JP2003257719A - 硬磁性規則合金相ナノ粒子の製造方法 - Google Patents
硬磁性規則合金相ナノ粒子の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 有毒な０価の卑な金属の化合物を用いる事無
く、硬磁性規則合金相ナノ粒子の製造方法を提供する。 【解決手段】 ＣｕＡｕ型あるいはＣｕ3Ａｕ型の硬磁
性規則合金相を有するナノ粒子の製造方法であって、液
相中で、酸化還元電位が卑な金属を還元した後、前記酸
化還元電位が貴な金属を還元する還元工程、を有するこ
とを特徴とする硬磁性規則合金相ナノ粒子の製造方法。
また、ＣｕＡｕ型あるいはＣｕ3Ａｕ型の硬磁性規則合
金相を有するナノ粒子の製造方法であって、液相中で、
酸化還元電位が卑な金属と、前記酸化還元電位が貴な金
属の一部と、を還元した後、残りの前記酸化還元電位が
貴な金属を還元する還元工程、を有することを特徴とす
る硬磁性規則合金相ナノ粒子の製造方法。
く、硬磁性規則合金相ナノ粒子の製造方法を提供する。 【解決手段】 ＣｕＡｕ型あるいはＣｕ3Ａｕ型の硬磁
性規則合金相を有するナノ粒子の製造方法であって、液
相中で、酸化還元電位が卑な金属を還元した後、前記酸
化還元電位が貴な金属を還元する還元工程、を有するこ
とを特徴とする硬磁性規則合金相ナノ粒子の製造方法。
また、ＣｕＡｕ型あるいはＣｕ3Ａｕ型の硬磁性規則合
金相を有するナノ粒子の製造方法であって、液相中で、
酸化還元電位が卑な金属と、前記酸化還元電位が貴な金
属の一部と、を還元した後、残りの前記酸化還元電位が
貴な金属を還元する還元工程、を有することを特徴とす
る硬磁性規則合金相ナノ粒子の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は磁気記録媒体、ＭＲ
ＡＭ等に用いる事が可能な磁性粒子の製造方法であっ
て、特に、硬磁性規則合金相ナノ粒子の製造方法に関す
る。
ＡＭ等に用いる事が可能な磁性粒子の製造方法であっ
て、特に、硬磁性規則合金相ナノ粒子の製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】粒子サイズを小さくする事は磁気記録密
度を高くする上で必要である。たとえば、ビデオテー
プ、コンピューターテープ、ディスク等として広く用い
られている磁気記録媒体では、強磁性体の質量が同じ場
合、粒子サイズを小さくしていった方がノイズは下が
る。ＣｕＡｕ型あるいはＣｕ3Ａｕ型硬磁性規則合金
は、規則化時に発生する歪みのために結晶磁気異方性が
大きく、粒子サイズを小さくしても硬磁性を示す事か
ら、磁気記録密度向上に有望な素材である。
度を高くする上で必要である。たとえば、ビデオテー
プ、コンピューターテープ、ディスク等として広く用い
られている磁気記録媒体では、強磁性体の質量が同じ場
合、粒子サイズを小さくしていった方がノイズは下が
る。ＣｕＡｕ型あるいはＣｕ3Ａｕ型硬磁性規則合金
は、規則化時に発生する歪みのために結晶磁気異方性が
大きく、粒子サイズを小さくしても硬磁性を示す事か
ら、磁気記録密度向上に有望な素材である。
【０００３】ＣｕＡｕ型合金の代表的なものとしては、
ＦｅＰｔ合金が挙げられる。ＦｅＰｔ合金は、結晶磁気
異方性定数が最も高い素材である。従って、粒子サイズ
を小さくする上で有利である。ＦｅＰｔ合金は種々の方
法で調製することができるが、例えば、液相で調製する
方法としては、Ｓｃｉｅｎｃｅ ｖｏｌ．２８７ １９
８９（２０００）に記載の鉄カルボニルを鉄の前駆体と
して用いる方法がある。この方法によれば、単分散のＦ
ｅＰｔ合金を得る事が可能で、粒子が自己配列するなど
特性的に有望である。しかし、鉄カルボニルは致死性の
毒物であり、これを前駆体としてＦｅＰｔ合金を調製す
るには、排気設備や排気処理工程等の安全上の種々の設
備や工程を設ける必要があり、生産性に劣るという問題
点がある。
ＦｅＰｔ合金が挙げられる。ＦｅＰｔ合金は、結晶磁気
異方性定数が最も高い素材である。従って、粒子サイズ
を小さくする上で有利である。ＦｅＰｔ合金は種々の方
法で調製することができるが、例えば、液相で調製する
方法としては、Ｓｃｉｅｎｃｅ ｖｏｌ．２８７ １９
８９（２０００）に記載の鉄カルボニルを鉄の前駆体と
して用いる方法がある。この方法によれば、単分散のＦ
ｅＰｔ合金を得る事が可能で、粒子が自己配列するなど
特性的に有望である。しかし、鉄カルボニルは致死性の
毒物であり、これを前駆体としてＦｅＰｔ合金を調製す
るには、排気設備や排気処理工程等の安全上の種々の設
備や工程を設ける必要があり、生産性に劣るという問題
点がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】以上から、本発明は、
鉄カルボニルのように有毒な０価の卑な金属の化合物を
用いる事無く、ＣｕＡｕ型あるいはＣｕ3Ａｕ型硬磁性
規則合金を形成する事ができる硬磁性規則合金相ナノ粒
子の製造方法を提供することを目的とする。
鉄カルボニルのように有毒な０価の卑な金属の化合物を
用いる事無く、ＣｕＡｕ型あるいはＣｕ3Ａｕ型硬磁性
規則合金を形成する事ができる硬磁性規則合金相ナノ粒
子の製造方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決すべく鋭
意研究の結果、本発明者は、以下に示す本発明により上
記課題を解決することができることを見出した。すなわ
ち、本発明は、 ＜１＞ ＣｕＡｕ型あるいはＣｕ3Ａｕ型の硬磁性規則
合金相を有するナノ粒子の製造方法であって、液相中
で、酸化還元電位が卑な金属を還元した後、前記酸化還
元電位が貴な金属を還元する還元工程、を有することを
特徴とする硬磁性規則合金相ナノ粒子の製造方法であ
る。 ＜２＞ ＣｕＡｕ型あるいはＣｕ3Ａｕ型の硬磁性規則
合金相を有するナノ粒子の製造方法であって、液相中
で、酸化還元電位が卑な金属と、前記酸化還元電位が貴
な金属の一部と、を還元した後、残りの前記酸化還元電
位が貴な金属を還元する還元工程、を有することを特徴
とする硬磁性規則合金相ナノ粒子の製造方法である。 上記いずれかの製造方法によって製造される硬磁性規則
合金相ナノ粒子は、磁気記録媒体の磁性層等に使用する
ことが好ましい。
意研究の結果、本発明者は、以下に示す本発明により上
記課題を解決することができることを見出した。すなわ
ち、本発明は、 ＜１＞ ＣｕＡｕ型あるいはＣｕ3Ａｕ型の硬磁性規則
合金相を有するナノ粒子の製造方法であって、液相中
で、酸化還元電位が卑な金属を還元した後、前記酸化還
元電位が貴な金属を還元する還元工程、を有することを
特徴とする硬磁性規則合金相ナノ粒子の製造方法であ
る。 ＜２＞ ＣｕＡｕ型あるいはＣｕ3Ａｕ型の硬磁性規則
合金相を有するナノ粒子の製造方法であって、液相中
で、酸化還元電位が卑な金属と、前記酸化還元電位が貴
な金属の一部と、を還元した後、残りの前記酸化還元電
位が貴な金属を還元する還元工程、を有することを特徴
とする硬磁性規則合金相ナノ粒子の製造方法である。 上記いずれかの製造方法によって製造される硬磁性規則
合金相ナノ粒子は、磁気記録媒体の磁性層等に使用する
ことが好ましい。
【０００６】
【発明の実施の形態】＜硬磁性規則合金相ナノ粒子の製
造方法＞本発明の硬磁性規則合金相ナノ粒子（以下、単
に「ナノ粒子」ということがある）の製造方法は、少な
くとも、酸化還元電位（標準電極電位）が卑な金属（以
下、単に「卑な金属」ということがある）と、酸化還元
電位が貴な金属（以下、単に「貴な金属」ということが
ある）と、を液相中で還元剤などで還元する還元工程を
有する。当該還元工程では、まず、卑な金属を還元した
後に貴な金属を還元するか、または卑な金属および一部
の貴な金属を還元した後に残りの貴な金属を還元する。
上記の様に、始めに卑な金属を還元することで、貴な金
属を卑な金属が還元し、卑な金属が酸化されることで両
者が１つの粒子に比較的均一に取り込まれ、組成が均一
となる。一方、貴な金属を先に還元した場合は、貴な金
属がコアで卑な金属がシェルのいわゆるコア／シェル構
造となる。また、卑な金属を先に還元し貴な金属の全量
を後で還元した場合、コアに卑な金属濃度が高い領域が
形成されることがあった。そこで、始めに卑な金属およ
び一部の貴な金属を還元することで、組成がより均一と
なる。以上より、組成を均一とすることで、組成に敏感
な保磁力などの磁気特性が、安定して得られることとな
る。
造方法＞本発明の硬磁性規則合金相ナノ粒子（以下、単
に「ナノ粒子」ということがある）の製造方法は、少な
くとも、酸化還元電位（標準電極電位）が卑な金属（以
下、単に「卑な金属」ということがある）と、酸化還元
電位が貴な金属（以下、単に「貴な金属」ということが
ある）と、を液相中で還元剤などで還元する還元工程を
有する。当該還元工程では、まず、卑な金属を還元した
後に貴な金属を還元するか、または卑な金属および一部
の貴な金属を還元した後に残りの貴な金属を還元する。
上記の様に、始めに卑な金属を還元することで、貴な金
属を卑な金属が還元し、卑な金属が酸化されることで両
者が１つの粒子に比較的均一に取り込まれ、組成が均一
となる。一方、貴な金属を先に還元した場合は、貴な金
属がコアで卑な金属がシェルのいわゆるコア／シェル構
造となる。また、卑な金属を先に還元し貴な金属の全量
を後で還元した場合、コアに卑な金属濃度が高い領域が
形成されることがあった。そこで、始めに卑な金属およ
び一部の貴な金属を還元することで、組成がより均一と
なる。以上より、組成を均一とすることで、組成に敏感
な保磁力などの磁気特性が、安定して得られることとな
る。
【０００７】ＣｕＡｕ型強磁性規則合金の組成として
は、ＦｅＮｉ、ＦｅＰｄ、ＦｅＰｔ、ＣｏＰｔ等が挙げ
られ、なかでもＦｅＰｄ、ＦｅＰｔ、ＣｏＰｔであるこ
とが好ましい。特に、ＦｅＰｔが最も磁気異方性定数が
大きい事から最も好ましい。
は、ＦｅＮｉ、ＦｅＰｄ、ＦｅＰｔ、ＣｏＰｔ等が挙げ
られ、なかでもＦｅＰｄ、ＦｅＰｔ、ＣｏＰｔであるこ
とが好ましい。特に、ＦｅＰｔが最も磁気異方性定数が
大きい事から最も好ましい。
【０００８】Ｃｕ3Ａｕ型強磁性規則合金としては、Ｎ
ｉ3Ｆｅ、ＦｅＰｄ3、Ｆｅ3Ｐｔ、ＦｅＰｔ3、ＣｏＰｔ
3、Ｎｉ3Ｐｔ、ＣｒＰｔ3、Ｎｉ3Ｍｎが挙げられ、なか
でもＦｅＰｄ3、ＦｅＰｔ3、ＣｏＰｔ3、Ｆｅ3Ｐｄ、Ｆ
ｅ3Ｐｔ、Ｃｏ3Ｐｔを使用することが好ましい。
ｉ3Ｆｅ、ＦｅＰｄ3、Ｆｅ3Ｐｔ、ＦｅＰｔ3、ＣｏＰｔ
3、Ｎｉ3Ｐｔ、ＣｒＰｔ3、Ｎｉ3Ｍｎが挙げられ、なか
でもＦｅＰｄ3、ＦｅＰｔ3、ＣｏＰｔ3、Ｆｅ3Ｐｄ、Ｆ
ｅ3Ｐｔ、Ｃｏ3Ｐｔを使用することが好ましい。
【０００９】貴な金属（酸化還元電位が、−０．２Ｖ以
上の金属）としては、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ等が好ましく、
Ｈ2ＰｔＣｌ6・６Ｈ2Ｏ、Ｐｔ（ＣＨ3ＣＯＣＨＣＯＣＨ
3）2、ＲｈＣｌ3・３Ｈ2Ｏ、Ｐｄ（ＯＣＯＣＨ3）2、Ｐ
ｄＣｌ2、Ｐｄ（ＣＨ3ＣＯＣＨＣＯＣＨ3）2等を溶媒に
溶解して用いることができる。溶液中の金属濃度は、
０．１〜１０００μｍｏｌ／ｍｌが好ましく、０．１〜
１００μｍｏｌ／ｍｌがより好ましい。
上の金属）としては、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ等が好ましく、
Ｈ2ＰｔＣｌ6・６Ｈ2Ｏ、Ｐｔ（ＣＨ3ＣＯＣＨＣＯＣＨ
3）2、ＲｈＣｌ3・３Ｈ2Ｏ、Ｐｄ（ＯＣＯＣＨ3）2、Ｐ
ｄＣｌ2、Ｐｄ（ＣＨ3ＣＯＣＨＣＯＣＨ3）2等を溶媒に
溶解して用いることができる。溶液中の金属濃度は、
０．１〜１０００μｍｏｌ／ｍｌが好ましく、０．１〜
１００μｍｏｌ／ｍｌがより好ましい。
【００１０】また、卑な金属（酸化還元電位が、−０．
２Ｖ以下の金属）としては、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｒが
好ましく、Ｆｅ、Ｃｏがより好ましい。これらの金属
は、ＦｅＳＯ4・７Ｈ2Ｏ、ＮｉＳＯ4・７Ｈ2Ｏ、ＣｏＣ
ｌ2・６Ｈ2Ｏ、Ｃｏ（ＯＣＯＣＨ3）2・４Ｈ2Ｏ等を溶
媒に溶解して用いることができる。溶液中の金属濃度
は、０．１〜１０００μｍｏｌ／ｍｌが好ましく、０．
１〜１００μｍｏｌ／ｍｌがより好ましい。
２Ｖ以下の金属）としては、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｒが
好ましく、Ｆｅ、Ｃｏがより好ましい。これらの金属
は、ＦｅＳＯ4・７Ｈ2Ｏ、ＮｉＳＯ4・７Ｈ2Ｏ、ＣｏＣ
ｌ2・６Ｈ2Ｏ、Ｃｏ（ＯＣＯＣＨ3）2・４Ｈ2Ｏ等を溶
媒に溶解して用いることができる。溶液中の金属濃度
は、０．１〜１０００μｍｏｌ／ｍｌが好ましく、０．
１〜１００μｍｏｌ／ｍｌがより好ましい。
【００１１】また、２元系合金にＳｂ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｃ
ｕ、Ａｇ、Ｚｎ等の第三元素を加える事で硬磁性規則合
金への変態温度を下げる事が好ましい。添加量として
は、全体（２元系合金＋第三元素）の１〜２０ａｔ％と
することが好ましく、５〜１５ａｔ％とすることがより
好ましい。
ｕ、Ａｇ、Ｚｎ等の第三元素を加える事で硬磁性規則合
金への変態温度を下げる事が好ましい。添加量として
は、全体（２元系合金＋第三元素）の１〜２０ａｔ％と
することが好ましく、５〜１５ａｔ％とすることがより
好ましい。
【００１２】液相として使用する溶媒は、有機溶剤でも
水でもよく、また有機溶剤と水の混合液を用いてもかま
わない。有機溶剤としては、アルコール、ポリアルコー
ル等を使用することが可能で、アルコールとしては、メ
タノール、エタノール、ブタノール等が挙げられ、ポリ
アルコールとしては、エチレングリコール、グリセリン
等が挙げられる。
水でもよく、また有機溶剤と水の混合液を用いてもかま
わない。有機溶剤としては、アルコール、ポリアルコー
ル等を使用することが可能で、アルコールとしては、メ
タノール、エタノール、ブタノール等が挙げられ、ポリ
アルコールとしては、エチレングリコール、グリセリン
等が挙げられる。
【００１３】還元工程において、還元剤を用いて卑な金
属と貴な金属とをこの順に析出させるには、−０．２Ｖ
（ｖｓ．Ｎ．Ｈ．Ｅ）より卑な酸化還元電位を持つ還元
剤を用いて卑な金属あるいは卑な金属と一部の貴な金属
を還元し、還元後の溶液を貴な金属を含有する溶液に加
え、還元電位が−０．２Ｖ（ｖｓ．Ｎ．Ｈ．Ｅ）より貴
な酸化還元電位と持つ還元剤を用いて還元を行うことが
好ましい。また、その後必要に応じて、−０．２Ｖ（ｖ
ｓ．Ｎ．Ｈ．Ｅ）より卑な酸化還元電位を持つ還元剤を
添加してもよい。
属と貴な金属とをこの順に析出させるには、−０．２Ｖ
（ｖｓ．Ｎ．Ｈ．Ｅ）より卑な酸化還元電位を持つ還元
剤を用いて卑な金属あるいは卑な金属と一部の貴な金属
を還元し、還元後の溶液を貴な金属を含有する溶液に加
え、還元電位が−０．２Ｖ（ｖｓ．Ｎ．Ｈ．Ｅ）より貴
な酸化還元電位と持つ還元剤を用いて還元を行うことが
好ましい。また、その後必要に応じて、−０．２Ｖ（ｖ
ｓ．Ｎ．Ｈ．Ｅ）より卑な酸化還元電位を持つ還元剤を
添加してもよい。
【００１４】還元剤を用いて卑な金属と貴な金属とをこ
の順に析出させる他の方法としては、少なくとも卑な金
属を含有する溶液に、貴な酸化還元電位と持つ還元剤を
予め多く添加しておいて、卑な金属だけ、もしくは卑な
金属と一部の貴な金属を還元し、その後、再び貴な酸化
還元電位と持つ還元剤を添加して、貴な金属を還元して
もよい。ここで、「一部の貴な金属」とは、還元すべき
貴な金属の全体量の１／２以下（好ましくは、１／２〜
１／１０）をいう。かかる量にするには、卑な金属およ
び貴な金属の原料の量を処方量とする、等により調整す
ることができる。
の順に析出させる他の方法としては、少なくとも卑な金
属を含有する溶液に、貴な酸化還元電位と持つ還元剤を
予め多く添加しておいて、卑な金属だけ、もしくは卑な
金属と一部の貴な金属を還元し、その後、再び貴な酸化
還元電位と持つ還元剤を添加して、貴な金属を還元して
もよい。ここで、「一部の貴な金属」とは、還元すべき
貴な金属の全体量の１／２以下（好ましくは、１／２〜
１／１０）をいう。かかる量にするには、卑な金属およ
び貴な金属の原料の量を処方量とする、等により調整す
ることができる。
【００１５】酸化還元電位は系のｐＨに依存するが、酸
化還元電位が−０．２Ｖ（ｖｓ．Ｎ．Ｈ．Ｅ）より貴な
還元剤には、１，２−ヘキサデカンジオール、１，２−
ドデカンジオール等のアルコール類、グリセリン類、Ｈ
2、ＨＣＨＯ等が好ましく用いられる。−０．２Ｖ（ｖ
ｓ．Ｎ．Ｈ．Ｅ）より卑な還元剤にはＳ2Ｏ6 2-、Ｈ2Ｐ
Ｏ2 -、ＢＨ4 -、Ｎ2Ｈ5 +、Ｈ2ＰＯ3 -等が好ましく用いら
れる。
化還元電位が−０．２Ｖ（ｖｓ．Ｎ．Ｈ．Ｅ）より貴な
還元剤には、１，２−ヘキサデカンジオール、１，２−
ドデカンジオール等のアルコール類、グリセリン類、Ｈ
2、ＨＣＨＯ等が好ましく用いられる。−０．２Ｖ（ｖ
ｓ．Ｎ．Ｈ．Ｅ）より卑な還元剤にはＳ2Ｏ6 2-、Ｈ2Ｐ
Ｏ2 -、ＢＨ4 -、Ｎ2Ｈ5 +、Ｈ2ＰＯ3 -等が好ましく用いら
れる。
【００１６】なお、卑な金属の原料（前駆体）として、
Ｆｅカルボニル等を始めとした０価の卑な金属の化合物
を用いた場合は、還元剤を使用する必要が無いため、好
ましいともいえる。しかし、当該０価の卑な金属のカル
ボニル化合物は、一般に、人体や環境に有害であり、排
気設備や排気処理工程を新たに設ける必要があり、生産
性の低下を招いてしまう。従って、本発明の製造方法の
ような還元工程を設ければ、人体や環境に対する影響を
ほとんど考慮する必要が無く、高い生産性を維持するこ
とができる。
Ｆｅカルボニル等を始めとした０価の卑な金属の化合物
を用いた場合は、還元剤を使用する必要が無いため、好
ましいともいえる。しかし、当該０価の卑な金属のカル
ボニル化合物は、一般に、人体や環境に有害であり、排
気設備や排気処理工程を新たに設ける必要があり、生産
性の低下を招いてしまう。従って、本発明の製造方法の
ような還元工程を設ければ、人体や環境に対する影響を
ほとんど考慮する必要が無く、高い生産性を維持するこ
とができる。
【００１７】貴な金属を還元析出させる際に吸着剤を存
在させる事でナノ粒子を安定に形成させることができ
る。吸着剤としてはポリマーや界面活性剤を使用するこ
とが好ましい。該ポリマーとしては、ポリビニルアルコ
ール（ＰＶＡ）、ポリＮ−ビニル−２ピロリドン（ＰＶ
Ｐ）、ゼラチンである。特に好ましくはＰＶＰである。
分子量は２万〜６万が好ましく、より好ましくは３万〜
５万である。ポリマーの量は生成する硬磁性ナノ粒子の
質量の０．１〜１０倍であることが好ましく、０．１〜
５倍のがより好ましい。
在させる事でナノ粒子を安定に形成させることができ
る。吸着剤としてはポリマーや界面活性剤を使用するこ
とが好ましい。該ポリマーとしては、ポリビニルアルコ
ール（ＰＶＡ）、ポリＮ−ビニル−２ピロリドン（ＰＶ
Ｐ）、ゼラチンである。特に好ましくはＰＶＰである。
分子量は２万〜６万が好ましく、より好ましくは３万〜
５万である。ポリマーの量は生成する硬磁性ナノ粒子の
質量の０．１〜１０倍であることが好ましく、０．１〜
５倍のがより好ましい。
【００１８】吸着剤として好ましく用いられる界面活性
剤は、一般式：Ｒ−Ｘ、で表される長鎖有機化合物であ
る「有機安定剤」を含むことが好ましい。上記一般式中
のＲは、直鎖または分岐ハイドロカーボンまたはフルオ
ロカーボン鎖である「テール基」であり、通常８〜２２
の炭素原子を含む。また、上記一般式中のＸは、ナノ粒
子表面に特定の化学結合を提供する部分（Ｘ）である
「ヘッド基」であり、スルフィネート（−ＳＯＯＨ）、
スルホネート（−ＳＯ2ＯＨ）、ホスフィネート（−Ｐ
ＯＯＨ）、ホスホネート−ＯＰＯ（ＯＨ）2、カルボキ
シレート、およびチオールのいずれかであることが好ま
しい。
剤は、一般式：Ｒ−Ｘ、で表される長鎖有機化合物であ
る「有機安定剤」を含むことが好ましい。上記一般式中
のＲは、直鎖または分岐ハイドロカーボンまたはフルオ
ロカーボン鎖である「テール基」であり、通常８〜２２
の炭素原子を含む。また、上記一般式中のＸは、ナノ粒
子表面に特定の化学結合を提供する部分（Ｘ）である
「ヘッド基」であり、スルフィネート（−ＳＯＯＨ）、
スルホネート（−ＳＯ2ＯＨ）、ホスフィネート（−Ｐ
ＯＯＨ）、ホスホネート−ＯＰＯ（ＯＨ）2、カルボキ
シレート、およびチオールのいずれかであることが好ま
しい。
【００１９】前記有機安定剤としては、スルホン酸（Ｒ
−ＳＯ2ＯＨ）、スルフィン酸（Ｒ−ＳＯＯＨ）、ホス
フィン酸（Ｒ2ＰＯＯＨ）、ホスホン酸（Ｒ−ＯＰＯ
（ＯＨ）2）、カルボン酸（Ｒ−ＣＯＯＨ）、チオール
（Ｒ−ＳＨ）等のいずれかであることが好ましい。これ
らのなかでも、オレイン酸が特に好ましい。
−ＳＯ2ＯＨ）、スルフィン酸（Ｒ−ＳＯＯＨ）、ホス
フィン酸（Ｒ2ＰＯＯＨ）、ホスホン酸（Ｒ−ＯＰＯ
（ＯＨ）2）、カルボン酸（Ｒ−ＣＯＯＨ）、チオール
（Ｒ−ＳＨ）等のいずれかであることが好ましい。これ
らのなかでも、オレイン酸が特に好ましい。
【００２０】オレイン酸はコロイドの安定化において周
知の界面活性剤であり、鉄系ナノ粒子の保護に好適であ
る。オレイン酸は１８炭素鎖を有し、その長さは〜２０
オングストローム（〜２ｎｍ）である。また、オレイン
酸には脂肪族ではなく二重結合が１つ存在する。そし
て、オレイン酸の比較的長い鎖は粒子間の強い磁気相互
作用を打ち消す重要な立体障害を与える。エルカ酸やリ
ノール酸など類似の長鎖カルボン酸もオレイン酸同様に
（たとえば、８〜２２の間の炭素原子を有する長鎖有機
酸を単独でまたは組み合わせて用いることができる）用
いられてきたが、オレイン酸は（オリーブ油など）容易
に入手できる安価な天然資源であるので好ましい。
知の界面活性剤であり、鉄系ナノ粒子の保護に好適であ
る。オレイン酸は１８炭素鎖を有し、その長さは〜２０
オングストローム（〜２ｎｍ）である。また、オレイン
酸には脂肪族ではなく二重結合が１つ存在する。そし
て、オレイン酸の比較的長い鎖は粒子間の強い磁気相互
作用を打ち消す重要な立体障害を与える。エルカ酸やリ
ノール酸など類似の長鎖カルボン酸もオレイン酸同様に
（たとえば、８〜２２の間の炭素原子を有する長鎖有機
酸を単独でまたは組み合わせて用いることができる）用
いられてきたが、オレイン酸は（オリーブ油など）容易
に入手できる安価な天然資源であるので好ましい。
【００２１】前記ホスフィンと有機安定剤との組合せ
（トリオルガノホスフィンと酸との組み合わせなど）
は、粒子の成長および安定化に対する優れた制御性を発
揮する。ジデシルエーテルおよびジドデシルエーテルも
用いることができるが、フェニルエーテルまたはｎ−オ
クチルエーテルは、低コストおよび高沸点のため溶媒と
して好適に用いられる。
（トリオルガノホスフィンと酸との組み合わせなど）
は、粒子の成長および安定化に対する優れた制御性を発
揮する。ジデシルエーテルおよびジドデシルエーテルも
用いることができるが、フェニルエーテルまたはｎ−オ
クチルエーテルは、低コストおよび高沸点のため溶媒と
して好適に用いられる。
【００２２】還元工程における還元反応は、必要なナノ
粒子および溶媒の沸点等の条件により異なるが、４０℃
〜３６０℃の範囲の温度で行うことができる好ましく、
８０℃〜２４０℃がより好ましい。温度が４０℃より低
いと粒子が成長しないことがある。温度が３６０℃より
高いと粒子は制御されないで成長し、望ましくない副産
物の生成が増加することがある。
粒子および溶媒の沸点等の条件により異なるが、４０℃
〜３６０℃の範囲の温度で行うことができる好ましく、
８０℃〜２４０℃がより好ましい。温度が４０℃より低
いと粒子が成長しないことがある。温度が３６０℃より
高いと粒子は制御されないで成長し、望ましくない副産
物の生成が増加することがある。
【００２３】得られるナノ粒子の保持力は、９５．５〜
３９８ｋＡ／ｍ（１２００〜５０００Ｏｅ）が好まし
く、磁気記録媒体に適用した場合、記録ヘッドが対応で
きるという観点から９５．５〜２７８．６ｋＡ／ｍ（１
２００〜３５００Ｏｅ）が好ましい。ナノ粒子の粒径は
１〜１００ｎｍが好ましく、より好ましくは３〜２０ｎ
ｍであり、さらに好ましくは３〜１０ｎｍである。粒子
サイズ（体積平均粒径）を大きくする方法としては、種
晶法が有効である。磁気記録媒体として用いるには硬磁
性ナノ粒子を最密充填することが記録容量を高くする上
で好ましく、そのためには、本発明の硬磁性ナノ粒子の
サイズの変動係数は１０％未満が好ましく、より好まし
くは５％以下である。
３９８ｋＡ／ｍ（１２００〜５０００Ｏｅ）が好まし
く、磁気記録媒体に適用した場合、記録ヘッドが対応で
きるという観点から９５．５〜２７８．６ｋＡ／ｍ（１
２００〜３５００Ｏｅ）が好ましい。ナノ粒子の粒径は
１〜１００ｎｍが好ましく、より好ましくは３〜２０ｎ
ｍであり、さらに好ましくは３〜１０ｎｍである。粒子
サイズ（体積平均粒径）を大きくする方法としては、種
晶法が有効である。磁気記録媒体として用いるには硬磁
性ナノ粒子を最密充填することが記録容量を高くする上
で好ましく、そのためには、本発明の硬磁性ナノ粒子の
サイズの変動係数は１０％未満が好ましく、より好まし
くは５％以下である。
【００２４】粒子サイズが小さすぎると超常磁性となり
好ましくない。そこで粒子サイズを大きくするために種
晶法を用いることが好ましい。その際、粒子を構成する
卑な金属が貴な金属を還元析出させるケースが出てく
る。この時、粒子の酸化が懸念され、予め粒子を水素化
処理することが好ましい。
好ましくない。そこで粒子サイズを大きくするために種
晶法を用いることが好ましい。その際、粒子を構成する
卑な金属が貴な金属を還元析出させるケースが出てく
る。この時、粒子の酸化が懸念され、予め粒子を水素化
処理することが好ましい。
【００２５】硬磁性ナノ粒子の最外層は酸化防止の観点
から貴な金属にすることが好ましいが、凝集しやすいた
め、本発明では貴な金属と卑な金属の合金であることが
好ましい。なお、本発明のように、卑な金属と貴な金属
とを段階的に還元することで、最外層を貴な金属と卑な
金属の合金の状態とすることができる。
から貴な金属にすることが好ましいが、凝集しやすいた
め、本発明では貴な金属と卑な金属の合金であることが
好ましい。なお、本発明のように、卑な金属と貴な金属
とを段階的に還元することで、最外層を貴な金属と卑な
金属の合金の状態とすることができる。
【００２６】硬磁性ナノ粒子合成後に溶液から塩類を除
くことは、粒子の分散安定性を向上させる意味から好ま
しい。脱塩にはアルコールを過剰に加え、軽凝集を起こ
し、自然沈降あるいは遠心沈降させ、塩類を上澄みと共
に除去する方法があるが、これらの方法でも凝集が生じ
やすい場合は、必要に応じ、限外濾過法を適用すること
が好ましい。
くことは、粒子の分散安定性を向上させる意味から好ま
しい。脱塩にはアルコールを過剰に加え、軽凝集を起こ
し、自然沈降あるいは遠心沈降させ、塩類を上澄みと共
に除去する方法があるが、これらの方法でも凝集が生じ
やすい場合は、必要に応じ、限外濾過法を適用すること
が好ましい。
【００２７】＜磁気記録媒体＞本発明の製造方法で得ら
れたナノ粒子は、ビデオテープ、コンピューターテープ
等の磁気テープ；フロッピー（Ｒ）ディスク、ハードデ
ィスク等の磁気ディスク；等の少なくとも磁性層を有す
る磁気記録媒体に好ましく用いることができる。以下、
当該ナノ粒子が好ましく用いることができる磁気記録媒
体の作製方法について詳述する。
れたナノ粒子は、ビデオテープ、コンピューターテープ
等の磁気テープ；フロッピー（Ｒ）ディスク、ハードデ
ィスク等の磁気ディスク；等の少なくとも磁性層を有す
る磁気記録媒体に好ましく用いることができる。以下、
当該ナノ粒子が好ましく用いることができる磁気記録媒
体の作製方法について詳述する。
【００２８】ナノ粒子を用いた磁気記録媒体は、調製し
たナノ粒子を含有するナノ粒子分散液を支持体（非磁性
支持体）表面に塗布してなる磁性層を有し、必要に応じ
て他の層を有してなる。即ち、前記磁気記録媒体は、支
持体表面に、ナノ粒子を含有する磁性層を有し、必要に
応じて磁性層と支持体との間に非磁性層が設けられる。
ここで、前記ナノ粒子分散液とは、本発明の製造方法に
より製造された直後のナノ粒子が分散した溶液、または
この溶液に既述の溶媒等を添加してナノ粒子の濃度を
０．０１〜０．１ｍｇ／ｍｌとした溶液をいう。
たナノ粒子を含有するナノ粒子分散液を支持体（非磁性
支持体）表面に塗布してなる磁性層を有し、必要に応じ
て他の層を有してなる。即ち、前記磁気記録媒体は、支
持体表面に、ナノ粒子を含有する磁性層を有し、必要に
応じて磁性層と支持体との間に非磁性層が設けられる。
ここで、前記ナノ粒子分散液とは、本発明の製造方法に
より製造された直後のナノ粒子が分散した溶液、または
この溶液に既述の溶媒等を添加してナノ粒子の濃度を
０．０１〜０．１ｍｇ／ｍｌとした溶液をいう。
【００２９】磁気ディスクとした場合は、支持体の反対
側の面にも同様に磁性層、必要に応じ磁性層と非磁性層
とを設けることが好ましい。磁気テープの場合は、磁性
層の反対側の支持体上にバック層を設けることが好まし
い。以下、本発明の製造方法により製造されたナノ粒子
を使用した磁気記録媒体の製造方法について説明する。
側の面にも同様に磁性層、必要に応じ磁性層と非磁性層
とを設けることが好ましい。磁気テープの場合は、磁性
層の反対側の支持体上にバック層を設けることが好まし
い。以下、本発明の製造方法により製造されたナノ粒子
を使用した磁気記録媒体の製造方法について説明する。
【００３０】まず、ナノ粒子分散液を非磁性支持体上に
塗布して磁性層を形成する。磁性層の乾燥後の層厚は、
それぞれ、５ｎｍ〜５μｍであることが好ましく、５ｎ
ｍ〜０．２μｍであることがより好ましい。ここで、複
数の磁性層塗布液を逐次あるいは同時に重層塗布しても
よい。上層に高いＨｃ（保磁力）、下層に低Ｈｃの磁性
層を持ってきた方がオーバーライト適性が改善される。
ナノ粒子分散液を塗布する方法としては、エアードクタ
ーコート、ブレードコート、ロッドコート、押出しコー
ト、エアナイフコート、スクイズコート、含浸コート、
リバースロールコート、トランスファーロールコート、
グラビヤコート、キスコート、キャストコート、スプレ
イコート、スピンコート等が利用できる。
塗布して磁性層を形成する。磁性層の乾燥後の層厚は、
それぞれ、５ｎｍ〜５μｍであることが好ましく、５ｎ
ｍ〜０．２μｍであることがより好ましい。ここで、複
数の磁性層塗布液を逐次あるいは同時に重層塗布しても
よい。上層に高いＨｃ（保磁力）、下層に低Ｈｃの磁性
層を持ってきた方がオーバーライト適性が改善される。
ナノ粒子分散液を塗布する方法としては、エアードクタ
ーコート、ブレードコート、ロッドコート、押出しコー
ト、エアナイフコート、スクイズコート、含浸コート、
リバースロールコート、トランスファーロールコート、
グラビヤコート、キスコート、キャストコート、スプレ
イコート、スピンコート等が利用できる。
【００３１】非磁性支持体には無機物と有機物とがあ
る。無機物の非磁性支持体としては、Ａｌ、Ｍｇ合金
（Ａｌ−Ｍｇ、Ｍｇ−Ａｌ−Ｚｎなど）、ガラス、石
英、カーボン、シリコン、セラミックス等が用いられ
る。これらの支持体は耐衝撃性に優れ、薄型化や高速回
転に適した剛性を有する。また、有機物の支持体と比較
すると熱に強い特徴を有している。
る。無機物の非磁性支持体としては、Ａｌ、Ｍｇ合金
（Ａｌ−Ｍｇ、Ｍｇ−Ａｌ−Ｚｎなど）、ガラス、石
英、カーボン、シリコン、セラミックス等が用いられ
る。これらの支持体は耐衝撃性に優れ、薄型化や高速回
転に適した剛性を有する。また、有機物の支持体と比較
すると熱に強い特徴を有している。
【００３２】有機物の支持体としては、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエス
テル類や、ポリオレフィン類、セルローストリアセテー
ト、ポリカ−ボネート、ポリアミド（脂肪族ポリアミド
やアラミド等の芳香族ポリアミドを含む）、ポリイミ
ド、ポリアミドイミド、ポリスルフォン、ポリベンゾオ
キサゾール等が用いられる。
レフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエス
テル類や、ポリオレフィン類、セルローストリアセテー
ト、ポリカ−ボネート、ポリアミド（脂肪族ポリアミド
やアラミド等の芳香族ポリアミドを含む）、ポリイミ
ド、ポリアミドイミド、ポリスルフォン、ポリベンゾオ
キサゾール等が用いられる。
【００３３】溶液（液相）から調製したナノ粒子は、不
規則相である。かかる不規則相を規則相とするために
は、アニール処理をする必要がある。アニール処理は、
ナノ粒子の融着防止のため、ナノ粒子分散液を支持体上
に塗布した後、該支持体をも含めて行うことが好まし
い。アニール処理の温度は、予め示差熱分析装置（ＤＴ
Ａ）を用い規則不規則変態温度を求めておき、その温度
より上の温度で行う事が必要であり、通常は４００℃以
上である。なお、有機物支持体を用いる場合は、支持体
の耐熱性が問題となるため、レーザー光で磁性層のみ加
熱する事が必要である。
規則相である。かかる不規則相を規則相とするために
は、アニール処理をする必要がある。アニール処理は、
ナノ粒子の融着防止のため、ナノ粒子分散液を支持体上
に塗布した後、該支持体をも含めて行うことが好まし
い。アニール処理の温度は、予め示差熱分析装置（ＤＴ
Ａ）を用い規則不規則変態温度を求めておき、その温度
より上の温度で行う事が必要であり、通常は４００℃以
上である。なお、有機物支持体を用いる場合は、支持体
の耐熱性が問題となるため、レーザー光で磁性層のみ加
熱する事が必要である。
【００３４】形成した磁性層上に非常に薄い保護膜を形
成することで、耐磨耗性を改善し、さらにその保護膜上
に潤滑剤を塗布して滑り性を高めることによって、十分
な信頼性を有する磁気記録媒体とすることができる。
成することで、耐磨耗性を改善し、さらにその保護膜上
に潤滑剤を塗布して滑り性を高めることによって、十分
な信頼性を有する磁気記録媒体とすることができる。
【００３５】保護膜の材質としては、シリカ、アルミ
ナ、チタニア、ジルコニア、酸化コバルト、酸化ニッケ
ルなどの酸化物；窒化チタン、窒化ケイ素、窒化ホウ素
などの窒化物；炭化ケイ素、炭化クロム、炭化ホウ素等
の炭化物；グラファイト、無定型カーボンなどの炭素
（カーボン）；等があげられるが、特に好ましくは、一
般に、ダイヤモンドライクカーボンと呼ばれる硬質の非
晶質のカーボンである。
ナ、チタニア、ジルコニア、酸化コバルト、酸化ニッケ
ルなどの酸化物；窒化チタン、窒化ケイ素、窒化ホウ素
などの窒化物；炭化ケイ素、炭化クロム、炭化ホウ素等
の炭化物；グラファイト、無定型カーボンなどの炭素
（カーボン）；等があげられるが、特に好ましくは、一
般に、ダイヤモンドライクカーボンと呼ばれる硬質の非
晶質のカーボンである。
【００３６】カーボンからなるカーボン保護膜は、非常
に薄い膜厚で十分な耐磨耗性を有し、摺動部材に焼き付
きを生じ難いため、保護膜の材料としては好適である。
カーボン保護膜の形成方法として、ハードディスクにお
いては、スパッタリング法が一般的であるが、ビデオテ
ープ等の連続成膜を行う必要のある製品ではより成膜速
度の高いプラズマＣＶＤを用いる方法が多数提案されて
いる。従って、これらの方法を適用することが好まし
い。中でもプラズマインジェクションＣＶＤ（ＰＩ−Ｃ
ＶＤ）法は成膜速度が非常に高く、得られるカーボン保
護膜も硬質かつピンホールが少ない良質な保護膜が得ら
れると報告されている（例えば、特開昭６１−１３０４
８７号公報、特開昭６３−２７９４２６号公報、特開平
３−１１３８２４号公報等）。
に薄い膜厚で十分な耐磨耗性を有し、摺動部材に焼き付
きを生じ難いため、保護膜の材料としては好適である。
カーボン保護膜の形成方法として、ハードディスクにお
いては、スパッタリング法が一般的であるが、ビデオテ
ープ等の連続成膜を行う必要のある製品ではより成膜速
度の高いプラズマＣＶＤを用いる方法が多数提案されて
いる。従って、これらの方法を適用することが好まし
い。中でもプラズマインジェクションＣＶＤ（ＰＩ−Ｃ
ＶＤ）法は成膜速度が非常に高く、得られるカーボン保
護膜も硬質かつピンホールが少ない良質な保護膜が得ら
れると報告されている（例えば、特開昭６１−１３０４
８７号公報、特開昭６３−２７９４２６号公報、特開平
３−１１３８２４号公報等）。
【００３７】このカーボン保護膜は、ビッカース硬度で
１０００Ｋｇ／ｍｍ2以上であることが好ましく、２０
００Ｋｇ／ｍｍ2以上であることがより好ましい。ま
た、その結晶構造はアモルファス構造であり、かつ非導
電性であることが好ましい。そして、カーボン保護膜と
して、ダイヤモンド状炭素（ダイヤモンドライクカーボ
ン）膜を使用した場合、この構造はラマン光分光分析に
よって確認することができる。すなわち、ダイヤモンド
状炭素膜を測定した場合には、１５２０〜１５６０ｃｍ
-1にピークが検出されることによって確認することがで
きる。炭素膜の構造がダイヤモンド状構造からずれてく
るとラマン光分光分析により検出されるピークが上記範
囲からずれるとともに、保護膜としての硬度も低下す
る。
１０００Ｋｇ／ｍｍ2以上であることが好ましく、２０
００Ｋｇ／ｍｍ2以上であることがより好ましい。ま
た、その結晶構造はアモルファス構造であり、かつ非導
電性であることが好ましい。そして、カーボン保護膜と
して、ダイヤモンド状炭素（ダイヤモンドライクカーボ
ン）膜を使用した場合、この構造はラマン光分光分析に
よって確認することができる。すなわち、ダイヤモンド
状炭素膜を測定した場合には、１５２０〜１５６０ｃｍ
-1にピークが検出されることによって確認することがで
きる。炭素膜の構造がダイヤモンド状構造からずれてく
るとラマン光分光分析により検出されるピークが上記範
囲からずれるとともに、保護膜としての硬度も低下す
る。
【００３８】このカーボン保護膜を形成するための炭素
原料としては、メタン、エタン、プロパン、ブタン等の
アルカン；エチレン、プロピレン等のアルケン；アセチ
レン等のアルキン；をはじめとした炭素含有化合物を用
いることが好ましい。また、必要に応じてアルゴンなど
のキャリアガスや膜質改善のための水素や窒素などの添
加ガスを加えることができる。
原料としては、メタン、エタン、プロパン、ブタン等の
アルカン；エチレン、プロピレン等のアルケン；アセチ
レン等のアルキン；をはじめとした炭素含有化合物を用
いることが好ましい。また、必要に応じてアルゴンなど
のキャリアガスや膜質改善のための水素や窒素などの添
加ガスを加えることができる。
【００３９】カーボン保護膜の膜厚が厚いと、電磁変換
特性の悪化や磁性層に対する密着性の低下が生じ、膜厚
が薄いと耐磨耗性が不足する。従って、膜厚は、２．５
〜３０ｎｍとすることが好ましく、５〜１０ｎｍとする
ことがより好ましい。また、この保護膜の基板と磁性層
の密着性を改善するために、あらかじめ磁性層表面を不
活性ガスでエッチングしたり、酸素等の反応性ガスプラ
ズマに曝して表面改質する事が好ましい。
特性の悪化や磁性層に対する密着性の低下が生じ、膜厚
が薄いと耐磨耗性が不足する。従って、膜厚は、２．５
〜３０ｎｍとすることが好ましく、５〜１０ｎｍとする
ことがより好ましい。また、この保護膜の基板と磁性層
の密着性を改善するために、あらかじめ磁性層表面を不
活性ガスでエッチングしたり、酸素等の反応性ガスプラ
ズマに曝して表面改質する事が好ましい。
【００４０】磁性層は電磁変換特性を改善するため重層
構成としたり、磁性層の下に公知の非磁性下地層や中間
層を有していてもよい。走行耐久性および耐食性を改善
するため、既述のように、上記磁性層もしくは保護膜上
に潤滑剤や防錆剤を付与することが好ましい。添加する
潤滑剤としては公知の炭化水素系潤滑剤、フッ素系潤滑
剤、極圧添加剤などが使用できる。
構成としたり、磁性層の下に公知の非磁性下地層や中間
層を有していてもよい。走行耐久性および耐食性を改善
するため、既述のように、上記磁性層もしくは保護膜上
に潤滑剤や防錆剤を付与することが好ましい。添加する
潤滑剤としては公知の炭化水素系潤滑剤、フッ素系潤滑
剤、極圧添加剤などが使用できる。
【００４１】炭化水素系潤滑剤としては、ステアリン
酸、オレイン酸等のカルボン酸類；ステアリン酸ブチル
等のエステル類；オクタデシルスルホン酸等のスルホン
酸類；リン酸モノオクタデシル等のリン酸エステル類；
ステアリルアルコール、オレイルアルコール等のアルコ
ール類；ステアリン酸アミド等のカルボン酸アミド類；
ステアリルアミン等のアミン類；などが挙げられる。
酸、オレイン酸等のカルボン酸類；ステアリン酸ブチル
等のエステル類；オクタデシルスルホン酸等のスルホン
酸類；リン酸モノオクタデシル等のリン酸エステル類；
ステアリルアルコール、オレイルアルコール等のアルコ
ール類；ステアリン酸アミド等のカルボン酸アミド類；
ステアリルアミン等のアミン類；などが挙げられる。
【００４２】フッ素系潤滑剤としては、上記炭化水素系
潤滑剤のアルキル基の一部または全部をフルオロアルキ
ル基もしくはパーフルオロポリエーテル基で置換した潤
滑剤が挙げられる。パーフルオロポリエーテル基として
は、パーフルオロメチレンオキシド重合体、パーフルオ
ロエチレンオキシド重合体、パーフルオロ−ｎ−プロピ
レンオキシド重合体（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）n、パーフル
オロイソプロピレンオキシド重合体（ＣＦ（ＣＦ3）Ｃ
Ｆ2Ｏ）nまたはこれらの共重合体等である。
潤滑剤のアルキル基の一部または全部をフルオロアルキ
ル基もしくはパーフルオロポリエーテル基で置換した潤
滑剤が挙げられる。パーフルオロポリエーテル基として
は、パーフルオロメチレンオキシド重合体、パーフルオ
ロエチレンオキシド重合体、パーフルオロ−ｎ−プロピ
レンオキシド重合体（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）n、パーフル
オロイソプロピレンオキシド重合体（ＣＦ（ＣＦ3）Ｃ
Ｆ2Ｏ）nまたはこれらの共重合体等である。
【００４３】また、炭化水素系潤滑剤のアルキル基の末
端や分子内に水酸基、エステル基、カルボキシル基など
の極性官能基を有する化合物が、摩擦力を低減する効果
が高く好適である。さらに、この分子量は、５００〜５
０００、好ましくは１０００〜３０００である。５００
未満では揮発性が高く、また潤滑性が低いなることがあ
る。また、５０００を超えると、粘度が高くなるため、
スライダーとディスクが吸着しやすく、走行停止やヘッ
ドクラッシュなどを発生しやすくなることがある。この
パーフルオロポリエーテルは、具体例的には、アウジモ
ンド社製のＦＯＭＢＬＩＮ、デュポン社製のＫＲＹＴＯ
Ｘなどの商品名で市販されている。
端や分子内に水酸基、エステル基、カルボキシル基など
の極性官能基を有する化合物が、摩擦力を低減する効果
が高く好適である。さらに、この分子量は、５００〜５
０００、好ましくは１０００〜３０００である。５００
未満では揮発性が高く、また潤滑性が低いなることがあ
る。また、５０００を超えると、粘度が高くなるため、
スライダーとディスクが吸着しやすく、走行停止やヘッ
ドクラッシュなどを発生しやすくなることがある。この
パーフルオロポリエーテルは、具体例的には、アウジモ
ンド社製のＦＯＭＢＬＩＮ、デュポン社製のＫＲＹＴＯ
Ｘなどの商品名で市販されている。
【００４４】極圧添加剤としては、リン酸トリラウリル
等のリン酸エステル類；亜リン酸トリラウリル等の亜リ
ン酸エステル類；トリチオ亜リン酸トリラウリル等のチ
オ亜リン酸エステルやチオリン酸エステル類；二硫化ジ
ベンジル等の硫黄系極圧剤；などが挙げられる。
等のリン酸エステル類；亜リン酸トリラウリル等の亜リ
ン酸エステル類；トリチオ亜リン酸トリラウリル等のチ
オ亜リン酸エステルやチオリン酸エステル類；二硫化ジ
ベンジル等の硫黄系極圧剤；などが挙げられる。
【００４５】前記潤滑剤は単独もしくは複数を併用して
使用される。これらの潤滑剤を磁性層もしくは保護膜上
に付与する方法としては、潤滑剤を有機溶剤に溶解し、
ワイヤーバー法、グラビア法、スピンコート法、ディッ
プコート法等で塗布するか、真空蒸着法によって付着さ
せればよい。
使用される。これらの潤滑剤を磁性層もしくは保護膜上
に付与する方法としては、潤滑剤を有機溶剤に溶解し、
ワイヤーバー法、グラビア法、スピンコート法、ディッ
プコート法等で塗布するか、真空蒸着法によって付着さ
せればよい。
【００４６】防錆剤としては、ベンゾトリアゾール、ベ
ンゾイミダゾール、プリン、ピリミジン等の窒素含有複
素環類およびこれらの母核にアルキル側鎖等を導入した
誘導体；ベンゾチアゾール、２−メルカプトンベンゾチ
アゾール、テトラザインデン環化合物、チオウラシル化
合物等の窒素および硫黄含有複素環類およびこの誘導
体；等が挙げられる。
ンゾイミダゾール、プリン、ピリミジン等の窒素含有複
素環類およびこれらの母核にアルキル側鎖等を導入した
誘導体；ベンゾチアゾール、２−メルカプトンベンゾチ
アゾール、テトラザインデン環化合物、チオウラシル化
合物等の窒素および硫黄含有複素環類およびこの誘導
体；等が挙げられる。
【００４７】既述のように、磁気記録媒体が磁気テープ
等の場合は、非磁性支持体の磁性層が形成されていない
面にバックコート層（バッキング層）が設けられていて
もよい。バックコート層は、非磁性支持体の磁性層が形
成されていない面に、研磨材、帯電防止剤などの粒状成
分と結合剤とを公知の有機溶剤に分散したバックコート
層形成塗料を塗布して設けられる層である。粒状成分と
して各種の無機顔料やカーボンブラックを使用すること
ができ、また結合剤としてはニトロセルロース、フェノ
キシ樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン等の樹脂を
単独またはこれらを混合して使用することができる。
等の場合は、非磁性支持体の磁性層が形成されていない
面にバックコート層（バッキング層）が設けられていて
もよい。バックコート層は、非磁性支持体の磁性層が形
成されていない面に、研磨材、帯電防止剤などの粒状成
分と結合剤とを公知の有機溶剤に分散したバックコート
層形成塗料を塗布して設けられる層である。粒状成分と
して各種の無機顔料やカーボンブラックを使用すること
ができ、また結合剤としてはニトロセルロース、フェノ
キシ樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン等の樹脂を
単独またはこれらを混合して使用することができる。
【００４８】また、ナノ粒子分散液の塗布面およびバッ
クコート層が形成される面には、公知の接着剤層が設け
られていてもよい。
クコート層が形成される面には、公知の接着剤層が設け
られていてもよい。
【００４９】以上のようにして製造される磁気記録媒体
は、表面の中心線平均粗さが、カットオフ値０．２５ｍ
ｍにおいて、好ましくは０．１〜５ｎｍ、より好ましく
は１〜４ｎｍの範囲とする。このように、極めて優れた
平滑性を有する表面とすることが、高密度記録用の磁気
記録媒体として好ましいからである。このような表面を
得る方法として、磁性層を形成した後にカレンダー処理
を施す方法が挙げられる。また、バーニッシュ処理を施
してもよい。
は、表面の中心線平均粗さが、カットオフ値０．２５ｍ
ｍにおいて、好ましくは０．１〜５ｎｍ、より好ましく
は１〜４ｎｍの範囲とする。このように、極めて優れた
平滑性を有する表面とすることが、高密度記録用の磁気
記録媒体として好ましいからである。このような表面を
得る方法として、磁性層を形成した後にカレンダー処理
を施す方法が挙げられる。また、バーニッシュ処理を施
してもよい。
【００５０】得られた磁気記録媒体は、適宜、打ち抜き
機で打ち抜いたり、裁断機などを使用して所望の大きさ
に裁断して使用することができる。
機で打ち抜いたり、裁断機などを使用して所望の大きさ
に裁断して使用することができる。
【００５１】
【実施例】本発明を以下に示す実施例により具体的に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５２】（ナノ粒子分散液の調製）
（１）ＦｅＰｔナノ粒子分散液（Ｉ液）の調製：高純度
Ａｒガス中で下記の操作を行った。まず、鉄（ＩＩＩ）
アセチルアセトナート［ＣＨ3ＣＯＣＨ＝Ｃ（Ｏ−）Ｃ
Ｈ3］3Ｆｅを０．６４ｍｍｏｌと、１，２−ヘキサデカ
ンジオール（貴な還元剤）を１．５ｍｍｏｌと、ジオク
チルエーテルを２０ｍｌと、を混合し１００℃で加熱し
た。オレイン酸０．５ｍｍｏｌとオレイルアミン０．５
ｍｍｏｌとを加え２００℃で３０分間還流した（Ａ
液）。
Ａｒガス中で下記の操作を行った。まず、鉄（ＩＩＩ）
アセチルアセトナート［ＣＨ3ＣＯＣＨ＝Ｃ（Ｏ−）Ｃ
Ｈ3］3Ｆｅを０．６４ｍｍｏｌと、１，２−ヘキサデカ
ンジオール（貴な還元剤）を１．５ｍｍｏｌと、ジオク
チルエーテルを２０ｍｌと、を混合し１００℃で加熱し
た。オレイン酸０．５ｍｍｏｌとオレイルアミン０．５
ｍｍｏｌとを加え２００℃で３０分間還流した（Ａ
液）。
【００５３】プラチナ（ＩＩ）アセチルアセトナート
［ＣＨ3ＣＯＣＨ＝Ｃ（Ｏ−）ＣＨ3］ 2Ｐｔを０．５ｍ
ｍｏｌと、１，２−ヘキサデカンジオールを１．５ｍｍ
ｏｌと、ジオクチルエーテル２０ｍｌと、を混合し１０
０℃で加熱した。この液に、１００℃に冷却したＡ液を
加え、２９７℃で３０分間還流した。冷却後、エタノー
ルを４０ｍｌ加え、析出物を沈降させた後上澄みを取り
除いた。オレイン酸０．１６ｍｍｏｌ、オレイルアミン
０．１５ｍｍｏｌを加えた後に２５ｍｌのヘキサンを加
え分散した。再びエタノールを２０ｍｌ加え、析出物を
沈降させた後上澄みを取り除いた。
［ＣＨ3ＣＯＣＨ＝Ｃ（Ｏ−）ＣＨ3］ 2Ｐｔを０．５ｍ
ｍｏｌと、１，２−ヘキサデカンジオールを１．５ｍｍ
ｏｌと、ジオクチルエーテル２０ｍｌと、を混合し１０
０℃で加熱した。この液に、１００℃に冷却したＡ液を
加え、２９７℃で３０分間還流した。冷却後、エタノー
ルを４０ｍｌ加え、析出物を沈降させた後上澄みを取り
除いた。オレイン酸０．１６ｍｍｏｌ、オレイルアミン
０．１５ｍｍｏｌを加えた後に２５ｍｌのヘキサンを加
え分散した。再びエタノールを２０ｍｌ加え、析出物を
沈降させた後上澄みを取り除いた。
【００５４】また、オレイン酸０．１６ｍｍｏｌ、オレ
イルアミン０．１５ｍｍｏｌを加えた後に２０ｍｌのヘ
キサンを加え分散した。その後、エタノールを１５ｍｌ
加え，析出物を沈降させた後上澄みを取り除いた。さら
に、オレイン酸０．１６ｍｍｏｌ、オレイルアミン０．
１５ｍｍｏｌを加えた後に２０ｍｌのヘキサンを加え分
散し、ＦｅＰｔナノ粒子分散液（Ｉ液）を調製した。
イルアミン０．１５ｍｍｏｌを加えた後に２０ｍｌのヘ
キサンを加え分散した。その後、エタノールを１５ｍｌ
加え，析出物を沈降させた後上澄みを取り除いた。さら
に、オレイン酸０．１６ｍｍｏｌ、オレイルアミン０．
１５ｍｍｏｌを加えた後に２０ｍｌのヘキサンを加え分
散し、ＦｅＰｔナノ粒子分散液（Ｉ液）を調製した。
【００５５】（２）ＦｅＰｔナノ粒子分散液（ＩＩ液）
の調製：高純度Ａｒガス中で下記の操作を行った。プラ
チナ（ＩＩ）アセチルアセトナート［ＣＨ3ＣＯＣＨ＝
Ｃ（Ｏ−）ＣＨ3］ 2Ｐｔを０．１ｍｍｏｌと、鉄（ＩＩ
Ｉ）アセチルアセトナート［ＣＨ3ＣＯＣＨ＝Ｃ（Ｏ
−）ＣＨ3］3Ｆｅを０．６４ｍｍｏｌと、１，２−ヘキ
サデカンジオールを１．５ｍｍｏｌと、ジオクチルエー
テル２０ｍｌと、を混合し１００℃で加熱した。オレイ
ン酸０．５ｍｍｏｌとオレイルアミン０．５ｍｍｏｌを
加え２００℃で３０分間還流した（Ｂ液）。
の調製：高純度Ａｒガス中で下記の操作を行った。プラ
チナ（ＩＩ）アセチルアセトナート［ＣＨ3ＣＯＣＨ＝
Ｃ（Ｏ−）ＣＨ3］ 2Ｐｔを０．１ｍｍｏｌと、鉄（ＩＩ
Ｉ）アセチルアセトナート［ＣＨ3ＣＯＣＨ＝Ｃ（Ｏ
−）ＣＨ3］3Ｆｅを０．６４ｍｍｏｌと、１，２−ヘキ
サデカンジオールを１．５ｍｍｏｌと、ジオクチルエー
テル２０ｍｌと、を混合し１００℃で加熱した。オレイ
ン酸０．５ｍｍｏｌとオレイルアミン０．５ｍｍｏｌを
加え２００℃で３０分間還流した（Ｂ液）。
【００５６】プラチナ（ＩＩ）アセチルアセトナート
［ＣＨ3ＣＯＣＨ＝Ｃ（Ｏ−）ＣＨ3］ 2Ｐｔを０．４ｍ
ｍｏｌと、１，２−ヘキサデカンジオールを１．５ｍｍ
ｏｌと、ジオクチルエーテル２０ｍｌと、を混合し１０
０℃で加熱した。この液に１００℃に冷却したＢ液を加
え、２９７℃で３０分間還流した。冷却後、エタノール
を４０ｍｌ加え，析出物を沈降させた後上澄みを取り除
いた。オレイン酸０．１６ｍｍｏｌ、オレイルアミン
０．１５ｍｍｏｌを加えた後に２５ｍｌのヘキサンを加
え分散した。再びエタノールを２０ｍｌ加え、析出物を
沈降させた後上澄みを取り除いた。
［ＣＨ3ＣＯＣＨ＝Ｃ（Ｏ−）ＣＨ3］ 2Ｐｔを０．４ｍ
ｍｏｌと、１，２−ヘキサデカンジオールを１．５ｍｍ
ｏｌと、ジオクチルエーテル２０ｍｌと、を混合し１０
０℃で加熱した。この液に１００℃に冷却したＢ液を加
え、２９７℃で３０分間還流した。冷却後、エタノール
を４０ｍｌ加え，析出物を沈降させた後上澄みを取り除
いた。オレイン酸０．１６ｍｍｏｌ、オレイルアミン
０．１５ｍｍｏｌを加えた後に２５ｍｌのヘキサンを加
え分散した。再びエタノールを２０ｍｌ加え、析出物を
沈降させた後上澄みを取り除いた。
【００５７】また、オレイン酸０．１６ｍｍｏｌ、オレ
イルアミン０．１５ｍｍｏｌを加えた後に２０ｍｌのヘ
キサンを加え分散した。その後、エタノールを１５ｍｌ
加え、析出物を沈降させた後上澄みを取り除いた。さら
に、オレイン酸０．１６ｍｍｏｌ、オレイルアミン０．
１５ｍｍｏｌを加えた後に２０ｍｌのヘキサンを加え分
散し、ＦｅＰｔナノ粒子分散液（ＩＩ液）を調製した。
イルアミン０．１５ｍｍｏｌを加えた後に２０ｍｌのヘ
キサンを加え分散した。その後、エタノールを１５ｍｌ
加え、析出物を沈降させた後上澄みを取り除いた。さら
に、オレイン酸０．１６ｍｍｏｌ、オレイルアミン０．
１５ｍｍｏｌを加えた後に２０ｍｌのヘキサンを加え分
散し、ＦｅＰｔナノ粒子分散液（ＩＩ液）を調製した。
【００５８】（３）ＦｅＰｔナノ粒子分散液（ＩＩＩ
液）の調製：高純度Ａｒガス中で下記の操作を行った。
プラチナ（ＩＩ）アセチルアセトナート［ＣＨ3ＣＯＣ
Ｈ＝Ｃ（Ｏ−）ＣＨ3］ 2Ｐｔを０．５ｍｍｏｌと、１，
２−ヘキサデカンジオールを１．５ｍｍｏｌと、ジオク
チルエーテル２０ｍｌと、を混合し１００℃で加熱し
た。
液）の調製：高純度Ａｒガス中で下記の操作を行った。
プラチナ（ＩＩ）アセチルアセトナート［ＣＨ3ＣＯＣ
Ｈ＝Ｃ（Ｏ−）ＣＨ3］ 2Ｐｔを０．５ｍｍｏｌと、１，
２−ヘキサデカンジオールを１．５ｍｍｏｌと、ジオク
チルエーテル２０ｍｌと、を混合し１００℃で加熱し
た。
【００５９】オレイン酸０．５ｍｍｏｌとオレイルアミ
ン０．５ｍｍｏｌとＦｅ（ＣＯ）5１ｍｍｏｌとを加え
２９７℃で３０分間還流した。冷却後、エタノールを４
０ｍｌ加え、析出物を沈降させた後上澄みを取り除い
た。なお、Ｆｅ（ＣＯ）5の添加は、排気系にスクラバ
ー処理装置が付いたグローボックス中で行った。
ン０．５ｍｍｏｌとＦｅ（ＣＯ）5１ｍｍｏｌとを加え
２９７℃で３０分間還流した。冷却後、エタノールを４
０ｍｌ加え、析出物を沈降させた後上澄みを取り除い
た。なお、Ｆｅ（ＣＯ）5の添加は、排気系にスクラバ
ー処理装置が付いたグローボックス中で行った。
【００６０】オレイン酸０．１６ｍｍｏｌ、オレイルア
ミン０．１５ｍｍｏｌを加えた後に２５ｍｌのヘキサン
をさらに加え分散した。再びエタノールを２０ｍｌ加
え、析出物を沈降させた後上澄みを取り除いた。オレイ
ン酸０．１６ｍｍｏｌ、オレイルアミン０．１５ｍｍｏ
ｌを加えた後に２０ｍｌのヘキサンを加え分散した。ま
た、エタノールを１５ｍｌ加え、析出物を沈降させた後
上澄みを取り除いた。オレイン酸０．１６ｍｍｏｌ、オ
レイルアミン０．１５ｍｍｏｌを加えた後に２０ｍｌの
ヘキサンを加え分散し、ＦｅＰｔナノ粒子分散液（ＩＩ
Ｉ液）を調製した。
ミン０．１５ｍｍｏｌを加えた後に２５ｍｌのヘキサン
をさらに加え分散した。再びエタノールを２０ｍｌ加
え、析出物を沈降させた後上澄みを取り除いた。オレイ
ン酸０．１６ｍｍｏｌ、オレイルアミン０．１５ｍｍｏ
ｌを加えた後に２０ｍｌのヘキサンを加え分散した。ま
た、エタノールを１５ｍｌ加え、析出物を沈降させた後
上澄みを取り除いた。オレイン酸０．１６ｍｍｏｌ、オ
レイルアミン０．１５ｍｍｏｌを加えた後に２０ｍｌの
ヘキサンを加え分散し、ＦｅＰｔナノ粒子分散液（ＩＩ
Ｉ液）を調製した。
【００６１】（ナノ粒子である事の確認）調製したナノ
粒子分散液をＴＥＭ観察用のメッシュに乗せ乾燥する事
でＴＥＭサンプルを作製した。加速電圧３００ＫＶの日
立製作所製透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用い粒子サイズ
を調べた。この結果、Ｆｅ−Ｐｔのナノ粒子であること
が確認され、調製したナノ粒子分散液（Ｉ）〜（ＩＩ
Ｉ）中のナノ粒子の体積平均粒径は、いずれも５ｎｍで
あることが確認された。
粒子分散液をＴＥＭ観察用のメッシュに乗せ乾燥する事
でＴＥＭサンプルを作製した。加速電圧３００ＫＶの日
立製作所製透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用い粒子サイズ
を調べた。この結果、Ｆｅ−Ｐｔのナノ粒子であること
が確認され、調製したナノ粒子分散液（Ｉ）〜（ＩＩ
Ｉ）中のナノ粒子の体積平均粒径は、いずれも５ｎｍで
あることが確認された。
【００６２】ＩＣＰ（セイコー社製、ＳＰＳ１２００
Ａ）を用い、ナノ粒子全体中のＰｔのａｔ％を求めた。
結果を下記表１に示す。
Ａ）を用い、ナノ粒子全体中のＰｔのａｔ％を求めた。
結果を下記表１に示す。
【００６３】（実施例１および２、比較例１）Ｎ2雰囲
気下で下記の操作を行った。ＳｉＯ2／Ｓｉ基板の両面
に、調製したナノ粒子分散液（Ｉ）〜（ＩＩＩ）（ナノ
粒子含有量０．０４ｍｇ／ｍｌ）を各０．５ｇ／ｍ2塗
布し乾燥した。その後、電気炉５５０℃の温度で３０分
間加熱して、それぞれ、厚さ０．１μｍの磁性層を形成
して、磁気記録媒体を作製した。
気下で下記の操作を行った。ＳｉＯ2／Ｓｉ基板の両面
に、調製したナノ粒子分散液（Ｉ）〜（ＩＩＩ）（ナノ
粒子含有量０．０４ｍｇ／ｍｌ）を各０．５ｇ／ｍ2塗
布し乾燥した。その後、電気炉５５０℃の温度で３０分
間加熱して、それぞれ、厚さ０．１μｍの磁性層を形成
して、磁気記録媒体を作製した。
【００６４】（特性評価）
（１）Ｘ線回折：基板上で加熱処理した上記サンプルで
Ｘ線回折用サンプルを作製した。理学電機製のＸ線回折
装置で管電圧５０ＫＶ 管電流３００ｍＡの条件でＣｕ
Ｋα線を発生させゴニオメータを用いた粉末法でＸ線回
折を行なった。結晶構造から不規則相、規則相（正方
晶）を区別した。結果を下記表１に示す。 （２）磁気特性：磁気特性は、東英工業製の高感度磁化
ベクトル測定機と同社製ＤＡＴＡ処理装置を使用し、各
磁気記録媒体について、印加磁場７９０ｋＡ／ｍ（１０
ｋＯｅ）で保磁力を測定した。結果を下記表１に示す。
Ｘ線回折用サンプルを作製した。理学電機製のＸ線回折
装置で管電圧５０ＫＶ 管電流３００ｍＡの条件でＣｕ
Ｋα線を発生させゴニオメータを用いた粉末法でＸ線回
折を行なった。結晶構造から不規則相、規則相（正方
晶）を区別した。結果を下記表１に示す。 （２）磁気特性：磁気特性は、東英工業製の高感度磁化
ベクトル測定機と同社製ＤＡＴＡ処理装置を使用し、各
磁気記録媒体について、印加磁場７９０ｋＡ／ｍ（１０
ｋＯｅ）で保磁力を測定した。結果を下記表１に示す。
【００６５】
【表１】
【００６６】実施例１および２では、比較例１と同様
に、高い保磁力を得ることができた。また、実施例１お
よび２では、比較例１のような毒性の強いＦｅ（ＣＯ）
5を用いなかったため、排気設備等を必要とせず、高い
生産性が維持できることが示唆された。
に、高い保磁力を得ることができた。また、実施例１お
よび２では、比較例１のような毒性の強いＦｅ（ＣＯ）
5を用いなかったため、排気設備等を必要とせず、高い
生産性が維持できることが示唆された。
【００６７】
【発明の効果】以上、本発明によれば、鉄カルボニルの
ように有毒な０価の卑な金属の化合物を用いる事無く、
ＣｕＡｕ型あるいはＣｕ3Ａｕ型硬磁性規則合金を形成
する事ができる硬磁性規則合金相ナノ粒子の製造方法を
提供することができる。そして、かかる製造方法によれ
ば、排気設備や排気処理工程等の安全上の種々の設備や
工程を設ける必要がないため、高い生産性維持すること
が可能となる。
ように有毒な０価の卑な金属の化合物を用いる事無く、
ＣｕＡｕ型あるいはＣｕ3Ａｕ型硬磁性規則合金を形成
する事ができる硬磁性規則合金相ナノ粒子の製造方法を
提供することができる。そして、かかる製造方法によれ
ば、排気設備や排気処理工程等の安全上の種々の設備や
工程を設ける必要がないため、高い生産性維持すること
が可能となる。
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｇ１１Ｂ 5/706 Ｇ１１Ｂ 5/714
5/714 5/84 Ｚ
5/84 Ｈ０１Ｆ 1/06 Ａ
Ｆターム(参考） 5D006 BA01 BA08 EA01 FA09
5D112 BB02 BB05 BB06 BB11
5E040 AA11 AA14 CA01 CA06 HB08
Claims (2)
- 【請求項１】 ＣｕＡｕ型あるいはＣｕ3Ａｕ型の硬磁
性規則合金相を有するナノ粒子の製造方法であって、 液相中で、酸化還元電位が卑な金属を還元した後、前記
酸化還元電位が貴な金属を還元する還元工程、を有する
ことを特徴とする硬磁性規則合金相ナノ粒子の製造方
法。 - 【請求項２】 ＣｕＡｕ型あるいはＣｕ3Ａｕ型の硬磁
性規則合金相を有するナノ粒子の製造方法であって、 液相中で、酸化還元電位が卑な金属と、前記酸化還元電
位が貴な金属の一部と、を還元した後、残りの前記酸化
還元電位が貴な金属を還元する還元工程、を有すること
を特徴とする硬磁性規則合金相ナノ粒子の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002051766A JP2003257719A (ja) | 2002-02-27 | 2002-02-27 | 硬磁性規則合金相ナノ粒子の製造方法 |
| US10/373,843 US7022156B2 (en) | 2002-02-27 | 2003-02-27 | Method for producing nanoparticles of magnetically hard ordered alloy phase |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002051766A JP2003257719A (ja) | 2002-02-27 | 2002-02-27 | 硬磁性規則合金相ナノ粒子の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003257719A true JP2003257719A (ja) | 2003-09-12 |
Family
ID=28663657
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002051766A Pending JP2003257719A (ja) | 2002-02-27 | 2002-02-27 | 硬磁性規則合金相ナノ粒子の製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7022156B2 (ja) |
| JP (1) | JP2003257719A (ja) |
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| JP2007533862A (ja) * | 2004-04-22 | 2007-11-22 | 本田技研工業株式会社 | 金属および合金ナノ粒子およびそれらの合成方法 |
| CN103084581A (zh) * | 2013-01-08 | 2013-05-08 | 河南大学 | 一种铜纳米线的制备方法 |
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| JP2004165630A (ja) * | 2002-10-21 | 2004-06-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | 磁性粒子塗布物、磁性粒子塗布物の製造方法、磁気記録媒体、電磁シールド材 |
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| WO2004083290A2 (en) * | 2003-03-17 | 2004-09-30 | University Of Rochester | Core-shell magnetic nanoparticles and nanocomposite materials formed therefrom |
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| US7550520B2 (en) * | 2005-05-31 | 2009-06-23 | The University Of Alabama | Method of preparing high orientation nanoparticle-containing sheets or films using ionic liquids, and the sheets or films produced thereby |
| CN101330969B (zh) | 2005-10-14 | 2011-06-29 | 维乌纳米股份有限公司 | 复合纳米颗粒、纳米颗粒和制备它们的方法 |
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| US20080193766A1 (en) * | 2007-02-13 | 2008-08-14 | Northern Nanotechnologies | Control of Transport to and from Nanoparticle Surfaces |
| US20110233427A1 (en) * | 2007-12-19 | 2011-09-29 | Agency For Science, Technology And Research | Magnetite-silver heterodimer nanoparticles and their preparation and use for two-photon fluorescence |
| US9251938B2 (en) * | 2013-03-07 | 2016-02-02 | General Electric Company | Soft magnetic phase nanoparticles preparations and associated methods thereof |
| CN114643365B (zh) * | 2022-03-28 | 2023-01-24 | 东北大学 | 一种界面诱导合成有序l10结构永磁纳米粒子的方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2500360B2 (ja) * | 1993-06-23 | 1996-05-29 | 大阪大学長 | 化合物超微粒子の製造方法 |
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