JP2003508584A - 芳香族化による分解に抵抗性の処方成分、それを用いた組成物および洗濯方法 - Google Patents
芳香族化による分解に抵抗性の処方成分、それを用いた組成物および洗濯方法Info
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Abstract
Description
性が増したブリーチ増強化合物を用いた組成物および洗濯方法に関する。更に詳
しくは、本発明は四級イミンブリーチブースターおよび/またはオキサジリジニ
ウム漂白種、四級イミンブリーチブースターおよび/またはオキサジリジニウム
漂白種を用いた組成物および洗濯方法に関する。
品で近年次第に人気が増している。ブリーチは、しみ抜き、布帛黒ずみとり、ホ
ワイトニングおよび衛生面からみて特に望ましい。酸素漂白剤は、洗剤のような
洗濯製品、自動皿洗い製品および硬質表面クレンザーで、特に受け入れられてい
る。しかしながら、酸素漂白剤はそれらの有効性にやや限界がある。一部のよく
みられる欠点として、布帛へのカラーダメージおよび洗濯器具、特にこれらの器
具が備えるゴムホースへのダメージがある。加えて、酸素漂白剤は極めて温度依
存性になりやすい。そのため、それらが用いられる溶液が冷たくなるほど、漂白
作用は無効になる。60℃を超える温度が、溶液中で酸素漂白剤の有効性のため
には、典型的に必要とされる。
れる化合物の種類が開発された。ブリーチアクチベーター、典型的にはオキシベ
ンゼンスルホネートのような脱離基を有したペルヒドロライズ(perhydrolyze)し
うるアシル化合物は、活性酸素基、典型的には過酸化水素またはその陰イオンと
反応して、より有効なペルオキシ酸オキシダントを形成する。それはペルオキシ
酸化合物であって、これがしみの付いたまたは汚れた基材物質を酸化する。しか
しながら、ブリーチアクチベーターもやや温度依存性である。ブリーチアクチベ
ーターは約40〜約60℃の温水温度の方が有効である。約40℃未満の水温で
は、ペルオキシ酸化合物はその漂白有効性をいくらか失う。
特許5,360,568、5,360,569および5,370,826で開示
されているような試みが行われた。しかしながら、これらの文献で開示されたジ
ヒドロイソキノリニウムブリーチブースターは、ペルオキシゲン化合物と組み合
わされたときに、ブースター効力を減少させる不活性芳香族イソキノリニウムの
形成を含めて、望ましくない分解をうける。
求めてきた。 したがって、低い水温でも有効な漂白を行い、望まれないブリーチ増強化合物
分解に対して改善された安定性をもたらす、有効なブリーチ増強化合物およびブ
リーチ増強化合物を含有した組成物について、必要性が残されている。
ーおよび/または漂白種が提供される本発明により満たされている。本発明のブ
リーチ増強化合物は、望まれない分解を防ぐのみならず、低水温でも優れた漂白
有効性を発揮する。
ウム双極性イオン、約+3〜約−3の正味電荷を有したアリールイミニウムポリ
イオンおよびそれらの混合物からなる群より選択されるブリーチブースター;(
b)オキサジリジニウムカチオン、オキサジリジニウム双極性イオン、約+3〜
約−3の正味電荷を有したオキサジリジニウムポリイオンおよびそれらの混合物
からなる群より選択される漂白種;および(c)それらの混合物からなる群より
選択される、ペルオキシゲン源と一緒にまたはそれなしでブリーチ増強化合物を
含んでなる漂白組成物が、第一の態様で提供される。
増強化合物が提供される。 本発明の更に別な面によると、ここで記載されたような本発明による漂白組成
物を有する洗濯溶液と布帛を接触させることからなる、洗濯の必要な布帛を洗濯
するための方法が提供される。
イミニウム双極性イオン、約+3〜約−3の正味電荷を有したアリールイミニウ
ムポリイオンおよびそれらの混合物からなる群より選択されるブリーチブースタ
ー;(b)オキサジリジニウムカチオン、オキサジリジニウム双極性イオン、約
+3〜約−3の正味電荷を有したオキサジリジニウムポリイオンおよびそれらの
混合物からなる群より選択される漂白種;および(c)それらの混合物からなる
群より選択されるブリーチ増強化合物を含んでなる洗濯添加製品が提供される。
液でも改善された性能を示すブリーチ増強化合物;四級イミンブリーチブースタ
ーおよび/またはオキサジリジニウム漂白種を含有した漂白組成物;四級イミン
ブリーチブースターおよび/またはオキサジリジニウム漂白種を用いることによ
る布帛の洗濯方法;四級イミンブリーチブースターおよび/またはオキサジリジ
ニウム漂白種を有する洗濯添加製品を提供することである。本発明のこれらおよ
び他の目的、特徴および利点は、以下の記載および添付された請求の範囲から当
業者により理解されるであろう。 ここですべてのパーセンテージ、比率および割合は、別記されないかぎり重量
ベースである。ここで引用されたすべての文献は、参考のためここに組み込まれ
る。
、“漂白種”およびそれらの混合物)、新規なブリーチ増強化合物を用いた組成
物および方法について開示している。本発明のブリーチ増強化合物は、低温でも
向上した漂白有効性を発揮しながら、芳香族化による望まれない分解を防いで、
改善された性能をもたらす。本発明のブリーチ増強化合物は、慣用的なペルオキ
シゲン漂白源と一緒にまたはそれなしで、好ましくはそれと一緒に作用して、上
記の向上した漂白有効性および芳香族化の防止を発揮する。
ものも含めて、ペルオキシゲン化合物を生成する物質を意味している。例として
、ブリーチアクチベーター、過酸、過炭酸、過ホウ酸、過酸化水素、ブリーチ増
強化合物および/または漂白種(例えば、オキサジリジニウム)があるが、それ
らに限定されない。 ここで用いられている“ペルオキシゲン化合物”には、過酸および過酸化物、
例えば過酸化水素、アルキルヒドロペルオキシドなどがある。 ここで用いられている“過酸”とは、ペルオキシカルボン酸および/またはペ
ルオキシ一硫酸(商品名OXONE)およびそれらの塩のようなペルオキシ酸を意味
する。
ブリーチブースターである。更に好ましくは、本発明のブリーチブースターは、
アリールイミニウムカチオン、アリールイミニウム双極性イオン、および/また
は約+3〜約−3の正味電荷を有したアリールイミニウムポリイオンおよびそれ
らの混合物からなる群より選択され、上記のブリーチブースターは下記式〔I〕
および〔II〕を有している:
、アリール、ヘテロ環式環、ニトロ、ハロ、シアノ、スルホナト、アルコキシ、
ケト、カルボキシルおよびカルボアルコキシ基からなる群より選択される置換ま
たは非置換基である;2つの隣接R1‐R4は結合して、縮合アリール、縮合カ
ルボ環式または縮合ヘテロ環式環を形成してもよい;R5はH、アルキル、シク
ロアルキル、アルカリール、アリール、アラルキル、ヘテロ環式環、ニトロ、ハ
ロ、シアノ、スルホナト、アルコキシ、ケト、カルボキシルおよびカルボアルコ
キシ基からなる群より選択される置換または非置換基である;R6はH、アルキ
ル、シクロアルキル、アルカリール、アリール、アラルキル、ヘテロ環式環およ
び下記式で表わされる基からなる群より選択される置換または非置換、飽和また
は不飽和基である: ‐To‐(Z−)a 上記式中Z−はToへ共有結合されており、Z−は‐CO2 −、‐SO3 −、‐
OSO3 −、‐SO2 −および‐OSO2 −からなる群より選択され、aは1ま
たは2である;Toは(1)‐(CH(R12))‐または‐(C(R12)2 )‐(R12は独立してHまたはC1‐C8アルキルから選択される);(2)
‐CH2(C6H4)‐;
あり、Eは‐C(O)O‐である);(6)‐C(O)NR13‐(R13はH
またはC1‐C4アルキルである);
ン、ヘテロ環式環、アルコキシ、アリールカルボニル、カルボキシアルキルおよ
びアミド基からなる直鎖または分岐群より選択される置換または非置換基である
)からなる群より選択される;R7‐R10はH、直鎖または分岐C1‐C12 アルキル、アルキレン、アルコキシ、アリール、アルカリール、アラルキル、シ
クロアルキルおよびヘテロ環式環からなる群より独立して選択される置換または
非置換基であるが、但しtが0であるとき、R7もR8もHではなく、tが1で
あるとき、R7およびR8は双方とも、またはR9およびR10は双方ともHで
はない;いずれのR1‐R10もいずれか他のR1‐R10と一緒に結合して、
共有環の一部を形成してよい。
たは分岐C1‐C14アルキル、C3‐C14シクロアルキルおよびC6‐C1 4 アリールからなる置換または非置換基の群から選択される、式〔III〕のオキ
サジリジニウムカチオン;(2)R25がHまたはメチルであり、R26が下記
式を有する: ‐To‐(Z−)a 式〔IV〕のオキサジリジニウム双極性イオンがあるが、それらに限定されない。
のアリールイミニウムカチオン;(2)R5がHまたはメチルであり、R6が下
記式を有する: ‐To‐(Z−)a (上記式中Z−はToへ共有結合されており、Z−は‐CO2 −、‐SO3 −お
よび‐OSO3 −からなる群より選択され、aは1または2である)式〔II〕の
アリールイミニウム双極性イオン;(3)R6が直鎖または分岐C1‐C14置
換または非置換アルキルからなる群より選択される、式〔I〕のアリールイミニ
ウムカチオン、あるいはR6が下記式で表わされる基である: ‐To‐(Z−)a (上記式中Z−は‐CO2 −、‐SO3 −または‐OSO3 −であり、aは1で
あり、Toは下記からなる群より選択される:
リールイミニウム双極性イオン;および(4)R5がHであり、Z−が‐CO2 − である、正味負電荷を有したアリールイミニウムポリイオンがあるが、それら
に限定されない。
直鎖または分岐C1‐C14置換または非置換アルキルである、式〔I〕のアリ
ールイミニウムカチオン;(2)R1‐R5がHであり、R6が下記式を有する
: ‐To‐(Z−)a (上記式中Z−はToへ共有結合されており、Z−は‐CO2 −、‐SO3 −お
よび‐OSO3 −からなる群より選択され、aは1である)式〔II〕のアリール
イミニウム双極性イオンがあるが、それらに限定されない。
び約+3〜約−3の正味電荷を有したアリールイミニウムポリイオン、即ち、式
〔I〕および〔II〕のすべては、gem-置換されていることが望ましい。本発明の
gem-置換ブリーチブースターは、芳香族化による、カチオン、双極性イオンおよ
びポリイオンの分解を阻止または防止している。6員環ブースターの芳香族化(
分解)反応は、理論に拘束されることなく、Hanquet et al.,Tetrahedron,1993,
49,pp.423-438で例示され、以下で示されているように、当業界で周知である:
芳香族化を“ブロックする”ことにより、活性ブリーチブースターのターンオー
バー数を増している。このような置換は、理論に拘束されることなく、他の分解
経路を介して、カチオン、双極性イオンおよびポリイオンの分解を阻止または防
止することもある。分解の他の経路には、求核種によるブリーチ増強化合物およ
び/または漂白種への攻撃があるが、それらに限定されず、洗浄条件下で存在す
るヒドロキシド陰イオン、ペルヒドロキシド陰イオン、カルボキシレート陰イオ
ン、ペルカルボキシレート陰イオンおよび他の求核種による攻撃もあるが、それ
らに限定されない。
して、更に有効な漂白系をもたらす。ペルオキシゲン源は当業界で周知であり、
本発明で用いられるペルオキシゲン源は、ペルオキシゲン化合物と、消費者使用
条件下で有効量のペルオキシゲンをその場で形成する化合物とを含めて、これら
周知の供給源のいずれであってもよい。ペルオキシゲン源には、過酸化水素源、
過酸化水素源およびブリーチアクチベーターの反応から過酸アニオンのその場で
の形成、前形成過酸化合物または適切なペルオキシゲン源の混合物がある。もち
ろん、当業者であれば、他のペルオキシゲン源も発明の範囲から逸脱しなければ
用いてよいことがわかるであろう。 過酸化水素源はいかなる適切な過酸化水素源でもよく、US特許5,576,
282で詳しく記載されているようなレベルで存在する。例えば、過酸化水素源
はペルボレート化合物、ペルカーボネート化合物、ペルホスフェート化合物およ
びそれらの混合物からなる群より選択される。
オキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナ
トリウム、デカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウロイルオキシ
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、(6‐オクタンアミドカプロイル)オキシベン
ゼンスルホネート、(6‐ノナンアミドカプロイル)オキシベンゼンスルホネー
ト、(6‐デカンアミドカプロイル)オキシベンゼンスルホネートおよびそれら
の混合物からなる群より選択される。 好ましいアクチベーターは、テトラアセチルエチレンジアミン(TAED)、
ベンゾイルカプロラクタム(BzCL)、4‐ニトロベンゾイルカプロラクタム
、3‐クロロベンゾイルカプロラクタム、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネー
ト(BOBS)、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート(NOBS)、フェニ
ルベンゾエート(PhBz)、デカノイルオキシベンゼンスルホネート(C10 ‐OBS)、ベンゾイルバレロラクタム(BZVL)、オクタノイルオキシベン
ゼンスルホネート(C8‐OBS)、ペルヒドロライズ性エステル、4‐〔N‐
(ノナノイル)アミノヘキサノイルオキシ〕ベンゼンスルホネートナトリウム塩
(NACA‐OBS)(その例はUS特許5,523,434で記載されている
)、ラウロイルオキシベンゼンスルホネートまたはドデカノイルオキシベンゼン
スルホネート(LOBSまたはC12‐OBS)、10‐ウンデセノイルオキシ
ベンゼンスルホネート(10位に不飽和のUDOBSまたはC11‐OBS)お
よびデカノイルオキシ安息香酸(DOBA)およびそれらの混合物、最も好まし
くはベンゾイルカプロラクタムおよびベンゾイルバレロラクタムからなる群より
選択される。約8〜約9.5のpH範囲で特に好ましいブリーチアクチベーター
は、OBSまたはVL脱離基を有したものから選択される。
れたChristieらのUS5,698,504、1997年12月9日付で発行され
たChristieらのUS5,695,679、1997年11月11日付で発行され
たWilleyらのUS5,686,401、1997年11月11日付で発行された
HartshornらのUS5,686,014、1995年4月11日付で発行されたW
illeyらのUS5,405,412、1995年4月11日付で発行されたWille
yらのUS5,405,413、1992年7月14日付で発行されたMitchelら
のUS5,130,045および1983年11月1日付で発行されたChungら
のUS4,412,934、および同時係属特許出願USSN08/709,0
72、08/064,564で記載されたものであり、それらすべてが参考のた
めここに組み込まれる。
くは四級置換ブリーチアクチベーター(QSBA)または四級置換過酸(QSP
)、更に好ましくは前者を含んでなる。好ましいQSBA構造は、1997年1
1月11日付で発行されたWilleyらのUS5,686,015、1997年8月
5日付で発行されたTaylorらのUS5,654,421、1995年10月24
日付で発行されたGosselinkらのUS5,460,747、1996年12月1
7日付で発行されたMiracleらのUS5,584,888および1996年11
月26日付で発行されたTaylorらのUS5,578,136で更に記載されてお
り、それらすべてが参考のためここに組み込まれる。
れたUS5,698,504、US5,695,679およびUS5,686,
014で記載されているように、アミド置換されている。このようなブリーチア
クチベーターの好ましい例には、(6‐オクタンアミドカプロイル)オキシベン
ゼンスルホネート、(6‐ノナンアミドカプロイル)オキシベンゼンスルホネー
ト、(6‐デカンアミドカプロイル)オキシベンゼンスルホネートおよびそれら
の混合物がある。
US5,686,014、および1990年10月30日付で発行されたHodge
らのUS4,966,723で開示されている他の有用なアクチベーターには、
1,2位で部分‐C(O)OC(R1)=N‐が縮合されたC6H4環のような
ベンゾオキサジンタイプアクチベーターがある。
好ましくは約9.0〜約10.5の使用時pHを有する漂白系から得られる。典
型的には、例えば、電子求引部分を有したアクチベーターは中性付近またはほぼ
中性のpH範囲で用いられる。アルカリおよび緩衝剤がこのようなpHを確保す
るために用いうる。
よびUS5,686,014で記載されているようなアシルラクタムアクチベー
ター、特にアシルカプロラクタム(例えばWO94‐28102A参照)および
アシルバレロラクタム(参考のためここに組み込まれる、1996年4月2日付
で発行されたWilleyらのUS5,503,639参照)が、ここでは非常に有用
である。
下で有効量の過酸アニオンを形成する、いかなる好都合な化合物でもよい。本発
明のブリーチブースターは、もちろん、過カルボン酸および塩、過炭酸および塩
、過イミド酸および塩、ペルオキシ一硫酸および塩、およびそれらの混合物から
なる群より選択される前形成過酸化合物と併用してもよく、その例はMiracleら
のUS特許5,576,282で記載されている。
基、またはフェニレンもしくは置換フェニレン基であり、Yは水素、ハロゲン、
アルキル、アリール、‐C(O)OHまたは‐C(O)OOHである。
ることができ、脂肪族でもまたは芳香族でもよい。有機ペルオキシカルボン酸が
脂肪族であるとき、非置換酸は下記一般式を有している:
Hであり、nは0〜20の整数である。有機ペルオキシカルボン酸が芳香族であ
るとき、非置換酸は下記一般式を有している:
OHまたはC(O)OOHである。
シ酸、例えば: (i)ペルオキシ安息香酸および環置換ペルオキシ安息香酸、例えばペルオキ
シ‐a‐ナフトエ酸、モノペルオキシフタル酸(マグネシウム塩六水物)および
o‐カルボキシベンズアミドペルオキシヘキサン酸(ナトリウム塩) (ii)脂肪族、置換脂肪族およびアリールアルキルモノペルオキシ酸、例えばペ
ルオキシラウリン酸、ペルオキシステアリン酸、N‐ノナノイルアミノペルオキ
シカプロン酸(NAPCA)、N,N‐(3‐オクチルサクシノイル)アミノペ
ルオキシカプロン酸(SAPA)およびN,N‐フタロイルアミノペルオキシカ
プロン酸(PAP) (iii)アミドペルオキシ酸、例えばペルオキシコハク酸(NAPSA)または
ペルオキシアジピン酸(NAPAA)のモノノニルアミド がある。
ールジペルオキシ酸、例えば (iv)1,12‐ジペルオキシドデカン二酸 (v)1,9‐ジペルオキシアゼライン酸 (vi)ジペルオキシブラシル酸、ジペルオキシセバシン酸およびジペルオキシイ
ソフタル酸 (vii)2‐デシルジペルオキシブタン‐1,4‐二酸 (viii)4,4′‐スルホニルビスペルオキシ安息香酸 がある。
特許4,483,781、BurnsらのUS特許4,634,551、1985年
2月20日付で公開されたBanksらの欧州特許出願0,133,354、および
1983年11月1日付で発行されたChungらのUS特許4,412,934で
開示されている。その供給源には、1987年1月6日付で発行されたBurnsら
のUS特許4,634,551で詳しく記載されているような6‐ノニルアミノ
‐6‐オキソペルオキシカプロン酸もある。例えばE.I.DuPont de Nemours of W
ilmington,DE製造のOXONEのようなペルサルフェート化合物も、ペルオキシ一硫
酸の適切な供給源として用いうる。
、ブリーチアクチベーターに相当する過酸をその場で形成しうる、いかなる化合
物でもよい。アクチベーターの様々な非制限例は、US特許5,576,282
、US特許4,915,854およびUS特許4,412,934で詳しく開示
されている。ここで有用な他の典型的なブリーチおよびアクチベーターについて
はUS4,634,551も参照。
シゲン源と共同して作用する。理論に拘束されることなく、ブリーチブースター
はペルオキシゲン源と反応して、より活性な漂白種、四級オキサジリジニウム化
合物を形成すると考えられている。オキサジリジニウム化合物は、ペルオキシゲ
ン化合物と比較して、低い温度で高い活性を有している。オキサジリジニウム化
合物は下記式〔III〕および〔IV〕で表わされる:
キル、アリール、ヘテロ環式環、ニトロ、ハロ、シアノ、スルホナト、アルコキ
シ、ケト、カルボキシルおよびカルボアルコキシ基からなる群より選択される置
換または非置換基である;2つの隣接R31‐R34は結合して、縮合アリール
、縮合カルボ環式または縮合ヘテロ環式環を形成してもよい;R25はH、アル
キル、アルカリール、アリール、アラルキル、ヘテロ環式環、ニトロ、ハロ、シ
アノ、スルホナト、アルコキシ、ケト、カルボキシルおよびカルボアルコキシ基
からなる群より選択される置換または非置換基である;R26はH、アルキル、
シクロアルキル、アルカリール、アリール、アラルキル、ヘテロ環式環および下
記式で表わされる基からなる群より選択される置換または非置換、飽和または不
飽和基である: ‐To‐(Z−)a 上記式中Z−はToへ共有結合されており、Z−は‐CO2 −、‐SO3 −、‐
OSO3 −、‐SO2 −および‐OSO2 −からなる群より選択され、aは1ま
たは2である;Toは(1)‐(CH(R12))‐または‐(C(R12)2 )‐(R12は独立してHまたはC1‐C8アルキルから選択される);(2)
‐CH2(C6H4)‐;
あり、Eは‐C(O)O‐である);(6)‐C(O)NR13‐(R13はH
またはC1‐C4アルキルである);
ン、ヘテロ環式環、アルコキシ、アリールカルボニル、カルボキシアルキルおよ
びアミド基からなる直鎖または分岐群より選択される置換または非置換基である
)からなる群より選択される;R27‐R30はH、直鎖または分岐C1‐C1 2 アルキル、アルキレン、アルコキシ、アリール、アルカリール、アラルキル、
シクロアルキルおよびヘテロ環式環からなる群より独立して選択される置換また
は非置換基であるが、但しtが0であるとき、R27もR28もHではなく、t
が1であるとき、R27およびR28は双方とも、またはR29およびR30は
双方ともHではない;いずれのR25‐R34もいずれか他のR25‐R34と
一緒に結合して、共有環の一部を形成してよい。更に、R25‐R30およびR 31 ‐R34は式〔I〕および〔II〕のブリーチブースターのR5‐R10およ
びR1‐R4と各々同一でもよい。このようなオキサジリジニウム化合物は、下
記反応で、本発明の四級イミンから製造しうる:
発明の漂白種は、好ましくはオキサジリジニウムカチオン、オキサジリジニウム
双極性イオン、約+3〜約−3の正味電荷を有したオキサジリジニウムポリイオ
ンおよびそれらの混合物からなる群より選択され、上記のオキサジリジニウム化
合物は下記式〔III〕および〔IV〕を有している:
キル、アリール、ヘテロ環式環、ニトロ、ハロ、シアノ、スルホナト、アルコキ
シ、ケト、カルボキシルおよびカルボアルコキシ基からなる群より選択される置
換または非置換基である;2つの隣接R31‐R34は結合して、縮合アリール
、縮合カルボ環式または縮合ヘテロ環式環を形成してもよい;R25はH、アル
キル、アルカリール、アリール、アラルキル、ヘテロ環式環、ニトロ、ハロ、シ
アノ、スルホナト、アルコキシ、ケト、カルボキシルおよびカルボアルコキシ基
からなる群より選択される置換または非置換基である;R26はH、アルキル、
シクロアルキル、アルカリール、アリール、アラルキル、ヘテロ環式環および下
記式で表わされる基からなる群より選択される置換または非置換、飽和または不
飽和基である: ‐To‐(Z−)a 上記式中Z−はToへ共有結合されており、Z−は‐CO2 −、‐SO3 −、‐
OSO3 −、‐SO2 −および‐OSO2 −からなる群より選択され、aは1ま
たは2である;Toは(1)‐(CH(R12))‐または‐(C(R12)2 )‐(R12は独立してHまたはC1‐C8アルキルから選択される);(2)
‐CH2(C6H4)‐;
あり、Eは‐C(O)O‐である);(6)‐C(O)NR13‐(R13はH
またはC1‐C4アルキルである);
ン、ヘテロ環式環、アルコキシ、アリールカルボニル、カルボキシアルキルおよ
びアミド基からなる直鎖または分岐群より選択される置換または非置換基である
)からなる群より選択される;R27‐R30はH、直鎖または分岐C1‐C1 2 アルキル、アルキレン、アルコキシ、アリール、アルカリール、アラルキル、
シクロアルキルおよびヘテロ環式環からなる群より独立して選択される置換また
は非置換基であるが、但しtが0であるとき、R27もR28もHではなく、t
が1であるとき、R27およびR28は双方とも、またはR29およびR30は
双方ともHではない;いずれのR25‐R34もいずれか他のR25‐R34と
一緒に結合して、共有環の一部を形成してよい。更に、R25‐R30およびR 31 ‐R34は式〔I〕および〔II〕のブリーチブースターのR5‐R10およ
びR1‐R4と各々同一でもよい。
たは分岐C1‐C14アルキル、C3‐C14シクロアルキルおよびC6‐C1 4 アリールからなる置換または非置換基の群から選択される、式〔III〕のオキ
サジリジニウムカチオン;(2)R25がHまたはメチルであり、R26が下記
式を有する: ‐To‐(Z−)a (上記式中Z−はToへ共有結合されており、Z−は‐CO2 −、‐SO3 −お
よび‐OSO3 −からなる群より選択され、aは1または2である)式〔IV〕の
オキサジリジニウム双極性イオン;(3)R26が直鎖または分岐C1‐C14 置換または非置換アルキルからなる群より選択される、式〔III〕のオキサジリ
ジニウムカチオン、あるいはR26が下記式で表わされる基である: ‐To‐(Z−)a (上記式中Z−は‐CO2 −であり、aは1であり、Toは下記からなる群より
選択される:
リールイミニウムオキサジリジニウム;および(4)R25がHであり、Z−が
‐CO2 −、‐SO3 −または‐OSO3 −であり、aが2である、正味負電荷
を有したアリールイミニウムポリイオンがあるが、それらに限定されない。
またはそれなしで、好ましくはそれと一緒に用いられる。本発明の漂白組成物に
おいて、ペルオキシゲン源は組成物の約0.1重量%(1ppm)〜約60%(
600ppm)、好ましくは組成物の約1重量%(10ppm)〜約40%(4
00ppm)のレベルで存在し、ブリーチ増強化合物および/または漂白種は組
成物の約0.00001重量%(0.0001ppm)〜約10%(100pp
m)、好ましくは組成物の約0.0001重量%(0.001ppm)〜約2%
(20ppm)、更に好ましくは約0.005%(0.05ppm)〜約0.5
%(5ppm)、更に一層好ましくは約0.01%(0.1ppm)〜約0.2
%(2ppm)で存在する。最も好ましくは約0.02%(0.2ppm)〜約
0.1%(1ppm)。 好ましくは、本発明ブリーチ組成物の漂白組成物は、洗浄液中で得られるブリ
ーチ増強化合物の濃度が約0.001〜約5ppmとなるような量で、ブリーチ
増強化合物および/または漂白種を含んでなる。
シゲン化合物対ブリーチ増強化合物および/または漂白種のモル比が、好ましく
は1:1より大きく、更に好ましくは10:1より大きく、更に一層好ましくは
50:1より大きくなるような量で、存在するならばペルオキシゲン化合物、お
よびブリーチ増強化合物および/または漂白種を含んでなる。ペルオキシゲン化
合物対ブリーチ増強化合物の好ましいモル比範囲は約30,000:1〜約10
:1、更に一層好ましくは約10,000:1〜約50:1、更になお一層好ま
しくは約5000:1〜約100:1、更に一層好ましくは約3500:1〜約
150:1である。
目的で示されている。重量で0.2%ブリーチ増強化合物を含有した製品の10
00ppm洗浄液は、2ppmのブリーチ増強化合物濃度となる。同様に、重量
で0.2%ブリーチ増強化合物を含有した製品の3500ppm洗浄液は、6.
5ppmのブリーチ増強化合物濃度となる。
に有用なこのようなブリーチ増強化合物を含有した漂白組成物(製品)をデリバ
リーするための方法は、ペルオキシゲン源および構造がここで記載されたブリー
チ増強化合物を含む水性媒体で汚れた基材を漂白するための好ましい方法にうま
く合うブリーチ増強化合物およびそれを含有した組成物であり、上記の媒体は媒
体1L当たり約0.05〜約250ppmのペルオキシゲン化合物からの活性酸
素、および0.001〜約5ppm、好ましくは約0.01〜約3ppm、更に
好ましくは約0.1〜約2ppm、最も好ましくは約0.2〜約1ppmの上記
ブリーチ増強化合物を含有している。 ペルオキシゲン源およびブリーチ増強化合物を含む水性媒体で汚れた基材を漂
白するためのこのような好ましい方法は、クリーニングの必要な汚れた基材の色
安全性が懸念される用途で、特に価値がある。このような用途において、好まし
い態様(例えば、0.01〜約3ppm)は許容しうる布帛色安全性を果たす上
で特に重要である。クリーニングの必要な汚れた基材の色安全性がさほど懸念さ
れない他の用途では、高い使用時濃度が好ましい。
ニングを含めた洗濯用途、硬質表面クリーニング、自動皿洗い用途、並びに義歯
、歯、髪および皮膚のような化粧品用途で有利に用いられる。しかしながら、低
温溶液で向上した漂白有効性という独特な利点のために、本発明のブリーチ増強
化合物は、ブリーチ含有洗剤または洗濯ブリーチ添加物の使用による布帛の漂白
のような洗濯用途と理想的に合う。更に、本発明のブリーチ増強化合物は顆粒お
よび液体双方の組成物で用いられる。
してよい。このような成分には、洗浄界面活性剤、ブリーチ触媒、ビルダー、キ
レート化剤、酵素、ポリマー汚れ放出剤、増白剤および様々な他の成分がある。
これら様々な追加成分を含有した組成物は、好ましくは、漂白組成物の1%溶液
中で、約6〜約12、好ましくは約8〜約10.5のpHを有している。 漂白組成物は好ましくは少くとも1種の洗浄界面活性剤、少くとも1種のキレ
ート化剤、少くとも1種の洗浄酵素を含有して、好ましくは、漂白組成物の1%
溶液中で、約6〜約12、好ましくは約8〜約10.5のpHを有している。
合物が提供される。このようなブリーチ増強化合物は、好ましくは:
て、tは0または1である;R1‐R4はH、アルキル、シクロアルキル、アリ
ール、ヘテロ環式環、ニトロ、ハロ、シアノ、スルホナト、アルコキシ、ケト、
カルボキシルおよびカルボアルコキシ基からなる群より選択される置換または非
置換基である;2つの隣接R1‐R4は結合して、縮合アリール、縮合カルボ環
式または縮合ヘテロ環式環を形成してもよい;R5はH、アルキル、シクロアル
キル、アルカリール、アリール、アラルキル、ヘテロ環式環、ニトロ、ハロ、シ
アノ、スルホナト、アルコキシ、ケト、カルボキシルおよびカルボアルコキシ基
からなる群より選択される置換または非置換基である;R6はH、アルキル、シ
クロアルキル、アルカリール、アリール、アラルキル、ヘテロ環式環および下記
式で表わされる基からなる群より選択される置換または非置換、飽和または不飽
和基である: ‐To‐(Z−)a 上記式中Z−はToへ共有結合されており、Z−は‐CO2 −、‐SO3 −、‐
OSO3 −、‐SO2 −および‐OSO2 −からなる群より選択され、aは1ま
たは2である;Toは(1)‐(CH(R12))‐または‐(C(R12)2 )‐(R12は独立してHまたはC1‐C8アルキルから選択される);(2)
‐CH2(C6H4)‐;
あり、Eは‐C(O)O‐である);(6)‐C(O)NR13‐(R13はH
またはC1‐C4アルキルである);
ン、ヘテロ環式環、アルコキシ、アリールカルボニル、カルボキシアルキルおよ
びアミド基からなる直鎖または分岐群より選択される置換または非置換基である
)からなる群より選択される;R7‐R10はH、直鎖または分岐C1‐C12 アルキル、アルキレン、アルコキシ、アリール、アルカリール、アラルキル、シ
クロアルキルおよびヘテロ環式環からなる群より独立して選択される置換または
非置換基であるが、但しtが0であるとき、R7もR8もHではなく、tが1で
あるとき、R7およびR8は双方とも、またはR9およびR10は双方ともHで
はない;いずれのR1‐R10もいずれか他のR1‐R10と一緒に結合して、
共有環の一部を形成してよい;式〔III〕および〔IV〕において、tは0または
1である;R31‐R34はH、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロ
環式環、ニトロ、ハロ、シアノ、スルホナト、アルコキシ、ケト、カルボキシル
およびカルボアルコキシ基からなる群より選択される置換または非置換基である
;2つの隣接R31‐R34は結合して、縮合アリール、縮合カルボ環式または
縮合ヘテロ環式環を形成してもよい;R25はH、アルキル、アルカリール、ア
リール、アラルキル、ヘテロ環式環、ニトロ、ハロ、シアノ、スルホナト、アル
コキシ、ケト、カルボキシルおよびカルボアルコキシ基からなる群より選択され
る置換または非置換基である;R26はH、アルキル、シクロアルキル、アルカ
リール、アリール、アラルキル、ヘテロ環式環および下記式で表わされる基から
なる群より選択される置換または非置換、飽和または不飽和基である: ‐To‐(Z−)a 上記式中Z−はToへ共有結合されており、Z−は‐CO2 −、‐SO3 −、‐
OSO3 −、‐SO2 −および‐OSO2 −からなる群より選択され、aは1ま
たは2である;Toは(1)‐(CH(R12))‐または‐(C(R12)2 )‐(R12は独立してHまたはC1‐C8アルキルから選択される);(2)
‐CH2(C6H4)‐;
あり、Eは‐C(O)O‐である);(6)‐C(O)NR13‐(R13はH
またはC1‐C4アルキルである);
ン、ヘテロ環式環、アルコキシ、アリールカルボニル、カルボキシアルキルおよ
びアミド基からなる直鎖または分岐群より選択される置換または非置換基である
)からなる群より選択される;R27‐R30はH、直鎖または分岐C1‐C1 2 アルキル、アルキレン、アルコキシ、アリール、アルカリール、アラルキル、
シクロアルキルおよびヘテロ環式環からなる群より独立して選択される置換また
は非置換基であるが、但しtが0であるとき、R27もR28もHではなく、t
が1であるとき、R27およびR28は双方とも、またはR29およびR30は
双方ともHではない;いずれのR25‐R34もいずれか他のR25‐R34と
一緒に結合して、共有環の一部を形成してよい。
れる。好ましい方法では、布帛を洗濯液と接触させる。その布帛には、通常の消
費者使用条件下で洗濯しうる、ほぼあらゆる布帛を含む。洗濯液はここで詳しく
記載されているような漂白組成物を含んでなる。この洗濯方法で適用される水温
は、好ましくは約0〜約50℃である。水対布帛比は、好ましくは約1:1〜約
15:1である。 洗濯液は、洗浄界面活性剤、キレート化剤、洗浄酵素およびそれらの混合物か
らなる群より選択される少くとも1種の追加成分を更に含有してもよい。好まし
くは、洗濯液は漂白組成物の1%溶液中で約6〜約12、好ましくは約8〜約1
0.5のpHを有している。
詳しく記載されたようなブリーチ増強化合物を含んでなる。このような洗濯添加
製品は、追加の漂白有効性が望まれるときに、洗浄プロセスへの含有にとり理想
的に適するようになる。このような事例には低温溶液洗濯用途があるが、それに
限定されない。 洗濯添加製品は、先に詳しく記載されたようなペルオキシゲン源を更に含有し
ていることが望ましい。洗濯添加製品は、先に詳しく記載されたような過酸化水
素源またはペルオキシゲン源を含有した粉末または液体組成物も含有してよい。 更に、洗濯添加製品が過酸化水素源を含有しているならば、洗濯添加製品は、
先に詳しく記載されたようなブリーチアクチベーターを更に含有していることが
望ましい。
性が望まれる場合に、洗濯プロセスへの添加に向いた剤形でパッケージ化される
。このような単一剤形には丸剤、錠剤、ゲルキャップ、または他の単一投入単位
、例えば計量済み粉末または液体がある。フィラーまたはキャリア物質も、所望
であれば組成物の容量を増すために含有させてよい。適切なフィラーまたはキャ
リア物質は硫酸、炭酸およびケイ酸の様々な塩、並びにタルク、クレーなどから
選択されるが、それらに限定されない。液体組成物向けのフィラーまたはキャリ
ア物質には、水または低分子量一級および二級アルコール、例えばポリオール類
およびジオール類がある。例としてメタノール、エタノール、プロパノールおよ
びイソプロパノールがある。一価アルコールも用いてよい。組成物はこのような
物質を約5〜約90%含有してよい。酸性フィラーもpHを下げるために用いう
る。 本発明のブリーチ増強化合物がアリールイミニウム双極性イオンまたはオキサ
ジリジニウム双極性イオン以外であるとき、適切なブリーチ適合性で電荷バラン
スをとれる対イオンも存在する。
他の漂白組成物において、それらの形にかかわらず、ペルオキシゲン源と一緒に
またはそれなしで、好ましくはそれと一緒に用いられる。例えば、ブリーチ増強
化合物は洗濯添加製品で用いられる。本発明の漂白組成物において、ペルオキシ
ゲン源は組成物の約0.1〜約60重量%、好ましくは組成物の約1〜約40重
量%のレベルで存在する。組成物中に、ブリーチ増強化合物は組成物の約0.0
01〜約10重量%、更に好ましくは組成物の約0.005〜約5重量%で存在
する。本発明の漂白組成物において、ペルオキシゲン源は組成物の約0.1重量
%(1ppm)〜約60%(600ppm)、好ましくは組成物の約1重量%(
10ppm)〜約40%(400ppm)のレベルで存在し、ブリーチ増強化合
物は組成物の約0.00001重量%(0.0001ppm)〜約10%(10
0ppm)、好ましくは組成物の約0.0001重量%(0.001ppm)〜
約2%(20ppm)、更に好ましくは約0.005%(0.05ppm)〜約
0.5%(5ppm)、更に一層好ましくは約0.01%(0.1ppm)〜約
0.2%(2ppm)で存在する。最も好ましくは約0.02%(0.2ppm
)〜約0.1%(1ppm)。
目的で示されている。重量で0.2%ブリーチ増強化合物を含有した製品の10
00ppm洗浄液は、2ppmのブリーチ増強化合物濃度となる。同様に、重量
で0.2%ブリーチ増強化合物を含有した製品の3500ppm洗浄液は、6.
5ppmのブリーチ増強化合物濃度となる。
子量に基づいているが、ブリーチ増強化合物は好ましくは約150〜1000g
/モル、またはオリゴマーもしくはポリマーブリーチ増強化合物の場合にはそれ
より高い分子量を有している。例えば、本発明の漂白組成物において、ブリーチ
増強化合物が更に好ましくは約0.005%(0.05ppm)〜約0.5%(
5ppm)で存在するとき、ブリーチ増強化合物のモル(M)濃度は1.7×1
0−8M〜1.7×10−5Mである。高い分子量のブリーチ増強化合物が本発
明の漂白組成物で用いられるとき、好ましいモル濃度は未変化のままであるが、
好ましい重量濃度(ppm)はそれに応じて増す。例えば、分子量約600g/
モルのブリーチ増強化合物は、更に好ましくは約0.01%(0.1ppm)〜
約1.0%(10ppm)で存在する。オリゴマーまたはポリマーブリーチ増強
化合物の場合、更に好ましいモル濃度はイミニウムまたはオキサジリジニウム活
性部位を伴うモノマー単位に基づくことになる。
並びに義歯、歯、髪および皮膚のような化粧品用途で有利に用いられる。しかし
ながら、おそらく溶解度の増加のおかげで、低いおよびおそらく温かい水溶液中
における向上した色安全性および向上した有効性という独特な利点のために、本
発明のブリーチ増強化合物は、ブリーチ含有洗剤または洗濯ブリーチ添加物の使
用による布帛の漂白のような洗濯用途と理想的に合う。更に、本発明のブリーチ
増強化合物は顆粒および液体双方の組成物で用いられる。 ブリーチ増強化合物およびブリーチ増強化合物を含有した漂白組成物は、抗菌
剤および消毒剤として用いうる。
してよい。このような成分には、洗浄界面活性剤、ブリーチ触媒、ビルダー、キ
レート化剤、酵素、ポリマー汚れ放出剤、増白剤および様々な他の成分がある。
これら様々な追加成分を含有した組成物は、好ましくは、漂白組成物の1%溶液
中で、約6〜約12、好ましくは約8〜約10.5のpHを有している。 漂白組成物は好ましくは少くとも1種の洗浄界面活性剤、少くとも1種のキレ
ート化剤、少くとも1種の洗浄酵素を含有して、好ましくは、漂白組成物の1%
溶液中で、約6〜約12、好ましくは約8〜約10.5のpHを有している。
れる。好ましい方法では、布帛を洗濯液と接触させる。その布帛には、通常の消
費者使用条件下で洗濯しうる、ほぼあらゆる布帛を含む。洗濯液はここで詳しく
記載されているような漂白組成物を含んでなる。水温は、好ましくは約0〜約5
0℃またはそれ以上である。水対布帛比は、好ましくは約1:1〜約15:1で
ある。 洗濯液は、洗浄界面活性剤、キレート化剤、洗浄酵素およびそれらの混合物か
らなる群より選択される少くとも1種の追加成分を更に含有してもよい。好まし
くは、洗濯液は漂白組成物の1%溶液中で約6〜約12、好ましくは約8〜約1
0.5のpHを有している。
詳しく記載されたようなブリーチ増強化合物を含んでなる。このような洗濯添加
製品は、追加の漂白有効性が望まれるときに、洗浄プロセスへの含有にとり理想
的に適するようになる。このような事例には低温および中温溶液洗濯用途がある
が、それに限定されない。 洗濯添加製品は、先に詳しく記載されたようなペルオキシゲン源を更に含有し
ていることが望ましい。洗濯添加製品は、先に詳しく記載されたような過酸化水
素源またはペルオキシゲン源を含有した粉末または液体組成物も含有しうる。 更に、洗濯添加製品が過酸化水素源を含有しているならば、洗濯添加製品は、
先に詳しく記載されたようなブリーチアクチベーターを更に含有していることが
望ましい。
性が望まれるときに、洗濯プロセスへの添加に向いた剤形でパッケージ化される
。このような単一剤形には丸剤、錠剤、ゲルキャップ、または他の単一投入単位
、例えば計量済み粉末または液体がある。フィラーまたはキャリア物質も、所望
であれば組成物の容量を増すために含有させてよい。適切なフィラーまたはキャ
リア物質は硫酸、炭酸およびケイ酸の様々な塩、並びにタルク、クレーなどから
選択されるが、それらに限定されない。液体組成物向けのフィラーまたはキャリ
ア物質には、水または低分子量一級および二級アルコール、例えばポリオール類
およびジオール類がある。例としてメタノール、エタノール、プロパノールおよ
びイソプロパノールがある。一価アルコールも用いてよい。組成物はこのような
物質を約5〜約90%含有してよい。酸性フィラーもpHを下げるために用いう
る。
て、漂白組成物を含有した水溶液中でブリーチ増強化合物が活性になる。前記の
ようなペルオキシゲン源は、好ましくは: (i)過カルボン酸および塩、過炭酸および塩、過イミド酸および塩、ペルオ
キシ一硫酸および塩、およびそれらの混合物からなる群より選択される前形成過
酸化合物、および (ii)ペルボレート化合物、ペルカーボネート化合物、ペルホスフェート化合
物およびそれらの混合物からなる群より選択される過酸化水素源、およびブリー
チアクチベーター からなる群より選択される。
くは漂白系を含有する。漂白系は典型的にはペルオキシゲン源を含んでなる。ペ
ルオキシゲン源は当業界で周知であり、本発明で用いられるペルオキシゲン源は
、ペルオキシゲン化合物と、消費者使用条件下で有効量のペルオキシゲンをその
場で形成する化合物とを含めて、これら周知の供給源のいずれであってもよい。
ペルオキシゲン源には、過酸化水素源、過酸化水素源およびブリーチアクチベー
ターの反応から過酸アニオンのその場での形成、前形成過酸化合物または適切な
ペルオキシゲン源の混合物がある。もちろん、当業者であれば、他のペルオキシ
ゲン源も発明の範囲から逸脱しなければ用いてよいことがわかるであろう。好ま
しくは、ペルオキシゲン源は: (i)過カルボン酸および塩、過炭酸および塩、過イミド酸および塩、ペルオ
キシ一硫酸および塩、およびそれらの混合物からなる群より選択される前形成過
酸化合物、および (ii)ペルボレート化合物、ペルカーボネート化合物、ペルホスフェート化合
物およびそれらの混合物からなる群より選択される過酸化水素源、およびブリー
チアクチベーター からなる群より選択される。 存在するとき、ペルオキシゲン源(過酸および/または過酸化水素源)は、典
型的には組成物の約1重量%、好ましくは約5%〜約30%、好ましくは約20
%のレベルである。存在するとき、ブリーチアクチベーターの量は、典型的には
、漂白剤+ブリーチアクチベーターを含有した漂白組成物の約0.1重量%、好
ましくは約0.5%〜約60%、好ましくは約40%である。
、消費者使用条件下で有効量の過酸アニオンを形成する、いかなる好都合な化合
物でもよい。本発明のブリーチ増強化合物は、もちろん、過カルボン酸および塩
、過炭酸および塩、過イミド酸および塩、ペルオキシ一硫酸および塩、およびそ
れらの混合物からなる群より選択される前形成過酸化合物と併用してもよく、そ
の例はMiracleらのUS特許5,576,282で記載されている。
基、またはフェニレンもしくは置換フェニレン基であり、Yは水素、ハロゲン、
アルキル、アリール、‐C(O)OHまたは‐C(O)OOHである。
ることができ、脂肪族でもまたは芳香族でもよい。有機ペルオキシカルボン酸が
脂肪族であるとき、非置換過酸は下記一般式を有している:
Hであり、nは0〜20の整数である。有機ペルオキシカルボン酸が芳香族であ
るとき、非置換過酸は下記一般式を有している:
OHまたはC(O)OOHである。
シ酸、例えば: (i)ペルオキシ安息香酸および環置換ペルオキシ安息香酸、例えばペルオキ
シ‐a‐ナフトエ酸、モノペルオキシフタル酸(マグネシウム塩六水物)および
o‐カルボキシベンズアミドペルオキシヘキサン酸(ナトリウム塩) (ii)脂肪族、置換脂肪族およびアリールアルキルモノペルオキシ酸、例えばペ
ルオキシラウリン酸、ペルオキシステアリン酸、N‐ノナノイルアミノペルオキ
シカプロン酸(NAPCA)、N,N‐(3‐オクチルサクシノイル)アミノペ
ルオキシカプロン酸(SAPA)およびN,N‐フタロイルアミノペルオキシカ
プロン酸(PAP) (iii)アミドペルオキシ酸、例えばペルオキシコハク酸(NAPSA)または
ペルオキシアジピン酸(NAPAA)のモノノニルアミド がある。
ールジペルオキシ酸、例えば (iv)1,12‐ジペルオキシドデカン二酸 (v)1,9‐ジペルオキシアゼライン酸 (vi)ジペルオキシブラシル酸、ジペルオキシセバシン酸およびジペルオキシイ
ソフタル酸 (vii)2‐デシルジペルオキシブタン‐1,4‐二酸 (viii)4,4′‐スルホニルビスペルオキシ安息香酸 がある。
特許4,483,781、BurnsらのUS特許4,634,551、1985年
2月20日付で公開されたBanksらの欧州特許出願0,133,354、および
1983年11月1日付で発行されたChungらのUS特許4,412,934で
開示されている。その供給源には、1987年1月6日付で発行されたBurnsら
のUS特許4,634,551で詳しく記載されているような6‐ノニルアミノ
‐6‐オキソペルオキシカプロン酸もある。例えばE.I.DuPont de Nemours of W
ilmington,DE製造のOXONEのようなペルサルフェート化合物も、ペルオキシ一硫
酸の適切な供給源として用いうる。
S特許5,576,282で詳しく記載されているようなレベルで存在する。例
えば、過酸化水素源にはペルボレート化合物、ペルカーボネート化合物、ペルホ
スフェート化合物およびそれらの混合物からなる群より選択される。 過酸化水素源はここで組み込まれるKirk Othmer's Encyclopedia of Chemical
Technology,4th Ed.(1992,John Wiley & Sons),Vol.4,pp.271-300"Bleaching A
gents(Survey)"で詳細に記載されており、様々な被覆および修飾された形を含め
て、様々な形のナトリウムペルボレートおよびナトリウムペルカーボネートがあ
る。
る好都合な供給源でもよい。例えば、ペルボレート、例えばナトリウムペルボレ
ート(あらゆる水和物、但し好ましくは一または四水物)、ナトリウムカーボネ
ートペルオキシヒドレートまたは相当するペルカーボネート塩、ナトリウムピロ
ホスフェートペルオキシヒドレート、尿素ペルオキシヒドレートまたは過酸化ナ
トリウムがここでは用いうる。ペルサルフェートブリーチ(例えば、DuPont製の
OXONE)のような有効酸素源も有用である。ナトリウムペルボレート一水物およ
びナトリウムペルカーボネートが特に好ましい。いかなる好都合な過酸化水素源
の混合物も用いうる。
径を有した乾燥粒子からなり、その粒子の約10重量%以下は約200μmより
小さく、上記粒子の約10重量%以下は約1250μmより大きい。場合により
、ペルカーボネートはシリケート、ボレートまたは水溶性界面活性剤で被覆して
もよい。ペルカーボネートは、FMC、SolvayおよびTokai Denkaのような様々
な供給元から市販されている。
剤は当業界で周知であり、例えばナトリウムジクロロイソシアヌレート(“Na
DCC”)がある。しかしながら、塩素タイプブリーチは、酵素を含んだ組成物
ではさほど好ましくない。
源はアクチベーター(過酸前駆体)と共に処方される。アクチベーターは、組成
物の約0.01重量%、好ましくは約0.5%、更に好ましくは約1%〜約15
%、好ましくは約10%、更に好ましくは約8%のレベルで存在する。ここで用
いられるようなブリーチアクチベーターは、過酸化水素源と併用されたときに、
ブリーチアクチベーターに相当する過酸をその場で形成しうる、いかなる化合物
でもよい。アクチベーターの様々な非制限例は、US特許5,576,282、
US特許4,915,854およびUS特許4,412,934で詳しく開示さ
れている。ここで有用な他の典型的なブリーチおよびアクチベーターについては
US4,634,551も参照。
ベンゾイルカプロラクタム(BzCL)、4‐ニトロベンゾイルカプロラクタム
、3‐クロロベンゾイルカプロラクタム、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネー
ト(BOBS)、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート(NOBS)、フェニ
ルベンゾエート(PhBz)、デカノイルオキシベンゼンスルホネート(C10 ‐OBS)、ベンゾイルバレロラクタム(BZVL)、オクタノイルオキシベン
ゼンスルホネート(C8‐OBS)、ペルヒドロライズ性エステルおよびそれら
の混合物、最も好ましくはベンゾイルカプロラクタムおよびベンゾイルバレロラ
クタムからなる群より選択される。約8〜約9.5のpH範囲で特に好ましいブ
リーチアクチベーターは、OBSまたはVL脱離基を有したものから選択される
。
ホネート(NOBS)、4‐〔N‐(ノナノイル)アミノヘキサノイルオキシ〕
ベンゼンスルホネートナトリウム塩(NACA‐OBS)(その例はUS特許5
,523,434で記載されている)、ラウロイルオキシベンゼンスルホネート
(LOBSまたはC12‐OBS)、10‐ウンデセノイルオキシベンゼンスル
ホネート(10位に不飽和のUDOBSまたはC11‐OBS)およびデカノイ
ルオキシ安息香酸(DOBA)があるが、それらに限定されない。
ChristieらのUS5,698,504、1997年12月9日付で発行されたCh
ristieらのUS5,695,679、1997年11月11日付で発行されたWi
lleyらのUS5,686,401、1997年11月11日付で発行されたHart
shornらのUS5,686,014、1995年4月11日付で発行されたWille
yらのUS5,405,412、1995年4月11日付で発行されたWilleyら
のUS5,405,413、1992年7月14日付で発行されたMitchelらの
US5,130,045および1983年11月1日付で発行されたChungらの
US4,412,934、および同時係属特許出願USSN08/709,07
2、08/064,564で記載されたものであり、それらすべてが参考のため
ここに組み込まれる。
ベーターのモル比は、通常少くとも1:1、好ましくは約20:1、更に好まし
くは約10:1〜約1:1、好ましくは約3:1の範囲である。
くは四級置換ブリーチアクチベーター(QSBA)または四級置換過酸(QSP
)、更に好ましくは前者を含んでなる。好ましいQSBA構造は、1997年1
1月11日付で発行されたWilleyらのUS5,686,015、1997年8月
5日付で発行されたTaylorらのUS5,654,421、1995年10月24
日付で発行されたGosselinkらのUS5,460,747、1996年12月1
7日付で発行されたMiracleらのUS5,584,888および1996年11
月26日付で発行されたTaylorらのUS5,578,136で更に記載されてお
り、それらすべてが参考のためここに組み込まれる。
れたUS5,698,504、US5,695,679およびUS5,686,
014で記載されているように、アミド置換されている。このようなブリーチア
クチベーターの好ましい例には、(6‐オクタンアミドカプロイル)オキシベン
ゼンスルホネート、(6‐ノナンアミドカプロイル)オキシベンゼンスルホネー
ト、(6‐デカンアミドカプロイル)オキシベンゼンスルホネートおよびそれら
の混合物がある。
US5,686,014、および1990年10月30日付で発行されたHodge
らのUS4,966,723で開示されている他の有用なアクチベーターには、
1,2位で部分‐C(O)OC(R1)=N‐が縮合されたC6H4環のような
ベンゾオキサジンタイプアクチベーターがある。
好ましくは約9.0〜約10.5の使用時pHを有する漂白系から得られる。典
型的には、例えば、電子求引部分を有したアクチベーターは中性付近またはほぼ
中性のpH範囲で用いられる。アルカリおよび緩衝剤がこのようなpHを確保す
るために用いうる。
よびUS5,686,014で記載されているようなアシルラクタムアクチベー
ター、特にアシルカプロラクタム(例えばWO94‐28102A参照)および
アシルバレロラクタム(参考のためここに組み込まれる、1996年4月2日付
で発行されたWilleyらのUS5,503,639参照)が、ここでは非常に有用
である。
本発明の漂白組成物は有機ペルオキシドを場合により含有しうる。有機ペルオキ
シドはKirk Othmer,Encyclopedia of Chemical Technology,Vol.17,John Wiley
and Sons,1982,pp.27-90、特にpp.63-72で詳細に記載されており、すべて参考の
ためここに組み込まれる。ジアシルペルオキシドが用いられるときには、しみ付
き/皮膜化の悪影響を最少で済ませるものが好ましい。
はマンガンおよびコバルト含有ブリーチ触媒も場合により含有しうる。 1つのタイプの金属含有ブリーチ触媒は、所定ブリーチ触媒活性の遷移金属カ
チオン、例えば銅、鉄、チタン、ルテニウム、タングステン、モリブデンまたは
マンガンカチオン、ブリーチ触媒活性をほとんどまたは全く有しない補助金属カ
チオン、例えば亜鉛またはアルミニウムカチオン、触媒および補助金属カチオン
に対して所定の安定定数を有するイオン封鎖剤、特にエチレンジアミン四酢酸、
エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)およびそれらの水溶性塩を含ん
でなる触媒系である。このような触媒は、1982年2月2日付で発行されたBr
aggのUS4,430,243で開示されている。
媒されうる。このような化合物および使用レベルは当業界で周知であり、例えば
1996年11月19日付で発行されたMiracleらのUS5,576,282、
1993年9月21日付で発行されたFavreらのUS5,246,621、19
93年9月14日付で発行されたFavreらのUS5,244,594、1993
年3月16日付で発行されたJurellerらのUS5,194,416、1992年
5月19日付で発行されたvan VlietらのUS5,114,606、欧州特許出
願公開549,271A1、549,272A1、544,440A2および5
44,490A1で開示されたマンガンベース触媒がある。これら触媒の好まし
い例には、MnIV 2(u‐O)3(1,4,7‐トリメチル‐1,4,7‐トリ
アザシクロノナン)2(PF6)2、MnIII 2(u‐O)1(u‐OAc)2
(1,4,7‐トリメチル‐1,4,7‐トリアザシクロノナン)2(ClO4 )2、MnIV 4(u‐O)6(1,4,7‐トリアザシクロノナン)4(ClO 4 )4、MnIIIMnIV 4(u‐O)1(u‐OAc)2(1,4,7‐トリメ
チル‐1,4,7‐トリアザシクロノナン)2(ClO4)3、MnIV(1,4
,7‐トリメチル‐1,4,7‐トリアザシクロノナン)(OCH3)3(PF 6 )およびそれらの混合物がある。他の金属ベースブリーチ触媒には、参考のた
めここで先に組み込まれたUS4,430,243および1992年5月19日
付で発行されたvan KralingenのUS5,114,611で開示されたものがあ
る。漂白性を高める上でマンガンと様々な錯体配位子との使用も、次で報告され
ている:1988年3月1日付で発行されたRerekのUS4,728,455、
1994年2月8日付で発行されたMadisonのUS5,284,944、199
3年9月21日付で発行されたvan DijkらのUS5,246,612、1993
年10月26日付で発行されたKerschnerらのUS5,256,779、199
4年1月18日付で発行されたKerschnerらのUS5,280,117、199
3年12月28日付で発行されたKerschnerらのUS5,274,147、19
92年10月6日付で発行されたKerschnerらのUS5,153,161および
1993年7月13日付で発行されたMartensらのUS5,227,084
例えば、1997年1月28日付で発行されたPerkinsらのUS5,597,9
36、1997年1月21日付で発行されたMiracleらのUS5,595,96
7、1997年12月30日付で発行されたPerkinsらのUS5,703,03
0およびM.L.Tobe,"Base Hydrolysis of Transition-Metal Complexes",Adv.Ino rg.Bioinorg.Mech. ,(1983),2,pages 1-94で記載されている。ここで有用な最も
好ましいコバルト触媒は、式〔Co(NH3)5OAc〕Ty(“OAc”はア
セテート部分を表わし、“Ty”はアニオンである)を有するコバルトペンタア
ミン酢酸塩、特にコバルトペンタアミン酢酸クロリド〔Co(NH3)5OAc
〕Cl2、並びに〔Co(NH3)5OAc〕(OAc)2、〔Co(NH3) 5 OAc〕(PF6)2、〔Co(NH3)5OAc〕(SO4)、〔Co(N
H3)5OAc〕(BF4)2および〔Co(NH3)5OAc〕(NO3)2 (以下“PAC”)である。 これらのコバルト触媒は、例えば、先に引用されたUS特許5,597,93
6、5,595,967、5,703,030、先に引用されたTobeの論文およ
び1989年3月7日付で発行されたDiakunらのUS特許4,810,410; J.Chem.Ed. (1989),66(12),1043-45;The Synthesis and Characterization of I
norganic Compounds,W.L.Jolly(Prentice-Hall;1970),pp.461-3;Inorg.Chem.,1 8 ,1497-1502(1979);Inorg.Chem.,21,2881-2885(1982);Inorg.Chem.,18,2023-2
025(1979);Inorg.Synthesis,173-176(1960);およびJournal of Physical Chem istry ,56,22-25(1952)で開示されているような、公知の操作により容易に製造さ
れる。
触媒として、大多環式硬質配位子の遷移金属錯体も含有してよい。“大多環式硬
質配位子”という語句は以下でときには“MRL”と略記される。用いられる量
は、触媒有効量、適切には約1ppb以上、例えば約99.9%以内、更に典型
的には約0.001ppm以上、好ましくは約0.05〜約500ppmである
(“ppb”は重量で部/十億を表わし、“ppm”は重量で部/百万を表わす
)。
RLがマクロサイクルおよび多環式の双方であることを意味している。“多環式
”とは少くとも二環式を意味する。ここで用いられている“硬質”という用語に
は、“超構造を有して”、“架橋された”ことを含んでいる。“硬質”は軟質の
反意語として規定されている:参考のため組み込まれるD.H.Busch.,Chemical Re views ,(1993),93,847-860参照。更に詳しくは、ここで用いられている“硬質”
とは、MRLでみられる超構造(特に連結部分、または好ましくは架橋部分)を
欠いたこと以外は同一である(主環で、同一の環サイズおよびタイプ、および原
子数を有する)マクロサイクル(“親マクロサイクル”)よりも、MRLが確実
に硬くなければならないことを意味する。超構造を有するおよび有しないマクロ
サイクルの相対的硬さを調べる上で、実施者は遊離形の(金属結合形ではない)
マクロサイクルを用いる。硬さはマクロサイクルを比較する上で有用なことがよ
く知られている;硬さを決定、測定または比較するために適した手法にはコンピ
ューター法がある(例えば、Zimmer,Chemical Reviews,(1995),95(38),2629-264
8またはHancock et al.,Inorganica Chimica Acta,(1989),164,73-84参照)。 ここで好ましいMRLは、架橋された特定タイプの超硬質配位子である。“架
橋”は下記1.11で非制限的に説明されている。1.11において、架橋は‐
CH2CH2‐部分である。それは例示構造でN1およびN8を橋かけしている
。比較のため、“同側”橋は、例えば1.11でN1とN12とに導入されてい
ると、“架橋”を構築する上で十分ではなく、そのため好ましくはない。
)、Fe(II)、Fe(III)、Fe(IV)、Co(I)、Co(II)、Co(III)、Ni
(I)、Ni(II)、Ni(III)、Cu(I)、Cu(II)、Cu(III)、Cr(II)、
Cr(III)、Cr(IV)、Cr(V)、Cr(VI)、V(III)、V(IV)、V(V)、M
o(IV)、Mo(V)、Mo(VI)、W(IV)、W(V)、W(VI)、Pd(II)、Ru(I
I)、Ru(III)およびRu(IV)がある。本遷移金属ブリーチ触媒で好ましい遷移
金属には、マンガン、鉄およびクロムがある。
には: (a)4以上のヘテロ原子を有した少くとも1つのマクロサイクル主環、並びに
(b)好ましくは、 (i)連結部分のような橋かけ超構造 (ii)架橋連結部分のような架橋超構造、および (iii)それらの組合せ から選択される、マクロサイクルの硬さを増せる、共有結合された非金属超構造
から構成されている。 “超構造”という用語は、Buschらによる論文で規定されているように、ここ
でも用いられている(例えばBusch,"Chemical Reviews"の論文参照)。
目のある形で金属と配位するようなマクロサイクルの折りたたみにとっても好ま
しい。適切な超構造は著しく簡単でもよく、例えば以下の図1および図2で示さ
れたような連結部分が用いうる:
;または
たはCHである;Tは適合性置換基、例えばH、アルキル、トリアルキルアンモ
ニウム、ハロゲン、ニトロ、スルホネートなどである。1.10の芳香環は飽和
環で置き換えてもよく、その場合に環中に結合されるZの原子にはN、O、Sま
たはCがある。
導体である、本発明によるMRLである。公式には、この配位子は、拡大von Ba
eyer系を用いると、5,12‐ジメチル‐1,5,8,12‐テトラアザビシク
ロ〔6.6.2〕ヘキサデカンと称される。"A Guide to IUPAC Nomenclature o
f Orgnic Compounds: Recommendations 1993",R.Panico,W.H.Powell & J.C.Rich
er(Eds.),Blackwell Scientific Publications,Boston,1993参照;特にセクショ
ンR-2.4.2.1参照。
、一般的に、ここでの定義と一致する公知化合物、並びに、更に好ましくは、本
洗濯またはクリーニング向けに特別にデザインされて、以下で非制限的に例示さ
れた多数の新規化合物がある: ジクロロ‐5,12‐ジメチル‐1,5,8,12‐テトラアザビシクロ〔6
.6.2〕ヘキサデカンマンガン(II) ジアコ‐5,12‐ジメチル‐1,5,8,12‐テトラアザビシクロ〔6.
6.2〕ヘキサデカンマンガン(II)ヘキサフルオロホスフェート アコ‐ヒドロキシ‐5,12‐ジメチル‐1,5,8,12‐テトラアザビシ
クロ〔6.6.2〕ヘキサデカンマンガン(III)ヘキサフルオロホスフェート ジアコ‐5,12‐ジメチル‐1,5,8,12‐テトラアザビシクロ〔6.
6.2〕ヘキサデカンマンガン(II)テトラフルオロボレート ジクロロ‐5,12‐ジメチル‐1,5,8,12‐テトラアザビシクロ〔6
.6.2〕ヘキサデカンマンガン(III)ヘキサフルオロホスフェート ジクロロ‐5,12‐ジ‐n‐ブチル‐1,5,8,12‐テトラアザビシク
ロ〔6.6.2〕ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ‐5,12‐ジベンジル‐1,5,8,12‐テトラアザビシクロ〔
6.6.2〕ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ‐5‐n‐ブチル‐12‐メチル‐1,5,8,12‐テトラアザビ
シクロ〔6.6.2〕ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ‐5‐n‐オクチル‐12‐メチル‐1,5,8,12‐テトラアザ
ビシクロ〔6.6.2〕ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ‐5‐n‐ブチル‐12‐メチル‐1,5,8,12‐テトラアザビ
シクロ〔6.6.2〕ヘキサデカンマンガン(II)
い。好ましいブリーチ触媒は、US特許5,576,282(特に3‐(3,4
‐ジヒドロイソキノリニウム)プロパンスルホネート)で記載された双極性ブリ
ーチ触媒である。他のブリーチ触媒には、US特許5,360,569、5,4
42,066、5,478,357、5,370,826、5,482,515
、5,550,256、並びにWO95/13351、WO95/13352お
よびWO95/13353で記載されているカチオン性ブリーチ触媒がある。
洗浄媒体中に少くとも0.01ppm程度で活性ブリーチ触媒種を供給するよう
に調整され、洗浄液中に好ましくは約0.01〜約25ppm、更に好ましくは
約0.05〜約10ppm、最も好ましくは約0.1〜約5ppmのブリーチ触
媒種を供給する。自動洗浄プロセスの洗浄液中でこのようなレベルを得るために
は、典型的な本組成物はクリーニング組成物の約0.0005〜約0.2重量%
、更に好ましくは約0.004〜約0.08%のブリーチ触媒、特にマンガンま
たはコバルト触媒を含む。
合物、ペルホスフェート化合物およびそれらの混合物からなる群より選択される
過酸化水素源、およびブリーチアクチベーターから選択される。 好ましくは、ブリーチアクチベーターはここで開示されたような疎水性ブリー
チアクチベーターからなる群より選択される。 このような漂白組成物の目的は、ブリーチ増強化合物の望ましくない分解を抑
え、およびブリーチ増強化合物の利用可能前に、洗浄液中において汚れた布帛の
ようなクリーニングの必要な布帛に対する漂白性能を過酸にもたらすことである
。 過酸が洗浄液中で活性になるときと、ブリーチ増強化合物が活性になるときと
の時間差は、約1秒間〜約24時間である。一方、ブリーチ増強化合物は洗浄液
中で比較的安定であるため、ブリーチ増強化合物が活性または利用可能になった
後で、過酸が洗浄液中で活性化することもある。
の目的は、ブリーチ増強化合物の導入前に、洗浄液中で汚れた布帛のようなクリ
ーニングの必要な布帛に対する最大漂白性能を過酸にもたらすことである。換言
すると、クリーニングの必要な布帛が洗浄液へ加えられた後で、洗浄液中で活性
化するブリーチ増強化合物を、漂白組成物が含有することである。ブリーチ増強
化合物の遅延型(制御的)添加のための方法は、1999年8月27日付で出願
された“処方成分の制御的利用可能性、それを用いた組成物および洗濯方法”と
題する同時係属および共同所有US仮特許出願(P&G代理人事件No.774
9P)で更に詳細に記載されている。
布帛が洗浄液へ加えられる前に、洗浄液中で活性になるブリーチ増強化合物を含
有した漂白組成物も用いてよい。 本発明の漂白組成物は、好ましくは、先に記載された1種以上のブリーチ増強
化合物に加えて、漂白組成物中に存在するブリーチ増強化合物および/または酵
素と好ましくは適合する1種以上のクリーニング添加物質も含んでなる。ここで
用いられている“適合性”という用語は、ブリーチ増強化合物および/または酵
素が通常の使用状況下で所望どおりに有効でなくなる程度まで、漂白組成物が漂
白組成物中に存在するブリーチ増強化合物の漂白活性および/または酵素の酵素
活性を減少させないことを意味する。ここで用いられている“クリーニング添加
物質”という用語は、望まれる漂白組成物の具体的タイプおよび製品の形態(例
えば、液体、顆粒、粉末、バー、ペースト、スプレー、錠剤、ゲル、フォーム組
成物)に合わせて選択されるあらゆる液体、固体または気体物質を意味するが、
その物質は本組成物で用いられるプロテアーゼ酵素および漂白剤とも好ましくは
適合しうる。顆粒組成物は“コンパクト”形態でもよく、液体組成物は“濃縮”
形態でもよい。
布帛、および使用中(例えば、洗浄洗剤使用中)のクリーニング条件に応じた組
成物の望ましい形態について考慮することにより容易に行われる。適切なクリー
ニング補助物質の例には、US特許5,705,464、5,710,115、
5,698,504、5,695,679、5,686,014および5,64
6,101で記載されたような、界面活性剤、ビルダー、ブリーチ、ブリーチア
クチベーター、ブリーチ触媒、他の酵素、酵素安定系、キラント、蛍光増白剤、
汚れ放出ポリマー、転染剤、分散剤、起泡抑制剤、染料、香料、着色料、フィラ
ー塩、ヒドロトロープ、フォトアクチベーター、蛍光剤、布帛コンディショナー
、加水分解性界面活性剤、保存剤、酸化防止剤、縮み防止剤、しわ防止剤、殺菌
剤、殺真菌剤、カラースペクル(color speckle)、シルバーケア、さび防止およ
び/または腐食防止剤、アルカリ源、溶解剤、キャリア、加工助剤、顔料および
pHコントロール剤があるが、それらに限定されない。具体的な漂白組成物物質
は後で詳細に例示されている。
二成分の組合せが適当となるまでクリーニング添加物質およびプロテアーゼ変種
を別々にしておける(互いに接触させない)適切な方法も用いてよい。適切な方
法は、ゲルカップ、カプセル化、錠剤、物理的隔離などのように、当業界で公知
のいかなる方法であってもよい。
めの洗剤組成物(例えば、液体、顆粒、ペースト、フォーム、スプレーなど);
形態上制限されない、布帛をクリーニングするための洗剤組成物(例えば、顆粒
、液体および固形処方物など);皿洗い組成物(形態上制限されず、顆粒および
液体双方の自動皿洗いを含む);形態上制限されない口内漂白組成物(例えば、
歯磨剤、練歯磨剤および洗口液処方物);形態上制限されない義歯漂白組成物(
例えば、液体、錠剤)がある。
しかしながらひどく汚れた布帛向けの前処理製品、または浸漬製品のような他の
使用も考えられる;その使用は必ずしも洗濯機関連に限定されず、本発明の組成
物は単独でもまたは適合する手洗い用組成物と併用してもよい。
有してもよい。 ここで用いられる“非布帛漂白組成物”には、硬質表面漂白組成物、皿洗い用
組成物、口内漂白組成物、義歯漂白組成物およびパーソナルクレンジング組成物
がある。 本発明の漂白組成物が洗濯機洗浄法で使用に適した組成物として処方されると
き、本発明の組成物は、好ましくは、界面活性剤およびビルダー化合物の双方と
、好ましくは有機ポリマー化合物、漂白剤、追加酵素、起泡抑制剤、分散剤、ラ
イムソープ分散剤、汚れ懸濁および再付着防止剤、および腐食抑制剤から選択さ
れる1種以上のクリーニング添加物質を更に含有している。洗濯組成物は追加ク
リーニング添加物質として柔軟剤も含有しうる。 本発明の組成物は、固体または液体形態で洗剤添加製品としても用いうる。こ
のような添加製品は慣用的洗剤組成物の性能を補強または増強させるためにあり
、クリーニングプロセスのいかなる段階で加えてもよい。
は、界面活性剤および、好ましくは有機ポリマー化合物、泡増強剤、II族金属イ
オン、溶媒、ヒドロトロープおよび追加酵素から選択される他のクリーニング添
加物質を含有している。
〜1200g/L、好ましくは600〜950g/Lである。 本漂白組成物の“コンパクト”形態は、密度と、組成面では無機フィラー塩の
量で最もよく反映される;無機フィラー塩は粉末形態をした洗剤組成物で慣用的
な成分である;慣用的な洗剤組成物では、フィラー塩は実質量、典型的には全組
成物の17〜35重量%で存在する。コンパクト組成物において、フィラー塩は
全組成物の15重量%を超えない、好ましくは組成物の10%を超えない、最も
好ましくは5%を超えない量で存在する。本組成物で意味されるような無機フィ
ラー塩は、サルフェートおよびクロリドのアルカリおよびアルカリ土類金属塩か
ら選択される。好ましいフィラー塩は硫酸ナトリウムである。
発明による液体漂白組成物は慣用的な液体洗剤と比較して少量の水を含有してい
る。典型的には、濃縮液体漂白組成物の水分は、好ましくは漂白組成物の40重
量%以下、更に好ましくは30%以下、最も好ましくは20%以下である。
本漂白組成物で使用に適しており、香料、着色料、染料などの場合のように、例
えば、クリーニング性能の補助または向上、クリーニングされる基材の処理、ま
たは漂白組成物の審美性の修正向けのために、本発明の好ましい態様では配合さ
れることが望ましい。これら追加成分の性質そのもの、およびその配合レベルは
、組成物の物理的形態、および用いられるクリーニング操作の性質に依存する。
別記されないかぎり、本発明の漂白組成物は、顆粒または粉末形態の多目的また
は“重質”洗浄剤、特に洗濯洗剤;液体、ゲルまたはペースト形態の多目的洗浄
剤、特にいわゆる重質液体タイプ;液体デリケート布帛洗剤;ハンド皿洗い剤ま
たは軽質皿洗い剤、特に高フォーミングタイプのもの;家庭および施設使用向け
の様々な錠剤、顆粒、液体およびすすぎ補助タイプを含めた機械皿洗い剤;抗菌
手洗いタイプ、固形洗濯石鹸、洗口液、義歯クリーナー、カーまたはカーペット
シャンプー、浴室クリーナーを含めた液体クリーニングおよび消毒剤;ヘアシャ
ンプーおよびヘアリンス;シャワーゲル、フォームバスおよび金属クリーナー;
並びにブリーチ添加物および“ステインスティック”または前処理タイプのよう
なクリーニング補助物として処方される。
洗浄界面活性剤は、典型的には、アニオン性、ノニオン性、カチオン性、両性、
双極性およびそれらの混合物からなる群より選択される。ここで開示された他の
添加成分と一緒に、洗浄界面活性剤のタイプおよび量を選択することにより、本
洗剤組成物は洗濯クリーニング関係または他の異なるクリーニング用途、特に皿
洗いで用いられるように処方しうる。したがって、用いられる具体的な界面活性
剤は、考えられる具体的な最終用途に応じて様々である。適切な界面活性剤は以
下で記載されている。適切なノニオン性、アニオン性、カチオン性、両性および
双極性界面活性剤の例は"Surface Active Agents and Detergents"(Vol.Iおよび
II by Schwartz,Perry and Berch)で示されている。様々なこのような界面活性
剤が、1975年12月30日付でLaughlinらに発行されたUS特許3,929
,678の第23欄58行目〜第29欄23行目でも一般的に開示されている。 界面活性剤は、典型的には、漂白組成物の約0.1重量%、好ましくは約1%
、更に好ましくは約5%〜漂白組成物の約99.9重量%、好ましくは約80%
、更に好ましくは約35%、最も好ましくは約30%のレベルで存在する。
、直鎖アルキルベンゼンスルホネート、α‐オレフィンスルホネート、パラフィ
ンスルホネート、アルキルエステルスルホネート、アルキルサルフェート、アル
キルアルコキシサルフェート、アルキルスルホネート、アルキルアルコキシカル
ボキシレート、アルキルアルコキシル化サルフェート、サルコシネート、タウリ
ネートおよびそれらの混合物からなる群より選択される。有効量、典型的には約
0.5〜約90重量%、好ましくは約5〜約60%、更に好ましくは約10〜約
30%のアニオン性洗浄界面活性剤が、本発明で用いうる。
剤のもう1つのタイプである。ポリヒドロキシ脂肪酸アミド(下記参照)と併用
されたときに、優れた全体的クリーニング能力、例えば全範囲の温度、洗浄濃度
および洗浄時間にわたり良好な脂肪/油クリーニング性を発揮することに加えて
、アルキルサルフェートの溶解、および液体洗剤処方物で改善された処方性が得
られるが、これらの界面活性剤は式ROSO3Mの水溶性塩または酸であって、
ここでRは好ましくはC10‐C24ヒドロカルビル、好ましくはC10‐C2 0 アルキル部分を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル、更に好ましくはC 12 ‐C18アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、MはHまたはカチオン
、例えばアルカリ(IA族)金属カチオン(例えば、ナトリウム、カリウム、リ
チウム)、置換または非置換アンモニウムカチオン、例えばメチル‐、ジメチル
‐およびトリメチルアンモニウム、および四級アンモニウムカチオン、例えばテ
トラメチルアンモニウムおよびジメチルピペリジニウム、およびエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンのようなアルカノールアミンか
ら誘導されるカチオン、およびそれらの混合物である。典型的には、C12‐1 6 のアルキル鎖は低い洗浄温度(例えば約50℃以下)で好ましく、C16‐1 8 アルキル鎖は高い洗浄温度(例えば約50℃以上)で好ましい。
性剤のもう1つのカテゴリーである。これらの界面活性剤は、典型的には式RO
(A)mSO3Mの水溶性塩または酸であり、ここでRは非置換C10‐C24アル
キルまたはC10‐C24アルキル部分を有するヒドロキシアルキル基、好まし
くはC12‐C20アルキルまたはヒドロキシアルキル、更に好ましくはC12 ‐C18アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Aはエトキシまたはプロポ
キシ単位であり、mはゼロより大きく、典型的には約0.5〜約6、更に好まし
くは約0.5〜約3であり、MはHまたはカチオン、例えば金属カチオン(例え
ばナトリウム、カリウム、リチウム等)、アンモニウムまたは置換アンモニウム
カチオンである。アルキルエトキシル化サルフェートおよびアルキルプロポキシ
ル化サルフェートがここでは考えられる。置換アンモニウムカチオンの具体例に
は、メチル、ジメチル、トリメチル‐アンモニウムカチオン、並びにテトラメチ
ルアンモニウムおよびジメチルピペリジニウムカチオンのような四級アンモニウ
ムカチオン、並びにアルカノールアミン、例えばモノエタノールアミン、ジエタ
ノールアミンおよびトリエタノールアミンから誘導されるカチオン、それらの混
合物がある。例示される界面活性剤は、C12‐C18アルキルポリエトキシレ
ート(1.0)サルフェート、C12‐C18アルキルポリエトキシレート(2
.25)サルフェート、C12‐C18アルキルポリエトキシレート(3.0)
サルフェートおよびC12‐C18アルキルポリエトキシレート(4.0)サル
フェートであり、ここでMは便宜上ナトリウムおよびカリウムから選択される。
ここで有用な界面活性剤は、天然または合成アルコール原料から製造しうる。鎖
長は、分岐を含めた平均炭化水素分布を表わす。
分岐アルキルアルコキシレートまたは中間鎖分岐アルキルアルコキシレートサル
フェートでもよい。これらの界面活性剤は、1997年10月14日付の60/
061,971、代理人事件No.6881P;1997年10月14日付の6
0/061,975、代理人事件No.6882P;1997年10月14日付
の60/062,086、代理人事件No.6883P;1997年10月14
日付の60/061,916、代理人事件No.6884P;1997年10月
14日付の60/061,970、代理人事件No.6885P;1997年1
0月14日付の60/062,407、代理人事件No.6886Pで更に記載
されている。他の適切な中間鎖分岐界面活性剤は、US特許出願60/032,
035(事件No.6401P)、60/031,845(事件No.6402
P)、60/031,916(事件No.6403P)、60/031,917
(事件No.6404P)、60/031,761(事件No.6405P)、
60/031,762(事件No.6406P)および60/031,844(
事件No.6409P)でみられる。これらの分岐界面活性剤と慣用的な直鎖界
面活性剤との混合物も、本組成物で使用に適している。
スルホネート界面活性剤、即ちMLASである。一部の適切なMLAS界面活性
剤、それらの製造方法および例示組成物は、同時係属US特許出願60/053
,319(事件No.6766P)、60/053,318(事件No.676
7P)、60/053,321(事件No.6768P)、60/053,20
9(事件No.6769P)、60/053,328(事件No.6770P)
、60/053,186(事件No.6771P)、60/053,437(事
件No.6796P)、60/105,017(事件No.7303P)および
60/104,962(事件No.7304P)で記載されている。 適切なアニオン性界面活性剤の例は、"Surface Active Agents and Detergent
s"(Vol.IおよびII by Schwartz,Perry and Berch)で示されている。
ここに組み込まれる、1975年12月30日付で発行されたLaughlinらのUS
特許3,929,678の第13欄14行目〜第16欄6行目で一般的に開示さ
れている。有用なノニオン性界面活性剤の例示非制限種には、アミンオキシド、
アルキルエトキシレート、アルカノイルグルコースアミド、アルキルベタイン、
スルホベタインおよびそれらの混合物がある。
18の1つのアルキル部分と、炭素原子約1〜約3のアルキル基およびヒドロキ
シアルキル基からなる群より選択される2つの部分とを有した、水溶性アミンオ
キシド;炭素原子約10〜約18の1つのアルキル部分と、炭素原子約1〜約3
のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群より選択される2つの部分
とを有した水溶性ホスフィンオキシド;炭素原子約10〜約18の1つのアルキ
ル部分と、炭素原子約1〜約3のアルキルおよびヒドロキシアルキル部分からな
る群より選択される部分とを有した水溶性スルホキシドがある。
性剤がある:
、アルキルフェニル基またはそれらの混合物である;R4は約2〜約3の炭素原
子を有するアルキレン、ヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合物である;
xは0〜約3である;各R5は約1〜約3の炭素原子を有するアルキルまたはヒ
ドロキシアルキル基、あるいは約1〜約3のエチレンオキシド基を有するポリエ
チレンオキシド基である。R5基は、例えば酸素または窒素原子を介して互いに
結合されて、環構造を形成してもよい。
ルアミンオキシドおよびC8‐C12アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミ
ンオキシドがある。好ましくは、アミンオキシドは有効量で、更に好ましくは約
0.1〜約20重量%、更に一層好ましくは約0.1〜約15%、更になお一層
好ましくは約0.5〜約10%で、組成物中に存在する。
シド縮合物。一般的に、ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合
物には、直鎖または分岐鎖配置で炭素原子約6〜約12のアルキル基を有するア
ルキルフェノールと、アルキレンオキシドとの縮合産物がある。好ましい態様に
おいて、エチレンオキシドは、アルキルフェノール1モル当たり約5〜約25モ
ルのエチレンオキシドに相当する量で存在する。このタイプの市販ノニオン性界
面活性剤には、GAF Corporationから販売されているIgepalRCO-630、すべてR
ohm & Haas Companyから販売されているTritonRX-45、X-114、X-100およびX-102
がある。これらの化合物はアルキルフェノールアルコキシレート(例えば、アル
キルフェノールエトキシレート)と通常称される。
族アルコールのアルキル鎖は直鎖または分岐、一級または二級であり、通常約8
〜約22の炭素原子を有している。炭素原子約10〜約20のアルキル基を有す
るアルコールと、アルコール1モル当たり約2〜約18モルのエチレンオキシド
との縮合産物が特に好ましい。このタイプの市販ノニオン性界面活性剤の例には
、双方ともUnion Carbide Corporationから販売されているTergitolR15-S-9(C 11 ‐C15直鎖二級アルコールとエチレンオキシド9モルとの縮合産物)、Te
rgitolR24-L-6 NMW(C12‐C14一級アルコールとエチレンオキシド6モル
との、狭い分子量分布の縮合産物);Shell Chemical Companyから販売されてい
るNeodolR45-9(C14‐C15直鎖アルコールとエチレンオキシド9モルとの
縮合産物)、NeodolR23-6.5(C12‐C13直鎖アルコールとエチレンオキシ
ド6.5モルとの縮合産物)、NeodolR45-7(C14‐C15直鎖アルコールと
エチレンオキシド7モルとの縮合産物)、NeodolR45-4(C14‐C15直鎖ア
ルコールとエチレンオキシド4モルとの縮合産物);The Procter & Gamble Com
panyから販売されているKyroREOB(C13‐C15アルコールとエチレンオキシ
ド9モルとの縮合産物)がある。他の市販ノニオン性界面活性剤には、Shell Ch
emical Co.から販売されているDobanol 91-8RおよびHoechstから販売されている
Genapol UD-080Rがある。このカテゴリーのノニオン性界面活性剤は“アルキル
エトキシレート”と通常称されている。
アルキルフェニルおよびそれらの混合からなる群より選択され、ここでアルキル
基は約10〜約18、好ましくは約12〜約14の炭素原子を有する;nは2ま
たは3、好ましくは2である;tは0〜約10、好ましくは0である;xは約1
.3〜約10、好ましくは約1.3〜約3、最も好ましくは約1.3〜約2.7
である。グリコシルは、好ましくはグルコースから誘導される。これらの化合物
を製造するためには、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールが最初
に形成され、その後グルコースまたはグルコース源と反応させてグルコシド(1
位に結合)を形成させる。追加グリコシル単位も、それらの1位と、先のグリコ
シル単位の2、3、4および/または6位、好ましくは主に2位との間で結合さ
せてよい。
キル基であり、各R7は水素、C1‐C4アルキル、C1‐C4ヒドロキシアル
キルおよび‐(C2H4O)xH(xは約1〜約3である)からなる群より選択
される。
ジエタノールアミドおよびイソプロパノールアミドである。 好ましくは、ノニオン性界面活性剤は、組成物中に存在するとき、有効量で、
更に好ましくは約0.1〜約20重量%、更に一層好ましくは約0.1〜約15
%、更になお一層好ましくは約0.5〜約10%で存在する。
キシ脂肪酸アミド界面活性剤も含有してよい。“有効量”とは、洗剤組成物のク
リーニング性能を改善する上で、組成物中に配合されるポリヒドロキシ脂肪酸ア
ミドの量を組成物の業者が選択しうることを意味する。一般的に、慣用的レベル
のとき、約1重量%のポリヒドロキシ脂肪酸アミドの配合で、クリーニング性能
を高められる。
界面活性剤、好ましくは約3〜約30%のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含有す
る。ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤成分は下記構造式の化合物からなる
:
ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物、好ましくはC1‐C4アルキル、更
に好ましくはC1またはC2アルキル、最も好ましくはC1アルキル(即ち、メ
チル)である;R2はC5‐C31ヒドロカルビル、好ましくは直鎖C7‐C1 9 アルキルまたはアルケニル、更に好ましくは直鎖C9‐C17アルキルまたは
アルケニル、最も好ましくは直鎖C11‐C15アルキルまたはアルケニル、ま
たはそれらの混合物である;Zは、直鎖ヒドロカルビル鎖と、その鎖に直接結合
された少くとも3つのヒドロキシルとを有した、ポリヒドロキシヒドロカルビル
、またはそのアルコキシル化(エトキシル化もしくはプロポキシル化)誘導体で
ある。Zは好ましくは還元アミノ化反応で還元糖から誘導される;更に好ましく
はZはグリシチルである。適切な還元糖にはグルコース、フルクトース、マルト
ース、ラクトース、ガラクトース、マンノースおよびキシロースがある。原料と
して、上記された個別の糖のみならず、高デキストロースコーンシロップ、高フ
ルクトースコーンシロップおよび高マルトースコーンシロップも利用しうる。こ
れらのコーンシロップはZについて糖成分のミックスを生じる。他の適切な原料
を決して排除する意味ではないと理解すべきである。Zは好ましくは‐CH2‐
(CHOH)n‐CH2OH、‐CH(CH2OH)‐(CHOH)n-1‐CH
2OH、‐CH2‐(CHOH)2(CHOR′)(CHOH)‐CH2OHお
よびそれらのアルコキシル化誘導体からなる群より選択され、ここでnは3〜5
の整数であり、R′はHまたは環式もしくは脂肪族単糖である。nが4であるグ
リシチル、特に‐CH2‐(CHOH)4‐CH2OHが最も好ましい。
、N‐ブチル、N‐2‐ヒドロキシエチルまたはN‐2‐ヒドロキシプロピルが
ある。 R2‐CO‐N<には、例えばコカミド、ステアラミド、オレアミド、ラウラ
ミド、ミリストアミド、カプリカミド、パルミトアミド、タローアミドなどがあ
る。 Zには1‐デオキシグルシチル、2‐デオキシフルクチチル、1‐デオキシマ
ルチチル、1‐デオキシラクチチル、1‐デオキシガラクチチル、1‐デオキシ
マンニチル、1‐デオキシマルトトリオチチルなどがある。
それらは、還元アミノ化反応でアルキルアミンを還元糖と反応させて、対応N‐
アルキルポリヒドロキシアミンを形成させ、その後縮合/アミド化ステップでN
‐アルキルポリヒドロキシアミンを脂肪脂肪族エステルまたはトリグリセリドと
反応させて、N‐アルキル、N‐ポリヒドロキシ脂肪酸アミド産物を形成させる
ことにより製造しうる。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含有した組成物の製造方
法は、例えば、1959年2月18日付で公開されたThomas Hedley & Co.,Ltd.
のGB特許明細書809,060、1960年12月20日付で発行されたE.R.
WilsonのUS特許2,965,576、1955年3月8日付で発行されたAnth
ony M.SchwartzのUS特許2,703,798および1934年12月25日付
で発行されたPiggottのUS特許1,985,424で開示されており、それら
各々が参考のためここに組み込まれる。
体、LDL組成物は、1種以上のジアミン類、好ましくは存在するアニオン性界
面活性剤対ジアミンの比率が約40:1〜約2:1となるような量のジアミンを
更に含有してもよい。上記のジアミン類は、適切な起泡レベルを維持しながら、
脂肪および脂肪様食物の除去性を向上させる。
を有するアルキレンオキシからなる群より選択される: ‐(R21O)yR22 上記式中R21はC2‐C4直鎖または分岐アルキレンおよびそれらの混合物で
ある;R22は水素、C1‐C4アルキルおよびそれらの混合物である;yは1
〜約10である;Xは下記から選択される単位である: i)C3‐C10直鎖アルキレン、C3‐C10分岐アルキレン、C3‐C1 0 環式アルキレン、C3‐C10分岐環式アルキレン、下記式を有するアルキレ
ンオキシアルキレン: ‐(R21O)yR21‐ 上記式中R21およびyは前記と同義である; ii)C3‐C10直鎖、C3‐C10分岐直鎖、C3‐C10環式、C3‐C 10 分岐環式アルキレン、C6‐C10アリーレン(上記単位は、上記ジアミン
のpKaを約8以上に調整する、1以上の電子供与または電子求引部分を含んで
いる);および iii)(i)および(ii)の混合物 但し上記アミンは少くとも約8のpKaを有している。
.4〜約11、更に好ましくは約8.6〜約10.75の範囲内に各々ある、p
K1およびpK2を有している。本発明の目的にとり、“pKa”という用語は
、“pK1”および“pK2”という用語を別々にまたは包括的に等しく表わし
ている。ここで用いられているpKaという用語は、当業者により用いられてい
るように、本明細書の全体を通して用いられている。pKa値は、標準文献、例
えば"Critical Stability Constants: Volume 2,Amines" by Smith and Martel,
Plenum Press,NY and London,1975から容易に得られる。
1〜約0.5Mのイオン強度を有する水溶液で測定して、特定されている。ここ
で用いられているpKaは温度およびイオン強度に依存した平衡定数であるため
、上記手法で測定されずに文献で報告された値は、本発明による値および範囲と
完全に一致しないことがある。不明確さをなくすために、本発明のpKaについ
て用いられた関連条件および/または文献は、ここでまたは"Critical Stabilit
y Constants: Volume 2,Amines"で規定されたとおりである。1つの典型的な測
定方法は、水酸化ナトリウムによる酸の電位差滴定、並びに"The Chemist's Rea
dy Reference Handbook" by Shugar and Dean,McGraw Hill,NY,1990で記載およ
び引用されたような適切な方法によるpKaの測定である。
ノ)シクロヘキサン、1,3‐ジアミノプロパン(pK1=10.5;pK2=
8.8)、1,6‐ジアミノヘキサン(pK1=11;pK2=10)、1,3
‐ジアミノペンタン(Dytek EP)(pK1=10.5;pK2=8.9)、2‐メ
チル‐1,5‐ジアミノペンタン(Dytek A)(pK1=11.2;pK2=1
0.0)である。他の好ましい物質は、C4‐C8のアルキレンスペーサーを有
する一級/一級ジアミン類である。一般的に、一級ジアミン類は二級および三級
ジアミン類よりも好ましい。
ロヘキサン(イソホロンジアミン):
加成分)の非制限例であり、その添加成分にはビルダー、蛍光増白剤、汚れ放出
ポリマー、転染剤、分散剤、酵素、起泡抑制剤、染料、香料、着色料、フィラー
塩、ヒドロトロープ、フォトアクチベーター、蛍光剤、布帛コンディショナー、
加水分解性界面活性剤、保存剤、酸化防止剤、キラント、安定剤、縮み防止剤、
しわ防止剤、殺菌剤、殺真菌剤、腐食防止剤およびそれらの混合物がある。
ビルダー系を含んでいる。存在するとき、その組成物は、典型的には少くとも約
1重量%のビルダー、好ましくは約5%、更に好ましくは約10%〜約80%、
好ましくは約50%、更に好ましくは約30%の洗剤ビルダーを含んでいる。 ビルダーのレベルは、組成物の最終用途およびその望ましい物理的形態に応じ
て広く変わる。存在するとき、組成物は典型的には少くとも1%のビルダーを含
む。処方物は、典型的には約5〜約50重量%、更に典型的には約5〜約30%
の洗剤ビルダーを含む。顆粒処方物は、典型的には約10〜約80重量%、更に
典型的には約15〜約50%の洗剤ビルダーを含む。しかしながら、それより低
いまたは高いレベルのビルダーが除外されるわけではない。
ト、ピロホスフェートおよびガラス質ポリマーメタホスフェートで例示される)
、ホスホネート、フィチン酸、シリケート、カーボネート(ビカーボネートおよ
びセスキカーボネートを含む)、サルフェートおよびアルミノシリケートのアル
カリ金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩があるが、それらに
限定されない。しかしながら、非リン酸ビルダーも一部の地方では必要とされて
いる。重要なことは、本組成物がシトレートのような(ホスフェートと比較して
)いわゆる“弱い”ビルダーの存在下、あるいはゼオライトまたは積層シリケー
トビルダーで生じうるいわゆる“アンダービルト”状況下であっても意外によく
機能することである。
2:1範囲のSiO2:Na2O比を有するもの、および1987年5月12日
付で発行されたRieckのUS4,664,839で記載された積層ナトリウムシ
リケートのような積層シリケートである。NaSKS‐6はHoechstから販売さ
れている結晶積層シリケートの商標名である(一般的にここでは“SKS‐6”
と略記される)。ゼオライトビルダーと異なり、NaSKS‐6シリケートビル
ダーはアルミニウムを含んでいない。NaSKS‐6はδ‐Na2SiO5形態
の積層シリケートである。それはドイツDE‐A‐3,417,649およびD
E‐A‐3,742,043で記載されたような方法により製造しうる。SKS
‐6がここで使用上高度に好ましい積層シリケートであるが、他のこのような積
層シリケート、例えば一般式NaMSixO2x+1・yH2Oを有したもの(Mは
ナトリウムまたは水素であり、xは1.9〜4、好ましくは2の数であり、yは
0〜20、好ましくは0の数である)もここでは用いうる。Hoechstによる様々
な他の積層シリケートには、α、βおよびγ形としてNaSKS‐5、NaSK
S‐7およびNaSKS‐11がある。上記のようなδ‐Na2SiO5(Na
SKS‐6形)がここでは使用上最も好ましい。顆粒処方でクリスプニング(cri
spening)剤として、酸素ブリーチ用の安定剤として、および起泡コントロール系
の成分として機能しうる、例えばマグネシウムシリケートのような他のシリケー
トも有用である。
特許出願2,321,001で開示されているようなアルカリ土類およびアルカ
リ金属カーボネートである。
ダーはほとんどの現行市販重質顆粒洗剤組成物で非常に重要であり、液体洗剤処
方で重要なビルダー成分でもある。アルミノシリケートビルダーには下記実験式
を有するものがある: 〔Mz(zAlO2)y〕・xH2O 上記式中zおよびyは少くとも6の整数であり、z対yのモル比は1.0〜約0
.5の範囲であり、xは約15〜約264の整数である。
ノシリケートは構造上結晶でもまたは非晶質でもよく、天然アルミノシリケート
でもまたは合成で誘導してもよい。アルミノシリケートイオン交換物質の製造方
法は、1976年10月12日付で発行されたKrummelらのUS3,985,6
69で開示されている。ここで有用な好ましい合成結晶アルミノシリケートイオ
ン交換物質は、ゼオライトA、ゼオライトP(B)、ゼオライトMAPおよびゼ
オライトXという名称で市販されている。特に好ましい態様において、結晶アル
ミノシリケートイオン交換物質は下記式を有している: Na12〔(AlO2)12(SiO2)12〕・xH2O 上記式中xは約20〜約30、特に約27である。この物質はゼオライトAとし
て知られている。脱水ゼオライト(x=0〜10)もここでは用いてよい。好ま
しくは、アルミノシリケートは直径約0.1〜10ミクロンの粒径を有する。
物があるが、それらに限定されない。ここで用いられている“ポリカルボキシレ
ート”とは、多数のカルボキシレート基、好ましくは少くとも3つのカルボキシ
レートを有した化合物に関する。ポリカルボキシレートビルダーは通常酸形で組
成物へ加えられるが、中和塩の形で加えてもよい。塩形で利用される場合には、
ナトリウム、カリウムおよびリチウムのようなアルカリ金属、またはアルカノー
ルアンモニウム塩が好ましい。
まれている。ポリカルボキシレートビルダーの1つの重要なカテゴリーには、1
964年4月7日付で発行されたBergのUS3,128,287、1972年1
月18日付で発行されたLambertiらのUS3,635,830および1976年
2月3日付で発行されたLambertiのUS3,936,448で開示されたような
、オキシジサクシネートを含めた、エーテルポリカルボキシレートがある。19
87年5月5日付で発行されたBushらのUS4,663,071の“TMS/T
DS”ビルダーも参照。適切なエーテルポリカルボキシレートには、1975年
12月2日付で発行されたRapkoのUS3,923,679、1979年6月1
9日付で発行されたCrutchfieldらのUS4,158,635、1978年10
月17日付で発行されたCrutchfieldらのUS4,120,874および197
8年7月25日付で発行されたCrutchfieldらのUS4,102,903で記載
されたような環式化合物、特に脂環式化合物もある。
水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとのコポリマー、1,3,
5‐トリヒドロキシベンゼン‐2,4,6‐トリスルホン酸およびカルボキシメ
チルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸のようなポ
リ酢酸の様々なアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、並びに
メリット酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン‐1,3
,5‐トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸およびそれらの可溶性
塩のようなポリカルボキシレートがある。
)は、再生源からのそれらの利用性およびそれらの生分解性のために、重質液体
洗剤処方で特に重要なポリカルボキシレートビルダーである。シトレートは、特
にゼオライトおよび/または積層シリケートビルダーと組み合わせて、顆粒組成
物で用いてもよい。オキシジサクシネートもこのような組成物および組合せで特
に有用である。
,566,984で開示された3,3‐ジカルボキシ‐4‐オキサ‐1,6‐ヘ
キサンジオエート類および関連化合物も適している。有用なコハク酸ビルダーに
は、C5‐C20アルキルおよびアルケニルコハク酸、およびその塩がある。こ
のタイプの特に好ましい化合物はドデセニルコハク酸である。サクシネートビル
ダーの具体例には、ラウリルサクシネート、ミリスチルサクシネート、パルミチ
ルサクシネート、2‐ドデセニルサクシネート(好ましい)、2‐ペンタデセニ
ルサクシネート等がある。ラウリルサクシネートがこのグループの好ましいビル
ダーであり、1986年11月5日付で公開された欧州特許出願8620069
0.5/0,200,263で記載されている。
utchfieldらのUS4,144,226および1967年3月7日付で発行され
たDiehlのUS3,308,067で開示されている。DiehlのUS特許3,72
3,322も参照。
ダー活性を与えるために前記ビルダー、特にシトレートおよび/またはサクシネ
ートビルダーと組み合わせて、組成物中に配合しうる。脂肪酸のこのような使用
は起泡性の減少を通常起こすため、これは業者により考慮されるべきである。
ーの処方では、周知のナトリウムトリポリホスフェート、ナトリウムピロホスフ
ェートおよびナトリウムオルトホスフェートのような様々なアルカリ金属ホスフ
ェートが用いうる。エタン‐1‐ヒドロキシ‐1,1‐ジホスホネートおよび他
の公知ホスホネートのようなホスホネートビルダー(例えば、US特許3,15
9,581、3,213,030、3,422,021、3,400,148お
よび3,422,137参照)も用いうる。
ト化剤も場合により含有してよい。このようなキレート化剤は、すべて以下で記
載されているようなアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能性置
換芳香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群より選択しうる。理論に
拘束されることなく、これら物質の効果は、可溶性キレートの形成により洗浄液
から鉄およびマンガンイオンを除去しうる、それらの例外的な能力に一部起因し
ていると考えられる。 適切なキレート化剤の例および使用レベルは、US特許5,576,282お
よび5,728,671で記載されている。 ここで使用上好ましい生分解性キレーターは、エチレンジアミン二コハク酸(
“EDDS”)、特にHartmanおよびPerkinsの1987年11月3日付US特許
4,704,233で記載されたような〔S,S〕異性体である。 本組成物は、例えばゼオライト、積層シリケートなどのような不溶性ビルダー
と一緒にして有用なキラントまたはコビルダーとして、水溶性メチルグリシン二
酢酸(MGDA)塩(または酸形)も含有してもよい。 利用されるならば、これらのキレート化剤は通常本漂白組成物の約0.1重量
%〜本漂白組成物の約15重量%、更に好ましくは3.0%である。
ショニング操作中にみられる、溶解および懸濁された染料のある布帛から他への
転染を阻止するために、1種以上の化合物、転染阻止剤も含有してよい。 適切なポリマー転染阻止剤には、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミン
N‐オキシドポリマー、N‐ビニルピロリドンおよびN‐ビニルイミダゾールの
コポリマー、ポリビニルオキサゾリドン類およびポリビニルイミダゾール類また
はそれらの混合物があるが、それらに限定されない。このような転染阻止剤の例
は、US特許5,707,950号および5,707,951で開示されている
。
橋ポリマーは主鎖がある程度まで内部連結されたポリマーであり、これらのリン
クは化学的でもまたは物理的性質でもよく、可能性として活性基は主鎖上でもま
たは側鎖上でもよい。架橋ポリマーはJournal of Polymer Science,volume 22,p
ages 1035-1039で記載されている。 一態様において、架橋ポリマーは三次元硬質構造を形成するように作られ、三
次元構造により形成された孔に染料を捕捉しうる。 もう1つの態様では、架橋ポリマーは膨潤により染料を捕捉する。 適切な架橋ポリマーは同時係属欧州特許出願94870213.9で記載され
ている。 このようなポリマーの添加も、本漂白組成物内における酵素の性能を高める。
に、着色布帛から洗い落ちた遊離染料と複合化するかまたはそれを吸着する能力
を有している。 本漂白組成物中に存在するとき、転染阻止剤は漂白組成物の約0.0001重
量%、更に好ましくは約0.01%、最も好ましくは約0.05%〜漂白組成物
の約10重量%、更に好ましくは約2%、最も好ましくは約1%のレベルで存在
している。
モまたはコポリマー酸またはそれらの塩であり、ポリカルボン酸は2以下の炭素
原子で互いに離された少くとも2つのカルボキシル基を含んでいる。 このタイプのポリマーはGB‐A‐1,596,756で開示されている。こ
のような塩の例はMW2000〜5000のポリアクリレート、およびそれらと
無水マレイン酸とのコポリマーであり、このようなコポリマーは1000〜10
0,000の分子量を有している。 特に、4000の分子量を有する480Nのようなアクリレートおよびメチル
アクリレートのコポリマーは、組成物の0.5〜20重量%のレベルで、本発明
の洗剤組成物中に加えることができる。
のようなライムソープ分散力(LSDP)を有した、ライムソープペプタイザー
化合物を含有してもよい。ライムソープペプタイザー化合物は、好ましくは0〜
20重量%のレベルで存在する。 ライムソープペプタイザーの有効性の数値尺度はライムソープ分散力(LSD
P)により与えられ、H.C.Borghetty and C.A.Bergman,J.Am.Oil.Chem.Soc.,vol
ume 27,pages 88-90(1950)の論文で記載されたようなライムソープ分散試験を用
いて調べられる。このライムソープ分散試験法は当業者により広く用いられてお
り、例えば下記レビュー文献:W.N.Linfield,Surfactant Science Series,Volum
e 7,page 3;W.N.Linfield,Tenside surf.det.,Volume 27,pages 159-163(1990)
;M.K.Nagarajan,W.F.Masler,Cosmetics and Toiletries,Volume 104,pages 71-
73(1989)で記載されている。LSDPとは、333ppm CaCO3(Ca:
Mg=3:2)相当硬度の水30ml中でオレイン酸ナトリウム0.025gに
より形成されるライムソープ沈降物を分散させる上で必要な分散剤対オレイン酸
ナトリウムの重量%比のことである。
キシド、ベタイン、スルホベタイン、アルキルエトキシサルフェートおよびエト
キシル化アルコールがある。 本発明向けに8以下のLSDPを有する例示界面活性剤には、C16‐C18 ジメチルアミンオキシド、平均エトキシル化度1〜5のC12‐C18アルキル
エトキシサルフェート、特にエトキシル化度3のC12‐C15アルキルエトキ
シサルフェート界面活性剤(LSDP=4)、およびBASF GmbHから商品名L
utensol A012およびLutensol A030で各々販売されている平均エトキシル化度1
2(LSDP=6)または30のC14‐C15エトキシル化アルコールがある
。 ここで使用に適したポリマーライムソープペプタイザーは、Cosmetics and To
iletries,Volume 104,pages 71-73(1989)でみられるM.K.Nagarajan,W.F.Masler
による論文で記載されている。 4‐(N‐オクタノイル‐6‐アミノヘキサノイル)ベンゼンスルホネート、
4‐(N‐ノナノイル‐6‐アミノヘキサノイル)ベンゼンスルホネート、4‐
(N‐デカノイル‐6‐アミノヘキサノイル)ベンゼンスルホネートおよびそれ
らの混合物のような疎水性ブリーチ;親水性/疎水性ブリーチ処方物と一緒にし
たノナノイルオキシベンゼンスルホネートも、ライムソープペプタイザー化合物
として用いうる。
/または布帛ケア効果を発揮する1種以上の洗剤酵素を含むことができる。この
ような酵素にはプロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼおよびリパーゼがある。
それらは、懸濁物、“マルメ”(marume)または“小球”の形態で、本非水性液体
漂白組成物中に配合してよい。もう1つの適切なタイプの酵素には、ノニオン性
界面活性剤中で酵素のスラリーの形態をとるもの、例えば、商品名“SL”でNo
vo Nordiskから販売されている酵素、または商品名“LDP”でNovo Nordiskか
ら販売されているマイクロカプセル化酵素がある。適切な酵素および使用レベル
はUS特許5,576,282で記載されている。
好ましい。このような小球は通常大きさ約100〜1000ミクロン、更に好ま
しくは約200〜800ミクロンであり、組成物の非水性液相中に懸濁される。
本発明の組成物中における小球は、経時的な酵素活性の保持について特に望まし
い酵素安定性を示すことが、他の酵素形態と比較してわかった。そのため、酵素
小球を利用した組成物では、酵素が水性液体洗剤中へ配合されたときにしばしば
用いられねばならないような、慣用的な酵素安定剤を含有する必要はない。
ルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナー
ゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオ
キシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペ
ントサナーゼ、マラナーゼ、β‐グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニ
ダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、公知のアミラーゼ、マンナナーゼ、
キシログルカナーゼおよびそれらの混合物があるが、それらに限定されない。好
ましい組合せは、本発明のアミラーゼと共に、プロテアーゼ、リパーゼ、クチナ
ーゼおよび/またはセルラーゼのような、慣用的に適用される酵素のカクテルを
有した漂白組成物である。 このような適切な酵素の例は、US特許5,576,282、5,728,6
71および5,707,950で開示されている。
れるズブチリシン(ズブチリシンBPNおよびBPN′)である。1つの適切な
プロテアーゼはBacillusの株から得られ、8〜12のpH範囲で最大活性を有し
、デンマークのNovo Industies A/S、以下“Novo”からESPERASERとして開発お
よび販売されている。この酵素および類似酵素の製法はNovoのGB1,243,
784で記載されている。他の適切なプロテアーゼには、NovoのALCALASER、DUR
AZYMRおよびSAVINASER、並びにGist-BrocadesのMAXATASER、MAXACALR、PROPERAS
ERおよびMAXAPEMR(タンパク質工学処理Maxacal)がある。タンパク質分解酵素
には、修飾細菌セリンプロテアーゼ、例えば、1987年4月28日付で出願さ
れた欧州特許出願第87/303761.8号明細書(特に第17、24および
98頁)に記載されて、以下“プロテアーゼB”と称されるものと、以下“プロ
テアーゼA”と称される修飾細菌セリンタンパク質分解酵素に関する1986年
10月29日付で公開されたVenegasの欧州特許出願第199,404号明細書
で記載されたものがある。リジンが27位でアルギニンから代わり、チロシンが
104位でバリンから代わり、セリンが123位でアスパラギンから代わり、ア
ラニンが274位でトレオニンから代わった、Bacillus由来のアルカリセリンプ
ロテアーゼの変種である、以下“プロテアーゼC”と称されるものが更に好まし
い。プロテアーゼCは、1991年5月16日付で公開されたWO91/066
37に対応するEP90915958:4で記載されている。特にプロテアーゼ
Cの遺伝子修飾変種もここに含まれる。NovoのWO93/18140Aで記載さ
れたBacillus sp.NCIMB 40338からの高pHプロテアーゼも参照。プロテアーゼ
、1種以上の他の酵素および可逆性プロテアーゼインヒビターを含む酵素洗剤は
、NovoのWO92/03529Aで記載されている。所望ならば、減少した吸着
性および増加した加水分解性を有するプロテアーゼが、Procter & GambleのWO
95/07791で記載されたように市販されている。ここで適した洗剤向けの
組換えトリプシン様プロテアーゼは、NovoのWO94/25583で記載されて
いる。
ないアミノ酸配列を有したカルボニルヒドロラーゼ変種であって、1995年4
月20日付で公開されたGenencor InternationalのWO95/10615で記載
されているように、Bacillus amyloliquefaciensズブチリシンの番号付けに従い
、好ましくは+99、+101、+103、+104、+107、+123、+
27、+105、+109、+126、+128、+135、+156、+16
6、+195、+197、+204、+206、+210、+216、+217
、+218、+222、+260、+265および/または+274からなる群
より選択されるものに相当する1以上のアミノ酸残基位置と組合せて、+76位
に相当する上記カルボニルヒドロラーゼの位置で、複数のアミノ酸残基の代わり
に異なるアミノ酸を用いることにより、前駆カルボニルヒドロラーゼから誘導さ
れる。特許出願EP251446およびWO91/06637で記載されたプロ
テアーゼ、およびWO91/02792で記載されたプロテアーゼBLAPRも、本
発明に適している。タンパク質分解酵素は、組成物の0.0001〜2重量%、
好ましくは0.001〜0.2%、更に好ましくは0.005〜0.1%の純粋
酵素レベルで、本発明の漂白組成物中に配合される。
995年11月9日付で公開されたWO95/30010;The Procter & Gamb
le Companyにより1995年11月9日付で公開されたWO95/30011;
The Procter & Gamble Companyにより1995年11月9日付で公開されたWO
95/29979でも記載されている。
1、3、4、8、9、10、12、13、16、17、18、19、20、21
、22、24、27、33、37、38、42、43、48、55、57、58
、61、62、68、72、75、76、77、78、79、86、87、89
、97、98、99、101、102、104、106、107、109、11
1、114、116、117、119、121、123、126、128、13
0、131、133、134、137、140、141、142、146、14
7、158、159、160、166、167、170、173、174、17
7、181、182、183、184、185、188、192、194、19
8、203、204、205、206、209、210、211、212、21
3、214、215、216、217、218、222、224、227、22
8、230、232、236、237、238、240、242、243、24
4、245、246、247、248、249、251、252、253、25
4、255、256、257、258、259、260、261、262、26
3、265、268、269、270、271、272、274および275位
に相当する1以上のアミノ酸残基位置で、他の天然アミノ酸残基によるアミノ酸
残基の置換と共に、Bacillus amyloliquefaciensズブチリシンの103位に相当
するアミノ酸残基位置で、他の天然アミノ酸残基によるアミノ酸残基の置換をう
けた多置換プロテアーゼ変種であり;そのプロテアーゼ変種が103および76
位に相当する位置でアミノ酸残基の置換をうけているとき、Bacillus amyloliqu
efaciensズブチリシンの27、99、101、104、107、109、123
、128、166、204、206、210、216、217、218、222
、260、265または274位に相当するアミノ酸残基位置以外の1以上のア
ミノ酸残基位置でもアミノ酸残基の置換があり;および/または、すべてThe Pr
octer & Gamble CompanyのPCT公開出願No.WO99/20727、WO9
9/20726およびWO99/20723で記載されているような、Bacillus
amyloliquefaciensズブチリシンの62、212、230、232、252およ
び257位に相当する1以上のアミノ酸残基位置で別な天然アミノ酸残基による
アミノ酸残基の置換をうけた多置換プロテアーゼ変種もある。
合せをうけている:
組合せをうけている:
59/232/236/245/248/252、好ましくは101G/103
A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K
をうけている。
ましくは、それらは5〜9.5の至適pHを有する。適切なセルラーゼはBarbes
goardらのUS特許4,435,307で開示されており、そこではHumicola in
solensから産生される真菌セルラーゼについて開示している。適切なセルラーゼ
は、GB‐A‐2,075,028、GB‐A‐2,095,275およびDE
‐OS‐2,247,832でも開示されている。 このようなセルラーゼの例は、Humicola insolens (Humicola grisea var.the
rmoidea)の株、特にHumicola株DSM1800により産生されるセルラーゼであ
る。
415のアミノ酸を含んだ、Humicola insolens由来のセルラーゼ;セルラーゼ
活性を示す、Humicola insolens DSM1800に由来した〜43kDエンドグ
ルカナーゼである。好ましいエンドグルカナーゼ成分は、PCT特許出願WO9
1/17243で開示されたアミノ酸配列を有している。1994年9月29日
付で公開されたGenencorのWO94/21801で記載されたTrichoderma long
ibrachiatum由来のEGIIIセルラーゼも適切なセルラーゼである。特に適切なセ
ルラーゼは、カラーケア効果を有するセルラーゼである。このようなセルラーゼ
の例は、1991年11月6日付で出願された欧州特許出願91202879.
2(Novo Nordisk A/S)で記載されたセルラーゼである。CarezymeおよびCelluz
yme(Novo Nordisk A/S)が特に有用である。WO91/17243も参照。
ッシュペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、クロロおよびブロモペルオキシダーゼ
のようなハロペルオキシダーゼがある。ペルオキシダーゼ含有漂白組成物は、例
えば、US特許5,576,282、5,728,671および5,707,9
50、PCT国際出願WO89/099813、WO89/09813、199
1年11月6日付で出願された欧州特許出願EP91202882.6、および
1996年2月20日付で出願されたEP96870013.8で開示されてい
る。ラッカーゼ酵素も適している。
‐フェノチアジンプロピオン酸(PPT)、10‐エチルフェノチアジン‐4‐
カルボン酸(EPC)、10‐フェノキサジンプロピオン酸(POP)、10‐
メチルフェノキサジン(WO94/12621で記載)、置換シリンゲート類(
C3‐C5置換アルキルシリンゲート類)およびフェノール類である。ナトリウ
ムペルカーボネートまたはペルボレートが好ましい過酸化水素源である。 上記のペルオキシダーゼは、漂白組成物の0.0001〜2重量%の活性酵素
レベルで、漂白組成物中に通常配合される。
剤用に適したリパーゼ酵素には、英国特許1,372,034で開示されたPseu
domonas stutzeri ATCC19.154のようなPseudomonas属の微生物により
産生されるものがある。適切なリパーゼには、微生物Pseudomonas fluorescent
IAM1057により産生される、リパーゼの抗体と陽性の免疫交差反応を示す
ものがある。このリパーゼは商品名リパーゼP"Amano"として日本、名古屋のAma
no Pharmaceutical Co.Ltd.から市販されており、以下"Amano-P"と称される。他
の適切な市販リパーゼには、Chromobacter viscosum、例えば日本、田方の東洋
醸造社のChromobacter viscosum var.lipolyticum NRRLB 3673由来のリパーゼ、
Amano-CES;USAのU.S.Biochemical Corp.およびオランダのDisoynth Co.から
のChromobacter viscosumリパーゼ;Pseudomonas gladioli由来のリパーゼがあ
る。特に適切なリパーゼはM1 LIPASERおよび LIPOMAXR(Gist-Brocades)、並び
にLIPOLASERおよびLIPOLASE ULTRAR(Novo)のようなリパーゼであり、これら
は本発明の組成物で併用されたときに非常に有効であることがわかった。
ーゼ〔EC3.1.1.50〕も適切である。漂白組成物へのクチナーゼの添加
は、例えばWO88/09367(Genencor)で記載されている。 リパーゼおよび/またはクチナーゼは、漂白組成物の0.0001〜2重量%
の活性酵素レベルで、漂白組成物中に通常配合される。
含有させてよい。1994年2月3日付で公開されたNovo Nordisk A/SのWO9
4/02597では、変異アミラーゼを配合したクリーニング組成物について記
載している。1994年8月18日付で公開されたGenencorのWO94/183
14および1995年4月20日付で公開されたNovo Nordisk A/SのWO95/
10603も参照。漂白組成物で使用上知られた他のアミラーゼには、α‐およ
びβ‐アミラーゼの双方がある。α‐アミラーゼは当業界で公知であり、US特
許5,003,257、EP252,666、WO91/00353、FR2,
676,456、EP285,123、EP525,610、EP368,34
1および英国特許明細書第1,296,839号(Novo)で開示されたものがあ
る。他の適切なアミラーゼは、1994年8月18日付で公開されたWO94/
18314、1996年2月22日付で公開されたGenencorのWO96/052
95に記載されたPURAFACT OX AMRを含めた安定性向上アミラーゼ、および95
年4月に公開されたWO95/10603で開示されているNovo Nordisk A/Sの
アミラーゼ変種である。
れているTERMAMYLR、BANR、FUNGAMYLRおよびDURAMYLRである。WO95/263
97は、他の適切なアミラーゼ:PhadebasRα‐アミラーゼ活性アッセイで測定
すると、25〜55℃の温度範囲および8〜10範囲のpH値で、TERMAMYLRの
比活性より少くとも25%高い比活性を有することで特徴づけられるα‐アミラ
ーゼについて記載している。活性レベルと、熱安定性および高い活性レベルの組
合せとの点で、改善された性質を有する、他のデンプン分解酵素は、WO95/
35382で記載されている。
は3種のマンナン分解酵素:EC3.2.1.25:β‐マンノシダーゼ、EC3.2.1.78
:エンド‐1,4‐β‐マンノシダーゼ(以下“マンナナーゼ”と称される)、
EC3.2.1.100:1,4‐β‐マンノビオシダーゼおよびそれらの混合物からな
る群より選択される(IUPAC Classification-Enzyme nomenclature,1992,I
SBN 0-12-227165-3,Academic Press)。
ンナナーゼと称されるβ‐1,4‐マンノシダーゼ(EC3.2.1.78)を含んでな
る。“マンナナーゼ”または“ガラクトマンナナーゼ”という用語は、公にはマ
ンナン エンド‐1,4‐β‐マンノシダーゼと称され、β‐マンナナーゼおよ
びエンド‐1,4‐マンナナーゼという別称を有して、次の反応:マンナン、ガ
ラクトマンナン、グルコマンナンおよびガラクトグルコマンナンにおける1,4
‐β‐D‐マンノシド結合のランダム加水分解を触媒するとして当業界に従い定
義される、マンナナーゼ酵素を表わしている。
のグループに属しており、マンノース単位を有したポリオース鎖を開裂しうる、
即ちマンナン、グルコマンナン、ガラクトマンナンおよびガラクトグルコマンナ
ンのグリコシド結合を開裂しうる酵素を表わしている。マンナンはβ‐1,4‐
結合マンノースから構成される主鎖を有した多糖であり、グルコマンナンは主鎖
または多かれ少なかれ規則的に交互にβ‐1,4‐結合マンノースおよびグルコ
ースを有した多糖であり、ガラクトマンナンおよびガラクトグルコマンナンはα
‐1,6‐結合ガラクトース側鎖を有したマンナンおよびグルコマンナンである
。これらの化合物はアセチル化されてもよい。
の全体的または部分的な除去により促進される。更に、アセチル化されたマンナ
ン、グルコマンナン、ガラクトマンナンおよびガラクトグルコマンナンの分解は
、全体的または部分的な脱アセチル化により促進される。アセチル基はアルカリ
またはマンナンアセチルエステラーゼにより除去しうる。マンナナーゼから、あ
るいはマンナナーゼとα‐ガラクトシダーゼおよび/またはマンナンアセチルエ
ステラーゼとの組合せにより放出されたオリゴマーは、β‐マンノシダーゼおよ
び/またはβ‐グルコシダーゼにより更に分解されて、遊離マルトースを放出し
うる。
t al.,Appl.Environ.Microbiol.,Vol.56,No.11,pp.3505-3510(1990)は、162
kDaの分子量および5.5〜7.5の至適pHを有したダイマー形で、Bacill
us stearothermophilus由来のβ‐マンナナーゼについて記載している。Mendoza
et al.,World J.Microbiol.Biotech.,Vol.10,No.5,pp.551-555(1994)は、38
kDaの分子量、pH5.0および55℃で至適活性、および4.8のplを有
した、Bacillus subtilis由来のβ‐マンナナーゼについて記載している。JP
‐03047076は、ゲル濾過により測定すると373kDaの分子量、8〜
10の至適pHおよび5.3〜5.4のplを有した、Bacillus sp.由来のβ‐
マンナナーゼについて開示している。JP‐63056289はアルカリ性で熱
安定性なβ‐マンナナーゼの産生について記載しており、これは例えばマンナン
のβ‐1,4‐D‐マンノピラノシド結合を加水分解して、マンノオリゴ糖を産
生する。JP‐63036774は、アルカリ性pHでβ‐マンナナーゼおよび
β‐マンノシダーゼを産生するBacillus微生物FERM P‐8856に関する
。JP‐08051975は、好アルカリ性Bacillus sp.AM‐001からのア
ルカリ性β‐マンナナーゼについて開示している。パルプおよび紙の漂白に有用
なBacillus amyloliquefaciens由来の精製マンナナーゼ、およびその産生方法は
、WO97/11164で開示されている。WO91/18974は、極端なp
Hおよび温度で活性なグルカナーゼ、キシラナーゼまたはマンナナーゼのような
ヘミセルラーゼについて記載している。WO94/25576は、植物または藻
類細胞壁物質の分解または修飾に有用なマンナナーゼ活性を示す、Aspergillus
aculeatus CBS 101.43由来の酵素について開示している。WO93/24622
は、リグノセルロースパルプを漂白するために有用な、Trichoderma reseeiから
単離されたマンナナーゼについて開示している。マン ナン含有ヘミセルロースを分解しうるヘミセルラーゼはWO91/18974で
記載されており、Bacillus amyloliquefaciens由来の精製マンナナーゼはWO9
7/11164で記載されている。
好ましくは細菌源に由来したマンナナーゼである。特に、本発明の洗濯洗剤組成
物は、Bacillus agaradhaerens株NICMB 40482由来のマンナナーゼ;Bacillus su
btilis株168、遺伝子yght由来のマンナナーゼ;Bacillus sp.I633由
来のマンナナーゼおよび/またはBacillus sp.AAI12由来のマンナナーゼか
ら選択されるアルカリ性マンナナーゼを含んでなる。本発明の洗剤組成物への含
有上最も好ましいマンナナーゼは、同時係属デンマーク特許出願PA1998
01340で記載されているようなBacillus sp.I633由来のマンナナーゼ酵
素である。 “アルカリ性マンナナーゼ酵素”という用語は、7〜12、好ましくは7.5
〜10.5の所定pHで、その最大活性の少くとも10%、好ましくは少くとも
25%、更に好ましくは少くとも40%の酵素活性を有する酵素を包含した意味
である。
係属US特許出願09/111,256で記載されている。更に詳しくは、この
マンナナーゼは: i)Bacillus agaradhaerens NICMB 40482により産生されるポリペプチド ii)US特許出願09/111,256で示されているようなSEQ ID
NO:2の32‐343位で示されたようなアミノ酸配列を含んでなるポリペプ
チド、または iii)上記ポリペプチドと少くとも70%相同性であるか、あるいは1つまたは
いくつかのアミノ酸の置換、欠失または付加により上記ポリペプチドから誘導さ
れたか、あるいは精製形で上記ポリペプチドに対するポリクローナル抗体と免疫
反応性である、i)またはii)で規定されたポリペプチドのアナログである。
NO:1のヌクレオチド97‐ヌクレオチド1029で示されるようなヌクレ
オチドの配列を含んでなる、マンナナーゼ活性を有したポリペプチドについてコ
ードしているポリヌクレオチド分子; (b)(a)の種ホモログ; (c)US特許出願09/111,256で示されているようなSEQ ID
NO:2でアミノ酸残基32‐アミノ酸残基343のアミノ酸配列と少くとも
70%同一である、マンナナーゼ活性を有したポリペプチドについてコードして
いるポリヌクレオチド分子; (d)(a)、(b)または(c)と相補的な分子;および (e)(a)、(b)、(c)または(d)の縮重ヌクレオチド配列 からなる群より選択される、マンナナーゼ活性を有した対応する単離ポリペプチ
ドにも関する。
を含んでなるプラスミドpSJ1678はEscherichia coliの株中に組み込まれ
て、Deutsche Sammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH,Maschero
der Web 1b,D-38124 Braunschweig,Federal Republic of Germanyに、特許出願
のための微生物の寄託の国際的承認に関するブダペスト条約に従い、1998年
5月18日付で寄託番号DSM12180として本発明者らにより寄託された。
載されているBacillus subtilis株168由来のマンナナーゼである。更に詳し
くは、このマンナナーゼは: i)US特許出願09/095,163で示されたSEQ ID NO:5で
示されているDNA配列のコード部分またはその配列のアナログによりコードさ
れている、および/または ii)US特許出願09/095,163で示されたSEQ ID NO:6で
示されているようなアミノ酸配列を含んでなるポリペプチド、または iii)上記ポリペプチドと少くとも70%相同性であるか、1つまたはいくつか
のアミノ酸の置換、欠失または付加により上記ポリペプチドから誘導されたか、
あるいは精製形で上記ポリペプチドに対するポリクローナル抗体と免疫反応性で
ある、ii)で規定されたポリペプチドのアナログである。
NO:5で示されたようなヌクレオチドの配列を含んでなる、マンナナーゼ活
性を有したポリペプチドについてコードしているポリヌクレオチド分子; (b)(a)の種ホモログ; (c)US特許出願09/095,163で示されているようなSEQ ID
NO:6のアミノ酸配列と少くとも70%同一である、マンナナーゼ活性を有
したポリペプチドについてコードしているポリヌクレオチド分子; (d)(a)、(b)または(c)と相補的な分子;および (e)(a)、(b)、(c)または(d)の縮重ヌクレオチド配列 からなる群より選択される、マンナナーゼ活性を有した対応する単離ポリペプチ
ドにも関する。
8 01340で記載されている。更に詳しくは、このマンナナーゼは: i)Bacillus sp.I633により産生されるポリペプチド ii)デンマーク出願PA1998 01340で示されているようなSEQ
ID NO:2の33‐340位で示されたようなアミノ酸配列を含んでなるポ
リペプチド、または iii)上記ポリペプチドと少くとも65%相同性であり、1つまたはいくつかの
アミノ酸の置換、欠失または付加により上記ポリペプチドから誘導されたか、あ
るいは精製形で上記ポリペプチドに対するポリクローナル抗体と免疫反応性であ
る、i)またはii)で規定されたポリペプチドのアナログである。
ID NO:1のヌクレオチド317‐ヌクレオチド1243で示されたよう
なヌクレオチドの配列を含んでなる、マンナナーゼ活性を有したポリペプチドに
ついてコードしているポリヌクレオチド分子; (b)(a)の種ホモログ; (c)デンマーク出願PA1998 01340で示されているようなSEQ
ID NO:2でアミノ酸残基33‐アミノ酸残基340のアミノ酸配列と少
くとも65%同一である、マンナナーゼ活性を有したポリペプチドについてコー
ドしているポリヌクレオチド分子; (d)(a)、(b)または(c)と相補的な分子;および (e)(a)、(b)、(c)または(d)の縮重ヌクレオチド配列 からなる群より選択される対応した単離ポリヌクレオチド分子にも関する。
)を含んでなるプラスミドpBXM3はEscherichia coliの株中に組み込まれて
、Deutsche Sammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH,Mascherode
r Web 1b,D-38124 Braunschweig,Federal Republic of Germanyに、特許出願の
ための微生物の寄託の国際的承認に関するブダペスト条約に従い、1998年5
月29日付で寄託番号DSM12197として本発明者らにより寄託された。
8 01341で記載されている。更に詳しくは、このマンナナーゼは: i)Bacillus sp.AAI12により産生されるポリペプチド ii)デンマーク出願PA1998 01341で示されているようなSEQ
ID NO:2の25‐362位で示されたようなアミノ酸配列を含んでなるポ
リペプチド、または iii)上記ポリペプチドと少くとも65%相同性であり、1つまたはいくつかの
アミノ酸の置換、欠失または付加により上記ポリペプチドから誘導されたか、あ
るいは精製形で上記ポリペプチドに対するポリクローナル抗体と免疫反応性であ
る、i)またはii)で規定されたポリペプチドのアナログである。
ID NO:1のヌクレオチド225‐ヌクレオチド1236で示されたよう
なヌクレオチドの配列を含んでなる、マンナナーゼ活性を有したポリペプチドに
ついてコードしているポリヌクレオチド分子; (b)(a)の種ホモログ; (c)デンマーク出願PA1998 01341で示されているようなSEQ
ID NO:2でアミノ酸残基25‐アミノ酸残基362のアミノ酸配列と少
くとも65%同一である、マンナナーゼ活性を有したポリペプチドについてコー
ドしているポリヌクレオチド分子; (d)(a)、(b)または(c)と相補的な分子;および (e)(a)、(b)、(c)または(d)の縮重ヌクレオチド配列 からなる群より選択される対応した単離ポリヌクレオチド分子にも関する。
)を含んでなるプラスミドpBXM1はEscherichia coliの株中に組み込まれて
、Deutsche Sammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH,Mascherode
r Web 1b,D-38124 Braunschweig,Federal Republic of Germanyに、特許出願の
ための微生物の寄託の国際的承認に関するブダペスト条約に従い、1998年1
0月7日付で寄託番号DSM12433として本発明者らにより寄託された。
量%、更に好ましくは0.0005〜0.1%、最も好ましくは0.001〜0
.02%の純粋酵素レベルで、本発明の処理組成物中に配合される。
たキシログルカナーゼは、好ましくは組成物の約0.001〜約1重量%、更に
好ましくは約0.01〜約0.5%のレベルで、キシログルカンに特異的なエン
ドグルカナーゼ活性を示す酵素である。ここで用いられている“エンドグルカナ
ーゼ活性”という用語は、セルロース物質、例えばセルロース、セルロース誘導
体、リケニン、β‐D‐グルカンまたはキシログルカンに存在する1,4‐β‐
D‐グリコシド結合を加水分解しうる酵素の能力を意味する。エンドグルカナー
ゼ活性は当業界で公知の方法に従い調べられ、その例はWO94/14953お
よび以下で記載されている。1単位のエンドグルカナーゼ活性(例えば、CMC
U、AVIU、XGUまたはBGU)はグルカン基質から1μmol還元糖/minの
産生として規定され、グルカン基質は例えばCMC(CMCU)、酸膨潤Avicel
l(AVIU)、キシログルカン(XGU)または穀物β‐グルカン(BGU)
である。還元糖はWO94/14953および以下で記載されたようにして調べ
られる。基質に対するエンドグルカナーゼの比活性は、単位/mgタンパク質と
して規定される。
ンに特異的な”)酵素が適切であり、その酵素は: i)下記の部分配列のうち少くとも1つを含んでなるかまたはそれに含まれた
DNA配列:
ドについてコードする、それと相同的な配列によりコードされており、 ii)i)で規定されたDNA配列によりコードされた、Aspergillus aculeatu
s CBS101.43に由来する高度精製エンドグルカナーゼに対する抗体と免疫反応性
であって、キシログルカンに特異的である。
語は、エンドグルカナーゼ酵素が、キシログルカン基質でその最大のエンドグル
カナーゼ活性を示し、他のセルロース含有基質、例えばカルボキシメチルセルロ
ース、セルロースまたは他のグルカンで、好ましくは75%以下の活性、更に好
ましくは50%以下の活性、最も好ましくは約25%以下の活性を示すことを意
味している。 好ましくは、キシログルカンに対するエンドグルカナーゼの特異性は、各々、
試験されるキシログルカンおよび他の基質とその酵素とのインキュベートにより
得られる、最適な条件下における還元糖の放出として調べられる相対的な活性と
して更に規定される。例えば、その特異性はキシログルカン対β‐グルカン活性
(XGU/BGU)、キシログルカン対カルボキシメチルセルロース活性(XG
U/CMCU)、またはキシログルカン対酸膨潤Avicell活性(XGU/AVI
U)として規定され、それは好ましくは約50以上、例えば75、90または1
00である。
り産生されたエンドグルカナーゼのみならず、株CBS101.43から単離さ
れるDNA配列によりコードされて、そのDNA配列で形質転換された宿主生物
で産生されたエンドグルカナーゼにも関する。ここで用いられている、“ホモロ
グ”という用語は、(例えば、5×SSCに前浸漬し、5×SSC、5×デンハ
ート溶液および変性超音波処理子牛胸腺DNA50μgの溶液中−40℃で1時
間にわたり前ハイブリッド形成させ、その後50μCi32P‐dCTP標識プ
ローブで補充された同溶液中−40℃で18時間にわたりハイブリッド形成させ
て、2×SSC、0.2% SDS中40℃で30分間にわたり3回洗浄する)
ある特定の条件下で、キシログルカンと特異的なエンドグルカナーゼ酵素につい
てコードするDNAと同様のプローブとハイブリッド形成するDNAによりコー
ドされたポリペプチドを示す。更に詳しくは、その用語は、キシログルカンに特
異的なエンドグルカナーゼついてコードする前記いずれかの配列と、該配列と少
くとも75%、少くとも80%、少くとも85%、少くとも90%または更には
少くとも95%も含めて、少くとも70%相同的なDNA配列に関する。その用
語は、上記いずれかのDNA配列の修飾、例えば、その配列によりコードされる
ポリペプチドとは別のアミノ酸配列を生じずに、そのいずれかのDNA配列を含
むDNA構築体が導入された宿主生物のコドン使用に相当するヌクレオチド置換
、あるいは、異なるアミノ酸配列、したがって、おそらく、天然酵素とは異なる
性質を有したエンドグルカナーゼ変異体を生じうる異なるアミノ酸配列、ひいて
は、おそらく、異なるタンパク質構造を生じるヌクレオチド置換を含めた意味で
ある。可能な修飾の他の例は、配列中へ1以上のヌクレオチドの挿入、配列の末
端へ1以上のヌクレオチドの付加、または配列の末端またはその内部における1
以上のヌクレオチドの欠失である。
上、例えば75、90または100の(前記のような)XGU/BGU、XGU
/CMUおよび/またはXGU/AVIU比を有しているものをいう。 更に、キシログルカンに特異的なエンドグルカナーゼは、好ましくは、キシロ
グルカンに対する活性が100%であるとき、β‐グルカンに対する活性を実質
的に欠いており、および/または、カルボキシメチルセルロースおよび/または
Avicellに対する活性を多くて25%、例えば多くて10%または約5%示す。
加えて、本発明のキシログルカンに特異的なエンドグルカナーゼは、好ましくは
、トランスフェラーゼ活性、即ち植物源のキシログルカンに特異的なほとんどの
エンドグルカナーゼで観察された活性を実質的に欠いている。
載されているように、真菌種A.aculeatusからも得られる。キシログルカンに特
異的な微生物エンドグルカナーゼも、WO94/14953で記載されている。
植物からのキシログルカンに特異的なエンドグルカナーゼも記載されているが、
これらの酵素はトランスフェラーゼ活性を有しており、そのためキシログルカン
の徹底した分解が望まれるときにはいつも、キシログルカンに特異的な微生物エ
ンドグルカナーゼより劣るとみなされるにちがいない。微生物酵素の追加利点は
、それが他の起源の酵素よりも高い量で微生物宿主で一般的に産生されることで
ある。
〜2重量%、更に好ましくは0.0005〜0.1%、最も好ましくは0.00
1〜0.02%の純粋酵素レベルで、本発明の処理組成物中に配合される。
切な起源であってもよい。これら酵素の精製または非精製形が用いうる。天然酵
素の変異体も定義に含まれる。変異体は、例えば天然酵素のタンパク質および/
または遺伝子工学、化学的および/または物理的修飾により得られる。酵素の産
生に関与する遺伝物質がクローニングされた宿主生物による酵素の発現も慣例的
である。 上記の酵素は、漂白組成物の0.0001〜2重量%の活性酵素レベルで、漂
白組成物中に通常配合される。酵素は、個別の単一成分(1種の酵素を含有した
小球、顆粒、安定化液体など)として、または2種以上の酵素の混合物(例えば
、共顆粒)として加えることができる。 添加しうる他の適切な洗剤成分は酵素酸化スカベンジャーである。このような
酵素酸化スカベンジャーの例はエトキシル化テトラエチレンポリアミンである。
nternationalのWO93/07263およびWO93/07260、NovoのWO
89/08694、および1971年1月5日付McCartyらのUS3,553,
139で開示されている。酵素は、1978年7月18日付PlaceらのUS4,
101,457および1985年3月26日付HughesのUS4,507,219
でも更に開示されている。液体洗剤処方物で有用な酵素物質およびこのような処
方物中へのそれらの配合は、1981年4月14日付HoraらのUS4,261,
868で開示されている。
素安定化技術は、1971年8月17日付GedgeらのUS3,600,319、G
edgeらのEP199,405および1986年10月29日付VenegasのEP2
00,586で開示および例示されている。酵素安定化系も、例えばUS3,5
19,570で記載されている。プロテアーゼ、キシラナーゼおよびセルラーゼ
を出す有用なBacillus sp.AC13は、NovoのWO9401532で記載されて
いる。ここで用いられる酵素は最終組成物でカルシウムおよび/またはマグネシ
ウムイオンの水溶性源の存在により安定化させることができ、それはこのような
イオンを酵素に供する。適切な酵素安定剤および使用レベルはUS特許5,57
6,282で記載されている。
除去/再付着防止剤、増白剤、起泡抑制剤、染料、香料、構造弾性剤、布帛柔軟
剤、キャリア、ヒドロトロープ、加工助剤および/または顔料を場合により含有
してもよい。このような他の洗剤成分の適切な例および使用レベルはUS特許5
,576,282で記載されている。
びをパーソナルクレンジングにより体部分をクリーニングするための方法に加え
て、本発明は汚れたまたはしみの付いた布帛の洗濯前処理プロセスにも関し、慣
用的な洗浄水溶液を用いてこのような布帛を洗浄する前に、前記のような高濃縮
形態の漂白組成物と、上記のしみおよび/または汚れを直接接触させることから
なる。好ましくは、漂白組成物は、常法で前処理汚れ/しみ付き基材を洗浄する
前に、約30秒間〜24時間にわたり汚れ/しみと接触させておく。更に好まし
くは、前処理時間は約1〜180分間である。
を制限したりまたは限定するような意味ではない。 下記例では、当業者に知られた一部の略号が、ここで記載された開示に合わせ
て用いられている。
ェート(7)の製造:ステップ1 :ジメチルベンジルシアニド(2)の製造: 2つの滴下漏斗、サイドアームアダプター、水酸化アンモニウムトラップ、還
流冷却器、メカニカルスターラー、温度計およびアダプター、およびフリット化
散気装置を備えた1L三首丸底フラスコへジメチルスルホキシド(200ml)
を入れて、氷浴で冷却する。塩化メチルガスをジメチルスルホキシド中へ攪拌し
ながら拡散させる。15分間後に、水酸化ナトリウム(50%水溶液、32.9
g)およびベンジルシアニド(1,11.7g,1当量)を、温度を35℃より
上昇させない速度で、2つの滴下漏斗から別々な溶液として同時に加える。水酸
化ナトリウムおよびベンジルシアニドの滴下終了後に、塩化メチルが溶液中に拡
散し続けるように、反応液を室温で攪拌する。1時間後に、塩化メチル流を止め
(合計38.8g,3.8当量)、反応液をトルエン(3×100ml)および
エーテル(100ml)で抽出する。合わせた有機層を飽和重炭酸ナトリウム溶
液(2×100ml)、塩水(100ml)で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し
、濃縮して、2を得る。製法は下記反応で表わされる:
: 均圧滴下漏斗、アルゴンガス導入口および還流冷却器を備えた250ml三首
丸底フラスコへ無水ジエチルエーテル(100ml)を入れて、氷浴で冷却する
。水素化アルミニウムリチウム(3.68g,2当量)を反応混合液へゆっくり
加える。滴下終了後に、ジメチルベンジルシアニド(2,7.00g,1当量)
を15分間かけて滴下する。反応液を攪拌しながら室温まで一夜かけてゆっくり
加温させる。水(7.0ml)を15分間かけて加え、次いで水酸化ナトリウム
(15%水溶液、7.0ml)を加える。混合液を約1時間攪拌し、水(21.
0ml)を追加する。反応液をジエチルエーテル(100ml)で希釈して、真
空濾過する。フィルターケークをジエチルエーテル(8×50ml)で洗浄し、
合わせた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、真空下で濃縮して、3を得る。製
法は下記反応で表わされる:
およびギ酸(6.65g,3.5当量)を入れた、磁気攪拌棒および蒸留装置を
備える50ml丸底フラスコを、100℃で1時間攪拌し、その後更にギ酸(2
ml,0.9当量)を追加する。更に1時間の攪拌後、混合液を200℃へ加熱
し、真空に付す。未反応のギ酸および水を除去した後、得られた油状物のN‐ホ
ルミル‐β,β‐ジメチル‐β‐フェネチルアミンを室温まで冷却する。 サイドアームアダプター、滴下漏斗およびメカニカルスターラーを備えた10
0ml丸底フラスコへ、ポリ硫酸(29.7g)および五酸化リン(4.74g
)を入れる。この混合液を180℃で約1時間にわたり攪拌および加熱し、約1
50℃まで冷却する。N‐ホルミル‐β,β‐ジメチル‐β‐フェネチルアミン
(5.31g,1当量)を溶融させて、ストリームとして酸混合物へ加える。反
応液を180℃まで加熱して、一夜攪拌する。反応混合液を約60℃まで冷却し
、氷水(250ml)とゆっくり混合する。希釈された反応混合液をジエチルエ
ーテル(2×100ml)で洗浄する。水酸化カリウムの飽和水溶液を加えなが
ら、水溶液を攪拌して、アセトン/ドライアイス浴で冷却する。混合液のpHが
9に達したとき、混合液をジエチルエーテル(4×100ml)で抽出する。有
機層をpH10緩衝液(200ml)で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、真
空下で濃縮して、4を得る。製法は下記反応で表わされる:
首丸底フラスコへ1,2‐デカンジオール(5,8.72g,50.0mmol)お
よび四塩化炭素50mlを入れる。1,2‐デカンジオールの溶解後、塩化チオ
ニル(5.5ml,75mmol)を室温で滴下し、反応液を60℃まで加熱する。
2時間後に、反応液を氷浴で冷却する。水(50ml)およびアセトニトリル(
75ml)を加える。水和塩化ルテニウム(0.131g,0.50mmol)およ
び過ヨウ素酸ナトリウム(21.4g,100mmol)を加え、反応混合液を室温
で1時間攪拌する。混合液をジエチルエーテル(4×175ml)で抽出し、有
機層を水(5×100ml)、飽和重炭酸ナトリウム(3×100ml)、塩水
(2×100ml)で洗浄し、セライト/シリカゲルで濾過し、硫酸マグネシウ
ムで乾燥させる。透明液体を濃縮して、透明油状物として6を得る。製法は下記
反応で表わされる:
‐2‐サルフェート(7)の製造: 磁気攪拌棒を備えた100ml丸底フラスコへ4,4‐ジメチル‐3,4‐ジ
ヒドロイソキノリン(2.45g,15.4mmol)およびアセトニトリル(15
.2ml)を入れる。この溶液へ1,2‐デカンジオール環式サルフェート(4 ,3.78g,16.0mmol)を一度に加える。反応混合液は5分以内で粘稠に
なり、アセトニトリル(60ml)を追加する。反応液を一夜攪拌する。沈殿物
を集め、アセトンで洗浄し、風乾させて、7を得る。製法は下記反応で表わされ
る:
ェート(11)の製造:ステップ1 :N‐ホルミル‐α,α‐ジメチル‐β‐フェネチルアミン(9)の
製造: 温度計およびアダプター、メカニカルスターラー、還流冷却器、水酸化アンモ
ニウムトラップおよび均圧滴下漏斗を備えた1L三首丸底フラスコへ氷酢酸(8
3.0ml)を入れて、氷浴で冷却する。シアン化ナトリウム(16.3g,1
当量)および酢酸中濃硫酸の溶液(160g/83.0ml)を、温度を20℃
以下に保てるほど十分遅い速度で加える(注意:毒ガスとの接触を避けるために
多大な注意が払われねばならない)。2‐メチル‐1‐フェニル‐2‐プロパノ
ール(8,50.0g,1当量)を反応混合液へゆっくり加え、室温で一夜攪拌
する。溶液へアルゴンを3時間通し、氷水(300ml)中へ注ぐ。油層が生成
し、これを分離して、保存する。水層を炭酸ナトリウムでpH7へ中和し、ジエ
チルエーテル(3×200ml)で抽出する。有機層を既に分離された油層と合
わせ、硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮して、9を得る。製法は下記反応で表わ
される:
: サイドアームアダプター、滴下漏斗およびメカニカルスターラーを備えた1L
三首丸底フラスコへポリ硫酸(378g)および五酸化リン(60.4g)を入
れる。この混合液を180℃で約1時間にわたり攪拌および加熱し、約150℃
まで冷却する。N‐ホルミル‐α,α‐ジメチル‐β‐フェネチルアミンを溶融
させて、ストリームとして酸混合物へ加える。反応液を180℃まで加熱して、
一夜攪拌する。反応混合液を約100℃まで冷却し、氷水(2L)とゆっくり混
合する。次いで希釈された反応混合液をCeliteRで濾過する。濾液をジエチルエ
ーテル(2×100ml)で洗浄する。水酸化カリウムの飽和水溶液を加えなが
ら、水溶液を攪拌して、アセトン/ドライアイス浴で冷却する。混合液のpHが
9に達したとき、混合液をジエチルエーテル(4×100ml)で抽出する。有
機層をpH10緩衝液(200ml)で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、真
空下で濃縮して、4を得る。製法は下記反応で表わされる:
ボレート(11)の製造: 磁気攪拌棒を備えた丸底フラスコへ0℃でトリメチルオキソニウムテトラフル
オロボレート(Meerwein塩,1.13g,7.7mmol)および塩化メチレン(1
5ml)を入れる。攪拌溶液へ塩化メチレン(40ml)中3,3‐ジメチル‐
3,4‐ジヒドロイソキノリン(1.11g,7.0mmol)の溶液を5分間かけ
て加える。不均質溶液を室温まで加温し、一夜攪拌する。溶液を濃縮し、得られ
た油状物へエタノールを加えて、結晶を生じさせ、11を得る。製法は下記反応
で表わされる:
ボレート(15)の製造:ステップ1 :1,1‐ジフェニル‐3‐ジュリルプソイドイソインドール(12 )の製法は、Fuson,R.C.et al.J.Org.Chem.1951,16,648のように、当業界で記載
された通りである。
首丸底フラスコへ1,2‐ヘキサンジオール(13,5.91g,50.0mmol
)および四塩化炭素50mlを入れる。1,2‐ヘキサンジオールの溶解後、塩
化チオニル(5.5ml,75mmol)を室温で滴下し、反応液を60℃まで加熱
する。2時間後に、反応液を氷浴で冷却する。水(50ml)およびアセトニト
リル(75ml)を加える。水和塩化ルテニウム(0.131g,0.50mmol
)および過ヨウ素酸ナトリウム(21.4g,100mmol)を加え、反応混合液
を室温で1時間攪拌する。混合液をジエチルエーテル(4×175ml)で抽出
し、有機層を水(5×100ml)、飽和重炭酸ナトリウム(3×100ml)
、塩水(2×100ml)で洗浄し、セライト/シリカゲルで濾過し、硫酸マグ
ネシウムで乾燥させる。透明液体を濃縮して、透明油状物として7を得る。製法
は下記反応で表わされる:
トラフルオロボレート(15)の製造: 磁気攪拌棒を備えた200ml丸底フラスコへ1,1‐ジフェニル‐3‐ジュ
リルプソイドイソインドール(12,5.55g,20.0mmol)およびアセト
ニトリル(30ml)を加える。この溶液へ1,2‐ヘキサンジオール環式サル
フェート(14,2.60g,22.0mmol)を一度に加える。反応混合液は5
分以内で粘稠になり、アセトニトリル(60ml)を追加する。反応液を一夜攪
拌する。沈殿物を集め、アセトンで洗浄し、風乾させて、15を得る。製法は下
記反応で表わされる:
ン)デカン‐2‐サルフェート 上記いずれの組成物も、水中3500ppmの濃度、25℃および15:1水
:衣類比で布帛を洗濯するために用いる。典型的pHは約9.5であるが、アル
キルベンゼンスルホネートの酸対Na塩形の割合を変えることにより調整しても
よい。
ン)デカン‐2‐サルフェート 上記いずれの組成物も、水中3500ppmの濃度、25℃および15:1水
:衣類比で布帛を洗濯するために用いる。典型的pHは約9.5であるが、アル
キルベンゼンスルホネートの酸対Na塩形の割合を変えることにより調整しても
よい。
ン)デカン‐2‐サルフェート
製造するが、これは下記を含んでなる: 成 分 重量% ブリーチ増強化合物1 0.2 TAED 1.7 NOBS 0.2 過ホウ酸ナトリウム四水物 12 C12直鎖アルキルベンゼンスルホネート 30 ホスフェート(トリポリリン酸ナトリウムとして) 10 炭酸ナトリウム 5 ピロリン酸ナトリウム 7 ココナツモノエタノールアミド 2 ゼオライトA(0.1〜10ミクロン) 5 カルボキシメチルセルロース 0.2 ポリアクリレート(m.w.1400) 0.2 増白剤、香料 0.2 プロテアーゼ 0.3 CaSO4 1 MgSO4 1 水 4フィラー 2 残部100%まで 1 例Iに従い製造された1‐(4,4‐ジメチル‐3,4‐ジヒドロイソキノリ
ン)デカン‐2‐サルフェート2 CaCO3、タルク、クレー、シリケートなどのような好都合な物質から選択
することができる。 酸性フィラーもpHを減少させるために用いうる。
からなる: 成 分 重量% ブリーチ増強化合物* 0.82 TAED 7.20 過ホウ酸ナトリウム四水物 9.2 炭酸ナトリウム 23.74 アニオン性界面活性剤 14.80 アルミノシリケート 21.30 シリケート 1.85 ジエチレントリアミン五酢酸 0.43 ポリアクリル酸 2.72 増白剤 0.23 固形ポリエチレングリコール 1.05 サルフェート 8.21 香料 0.25 水 7.72 加工助剤 0.10その他 0.43 * 例Iに従い製造された1‐(4,4‐ジメチル‐3,4‐ジヒドロイソキノリ
ン)デカン‐2‐サルフェート 組成物は、20〜40℃の温度および約20:1の水:布帛比で、溶液中約1
000ppmの濃度で布帛を洗濯するために用いる。
ン)デカン‐2‐サルフェート 組成物は、20〜40℃の温度および約20:1の水:布帛比で、溶液中約8
50ppmの濃度で布帛を洗濯するために用いる。
発明の精神および範囲から逸脱せずに行えることは当業者にとり明らかであろう
。本発明の範囲内に属するすべてのこのような修正について、添付された請求の
範囲では包含していると考えられる。
るが、その非制限例はUS特許5,691,297、5,574,005、5,
569,645、5,565,422、5,516,448、5,489,39
2および5,486,303で記載されている。 前記例に加えて、本発明の漂白系はいかなる適切な洗濯洗剤組成物へも処方す
ることができ、その非制限例はUS特許5,679,630、5,565,14
5、5,478,489、5,470,507、5,466,802、5,46
0,752、5,458,810、5,458,809および5,288,43
1で記載されている。 好ましい態様および例を掲載しながら本発明を詳細に記載してきたが、様々な
変更および修正が本発明の範囲から逸脱せずに行えて、本発明が明細書で記載さ
れたものに限定されないことは、当業者にとり明らかであろう。
Claims (23)
- 【請求項1】 ペルオキシゲン源と一緒にまたはそれなしでブリーチ増強化合物を含んでなる
漂白組成物であって、 上記のブリーチ増強化合物が: (a)アリールイミニウムカチオン、アリールイミニウム双極性イオン、約+
3〜約−3の正味電荷を有したアリールイミニウムポリイオンおよびそれらの混
合物からなる群より選択されるブリーチブースター;該ブリーチブースターは下
記式〔I〕および〔II〕を有している: 【化1】 上記式中、tは0または1である;R1‐R4はH、アルキル、シクロアルキル
、アリール、ヘテロ環式環、ニトロ、ハロ、シアノ、スルホナト、アルコキシ、
ケト、カルボキシルおよびカルボアルコキシ基からなる群より選択される置換ま
たは非置換基である;2つの隣接R1‐R4は結合して、縮合アリール、縮合カ
ルボ環式または縮合ヘテロ環式環を形成してもよい;R5はH、アルキル、シク
ロアルキル、アルカリール、アリール、アラルキル、ヘテロ環式環、ニトロ、ハ
ロ、シアノ、スルホナト、アルコキシ、ケト、カルボキシルおよびカルボアルコ
キシ基からなる群より選択される置換または非置換基である;R6はH、アルキ
ル、シクロアルキル、アルカリール、アリール、アラルキル、ヘテロ環式環およ
び下記式で表わされる基からなる群より選択される置換または非置換、飽和また
は不飽和基である: ‐To‐(Z−)a 上記式中Z−はToへ共有結合されており、Z−は‐CO2 −、‐SO3 −、‐
OSO3 −、‐SO2 −および‐OSO2 −からなる群より選択され、aは1ま
たは2である;Toは(1)‐(CH(R12))‐または‐(C(R12)2 )‐(R12は独立してHまたはC1‐C8アルキルから選択される);(2)
‐CH2(C6H4)‐; 【化2】 (5)‐(CH2)d(E)(CH2)f‐(dは2〜8であり、fは1〜3で
あり、Eは‐C(O)O‐である);(6)‐C(O)NR13‐(R13はH
またはC1‐C4アルキルである); 【化3】 (上記式中xは0〜3である;Jは、存在するとき、独立して‐CR18R19 ‐、‐CR18R19CR20R21‐および‐CR18R19CR20R21 CR22R23‐からなる群より選択される;R14‐R23はH、C1‐C1 8 アルキル、シクロアルキル、アルカリール、アリール、アラルキル、アルキレ
ン、ヘテロ環式環、アルコキシ、アリールカルボニル、カルボキシアルキルおよ
びアミド基からなる直鎖または分岐群より選択される置換または非置換基である
)からなる群より選択される;R7‐R10はH、直鎖または分岐C1‐C12 アルキル、アルキレン、アルコキシ、アリール、アルカリール、アラルキル、シ
クロアルキルおよびヘテロ環式環からなる群より独立して選択される置換または
非置換基であるが、但しtが0であるとき、R7もR8もHではなく、tが1で
あるとき、R7およびR8は双方とも、またはR9およびR10は双方ともHで
はない;いずれのR1‐R10もいずれか他のR1‐R10と一緒に結合して、
共有環の一部を形成してよい; (b)オキサジリジニウムカチオン、オキサジリジニウム双極性イオン、約+
3〜約−3の正味電荷を有したオキサジリジニウムポリイオンおよびそれらの混
合物からなる群より選択される漂白種;該オキサジリジニウム化合物は下記式〔
III〕および〔IV〕で表わされる: 【化4】 上記式中、tは0または1である;R31‐R34はH、アルキル、シクロアル
キル、アリール、ヘテロ環式環、ニトロ、ハロ、シアノ、スルホナト、アルコキ
シ、ケト、カルボキシルおよびカルボアルコキシ基からなる群より選択される置
換または非置換基である;2つの隣接R31‐R34は結合して、縮合アリール
、縮合カルボ環式または縮合ヘテロ環式環を形成してもよい;R25はH、アル
キル、アルカリール、アリール、アラルキル、ヘテロ環式環、ニトロ、ハロ、シ
アノ、スルホナト、アルコキシ、ケト、カルボキシルおよびカルボアルコキシ基
からなる群より選択される置換または非置換基である;R26はH、アルキル、
シクロアルキル、アルカリール、アリール、アラルキル、ヘテロ環式環および下
記式で表わされる基からなる群より選択される置換または非置換、飽和または不
飽和基である: ‐To‐(Z−)a 上記式中Z−はToへ共有結合されており、Z−は‐CO2 −、‐SO3 −、‐
OSO3 −、‐SO2 −および‐OSO2 −からなる群より選択され、aは1ま
たは2である;Toは(1)‐(CH(R12))‐または‐(C(R12)2 )‐(R12は独立してHまたはC1‐C8アルキルから選択される);(2)
‐CH2(C6H4)‐; 【化5】 (5)‐(CH2)d(E)(CH2)f‐(dは2〜8であり、fは1〜3で
あり、Eは‐C(O)O‐である);(6)‐C(O)NR13‐(R13はH
またはC1‐C4アルキルである); 【化6】 (上記式中xは0〜3である;Jは、存在するとき、独立して‐CR39R40 ‐、‐CR39R40CR41R42‐および‐CR39R40CR41R42 CR43R44‐からなる群より選択される;R35‐R44はH、C1‐C1 8 アルキル、シクロアルキル、アルカリール、アリール、アラルキル、アルキレ
ン、ヘテロ環式環、アルコキシ、アリールカルボニル、カルボキシアルキルおよ
びアミド基からなる直鎖または分岐群より選択される置換または非置換基である
)からなる群より選択される;R27‐R30はH、直鎖または分岐C1‐C1 2 アルキル、アルキレン、アルコキシ、アリール、アルカリール、アラルキル、
シクロアルキルおよびヘテロ環式環からなる群より独立して選択される置換また
は非置換基であるが、但しtが0であるとき、R27もR28もHではなく、t
が1であるとき、R27およびR28は双方とも、またはR29およびR30は
双方ともHではない;いずれのR25‐R34もいずれか他のR25‐R34と
一緒に結合して、共有環の一部を形成してよい;および (c)それらの混合物 からなる群より選択される、漂白組成物。 - 【請求項2】 ブリーチ増強化合物が、組成物の約0.001〜約10重量%であり、ペルオ
キシゲン源が、存在するとき、組成物の約0.01〜約60重量%である、請求
項1に記載の漂白組成物。 - 【請求項3】 ペルオキシゲン源が、存在するとき、 (a)過カルボン酸および塩、過炭酸および塩、過イミド酸および塩、ペルオ
キシ一硫酸および塩、およびそれらの混合物からなる群より選択される前形成過
酸化合物; (b)ペルボレート化合物、ペルカーボネート化合物、ペルホスフェート化合
物およびそれらの混合物からなる群より選択される過酸化水素源;およびブリー
チアクチベーターまたはそれなし からなる群より選択される、請求項1に記載の漂白組成物。 - 【請求項4】 R6が下記式で表わされる: ‐To‐(Z−)a 上記式中Z−はToへ共有結合されており、Z−は‐CO2 −、‐SO3 −およ
び‐OSO3 −からなる群より選択され、aは1または2である;Toは以下で
ある: 【化7】 上記式中xは0〜2である;Jは、存在するとき、独立して‐CR18R19‐
、‐CR18R19CR20R21‐および‐CR18R19CR20R21C
R22R23‐からなる群より選択される;R14‐R23はH、C1‐C18 アルキル、シクロアルキル、アルカリール、アリール、アラルキルおよびアルキ
レンからなる直鎖または分岐群より選択される置換または非置換基である、請求
項1に記載の漂白組成物。 - 【請求項5】 ブリーチブースターがアリールイミニウム双極性イオンであって、ここでR5 がHまたはメチルで、aが1である、請求項4に記載の漂白組成物。
- 【請求項6】 ブリーチブースターが、正味負電荷を有するアリールイミニウムポリイオンで
あって、ここでR5がHまたはメチルで、aが2である、請求項4に記載の漂白
組成物。 - 【請求項7】 ブリーチブースターがアリールイミニウムカチオンであって、ここでR5がH
またはメチルであり、R6がHまたは直鎖もしくは分岐C1‐C14置換もしく
は非置換アルキルおよびシクロアルキルである、請求項1に記載の漂白組成物。 - 【請求項8】 ブリーチブースターがアリールイミニウムカチオンであって、ここでR6が直
鎖または分岐C1‐C14置換または非置換アルキルおよびシクロアルキルから
なる群より選択されるか、あるいは該ブリーチブースターがアリールイミニウム
双極性イオンであって、ここでR6が下記式で表わされる基である: ‐To‐(Z−)a 上記式中Z−は‐CO2 −、‐SO3 −または‐OSO3 −である;aは1であ
る;Toは下記からなる群より選択される: 【化8】 上記式中pは2〜4の整数であり、R45がHおよび直鎖または分岐C1‐C1 8 置換または非置換アルキルおよびシクロアルキルからなる群より独立して選択
される、請求項1に記載の漂白組成物。 - 【請求項9】 漂白種がオキサジリジニウムカチオンであって、ここでR26が直鎖または分
岐C1‐C14置換または非置換アルキルまたはシクロアルキルからなる群より
選択されるか、あるいは該漂白種がオキサジリジニウム双極性イオンであって、
ここでR26が下記式で表わされる基である: ‐To‐(Z−)a 上記式中Z−は‐CO2 −、‐SO3 −または‐OSO3 −である;aは1であ
る;Toは下記からなる群より選択される: 【化9】 上記式中pは2〜4の整数であり、R45はHおよび直鎖または分岐C1‐C1 8 置換または非置換アルキルまたはシクロアルキルからなる群より独立して選択
される、請求項1に記載の漂白組成物。 - 【請求項10】 漂白種が、正味負電荷を有するオキサジリジニウムポリイオンであって、ここ
でR25がHまたはメチルであり、Z−が‐CO2 −、‐SO3 −または‐OS
O3 −であり、aが2である、請求項1に記載の漂白組成物。 - 【請求項11】 漂白種が、正味負電荷を有するオキサジリジニウムポリイオンであって、ここ
でR25がHまたはメチルであり、R26が下記式で表わされる基からなる群よ
り選択される: ‐To‐(Z−)a 上記式中Z−は‐CO2 −、‐SO3 −または‐OSO3 −である;aは1であ
る;Toは下記からなる群より選択される: 【化10】 上記式中pは2〜4の整数であり、R45はHおよび直鎖または分岐C1‐C1 8 置換または非置換アルキルおよびシクロアルキルからなる群より独立して選択
される、請求項1に記載の漂白組成物。 - 【請求項12】 漂白組成物が、界面活性剤を更に含んでなる、請求項1に記載の漂白組成物。
- 【請求項13】 界面活性剤がアニオン性界面活性剤である、請求項12に記載の漂白組成物。
- 【請求項14】 漂白組成物が、酵素を更に含んでなる、請求項1に記載の漂白組成物。
- 【請求項15】 漂白組成物が、キレート化剤を更に含んでなる、請求項1に記載の漂白組成物
。 - 【請求項16】 【化11】 およびそれらの混合物からなる群より選択されるカチオン性または双極性イオン
洗濯ブリーチ増強化合物:式〔I〕および〔II〕において、tは0または1であ
る;R1‐R4はH、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロ環式環、ニ
トロ、ハロ、シアノ、スルホナト、アルコキシ、ケト、カルボキシルおよびカル
ボアルコキシ基からなる群より選択される置換または非置換基である;2つの隣
接R1‐R4は結合して、縮合アリール、縮合カルボ環式または縮合ヘテロ環式
環を形成してもよい;R5はH、アルキル、シクロアルキル、アルカリール、ア
リール、アラルキル、ヘテロ環式環、ニトロ、ハロ、シアノ、スルホナト、アル
コキシ、ケト、カルボキシルおよびカルボアルコキシ基からなる群より選択され
る置換または非置換基である;R6はH、アルキル、シクロアルキル、アルカリ
ール、アリール、アラルキル、ヘテロ環式環および下記式で表わされる基からな
る群より選択される置換または非置換、飽和または不飽和基である: ‐To‐(Z−)a 上記式中Z−はToへ共有結合されており、Z−は‐CO2 −、‐SO3 −、‐
OSO3 −、‐SO2 −および‐OSO2 −からなる群より選択され、aは1ま
たは2である;Toは(1)‐(CH(R12))‐または‐(C(R12)2 )‐(R12は独立してHまたはC1‐C8アルキルから選択される);(2)
‐CH2(C6H4)‐; 【化12】 (5)‐(CH2)d(E)(CH2)f‐(dは2〜8であり、fは1〜3で
あり、Eは‐C(O)O‐である);(6)‐C(O)NR13‐(R13はH
またはC1‐C4アルキルである); 【化13】 (上記式中xは0〜3である;Jは、存在するとき、独立して‐CR18R19 ‐、‐CR18R19CR20R21‐および‐CR18R19CR20R21 CR22R23‐からなる群より選択される;R14‐R23はH、C1‐C1 8 アルキル、シクロアルキル、アルカリール、アリール、アラルキル、アルキレ
ン、ヘテロ環式環、アルコキシ、アリールカルボニル、カルボキシアルキルおよ
びアミド基からなる直鎖または分岐群より選択される置換または非置換基である
)からなる群より選択される;R7‐R10はH、直鎖または分岐C1‐C12 アルキル、アルキレン、アルコキシ、アリール、アルカリール、アラルキル、シ
クロアルキルおよびヘテロ環式環からなる群より独立して選択される置換または
非置換基であるが、但しtが0であるとき、R7もR8もHではなく、tが1で
あるとき、R7およびR8は双方とも、またはR9およびR10は双方ともHで
はない;いずれのR1‐R10もいずれか他のR1‐R10と一緒に結合して、
共有環の一部を形成してよい; 式〔III〕および〔IV〕において、tは0または1である;R31‐R34はH
、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロ環式環、ニトロ、ハロ、シアノ
、スルホナト、アルコキシ、ケト、カルボキシルおよびカルボアルコキシ基から
なる群より選択される置換または非置換基である;2つの隣接R31‐R34は
結合して、縮合アリール、縮合カルボ環式または縮合ヘテロ環式環を形成しても
よい;R25はH、アルキル、アルカリール、アリール、アラルキル、ヘテロ環
式環、ニトロ、ハロ、シアノ、スルホナト、アルコキシ、ケト、カルボキシルお
よびカルボアルコキシ基からなる群より選択される置換または非置換基である;
R26はH、アルキル、シクロアルキル、アルカリール、アリール、アラルキル
、ヘテロ環式環および下記式で表わされる基からなる群より選択される置換また
は非置換、飽和または不飽和基である: ‐To‐(Z−)a 上記式中Z−はToへ共有結合されており、Z−は‐CO2 −、‐SO3 −、‐
OSO3 −、‐SO2 −および‐OSO2 −からなる群より選択され、aは1ま
たは2である;Toは(1)‐(CH(R12))‐または‐(C(R12)2 )‐(R12は独立してHまたはC1‐C8アルキルから選択される);(2)
‐CH2(C6H4)‐; 【化14】 (5)‐(CH2)d(E)(CH2)f‐(dは2〜8であり、fは1〜3で
あり、Eは‐C(O)O‐である);(6)‐C(O)NR13‐(R13はH
またはC1‐C4アルキルである); 【化15】 (上記式中xは0〜3である;Jは、存在するとき、独立して‐CR39R40 ‐、‐CR39R40CR41R42‐および‐CR39R40CR41R42 CR43R44‐からなる群より選択される;R35‐R44はH、C1‐C1 8 アルキル、シクロアルキル、アルカリール、アリール、アラルキル、アルキレ
ン、ヘテロ環式環、アルコキシ、アリールカルボニル、カルボキシアルキルおよ
びアミド基からなる直鎖または分岐群より選択される置換または非置換基である
)からなる群より選択される;R27‐R30はH、直鎖または分岐C1‐C1 2 アルキル、アルキレン、アルコキシ、アリール、アルカリール、アラルキル、
シクロアルキルおよびヘテロ環式環からなる群より独立して選択される置換また
は非置換基であるが、但しtが0であるとき、R27もR28もHではなく、t
が1であるとき、R27およびR28は双方とも、またはR29およびR30は
双方ともHではない;いずれのR25‐R34もいずれか他のR25‐R34と
一緒に結合して、共有環の一部を形成してよい、上記カチオン性または双極性イ
オン洗濯ブリーチ増強化合物。 - 【請求項17】 請求項1に記載された漂白組成物を有する洗濯液と布帛を接触させることから
なる、洗濯の必要な布帛を洗濯するための方法。 - 【請求項18】 (a)アリールイミニウムカチオン、アリールイミニウム双極性イオン、約+
3〜約−3の正味電荷を有したアリールイミニウムポリイオンおよびそれらの混
合物からなる群より選択されるブリーチブースター;該ブリーチブースターは下
記式〔I〕および〔II〕を有している: 【化16】 上記式中、tは0または1である;R1‐R4はH、アルキル、シクロアルキル
、アリール、ヘテロ環式環、ニトロ、ハロ、シアノ、スルホナト、アルコキシ、
ケト、カルボキシルおよびカルボアルコキシ基からなる群より選択される置換ま
たは非置換基である;2つの隣接R1‐R4は結合して、縮合アリール、縮合カ
ルボ環式または縮合ヘテロ環式環を形成してもよい;R5はH、アルキル、シク
ロアルキル、アルカリール、アリール、アラルキル、ヘテロ環式環、ニトロ、ハ
ロ、シアノ、スルホナト、アルコキシ、ケト、カルボキシルおよびカルボアルコ
キシ基からなる群より選択される置換または非置換基である;R6はH、アルキ
ル、シクロアルキル、アルカリール、アリール、アラルキル、ヘテロ環式環およ
び下記式で表わされる基からなる群より選択される置換または非置換、飽和また
は不飽和基である: ‐To‐(Z−)a 上記式中Z−はToへ共有結合されており、Z−は‐CO2 −、‐SO3 −、‐
OSO3 −、‐SO2 −および‐OSO2 −からなる群より選択され、aは1ま
たは2である;Toは(1)‐(CH(R12))‐または‐(C(R12)2 )‐(R12は独立してHまたはC1‐C8アルキルから選択される);(2)
‐CH2(C6H4)‐; 【化17】 (5)‐(CH2)d(E)(CH2)f‐(dは2〜8であり、fは1〜3で
あり、Eは‐C(O)O‐である);(6)‐C(O)NR13‐(R13はH
またはC1‐C4アルキルである); 【化18】 (上記式中xは0〜3である;Jは、存在するとき、独立して‐CR18R19 ‐、‐CR18R19CR20R21‐および‐CR18R19CR20R21 CR22R23‐からなる群より選択される;R14‐R23はH、C1‐C1 8 アルキル、シクロアルキル、アルカリール、アリール、アラルキル、アルキレ
ン、ヘテロ環式環、アルコキシ、アリールカルボニル、カルボキシアルキルおよ
びアミド基からなる直鎖または分岐群より選択される置換または非置換基である
)からなる群より選択される;R7‐R10はH、直鎖または分岐C1‐C12 アルキル、アルキレン、アルコキシ、アリール、アルカリール、アラルキル、シ
クロアルキルおよびヘテロ環式環からなる群より独立して選択される置換または
非置換基であるが、但しtが0であるとき、R7もR8もHではなく、tが1で
あるとき、R7およびR8は双方とも、またはR9およびR10は双方ともHで
はない;いずれのR1‐R10もいずれか他のR1‐R10と一緒に結合して、
共有環の一部を形成してよい; (b)オキサジリジニウムカチオン、オキサジリジニウム双極性イオン、約+
3〜約−3の正味電荷を有したオキサジリジニウムポリイオンおよびそれらの混
合物からなる群より選択される漂白種;該オキサジリジニウム化合物は下記式〔
III〕および〔IV〕で表わされる: 【化19】 上記式中、tは0または1である;R31‐R34はH、アルキル、シクロアル
キル、アリール、ヘテロ環式環、ニトロ、ハロ、シアノ、スルホナト、アルコキ
シ、ケト、カルボキシルおよびカルボアルコキシ基からなる群より選択される置
換または非置換基である;2つの隣接R31‐R34は結合して、縮合アリール
、縮合カルボ環式または縮合ヘテロ環式環を形成してもよい;R25はH、アル
キル、アルカリール、アリール、アラルキル、ヘテロ環式環、ニトロ、ハロ、シ
アノ、スルホナト、アルコキシ、ケト、カルボキシルおよびカルボアルコキシ基
からなる群より選択される置換または非置換基である;R26はH、アルキル、
シクロアルキル、アルカリール、アリール、アラルキル、ヘテロ環式環および下
記式で表わされる基からなる群より選択される置換または非置換、飽和または不
飽和基である: ‐To‐(Z−)a 上記式中Z−はToへ共有結合されており、Z−は‐CO2 −、‐SO3 −、‐
OSO3 −、‐SO2 −および‐OSO2 −からなる群より選択され、aは1ま
たは2である;Toは(1)‐(CH(R12))‐または‐(C(R12)2 )‐(R12は独立してHまたはC1‐C8アルキルから選択される);(2)
‐CH2(C6H4)‐; 【化20】 (5)‐(CH2)d(E)(CH2)f‐(dは2〜8であり、fは1〜3で
あり、Eは‐C(O)O‐である);(6)‐C(O)NR13‐(R13はH
またはC1‐C4アルキルである); 【化21】 (上記式中xは0〜3である;Jは、存在するとき、独立して‐CR39R40 ‐、‐CR39R40CR41R42‐および‐CR39R40CR41R42 CR43R44‐からなる群より選択される;R35‐R44はH、C1‐C1 8 アルキル、シクロアルキル、アルカリール、アリール、アラルキル、アルキレ
ン、ヘテロ環式環、アルコキシ、アリールカルボニル、カルボキシアルキルおよ
びアミド基からなる直鎖または分岐群より選択される置換または非置換基である
)からなる群より選択される;R27‐R30はH、直鎖または分岐C1‐C1 2 アルキル、アルキレン、アルコキシ、アリール、アルカリール、アラルキル、
シクロアルキルおよびヘテロ環式環からなる群より独立して選択される置換また
は非置換基であるが、但しtが0であるとき、R27もR28もHではなく、t
が1であるとき、R27およびR28は双方とも、またはR29およびR30は
双方ともHではない;いずれのR25‐R34もいずれか他のR25‐R34と
一緒に結合して、共有環の一部を形成してよい;および (c)それらの混合物 からなる群より選択されるブリーチ増強化合物を含んでなる洗濯添加製品。 - 【請求項19】 R6が直鎖または分岐C1‐C14置換または非置換アルキルおよびシクロア
ルキルからなる群より選択されるか、あるいはR6が下記式で表わされる基であ
る: ‐To‐(Z−)a 上記式中Z−は‐CO2 −、‐SO3 −または‐OSO3 −である;aは1また
は2である;Toは下記からなる群より選択される: 【化22】 上記式中pは2〜4の整数であり、R45はHおよび直鎖または分岐C1‐C1 8 置換または非置換アルキルおよびシクロアルキルからなる群より独立して選択
される、請求項18に記載の洗濯添加製品。 - 【請求項20】 R1‐R4が独立してH、アルキルおよびアルコキシからなる群より選択され
、R5がHまたはメチルから選択され、R6が直鎖または分岐C1‐C14置換
または非置換アルキルおよびシクロアルキルからなる群より選択されるか、ある
いはR6が下記式で表わされる基である: ‐To‐(Z−)a 上記式中Z−は‐SO3 −または‐OSO3 −であり、aは1である、請求項1
9に記載の洗濯添加製品。 - 【請求項21】 洗濯添加製品が、丸剤、錠剤、カプレット、ゲルキャップまたは他の単一剤形
からなる群より選択される剤形である、請求項18に記載の洗濯添加製品。 - 【請求項22】 洗濯添加製品が、適切なキャリアを更に含有している、請求項18に記載の洗
濯添加製品。 - 【請求項23】 ブリーチアクチベーターが、テトラアセチルエチレンジアミン(TAED)、
ベンゾイルカプロラクタム(BzCL)、4‐ニトロベンゾイルカプロラクタム
、3‐クロロベンゾイルカプロラクタム、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネー
ト(BOBS)、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート(NOBS)、フェニ
ルベンゾエート(PhBz)、デカノイルオキシベンゼンスルホネート(C10 ‐OBS)、ベンゾイルバレロラクタム(BZVL)、オクタノイルオキシベン
ゼンスルホネート(C8‐OBS)、ペルヒドロライズ性エステル、4‐〔N‐
(ノナノイル)アミノヘキサノイルオキシ〕ベンゼンスルホネートナトリウム塩
(NACA‐OBS)、ラウロイルオキシベンゼンスルホネート(LOBSまた
はC12‐OBS)、10‐ウンデセノイルオキシベンゼンスルホネート(UD
OBS)、デカノイルオキシ安息香酸(DOBA)およびそれらの混合物からな
る群より選択される、請求項3に記載の漂白組成物。
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