JP2003347105A - 有機質正特性サーミスタ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 導電性粒子として金属粒子を用いることによ
り、室温抵抗を低くし、かつ、抵抗値の変化率を十分に
大きくした有機質正特性サーミスタにおいて、高温、高
湿等の悪条件下での保存による特性劣化を抑える。 【解決手段】 高分子有機化合物を含むマトリックスと
金属粒子とが含有されるサーミスタ素体を有する有機質
正特性サーミスタであって、前記金属粒子の表面に、導
電性をもつ非金属粒子からなる非金属粉末が付着してい
る有機質正特性サーミスタ。非金属粒子としては、たと
えばカーボンブラックが用いられる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、温度センサーや過
電流保護素子として用いられ、温度上昇とともに抵抗値
が増大するＰＴＣ（positive temperature coefficient
of resistivity）特性を有する有機質正特性サーミス
タに関する。

【０００２】

【従来の技術】結晶性の高分子からなるマトリックス中
に導電性粒子を分散させた有機質正特性サーミスタはこ
の分野では公知であり、米国特許第３，２４３，７５３
号明細書および同第３，３５１，８８２号明細書等に開
示されている。抵抗値の増大は、結晶性高分子が融解に
伴って膨張することにより、連なった導電性粒子からな
る導電経路が切断されるためと考えられている。

【０００３】有機質正特性サーミスタは、過電流・過熱
保護素子、自己制御型発熱体、温度センサー等に利用す
ることができる。これらに要求される特性としては、非
動作時の抵抗値（室温抵抗値）が十分低いこと、室温抵
抗値と動作時の抵抗値との比（抵抗変化率）が十分大き
いこと、繰り返し動作による抵抗値の変化が小さいこと
が挙げられる。

【０００４】有機質正特性サーミスタの導電性粒子とし
ては、カーボンブラックや黒鉛などの炭素系粒子が用い
られることが多い。しかし、炭素系粒子を用いて非動作
時の抵抗値を低くしようとすると、マトリックス中に大
量の炭素系粒子を分散させなければならない。そのた
め、抵抗値の変化率を十分に大きくすることが困難とな
るので、過電流・過熱保護素子としての十分な特性が得
られないという問題がある。

【０００５】ただし、この問題は、炭素系粒子よりも比
抵抗の小さい金属粒子を用いることで解決できる。たと
えば本発明者らは、スパイク状の突起をもつ金属粒子を
用いることで低い室温抵抗と大きい抵抗変化率とが両立
できることを、特開平１０−２１４７０５号公報および
特開平１１−１６８００５号公報で提案している。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかし、金属粒子を用
いた有機質正特性サーミスタは、高温、高湿等の悪条件
下での保存により室温抵抗が上昇してしまうなど、高い
信頼性が得られにくいことが本発明者らの研究により判
明した。この特性劣化の原因としては、保存中に金属粒
子の表面が酸化して導電率が低下すること、保存中に金
属粒子の凝集が進み、一部の導電パスが切断されるこ
と、などが考えられる。

【０００７】本発明の目的は、導電性粒子として金属粒
子を用いることにより、室温抵抗を低くし、かつ、抵抗
値の変化率を十分に大きくした有機質正特性サーミスタ
において、高温、高湿等の悪条件下での保存による特性
劣化を抑えることである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記目的は下記（１）〜
（４）の本発明により達成される。 （１） 高分子有機化合物を含むマトリックスと金属粒
子とが含有されるサーミスタ素体を有する有機質正特性
サーミスタであって、前記金属粒子の表面に、導電性を
もつ非金属粒子からなる非金属粉末が付着している有機
質正特性サーミスタ。 （２） 前記非金属粉末が、金属粒子全体に対し０．１
〜１０質量％含有されている上記（１）の有機質正特性
サーミスタ。 （３） 前記非金属粉末がカーボンブラックである上記
（１）または（２）の有機質正特性サーミスタ。 （４） 前記金属粒子がスパイク状の突起を有する上記
（１）〜（３）のいずれかの有機質正特性サーミスタ。

【０００９】

【作用および効果】本発明の有機質正特性サーミスタ
は、有機材料からなるマトリックス中に導電性粒子とし
て金属粒子が分散したサーミスタ素体を有する。

【００１０】本発明では、サーミスタ素体中に、導電性
をもつ非金属粒子からなる非金属粉末を、金属粒子の表
面を覆うように存在させる。金属粒子表面を非金属粉末
で被覆することにより、金属粒子表面の酸化を防ぐこと
ができるため、保存時の特性劣化、特に高温・高湿条件
下での保存による特性劣化を抑えることができる。しか
も、この非金属粉末は導電性をもつため、金属粒子を用
いることによる効果、すなわち低い室温抵抗および大き
な抵抗変化率、が損なわれることはない。したがって本
発明では、室温抵抗が低く、抵抗変化率が大きく、しか
も信頼性の高い有機質正特性サーミスタが実現する。

【００１１】ところで、金属粒子の粒径が小さければ、
サーミスタ素体中において金属粒子同士の接触点が多く
なる。そのため、金属粒子の粒径を小さくすれば、サー
ミスタ素体中の金属粒子充填量を増やさなくても室温抵
抗値を低くでき、また、サーミスタ動作後に降温したと
きに金属粒子同士が近接する確率が高くなるので、抵抗
値が元に戻りやすいという利点もある。しかし、金属粒
子は粒径が小さいほど凝集しやすく、また、マトリック
スとなる有機材料への濡れ性が悪くなり、その結果、マ
トリックス中に均一に分散させることが困難となる。し
たがって、微細な金属粒子を用いると、室温抵抗にばら
つきが生じやすく、特性の揃ったサーミスタを量産する
ことが困難となる。これに対し、表面を上記非金属粉末
で被覆した金属粒子は、凝集しにくく、かつ、有機材料
への濡れ性が良好であるため、本発明では微細な金属粒
子を使用して、特性の揃ったサーミスタの量産が可能と
なる。

【００１２】また、有機質正特性サーミスタに繰り返し
熱衝撃を与えた場合、マトリックスの膨張と収縮とが繰
り返し生じるため、マトリックスと金属粒子との界面が
不安定となり、サーミスタ特性の劣化、特に室温抵抗の
増大を招く。これに対し、非金属粉末で被覆することに
より金属粒子の濡れ性を向上させれば、熱衝撃の繰り返
しによる室温抵抗増大を抑えることができる。

【００１３】また、本発明により、サーミスタ素体の製
造が容易となる。金属粒子、特にスパイク状の突起を有
する金属粒子からなる金属粉末は、嵩密度が低いので嵩
高い。室温抵抗を低くするためにはサーミスタ素体中に
おける金属粒子の充填密度を高くする必要があるが、嵩
高い金属粉末とマトリックス材料とを混練することは困
難である。これに対し、非金属粉末で被覆した金属粒子
からなる粉末は、非金属粉末で被覆しない金属粒子から
なる粉末よりも嵩密度が高くなる。具体的には、スパイ
ク状の突起をもつ金属粒子からなる金属粉末（商品名Ｉ
ＮＣＯ Ｔｙｐｅ ２１０（インコ社製））は嵩密度が
約０．８g/cm³であるが、非金属粉末で被覆することに
より嵩密度が１．９０９g/cm³まで増大する。そのた
め、金属粒子を非金属粉末で被覆すれば、濡れ性向上と
嵩密度増大とによってマトリックス材料との混練が容易
となり、また、均一性の高い混練物が得られるので、室
温抵抗が低く、そのばらつきが小さいサーミスタを、容
易に製造することが可能となる。

【００１４】以上のように本発明によれば、十分に低い
室温抵抗値が得られ、動作時の抵抗変化率が十分に大き
く、特性ばらつきが小さく、サーミスタ特性の経時安定
性に優れた有機質正特性サーミスタが実現する。本発明
の有機質正特性サーミスタは、室温での比抵抗が１０^-4
〜１０^-2Ω・cm程度と低く、動作時における抵抗の立ち
上がりが急峻であり、非動作時と動作時とで抵抗値が６
桁以上変化する。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明の有機質正特性サーミスタ
の構成例を図１に示す。このサーミスタは、サーミスタ
素体２と、これを挟んで設けられた一対の電極３、３と
を有する。図示例はサーミスタの断面形状の一例を示し
たものであり、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々の
変形が可能である。また、サーミスタの平面形状も特に
限定されず、要求される特性や仕様に応じ、円形、四角
形、その他最適な形状から適宜選択すればよい。

【００１６】本発明においてサーミスタ素体２は、有機
高分子化合物を含むマトリックス中に、金属粒子が分散
した構成をもつ。金属粒子の表面には、導電性をもつ非
金属粒子からなる非金属粉末が付着している。

【００１７】以下、本発明のサーミスタ各部の構成およ
び製造方法について説明する。

【００１８】金属粒子 サーミスタ素体中に分散させる金属粒子としては、銅、
アルミニウム、ニッケル、タングステン、モリブデン、
銀、亜鉛、コバルト等が用いられるが、中でもニッケ
ル、銅が好ましい。

【００１９】金属粒子の形状は、球状、フレーク状、棒
状等のいずれであってもよいが、表面にスパイク状の突
起を有する形状が特に好ましい。スパイク状の突起を有
する金属粒子では、その表面形状によりトンネル電流が
流れやすくなるため、突起のない球状の金属粒子よりも
室温抵抗を低減できると考えられる。また、スパイク状
の突起をもつ金属粒子は球状粒子に比べ、マトリックス
中において隣接粒子間の距離が大きくなるため、抵抗変
化率を大きくすることができる。

【００２０】スパイク状の突起を有する金属粒子は、１
個、１個がスパイク状の鋭利な突起を複数もつ一次粒子
から構成される。この突起は、円錐状であって、粒径の
１／３〜１／５０の高さをもち、粒子１個あたりの突起
の数は、１０〜５００個であることが好ましい。このよ
うな金属粒子は、１個、１個が個別に存在する粉体であ
ってもよいが、一次粒子が１０〜１０００個程度鎖状に
連なって二次粒子を構成していることが好ましい。ただ
し、鎖状の二次粒子と一次粒子との混在物であってもよ
い。

【００２１】一次粒子からなる前者の例としては、スパ
イク状の突起をもつ球状のニッケルパウダがあり、商品
名ＩＮＣＯ Ｔｙｐｅ １２３ニッケルパウダ（インコ
社製）として市販されており、その平均粒径は３〜７μ
m程度、嵩密度は１．８〜２．７ｇ／cm³程度、比表面積
は０．３４〜０．４４m²／ｇ程度である。

【００２２】二次粒子を主体とする後者の例としては、
フィラメント状ニッケルパウダがあり、商品名ＩＮＣＯ
Ｔｙｐｅ ２１０、２５５、２７０、２８７ニッケル
パウダ（インコ社製）として市販されており、このうち
ＩＮＣＯ Ｔｙｐｅ ２１０，２５５が好ましい。そし
て、その一次粒子の平均粒径は、好ましくは０．１μm
以上、より好ましくは０．２μm以上４．０μm以下程度
である。これらのうち、一次粒子の平均粒径は０．５μ
m以上３．０μm以下が最も好ましく、これに平均粒径
０．１μm以上０．４μm未満のものを５０質量％以下混
合してもよい。また、嵩密度は０．３〜１．０ｇ／cm³
程度、比表面積は０．４〜２．５m²／ｇ程度である。前
述したように、本発明は金属粒子の平均粒径が小さい場
合に特に有効であり、上記フィラメント状ニッケルパウ
ダの場合では、一次平均粒径が０．１〜３μmである場
合に特に有効である。

【００２３】なお、上記した平均粒径は、フィッシャー
・サブシーブ法で測定した値である。

【００２４】このような金属粒子については、特開平５
−４７５０３号公報、米国特許第５３７８４０７号明細
書に記載されている。

【００２５】サーミスタ素体中における金属粒子の含有
量は、２５〜５０体積％であることが好ましい。金属粒
子の含有量が少なくなると、非動作時の室温抵抗を十分
低くすることが困難となる。一方、金属粒子の含有量が
多くなると、動作時の抵抗変化率を大きくすることが困
難となり、また、マトリックス中に金属粒子を均一に分
散させることが困難になって安定した特性が得られにく
くなる。

【００２６】非金属粒子 金属粒子表面を被覆するように存在する非金属粉末は、
導電性の非金属粒子から構成される。

【００２７】導電性の非金属粒子としてはカーボンブラ
ックが好ましく、特にチャネルブラックおよび／または
ファーネスブラックが好ましい。これらのカーボンブラ
ックは、市販品を用いることができる。市販品として
は、たとえば、三菱化学株式会社製の商品名＃３０５
０、＃３１５０、＃３２５０、＃３７５０、＃３９５
０、ＭＡ１００、ＭＡ７、＃１０００、＃２４００Ｂ、
＃３０、ＭＡ７７、ＭＡ８、＃６５０、ＭＡ１１、＃５
０、＃５２、＃４５、＃２２００Ｂ、ＭＡ６００等、東
海カーボン株式会社製のシースト９Ｈ、シースト７Ｈ、
シースト６、シースト３Ｈ、シースト３００、シースト
ＦＭが挙げられる。

【００２８】非金属粒子の平均粒径は、前記した作用効
果を実現できるように適宜決定すればよいが、具体的に
は２〜５０nm、特に２〜３５nmであることが好ましい。
平均粒径が小さすぎると、取り扱いが困難となる。一
方、平均粒径が大きすぎると、後述する方法により金属
粒子表面に非金属粒子を付着させることが困難となる結
果、前記した本発明の作用効果が実現しにくくなる。

【００２９】非金属粒子の含有量は、前記金属粒子から
なる金属粉末に対し０．１〜１０質量％、特に０．１〜
５質量％であることが好ましい。非金属粒子の含有量が
少なすぎると、本発明の作用効果が実現しにくくなる。
一方、含有量が多すぎると、金属粒子表面に付着しない
非金属粒子が多くなる。すなわち、サーミスタ素体中に
独立して存在する非金属粒子が多くなる。そのため、金
属粒子を用いることの優位性が損なわれる。すなわち、
室温抵抗値を低くでき、また、限流動作時の抵抗変化率
を大きくできる、という特性が損なわれる。

【００３０】非金属粉末は、金属粒子表面の少なくとも
一部、好ましくは全部を被覆していることが好ましい。
金属粒子表面における非金属粉末からなる被覆層の厚さ
は、好ましくは０．１〜１００nmの範囲内、より好まし
くは１〜５０nmの範囲内であることが望ましい。

【００３１】非金属粉末により金属粒子表面を被覆する
方法は特に限定されず、前記した作用効果が実現できる
方法であればよいが、好ましくは、金属粒子表面に形成
した接着層により非金属粒子を固着させる方法が好まし
い。このような方法としては、特開平１１−２４２８１
２号公報に記載された方法が利用できる。具体的には、
まず、アルコキシシラン溶液と金属粒子とを十分に混合
し、次いで、非金属粒子を添加して十分に混合した後、
乾燥させることにより、オルガノシラン化合物からなる
被膜を有し、この被膜に非金属粒子が固着している金属
粒子が得られる。

【００３２】この方法において用いるアルコキシシラン
としては、たとえばメチルトリエトキシシラン、メチル
トリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメ
チルジエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラ
ン、フェニルトリエトキシシランが好ましい。

【００３３】高分子有機化合物（マトリックス） マトリックスは高分子有機化合物からなるか、またはこ
れを主成分として含有する。この高分子有機化合物は、
熱硬化性高分子であってもよいが、熱可塑性高分子であ
ることが好ましい。

【００３４】マトリックスに使用可能な熱可塑性高分子
としては、ポリオレフィン（たとえばポリエチレン）、
オレフィン系コポリマー（たとえばエチレン−酢酸ビニ
ルコポリマー、エチレン−アクリル酸コポリマー）、ハ
ロゲン系ポリマー、ポリアミド、ポリスチレン、ポリア
クリロニトリル、ポリエチレンオキサイド、ポリアセタ
ール、熱可塑性変性セルロース、ポリスルホン類、熱可
塑性ポリエステル（ＰＥＴ等）、ポリエチルアクリレー
ト、ポリメチルメタアクリレート等が挙げられる。

【００３５】具体的には、高密度ポリエチレン［たとえ
ば、商品名ハイゼックス２１００ＪＰ（三井石油化学
製）、商品名Ｍａｒｌｅｘ６００３（フィリップス社
製）、商品名ＨＹ５４０（日本ポリケム製）］、低密度
ポリエチレン［たとえば、商品名ＬＣ５００（日本ポリ
ケム製）、商品名ＤＹＮＨ−１（ユニオンカーバイド社
製）］、中密度ポリエチレン［たとえば、商品名２６０
４Ｍ（ガルフ社製）］、エチレン−エチルアクリレート
コポリマー［たとえば、商品名ＤＰＤ６１６９（ユニオ
ンカーバイド社製）］、エチレン−酢酸ビニルコポリマ
ー［たとえば、商品名ＬＶ２４１（日本ポリケム
製）］、エチレン−アクリル酸コポリマー［たとえば、
商品名ＥＡＡ４５５（ダウケミカル社製）］、アイオノ
マー［たとえば、商品名ハイミラン１５５５（三井・デ
ュポンポリケミカル社製）］、ポリフッ化ビニリデン
［たとえば、商品名Ｋｙｎａｒ４６１（エルフ・アトケ
ム社製）］、フッ化ビニリデン−テトラフルオロエチレ
ン−ヘキサフルオロプロピレンコポリマー［たとえば、
商品名ＫｙｎａｒＡＤＳ（エルフ・アトケム社製）］な
どが挙げられる。

【００３６】これらの中でも、ポリオレフィンが好まし
く、特にポリエチレンが好ましい。ポリエチレンとして
は、高密度、直鎖状低密度および低密度の各グレードを
用いることができるが、中でも高密度ポリエチレンおよ
び直鎖状低密度ポリエチレンが好ましい。

【００３７】熱可塑性高分子は、メタロセン触媒、すな
わち有機金属化合物のメタロセンを主成分にした触媒を
用いて合成された結晶性高分子であることが好ましい。
この結晶性高分子を用いることにより、昇温時と降温時
においてヒステリシスの小さい温度特性を得ることがで
きる。

【００３８】本発明でいうメタロセン触媒とは、サンド
イッチ化合物の一種で、ビス（シクロペンタジエニル）
金属錯体系の触媒をいう。このようなメタロセン系触媒
は、通常、たとえばシクロペンタジエニル骨格を有する
配位子を少なくとも１個有する周期律表第４、５、６族
の遷移金属化合物からなるメタロセン触媒成分（ａ）、
有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分（ｂ）および微
粒子状担体（ｃ）と、必要に応じて添加される有機アル
ミニウム化合物触媒成分（ｄ）およびイオン化イオン性
化合物触媒成分（ｅ）とから構成される。

【００３９】メタロセン触媒成分（ａ）としては、シク
ロペンタジエニル骨格を有する配位子を少なくとも１個
有する周期律表第４、５、６族の遷移金属化合物が好ま
しく、具体的には、たとえば下記の一般式［Ｉ］で示さ
れる遷移金属化合物が好ましい。

【００４０】ＭＬ１_x・・・［Ｉ］ 式中、ｘは、遷移金属原子Ｍの原子価である。Ｍは、好
ましくは周期律表第４族から選ばれる遷移金属原子であ
り、具体的には、ジルコニウム、チタン、ハフニウムで
ある。中でも、ジルコニウムおよびチタンが好ましい。

【００４１】Ｌ1は、遷移金属原子Ｍに配位する配位子
であり、これらのうち、少なくとも１個の配位子Ｌ1
は、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子である。
遷移金属原子Ｍに配位するシクロペンタジエニル骨格を
有する配位子Ｌ1としては、具体的には、シクロペンタ
ジエニル基等のアルキル置換シクロペンタジエニル基、
あるいはインデニル基、4,5,6,7-テトラヒドロインデニ
ル基、フルオレニル基などが挙げられる。これらの基
は、ハロゲン原子、トリアルキルシリル基などで置換さ
れていてもよい。

【００４２】上記一般式［Ｉ］で表わされる化合物がシ
クロペンタジエニル骨格を有する基を２個以上含む場合
には、そのうち２個のシクロペンタジエニル骨格を有す
る基同士は、エチレン基、プロピレン基等のアルキレン
基、シリレン基またはジメチルシリレン基、ジフェニル
シリレン基、メチルフェニルシリレン基等の置換シリレ
ン基などを介して結合されていてもよい。

【００４３】有機アルミニウムオキシ化合物触媒成分
（ｂ）としては、アルミノオキサンが好ましく用いられ
る。具体的には、式−Ａｌ（Ｒ）Ｏ−［ただし、Ｒはア
ルキル基である］で表わされる繰り返し単位が通常３〜
５０程度のメチルアルミノオキサン、エチルアルミノオ
キサン、メチルエチルアルミノオキサン等が用いられ
る。また、鎖状の化合物の他、環状の化合物も用いるこ
とができる。

【００４４】オレフィン重合用触媒の調製で用いられる
微粒子状担体（ｃ）は、無機あるいは有機の化合物であ
って、粒径が通常１０〜３００μm程度であり、好まし
くは２０〜２００μmの顆粒状ないし微粒子状の固体で
ある。

【００４５】無機担体としては多孔質酸化物が好まし
く、具体的にはＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＺｒＯ₂、
ＴｉＯ₂等を例示することができる。オレフィン重合用
触媒の調製において必要に応じて用いられる有機アルミ
ニウム化合物触媒成分（ｄ）としては、具体的には、ト
リメチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、
ジメチルアルミニウムクロリド等のジアルキルアルミニ
ウムハライド、メチルアルミニウムセスキクロリド等の
アルキルアルミニウムセスキハライドなどを例示するこ
とができる。

【００４６】イオン化イオン性化合物触媒成分（ｅ）と
しては、たとえば米国特許第５，３２１，１０６号明細
書に記載されたトリフェニルボロン、ＭｇＣｌ₂、Ａｌ₂
Ｏ₃、ＳｉＯ₂−Ａｌ₂Ｏ₃等のルイス酸；トリフェニルカ
ルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート等のイオン性化合物；ドデカボラン、ビスn-ブチル
アンモニウム（1-カルベドデカ）ボレート等のカルボラ
ン化合物が挙げられる。

【００４７】上記メタロセン触媒を用いて熱可塑性高分
子を製造するには、この触媒の存在下において、気相ま
たは液相（スラリー状もしくは溶液状）で原材料を重合
させる。

【００４８】メタロセン触媒を用いて製造した熱可塑性
高分子としては、エチレン系ポリマー（エチレンの単独
重合体、エチレンと炭素数３〜２０程度のα−オレフィ
ンまたは環状オレフィンとの共重合体、プロピレンの単
独重合体、プロピレンとα−オレフィンとの共重合体
等）やスチレン系ポリマーが挙げられる。これらのなか
ではエチレン系ポリマーが好ましく、特に、エチレンと
α−オレフィンとの共重合体である直鎖状低密度ポリエ
チレン（ＬＬＤＰＥ）が好ましい。

【００４９】この直鎖状低密度ポリエチレンは、好まし
くはエチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィンと
を共重合させることにより得られる。このα-オレフィ
ンとしては、具体的には、プロピレン、1-ブテン、1-ペ
ンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテ
ン、1-デセン、1-ドデセンなどが挙げられる。これらの
中では、炭素原子数４〜１０のα-オレフィン、特に炭
素原子数４〜８のα-オレフィンが好ましい。上記のよ
うなα-オレフィンは、単独で、または２種以上組合わ
せて用いることができる。

【００５０】本発明で用いられる直鎖状低密度ポリエチ
レンは、エチレンから導かれる構成単位が５０質量％以
上１００質量％未満、好ましくは７５〜９９質量％、さ
らに好ましくは８０〜９５質量％、特に好ましくは８５
〜９５質量％の量で存在し、炭素原子数３〜２０のα-
オレフィンから導かれる構成単位が５０質量％以下、好
ましくは１〜２５質量％、さらに好ましくは５〜２０質
量％、特に好ましくは５〜１５質量％の量で存在するこ
とが望ましい。また、この直鎖状低密度ポリエチレンの
密度は、好ましくは０．９００〜０．９４０g/cm³、よ
り好ましくは０．９１０〜０．９３０g/cm³である。ま
た、この直鎖状低密度ポリエチレンのメルトフローレー
ト（ＭＦＲ；ASTMD1238，190℃、荷重2.16kg）は、好ま
しくは０．０５〜２０g/１０分、より好ましくは０．１
〜１０g/１０分である。この直鎖状低密度ポリエチレン
の分子量分布は、狭いことが好ましく、分子量分布の尺
度であるＭw／Ｍnは６以下、さらに好ましくは４以下で
ある。Ｍwは重量平均分子量、Ｍnは数平均分子量であ
り、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（Ｇ
ＰＣ）法で測定される。また、この直鎖状低密度ポリエ
チレンの長鎖分岐数は、主鎖の炭素数に対して、５／１
０００炭素数以下、さらに１／１０００炭素数以下が好
ましい。長鎖分岐数は、¹³Ｃ−ＮＭＲ法で測定される。

【００５１】低分子有機化合物（マトリックス） マトリックス中には、低分子有機化合物が含有されてい
てもよい。通常の有機質正特性サーミスタは、昇温によ
り高分子有機マトリックスが膨張すると素子が動作（抵
抗値が上昇）する。結晶性高分子では、分子量や結晶化
度を変更することによって、またコモノマーとの共重合
によって、その融点を変化させることができ、これによ
り動作温度を変化させることができるが、その際、結晶
状態の変化を伴うため、十分なＰＴＣ特性が得られない
ことがある。このことは、動作温度を１００℃以下に設
定する場合に特に顕著になる傾向がある。これに対し、
高分子有機化合物と、これとは融点の異なる低分子有機
化合物とを併用すれば、ＰＴＣ特性に悪影響を与えずに
動作温度を簡単に制御できる。

【００５２】また、低分子有機化合物は一般に高分子有
機化合物に比べ結晶化度が高いため、低分子有機化合物
を含有させれば、昇温により抵抗値が増大する際の立ち
上がりが急峻になる。

【００５３】さらに、高分子有機化合物は過冷却状態を
とりやすいため、降温時において抵抗値が復帰する温度
が昇温時の動作温度より低くなるというヒステリシスを
示すが、低分子有機化合物を用いることでこのヒステリ
シスを抑えることができる。

【００５４】本発明に用いる低分子有機化合物は、分子
量が２０００程度まで、好ましくは１０００程度まで、
さらに好ましくは２００〜８００の結晶性物質であれば
特に制限はないが、常温（２５℃程度の温度）で固体で
あるものが好ましい。

【００５５】動作温度が好ましくは２００℃以下、より
好ましくは１００℃以下の有機質正特性サーミスタを得
ることを目的とする場合、低分子有機化合物の融点は、
好ましくは４０〜２００℃、より好ましくは４０〜１０
０℃である。

【００５６】低分子有機化合物としては、ワックスまた
は油脂が好ましく、特に、石油系ワックスが好ましい。
ワックスとしては、たとえば、パラフィンワックスやマ
イクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス、植物
系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックスのような
天然ワックスが挙げられ、油脂としては、たとえば、脂
肪または固体脂と称されるものが挙げられる。ワックス
や油脂の成分は、炭化水素（具体的には、炭素数２２以
上のアルカン系の直鎖炭化水素等）、脂肪酸（具体的に
は、炭素数１２以上のアルカン系の直鎖炭化水素の脂肪
酸等）、脂肪酸エステル（具体的には、炭素数２０以上
の飽和脂肪酸とメチルアルコール等の低級アルコールと
から得られる飽和脂肪酸のメチルエステル等）、脂肪酸
アミド（具体的には、オレイン酸アミド、エルカ酸アミ
ドなどの不飽和脂肪酸アミド等）、脂肪族アミン（具体
的には、炭素数１６以上の脂肪族第１アミン）、高級ア
ルコール（具体的には、炭素数１６以上のｎ−アルキル
アルコール）、塩化パラフィンなどである。これらの低
分子有機化合物は、市販されており、市販品をそのまま
用いることができる。

【００５７】低分子有機化合物としては、融点ｍｐが４
０〜２００℃、さらに好ましくは４０〜１００℃である
ものを用いることが好ましい。このようなものとして
は、パラフィンワックス（たとえば、テトラコサンＣ₂₄
Ｈ₅₀；ｍｐ４９〜５２℃、ヘキサトリアコンタンＣ₃₆Ｈ
₇₄；ｍｐ７３℃、商品名ＨＮＰ−１０（日本精蝋社
製）；ｍｐ７５℃、ＨＮＰ−３（日本精蝋社製）；ｍｐ
６６℃など）、マイクロクリスタリンワックス（たとえ
ば、商品名Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０８０（日本精蝋社製）；
ｍｐ８３℃、Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０４５（日本精蝋社
製）；ｍｐ７０℃、Ｈｉ−Ｍｉｃ２０４５（日本精蝋社
製）；ｍｐ６４℃、Ｈｉ−Ｍｉｃ３０９０（日本精蝋社
製）；ｍｐ８９℃、セラッタ１０４（日本石油精製社
製）；ｍｐ９６℃、１５５マイクロワックス（日本石油
精製社製）；ｍｐ７０℃など）、脂肪酸（たとえば、ベ
ヘン酸（日本精化製）；ｍｐ８１℃、ステアリン酸（日
本精化製）；ｍｐ７２℃、パルミチン酸（日本精化
製）；ｍｐ６４℃など）、脂肪酸エステル（たとえば、
アラキン酸メチルエステル（東京化成製）；ｍｐ４８℃
など）、脂肪酸アミド（たとえば、オレイン酸アミド
（日本精化製）；ｍｐ７６℃）などがある。また、ポリ
エチレンワックス（たとえば商品名三井ハイワックス１
１０（三井石油化学工業社製）；ｍｐ１００℃）、ステ
アリン酸アミド（ｍｐ１０９℃）、ベヘン酸アミド（ｍ
ｐ１１１℃）、Ｎ−Ｎ’−エチレンビスラウリン酸アミ
ド（ｍｐ１５７℃）、Ｎ−Ｎ’−ジオレイルアジピン酸
アミド（ｍｐ１１９℃）、Ｎ−Ｎ’−ヘキサメチレンビ
ス−１２−ヒドロキシステアリン酸アミド（ｍｐ１４０
℃）などもある。また、パラフィンワックスに樹脂類を
配合した配合ワックスや、この配合ワックスにマイクロ
クリスタリンワックスを混合したものであって融点を４
０〜２００℃にしたものも好ましく用いることができ
る。

【００５８】低分子有機化合物は、単独で、もしくは併
用して用いることができる。低分子有機化合物は、各成
分の分散を良好にするために、組み合わされる有機高分
子化合物の極性を考慮して適宜選択すればよい。

【００５９】マトリックス中における低分子有機化合物
の質量は、高分子有機化合物の質量の０．０５〜４倍、
特に０．１〜２．５倍であることが好ましい。マトリッ
クス中における低分子有機化合物の含有量が少なくなる
と、抵抗変化率を十分に大きくすることが困難となる。
一方、低分子有機化合物の含有量が多くなると、低分子
有機化合物が溶融する際にサーミスタ素体が大きく変形
するほか、金属粒子との混合が困難になってくる。

【００６０】高分子有機化合物と低分子有機化合物とを
含有するサーミスタ素体では、示差走査熱量測定（ＤＳ
Ｃ）において、高分子有機化合物の融点付近と低分子有
機化合物の融点付近とに吸熱ピークが見られる。この結
果から、高分子有機化合物と低分子有機化合物とは、独
立に分散して存在する海島構造をしていると考えられ
る。

【００６１】その他 サーミスタ素体中には、非金属粉末で被覆された金属粒
子およびマトリックス以外に、必要に応じて他の物質が
含有されていてもよい。

【００６２】たとえば、良熱導電性添加物として、特開
昭５７−１２０６１号公報に記載されている窒化ケイ
素、シリカ、アルミナ、粘土（雲母、タルク等）、特公
平７−７７１６１号公報に記載されているシリコン、炭
化ケイ素、窒化ケイ素、ベリリア、セレン、特開平５−
２１７７１１号公報に記載されている無機窒化物、酸化
マグネシウム等を添加してもよい。

【００６３】耐久性向上のために、特開平５−２２６１
１２号公報に記載されている酸化チタン、酸化鉄、酸化
亜鉛、シリカ、酸化マグネシウム、アルミナ、酸化クロ
ム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、水酸化カルシウ
ム、酸化鉛、特開平６−６８９６３号公報に記載されて
いる高比誘電率の無機固体、具体的には、チタン酸バリ
ウム、チタン酸ストロンチウム、ニオブ酸カリウム等を
添加してもよい。

【００６４】耐電圧改善のために、特開平４−７４３８
３号公報に記載されている炭化ホウ素等を添加してもよ
い。

【００６５】強度改善のために、特開平５−７４６０３
号公報に記載されている水和チタン酸アルカリ、特開平
８−１７５６３号公報に記載されている酸化チタン、酸
化鉄、酸化亜鉛、シリカ等を添加してもよい。

【００６６】結晶核剤として、特公昭５９−１０５５３
号公報に記載されているハロゲン化アルカリ、メラミン
樹脂、特開平６−７６５１１号公報に記載されている安
息香酸、ジベンジリデンソルビトール、安息香酸金属
塩、特開平７−６８６４号公報に記載されているタル
ク、ゼオライト、ジベンジリデンソルビトール、特開平
７−２６３１２７号公報に記載されているソルビトール
誘導体（ゲル化剤）、アスファルト、さらには、リン酸
ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ナトリウム等を添加し
てもよい。

【００６７】アーク調節制御剤としては、特公平４−２
８７４４号公報に記載されているアルミナ、マグネシア
水和物、特開昭６１−２５００５８号公報に記載されて
いる金属水和物、炭化ケイ素等を添加してもよい。

【００６８】金属害防止剤として、特開平７−６８６４
号公報に記載されているイルガノックスＭＤ１０２４
（チバガイギー製）等を添加してもよい。

【００６９】また、難燃剤として、特開昭６１−２３９
５８１号公報に記載されている三酸化二アンチモン、水
酸化アルミニウム、特開平５−７４６０３号公報に記載
されている水酸化マグネシウム、さらには、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロ
パン、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）等のハロゲン
を含有する有機化合物（重合体を含む）、リン酸アンモ
ニウム等のリン系化合物等を添加してもよい。

【００７０】これら以外にも、硫化亜鉛、塩基性炭酸マ
グネシウム、酸化アルミニウム、ケイ酸カルシウム、ケ
イ酸マグネシウム、アルミノシリケート粘土（雲母、タ
ルク、カオリナイト、モンモリロナイト等）、ガラス
粉、ガラスフレーク、ガラス繊維、硫酸カルシウム等を
添加してもよい。

【００７１】これらの添加剤は、マトリックス材料と金
属粒子との合計質量の２５質量％以下であることが好ま
しい。

【００７２】製造方法 次に、本発明の有機質正特性サーミスタを製造する方法
の一例を説明する。

【００７３】まず、前述した方法により、金属粒子表面
を非金属粉末で被覆する。次いで、金属粒子とマトリッ
クス材料とを混練して、金属粒子を分散する。混練は既
知の方法によればよく、マトリックスとなる有機高分子
化合物の融点以上の温度、好ましくは５〜４０℃高い温
度において５〜９０分程度混練すればよい。また、低分
子有機化合物を併用する場合、あらかじめ高分子有機化
合物と低分子有機化合物とを溶融混合、または溶媒中で
溶解し混合しておいてもよい。混練には、各種撹拌機、
分散機、ミル、塗料用ロール機等が用いられる。混練中
に気泡が混入した場合は真空脱泡を行う。混練物の粘度
調整のために、芳香族炭化水素、ケトン類、アルコール
類等の各種溶媒を用いてもよい。高分子有機化合物およ
び低分子有機化合物の熱劣化を防止するために、フェノ
ール類、有機イオウ類、フォスファイト類などの酸化防
止剤を混入してもよい。

【００７４】得られた混練物に対し、必要に応じて架橋
処理を施してもよい。具体的には、有機過酸化物を用い
る化学架橋、放射線照射による架橋、シラン系カップリ
ング剤をグラフト化させ水の存在下でシラノール基の縮
合反応を用いるシラン架橋法を用いることができる。な
お、電子線等の放射線の照射による架橋は、電極形成後
に行ってもよい。

【００７５】次に、混練物をプレス成形してシート状成
形体を作製し、このシート状成形体の両面に電極を形成
する。電極は、Ｎｉ、Ｃｕ等からなる金属板の熱圧着
や、導電性ペーストの塗布により形成することができ
る。次いで、電極を形成したシート状成形体を所望の形
状に打ち抜いて、サーミスタ素子とする。

【００７６】

【実施例】実施例１ 高分子有機化合物として、メタロセン触媒を用いて気相
法合成された直鎖状低密度ポリエチレン（三井化学株式
会社製、商品名エボリューｓｐ２５２０、ＭＦＲ：１．
７g／１０min、融点：１２１℃）を、低分子有機化合物
としてパラフィンワックス（Baker Petrolite社製、商
品名Poly Wax６５５、融点９９℃）を、金属粉末として
フィラメント状ニッケルパウダ（ＩＮＣＯ社製、商品名
Type２１０ニッケルパウダ、平均粒径０．５〜１．０μ
m、嵩密度約０．８g/cm³、比表面積１．５〜２．５m²/
g）を、非金属粉末としてカーボンブラック（三菱化学
株式会社製、商品名ＭＡ１００、平均粒径約２２nm）
を、それぞれ用意した。

【００７７】まず、前記した特開平１１−２４２８１２
号公報に記載された方法に準じ、アルコキシシラン溶液
と金属粒子とを十分に混合し、次いで、非金属粉末を添
加して十分に混合した後、乾燥させることにより、金属
粒子表面を非金属粉末で被覆した。非金属粉末の量は、
金属粉末の２質量％とした。図２に、非金属粉末で被覆
した金属粒子の透過型電子顕微鏡写真を示す。図２にお
いて、高濃度の領域が金属粒子であり、高濃度の領域を
被覆する低濃度の領域がカーボンブラックからなる非金
属被覆層である。非金属被覆層の厚さは、１０〜２０nm
であった。

【００７８】次に、高分子有機化合物５７体積％と、低
分子有機化合物８体積％と、非金属粉末で被覆した金属
粉末３５体積％とを、ミル中で１５０℃で３０分間混練
した。

【００７９】次いで、混練物を１５０℃の熱プレスによ
り厚さ０．７mmのシート状に成形した後、シート状成形
体の両面を厚さ約３０μmのＮｉ箔電極で挟んで、１５
０℃の熱プレス機で圧着することにより、全厚を０．４
mmとした。次いで、電子線を照射して架橋を行なった
後、平面形状が３．６mm×９．０mmとなるように打ち抜
き、有機質正特性サーミスタ素子とした。

【００８０】この素子を恒温槽内で室温から１２０℃ま
で加熱した後、冷却し、この加熱・冷却過程において所
定の温度で４端子法により抵抗値を測定して、温度−抵
抗曲線を得た。なお、昇温・降温速度は２℃/minとし
た。

【００８１】この測定において、初期室温抵抗は１．０
×１０^-3Ω（比抵抗８．１×１０^-3Ωcm）であり、９０
℃付近で抵抗が急激に増加し、抵抗変化率は１０桁程度
であり、低い室温抵抗と大きい抵抗変化率とが得られる
ことが確認された。また、室温まで冷却された後の抵抗
値は２．０×１０^-3Ω（比抵抗１．６×１０^-2Ωcm）で
あり、加熱前の室温抵抗値との差が小さく、抵抗値の復
帰性が良好であることが確認された。また、初期室温抵
抗値のばらつきを調べたところ、１０個の素子中８個が
１．０×１０^-3Ω、２個が１．５×１０^-3Ωであり、ば
らつきが小さいことが確認された。

【００８２】この素子について、６０℃９５％ＲＨ条件
下で保存する高温・高湿保存試験を行った。その結果、
１０００時間保存後の室温抵抗値は１．０×１０^-3Ωで
あり、高温・高湿保存による特性劣化は認められなかっ
た。また、保存１０００時間後における初期室温抵抗値
のばらつきを調べたところ、１０個の素子中９個が１．
０×１０^-3Ω、１個が１．５×１０^-3Ωであり、高温・
高湿保存によるばらつき増大はほとんど認められなかっ
た。

【００８３】この素子について、−４０℃で３０分間保
持後に８５℃で３０分間保持する熱衝撃サイクルを２０
０サイクル繰り返す熱衝撃試験を行った後、初期室温抵
抗値を測定したところ、８．０×１０^-2Ωであり、熱衝
撃試験による特性劣化が小さいことが確認された。

【００８４】比較例１ 非金属粉末で被覆しない金属粒子からなる金属粉末を用
いたほかは実施例１と同様にして、サーミスタ素子を作
製した。この素子について、実施例１と同様にして特性
を測定した。

【００８５】その結果、初期室温抵抗は１．５×１０^-3
Ω（比抵抗１．２×１０^-2Ωcm）であり、９０℃付近で
抵抗が急激に増加し、抵抗変化率は１０桁程度であり、
低い室温抵抗と大きい抵抗変化率とが得られることが確
認された。

【００８６】一方、初期室温抵抗値のばらつきについて
は、１０個の素子中４個は１．５×１０^-3Ωであった
が、１個が５．０×１０^-3Ω、３個が７．０×１０
^-3Ω、２個が１．５×１０^-2Ωであり、実施例１の素子
に比べばらつきが大きいことが確認された。

【００８７】また、６０℃９５％ＲＨ条件下で１０００
時間保存後の室温抵抗値は２．０×１０^-2Ωであり、高
温・高湿保存による特性劣化が大きいことが確認され
た。また、保存１０００時間後における初期室温抵抗値
のばらつきについては、１０個の素子中５個が２．０×
１０^-2Ω、２個が３．０×１０^-2Ω、３個が１．５×１
０^-2Ωであり、高温・高湿保存によるばらつき増大が大
きいことが確認された。

【００８８】また、熱衝撃試験後の初期室温抵抗値は３
０Ωであり、熱衝撃試験により室温抵抗が著しく増大し
てしまった。

【００８９】実施例２ 非金属粉末の量を金属粉末の０．５質量％とし、配合比
を、高分子有機化合物４９体積％、低分子有機化合物６
体積％、非金属粉末で被覆した金属粉末４５体積％とし
たほかは実施例１と同様にして、サーミスタ素子を作製
した。このサーミスタ素子は、実施例１の素子に比べ、
金属粉末の含有量が多く、また、金属粉末量に対する非
金属粉末量が少ない。この素子について、実施例１と同
様にして特性を測定した。

【００９０】その結果、初期室温抵抗は７．０×１０^-3
Ω（比抵抗５．７×１０^-2Ωcm）であり、９０℃付近で
抵抗が急激に増加し、抵抗変化率は１１桁程度であり、
低い室温抵抗と大きい抵抗変化率とが得られることが確
認された。また、初期室温抵抗値のばらつきについて
は、１０個の素子中９個が７．０×１０^-3Ω、１個が
８．０×１０^-3Ωであり、ばらつきが小さいことが確認
された。

【００９１】また、６０℃９５％ＲＨ条件下で１０００
時間保存後の室温抵抗値は７．０×１０^-3Ωであり、高
温・高湿保存による特性劣化は認められなかった。ま
た、保存１０００時間後における初期室温抵抗値のばら
つきについては、１０個の素子中８個が７．０×１０^-3
Ω、２個が６．０×１０^-3Ωであり、高温・高湿保存に
よるばらつき増大はほとんど認められなかった。

【００９２】また、熱衝撃試験後の初期室温抵抗値は
６．０×１０^-3Ωであり、熱衝撃試験による特性劣化が
ないことが確認された。

【００９３】この実施例において室温抵抗値のばらつき
が小さいことから、本発明では、金属粉末量を多くして
もマトリックス中に非金属粒子を均一に分散できること
がわかる。

【００９４】実施例３ 非金属粉末の量を金属粉末の１．０質量％とし、配合比
を、高分子有機化合物４９体積％、低分子有機化合物６
体積％、非金属粉末で被覆した金属粉末４５体積％とし
たほかは実施例１と同様にして、サーミスタ素子を作製
した。このサーミスタ素子は、実施例１の素子に比べ、
金属粉末の含有量が多く、また、金属粉末量に対する非
金属粉末量が少ない。この素子について、実施例１と同
様にして特性を測定した。

【００９５】その結果、初期室温抵抗は８．０×１０^-3
Ω（比抵抗６．５×１０^-2Ωcm）であり、９０℃付近で
抵抗が急激に増加し、抵抗変化率は１１桁程度であり、
低い室温抵抗と大きい抵抗変化率とが得られることが確
認された。また、初期室温抵抗値のばらつきについて
は、１０個の素子中８個が８．０×１０^-3Ω、２個が
９．０×１０^-3Ωであり、ばらつきが小さいことが確認
された。

【００９６】また、６０℃９５％ＲＨ条件下で１０００
時間保存後の室温抵抗値は９．０×１０^-3Ωであり、高
温・高湿保存による特性劣化はほとんど認められなかっ
た。また、保存１０００時間後における初期室温抵抗値
のばらつきについては、１０個の素子中８個が９．０×
１０^-3Ω、２個が１．０×１０^-2Ωであり、高温・高湿
保存によるばらつき増大はほとんど認められなかった。

【００９７】また、熱衝撃試験後の初期室温抵抗値は
７．０×１０^-3Ωであり、熱衝撃試験による特性劣化が
ないことが確認された。

【００９８】この実施例において室温抵抗値のばらつき
が小さいことから、本発明では、金属粉末量を多くして
もマトリックス中に非金属粒子を均一に分散できること
がわかる。

【００９９】比較例２ 非金属粉末で被覆しない金属粒子からなる金属粉末を用
いたほかは実施例２および実施例３と同様にして、サー
ミスタ素子を作製しようと試みた。しかし、この場合、
金属粉末の配合比が４５体積％と高く、しかも、金属粒
子が非金属粉末で被覆されていないため、マトリックス
材料に対する金属粉末の嵩高さ、および、マトリックス
材料と金属粒子との濡れ性の低さに起因して、マトリッ
クス材料中に金属粒子を均一に分散させることが不可能
となり、サーミスタ素子を作製できなかった。

【０１００】実施例４ 非金属粉末の量を金属粉末の０．５質量％とし、配合比
を、高分子有機化合物６５体積％、非金属粉末で被覆し
た金属粉末３５体積％としたほかは実施例１と同様にし
て、サーミスタ素子を作製した。このサーミスタ素子
は、実施例１の素子に比べ、金属粉末量に対する非金属
粉末量が少なく、また、低分子有機化合物を含有しな
い。この素子について、実施例１と同様にして特性を測
定した。

【０１０１】その結果、初期室温抵抗は６．０×１０^-3
Ω（比抵抗４．９×１０^-2Ωcm）であり、１００℃付近
で抵抗が急激に増加し、抵抗変化率は１０桁程度であ
り、低い室温抵抗と大きい抵抗変化率とが得られること
が確認された。また、初期室温抵抗値のばらつきについ
ては、１０個の素子中８個が６．０×１０^-3Ω、２個が
７．０×１０^-3Ωであり、ばらつきが小さいことが確認
された。

【０１０２】また、６０℃９５％ＲＨ条件下で１０００
時間保存後の室温抵抗値は７．０×１０^-3Ωであり、高
温・高湿保存による特性劣化はほとんど認められなかっ
た。また、保存１０００時間後における初期室温抵抗値
のばらつきについては、１０個の素子中８個が７．０×
１０^-3Ω、２個が９．０×１０^-3Ωであり、高温・高湿
保存によるばらつき増大はほとんど認められなかった。

【０１０３】また、熱衝撃試験後の初期室温抵抗値は
８．０×１０^-3Ωであり、熱衝撃試験による特性劣化が
ほとんどないことが確認された。

【０１０４】以上の結果から、本発明は、マトリックス
として低分子有機化合物を用いない場合でも有効である
ことがわかる。

【０１０５】比較例３ 非金属粉末で被覆しない金属粒子からなる金属粉末を用
いたほかは実施例４と同様にして、サーミスタ素子を作
製した。この素子について、実施例１と同様にして特性
を測定した。

【０１０６】その結果、初期室温抵抗は１．５×１０^-3
Ω（比抵抗１．２×１０^-2Ωcm）であり、１００℃付近
で抵抗が急激に増加し、抵抗変化率は１０桁程度であ
り、低い室温抵抗と大きい抵抗変化率とが得られること
が確認された。

【０１０７】一方、初期室温抵抗値のばらつきについて
は、１０個の素子中３個が１．０×１０^-3Ω、２個が
３．０×１０^-3Ω、４個が５．０×１０^-3Ω、１個が
１．０×１０^-2Ωであり、実施例４の素子に比べばらつ
きが大きいことが確認された。

【０１０８】また、６０℃９５％ＲＨ条件下で１０００
時間保存後の室温抵抗値は２．５×１０^-2Ωであり、高
温・高湿保存による特性劣化が大きいことが確認され
た。また、保存１０００時間後における初期室温抵抗値
のばらつきについては、１０個の素子中５個が２．５×
１０^-2Ω、１個が３．０×１０^-2Ω、３個が１．５×１
０^-2Ω、１個が１．０×１０^-2Ωであり、高温・高湿保
存によるばらつき増大が大きいことが確認された。

【０１０９】また、熱衝撃試験後の初期室温抵抗値は
２．５×１０^-1Ωであり、熱衝撃試験により室温抵抗が
著しく増大してしまった。

【０１１０】以上の実施例および比較例から、本発明の
効果が明らかである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の有機質正特性サーミスタの構成例を示
す断面図である。

【図２】粒子構造を示す図面代用写真であって、カーボ
ンブラックで被覆したニッケル粒子の透過型電子顕微鏡
写真である。

【符号の説明】

２ サーミスタ素体 ３ 電極

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 高分子有機化合物を含むマトリックスと
   金属粒子とが含有されるサーミスタ素体を有する有機質
   正特性サーミスタであって、 前記金属粒子の表面に、導電性をもつ非金属粒子からな
   る非金属粉末が付着している有機質正特性サーミスタ。
2. 【請求項２】 前記非金属粉末が、金属粒子全体に対し
   ０．１〜１０質量％含有されている請求項１の有機質正
   特性サーミスタ。
3. 【請求項３】 前記非金属粉末がカーボンブラックであ
   る請求項１または２の有機質正特性サーミスタ。
4. 【請求項４】 前記金属粒子がスパイク状の突起を有す
   る請求項１〜３のいずれかの有機質正特性サーミスタ。