JP2003341242A - Thermal recording paper - Google Patents

Thermal recording paper

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JP2003341242A
JP2003341242A JP2003077531A JP2003077531A JP2003341242A JP 2003341242 A JP2003341242 A JP 2003341242A JP 2003077531 A JP2003077531 A JP 2003077531A JP 2003077531 A JP2003077531 A JP 2003077531A JP 2003341242 A JP2003341242 A JP 2003341242A
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泰雄 岩佐
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  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide thermal recording paper which is excellent in water resistance, makes heat curling smaller than ever when used as the thermal recording paper for a direct thermal recording printer, and enables continuous printing on many sheets thereof, and thermal recording paper which is excellent in water resistance as a base for a concealing seal, a resticking preventing label and the like and dispenses with a special treatment for starting peeling. <P>SOLUTION: This thermal recording paper includes a resin film (A) containing a thermoplastic resin of 30-100 wt.%, an inorganic fine powder and/or an organic filler of 70-0 wt.%; the mean height of curl at four corners of the paper of an A-4 size (210 mm×297 mm) for two minutes or more after printing on the A-4 size paper by the direct thermal recording printer is 50 mm or less; and the heat of crystallization is 60 J/cm<SP>3</SP>or less. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、直接感熱記録プリ
ンターが使用可能な熱可塑性樹脂フィルムを基材とした
感熱記録用紙に関する。更に本発明は、天然紙と比較し
て耐水性に優れ、屋内外宣伝用ポスター用紙や工業製品
のネーマー（使用方法、注意書きを記したラベル）の用
紙、屋内外宣伝用ステッカー、冷凍食品用容器のラベル
に適した感熱記録用紙に関する。また、剥離層を設ける
ことにより糊残りが無い配送伝票、葉書や通帳の隠蔽シ
ール、貼り替え防止用ラベル、改ざん防止シール、応募
シール、クーポン等の基材として有用である感熱記録用
紙に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermosensitive recording paper having a thermoplastic resin film as a base material which can be used in a direct thermosensitive recording printer. Further, the present invention is superior in water resistance as compared with natural paper, and is used for indoor / outdoor advertising poster paper, industrial product namer (label with usage and cautions) paper, indoor / outdoor advertising sticker, frozen food The present invention relates to a thermosensitive recording paper suitable for container labels. Further, the present invention relates to a thermosensitive recording paper which is useful as a base material for delivery slips, concealment seals for postcards and passbooks, label for replacement prevention, tampering prevention seals, application stickers, coupons, etc. by providing a release layer.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、感熱記録用紙は、支持体層の片面
に、感熱記録層を形成することによって構成されてお
り、工業品のネーマー、冷凍食品用容器に貼着されるラ
ベルや屋内外宣伝用ポスター用紙としては、その支持体
層としてパルプ紙等が用いられていたが、耐水性が乏し
いので、耐水性が良好な樹脂フィルム、なかでもポリオ
レフィン系合成紙が使用されている。この様な樹脂フィ
ルムは、公知のものであり、その詳細については、例え
ば特許文献１乃至５の各公報等を参照することが出来
る。2. Description of the Related Art Conventionally, a heat-sensitive recording paper has been constructed by forming a heat-sensitive recording layer on one side of a support layer, and it is used as a label for industrial products such as a nameer, a label attached to a container for frozen foods, indoors and outdoors. Pulp paper or the like has been used as a support layer for advertising poster paper, but since it has poor water resistance, a resin film having good water resistance, in particular, polyolefin-based synthetic paper is used. Such a resin film is publicly known, and for details thereof, for example, each of the patent publications 1 to 5 can be referred to.

【０００３】しかしながら、この様なポリオレフィン系
合成紙は、１００℃以上に加熱されると収縮が起きる。
従って、感熱ヘッドの温度が１００℃〜１８０℃の直接
感熱記録プリンターを印刷として使用すると、感熱記録
時の熱によって印刷された内側面に向かって大きくカー
ルしてしまうという欠点がある。その結果、排紙性が悪
く、多数枚の連続印刷に支障をきたしたり、重ね積みが
出来ないので保管が困難という問題があった。この様な
カールの発生を防止するために、耐熱性を有するパルプ
紙とポリオレフィン系合成紙を張り合わせた記録紙（特
許文献６）も使用されているが、この様な張り合わせに
はフィルムメーカーと製紙メーカー以外の加工メーカー
が両材料を購入して加工を行っており、記録紙製造にお
けるコストアップに繋がるので、フィルムの支持体のみ
でカールしない記録紙を提供されるのを強く望まれてい
た。However, such a polyolefin-based synthetic paper contracts when heated to 100 ° C. or higher.
Therefore, when a direct thermal recording printer having a thermal head temperature of 100 ° C. to 180 ° C. is used for printing, there is a drawback in that the curl is greatly curled toward the printed inner surface due to heat during thermal recording. As a result, there is a problem in that the sheet is not easily ejected, the continuous printing of a large number of sheets is hindered, and the sheets cannot be stacked, so that they are difficult to store. In order to prevent such curling, recording paper (Patent Document 6) obtained by pasting heat-resistant pulp paper and polyolefin synthetic paper is also used. For such pasting, a film maker and papermaking are used. A processing maker other than the manufacturer purchases and processes both materials, which leads to an increase in cost in manufacturing the recording paper. Therefore, it has been strongly desired to provide a recording paper that does not curl only with the film support.

【０００４】また、改ざん防止用の粘着ラベル、或いは
貼り替えることが不可能な粘着ラベルが要求されてお
り、実用化されている。しかしこれらの貼り替え防止用
粘着ラベルは、価格が高く、ラベルを剥がした時に剥離
面上に接着剤が残りベトついたり、ゴミが付着するとい
う問題もあった。この問題を解決した特許文献７、特許
文献８の各公報等を参照できるが、耐水性が劣ることや
剥離を容易に開始するのにノッチ等の特殊な加工を必要
とする欠点がある。Further, there has been a demand for a tamper-proof adhesive label or an adhesive label that cannot be replaced, and it has been put to practical use. However, these adhesive labels for replacement prevention are expensive, and there is a problem that when the label is peeled off, the adhesive remains sticky on the peeling surface or dust is attached. Reference can be made to the respective patent publications and the like of Patent Document 7 and Patent Document 8 which solve this problem, but there are drawbacks that they are inferior in water resistance and require special processing such as notches to easily start peeling.

【０００５】[0005]

【特許文献１】特公昭４６−４０７９４号公報[Patent Document 1] Japanese Patent Publication No. 46-40794

【特許文献２】特公昭４９−１７８２号公報[Patent Document 2] Japanese Patent Publication No. 49-1782

【特許文献３】特開昭５６−１１８４３７号公報[Patent Document 3] JP-A-56-118437

【特許文献４】特開昭５７−１２６４２号公報[Patent Document 4] JP-A-57-12642

【特許文献５】特開昭５７−５６２２４号公報[Patent Document 5] Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-56224

【特許文献６】特開昭６２−１９８４９７号公報[Patent Document 6] Japanese Patent Laid-Open No. 62-198497

【特許文献７】特開平８−９９３７７号公報[Patent Document 7] JP-A-8-99377

【特許文献８】特開平１０−２５８４７６号公報[Patent Document 8] Japanese Patent Laid-Open No. 10-258476

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、これらの従
来技術の問題を解消することを解決すべき課題とした。
すなわち本発明は、耐水性に優れ、直接感熱記録プリン
ターによる感熱記録用紙として使用すると熱カールが従
来に比べて小さく、多数枚の連続印刷が可能な感熱記録
用紙を提供することを課題とした。また、隠蔽シール、
貼り替え防止用ラベル等の基材として耐水性に優れ、剥
離を開始するために特殊な加工を必要としない感熱記録
用紙を提供することも解決すべき課題とした。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the problems of these conventional techniques.
That is, an object of the present invention is to provide a thermal recording paper which is excellent in water resistance, has a smaller thermal curl when used as a thermal recording paper for a direct thermal recording printer, and is capable of continuous printing on a large number of sheets. Also, a concealment sticker,
It was also an issue to be solved to provide a heat-sensitive recording paper which is excellent in water resistance as a base material for a label for preventing re-attachment and does not require special processing for starting peeling.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決することを目的として鋭意研究を行った結果、熱
可塑性樹脂を３０〜１００重量％、及び無機微細粉末及
び／又は有機フィラー７０〜０重量％含有する樹脂フィ
ルム（Ａ）を含み、且つ結晶化熱が６０Ｊ／ｃｍ3 以下
である感熱記録用紙を作成することにより、、直接感熱
記録プリンターを用いた印刷後のカール高さを低減し、
多数枚の連続印刷にて良好な印刷性を実現することがで
き、更に剥離強度５〜１５０ｇ／ｃｍ幅の層間剥離を可
能とする層（Ｃ）及び破断強度５００ｇ／ｃｍ幅以下の
表面層（Ｄ）を形成すれば、剥離を開始するための特殊
な加工を必要としない感熱記録用紙として好適であるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。即ち本発明
は、直接感熱記録プリンターによるＡ−４サイズ（２１
０ｍｍ×２９７ｍｍ）用紙の印刷後２分以上における４
隅のカール高さの平均が５０ｍｍ以下である感熱記録用
紙に関するものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION As a result of intensive studies aimed at solving the above problems, the present inventors have found that 30 to 100% by weight of a thermoplastic resin, and an inorganic fine powder and / or an organic filler are used. The curl height after printing using a direct thermal recording printer is produced by preparing a thermal recording paper containing a resin film (A) containing 70 to 0% by weight and having a heat of crystallization of 60 J / cm 3 or less. To reduce
A layer (C) capable of achieving good printability in continuous printing of a large number of sheets and further capable of delamination having a peel strength of 5 to 150 g / cm and a surface layer having a breaking strength of 500 g / cm or less ( It was found that the formation of D) is suitable as a heat-sensitive recording paper that does not require special processing for starting peeling, and has completed the present invention. That is, the present invention relates to an A-4 size (21
0mm x 297mm) 4 in 2 minutes or more after printing paper
The present invention relates to a thermal recording sheet having an average curl height of 50 mm or less.

【０００８】本発明の好ましい実施態様では、樹脂フィ
ルム（Ａ）が、熱可塑性樹脂３５〜９７重量％、無機微
細粉末及び／又は有機フィラー６５〜３重量％含有する
ことが好ましく、熱可塑性樹脂が、結晶性樹脂、非晶性
樹脂、エラストマーのみからなるものであっても良い
し、これらの２種類以上の混合物であっても良い。好ま
しくは、結晶性樹脂と非晶性樹脂との混合物または結晶
性樹脂とエラストマーとの混合物であり、熱可塑性樹脂
が、結晶性樹脂と非晶性樹脂との混合物、又は結晶性樹
脂とエラストマーとの混合物であるがより好ましい。In a preferred embodiment of the present invention, the resin film (A) preferably contains 35 to 97% by weight of a thermoplastic resin and 65 to 3% by weight of an inorganic fine powder and / or an organic filler. , A crystalline resin, an amorphous resin, or an elastomer alone, or a mixture of two or more of these. Preferably, a mixture of a crystalline resin and an amorphous resin or a mixture of a crystalline resin and an elastomer, the thermoplastic resin is a mixture of a crystalline resin and an amorphous resin, or a crystalline resin and an elastomer. Is more preferable, but it is more preferable.

【０００９】結晶性樹脂が、オレフィン系樹脂であり、
より好ましくはプロピレン系樹脂である。非晶性樹脂
が、テルペン樹脂、カルボン酸ビニルエステル系樹脂、
アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル、石油樹
脂より選ばれたものであることが好ましく、エラストマ
ーが、スチレン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系
熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマ
ー、エステル系熱可塑性エラストマーより選ばれたもの
であることが好ましい。また、樹脂フィルム（Ａ）が少
なくとも１軸方向に延伸されていることが好ましい。樹
脂フィルム（Ａ）の空孔率が７５％以下であることが好
ましい。樹脂フィルム（Ａ）が多層構造であることが好
ましい。The crystalline resin is an olefin resin,
More preferably, it is a propylene resin. Amorphous resin is terpene resin, vinyl carboxylate resin,
Acrylic acid ester, methacrylic acid ester, preferably selected from petroleum resin, the elastomer is selected from styrene-based thermoplastic elastomer, olefin-based thermoplastic elastomer, urethane-based thermoplastic elastomer, ester-based thermoplastic elastomer It is preferable that the Moreover, it is preferable that the resin film (A) is stretched in at least one axial direction. The porosity of the resin film (A) is preferably 75% or less. The resin film (A) preferably has a multilayer structure.

【００１０】また、樹脂フィルム（Ａ）に画像記録層
（Ｂ）を設けることが好ましい。更に、好ましくは樹脂
フィルム（Ａ）に剥離強度が５〜１５０ｇ／ｃｍ幅であ
る層間剥離を可能とする層（Ｃ）が設けられており、よ
り好ましくは層間剥離を可能とする層（Ｃ）の表面に破
断強度が５００ｇ／ｃｍ幅以下である表面層（Ｄ）が積
層されている。また剥離層（Ｅ）は塗工法により設ける
ことができる。また、本発明は感熱記録用紙を用いた記
録物を含み、感熱記録用紙に直接感熱記録プリンターで
印刷する印刷方法を含むものである。Further, it is preferable to provide the image recording layer (B) on the resin film (A). Furthermore, the resin film (A) is preferably provided with a layer (C) capable of delamination having a peel strength of 5 to 150 g / cm width, and more preferably a layer (C) capable of delamination. A surface layer (D) having a breaking strength of 500 g / cm or less is laminated on the surface of the. The release layer (E) can be provided by a coating method. Further, the present invention includes a recorded matter using a thermal recording sheet, and includes a printing method of printing directly on the thermal recording sheet with a thermal recording printer.

【００１１】[0011]

【発明の実態の形態】本発明の樹脂フィルム（Ａ）を含
む感熱記録用紙は、樹脂フィルム（Ａ）単体であって
も、樹脂フィルム（Ａ）と他の熱可塑性フィルムとの積
層体であっても、樹脂フィルム（Ａ）が層間剥離を可能
とする層（Ｃ）、または層間剥離を可能とする層（Ｃ）
及び表面層（Ｄ）を有する構成であっても良い。本発明
の感熱記録用紙について、樹脂フィルム（Ａ）、画像記
録層（Ｂ）、層間剥離を可能とする層（Ｃ）、表面層
（Ｄ）の順に以下に説明する。 （１）樹脂フィルム（Ａ） 本発明の樹脂フィルム（Ａ）を含む感熱記録用紙の結晶
化熱は、６０Ｊ／ｃｍ 3 以下、好ましくは５５Ｊ／ｃｍ
3 以下、より好ましくは５０Ｊ／ｃｍ3 以下である。結
晶化熱が６０Ｊ／ｃｍ3 を越えると、直接感熱記録プリ
ンターを通紙した後のカールが大きく、湾曲したり、円
筒状になったりして、多数枚の連続印刷が困難である。
多数枚の連続印刷が可能なカール高さの平均は、５０ｍ
ｍ以下、好ましくは４０ｍｍ以下、より好ましくは３５
ｍｍ以下である。５０ｍｍを超えては、印刷排紙時に安
定した紙重ねが困難であり、排紙トラブルの原因にな
る。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The resin film (A) of the present invention is included.
The thermal recording paper consists of the resin film (A) alone.
Also the product of the resin film (A) and other thermoplastic film
Even if it is a layered product, the resin film (A) can be delaminated
Layer (C) or a layer (C) capable of delamination
Also, a structure having a surface layer (D) may be used. The present invention
About thermal recording paper of, resin film (A), image recording
Recording layer (B), layer capable of delamination (C), surface layer
A description will be given below in the order of (D). (1) Resin film (A) Crystal of thermosensitive recording paper containing the resin film (A) of the present invention
Heat of chemical conversion is 60 J / cm 3Below, preferably 55 J / cm
3Or less, more preferably 50 J / cm3It is the following. Conclusion
Heat of crystallization is 60 J / cm3If the temperature exceeds the
Curl after passing the paper
It becomes difficult to print a large number of sheets in a tubular shape.
The average curl height that allows continuous printing of multiple sheets is 50 m
m or less, preferably 40 mm or less, more preferably 35
mm or less. If it exceeds 50 mm, it will not be
It is difficult to stack the specified sheets, which may cause paper ejection problems.
It

【００１２】結晶化熱とは、ＪＩＳ−Ｋ−７１２２に準
拠して測定されるものであり、本発明においては冷却速
度が２０℃／分での測定値（１ｇ当たりの転移熱（Ｊ／
ｇ））と原料密度（ｇ／ｃｍ3 ）との積により求めた値
を結晶化熱（Ｊ／ｃｍ3 ）とする。原料密度とは、ＪＩ
Ｓ−Ｋ−７１１２に準拠して測定されるものであり、本
発明においては基材層（Ａ）または、樹脂フィルムをヒ
ーター板上にて再溶融し、空孔を除去して冷却したフィ
ルム密度のこととする。結晶化熱の測定装置として、例
えば、示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ６２００、セイコ
ーインスツルメンツ（株）製、商品名）が挙げられる。
また、直接感熱記録プリンターとは、感熱ヘッドの熱に
より発色剤と顕色剤を含有する支持体を発色反応を起こ
させることで画像を形成させる記録機であり、例えばサ
ーマル記録機等が挙げられる。The heat of crystallization is measured in accordance with JIS-K-7122, and in the present invention, the measured value at a cooling rate of 20 ° C./minute (transition heat per 1 g (J /
The value obtained by the product of g)) and the material density (g / cm 3 ) is the heat of crystallization (J / cm 3 ). Raw material density is JI
The film density is measured according to SK-7112, and in the present invention, the substrate layer (A) or the resin film is re-melted on the heater plate, the holes are removed, and the film density is cooled. I will assume that. An example of a device for measuring the heat of crystallization is a differential scanning calorimeter (DSC6200, manufactured by Seiko Instruments Inc., trade name).
Further, the direct thermal recording printer is a recording machine that forms an image by causing a support containing a color former and a developer to undergo a color forming reaction by heat of a thermal head, and examples thereof include a thermal recorder. .

【００１３】本発明の樹脂フィルム（Ａ）は、感熱記録
用紙の軽量化に役立つという関連から、内部に微細な空
孔を有する多孔質構造が好ましい。その空孔率は７５％
以下であり、好ましくは１〜７０％であり、より好まし
くは５〜６５％の範囲である。空孔率が７５％以下であ
ればフィルムの材料強度が良いレベルとなる。空孔率が
７５％以下であればフィルムの材料強度が良いレベルと
なる。内部に空孔があることは、断面の電子顕微鏡観察
により確かめることができる。なお、本発明における空
孔率は、次式（１）で示される空孔率、ないしは断面の
電子顕微鏡写真観察した領域に空孔が占める面積割合
（％）を示す。次式（１）で表される空孔率と面積割合
は同じものである。The resin film (A) of the present invention preferably has a porous structure having fine pores inside because it helps to reduce the weight of the thermosensitive recording paper. Its porosity is 75%
It is below, preferably 1 to 70%, more preferably 5 to 65%. When the porosity is 75% or less, the material strength of the film is at a good level. When the porosity is 75% or less, the material strength of the film is at a good level. The presence of voids inside can be confirmed by observing the cross section with an electron microscope. The porosity in the present invention indicates the porosity expressed by the following formula (1), or the area ratio (%) occupied by the pores in the region of the cross section observed by an electron micrograph. The porosity and the area ratio represented by the following formula (1) are the same.

【００１４】空孔が示す面積割合は、具体的に多孔性感
熱記録用紙をエポキシ樹脂で包埋して固化させた後、ミ
クロトームを用いて例えばフィルムの厚さ方向に対して
平行かつ面方向に垂直な切断面を作製し、この切断面を
メタライジングした後、走査型電子顕微鏡で観察しやす
い任意の倍率、例えば５００倍から２０００倍に拡大し
観察したり、電子顕微鏡像を撮影して画像解析すること
により求めることもできる。面積比の求め方の一例とし
て、空孔部分をトレーシングフィルムにトレースし塗り
つぶした図を画像解析装置（ニレコ（株）製：型式ルー
ゼックスIIＤ）で画像処理を行い、空孔の面積割合
（％）を求めて空孔率とする。The area ratio of the pores is determined by, for example, embedding a porous thermosensitive recording paper with an epoxy resin and solidifying it, and then using a microtome, for example, in parallel with the thickness direction of the film and in the surface direction. After making a vertical cut surface and metalizing this cut surface, it is magnified and observed at an arbitrary magnification which is easy to observe with a scanning electron microscope, for example, 500 times to 2000 times, or an electron microscope image is taken to obtain an image. It can also be obtained by analysis. As an example of how to obtain the area ratio, the image of the figure in which the pores are traced on a tracing film and painted is image-processed with an image analyzer (Nureko Co., Ltd .: Model Luzex IID), and the area ratio of the pores ) To obtain the porosity.

【００１５】 空孔率（％）＝１００×（ρ0 −ρ）／ρ0 ・・・（１） 〔式中、ρ0 ：樹脂フィルム（Ａ）の非空孔部分の密
度、ρ：樹脂フィルム（Ａ）の密度〕 また、本発明の感熱記録用紙が樹脂フィルム（Ａ）を表
面に有する積層体の場合は、該積層体及びこれから本発
明の樹脂フィルム（Ａ）を取り除いた部分の厚さと坪量
（ｇ／ｍ2 ）より本発明の感熱記録用紙層の厚さと坪量
を算出し、これより密度（ρ）を求め、さらに構成成分
の組成より非空孔部分の密度（ρ0 ）を求めて上記の式
（１）により求めることもできる。Porosity (%) = 100 × (ρ 0 −ρ) / ρ 0 (1) [wherein, ρ 0 : density of the non-void portion of the resin film (A), ρ: resin Density of Film (A)] When the thermosensitive recording paper of the present invention is a laminate having the resin film (A) on the surface, the thickness of the laminate and the portion where the resin film (A) of the present invention is removed therefrom. And the basis weight (g / m 2 ) of the thermosensitive recording paper layer of the present invention, and the density (ρ) is calculated from the calculated thickness and the density of the non-void portion (ρ 0 ) Can be obtained by the above equation (1).

【００１６】本発明の樹脂フィルム（Ａ）の１２０℃、
３０分間加熱後の熱収縮率は、縦と横の両方向の平均値
が１０％以下、好ましくは８％以下、より好ましくは５
％以下である。１０％を越えると、感熱型及び感熱転写
型プリンター通紙後のカールが大きく、湾曲したり、円
筒状になったりして、多数枚の連続印刷が困難である。
この熱収縮率は、樹脂フィルム（Ａ）を一定の大きさ、
例えば縦横ともに１００ｍｍの正方形に断裁し、気温２
３℃、相対湿度５０％の恒温恒湿室内でその寸法を測定
した後、１２０℃の通風オーブン中に３０分間熱処理
し、取り出した後、同様の恒温恒湿室内で１時間放冷
し、寸法を測定してオーブン熱処理前と比較して算出す
ることにより求めることができる。120 ° C. of the resin film (A) of the present invention,
Regarding the heat shrinkage rate after heating for 30 minutes, the average value in both the vertical and horizontal directions is 10% or less, preferably 8% or less, more preferably 5%.
% Or less. If it exceeds 10%, the curl after passing through the heat-sensitive and heat-sensitive transfer type printers is large, and the curls or cylinders are formed, which makes it difficult to continuously print a large number of sheets.
This heat shrinkage ratio of the resin film (A) is a certain size,
For example, cut it into 100 mm squares in both length and width, and
After measuring the dimensions in a constant temperature and humidity room at 3 ° C and 50% relative humidity, heat treatment for 30 minutes in a ventilated oven at 120 ° C, take out, and then leave to cool in the same constant temperature and humidity room for 1 hour. Can be obtained by measuring and comparing with before the oven heat treatment.

【００１７】＜組成＞本発明の樹脂フィルム（Ａ）の結
晶性樹脂、非晶性樹脂、エラストマー、無機微細粉末及
び／又は有機フィラーの各々の配合量は、樹脂フィルム
（Ａ）を含む感熱記録用紙の結晶化熱が６０Ｊ／ｃｍ3
以下になるように下記範囲内で任意に選定できる。本発
明の樹脂フィルム（Ａ）は、熱可塑性樹脂を３０〜１０
０重量％、無機微細粉末及び／又は有機フィラーを７０
〜０重量％、好ましくは熱可塑性樹脂を３５〜９７重量
％、無機微細粉末及び／又は有機フィラーを６５〜３重
量％、より好ましくは熱可塑性樹脂を４０〜９５重量
％、無機微細粉末及び／又は有機フィラーを６０〜５重
量％含有するものである。熱可塑性樹脂は、結晶性樹
脂、非晶性樹脂、エラストマーのみからなるものであっ
ても良いし、これらの２種類以上の混合物であっても良
い。好ましくは、結晶性樹脂と非晶性樹脂との混合物ま
たは結晶性樹脂とエラストマーとの混合物である。より
好ましくは、結晶性樹脂とエラストマーとの混合物であ
る。本発明の樹脂フィルム（Ａ）に使用する熱可塑性樹
脂の種類は特に制限されない。<Composition> The crystalline resin, the amorphous resin, the elastomer, the inorganic fine powder and / or the organic filler in the resin film (A) of the present invention are blended in such amounts that the resin film (A) is included in the heat-sensitive recording. Heat of crystallization of paper is 60 J / cm 3
It can be arbitrarily selected within the following range as follows. The resin film (A) of the present invention contains a thermoplastic resin in an amount of 30 to 10
0% by weight, 70% inorganic fine powder and / or organic filler
To 0% by weight, preferably 35 to 97% by weight of thermoplastic resin, 65 to 3% by weight of inorganic fine powder and / or organic filler, more preferably 40 to 95% by weight of thermoplastic resin, inorganic fine powder and / or Alternatively, it contains 60 to 5% by weight of an organic filler. The thermoplastic resin may be composed only of a crystalline resin, an amorphous resin or an elastomer, or may be a mixture of two or more of these. A mixture of a crystalline resin and an amorphous resin or a mixture of a crystalline resin and an elastomer is preferable. More preferably, it is a mixture of a crystalline resin and an elastomer. The type of thermoplastic resin used in the resin film (A) of the present invention is not particularly limited.

【００１８】結晶性樹脂については、例えば、高密度ポ
リエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状ポリエチレン
等のエチレン系樹脂、プロピレン系樹脂等のオレフィン
系樹脂；ポリエチレンテレフタレートやその共重合体、
ポリエチレンナフタレート、脂肪族ポリエステル等のポ
リエステル系樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられる。これ
らは２種以上混合して用いることもできる。これらの中
でも、耐薬品性や低比重、コスト等の観点より、好まし
くは、エチレン系樹脂、あるいはプロピレン系樹脂等の
オレフィン系樹脂であり、より好ましくは、高密度ポリ
エチレン、プロピレン系樹脂である。As the crystalline resin, for example, ethylene resin such as high density polyethylene, low density polyethylene, linear polyethylene, olefin resin such as propylene resin; polyethylene terephthalate or its copolymer,
Examples thereof include thermoplastic resins such as polyester resins such as polyethylene naphthalate and aliphatic polyester. These may be used as a mixture of two or more. Among these, from the viewpoints of chemical resistance, low specific gravity, cost, etc., ethylene resin or olefin resin such as propylene resin is preferable, and high density polyethylene or propylene resin is more preferable.

【００１９】プロピレン系樹脂としては、プロピレンを
単独重合させたアイソタクティック重合体、シンジオタ
クティック重合体ないしはアタクティック重合体などの
プロピレン単独重合体を例示することができる。また、
エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、
４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィンとプロピ
レンとを共重合体させた、様々な立体規則性を有するポ
リプロピレンを主成分とする共重合体を使用することも
できる。共重合体は２元系でも３元系以上の多元系でも
よく、またランダム共重合体でもブロック共重合体、グ
ラフト共重合体でもよい。Examples of the propylene resin include propylene homopolymers such as isotactic polymers obtained by homopolymerizing propylene, syndiotactic polymers and atactic polymers. Also,
Ethylene, 1-butene, 1-hexene, 1-heptene,
It is also possible to use a copolymer mainly composed of polypropylene having various stereoregularities, which is a copolymer of α-olefin such as 4-methyl-1-pentene and propylene. The copolymer may be a binary system or a ternary or higher ternary system, and may be a random copolymer, a block copolymer or a graft copolymer.

【００２０】非晶性樹脂については、例えば、水添テル
ペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂等のテルペン樹脂；
酢酸ビニル樹脂、ステアリン酸ビニル樹脂等のカルボン
酸ビニルエステル系樹脂；アクリル酸樹脂、メタクリル
酸樹脂、メチル（メタ）アクリレート樹脂、エチル（メ
タ）アクリレート樹脂等の（メタ）アクリル酸エステル
系樹脂（（メタ）アクリル酸エステルは、アクリル酸エ
ステルとメタクリル酸エステルを指す）；ポリカーボネ
ート；アタクティックポリスチレン、シンジオタクティ
ックポリスチレン等のポリスチレン系樹脂；水添系石油
樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、シクロペ
ンタジエン系石油樹脂等の石油樹脂；ポリフェニレンス
ルフィド等の熱可塑性樹脂が挙げられ、中でも好ましく
は、水添系石油樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油
樹脂、シクロペンタジエン系石油樹脂等の石油樹脂であ
る。これらは２種以上混合して用いることもできる。As the amorphous resin, for example, a terpene resin such as a hydrogenated terpene resin or an aromatic modified terpene resin;
Carboxylic acid vinyl ester resins such as vinyl acetate resin and vinyl stearate resin; (meth) acrylic acid ester resins such as acrylic acid resin, methacrylic acid resin, methyl (meth) acrylate resin, ethyl (meth) acrylate resin ((( (Meth) acrylic acid ester refers to acrylic acid ester and methacrylic acid ester); polycarbonate; polystyrene-based resins such as atactic polystyrene and syndiotactic polystyrene; hydrogenated petroleum resin, aliphatic petroleum resin, aromatic petroleum Resins, petroleum resins such as cyclopentadiene-based petroleum resins; thermoplastic resins such as polyphenylene sulfide, and the like. Among them, hydrogenated petroleum resins, aliphatic petroleum resins, aromatic petroleum resins, cyclopentadiene petroleum resins are preferable. And other petroleum resins. These may be used as a mixture of two or more.

【００２１】エラストマーについては、例えば、イソプ
レンゴム、ブタジエンゴム、１，２−ポリブタジエン、
スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ニトリ
ルゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピ
レン−エチリデンノルボルネンゴム、クロロスルホン化
ポリエチレン、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴ
ム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、ウレタンゴム、分子
中に非相溶なソフトセグメントとハードセグメントとの
両成分を有している熱可塑性エラストマー等が挙げられ
る。As for the elastomer, for example, isoprene rubber, butadiene rubber, 1,2-polybutadiene,
Styrene-butadiene rubber, chloroprene rubber, nitrile rubber, ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene-ethylidene norbornene rubber, chlorosulfonated polyethylene, acrylic rubber, epichlorohydrin rubber, silicone rubber, fluorine rubber, urethane rubber, incompatible in the molecule Examples thereof include thermoplastic elastomers having both soft segment and hard segment components.

【００２２】熱可塑性エラストマーとして、例えば、ス
チレン系熱可塑性エラストマー（ＳＢＣ）、オレフィン
系熱可塑性エラストマー（ＴＰＯ）、ウレタン系熱可塑
性エラストマー（ＴＰＵ）、エステル系熱可塑性エラス
トマー、塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、ブチルゴ
ムグラフトポリエチレン、トランス１，４−ポリイソプ
レン、アイオノマー等が挙げられる。中でも、スチレン
系熱可塑性エラストマー（ＳＢＣ）、オレフィン系熱可
塑性エラストマー（ＴＰＯ）が好ましく、オレフィン系
熱可塑性エラストマー（ＴＰＯ）がより好ましい。これ
らは２種以上混合して用いることもできる。As the thermoplastic elastomer, for example, styrene-based thermoplastic elastomer (SBC), olefin-based thermoplastic elastomer (TPO), urethane-based thermoplastic elastomer (TPU), ester-based thermoplastic elastomer, vinyl chloride-based thermoplastic elastomer, Butyl rubber graft polyethylene, trans 1,4-polyisoprene, ionomer and the like can be mentioned. Among them, styrene-based thermoplastic elastomer (SBC) and olefin-based thermoplastic elastomer (TPO) are preferable, and olefin-based thermoplastic elastomer (TPO) is more preferable. These may be used as a mixture of two or more.

【００２３】本発明の樹脂フィルム（Ａ）は、無機微細
粉末及び／又は有機フィラーを含有させることによって
内部に微細な空孔を有する多孔質構造を有するのが好ま
しい。無機微細粉末又は有機フィラーの量は、０〜７０
重量％であるが、好ましくは３〜６５重量％、より好ま
しくは５〜６０重量％の範囲である。空孔を増やすため
には無機微細粉末及び／又は有機フィラーの量の量が多
い方が良いが、樹脂フィルム（Ａ）の表面性を良いレベ
ルとするという目的のためには７０重量％以下が良い。
無機微細粉末及び／又は有機フィラーの種類は特に制限
されない。The resin film (A) of the present invention preferably has a porous structure having fine pores inside by containing an inorganic fine powder and / or an organic filler. The amount of the inorganic fine powder or the organic filler is 0 to 70.
%, But preferably 3 to 65% by weight, more preferably 5 to 60% by weight. In order to increase the number of pores, it is preferable that the amount of the inorganic fine powder and / or the organic filler is large, but for the purpose of keeping the surface property of the resin film (A) at a good level, 70% by weight or less is preferable. good.
The type of inorganic fine powder and / or organic filler is not particularly limited.

【００２４】無機微細粉末としては、重質炭酸カルシウ
ム、沈降性炭酸カルシウム、焼成クレー、タルク、酸化
チタン、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、シリカ、酸
化亜鉛、酸化マグネシウム、珪藻土、酸化珪素、シリカ
など水酸基含有無機微細粉末の核の周囲にアルミニウム
酸化物ないしは水酸化物を有する複合無機微細粉末、中
空ガラスビーズ等を例示できる。また、上記無機微細粉
末の種々の表面処理剤による表面処理品も例示できる。
表面処理剤としては、例えば樹脂酸、脂肪酸、有機酸、
硫酸エステル型陰イオン界面活性剤、スルホン酸型陰イ
オン界面活性剤、石油樹脂酸、これらのナトリウム、カ
リウム、アンモニウム等の塩、または、これらの脂肪酸
エステル、樹脂酸エステル、ワックス、パラフィン等が
好ましく、非イオン系界面活性剤、ジエン系ポリマー、
チタネート系カップリング剤、シラン系カップリング
剤、燐酸系カップリング剤等も好ましい。Inorganic fine powders include hydroxyl groups such as ground calcium carbonate, precipitated calcium carbonate, calcined clay, talc, titanium oxide, barium sulfate, aluminum sulfate, silica, zinc oxide, magnesium oxide, diatomaceous earth, silicon oxide and silica. Examples thereof include composite inorganic fine powder having aluminum oxide or hydroxide around the core of the inorganic fine powder, hollow glass beads and the like. Further, surface-treated products of the above inorganic fine powders with various surface-treating agents can also be exemplified.
Examples of the surface treatment agent include resin acids, fatty acids, organic acids,
Sulfate type anionic surfactants, sulfonic acid type anionic surfactants, petroleum resin acids, salts thereof such as sodium, potassium and ammonium, or fatty acid esters thereof, resin acid esters, wax and paraffin are preferable. , Nonionic surfactants, diene polymers,
A titanate-based coupling agent, a silane-based coupling agent, a phosphoric acid-based coupling agent and the like are also preferable.

【００２５】硫酸エステル型陰イオン界面活性剤として
は、例えば長鎖アルコール硫酸エステル、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル硫酸エステル、硫酸化油等ある
いはそれらのナトリウム、カリウム等の塩が挙げられ、
スルホン酸型陰イオン界面活性剤としては、例えばアル
キルベンゼンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン
酸、アルカンスルホン酸、パラフィンスルホン酸、α−
オレフィンするホン酸、アルキルスルホコハク酸等ある
いはそれらのナトリウム、カリウム等の塩が挙げられ
る。Examples of the sulfate ester type anionic surfactant include long chain alcohol sulfate ester, polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester, sulfated oil and the like or salts thereof such as sodium and potassium.
Examples of the sulfonic acid type anionic surfactant include alkylbenzenesulfonic acid, alkylnaphthalenesulfonic acid, alkanesulfonic acid, paraffinsulfonic acid, α-
Examples thereof include carboxylic acids such as olefins, alkylsulfosuccinic acids and the like, or salts thereof such as sodium and potassium.

【００２６】また、脂肪酸としては、例えばカプロン
酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、ヘベン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレ
ン酸、エレオステアリン酸等が挙げられ、有機酸として
は、例えばカルボン酸、スルホン酸等が挙げられ、非イ
オン系界面活性剤としてはポリエチレングリコールエス
テル型界面活性剤等が挙げられる。これらの表面処理剤
は１種類または２種類以上組み合わせて使用できる。中
でも重質炭酸カルシウム、クレー、珪藻土を使用すれ
ば、安価であり、延伸により成形する場合には、空孔形
成性がよいために好ましい。As the fatty acid, for example, caproic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, undecanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, hepic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, ethanol Examples of the organic acid include carboxylic acid and sulfonic acid, and examples of the nonionic surfactant include polyethylene glycol ester type surfactant. These surface treatment agents may be used alone or in combination of two or more. Of these, heavy calcium carbonate, clay, and diatomaceous earth are preferred because they are inexpensive and have good pore-forming properties when formed by stretching.

【００２７】有機フィラーとしては、空孔形成の目的よ
り、上述の熱可塑性樹脂よりも融点ないしはガラス転移
点が高くて非相溶性の樹脂より選択される。具体例とし
ては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエチ
レンナフタレート、ポリスチレン、アクリル酸エステル
ないしはメタクリル酸エステルの重合体や共重合体、メ
ラミン樹脂、ポリフェニレンサルファイト、ポリイミ
ド、ポリエールエーテルケトン、ポリフェニレンサルフ
ァイド、環状オレフィンの単独重合体および環状オレフ
ィンとエチレンなどとの共重合体〔サイクリック・オレ
フィン・コポリマー（ＣＯＣ）〕等を例示することがで
きる。なかでも、樹脂フィルム（Ａ）の熱可塑性樹脂と
して、オレフィン系樹脂を使用する場合には、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リアミド、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリスチレン、環状オレフィンの単独重合体および
環状オレフィンとエチレンの共重合体より選ばれるもの
が好ましい。For the purpose of forming pores, the organic filler is selected from incompatible resins having a higher melting point or glass transition point than the above thermoplastic resins. Specific examples include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyamide, polycarbonate, polyethylene naphthalate, polystyrene, polymers or copolymers of acrylic acid ester or methacrylic acid ester, melamine resin, polyphenylene sulphite, polyimide, poly ale ether ketone. , Polyphenylene sulfide, homopolymer of cyclic olefin, and copolymer of cyclic olefin and ethylene [cyclic olefin copolymer (COC)] and the like. Among them, when an olefin resin is used as the thermoplastic resin of the resin film (A), polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyamide, polycarbonate, polyethylene naphthalate, polystyrene, a homopolymer of cyclic olefin, and a cyclic olefin. And a copolymer of ethylene and ethylene are preferable.

【００２８】無機微細粉末ないしは有機フィラーのうち
で、燃焼時の発生熱量が少ないという観点から、より好
ましくは無機微細粉末である。本発明に使用する無機微
細粉末の平均粒子径または有機フィラーの平均分散粒子
径は、好ましくは０．０１〜３０μｍ、より好ましくは
０．１〜２０μｍ、更に好ましくは０．５〜１５μｍの
範囲である。熱可塑性樹脂との混合の容易さから０．１
μｍ以上が良い。また、延伸により内部に空孔を発生さ
せて印刷性を向上させる場合に、延伸時のシート切れや
表面層の強度低下等のトラブルを発生させにくくすると
いう観点から２０μｍ以下が好ましい。Among the inorganic fine powders and the organic fillers, the inorganic fine powders are more preferable from the viewpoint that the amount of heat generated during combustion is small. The average particle size of the inorganic fine powder or the average dispersed particle size of the organic filler used in the present invention is preferably 0.01 to 30 μm, more preferably 0.1 to 20 μm, and further preferably 0.5 to 15 μm. is there. 0.1 for ease of mixing with thermoplastics
μm or more is preferable. Further, when the voids are generated in the interior by stretching to improve the printability, the thickness is preferably 20 μm or less from the viewpoint of making it difficult to cause troubles such as sheet breakage and strength reduction of the surface layer during stretching.

【００２９】本発明に使用する無機微細粉末の平均粒子
径は、一例として粒子計測装置、例えば、レーザー回折
式粒子計測装置「マイクロトラック」（株式会社日機装
製、商品名）により測定した累積で５０％にあたる粒子
径（累積５０％粒径）により測定することができる。ま
た、溶融混練と分散により熱可塑性樹脂中に分散した有
機フィラーの粒子径は、樹脂フィルム（Ａ）断面の電子
顕微鏡観察により粒子の少なくとも１０個を測定してそ
の粒子径の平均値として求めることも可能である。本発
明の樹脂フィルム（Ａ）に使用する微細粉末は、上記の
中から１種を選択してこれを単独で使用してもよいし、
２種以上を選択して組み合わせて使用してもよい。２種
以上を組み合わせて使用する場合には、無機微細粉末と
有機フィラーの組み合せであってもよい。The average particle size of the inorganic fine powder used in the present invention is, as an example, a cumulative value of 50 measured by a particle measuring device, for example, a laser diffraction type particle measuring device "Microtrac" (trade name, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.). It can be measured by the particle diameter corresponding to% (cumulative 50% particle diameter). Further, the particle size of the organic filler dispersed in the thermoplastic resin by melt-kneading and dispersion is determined as an average value of the particle sizes by measuring at least 10 particles by observing the cross section of the resin film (A) with an electron microscope. Is also possible. The fine powder used in the resin film (A) of the present invention may be selected from the above and used alone.
You may select and use 2 or more types in combination. When two or more kinds are used in combination, a combination of inorganic fine powder and organic filler may be used.

【００３０】これらの微細粉末を熱可塑性樹脂中に配合
混練する際に、必要に応じて酸化防止剤、紫外線安定
剤、分散剤、滑剤、相溶化剤、難燃剤、着色顔料等を添
加することができる。また、本発明の樹脂フィルム
（Ａ）を耐久資材として使用する場合には酸化防止剤や
紫外線安定剤等を添加するのが好ましい。酸化防止剤を
添加する場合は、通常０．００１〜１重量％の範囲内で
添加する。具体的には、立体障害フェノール系、リン
系、アミン系等の安定剤などを使用することができる。
紫外線安定剤を使用する場合は、通常０．００１〜１重
量％の範囲内で使用する。具体的には、立体障害アミン
やベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系の光安定剤
などを使用することができる。When blending and kneading these fine powders into a thermoplastic resin, if necessary, an antioxidant, an ultraviolet stabilizer, a dispersant, a lubricant, a compatibilizer, a flame retardant, a coloring pigment, etc. may be added. You can Further, when the resin film (A) of the present invention is used as a durable material, it is preferable to add an antioxidant, an ultraviolet stabilizer or the like. When an antioxidant is added, it is usually added within the range of 0.001 to 1% by weight. Specifically, sterically hindered phenol-based, phosphorus-based, amine-based stabilizers and the like can be used.
When a UV stabilizer is used, it is usually used within the range of 0.001 to 1% by weight. Specifically, a sterically hindered amine, a benzotriazole-based, or a benzophenone-based light stabilizer can be used.

【００３１】分散剤や滑剤は、例えば無機微細粉末を分
散させる目的で使用する。使用量は通常０．０１〜４重
量％の範囲内にする。具体的には、シランカップリング
剤、オレイン酸やステアリン酸等の高級脂肪酸、金属石
鹸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸ないしはそれら
の塩等使用することができる。さらに、有機フィラーを
使用する場合は、相溶化剤の種類や添加量が有機フィラ
ーの粒子形態を決定することから重要である。有機フィ
ラー用の好ましい相溶化剤として、エポキシ変性ポリオ
レフィン、マレイン酸変性ポリオレフィンが挙げられ
る。また、相溶化剤の添加量は、有機フィラー１００重
量部に対して０．０５〜１０重量部にするのが好まし
い。The dispersant and the lubricant are used, for example, for the purpose of dispersing the inorganic fine powder. The amount used is usually in the range of 0.01 to 4% by weight. Specifically, a silane coupling agent, a higher fatty acid such as oleic acid or stearic acid, a metal soap, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, or a salt thereof can be used. Furthermore, when an organic filler is used, the type and amount of the compatibilizer are important because they determine the particle morphology of the organic filler. Preferred compatibilizers for organic fillers include epoxy modified polyolefins and maleic acid modified polyolefins. Further, the addition amount of the compatibilizer is preferably 0.05 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the organic filler.

【００３２】本発明の樹脂フィルム（Ａ）の構成成分の
混合方法としては、公知の種々の方法が適用でき、特に
限定されないが、混合の温度や時間も使用する成分の性
状に応じて適宜選択される。溶剤に溶解ないしは分散さ
せた状態での混合や、溶融混練法が挙げられるが、溶融
混練法は生産効率が良い。粉体やペレットの状態の熱可
塑性樹脂や無機微細粉末及び／又は有機フィラー及び、
分散剤をヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、スー
パーミキサー等で混合した後、二軸混練押出機にて溶融
混練し、ストランド状に押し出してカッティングし、ペ
レットとする方法や、ストランドダイより水中に押し出
してダイ先端に取り付けられた回転刃をでカッティング
する方法が挙げられる。また、粉体、液状ないしは水や
有機溶剤に溶解した状態の分散剤を一旦、無機微細粉末
及び／又は有機フィラーに混合し、更に熱可塑性樹脂等
の他成分と混合する方法などが挙げられる。As a method for mixing the constituent components of the resin film (A) of the present invention, various known methods can be applied and are not particularly limited, but the temperature and time of mixing are appropriately selected according to the properties of the components used. To be done. Examples include mixing in a state of being dissolved or dispersed in a solvent and a melt kneading method, and the melt kneading method has high production efficiency. Thermoplastic resin in the form of powder or pellets, inorganic fine powder and / or organic filler,
After mixing the dispersant with a Henschel mixer, ribbon blender, super mixer, etc., melt kneading with a twin-screw kneading extruder, extruding into strands and cutting, pelletizing, or extruding into water from a strand die There is a method of cutting with a rotary blade attached to the tip. Further, a method in which a powder, a liquid or a dispersant in a state of being dissolved in water or an organic solvent is once mixed with the inorganic fine powder and / or the organic filler, and further mixed with other components such as a thermoplastic resin can be mentioned.

【００３３】本発明の樹脂フィルム（Ａ）の厚さは特に
制限されない。例えば、１０〜５００μｍ、好ましくは
３０〜３００μｍに調製することができる。本発明の樹
脂フィルム（Ａ）は、単層構造または２層構造、３層以
上の多層構造のものであっても良い。本発明の樹脂フィ
ルム（Ａ）は、延伸されていてもいなくても良いが、延
伸によりフィルム内部に空孔を形成し軽量化を図ること
ができるし、またしなやかなフィルムを形成できるなど
の利点があり、少なくとも一軸方向に延伸されているこ
とが好ましい。この多層構造の延伸軸数が１軸／１軸、
１軸／２軸、２軸／１軸、１軸／１軸／２軸、１軸／２
軸／１軸、２軸／１軸／１軸、１軸／２軸／２軸、２軸
／２軸／１軸、２軸／２軸／２軸であっても良い。樹脂
フィルム（Ａ）の多層化により筆記性、印刷性、熱転写
適性、耐擦過性、２次加工適性等の様々な機能の付加が
可能となる。The thickness of the resin film (A) of the present invention is not particularly limited. For example, it can be adjusted to 10 to 500 μm, preferably 30 to 300 μm. The resin film (A) of the present invention may have a single-layer structure, a two-layer structure, or a multilayer structure of three or more layers. The resin film (A) of the present invention may or may not be stretched, but it is advantageous in that the stretching can form pores inside the film to reduce the weight, and a flexible film can be formed. It is preferable that the film is stretched in at least a uniaxial direction. The number of stretching axes of this multilayer structure is uniaxial / uniaxial,
1 axis / 2 axes, 2 axes / 1 axis, 1 axis / 1 axis / 2 axes, 1 axis / 2
Axis / 1 axis, 2 axis / 1 axis / 1 axis, 1 axis / 2 axis / 2 axis, 2 axis / 2 axis / 1 axis, 2 axis / 2 axis / 2 axis may be used. By making the resin film (A) multi-layered, it becomes possible to add various functions such as writability, printability, heat transfer suitability, scratch resistance, and secondary processing suitability.

【００３４】また、本発明の感熱記録用紙は樹脂フィル
ム（Ａ）を別の熱可塑性フィルム、ラミネート紙、不織
布、布、木板、金属板等の少なくとも片面に積層して積
層体として使用してもよい。さらに、積層する別の熱可
塑性フィルムとしては、例えば、ポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリ
オレフィンフィルム等の透明または不透明なフィルムに
積層することができる。得られた積層体よりなる感熱記
録用紙の結晶化熱は、６０Ｊ／ｃｍ3 以下、好ましくは
５５Ｊ／ｃｍ3 以下、より好ましくは５０Ｊ／ｃｍ3 以
下である。積層体の厚さに特に制限はなく、用途の応じ
て適宜選択される。一例として、１５〜２０００μｍ、
好ましくは３５〜１０００μｍ、より好ましくは５０〜
５００μｍである。The thermosensitive recording paper of the present invention may also be used as a laminate by laminating the resin film (A) on at least one side of another thermoplastic film, laminated paper, non-woven fabric, cloth, wood board, metal plate or the like. Good. Further, as another thermoplastic film to be laminated, for example, a transparent or opaque film such as a polyester film, a polyamide film, a polystyrene film, a polyolefin film can be laminated. The resulting heat of crystallization of the heat-sensitive recording paper comprising a laminate body, 60 J / cm 3 or less, preferably 55 J / cm 3 or less, more preferably 50 J / cm 3 or less. The thickness of the laminate is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the application. As an example, 15 to 2000 μm,
Preferably 35-1000 μm, more preferably 50-
It is 500 μm.

【００３５】＜製造法＞本発明の樹脂フィルム（Ａ）
は、当業者に公知の種々の方法を組み合わせることによ
って製造することができる。いかなる方法により製造さ
れた感熱記録用紙であっても、本発明の条件を満たす感
熱記録用紙を利用するものである限り本発明の範囲内に
包含される。本発明の樹脂フィルム（Ａ）の製造法とし
ては、公知の種々のフィルム製造技術やそれらの組合せ
が可能である。例えば、スクリュー型押出機に接続され
た単層または多層のＴダイを使用して溶融樹脂をシート
状に押出すキャスト成形法、延伸による空孔発生を利用
した延伸フィルム法や、圧延時に空孔を発生させる圧延
法やカレンダー成形法、発泡剤を使用する発泡法、空孔
含有粒子を使用する方法、インフレーション成形法、溶
剤抽出法、混合成分を溶解抽出する方法などが挙げられ
る。これらのうちで、好ましくは延伸フィルム法であ
る。<Production Method> Resin Film (A) of the Present Invention
Can be produced by combining various methods known to those skilled in the art. The thermal recording paper manufactured by any method is included in the scope of the present invention as long as the thermal recording paper satisfying the conditions of the present invention is used. As the method for producing the resin film (A) of the present invention, various known film production techniques and combinations thereof are possible. For example, a cast molding method in which a molten resin is extruded into a sheet shape by using a single-layer or multi-layer T die connected to a screw type extruder, a stretched film method utilizing the generation of pores by stretching, and pores during rolling. Examples of the method include a rolling method for generating slag, a calender molding method, a foaming method using a foaming agent, a method using pore-containing particles, an inflation molding method, a solvent extraction method, and a method of dissolving and extracting a mixed component. Of these, the stretched film method is preferred.

【００３６】延伸を行う場合には、必ずしも本発明の樹
脂フィルム（Ａ）だけを延伸しなくてもよい。例えば、
本発明の樹脂フィルム（Ａ）の上に後述の層間剥離を可
能とする層（Ｃ）及び表面層（Ｄ）等を形成した感熱記
録用紙を最終的に製造しようとしている場合には、樹脂
フィルム（Ａ）と層間剥離を可能とする層（Ｃ）及び表
面層（Ｄ）とを積層したうえでまとめて延伸しても構わ
ない。予め積層してまとめて延伸すれば、別個に延伸し
て積層する場合に比べて簡便でコストも安くなる。ま
た、本発明の感熱記録用紙の樹脂フィルム（Ａ）と層間
剥離を可能とする層（Ｃ）及び表面層（Ｄ）に形成され
る空孔の制御もより容易になる。When stretching is carried out, it is not always necessary to stretch only the resin film (A) of the present invention. For example,
In the case of finally producing a thermosensitive recording paper in which a layer (C) and a surface layer (D) that enable delamination described later are formed on the resin film (A) of the present invention, the resin film is used. The layer (A) and the layer (C) and the surface layer (D) that enable delamination may be laminated and then collectively stretched. If the sheets are preliminarily laminated and stretched together, it is simpler and less expensive than the case where they are stretched and laminated separately. Further, it becomes easier to control the pores formed in the resin film (A) of the thermosensitive recording paper of the present invention and the layer (C) and the surface layer (D) which enable delamination.

【００３７】延伸には、公知の種々の方法を使用するこ
とができる。延伸の温度は、非結晶樹脂の場合は使用す
る熱可塑性樹脂のガラス転移点温度以上、結晶性樹脂の
場合には非結晶部分のガラス転移点温度以上から結晶部
の融点以下の熱可塑性樹脂に好適な温度範囲内で行うこ
とができる。具体的には、ロール群の周速差を利用した
縦延伸、テンターオーブンを使用した横延伸、圧延、チ
ューブ状フィルムにマンドレルを使用したインフレーシ
ョン延伸、テンターオーブンとリニアモーターの組み合
わせによる同時二軸延伸などにより延伸することができ
る。Various known methods can be used for stretching. The stretching temperature is, in the case of a non-crystalline resin, a glass transition temperature of the thermoplastic resin to be used or higher, and in the case of a crystalline resin, from a glass transition temperature of the non-crystalline portion to a thermoplastic resin having a melting point of the crystalline portion or less. It can be carried out within a suitable temperature range. Specifically, longitudinal stretching utilizing the peripheral speed difference of the rolls, transverse stretching using a tenter oven, rolling, inflation stretching using a mandrel on a tubular film, simultaneous biaxial stretching using a combination of a tenter oven and a linear motor. And the like.

【００３８】延伸倍率は特に限定されず、本発明の感熱
記録用紙の使用目的と用いる熱可塑性樹脂の特性等を考
慮して適宜決定する。例えば、熱可塑性樹脂としてプロ
ピレン単独重合体ないしはその共重合体を使用するとき
には、一方向に延伸する場合は約１．２〜１２倍、好ま
しくは２〜１０倍であり、二軸延伸の場合は面積倍率で
１．５〜６０倍、好ましくは１０〜５０倍である。その
他の熱可塑性樹脂を使用するときには、一方向に延伸す
る場合は１．２〜１０倍、好ましくは２〜７倍であり、
二軸延伸の場合には面積倍率で１．５〜２０倍、好まし
くは４〜１２倍である。The stretch ratio is not particularly limited and is appropriately determined in consideration of the purpose of use of the thermosensitive recording paper of the present invention and the characteristics of the thermoplastic resin used. For example, when a propylene homopolymer or a copolymer thereof is used as the thermoplastic resin, it is about 1.2 to 12 times, preferably 2 to 10 times in the case of unidirectional stretching, and in the case of biaxial stretching. The area magnification is 1.5 to 60 times, preferably 10 to 50 times. When other thermoplastic resin is used, it is 1.2 to 10 times, preferably 2 to 7 times when stretched in one direction,
In the case of biaxial stretching, the area ratio is 1.5 to 20 times, preferably 4 to 12 times.

【００３９】さらに、必要に応じて高温での熱処理を施
すことができる。延伸温度は使用する熱可塑性樹脂の融
点より２〜１６０℃低い温度、熱可塑性樹脂としてプロ
ピレン単独重合体ないしはその共重合体を使用するとき
には、好ましくはその融点より２〜６０℃低い温度であ
り、延伸速度は２０〜３５０ｍ／分であるのが好まし
い。このようにして得られるフィルムは、前記式（１）
で算出された空孔率が７５％以下、好ましくは１〜７０
％、より好ましくは５〜６５％の微細な空孔をフィルム
内部に多数有するものである。空孔の存在により、空孔
が存在しない延伸フィルムと比較してよりしなやかにな
る。Furthermore, a heat treatment at a high temperature can be applied if necessary. The stretching temperature is 2 to 160 ° C lower than the melting point of the thermoplastic resin used, and when a propylene homopolymer or a copolymer thereof is used as the thermoplastic resin, it is preferably 2 to 60 ° C lower than the melting point. The stretching speed is preferably 20 to 350 m / min. The film thus obtained has the above formula (1)
The porosity calculated by 1. is 75% or less, preferably 1 to 70
%, More preferably 5 to 65% of fine pores inside the film. The presence of voids makes them more pliable than stretched films without voids.

【００４０】樹脂フィルム（Ａ）と画像記録層（Ｂ）と
の密着性や塗工性を改善する為に、少なくとも樹脂フィ
ルム（Ａ）の片面に表面処理を施すことが好ましい。表
面処理の方法としては、表面酸化処理や表面処理剤によ
る処理を挙げることができる。表面酸化と表面処理剤に
よる処理とを組み合わせて行うのがより好ましい。表面
酸化処理の具体例としては、コロナ放電処理、フレーム
処理、プラズマ処理、グロー放電処理、オゾン処理より
選ばれた処理方法などが挙げられ、好ましくはコロナ処
理、フレーム処理であり、より好ましくはコロナ処理で
ある。At least one surface of the resin film (A) is preferably subjected to a surface treatment in order to improve the adhesion and coatability between the resin film (A) and the image recording layer (B). Examples of the surface treatment method include surface oxidation treatment and treatment with a surface treatment agent. It is more preferable to perform the surface oxidation and the treatment with the surface treatment agent in combination. Specific examples of the surface oxidation treatment include corona discharge treatment, flame treatment, plasma treatment, glow discharge treatment, treatment method selected from ozone treatment, and the like, preferably corona treatment, flame treatment, and more preferably corona treatment. Processing.

【００４１】処理量は、コロナ処理の場合は６００〜１
２，０００Ｊ／ｍ2 （１０〜２００Ｗ・分／ｍ2 ）、好
ましくは１，２００〜９，０００Ｊ／ｍ2 （２０〜１８
０Ｗ・分／ｍ2 ）である。コロナ放電処理の効果を十分
に得るには６００Ｊ／ｍ2 （１０Ｗ・分／ｍ2 ）以上で
あり、１２，０００Ｊ／ｍ2 （２００Ｗ・分／ｍ2 ）超
では処理の効果が頭打ちとなるので１２，０００Ｊ／ｍ
2 （２００Ｗ・分／ｍ 2 ）以下で十分である。フレーム
処理の場合は８，０００〜２００，０００Ｊ／ｍ2 、好
ましくは２０，０００〜１００，０００Ｊ／ｍ2 が用い
られる。フレーム処理の効果を明確に得るには８，００
０Ｊ／ｍ2 以上であり、２００，０００Ｊ／ｍ2 超では
処理の効果が頭打ちとなるので２００，０００Ｊ／ｍ2
以下で十分である。The treatment amount is 600 to 1 in the case of corona treatment.
2,000 J / m2(10-200W ・ min / m2), Good
More preferably 1,200-9,000 J / m2(20-18
0 W / min / m2). The effect of corona discharge treatment is sufficient
600 J / m to obtain2(10 W / min / m2)Above
Yes, 12,000 J / m2(200 W / min / m2)Super
Then, the effect of the treatment will reach the ceiling, so 12,000 J / m
2(200 W / min / m 2) The following is sufficient. flame
8,000 to 200,000 J / m for processing2, Good
More preferably 20,000-100,000 J / m2Used by
To be 8,000 to get the effect of frame processing clearly
0 J / m2And above, 200,000 J / m2In super
200,000 J / m because the effect of treatment will reach the ceiling2
The following is sufficient.

【００４２】表面処理剤としては、以下に記載される材
料から選択される１種または２種以上の混合物を用いる
ことができる。特にプライマーを主成分として組み合わ
せた表面処理剤を使用すれば、画像記録層（Ｂ）との密
着性を高めることができる為に好ましい。その具体例と
して、ポリエチレンイミン、ブチル化ポリエチレンイミ
ン、ヒドロキシプロピル化ポリエチレンイミン、ヒドロ
キシエチル化ポリエチレンイミン、２，３−ジヒドロキ
シプロピル化ポリエチレンイミン、ポリ（エチレンイン
ミン−尿素）、ポリアミンポリアミド等のエチレンイミ
ン付加物、ポリアミンポリアミド等のエピクロルヒドリ
ン付加物、アクリル系エマルジョン、三級ないし四級窒
素含有アクリル系樹脂からなる群より選ばれた水溶性の
プライマーが挙げられる。As the surface treatment agent, one kind or a mixture of two or more kinds selected from the materials described below can be used. In particular, it is preferable to use a surface treatment agent in which a primer is used as a main component, because the adhesion with the image recording layer (B) can be improved. Specific examples thereof include polyethyleneimines such as polyethyleneimine, butylated polyethyleneimine, hydroxypropylated polyethyleneimine, hydroxyethylated polyethyleneimine, 2,3-dihydroxypropylated polyethyleneimine, poly (ethyleneimine-urea), and polyamine polyamide. Examples thereof include adducts, epichlorohydrin adducts such as polyamine polyamide, acrylic emulsions, and water-soluble primers selected from the group consisting of tertiary to quaternary nitrogen-containing acrylic resins.

【００４３】これらの表面処理を用いて表面処理層を形
成する方法は、特に制限されない。例えば、ロールコー
ター、ブレードコーター、バーコーター、エアーナイフ
コーター、サイズプレスコーター、グラビアコーター、
リバースコーター、ダイコーター、リップコーター、ス
プレーコーター等を用いて、必要によりスムージングを
行ったり、乾燥工程を経て余分な水や親水性溶剤を除去
することによって形成することができる。樹脂フィルム
（Ａ）が延伸フィルムの場合は、表面処理剤の塗工は、
その縦または横延伸の前後を問わず、一段の塗工でも多
段の塗工でもかまわない。The method for forming the surface treatment layer using these surface treatments is not particularly limited. For example, roll coater, blade coater, bar coater, air knife coater, size press coater, gravure coater,
It can be formed by using a reverse coater, a die coater, a lip coater, a spray coater or the like, if necessary, smoothing, or by removing excess water or a hydrophilic solvent through a drying step. When the resin film (A) is a stretched film, the coating of the surface treatment agent is
Either single-stage coating or multi-stage coating may be performed before or after the longitudinal or transverse stretching.

【００４４】（２）画像記録層（Ｂ） 本発明の樹脂フィルム（Ａ）の印刷面側に画像及び文字
の再現性を向上させるために、ポリエステル系、アクリ
ル系、ポリウレタン系の有機物を含有した感熱記録層で
ある画像記録層（Ｂ）を設けるのが好ましい。感熱記録
層には発色剤と顕色剤が含有されており、発色剤と顕色
剤の組合せについては、両者が接触して発色反応を起こ
すような組合せなら何れも使用可能である。例えば無色
ないし淡白の塩基性染料と無機ないし有機の酸性物質と
の組合せ、あるいはステアリン酸第二鉄などの高級脂肪
酸金属塩と没食子酸の様なフェノール類等が例示され、
更にジアゾニウム塩化合物とカプラー及び塩基性物質と
を組合せたものが適用可能である。このジアゾニウム塩
化合物は、ポリウレア、ウレタンあるいはゼラチンを殻
とするマイクロカプセル内に包含されたものでも良い。(2) Image recording layer (B) In order to improve the reproducibility of images and characters on the printing surface side of the resin film (A) of the present invention, a polyester, acrylic or polyurethane organic substance is contained. It is preferable to provide an image recording layer (B) which is a heat sensitive recording layer. The heat-sensitive recording layer contains a color former and a color developer, and any combination of the color former and the color developer may be used as long as they are brought into contact with each other to cause a color forming reaction. For example, a combination of a colorless or pale basic dye and an inorganic or organic acidic substance, or higher fatty acid metal salts such as ferric stearate and phenols such as gallic acid are exemplified.
Further, a combination of a diazonium salt compound with a coupler and a basic substance is applicable. The diazonium salt compound may be contained in a microcapsule containing polyurea, urethane or gelatin as a shell.

【００４５】画像記録層（Ｂ）の形成方法は特に制限さ
れない。例えばドライラミネーション法、押出ラミネー
ション、ウエットラミネーション法、塗工法等が挙げら
れる。これらのうちで、塗工法が好ましく、画像記録層
（Ｂ）塗料の塗工方法は、例えばロールコーター、ブレ
ードコーター、バーコーター、エアーナイフコーター、
グラビアコーター、リバースコーター、ダイコーター、
リップコーター、スプレーコーター、ブレードコータ
ー、コンマコーター、サイズプレス、ゲートロール等が
挙げられる。画像記録層（Ｂ）の塗工量についても特に
制限されないが、通常は乾燥重量で０．１〜３０ｇ／ｍ
2 であり、好ましくは０．２〜１０ｇ／ｍ 2 で程度の範
囲である。なお、画像記録層（Ｂ）を保護する等の目的
でオーバーコート層を設ける等、感熱記録体の製造分野
における各種の公知技術が必要に応じて付加し得るもの
である。The method for forming the image recording layer (B) is not particularly limited.
I can't. For example, dry lamination method, extrusion lamination
Application, wet lamination method, coating method, etc.
Be done. Of these, the coating method is preferable, and the image recording layer
(B) The coating method of the paint is, for example, a roll coater or a brush.
Cord coater, bar coater, air knife coater,
Gravure coater, reverse coater, die coater,
Lip coater, spray coater, blade coater
ー, comma coater, size press, gate roll, etc.
Can be mentioned. Especially regarding the coating amount of the image recording layer (B)
Although not limited, it is usually 0.1 to 30 g / m on a dry weight basis.
2And preferably 0.2 to 10 g / m 2The extent of
It is a fence. The purpose of protecting the image recording layer (B), etc.
In the field of manufacturing thermal recording media, such as providing an overcoat layer in
That can be added as necessary to various known technologies in
Is.

【００４６】（３）層間剥離を可能とする層（Ｃ） 本発明の感熱記録用紙は、樹脂フィルム（Ａ）が層間剥
離を可能とする層（Ｃ）、または層間剥離を可能とする
層（Ｃ）及び表面層（Ｄ）を有していても良い。本発明
の層間剥離を可能とする層（Ｃ）は、樹脂フィルム
（Ａ）および表面層（Ｄ）よりも強度が弱い層で、本発
明の表面層（Ｄ）の剥離は、層間剥離を可能とする層
（Ｃ）の破壊により行われる。層間剥離を可能とする層
（Ｃ）の好ましい形態は無機微細粉末及び／又は有機フ
ィラー１０〜８０重量％、好ましくは１５〜７０重量
％、熱可塑性樹脂９０〜２０重量％、好ましくは８５〜
３０重量％を含有する熱可塑性樹脂延伸フィルムであ
り、または無機微細粉末及び／又は有機フィラー１０〜
８０重量％、好ましくは１５〜７０重量％、熱可塑性樹
脂９０〜２０重量％、好ましくは８５〜３０重量％を含
有するバインダー樹脂を塗工法により設けることができ
る。(3) Layer capable of delamination (C) In the thermosensitive recording paper of the present invention, the resin film (A) is a layer (C) capable of delamination, or a layer capable of delamination ( It may have C) and a surface layer (D). The layer (C) that enables delamination of the present invention is a layer having lower strength than the resin film (A) and the surface layer (D), and delamination of the surface layer (D) of the present invention enables delamination. It is performed by destroying the layer (C). The preferred form of the layer (C) that enables delamination is 10 to 80% by weight of inorganic fine powder and / or organic filler, preferably 15 to 70% by weight, 90 to 20% by weight of thermoplastic resin, and preferably 85 to 85% by weight.
A thermoplastic resin stretched film containing 30% by weight, or an inorganic fine powder and / or an organic filler 10 to
A binder resin containing 80% by weight, preferably 15 to 70% by weight, and 90 to 20% by weight, preferably 85 to 30% by weight of a thermoplastic resin can be provided by a coating method.

【００４７】層間剥離を可能とする層（Ｃ）の無機微細
粉末および／または有機フィラーの含有量が１０重量％
未満では、充分な剥離性が得られず、８０重量％を越え
ては成形安定性が損なわれる。熱可塑性樹脂としては、
樹脂フィルム（Ａ）項で挙げた熱可塑性樹脂を用いるこ
とができ、樹脂フィルム（Ａ）と同様にポリオレフィン
系樹脂を用いることが好ましい。またバインダー樹脂と
しては、アクリル酸エステル樹脂、塩素化ポリプロピレ
ン等を用いる。無機微細粉末および／又は有機フィラー
としては、樹脂フィルム（Ａ）項で挙げたものを使用す
ることができる。The content of the inorganic fine powder and / or the organic filler in the layer (C) which enables delamination is 10% by weight.
If it is less than 80% by weight, sufficient releasability cannot be obtained, and if it exceeds 80% by weight, molding stability is impaired. As a thermoplastic resin,
The thermoplastic resin mentioned in the section of the resin film (A) can be used, and it is preferable to use the polyolefin resin like the resin film (A). As the binder resin, acrylic ester resin, chlorinated polypropylene or the like is used. As the inorganic fine powder and / or the organic filler, those listed in the section of the resin film (A) can be used.

【００４８】層間剥離を可能とする層（Ｃ）の厚みは
０．１〜５００μｍ、好ましくは０．２〜２００μｍの
範囲であり、より好ましくは０．５〜１００μｍの範囲
である。０．１μｍ未満では、十分な剥離性が得られ
ず、５００μｍ以上では、剥離面が均一とはならず凸凹
となるため剥離面に印字する場合に印刷不良となり問題
となる。層間剥離を可能とする層（Ｃ）は延伸樹脂フィ
ルム層であることが好ましく、延伸成形により厚みを薄
く、均一性の取れた層間剥離を可能とする層（Ｃ）を得
る事が可能となる。更に無機微細粉末及び／又は有機フ
ィラーを含有する層間剥離を可能とする層（Ｃ）を延伸
することにより層間剥離を可能とする層（Ｃ）に微細な
空孔を形成し強度を低下することが可能となり、本発明
の目的とする表面層（Ｄ）の後述の剥離強度を得ること
ができる。The thickness of the layer (C) which enables delamination is 0.1 to 500 μm, preferably 0.2 to 200 μm, and more preferably 0.5 to 100 μm. If it is less than 0.1 μm, sufficient peelability cannot be obtained, and if it is 500 μm or more, the peeled surface is not uniform and becomes uneven, and printing becomes defective when printing on the peeled surface. The layer (C) capable of delamination is preferably a stretched resin film layer, and it is possible to obtain a layer (C) having a thin thickness and capable of uniform delamination by stretch molding. . Further, by stretching the layer (C) containing the inorganic fine powder and / or the organic filler, which enables delamination, fine pores are formed in the layer (C) capable of delamination to lower the strength. It is possible to obtain the below-mentioned peel strength of the surface layer (D), which is the object of the present invention.

【００４９】（４）表面層（Ｄ） 本発明における表面層（Ｄ）は層間剥離を可能とする層
（Ｃ）の破壊により樹脂フィルム（Ａ）より剥離する様
に設けられた層である。表面層（Ｄ）を構成する熱可塑
性樹脂としては、樹脂フィルム（Ａ）項で挙げた熱可塑
性樹脂を用いることができ、樹脂フィルム（Ａ）と同様
にポリオレフィン系樹脂を用いることが好ましい。更
に、表面層（Ｄ）の破断強度を本発明の目的とする５０
０ｇ／ｃｍ以下にするためには、表面層（Ｄ）に用いる
熱可塑性樹脂は、破断強度の低い樹脂であることが望ま
しく、具体的には、エチレン系樹脂、プロピレン系樹
脂、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体、エチレン・
アクリル酸共重合体等が挙げられる。(4) Surface Layer (D) The surface layer (D) in the present invention is a layer provided so as to be peeled from the resin film (A) by the destruction of the layer (C) which enables delamination. As the thermoplastic resin forming the surface layer (D), the thermoplastic resins mentioned in the section of the resin film (A) can be used, and it is preferable to use the polyolefin resin as in the resin film (A). Further, the breaking strength of the surface layer (D) is an object of the present invention.
In order to make it 0 g / cm or less, it is desirable that the thermoplastic resin used for the surface layer (D) is a resin having a low breaking strength, and specifically, an ethylene resin, a propylene resin, an ethylene unsaturated resin. Carboxylic acid copolymer, ethylene
Examples thereof include acrylic acid copolymers.

【００５０】表面層（Ｄ）は無機微細粉末及び／又は有
機フィラーを含有していても、含有していなくとも良い
層であり、無機微細粉末および／または有機フィラーを
含有していない或いは、含有量が少ない方が透明性の優
れた表面層（Ｄ）を得る事ができ、樹脂フィルム（Ａ）
を剥がした時に表面層（Ｄ）の下の情報の認識性に優れ
ていて好ましい。表面層（Ｄ）は延伸樹脂フィルム層で
あることが好ましく、延伸成形により薄く、厚みの均一
性の取れた表面層（Ｄ）を得ることが可能となる。表面
層（Ｄ）の膜厚は２０μｍ以下、より好ましくは０．１
〜１０μｍ、更に好ましくは０．５〜６μｍ以下であ
る。膜厚が、２０μｍを越えると本発明の目的とする破
断強度の表面層（Ｄ）を得ることが困難となる。樹脂フ
ィルム（Ａ）が層間剥離を可能とする層（Ｃ）、または
層間剥離を可能とする層（Ｃ）及び表面層（Ｄ）を有す
る場合は、得られた感熱記録用紙の結晶化熱は、６０Ｊ
／ｃｍ3 以下、好ましくは５５Ｊ／ｃｍ3 以下、より好
ましくは５０Ｊ／ｃｍ3 以下である。The surface layer (D) is a layer which may or may not contain the inorganic fine powder and / or the organic filler, and does not contain the inorganic fine powder and / or the organic filler or contains the inorganic fine powder and / or the organic filler. The smaller the amount, the more transparent the surface layer (D) can be obtained, and the resin film (A)
It is preferable since the information under the surface layer (D) can be easily recognized when peeled off. The surface layer (D) is preferably a stretched resin film layer, and it is possible to obtain a thin surface layer (D) having a uniform thickness by stretch molding. The thickness of the surface layer (D) is 20 μm or less, more preferably 0.1
10 to 10 μm, and more preferably 0.5 to 6 μm or less. When the film thickness exceeds 20 μm, it becomes difficult to obtain the surface layer (D) having the breaking strength targeted by the present invention. When the resin film (A) has a layer (C) capable of delamination, or a layer (C) and a surface layer (D) capable of delamination, the heat of crystallization of the resulting thermosensitive recording paper is , 60J
/ Cm 3 or less, preferably 55 J / cm 3 or less, more preferably 50 J / cm 3 or less.

【００５１】＜剥離強度＞剥離強度とは、本発明の樹脂
フィルム（Ａ）に層間剥離を可能とする層（Ｃ）及び表
面層（Ｄ）を設けた積層フィルムを恒温室（温度２０
℃、相対湿度６５％）に１２時間保管した後、表面層
（Ｄ）面に粘着テープ（ニチバン（株）製、商品名「セ
ロテープ」）を貼着し、これを幅１０ｍｍ、長さ１００
ｍｍに切り取り、引張試験機（島津制作所製、ＡＵＴＯ
ＧＲＡＰＨ）を用いて、引張速度３００ｍｍ／分にて、
１８０゜の角度で樹脂フィルム（Ａ）と表面層（Ｄ）を
剥離させ、剥離が安定している時の応力をロードセルに
より測定し、横方向と縦方向の平均値を持って表す。本
発明の剥離強度は５〜１５０ｇ／ｃｍであり、好ましく
は７〜１００ｇ／ｃｍである。剥離強度が５ｇ／ｃｍ未
満では、印刷、印字、断裁等の二次加工時の給排紙にお
いて簡単に剥離が生じる欠点があり、二次加工性に問題
がある。１５０ｇ／ｃｍ幅を超えては、表面層（Ｄ）が
剥離しないか、剥離に要する応力を高くする必要があり
実用的でない。また層間剥離を可能とする層（Ｃ）以外
の箇所での材料破壊が起き、剥離面に毛羽立ちが発生す
る。<Peeling strength> Peeling strength means the laminated film in which the layer (C) and the surface layer (D) which enable the interlayer peeling are provided on the resin film (A) of the present invention.
After storing for 12 hours at a temperature of 65 ° C. and a relative humidity of 65%, an adhesive tape (product name “Cellotape” manufactured by Nichiban Co., Ltd.) is attached to the surface layer (D) surface, which is 10 mm wide and 100 mm long.
Cut to mm, tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation, AUTO
GRAPH) at a pulling speed of 300 mm / min,
The resin film (A) and the surface layer (D) were peeled off at an angle of 180 °, the stress when peeling was stable was measured by a load cell, and the average value in the lateral direction and the vertical direction is shown. The peel strength of the present invention is 5 to 150 g / cm, preferably 7 to 100 g / cm. When the peeling strength is less than 5 g / cm, there is a drawback that peeling occurs easily in paper feeding and discharging during secondary processing such as printing, printing and cutting, and there is a problem in secondary processing property. If the width exceeds 150 g / cm, the surface layer (D) is not practically peeled or the stress required for peeling is required to be high, which is not practical. In addition, material destruction occurs in a portion other than the layer (C) that enables delamination, and fuzz occurs on the peeled surface.

【００５２】＜破断強度＞本発明の樹脂フィルム（Ａ）
に層間剥離を可能とする層（Ｃ）及び表面層（Ｄ）を設
けた積層フィルムを恒温室（温度２０℃、相対湿度６５
％）に１２時間保管した後、幅１０ｍｍ、長さ１００ｍ
ｍに切り取り、更に表面層（Ｃ）面の長手方向の半分ま
で粘着テープ（ニチバン（株）製、商品名「セロテー
プ」）で補強する。粘着テープで補強された部分の表面
層（Ｄ）を樹脂フィルム（Ａ）より手で引き剥がし破断
強度測定用のサンプルを作成する。作成したサンプルの
表面層（Ｄ）を剥離していない部分と、剥離した表面層
（Ｄ）とを引張試験機（島津製作所製、ＡＵＴＯＧＲＡ
ＰＨ）にセットし、引張速度３００ｍｍ／分にて表面層
（Ｄ）を破断時の荷重を読み取り、横方向と縦方向の平
均値をもって表す。本発明の表面層（Ｄ）の破断強度
は、５００ｇ／ｃｍ以下であり、好ましくは４００ｇ／
ｃｍ以下、更に好ましくは３００ｇ／ｃｍ以下である。
表面層（Ｄ）の破断強度が５００ｇ／ｃｍよりも高い
と、表面層（Ｄ）を樹脂フィルム（Ａ）から引き剥がす
ためには、表面層（Ｆ）のみにノッチやスリットなどの
特殊な加工を必要とし、本発明の所期の性能を発揮しな
い。<Breaking strength> Resin film (A) of the present invention
A laminated film provided with a layer (C) and a surface layer (D) that enable delamination on a constant temperature chamber (temperature: 20 ° C, relative humidity: 65).
%) For 12 hours, then width 10mm, length 100m
It is cut into m and further reinforced with an adhesive tape (product name “Cellotape” manufactured by Nichiban Co., Ltd.) up to half in the longitudinal direction of the surface layer (C) surface. The surface layer (D) of the portion reinforced with the adhesive tape is peeled off from the resin film (A) by hand to prepare a sample for measuring breaking strength. The tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation, AUTOGRA) was used to measure the surface layer (D) not peeled off and the peeled surface layer (D) of the prepared sample.
PH), the load at break of the surface layer (D) is read at a pulling speed of 300 mm / min, and the average value in the horizontal and vertical directions is shown. The breaking strength of the surface layer (D) of the present invention is 500 g / cm or less, preferably 400 g / cm.
cm or less, more preferably 300 g / cm or less.
If the breaking strength of the surface layer (D) is higher than 500 g / cm, in order to peel the surface layer (D) from the resin film (A), special processing such as notch or slit is performed only on the surface layer (F). And does not exhibit the intended performance of the present invention.

【００５３】＜直接感熱記録プリンター印刷後のカール
＞本発明の感熱記録用紙は、Ａ−４サイズ（２１０ｍｍ
×２９７ｍｍ）に断裁し、直接感熱記録プリンターよっ
て印刷した場合、印刷から２分以上後の４隅のカール高
さの平均が５０ｍｍ以下であることが好ましい。より詳
しくは、感熱記録用紙をＡ−４サイズ（２１０ｍｍ×２
９７ｍｍ）に断裁し、温度２３℃、相対湿度５０％の恒
温恒湿室内で１日間放置後、市販の直接感熱記録プリン
ター「ＭＵＬＴＩＳＣＡＮ ＶＩＤＥＯ ＰＲＩＮＴＥ
Ｒ ＵＰ−９３０」（ＳＯＮＹ製、商品名）によって、
画像記録層（Ｂ）を印刷面とした通紙経路で印刷を行
う。印刷テストモデル図は、黒ベタを選択する。プリン
ターの通紙後、感熱記録用紙を湿度２３℃、相対湿度５
０％にて、平らな台の上に放置し、通紙２分後の４隅の
カールが上向きに持ち上がる方向に置き、印刷面側に持
ち上がった時をプラス、印刷面の反対面側に持ち上がっ
たときにはマイナスとして、４隅の高さの平均値を測定
する。この平均値が５０ｍｍ以下であることが好まし
い。５０ｍｍを越えると、多数枚の連続印刷が困難であ
る。<Curl after printing on direct thermal recording printer> The thermal recording paper of the present invention is A-4 size (210 mm).
When cut to (297 mm) and directly printed by a thermal recording printer, the average curl height of the four corners 2 minutes or more after printing is preferably 50 mm or less. More specifically, the thermal recording paper is A-4 size (210 mm x 2
97 mm) and left in a constant temperature and humidity room at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% for 1 day, and then a commercially available direct thermal recording printer “MULTISCAN VIDEO PRINTE”
RUP-930 "(manufactured by Sony, trade name)
Printing is performed on the paper passage having the image recording layer (B) as the printing surface. Select solid black for the print test model diagram. After passing through the printer, heat-sensitive recording paper has a humidity of 23 ° C and a relative humidity of 5
At 0%, leave it on a flat table, place it in the direction in which the curls at the four corners will rise 2 minutes after passing the paper, and add the time when it rises to the print side, and raise it to the side opposite the print side. If the value is negative, the average of the heights of the four corners is measured. This average value is preferably 50 mm or less. If it exceeds 50 mm, it is difficult to continuously print a large number of sheets.

【００５４】＜印刷＞本発明の感熱記録用紙は、サーマ
ルファクシミリ、ビデオプリンター、バーコードプリン
ター等の直接感熱記録プリンター用感熱記録用紙として
の使用は勿論のこと、商品名、製造元、賞味期限、キャ
ラクター絵図、記入欄等を凸版印刷、グラビア印刷、フ
レキソ印刷、溶剤型オフセット印刷、紫外線硬化型オフ
セット印刷、シートの形態でもロールの形態の輪転方式
の印刷などにより印刷、印字した記録物を作成できる。
また必要に応じて樹脂フィルム（Ａ）の表裏面及び／又
は層間剥離を可能とする層（Ｃ）ないしは表面層（Ｄ）
に、インクジェット受容層、トナー受理層等の塗工層を
設けた後、インクジェット記録により印刷、印字した記
録物も作成できる。<Printing> The heat-sensitive recording paper of the present invention can be used not only as a heat-sensitive recording paper for a direct heat-sensitive recording printer such as a thermal facsimile, a video printer, a bar code printer, but also as a product name, manufacturer, expiration date and character. It is possible to make a printed matter by printing a picture, an entry field, etc. by letterpress printing, gravure printing, flexographic printing, solvent type offset printing, ultraviolet curing type offset printing, rotary printing in the form of a roll or the like.
A layer (C) or a surface layer (D) that enables the front and back surfaces of the resin film (A) and / or delamination, if necessary.
It is also possible to prepare a printed matter by printing by inkjet recording after providing a coating layer such as an inkjet receiving layer and a toner receiving layer.

【００５５】[0055]

【実施例】以下に実施例、比較例及び試験例を挙げて本
発明を更に具体的に説明する。以下の実施例等に示す材
料、使用量、割合、操作等は、本発明の趣旨を逸脱しな
い限り適宜変更することができる。したがって、本発明
の範囲は以下に示す実施例などにより何ら制限されるも
のではない。以下の手順に従って本発明の感熱記録用紙
と比較用の感熱記録用紙を製造した。使用した熱可塑性
樹脂、無機微細粉末、有機フィラーを表１にまとめて示
す。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Examples, Comparative Examples and Test Examples. Materials, usage amounts, ratios, operations and the like shown in the following examples and the like can be appropriately changed without departing from the gist of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the examples shown below. A thermal recording paper of the present invention and a thermal recording paper for comparison were manufactured according to the following procedure. Table 1 shows the thermoplastic resin, the inorganic fine powder, and the organic filler used.

【００５６】[0056]

【表１】 [Table 1]

【００５７】（実施例１） ＜樹脂フィルム（Ａ）＞ＰＰ（表１に記載）３０重量％
とＨＳＢＲ（表１に記載）５０重量％との混合物に、炭
カル（表１に記載）２０重量％を配合した組成物［］
を、２５０℃に設定した押出機にて混練し、ストランド
状に押出し、カッティングしてペレットとした。この組
成物［］を２５０℃に設定した押出機に接続したＴダ
イよりフィルム状に押出し、これを冷却装置により冷却
して無延伸フィルムを得た（厚み：１００μｍ、結晶化
熱：２９Ｊ／ｃｍ3 ）。(Example 1) <Resin film (A)> PP (described in Table 1) 30% by weight
A composition obtained by blending 20% by weight of calcium carbonate (described in Table 1) with a mixture of 50% by weight of HS and HSBR (described in Table 1).
Was kneaded with an extruder set at 250 ° C., extruded into a strand, and cut into pellets. This composition [] was extruded into a film form from a T die connected to an extruder set at 250 ° C., and cooled by a cooling device to obtain an unstretched film (thickness: 100 μm, heat of crystallization: 29 J / cm). 3 ).

【００５８】このフィルムの両面に、印加エネルギー密
度１００Ｗ・分／ｍ2 にてコロナ放電処理を行った。
尚、各実施例及び比較例中の樹脂成分ないしはこれと微
細粉末との混合物の溶融混練において、樹脂成分と微細
粉末の合計重量を１００重量部として、これに加えて、
酸化防止剤として、ＢＨＴ（４−メチル−２，６−ジ−
ｔ−ブチルフェノール）０．２重量部と、イルガノック
ス１０１０（フェノール系酸化防止剤、チバガイギー社
製、商品名）０．１重量部を添加した。また、本明細書
の実施例に使用した炭酸カルシウム粉末の粒子径は、レ
ーザー回折式粒子計測装置「マイクロトラック」
（（株）日機装製、商品名）により測定した累積５０％
粒径である。Both sides of this film were subjected to corona discharge treatment at an applied energy density of 100 W · min / m 2 .
In addition, in the melt-kneading of the resin component in each of Examples and Comparative Examples or a mixture of the resin component and the fine powder, the total weight of the resin component and the fine powder is 100 parts by weight, and in addition to this,
As an antioxidant, BHT (4-methyl-2,6-di-
0.2 parts by weight of t-butylphenol and 0.1 parts by weight of Irganox 1010 (phenolic antioxidant, manufactured by Ciba-Geigy Co., Ltd.). In addition, the particle size of the calcium carbonate powder used in the examples of the present specification is the laser diffraction particle measuring device "Microtrac".
Cumulative 50% measured by (manufactured by Nikkiso Co., Ltd., trade name)
The particle size.

【００５９】＜画像記録層（Ｂ）の形成＞下記成分から
なる直接感熱記録層形成組成物を樹脂フィルム（Ａ）に
塗工して、乾燥時の厚さ１０μｍの画像記録層（Ｂ）を
形成した。 ［直接感熱記録層形成組成物］ ｛Ａ液調製｝ ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニ リノフルオラン ４重量部 ３−ジエチルアミノ−７−オルトクロロアニリノフルオラン １重量部 ヒドロキシエチルセルロース５％水溶液 ２０重量部 この比率の組成物をサンドグラインダーで平均粒径２μ
ｍまで粉砕する。<Formation of image recording layer (B)> The composition for directly forming a heat sensitive recording layer comprising the following components is applied to the resin film (A) to form an image recording layer (B) having a thickness of 10 μm when dried. Formed. [Direct thermal recording layer forming composition] {Preparation of solution A} 3- (N-methyl-N-cyclohexylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane 4 parts by weight 3-diethylamino-7-orthochloroanilinofluorane 1 part by weight Hydroxyethyl cellulose 5% aqueous solution 20 parts by weight A composition having this ratio is used with a sand grinder to obtain an average particle size of 2 μm.
Grind to m.

【００６０】 ｛Ｂ液調製｝ ４，４’−イソプロピリデンジフェノール（ビスフェノールＡ） ２５重量部 ステアリン酸アミド １５重量部 ヒドロキシエチルセルロース５％水溶液 １４０重量部 この比率の組成物をサンドグラインダーで平均粒径２μ
ｍまで粉砕する。Ａ液２５重量部、Ｂ液１８０重量部、
タルク５０％水分散液７０重量部及びバインダーとして
ヒドロキシエチルセルロース５％水溶液２４０重量部を
混合した。このものにつき、以下の要領で評価を行っ
た。評価結果を表２にまとめて示す。[Preparation of solution B] 4,4′-isopropylidene diphenol (bisphenol A) 25 parts by weight Stearic acid amide 15 parts by weight Hydroxyethyl cellulose 5% aqueous solution 140 parts by weight A composition of this ratio is averaged by a sand grinder. 2μ
Grind to m. Solution A 25 parts by weight, Solution B 180 parts by weight,
70 parts by weight of a 50% aqueous dispersion of talc and 240 parts by weight of a 5% aqueous solution of hydroxyethyl cellulose as a binder were mixed. This product was evaluated according to the following procedure. The evaluation results are summarized in Table 2.

【００６１】＜評価＞ ｉ．カール高さの評価 得られた本発明の感熱記録用紙をＡ−４サイズ（２１０
ｍｍ×２９７ｍｍ）に断裁し、温度２３℃、相対湿度５
０％の恒温恒湿室内で１日間放置した。次に、市販の直
接感熱記録プリンター「ＭＵＬＴＩＳＣＡＮ ＶＩＤＥ
Ｏ ＰＲＩＮＴＥＲ ＵＰ−９３０」（ＳＯＮＹ製、商
品名）によって、画像記録層（Ｂ）を印刷面とした通紙
経路で、黒ベタ印刷を行った。プリンターの通紙後、感
熱記録用紙を湿度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下、
平らな台の上に放置し、通紙２分後の４隅のカール高さ
を評価した。<Evaluation> i. Evaluation of curl height The obtained thermal recording paper of the present invention was A-4 size (210
mm x 297 mm), temperature 23 ° C, relative humidity 5
It was left for 1 day in a 0% constant temperature and humidity room. Next, a commercially available direct thermal recording printer "MULTISCAN VIDE"
Solid black printing was performed by "O PRINTER UP-930" (manufactured by Sony, trade name) in a paper passage having the image recording layer (B) as the printing surface. After passing through the printer, heat-sensitive recording paper is placed in an atmosphere with a humidity of 23 ° C and a relative humidity of 50%.
After being left on a flat table, the curl heights at the four corners 2 minutes after passing the paper were evaluated.

【００６２】ii．印刷品質の評価 印刷後の黒ベタ部の印刷濃度について、目視観察し、以
下の基準で評価した。 非常に良好（◎）濃度ムラが無い。（実使用可能） 良好（○）濃度ムラが少しある。（実使用可能） 不良（×）濃度ムラがある。（実使用困難） iii ．耐水強度の評価 得られた感熱記録用紙を５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形に
断裁し、２０℃の水に１日間浸水させた後、フィルムを
手で引き裂いたとき状態について、以下の基準で評価し
た。 非常に良好（◎）基材が破れない。（実使用可能） 良好（○）基材が容易には破れない。（実使用可能） 不良（×）基材が容易に破れる。（実使用困難）Ii. Evaluation of print quality The print density of the solid black portion after printing was visually observed and evaluated according to the following criteria. Very good (⊚) No uneven density. (Practical use possible) Good (○) There is a little density unevenness. (Actually usable) Poor (x) There is uneven density. (Difficult to actually use) iii. Evaluation of Water Resistant Strength The obtained thermosensitive recording paper was cut into a square of 50 mm × 50 mm, immersed in water at 20 ° C. for 1 day, and then, when the film was torn by hand, the following criteria were evaluated. Very good (⊚) The substrate does not break. (Practical use) Good (○) The substrate does not tear easily. (Practical use) Defective (x) substrate is easily broken. (Difficult to use)

【００６３】（実施例２）組成物［］の配合成分の種
類及び量を表２記載のものとしたほかは、実施例１と同
様の操作により感熱記録用紙を作製し、評価を行った。
評価結果を表２に示す。 （実施例３）組成物［］の配合成分の種類及び量を表
２記載のものとし、実施例１と同様の操作により無延伸
フィルムを得た後、この無延伸フィルムを１４５℃（温
度ａ）に加熱した後、縦方向に５倍延伸して延伸フィル
ムを得た（厚み：１００μｍ、結晶化熱：３７Ｊ／ｃｍ
3 ）。その後、実施例１と同様の操作により感熱記録用
紙を作製し、評価を行った。評価結果を表２に示す。Example 2 A thermosensitive recording paper was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the types and amounts of the components of the composition [] were those shown in Table 2.
The evaluation results are shown in Table 2. (Example 3) The type and amount of the compounding components of the composition [] are as shown in Table 2, an unstretched film was obtained by the same operation as in Example 1, and the unstretched film was heated to 145 ° C (temperature a). ), And then stretched 5 times in the machine direction to obtain a stretched film (thickness: 100 μm, heat of crystallization: 37 J / cm).
3 ). Then, a thermosensitive recording paper was prepared by the same operation as in Example 1 and evaluated. The evaluation results are shown in Table 2.

【００６４】（実施例４）組成物［］の配合成分の種
類及び量を表２記載のものとし、実施例１と同様の操作
により無延伸フィルムを得た後、この無延伸フィルムを
１４０℃（温度ａ）に加熱した後、縦方向に５倍延伸し
て延伸フィルムを得た。組成物［］を２４０℃に設定
した押出機に接続したＴダイよりフィルム状に押出し
た。得られたフィルムを上記の操作により調製した５倍
延伸フィルムの両面に積層し、５５℃にまで冷却した
後、１６０℃（温度ｂ）に加熱してテンターで横方向に
８倍延伸した。その後、１６５℃（温度ｃ）でアニーリ
ング処理し、５０℃にまでに冷却し、耳部をスリットし
て３層構造（１軸延伸／２軸延伸／１軸延伸）のフィル
ムを得た（厚み：１５／７０／１５μｍ＝１００μｍ、
結晶化熱：４１Ｊ／ｃｍ3 ）。その後、実施例１と同様
の操作により感熱記録用紙を作製し、評価を行った。評
価結果を表２に示す。(Example 4) The type and amount of the compounding ingredients of the composition [] are as shown in Table 2, and an unstretched film was obtained by the same operation as in Example 1, and this unstretched film was heated at 140 ° C. After heating to (temperature a), it was stretched 5 times in the machine direction to obtain a stretched film. The composition [] was extruded in a film form from a T die connected to an extruder set at 240 ° C. The obtained film was laminated on both sides of the 5-fold stretched film prepared by the above operation, cooled to 55 ° C., heated to 160 ° C. (temperature b), and stretched 8 times in the transverse direction with a tenter. Then, an annealing treatment was performed at 165 ° C. (temperature c), the temperature was cooled to 50 ° C., the ears were slit, and a film having a three-layer structure (uniaxial stretching / biaxial stretching / uniaxial stretching) was obtained (thickness). : 15/70/15 μm = 100 μm,
Heat of crystallization: 41 J / cm 3 ). Then, a thermosensitive recording paper was prepared by the same operation as in Example 1 and evaluated. The evaluation results are shown in Table 2.

【００６５】（実施例５）組成物［］の配合成分の種
類及び量を表２記載のものとし、２５０℃に設定された
２台の異なる押出機が接続された多層ダイを用い、３層
構造になるようダイ内で積層されるようにしてフィルム
状に押出し、これを冷却装置により冷却して無延伸フィ
ルムを得た。次いで、この無延伸フィルムを１４０℃
（温度ａ）に加熱した後、縦方向に５倍延伸したのち冷
却し、延伸フィルムを得た。再度、１６３℃（温度ｂ）
に加熱してテンターで横方向に８倍延伸した。その後、
１６８℃（温度ｃ）でアニーリング処理し、５０℃にま
でに冷却し、耳部をスリットして３層構造（２軸延伸／
２軸延伸／２軸延伸）のフィルムを得た（厚み：１５／
７０／１５μｍ＝１００μｍ、結晶化熱：４１Ｊ／ｃｍ
3 ）。その後、実施例１と同様の操作により感熱記録用
紙を作製し、評価を行った。評価結果を表２に示す。(Example 5) The kinds and amounts of the compounding ingredients of the composition [] are as shown in Table 2, and three layers were formed by using a multi-layer die connected to two different extruders set at 250 ° C. It was extruded into a film so as to be laminated in a die so as to have a structure, and this was cooled by a cooling device to obtain an unstretched film. Then, this unstretched film is heated to 140 ° C.
After heating to (temperature a), the film was stretched 5 times in the machine direction and then cooled to obtain a stretched film. Again, 163 ° C (temperature b)
Then, it was stretched 8 times in the transverse direction with a tenter. afterwards,
Annealing treatment at 168 ° C. (temperature c), cooling to 50 ° C., slitting of the ears, three-layer structure (biaxial stretching /
A biaxially stretched / biaxially stretched film was obtained (thickness: 15 /
70/15 μm = 100 μm, heat of crystallization: 41 J / cm
3 ). Then, a thermosensitive recording paper was prepared by the same operation as in Example 1 and evaluated. The evaluation results are shown in Table 2.

【００６６】（比較例１）組成物［］の配合成分の種
類及び量を表２記載のものとしたほかは、実施例１と同
様の操作により感熱記録用紙を作製し、評価を行った。
評価結果を表２に示す。 （比較例２）組成物［］の配合成分の種類及び量を表
２記載のものとしたほかは、実施例５と同様の操作によ
り感熱記録用紙を作製し、評価を行った。評価結果を表
２に示す。 （比較例３）市販のパルプ紙「マイリサイクルペーパー
１００ｗ」（（株）ＮＢＳリコー、商品名）を用いて、
実施例１と同様の操作による画像記録層を形成したもの
を作製し、評価を行った。評価結果を表２に示す。(Comparative Example 1) A thermosensitive recording paper was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the type and amount of the compounding ingredients of the composition [] were changed to those shown in Table 2.
The evaluation results are shown in Table 2. (Comparative Example 2) A thermosensitive recording paper was prepared and evaluated in the same manner as in Example 5, except that the types and amounts of the components of the composition [] described in Table 2 were changed. The evaluation results are shown in Table 2. (Comparative Example 3) Using commercially available pulp paper "My Recycle Paper 100w" (NBS Ricoh Co., Ltd., trade name),
An image recording layer formed by the same operation as in Example 1 was prepared and evaluated. The evaluation results are shown in Table 2.

【００６７】[0067]

【表２】 [Table 2]

【００６８】（実施例６）組成物［］の配合成分の種
類及び量を表３記載のものとし、層間剥離を可能とする
層（Ｃ）としての組成物［］と樹脂フィルム（Ａ）と
しての組成物［］とを２５０℃に設定された２台の異
なる押出機が接続された多層ダイを用い、２層構造にな
るようダイ内で積層されるようにしてフィルム状に押出
し、これを冷却装置により冷却して無延伸フィルムを得
た。次いで、この無延伸フィルムを１５０℃（温度ａ）
に加熱した後、縦方向に５倍延伸したのち冷却し、延伸
フィルムを得た。再度、１４３℃（温度ｂ）に加熱して
テンターで横方向に８倍延伸した。その後、１６０℃
（温度ｃ）でアニーリング処理し、５０℃にまでに冷却
し、耳部をスリットして２層（（Ｃ）／（Ａ）：肉厚１
５／８０μｍ）構造のフィルムを得た（厚み：９５μ
ｍ）。その後、実施例１と同様の操作により感熱記録用
紙を得た。(Example 6) The types and amounts of the compounding components of the composition [] are as shown in Table 3, and the composition [] as the layer (C) and the resin film (A) which enable delamination. The composition [] and the composition [] are extruded into a film by using a multi-layer die in which two different extruders set at 250 ° C. are connected so as to be laminated in the die so as to have a two-layer structure. It cooled by the cooling device and the unstretched film was obtained. Then, this unstretched film is heated to 150 ° C. (temperature a)
After heating, the film was stretched 5 times in the machine direction and then cooled to obtain a stretched film. It was again heated to 143 ° C. (temperature b) and stretched 8 times in the transverse direction with a tenter. After that, 160 ℃
Annealing treatment at (temperature c), cooling to 50 ° C., slitting of the ears, two layers ((C) / (A): wall thickness 1
A film having a structure of 5/80 μm was obtained (thickness: 95 μ
m). Then, the same operation as in Example 1 was carried out to obtain a thermosensitive recording paper.

【００６９】《粘着剤塗工》得られた感熱記録用紙の層
間剥離を可能とする層（Ｃ）面に感圧粘着剤「オリバイ
ン ＢＰＳ−１１０９」（東洋インキ化学工業（株）
製、商品名）を固形分量で２５ｇ／ｍ2 となるようにコ
ンマコーターで塗工、乾燥した。このものにつき、以下
の要領で評価を行った。評価結果を表３にまとめて示
す。<< Adhesive Coating >> The pressure-sensitive adhesive "Olivine BPS-1109" (Toyo Ink Chemical Co., Ltd.) is applied to the layer (C) surface of the resulting thermosensitive recording paper which enables delamination.
Product, trade name) was applied with a comma coater so that the solid content was 25 g / m 2, and dried. This product was evaluated according to the following procedure. The evaluation results are summarized in Table 3.

【００７０】＜評価＞ iv．剥離開始性 層間剥離を可能とする層（Ｃ）の剥離強度、及び表面層
（Ｄ）の破断強度は、それぞれ上記＜剥離強度＞、及び
＜破断強度＞に記載の方法で測定した。粘着塗工された
感熱記録用紙を５ｃｍ×５ｃｍの正方形に切り取り、官
製ハガキの上に貼着した後、感熱記録用紙の４辺の内１
辺を手で持ち、官製ハガキより引き剥がし、層間剥離を
可能とする層（Ｃ）ないしは表面層（Ｄ）の剥離が開始
するまでの状態について、以下の基準で評価した。 非常に良好（◎）剥離がすぐに開始する。（実使用可能） 良好（○）剥離が開始するまでに２ｍｍ以上要する。（実使用可能） やや不良（△）剥離が部分的に開始する。（実使用困難） 不良（×）剥離が開始するまでに１０ｍｍ以上要する。（実使用困難）<Evaluation> iv. Peeling Initiation The peeling strength of the layer (C) that enables delamination and the breaking strength of the surface layer (D) were measured by the methods described in <Peeling strength> and <Breaking strength>, respectively. Cut the thermosensitive recording paper coated with adhesive into squares of 5 cm x 5 cm, and stick it on a postcard made by the government, and then 1 out of the 4 sides of the thermosensitive recording paper.
The following criteria were used to evaluate the state before the peeling of the layer (C) or the surface layer (D) capable of peeling the layers by holding the side by hand and peeling it off from the postcard manufactured by the government. Very good (◎) Peeling starts immediately. (Practical use possible) Good (○) It takes 2 mm or more to start peeling. (Practical use possible) Somewhat bad (△) peeling starts partially. (Actually difficult to use) It takes 10 mm or more before defective (x) peeling starts. (Difficult to use)

【００７１】ｖ．剥離伝播性 粘着塗工された感熱記録用紙を５ｃｍ×５ｃｍの正方形
に切り取り、官製ハガキの上に貼着した後、樹脂フィル
ム（Ａ）面４辺の内１辺に粘着テープ（ニチバン（株）
製、商品名「セロテープ」）を貼り、層間剥離を可能と
する層（Ｃ）ないしは表面層（Ｄ）での剥離が開始し易
い状態にし、樹脂フィルム（Ａ）を官製ハガキより引き
剥がし、層間剥離を可能とする層（Ｃ）ないしは表面層
（Ｄ）の伝播状態と剥離力について、目視観察し、以下
の基準で評価した。 非常に良好（◎）剥離力が軽く、全面綺麗に伝播する。（実使用可能） 良好（○）剥離力はやや重いが、全面綺麗に伝播する。（実使用可能） やや不良（△）剥離力が非常に重いが、全面綺麗に伝播する。（実使用困難） 不良（×）全面伝播できずに途中で切れてしまう。（実使用困難）V. Peeling Propagation Adhesive coated thermal recording paper is cut into a square of 5 cm x 5 cm and attached on a postcard made by a government office, and then an adhesive tape (Nichiban Co., Ltd.) is used on one of the four sides of the resin film (A) side.
Product, product name “Cellotape”), and make the layer (C) or the surface layer (D) that enables delamination easy to start peeling off the resin film (A) from a postcard The propagation state and the peeling force of the layer (C) or the surface layer (D) that enables peeling were visually observed and evaluated according to the following criteria. Very good (◎) Peeling force is light and spreads cleanly on the entire surface. (Practical use possible) Good (○) Peeling force is a little heavy, but spreads cleanly on the entire surface. (Practical use) Slightly bad (△) The peeling force is very heavy, but it spreads cleanly over the entire surface. (Difficult to use in practice) Defect (×) Can not be propagated over the entire surface and breaks on the way. (Difficult to use)

【００７２】vi．情報隠蔽性官製ハガキに文字サイズ１
０ポイントのアルファベット２６文字を印字して、粘着
塗工された感熱記録用紙をアルファベットの印字面に貼
着し、作製フィルムを透して見える文字の隠蔽性につい
て、目視観察し、以下の基準で評価した。 非常に良好（◎）実使用可能。 良好（○）実使用可能。 やや不良（△）実使用困難。 不良（×）実使用困難。Vi. Postcard made by information concealment officer, font size 1
The 26-character alphabet of 0 points is printed, the thermosensitive recording paper coated with adhesive is attached to the printed surface of the alphabet, and the hiding property of the characters seen through the produced film is visually observed and the following criteria are used. evaluated. Very good (◎) Can be actually used. Good (○) Can be actually used. Somewhat bad (△) difficult to use in practice. Bad (×) Difficult to use in practice.

【００７３】vii ．情報認識性 合成紙「ＶＥＳ８５」（（株）ユポ・コーポレーション
製、商品名）にバーコードプンター「Ｂ３０」（（株）
テック製、商品名）にてバーコード（ＣＯＤＥ３９）を
印字してバーコード読みとり用サンプルを作成した。粘
着塗工された感熱記録用紙を合成紙上のバーコード印字
面上に貼り、バーコードを隠蔽したサンプルを１０個作
成し、樹脂フィルム（Ａ）を引き剥がした後のバーコー
ドをバーコードリーダー「ＬＡＳＥＲＣＨＥＫ II」
（富士電気冷凍機（株）製、商品名）にて読みとり、バ
ーコード認識に成功した回数について、以下の基準で評
価した。 非常に良好（◎）１０回成功。（実使用可能） 良好（○）８〜９回成功。（実使用可能） やや不良（△）２〜７回成功。（実使用困難） 不良（×）成功回数１回以下。（実使用困難）Vii. Information recognition synthetic paper "VES85" (manufactured by Yupo Corporation, trade name) and barcode Punter "B30" (manufactured by
A barcode (CODE39) was printed by Tec, trade name) to prepare a barcode reading sample. Adhesive coated thermosensitive recording paper was pasted on the bar code printing surface on synthetic paper, 10 samples were made with the bar code hidden, and the bar code after peeling off the resin film (A) was read by the bar code reader. LASERCHECK II "
(Fuji Electric Refrigerator Co., Ltd., trade name), and the number of times barcode recognition was successful was evaluated according to the following criteria. Very good (◎) 10 times successful. (Actual use possible) Good (○) Succeeded 8 to 9 times. (Practical use) Slightly bad (△) 2 to 7 times successful. (Difficulty in actual use) Defect (×) Success count is 1 or less. (Difficult to use)

【００７４】（実施例７）ＬＤＰＥ（表１に記載）を１
８０℃に設定した押出機に接続したＴダイよりフィルム
状に押出した。得られたフィルムを実施例６と同様の操
作により調製した５倍延伸フィルムの層間剥離を可能と
する層（Ｃ）面に積層し表面層（Ｄ）を設け、５５℃に
まで冷却した後、１４８℃（温度ｂ）に加熱してテンタ
ーで横方向に８倍延伸した。その後、１６２℃（温度
ｃ）でアニーリング処理し、５０℃にまでに冷却し、耳
部をスリットして３層（（Ｄ）／（Ｃ）／（Ａ）：肉厚
５／１５／８０μｍ）構造のフィルムを得た（厚み：１
００μｍ）。実施例６と同様の操作により感熱記録用紙
を作製し、評価を行った。評価結果を表３に示す。Example 7 1 LDPE (listed in Table 1)
A film was extruded from a T-die connected to an extruder set at 80 ° C. The obtained film was laminated on the layer (C) side capable of delamination of a 5 × stretched film prepared by the same operation as in Example 6 to provide a surface layer (D), and after cooling to 55 ° C., It was heated to 148 ° C. (temperature b) and stretched 8 times in the transverse direction with a tenter. Then, an annealing treatment is performed at 162 ° C. (temperature c), the temperature is cooled to 50 ° C., and the ears are slit to form three layers ((D) / (C) / (A): wall thickness 5/15/80 μm). A structure film was obtained (thickness: 1
00 μm). A thermosensitive recording paper was prepared by the same operation as in Example 6 and evaluated. The evaluation results are shown in Table 3.

【００７５】（比較例４）樹脂フィルム（Ａ）に組成物
［］（表２に記載）、層間剥離を可能とする層（Ｃ）
に組成物［］（表３に記載）、表面層（Ｄ）にＥＶＡ
（表１に記載）を用い、表３に記載される成形条件以外
は、実施例７と同様の操作により感熱記録用紙を作製
し、評価を行った。評価結果を表３に示す。(Comparative Example 4) Composition [] (described in Table 2) on resin film (A), layer (C) enabling delamination
To the composition [] (described in Table 3) and EVA to the surface layer (D).
A thermosensitive recording paper was prepared by using (described in Table 1) and the same operation as in Example 7 except for the molding conditions described in Table 3, and evaluated. The evaluation results are shown in Table 3.

【００７６】[0076]

【表３】 [Table 3]

【００７７】[0077]

【発明の効果】本発明の感熱記録用紙は、直接感熱型プ
リンター印刷後のカールを低減させ、多数枚の連続印刷
にて良好な印刷性を実現させ、記録された用紙は耐水
性、機械特性に優れるので屋内外産業用として有用であ
る。また、剥離を開始するための特殊な加工を必要とせ
ず、小さな力で表面層が剥離するので配送伝表、隠蔽シ
ール、貼り替え防止用ラベル、改ざん防止シール、応募
シール、クーポン等の幅広い用途にも有効に利用するこ
とができる。The heat-sensitive recording paper of the present invention reduces curling after printing on a direct heat-sensitive printer and realizes good printability in continuous printing of a large number of sheets, and the recorded paper has water resistance and mechanical properties. It is useful for indoor and outdoor industries because of its excellent properties. In addition, it does not require special processing to start peeling, and the surface layer peels with a small amount of force, so it has a wide range of uses such as delivery transmission, concealment sticker, replacement prevention label, tamperproof sticker, application sticker, coupon etc. Can also be used effectively.

Claims (16)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 熱可塑性樹脂３０〜１００重量％、無機
微細粉末及び／又は有機フィラー７０〜０重量％含有す
る樹脂フィルム（Ａ）を含み、直接感熱記録プリンター
によるＡ−４サイズ（２１０ｍｍ×２９７ｍｍ）用紙の
印刷後２分以上における４隅のカール高さの平均が５０
ｍｍ以下であり、且つ結晶化熱が６０Ｊ／ｃｍ3 以下で
あることを特徴とする感熱記録用紙。1. A resin size (A) containing 30 to 100% by weight of a thermoplastic resin, 70 to 0% by weight of an inorganic fine powder and / or 70 to 0% by weight of an organic filler, and A-4 size (210 mm × 297 mm by a direct thermal recording printer). ) The average of the curl heights at the four corners is 50 after 2 minutes from printing the paper.
A heat-sensitive recording sheet having a size of not more than mm and a heat of crystallization of not more than 60 J / cm 3 . 【請求項２】 樹脂フィルム（Ａ）が、熱可塑性樹脂３
５〜９７重量％、無機微細粉末及び／又は有機フィラー
６５〜３重量％含有することを特徴とする請求項１に記
載の感熱記録用紙。2. The resin film (A) is a thermoplastic resin 3
The heat-sensitive recording paper according to claim 1, which contains 5 to 97% by weight of inorganic fine powder and / or 65 to 3% by weight of organic filler. 【請求項３】 熱可塑性樹脂が、結晶性樹脂、非晶性樹
脂、エラストマー又はこれらの２種類以上の混合物であ
ることを特徴とする請求項１又は２に記載の感熱記録用
紙。3. The thermosensitive recording paper according to claim 1, wherein the thermoplastic resin is a crystalline resin, an amorphous resin, an elastomer, or a mixture of two or more kinds thereof. 【請求項４】 熱可塑性樹脂が、結晶性樹脂と非晶性樹
脂との混合物、又は結晶性樹脂とエラストマーとの混合
物であることを特徴とする請求項３に記載の感熱記録用
紙。4. The thermosensitive recording paper according to claim 3, wherein the thermoplastic resin is a mixture of a crystalline resin and an amorphous resin, or a mixture of a crystalline resin and an elastomer. 【請求項５】 結晶性樹脂が、オレフィン系樹脂である
ことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の感熱
記録用紙。5. The heat-sensitive recording paper according to claim 1, wherein the crystalline resin is an olefin resin. 【請求項６】 オレフィン系樹脂が、プロピレン系樹脂
であることを特徴とする請求項５に記載の感熱記録用
紙。6. The heat-sensitive recording paper according to claim 5, wherein the olefin resin is a propylene resin. 【請求項７】 非晶性樹脂が、テルペン樹脂、カルボン
酸ビニルエステル系樹脂、アクリル酸エステル、メタア
クリル酸エステル、石油樹脂より選ばれた樹脂であるこ
とを特徴とする請求項３又は４に記載の感熱記録用紙。7. The amorphous resin is a resin selected from a terpene resin, a carboxylic acid vinyl ester resin, an acrylic acid ester, a methacrylic acid ester, and a petroleum resin, according to claim 3 or 4. Thermal recording paper as described. 【請求項８】 エラストマーが、スチレン系熱可塑性エ
ラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー、ウレ
タン系熱可塑性エラストマー、エステル系熱可塑性エラ
ストマーより選ばれたエラストマーであることを特徴と
する請求項３又は４に記載の感熱記録用紙。8. The elastomer according to claim 3, wherein the elastomer is an elastomer selected from styrene-based thermoplastic elastomer, olefin-based thermoplastic elastomer, urethane-based thermoplastic elastomer, and ester-based thermoplastic elastomer. Thermal recording paper. 【請求項９】 樹脂フィルム（Ａ）が少なくとも１軸方
向に延伸されていることを特徴とする請求項１〜８のい
ずれかに記載の感熱記録用紙。9. The heat-sensitive recording paper according to claim 1, wherein the resin film (A) is stretched in at least one axial direction. 【請求項１０】 樹脂フィルム（Ａ）の空孔率が７５％
以下であることを特徴とする請求項９に記載の感熱記録
用紙。10. The porosity of the resin film (A) is 75%.
The thermosensitive recording paper according to claim 9, wherein: 【請求項１１】 樹脂フィルム（Ａ）が多層構造である
ことを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の感
熱記録用紙。11. The heat-sensitive recording paper according to claim 1, wherein the resin film (A) has a multilayer structure. 【請求項１２】 樹脂フィルム（Ａ）が、酸化処理及び
／又は画像記録層（Ｂ）を設けたものであることを特徴
とする請求項１〜１１のいずれかに記載の感熱記録用
紙。12. The thermal recording paper according to claim 1, wherein the resin film (A) is provided with an oxidation treatment and / or an image recording layer (B). 【請求項１３】 樹脂フィルム（Ａ）に剥離強度が５〜
１５０ｇ／ｃｍ幅である層間剥離を可能とする層（Ｃ）
を設けたものであることを特徴とする請求項１〜１２の
いずれかに記載の感熱記録用紙。13. The resin film (A) has a peel strength of 5 to 5.
A layer capable of delamination having a width of 150 g / cm (C)
The heat-sensitive recording paper according to claim 1, wherein the heat-sensitive recording paper is provided with. 【請求項１４】 層間剥離を可能とする層（Ｃ）が、塗
工法により設けたことを特徴とする請求項１３に記載の
感熱記録用紙。14. The thermosensitive recording paper according to claim 13, wherein the layer (C) capable of delamination is provided by a coating method. 【請求項１５】 層間剥離を可能とする層（Ｃ）の表面
に破断強度が５００ｇ／ｃｍ幅以下である表面層（Ｄ）
を設けたものであることを特徴とする請求項１３に記載
の感熱記録用紙。15. A surface layer (D) having a breaking strength of 500 g / cm width or less on the surface of the layer (C) capable of delamination.
14. The thermosensitive recording paper according to claim 13, wherein the thermosensitive recording paper is provided with. 【請求項１６】 請求項１〜１５のいずれかに記載の感
熱記録用紙に直接感熱記録プリンターで印刷することを
特徴とする印刷方法。16. A printing method comprising directly printing on the thermosensitive recording paper according to claim 1 with a thermosensitive recording printer.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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