正味電荷が約＋３〜約−３であるアリール
イミニウム陽イオンおよびアリールイミニウムポリイオン：【化１】（式中、Ｒ^２およびＲ^３は、独立して、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリー
ル、アルカリール、アラルキル、複素環、シリル、ニトロ、ハロ、シアノ、スル
ホナート、アルコキシ、ケト、カルボキシル、およびカルボアルコキシ基からな
る群から選択された、置換された、または置換されていない基から選択され、Ｒ ^１およびＲ^４は、独立して、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルカ
リール、アラルキル、複素環、シリル、ニトロ、ハロ、シアノ、アルコキシ、ケ
トおよびカルボアルコキシ基からなる群から選択された、置換された、または置
換されていない、飽和または不飽和の基から選択され、Ｘ⁻は好適な電荷バラン
スをとる対イオンであり、ｖは１〜３の整数である）、ｂ）下記の式[III]により表される、正味電荷が約＋３〜約−３であるオキサ
ジリジニウム陽イオンおよびポリイオン：【化２】（式中、Ｒ^２’およびＲ^３’は、独立して、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、ア
リール、アルカリール、アラルキル、複素環、シリル、ニトロ、ハロ、シアノ、
スルホナート、アルコキシ、ケト、カルボキシル、およびカルボアルコキシ基か
らなる群から選択された、置換された、または置換されていない基から選択され
、Ｒ^１’およびＲ^４’は、独立して、置換された、または置換されていない、飽
和または不飽和の、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルカリール、
アラルキル、複素環、シリル、ニトロ、ハロ、シアノ、アルコキシ、ケトおよび
カルボアルコキシ基からなる群から選択され、Ｘ⁻は好適な電荷バランスをとる
対イオンであり、ｖは１〜３の整数である）、およびｃ）それらの混合物。1.   A bleach system for laundering fabrics that need to be washed,   Selected from the group consisting of about 0.001 ppm to about 1.4 ppm of a) to c) below.
A bleaching system, characterized in that it comprises a cationic organocatalyst compound:   a) Aryl having a net charge of about +3 to about -3 represented by formula [I] below.
Iminium cations and aryliminium polyions: [Chemical 1] (In the formula, R^TwoAnd R^ThreeAre independently H, alkyl, cycloalkyl, aryl
, Alkaryl, aralkyl, heterocycle, silyl, nitro, halo, cyano, sul
It consists of phonato, alkoxy, keto, carboxyl, and carboalkoxy groups.
Selected from the group consisting of, a substituted or an unsubstituted group, R ¹ And R^FourAre independently H, alkyl, cycloalkyl, aryl, alka
Reel, aralkyl, heterocycle, silyl, nitro, halo, cyano, alkoxy, ke
And a carboalkoxy group, selected from the group consisting of
Selected from unconverted, saturated or unsaturated groups, X⁻Is the preferred charge balun
Is a counter ion that takes a soot, and v is an integer of 1 to 3),   b) an oxa having a net charge of about +3 to about -3 represented by the following formula [III]:
Diridinium cations and polyions: [Chemical 2] (In the formula, R^{2 '}And R^{3 '}Are independently H, alkyl, cycloalkyl, a
Reel, alkaryl, aralkyl, heterocycle, silyl, nitro, halo, cyano,
Sulfonate, alkoxy, keto, carboxyl, and carboalkoxy groups
Selected from the group consisting of: a substituted or unsubstituted group selected from the group consisting of
, R^{1 '}And R^{4 '}Independently, substituted or not substituted,
Sum or unsaturated, H, alkyl, cycloalkyl, aryl, alkaryl,
Aralkyl, heterocycle, silyl, nitro, halo, cyano, alkoxy, keto and
Selected from the group consisting of carboalkoxy groups, X⁻Has a good balance of charge
Is a counterion and v is an integer from 1 to 3), and   c) mixtures thereof.

【請求項２】約２．０ｐｐｍ〜約１２００ｐｐｍの１種以上の過酸素供給源をさらに含んで
なる、請求項１に記載の漂白剤系。2. The bleach system of claim 1, further comprising from about 2.0 ppm to about 1200 ppm of one or more peroxygen sources.

【請求項３】約０．５ｐｐｍ〜約３００ｐｐｍの１種以上の過酸をさらに含んでなる、請求
項１に記載の漂白剤系。3. The bleach system of claim 1, further comprising from about 0.5 ppm to about 300 ppm of one or more peracids.

【請求項４】約１．０ｐｐｍ〜約６００ｐｐｍの１種以上の過酸素化合物をさらに含んでな
る、請求項１に記載の漂白剤系。4. The bleach system of claim 1, further comprising from about 1.0 ppm to about 600 ppm of one or more peroxygen compounds.

【請求項５】過酸素供給源が、（ａ）過カルボン酸および塩、過炭酸および塩、過イミド(perimidic)酸およ
び塩、ペルオキシモノ硫酸および塩、およびそれらの混合物からなる群から選択
された、予備形成過酸化合物、（ｂ）過ホウ酸塩化合物、過炭酸塩化合物、過リン酸塩化合物、およびそれら
の混合物からなる群から選択された過酸化水素供給源、および漂白活性剤からなる群から選択される、請求項２に記載の漂白剤系。5. The peroxygen source is selected from the group consisting of (a) percarboxylic acids and salts, percarbonates and salts, perimidic acids and salts, peroxymonosulfates and salts, and mixtures thereof. A preformed peracid compound, (b) a hydrogen peroxide source selected from the group consisting of perborate compounds, percarbonate compounds, perphosphate compounds, and mixtures thereof, and a bleach activator. A bleach system according to claim 2 selected from the group consisting of:

【請求項６】陽イオン系有機触媒化合物が約０．０１ｐｐｍ〜約１．４ｐｐｍの濃度で存在
する、請求項１に記載の漂白剤系。6. The bleach system of claim 1, wherein the cationic organocatalytic compound is present at a concentration of about 0.01 ppm to about 1.4 ppm.

【請求項７】陽イオン系有機触媒化合物が約０．１ｐｐｍ〜約１．０ｐｐｍの濃度で存在す
る、請求項６に記載の漂白剤系。7. The bleach system of claim 6, wherein the cationic organocatalytic compound is present at a concentration of about 0.1 ppm to about 1.0 ppm.

【請求項８】陽イオン系有機触媒化合物が約０．２ｐｐｍ〜約０．８ｐｐｍの濃度で存在す
る、請求項７に記載の漂白剤系。8. The bleach system of claim 7, wherein the cationic organocatalytic compound is present at a concentration of about 0.2 ppm to about 0.8 ppm.

【請求項９】陽イオン系有機触媒化合物が約０．３ｐｐｍ〜約０．７ｐｐｍの濃度で存在す
る、請求項７に記載の漂白剤系。9. The bleach system of claim 7, wherein the cationic organocatalytic compound is present at a concentration of about 0.3 ppm to about 0.7 ppm.

【請求項１０】陽イオン系有機触媒化合物が、下記ａ）〜ｃ）からなる群より選択される、請
求項１に記載の漂白剤系：ａ）下記の式[XI]により表される、正味電荷が約＋３〜約−３であるアリール
イミニウム陽イオンおよびアリールイミニウムポリイオン：【化３】（式中、Ｇが存在する場合、ｍは１〜３であり、Ｇが存在しない場合、ｍは１〜
４であり、ｎは０〜４の整数であり、各Ｒ^２０は、独立して、Ｈ、アルキル、シ
クロアルキル、アリール、縮合アリール、複素環、縮合複素環、ニトロ、ハロ、
シアノ、スルホナート、アルコキシ、ケト、カルボキシル、およびカルボアルコ
キシ基からなる群から選択された、置換された、または置換されていない基から
選択され、すべての２個のvic−Ｒ^２０置換基は組み合わされて縮合アリール、
縮合炭素環または縮合複素環を形成することができ、Ｒ^１８は、Ｈ、アルキル、
シクロアルキル、アルカリール、アリール、アラルキル、複素環、シリル、ニト
ロ、ハロ、シアノ、スルホナート、アルコキシ、ケト、カルボキシル、およびカ
ルボアルコキシ基からなる群から選択された、置換された、または置換されてい
ない基でよく、Ｒ^１９は、置換された、または置換されていない、飽和または不
飽和の、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アルカリール、アリール、アラルキル
および複素環からなる群から選択された基であり、Ｇは、（１）−Ｏ−、（２）
−Ｎ（Ｒ^２３）−、および（３）−Ｎ（Ｒ^２３Ｒ^２４）−からなる群から選択さ
れ、Ｒ^２１〜Ｒ^２４は、独立して、Ｈ、酸素、直鎖状または分岐鎖状のＣ_１〜Ｃ _１２アルキル、アルキレン、アルコキシ、アリール、アルカリール、アラルキル
、シクロアルキル、および複素環からなる群から選択された、置換された、また
は置換されていない基であるが、ただしＲ^１８、Ｒ^１９、Ｒ^２０、Ｒ^２１〜Ｒ^２ ^４はすべて、Ｒ^１８、Ｒ^１９、Ｒ^２０、Ｒ^２１〜Ｒ^２４のいずれかと結合して共
通環の一部を形成することができ、すべてのgem−Ｒ^２１〜Ｒ^２２は組み合わさ
れてカルボニルを形成することができ、すべてのvic−Ｒ^２１〜Ｒ^２４は結合し
て不飽和を形成することができ、置換基Ｒ^２１〜Ｒ^２４のどの基も組み合わされ
て置換された、または置換されていない縮合不飽和部分を形成することができ、
Ｘ⁻は好適な電荷バランスをとる対イオンであり、ｖは１〜３の整数である）、ｂ）下記の式[XIII]により表される、正味電荷が約＋３〜約−３であるオキサ
ジリジニウム陽イオンおよびポリイオン：【化４】（式中、Ｇが存在する場合、ｍは１〜３であり、Ｇが存在しない場合、ｍは１〜
４であり、ｎは０〜４の整数であり、各Ｒ^２０’は、独立して、Ｈ、アルキル、
シクロアルキル、アリール、縮合アリール、複素環、縮合複素環、ニトロ、ハロ
、シアノ、スルホナート、アルコキシ、ケト、カルボキシル、およびカルボアル
コキシ基からなる群から選択された、置換された、または置換されていない基か
ら選択され、すべての２個のvic−Ｒ^２０’置換基は組み合わされて縮合アリー
ル、縮合炭素環または縮合複素環を形成することができ、Ｒ^１８’は、Ｈ、アル
キル、シクロアルキル、アルカリール、アリール、アラルキル、複素環、シリル
、ニトロ、ハロ、シアノ、スルホナート、アルコキシ、ケト、カルボキシル、お
よびカルボアルコキシ基からなる群から選択された、置換された、または置換さ
れていない基でよく、Ｒ^１９’は、置換された、または置換されていない、飽和
または不飽和の、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アルカリール、アリール、ア
ラルキルおよび複素環からなる群から選択された基でよく、Ｇは、（１）−Ｏ−
、（２）−Ｎ（Ｒ^２３’）−、および（３）−Ｎ（Ｒ^２３’Ｒ^２４’）−からな
る群から選択され、Ｒ^２１’〜Ｒ^２４’は、独立して、Ｈ、酸素、直鎖状または
分岐鎖状のＣ_１〜Ｃ_１２アルキル、アルキレン、アルコキシ、アリール、アルカ
リール、アラルキル、シクロアルキル、および複素環からなる群から選択された
、置換された、または置換されていない基であるが、ただしＲ^１８’、Ｒ^１９’ 、Ｒ^２１’〜Ｒ^２４’はすべて、Ｒ^１８’、Ｒ^１９’、Ｒ^２１’〜Ｒ^２４’のい
ずれかと結合して共通環の一部を形成することができ、すべてのgem−Ｒ^２１’
〜Ｒ^２２’は組み合わされてカルボニルを形成することができ、すべてのvic−
Ｒ^２１’〜Ｒ^２４’は結合して不飽和を形成することができ、置換基Ｒ^２１’〜
Ｒ^２４’のどの基も組み合わされて置換された、または置換されていない縮合不
飽和部分を形成することができ、置換基Ｒ^２１’〜Ｒ^２４’のどの基も組み合わ
されて置換された、または置換されていない縮合不飽和部分を形成することがで
き、Ｘ⁻は好適な電荷バランスをとる対イオンであり、ｖは１〜３の整数である
）、およびｃ）それらの混合物。10.   The cationic organic catalyst compound is selected from the group consisting of a) to c) below.
Bleaching system according to claim 1:   a) Aryl having a net charge of about +3 to about -3 represented by formula [XI] below.
Iminium cations and aryliminium polyions: [Chemical 3] (In the formula, when G is present, m is 1 to 3, and when G is not present, m is 1 to
4, n is an integer of 0 to 4, and each R²⁰Are independently H, alkyl,
Chloroalkyl, aryl, fused aryl, heterocycle, fused heterocycle, nitro, halo,
Cyano, sulfonate, alkoxy, keto, carboxyl, and carboalco
From a substituted or unsubstituted group selected from the group consisting of xy groups
All 2 vic-Rs selected²⁰The substituents are combined to form a fused aryl,
Fused carbocycles or fused heterocycles can be formed, R¹⁸Is H, alkyl,
Cycloalkyl, alkaryl, aryl, aralkyl, heterocycle, silyl, nit
B, halo, cyano, sulfonate, alkoxy, keto, carboxyl, and
Selected from the group consisting of ruvoalkoxy groups, substituted or substituted
R may be a non-group¹⁹Is a substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated
Saturated, H, alkyl, cycloalkyl, alkaryl, aryl, aralkyl
And a group selected from the group consisting of heterocycles, G is (1) -O-, (2)
-N (R²³)-, And (3) -N (R²³R²⁴) -Selected from the group
R²¹~ R²⁴Are independently H, oxygen, linear or branched C₁~ C ₁₂ Alkyl, alkylene, alkoxy, aryl, alkaryl, aralkyl
Selected from the group consisting of :, a cycloalkyl, and a heterocycle, a substituted, and
Is an unsubstituted group, provided that R is¹⁸, R¹⁹, R²⁰, R²¹~ R^Two ^Four Is all R¹⁸, R¹⁹, R²⁰, R²¹~ R²⁴Combined with any of
Can form part of a ring, all gem-R²¹~ R²²Are combined
Can form carbonyls and all vic-R²¹~ R²⁴Is united
To form an unsaturation, the substituent R²¹~ R²⁴All the groups of
To form a fused unsaturated moiety, substituted or unsubstituted,
X⁻Is a suitable charge-balancing counterion and v is an integer from 1 to 3),   b) an oxa having a net charge of about +3 to about -3 represented by the following formula [XIII]:
Diridinium cations and polyions: [Chemical 4] (In the formula, when G is present, m is 1 to 3, and when G is not present, m is 1 to
4, n is an integer of 0 to 4, and each R^{20 '}Are independently H, alkyl,
Cycloalkyl, aryl, fused aryl, heterocycle, fused heterocycle, nitro, halo
, Cyano, sulfonate, alkoxy, keto, carboxyl, and carboar
Is a substituted or unsubstituted group selected from the group consisting of coroxy groups
Selected from all 2 vic-Rs^{20 '}The substituents are combined to form a condensed aryl.
R, a fused carbocycle or a fused heterocycle can be formed, R^{18 '}Is H, Al
Kill, cycloalkyl, alkaryl, aryl, aralkyl, heterocycle, silyl
, Nitro, halo, cyano, sulfonate, alkoxy, keto, carboxyl,
And carboalkoxy groups selected from the group consisting of, substituted or substituted
R may be a group that is not^{19 '}Is saturated, substituted or unsubstituted
Or unsaturated, H, alkyl, cycloalkyl, alkaryl, aryl, aryl
It may be a group selected from the group consisting of aralkyl and heterocycle, G being (1) -O-
, (2) -N (R^{23 '})-, And (3) -N (R^{23 '}R^{24 '})-
Selected from the group R^{21 '}~ R^{24 '}Are independently H, oxygen, straight chain or
Branched chain C₁~ C₁₂Alkyl, alkylene, alkoxy, aryl, alk
Selected from the group consisting of reel, aralkyl, cycloalkyl, and heterocycle
, A substituted or unsubstituted group, with the proviso that R is^{18 '}, R^{19 '} , R^{21 '}~ R^{24 '}Is all R^{18 '}, R^{19 '}, R^{21 '}~ R^{24 '}Noi
Can be combined with a gap to form part of a common ring, and all gem-R^{21 '}
~ R^{22 '}Can combine to form a carbonyl, and all vic-
R^{21 '}~ R^{24 '}Can combine to form unsaturation, the substituent R^{21 '}~
R^{24 '}Any of the above groups in combination with a substituted or unsubstituted
Can form a saturated moiety and has a substituent R^{21 '}~ R^{24 '}Any group of
Can form fused unsaturated moieties that can be substituted or unsubstituted.
X⁻Is a suitable charge-balancing counterion and v is an integer from 1 to 3.
),and   c) mixtures thereof.

【請求項１１】陽イオン系有機触媒化合物が、下記（１）〜（３）からなる群より選択される
、請求項１０に記載の漂白剤系：（１）式[XI]のアリールイミニウム陽イオンまたはポリイオン（式中、Ｒ^１８はＨまたはメチルであり、Ｒ^１９はＨまたは置換された、または分岐鎖状のＣ_１〜Ｃ_１８アルキルまたはシクロアルキルである）、（２）式[XIII]のオキサジリジニウム陽イオンまたはポリイオン（式中、Ｒ^１ ^８’ はＨまたはメチルであり、Ｒ^１９’はＨまたは置換された、または分岐鎖状
のＣ_１〜Ｃ_１８アルキルまたはシクロアルキルである）、および（３）それらの混合物。11. The bleaching system according to claim 10, wherein the cationic organic catalyst compound is selected from the group consisting of the following (1) to (3): (1) Aryliminium of formula [XI] A cation or a polyion, wherein R ¹⁸ is H or methyl, and R ¹⁹ is H or a substituted or branched C ₁ -C ₁₈ alkyl or cycloalkyl, (2) Formula [XIII oxaziridinium in cation or polyion (formula], R 1 ⁸ ^'is H or methyl, R ^19' is H or substituted or branched C ₁ -C ₁₈ alkyl or cycloalkyl , And (3) mixtures thereof.

【請求項１２】界面活性剤をさらに含んでなる、請求項１に記載の漂白剤系。12. The method according to claim 12, The bleach system of claim 1, further comprising a surfactant.

【請求項１３】酵素をさらに含んでなる、請求項１に記載の漂白剤系。13. The bleach system of claim 1, further comprising an enzyme.

【請求項１４】キレート化剤をさらに含んでなる、請求項１に記載の漂白剤系。14. The bleach system of claim 1, further comprising a chelating agent.

【請求項１５】過酸素供給源と陽イオン系有機触媒化合物が、漂白剤系中に１：１を超えるモ
ル比で存在する、請求項２に記載の漂白剤系。15. The bleach system of claim 2, wherein the peroxygen source and the cationic organocatalyst compound are present in the bleach system in a molar ratio of greater than 1: 1.

【請求項１６】下記ａ）およびｂ）を含んでなる方法により製造される、請求項１に記載の漂
白剤系：ａ）洗浄溶液を用意し、ｂ）前記洗浄溶液に、前記洗浄溶液中で得られる陽イオン系有機触媒化合物の
濃度が約０．００１ｐｐｍ〜約５ｐｐｍになる様な量の、下記ｉ）〜iii）から
なる群から選択された陽イオン系有機触媒化合物を加えること： i)下記の式[I]により表される、正味電荷が約＋３〜約−３であるアリール
イミニウム陽イオンおよびアリールイミニウムポリイオン：【化５】（式中、Ｒ^２およびＲ^３は、独立して、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリー
ル、アルカリール、アラルキル、複素環、シリル、ニトロ、ハロ、シアノ、スル
ホナート、アルコキシ、ケト、カルボキシル、およびカルボアルコキシ基からな
る群から選択された、置換された、または置換されていない基から選択され、Ｒ ^１およびＲ^４は、独立して、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルカ
リール、アラルキル、複素環、シリル、ニトロ、ハロ、シアノ、アルコキシ、ケ
トおよびカルボアルコキシ基からなる群から選択された、置換された、または置
換されていない、飽和または不飽和基から選択され、Ｘ⁻は好適な電荷バランス
をとる対イオンであり、ｖは１〜３の整数である）、 ii)下記の式[III]により表される、正味電荷が約＋３〜約−３であるオキサ
ジリジニウム陽イオンおよびポリイオン：【化６】式中、Ｒ^２’およびＲ^３’は、独立して、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリ
ール、アルカリール、アラルキル、複素環、シリル、ニトロ、ハロ、シアノ、ス
ルホナート、アルコキシ、ケト、カルボキシル、およびカルボアルコキシ基から
なる群から選択された、置換された、または置換されていない基から選択され、
Ｒ^１’およびＲ^４’は、独立して、置換された、または置換されていない、飽和
または不飽和の、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルカリール、ア
ラルキル、複素環、シリル、ニトロ、ハロ、シアノ、アルコキシ、ケトおよびカ
ルボアルコキシ基からなる群から選択され、Ｘ⁻は好適な電荷バランスをとる対
イオンであり、ｖは１〜３の整数である）、および iii)それらの混合物。16.   The drift according to claim 1, which is produced by a method comprising the following a) and b).
Whitening agent:   a) Prepare a cleaning solution,   b) Into the washing solution, the cationic organic catalyst compound obtained in the washing solution is added.
From the following i) to iii) in an amount such that the concentration is about 0.001 ppm to about 5 ppm
Adding a cationic organocatalytic compound selected from the group consisting of:     i) an aryl having a net charge of about +3 to about -3, represented by formula [I] below.
Iminium cations and aryliminium polyions: [Chemical 5] (In the formula, R^TwoAnd R^ThreeAre independently H, alkyl, cycloalkyl, aryl
, Alkaryl, aralkyl, heterocycle, silyl, nitro, halo, cyano, sul
It consists of phonato, alkoxy, keto, carboxyl, and carboalkoxy groups.
Selected from the group consisting of, a substituted or an unsubstituted group, R ¹ And R^FourAre independently H, alkyl, cycloalkyl, aryl, alka
Reel, aralkyl, heterocycle, silyl, nitro, halo, cyano, alkoxy, ke
And a carboalkoxy group, selected from the group consisting of
An unsubstituted, saturated or unsaturated group selected from X⁻Is a good charge balance
Is a counter ion, and v is an integer of 1 to 3),     ii) an oxa having a net charge of about +3 to about -3 represented by the following formula [III]:
Diridinium cations and polyions: [Chemical 6] Where R^{2 '}And R^{3 '}Are independently H, alkyl, cycloalkyl, ari
, Alkaryl, aralkyl, heterocycle, silyl, nitro, halo, cyano, su
From Ruphonate, Alkoxy, Keto, Carboxyl, and Carboalkoxy groups
Selected from the group consisting of, a substituted or an unsubstituted group,
R^{1 '}And R^{4 '}Independently, substituted or unsubstituted, saturated
Or unsaturated, H, alkyl, cycloalkyl, aryl, alkaryl, a
Aralkyl, heterocycle, silyl, nitro, halo, cyano, alkoxy, keto and carbonyl
Selected from the group consisting of ruboalkoxy groups, X⁻Is a suitable charge-balancing pair
An ion, and v is an integer of 1 to 3), and     iii) mixtures thereof.

【請求項１７】洗浄する必要がある布地の洗濯方法であって、布地を、請求項１に記載の漂白
剤系を含む洗濯溶液と接触させることを含んでなる、洗濯方法。17. A method of laundering a fabric that needs to be washed, comprising contacting the fabric with a laundry solution comprising the bleach system of claim 1.

【請求項１８】布地が着色布地である、請求項１７に記載の方法。18. 18. The method of claim 17, wherein the fabric is a colored fabric.

【請求項１９】自動洗濯機中で行われる、請求項１８に記載の方法。19. 19. The method of claim 18, performed in an automatic washing machine.

【請求項２０】洗浄する必要がある布地を洗濯するための漂白剤系であって、下記ａ）および
ｂ）を含んでなり、過酸素供給源と陽イオン系有機触媒化合物が漂白剤系中に１
５０：１を超えるモル比で存在することを特徴とする、漂白剤系：ａ）過酸素供給源、ｂ）下記ｉ）〜iii）からなる群より選択される陽イオン系有機触媒化合物： i)下記の式[I]により表される、正味電荷が約＋３〜約−３であるアリール
イミニウム陽イオンおよびアリールイミニウムポリイオン：【化７】（式中、Ｒ^２およびＲ^３は、独立して、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリー
ル、アルカリール、アラルキル、複素環、シリル、ニトロ、ハロ、シアノ、スル
ホナート、アルコキシ、ケト、カルボキシル、およびカルボアルコキシ基からな
る群から選択された、置換された、または置換されていない基から選択され、Ｒ ^１およびＲ^４は、独立して、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルカ
リール、アラルキル、複素環、シリル、ニトロ、ハロ、シアノ、アルコキシ、ケ
トおよびカルボアルコキシ基からなる群から選択された、置換された、または置
換されていない、飽和または不飽和基から選択され、Ｘ⁻は好適な電荷バランス
をとる対イオンであり、ｖは１〜３の整数である）、 ii)下記の式[III]により表される、正味電荷が約＋３〜約−３であるオキサ
ジリジニウム陽イオンおよびポリイオン：【化８】（式中、Ｒ^２’およびＲ^３’は、独立して、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、ア
リール、アルカリール、アラルキル、複素環、シリル、ニトロ、ハロ、シアノ、
スルホナート、アルコキシ、ケト、カルボキシル、およびカルボアルコキシ基か
らなる群から選択された、置換された、または置換されていない基から選択され
、Ｒ^１’およびＲ^４’は、独立して、置換された、または置換されていない、飽
和または不飽和の、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルカリール、
アラルキル、複素環、シリル、ニトロ、ハロ、シアノ、アルコキシ、ケトおよび
カルボアルコキシ基からなる群から選択され、Ｘ⁻は好適な電荷バランスをとる
対イオンであり、ｖは１〜３の整数である）、および iii)それらの混合物。20.   A bleach system for laundering fabrics which need to be washed, comprising a) and
b), the peroxygen source and the cationic organocatalyst compound in the bleach system being 1
Bleach system characterized by being present in a molar ratio of more than 50: 1:   a) a source of peroxygen,   b) A cationic organic catalyst compound selected from the group consisting of i) to iii) below:     i) an aryl having a net charge of about +3 to about -3, represented by formula [I] below.
Iminium cations and aryliminium polyions: [Chemical 7] (In the formula, R^TwoAnd R^ThreeAre independently H, alkyl, cycloalkyl, aryl
, Alkaryl, aralkyl, heterocycle, silyl, nitro, halo, cyano, sul
It consists of phonato, alkoxy, keto, carboxyl, and carboalkoxy groups.
Selected from the group consisting of, a substituted or an unsubstituted group, R ¹ And R^FourAre independently H, alkyl, cycloalkyl, aryl, alka
Reel, aralkyl, heterocycle, silyl, nitro, halo, cyano, alkoxy, ke
And a carboalkoxy group, selected from the group consisting of
An unsubstituted, saturated or unsaturated group selected from X⁻Is a good charge balance
Is a counter ion, and v is an integer of 1 to 3),     ii) an oxa having a net charge of about +3 to about -3 represented by the following formula [III]:
Diridinium cations and polyions: [Chemical 8] (In the formula, R^{2 '}And R^{3 '}Are independently H, alkyl, cycloalkyl, a
Reel, alkaryl, aralkyl, heterocycle, silyl, nitro, halo, cyano,
Sulfonate, alkoxy, keto, carboxyl, and carboalkoxy groups
Selected from the group consisting of: a substituted or unsubstituted group selected from the group consisting of
, R^{1 '}And R^{4 '}Independently, substituted or not substituted,
Sum or unsaturated, H, alkyl, cycloalkyl, aryl, alkaryl,
Aralkyl, heterocycle, silyl, nitro, halo, cyano, alkoxy, keto and
Selected from the group consisting of carboalkoxy groups, X⁻Has a good balance of charge
Is a counterion and v is an integer from 1 to 3), and     iii) mixtures thereof.

【請求項２１】過酸素供給源と陽イオン系有機触媒化合物が、漂白剤系中に約３０，０００：
１〜約１５０：１のモル比で存在する、請求項２０に記載の漂白剤系。21. The peroxygen source and the cationic organocatalyst compound are present in the bleach system at about 30,000:
21. The bleach system of claim 20, which is present in a molar ratio of 1 to about 150: 1.

【請求項２２】過酸素供給源と陽イオン系有機触媒化合物が、漂白剤系中に約２０，０００：
１〜約１７５：１のモル比で存在する、請求項２１に記載の漂白剤系。22. A peroxygen source and a cationic organocatalytic compound are present in the bleach system at about 20,000:
22. The bleach system of claim 21, present in a molar ratio of 1 to about 175: 1.

【請求項２３】過酸素供給源と陽イオン系有機触媒化合物が、漂白剤系中に約１０，０００：
１〜約２００：１のモル比で存在する、請求項２２に記載の漂白剤系。23. The peroxygen source and the cationic organocatalytic compound are about 10,000 in the bleach system.
23. The bleach system of claim 22, present in a molar ratio of 1 to about 200: 1.

【請求項２４】過酸素供給源と陽イオン系有機触媒化合物が、漂白剤系中に約５，０００：１
〜約１５０：１のモル比で存在する、請求項２３に記載の漂白剤系。24. The peroxygen source and the cationic organocatalyst compound are about 5,000: 1 in the bleach system.
24. The bleach system of claim 23, present in a molar ratio of about 150: 1.

【請求項２５】洗浄する必要がある布地を洗濯するための漂白剤系であって、下記ａ）および
ｂ）を含んでなり、過酸と陽イオン系有機触媒化合物が漂白剤系中に１：１を超
えるモル比で存在することを特徴とする、漂白剤系：ａ）過酸、ｂ）下記ｉ）〜iii）からなる群より選択された陽イオン系有機触媒化合物： i)下記の式[I]により表される、正味電荷が約＋３〜約−３であるアリール
イミニウム陽イオンおよびアリールイミニウムポリイオン：【化９】（式中、Ｒ^２およびＲ^３は、独立して、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリー
ル、アルカリール、アラルキル、複素環、シリル、ニトロ、ハロ、シアノ、スル
ホナート、アルコキシ、ケト、カルボキシル、およびカルボアルコキシ基からな
る群から選択された、置換された、または置換されていない基から選択され、Ｒ ^１およびＲ^４は、独立して、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルカ
リール、アラルキル、複素環、シリル、ニトロ、ハロ、シアノ、アルコキシ、ケ
トおよびカルボアルコキシ基からなる群から選択された、置換された、または置
換されていない、飽和または不飽和基から選択され、置換された、または置換さ
れていない、飽和または不飽和の基から選択され、Ｘ⁻は好適な電荷バランスを
とる対イオンであり、ｖは１〜３の整数である）、 ii)下記の式[III]により表される、正味電荷が約＋３〜約−３であるオキサ
ジリジニウム陽イオンおよびポリイオン：【化１０】（式中、Ｒ^２’およびＲ^３’は、独立して、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、ア
リール、アルカリール、アラルキル、複素環、シリル、ニトロ、ハロ、シアノ、
スルホナート、アルコキシ、ケト、カルボキシル、およびカルボアルコキシ基か
らなる群から選択された、置換された、または置換されていない基から選択され
、Ｒ^１’およびＲ^４’は、独立して、置換された、または置換されていない、飽
和または不飽和の、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルカリール、
アラルキル、複素環、シリル、ニトロ、ハロ、シアノ、アルコキシ、ケトおよび
カルボアルコキシ基からなる群から選択され、Ｘ⁻は好適な電荷バランスをとる
対イオンであり、ｖは１〜３の整数である）、および iii)それらの混合物。25.   A bleach system for laundering fabrics which need to be washed, comprising a) and
b) and the peracid and cationic organocatalyst compound are greater than 1: 1 in the bleach system.
Bleaching system, characterized in that it is present in a molar ratio of:   a) peracid,   b) A cationic organic catalyst compound selected from the group consisting of i) to iii) below:     i) an aryl having a net charge of about +3 to about -3, represented by formula [I] below.
Iminium cations and aryliminium polyions: [Chemical 9] (In the formula, R^TwoAnd R^ThreeAre independently H, alkyl, cycloalkyl, aryl
, Alkaryl, aralkyl, heterocycle, silyl, nitro, halo, cyano, sul
It consists of phonato, alkoxy, keto, carboxyl, and carboalkoxy groups.
Selected from the group consisting of, a substituted or an unsubstituted group, R ¹ And R^FourAre independently H, alkyl, cycloalkyl, aryl, alka
Reel, aralkyl, heterocycle, silyl, nitro, halo, cyano, alkoxy, ke
And a carboalkoxy group, selected from the group consisting of
Selected from unsubstituted, saturated or unsaturated groups, substituted or substituted
Selected from unsaturated, saturated or unsaturated groups, X⁻Has a good charge balance
Is a counter ion, and v is an integer of 1 to 3),     ii) an oxa having a net charge of about +3 to about -3 represented by the following formula [III]:
Diridinium cations and polyions: [Chemical 10] (In the formula, R^{2 '}And R^{3 '}Are independently H, alkyl, cycloalkyl, a
Reel, alkaryl, aralkyl, heterocycle, silyl, nitro, halo, cyano,
Sulfonate, alkoxy, keto, carboxyl, and carboalkoxy groups
Selected from the group consisting of: a substituted or unsubstituted group selected from the group consisting of
, R^{1 '}And R^{4 '}Independently, substituted or not substituted,
Sum or unsaturated, H, alkyl, cycloalkyl, aryl, alkaryl,
Aralkyl, heterocycle, silyl, nitro, halo, cyano, alkoxy, keto and
Selected from the group consisting of carboalkoxy groups, X⁻Has a good balance of charge
Is a counterion and v is an integer from 1 to 3), and     iii) mixtures thereof.