JP2003301155A - Pressure-sensitive adhesive composition - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a pressure-sensitive adhesive composition having an excellent balance of adhesive properties such as tackiness and holding power. <P>SOLUTION: This pressure-sensitive adhesive composition is composed of 100 pts.wt. component (1) of a modified polymer produced by addition-reacting a functional group-having modifier with living ends of at least one kind polymer selected from (a) and (b) obtained by using an organolithium compound as a polymerization catalyst, or its hydrogenated product and 20-400 pts.wt. tackifier (2) wherein, (a) is a conjugated diene polymer, and (b) is a polymer composed of a conjugated diene and a vinylaromatic hydrocarbon and a total vinylaromatic hydrocarbon content in the modified polymer is at most 50 wt.% and the ratio of a vinylaromatic hydrocarbon polymer block content to the total vinylaromatic hydrocarbon content is less than 50 wt.%]. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、粘着力及び保持力
等の粘着特性のバランスに優れた粘接着性組成物に関
し、更に詳しくは、特定の官能基を含有する変性重合
体、又はその水添物と粘着付与剤からなる粘接着性組成
物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a visco-adhesive composition having an excellent balance of adhesive properties such as adhesive force and holding power, and more specifically, a modified polymer containing a specific functional group, or a modified polymer thereof. The present invention relates to an adhesive composition comprising a hydrogenated product and a tackifier.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、ホットメルト型の接着剤が、環境
汚染、労働環境の観点から広く使用されるようになって
きている。ホットメルト型接着剤のベースポリマーとし
てはビニル芳香族炭化水素−共役ジエン系ブロック共重
合体（ＳＢＳ）が広く使用されている。例えば、特公昭
４４−１７０３７号公報、特公昭５６−４９９５８号公
報には、かかるブロック共重合体を用いた粘接着剤組成
物が開示されている。しかしながら、保持力と粘着性と
のバランスが不十分であり、これらの改良が望まれてき
た。これらの改良方法として特開昭６４−８１８７７号
公報、特開昭６１−２７８５７８号や「接着」（第３２
卷１号、２７頁（’８８））には、トリブロック共重合
体とジブロック共重合体よりなる接着剤組成物が開示さ
れている。また、特開昭６１−２６１３１０号公報及び
特開昭６３−２４８８１７号公報では、特定の２官能性
カップリング剤（脂肪族系モノエステル、特定のジハロ
ゲン化合物）でカップリングさせて得られるブロック共
重合体よりなる接着剤組成物が開示されている。しかし
ながら、上記の開示されたいずれの方法でも改良効果は
不充分であった。2. Description of the Related Art In recent years, hot-melt type adhesives have been widely used from the viewpoint of environmental pollution and working environment. A vinyl aromatic hydrocarbon-conjugated diene block copolymer (SBS) is widely used as a base polymer for hot melt adhesives. For example, JP-B-44-17037 and JP-B-56-49958 disclose an adhesive composition using such a block copolymer. However, the balance between the holding power and the tackiness is insufficient, and improvements thereof have been desired. As methods for improving these, JP-A-64-81877, JP-A-61-278578 and "Adhesion" (No. 32)
No. 1, p. 27 ('88), discloses an adhesive composition comprising a triblock copolymer and a diblock copolymer. Further, in JP-A-61-261310 and JP-A-63-248817, a block copolymer obtained by coupling with a specific bifunctional coupling agent (aliphatic monoester, specific dihalogen compound) is disclosed. An adhesive composition comprising a polymer is disclosed. However, the improvement effect was insufficient in any of the above disclosed methods.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】このような背景の下、
粘着力及び保持力等の粘着特性のバランス性能において
なお一層の改善が要望されていた。Under such a background,
There has been a demand for further improvement in the balance performance of adhesive properties such as adhesive strength and holding power.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者は、保持力と粘
着性とのバランス性能の良好な粘接着性組成物を開発す
るために、鋭意検討を重ねた結果、特定の官能基を含有
する変性重合体、又はその水添物と粘着付与剤を組み合
わせることにより上記課題を効果的に解決することを見
いだし、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は下
記の通りである。有機リチウム化合物を重合触媒として
得た、下記ａ、およびｂから選ばれる少なくとも1種の
重合体のリビング末端に官能基含有変性剤を付加反応さ
せてなる変性重合体、又はその水添物である成分（１）
１００重量部 ａ．共役ジエン重合体 ｂ．共役ジエンとビニル芳香族炭化水素からなる重合体
であり、該重合体中の全ビニル芳香族炭化水素の含有量
が５０重量％以下であり、しかも該重合体中の全ビニル
芳香族炭化水素含有量に対するビニル芳香族炭化水素重
合体ブロックの割合が５０重量％未満である重合体、お
よび、粘着付与剤（２） ２０〜４００重量部からなる
粘接着性組成物。Means for Solving the Problems The present inventor has conducted extensive studies in order to develop a viscous and adhesive composition having a good balance between holding power and tackiness. It has been found that the above problem can be effectively solved by combining the modified polymer or the hydrogenated product thereof and the tackifier, and the present invention has been completed. That is, the present invention is as follows. A modified polymer obtained by adding a functional group-containing modifier to the living end of at least one polymer selected from the following a and b obtained by using an organolithium compound as a polymerization catalyst, or a hydrogenated product thereof. Ingredient (1)
100 parts by weight a. Conjugated diene polymer b. A polymer composed of a conjugated diene and a vinyl aromatic hydrocarbon, wherein the content of all vinyl aromatic hydrocarbons in the polymer is 50% by weight or less, and further, the content of all vinyl aromatic hydrocarbons in the polymer A tacky-adhesive composition comprising 20 to 400 parts by weight of a tackifier (2), which is a polymer having a vinyl aromatic hydrocarbon polymer block ratio of less than 50% by weight.

【０００５】[0005]

【発明の実施の形態】本発明について、以下具体的に説
明する。本発明で使用する成分（１）は、有機リチウム
化合物を重合触媒として得た、下記ａ、およびｂから選
ばれる少なくとも1種の重合体のリビング末端に官能基
含有変性剤を付加反応させてなる変性重合体、又はその
水添物である。 ａ．共役ジエン重合体 ｂ．共役ジエンとビニル芳香族炭化水素からなる重合体
であり、該重合体中の全ビニル芳香族炭化水素の含有量
が５０重量％以下であり、しかも該重合体中の全ビニル
芳香族炭化水素含有量に対するビニル芳香族炭化水素重
合体ブロックの割合が５０重量％未満である重合体。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be specifically described below. The component (1) used in the present invention is obtained by adding a functional group-containing modifier to the living terminal of at least one polymer selected from the following a and b obtained by using an organolithium compound as a polymerization catalyst. It is a modified polymer or a hydrogenated product thereof. a. Conjugated diene polymer b. A polymer composed of a conjugated diene and a vinyl aromatic hydrocarbon, wherein the content of all vinyl aromatic hydrocarbons in the polymer is 50% by weight or less, and further, the content of all vinyl aromatic hydrocarbons in the polymer A polymer in which the proportion of vinyl aromatic hydrocarbon polymer blocks to the amount is less than 50% by weight.

【０００６】本発明で使用する共役ジエンとビニル芳香
族炭化水素からなる変性重合体、又はその水添物の全ビ
ニル芳香族炭化水素含有量は、一般に５〜５０重量％、
より好ましくは１０〜４５重量％、更に好ましくは１５
〜４０重量である。本発明において、ビニル芳香族炭化
水素含有量が５重量％未満の場合は、実質的に共役ジエ
ン重合体とみなす。なお本発明において、水添物中のビ
ニル芳香族化合物の含有量は、変性前の重合体、或いは
水素添加前の重合体中のビニル芳香族化合物含有量で把
握しても良い。共役ジエンとビニル芳香族炭化水素から
なる変性重合体、又はその水添物中のビニル芳香族炭化
水素は均一に分布していても、又テーパー状に分布して
いてもよい。又、該重合体中には、ビニル芳香族炭化水
素が均一に分布している部分、及び／又はテーパー状に
分布している部分がそれぞれ複数個共存していてもよ
い。The modified vinyl polymer comprising the conjugated diene and vinyl aromatic hydrocarbon used in the present invention, or the hydrogenated product thereof, generally has a total vinyl aromatic hydrocarbon content of 5 to 50% by weight,
More preferably 10 to 45% by weight, still more preferably 15
~ 40 weight. In the present invention, a vinyl aromatic hydrocarbon content of less than 5% by weight is considered to be a substantially conjugated diene polymer. In the present invention, the content of the vinyl aromatic compound in the hydrogenated product may be grasped as the content of the vinyl aromatic compound in the polymer before modification or in the polymer before hydrogenation. The modified polymer composed of the conjugated diene and the vinyl aromatic hydrocarbon or the vinyl aromatic hydrocarbon in the hydrogenated product thereof may be distributed uniformly or in a taper shape. Further, in the polymer, a plurality of portions in which vinyl aromatic hydrocarbons are uniformly distributed and / or a plurality of portions in which taper distribution is formed may coexist.

【０００７】本発明で使用する共役ジエンとビニル芳香
族炭化水素からなる変性重合体、又はその水添物は、該
重合体中の全ビニル芳香族炭化水素含有量に対するビニ
ル芳香族炭化水素重合体ブロックの割合（以後、重合体
中の全ビニル芳香族炭化水素含有量に対するビニル芳香
族炭化水素重合体ブロックの含有量の割合を、ビニル芳
香族炭化水素のブロック率という）が５０重量％未満、
好ましくは４０重量％以下、更に好ましくは２０重量％
以下であるである重合体である。ブロック率が５０重量
％未満の場合、柔軟性の良好な組成物が得られる。The modified polymer composed of a conjugated diene and a vinyl aromatic hydrocarbon used in the present invention, or a hydrogenated product thereof is a vinyl aromatic hydrocarbon polymer based on the total vinyl aromatic hydrocarbon content in the polymer. The block ratio (hereinafter, the ratio of the vinyl aromatic hydrocarbon polymer block content to the total vinyl aromatic hydrocarbon content in the polymer is referred to as the vinyl aromatic hydrocarbon block ratio) is less than 50% by weight,
Preferably 40% by weight or less, more preferably 20% by weight
Is a polymer that is: When the blocking rate is less than 50% by weight, a composition having good flexibility can be obtained.

【０００８】ビニル芳香族炭化水素重合体ブロックの含
有量の測定は、例えば四酸化オスミウムを触媒として水
素添加前の共重合体をターシャリーブチルハイドロパー
オキサイドにより酸化分解する方法（Ｉ．Ｍ．ＫＯＬＴ
ＨＯＦＦ，ｅｔａｌ．，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．１，
４２９（１９４６）に記載の方法）により得たビニル芳
香族炭化水素重合体ブロック成分の重量（但し、平均重
合度が約３０以下のビニル芳香族炭化水素重合体成分は
除かれている）を用いて、次の式から求めることができ
る。 ビニル芳香族炭化水素重合体ブロックの含有量（重量
％）＝（水素添加前の重合体中のビニル芳香族炭化水素
重合体ブロックの重量／水素添加前の重合体の重量）×
１００The content of the vinyl aromatic hydrocarbon polymer block is measured by, for example, a method of oxidatively decomposing the copolymer before hydrogenation with tertiary butyl hydroperoxide using osmium tetroxide as a catalyst (IM KOLT).
HOFF, et al. J. Polym. Sci. 1,
429 (1946)), using the weight of the vinyl aromatic hydrocarbon polymer block component (provided that the vinyl aromatic hydrocarbon polymer component having an average degree of polymerization of about 30 or less is excluded). Then, it can be obtained from the following equation. Content of vinyl aromatic hydrocarbon polymer block (% by weight) = (weight of vinyl aromatic hydrocarbon polymer block in polymer before hydrogenation / weight of polymer before hydrogenation) ×
100

【０００９】本発明において、水添反応前の変性重合体
は、有機リチウム化合物を重合触媒として公知の方法で
得られる重合体のリビング末端に後述する変性剤を付加
反応することにより得られ、例えば下記一般式で表され
るような構造を有する。 （Ｂ）_n−Ｘ （Ａ−Ｂ）_n−Ｘ、 Ａ−（Ｂ−Ａ）_n−Ｘ、 Ｂ−（Ａ−Ｂ）_n−Ｘ、 Ｘ−（Ａ−Ｂ）_n、 Ｘ−（Ａ−Ｂ）_n−Ｘ、 Ｘ−Ａ−（Ｂ−Ａ）_n−Ｘ、 Ｘ−Ｂ−（Ａ−Ｂ）_n−Ｘ、 ［（Ｂ−Ａ）_n］_m−Ｘ、 [（Ａ−Ｂ）_n]_m−Ｘ、 [（Ｂ−Ａ）_n−Ｂ]_m−Ｘ、 [（Ａ−Ｂ）_n−Ａ]_m−ＸIn the present invention, the modified polymer before the hydrogenation reaction is obtained by subjecting the living terminal of the polymer obtained by a known method with an organolithium compound as a polymerization catalyst, to a reaction with a modifying agent described below, for example, It has a structure represented by the following general formula. (B) _n -X (AB) _n -X, A- (BA) _n -X, B- (AB) _n -X, X- (AB) _n , X- (A -B) _n- X, X-A- (BA) _n- X, X-B- (AB) _n- X, [(B-A) _n ] _m- X, [(A-B ) _N ] _m -X, [(B-A) _n -B] _m -X, [(A-B) _n -A] _m -X

【００１０】（上式において、Ａはビニル芳香族炭化水
素重合体セグメントであり、Ｂは共役ジエン重合体、又
は共役ジエンとビニル芳香族炭化水素からなる共重合
体、或いは共役ジエン重合体セグメント、又は共役ジエ
ンとビニル芳香族炭化水素からなる共重合体セグメント
である。ｎは１以上の整数、好ましくは１〜５の整数で
ある。ｍは２以上の整数、好ましくは２〜１１の整数で
ある。Ｘは、後述する官能基を有する原子団が結合して
いる変性剤の残基を示す。Ｘを後述するメタレーション
反応で付加させる場合は、Ｘは、Ａ及び／又はＢの側鎖
に結合している。また、Ｘに複数結合しているポリマー
鎖の構造は同一でも、異なっていても良い。）本発明で
使用する重合体は、上記一般式で表される重合体の任意
の混合物でもよい。(In the above formula, A is a vinyl aromatic hydrocarbon polymer segment, B is a conjugated diene polymer, or a copolymer of a conjugated diene and a vinyl aromatic hydrocarbon, or a conjugated diene polymer segment, Or a copolymer segment composed of a conjugated diene and a vinyl aromatic hydrocarbon, n is an integer of 1 or more, preferably 1 to 5, m is an integer of 2 or more, preferably 2 to 11 X represents a residue of a modifier to which an atomic group having a functional group described later is bonded. When X is added by a metalation reaction described below, X is a side chain of A and / or B. The structures of the polymer chains bonded to X may be the same or different.) The polymer used in the present invention may be any of the polymers represented by the above general formula. May be a mixture of.

【００１１】本発明において、重合体中の共役ジエン部
分のミクロ構造（シス、トランス、ビニルの比率）は、
後述する極性化合物等の使用により任意に変えることが
でき、共役ジエンとして１，３−ブタジエンを使用した
場合には、１，２−ビニル結合量は好ましくは５〜９０
％、より好ましくは１０〜８０％、共役ジエンとしてイ
ソプレンを使用した場合、又は１，３−ブタジエンとイ
ソプレンを併用した場合には、１，２−ビニル結合と
３，４−ビニル結合の合計量は好ましくは３〜８０％、
より好ましくは５〜７０％である。但し、重合体として
水添物を使用する場合のミクロ構造は、共役ジエンとし
て１，３−ブタジエンを使用した場合には、１，２−ビ
ニル結合量は好ましくは１０〜８０％、更に好ましくは
１５〜７５％、特に好ましくは２０〜５０％であり、共
役ジエンとしてイソプレンを使用した場合、又は１，３
−ブタジエンとイソプレンを併用した場合には、１，２
−ビニル結合と３，４−ビニル結合の合計量は好ましく
は５〜７０％、更に好ましくは１０〜５０％であること
が推奨される。なお、本発明においては、１，２−ビニ
ル結合と３，４−ビニル結合の合計量（但し、共役ジエ
ンとして１，３−ブタジエンを使用した場合には、１，
２−ビニル結合量）を以後ビニル結合量と呼ぶ。本発明
において、共役ジエン重合体、又は共役ジエンとビニル
芳香族炭化水素からなる共重合体、或いは共役ジエン重
合体セグメント、又は共役ジエンとビニル芳香族炭化水
素からなる共重合体セグメント中に、ビニル結合量が異
なる部分がそれぞれ少なくとも１つ存在しても良い。例
えばビニル結合量が２５％以下、好ましくは１０〜２３
％の部分とビニル結合量が２５％を超える部分、好まし
くは２８〜８０％の部分がそれぞれ少なくとも一つ存在
しても良い。また、セグメントＢを二つ以上有する重合
体において、それぞれのセグメントＢのビニル結合量は
同一でも異なっていても良い。In the present invention, the microstructure (cis, trans, vinyl ratio) of the conjugated diene moiety in the polymer is
It can be optionally changed by using a polar compound described below, and when 1,3-butadiene is used as the conjugated diene, the 1,2-vinyl bond amount is preferably 5 to 90.
%, More preferably 10 to 80%, when isoprene is used as the conjugated diene or when 1,3-butadiene and isoprene are used in combination, the total amount of 1,2-vinyl bonds and 3,4-vinyl bonds. Preferably 3-80%,
It is more preferably 5 to 70%. However, when the hydrogenated product is used as the polymer, the microstructure is such that when 1,3-butadiene is used as the conjugated diene, the 1,2-vinyl bond content is preferably 10 to 80%, more preferably 15 to 75%, particularly preferably 20 to 50%, when isoprene is used as the conjugated diene, or 1,3
-When butadiene and isoprene are used in combination, 1,2
It is recommended that the total amount of -vinyl bond and 3,4-vinyl bond is preferably 5 to 70%, more preferably 10 to 50%. In the present invention, the total amount of 1,2-vinyl bonds and 3,4-vinyl bonds (however, when 1,3-butadiene is used as the conjugated diene,
2-vinyl bond amount) is hereinafter referred to as vinyl bond amount. In the present invention, a conjugated diene polymer, or a copolymer consisting of a conjugated diene and a vinyl aromatic hydrocarbon, or a conjugated diene polymer segment, or a copolymer segment consisting of a conjugated diene and a vinyl aromatic hydrocarbon, vinyl, At least one portion having a different binding amount may be present. For example, the vinyl bond content is 25% or less, preferably 10 to 23.
% And at least one vinyl bond content exceeding 25%, preferably 28 to 80%, may be present. Further, in a polymer having two or more segments B, the vinyl bond content of each segment B may be the same or different.

【００１２】本発明において、共役ジエンとは、１対の
共役二重結合を有するジオレフィンであり、例えば１，
３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イ
ソプレン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、
１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエンなどであ
るが、特に一般的なものとしては１，３−ブタジエン、
イソプレンが挙げられる。これらは一つの重合体の製造
において一種のみならず二種以上を使用してもよい。
又、ビニル芳香族炭化水素としては、スチレン、ｏ−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、α−メチル
スチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、な
どがあるが、特に一般的なものとしてはスチレンが挙げ
られる。これらは一つの重合体の製造において一種のみ
ならず二種以上を使用してもよい。In the present invention, the conjugated diene is a diolefin having a pair of conjugated double bonds, for example, 1,
3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene (isoprene), 2,3-dimethyl-1,3-butadiene,
1,3-pentadiene, 1,3-hexadiene and the like, but particularly common ones are 1,3-butadiene,
Examples include isoprene. These may be used not only in one kind but also in two or more kinds in the production of one polymer.
Examples of vinyl aromatic hydrocarbons include styrene, o-methylstyrene, p-methylstyrene, p-tert-butylstyrene, 1,3-dimethylstyrene, α-methylstyrene, vinylnaphthalene and vinylanthracene. However, styrene is particularly common. These may be used not only in one kind but also in two or more kinds in the production of one polymer.

【００１３】本発明において、共役ジエンとしてイソプ
レンと１，３−ブタジエンを併用する場合、イソプレン
と１，３−ブタジエンの質量比は、好ましくは９５／５
〜５／９５、より好ましくは９０／１０〜１０／９０、
更に好ましくは８５／１５〜１５／８５である。特に、
低温特性の良好な組成物を得る場合には、イソプレンと
１，３−ブタジエンの質量比は好ましくは４９／５１〜
５／９５、より好ましくは４５／５５〜１０／９０、更
に好ましくは４０／６０〜１５／８５であることが推奨
される。イソプレンと１，３−ブタジエンを併用すると
高温貯蔵安定性の良好な組成物が得られる。In the present invention, when isoprene and 1,3-butadiene are used together as the conjugated diene, the mass ratio of isoprene and 1,3-butadiene is preferably 95/5.
~ 5/95, more preferably 90/10 to 10/90,
More preferably, it is 85/15 to 15/85. In particular,
When obtaining a composition having good low temperature characteristics, the mass ratio of isoprene and 1,3-butadiene is preferably 49/51 to
It is recommended to be 5/95, more preferably 45/55 to 10/90, and further preferably 40/60 to 15/85. When isoprene and 1,3-butadiene are used in combination, a composition having good high temperature storage stability can be obtained.

【００１４】本発明において、重合体の製造に用いられ
る溶媒としては、ブタン、ペンタン、ヘキサン、イソペ
ンタン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン等の脂肪族
炭化水素、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シ
クロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘ
キサン等の脂環式炭化水素、或いはベンゼン、トルエ
ン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族炭化水素など
の炭化水素系溶媒が使用できる。これらは一種のみなら
ず二種以上を混合して使用してもよい。又、重合体の製
造に用いられる有機リチウム化合物は、分子中に１個以
上のリチウム原子を結合した化合物であり、例えばエチ
ルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、イソプロピルリチ
ウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、
ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、ヘキサメチレンジリチウ
ム、ブタジエニルジリチウム、イソプレニルジリチウム
などが挙げられる。これらは一種のみならず二種以上を
混合して使用してもよい。又、有機リチウム化合物は、
重合体の製造において重合途中で１回以上分割添加して
もよい。In the present invention, as the solvent used for producing the polymer, butane, pentane, hexane, isopentane, heptane, octane, isooctane and other aliphatic hydrocarbons, cyclopentane, methylcyclopentane, cyclohexane, methylcyclohexane, Alicyclic hydrocarbons such as ethylcyclohexane, or hydrocarbon solvents such as aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, ethylbenzene and xylene can be used. These may be used alone or as a mixture of two or more. Further, the organolithium compound used for producing the polymer is a compound having one or more lithium atoms bonded in the molecule, such as ethyllithium, n-propyllithium, isopropyllithium, n-butyllithium, sec-butyl. lithium,
Examples thereof include tert-butyl lithium, hexamethylene dilithium, butadienyl dilithium, and isoprenyl dilithium. These may be used alone or as a mixture of two or more. Also, the organolithium compound is
In the production of the polymer, it may be added one or more times during the polymerization.

【００１５】本発明において、重合体の製造時重合速度
の調整、重合した共役ジエン部分のミクロ構造の変更、
共役ジエンとビニル芳香族炭化水素との反応性比の調整
などの目的で極性化合物やランダム化剤を使用すること
ができる。極性化合物やランダム化剤としては、エーテ
ル類、アミン類、チオエーテル類、ホスホルアミド、ア
ルキルベンゼンスルホン酸のカリウム塩又はナトリウム
塩、カリウムまたはナトリウムのアルコキシドなどが挙
げられる。適当なエーテル類の例は、ジメチルエーテ
ル、ジエチルエーテル、ジフェニルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、
ジエチレングリコールジブチルエーテルである。アミン
類としては、第三級アミン、トリメチルアミン、トリエ
チルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、その他環
状第三級アミンなども使用できる。ホスフィン及びホス
ホルアミドとしては、トリフェニルホスフィン、ヘキサ
メチルホスホルアミドなどがある。In the present invention, the polymerization rate during the production of the polymer is adjusted, the microstructure of the polymerized conjugated diene moiety is changed,
A polar compound or a randomizing agent can be used for the purpose of adjusting the reactivity ratio between the conjugated diene and the vinyl aromatic hydrocarbon. Examples of the polar compound and the randomizing agent include ethers, amines, thioethers, phosphoramide, potassium salt or sodium salt of alkylbenzene sulfonic acid, potassium or sodium alkoxide, and the like. Examples of suitable ethers are dimethyl ether, diethyl ether, diphenyl ether, tetrahydrofuran, diethylene glycol dimethyl ether,
It is diethylene glycol dibutyl ether. As the amines, tertiary amine, trimethylamine, triethylamine, tetramethylethylenediamine, and other cyclic tertiary amines can be used. Examples of the phosphine and phosphoramide include triphenylphosphine and hexamethylphosphoramide.

【００１６】本発明において、重合体を製造する際の重
合温度は、好ましくは−１０〜１５０℃、より好ましく
は３０〜１２０℃である。重合に要する時間は条件によ
って異なるが、好ましくは４８時間以内であり、特に好
適には０．５〜１０時間である。又、重合系の雰囲気は
窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気にすることが好まし
い。重合圧力は、上記重合温度範囲でモノマー及び溶媒
を液相に維持するに充分な圧力の範囲で行えばよく、特
に限定されるものではない。更に、重合系内は触媒及び
リビングポリマーを不活性化させるような不純物、例え
ば水、酸素、炭酸ガスなどが混入しないようにすること
が好ましい。In the present invention, the polymerization temperature for producing the polymer is preferably -10 to 150 ° C, more preferably 30 to 120 ° C. The time required for the polymerization varies depending on the conditions, but it is preferably within 48 hours, particularly preferably 0.5 to 10 hours. The polymerization atmosphere is preferably an inert gas atmosphere such as nitrogen gas. The polymerization pressure is not particularly limited as long as it is within the range of the above-mentioned polymerization temperature and is a pressure sufficient to maintain the monomer and the solvent in the liquid phase. Further, it is preferable that impurities such as water, oxygen, carbon dioxide gas, etc. which inactivate the catalyst and the living polymer are not mixed in the polymerization system.

【００１７】本発明で用いる有機リチウム化合物を重合
触媒として得た、変性重合体、又はその水添物である成
分（１）は、重合体のリビング末端に官能基含有変性剤
を付加反応させてなり、水酸基、カルボキシル基、カル
ボニル基、チオカルボニル基、酸ハロゲン化物基、酸無
水物基、カルボン酸基、チオカルボン酸基、アルデヒド
基、チオアルデヒド基、カルボン酸エステル基、アミド
基、スルホン酸基、スルホン酸エステル基、リン酸基、
リン酸エステル基、アミノ基、イミノ基、ニトリル基、
ピリジル基、キノリン基、エポキシ基、チオエポキシ
基、スルフィド基、イソシアネート基、イソチオシアネ
ート基、シラノール基、アルコキシシラン、ハロゲン化
ケイ素基、ハロゲン化スズ基、アルコキシスズ基、フェ
ニルスズ基等から選ばれる官能基を少なくとも１個有す
る原子団が少なくとも１個結合している変性重合体、又
はその水添物である。Component (1), which is a modified polymer obtained by using the organolithium compound used in the present invention as a polymerization catalyst, or a hydrogenated product thereof, is obtained by adding a functional group-containing modifier to the living end of the polymer. Nana, hydroxyl group, carboxyl group, carbonyl group, thiocarbonyl group, acid halide group, acid anhydride group, carboxylic acid group, thiocarboxylic acid group, aldehyde group, thioaldehyde group, carboxylic acid ester group, amide group, sulfonic acid group , Sulfonate group, phosphate group,
Phosphate group, amino group, imino group, nitrile group,
Functional group selected from pyridyl group, quinoline group, epoxy group, thioepoxy group, sulfide group, isocyanate group, isothiocyanate group, silanol group, alkoxysilane, silicon halide group, tin halide group, alkoxytin group, phenyltin group, etc. It is a modified polymer in which at least one atomic group having at least one is bonded, or a hydrogenated product thereof.

【００１８】かかる官能基を有する原子団が結合してい
る変性重合体、又はその水添物を得る方法は、重合体の
リビング末端との付加反応により、該重合体に前記の官
能基から選ばれる官能基を少なくとも１個有する原子団
が少なくとも１個結合されている変性重合体、又はその
水添物を生成する官能基を含有変性剤、あるいは該官能
基を公知の方法で保護した原子団が結合している変性剤
を付加反応させる方法により得ることができる。他の方
法としては、重合体に有機リチウム化合物等の有機アル
カリ金属化合物を反応（メタレーション反応）させ、有
機アルカリ金属が付加した重合体に上記の変性剤を付加
反応させる方法が上げられる。後者の場合、重合体の水
添物を得た後にメタレーション反応させ、上記の変性剤
を反応させてもよい。変性剤の種類により、変性剤を反
応させた段階で一般に水酸基やアミノ基等は有機金属塩
となっていることもあるが、その場合には水やアルコー
ル等活性水素を有する化合物で処理することにより、水
酸基やアミノ基等にすることができる。A method for obtaining a modified polymer having an atomic group having such a functional group bonded thereto, or a hydrogenated product thereof, is selected from the above functional groups in the polymer by an addition reaction with the living end of the polymer. Modified polymer in which at least one atomic group having at least one functional group is bound, or a functional group-containing modifier that forms a hydrogenated product thereof, or an atomic group in which the functional group is protected by a known method It can be obtained by a method in which a denaturing agent to which is bound is added. As another method, there is a method in which an organic alkali metal compound such as an organic lithium compound is reacted with the polymer (metalation reaction), and the above modifier is added to the polymer to which the organic alkali metal has been added. In the latter case, the hydrogenation product of the polymer may be obtained and then the metalation reaction may be carried out to react the above-mentioned modifier. Depending on the type of modifier, the hydroxyl group, amino group, etc. may generally be an organic metal salt at the stage of reaction with the modifier, in which case it should be treated with a compound having active hydrogen such as water or alcohol. Thus, a hydroxyl group or an amino group can be obtained.

【００１９】尚、本発明においては、重合体のリビング
末端に変性剤を反応させる際に、一部変性されていない
重合体が成分（１）の変性重合体に混在しても良い。成
分（１）の変性重合体に混在する未変性の重合体の割合
は、好ましくは７０ｗｔ％以下、より好ましくは６０ｗ
ｔ％以下、更に好ましくは５０ｗｔ％以下であることが
推奨される。本発明の粘接着性組成物においては、変性
重合体、又はその水添物に結合している原子団は前記の
官能基から選ばれる官能基を少なくとも１個有するた
め、粘着付与剤との親和性が高く、粘着付与剤との化学
的な結合や水素結合等の物理的な親和力により相互作用
が効果的に発現される。In the present invention, when the modifier is reacted with the living end of the polymer, a partially unmodified polymer may be mixed in the modified polymer of the component (1). The proportion of the unmodified polymer mixed in the modified polymer of the component (1) is preferably 70 wt% or less, more preferably 60 w.
It is recommended to be t% or less, and more preferably 50 wt% or less. In the tacky-adhesive composition of the present invention, since the modified polymer, or the atomic group bonded to the hydrogenated product thereof has at least one functional group selected from the functional groups described above, It has a high affinity, and the interaction is effectively expressed by a physical bond such as a chemical bond or a hydrogen bond with the tackifier.

【００２０】本発明で用いる成分（１）の変性重合体、
又はその水添物として特に好ましいものは、水酸基、エ
ポキシ基、アミノ基、シラノール基、およびアルコキシ
シラン基から選ばれる官能基を少なくとも１個有する原
子団が少なくとも１個結合している変性重合体、又はそ
の水添物である。本発明において、水酸基、エポキシ
基、アミノ基、シラノール基、およびアルコキシシラン
基から選ばれる官能基を少なくとも１個有する原子団と
して好ましい原子団は、下記式（１）〜式（１４）のよ
うな一般式で示されるものから選ばれる原子団が挙げら
れる。A modified polymer of the component (1) used in the present invention,
Or a particularly preferred hydrogenated product thereof is a modified polymer having at least one atomic group having at least one functional group selected from a hydroxyl group, an epoxy group, an amino group, a silanol group, and an alkoxysilane group, Or a hydrogenated product thereof. In the present invention, a preferable atomic group as an atomic group having at least one functional group selected from a hydroxyl group, an epoxy group, an amino group, a silanol group, and an alkoxysilane group is represented by the following formulas (1) to (14). Examples thereof include atomic groups selected from those represented by the general formula.

【００２１】[0021]

【化２】 [Chemical 2]

【００２２】（上式で、Ｒ¹〜Ｒ⁴は、水素、又は炭素数
１〜２４の炭化水素基、あるいは水酸基、エポキシ基、
シラノール基、およびアルコキシシラン基から選ばれる
官能基を有する炭素数１〜２４の炭化水素基、Ｒ⁵は炭
素数１〜４８の炭化水素鎖、あるいは水酸基、エポキシ
基、シラノール基、およびアルコキシシラン基から選ば
れる官能基を有する炭素数１〜４８の炭化水素鎖であ
る。なおＲ¹〜Ｒ⁴の炭化水素基、及びＲ⁵の炭化水素鎖
中には、水酸基、エポキシ基、シラノール基、およびア
ルコキシシラン基以外の結合様式で、酸素、窒素、シリ
コン等の元素が結合していても良い。Ｒ⁶は、水素、又
は炭素数１〜８のアルキル基である。）本発明におい
て、水酸基、エポキシ基、アミノ基、シラノール基、お
よびアルコキシシラン基から選ばれる官能基を少なくと
も１個有する原子団が少なくとも１個結合している変性
重合体、又はその水添物を得るために使用される変性剤
としては、下記のものが挙げられる。(In the above formula, R ^{1 to} R ⁴ are hydrogen, a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, a hydroxyl group, an epoxy group,
A hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms having a functional group selected from a silanol group and an alkoxysilane group, R ⁵ is a hydrocarbon chain having 1 to 48 carbon atoms, or a hydroxyl group, an epoxy group, a silanol group, and an alkoxysilane group. It is a C1-C48 hydrocarbon chain having a functional group selected from. In the hydrocarbon groups of R ^{1 to} R ⁴ and the hydrocarbon chain of R ⁵ , elements such as oxygen, nitrogen and silicon are bound in a bonding mode other than hydroxyl group, epoxy group, silanol group and alkoxysilane group. You can do it. R ⁶ is hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. In the present invention, a modified polymer in which at least one atomic group having at least one functional group selected from a hydroxyl group, an epoxy group, an amino group, a silanol group, and an alkoxysilane group is bonded, or a hydrogenated product thereof. The modifiers used to obtain include:

【００２３】例えば、テトラグリシジルメタキシレンジ
アミン、テトラグリシジル−１，３−ビスアミノメチル
シクロヘキサン、テトラグリシジル−ｐ−フェニレンジ
アミン、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、
ジグリシジルアニリン、ジグリシジルオルソトルイジン
である。また、γ−グリシドキシエチルトリメトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルトリプロポキシシラン、γ−グリシドキシプ
ロピルトリブトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
トリフェノキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチ
ルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルエチル
ジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルエチルジ
エトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジプロ
ポキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジブト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジフェノ
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルジメチルメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルジエチルエトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルジメチルエトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルジメチルフェノキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルジエチルメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジイソプロペンオ
キシシラン、ビス（γ−グリシドキシプロピル）ジメト
キシシラン、ビス（γ−グリシドキシプロピル）ジエト
キシシランである。For example, tetraglycidyl metaxylenediamine, tetraglycidyl-1,3-bisaminomethylcyclohexane, tetraglycidyl-p-phenylenediamine, tetraglycidyldiaminodiphenylmethane,
Diglycidyl aniline and diglycidyl orthotoluidine. Further, γ-glycidoxyethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane,
γ-glycidoxybutyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltripropoxysilane, γ-glycidoxypropyltributoxysilane, γ-glycidoxypropyltriphenoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldisilane Propoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldibutoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiphenoxysilane, γ-glycidoxypropyldimethylmethoxysilane, γ-glycidoxypropyldiethylethoxysilane, γ-glycidoxyp Pyrdimethylethoxysilane, γ-glycidoxypropyldimethylphenoxysilane, γ-glycidoxypropyldiethylmethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiisopropeneoxysilane, bis (γ-glycidoxypropyl) dimethoxysilane, It is bis (γ-glycidoxypropyl) diethoxysilane.

【００２４】さらに、ビス（γ−グリシドキシプロピ
ル）ジプロポキシシラン、ビス（γ−グリシドキシプロ
ピル）ジブトキシシラン、ビス（γ−グリシドキシプロ
ピル）ジフェノキシシラン、ビス（γ−グリシドキシプ
ロピル）メチルメトキシシラン、ビス（γ−グリシドキ
シプロピル）メチルエトキシシラン、ビス（γ−グリシ
ドキシプロピル）メチルプロポキシシラン、ビス（γ−
グリシドキシプロピル）メチルブトキシシラン、ビス
（γ−グリシドキシプロピル）メチルフェノキシシラ
ン、トリス（γ−グリシドキシプロピル）メトキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−
メタクリロキシメチルトリメトキシシラン、γ−メタク
リロキシエチルトリエトキシシラン、ビス（γ−メタク
リロキシプロピル）ジメトキシシラン、トリス（γ−メ
タクリロキシプロピル）メトキシシランである。Further, bis (γ-glycidoxypropyl) dipropoxysilane, bis (γ-glycidoxypropyl) dibutoxysilane, bis (γ-glycidoxypropyl) diphenoxysilane, bis (γ-glycid) Xypropyl) methylmethoxysilane, bis (γ-glycidoxypropyl) methylethoxysilane, bis (γ-glycidoxypropyl) methylpropoxysilane, bis (γ-
Glycidoxypropyl) methylbutoxysilane, bis (γ-glycidoxypropyl) methylphenoxysilane, tris (γ-glycidoxypropyl) methoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane,
γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, γ-
Methacryloxymethyltrimethoxysilane, γ-methacryloxyethyltriethoxysilane, bis (γ-methacryloxypropyl) dimethoxysilane and tris (γ-methacryloxypropyl) methoxysilane.

【００２５】さらに、β−（３，４−エポキシシクロヘ
キシル）エチル−トリメトキシシラン、β−（３，４−
エポキシシクロヘキシル）エチル−トリエトキシシラ
ン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル−
トリプロポキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロ
ヘキシル）エチル−トリブトキシシラン、β−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）エチル−トリフェノキシシ
ラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピ
ル−トリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシク
ロヘキシル）エチル−メチルジメトキシシラン、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル−エチルジ
メトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチル−エチルジエトキシシラン、β−（３，４−
エポキシシクロヘキシル）エチル−メチルジエトキシシ
ラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル
−メチルジプロポキシシラン、β−（３，４−エポキシ
シクロヘキシル）エチル−メチルジブトキシシラン、β
−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル−メチル
ジフェノキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘ
キシル）エチル−ジメチルメトキシシラン、β−（３，
４−エポキシシクロヘキシル）エチル−ジエチルエトキ
シシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エ
チル−ジメチルエトキシシラン、β−（３，４−エポキ
シシクロヘキシル）エチル−ジメチルプロポキシシラ
ン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル−
ジメチルブトキシシラン、β−（３，４−エポキシシク
ロヘキシル）エチル−ジメチルフェノキシシラン、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル−ジエチル
メトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチル−メチルジイソプロペンオキシシランであ
る。さらに、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノ
ン、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ，
Ｎ’−ジメチルプロピレンウレア、Ｎ−メチルピロリド
ン等が挙げられる。Further, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl-trimethoxysilane, β- (3,4-
Epoxycyclohexyl) ethyl-triethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl-
Tripropoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl-tributoxysilane, β- (3,4
-Epoxycyclohexyl) ethyl-triphenoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) propyl-trimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl-methyldimethoxysilane, β-
(3,4-epoxycyclohexyl) ethyl-ethyldimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl-ethyldiethoxysilane, β- (3,4-
Epoxycyclohexyl) ethyl-methyldiethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl-methyldipropoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl-methyldibutoxysilane, β
-(3,4-epoxycyclohexyl) ethyl-methyldiphenoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl-dimethylmethoxysilane, β- (3,3
4-epoxycyclohexyl) ethyl-diethylethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl-dimethylethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl-dimethylpropoxysilane, β- (3,4- Epoxy cyclohexyl) ethyl-
Dimethylbutoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl-dimethylphenoxysilane, β-
(3,4-epoxycyclohexyl) ethyl-diethylmethoxysilane and β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl-methyldiisopropeneoxysilane. Furthermore, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, 1,3-diethyl-2-imidazolidinone, N,
Examples include N'-dimethylpropyleneurea and N-methylpyrrolidone.

【００２６】上記の変性剤を反応させることにより、水
酸基、エポキシ基、アミノ基、シラノール基、およびア
ルコキシシラン基から選ばれる官能基を少なくとも１個
有する原子団が結合している変性剤の残基が結合してい
る変性重合体が得られる。セグメントＡとセグメントＢ
を有する重合体のリビング末端に官能基含有変性剤を付
加反応させる場合、重合体のリビング末端はセグメント
ＡでもセグメントＢのいずれでも良いが、保持力等に優
れた組成物を得るためにはセグメントＡの末端に結合し
ていることが好ましい。上記の変性剤の使用量は、重合
体のリビング末端１当量に対して、０．５当量を超え、
１０当量以下、好ましくは０．７当量を超え、５当量以
下、更に好ましくは１当量を超え、４当量以下で使用す
ることが推奨される。なお、本発明において、重合体の
リビング末端の量は、重合に使用した有機リチウム化合
物の量と該有機リチウム化合物に結合しているリチウム
原子の数から算出しても良いし、得られた重合体の数平
均分子量から算出しても良い。By reacting the above-mentioned modifier, the residue of the modifier in which an atomic group having at least one functional group selected from a hydroxyl group, an epoxy group, an amino group, a silanol group, and an alkoxysilane group is bonded. A modified polymer in which is bonded is obtained. Segment A and segment B
When a functional group-containing modifier is added to the living end of a polymer having a polymer, the living end of the polymer may be either segment A or segment B, but in order to obtain a composition excellent in retention, etc. It is preferably bound to the end of A. The amount of the above modifier used is more than 0.5 equivalent with respect to 1 equivalent of the living end of the polymer,
It is recommended to use 10 equivalents or less, preferably more than 0.7 equivalents and 5 equivalents or less, more preferably more than 1 equivalent and 4 equivalents or less. In the present invention, the amount of the living terminal of the polymer may be calculated from the amount of the organolithium compound used for the polymerization and the number of lithium atoms bonded to the organolithium compound, or the obtained weight. It may be calculated from the number average molecular weight of the coalescence.

【００２７】本発明において、変性重合体の水添物は、
上記で得られた変性重合体を水素添加することにより得
られる。水添触媒としては、特に制限されず、従来から
公知である（１）Ｎｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ等の金属をカ
ーボン、シリカ、アルミナ、ケイソウ土等に担持させた
担持型不均一系水添触媒、（２）Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｃ
ｒ等の有機酸塩又はアセチルアセトン塩などの遷移金属
塩と有機アルミニウム等の還元剤とを用いる、いわゆる
チーグラー型水添触媒、（３）Ｔｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｚｒ
等の有機金属化合物等のいわゆる有機金属錯体等の均一
系水添触媒が用いられる。具体的な水添触媒としては、
特公昭４２−８７０４号公報、特公昭４３−６６３６号
公報、特公昭６３−４８４１号公報、特公平１−３７９
７０号公報、特公平１−５３８５１号公報、特公平２−
９０４１号公報に記載された水添触媒を使用することが
できる。好ましい水添触媒としてはチタノセン化合物お
よび／または還元性有機金属化合物との混合物があげら
れる。In the present invention, the hydrogenated product of the modified polymer is
It is obtained by hydrogenating the modified polymer obtained above. The hydrogenation catalyst is not particularly limited and is a conventionally known (1) supported heterogeneous hydrogenation in which a metal such as Ni, Pt, Pd or Ru is supported on carbon, silica, alumina, diatomaceous earth or the like. Catalyst, (2) Ni, Co, Fe, C
A so-called Ziegler-type hydrogenation catalyst using an organic acid salt such as r or a transition metal salt such as acetylacetone salt and a reducing agent such as organic aluminum, (3) Ti, Ru, Rh, Zr
A homogeneous hydrogenation catalyst such as a so-called organometallic complex such as an organometallic compound is used. As a specific hydrogenation catalyst,
Japanese Patent Publication No. 42-8704, Japanese Patent Publication No. 43-6636, Japanese Patent Publication No. 63-4841 and Japanese Patent Publication No. 1-379.
70, Japanese Patent Publication 1-53851, Japanese Patent Publication 2-
The hydrogenation catalyst described in Japanese Patent No. 9041 can be used. Preferred hydrogenation catalysts include a mixture with a titanocene compound and / or a reducing organometallic compound.

【００２８】チタノセン化合物としては、特開平８−１
０９２１９号公報に記載された化合物が使用できるが、
具体例としては、ビスシクロペンタジエニルチタンジク
ロライド、モノペンタメチルシクロペンタジエニルチタ
ントリクロライド等の（置換）シクロペンタジエニル骨
格、インデニル骨格あるいはフルオレニル骨格を有する
配位子を少なくとも１つ以上もつ化合物があげられる。
また、還元性有機金属化合物としては、有機リチウム等
の有機アルカリ金属化合物、有機マグネシウム化合物、
有機アルミニウム化合物、有機ホウ素化合物あるいは有
機亜鉛化合物等があげられる。水添反応は好ましくは０
〜２００℃、より好ましくは３０〜１５０℃の温度範囲
で実施される。水添反応に使用される水素の圧力は、好
ましくは０．１〜１５ＭＰａ、より好ましくは０．２〜
１０ＭＰａ、更に好ましくは０．３〜５ＭＰａが推奨さ
れる。また、水添反応時間は好ましくは３分〜１０時
間、より好ましくは１０分〜５時間である。水添反応
は、バッチプロセス、連続プロセス、或いはそれらの組
み合わせのいずれでも用いることができる。As the titanocene compound, Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-1
The compounds described in Japanese Patent Publication No. 09219 can be used,
Specific examples include at least one or more ligands having a (substituted) cyclopentadienyl skeleton, indenyl skeleton, or fluorenyl skeleton such as biscyclopentadienyl titanium dichloride and monopentamethylcyclopentadienyl titanium trichloride. Compounds.
Further, as the reducing organic metal compound, an organic alkali metal compound such as organic lithium, an organic magnesium compound,
Examples thereof include organic aluminum compounds, organic boron compounds and organic zinc compounds. Hydrogenation reaction is preferably 0
-200 degreeC, More preferably, it is implemented in the temperature range of 30-150 degreeC. The pressure of hydrogen used in the hydrogenation reaction is preferably 0.1 to 15 MPa, more preferably 0.2 to
10 MPa, more preferably 0.3-5 MPa is recommended. The hydrogenation reaction time is preferably 3 minutes to 10 hours, more preferably 10 minutes to 5 hours. The hydrogenation reaction can be used as a batch process, a continuous process, or a combination thereof.

【００２９】本発明に使用される変性重合体の水添物に
おいて、共役ジエン化合物に基づく不飽和二重結合のト
ータル水素添加率は目的に合わせて任意に選択でき、特
に限定されない。重合体中の共役ジエン化合物に基づく
不飽和二重結合の７０％を超える、好ましくは７５％以
上、更に好ましくは８５％以上、特に好ましくは９０％
以上が水添されていても良いし、一部のみが水添されて
いても良い。一部のみを水添する場合には、水添率が１
０〜７０％、或いは１５〜６５％特に好ましくは２０〜
６０％にすることが好ましい。更に、本発明では、水素
添加重合体において、水素添加前の共役ジエンにもとづ
くビニル結合の水素添加率が、好ましくは８５％以上、
より好ましくは９０％以上、更に好ましくは９５％以上
であることが、熱安定性に優れた組成物を得る上で推奨
される。ここで、ビニル結合の水素添加率とは、重合体
中に組み込まれている水素添加前の共役ジエンにもとづ
くビニル結合のうち、水素添加されたビニル結合の割合
をいう。In the hydrogenated product of the modified polymer used in the present invention, the total hydrogenation rate of unsaturated double bonds based on the conjugated diene compound can be arbitrarily selected according to the purpose and is not particularly limited. More than 70%, preferably 75% or more, more preferably 85% or more, particularly preferably 90% of the unsaturated double bond based on the conjugated diene compound in the polymer.
The above may be hydrogenated, or only a part thereof may be hydrogenated. When hydrogenating only a part, the hydrogenation rate is 1
0 to 70%, or 15 to 65%, particularly preferably 20 to
It is preferably 60%. Further, in the present invention, in the hydrogenated polymer, the hydrogenation rate of vinyl bond based on the conjugated diene before hydrogenation is preferably 85% or more,
It is recommended that it is more preferably 90% or more, and further preferably 95% or more in order to obtain a composition having excellent thermal stability. Here, the hydrogenation rate of vinyl bonds means the proportion of hydrogenated vinyl bonds in the vinyl bonds based on the conjugated diene before hydrogenation incorporated in the polymer.

【００３０】なお、重合体中のビニル芳香族炭化水素に
基づく芳香族二重結合の水添率については特に制限はな
いが、好ましくは５０％以下、より好ましくは３０％以
下、更に好ましくは２０％以下が推奨される。水添添加
率は、核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）により知ることができ
る。本発明で使用する変性重合体又はその水添物の重量
平均分子量は、粘接着性組成物の保持力等の点から３万
以上、粘着付与剤との溶解性や組成物の粘度の点から１
５０万以下であることが好ましく、より好ましくは４万
〜１００万、更に好ましくは５〜８０万である。また、
分子量分布は１．０５〜６、好ましくは１．１〜６、更
に好ましくは１．５５〜５．０、特に好ましくは１．６
〜４である。分子量分布をかかる範囲にすることは、成
分（１）と成分（２）との相溶性や組成物の被着体への
施工性や塗布性能等の点で推奨される。The hydrogenation rate of the aromatic double bond based on the vinyl aromatic hydrocarbon in the polymer is not particularly limited, but is preferably 50% or less, more preferably 30% or less, still more preferably 20%. % Or less is recommended. The hydrogenation addition rate can be known by a nuclear magnetic resonance apparatus (NMR). The weight average molecular weight of the modified polymer or its hydrogenated product used in the present invention is 30,000 or more from the viewpoint of the holding power of the tacky adhesive composition, the solubility with the tackifier and the viscosity of the composition. From 1
It is preferably 500,000 or less, more preferably 40,000 to 1,000,000, and further preferably 5 to 800,000. Also,
The molecular weight distribution is 1.05 to 6, preferably 1.1 to 6, more preferably 1.55 to 5.0, and particularly preferably 1.6.
~ 4. Setting the molecular weight distribution in such a range is recommended in terms of compatibility between the components (1) and (2), workability of the composition to an adherend, coating performance, and the like.

【００３１】本発明において、重合体中の共役ジエン化
合物に基づくビニル結合量は、核磁気共鳴装置（ＮＭ
Ｒ）を用いて知ることができる。また水添率も、同装置
を用いて知ることができる。重合体又はその水添物の重
量平均分子量は、ゲルパーミュエーションクロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）による測定を行い、クロマトグラムの
ピークの分子量を、市販の標準ポリスチレンの測定から
求めた検量線（標準ポリスチレンのピーク分子量を使用
して作成）を使用して求めることができる。重合体の分
子量分布は、同様にＧＰＣによる測定から求めることが
できる。In the present invention, the amount of vinyl bond based on the conjugated diene compound in the polymer is determined by the nuclear magnetic resonance apparatus (NM
R) can be used to find out. The hydrogenation rate can also be known using the same device. The weight average molecular weight of the polymer or its hydrogenated product is measured by gel permeation chromatography (GPC), and the molecular weight of the peak of the chromatogram is determined by measuring a commercially available standard polystyrene. The peak molecular weight is used for the calculation). The molecular weight distribution of the polymer can be similarly determined from the measurement by GPC.

【００３２】上記のようにして得られた変性重合体又は
その水添物の溶液は、必要に応じて触媒残渣を除去し、
変性重合体又はその水添物を溶液から分離することがで
きる。溶媒の分離の方法としては、例えば重合後又は水
添後の溶液にアセトンまたはアルコール等の重合体に対
する貧溶媒となる極性溶媒を加えて重合体を沈澱させて
回収する方法、変性重合体又はその水添物の溶液を撹拌
下熱湯中に投入し、スチームストリッピングにより溶媒
を除去して回収する方法、または直接重合体溶液を加熱
して溶媒を留去する方法等を挙げることができる。尚、
本発明で使用する変性重合体又はその水添物には、各種
フェノール系安定剤、リン系安定剤、イオウ系安定剤、
アミン系安定剤等の安定剤を添加することができる。A solution of the modified polymer or hydrogenated product thereof obtained as described above is subjected to removal of catalyst residue if necessary,
The modified polymer or its hydrogenated product can be separated from the solution. As a method for separating the solvent, for example, a method in which a polar solvent that is a poor solvent for the polymer such as acetone or alcohol is added to the solution after polymerization or hydrogenation to precipitate and recover the polymer, a modified polymer or the Examples thereof include a method in which the hydrogenated solution is poured into hot water with stirring, and the solvent is removed by steam stripping to recover the solvent, or a method in which the polymer solution is directly heated to distill off the solvent. still,
The modified polymer or its hydrogenated product used in the present invention includes various phenol-based stabilizers, phosphorus-based stabilizers, sulfur-based stabilizers,
Stabilizers such as amine stabilizers can be added.

【００３３】本発明において特に好ましい変性重合体又
はその水添物は、水添前の重合体鎖中におけるビニル結
合含量の最大値と最小値との差が１０重量％未満、好ま
しくは８重量％以下の変性重合体又はその水添物が挙げ
られる。また、本発明において特に好ましい変性重合体
又はその水添物としては、ＧＰＣ／ＦＴＩＲ測定で得ら
れる分子量と末端メチル炭素原子の個数の関係が、次の
式の関係を満たす変性重合体又はその水添物が挙げられ
る。 Ｖａ−Ｖｂ≧０．０３Ｖｃ、好ましくは Ｖａ−Ｖｂ≧
０．０５Ｖｃ （ここで，Ｖａはピークトップ分子量の２倍の分子量に
おける重合体中の１０００個当たりの炭素原子中に含ま
れる末端メチル炭素原子の個数、Ｖｂはピークトップ分
子量の１／２の分子量における同個数、Ｖｃはピークト
ップ分子量における同個数である。）In the modified polymer or hydrogenated product thereof, which is particularly preferred in the present invention, the difference between the maximum value and the minimum value of the vinyl bond content in the polymer chain before hydrogenation is less than 10% by weight, preferably 8% by weight. The following modified polymers or hydrogenated products thereof may be mentioned. Further, in the present invention, as a particularly preferred modified polymer or hydrogenated product thereof, a modified polymer or its water whose relation between the molecular weight obtained by GPC / FTIR measurement and the number of terminal methyl carbon atoms satisfies the following formula: An accessory is mentioned. Va−Vb ≧ 0.03Vc, preferably Va−Vb ≧
0.05 Vc (where Va is the number of terminal methyl carbon atoms contained in 1000 carbon atoms in the polymer at a molecular weight twice the peak top molecular weight, Vb is a molecular weight of 1/2 the peak top molecular weight) , And Vc is the same number in the peak top molecular weight.)

【００３４】ＧＰＣ−ＦＴＩＲは，ＧＰＣ（ゲル・パー
ミエーション・クロマトグラフ）の検出器としてＦＴＩ
Ｒ（フーリエ変換赤外分光光度計）を使用したもので，
分子量で分別した各フラクション毎のミクロ構造を測定
することができる。末端メチル炭素原子の個数は、メチ
レン基に帰属される吸光度Ｉ（−ＣＨ₂−）［吸収波
数：２９２５cm^-1］とメチル基に帰属される吸光度Ｉ
（−ＣＨ₃）［吸収波数：２９６０cm^-1］の比，Ｉ（−
ＣＨ₃）／Ｉ（−ＣＨ₂−）から求めることができる。こ
の方法は，例えば，ＮＩＣＯＬＥＴ ＦＴ−ＩＲ ＣＵ
ＳＴＯＭＥＲＮＥＷＳＬＥＴＴＥＲのＶｏｌ．２，Ｎｏ
２，１９９４等に記載された方法である。GPC-FTIR is an FTI as a detector of GPC (gel permeation chromatograph).
Using R (Fourier transform infrared spectrophotometer),
The microstructure of each fraction fractionated by molecular weight can be measured. The number of terminal methyl carbon atoms is, the absorbance I (-CH ₂ -) which is attributable to a methylene group [absorption wave numbers: 2925 cm ^-1] to the absorbance I attributed to methyl groups
(-CH ₃₎ [absorption wave numbers: 2960 cm ^-1] ratio, I (-
_{CH 3) / I (-CH 2} - can be obtained from). This method is described in, for example, NICOLET FT-IR CU.
STOMER NEWSLETTER Vol. 2, No
2, 1994 and the like.

【００３５】次に本発明に使用される成分（２）の粘着
付与剤としては、種類は特に限定はなく、ロジン系テル
ペン系樹脂、水添ロジン系テルペン系樹脂、水添テルペ
ン系樹脂、クマロン系樹脂、フェノール系樹脂、テルペ
ン−フェノール系樹脂、芳香族炭化水素樹脂、脂肪族炭
化水素樹脂などの公知の粘着付与性樹脂が挙げられ、こ
れらの粘着付与剤は２種類以上混合することも可能であ
る。粘着付与剤の具体例としては、「ゴム・プラスチッ
ク配合薬品」（ラバーダイジェスト社編）に記載された
ものが使用できる。粘着付与剤の使用量としては、成分
（１）の変性重合体、又はその水添物１００重量部に対
して２０〜４００重量部の範囲で使用され、好ましくは
５０〜３５０重量部の範囲で使用される。その使用量が
２０重量部未満では、粘接着性組成物の粘着性を付与し
にくく、また、４００重量部を超えると粘接着性組成物
の保持力の低下を起こし、本発明で規定する範囲外では
粘接着性特性を損ねる傾向を生じる。There are no particular restrictions on the type of the tackifier as component (2) used in the present invention, and rosin-based terpene-based resins, hydrogenated rosin-based terpene-based resins, hydrogenated terpene-based resins, and coumarone. Known tackifying resins such as resin, phenolic resin, terpene-phenolic resin, aromatic hydrocarbon resin, and aliphatic hydrocarbon resin can be mentioned, and these tackifiers can be mixed in two or more kinds. Is. As specific examples of the tackifier, those described in "Rubber / Plastic Blended Chemicals" (edited by Rubber Digest) can be used. The tackifier is used in an amount of 20 to 400 parts by weight, preferably 50 to 350 parts by weight, based on 100 parts by weight of the modified polymer of component (1) or its hydrogenated product. used. If the amount used is less than 20 parts by weight, the tackiness of the tacky-adhesive composition is difficult to impart, and if it exceeds 400 parts by weight, the holding force of the tacky-adhesive composition is lowered, which is defined in the present invention. Outside the range, the tendency to impair the tacky adhesive property occurs.

【００３６】また本発明の粘接着性組成物は、公知のナ
フテン系、パラフィン系のプロセスオイル及びこれらの
混合オイルを、軟化剤として使用することが出来る。軟
化剤を添加することにより、粘接着性組成物の粘度が低
下して加工性が向上するとともに、粘着性が向上する。
軟化剤の使用量は成分（１）の変性重合体又はその水添
物に対して０〜２００重量部の範囲で使用される。２０
０重量部を超えると粘接着性組成物の保持力を損ねる傾
向を生じる。Further, in the adhesive composition of the present invention, known naphthenic and paraffinic process oils and mixed oils thereof can be used as a softening agent. By adding the softening agent, the viscosity of the tacky-adhesive composition is lowered to improve the workability and the tackiness.
The amount of the softening agent used is in the range of 0 to 200 parts by weight based on the modified polymer of component (1) or its hydrogenated product. 20
If it exceeds 0 parts by weight, the holding power of the adhesive composition tends to be impaired.

【００３７】更に、本発明の粘接着性組成物において、
必要により、酸化防止剤、光安定剤などの安定剤を添加
することも出来る。酸化防止剤としては、例えば２，６
−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ｎ−オクタ
デシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレ
ンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）、２，４−ビス〔（オクチルチオ）メチ
ル〕−０−クレゾール、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ
−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルべンジル）−４
−メチルフェニルアクリレート、２，４−ジ−ｔ−アミ
ル−６−〔１−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロ
キシフェニル）エチル〕フェニルアクリレート、２−
［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ぺン
チルフェニル）］アクリレートなどのヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤；ジラウリルチオジプロビオネート、
ラウリルステアリルチオジプロピオネートペンタエリス
リトールーテトラキス（β−ラウリルチオプロピオネー
ト）などのイオウ系酸化防止剤；トリス（ノニルフェニ
ル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）ホスファイトなどのリン系酸化防止剤などを挙
げることができる。Further, in the adhesive composition of the present invention,
If necessary, stabilizers such as antioxidants and light stabilizers can be added. As the antioxidant, for example, 2,6
-Di-t-butyl-4-methylphenol, n-octadecyl-3- (4'-hydroxy-3 ', 5'-di-t
-Butylphenyl) propionate, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol),
2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-t-butylphenol), 2,4-bis [(octylthio) methyl] -0-cresol, 2-t-butyl-6- (3-t
-Butyl-2-hydroxy-5-methylbenzil) -4
-Methylphenyl acrylate, 2,4-di-t-amyl-6- [1- (3,5-di-t-amyl-2-hydroxyphenyl) ethyl] phenyl acrylate, 2-
Hindered phenolic antioxidants such as [1- (2-hydroxy-3,5-di-tert-pentylphenyl)] acrylate; dilaurylthiodiprobionate,
Sulfur-based antioxidants such as lauryl stearyl thiodipropionate pentaerythritol-tetrakis (β-lauryl thiopropionate); tris (nonylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite Examples thereof include phosphorus-based antioxidants.

【００３８】また、光安定剤としては、例えば２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ｔ
−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−
５−クロロベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾー
ル系紫外線吸収剤や２−ヒドロキシ−４−メトキシベン
ゾフェノンなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ある
いはヒンダードアミン系光安定剤などを挙げることがで
きる。As the light stabilizer, for example, 2-
(2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-t
-Butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-
Hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl)-
Examples thereof include benzotriazole-based UV absorbers such as 5-chlorobenzotriazole, benzophenone-based UV absorbers such as 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, and hindered amine-based light stabilizers.

【００３９】更に上記の安定剤以外に、本発明の粘接着
性組成物には必要により、ベンガラ、二酸化チタンなど
の顔料；パラフィンワックス、マイクロクリスタンワッ
クス、低分子量ポリエチレンワックス、などのワックス
類；無定形ポリオレフィン、エチレン−エチルアクリレ
ート共重合体などのポリオレフィン系、又は低分子量の
ビニル芳香族系熱可塑性樹脂；天然ゴム；ポリイソプレ
ンゴム、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴ
ム、エチレン−プロピレンゴム、クロロプレンゴム、ア
クリルゴム、イソプレン−イソブチレンゴム、ポリペン
テナマ−ゴム、及びスチレン−ブタジエン系ブロック共
重合体、スチレン−イソプレン系ブロック共重合体及び
これらの水添ブロック共重合体などの合成ゴムを添加し
ても良い。In addition to the above-mentioned stabilizers, pigments such as red iron oxide, titanium dioxide, etc .; waxes such as paraffin wax, microcrystalline wax, low molecular weight polyethylene wax, etc. may be added to the adhesive composition of the present invention, if necessary. Amorphous polyolefin, polyolefin such as ethylene-ethyl acrylate copolymer, or low molecular weight vinyl aromatic thermoplastic resin; natural rubber; polyisoprene rubber, polybutadiene rubber, styrene-butadiene rubber, ethylene-propylene rubber, chloroprene rubber Synthetic rubbers such as acrylic rubber, isoprene-isobutylene rubber, polypentenamer rubber, and styrene-butadiene block copolymers, styrene-isoprene block copolymers and hydrogenated block copolymers thereof may be added. .

【００４０】本発明の粘接着性組成物の製造方法は特に
制限されるものではなく、公知の混合機、ニーダーなど
で、加熱下で均一混合する方法で調製される。本発明の
粘接着性組成物は、粘着力及び保持力等の粘接着特性に
おいて優れたバランス性能を有する。これらの特徴を生
かして各種粘着テープ・ラベル類、感圧性薄板、感圧性
シート、表面保護シート・フィルム、各種軽量プラスチ
ック成型品固定用裏糊、カーペット固定用裏糊、タイル
固定用裏糊、接着剤などに利用でき、特に粘着性テープ
用、粘着性シート・フィルム用、粘着性ラベル用、表面
保護シート・フィルム用、接着剤用として有用である。The method for producing the tacky-adhesive composition of the present invention is not particularly limited, and it can be prepared by a known mixer, a kneader, or the like for uniform mixing under heating. The adhesive composition of the present invention has excellent balance performance in adhesive properties such as adhesive strength and holding power. Taking advantage of these characteristics, various adhesive tapes / labels, pressure-sensitive thin plates, pressure-sensitive sheets, surface protection sheets / films, back glue for fixing various lightweight plastic molded products, back glue for carpet fixation, back glue for tile fixation, adhesion It can be used as an agent and the like, and is particularly useful as an adhesive tape, an adhesive sheet / film, an adhesive label, a surface protective sheet / film, and an adhesive.

【００４１】以下、実施例により本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるも
のではない。尚、以下の実施例において、変性重合体及
びその水添物等（以後重合体等と呼ぶ）の特性の測定等
は、次のようにして行った。 Ａ．重合体等及びその水添物の特性 （１）スチレン含有量 紫外線分光光度計（日立ＵＶ２００）を用いて、２６２
ｎｍの吸収強度より算出した。 （２）ポリスチレンブロック含量 水添前の重合体を用い、I．M．Kolthoff，etal．，Ｊ．
Polym．Sci．１，４２９（１９４６）に記載の方法で測
定した。 （３）ビニル結合量及び水添率 核磁気共鳴装置（ＢＲＵＫＥＲ社製、ＤＰＸ−４００）
を用いて測定した。Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following examples, the properties of modified polymers and hydrogenated products thereof (hereinafter referred to as polymers) were measured as follows. A. Properties of Polymers and Hydrogenated Products (1) Styrene Content Using an ultraviolet spectrophotometer (Hitachi UV200), 262
It was calculated from the absorption intensity at nm. (2) Polystyrene block content Using a polymer before hydrogenation, I. M. Kolthoff, et al. J.
Polym. Sci. It was measured by the method described in 1,429 (1946). (3) Vinyl bond amount and hydrogenation rate Nuclear magnetic resonance apparatus (BRUXER, DPX-400)
Was measured using.

【００４２】（４）分子量および分子量分布 ＧＰＣ（装置：島津製作所社製ＬＣ１０、カラム：島津
製作所社製Ｓｈｉｍｐａｃ ＧＰＣ８０５＋ＧＰＣ８０
４＋ＧＰＣ８０４＋ＧＰＣ８０３）で測定した。溶媒に
はテトラヒドロフランを用い、測定条件は、温度３５℃
で行った。分子量は、クロマトグラムのピークの分子量
を、市販の標準ポリスチレンの測定から求めた検量線
（標準ポリスチレンのピーク分子量を使用して作成）を
使用して求めた重量平均分子量である。また分子量分布
は、得られた重量平均分子量と数平均分子量の比であ
る。(4) Molecular weight and molecular weight distribution GPC (apparatus: Shimadzu LC10, column: Shimadzu Shimpac GPC805 + GPC80)
4 + GPC804 + GPC803). Tetrahydrofuran is used as the solvent, and the measurement condition is a temperature of 35 ° C.
I went there. The molecular weight is a weight average molecular weight obtained by using a calibration curve (prepared by using the peak molecular weight of standard polystyrene) obtained by measuring the standard polystyrene of the chromatogram. The molecular weight distribution is the ratio of the obtained weight average molecular weight and number average molecular weight.

【００４３】（５）未変性ブロック共重合体の割合 シリカ系ゲルを充填剤としたＧＰＣカラムに変性した成
分が吸着する特性を応用し、変性重合体と低分子量内部
標準ポリスチレンを含む試料溶液について、上記（４）
で測定したクロマトグラム中の標準ポリスチレンに対す
る変性重合体の割合と、シリカ系カラムＧＰＣ〔装置は
デュポン社製：Ｚｏｒｂａｘ〕で測定したクロマトグラ
ム中の標準ポリスチレンに対する変性重合体の割合を比
較し、それらの差分よりシリカカラムへの吸着量を測定
した。未変性重合体の割合は、シリカカラムへ吸着しな
かったものの割合である。(5) Ratio of Unmodified Block Copolymer A sample solution containing a modified polymer and a low molecular weight internal standard polystyrene was applied by applying the property that a modified component is adsorbed on a GPC column having silica gel as a packing material. , Above (4)
The ratio of the modified polymer to the standard polystyrene in the chromatogram measured by the method is compared with the ratio of the modified polymer to the standard polystyrene in the chromatogram measured by the silica-based column GPC [the device is Zorbax manufactured by DuPont]. The amount of adsorption to the silica column was measured from the difference of The ratio of the unmodified polymer is the ratio of those not adsorbed on the silica column.

【００４４】（６）末端メチル炭素原子の個数（ＧＰＣ
／ＦＴＩＲ） ＧＰＣ〔装置は、ウォーターズ社製〕で測定し、検出器
としてＦＴ−ＩＲ〔装置は、パーキンエルマー社製〕を
用いた。測定条件は、下記のとおりである。 ・カラム；ＡＴ−８０７Ｓ（１本）〔昭和電工社製〕と
ＧＭＨ−ＨＴ６（２本） 〔東ソー社〕を直列に接続 ・移動相；トリクロロベンゼン ・カラム温度；１４０℃ ・流量；１．０ｍｌ／分 ・試料濃度；２０ｍｇ／２０ｍｌ ・溶解温度；１４０℃(6) Number of terminal methyl carbon atoms (GPC
/ FTIR) GPC [apparatus manufactured by Waters] was used for measurement, and FT-IR [apparatus manufactured by Perkin Elmer] was used as a detector. The measurement conditions are as follows. -Column; AT-807S (1) [Showa Denko KK] and GMH-HT6 (2) [Tosoh] are connected in series-Mobile phase: Trichlorobenzene-Column temperature: 140 ° C-Flow rate: 1.0 ml / Min ・ Sample concentration; 20mg / 20ml ・ Solution temperature; 140 ° C

【００４５】Ｂ．重合体等の調製 なお、水添反応に用いた水添触媒は、下記の方法で調製
した。 １）水添触媒Ｉ 窒素置換した反応容器に乾燥、精製したシクロヘキサン
２リットルを仕込み、ビス（η⁵−シクロペンタジエニ
ル）チタニウムジー（ｐ−トリル）４０ミリモルと分子
量が約１，０００の１，２−ポリブタジエン（１，２−
ビニル結合量約８５％）１５０グラムを溶解した後、ｎ
−ブチルリチウム６０ミリモルを含むシクロヘキサン溶
液を添加して室温で５分反応させ、直ちにｎ−ブタノー
ル４０ミリモルを添加攪拌して室温で保存した。 ２）水添触媒ＩＩ 窒素置換した反応容器に乾燥、精製したシクロヘキサン
１リットルを仕込み、ビス（η⁵−シクロペンタジエニ
ル）チタニウムジクロリド１００ミリモルを添加し、十
分に攪拌しながらトリメチルアルミニウム２００ミリモ
ルを含むｎ−ヘキサン溶液を添加して、室温にて約３日
間反応させた。B. Preparation of Polymer etc. The hydrogenation catalyst used in the hydrogenation reaction was prepared by the following method. 1) Hydrogenated catalyst I 2 liters of dried and purified cyclohexane were charged into a reaction vessel purged with nitrogen, and 40 mmol of bis (η ⁵ -cyclopentadienyl) titanium di (p-tolyl) and 1 having a molecular weight of about 1,000 were added. , 2-polybutadiene (1,2-
After dissolving 150 grams of vinyl bond (about 85%), n
A cyclohexane solution containing 60 mmol of -butyllithium was added, and the mixture was reacted at room temperature for 5 minutes. Immediately, 40 mmol of n-butanol was added and stirred, and the mixture was stored at room temperature. 2) Hydrogenation catalyst II 1 liter of dried and purified cyclohexane was charged into a reaction vessel purged with nitrogen, 100 mmol of bis (η ⁵ -cyclopentadienyl) titanium dichloride was added, and 200 mmol of trimethylaluminum was added with sufficient stirring. An n-hexane solution containing the above was added, and the mixture was reacted at room temperature for about 3 days.

【００４６】本発明で用いた重合体等は、以下の方法で
調製した。 ａ．ポリマー１ 内容積が１０Ｌの攪拌装置及びジャケット付き槽型反応
器に、ブタジエン濃度が２０重量％のシクロヘキサン溶
液を６．１９Ｌ／ｈｒの供給速度で、ｎ−ブチルリチウ
ムをブタジエン１００ｇに対して０．２５ｇになるよう
な濃度に調整したシクロヘキサン溶液を２Ｌ／ｈｒの供
給速度で、更にＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチ
レンジアミンのシクロヘキサン溶液をｎ−ブチルリチウ
ム１モルに対して０．２５モルになるような供給速度で
それぞれ供給し、９０℃で連続重合した。反応温度はジ
ャケット温度で調整し、反応器の底部付近の温度は約８
８℃、反応器の中部付近の温度は約９０℃，反応器の上
部付近の温度は約９０℃であった。重合反応器における
平均滞留時間は、約４５分であり、ブタジエンの転化率
はほぼ１００％であった。The polymer and the like used in the present invention were prepared by the following method. a. Polymer 1 A cyclohexane solution having a butadiene concentration of 20% by weight was fed at a feed rate of 6.19 L / hr to a stirrer having an internal volume of 10 L and a tank reactor with a jacket, and n-butyllithium was added to 100 g of butadiene in an amount of 0. The cyclohexane solution adjusted to have a concentration of 25 g was supplied at a feed rate of 2 L / hr, and a cyclohexane solution of N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine was added to 0.25 to 1 mol of n-butyllithium. Each of them was fed at such a feeding rate as to give a mole, and continuously polymerized at 90 ° C. The reaction temperature is adjusted by the jacket temperature, and the temperature near the bottom of the reactor is about 8
The temperature in the vicinity of the center of the reactor was about 90 ° C, and the temperature in the vicinity of the upper part of the reactor was about 90 ° C. The average residence time in the polymerization reactor was about 45 minutes, and the conversion of butadiene was almost 100%.

【００４７】連続重合で得られたポリマーの平均ビニル
結合含量は、２７％であった。また、重合反応時、反応
の途中でサンプリングしたポリマーのビニル結合含量と
その時のブタジエン供給量と反応率から算出したポリマ
ー転換率（最終的に供給した全ブタジエンに対するポリ
マーへの転換率）より求めたビニル結合含量の差は５重
量％以下であった。次に、連続重合で得られたリビング
ポリマーに、変性剤としてテトラグリシジル−１，３−
ビスアミノメチルシクロヘキサン（以後、変性剤Ｍ１と
呼ぶ）を重合に使用したｎ−ブチルリチウム１当量に対
して１．１当量反応させた。The average vinyl bond content of the polymer obtained by continuous polymerization was 27%. In addition, during the polymerization reaction, it was determined from the vinyl bond content of the polymer sampled during the reaction, the butadiene supply amount at that time, and the polymer conversion rate calculated from the reaction rate (conversion rate of the polymer to the total supplied butadiene). The difference in vinyl bond content was less than 5% by weight. Next, tetraglycidyl-1,3-as a modifier is added to the living polymer obtained by continuous polymerization.
Bisaminomethylcyclohexane (hereinafter referred to as modifier M1) was reacted in 1.1 equivalents with respect to 1 equivalent of n-butyllithium used for the polymerization.

【００４８】その後、上記のようにして得られたポリマ
ーに水添触媒Ｉをポリマー１００重量部当たりＴｉとし
て１００ｐｐｍ添加し、水素圧０．７ＭＰａ、温度６５
℃で水添反応を行った。その後メタノールを添加し、次
に安定剤としてオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを重
合体１００重量部に対して０．３重量部添加した。得ら
れた重合体は、水添前の重合体のビニル結合量が約２７
％、水添前の重合体のビニル結合含量の最大値と最小値
との差が５％以下、水添添加率が９９％、分子量が２０
万、分子量分布が１．６の変性水添重合体（ポリマー
１）であった。Thereafter, 100 ppm of Ti as hydrogenation catalyst I was added to the polymer obtained as described above per 100 parts by weight of the polymer, the hydrogen pressure was 0.7 MPa, and the temperature was 65.
The hydrogenation reaction was carried out at ℃. Methanol was then added, and then octadecyl-3- (3,5-di-t- as a stabilizer.
Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate was added in an amount of 0.3 part by weight based on 100 parts by weight of the polymer. The polymer obtained had a vinyl bond content of about 27 before hydrogenation.
%, The difference between the maximum value and the minimum value of the vinyl bond content of the polymer before hydrogenation is 5% or less, the hydrogenation addition rate is 99%, and the molecular weight is 20%.
The modified hydrogenated polymer (Polymer 1) had a molecular weight distribution of 1.6.

【００４９】ｂ．ポリマー２ 内容積が１０Ｌの攪拌装置及びジャケット付き槽型反応
器を２基使用して連続重合を行った。１基目の底部か
ら，ブタジエン濃度が３０重量％のヘキサン溶液を４．
６Ｌ／ｈｒの供給速度で、ｎ−ブチルリチウムをブタジ
エン１００ｇに対して０．０９７ｇになるような濃度に
調整したヘキサン溶液を２Ｌ／ｈｒの供給速度で、更に
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミンの
ヘキサン溶液をｎ−ブチルリチウム１モルに対して０．
０６モルになるような供給速度でそれぞれ供給し、９０
℃で連続重合した。反応温度はジャケット温度で調整
し、反応器の底部付近の温度は約８８℃、反応器の上部
付近の温度は約９０℃であった。１基目出口でのブタジ
エンの転化率はほぼ１００％であった。１基目から出た
ポリマー溶液を２基目の底部から供給，また同時に，ブ
タジエン濃度が３０重量％のヘキサン溶液を６．８Ｌ／
ｈｒの供給速度で，更にＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメ
チルエチレンジアミンのヘキサン溶液をｎ−ブチルリチ
ウム１モルに対して０．７５モルになるような供給速度
でそれぞれ供給し、９０℃で連続重合した。２基目の反
応器の底部付近での温度は約８９℃、反応器の上部付近
での温度は約９０℃であった。２基目出口でのブタジエ
ンの転化率はほぼ１００％であった。２基連続重合で得
られたポリマーの平均ビニル結合含量は３０％であっ
た。B. Polymer 2 Continuous polymerization was carried out using two stirrers having an internal volume of 10 L and two tank reactors with jackets. From the bottom of the first unit, add a hexane solution having a butadiene concentration of 30% by weight to 4.
At a feed rate of 6 L / hr, a hexane solution in which n-butyllithium was adjusted to a concentration of 0.097 g per 100 g of butadiene was added at a feed rate of 2 L / hr, and N, N, N ′ and N ′ were further added. -A hexane solution of tetramethylethylenediamine was added to 1 mol of n-butyllithium.
Each of them is fed at a feeding rate such that the amount becomes 06 mol,
It was continuously polymerized at ℃. The reaction temperature was adjusted by the jacket temperature. The temperature near the bottom of the reactor was about 88 ° C and the temperature near the top of the reactor was about 90 ° C. The conversion of butadiene at the outlet of the first unit was almost 100%. The polymer solution discharged from the first unit was supplied from the bottom of the second unit, and at the same time, a hexane solution having a butadiene concentration of 30 wt% was added at 6.8 L /
The hexane solution of N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine was further supplied at a supply rate of hr and at a supply rate of 0.75 mol per 1 mol of n-butyllithium, and the temperature was 90 ° C. Was continuously polymerized. The temperature near the bottom of the second reactor was about 89 ° C and the temperature near the top of the reactor was about 90 ° C. The conversion rate of butadiene at the outlet of the second unit was almost 100%. The average vinyl bond content of the polymer obtained by the two-group continuous polymerization was 30%.

【００５０】次に、連続重合で得られたリビングポリマ
ーに、変性剤として１，３−ジメチル−２−イミダゾリ
ジノン（以後、変性剤Ｍ２と呼ぶ）を重合に使用したｎ
−ブチルリチウムに対して当モル反応させた。その後、
上記のようにして得られたポリマーに水添触媒ＩＩをポ
リマー１００重量部当たりＴｉとして１００ｐｐｍ添加
し、水素圧０．７ＭＰａ、温度６５℃で水添反応を行っ
た。その後メタノールを添加し、次に安定剤としてオク
タデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネートを重合体１００重量部に
対して０．３重量部添加した。得られた重合体は、水添
前の重合体のビニル結合量が約３０％、水添添加率が９
８％、分子量が２２万、分子量分布が１．８、Ｖａ−Ｖ
ｂが１５、０．０３Ｖｃが２．６の変性水添重合体（ポ
リマー２）であった。Next, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone (hereinafter referred to as a modifier M2) was used as a modifier in the living polymer obtained by continuous polymerization as a modifier.
-Equimolar reaction to butyllithium. afterwards,
Hydrogenated catalyst II was added to the polymer obtained as described above in an amount of 100 ppm as Ti per 100 parts by weight of the polymer, and hydrogenated at a hydrogen pressure of 0.7 MPa and a temperature of 65 ° C. Thereafter, methanol was added, and then 0.3 parts by weight of octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate as a stabilizer was added to 100 parts by weight of the polymer. The polymer obtained had a vinyl bond content of about 30% and a hydrogenation addition ratio of 9 before hydrogenation.
8%, molecular weight 220,000, molecular weight distribution 1.8, Va-V
It was a modified hydrogenated polymer (polymer 2) in which b was 15, and 0.03 Vc was 2.6.

【００５１】ｃ．ポリマー３ 内容積が１０Ｌの攪拌装置及びジャケット付き槽型反応
器に、ブタジエン／スチレンの重量比が８２／１８のモ
ノマーを１６重量％の濃度で含有するｎ−ヘキサン溶液
を１５７ｇ／分の供給速度で、重合開始剤としてｎ−ブ
チルリチウムを１０重量％の濃度で含有するシクロヘキ
サン溶液を６．５ｇ／分の供給速度で、更に極性物質と
してＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミ
ンを１０重量％の濃度で含有するｎ−ヘキサン溶液を
４．５ｇ／分の供給速度でそれぞれ供給し、８６℃で連
続重合した。C. Polymer 3 A n-hexane solution containing a monomer having a weight ratio of butadiene / styrene of 82/18 at a concentration of 16% by weight was supplied to a stirrer having an internal volume of 10 L and a tank reactor with a jacket at a feed rate of 157 g / min. Then, a cyclohexane solution containing 10% by weight of n-butyllithium as a polymerization initiator at a supply rate of 6.5 g / min, and N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine as a polar substance was further added. An n-hexane solution containing 10% by weight was supplied at a supply rate of 4.5 g / min, and continuous polymerization was performed at 86 ° C.

【００５２】次に、連続重合で得られたリビングポリマ
ーに、変性剤Ｍ１を重合に使用したｎ−ブチルリチウム
１モルに対して０．５モル反応させた。得られたポリマ
ーを分析したところ，スチレン含有量は１８重量％、ブ
タジエン部のビニル結合含量は３０重量％であった。ブ
ロックスチレン量の分析値より、スチレンのブロックは
存在していなかった。次に、連続重合で得られたポリマ
ーに、水添触媒Ｉをポリマー１００重量部当たりＴｉと
して１００ｐｐｍ添加し、水素圧０．７ＭＰa、温度６
５℃で水添反応を行った。その後メタノールを添加し、
次に安定剤としてオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを
重合体１００重量部に対して０．３重量部添加した。得
られた変性水添共重合体（ポリマー３）は、ムーニー粘
度７０、分子量分布１．９、スチレン含有量１８重量
％、ブタジエン部のビニル結合含量３０重量％，水素添
加率８４％であった。Next, the living polymer obtained by continuous polymerization was reacted with the modifier M1 in an amount of 0.5 mol per mol of n-butyllithium used in the polymerization. When the obtained polymer was analyzed, the styrene content was 18% by weight and the vinyl bond content in the butadiene part was 30% by weight. From the analysis value of the amount of block styrene, the block of styrene was not present. Next, 100 ppm of Ti was added to the polymer obtained by continuous polymerization as Ti per 100 parts by weight of the polymer, and the hydrogen pressure was 0.7 MPa and the temperature was 6 MPa.
The hydrogenation reaction was carried out at 5 ° C. Then add methanol,
Next, as a stabilizer, octadecyl-3- (3,5-di-t
-Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate was added in an amount of 0.3 part by weight based on 100 parts by weight of the polymer. The resulting modified hydrogenated copolymer (Polymer 3) had a Mooney viscosity of 70, a molecular weight distribution of 1.9, a styrene content of 18% by weight, a vinyl bond content of the butadiene part of 30% by weight, and a hydrogenation rate of 84%. .

【００５３】Ｃ．粘接着性組成物の物性測定 粘接着性組成物の特性を以下の方法で測定した。 （１）溶融粘度 粘接着性組成物を、ブルックフィールド型粘度計を使用
して、１８０℃における溶融粘度を測定した。 （２）軟化点 ＪＩＳ−Ｋ２２０７に準じ、規定の環に試料を充填し、
水中で水平に支え、試料の中央に３．５ｇの球を置き、
液温を５℃／ｍｉｎの速さで上昇させたとき、球の重さ
で試料が環台の底板に触れたときの温度を測定した。C. Measurement of Physical Properties of Adhesive Composition The characteristics of the adhesive composition were measured by the following methods. (1) Melt viscosity The viscosity of the viscous adhesive composition was measured at 180 ° C using a Brookfield viscometer. (2) Softening point According to JIS-K2207, a sample is filled in a prescribed ring,
Support horizontally in water, place a 3.5 g sphere in the center of the sample,
When the liquid temperature was raised at a rate of 5 ° C./min, the temperature at which the sample touched the bottom plate of the ring base was measured with the weight of the sphere.

【００５４】（３）溶融粘度変化率 ブルックフィールド型粘度計を使用して、１８０℃にお
ける混練直後の粘接着性組成物の溶融粘度をη₀とし、
粘接着性組成物を１８０℃の温度雰囲気下に４８時間放
置後の１８０℃の溶融粘度をη₁としたとき、以下の溶
融粘度変化率を求め、熱安定性の尺度とした。 次に、粘接着性組成物を溶融状態で取り出し、アプリケ
ーターでポリエステルフィルムに厚さ５０マイクロメー
トルになるようにコーティングし、粘着テープサンプル
を作成し、粘接着特性を以下の方法で測定した。(3) Melt viscosity change rate Using a Brookfield viscometer, the melt viscosity of the adhesive composition immediately after kneading at 180 ° C. was taken as η ₀ ,
Letting η _{1 be} the melt viscosity at 180 ° C. after leaving the tacky-adhesive composition in an atmosphere at a temperature of 180 ° C. for 48 hours, the following rate of change in melt viscosity was determined and used as a measure of thermal stability. Next, the adhesive composition was taken out in a molten state, coated on a polyester film with an applicator so as to have a thickness of 50 μm, a pressure-sensitive adhesive tape sample was prepared, and the adhesive property was measured by the following method. .

【００５５】（４）粘着力 ２５ｍｍ幅の試料をステンレス板に張り付け、引き剥が
し速度３００ｍｍ／ｍｉｎで１８０度剥離力を測定し
た。 （５）保持力 保持力は、ＪＩＳ Ｚ−１５２４に準じて、ステンレス
板に２５ｍｍ×２５ｍｍの面積が接するように粘着テー
プを貼り付け、６０℃において１ｋｇの荷重を与えて粘
着テープがずれ落ちるまでの時間を測定した。(4) Adhesive strength A sample having a width of 25 mm was attached to a stainless steel plate, and a peeling force of 180 degrees was measured at a peeling speed of 300 mm / min. (5) Holding force As for the holding force, according to JIS Z-1524, an adhesive tape is attached to a stainless steel plate so that an area of 25 mm × 25 mm is in contact, and a load of 1 kg is applied at 60 ° C until the adhesive tape slips off. Was measured.

【００５６】[0056]

【実施例１】ポリマー１の重合体１００重量部に対し
て、粘着付与剤として水添テルペン系樹脂のクリアロン
Ｐ１０５（ヤスハラケミカル製）を２５０重量部、軟化
剤としてダイアナ プロセスオイルＰＷ−９０（出光興
産製）を６０重量部の配合比で配合し、１８０℃×２時
間、１リットルの攪拌機付き容器で溶融混練してホット
メルト型粘接着性組成物を得た。尚、粘接着性組成物に
は、変性重合体１００重量部に対して、安定剤として２
−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ
−５−メチルべンジル）−４−メチルフェニルアクリレ
ートを１重量部配合する。得られた接着性組成物は良好
な粘接着特性を有する。Example 1 With respect to 100 parts by weight of the polymer of polymer 1, 250 parts by weight of hydrogenated terpene resin CLEARON P105 (manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.) as a tackifier, and Diana Process Oil PW-90 (Idemitsu Kosan) as a softening agent Was mixed at a mixing ratio of 60 parts by weight and melt-kneaded in a 1 liter container equipped with a stirrer at 180 ° C. for 2 hours to obtain a hot-melt type adhesive composition. The adhesive composition contains 2 parts as a stabilizer with respect to 100 parts by weight of the modified polymer.
1 part by weight of -t-butyl-6- (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenyl acrylate is blended. The resulting adhesive composition has good tacky adhesive properties.

【００５７】[0057]

【実施例２及び３】ポリマー１の代わりにポリマー２
（実施例２）、ポリマー３（実施例３）をそれぞれ使用
する以外は実施例１と同様の方法で粘接着性組成物を作
成する。得られた接着性組成物は良好な粘接着特性を有
する。Examples 2 and 3 Polymer 2 instead of Polymer 1
(Example 2) A pressure-sensitive adhesive composition is prepared in the same manner as in Example 1 except that Polymer 3 (Example 3) is used. The resulting adhesive composition has good tacky adhesive properties.

【００５８】[0058]

【発明の効果】本発明の粘接着性組成物は粘着力や保持
力等の粘着特性のバランスに優れ、これらの特徴を生か
して各種粘着テープ・ラベル類、感圧性薄板、感圧性シ
ート、表面保護シート・フィルム、各種軽量プラスチッ
ク成型品固定用裏糊、カーペット固定用裏糊、タイル固
定用裏糊、接着剤などに利用できる。また、本発明の粘
接着性組成物からなる粘着剤層を有する粘着性テープ、
粘着性シート・フィルム、粘着性ラベル、表面保護シー
ト・フィルムあるいは本発明の粘接着性組成物を含有す
る接着剤は各種用途分野に利用できる。The adhesive composition of the present invention has an excellent balance of adhesive properties such as adhesive force and holding power, and by utilizing these features, various adhesive tapes / labels, pressure-sensitive thin plates, pressure-sensitive sheets, It can be used for surface protection sheets and films, back glue for fixing various lightweight plastic moldings, back glue for fixing carpets, back glue for fixing tiles, adhesives, etc. Also, an adhesive tape having an adhesive layer made of the adhesive composition of the present invention,
An adhesive sheet / film, an adhesive label, a surface protective sheet / film, or an adhesive containing the adhesive composition of the present invention can be used in various fields of application.

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J004 AA02 AA06 4J040 BA222 DK012 DM011 DN032 EB032 GA05 GA11 GA13 GA29 JA09 MA10 MB03 NA10 4J100 AS01P AS02P AS03P AS04P BA02H BA03H BA30H BA31H BA34H BA78H BC54H CA01 CA31 DA01 DA04 FA08 HA03 HA35 HA61 HB02 HC47 HC57 HC63 HC78 HC80 HC83 HC84 HC89 HD04 HD22 HE41 HG02 HG03 JA05 Continued front page    F-term (reference) 4J004 AA02 AA06                 4J040 BA222 DK012 DM011 DN032                       EB032 GA05 GA11 GA13                       GA29 JA09 MA10 MB03 NA10                 4J100 AS01P AS02P AS03P AS04P                       BA02H BA03H BA30H BA31H                       BA34H BA78H BC54H CA01                       CA31 DA01 DA04 FA08 HA03                       HA35 HA61 HB02 HC47 HC57                       HC63 HC78 HC80 HC83 HC84                       HC89 HD04 HD22 HE41 HG02                       HG03 JA05

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 有機リチウム化合物を重合触媒として得
た、下記ａ、およびｂから選ばれる少なくとも１種の重
合体のリビング末端に官能基含有変性剤を付加反応させ
てなる変性重合体、又はその水添物である成分（１）
１００重量部 ａ．共役ジエン重合体 ｂ．共役ジエンとビニル芳香族炭化水素からなる重合体
であり、該重合体中の全ビニル芳香族炭化水素の含有量
が５０重量％以下であり、しかも該重合体中の全ビニル
芳香族炭化水素含有量に対するビニル芳香族炭化水素重
合体ブロックの割合が５０重量％未満である重合体、お
よび、粘着付与剤（２） ２０〜４００重量部からなる
粘接着性組成物。1. A modified polymer obtained by adding a functional group-containing modifier to the living end of at least one polymer selected from the following a and b obtained using an organolithium compound as a polymerization catalyst, or a modified polymer thereof. Ingredients that are hydrogenated products (1)
100 parts by weight a. Conjugated diene polymer b. A polymer composed of a conjugated diene and a vinyl aromatic hydrocarbon, wherein the content of all vinyl aromatic hydrocarbons in the polymer is 50% by weight or less, and further, the content of all vinyl aromatic hydrocarbons in the polymer A tacky-adhesive composition comprising 20 to 400 parts by weight of a tackifier (2), which is a polymer having a vinyl aromatic hydrocarbon polymer block ratio of less than 50% by weight. 【請求項２】 成分（１）を構成する重合体が、上記
ａ、およびｂから選ばれる少なくとも１種の重合体に、
水酸基、エポキシ基、アミノ基、シラノール基、および
アルコキシシラン基からなる群から選ばれる官能基を少
なくとも１個有する原子団が少なくとも１個結合してい
る変性重合体、又はその水添物である請求項１に記載の
粘接着性組成物。2. The polymer constituting the component (1) is at least one polymer selected from the above a and b,
A modified polymer in which at least one atomic group having at least one functional group selected from the group consisting of a hydroxyl group, an epoxy group, an amino group, a silanol group, and an alkoxysilane group is bonded, or a hydrogenated product thereof. Item 2. The adhesive composition according to Item 1. 【請求項３】 官能基含有変性剤が、重合体のリビング
末端との付加反応により、該重合体に、水酸基、エポキ
シ基、アミノ基、シラノール基、およびアルコキシシラ
ン基からなる群から選ばれる官能基を少なくとも１個有
する原子団が少なくとも１個結合されている変性重合
体、又はその水添物を生成する変性剤である請求項１ま
たは２に記載の粘接着性組成物。3. The functional group-containing modifier is a functional group selected from the group consisting of a hydroxyl group, an epoxy group, an amino group, a silanol group, and an alkoxysilane group, which is formed by an addition reaction with the living end of the polymer. The adhesive composition according to claim 1 or 2, which is a modified polymer in which at least one atomic group having at least one group is bonded, or a modifier which produces a hydrogenated product thereof. 【請求項４】 変性重合体、又はその水添物である成分
（１）が、下記式（１）〜式（１４）から選ばれる、官
能基を少なくとも１個有する原子団が少なくとも１個結
合している変性重合体、又はその水添物である請求項１
〜３のいずれかに記載の粘接着性組成物。 【化１】 （上式で、Ｒ¹〜Ｒ⁴は、水素、又は炭素数１〜２４の炭
化水素基、あるいは水酸基、エポキシ基、シラノール
基、およびアルコキシシラン基から選ばれる官能基を有
する炭素数１〜２４の炭化水素基、Ｒ⁵は炭素数１〜４
８の炭化水素鎖、あるいは水酸基、エポキシ基、シラノ
ール基、アルコキシシラン基から選ばれる官能基を有す
る炭素数１〜４８の炭化水素鎖である。なおＲ¹〜Ｒ⁴の
炭化水素基、及びＲ⁵の炭化水素鎖中には、水酸基、エ
ポキシ基、シラノール基、アルコキシシラン基以外の結
合様式で、酸素、窒素、シリコン等の元素が結合してい
ても良い。Ｒ⁶は、水素又は炭素数１〜８のアルキル基
である。）4. A modified polymer or a hydrogenated product thereof, component (1), is bonded to at least one atomic group having at least one functional group selected from the following formulas (1) to (14). A modified polymer or a hydrogenated product thereof.
The adhesive composition according to any one of to 3. [Chemical 1] (In the above formula, R ^{1 to} R ⁴ are hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, or a C ^{1 to} 24 carbon atom having a functional group selected from a hydroxyl group, an epoxy group, a silanol group, and an alkoxysilane group. Hydrocarbon group, R ⁵ has 1 to 4 carbon atoms
It is a hydrocarbon chain of 8 or a hydrocarbon chain of 1 to 48 carbon atoms having a functional group selected from a hydroxyl group, an epoxy group, a silanol group and an alkoxysilane group. Elements such as oxygen, nitrogen, and silicon are bound to the hydrocarbon groups of R ^{1 to} R ⁴ and the hydrocarbon chain of R ⁵ in a bonding mode other than hydroxyl group, epoxy group, silanol group, and alkoxysilane group. It may be. R ⁶ is hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. ) 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載の粘接着
性組成物からなる粘接着剤層を有することを特徴とする
粘着性テープ。5. A pressure-sensitive adhesive tape comprising a tacky-adhesive layer comprising the tacky-adhesive composition according to any one of claims 1 to 4. 【請求項６】 請求項１〜４のいずれかに記載の粘接着
性組成物からなる粘接着剤層を有することを特徴とする
粘着性シートまたはフィルム。6. A pressure-sensitive adhesive sheet or film having an adhesive / adhesive layer comprising the adhesive / adhesive composition according to any one of claims 1 to 4. 【請求項７】 請求項１〜４のいずれかに記載の粘接着
性組成物からなる粘接着剤層を有することを特徴とする
粘着性ラベル。7. A pressure-sensitive adhesive label having an adhesive / adhesive layer comprising the adhesive / adhesive composition according to claim 1. 【請求項８】 請求項１〜４のいずれかに記載の粘接着
性組成物からなる粘接着剤層を有することを特徴とする
表面保護シートまたはフィルム。8. A surface protective sheet or film having an adhesive / adhesive layer comprising the adhesive / adhesive composition according to any one of claims 1 to 4. 【請求項９】 請求項１〜４のいずれかに記載の粘接着
性組成物を含有する接着剤。9. An adhesive containing the tacky-adhesive composition according to claim 1.