JP2003268245A - Composite resin composition and method for producing the same - Google Patents
Composite resin composition and method for producing the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ナノサイズのオー
ダーで炭素材が分散したコンポジット材料として有用な
複合樹脂組成物およびその製造方法、並びにナノサイズ
のオーダーで前記炭素材を分散させるのに有用な方法に
関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a composite resin composition useful as a composite material in which a carbon material is dispersed in the order of nanosize, a method for producing the composite resin composition, and to disperse the carbon material in the order of nanosize. About the method.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、有機ベントナイトを各種プラスチ
ックにナノサイズレベルで分散させ、強度、弾性率、熱
変性温度などの機械的特性、難燃性やガスバリア性など
を向上させることが検討されている。このようなナノコ
ンポジット材料では、プラスチックに有機ベントナイト
の層状構造をいかにしてナノサイズレベルまで剥離させ
て分散させるかが重要となる。2. Description of the Related Art In recent years, it has been considered to disperse organic bentonite in various plastics at a nano size level to improve mechanical properties such as strength, elastic modulus, thermal denaturation temperature, flame retardancy and gas barrier property. . In such a nanocomposite material, it is important how to exfoliate and disperse the layered structure of organic bentonite in a plastic to a nano size level.
【０００３】特開２００１−２６７２４号公報には、熱
可塑性樹脂、層状ケイ酸塩および可塑剤を含有し、層状
ケイ酸塩が微細に分散されている複合材料が開示されて
いる。この文献には、スメクタイト系粘度鉱物などの層
状ケイ酸塩の層間がカチオン系界面活性剤（４級アンモ
ニウム塩など）で有機化処理して微細に分散させること
も記載されている。このような微細な粒子をマトリック
ス中に分散させると、粒子の濃度が低くても、界面エネ
ルギーの著しい増加により、マトリックスの物性が飛躍
的に向上し、新たな機能が発現する。Japanese Unexamined Patent Publication No. 2001-26724 discloses a composite material containing a thermoplastic resin, a layered silicate and a plasticizer, in which the layered silicate is finely dispersed. This document also describes that the layers of a layered silicate such as a smectite clay mineral are organically treated with a cationic surfactant (such as a quaternary ammonium salt) and finely dispersed. When such fine particles are dispersed in the matrix, even if the concentration of the particles is low, the physical properties of the matrix are dramatically improved due to a significant increase in the interfacial energy, and a new function is exhibited.
【０００４】炭素材においては、例えば、カーボンブラ
ックなどの導電性粒子を高分子に配合し、高分子の電気
的特性を改善した導電性高分子組成物が提案されている
（特開昭６２−８４８５号公報、特開昭６４−５３５０
３号公報、特開昭６０−２８１９５号公報など）。しか
し、カーボンブラックは、平均粒子径が未だ大きく、凝
集し易いため、ナノサイズレベルで分散させることが困
難である。また、炭素材は、芳香族環（ベンゼン環）が
発達して積層構造を形成することが知られており、積層
構造を構成する炭素薄片は、分子間力で結合してπ−π
スタッキングしているため、炭素材の炭素薄片をそれぞ
れ剥離又は分離して分散させることが極めて困難であ
る。そのため、一般に、芳香族環が発達した炭素薄片を
含有させて複合化することは困難である。For carbon materials, for example, a conductive polymer composition has been proposed in which conductive particles such as carbon black are blended with a polymer to improve the electrical characteristics of the polymer (Japanese Patent Laid-Open No. 62-62-62). 8485, Japanese Patent Laid-Open No. 64-5350.
3 and JP-A-60-28195). However, it is difficult to disperse carbon black at the nano size level because the average particle size of carbon black is still large and it easily aggregates. In addition, it is known that an aromatic ring (benzene ring) is developed in a carbon material to form a laminated structure, and the carbon flakes forming the laminated structure are bonded by intermolecular force to give π-π.
Because of stacking, it is extremely difficult to separate or separate the carbon thin pieces of the carbon material to disperse them. Therefore, it is generally difficult to incorporate carbon flakes with developed aromatic rings into a composite.
【０００５】特開平９−７３１８０号公報には、炭素数
７０以上の基本骨格を有するカーボンクラスターなどの
非晶質フラーレンおよびその誘導体の少なくとも一種
と、この非晶質フラーレンが分散したマトリックスポリ
マーとで構成された光導電体が開示されている。しか
し、フラーレンを分散した樹脂組成物は、未だ高価であ
り、経済的に不利である。Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 9-73180 discloses at least one of amorphous fullerenes such as carbon clusters having a basic skeleton having 70 or more carbon atoms and derivatives thereof, and a matrix polymer in which the amorphous fullerenes are dispersed. A structured photoconductor is disclosed. However, the resin composition in which fullerene is dispersed is still expensive and economically disadvantageous.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、炭素材をナノサイズのオーダーで均一に分散できる
複合樹脂組成物とその製造方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, an object of the present invention is to provide a composite resin composition in which a carbon material can be uniformly dispersed in the order of nano size and a method for producing the same.
【０００７】本発明の他の目的は、汎用の炭素材を均一
に微分散でき、経済的に有利な複合樹脂組成物およびそ
の製造方法を提供することにある。Another object of the present invention is to provide an economically advantageous composite resin composition in which a general-purpose carbon material can be uniformly finely dispersed and a method for producing the same.
【０００８】本発明のさらに他の目的は、炭素材であっ
てもマトリックスにナノサイズで分散できる方法を提供
することにある。Still another object of the present invention is to provide a method capable of nano-dispersing a carbon material in a matrix.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を達成するため鋭意検討した結果、炭素材として修飾又
は可溶化処理された炭素材を用いると、マトリックスに
ナノサイズのオーダーで均一に微分散できることを見い
だし、本発明を完成した。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies for achieving the above-mentioned objects, the present inventors have found that when a modified or solubilized carbon material is used as the carbon material, the matrix is uniform in the order of nanosize. The inventors have found that they can be finely dispersed in, and have completed the present invention.
【００１０】すなわち、本発明の複合樹脂組成物は、樹
脂とこの樹脂中に分散された層状炭素とで構成されてい
る複合樹脂組成物であって、前記層状炭素が修飾又は可
溶化処理されている。この樹脂組成物において、層状炭
素は水素化処理又はアルキル化処理されていてもよい。
このような層状炭素は、ナノサイズでマトリックス中に
分散できる。なお、層状炭素は、例えば、異方性炭素質
材などで構成されていてもよい。層状炭素の割合は、例
えば、樹脂１００重量部に対して０．１〜１００重量部
程度の範囲から選択できる。That is, the composite resin composition of the present invention is a composite resin composition comprising a resin and layered carbon dispersed in the resin, wherein the layered carbon is modified or solubilized. There is. In this resin composition, the layered carbon may be hydrotreated or alkylated.
Such layered carbon can be dispersed in a matrix in a nano size. The layered carbon may be composed of, for example, an anisotropic carbonaceous material. The proportion of layered carbon can be selected, for example, from the range of about 0.1 to 100 parts by weight relative to 100 parts by weight of the resin.
【００１１】本発明の方法では、修飾又は可溶化処理し
た層状炭素と樹脂とを混合（例えば、溶融混合）し、複
合樹脂組成物を製造する。また、本発明は、炭素材と樹
脂とを混合する方法であって、前記炭素材として修飾又
は可溶化処理した層状炭素を用い、炭素材の分散性を向
上させる方法も包含する。In the method of the present invention, the modified or solubilized layered carbon and the resin are mixed (for example, melt mixed) to produce a composite resin composition. The present invention also includes a method of mixing a carbon material and a resin, which uses a modified or solubilized layered carbon as the carbon material to improve the dispersibility of the carbon material.
【００１２】[0012]
【発明の実施の形態】本発明の複合樹脂組成物は、マト
リックス樹脂と層状炭素とで構成されており、マトリッ
クス樹脂中には層状炭素がナノサイズのオーダーで分散
している。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The composite resin composition of the present invention comprises a matrix resin and layered carbon, and the layered carbon is dispersed in the matrix resin in the order of nano size.
【００１３】マトリックス樹脂には、熱可塑性樹脂、熱
硬化性樹脂などが含まれる。熱可塑性樹脂としては、例
えば、ポリオレフィン系樹脂（ポリエチレン系樹脂、ポ
リプロピレン系樹脂、エチレン−プロピレン共重合体、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）ア
クリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エス
テル共重合体など）、酢酸ビニル系樹脂（酢酸ビニル−
塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸
エステル共重合体など）、（メタ）アクリル系樹脂（ポ
リメタクリル酸メチル、メタクリル酸メチル−（メタ）
アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸メチル−ス
チレン共重合体、メタクリル酸メチル−スチレン−（メ
タ）アクリル酸エステル共重合体など）、ポリスチレン
系樹脂（ポリスチレン、スチレン−（メタ）アクリル酸
エステル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重
合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹
脂）、スチレン−無水マレイン酸共重合体など）、塩化
ビニル系樹脂、フッ素樹脂、ポリエステル系樹脂（ポリ
エチレンテレフタレートＰＥＴ、ポリブチレンテレフタ
レートＰＢＴ、ポリエチレンナフタレートＰＥＮなどの
ポリアルキレンアリレート系樹脂、アルキレンアリレー
ト単位を主成分として含むコポリエステル、ポリアリレ
ート系樹脂、液晶性ポリエステルなど）、ポリアミド系
樹脂（ポリアミド６，ポリアミド６６，ポリアミド６／
１２など）、ビスフェノール型ポリカーボネート系樹
脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルアセター
ル系樹脂（ポリビニルブチラール系樹脂など）、ポリス
ルホン系樹脂（ポリスルホン、ポリエーテルスルホンな
ど）、ポリフェニレンオキシド系樹脂、ポリフェニレン
スルフィド系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹
脂、ポリアセタール系樹脂などが例示できる。熱可塑性
樹脂には、ＡＢＳ樹脂などのゴム成分に対して少なくと
も芳香族ビニル単量体がグラフト重合したゴム−グラフ
ト共重合体も含まれる。The matrix resin includes thermoplastic resins and thermosetting resins. As the thermoplastic resin, for example, polyolefin resin (polyethylene resin, polypropylene resin, ethylene-propylene copolymer,
Ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer, etc.), vinyl acetate-based resin (vinyl acetate-
Vinyl chloride copolymer, vinyl acetate- (meth) acrylic acid ester copolymer, etc.), (meth) acrylic resin (polymethylmethacrylate, methylmethacrylate- (meth))
Acrylic ester copolymer, methyl methacrylate-styrene copolymer, methyl methacrylate-styrene- (meth) acrylic acid ester copolymer, etc.), polystyrene resin (polystyrene, styrene- (meth) acrylic acid ester copolymer) Polymer, styrene- (meth) acrylic acid copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer (AS resin), styrene-maleic anhydride copolymer, etc.), vinyl chloride resin, fluororesin, polyester resin (polyethylene terephthalate PET) , Polybutylene terephthalate PBT, polyethylene naphthalate PEN, and other polyalkylene arylate-based resins, copolyesters containing alkylene arylate units as the main component, polyarylate-based resins, liquid crystalline polyesters, etc., polyamide-based resins (polyamide 6) Polyamide 66, polyamide 6 /
12 etc.), bisphenol type polycarbonate type resin, polyvinyl alcohol type resin, polyvinyl acetal type resin (polyvinyl butyral type resin etc.), polysulfone type resin (polysulfone, polyether sulfone etc.), polyphenylene oxide type resin, polyphenylene sulfide type resin, poly Examples include ether ether ketone-based resins and polyacetal-based resins. The thermoplastic resin also includes a rubber-graft copolymer obtained by graft-polymerizing at least an aromatic vinyl monomer to a rubber component such as ABS resin.
【００１４】これらの熱可塑性樹脂のうち、通常、ポリ
プロピレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂（ポリメタ
クリル酸メチル、メタクリル酸メチル−スチレン共重合
体など）、ポリスチレン系樹脂（ポリスチレン、スチレ
ン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ＡＳ樹脂、
ＡＢＳ樹脂など）、芳香族ポリエステル系樹脂（ＰＥ
Ｔ、ＰＢＴ、ＰＥＮなどのポリアルキレンアリレート系
樹脂やそのコポリエステル、ポリアリレート系樹脂、液
晶性ポリエステルなど）、ポリアミド系樹脂（ポリアミ
ド６，ポリアミド６６，ポリアミド６／１２、芳香族ポ
リアミド樹脂ＭＸＤ−６など）、ビスフェノール型ポリ
カーボネート系樹脂、エンジニアリングプラスチックの
範疇に属する樹脂（例えば、ＰＥＴ、ＰＢＴ、ＰＥＮ、
ポリアミド６、ポリアミド６６、ＭＸＤ−６、ビスフェ
ノール型ポリカーボネート系樹脂、ポリスルホン系樹
脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂、ポリフェニレンス
ルフィド系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂、
ポリアセタール系樹脂など）などが繁用される。熱可塑
性樹脂の分子量は、用途に応じて選択でき特に制限され
ないが、通常、数平均分子量０．５×１０4〜１００×
１０4、好ましくは１×１０4〜１００×１０4程度の範
囲から選択できる。Of these thermoplastic resins, polypropylene resin, (meth) acrylic resin (polymethylmethacrylate, methylmethacrylate-styrene copolymer, etc.), polystyrene resin (polystyrene, styrene- (meth), etc. are usually used. ) Acrylic ester copolymer, AS resin,
ABS resin, etc.), aromatic polyester resin (PE
Polyalkylene arylate resins such as T, PBT, PEN, copolyesters thereof, polyarylate resins, liquid crystalline polyesters, etc., polyamide resins (polyamide 6, polyamide 66, polyamide 6/12, aromatic polyamide resin MXD-6) Etc.), bisphenol-type polycarbonate-based resin, resin belonging to the category of engineering plastics (eg PET, PBT, PEN,
Polyamide 6, polyamide 66, MXD-6, bisphenol type polycarbonate resin, polysulfone resin, polyphenylene oxide resin, polyphenylene sulfide resin, polyether ether ketone resin,
Polyacetal resin etc.) is often used. The molecular weight of the thermoplastic resin can be selected according to the application and is not particularly limited, but usually the number average molecular weight is 0.5 × 10 4 to 100 ×.
It can be selected from the range of 10 4 , preferably about 1 × 10 4 to 100 × 10 4 .
【００１５】熱硬化性樹脂としては、例えば、フェノー
ル系樹脂、エポキシ系樹脂（ビスフェノール型エポキシ
樹脂、ノボラック型フェノール樹脂など）、ビニルエス
テル系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ポリイミド系
樹脂、シリコーン系樹脂などが例示できる。さらに、光
硬化性樹脂もマトリックス樹脂として使用できる。この
ような光硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ（メ
タ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレー
ト、ポリウレタン（メタ）アクリレートなどが例示でき
る。さらに、熱硬化性樹脂は樹脂の種類に応じて硬化剤
や硬化促進剤などを含有していてもよく、光硬化性樹脂
は、光硬化剤や光硬化促進剤などを含有していてもよ
い。As the thermosetting resin, for example, phenol resin, epoxy resin (bisphenol epoxy resin, novolac phenol resin, etc.), vinyl ester resin, unsaturated polyester resin, polyimide resin, silicone resin Can be exemplified. Further, a photocurable resin can also be used as the matrix resin. Examples of such a photocurable resin include epoxy (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, polyurethane (meth) acrylate, and the like. Further, the thermosetting resin may contain a curing agent or a curing accelerator depending on the type of the resin, and the photocurable resin may contain a photocuring agent or a photocuring accelerator. .
【００１６】さらに、熱硬化性樹脂や光硬化性樹脂に
は、反応性希釈剤（例えば、スチレン、メタクリル酸メ
チル、ビニルピロリドンなどの重合性単量体、エチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプ
ロパントリ（メタ）アクリレートなどの多価アルコール
の（メタ）アクリレートなど）を併用してもよい。Further, the thermosetting resin and the photocurable resin include reactive diluents (eg, polymerizable monomers such as styrene, methyl methacrylate, vinylpyrrolidone, ethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylol). A polyhydric alcohol (meth) acrylate such as propanetri (meth) acrylate) may be used in combination.
【００１７】これらのマトリックス樹脂は単独で又は二
種以上組み合わせて使用できる。また、マトリックス樹
脂は、複数の樹脂で構成されたポリマーアロイを形成し
てもよい。なお、マトリックス樹脂は、導電性樹脂であ
ってもよく、水溶性樹脂、水分散性樹脂や、水不溶性樹
脂であってもよい。These matrix resins can be used alone or in combination of two or more kinds. Moreover, the matrix resin may form a polymer alloy composed of a plurality of resins. The matrix resin may be a conductive resin, a water-soluble resin, a water-dispersible resin, or a water-insoluble resin.
【００１８】前記マトリックス樹脂中に分散された層状
炭素には、炭化水素環が層状に積層した構造を有する限
り種々の層状炭素質材が使用でき、例えば、難黒鉛化性
炭素前駆体や易黒鉛化性炭素前駆体などの炭素前駆体
（その抽出物、例えば、キノリン可溶分などの抽出物を
含む）、炭化物（例えば、炭素前駆体を７００〜１５０
０℃程度の温度で焼成した炭素質材）、黒鉛化物（例え
ば、炭素前駆体又は炭素質材を１５００〜３５００℃
（特に２０００〜３０００℃）程度の温度で焼成した黒
鉛質材）などが例示できる。As the layered carbon dispersed in the matrix resin, various layered carbonaceous materials can be used as long as they have a structure in which hydrocarbon rings are laminated in layers. For example, a non-graphitizable carbon precursor or easy graphite is used. Precursors such as volatile carbon precursors (including extracts thereof, such as quinoline solubles), carbides (eg, 700 to 150 carbon precursors).
Carbonaceous material fired at a temperature of about 0 ° C., graphitized product (for example, carbon precursor or carbonaceous material 1500 to 3500 ° C.)
(In particular, a graphite material fired at a temperature of about 2000 to 3000 ° C.) and the like can be exemplified.
【００１９】なお、前記炭素前駆体は、例えば、芳香族
多環化合物を含む石油又は石炭系ピッチ（バルクメソフ
ェーズピッチを含む）、タールやコークス、これらの熱
処理物や架橋反応生成物の他、前記ピッチ、タールや熱
処理物からの抽出物、合成ピッチやその抽出物も含む意
味に用いる。芳香族多環化合物としては、石油蒸留残
渣、ナフサ熱分解残渣、エチレンボトム油、石炭液化
油、コールタールなどの石油系又は石炭系重質油、ナフ
タレンなどの縮合によって合成された多環式炭化水素
類、これら炭化水素類の構造中にヘテロ原子（窒素原
子、イオウ原子、ホウ素原子、リン原子、酸素原子な
ど）が導入された多環式炭化水素類、さらに前記残渣か
らの溶剤抽出などにより得られる多環式炭化水素類など
が例示される。これらの層状炭素は単独で又は二種以上
組み合わせて使用できる。The carbon precursor is, for example, petroleum or coal-based pitch (including bulk mesophase pitch) containing an aromatic polycyclic compound, tar or coke, a heat treatment product or a cross-linking reaction product of these, and Pitch, tar, extract from heat-treated material, synthetic pitch and its extract are also used. Aromatic polycyclic compounds include petroleum distillation residues, naphtha pyrolysis residues, ethylene bottom oil, coal liquefied oil, coal tar and other petroleum-based or coal-based heavy oils, polycyclic carbon compounds synthesized by condensation of naphthalene, etc. Hydrogen, polycyclic hydrocarbons in which hetero atoms (nitrogen atom, sulfur atom, boron atom, phosphorus atom, oxygen atom, etc.) are introduced into the structure of these hydrocarbons, and further by solvent extraction from the residue The polycyclic hydrocarbons obtained are exemplified. These layered carbons may be used alone or in combination of two or more.
【００２０】好ましい層状炭素は、芳香族環（ベンゼン
環などの芳香族炭化水素環など）が発達した異方性炭素
質材、特に芳香族環が高度に発達した易黒鉛化性炭素前
駆体（例えば、メソカーボンマイクロビーズ、メソフェ
ーズピッチなど）であり、易黒鉛化性炭素前駆体は前記
ピッチやタールの熱処理により生成させてもよい。A preferred layered carbon is an anisotropic carbonaceous material in which an aromatic ring (such as an aromatic hydrocarbon ring such as a benzene ring) has been developed, particularly a graphitizable carbon precursor (in which an aromatic ring is highly developed). For example, mesocarbon microbeads, mesophase pitch, etc.), and the graphitizable carbon precursor may be generated by heat treatment of the pitch or tar.
【００２１】このような層状炭素は、通常、マトリック
ス樹脂中に微分散することが困難であるとともに、溶媒
などに対しても不溶である。そこで、本発明では、前記
層状炭素を修飾又は可溶化処理して用いる。前記層状炭
素の処理には、種々の可溶化処理が採用でき、例えば、
水素化分解、水素化処理（水素添加処理）、熱分解、官
能基（カルボニル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基
など）や置換基の導入処理などが採用できる。さらに、
可溶化処理は、石炭に対する良溶媒、例えば、二硫化炭
素／Ｎ−メチル−２−ピロリジノン、二硫化炭素／Ｎ−
メチル−２−ピロリジノン／テトラシアノエチレンなど
の溶媒を用いて層状炭素材を可溶化してもよい。これら
の可溶化処理は組み合わせて行なうことができる。Such layered carbon is usually difficult to finely disperse in the matrix resin and is also insoluble in a solvent and the like. Therefore, in the present invention, the layered carbon is used after being modified or solubilized. Various solubilization treatments can be adopted for the treatment of the layered carbon, for example,
Hydrolysis, hydrogenation treatment (hydrogenation treatment), thermal decomposition, functional group (carbonyl group, hydroxyl group, carboxyl group, etc.) or substituent introduction treatment can be employed. further,
The solubilization treatment is a good solvent for coal, for example, carbon disulfide / N-methyl-2-pyrrolidinone, carbon disulfide / N-.
The layered carbonaceous material may be solubilized using a solvent such as methyl-2-pyrrolidinone / tetracyanoethylene. These solubilization treatments can be performed in combination.
【００２２】これらの処理のうち、水素化処理又は置換
基の導入処理により修飾するのが好ましい。前記水素化
処理は、慣用の方法、例えば、水素添加触媒の存在下、
反応系に水素を導入し、温度５０〜５００℃程度で加熱
することにより行うことができる。元素分析による水素
化処理（水添処理）の水素添加の割合は、水素原子／炭
素原子比＝０．１／１００〜２００／１００、好ましく
は１／１００〜１００／１００、さらに好ましくは１／
１００〜３０／１００程度である。Of these treatments, modification by hydrogenation treatment or substituent introduction treatment is preferable. The hydrotreatment is a conventional method, for example, in the presence of a hydrogenation catalyst,
It can be carried out by introducing hydrogen into the reaction system and heating at a temperature of about 50 to 500 ° C. The hydrogenation ratio of the hydrogenation treatment (hydrogenation treatment) by elemental analysis is such that the hydrogen atom / carbon atom ratio = 0.1 / 100 to 200/100, preferably 1/100 to 100/100, more preferably 1/100.
It is about 100 to 30/100.
【００２３】置換基の導入処理において、置換基の種類
は、特に限定されず、例えば、アルキル基（メチル、エ
チル、プロピル、ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ヘ
キシル基などのＣ1-10アルキル基など（好ましくはＣ
1-6アルキル基、特にＣ1-4アルキル基））、アリール基
（フェニル基など）、アラルキル基（ベンジル基な
ど）、ジオキソラン単位、ハロゲン又は酸素原子などが
例示でき、ポリエチレンオキシドなどの導入により修飾
してもよい。好ましい処理はアルキル化処理である。す
なわち、アルキル基の導入により、芳香族環のπ−πス
タッキング構造を緩和して可溶化できるため、芳香族環
の構造を分解又は破壊することなく炭素薄片を調製でき
る。また、アルキル化により、マトリックス樹脂との親
和性を向上でき、層状炭素をナノサイズのオーダーで効
率よく分散できる。アルキル化処理も慣用の方法、例え
ば、アルキル化剤（例えば、ジブチル亜鉛などのアルキ
ル金属化合物、ヨウ化ブチルなどのヨウ化又は臭化アル
キル、ブチルリチウムなどのアルキルリチウムなど）と
層状炭素とを、必要により溶媒の存在下で反応させるこ
とにより行うことができる。元素分析によるアルキル基
の導入量は、アルキル基／炭素原子比として、０．１／
１００〜１００／１００、好ましくは１／１００〜５０
／１００、さらに好ましくは１／１００〜２０／１００
程度である。In the treatment for introducing the substituent, the kind of the substituent is not particularly limited, and examples thereof include alkyl groups (C 1-10 such as methyl, ethyl, propyl, butyl, s-butyl, t-butyl and hexyl groups). Alkyl group, etc. (preferably C
1-6 alkyl group, especially C 1-4 alkyl group)), aryl group (phenyl group etc.), aralkyl group (benzyl group etc.), dioxolane unit, halogen or oxygen atom, etc. It may be modified. The preferred treatment is an alkylation treatment. That is, since the π-π stacking structure of the aromatic ring can be relaxed and solubilized by the introduction of the alkyl group, carbon flakes can be prepared without decomposing or destroying the structure of the aromatic ring. Further, the alkylation can improve the affinity with the matrix resin, and the layered carbon can be efficiently dispersed in the order of nano size. Alkylation treatment is also a conventional method, for example, an alkylating agent (for example, an alkyl metal compound such as dibutyl zinc, an alkyl iodide such as butyl iodide or an alkyl bromide, an alkyl lithium such as butyl lithium) and a layered carbon, If necessary, the reaction can be performed in the presence of a solvent. The amount of the alkyl group introduced by elemental analysis is 0.1 / as the alkyl group / carbon atom ratio.
100-100 / 100, preferably 1 / 100-50
/ 100, more preferably 1/100 to 20/100
It is a degree.
【００２４】層状炭素は、通常、粉粒状で使用される。
層状炭素の平均粒子径は、例えば、０．１〜１０００μ
ｍ、好ましくは０．１〜１００μｍ程度であり、通常、
１〜５０μｍ程度である。なお、層状炭素は、分散性を
改善するため、必要により、分散剤や界面活性剤で処理
されていてもよい。Layered carbon is usually used in the form of powder.
The average particle diameter of the layered carbon is, for example, 0.1 to 1000 μm.
m, preferably about 0.1 to 100 μm,
It is about 1 to 50 μm. The layered carbon may be treated with a dispersant or a surfactant, if necessary, in order to improve the dispersibility.
【００２５】層状炭素の割合は、複合樹脂組成物の用途
に応じて選択でき、例えば、樹脂１００重量部に対して
０．１〜１００重量部、好ましくは１〜５０重量部、さ
らに好ましくは１〜３０重量部（例えば、１〜１０重量
部）程度である。本発明では、層状炭素をナノサイズの
オーダーで分散できるため、マトリックス樹脂に対する
割合が小さくても（例えば、樹脂１００重量部に対して
１〜５重量部程度でも）、複合樹脂組成物の特性を大き
く改善できる。例えば、複合樹脂組成物の物理的特性
（寸法安定性、透明性、ガス透過性、ガス吸着性な
ど）、機械的特性（弾性率などの機械的強度など）、電
気的特性（導電性、光電変換特性、電光変換特性、半導
体特性など）、熱的特性（熱膨張性、熱伝導性など）、
電気化学的特性などを大きく改善できる。The proportion of layered carbon can be selected according to the application of the composite resin composition, and for example, 0.1 to 100 parts by weight, preferably 1 to 50 parts by weight, and more preferably 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the resin. It is about 30 parts by weight (for example, 1 to 10 parts by weight). In the present invention, since the layered carbon can be dispersed in the order of nano size, even if the ratio to the matrix resin is small (for example, about 1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin), the characteristics of the composite resin composition are It can be greatly improved. For example, the physical properties of the composite resin composition (dimensional stability, transparency, gas permeability, gas adsorption, etc.), mechanical properties (mechanical strength such as elastic modulus, etc.), electrical properties (conductivity, photoelectric Conversion characteristics, electro-optical conversion characteristics, semiconductor characteristics, etc.), thermal characteristics (thermal expansion, thermal conductivity, etc.),
The electrochemical characteristics can be greatly improved.
【００２６】前記のように、本発明では、炭素材の修飾
又は可溶化により、マトリックスに対する親和性を改善
でき、炭素材をナノサイズのオーダーで微分散できる。
例えば、マトリックス樹脂において層状炭素を、平均直
径０．７〜３００ｎｍ、好ましくは０．７〜１００ｎ
ｍ、さらに好ましくは１〜５０ｎｍ（例えば、５〜５０
ｎｍ）程度の炭素薄片として分散できる。なお、前記平
均直径は、層状炭素の平均直径は、平板状炭素の長軸と
短軸との平均長を意味する。As described above, in the present invention, modification or solubilization of the carbon material can improve the affinity for the matrix, and the carbon material can be finely dispersed in the order of nano size.
For example, the layered carbon in the matrix resin has an average diameter of 0.7 to 300 nm, preferably 0.7 to 100 n.
m, more preferably 1 to 50 nm (for example, 5 to 50 nm).
(nm) and can be dispersed as carbon flakes. The average diameter of the layered carbon means the average length of the major axis and the minor axis of the flat carbon.
【００２７】本発明の樹脂組成物は、必要により、種々
の添加剤、例えば、充填剤（粉粒状充填剤、繊維状充填
剤など）、着色剤、安定剤（酸化防止剤、紫外線吸収
剤、熱安定剤など）、可塑剤、難燃剤、帯電防止剤、潤
滑剤、発泡剤、分散剤や界面活性剤、レベリング剤など
を含有してもよい。If necessary, the resin composition of the present invention contains various additives such as fillers (powder fillers, fibrous fillers, etc.), colorants, stabilizers (antioxidants, UV absorbers, A heat stabilizer), a plasticizer, a flame retardant, an antistatic agent, a lubricant, a foaming agent, a dispersant or a surfactant, and a leveling agent.
【００２８】さらに、樹脂組成物の形態は、用途に応じ
て、液体状（水性組成物又は有機溶剤含有組成物）、粉
粒状（ペレットなど）などであってもよい。例えば、コ
ーティング剤（塗料など）では、溶媒を使用できる。溶
媒としては、例えば、水、炭化水素類（芳香族炭化水素
類（トルエンなど）、脂環族炭化水素類（シクロヘキサ
ンなど）、脂肪族炭化水素類（ヘキサンなど））、ハロ
ゲン化炭化水素類（塩化メチレン、クロロホルム、トリ
クロロエチレンなど）、アルコール類（エタノール、プ
ロパノールなど）、エステル類（酢酸エチルなど）、ケ
トン類（アセトン、メチルエチルケトンなど）、エーテ
ル類（ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、セロソ
ルブ類、カルビトール類、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなど）、
スルホキシド類などが挙げられ、溶媒は混合溶媒として
使用してもよい。コーティング剤において、前記樹脂と
層状炭素との混合には、慣用の方法、例えば、ミキサ
ー、ホモジナイザー、ボールミル、超音波分散機などが
利用できる。なお、重合性化合物（例えば、前記光重合
性樹脂や重合性単量体）に層状炭素を混合分散した組成
物を重合することにより、層状炭素が均一に分散した複
合体を形成してもよい。Furthermore, the form of the resin composition may be liquid (aqueous composition or organic solvent-containing composition), powdery (pellet etc.) and the like depending on the application. For example, in a coating agent (paint or the like), a solvent can be used. Examples of the solvent include water, hydrocarbons (aromatic hydrocarbons (toluene, etc.), alicyclic hydrocarbons (cyclohexane, etc.), aliphatic hydrocarbons (hexane, etc.), halogenated hydrocarbons ( Methylene chloride, chloroform, trichloroethylene, etc.), alcohols (ethanol, propanol, etc.), esters (ethyl acetate, etc.), ketones (acetone, methyl ethyl ketone, etc.), ethers (dioxane, tetrahydrofuran, etc.), cellosolves, carbitols , Amides (N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, etc.),
Examples thereof include sulfoxides, and the solvent may be used as a mixed solvent. In the coating agent, a conventional method, for example, a mixer, a homogenizer, a ball mill, an ultrasonic disperser or the like can be used to mix the resin and the layered carbon. In addition, a composition in which layered carbon is uniformly dispersed may be formed by polymerizing a composition in which layered carbon is mixed and dispersed in a polymerizable compound (for example, the photopolymerizable resin or the polymerizable monomer). .
【００２９】なお、コーティングには、例えば、スプレ
ーコーティング、ロールコーティング、ディップコーテ
ィング、スピンコーティング、刷毛塗りなどの慣用の方
法が採用できる。The coating may be carried out by a conventional method such as spray coating, roll coating, dip coating, spin coating or brush coating.
【００３０】また、本発明の樹脂組成物は、成形材料と
しても有用である。成形材料としての樹脂組成物におい
て、樹脂と層状炭素との混合には、ニーダー、ロール、
押出機（一軸又は二軸押出機）、メカニカルアロイ法な
どが利用でき、通常、溶融混練法が採用される。樹脂組
成物は、慣用の成形法、例えば、押出成形法、インフレ
ーション成形法、射出成形法などの種々の方法で所定の
形状に成形できる。The resin composition of the present invention is also useful as a molding material. In the resin composition as a molding material, kneader, roll,
An extruder (single-screw or twin-screw extruder), a mechanical alloy method or the like can be used, and a melt-kneading method is usually adopted. The resin composition can be molded into a predetermined shape by various methods such as a conventional molding method such as an extrusion molding method, an inflation molding method and an injection molding method.
【００３１】本発明では、前記修飾又は可溶化処理され
た層状炭素を用いるので、炭素材と樹脂との混合におい
て、炭素材の分散性を向上できる。そのため、炭素材の
機能を有効に発現でき、例えば、導電性、ＰＴＣ特性
（positive temperature coefficient）、熱伝導性、機
械的強度、透明性、ガス透過性、ガス吸着性などの特性
を利用して、コーティング剤又は被覆剤、成形材料など
として、種々の用途に適用可能である。In the present invention, since the modified or solubilized layered carbon is used, the dispersibility of the carbon material can be improved when the carbon material and the resin are mixed. Therefore, the function of the carbon material can be effectively exhibited, and for example, the characteristics such as conductivity, PTC characteristics (positive temperature coefficient), thermal conductivity, mechanical strength, transparency, gas permeability, and gas adsorbability can be utilized. As a coating agent or coating agent, a molding material, etc., it can be applied to various uses.
【００３２】[0032]
【発明の効果】本発明では、層状炭素を修飾又は可溶化
処理しているため、炭素材であってもマトリックス樹脂
中にナノサイズのオーダーで均一に分散でき、複合樹脂
組成物の特性を大きく改善できる。さらに、汎用の炭素
材を均一に微分散でき、経済的に有利である。INDUSTRIAL APPLICABILITY In the present invention, since the layered carbon is modified or solubilized, even the carbon material can be uniformly dispersed in the matrix resin in the order of nano size, and the characteristics of the composite resin composition can be improved. Can be improved. Furthermore, a general-purpose carbon material can be uniformly finely dispersed, which is economically advantageous.
【００３３】[0033]
【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定さ
れるものではない。The present invention will be described in more detail based on the following examples, but the invention is not intended to be limited by these examples.
【００３４】実施例１
メソカーボンマイクロビーズ（大阪瓦斯（株）製「ＭＣ
ＭＢ−２５−Ｇ」、平均粒径２５μｍ）５０ｇ、ジブチ
ル亜鉛１０５０ｇ、ヨウ化ブチル５００ｍｌをフラスコ
に入れ、１８０℃で４時間撹拌した。反応終了後、エタ
ノール、希薄塩酸で洗浄し、ブチル化メソカーボンマイ
クロビーズを調製した。テトラヒドロフランへのブチル
化メソカーボンマイクロビーズの溶解度は９７．１重量
％であった。反応前後の元素分析の変化からブチル基導
入数を算定すると、ブチル基／炭素原子比＝４．０／１
００であった。Example 1 Mesocarbon microbeads (“MC” manufactured by Osaka Gas Co., Ltd.)
MB-25-G ", average particle size 25 μm) 50 g, dibutyl zinc 1050 g, and butyl iodide 500 ml were placed in a flask and stirred at 180 ° C. for 4 hours. After completion of the reaction, it was washed with ethanol and dilute hydrochloric acid to prepare butylated mesocarbon microbeads. The solubility of butylated mesocarbon microbeads in tetrahydrofuran was 97.1% by weight. When the number of butyl groups introduced was calculated from the changes in elemental analysis before and after the reaction, the butyl group / carbon atom ratio was 4.0 / 1.
It was 00.
【００３５】ブチル化メソカーボンマイクロビーズ２重
量部及びポリエチレンペレット９８重量部を混合し、混
合物を二軸押出機を用いて２００℃で混練し、押出し、
ペレット化した。このペレットの断面を顕微鏡で観察し
たところ、炭素薄片がポリエチレン中に均一に分散して
いた（炭素薄片サイズは数ｎｍ〜数十ｎｍ程度でナノサ
イズに均一に分散していた。）
実施例２
メソカーボンマイクロビーズ（大阪瓦斯（株）製「ＭＣ
ＭＢ−２５−Ｇ」、平均粒径２５μｍ）５０ｇ、Ｋ７０
ｇ、テトラヒドロフラン１０００ｍｌを三口フラスコに
入れ、超音波を照射しながら６０℃で５時間撹拌した。
この混合液に、ヨウ化ブチル９００ｍｌを入れ、室温で
一晩撹拌した。溶媒を留去した後、残渣を水−エタノー
ル混合溶媒で洗浄し、ブチル化メソカーボンマイクロビ
ーズを調製した。テトラヒドロフランへのブチル化メソ
カーボンマイクロビーズの溶解度は９１．９重量％であ
った。反応前後の元素分析の変化からブチル基導入数を
算定すると、ブチル基／炭素原子比＝４．３／１００で
あった。2 parts by weight of butylated mesocarbon microbeads and 98 parts by weight of polyethylene pellets were mixed, and the mixture was kneaded at 200 ° C. using a twin-screw extruder and extruded.
Pelletized. When observing the cross section of this pellet with a microscope, carbon flakes were uniformly dispersed in polyethylene (carbon flakes size was several nm to several tens nm, and was uniformly dispersed in nano size). Example 2 Mesocarbon microbeads (Osaka Gas Co., Ltd. “MC
MB-25-G ", average particle size 25 μm) 50 g, K70
g and 1000 ml of tetrahydrofuran were placed in a three-necked flask and stirred at 60 ° C. for 5 hours while irradiating with ultrasonic waves.
900 ml of butyl iodide was added to this mixed solution, and the mixture was stirred at room temperature overnight. After the solvent was distilled off, the residue was washed with a water-ethanol mixed solvent to prepare butylated mesocarbon microbeads. The solubility of butylated mesocarbon microbeads in tetrahydrofuran was 91.9% by weight. When the number of introduced butyl groups was calculated from the change in elemental analysis before and after the reaction, the butyl group / carbon atom ratio was 4.3 / 100.
【００３６】ブチル化メソカーボンマイクロビーズ２重
量部及びポリエチレンペレット９８重量部を混合し、混
合物を二軸押出機を用いて２００℃で混練し、押出し、
ペレット化した。このペレットの断面を顕微鏡で観察し
たところ、炭素薄片がポリエチレン中に均一に分散して
いた（炭素薄片サイズは数ｎｍ〜数十ｎｍ程度でナノサ
イズに均一に分散していた。）
比較例１
メソカーボンマイクロビーズ（大阪瓦斯（株）製「ＭＣ
ＭＢ−２５−Ｇ」、平均粒径２５μｍ）２重量部及びポ
リエチレンペレット９８重量部を混合し、混合物をニ軸
押出機を用いて２００℃で混練し、押出しペレットにし
た。このペレットの断面を顕微鏡で観察したところ、球
状炭素がポリエチレンペレットに分散していたが、５μ
ｍ〜１２０μｍのサイズで球状炭素が分散しており、ナ
ノサイズオーダーでは分散していなかった。2 parts by weight of butylated mesocarbon microbeads and 98 parts by weight of polyethylene pellets were mixed, and the mixture was kneaded at 200 ° C. using a twin-screw extruder and extruded.
Pelletized. When the cross section of the pellet was observed with a microscope, carbon flakes were uniformly dispersed in polyethylene (the carbon flakes had a size of several nm to several tens of nm and were uniformly dispersed in nanosize). Comparative Example 1 Mesocarbon microbeads (Osaka Gas Co., Ltd. “MC
MB-25-G ", average particle size 25 μm) 2 parts by weight and polyethylene pellets 98 parts by weight were mixed, and the mixture was kneaded at 200 ° C. using a twin-screw extruder to obtain extruded pellets. When the cross section of this pellet was observed with a microscope, it was found that spherical carbon was dispersed in the polyethylene pellet,
Spherical carbon was dispersed in the size of m to 120 μm, and was not dispersed in the nano size order.
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 AA001 BB001 BC021 BD031 BD121 BE021 BE061 BF021 BG041 BG051 BN151 CB001 CC031 CD001 CD201 CF001 CF211 CG001 CH071 CH091 CL001 CM041 CN011 CN031 CP031 DA016 FA016 FB076 FB086 FD016 GH00 Continued front page F term (reference) 4J002 AA001 BB001 BC021 BD031 BD121 BE021 BE061 BF021 BG041 BG051 BN151 CB001 CC031 CD001 CD201 CF001 CF211 CG001 CH071 CH091 CL001 CM041 CN011 CN031 CP031 DA016 FA016 FB076 FB086 FD016 GH00
Claims (7)
とで構成されている複合樹脂組成物であって、前記層状
炭素が修飾又は可溶化処理されている複合樹脂組成物。1. A composite resin composition comprising a resin and layered carbon dispersed in the resin, wherein the layered carbon is modified or solubilized.
理されている請求項１記載の複合樹脂組成物。2. The composite resin composition according to claim 1, wherein the layered carbon has been hydrotreated or alkylated.
求項１記載の複合樹脂組成物。3. The composite resin composition according to claim 1, wherein nano-sized layered carbon is dispersed.
ている請求項１記載の複合樹脂組成物。4. The composite resin composition according to claim 1, wherein the layered carbon is composed of an anisotropic carbonaceous material.
対して０．１〜１００重量部である請求項１記載の複合
樹脂組成物。5. The composite resin composition according to claim 1, wherein the proportion of the layered carbon is 0.1 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin.
とを混合し、複合樹脂組成物を製造する方法。6. A method for producing a composite resin composition by mixing modified or solubilized layered carbon with a resin.
て、前記炭素材として修飾又は可溶化処理した層状炭素
を用い、炭素材の分散性を向上させる方法。7. A method of mixing a carbon material and a resin, wherein a modified or solubilized layered carbon is used as the carbon material to improve the dispersibility of the carbon material.
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|---|---|---|---|
| JP2002074297A JP2003268245A (en) | 2002-03-18 | 2002-03-18 | Composite resin composition and method for producing the same |
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007058261A1 (en) * | 2005-11-21 | 2007-05-24 | Hitachi Chemical Co., Ltd. | Sealing epoxy resin forming material and electronic component device |
| US7534484B2 (en) | 2005-01-20 | 2009-05-19 | Akebono Brake Industry Co., Ltd. | Thermosetting resin composite material and method for producing the same |
| WO2011155487A1 (en) | 2010-06-07 | 2011-12-15 | 株式会社豊田中央研究所 | Resin composite material |
| US9096736B2 (en) | 2010-06-07 | 2015-08-04 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Fine graphite particles, graphite particle-dispersed liquid containing the same, and method for producing fine graphite particles |
| JP2017220517A (en) * | 2016-06-06 | 2017-12-14 | 住友金属鉱山株式会社 | Self temperature control type resin resistor paste composition and self temperature control type resin resistor |
-
2002
- 2002-03-18 JP JP2002074297A patent/JP2003268245A/en active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7534484B2 (en) | 2005-01-20 | 2009-05-19 | Akebono Brake Industry Co., Ltd. | Thermosetting resin composite material and method for producing the same |
| WO2007058261A1 (en) * | 2005-11-21 | 2007-05-24 | Hitachi Chemical Co., Ltd. | Sealing epoxy resin forming material and electronic component device |
| WO2011155487A1 (en) | 2010-06-07 | 2011-12-15 | 株式会社豊田中央研究所 | Resin composite material |
| US9096736B2 (en) | 2010-06-07 | 2015-08-04 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Fine graphite particles, graphite particle-dispersed liquid containing the same, and method for producing fine graphite particles |
| US9728294B2 (en) | 2010-06-07 | 2017-08-08 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Resin composite material |
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