JP2003260359A - 球状の金属含有触媒、その製造方法及び芳香族化合物の水素化方法 - Google Patents
球状の金属含有触媒、その製造方法及び芳香族化合物の水素化方法Info
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Abstract
隙率及び均一孔径分布を備えた、水素化工程のための高
活性金属含有触媒を提供することである。 【解決手段】金属含量が10ないし70重量%である高
活性球状金属含有触媒を提供する。この触媒は、多糖と
少なくとも1種の金属化合物との混合物を用い、該混合
物を金属塩溶液中に滴下することを含んでなる方法によ
り製造される。
Description
体)触媒、その製造方法及び芳香族化合物の水素化方法
に関する。
媒が球状であると触媒床が均一に充填され、これにより
望ましくない偏流(channel)が回避される。
いる。種々の溶液へのヒドロゾルの滴下を応用した酸化
物基材(担体)の製造例が多数提案されている。米国特
許第4198318号明細書は非イオン性表面活性剤の
存在下にアンモニア水溶液に酸性ヒドロゾルを滴下する
ことによる球状Al2O3基材の製造を記述する。ドイツ
国特許第4035089号明細書では滴下は振動するノ
ズルプレートによって行われる。米国特許出願公開第2
001/0012816A1号明細書は、Ca 2+、A
l3+、Mg2+、Ba2+又はSr2+イオンの水溶液
に、多糖溶液と、水和されたAl2O3、SiO2Al2O
3、ZrO2Al2O3もしくはTiO2Al2O3ゲル又は
Al2O3、B2O3Al2O3もしくはB2O3SiO2Al2
O3水和物との混合物を滴下することを記載している。
ての滴下法はもっぱら酸化物基材をベースとするもので
ある。滴下、乾燥、および任意のか焼の後に還元を行わ
なければならない金属含量が10重量%を超える金属含
有(担体)触媒を製造するための滴下法はこれまでまだ
記載されていない。
造粒法であるが、これでは均一な粒径が得られない。こ
の方法の別の欠点は球の表面が粗いことと、球の断面に
おける細孔の孔径分布が不均一なことである。
製造される。この場合、例えば国際公開第99/582
36号パンフレットにおいて酸化物基材に対して記載さ
れているように、生成した成形片を回転板の上で球体に
成形する。この方法だと、空隙率は押出物に成形すると
きにすでに大部分決まっており、しかも球の径と形状の
均一性が十分でない。
は、均一な球の径と形状並びに、高い金属分散度、高い
空隙率及び均一な孔径分布を備えた水素化用の高活性金
属含有(担体)触媒を提供することである。
製造方法を提供することである。
従い、金属含量が10〜70重量%である球状の金属含
有触媒の製造方法を提供することにより解決される。即
ち、液体媒体に溶解又は懸濁されている、少なくとも1
種の多糖と、金属酸化物、金属水酸化物、塩基性金属炭
酸塩、金属炭酸水素塩、金属ケイ酸塩、金属ジルコン酸
塩、金属アルミン酸塩、金属チタン酸塩、金属亜クロム
酸塩又は金属アルミノケイ酸塩の群の少なくとも1種の
鉄、コバルト、ニッケル、銅又は亜鉛化合物との混合物
を金属塩溶液に滴下する。この金属塩溶液の金属イオン
が前記少なくとも1種の選ばれた金属化合物の成分でも
あると好ましい。また、例えばMg2+、Ca2+、Sr
2 +、Ba2+、Mn2+、Al3+及びCr3+のような
他の多価カチオンの化合物も本発明で金属塩溶液として
好ましく使用される。この金属塩溶液中で前記混合物か
ら得られる球状に形成された触媒片を1ないし180分
の放置時間の後に金属塩溶液から分離し、次に温度80
ないし150℃で乾燥し、温度150ないし600℃で
還元する。その後、形成された触媒片を常法により安定
化するのが好ましい。
を有する球状に形成された触媒片が得られる。本発明の
方法で得られる触媒はさらに極めて均一な粒径を有す
る。
て、本発明の方法によって得られる触媒は50nmより
大きいマクロ細孔が際立って多い明らかに増加した細孔
容積を有する。本発明によるマクロ細孔の高比率は、形
成された触媒片から還元水をより速く排出させる。本発
明の方法の特別な優位点はまた、還元された触媒の金属
分散度が極めて高いことでもある。
のさらなる優位点は、還元の後も機械的強度が高く、同
時に細孔容積が大きいことである。
ルト、ニッケル、銅又は亜鉛化合物の選択によって、及
び/又はこの化合物と添加される少なくとも1種の多糖
との固形物比によって、本発明により得られる触媒の細
孔構造を所望のように調節することができる。本発明の
固形物比(強熱残分基準)は4ないし15、特に4.4
ないし8.5が好ましい。本発明では多糖としてはアル
ギン酸(塩)が好ましい。本発明では液体媒体として水
を使用することが好ましい。
鉄、コバルト、ニッケル、銅又は亜鉛化合物に、好まし
くは滴下を行う前に加えられ、結合剤として作用する少
なくとも1種の固体及び/又は液体凝集剤によって本球
体の機械的強度が増大される。本発明では以下の凝集
剤、即ちチロース、ベントナイト、ベーマイト、カオリ
ン、シリカゲル、メチルセルロース、シリカゾル及び水
ガラスの少なくとも1つを使用するのが好ましい。本発
明では少なくとも1種の鉄、コバルト、ニッケル、銅又
は亜鉛化合物と少なくとも1種の凝集剤との固形物比
(強熱残分基準)が4ないし15、特に10ないし12
であることが好ましい。一実施形態では凝集剤の量とタ
イプによって、本発明で得られる触媒の細孔構造が所望
のように調節される。
ましくは、前記金属塩溶液、特に滴下カラム中の前記少
なくとも1種の金属イオンのタイプと濃度によって決定
される。
バルト担体触媒にはコバルト塩溶液、ニッケル担体触媒
にはニッケル塩溶液、銅担体触媒には銅塩溶液、亜鉛担
体触媒には亜鉛塩溶液を使用することが好ましい。金属
塩溶液はまた他の多価金属イオン又はその混合物を含む
ことができ、特に、例えばMg2+、Ca2+、S
r2 +、Ba2+、Mn2+、Al3+又はCr3+のよう
な、金属マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、
バリウム、マンガン、アルミニウム又はクロムのイオン
を含むこともできる。
種の金属塩は上記の金属塩溶液中に金属硝酸塩及び/又
は金属酢酸塩として存在する。この好ましい実施形態の
変形では前記少なくとも1種の金属塩は金属塩溶液中に
0.3ないし5重量%、好ましくは1ないし2重量%の
量で存在する。
ム、カルシウム、マンガン、モリブデン、クロム、鉄及
び亜鉛の群から少なくとも1種のドーピング用元素が、
金属鉄、コバルト、ニッケル、銅及び/又は亜鉛に加え
て、0.1ないし5重量%、好ましくは1ないし3重量
%の量でさらに添加される。特に好ましい実施形態で
は、ドーピング用としてマンガンが2重量%の量で使用
される。
に金属塩溶液中に得られる球状触媒形成片が1ないし1
80分の滞留時間の後に金属塩溶液から分離され、続い
て温度80ないし150℃で乾燥され、次に温度150
ないし600℃でまずか焼してから温度150ないし6
00℃で還元される。
化の反応操作は、実施例に例示されるように従来技術に
従って好ましく行われる。
記の特性を備えた球状の金属含有触媒であり、これは本
発明の方法により得ることができる。
ころは、液状又はガス状の好ましくは置換された及び/
又は未置換の芳香族化合物及び/又はその混合物の水素
化方法であり、この場合これらの芳香族化合物は、本発
明の方法によって得られる金属含有触媒を使用して水素
化される。
なる実施形態が下記の実施例から明らかにされるが、そ
の場合明らかにされる特徴はその特定の組合せだけでな
くその他の組合せ又は単独の場合にも当てはまる。
ルギン酸ナトリウムを加える。アルギン酸塩が完全に溶
解した後、溶液1リットルにつきSiO2190gの濃
度のソーダ水ガラス(ケイ酸ナトリウム)水溶液の形態
で二酸化ケイ素5.7gを撹拌しながら添加する。得ら
れた溶液を引き続き5分間攪拌し、これに続いて強熱残
分(800℃で2時間)が20重量%(強熱残分基準で
40gの固形物に相当)のニッケル・二酸化ケイ素金属
化合物200gをこの溶液に加える。
使用したアルギン酸塩(固体)の比は4.4であり、金
属化合物と凝集剤の比は7である。
この混合物(スラリー)をUltraturraxを使
用して5分間(500rpm)均質化し、次にスロット
(直径3mm)を備えたセラミック製滴下ヘッド(全容
積約300ml)へポンプで連続的に送り、そこから滴
下させる。
ッケル1%)の入った液柱(liquidcolumn)中に行う。滴
下ヘッドと液面の間隔は約10cmで、全溶液容量は
1.5リットルである。滴がニッケル溶液の中に沈下し
た直後にゲル形成が起る。一様の形状に形成された球が
容器の底に堆積する。滴下が完了した後に、こうして作
られた物質を完全に硬化するようさらに30分溶液中に
放置する。
媒粒子を約5リットルの純凝縮水(condensate)で洗浄す
る。
乾燥を行う。乾燥の後に球状の触媒物質は極めて均一な
形状と大きさを有する。
で窒素流のもとで温度約350℃でか焼し、水素に切換
えた後(ガス流量約2000v/vh)温度400℃で
6時間還元する。
発火性触媒の安定化を行う(O2濃度0.1容量%から
2容量%で開始する)。
ニッケルを含み、75%の還元度を有する。ニッケル金
属表面積(CO化学吸着で決定)は触媒1g当り50m
2であり、平均ニッケル微結晶粒径は3nmであり、見
掛け堆積密度は0.5kg/lである。
均一性が優れている。平均直径は2.15mmである。
すべての触媒粒子は2.0ないし2.3mmの直径を有
する。
び物理化学的特性の物性データを表2にまとめた。この
表から明らかなように、得られる触媒は極めて高い細孔
容積と同時に、形成された触媒片の適切な強度により特
徴づけられる。
拌しつつ溶解し、続いて溶液1リットル当り498gの
SiO2の濃度のシリカゾル溶液の形態にあるニ酸化ケ
イ素3.5gを加える。約5分後に強熱残分(800℃
で2時間)75%(強熱残分基準で固形物45gに相
当)の噴霧乾燥された粉末状触媒中間生成物60gを加
える。この触媒中間生成物は常法によりNaOHでニッ
ケル、酸化アルミニウム及び二酸化ケイ素を共沈させて
製造する。
約8μmの平均粒径を有する。
使用したアルギン酸塩(固体)の比は7.5である。金
属化合物と凝集剤の比は13である。
質化した後、懸濁液を実施例1で説明したように酢酸ニ
ッケル水溶液(ニッケル5%)に滴下する。滴下した物
質は該酢酸ニッケル溶液中に15分間そのままにしてお
く。
を乾燥し、続いて、か焼をせずに水素気流中温度380
℃で還元する。
/二酸化炭素混合物中で常法により行う。ガス混合物の
CO2含量は1容積%である。
ニッケルを含み、60%の還元度を有する。ニッケル金
属表面積(CO化学吸着により決定)は触媒1g当り3
3m 2、ニッケル微結晶粒径は2.7nm、見掛け堆積
密度は0.4kg/lである。
優れており、2.6mmの平均直径を有する。この方法
においてはすべての触媒粒子は2.4ないし2.8mm
の直径を有する。
的特性決定の結果を同じく表2に示す。この触媒は同じ
く極めて大きな細孔容積と形成片の十分な強度により特
徴づけられていることが明らかである。
攪拌しつつ溶解し、続いて、常法により製造された粉末
状の乾燥及びか焼したニッケル−酸化アルミニウム沈殿
触媒80gとベーマイト8g(UOP社のVersal
250、強熱残分74.7%、強熱残分基準で固形物
6gに相当)からなる機械的混合物を加える。酸化物系
の触媒出発原料は見掛け堆積密度0.8kg/l、平均
粒径10μmを有する。
使用するアルギン酸塩(固体)の比は6であり、金属化
合物と凝集剤の比は12である。
示したように行う。この溶液の滴下は3%硝酸ニッケル
溶液に行う。そうすることで滴下された触媒粒子は極め
て均一な形状と大きさを有する。
水素流中420℃で還元を行う。触媒球の安定化は実施
例1で述べた条件で行う。
ケルを含み、70%の還元度を有する。ニッケル金属表
面積(CO化学吸着により決定)は触媒1g当り28m
2であり、ニッケル微結晶粒径は3.7nm、見掛け堆
積密度は0.75kg/lである。
性を有する。平均粒径は2mmである。すべての触媒粒
子は1.9ないし2.2mmの粒径を有する。
的特性の結果を表2に示す。
しつつ溶解し、続いて強熱残分が90%である市販のシ
リカゾル8gを加える。次に強熱残分基準で固形物7
6.5gに相当する、強熱残分が約95%である、粉末
状の乾燥及びか焼したコバルト−マンガン−酸化チタン
沈殿触媒80gを投入する。この粉末状の出発原料は粒
径がすべて63μm以下である。密度は0.8kg/l
である。
ルギン酸塩(固体)との比は8.5である。金属化合物
と凝集剤の比は10.6である。
示したように行う。この触媒スラリーの滴下は1.5%
硝酸ナトリウム溶液に行う。この方法では滴下した触媒
粒子は非常に均一で球形形状を有する。
%のコバルト含量と2%のマンガン含量を有する。
いて評価する前に、本発明に従うこの触媒を温度400
℃で還元し、常法により安定化する。
均粒径を有する。この方法ではすべての触媒粒子は1.
8ないし2.2mmの直径を有する。
水ガラス水溶液0.3リットル(SiO2 18.3g
に相当)に、強熱残分が73.5%である噴霧乾燥され
た銅−二酸化ケイ素沈殿触媒100g(強熱残分基準で
固形物73.5gに相当)を攪拌しつつ加える。その後
2%アルギン酸ナトリウム溶液300g(アルギン酸塩
6gに相当)を添加する。
使用するアルギン酸塩(固体)の比は12.25であ
り、金属化合物と凝集剤の比は4である。
0℃まで熱し、この温度に約15分間保持する。この均
質な懸濁液を冷却し、その後Ultraturraxで
処理した後、3%硝酸銅溶液に滴下する。滴下の終了の
後、球状の触媒粒子はさらに10分間硝酸銅溶液中に留
まる。
洗浄した後、乾燥とか焼を行う。
を有し、均一な大きさと形状が特徴である。
%)中温度200℃で還元し、続いて実施例1のように
安定化する。
元度を有する。銅一次粒子の平均粒径は8.7nmであ
る。
好である。すべての触媒粒は1.8ないし2.1mmの
直径を有し、平均直径は1.9mm、見掛け堆積密度は
0.4kg/lである。
燥し粉砕したニッケル/SiO2出発材料を結合剤とし
てのチロースと混合し、続いて実験室用混練器で凝縮
水、硝酸及びシリカゾル溶液を加えて解膠する。チロー
スの添加量は上記混練調合物の固形物含量基準で2.5
%である。15分の混練時間の後に全調合物を切断装置
付きの実験室用押出機で3mmの中実押出物に成形す
る。
装置(Caleva社、120型、英国)で球体に加工
する。この後、得られた球状物質は指示温度130℃で
乾燥され、表1に示す粒度分布を有する。
もに不均一で一部不揃いの球形形状を有する。
の中で還元し、常法により標準条件下で安定化する。
含み、75%の還元度を有する。ニッケル金属表面積
(CO化学吸着により決定)は触媒1g当り30m2で
あり、平均ニッケル微結晶粒径は4.5nm、見掛け堆
積密度は0.8kg/lである。
を示す。
の他の特性値を表2に掲げた。比較用触媒は本発明に従
って製造された触媒と比較して明らかに細孔容積が小さ
く、5nmを超えるマクロ細孔が明らかに少ないことが
示されている。
ン−二酸化チタンの触媒出発材料に黒鉛を添加して3m
m×3mmのペレットに成形する。成形に続いて触媒物
質を実施例4で説明したように還元し、安定化する。
度と35MPaの圧縮強さを有する。
定の結果を表2にまとめた。
50℃でか焼し、続いてチロース、凝縮水及び硝酸を加
えて適切な混合装置で解膠し、続いて1.6mmの三葉
形押出物に成形する。成形片を乾燥及びか焼した後、実
施例5で説明した条件下で出発材料の還元と安定化を行
う。
元度を有する。見掛け堆積密度は0.85kg/l、銅
微結晶は9.2nmである。
を有する市販の球状ニッケル・アルミノケイ酸塩触媒を
利用する。 ニッケル含量(重量%) 55 ニッケル還元度(%) 60 見掛け堆積密度(kg/l) 0.95 平均粒径(mm) 2.5 粒径範囲(mm) 1.6−4.7 ニッケル微結晶粒径(nm) 5.1
に、極めて不揃いの形状を有する。即ち様々な大きさの
球形粒子とともに押出物や押出物の破片も含んでいる。
用触媒の物理化学的及び機械的特性値
族化合物の水素化) 実施例1ないし3によるニッケル担体触媒と実施例6な
いし9による比較用触媒の触媒特性を評価するために、
積分流通反応器(内径:25mm)で固定床法によるケ
ロシンの芳香族化合物水素化を使う。
50mlの触媒容積を10個の部分に分けて、容積比
1:1で10個に分けられているSiCとともに装填す
る。
0l/h)の中で250℃で4時間にわたり賦活する。
芳香族化合物含量18重量%、硫黄含量1.1ppmの
ケロシンをフィードとして使用する。反応条件は次のと
おりである。 反応圧力 30bar 反応温度 85℃ 100℃ 反応時間 40時間 80時間 LHSV(液空間速度) 1.3ml/ml・h ガスプロダクト容積比H2/ケロシン 400:1 結果を表3にまとめた。
媒の優位点を明らかにしている。即ち本発明の触媒の場
合は芳香族化合物の水素化度又は分解度が従来の触媒よ
り著しく大きい。
による芳香族化合物の水素化) コバルト・マンガン・二酸化チタン触媒(実施例4)を
イソカムフィルピロカテキンのサンタロールへの水素化
で触媒作用を試験する。比較用触媒として同じ組成のペ
レット状の触媒(実施例7)を試験する。
m)により固定床法で行う。50mlの触媒容積を用い
る。50mlの触媒容積を、10個の部分に分けて1:
1の容積比で10個に分けたSiCと一緒に装填する。
h)の中で300℃で3時間にわたり賦活する。フィー
ドとしてイソカムフィルピロカテキンとシクロヘキサノ
ールの混合物(1:1)を使用する。その他の反応条件
は次のとおりである。 反応圧力 70bar 反応温度 220℃ 反応時間 50時間 LHSV(イソカムフィルピロカテキン) 0.5ml/ml・h ガスプロダクト容積比 4000:1 H2/イソカムフィルピロカテキン
発明の触媒は押出ストランドの形体にある触媒より高い
活性と高い選択性を有する。
物の水素化) 実施例11と同じ反応器系を用いて銅・二酸化ケイ素触
媒(実施例5)の触媒特性評価をアセトフェノンの水素
化で行う。比較用触媒として実施例8の触媒を利用す
る。フィードとしてアセトフェノン70重量%とメチル
フェニルカルビノール30重量%の混合物を使用する。
その他の反応条件は次のとおりである。 反応圧力 20bar 反応温度 80℃ 反応時間 40時間 LHSV(イソカムフィルピロカテキン) 0.5ml/ml・h ガスプロダクト容積比H2/フィード 250:1
発明の触媒は比較用触媒より高い触媒活性を有する。
Claims (15)
- 【請求項1】金属含量が10ないし70重量%である球
状の金属含有触媒の製造方法において、 液体媒体に溶解又は懸濁されている、多糖と、金属即ち
鉄、コバルト、ニッケル、銅又は亜鉛の a)金属酸化物 b)金属水酸化物 c)塩基性金属炭酸塩 d)金属炭酸水素塩 e)金属ケイ酸塩 f)金属ジルコン酸塩 g)金属アルミン酸塩 h)金属チタン酸塩 i)金属亜クロム酸塩 j)金属アルミノケイ酸塩 からなる群から選ばれる少なくとも1種の金属化合物と
の混合物を、金属塩の溶液に滴下し、 該金属塩溶液中で得られる触媒球を1ないし180分の
放置時間の後にそこから分離し、 温度80ないし150℃で乾燥し、 温度150ないし600℃で還元する、ことを特徴とす
る上記製造方法。 - 【請求項2】前記金属塩溶液が前記少なくとも1種の選
ばれた金属化合物の少なくとも1種の金属イオンを含む
請求項1に記載の方法。 - 【請求項3】前記金属塩溶液が、Mg2+、Ca2+、S
r2+、Ba2+、Mn2+、Al3+及びCr3+からな
る群から選ばれる少なくとも1種の多価金属イオンを含
む請求項1に記載の方法。 - 【請求項4】前記金属イオンの濃度が0.3ないし5重
量%、好ましくは1ないし2重量%である請求項1ない
し3のいずれか1項に記載の方法。 - 【請求項5】前記金属塩溶液がアニオンとして硝酸イオ
ン及び/又は酢酸イオンを含む請求項1ないし4のいず
れか1項に記載の方法。 - 【請求項6】前記混合物に、結合剤として機能する少な
くとも1種の凝集剤を加える請求項1ないし5のいずれ
か1項に記載の方法。 - 【請求項7】前記凝集剤が、チロース(tylose)、ベント
ナイト、ベーマイト、カオリン、シリカゲル、シリカゾ
ル、メチルセルロース及び水ガラス(ケイ酸ナトリウ
ム)からなる群から選ばれる請求項6に記載の方法。 - 【請求項8】前記混合物中の少なくとも1種の金属化合
物と前記少なくとも1種の凝集剤の固形物比(solid rat
io)が強熱残分(ignition residue)基準で4ないし15
である請求項6又は7に記載の方法。 - 【請求項9】前記混合物中の少なくとも1種の金属化合
物と前記少なくとも1種の多糖の固形物比が強熱残分基
準で4ないし15である請求項1ないし8のいずれか1
項に記載の方法。 - 【請求項10】前記多糖としてアルギン酸(塩)を使用
する請求項9に記載の方法。 - 【請求項11】前記混合物に0.1ないし5重量%の1
種以上のドーピング用元素を添加する請求項1ないし1
0のいずれか1項に記載の方法。 - 【請求項12】前記ドーピング用元素がMg、Ca、M
n、Mo、Cr、Fe又はZnである請求項11に記載
の方法。 - 【請求項13】前記得られた触媒球を乾燥の後還元の前
に温度150ないし600℃でか焼する請求項1ないし
12のいずれか1項に記載の方法。 - 【請求項14】請求項1ないし13のいずれか1項に記
載の方法によって得られる金属含量が10ないし70重
量%である球状の金属含有触媒。 - 【請求項15】金属含量が10ないし70重量%である
球状の金属含有触媒を使用して芳香族化合物を水素化す
る芳香族化合物の水素化方法において、該球状金属含有
触媒が請求項1ないし13のいずれか1項に記載の方法
によって得られるものである上記方法。
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011500313A (ja) * | 2007-10-19 | 2011-01-06 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | 不飽和炭化水素の水素化触媒およびこの調製プロセス |
JP2015532929A (ja) * | 2012-10-28 | 2015-11-16 | バイオケムテック・ソチエタ・ペル・アチオニBiochemtex S.P.A. | リグニンを有用化合物に変換する改善された方法 |
KR101602405B1 (ko) * | 2015-03-23 | 2016-03-11 | 한국화학연구원 | 휘발성 유기 화합물 제거용 입상형 비정질 금속 산화물 촉매의 제조방법 |
CN105609795A (zh) * | 2016-03-24 | 2016-05-25 | 青岛科技大学 | 生物质碳/钴铁双金属氧化物双功能氧催化剂及其制备方法和应用 |
Families Citing this family (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN100361745C (zh) * | 2004-10-15 | 2008-01-16 | 上海中远化工有限公司 | 小球型固体超强酸催化剂 |
US7514387B2 (en) * | 2005-02-15 | 2009-04-07 | Umicore Ag & Co. Kg | Reformer and method of making the same |
DE102005032071A1 (de) * | 2005-07-08 | 2007-01-11 | Zentrum für Sonnenenergie- und Wasserstoff-Forschung Baden-Württemberg Gemeinnützige Stiftung e.V. | Nanoporöse Katalysatorteilchen, deren Herstellung und deren Verwendung |
BRPI0714401A2 (pt) | 2006-07-17 | 2013-02-26 | Basf Se | processo para hidrogenar hidrocarbonetos insaturados sobre catalisadores contendo cobre e zinco |
EP2082008B1 (en) * | 2006-11-22 | 2018-09-19 | Shell International Research Maatschappij B.V. | Method for the preparation of a fischer-tropsch catalyst |
DE102007009556A1 (de) * | 2007-02-27 | 2008-10-23 | Mtu Cfc Solutions Gmbh | Reformierungskatalysator für Schmelzcarbonatbrennstoffzellen |
DE102007012812A1 (de) * | 2007-03-16 | 2008-09-18 | Süd-Chemie AG | Verfahren zur Entschwefelung von Kraftstoffen und dafür geeigneter hochaktiver Nickel-Trägerkatalysator auf der Basis von Aluminiumoxid |
EP2129747A1 (en) * | 2007-03-27 | 2009-12-09 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Method for reducing the mercury content of natural gas condensate and natural gas processing plant |
CN101679157A (zh) * | 2007-06-06 | 2010-03-24 | 宇部兴产株式会社 | 1,5-戊二醇和/或1,6-己二醇的制造方法 |
EP2406545B1 (en) * | 2008-09-26 | 2019-05-29 | The Ohio State University | Conversion of carbonaceous fuels into carbon free energy carriers |
EP2483371B1 (en) | 2009-09-08 | 2017-11-08 | The Ohio State University Research Foundation | Synthetic fuels and chemicals production with in-situ co2 capture |
WO2011124658A1 (en) * | 2010-04-09 | 2011-10-13 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Method for producing a formed catalyst or formed catalyst support |
EP2402299A1 (en) * | 2010-06-30 | 2012-01-04 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for preparing olefins from synthesis gas using a cobalt and manganese containing catalyst |
GB2490473B (en) * | 2010-11-18 | 2017-06-14 | Sintef Tto As | Process for the preparation of hydrocolloid particulates and use thereof |
US8343885B2 (en) * | 2010-12-21 | 2013-01-01 | Basf Corporation | Isomerization catalysts |
US9012349B1 (en) * | 2013-11-01 | 2015-04-21 | Ut-Battelle Llc | Method of synthesizing bulk transition metal carbide, nitride and phosphide catalysts |
GB201506325D0 (en) * | 2015-04-14 | 2015-05-27 | Johnson Matthey Plc | Shaped catalyst particle |
CN109195696B (zh) | 2016-04-12 | 2022-04-26 | 俄亥俄州立创新基金会 | 从含碳燃料化学循环生产合成气 |
CA3071395A1 (en) | 2017-07-31 | 2019-02-07 | Ohio State Innovation Foundation | Reactor system with unequal reactor assembly operating pressures |
US11413574B2 (en) | 2018-08-09 | 2022-08-16 | Ohio State Innovation Foundation | Systems, methods and materials for hydrogen sulfide conversion |
WO2020210396A1 (en) | 2019-04-09 | 2020-10-15 | Ohio State Innovation Foundation | Alkene generation using metal sulfide particles |
CN110841648B (zh) * | 2019-11-19 | 2023-03-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于n,n-二甲基-1,3-丙二胺的负载型催化剂及其制备和应用 |
CN111298797B (zh) * | 2020-03-31 | 2022-09-06 | 江苏馨瑞香料有限公司 | 铜铝催化剂及其制备方法,以及3-龙脑烯基-2-丁醇的制备方法 |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1175834A (en) * | 1966-04-07 | 1969-12-23 | Atomic Energy Authority Uk | Improvements in or relating to the Chemical Production of Metal-Containing Materials as Particles and other Configurations |
GB1231385A (ja) * | 1967-08-04 | 1971-05-12 | ||
GB1325870A (en) * | 1969-12-15 | 1973-08-08 | Atomic Energy Authority Uk | Process for separating metals |
GB1350389A (en) * | 1970-08-26 | 1974-04-18 | Atomic Energy Authority Uk | Processes for precipitating metal compounds |
US3849545A (en) * | 1971-03-08 | 1974-11-19 | Petro Tex Chem Corp | Zinc ferrite oxidative dehydrogenation catalyst and method of preparation |
GB1462049A (en) | 1973-05-18 | 1977-01-19 | Atomic Energy Authority Uk | Production of metal-containing material in particulate form |
US3887491A (en) * | 1973-11-05 | 1975-06-03 | Dow Chemical Co | Method of preparing silver catalyst |
GB1568861A (en) * | 1975-10-22 | 1980-06-11 | Atomic Energy Authority Uk | Catalysts |
DE2753674A1 (de) * | 1977-12-02 | 1979-06-07 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung abriebfester aktivkohletraeger oder -katalysatoren |
IT1096285B (it) * | 1978-05-05 | 1985-08-26 | Agipnucleare S P A Comitato Na | Metodo di fabbricazione di pastiglie di materiale ceramico |
JPH04139079A (ja) | 1990-10-01 | 1992-05-13 | Saga Pref Gov | 多孔質セラミックスの製造方法 |
US5665667A (en) * | 1994-06-02 | 1997-09-09 | The Standard Oil Company | Process for the preparation of vinyl acetate catalyst |
US5853693A (en) * | 1996-04-03 | 1998-12-29 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Hydrogenation catalyst for production of hydrogen peroxide, and method for preparation of same |
CN1225925A (zh) * | 1998-02-12 | 1999-08-18 | 华东理工大学 | 一种用于烯烃聚合过程的新型高效催化剂 |
DE19830795A1 (de) | 1998-07-09 | 2000-01-13 | Klaus Heckmann | Poröse Keramiken |
US6251823B1 (en) * | 1998-08-12 | 2001-06-26 | Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. | Production of spherical catalyst carrier |
DE19909177A1 (de) * | 1999-03-03 | 2000-09-07 | Kataleuna Gmbh Catalysts | Katalysator zur Hydrierung funktioneller Gruppen und Verfahren zu seiner Herstellung |
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Cited By (4)
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JP2011500313A (ja) * | 2007-10-19 | 2011-01-06 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | 不飽和炭化水素の水素化触媒およびこの調製プロセス |
JP2015532929A (ja) * | 2012-10-28 | 2015-11-16 | バイオケムテック・ソチエタ・ペル・アチオニBiochemtex S.P.A. | リグニンを有用化合物に変換する改善された方法 |
KR101602405B1 (ko) * | 2015-03-23 | 2016-03-11 | 한국화학연구원 | 휘발성 유기 화합물 제거용 입상형 비정질 금속 산화물 촉매의 제조방법 |
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