JP2003506536A - インキ用ホスホリル化重合体分散剤 - Google Patents

インキ用ホスホリル化重合体分散剤

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、CH2=C(R3)C(O)OXa(C24O)b−(C34O)c−R4の一般式(式中、aは0または1であり、aが1のときXは炭素原子1個〜9個の、アルキル、アリールまたはアルカリールの二価の結合基であり、bおよびcは、bおよびcが同時に0ではないという条件で、0〜100の範囲から独立して選択され、R3はHまたはCH3であり、R4は、好ましくは、PO32である。)を有する少なくとも1つの重合モノマーを含む共重合体分散剤に関する。また、本発明は、そのような共重合体分散剤から生成される水性分散液に関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】 (発明の分野) 本発明は、ホスフェート官能基を備えるモノマー、これらのモノマーを含む共
重合体、およびそのような共重合体を含む水性分散液に関する。
【0002】 (発明の背景) サーマルインキジェットプリンターは、プリントヘッドのインキを抵抗加熱に
よって蒸発させる。蒸発したインキは、オリフィスを通って基材に向けて噴射さ
れ、プリントヘッドに残っているインキはいずれも次回の加熱および蒸発の前に
冷却される。発射として知られる蒸発と冷却のこの過程は、通常、インキを水の
豊富な組成物から溶媒の豊富な組成物に抵抗器の周りで激しく変化させながらプ
リントヘッド中で高頻度で起こる。これらの変化は、顔料等の不溶性粒子の凝集
を引き起こす可能性がある。上記の発射工程に加えて、重合体バインダー、シッ
クナー、有機共溶媒、界面活性剤のような添加剤が、印刷中の凝集をさらに増加
しうる。インキの凝集とプリントヘッドの詰まりは、インキジェットプリンター
産業における望ましくない特性である。
【0003】 凝集を避けるためにインキに分散剤を添加すると不溶性粒子が分散状態に留ま
る時間の長さが増加する(すなわち、インキの分散安定性が増す)。しかしなが
ら、分散剤の効果は、部分的には、インキの組成およびインキが貯蔵または使用
される環境に依存する。様々な化学的物理的条件の間に粒子を分散された状態に
維持する新規な重合体分散剤の開発は望ましいことである。
【0004】 インキジェットプリント技術の1つの目標は、紙のようなの基材上にインキを
吹き付けて飛び飛びのキャラクターを形成することである。基材と接して置かれ
たインキがインキのブリードおよび/または色のブリードを起こしうることはよ
く知られている。インキのブリードとは、基材上でのインキの広がりを指す。色
のブリードとは、2つ以上のインキ滴間のインキ境界でインキが混合することを
指す。
【0005】 (発明の概要) 本発明は、1つまたは複数のホスフェート官能基を有する共重合体分散剤であ
って、異なるpH条件のもとで水性分散液を部分的に分散された状態に維持する
ことができる共重合体分散剤に関する。本発明の共重合体は、好ましくは、分散
剤として使用され、静電的相互作用をもたらすホスフェート官能基および水性分
散液中の不溶性粒子間に立体的相互作用を提供する構造を有するエチレン性不飽
和モノマーから調製される。これらの本発明の共重合体は、広いpH範囲内で明
確なpH(部分的には、ホスフェート官能基のpKaによる)を有する水性分散
液を生成させるために使用することができる。本発明のインキ(発明による共重
合体を含む)は、色のブリードを減少し、印刷物の品質を向上するために使用す
ることができる。本発明の共重合体は、一般式 CH2=C(R3)C(O)OXa(C24O)b−(C34O)c−R4 (式中、aは0または1であり、aが1のときXは炭素原子1個〜9個の、ア
ルキル、アリールまたはアルカリールの2価(diradical)の結合基であり、b
およびcはbおよびcが同時に0ではないという条件で0〜100の範囲から独
立して選択され、R3はHまたはCH3であり、R4はPO32、アルコールおよ
びエポキシよりなる群から選択される)を有するホスフェートモノマーを含む1
つまたは複数のエチレン性不飽和モノマーを用いて調製される。
【0006】 本発明はまた、水性分散液、好ましくは、インキジェットプリンターに使用す
るための水性インキであって、水性キャリヤー、着色剤、および少なくとも1つ
の重合ホスフェートモノマーを含む共重合体の分散剤を含むものを提供する。
【0007】 本発明は、第一および第二の主表面を有する基材、および、該基材に結合され
た水性分散剤の層、好ましくは非接触の層(たとえば、1つまたは複数のインキ
の滴)を含む製品を提供する。その水性分散液は、着色剤および少なくとも1つ
の重合ホスフェートモノマーを含む本発明の共重合体分散剤を含む。
【0008】 本発明に関して本明細書で用いる時、次のことを適用するものとする。 「ホスフェートモノマー」とは、一般式 CH2=C(R3)C(O)OXa(C24O)b−(C34O)c−R4 (式中、aは0または1であり、aが1のときXは炭素原子1個〜9個の、ア
ルキル、アリールまたはアルキカリールの二価の結合基であり、bおよびcはb
およびcが同時に0ではないという条件で0〜100の範囲から独立して選択さ
れ、R3はHまたはCH3であり、R4はPO32、アルコール基またはエポキシ
基よりなる群から選択される)を有する本発明のエチレン性不飽和モノマーを指
す。このアルコール基および/またはエポキシ基は、本明細書に記載されている
ようにホスフェート官能基に変換することができる。
【0009】 「重合ホスフェートモノマー」とは、上記のホスフェートモノマーから調製さ
れる CH2=C(R3)C(O)OXa(C24O)b−(C34O)c−PO32 の構造を含む重合体の単位を指す。
【0010】 「重合モノマー」とは、モノマーから調製された重合体の単位を指す。
【0011】 (発明の詳細な説明) 本発明の共重合体は、好ましくは、分散剤として使用され、1つまたは複数の
重合ホスフェートモノマーを含むことができる。そのような共重合体を含むイン
キのような水性分散液は、良好な分散安定性を有し、インキジェットプリンター
、好ましくは、サーマルインキジェットプリンターに使用することができる。本
発明のインキは、光安定性、耐汚れ性、粘度、表面張力、光学濃度および耐詰ま
り性の調和を提供するような、個々の適用例で所望される個々のインキジェット
プリンターの要求を満たすように適応させることができる。また、本発明の水性
分散液は、ペイントまたは保護コーティングのようなその他の応用にも適する。
【0012】 共重合体分散剤 本発明の共重合体分散剤は、1つまたは複数の重合ホスフェートモノマーを含
み、それは一般式 CH2=C(R3)C(O)OXa(C24O)b−(C34O)c−R4 (式中、aは0または1であり、aが1のときXは炭素原子1個〜9個の、ア
ルキル、アリールまたはアルカリールの二価の結合基であり、bおよびcはbお
よびcが同時に0ではないという条件で0〜100の範囲から独立して選択され
、R3はHまたはCH3であり、R4はPO32、アルコール基、エポキシ基より
なる群から選択される)を有するホスフェートモノマーから調製される。
【0013】 R4がアルコール基およびエポキシ基のときは、重合工程の前に、これらのモ
ノマーを、POCl3、ポリリン酸、好ましくは、P25のようなホスホリル化
剤でホスホリル化することができる。あるいは、アルコール基またはエポキシ基
から選ばれるR4を有するモノマーを本発明の共重合体に組み込み、次いで、そ
の共重合体を1つまたは複数のホスホリル化剤で処理し、1つまたは複数のエポ
キシ基または1つまたは複数アルコール基が使用されているところに1つまたは
複数のホスフェート官能基を形成することもできる。
【0014】 ホスフェートモノマーの重合は、ランダムまたは櫛型のいずれかである構造を
有する共重合体を生成する。本明細書で用いる櫛型構造とは、bプラスcが3ま
たはそれより大きい(すなわち、モノマーが共重合体鎖から突き出して櫛型構造
を有する共重合体を形成している)重合ホスフェートモノマーを含む本発明の共
重合体を指す。いずれの特定の理論に拘束されるべきではないが、そのホスフェ
ートモノマーの長さが分散液中の不溶性粒子の凝集を立体的に妨害しているもの
と思われる。本明細書で用いるランダム構造とは、bプラスcが3未満である重
合モノマーを含む本発明の共重合体を指す。本発明の共重合体は、5重量パーセ
ントから90重量パーセント、好ましくは、5重量パーセントから60重量パー
セント、最も好ましくは、20重量パーセントから60重量パーセントの重合ホ
スフェートモノマーを含むことができる。
【0015】 本発明の共重合体は、酸基または酸前駆体の基を有するエチレン性不飽和モノ
マーのような親水性モノマーから調製することができる。有用なモノマーの例に
は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエス
テル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル
などが含まれる。
【0016】 本発明の共重合体は、アクリル酸のアルキルエステル、メタクリル酸のアルキ
ルエステル、アクリル酸のアリールエステル、メタクリル酸のアリールエステル
、N−アルキルアクリルアミド、N−アルキルメタクリルアミド、N−アリール
アクリルアミド、N−アリールメタクリルアミド、ビニルアルキルエステルおよ
びビニルアリールエステルよりなる群から選択される不飽和モノマーのような疎
水性モノマーから調製することができる。「アルキル」および「アリール」の用
語は、置換アルキル基、置換アリール基、置換アルキルアリール基、無置換アル
キル基、無置換アリール基および無置換アルキルアリール基を含む。本明細書で
使用される、「置換」アルキル、「置換」アリールまたは「置換」アルキルアリ
ールの用語は、重合工程を妨害しない1つまたは複数の置換基を含有するアルキ
ル基またはアリール基を意味する。そのような置換基は、アルキル、ヒドロキシ
、アミノ、エステル、酸、アシルオキシ、アミド、ニトリル、ハロゲン、ハロア
ルキル、アルコキシを含みうる。有用なモノマーの例には、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル
酸t−ブチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル
、アクリル酸フェニル、メタクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、メタクリ
ル酸ベンジル、アクリル酸2−フェニルエチル、メタクリル酸2−フェニルエチ
ル、アクリル酸2−フェノキシエチル、メタクリル酸2−フェノキシエチル、ア
クリル酸1−ナフタリル、アクリル酸2−ナフタリル、アクリル酸2−ナフタリ
ル、アクリル酸p−ニトロフェニル、メタクリル酸p−ニトロフェニル、アクリ
ル酸フタルイミドメチル、メタクリル酸フタルイミドメチル、N−フェニルアク
リルアミド、N−フェニルメタクリルアミド、N−ベンジルアクリルアミド、N
−ベンジルメタクリルアミド、N−(2−フェニルエチル)アクリルアミド、N
−(2−フタルイミドエトキシメチル)アクリルアミド、スチレン、α−メチル
スチレン、酢酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル等が含まれる。
【0017】 本発明の共重合体は、好ましくは、フリーラジカル重合によって調製される。
疎水性モノマーのグループおよび/または親水性モノマーのグループが、偶然1
つのポリマー鎖上に位置して疎水性セグメントおよび/または親水性セグメント
をそれぞれ形成し得る。疎水性セグメントとは、重合体鎖に重合され、性質上疎
水性である鎖の領域を形成する1または複数の疎水性モノマー指す(この領域は
1つまたは複数の親水性モノマーを含むことが可能である。)。親水性セグメン
トとは、重合体鎖に重合されて、性質上親水性である鎖の領域を形成する1つま
たは複数の親水性モノマーを指す(この領域は1つまたは複数の疎水性モノマー
を含むことが可能である。)。いずれかの特定の理論に拘束されるべきではない
が、疎水性セグメントが、部分的に、重合体分散剤を有機顔料に付着させる働き
をし、一方、親水性セグメントが、部分的に、顔料の液体中での分散安定性を維
持する働きをすると考えられる。
【0018】 その疎水性セグメントは、また、顔料結合力を高める官能基を有するモノマー
を、重合体の全重量を基準として20重量%まで含有することができる。たとえ
ば、アクリル酸N,N−ジメチルアミノエチルのようなアミン基をもつモノマー
を疎水性部分に組み込んで、表面に酸性の基を有する顔料と結合させることがで
きる。塩基性表面を持つ顔料には、2−アクリルアミド2−プロパンスルホン酸
等のような基を持つモノマーを疎水性部分に組み込めばよい。
【0019】 共重合体の疎水性/親水性を細かく調整するため、および/または共重合体の
溶解性および他の物理的性質(たとえば、ガラス転位温度)を調節するために、
本発明の共重合体は、また、下記一般式のモノマーから調製することもできる。 CH2=C(R5)C(O)OXj(CH2CH2O)k−R6 ここで、jは0または1であり、jが1のときXは炭素原子1個〜9個のアルキ
ル、アリールまたはアルカリールの二価の結合基であり、kは1〜50であり、
5はHまたはCH3であり、R6はHおよび炭素原子1〜4のアルキル基よりな
る群から選択される。そのようなモノマーの例は、アクリル酸2−ヒドロキシエ
チル、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、ア
クリル酸2−(2−メトキシエトキシ)エチル、メタクリル酸2−(2−メトキ
シエトキシ)エチル、エトキシトリエチレングリコールメタクリレート、メトキ
シポリエチレングリコール(分子量200〜1000)モノメタクリレート、ポ
リエチレングリコール(分子量200〜1000)モノメタクリレートを含む。
【0020】 共重合体を製造する方法 本発明の共重合体を製造する好ましい方法は、当業界ではよく知られているフ
リーラジカル重合法によるものである。分散剤として使用される共重合体の分子
量は、必要とされる分散安定性を提供するためには十分に高いけれども、高すぎ
て、得られた水性分散液が意図した用途にとって濃くなりすぎるほどには粘度を
増加させないことが必要である。共重合体の分子量は、当業者が実施しているよ
うに重合工程で連鎖移動剤を使用することによって容易に制御することができる
。有用な連鎖移動剤の例には、n−ブチルメルカプタン、ラウリルメルカプタン
のようなメルカプタン、四塩化炭素、四臭化炭素のような有機ハロゲン化物等が
含まれる。最適な濃度は所望の分子量に依存し、重合の分野で熟練した者による
常用的な実験を通して得ることができる。本発明に有用な共重合体は、約1,0
00〜100,000、好ましくは、1,000〜50,000の数平均分子量
を有する。
【0021】 重合のこれら公知の方法に基づいて、多数の一般的な有機溶媒がその共重合体
の調製に適する。それらには、アルコール類(例えば、メタノール、エタノール
、n−プロパノールおよびイソプロパノール);ケトン類(例えば、アセトン、
ブタノン、ペンタノンおよびヘキサノン);エーテル類(例えば、テトラヒドロ
フラン、ジエチルエーテル、普通に入手できるエチレングリコールおよびポリエ
チレングリコールモノアルキル);ジアルキルエーテル類(例えば、セロソルブ
類、カルビトール類);酢酸、プロピオン酸および酪酸のアルキルエステル;グ
リコール類(例えば、エチレングリコール)が含まれるが、これらに限定されな
い。エタノールおよびイソプロパノールのような低分子量アルコールと、アセト
ンのような低分子量ケトンの混合物が、重合ホスフェートモノマーの高い含有量
をもつ共重合体を調製するのに特に有用である。
【0022】 幾つかの重合工程では、1つまたは複数のアゾ系重合開始剤を共重合体の調製
に使用することができる。そのような開始剤の例には、2,2′−アゾビス(イ
ソブチロニトリル)、2,2′−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)
、2,2′−アゾビス(メチルブチロニトリル)、および1,1′−アゾビス(
シアノシクロヘキサン)またはそれらの組合せが含まれる。幾つかの重合工程で
、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイルまたはそれらの組合せを含む非アゾ系開
始剤を使用することができる。
【0023】 本発明の共重合体は、重合工程で調製した後、使用前に変性してもよい。たと
えば、共重合体のホスフェート官能基を中和することは共重合体の水性キャリヤ
ー媒体中の溶解性を増加しうる。リン酸官能基は塩基で中和されてアニオンを形
成することができるイオン化可能な基である。ホスフェート官能基の酸性度は、
pKa1=2.12およびpKa2=7.21によって特徴付られる。水性イン
キのpHに依存して、ホスフェート基は1価で荷電し得るか、または2価で荷電
し得る。本発明の共重合体は、約3.0から約12.0のpH範囲内でアニオン
性分散剤として使用することができる。このイオン化可能な基を中和するために
使用される有用な塩基の例には、アルカリ金属水酸化物(例えば、水酸化リチウ
ム、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウム)、アルカリ金属炭酸塩および重炭
酸塩(例えば、ナトリウムおよびカリウムの炭酸塩および重炭酸塩)、有機アミ
ン類(例えば、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モルホ
リン、N−メチルモルホリン)、有機アルコールアミン類(例えば、N,N−ジ
メチルエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン)、アンモニウム塩(例えば、
水酸化アンモニウム、水酸化テトラアルキルアンモニウム)、ピリジンおよびそ
れらの組合せが含まれる。本発明の共重合体の中和は、おそらくイオン化可能な
基の塩を形成するであろう。本発明の共重合体分散剤は、たとえば、カルボン酸
官能基のようなイオン化可能な基を含有する重合モノマーを含むことができる。
【0024】 インキ 本発明の水性分散液は、本発明の共重合体分散剤、着色剤、および水性キャリ
ヤーを含む。本発明のインキは、1つまたは複数のイオン化可能なホスフェート
基(すなわち、上記のようなもの)により、異なるpHを有する多数のインキを
提供することにより色のブリードを防ぐことができる。インキは、吹き付ける際
に、隣接した液滴が基材上に形成されるようにインキジェットプリンターに配置
されうる。インキの対は、それぞれの要素が異なるpHをもつように選択する。
2つのインキ間の接触点で、インキはpHの変化によって沈殿し得る。そのよう
な化学作用が文字のエッジをよりきれいにし、色のブリードを防ぐ。いずれかの
特定の理論に拘束されるべきではないが、基材上に吹き付けられたインキのドッ
トは広がるものと思われる。インキの着色剤は、分散された染料および/または
顔料を溶媒から分離する機構が存在しなければ、溶媒の前部に追従する。沈殿、
凝集、または基材と着色剤の相互作用はこの機構をもたらす。
【0025】 着色剤 本発明のインキのような水性分散液は、染料、分散染料、または顔料のような
着色剤を含むことができる。染料とは、インキの形成および印刷中に溶解してい
る着色剤を指す。顔料とは、インキの形成および印刷中に溶解しない着色剤を指
す。分散染料とは、インキ形成中は不溶性であるが、印刷工程中のある時点で可
溶性となる着色剤を指す。
【0026】 本発明の実施で使用するのに適する顔料は十分に小さく、インキジェット印刷
装置を通して、特に、通常10ミクロンから50ミクロンの直径を有する噴射ノ
ズルで、インキの自由な流れを可能にする。粒子サイズはまた、インキの寿命全
体にわたって重要な特性である顔料分散安定性に影響を有する。微小粒子のブラ
ウン運動は、粒子が沈降するのを防ぐ助けとなる。小さい粒子を使用することは
、着色力と光沢を最大にするためにも望ましい。有用な粒子サイズの範囲は、お
およそ0.005ミクロンから15ミクロンである。顔料の粒子サイズは、好ま
しくは、0.005から5ミクロンの範囲、最も好ましくは、0.01から0.
3ミクロンの範囲とすべきである。顔料は、乾燥したものまたはプレスケーキの
ような湿潤した形のものを使用することができる。本発明の実施に有用な顔料に
は、広範囲の有機および/または無機顔料の単独または組合せが含まれる。有機
顔料の場合、インキは、インキおおよそ30重量%まで含有することができるが
、サーマルインキジェット印刷の適用例のような、ほとんどのインキジェット印
刷の適用例では、一般には、組成物の全重量のおおよそ1から15%、好ましく
は、1から8%の範囲である。無機顔料を選ぶ場合、無機顔料は、一般に、有機
顔料より高い比重を有するので、そのインキは、有機顔料を使用する同等のイン
キより高い重量パーセントの顔料を含有する傾向になり、おおよそ50重量%程
度の高さになり得る。
【0027】 金属または金属酸化物の微粒子もまた着色剤として使用することができる。た
とえば、金属および金属酸化物は、磁性インキジェットインキの調製に適する。
シリカ、アルミナ、チタニア等のような粒子サイズの細かい酸化物もまた選択す
ることができる。さらにまた、銅、鉄、鋼、アルミニウムおよび合金のような細
分化した金属粒子を適切な応用例に合わせて選ぶことができる。水性分散液中に
使用される分散染料の色および量は、主として、出来上がった印刷物に望まれる
色、分散染料の純度、および分散染料の強度に依存する。分散染料の濃度が低い
と、十分な色の鮮明度を与えることはできない。分散染料の濃度が高いと、プリ
ントヘッドが十分な性能を発揮しなかったり、容認できないほどの暗い色をもた
らす。分散染料は、インキ全体の重量を基準として、0.01から20重量%、
好ましくは、0.05から8重量%、より好ましくは、1から5重量%の量で存
在させることができる。本発明で有用であり得る分散染料は、米国特許第5,0
53,495号(Greenwood他)、同第5,203,912号(Gre
enwood他)、および同第5,102,448号(Greenwood他)
に開示されている。
【0028】 水性キャリヤー 本発明のインキを製造するために使用される水性キャリヤーは、水または水と
少なくとも1つの水溶性有機溶媒との混合物を含む。水性キャリヤーが実質的に
有機溶媒を含まないときは、脱イオン水が好ましい水性キャリヤーである。水性
キャリヤーが水と少なくとも1つの水溶性有機溶媒との混合物であるときは、脱
イオン水と少なくとも2つのヒドロキシル基を有する水溶性有機溶媒、たとえば
、ジエチレングリコールが好ましい水性キャリヤーである。本発明の実施で使用
するのに適する水混和性有機溶媒の例は、米国特許第5,085,698号(M
a他)に開示されている。水溶性有機溶媒は、インキの表面張力および粘度を修
飾すること、選択された顔料との相容性をもたせること、インキの乾燥時間を修
正すること、およびインキが印刷される媒体基材のタイプと相容性をもたせるこ
とを目的として選択されうる。水と水溶性有機溶媒を含む水性キャリヤーは、重
量パーセントで約30%から約99%の水、好ましくは、約60%から約99%
の水、および約1%から約70%の水溶性有機溶媒、好ましくは、約1%から約
30%の水溶性有機溶媒を含む。その水性キャリヤーは、分散染料および/また
は有機顔料が選択されるとき、そのインキの全重量を基準として、インキの約7
0%から約99.8%、好ましくは、約94%から約99.8%の範囲にある。
無機顔料が選択されるとき、その水性キャリヤーは、インキの約25%から約9
9.8%、好ましくは、約70%から99.8%の範囲にある。
【0029】 インキ添加剤 様々なタイプの水性添加剤を、粘度のような特性を修飾するために、本発明の
インキ配合物と組み合わせることができる。添加剤の例には、融合助剤、重合体
バインダー(水分散性ラテックスエマルションのようなもの)、シックナー、チ
キソトロピー剤、界面活性剤、コーティング助剤、殺生剤、金属イオン封鎖剤等
が含まれる。
【0030】 本発明のインキをインキジェットプリンターで使用するときは、アニオン界面
活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、または、両性界面活性剤を
、インキの全重量を基準として、0.01〜5%、好ましくは、0.2〜2%の
量で存在させることができる。有用な界面活性剤の例は、米国特許第5,221
,334号(Hochberg他)に開示されている。殺生剤としては、ミシガ
ン州、ミッドランドのダウケミカル(Dow Chemical)から市販され
ているDOWICIDE、ニュージャージー州、ピスカタウェイ(Piscat
away)のヒュルスアメリカインク(Huls America,Inc.)
から市販されているNUOSEPT、コネチカット州、チェシアのオーリンコー
プ(Olin Corp.)から市販されているOMIDINES、ペンシルヴ
ェニア州、アンブラー(Ambler)のヘンケルコープ(Henkel Co
rp.)から市販されているNOPCOCIDES、ニュージャージー州、ニュ
ーアークのトロイケミカルコープ(Troy Chemical Corp.)
から市販されているTROYSANS、またはそれらの組合せのようなものを本
発明のインキに添加することができる。また、インキ組成物の様々な特性を改良
するために、金属イオン封鎖剤(EDTA等)、湿潤剤および粘度改質剤のよう
な他の添加剤も添加することができる。
【0031】 インキを製造する方法 本発明のインキ組成物は、インキジェットプリンターで使用される他のインキ
組成物と同様の方法で調製される。好ましくは、顔料分散液は、選択された着色
剤(1つまたは複数)、共重合体分散剤、および、水性キャリヤーを予め混合す
ることによって調製する。分散のステップは、その混合物を、水平小型ミル、ボ
ールミル、磨砕機の中で、または、液体ジェットインタラクションチャンバーで
少なくとも1000psi(約6,890kPa)の液圧で複数のノズルに通す
ことにより達成され、水性キャリヤー媒体中の顔料粒子の均一な分散をもたらす
ことができる。着色されたインキジェットインキは、普通、濃縮した形で製造す
るのが望ましく、これは、引き続いて適切な液体でインキジェット印刷システム
で使用するための適切な濃度に希釈される。希釈によってそのインキを個々の応
用例に向けた所望の粘度、色、色相、彩度(saturation density)、および印刷
領域の有効範囲に適合させる。
【0032】 ジェット速度、液滴の分離長さ、滴の大きさ、流れ安定性は、インキの表面張
力および粘度に大きく影響される。インキジェット印刷システムでの使用に適す
るインキジェットインキは、20℃におけるリング法による測定で、約20ダイ
ン/cmから約70ダイン/cmの範囲、より好ましくは、30ダイン/cmか
ら約70ダイン/cmの範囲の表面張力を有するべきである。容認できる粘度は
、20℃で従来の粘度計を使用して、20センチポアズを越えず、好ましくは、
約1.0センチポアズから約10.0センチポアズの範囲である。インキは、広
範な噴射条件、すなわち、サーマルインキジェット印刷装置のための駆動電圧お
よびパルス幅、ドロップオンデマンド方式の装置またはコンティニュアス方式の
装置のどちらかのためのピエゾ素子の駆動周波数、および、ノズルの形と大きさ
に適合する物理的性質を有する。それらは、コンティニュアス方式、圧電式ドロ
ップオンデマンド方式、サーマル方式またはバブルジェット(登録商標)ドロッ
プオンデマンド方式のような様々なインキジェットプリンターで使用することが
でき、特に、サーマルインキジェットプリンターで使用するのに適合する。
【0033】 このインキは、長期間の優れた保存安定性を有しており、インキジェット装置
の中で凝固しない。紙、織物、フィルム等のような媒体基材上へのインキの固定
は、迅速かつ正確に行うことができる。印刷されたインキの画像は、透明な色調
、高密度、優れた耐水性および耐光度を有する。そのうえ、このインキは、イン
キジェット印刷装置に適合し、基本的に無臭である。
【0034】 本発明の共重合体は、インキ組成物全体のおおよそ0.1重量%から30重量
%の範囲、好ましくは、インキ組成物全体の0.1重量%から8重量%の範囲で
存在する。共重合体の量が多過ぎる場合は、インキの粘度が増加する傾向がある
。共重合体の存在が不十分な場合は、分散安定性が影響される。
【0035】 製品 本発明はまた、第一および第二の主要な外表面を有する基材を有する製品を提
供する。その基材に適用されるのは、本発明の着色剤と共重合体を含む水性分散
液、好ましくはインキの層(すなわち、一滴または複数滴)である。その水性分
散液をインキジェットプリンターから印刷する場合、その基材は一枚の紙であっ
てもよい。たとえば水性分散液が、塗料、インキまたは他の水性分散液である場
合、基材は、プラスチック、木材、金属、ガラス、織布またはそれらの組合せで
あり得る。その水性インキは、当業者には公知の、吹きつけ、ブラッシング、浸
漬、または、他の塗布技術によって塗布することができる。その水性分散液の層
を、基材の表面全体に付着するか、基材の第一の主表面だけに付着するか、また
は、基材の第二の主表面だけに付着することができる。その水性分散液の層は、
連続層または不連続層(例えば、一枚の紙上のインキの点)であってもよい。
【0036】 (実施例) 本実施例は、他に詳細に説明する場合以外は、当業者に周知であり日常的とな
っている標準的な技法を用いて行なわれる。特に指示がない限り、実施例中の、
部、百分率、比率等は重量による。水性分散液を製造するために使用される材料
のいくつかを表1に記載する。実施例は、例示のためのものであり、本発明を限
定するものではない。
【0037】
【表1】
【0038】 共重合体分散剤1 共重合体分散剤1は、アクリル酸2−フェノキシエチルの5重量パーセント、
メタクリル酸メチルの8.3重量パーセント、エトキシトリエチレングリコール
メタクリレートの11.7重量パーセント、および、ホスホリル化2−ヒドロキ
シエチルメタクリレートの30重量パーセントと表すことができる。共重合体分
散剤1は、フリーラジカル重合法を用いて調製した。
【0039】
【表2】
【0040】 表2に示した混合物1から5を、共重合体分散剤1を調製するために使用した
。混合物1の上には窒素のブランケットを維持しながら、温度計、撹拌機、漏斗
、還流冷却器を装着した500ミリリットルのフラスコに混合物1を入れた。混
合物1を還流温度まで加熱し、その温度でおおよそ10分間保持した。混合物2
を500ミリリットルのフラスコ中で混合物1と合わせた。混合物3と4を還流
温度を維持しながら4時間を掛けてフラスコの内容物に同時に加えた。フラスコ
の内容物は、還流温度に1時間保持し、その後フラスコに混合物5を加えた。フ
ラスコの内容物を1時間その還流温度に維持した。フラスコの内容物を約60グ
ラムの揮発物(凝縮ガス)が捕集されるまで蒸留した。60グラムの揮発物に対
して、102グラムの2−ピロリドンを加え、45.9%共重合体溶液262.
3グラムを得た。
【0041】 共重合体分散剤2 共重合体分散剤2は、アクリル酸2−フェノキシエチルの60重量パーセント
、および、ホスホリル化ポリエチレングリコール(分子量=300)メタクリレ
ートの40重量パーセントとして表されうる。共重合体分散剤2は、フリーラジ
カル重合法を用いて調製した。
【0042】
【表3】
【0043】 表3に示した混合物1から5を、共重合体分散剤2を調製するために使用した
。混合物1の上には窒素のブランケットを維持しながら温度計、撹拌機、漏斗、
還流冷却器を装着した500ミリリットルのフラスコに混合物1を入れた。混合
物1を還流温度まで加熱し、その温度におおよそ10分間保持した。混合物2を
500ミリリットルのフラスコの中で混合物1と合わせた。混合物3と4を還流
温度を維持しながら4時間を掛けてフラスコの内容物に同時に加えた。フラスコ
の内容物は、還流温度に1時間保持し、その後フラスコに混合物5を加えた。フ
ラスコの内容物を1時間その還流温度に維持した。フラスコの内容物を約52グ
ラムの揮発物(凝縮ガス)が捕集されるまで蒸留した。52グラムの揮発物に対
して、80グラムの2−ピロリドンを加え、45.3%共重合体溶液223.1
グラムを得た。
【0044】 共重合体分散剤3 共重合体分散剤3は、アクリル酸2−フェノキシエチルの50重量パーセント
、エトキシトリエチレングリコールメタクリレートの20重量パーセント、およ
び、ホスホリル化2−ヒドロキシエチルメタクリレートの30重量パーセントと
して表される。共重合体分散剤3は、フリーラジカル重合法を用いて調製した。
【0045】
【表4】
【0046】 表4に示した混合物1から5を、共重合体分散剤3を調製するために使用した
。混合物1の上には窒素のブランケットを維持しながら、温度計、撹拌機、滴下
漏斗、還流冷却器を装着した500ミリリットルのフラスコに混合物1を入れた
。混合物1を還流温度まで加熱し、その温度におおよそ10分間保持した。混合
物2を500ミリリットルのフラスコの中で混合物1と合わせた。混合物3と4
を還流温度を維持しながら4時間を掛けてフラスコの内容物に同時に加えた。フ
ラスコの内容物は、還流温度に1時間保持し、その後フラスコに混合物5を加え
た。フラスコの内容物を1時間その還流温度に維持した。フラスコの内容物を約
62グラムの揮発物(凝縮ガス)が捕集されるまで蒸留した。62グラムの揮発
物に対して、102グラムの2−ピロリドンを加え、44.7%共重合体溶液2
64.5グラムを得た。
【0047】 共重合体分散剤4 共重合体分散剤4は、重量で、アクリル酸2−フェノキシエチルの55重量パ
ーセント、ホスホリル化ポリプロピレングリコール(MW=300)メタクリレ
ートの20重量パーセント、および、メタクリル酸の25重量パーセントとして
表すことができる。共重合体分散剤4は、フリーラジカル重合法を用いて調製し
た。
【0048】
【表5】
【0049】 表5に示した混合物1から5を、共重合体分散剤4を調製するために使用した
。混合物1の上には窒素のブランケットを維持しながら、温度計、撹拌機、滴下
漏斗、還流冷却器を装着した500ミリリットルのフラスコに混合物1を入れた
。混合物1を還流温度まで加熱し、その温度におおよそ10分間保持した。混合
物2を500ミリリットルのフラスコの中で混合物1と合わせた。混合物3と4
を還流温度を維持しながら4時間を掛けてフラスコの内容物に同時に加えた。フ
ラスコの内容物は、還流温度に1時間保持し、その後フラスコに混合物5を加え
た。フラスコの内容物を1時間その還流温度に維持した。フラスコの内容物を約
30グラムの揮発物(凝縮ガス)が捕集されるまで蒸留した。30グラムの揮発
物に対して、40グラムの2−ピロリドンを加え、48.5%共重合体溶液26
2.3グラムを得た。
【0050】 ブラック顔料濃縮液1 最初に、共重合体分散剤1の44.4グラム、水酸化カリウム溶液(脱イオン
水中45.5%のもの)の3.0グラム、および、脱イオン水の152.6グラ
ムを、共重合体の均一な10%溶液が得られるまで混合することにより、共重合
体分散剤1を中和して、ブラック顔料濃縮液を調製した。その共重合体溶液のp
Hは、6.8であった。
【0051】 上記の共重合体溶液を、FW18カーボンブラック(FW18 BLACK、
ニュージャージー州、AllendaleのDegussa Corp.が販売
)の32グラム、Proxel Gの2.13グラム、および脱イオン水の72
.5グラムと混合し、機械により1時間撹拌した。その混合物は、マイクロフリ
ューダイサ(マサチューセッツ州、WalthamのMicrofluidic
s Corp.)を用いて、液圧約10,000psi(約68,900kPa
)でインタラクションチャンバーにそれを5回通すことによって加工処理した。
得られたブラック顔料分散液は、15重量パーセントの顔料濃度を有し、顔料の
平均粒子サイズは、ニューヨーク州、HoltsvilleのBrookhav
en Instrument Corp.から市販されているBI−90 Br
ookhaven粒度計で測定して100ナノメートルであった。
【0052】 ブラック顔料濃縮液2 最初に、共重合体分散剤2の44.2グラム、水酸化カリウム溶液(脱イオン
水中45.5%のもの)の0.3グラム、および、脱イオン水の155.5グラ
ムを、共重合体の均一な10%溶液が得られるまで混合することにより、共重合
体分散剤2を中和して、ブラック顔料濃縮液を調製した。その共重合体溶液のp
Hは、3.8であった。
【0053】 上記の共重合体溶液を、FW18カーボンブラックの48グラム、および、脱
イオン水の72.5グラムと混合し、機械により1時間撹拌した。混合物は、マ
イクロフリューダイサを用い、ブラック顔料濃縮液1で説明したように処理した
。得られたブラック顔料濃縮液は、15%の顔料濃度およびBI−90 Bro
okhaven粒度計で測定した顔料の平均粒子サイズ124ナノメートルを有
していた。
【0054】 ブラック顔料濃縮液3 最初に、共重合体分散剤3の44.7グラム、水酸化カリウム溶液(脱イオン
水中45.5%のもの)の5.7グラム、および、脱イオン水の149.6グラ
ムを、共重合体の均一な10重量パーセント溶液が得られるまで混合することに
より、共重合体分散剤3を中和して、ブラック顔料濃縮液を調製した。
【0055】 上記の共重合体溶液を、カーボンブラックの48グラム、および、脱イオン水
の72グラムと混合し、機械により0.5時間撹拌した。混合物は、マイクロフ
リューダイサを用い、ブラック顔料濃縮液1で説明したように処理した。得られ
たブラック顔料濃縮液は、15重量パーセントの顔料濃度を有し、顔料の平均粒
子サイズは、BI−90 Brookhaven粒度計で測定して105ナノメ
ートルであった。
【0056】 ブラック顔料濃縮液4 最初に、共重合体分散剤4の41.2グラム、水酸化カリウム溶液(脱イオン
水中45.5%のもの)の9.3グラム、および、脱イオン水の149.5グラ
ムを、共重合体の均一な10重量パーセント溶液が得られるまで混合することに
より、共重合体分散剤4を中和して、ブラック顔料濃縮液を調製した。その共重
合体溶液のpHは、9.0であった。
【0057】 上記の共重合体溶液を、FW18カーボンブラックの48グラム、および、脱
イオン水の160グラムと混合し、機械により0.5時間撹拌した。混合物は、
マイクロフリューダイサを用い、ブラック顔料濃縮液1で説明したように処理し
た。得られたブラック顔料濃縮液は、10%の顔料濃度を有し、BI−90 B
rookhaven粒度計で測定して顔料の平均粒子サイズ113ナノメートル
を有していた。
【0058】 印刷試験 ブラック顔料濃縮液1〜4を希釈して、インキジェットプリンターで使用する
ためのインキ1〜4を調製した。希釈したインキ濃縮液1と4の成分の重量パー
セントを表6に示した。希釈したインキ濃縮液2と3の成分の重量パーセントは
表7に示した。
【0059】
【表6】
【0060】
【表7】
【0061】 インキ1〜3は、サーマルインキジェットペンに充填し、ヒューレットパッカ
ードデスクジェット500C(Hewlett Packard DeskJe
t 500C)インキジェットプリンター(カリフォルニア州、Palo Al
toのHewlett Packard Co.)で、ギルバート(Gilbe
rt)ボンド紙(綿25%、オハイオ州、DaytonのMead Co.)上
に印刷した。インキ4は、サーマルインキジェットペンに充填し、ヒューレット
パッカードデスクジェット1200インキジェットプリンター(カリフォルニア
州、Palo AltoのHewlett Packard Co.)で、ギル
バート(Gilbert)ボンド紙(綿25%、オハイオ州、DaytonのM
ead Co.)上に印刷した。プリンターは、約2インチ(約5.1cm)の
側壁をもつ2つの大きな正方形を埋める印刷をするようにセットした。全部のイ
ンキが順調に印刷でき、視覚による検査で鮮明なエッジを示した。インキの光学
濃度を表8に示した。
【0062】 粒子サイズ試験 インキ中の不溶物の粒子サイズの測定は、インキの安定性(すなわち、長期間
にわたる分散液として自身を持続するインキの能力)の指標を提供する。本発明
のインキは、それぞれ−20℃で4時間と70℃で4時間からなる4回の温度サ
イクルを受けさせた。各インキ中の不溶物の粒子サイズは、BI−90Broo
khaven粒度計を用いて4回の温度サイクルの前後で測定した。その粒子サ
イズの変化をデルタナノメートル(nm)として測定し、表8に示した。
【0063】
【表8】
【0064】 インキ2および3は、温度サイクル試験の後も安定であった。インキ1および
4については、試験をしなかった。
【0065】 すべての特許、特許出願、および、出版物の完全な開示を、個々に組み込んだ
かのように、参照により本明細書に組み込む。本発明の範囲および精神から逸脱
しない本発明の様々な修正および変更は、当業者にとって明らかになることであ
り、本発明が、本明細書で前記した例示としての実施形態に不当に限定されるべ
きでないことを理解すべきである。
【手続補正書】特許協力条約第34条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成13年10月23日(2001.10.23)
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0005
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0005】 (発明の概要) 本発明は、1つまたは複数のホスフェート官能基を有する共重合体分散剤であ
って、異なるpH条件のもとで水性分散液を部分的に分散された状態に維持する
ことができる共重合体分散剤に関する。本発明の共重合体は、好ましくは、分散
剤として使用され、静電的相互作用をもたらすホスフェート官能基および水性分
散液中の不溶性粒子間に立体的相互作用を提供する構造を有するエチレン性不飽
和モノマーから調製される。これらの本発明の共重合体は、広いpH範囲内で明
確なpH(部分的には、ホスフェート官能基のpKaによる)を有する水性分散
液を生成させるために使用することができる。本発明のインキ(発明による共重
合体を含む)は、色のブリードを減少し、印刷物の品質を向上するために使用す
ることができる。本発明の共重合体は、一般式 CH2=C(R3)C(O)OXa(C24O)b−(C36O)c−R4 (式中、aは0または1であり、aが1のときXは炭素原子1個〜9個の、ア
ルキル、アリールまたはアルカリールの2価(diradical)の結合基であり、b
およびcはbおよびcが同時に0ではないという条件で0〜100の範囲から独
立して選択され、R3はHまたはCH3であり、R4はPO32、アルコールおよ
びエポキシよりなる群から選択される)を有するホスフェートモノマーを含む1
つまたは複数のエチレン性不飽和モノマーを用いて調製される。
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0008
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0008】 本発明に関して本明細書で用いる時、次のことを適用するものとする。 「ホスフェートモノマー」とは、一般式 CH2=C(R3)C(O)OXa(C24O)b−(C36O)c−R4 (式中、aは0または1であり、aが1のときXは炭素原子1個〜9個の、ア
ルキル、アリールまたはアルキカリールの二価の結合基であり、bおよびcはb
およびcが同時に0ではないという条件で0〜100の範囲から独立して選択さ
れ、R3はHまたはCH3であり、R4はPO32、アルコール基またはエポキシ
基よりなる群から選択される)を有する本発明のエチレン性不飽和モノマーを指
す。このアルコール基および/またはエポキシ基は、本明細書に記載されている
ようにホスフェート官能基に変換することができる。
【手続補正4】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0009
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0009】 「重合ホスフェートモノマー」とは、上記のホスフェートモノマーから調製さ
れる CH2=C(R3)C(O)OXa(C24O)b−(C36O)c−PO32 の構造を含む重合体の単位を指す。
【手続補正5】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0012
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0012】 共重合体分散剤 本発明の共重合体分散剤は、1つまたは複数の重合ホスフェートモノマーを含
み、それは一般式 CH2=C(R3)C(O)OXa(C24O)b−(C36O)c−R4 (式中、aは0または1であり、aが1のときXは炭素原子1個〜9個の、ア
ルキル、アリールまたはアルカリールの二価の結合基であり、bおよびcはbお
よびcが同時に0ではないという条件で0〜100の範囲から独立して選択され
、R3はHまたはCH3であり、R4はPO32、アルコール基、エポキシ基より
なる群から選択される)を有するホスフェートモノマーから調製される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08K 5/00 C08K 5/053 4J039 5/053 C08L 43/02 4J100 C08L 43/02 C09D 5/02 C09D 5/02 11/00 11/00 133/00 133/00 B41J 3/04 101Y (72)発明者 エドワード フランシス マクブライド アメリカ合衆国 19808 デラウェア州 ウィルミントン フォークランド ロード 2927 Fターム(参考) 2C056 EA05 FA03 FA04 FA05 FB03 FB04 FC02 2H086 BA55 BA56 BA59 BA60 4J002 BG071 DA037 EC046 EU007 FD097 FD206 GH01 GT00 HA06 4J027 AC01 AC02 AC09 BA02 BA04 BA05 BA06 BA07 BA13 BA14 CB09 CC02 CD00 CD08 4J038 FA122 JA26 JC24 KA08 KA09 MA08 MA10 NA25 NA26 4J039 BC15 BC20 BC56 BE01 BE02 BE12 BE22 CA03 CA06 EA35 EA41 EA44 GA24 4J100 AB02R AB03R AB07R AG02R AG04R AJ01Q AJ02Q AJ08Q AJ09Q AL03R AL04R AL08P AL08R AL11R AL36Q AL44Q AM21R BA02R BA08P BA16R BA41R BA64P BC04R BC43R BC49R BC66R CA05 EA06 JA01 JA07

Claims (23)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 一般式: CH2=C(R3)C(O)OXa(C24O)b−(C34O)c−PO32 (式中、aは0または1であり、aが1のときXは炭素原子1個〜9個の、アル
    キル、アリールまたはアルカリールの二価の結合基であり、bおよびcは、bお
    よびcが同時に0ではないという条件で0〜100の範囲から独立して選択され
    、R3はHまたはCH3である。) を有する少なくとも1つの重合モノマーを含む共重合体分散剤。
  2. 【請求項2】 bプラスcが3またはそれを越えることを特徴とする請求項
    1に記載の共重合体分散剤。
  3. 【請求項3】 bプラスcが3未満であることを特徴とする請求項1に記載
    の共重合体分散剤。
  4. 【請求項4】 共重合体分散剤が、一般構造: CH2=C(R5)(C(O)OXj(CH2CH2O)k)−R6 (式中、jは0または1であり、jが1のときXは炭素原子1個〜9個の、アル
    キル、アリールまたはアルカリールの二価の結合基であり、kは1〜50であり
    、R5はHまたはCH3であり、R6はHおよび炭素原子1〜4個のアルキル基よ
    りなる群から選択される。) を有する少なくとも1つの重合モノマーを含むことを特徴とする請求項1に記載
    の共重合体分散剤。
  5. 【請求項5】 5重量パーセントから60重量パーセントの重合モノマーを
    含むことを特徴とする請求項1に記載の共重合体分散剤。
  6. 【請求項6】 一般構造: CH2=C(R3)C(O)OXa(C24O)b−(C34O)c−R4 (式中、aは0または1であり、aが1のときXは炭素原子1個〜9個の、アル
    キル、アリールまたはアルカリールの二価の結合基であり、bおよびcは、bお
    よびcが同時に0ではないという条件で0〜100の範囲から独立して選択され
    、R3はHまたはCH3であり、R4はアルコール基またはエポキシ基およびその
    ホスホリル化物から選択される。) を有する少なくとも1つのモノマーから調製される共重合体分散剤。
  7. 【請求項7】 少なくとも1つのモノマーが、少なくとも1つのモノマーの
    共重合体分散剤への添加前にホスホリル化されていることを特徴とする請求項6
    に記載の共重合体分散剤。
  8. 【請求項8】 共重合体分散剤が、ホスホリル化されていることを特徴とす
    る請求項6に記載の共重合体分散剤。
  9. 【請求項9】 水性キャリヤー、着色剤、および、一般式: CH2=C(R3)C(O)OXa(C24O)b−(C34O)c−PO32 (式中、aは0または1であり、aが1のときXは炭素原子1個〜9個の、アル
    キル、アリールまたはアルカリールの二価の結合基であり、bおよびcは、bお
    よびcが同時に0ではないという条件で0〜100の範囲から独立して選択され
    、R3はHまたはCH3である。) を有する重合モノマーを含む共重合体分散剤を含む水性分散液。
  10. 【請求項10】 水性分散液が、インキであることを特徴とする請求項9に
    記載の水性分散液。
  11. 【請求項11】 前記水性分散液が、塗料であることを特徴とする請求項9
    に記載の水性分散液。
  12. 【請求項12】 bプラスcが、3またはそれを越えることを特徴とする請
    求項9に記載の水性分散液。
  13. 【請求項13】 bプラスcが、3未満であることを特徴とする請求項9に
    記載の水性分散液。
  14. 【請求項14】 共重合体分散剤が、5重量パーセントから60重量パーセ
    ントの重合モノマーを含むことを特徴とする請求項9に記載の水性分散液。
  15. 【請求項15】 着色剤が、顔料であることを特徴とする請求項9に記載の
    水性分散液。
  16. 【請求項16】 顔料が、約0.005ミクロンから約15ミクロンの範囲
    にある大きさを有することを特徴とする請求項15に記載の水性分散液。
  17. 【請求項17】 着色剤が、金属酸化物であることを特徴とする請求項9に
    記載の水性分散液。
  18. 【請求項18】 着色剤が、分散染料であることを特徴とする請求項9に記
    載の水性分散液。
  19. 【請求項19】 水性キャリヤー、着色剤、および、一般構造: CH2=C(R3)C(O)OXa(C24O)b−(C34O)c−R4 (式中、aは0または1であり、aが1のときXは炭素原子1個〜9個の、アル
    キル、アリールまたはアルカリールの二価の結合基であり、bおよびcは、bお
    よびcが同時に0ではないという条件で0〜100の範囲から独立して選択され
    、R3はHまたはCH3であり、R4はアルコール基またはエポキシ基およびその
    ホスホリル化物から選択される。) を有する少なくとも1つのモノマーから調製される共重合体分散剤を含む水性分
    散液。
  20. 【請求項20】 第一および第二の主表面を有する基材と、請求項9または
    請求項19に記載の水性分散液の層とを含む製品。
  21. 【請求項21】 水性分散液の層が、基材の第一および第二の主表面に付着
    されていることを特徴とする請求項20に記載の製品。
  22. 【請求項22】 層が、水性インキの非接触の層であることを特徴とする請
    求項20に記載の製品。
  23. 【請求項23】 基材が、紙であることを特徴とする請求項20に記載の製
    品。
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