JP2003277756A - Silicon-containing flame-retardant - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a flame-retardant which is halogen-free and highly safe and exhibits high flame-retardancy. <P>SOLUTION: The flame-retardant is comprised of a polysilane bearing at least one of structural units represented by formulae (1)-(3), (wherein R<SP>1</SP>-R<SP>3</SP>are the same or different and are each hydrogen, a hydroxyl, alkyl, alkoxyl, alkenyl, cycloalkyl, cycloalkyloxy, cycloalkenyl, aryl, aryloxy, aralkyl, aralkyloxy or silyl; x, y and z are each a number of at least 0; and the total of x, y and z is 5-400). <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ケイ素材料で構成
された難燃剤、及びその難燃剤を含む樹脂組成物、並び
にその樹脂組成物で形成された成形体に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a flame retardant composed of a silicon material, a resin composition containing the flame retardant, and a molded product formed from the resin composition.

【０００２】[0002]

【従来の技術】高分子製品の難燃化技術として各種の無
機系又は有機系難燃剤が市販されている。無機系難燃剤
としては、水酸化アルミニウムや三酸化アンチモンなど
が主として使用されている。例えば、水酸化アルミニウ
ムは、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル
などの電線被覆材料や、ポリエステル樹脂、エポキシ樹
脂などに対して広く使用されている。無機系難燃剤は、
有害ガス発生の恐れがないため安全性が高く、低コスト
という利点を有している。しかし、難燃性能が低いた
め、大量の添加が必要となり、機械的強度などの樹脂特
性が低下し、用途が限定される。また、アンチモン系難
燃剤にも毒性があり、また、燃焼ガス中のダイオキシン
類の生成により危険が指摘されているハロゲン系難燃剤
との併用が必要である。2. Description of the Related Art Various inorganic or organic flame retardants are commercially available as a flame retardant technique for polymer products. Aluminum hydroxide and antimony trioxide are mainly used as the inorganic flame retardant. For example, aluminum hydroxide is widely used for electric wire coating materials such as polypropylene, polyethylene and polyvinyl chloride, polyester resins, epoxy resins and the like. Inorganic flame retardants are
Since there is no fear of generating harmful gas, it has the advantages of high safety and low cost. However, since the flame retardant performance is low, a large amount of addition is required, the resin properties such as mechanical strength are deteriorated, and the use is limited. Further, antimony-based flame retardants are also toxic, and it is necessary to use them in combination with halogen-based flame retardants, which are dangerous due to the formation of dioxins in combustion gas.

【０００３】有機系難燃剤としては塩素系難燃剤（塩素
化パラフィンなど）、臭素系難燃剤（デカブロモジフェ
ニルオキサイドやテトラブロムビスフェノールＡな
ど）、リン系難燃剤（リン酸エステル類や含ハロゲンリ
ン酸エステルなど）などが使用されている。例えば、臭
素系難燃剤は難燃効果が高く、樹脂特性の低下を抑制で
きるので、ポリスチレンやポリプロピレンなどで構成さ
れた家電製品に多く使用される。しかし、塩素系難燃剤
とともに、ハロゲンフリーの要求に伴って社会的に敬遠
される傾向がある。また、リン系難燃剤は吸湿性があ
り、液体であるため樹脂からのブリードアウトが発生す
る。Organic flame retardants include chlorine flame retardants (chlorinated paraffin, etc.), bromine flame retardants (decabromodiphenyl oxide, tetrabromobisphenol A, etc.), phosphorus flame retardants (phosphoric acid esters, halogen-containing phosphorus, etc.). Acid ester etc.) are used. For example, a brominated flame retardant has a high flame retardant effect and can suppress deterioration of resin properties, and is therefore often used in home appliances made of polystyrene, polypropylene, or the like. However, along with chlorine-based flame retardants, there is a tendency to be socially shunned due to the demand for halogen-free products. Further, since the phosphorus-based flame retardant has a hygroscopic property and is a liquid, bleed-out from the resin occurs.

【０００４】特開平１−２６１４３９号公報には、ポリ
オレフィン系樹脂１００重量部当たりオルガノポリシラ
ンを０．１〜３０重量部配合して成る難燃性樹脂組成物
が開示されている。この文献には、前記難燃性樹脂組成
物を被覆材料として用いることが記載されている。しか
し、この組成物においても難燃性が充分でない。Japanese Unexamined Patent Publication No. 1-261439 discloses a flame-retardant resin composition containing 0.1 to 30 parts by weight of organopolysilane per 100 parts by weight of a polyolefin resin. This document describes the use of the flame-retardant resin composition as a coating material. However, the flame retardancy is not sufficient even in this composition.

【０００５】高分子製品の火災に対する安全性への要求
の高まり、特に電気製品、建材・内装材に対する防災規
制強化及び燃焼時の安全性、環境問題に対する関心の高
まり、特にハロゲンフリーの要求にともない、高度難燃
化、低有害性の条件を満たす従来にない新しい難燃剤の
開発が活発化しているが、いまだ充分にこれら条件を満
たす難燃剤は開発されていない。また、総じてポリカー
ボネートなどの透明性樹脂に添加する場合には、樹脂が
着色したり、不透明になり易く、透明性樹脂に適した難
燃剤が求められている。With the increasing demand for safety of polymer products against fire, especially with regard to tightening of disaster prevention regulations for electric products, building materials and interior materials, safety at the time of combustion, and growing concern about environmental problems, especially halogen-free requirements. Although the development of new flame retardants that do not meet the requirements of high flame retardancy and low toxicity has been activated, flame retardants that satisfy these conditions have not yet been developed. Further, in general, when added to a transparent resin such as polycarbonate, the resin tends to be colored or becomes opaque, and a flame retardant suitable for the transparent resin is required.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ハロ
ゲンフリーで安全性が高く、高い難燃性を有する難燃剤
を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a flame retardant which is halogen-free, highly safe and highly flame retardant.

【０００７】本発明の他の目的は、高い難燃性を有する
とともに、透明性の高い難燃性樹脂組成物を提供するこ
とにある。Another object of the present invention is to provide a flame-retardant resin composition having high flame retardancy and high transparency.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定のポリシ
ラン化合物で構成された難燃剤を用いることにより、安
全性が高く、高い難燃性が得られることを見出した。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted extensive studies to solve the above problems, and as a result, by using a flame retardant composed of a specific polysilane compound, the safety and the safety are high. It was found that flame retardancy can be obtained.

【０００９】すなわち、本発明の難燃剤は、下記式
（１）〜（３）で表される構造単位のうち少なくとも１
つの構造単位を有するポリシランで構成されている。That is, the flame retardant of the present invention comprises at least one of the structural units represented by the following formulas (1) to (3).
It is composed of polysilane having one structural unit.

【００１０】[0010]

【化３】 [Chemical 3]

【００１１】（式中、Ｒ¹〜Ｒ³は、同一又は相異なっ
て、水素原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アルコキ
シ基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルキ
ルオキシ基、シクロアルケニル基、アリール基、アリー
ルオキシ基、アラルキル基、アラルキルオキシ基又はシ
リル基を示し、ｘ、ｙ及びｚはそれぞれ０以上の数を示
し、ｘ、ｙ及びｚの合計は５〜４００である。但し、ｙ
及びｚが０である場合において、構造単位（１）は、Ｒ
¹及びＲ²のいずれもがアルキル基である単位ではなく、
また、Ｒ¹及びＲ²のいずれもがアルキル基である単位
と、Ｒ¹がアリール基であり且つＲ²がアルキル基である
単位とを組み合わせた単位でもない）で表される構造単
位を有するポリシランで構成されている。前記ポリシラ
ンは、Ｒ¹及びＲ²の少なくとも一方がアリール基、アラ
ルキル基、アリールオキシ基等（特にアリール基）であ
る構造単位（１）や、Ｒ³がアリール基、アラルキル
基、アリールオキシ基等（特にアリール基）である構造
単位（２）などを有していてもよい。前記ポリシラン
は、環状、分岐鎖状又は網目状であってもよい。(Wherein R ^{1 to} R ³ are the same or different and are a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group, an alkoxy group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, a cycloalkyloxy group, a cycloalkenyl group or an aryl group. , An aryloxy group, an aralkyl group, an aralkyloxy group or a silyl group, x, y and z each represent a number of 0 or more, and the total of x, y and z is 5 to 400.
And when z is 0, the structural unit (1) is R
Not a unit in which both ¹ and R ² are alkyl groups,
Further, it is not a unit obtained by combining a unit in which both R ¹ and R ² are alkyl groups and a unit in which R ¹ is an aryl group and R ² is an alkyl group). It is composed of polysilane. In the polysilane, a structural unit (1) in which at least one of R ¹ and R ² is an aryl group, an aralkyl group, an aryloxy group or the like (particularly an aryl group), or R ³ is an aryl group, an aralkyl group, an aryloxy group or the like It may have a structural unit (2) which is (particularly an aryl group). The polysilane may have a ring shape, a branched chain shape, or a mesh shape.

【００１２】本発明には、熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹
脂で構成された樹脂成分と、下記式（１）〜（３）で表
される構造単位のうち少なくとも１つの構造単位を有す
るポリシランで構成されている難燃剤とを含む難燃性樹
脂組成物も含まれる。In the present invention, a resin component composed of a thermoplastic resin or a thermosetting resin and a polysilane having at least one structural unit among the structural units represented by the following formulas (1) to (3) are used. A flame-retardant resin composition containing a flame-retardant agent is also included.

【００１３】[0013]

【化４】 [Chemical 4]

【００１４】（式中、Ｒ¹〜Ｒ³は、同一又は相異なっ
て、水素原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アルコキ
シ基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルキ
ルオキシ基、シクロアルケニル基、アリール基、アリー
ルオキシ基、アラルキル基、アラルキルオキシ基又はシ
リル基を示し、ｘ、ｙ及びｚはそれぞれ０以上の数を示
し、ｘ、ｙ及びｚの合計は５〜４００である）また、本
発明には、前記樹脂組成物で形成された成形体も含まれ
る。(In the formula, R ^{1 to} R ³ are the same or different and are a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group, an alkoxy group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, a cycloalkyloxy group, a cycloalkenyl group or an aryl group. , An aryloxy group, an aralkyl group, an aralkyloxy group or a silyl group, x, y and z each represent a number of 0 or more, and the sum of x, y and z is 5 to 400). Include a molded body formed of the resin composition.

【００１５】[0015]

【発明の実施の形態】［ポリシラン］本発明において用
いられるポリシランとしては、Si−Si結合を有する直鎖
状、環状、分岐状又は網目状の化合物であれば特に限定
されないが、前記式（１）〜（３）で表された構造単位
のうち少なくとも１つの構造単位を有している。このよ
うなポリシランとしては、例えば、式（１）で表される
構造単位を有する直鎖状又は環状ポリシラン、前記式
（２）又は（３）で表される分岐鎖状又は網目状ポリシ
ラン、前記式（１）〜（３）で表される構造単位を組み
合わせて有するポリシランなどが挙げられる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION [Polysilane] The polysilane used in the present invention is not particularly limited as long as it is a linear, cyclic, branched or network compound having a Si--Si bond, but the above formula (1) )-(3) It has at least 1 structural unit among the structural units represented. Examples of such polysilanes include linear or cyclic polysilanes having a structural unit represented by formula (1), branched or network polysilanes represented by formula (2) or (3), and Examples thereof include polysilane having a combination of structural units represented by formulas (1) to (3).

【００１６】前記式（１）及び（２）において、Ｒ¹〜
Ｒ³で表される置換基としては、水素原子、ヒドロキシ
ル基、アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、シク
ロアルキル基、シクロアルキルオキシ基、シクロアルケ
ニル基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル
基、アラルキルオキシ基、シリル基等が例示できる。こ
れらのうち、Ｒ¹〜Ｒ³は、通常、アルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基等
の炭化水素基である場合が多い。また、水素原子やヒド
ロキシル基、アルコキシ基、シリル基は、末端基に置換
している場合が多い。In the above formulas (1) and (2), R ¹ to
The substituent represented by R ³ is a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group, an alkoxy group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, a cycloalkyloxy group, a cycloalkenyl group, an aryl group, an aryloxy group, an aralkyl group or an aralkyl. Examples thereof include an oxy group and a silyl group. Of these, R ^{1 to} R ³ are usually hydrocarbon groups such as an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, and an aralkyl group in many cases. In addition, a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkoxy group, and a silyl group are often substituted in the terminal group.

【００１７】アルキル基としては、メチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル
などのＣ_1-14アルキル基（好ましくはＣ_1-10アルキル
基、さらに好ましくはＣ_1-6アルキル基）が挙げられ
る。アルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロ
ポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ペ
ンチルオキシなどのＣ_1-14アルコキシ基（好ましくはＣ
_1-10アルコキシ基、さらに好ましくはＣ_1-6アルコキシ
基）が挙げられる。アルケニル基としては、ビニル、ア
リル、ブテニル、ペンテニル等のＣ_2-14アルケニル基
（好ましくはＣ_2-10アルケニル基、さらに好ましくはＣ
_2-6アルケニル基）が挙げられる。The alkyl group is a C _1-14 alkyl group such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, t-butyl or pentyl (preferably C _1-10 alkyl group, more preferably C _1-6 alkyl group). ) Is mentioned. As the alkoxy group, a C _1-14 alkoxy group such as methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, t-butoxy, pentyloxy (preferably C
_1-10 alkoxy group, more preferably C _1-6 alkoxy group). The alkenyl group is a C _2-14 alkenyl group such as vinyl, allyl, butenyl, pentenyl (preferably C _2-10 alkenyl group, more preferably C _2-10 alkenyl group).
_2-6 alkenyl group).

【００１８】シクロアルキル基としては、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシルなどのＣ
_5-14シクロアルキル基（好ましくはＣ_5-10シクロアルキ
ル基、さらに好ましくはＣ_5-8シクロアルキル基）が挙
げられる。シクロアルキルオキシ基としては、シクロペ
ンチルオキシ、シクロヘキシルオキシなどのＣ_5-14シク
ロアルキルオキシ基（好ましくはＣ_5-10シクロアルキル
オキシ基、さらに好ましくはＣ_5-8シクロアルキルオキ
シ基）が挙げられる。シクロアルケニル基としては、シ
クロペンテニル、シクロヘキセニルなどのＣ_5-14シクロ
アルケニル基（好ましくはＣ_5-10シクロアルケニル基、
さらに好ましくはＣ_5-8シクロアルケニル基）が挙げら
れる。The cycloalkyl group includes C such as cyclopentyl, cyclohexyl and methylcyclohexyl.
_{A 5-14} cycloalkyl group (preferably a C _5-10 cycloalkyl group, more preferably a C _5-8 cycloalkyl group) can be mentioned. _{Examples of the} cycloalkyloxy group include C _5-14 cycloalkyloxy groups such as cyclopentyloxy and cyclohexyloxy (preferably C _5-10 cycloalkyloxy group, more preferably C _5-8 cycloalkyloxy group). As the cycloalkenyl group, a C _5-14 cycloalkenyl group such as cyclopentenyl or cyclohexenyl (preferably a C _5-10 cycloalkenyl group,
More preferably, it is a C _5-8 cycloalkenyl group).

【００１９】アリール基としては、フェニル、メチルフ
ェニル（トリル）、ジメチルフェニル（キシリル）、ナ
フチルなどのＣ_6-20アリール基（好ましくはＣ_6-15アリ
ール基、さらに好ましくはＣ_6-12アリール基）が挙げら
れる。アリールオキシ基としては、フェノキシ、ナフチ
ルオキシなどのＣ_6-20アリールオキシ基（好ましくはＣ
_6-15アリールオキシ基、さらに好ましくはＣ_6-12アリー
ルオキシ基）が挙げられる。アラルキル基としては、ベ
ンジル、フェネチル、フェニルプロピルなどのＣ_6-20ア
リール−Ｃ_1-4アルキル基（好ましくはＣ_6-10アリール
−Ｃ_1-2アルキル基）が挙げられる。アラルキルオキシ
基としては、ベンジルオキシ、フェネチルオキシ、フェ
ニルプロピルオキシなどのＣ_6-20アリール−Ｃ_1-4アル
キルオキシ基（好ましくはＣ_6-10アリール−Ｃ_1-2アル
キルオキシ基）が挙げられる。The aryl group is a C _6-20 aryl group such as phenyl, methylphenyl (tolyl), dimethylphenyl (xylyl) or naphthyl (preferably C _6-15 aryl group, more preferably C _6-12 aryl group). ) Is mentioned. The aryloxy group is a C _6-20 aryloxy group (preferably C) such as phenoxy or naphthyloxy.
_6-15 aryloxy group, and more preferably C _6-12 aryloxy group). Examples of the aralkyl group include C _6-20 aryl-C _1-4 alkyl groups (preferably C _6-10 aryl-C _1-2 alkyl groups) such as benzyl, phenethyl and phenylpropyl. Examples of the aralkyloxy group include C _6-20 aryl-C _1-4 alkyloxy groups (preferably C _6-10 aryl-C _1-2 alkyloxy groups) such as benzyloxy, phenethyloxy and phenylpropyloxy. .

【００２０】シリル基としては、シリル基、ジシラニル
基、トリシラニル基などのＳｉ_1-10シラニル基（好まし
くはＳｉ_1-6シラニル基）が挙げられる。Examples of the silyl group include Si _1-10 silanyl groups (preferably Si _1-6 silanyl groups) such as silyl group, disilanyl group and trisilanyl group.

【００２１】また、Ｒ¹〜Ｒ³が、前記有機置換基又はシ
リル基である場合には、その水素原子の少なくとも１つ
が、アルキル基、アリール基、アルコキシ基などの官能
基により置換されていてもよい。このような官能基とし
ては、前記と同様の基が挙げられる。When R ^{1 to} R ³ are the above organic substituents or silyl groups, at least one of the hydrogen atoms thereof is substituted with a functional group such as an alkyl group, an aryl group or an alkoxy group. Good. Examples of such a functional group include the same groups as described above.

【００２２】これらの置換基のうち、アリール基、アラ
ルキル基、アリールオキシ基等の芳香族環を含む基、特
にアリール基（例えば、フェニル基など）が好ましい。Of these substituents, an aryl group, an aralkyl group, an aryloxy group, and other groups containing an aromatic ring, particularly an aryl group (eg, a phenyl group) are preferred.

【００２３】ポリシランが非環状構造（直鎖状、分岐鎖
状、網目状）の場合、末端置換基は、通常、水素原子、
ヒドロキシル基、アルキル基、アルコキシ基、シリル基
である。When the polysilane has an acyclic structure (straight chain, branched chain, network), the terminal substituent is usually a hydrogen atom,
A hydroxyl group, an alkyl group, an alkoxy group, and a silyl group.

【００２４】ポリシランには、例えば、Ｒ¹及びＲ²がい
ずれもアリール基である構造単位（１）を含むポリシラ
ン、Ｒ¹がアリール基であり且つＲ²がアルキル基である
構造単位（１）で構成されたポリシラン、Ｒ¹及びＲ²が
水素原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アルケニル
基、シクロアルキル基、シクロアルキルオキシ基、シク
ロアルケニル基、アリール基、アリールオキシ基、アラ
ルキル基、アラルキルオキシ基及びシリル基から選択さ
れた少なくとも一種の基である構造単位（１）で構成さ
れたポリシラン、Ｒ¹がアリール基であり且つＲ²が水素
原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アルケニル基、
シクロアルキル基、シクロアルキルオキシ基、シクロア
ルケニル基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキ
ル基、アラルキルオキシ基及びシリル基から選択された
少なくとも一種の基である構造単位（１）で構成された
ポリシラン、Ｒ¹がアルキル基であり且つＲ²が水素原
子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アルケニル基、シ
クロアルキル基、シクロアルキルオキシ基、シクロアル
ケニル基、アリールオキシ基、アラルキル基、アラルキ
ルオキシ基及びシリル基から選択された少なくとも一種
の基である構造単位（１）で構成されたポリシラン、Ｒ
¹がアルキル基であり且つＲ²が水素原子、ヒドロキシル
基、アルコキシ基、アルケニル基、シクロアルキル基、
シクロアルキルオキシ基、シクロアルケニル基、アリー
ルオキシ基、アラルキル基、アラルキルオキシ基及びシ
リル基から選択された少なくとも一種の基である構造単
位（１）で構成されたポリシラン、構造単位（２）を含
むポリシラン、Ｒ³がアリール基である構造単位（２）
で構成されたポリシラン、構造単位（３）を含むポリシ
ランなどが挙げられる。The polysilane includes, for example, a polysilane containing a structural unit (1) in which R ¹ and R ² are both aryl groups, and a structural unit (1) in which R ¹ is an aryl group and R ² is an alkyl group. Polysilane composed of, R ¹ and R ² are hydrogen atom, hydroxyl group, alkoxy group, alkenyl group, cycloalkyl group, cycloalkyloxy group, cycloalkenyl group, aryl group, aryloxy group, aralkyl group, aralkyloxy group And a polysilane composed of the structural unit (1) which is at least one group selected from silyl group, R ¹ is an aryl group and R ² is a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkoxy group, an alkenyl group,
A polysilane composed of a structural unit (1) which is at least one group selected from a cycloalkyl group, a cycloalkyloxy group, a cycloalkenyl group, an aryl group, an aryloxy group, an aralkyl group, an aralkyloxy group and a silyl group, R ¹ is an alkyl group and R ² is a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkoxy group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, a cycloalkyloxy group, a cycloalkenyl group, an aryloxy group, an aralkyl group, an aralkyloxy group or a silyl group. Polysilane composed of structural unit (1) which is at least one selected group, R
¹ is an alkyl group and R ² is a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkoxy group, an alkenyl group, a cycloalkyl group,
Includes a structural unit (2), a polysilane composed of a structural unit (1) which is at least one group selected from a cycloalkyloxy group, a cycloalkenyl group, an aryloxy group, an aralkyl group, an aralkyloxy group and a silyl group. Polysilane, structural unit (2) in which R ³ is an aryl group
And a polysilane containing the structural unit (3).

【００２５】好ましいポリシランとしては、Ｒ¹及びＲ²
の少なくとも一方がアリール基、アラルキル基又はアリ
ールオキシ基である構造単位（１）、Ｒ³がアリール
基、アラルキル基又はアリールオキシ基である構造単位
（２）等、特にＲ¹及びＲ²がいずれもアリール基（例え
ば、フェニル基）である構造単位（１）や、Ｒ³がアリ
ール基（例えば、フェニル基）である構造単位（２）を
含むポリシランや、Ｒ¹がアリール基（例えば、フェニ
ル基）であり、かつＲ²がアルキル基（例えば、メチル
基）である構造単位（１）で構成されたポリシランが挙
げられる。具体的には、環状ポリジフェニルシラン（５
〜８員環）、直鎖状ポリメチルフェニルシラン（末端ト
リメチルシリル基）、直鎖状ポリメチルフェニルシラン
（末端ヒドロキシル基）、ポリフェニルシリン（末端ヒ
ドロキシル基）、ポリジフェニルシラン−ポリフェニル
シリン共重合体（末端ヒドロキシル基）などである。ポ
リシランの構造は、環状、分岐鎖状、網目状が特に好ま
しい。なお、ポリシリンとは、前記構造単位（２）で構
成された分岐ポリシランを意味する。Preferred polysilanes are R ¹ and R ^2.
A structural unit (1) in which at least one of them is an aryl group, an aralkyl group or an aryloxy group, a structural unit (2) in which R ³ is an aryl group, an aralkyl group or an aryloxy group, especially R ¹ and R ² are Also has a structural unit (1) which is an aryl group (for example, a phenyl group), a polysilane containing a structural unit (2) in which R ³ is an aryl group (for example, a phenyl group), and R ¹ is an aryl group (for example, phenyl). And a polysilane composed of a structural unit (1) in which R ² is an alkyl group (for example, a methyl group). Specifically, cyclic polydiphenylsilane (5
~ 8-membered ring), linear polymethylphenylsilane (terminal trimethylsilyl group), linear polymethylphenylsilane (terminal hydroxyl group), polyphenylsiline (terminal hydroxyl group), polydiphenylsilane-polyphenylsiline copolymer For example, a combination (terminal hydroxyl group). The structure of polysilane is particularly preferably cyclic, branched or network. The polysilin means a branched polysilane composed of the structural unit (2).

【００２６】ポリシランの重合度、すなわち構造単位
（１）〜（３）におけるｘ、ｙおよびｚの合計は、５〜
４００、好ましくは１０〜３５０、さらに好ましくは２
０〜３００程度である。The degree of polymerization of polysilane, that is, the sum of x, y and z in the structural units (1) to (3) is 5 to
400, preferably 10-350, more preferably 2
It is about 0 to 300.

【００２７】ポリシランの分子量は、数平均分子量で３
００〜１０００００、好ましくは４００〜５００００、
さらに好ましくは５００〜２００００程度である。この
分子量の範囲においてポリシランは樹脂と相溶しやすく
なる傾向があり、特に透明樹脂の場合、透明性を損なう
ことがないため、好都合である。数平均分子量が１００
０００を超えると、樹脂との相溶性が低下する虞があ
る。The molecular weight of polysilane is 3 in terms of number average molecular weight.
00-100,000, preferably 400-50000,
More preferably, it is about 500 to 20,000. In this range of molecular weight, polysilane tends to be compatible with the resin, and in the case of a transparent resin, transparency is not impaired, which is advantageous. Number average molecular weight is 100
If it exceeds 000, the compatibility with the resin may decrease.

【００２８】［ポリシランの製造方法］前記ポリシラン
は、種々の公知な方法を用いて調製できる。これらのポ
リシランを製造するには、例えば、特定の構造単位を有
するケイ素含有モノマーを原料として、マグネシウムを
還元剤としてハロシラン類を脱ハロゲン縮重合させる方
法（「マグネシウム還元法」、ＷＯ９８／２９４７６号
公報など）、アルカリ金属の存在下でハロシラン類を脱
ハロゲン縮重合させる方法（「キッピング法」、J.Am.Che
m.Soc.,110,124(1988)、Macromolecules,23,3423(1990)
など）、電極還元によりハロシラン類を脱ハロゲン縮重
合させる方法（J.Chem.Soc.,Chem.Commun.,1161(199
0)、J.Chem.Soc.,Chem.Commun.897(1992)など）、金属
触媒の存在下にヒドラジン類を脱水素縮重合させる方法
（特開平４−３３４５５１号公報など）、ビフェニルな
どで架橋されたジシレンのアニオン重合による方法（Ma
cromolecules,23,4494(1990)など）、環状シラン類の開
環重合による方法などの方法が挙げられる。[Method for Producing Polysilane] The polysilane can be prepared by various known methods. In order to produce these polysilanes, for example, a method of dehalogenating polyhalogenated halosilanes using a silicon-containing monomer having a specific structural unit as a raw material and magnesium as a reducing agent (“magnesium reduction method”, WO98 / 29476). Etc.), a method of dehalogenating polycondensation of halosilanes in the presence of an alkali metal (“kipping method”, J. Am. Che
m.Soc., 110,124 (1988), Macromolecules, 23,3423 (1990)
Etc.), a method for dehalogenative condensation polymerization of halosilanes by electrode reduction (J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1161 (199
0), J. Chem. Soc., Chem. Commun. 897 (1992), etc.), a method of dehydrogenative condensation polymerization of hydrazines in the presence of a metal catalyst (JP-A-4-334551, etc.), biphenyl, etc. Method by anionic polymerization of cross-linked disilene (Ma
cromolecules, 23, 4494 (1990)), and a method such as a method by ring-opening polymerization of cyclic silanes.

【００２９】これらの製造方法のうち、得られるポリシ
ランの純度や分子量分布、樹脂との相溶性が優れる点、
ナトリウムや塩素含有量が少ない点や、製造コストや安
全性などの工業性の点から、マグネシウム還元法が最も
好ましい。なお、得られたポリシランに水を添加してシ
ラノール基を生成させてもよい。Among these production methods, the obtained polysilane is excellent in purity, molecular weight distribution and compatibility with resin,
The magnesium reduction method is most preferable from the viewpoints of low sodium and chlorine contents and industrial properties such as manufacturing cost and safety. Incidentally, water may be added to the obtained polysilane to generate a silanol group.

【００３０】［難燃性樹脂組成物］本発明の難燃性樹脂
組成物は、熱可塑性樹脂又は熱可塑性樹脂で構成された
樹脂成分と、前記難燃剤とを含んでいる。[Flame Retardant Resin Composition] The flame retardant resin composition of the present invention contains a thermoplastic resin or a resin component composed of a thermoplastic resin, and the above flame retardant.

【００３１】熱可塑性樹脂としては、特に限定されない
が、例えば、オレフィン系樹脂（ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリメチルペンテンなどのポリα−Ｃ_2-10オ
レフィンなど）、非晶質ポリオレフィン系樹脂（低密度
ポリエチレンなどの非晶質ポリオレフィンや、ノルボル
ネン樹脂などの環状オレフィンなど）、ビニル系樹脂
（ポリ塩化ビニル、酢酸ビニル系樹脂など）、芳香族ビ
ニル系樹脂（ポリスチレン、アクリロニトリル-スチレ
ン樹脂、スチレン−メタクリル酸メチル樹脂、ＡＢＳ樹
脂など）、アクリル系樹脂（ポリメタクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステルなど
の（メタ）アクリル系単量体の単独又は共重合体、メタ
クリル酸メチル−スチレン共重合体など）、ポリカーボ
ネート系樹脂（ビスフェノールＡ型ポリカーボネートな
ど）、ポリエステル系樹脂（ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサン
ジメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート
などのポリＣ_2-10アルキレンアリレートや、ポリアリレ
ート、液晶ポリエステルなど）、ポリアセタール（ポリ
オキシメチレンなど）、ポリアミド系樹脂（ナイロン
６、ナイロン６６、ナイロン４６、ナイロン６Ｔ、ナイ
ロンＭＸＤなど）、スルホン系樹脂（ポリスルホン、ポ
リエーテルスルホンなど）、フェニレンエーテル系樹脂
（ポリフェニレンエーテル、変性ポリフェニレンエーテ
ルなど）、熱可塑性エラストマー（スチレン系熱可塑性
エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマーな
ど）、フッ化樹脂（ポリテトラフルオロエチレンなど）
などがある。これらの熱可塑性樹脂は、単独で又は二種
以上組み合わせて使用できる。The thermoplastic resin is not particularly limited, but examples thereof include olefin resins (poly α-C _2-10 olefins such as polyethylene, polypropylene and polymethylpentene) and amorphous polyolefin resins (low density polyethylene). Such as amorphous polyolefins and cyclic olefins such as norbornene resins), vinyl resins (polyvinyl chloride, vinyl acetate resins, etc.), aromatic vinyl resins (polystyrene, acrylonitrile-styrene resin, styrene-methyl methacrylate) Resin, ABS resin, etc., acrylic resin (polymethylmethacrylate,
(Meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester or other (meth) acrylic monomer homopolymer or copolymer, methyl methacrylate-styrene copolymer, etc., polycarbonate resin (bisphenol A-type polycarbonate, etc.) , Polyester resin (poly C _2-10 alkylene arylate such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycyclohexane dimethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyarylate, liquid crystal polyester, etc.), polyacetal (polyoxymethylene, etc.), polyamide Resin (nylon 6, nylon 66, nylon 46, nylon 6T, nylon MXD, etc.), sulfone resin (polysulfone, polyether sulfone, etc.), phenylene ether resin (polyphenylene ether) Ether, such as modified polyphenylene ether), a thermoplastic elastomer (styrene-based thermoplastic elastomer, and olefin-based thermoplastic elastomer), fluorinated resin (polytetrafluoroethylene, etc.)
and so on. These thermoplastic resins may be used alone or in combination of two or more.

【００３２】熱硬化性樹脂としては、特に限定されない
が、例えば、フェノール樹脂（レゾール型、ノボラック
型フェノール樹脂等）、アミノ系樹脂（尿素樹脂、メラ
ミン樹脂など）、フラン樹脂、ポリウレタン系樹脂、エ
ポキシ樹脂（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂など）、
不飽和ポリエステル系樹脂、ジアリルフタレート樹脂、
ビニルエステル樹脂、熱硬化性アクリル系樹脂、シリコ
ーン系樹脂、ポリイミド系樹脂（ポリエーテルイミド、
ポリアミドイミド、ポリアミノビスマレイミド、ビスマ
レイミドトリアジン樹脂など）などがある。これらの熱
硬化性樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用で
きる。熱硬化性樹脂には、慣用の硬化剤を使用してもよ
い。また、初期縮合物と組み合わせて用いてもよい。The thermosetting resin is not particularly limited, but examples thereof include phenol resin (resole type, novolac type phenol resin, etc.), amino type resin (urea resin, melamine resin, etc.), furan resin, polyurethane type resin, epoxy. Resin (bisphenol A type epoxy resin, etc.),
Unsaturated polyester resin, diallyl phthalate resin,
Vinyl ester resin, thermosetting acrylic resin, silicone resin, polyimide resin (polyether imide,
Polyamideimide, polyamino bismaleimide, bismaleimide triazine resin, etc.) and the like. These thermosetting resins can be used alone or in combination of two or more. A conventional curing agent may be used for the thermosetting resin. Moreover, you may use it in combination with an initial condensate.

【００３３】これらの樹脂成分のうち、熱可塑性樹脂が
汎用され、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹
脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂及び非晶質オレフ
ィン系樹脂などが好ましい。本発明の難燃剤が樹脂の着
色を抑制できる点で、前記熱可塑性樹脂の中でも、ポリ
カーボネート、ポリエチレンテレフタレートなどのポリ
Ｃ_2-4アルキレンアリレート、ポリスチレン、ポリメタ
クリル酸メチル、環状オレフィンなどの非晶質オレフィ
ンが特に好ましい。Of these resin components, thermoplastic resins are generally used, and polycarbonate resins, polyester resins, styrene resins, acrylic resins, amorphous olefin resins, etc. are preferred. Among the thermoplastic resins, poly (C _2-4 alkylene arylate) such as polycarbonate and polyethylene terephthalate, polystyrene, polymethyl methacrylate, cyclic olefin and other amorphous materials in that the flame retardant of the present invention can suppress coloring of the resin. Olefins are particularly preferred.

【００３４】難燃剤の割合は、樹脂やポリシランの種類
によって異なるが、例えば、樹脂成分１００重量部に対
して、難燃剤０．１〜３０重量部、好ましくは０．５〜
２０重量部、さらに好ましくは１〜１０重量部（特に１
〜５重量部）程度である。The proportion of the flame retardant varies depending on the type of resin or polysilane, but for example, 0.1 to 30 parts by weight of the flame retardant, preferably 0.5 to 100 parts by weight of the resin component.
20 parts by weight, more preferably 1 to 10 parts by weight (particularly 1
.About.5 parts by weight).

【００３５】前記樹脂組成物は、慣用の添加剤、例え
ば、溶剤、充填剤、強化剤、可塑剤、硬化剤、重合開始
剤、触媒、安定剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤など）、
離型剤、帯電防止剤、着色剤、加硫剤、消泡剤、レベリ
ング剤、分散剤、流動調整剤などを含んでいてもよい。The above-mentioned resin composition contains conventional additives such as solvents, fillers, reinforcing agents, plasticizers, curing agents, polymerization initiators, catalysts, stabilizers (antioxidants, UV absorbers, etc.),
It may contain a release agent, an antistatic agent, a coloring agent, a vulcanizing agent, an antifoaming agent, a leveling agent, a dispersant, a flow adjusting agent and the like.

【００３６】前記樹脂組成物は、樹脂と難燃剤とを配合
することによって調製でき、通常、樹脂ペレットと安定
剤などとを予備混合したのち、難燃剤を、必要に応じて
強化剤、充填剤などとともに混練装置で溶融混合するこ
とにより調製することができる。混練装置はバッチ式で
も連続式でもよい。バッチ式混練装置としては、例え
ば、ミキシングロール、ニーダー、インテンシブミキサ
ーなどが挙げられる。連続式混練装置としては、例え
ば、単軸スクリュー押出機、噛合型２軸スクリュー押出
機、非噛合型２軸押出機などが挙げられる。溶融混合さ
れた樹脂組成物は、通常、ペレット化される。The resin composition can be prepared by mixing a resin and a flame retardant. Usually, resin pellets and a stabilizer are pre-mixed, and then the flame retardant is added, if necessary, as a reinforcing agent and a filler. It can be prepared by melt-mixing with a kneading device. The kneading device may be a batch type or a continuous type. Examples of the batch type kneading device include a mixing roll, a kneader, an intensive mixer and the like. Examples of the continuous kneading device include a single screw extruder, a meshing twin screw extruder, and a non-mating twin screw extruder. The melt-mixed resin composition is usually pelletized.

【００３７】樹脂成分が熱硬化性樹脂の場合は、一般的
に、硬化剤や他の添加剤とともに、難燃剤を樹脂初期縮
合物と溶解槽にて混合し、液状組成物を調製した後、強
化材や充填材などと混練又は含浸して乾燥・硬化させ
る。When the resin component is a thermosetting resin, generally, a flame retardant together with a curing agent and other additives is mixed with a resin initial condensate in a dissolving tank to prepare a liquid composition, It is kneaded or impregnated with reinforcing materials and fillers, and dried and cured.

【００３８】［成形体］得られた樹脂組成物の成形方法
としては、個々の樹脂の種類、用途によって異なるが、
熱可塑性樹脂の場合は、押出成形、射出成形、ブロー成
形、延伸フィルム成形、圧縮成形、カレンダー成形、Ｒ
ＩＭ成形などの方法が例示できる。熱硬化性樹脂の場合
は、圧縮成形、トランスファー成形、積層成形、注型成
形、ＲＩＭ成形などの方法が例示できる。[Molded Article] The method for molding the obtained resin composition varies depending on the type of individual resin and the application,
In the case of thermoplastic resin, extrusion molding, injection molding, blow molding, stretched film molding, compression molding, calender molding, R
A method such as IM molding can be exemplified. In the case of a thermosetting resin, methods such as compression molding, transfer molding, lamination molding, cast molding, and RIM molding can be exemplified.

【００３９】本発明の難燃剤は、非常に少量の添加量で
優れた難燃性能を示すため、樹脂本来の特性を損なうこ
とがなく、かつ有害なハロゲンを含有しない安全性の高
い難燃剤である。すなわち、本発明の難燃剤を含有する
樹脂組成物及びその成形物も、高い難燃性を有するとと
もに、環境への有害性が少ない。すなわち、本発明の難
燃性樹脂組成物及び成形体は、塗料、電気機器の絶縁
材、電線被覆材、電子機器や液晶部材の封止材や保護
膜、プリント基板、ＩＣパッケージ、摺動部材、自動車
部品材料、航空・宇宙材料、インキ、接着剤、粘着剤、
建材、内装材などに好適である。また、前記難燃性樹脂
組成物及び成形体は、少量の添加で樹脂と相溶し、樹脂
の透明性を低下させないことから、特に、光導波路、非
線形光学素子、光メモリー、光スイッチ、発光素子、増
幅素子、レンズ等の光学部品に好適である。Since the flame retardant of the present invention exhibits excellent flame retardant performance even when added in a very small amount, it is a highly safe flame retardant that does not impair the original properties of the resin and does not contain harmful halogen. is there. That is, the resin composition containing the flame retardant of the present invention and its molded product also have high flame retardancy and are less harmful to the environment. That is, the flame-retardant resin composition and molded article of the present invention are paints, insulating materials for electric devices, electric wire coating materials, sealing materials and protective films for electronic devices and liquid crystal members, printed boards, IC packages, sliding members. , Automotive parts materials, aerospace materials, inks, adhesives, adhesives,
Suitable for building materials and interior materials. Further, since the flame-retardant resin composition and the molded product are compatible with the resin with a small amount of addition and do not reduce the transparency of the resin, in particular, an optical waveguide, a non-linear optical element, an optical memory, an optical switch, and light emission. It is suitable for optical components such as elements, amplification elements, and lenses.

【００４０】[0040]

【発明の効果】本発明の難燃剤は、ハロゲンフリーで安
全性が高く、高い難燃性を有する。従って、樹脂への添
加量が極めて少量ですむため、樹脂の特性をほとんど低
下することがない。また、高い難燃性を有するととも
に、樹脂の着色を抑制できるので、透明性の高い難燃性
樹脂組成物が得られる。The flame retardant of the present invention is halogen-free, highly safe, and has high flame retardancy. Therefore, the amount added to the resin is extremely small, and the characteristics of the resin are hardly deteriorated. Further, since it has high flame retardancy and can suppress coloring of the resin, a flame-retardant resin composition having high transparency can be obtained.

【００４１】[0041]

【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定さ
れるものではない。実施例及び比較例で用いた樹脂成分
及びポリシランを以下に示す。The present invention will be described in more detail based on the following examples, but the invention is not intended to be limited by these examples. The resin components and polysilane used in the examples and comparative examples are shown below.

【００４２】［樹脂成分］ ポリカーボネート：日本ジーイープラスチックス（株）
製、レキサン ポリエチレンテレフタレート：（株）クラレ製、クラペ
ット ［ポリシラン］ ジフェニルポリシラン（ＰＤＰＳ）：重合度５〜８の環
状体、数平均分子量１１００ 直鎖状ポリメチルフェニルシラン（ＰＭＰＳ）：末端ヒ
ドロキシル基、数平均分子量７３００ 直鎖状ポリメチルフェニルシラン（ＰＭＰＳ−Ｒ）：末
端トリメチルシリル基、数平均分子量２７００ 分岐状のポリフェニルシリン（ＰＰＳｉ）：末端ヒドロ
キシル基、数平均分子量１９００。[Resin Component] Polycarbonate: Nippon GE Plastics Co., Ltd.
Manufactured by Kuraray Co., Ltd., Clapet [polysilane] diphenylpolysilane (PDPS): a cyclic body having a degree of polymerization of 5 to 8, a number average molecular weight of 1100 linear polymethylphenylsilane (PMPS): a terminal hydroxyl group, Number average molecular weight 7300 Linear polymethylphenylsilane (PMPS-R): terminal trimethylsilyl group, number average molecular weight 2700 Branched polyphenylsiline (PPSi): terminal hydroxyl group, number average molecular weight 1900.

【００４３】実施例１〜２ 表１に示す樹脂成分１００重量部とポリシラン０．５重
量部、１．０重量部、又は５．０重量部の３水準を、２
軸押出機（（株）プラスチック光学研究所製、ＢＴ．３
０．Ｌ、Ｌ／Ｄ＝４２）を用いて溶融混練し、ストラン
ド状に押出し、チップを得た。得られたチップを射出成
形機（日本製鋼所（株）製、Ｎ１００ＢII、Ｌ／Ｄ＝２
２）にてＵＬ耐炎性試験規格ＵＬ９４Ｖに準拠した試験
片（幅１／４インチ×長さ５インチ×厚み１／２イン
チ）を作成した。得られた試験片について、ＵＬ９４Ｖ
に準拠して難燃性試験を行った。Examples 1 to 2 Three levels of 100 parts by weight of the resin component shown in Table 1 and 0.5 parts by weight of polysilane, 1.0 parts by weight or 5.0 parts by weight of polysilane were used.
Axial Extruder (BT.3 manufactured by Plastic Optical Laboratory Co., Ltd.)
0. L and L / D = 42) were melt-kneaded and extruded into a strand to obtain chips. The obtained chips were injection-molded (manufactured by Japan Steel Works Ltd., N100BII, L / D = 2).
In 2), a test piece (width 1/4 inch × length 5 inch × thickness 1/2 inch) conforming to UL flame resistance test standard UL94V was prepared. UL94V for the obtained test pieces
The flame retardancy test was conducted in accordance with.

【００４４】比較例１〜２ 実施例１〜２において、ポリシランを添加しないで作成
した試験片を用いて、実施例と同様の試験を行った。Comparative Examples 1 to 2 The same tests as in Examples 1 to 2 were carried out using the test pieces prepared without adding polysilane.

【００４５】実施例１〜２及び比較例１〜２の試験結果
を表１に示す。Table 1 shows the test results of Examples 1-2 and Comparative Examples 1-2.

【００４６】[0046]

【表１】 [Table 1]

【００４７】表１の結果から明らかなように、実施例の
樹脂組成物は、高い難燃性を示している。これに対し
て、比較例は、難燃性が充分でない。As is clear from the results shown in Table 1, the resin compositions of Examples show high flame retardancy. On the other hand, the flame retardancy of the comparative example is not sufficient.

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０９Ｋ 21/06 Ｃ０９Ｋ 21/06 (72)発明者 川崎 真一 大阪市中央区平野町四丁目１番２号 大阪 瓦斯株式会社内 (72)発明者 藤木 剛 大阪市中央区平野町四丁目１番２号 大阪 瓦斯株式会社内 (72)発明者 阪本 浩規 大阪市中央区平野町四丁目１番２号 大阪 瓦斯株式会社内 (72)発明者 須田 康裕 大阪市中央区平野町四丁目１番２号 大阪 瓦斯株式会社内 (72)発明者 藤井 悟 兵庫県龍野市龍野町中井236 ナガセケム テックス株式会社播磨第一工場内 (72)発明者 柳原 欣尚 兵庫県龍野市龍野町中井236 ナガセケム テックス株式会社播磨第一工場内 Ｆターム(参考） 4F071 AA14 AA22 AA31 AA43 AA50 AA65 AE07 4H028 AA21 AA24 AA49 BA06 4J002 BB031 BB121 BB171 BC021 BC031 BC061 BD031 BD151 BF021 BG051 BG061 BK001 BN151 CB001 CC041 CC131 CC181 CF061 CF071 CF081 CF161 CG001 CH071 CH091 CK001 CL011 CL031 CN031 CP011 FD136 GQ00 4J035 JA01 LB20 Front page continuation (51) Int.Cl. ⁷ Identification code FI theme code (reference) C08L 101/00 C08L 101/00 C09K 21/06 C09K 21/06 (72) Inventor Shinichi Kawasaki 4 Hiranocho, Chuo-ku, Osaka City 1-Chome 1-2 Osaka Gas Co., Ltd. (72) Inventor Tsuyoshi Fujiki 4-1-2 Hirano-cho, Chuo-ku, Osaka City Osaka Gas Co., Ltd. (72) Hiroki Sakamoto 4-Chome, Hirano-cho, Chuo-ku, Osaka No. 2 in Osaka Gas Co., Ltd. (72) Inventor Yasuhiro Suda 4-1-2, Hirano-cho, Chuo-ku, Osaka City In-house Gas Co., Ltd. (72) Satoru Fujii 236 Nagasechem Tex, Tatsuno-cho, Tatsuno-shi, Hyogo Company Harima Daiichi Factory (72) Inventor Kinsho Yanagihara 236 Tatsunocho, Tatsuno-cho, Hyogo Prefecture Nagase Chem Tex Co., Ltd. Harima Daiichi Factory F Term (reference) 4F071 AA14 AA22 AA31 AA43 AA50 AA65 AE07 4H028 AA21 AA24 AA49 BA06 4J002 BB031 BB121 BB171 BC021 BC031 BC061 BD031 BD151 BF021 BG051 BG06 1 BK001 BN151 CB001 CC041 CC131 CC181 CF061 CF071 CF081 CF161 CG001 CH071 CH091 CK001 CL011 CL031 CN031 CP011 FD136 GQ00 4J035 JA01 LB20

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 下記式（１）〜（３） 【化１】 （式中、Ｒ¹〜Ｒ³は、同一又は相異なって、水素原子、
ヒドロキシル基、アルキル基、アルコキシ基、アルケニ
ル基、シクロアルキル基、シクロアルキルオキシ基、シ
クロアルケニル基、アリール基、アリールオキシ基、ア
ラルキル基、アラルキルオキシ基又はシリル基を示し、
ｘ、ｙ及びｚはそれぞれ０以上の数を示し、ｘ、ｙ及び
ｚの合計は５〜４００である。但し、ｙ及びｚが０であ
る場合において、構造単位（１）は、Ｒ¹及びＲ²のいず
れもがアルキル基である単位ではなく、また、Ｒ¹及び
Ｒ²のいずれもがアルキル基である単位と、Ｒ¹がアリー
ル基であり且つＲ²がアルキル基である単位とを組み合
わせた単位でもない）で表される構造単位のうち少なく
とも１つの構造単位を有するポリシランで構成されてい
る難燃剤。1. The following formulas (1) to (3): (In the formula, R ^{1 to} R ³ are the same or different and are a hydrogen atom,
A hydroxyl group, an alkyl group, an alkoxy group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, a cycloalkyloxy group, a cycloalkenyl group, an aryl group, an aryloxy group, an aralkyl group, an aralkyloxy group or a silyl group,
x, y, and z each represent a number of 0 or more, and the total of x, y, and z is 5 to 400. However, when y and z are 0, the structural unit (1) is not a unit both of R ¹ and R ² is an alkyl group, and none of R ¹ and R ² are an alkyl group A unit composed of a unit and a unit in which R ¹ is an aryl group and R ² is an alkyl group), and is composed of a polysilane having at least one structural unit among the structural units represented by Fuel. 【請求項２】 Ｒ¹及びＲ²の少なくとも一方がアリール
基、アラルキル基又はアリールオキシ基である構造単位
（１）、及びＲ³がアリール基、アラルキル基又はアリ
ールオキシ基である構造単位（２）から選択された少な
くとも一種の構造単位を有するポリシランで構成されて
いる請求項１記載の難燃剤。 ^2. A structural unit (1) in which at least one of R ¹ and R ² is an aryl group, an aralkyl group or an aryloxy group, and a structural unit (2 in which R ³ is an aryl group, an aralkyl group or an aryloxy group. The flame retardant according to claim 1, which is composed of a polysilane having at least one structural unit selected from the above. 【請求項３】 Ｒ¹及びＲ²がいずれもアリール基である
構造単位（１）を有するポリシランで構成されている請
求項１記載の難燃剤。3. The flame retardant according to claim 1, which is composed of a polysilane having a structural unit (1) in which both R ¹ and R ² are aryl groups. 【請求項４】 Ｒ³がアリール基である構造単位（２）
を有するポリシランで構成されている請求項１記載の難
燃剤。4. A structural unit (2) wherein R ³ is an aryl group.
The flame retardant according to claim 1, which is composed of polysilane having 【請求項５】 Ｒ¹がアリール基であり、かつＲ²がアル
キル基である構造単位（１）で構成されたポリシランで
構成されている請求項１記載の難燃剤。5. The flame retardant according to claim 1, which is composed of a polysilane composed of the structural unit (1) in which R ¹ is an aryl group and R ² is an alkyl group. 【請求項６】 ポリシランが、環状、分岐鎖状又は網目
状である請求項１記載の難燃剤。6. The flame retardant according to claim 1, wherein the polysilane is cyclic, branched or network. 【請求項７】 熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂で構成さ
れた樹脂成分と、下記式（１）〜（３） 【化２】 （式中、Ｒ¹〜Ｒ³は、同一又は相異なって、水素原子、
ヒドロキシル基、アルキル基、アルコキシ基、アルケニ
ル基、シクロアルキル基、シクロアルキルオキシ基、シ
クロアルケニル基、アリール基、アリールオキシ基、ア
ラルキル基、アラルキルオキシ基又はシリル基を示し、
ｘ、ｙ及びｚはそれぞれ０以上の数を示し、ｘ、ｙ及び
ｚの合計は５〜４００である）で表される構造単位のう
ち少なくとも１つの構造単位を有するポリシランで構成
されている難燃剤とを含む難燃性樹脂組成物。7. A resin component composed of a thermoplastic resin or a thermosetting resin and the following formulas (1) to (3): (In the formula, R ^{1 to} R ³ are the same or different and are a hydrogen atom,
A hydroxyl group, an alkyl group, an alkoxy group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, a cycloalkyloxy group, a cycloalkenyl group, an aryl group, an aryloxy group, an aralkyl group, an aralkyloxy group or a silyl group,
x, y, and z each represent a number of 0 or more, and the total of x, y, and z is 5 to 400), and is difficult to be composed of a polysilane having at least one structural unit among the structural units represented by A flame-retardant resin composition containing a flame retardant. 【請求項８】 樹脂成分が、ポリカーボネート系樹脂、
ポリエステル系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂
及び非晶質オレフィン系樹脂から選択された少なくとも
一種で構成されている請求項７記載の樹脂組成物8. The resin component is a polycarbonate resin,
The resin composition according to claim 7, comprising at least one selected from polyester resins, styrene resins, acrylic resins and amorphous olefin resins. 【請求項９】 請求項７記載の樹脂組成物で形成された
成形体。9. A molded body formed of the resin composition according to claim 7.