JP2003253134A - 熱可塑性エラストマーのカチオン性水性分散液およびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 多くの用途に活用できる、または該用途に用
いられる従来からのエマルジョンに混合して使用した場
合に好適な性質を付与することができる、あるいは、簡
便な方法で、たとえば熱アスファルトあるいはアスファ
ルト乳剤に混合、溶解させることができ、施工性を損う
ことなくアスファルトの耐流動性、強靭性、低温可撓性
を改善することができる、経日安定性および機械的安定
性にすぐれたアスファルト改質剤などとして使用するこ
とができるカチオン性水性分散液を得る。 【解決手段】 熱可塑性エラストマーを、ノニオン界面
活性剤、カチオン界面活性剤およびカチオン界面活性剤
より少ない量のアニオン界面活性剤の異種イオン性活性
剤３種を用いて乳化分散させたことを特徴とする熱可塑
性エラストマーのカチオン性水性分散液およびその製
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性エラスト
マーのカチオン性水性分散液およびその製法に関する。

【０００２】さらに詳しくは、熱可塑性エラストマーの
乳化・分散に使用する界面活性剤として、ノニオン界面
活性剤、カチオン界面活性剤およびカチオン界面活性剤
より少ない量のアニオン界面活性剤の異種イオン性界面
活性剤３種を使用することによって、乳化性が向上し、
経日安定性および機械的安定性が改良され、アスファル
ト改質用、塗工紙用、フォームラバー用、タイヤコード
用、コーティング用（缶、プラスチック、無機材料、木
など）、塗料用、フロアポリッシュ用、接着剤用（水系
接着剤、ポリマーセメント、モルタル接着剤など）、粘
着剤用、再剥離ラベル用、ダイレクトメール用、および
カーペット、自動車シート、マットなどの繊維加工用、
防水材用などのエマルジョンとして、またはこれらの用
途に用いられるエマルジョンに混合して使用される場合
に好適な性質を付与することができる熱可塑性エラスト
マーのカチオン性水性分散液およびその製法に関する。

【０００３】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】たと
えば、多くの用途に使用することができるブロック共重
合体ラテックスの一つの用途として、アスファルトに、
ゴム、樹脂（熱可塑性エラストマーを含む、以下同様）
などの高分子材料からなる改質剤を添加することによ
り、６０℃粘度、タフネス、テナシティー、感温性など
を改善したアスファルト（改質アスファルト）が開発さ
れ、舗装の耐流動性、耐磨耗性などの向上を目的として
使用されてきている。

【０００４】前記改質剤として、熱可塑性エラストマー
を有機溶剤に溶解させたのち、該エラストマーに対して
１０重量％（以下、％という）以下のポリアルキレンオ
キシド基含有アニオン界面活性剤を主成分とし、必要に
よりノニオン界面活性剤が使用される乳化分散剤を加
え、ついで温水を加えて乳化分散させ、有機溶剤を除去
して平均粒子径５μｍ以下の水性乳化分散体のアスファ
ルト改質剤を得て使用することが開示されている（特開
平２−２９２３６８号公報）。

【０００５】なお、前記ポリアルキレンオキシド基含有
アニオン界面活性剤および必要により使用されるノニオ
ン界面活性剤の具体例として、それぞれポリオキシエチ
レンノニルフェノールエーテル硫酸エステルソーダ塩
（エチレンオキシド４モル付加物）、ポリオキシエチレ
ンドデシルエーテル酢酸ソーダ塩（エチレンオキシド３
モル付加物）、およびポリオキシエチレンノニルフェノ
ールエーテル（エチレンオキシド４モル付加物）があげ
られている。

【０００６】また、多くの用途に使用することができる
ブロック共重合体ラテックスとして一般式： Ａ−Ｂ−Ａ、（Ａ−Ｂ）ｎ、Ｂ−（Ａ−Ｂ）ｎ、（Ａ−
Ｂ）ｎ−ＡまたはＡ−Ｂ−（Ｂ−Ａ）ｎ （式中、Ａは２５℃以上の２次転移温度を有する非弾性
重合体ブロック、Ｂは１０℃以下の２次転移温度を有す
る弾性重合体ブロック、ｎは２以上の整数）で表わされ
るブロック共重合体を、乳化剤として、（ａ）ロジン酸
塩または不均化ロジン酸塩、および（ｂ）一般式：

【０００７】

【化１】

【０００８】（式中、Ｒ¹は炭素数８〜１８のアルキル
基または炭素数８〜１２のアルキル基を有するアルキル
フェニル基、Ｒ²は炭素数２〜５のアルキレン基、ｍは
３〜５０の整数）で表わされる化合物および必要により
増粘剤（メチルセルローズ、カルボキシメチルセルロー
ズ、ヒドロキシエチルセルローズ、カゼイン、ポリアク
リル酸またはその誘導体）を用いて乳化したブロック共
重合体ラテックスが開示されている（特公昭５２−２２
６５１号公報）。

【０００９】さらに、前記ブロック共重合体ラテックス
と類似の技術として、多くの用途に使用することができ
るスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスとして、溶
液重合法によって得られたスチレン−ブタジエンランダ
ム共重合体またはスチレン−ブタジエン２元ブロック共
重合体またはこれらの混合物を、乳化剤として（ａ）高
級脂肪酸、ロジン酸または不均化ロジン酸、および
（ｂ）一般式：

【００１０】

【化２】

【００１１】（式中、Ｒ¹は炭素数８〜１８のアルキル
基またはアルキル基の炭素数８〜１２のアルキルフェニ
ル基、Ｒ²は炭素数２〜５のアルキレン基、ｎは３〜５
０の整数）で表わされる化合物を重合体溶液に溶解し、
これをアルカリ水溶液と混合、乳化したスチレン−ブタ
ジエン共重合体ラテックスが開示されている（特公昭５
２−１５１００号公報、特開昭５１−１３８４７号公
報）。

【００１２】しかし、前記ブロック共重合体ラテックス
およびスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスは、い
ずれも経日安定性または機械安定性が必ずしも充分では
ないという問題を有している。また、いずれも主として
アニオン界面活性剤を用いた乳化物であるため、たとえ
ばアスファルト改質剤として使用する場合には、アスフ
ァルト乳剤の主要用途であるカチオン性アスファルト乳
剤との混合が困難で、カチオン性アスファルト乳剤の改
質には使用できないという問題を有している。

【００１３】前記問題を解決するために本発明者らは、
熱可塑性エラストマーを乳化・分散させる乳化剤とし
て、スチレン化フェノールポリアルキレンオキシド付加
物、ポリアルキレンポリアミンポリアルキレンオキシド
付加物、多価アルコール脂肪酸エステル、多価アルコー
ル脂肪酸エステルポリアルキレンオキシド付加物および
ベンジル化フェノールポリアルキレンオキシド付加物の
うちの１種以上とカチオン界面活性剤とを使用した水性
乳化分散型アスファルト改質剤であって、簡便な方法で
熱アスファルトあるいはアスファルト乳剤に混合、溶解
させることができ、施工性を損うことなくアスファルト
の耐流動性、強靭性、低温可撓性を改善することができ
る、経日安定性および機械的安定性の改善された水性乳
化分散型アスファルト改質剤を開発している（特開２０
０１−９８１５９公報）。

【００１４】特開２００１−９８１５９公報に記載の水
性乳化分散型アスファルト改質剤は、従来のアスファル
ト改質剤と比較してすぐれたものではあるが、ノニオン
界面活性剤と乳化分散能力の弱いカチオン界面活性剤と
を併用しているため、保存安定性および機械的安定性が
必ずしも充分な性能を有していないという問題を有す
る。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明は、特開２００１
−９８１５９公報に記載の水性乳化分散液における保存
安定性および機械的安定性が必ずしも充分な性能を有し
ていないという問題を解決するためになされたものであ
る。

【００１６】本発明者らは、前記問題を解決するために
鋭意研究を重ねた結果、カチオン界面活性剤とアニオン
界面活性剤とのコンプレックスを部分的に形成すること
により、該コンプレックスがカチオン界面活性剤と部分
的に類似した構造をもつことによりカチオン界面活性剤
との親和性が向上し、カチオン界面活性剤の乳化分散力
を高めること、ひいては、乳化物の経日安定性および機
械的安定性をさらに向上させることができること、ま
た、溶剤留去工程でのカチオン界面活性剤に由来する泡
立を抑制することができることを見出し、本発明を完成
するにいたった。

【００１７】すなわち、本発明は、熱可塑性エラストマ
ーを、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤および
カチオン界面活性剤より少ない量のアニオン界面活性剤
の異種イオン性界面活性剤３種を用いて乳化分散させた
ことを特徴とする熱可塑性エラストマーのカチオン性水
性分散液（請求項１）、カチオン界面活性剤１００重量
部（以下、部という）に対して、アニオン界面活性剤
０．１〜５０．０部を配合する請求項１記載のカチオン
性水性分散液（請求項２）、ノニオン界面活性剤がスチ
レン化フェノールポリアルキレンオキシド付加物である
請求項１または２記載のカチオン性水性分散液（請求項
３）、前記スチレン化フェノールポリアルキレンオキシ
ド付加物が、モノスチレン化フェノールポリアルキレン
オキシド付加物：ジスチレン化フェノールポリアルキレ
ンオキシド付加物：トリ以上のスチレン化フェノールポ
リアルキレンオキシド付加物＝１０〜２０：４０〜５
５：３０〜４５（重量比）の割合で合計量が１００にな
るように含まれる請求項３記載のカチオン性水性分散液
（請求項４）、ノニオン界面活性剤がベンジル化フェノ
ールポリアルキレンオキシド付加物である請求項１また
は２記載のカチオン性水性分散液（請求項５）、前記ベ
ンジル化フェノールポリアルキレンオキシド付加物が、
モノベンジル化フェノールポリアルキレンオキシド付加
物：ジベンジル化フェノールポリアルキレンオキシド付
加物：トリ以上のベンジル化フェノールポリアルキレン
オキシド付加物＝１０〜２０：４０〜５５：３０〜４５
（重量比）の割合で合計量が１００になるように含まれ
る請求項５記載のカチオン性水性分散液（請求項６）、
さらに、増粘剤として非イオン系セルロース誘導体およ
び（または）カチオン系ポリマーを含有する請求項１、
２、３、４、５または６記載のカチオン性水性分散液
（請求項７）、熱可塑性エラストマーおよび有機溶剤か
らなる溶液に、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性
剤およびカチオン界面活性剤より少ない量のアニオン界
面活性剤を溶解させた溶液を調製したのち、水と混合し
て乳化させ、ついで有機溶剤を留去させることを特徴と
する請求項１、２、３、４、５または６記載のカチオン
性水性分散液の製法（請求項８）、請求項８記載の乳化
分散液の製法において、有機溶剤を留去させたのち、さ
らに増粘剤を添加・溶解させることを特徴とする請求項
７記載のカチオン性水性分散液の製法（請求項９）に関
する。

【００１８】

【発明の実施の形態】本発明に使用される熱可塑性エラ
ストマーは、たとえば水性感圧接着剤として使用した場
合には、アクリル系水性感圧接着剤に混合することによ
って、高温での保持力を改良する成分として、またアス
ファルト改質剤として使用した場合には、アスファルト
との相溶性が良好で、たとえばアスファルトに加えた場
合にアスファルトの軟化点、粘弾性、強靭性、高温粘
度、低温可撓性などを向上させることができる成分とし
て、そして水性耐チッピング塗料用ＳＢＲラテックスな
どに加えた場合には、ＳＢＲとの相溶性が良好で耐チッ
ピング性や密着性などを向上させることができる成分と
して使用されるものである。

【００１９】前記熱可塑性エラストマーとしては、従来
から前記のごとき目的で使用されているものであればと
くに限定なく使用することができる。その例としては、
たとえばホットメルト接着剤として使用されている一般
式：Ａ−Ｂ−Ａ、（Ａ−Ｂ）ｎ、Ｂ−（Ａ−Ｂ）ｎおよ
び（Ａ−Ｂ）ｎ−Ａ（式中、Ａは２５℃以上の２次転移
温度を有する非弾性重合体ブロック、Ｂは１０℃以下の
２次転移温度を有する弾性重合体ブロック、ｎは２以上
の整数）で表わされるブロック共重合体があげられる。

【００２０】前記非弾性重合体ブロックとしては、たと
えばスチレン、α−メチルスチレンなどのモノビニル芳
香族炭化水素から選ばれた単量体の単独重合体ブロック
または２種以上からなる共重合体ブロック、モノビニル
芳香族炭化水素と下記Ｂブロック成分の脂肪族共役ジエ
ン化合物とのテーパー型共重合体ブロック、モノビニル
芳香族炭化水素と下記Ｂブロック成分の脂肪族共役ジエ
ン化合物とのランダム共重合体ブロックなどがあげられ
る。該ブロックの具体例としては、スチレン重合体、ス
チレンとα−メチルスチレンとの共重合体、スチレンと
ブタジエンあるいはイソプレンとのテーパー型共重合
体、スチレンとブタジエンあるいはイソプレンとのラン
ダム共重合体などのブロックがあげられ、その分子量と
しては、一般に１，０００〜２００，０００、さらには
１０，０００〜５０，０００のものが使用される。

【００２１】また、前記弾性重合体ブロックとしては、
たとえばブタジエン、イソプレンなどの脂肪族共役ジエ
ン化合物から選ばれた単量体の単独重合体ブロック、前
記単量体の２種以上からなる共重合体ブロック、脂肪族
共役ジエン化合物とモノビニル芳香族化合物とのテーパ
ー型共重合体ブロック、脂肪族共役ジエン化合物とモノ
ビニル芳香族化合物とのランダム共重合体ブロック、こ
れらの重合体ブロックを水添した重合体ブロックなどが
あげられる。該ブロックの具体例としては、ブタジエン
重合体、イソプレン重合体、ブタジエンとイソプレンの
共重合体、スチレンとブタジエンあるいはイソプレンの
テーパー型共重合体、スチレンとブタジエンあるいはイ
ソプレンのランダム共重合体、水添したブタジエン重合
体、水添したスチレンとブタジエンの共重合体などのブ
ロックがあげられ、その分子量としては、一般に５，０
００〜５００，０００、さらには１００，０００〜３５
０，０００のものが使用される。

【００２２】前記ブロック共重合体中における非弾性重
合体ブロックの含有率は全重合体に対して１０〜７０
％、さらには２０〜４０％であるのが好ましい。該含有
率が前記範囲外の場合には熱可塑性エラストマーとして
の特徴が発現しにくくなる。

【００２３】前記ブロック共重合体の分子量としては、
１０，０００〜７００，０００、さらには１００，００
０〜５００，０００であるのが好ましい。該分子量が小
さすぎる場合には、ラテックスから得られる皮膜の機械
的強度が充分でなくなる傾向が生じ、大きすぎる場合に
は、乳化時の粘度が高くなりすぎる、乳化が不完全にな
ったり困難となり、得られるラテックスの性能に悪影響
を及ぼす傾向が生じる。

【００２４】前記ブロック共重合体の具体例としては、
たとえばＳＢＳブロック共重合体、ＳＩＳブロック共重
合体、水添ＳＢＳブロック共重合体などがあげられる。
これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて
用いてもよい。

【００２５】前記ブロック共重合体は、リビング重合開
始剤の存在下に、単量体をブロック毎に順次重合させる
方法、反応性の異なる２種以上の単量体を同時に投入し
て重合させ、ブロック共重合体を得る方法、前記開始剤
によるリビングブロック共重合体をカップリングする方
法などにより得ることができる。

【００２６】前記ブロック重合体から該ブロック共重合
体ラテックスを製造する際のポリマー溶液は重合溶液を
そのまま用いてもよく、また該ブロック共重合体の固形
状物をベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサ
ン、シクロオクタン、クロロホルム、四塩化炭素、トリ
クレン、二塩化メタンなどの溶剤に溶解させて使用して
もよい。ポリマー溶液は通常５〜３０％の濃度の範囲で
用いるのが好ましい。

【００２７】本発明では、前記熱可塑性エラストマーを
乳化・分散させるために、ノニオン界面活性剤、カチオ
ン界面活性剤およびカチオン界面活性剤よりも少ない量
のアニオン界面活性剤の異種イオン性活性剤３種が用い
られる。前記熱可塑性エラストマーの乳化・分散に、ノ
ニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤およびカチオン
界面活性剤よりも少ない量のアニオン界面活性剤の異種
イオン性活性剤３種を用いるため、カチオン界面活性剤
とアニオン界面活性剤とのコンプレックスが部分的に形
成し、該コンプレックスがカチオン界面活性剤と部分的
に類似した構造をもつことによりカチオン界面活性剤と
の親和性が向上し、カチオン界面活性剤の乳化分散力を
高めることができ、ひいては、乳化物の経日安定性およ
び機械的安定性を向上させることができる。また、コン
プレックスが生成するため、溶剤留去工程でのカチオン
界面活性剤に由来する泡立を抑制することができる。ま
た、アニオン界面活性剤の量がカチオン界面活性剤の量
よりも少ないため、得られる熱可塑性エラストマーの乳
化分散液は、カチオン性水性分散液となり、カチオン性
の水性塗料や水性接着剤の改質、あるいはアスファルト
乳剤の主要用途であるカチオン性アスファルト乳剤の改
質などに好適に使用することができる。また、セメント
モルタルや石材などの無機質に塗布した場合のエマルジ
ョンの分解速度が速くなる点から好ましい。さらに、カ
チオン界面活性剤およびアニオン界面活性剤のほかに、
イオン性に影響のないノニオン界面活性剤を使用するた
め、乳化分散性が良好なカチオン性水性分散液にするこ
とができる。

【００２８】前記カチオン界面活性剤とアニオン界面活
性剤とのコンプレックスが部分的に形成するというの
は、カチオン界面活性剤をアニオン界面活性剤よりも多
く使用するため、コンプレックスができてもカチオン界
面活性剤がすべてコンプレックスになることはないとい
うことである。

【００２９】前記ノニオン界面活性剤の具体例として
は、たとえばスチレン化フェノールポリアルキレンオキ
シド付加物、ポリアルキレンポリアミンポリアルキレン
オキシド付加物、多価アルコール脂肪酸エステル、多価
アルコール脂肪酸エステルポリアルキレンオキシド付加
物およびベンジル化フェノールポリアルキレンオキシド
付加物のうちの１種以上（以下、特定の乳化剤ともい
う）およびこれら以外の他の通常のノニオン界面活性剤
があげられる。これらは１種で用いてもよく、２種以上
を組み合わせて用いてもよい。

【００３０】前記ノニオン界面活性剤として前記特定の
乳化剤を使用する場合には、製造されるカチオン性水性
分散液、さらには該カチオン性水性分散液を用いた各改
質剤の経時安定性および機械的安定性を良好にすること
ができる。また、熱可塑性エラストマーの乳化・分散時
に熱可塑性エラストマー溶液の製造に使用される有機溶
剤（たとえばトルエン、キシレン、ベンゼン、シクロヘ
キサン、シクロオクタンなど）を減圧除去する際の泡立
を抑制することにより、脱溶剤を短時間に容易に実施可
能で、保存上安定な水性分散液を製造することができ
る。

【００３１】前記スチレン化フェノールポリアルキレン
オキシド付加物とは、モノスチレン化フェノール、ジス
チレン化フェノールおよびトリ以上のスチレン化フェノ
ールのうちの１種以上に炭素数２〜４のアルキレンオキ
シド（たとえばエチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、ブチレンオキシド）を付加重合させたものである。
たとえばジスチレン化フェノールポリエチレンオキシド
付加物は次式で示される。

【００３２】

【化３】

【００３３】前記トリ以上のスチレン化フェノールと
は、トリスチレン化フェノールにテトラ以上のスチレン
化フェノールが少量混入していてもよいことを意味す
る。

【００３４】前記スチレン化フェノールポリアルキレン
オキシド付加物の好ましい具体例としては、たとえばエ
チレンオキシド平均付加モル数が２０モルのモノスチレ
ン化フェノールポリアルキレンオキシド付加物：ジスチ
レン化フェノールポリアルキレンオキシド付加物：トリ
以上のスチレン化フェノールポリアルキレンオキシド付
加物＝１０〜２０：４０〜５５：３０〜４５（重量比）
の割合で合計量が１００になるように含まれるものなど
があげられる。

【００３５】前記スチレン化フェノールポリアルキレン
オキシド付加物は、モノスチレン化フェノールポリアル
キレンオキシド付加物、ジスチレン化フェノールポリア
ルキレンオキシド付加物、トリ以上のスチレン化フェノ
ールポリアルキレンオキシド付加物をそれぞれ単独で使
用してもよいが、乳化性は分布をもっている方が良好で
あるため、これらの混合物を用いる方が好ましい。

【００３６】前記ポリアルキレンポリアミンポリアルキ
レンオキシド付加物とは、たとえばポリエチレンイミ
ン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサ
ミン、ヘキサエチレンヘプタミンなどのポリアルキレン
ポリアミンに、炭素数２〜４のアルキレンオキシドを付
加重合させたもの（たとえばエチレンオキシドとプロピ
レンオキシドまたはブチレンオキシドとをブロックまた
はランダム付加重合させたもの）である。

【００３７】前記ポリアルキレンポリアミンポリアルキ
レンオキシド付加物の好ましい具体例としては、たとえ
ばポリエチレンイミン（たとえば分子量１２００または
１８００のもの）にエチレンオキシドとプロピレンオキ
シドをランダムまたはブロック付加してなる多官能チッ
素系ポリエーテル化合物などがあげられる。

【００３８】前記多価アルコール脂肪酸エステルとは、
たとえば３〜８価の多価アルコールと炭素数８〜２２の
飽和または不飽和脂肪酸とからなり、ソルビタンを例に
とれば水酸基が１分子当り平均２〜３個残存しているも
の、ショ糖を例にとれば水酸基が１分子当り平均５〜７
個残存しているものである。

【００３９】前記多価アルコールの具体例としては、た
とえばグリセリン、ジグセリン、ソルビトール、ソルバ
イドや前述のソルビタン、ショ糖などがあげられる。

【００４０】また、前記飽和または不飽和脂肪酸の具体
例としては、たとえばラウリン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、ベヘニン酸、炭素数８〜２２の直鎖状または
分岐を有する合成飽和脂肪酸などの飽和脂肪酸、オレイ
ン酸、リノール酸、リノレイン酸などの不飽和脂肪酸な
どがあげられる。

【００４１】前記多価アルコール脂肪酸エステルの好ま
しい具体例としては、たとえばソルビタンオレイン酸エ
ステル（モノ、ジ、トリ、テトラエステルの分布があ
り、１分子当り平均２〜３個の水酸基を有するもの）な
どがあげられる。

【００４２】前記多価アルコール脂肪酸エステルポリア
ルキレンオキシド付加物とは、たとえば３〜８価の多価
アルコールと炭素数８〜２２の飽和または不飽和脂肪酸
とからなり、ソルビタンを例にとれば水酸基が１分子当
り２〜３個残存している多価アルコール脂肪酸エステ
ル、ショ糖を例にとれば水酸基が１分子当り平均５〜７
個残存している多価アルコール脂肪酸エステルに、炭素
数２〜４のアルキレンオキシド（たとえばエチレンオキ
シド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド）を付加
重合させたものである。

【００４３】前記多価アルコールおよび飽和または不飽
和脂肪酸としては、前記多価アルコール脂肪酸エステル
の製造に使用したものと同じものが使用される。

【００４４】前記多価アルコール脂肪酸エステルポリア
ルキレンオキシド付加物の好ましい具体例としては、た
とえばアトラス社のＴｗｅｅｎ６０、Ｔｗｅｅｎ８０、
Ｔｗｅｅｎ８５、第一工業製薬（株）のソルゲンＴＷ−
２０、ソルゲンＴＷ−６０、ソルゲンＴＷ−８０などが
あげられる。

【００４５】前記ベンジル化フェノールポリアルキレン
オキシド付加物とは、モノベンジル化フェノール、ジベ
ンジル化フェノール、トリ以上のベンジル化フェノール
のうちの１種以上に、炭素数２〜４のアルキレンオキシ
ド（たとえばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、
ブチレンオキサイド）を付加重合させたものである。た
とえばジベンジル化フェノールポリエチレンオキシド付
加物は次式で示される。

【００４６】

【化４】

【００４７】前記トリ以上のベンジル化フェノールと
は、トリベンジル化フェノールにテトラ以上のベンジル
化フェノールが少量混入していてもよいことを意味す
る。

【００４８】前記ベンジル化フェノールポリアルキレン
オキシド付加物の好ましい具体例としては、たとえばエ
チレンオキシド平均付加モル数が２０モルのモノベンジ
ル化フェノールエチレンオキシド付加物：ジベンジル化
フェノールエチレンオキシド付加物：トリ以上のベンジ
ル化フェノールエチレンオキシド付加物＝１０〜２０：
４０〜５５：３０〜４５（重量比）の割合で合計量が１
００になるように含まれるものなどがあげられる。

【００４９】前記ベンジル化フェノールポリアルキレン
オキシド付加物は、モノベンジル化フェノールポリアル
キレンオキシド付加物、ジベンジル化フェノールポリア
ルキレンオキシド付加物、トリ以上のベンジル化フェノ
ールポリアルキレンオキシド付加物をそれぞれ単独で使
用してもよいが、乳化性は分布をもっている方が良好で
あるため、これらの混合物を用いる方が好ましい。

【００５０】前記特定の乳化剤は、１種で用いてもよ
く、２種以上を組み合わせて用いてもよいが、これらの
うちでは、スチレン化フェノールポリアルキレンオキシ
ド付加物、ベンジル化フェノールポリアルキレンオキシ
ド付加物が、多分散度が高く（疎水基、親水基ともに幅
広い分布をもっており）、乳化される熱可塑性エラスト
マーの多分散度が高いのとあいまって乳化性能が良好で
泡トラブルが少なくなる点から好ましい。

【００５１】前記特定のノニオン界面活性剤以外の通常
のノニオン界面活性剤としては、たとえばアルキルポリ
オキシエチレンエーテル（アルキル基の炭素数は８〜２
２）、アルキルフェノールポリオキシエチレンエーテル
（アルキル基の炭素数は８〜１２）、アルキルポリオキ
シエチレンポリオキシプロピレンエーテル（アルキル基
の炭素数は８〜２２、ポリオキシエチレンとポリオキシ
プロピレンのブロックはどちらが先に付加していてもよ
い、また、ランダム付加していてもよい）、脂肪酸ポリ
オキシエチレンエステル（脂肪酸は炭素数８〜２２の飽
和または不飽和脂肪酸）、ポリオキシエチレン（硬化）
ひまし油、アルキルポリオキシエチレンアミン（アルキ
ル基の炭素数は８〜１８）、アルキルポリオキシエチレ
ンアミド（アルキル基の炭素数は８〜１８）などがあげ
られる。

【００５２】前記ノニオン界面活性剤は、前記特定の乳
化剤だけをノニオン界面活性剤として用いてもよく、ま
た、特定の乳化剤以外の通常のノニオン界面活性剤だけ
をノニオン界面活性剤として用いてもよく、さらに、こ
れらを組み合わせて用いてもよい。前記特定の乳化剤と
特定の乳化剤以外の通常のノニオン界面活性剤とを組み
合わせて用いる場合には、目的に応じて適宜使用割合を
定めて使用すればよい。

【００５３】本発明に用いられるカチオン界面活性剤と
しては、前記熱可塑性エラストマーの水性乳化分散液の
製造に使用することができるものであればとくに限定な
く使用することができる。

【００５４】前記カチオン界面活性剤としては、たとえ
ばアルキルアミン塩型カチオン界面活性剤、アシルアミ
ン塩型カチオン界面活性剤、第４級アンモニウム塩型カ
チオン界面活性剤、アミド結合含有アンモニウム塩型カ
チオン界面活性剤、エステル結合またはエーテル結合含
有アンモニウム塩型カチオン界面活性剤、イミダゾリン
またはイミダゾリウム塩型カチオン界面活性剤などがあ
げられる。これらは１種で用いてもよく、２種以上を組
み合わせて用いてもよい。

【００５５】前記アルキルアミン塩型カチオン界面活性
剤、アシルアミン塩型カチオン界面活性剤の具体例とし
ては、たとえばＣ_12〜18のアルキル基を有する第１級ア
ミン塩（塩酸塩、酢酸塩など）、Ｃ₁₇のアルキル基また
はアルケニル基を有するアシルアミノエチルジエチルア
ミン塩（塩酸塩、ギ酸塩、酢酸塩、乳酸塩など）、Ｃ
_12〜18のアルキル基を有するＮ−アルキルポリアルキレ
ンポリアミン塩（塩酸塩、酢酸塩、アルキレン基のＣ数
は２〜３、アルキレンアミン基の繰返し数は１〜３）、
Ｃ₁₇のアルキル基またはアルケニル基を有する脂肪酸ポ
リエチレンポリアミド塩（塩酸塩、エチレンアミン基の
繰返し数は２）、Ｃ₁₇のアルキル基を有するジエチルア
ミノエチルアミド塩（塩酸塩、酢酸塩、乳酸塩など）な
どがあげられる。これらは１種で用いてもよく２種以上
を組み合わせて用いてもよい。

【００５６】前記第４級アンモニウム塩型カチオン界面
活性剤、アミド結合含有アンモニウム塩型カチオン界面
活性剤の具体例としては、たとえばＣ_12〜18のアルキル
基またはＣ₁₈のアルケニル基を有するアルキルまたはア
ルケニルトリメチルアンモニウム塩（陰イオンはＣ
ｌ^-、Ｂｒ^-、ＣＨ₃ＳＯ₄ ^-など）、Ｃ_12〜18のアルキル
基またはＣ₁₈のアルケニル基を有するジアルキルまたは
ジアルケニルジメチルアンモニウム塩（陰イオンはＣｌ
^-、Ｂｒ^-、ＣＨ₃ＳＯ₄ ^-）、Ｃ_12〜18のアルキル基また
はＣ₁₈のアルケニル基を有するアルキルまたはアルケニ
ルジメチルベンジルアンモニウム塩（陰イオンはＣ
ｌ^-）、Ｃ_12〜18のアルキル基を有するアルキルピリジ
ウム塩（陰イオンはＣｌ^-、Ｂｒ^-）、Ｃ₁₇のアルキル基
またはＣ₁₇のアルケニル基を有するアシルアミノエチル
メチルジエチルアンモニウム塩（陰イオンはＣＨ₃ＳＯ₄
^-）、Ｃ₁₃のアルキル基を有するアシルアミノプロピル
ジメチルベンジルアンモニウム塩（陰イオンはＣ
ｌ^-）、Ｃ₁₇のアルキル基を有するアシルアミノプロピ
ルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩（陰イオン
はＣｌＯ₄ ^-）、Ｃ₁₁のアルキル基を有するアシルアミノ
エチルピリジニウム塩（陰イオンはＣｌ^-）、Ｃ₁₇のア
ルキル基またはＣ₁₇のアルケニル基を有するジアシルア
ミノエチルジメチルアンモニウム塩（陰イオンはＣ
ｌ^-、なお、メチル基の１つがヒドロキシエチル基にな
っていてもよい）などがあげられる。また、トリアルキ
ルまたはアルケニルジアルキルアミンなどの３級アミン
を、キシレニルジクロライドなどの４級化剤を用いてカ
チオン化させた化合物などもあげられる。これらは１種
で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。

【００５７】前記エステル結合またはエーテル結合含有
アンモニウム塩型カチオン界面活性剤の具体例として
は、たとえばＣ₁₇のアルキル基またはＣ₁₇のアルケニル
基を有するジアシロキシエチルメチルヒドロキシエチル
アンモニウム塩（陰イオンは、ＣＨ₃ＳＯ₄ ^-）、Ｃ₁₆の
アルキル基を有するアルキルオキシメチルピリジウム塩
（陰イオンはＣｌ^-）などがあげられる。これらは１種
で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。

【００５８】前記イミダゾリンまたはイミダゾリウム塩
型カチオン界面活性剤の具体例としては、たとえばＣ
_11〜17のアルキル基またはＣ₁₇のアルケニル基を有する
アルキルまたはアルケニルイミダゾリン（酢酸塩、炭酸
塩、四級化物がある）、Ｃ_{11〜 17}のアルキル基またはＣ
₁₇のアルケニル基を有する１−ヒドロキシエチル２−ア
ルキルまたはアルケニルイミダゾリン（第四級化物もあ
る）、Ｃ₁₇のアルキル基またはアルケニル基を有する１
−アシルアミノエチル−２−アルキルイミダゾリウム塩
（陰イオンは、ＣＨ₃ＳＯ₄ ^-、Ｃ₂Ｈ₅ＳＯ₄ ^-、２位のア
ルキル基はメチル基またはエチル基）などがあげられ
る。これらは１種で用いてもよく、２種以上を組み合わ
せて用いてもよい。

【００５９】前記カチオン界面活性剤は単独で使用して
もよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これら
のうちでは、第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性
剤が、アニオン界面活性剤とのコンプレックス形成能の
点から好ましい。

【００６０】本発明に用いられるアニオン界面活性剤と
しては、前記熱可塑性エラストマーの水性乳化分散液の
製造に使用することができるものであればとくに限定な
く使用し得る。

【００６１】前記アニオン界面活性剤としては、たとえ
ばカルボン酸型アニオン界面活性剤、硫酸エステル型ア
ニオン界面活性剤、スルホン酸型アニオン界面活性剤、
リン酸エステル型アニオン界面活性剤などがあげられ
る。これらは１種で用いてもよく、２種以上を組み合わ
せて用いてもよい。

【００６２】前記カルボン酸型アニオン界面活性剤の具
体例としては、たとえば一般式： ＲＣＯＯＭ （式中、ＲはＣ_7〜21の飽和または不飽和炭化水素基、
ＭはＮａ、Ｋ、ＮＨ₄、アルカノールアミン・Ｈなどの
陽イオン）で表わされる脂肪酸塩、松の木の抽出などに
よって得られる樹脂酸の塩で主成分はアビエチン酸塩
（たとえば、

【００６３】

【化５】

【００６４】で表わされる）であるロジン酸塩、石油に
含まれるカルボン酸の塩で、たとえば一般式：

【００６５】

【化６】

【００６６】（式中、ＭはＮａ、Ｋ、アルカノールアミ
ン・Ｈなどの陽イオン、ｎは１以上）で表わされる構造
を有するナフテン酸塩、一般式： Ｒ（ＯＣ₂Ｈ₄）_nＯＣＨ₂ＣＯＯＭ （式中、ＲはＣ_10〜18のアルキル基、アルキルフェニル
基、ＭはＮａ、Ｋなどの陽イオン、ｎは２以上）で表わ
されるエーテルカルボン酸塩、一般式：

【００６７】

【化７】

【００６８】（式中、ＲはＣ_8〜18の不飽和炭化水素
基、ＭはＮａなどの陽イオン）で表わされるアルケニル
コハク酸塩、一般式： ＲＣＯＮ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＯＯＭ （式中、ＲはＣ_11〜18の飽和または不飽和炭化水素基、
ＭはＮａなどの陽イオン）で表わされるＮ−アシルサル
コシン塩、一般式：

【００６９】

【化８】

【００７０】（式中、ＲはＣ_11〜18の飽和または不飽和
炭化水素基、ＭはＮａ、アルカノールアミン・Ｈなどの
陽イオン）で表わされるＮ−アシルグルタミン酸塩など
があげられる。これらは１種で用いてもよく、２種以上
を組み合わせて用いてもよい。

【００７１】前記硫酸エステル型アニオン界面活性剤の
具体例としては、一般式： ＲＯＳＯ₃Ｍ （式中、ＲはＣ_8〜18の飽和または不飽和炭化水素基、
ＭはＮａ、Ｋ、ＮＨ₄、アルカノールアミン・Ｈなどの
陽イオン）で表わされる硫酸第１アルキル塩、一般式：

【００７２】

【化９】

【００７３】（式中、ＲＲ¹ＣＨ−はＣ_12〜16の直鎖ま
たは分岐鎖アルキル基を有する第２級アルコールからＯ
Ｈ基を除いた基、ＭはＮａなどの陽イオン）で表わされ
る硫酸第２アルキル塩、一般式： Ｒ（ＯＣ₂Ｈ₄）_nＯＳＯ₃Ｍ （式中、ＲはＣ_12〜18の飽和または不飽和炭化水素基、
ＭはＮａ、Ｋ、ＮＨ₄、アルカノールアミン・Ｈなどの
陽イオン、ｎは２以上）で表わされる硫酸アルキルポリ
オキシエチレン塩、一般式：

【００７４】

【化１０】

【００７５】（式中、ＲはＣ_8〜12のアルキル基、Ｍは
Ｎａなどの陽イオン、ｎは２以上）で表わされる硫酸ア
ルキルフェニルポリオキシエチレン塩、一般式： ＲＣＯＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｍ （式中、ＲはＣ_11〜17の飽和または不飽和炭化水素基、
ＭはＮａなどの陽イオン）で表わされる硫酸モノアシル
グリセリン塩、一般式： ＲＣＯＮＨＣ₂Ｈ₄ＯＳＯ₃Ｍ （式中、ＲはＣ_11〜17の飽和または不飽和炭化水素基、
ＭはＮａなどの陽イオン）で表わされるアシルアミノ硫
酸エステル塩、オリブ油、ひまし油、綿実油、なたね
油、牛脂などの油脂中の２重結合や水酸基が硫酸エステ
ル化物の塩（一部アシルグリセリンの加水分解、硫酸化
も起こっている）である硫酸化油、オレイン酸、リシノ
ール酸などの２重結合、水酸基を有する脂肪酸のプロピ
ル、ブチルエステルなどの硫酸エステル化物の塩である
硫酸化脂肪酸アルキルエステルなどがあげられる。これ
らは１種で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用い
てもよい。

【００７６】前記スルホン酸型アニオン界面活性剤の具
体例としては、たとえばＣ_14〜19のα−オレフィンのス
ルホン化物で一般にはＲＣＨ＝ＣＨＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ（アル
ケニル体）および

【００７７】

【化１１】

【００７８】（ＭはＮａ、Ｋなどの陽イオン）の混合物
として得られるα−オレフィンスルホン酸（ＡＯＳ）
塩、Ｃ_8〜20のｎ−パラフィンにＳＯ₂、Ｃｌ₂のスルホ
オキシ化物あるいはスルホクロル化物をアルカリで中和
して得られる第２アルカンスルホン酸塩、Ｃ_12〜18の脂
肪酸のメチル、イソプロピルエステルなどのα−スルホ
ン化物の塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、一般式： ＲＣＯＯＣ₂Ｈ₄ＳＯ₃Ｍ （式中、ＲはＣ_11〜17の飽和または不飽和炭化水素基、
Ｍ、Ｎａなどの陽イオン）で表わされるアシルイセチオ
ン酸塩、一般式： ＲＣＯＮ（ＣＨ₃）Ｃ₂Ｈ₄ＳＯ₃Ｍ （式中、ＲはＣ_11〜17の飽和または不飽和の炭化水素
基、ＭはＮａなどの陽イオン）で表わされるＮ−アシル
−Ｎ−メチルタウリン酸、一般式：

【００７９】

【化１２】

【００８０】（式中、ＲはＣ_2〜20直鎖または分岐鎖ア
ルキル基、ＭはＮａなどの陽イオン）で表わされるジア
ルキルスルホコハク酸、一般式：

【００８１】

【化１３】

【００８２】（式中、ＲＲ¹ＣＨ−はＣ_9〜13の直鎖また
は分岐鎖アルキル基、ＭはＮａ、Ｋなどの陽イオン）で
表わされるアルキルベンゼンスルホン酸塩（ＡＢＳ、Ｌ
ＡＳ）、一般式：

【００８３】

【化１４】

【００８４】（式中、ＲはＣ_3〜5の直鎖または分岐鎖ア
ルキル基、ＭはＮａなどの陽イオン）で表わされるアル
キルナフタレンスルホン酸塩、一般式：

【００８５】

【化１５】

【００８６】（式中、ＲはＣ₁₂のアルキル基、ＭはＮａ
などの陽イオン）で表わされるアルキルジフェニルエー
テルジスルホン酸塩、石油スルホン酸塩、リグニンスル
ホン酸塩などがあげられる。これらは１種で用いてもよ
く、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００８７】前記リン酸エステル型アニオン界面活性剤
の具体例としては、たとえば一般式：

【００８８】

【化１６】

【００８９】（式中、ＲはＣ_8〜18のアルキル基、Ｍは
Ｈ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ₄、アルカノールアミン・Ｈなどの
陽イオン）で表わされるリン酸アルキル塩（（１）リン
酸モノエステル塩、（２）ジエステル塩、（３）（１）
と（２）の混合物として存在する）、一般式：

【００９０】

【化１７】

【００９１】（式中、ＲはＣ_12〜18のアルキル基、Ｍは
Ｈ、Ｎａ、Ｋ、アルカノールアミン・Ｈなどの陽イオ
ン、ｎは２以上）で表わされるリン酸アルキルポリオキ
シエチレン塩（通常はジエステル塩との混合物として存
在する）、一般式：

【００９２】

【化１８】

【００９３】（式中、ＲはＣ_8〜12のアルキル基、Ｍは
Ｈ、Ｎａ、Ｋ、アルカノールアミン・Ｈなどの陽イオ
ン、ｎは２以上）で表わされるリン酸アルキルポリオキ
シエチレン塩（通常はモノエステル塩とジエステル塩と
の混合物として存在する）などがあげられる。また、前
記スチレン化フェノールポリアルキレンオキシド付加物
の硫酸エステル塩（Ｎａ塩、Ｋ塩など）、前記ベンジル
化フェノールポリアルキレンオキシド付加物の硫酸エス
テル塩（Ｎａ塩、Ｋ塩など）などがあげられる。これら
は１種で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いて
もよい。

【００９４】前記アニオン界面活性剤に使用される原料
のアルコールの具体例としては、たとえば２−エチルヘ
キサノール、ｎ−オクタノール、デカノール、ドデカノ
ール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、オクタデ
カノール、アルフォール、ドバノールなどの合成第１級
アルコール、タージトールＳ、ソフタノール、オキソア
ルコールなどの合成第２級アルコール、ベンジルアルコ
ール、およびフェノールとしてオクチルフェノール、ノ
ニルフェノール、ドデシルフェノールなどのＣ _8〜22の
もの、スチレン化フェノール、ベンジル化フェノールな
ど、アミンの具体例としては、ラウリルアミン、ラウリ
ルメチルアミン、ジオレイルアミンなどの高級アミン、
カルボン酸の具体例としては、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸、ベヘニ
ン酸、ロジン酸などがあげられる。

【００９５】前記アニオン界面活性剤は単独で使用して
もよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これら
のうちでは、前記スチレン化フェノールポリアルキレン
オキシド付加物の硫酸エステル塩（Ｎａ塩、Ｋ塩な
ど）、前記ベンジル化フェノールポリアルキレンオキシ
ド付加物の硫酸エステル塩（Ｎａ塩、Ｋ塩など）が前記
特定のノニオン界面活性剤との相溶性がよい点から、ま
た、カルボン酸型界面活性剤が、カチオン界面活性剤と
の間で生成したコンプレックスの被乳化物への吸着性が
良い点から好ましい。

【００９６】前記ノニオン界面活性剤、カチオン界面活
性剤およびアニオン界面活性剤の使用割合としては、全
量が１００部となるようにノニオン界面活性剤、好まし
くは特定のノニオン界面活性剤を含むノニオン界面活性
剤を１０〜９０部、さらには３０〜７０部、とくには４
０〜６０部使用し、カチオン界面活性剤およびアニオン
界面活性剤を合計量１０〜９０部、さらには３０〜７０
部、とくには４０〜６０部使用するのが、熱可塑性エラ
ストマー水性分散体の製造時の熱可塑性エラストマーと
溶剤とからなる混合物の乳化性、溶剤留去工程での泡立
防止、熱可塑性エラストマーのカチオン性水性分散液
（以下、熱可塑性エラストマー水性分散体ともいう）の
保存安定性などの点から好ましい。前記ノニオン界面活
性剤、とくに特定の乳化剤を含むノニオン界面活性剤の
使用量が１０部未満になると、ノニオン界面活性剤を使
用することによる乳化分散性向上の効果が充分得られに
くくなる傾向が生じ、９０部をこえるとカチオン界面活
性剤およびアニオン界面活性剤を使用することによる熱
可塑性エラストマー水性分散体の製造時の熱可塑性エラ
ストマーと溶剤とからなる混合物の乳化性を充分良好に
することができにくくなる傾向が生じる。また、カチオ
ン界面活性剤およびアニオン界面活性剤のコンプレック
スの生成量が少なくなるため、溶剤留去工程での泡立防
止の効果が得られにくくなる傾向が生じる。なお、カチ
オン界面活性剤とアニオン界面活性剤のコンプレックス
の生成と、特定の乳化剤またはこれを含むノニオン界面
活性剤とを組み合わせて使用する場合、相乗抑泡効果が
得られるため好ましい。

【００９７】前記カチオン界面活性剤へのアニオン界面
活性剤の配合割合としては、併用するノニオン界面活性
剤の種類および量により異なるため一義的に規定するこ
とは困難であるが、一般に、カチオン界面活性剤１００
部に対して０．１〜５０．０部、さらには０．５〜４
０．０部、ことには１．０〜３０．０部であるのが好ま
しい。アニオン界面活性剤の配合割合が少なすぎる場合
には、カチオン界面活性剤−アニオン界面活性剤のコン
プレックスを形成することによる効果が充分発現せず、
多すぎる場合には製造される熱可塑性エラストマー水性
分散体が充分カチオン性を示さなくなる。ただし、使用
するカチオン界面活性剤のカチオン基数に対して、併用
するアニオン界面活性剤のアニオン基数を前記条件下に
おいて、５０％以内に調整することが、本発明の効果を
発現させるために肝要である。

【００９８】前記カチオン界面活性剤とアニオン界面活
性剤との具体的な組み合わせとしては、たとえばラウリ
ルジメチルベンジルアンモニウムクロライド（ＬＤＭＢ
ＡＣ）１００部とスチレン基が平均２個付加したフェノ
ールにエチレンオキシド１３モルを付加させ、さらに硫
酸化した化合物のナトリウム塩（スチレン化フェノール
ＥＯＡ硫酸Ｎａ）３〜２０部との組み合わせ、ラウリル
ジメチルベンジルアンモニウムクロライド（ＬＤＭＢＡ
Ｃ）１００部とロジンＫ（天然系アニオン化合物のカリ
ウム塩）３〜３０部との組み合わせ、ラウリルジメチル
アンモニウムエチルサルフェート（ＬＤＭＥＡＳ）１０
０部とスチレン基が平均２個付加したフェノールにエチ
レンオキシド１３モルを付加させ、さらに硫酸化した化
合物のナトリウム塩（スチレン化フェノールＥＯＡ硫酸
Ｎａ）１〜３０部との組み合わせ、ラウリルジメチルア
ンモニウムエチルサルフェート（ＬＤＭＥＡＳ）１００
部とロジンＫ（天然系アニオン化合物のカリウム塩）１
〜３０部との組み合わせなどがあげられる。これらのう
ちでも、ＬＤＭＢＡＣ／スチレン化フェノールＥＯＡ硫
酸ＮａまたはロジンＫの組み合わせが、ノニオン界面活
性剤との相溶性がよい、または（および）カチオン界面
活性剤とアニオン界面活性剤のコンプレックスの被乳化
物への吸着性がよい点から好ましい。

【００９９】本発明の各種改質剤などに使用される熱可
塑性エラストマーのカチオン性水性分散液は、ノニオン
界面活性剤、好ましくは特定の乳化剤を含むノニオン界
面活性剤およびカチオン界面活性剤、さらにカチオン界
面活性剤より少ない量のアニオン活性剤の存在下で前記
熱可塑性エラストマーを乳化分散させ、カチオン性水性
分散液にすることによって製造される。

【０１００】前記熱可塑性エラストマー１００部に対す
るノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤およびアニ
オン界面活性剤（以下、全界面活性剤ともいう）の使用
量は、１〜１５部、さらには５〜１３部であるのが好ま
しい。前記全界面活性剤の使用量が少なすぎる場合に
は、前記カチオン性水性分散液製造時の熱可塑性エラス
トマーと溶剤とからなる混合物の乳化性が良好でなくな
り、多すぎる場合には溶剤留去工程での泡トラブルが生
じ、溶剤留去に要する時間が大幅に長くなり、製造上問
題となる。

【０１０１】前記カチオン性水性分散液にしめる前記熱
可塑性エラストマーおよび全界面活性剤の割合は、４０
〜６５％、さらには４５〜６０％であるのが、カチオン
性水性分散液の保存安定性や各改質剤として用いた場合
にポンプ輪送しやすい粘性にすることができるなどの点
から好ましい。

【０１０２】前記カチオン性水性分散液の製造は、たと
えば熱可塑性エラストマーの有機溶剤溶液および全界面
活性剤の溶融混合物と温水をラインミキサーで混合す
る、熱可塑性エラストマーの有機溶剤溶液および全界面
活性剤の溶融混合物に温水を滴下するなどの方法により
乳化・分散させたのち、有機溶剤をたとえば６０℃、７
２０〜６４０ｍｍＨｇ（約９６．０〜８５．３ｋＰａ）
で除去することにより行なうことができる。

【０１０３】前記有機溶剤の除去時、特開２００１−９
８１５９公報に記載の水性乳化分散液以外の従来の熱可
塑性エラストマー水性分散体の場合には泡立がはげし
く、脱溶剤に長時間を要するが、本発明ではカチオン界
面活性剤およびアニオン界面活性剤のコンプレックスを
形成させるため泡立を少なくすることができ、容易に熱
可塑性エラストマーのカチオン性水性分散液を製造する
ことができる。ノニオン界面活性剤として特定の乳化剤
を使用する場合には、さらに泡立を少なくすることがで
きるという相乗効果が期待できる。

【０１０４】製造されたカチオン性水性分散体の粒径
は、乳化のさせ方、使用する乳化剤の量、熱可塑性エラ
ストマー水性分散体の濃度などによっても異なるが、通
常５μｍ以下、さらには０．６〜３μｍ、ことには０．
８〜２μｍである。粒径が大きすぎる場合には、安定性
が不充分になりやすく、逆に小さすぎる場合には、粘度
が高くなり、製造しにくくポンプ輪送上の問題が生じや
すくなる傾向にある。

【０１０５】このようにして製造された本発明のカチオ
ン性水性分散液は、カチオン界面活性剤およびアニオン
界面活性剤のコンプレックスが部分的に生成するため、
カチオン界面活性剤での乳化性が良好となり、経時安定
性および機械的安定性が良好となる。カチオン水性分散
液製造時の泡立が少なく、また、たとえば水性感圧接着
剤として使用する場合には、水性感圧接着剤に混合する
ことによって、高温での保持力を改良し、あるいは水性
耐チッピング塗料用ＳＢＲラテックスなどに加える場合
には、ＳＢＲとの相溶性が良好で、耐チッピング性や密
着性などを向上させ、アスファルトに添加する場合に
は、アスファルトの軟化点、粘弾性、強靭性、高温粘
度、低温可撓性などを向上させることができる。

【０１０６】本発明のカチオン性水性分散液を製造する
際に、増粘剤を添加してもよい。増粘剤を添加する場合
には、長期間保存したときにも水と熱可塑性エラストマ
ーの分離がさらに生じにくい保存安定性の良好な増粘剤
入りの水性乳化分散液となる。

【０１０７】前記増粘剤の具体例としては、たとえばベ
ントナイト、アルミノシリケート、非イオン系セルロー
ス誘導体であるヒドロキシエチルセルロース、メチルセ
ルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルエチルセルロース、ヒドロキシエチル
エチルセルロースなど、カチオン系ポリマーであるジメ
チルアミノエチルメタクリレートメチルクロライド四級
塩重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド四
級塩重合物などがあげられる。これらは単独で用いても
よく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの
うちでは、非イオン系セルロース誘導体であるヒドロキ
シエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルエチル
セルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロースなど、
カチオン系ポリマーであるジメチルアミノエチルメタク
リレートメチルクロライド四級塩重合物、ジアリルジメ
チルアンモニウムクロライド四級塩重合物などが好まし
い。ことに、非イオン系セルロース誘導体のうちのヒド
ロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメ
チルセルロースなどのヒドロキシアルキルセルロース、
カチオン系ポリマーのうちのジメチルアミノエチルメタ
クリレートメチルクロライド四級塩重合物、ジアリルジ
メチルアンモニウムクロライド四級塩重合物などの第四
級アンモニウム塩型カチオン系ポリマーが好ましい。

【０１０８】前記増粘剤を添加する場合、熱可塑性エラ
ストマー１００部に対して固形分で０．１〜３．０部、
さらには０．１〜１．８部添加するのが好ましい。な
お、増粘剤が非イオン系セルロース誘導体の場合の添加
量としては、０．１〜２．０部、さらには０．１〜１．
０部、増粘剤がカチオン系ポリマーの場合の添加量とし
ては、１．０〜３．０部、さらには１．４〜１．８部が
好ましい。添加量が少なすぎる場合には、増粘剤を使用
することによる効果が充分得られず、多すぎる場合に
は、粘度が増大しすぎ、ポンプ輪送が行ないにくくなっ
たり、各改質性能が低下する傾向が生ずる。

【０１０９】以上説明したごとき本発明のカチオン性水
性分散液は、一般に、固形分濃度が４０〜６５％、さら
には４５〜６０％、粘度（２５℃、Ｂ型粘度計で測定）
が１００〜７００ｍＰａ・ｓ、さらには１５０〜５００
ｍＰａ・ｓのごときものであり、増粘剤を添加すること
により、一般に、固形分濃度が４０〜６５％、さらには
４５〜６０％、粘度（２５℃、Ｂ型粘度計で測定）が２
００〜６０００ｍＰａ・ｓ、さらには３５０〜４０００
ｍＰａ・ｓのごときものになる。

【０１１０】本発明のカチオン性水性分散液を改質剤と
して使用する場合、通常、被改質物（固形分）に対して
固形分で０．５〜５０％、さらには１．０〜３０％添加
される。添加量が少なすぎる場合には改質効果が充分得
られず、多すぎる場合には改質物の粘度が高くなりすぎ
て実用的でなくなる。また、改質物が高価になる。

【０１１１】本発明のカチオン性水性分散液を使用する
場合には、必要により、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防
腐防黴剤、消泡剤、分散安定剤、可塑剤、顔料などを加
えて使用してもよい。また、パラフィン系、アロマ系、
ナフテン系などのオイルを加えてもよい。さらに、ＳＢ
Ｒラテックス、クロロプレンラテックス、ポリブタジエ
ンラテックス、エチレンプロピレンゴムラテックスなど
のゴムラテックス、アクリルエマルジョン、酢酸ビニル
エマルジョン、ＥＶＡエマルジョン、ウレタンエマルジ
ョンなどの高分子化合物のエマルジョンと混合して使用
してもよく、あるいは別々に併用してもよい。本発明の
カチオン性水性分散液は、乳化剤としてノニオン界面活
性剤が含まれるため、通常のカチオン性エマルジョンほ
どアニオン性エマルジョンと混合した場合に凝集現象を
起こし難いが、アニオン性エマルジョンなどと混合する
場合には、作業性を損わない範囲とするのが好ましい。
さらに、セメント、石灰、イソシアネート化合物などの
水反応性化合物と併用してもよい。

【０１１２】前記オイルを加える方法としては、オイル
を油展した熱可塑性エラストマーを水性乳化分散液にす
る方法、熱可塑性エラストマーを前記溶剤に溶解し、ポ
リマー溶液とするときに同時にオイルを溶解して添加す
る方法、オイルの非イオン性および（または）カチオン
性乳化物を本発明のカチオン性水性分散液に混合する方
法などがあげられる。オイルの添加量は熱可塑性エラス
トマー１００部あたり５〜３００部が好ましい。オイル
は、パラフィン系、アロマ系、ナフテン系のいずれを使
用してもよいが、好ましくはナフテン系オイルである。

【０１１３】オイルを使用することにより、たとえば劣
化アスファルトの再生を容易にし、あるいは柔軟性（可
撓性）を付与するという効果が期待できる。

【０１１４】本発明のカチオン性水性分散液を使用する
場合、一般的にはドラム缶やコンテナーなどの容器に充
填して運搬し、ポンプを使用して塗布機や他のエマルジ
ョンとの混合設備に投入する方法が採られる。この場
合、貯蔵・運搬中に容器内で熱可塑性エラストマーと分
散媒である水とが分離（エマルジョンの離水現象）して
濃度が不均一になると、塗布量や他のエマルジョンへの
添加量が不均一になり、一定の塗膜厚さや一定の改質効
果が得られないなどの問題が生じる。それゆえ、乳化分
散性を向上させ、ひいては保存安定性を向上させること
は重要である。また、乳化分散液をポンプで投入する場
合、ポンプの剪断力で乳化・分散状態が破壊され、熱可
塑性エラストマーが分散媒である水から分離して、トラ
ブル（ポンプの詰り、能力低下、使用不能）の原因にな
る。この防止策のためにも、乳化性能を向上させて機械
安定性を向上させることは重要である。

【０１１５】つぎに、本発明のカチオン性水性分散液
を、熱可塑性エラストマーおよび有機溶剤からなる溶液
に、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤およびカ
チオン界面活性剤より少ない量のアニオン界面活性剤の
異種イオン性界面活性剤３種を溶解させた溶液を調製し
たのち、水と混合して乳化させ、ついで有機溶剤を留去
させることにより製造する方法、さらに製造された乳化
分散液に増粘剤を添加・溶解させることにより乳化分散
液を製造する方法について説明する。

【０１１６】まず、熱可塑性エラストマーをノニオン界
面活性剤、カチオン界面活性剤およびカチオン界面活性
剤より少ない量のアニオン界面活性剤の異種イオン性界
面活性剤３種を用いて乳化させる場合の１例について説
明する。

【０１１７】熱可塑性エラストマー１００部を有機溶剤
１００〜１０００部（エラストマーの有機溶剤への溶解
性で両者の割合が異なってくる）に溶解させた溶液を製
造したのち、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤
およびアニオン界面活性剤の所定量を溶解させる。

【０１１８】熱可塑性エラストマーを有機溶剤に溶解さ
せる際の温度、時間などには特に限定はないが、３０〜
８０℃で均一に溶解させる（通常２〜３時間を要す）の
が好ましい。また、溶解溶剤としては、たとえばトルエ
ン、キシレン、シクロヘキサンなどが好ましく使用され
る。

【０１１９】得られた乳化剤を含む熱可塑性エラストマ
ー有機溶剤溶液を３０〜８０℃、さらには４０〜６０℃
に調整したのち、３０〜８０℃、さらには４０〜６０℃
に調整した水８０〜６００部、さらには１００〜４００
部と混合・乳化することにより、乳化物が製造される。
使用する水の量は、目的とする粒径などのエマルジョン
物性に応じて決定される。

【０１２０】前記乳化剤を含む熱可塑性エラストマー有
機溶剤溶液と水との混合は、水に乳化剤を含む熱可塑性
エラストマー有機溶剤溶液を加えてもよいが、乳化剤を
含む熱可塑性エラストマー有機溶剤溶液に水を加える方
が、均一な粒径のエマルジョンを製造することができる
点から好ましい。

【０１２１】また、前記混合・乳化方法にはとくに限定
はないが、目的、スペックに応じた最適乳化分散機、た
とえば連続乳化が可能で乳化処理物の移送もおこなえる
特殊機化工業（株）製のラインミキサーあるいはユーロ
テック社のキャビトロンなどが、またバッチ製造方式に
なるが、アンカー、ディスパーおよびミキサーを併備し
た特殊機化工業（株）製のコンビミクスなどがあげられ
るが、これらに限定されるものではない。

【０１２２】このようにして製造された有機溶剤を含有
する乳化分散液は、２５〜６０℃、７２０〜６４０ｍｍ
Ｈｇ（約９６．０〜８５．３ｋＰａ）の減圧下で有機溶
剤が留去され（通常、０．３％以下、好ましくは０．２
％以下、さらに好ましくは０．１％以下まで留去され
る）、本発明のカチオン性水性分散液が製造される。

【０１２３】前記有機溶剤の留去に際し、必要により濃
度調整などのための水、消泡剤などが加えられ、窒素ガ
スが流される。

【０１２４】前記水の温度は、有機溶剤を含有する乳化
分散液の温度と同じであるのが好ましい。また、前記消
泡剤としては、たとえばシリコーン系消泡剤、あるいは
低分子量プロピレンオキサイド化合物などがあげられ、
その添加量は、通常熱可塑性エラストマーエマルジョン
１００部に対して、０．１〜２部程度である。

【０１２５】有機溶剤が留去されたのちの乳化分散液
は、長期保存をすると分離（エマルジョンの離水現象）
する場合があり、必要により増粘剤が添加される。増粘
剤の添加量は、得られる乳化分散液の保存安定性が良好
で、使用し易い粘度などの点から決定される。

【０１２６】また、必要により、さらに防腐剤などが添
加される。

【０１２７】このようにして製造される本発明のカチオ
ン性水性分散液は、熱可塑性エラストマーの乳化・分散
に使用する乳化成分として、好ましくは特定のノニオン
界面活性剤および必要により使用される他の界面活性剤
と、カチオン界面活性剤の一部とアニオン界面活性剤と
からなるカチオン界面活性剤−アニオン界面活性剤のコ
ンプレックスと、カチオン界面活性剤の残りとを使用し
て熱可塑性エラストマーを乳化したものであり、さらに
必要により増粘剤を使用することによって、乳化分散性
能を向上させて保存安定性および機械安定性を改良した
ものである。

【０１２８】このようにして製造された本発明のカチオ
ン性水性分散液は、塗工紙用、フォームラバー用、タイ
ヤコード用、コーティング用（缶、プラスチック、無機
材料、木など）、塗料用、フロアポリッシュ用、接着剤
用（水系接着剤、ポリマーセメント、モルタル接着剤な
ど）、粘着剤用、再剥離ラベル用、ダイレクトメール
用、およびカーペット、自動車シート、マットなどの繊
維加工用、防水材用などのエマルジョンとして使用する
ことができる。また、これらの用途に従来から用いられ
ているエマルジョンと混合して使用することができる。
これらの用途に使用する場合には、強度および接着・粘
着性の向上、あるいは柔軟性（可撓性）の付与など、エ
ラストマー独特の性質・機能を被処理物に付加できる。

【０１２９】ただし、本発明のカチオン性水性分散液
は、乳化剤としてノニオン界面活性剤が含まれているた
め、通常のカチオン性エマルジョンほどアニオン性エマ
ルジョンと混合した場合に凝集現象を起こし難いが、ア
ニオン性エマルジョンなどと混合する場合には、作業性
を損わない範囲とするのが好ましい。また、アスファル
ト改質剤としても有用である。

【０１３０】本発明のカチオン性水性化分散液を、前記
のごとき用途に従来から用いられているエマルジョンと
混合して使用する場合、本発明のカチオン性水性分散液
１００部（固形分）に対する従来から用いられているエ
マルジョンの使用量（固形分）は、１〜２００００部、
さらには１０〜１００００部であるのが、従来から用い
られているエマルジョンの持つ性能を阻害することな
く、しかも本発明のカチオン性水性分散液のもつ利点が
付加できることから好ましい。たとえば、本発明のカチ
オン性水性分散液を従来から使用されているアスファル
ト改質剤と混合して使用する場合、本発明のカチオン性
水性分散液１００部に対する従来から使用されているア
スファルト改質剤（エマルジョン）の使用量（固形分）
は、１〜２００部、さらには１０〜１００部であるの
が、アスファルトに好適な性能を付与できる点から好ま
しい。また、本発明のカチオン性水性分散液を従来から
使用されている水性感圧接着剤用エマルジョンと混合し
て使用する場合、本発明のカチオン性水性分散液１００
部（固形分）に対して、従来から用いられているエマル
ジョンの使用量（固形分）は、１００〜２０００部、さ
らには２００〜１０００部であるのが、従来から用いら
れているエマルジョンの性質を損うことなく、保持力を
向上させることができる点から好ましい。

【０１３１】以下に、一例として、本発明のカチオン性
水性分散液をアスファルト改質剤として使用する場合に
ついて詳しく説明する。

【０１３２】本発明のカチオン性水性分散液が加えられ
るアスファルトには、とくに制限はなく、たとえば石油
アスファルト、天然アスファルト、ブローンアスファル
ト、セミブローンアスファルト、脱色アスファルト（石
油樹脂）、グースアスファルトなどのアスファルトに加
えられる。

【０１３３】本発明のカチオン性水性分散液を用いてア
スファルトを改質する場合として、以下の場合があげら
れる。

【０１３４】（１）熱アスファルトの改質 撹拌できる粘度まで充分融解された熱アスファルトに撹
拌しながら直接前記カチオン性水性分散液を添加し、水
を蒸発させ、熱可塑性エラストマーがほぼ均一にアスフ
ァルトに溶解、分散するまで撹拌する。

【０１３５】（２）熱アスファルト混合物の改質 骨材と熱アスファルトを混合したのち、混合物に撹拌し
ながら前記カチオン性水性分散液を添加し、水を蒸発さ
せ、熱可塑性エラストマーがほぼ均一にアスファルトに
溶解、分散するまで撹拌する。再生アスファルト混合物
に使用される場合は、本発明のカチオン性水性分散液の
添加前にさらに再生材（舗装道路の補修のために掘り起
こしたときに発生するアスファルト混合物の廃棄物であ
る発生材を粉砕して、もう一度新アスファルト混合物と
混ぜて使用できるようにしたもの）が混合される。

【０１３６】（３）アスファルト乳剤の改質 （ａ）アスファルトをカチオン性、ノニオン性またはこ
れらを組み合わせた乳化剤を用いて水性乳化分散液とし
たアスファルト乳剤と、前記カチオン性水性分散液とを
混合して均一になるまで撹拌する。

【０１３７】（ｂ）加熱アスファルトに前記カチオン性
水性分散液を添加し、水分を蒸発させ、熱可塑性エラス
トマーがほぼ均一にアスファルトに溶解、分散するまで
撹拌したのち、これと乳化剤および水を混合して改質ア
スファルトの水性乳化分散液とする。

【０１３８】（ｃ）前記カチオン性水性分散液にカチオ
ン性、ノニオン性またはこれらを組み合わせた乳化剤を
添加し、加熱アスファルトを混合して水性乳化分散液と
する。

【０１３９】（４）常温アスファルト混合物の改質 前記（３）のアスファルト乳剤と前記カチオン性水性分
散液との混合物または改質アスファルト乳剤を骨材に散
布して混合し、あるいはアスファルト乳剤と前記カチオ
ン性水性分散液とを別々に骨材に散布して混合し、ほぼ
均一になるまで撹拌する。再生アスファルト混合物に使
用される場合は、さらに再生材が混合される（ただし、
前記カチオン性水性分散液（アスファルト改質剤）とア
ニオン性アスファルト乳剤とを混合する場合には、作業
性が得られる範囲で混合する）。

【０１４０】前記カチオン性水性分散液のごときタイプ
のアスファルト改質剤を使用する場合、一般的にはドラ
ム缶やコンテナなどの容器に充填して運搬し、ポンプを
使用してアスファルトに投入する方法が採られている。
この場合、貯蔵・運搬中に容器内で熱可塑性エラストマ
ーと分散媒である水とが分離して濃度が不均一になる
と、アスファルト改質剤としての添加量が不均一にな
り、一定の改質効果が得られなかったり、添加されたア
スファルト改質剤中の分離した熱可塑性エラストマーが
アスファルトに溶解しにくいなどの問題が生じる。それ
ゆえ、アスファルト改質剤中での熱可塑性エラストマー
の保存安定性は重要である。また、アスファルト改質剤
をポンプで投入する場合、ポンプの剪断力で乳化・分散
状態が破壊され、熱可塑性エラストマーが分散媒である
水から分離しても、アスファルトへの熱可塑性エラスト
マーの溶解不良や、ポンプ自体に熱可塑性エラストマー
が詰まり、ポンプの能力低下、さらには使用不能になる
場合があり、アスファルト改質剤の機械的安定性は重要
である。

【０１４１】前記アスファルト改質剤は、加熱アスファ
ルト合材、再生加熱アスファルト合材、フォームドアス
ファルト合材などのアスファルト合材、常温アスファル
ト合材および再生常温アスファルト合材用アスファルト
乳剤、そしてタックコート、シールコート、アーマコー
トなどのコート材のアスファルトの改質に好適に使用さ
れ、道路、空港、港湾、鉄道、鉄道貨物ヤード、構内、
駐車場、歩道、自転車道、スポーツ施設、レース場、テ
ニスコート、石油タンク基礎、水利構造物、廃棄物処理
場などの舗装に使用することができる。さらに、土木、
屋上、屋根などの防水用アスファルト、住宅用床防音
材、床材、鋼管塗布などの建築用アスファルト、その他
電気絶縁用コウンパウンド、トンネル断熱材用などのア
スファルトの改質に使用することができる。

【０１４２】

【実施例】つぎに本発明のカチオン性水性分散液を実施
例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれら
に限定されるものではない。

【０１４３】なお、実施例などで用いる評価方法を以下
にまとめて説明する。

【０１４４】（泡立）熱可塑性エラストマー水性分散体
を水で２倍に希釈した液を１００ｍｌネスラー管に５０
ｍｌ入れ、３０回手で倒立撹拌し、静置したのちの泡の
量を経時的に測定する。

【０１４５】（粘度）ブルックフィールド型回転粘度
計、東機産業（株）製ＢＬ型を使用。

【０１４６】単一円筒型のローターを２５℃の試料中で
回転させ、そのときのずり速度とずり応力より粘度を求
める。

【０１４７】（熱可塑性エラストマー水性分散液の粒子
径）エマルジョン製造時のトルエン留去後に採取した熱
可塑性エラストマー水性分散体を、（株）島津製作所製
のＳＡＬＤ２０００を用いた光回折法により評価。

【０１４８】（貯蔵安定性）日立卓上遠心機（（株）日
立製作所製 ＣＴ５ＤＬ型）を使用し、試料と容器（２
７φ×９０ｍｍ）風袋の合計重量が１３５ｇになるよう
に試料（熱可塑性エラストマー水性分散体）を採取した
（試料：約４５ｇ）。

【０１４９】遠心分離の条件は、３０００ｒｐｍ（１７
６１ｇ）×３０分とし、遠心分離後の容器下層部の熱可
塑性エラストマー水性分散体をストローで約１ｇ採取し
て精密天秤で計量し、電気オーブンを使用して２００℃
×１５分蒸発乾燥後の重量を求め、下記計算式から全固
形分濃度を求めた。

【０１５０】

【数１】

【０１５１】（機械安定性）ＪＩＳ ６３８７［参考−
機械的安定度］記載の「マロン安定性試験法」に準じ
て、荷重１０ｋｇ、時間５分、回転数１０００ｒｐｍ、
温度６０℃の条件下、サンプル量５０ｇを使用した。

【０１５２】なお、下記計算式から凝固率を求めた。数
値が小さいほど、機械安定性がよいことを示している。

【０１５３】

【数２】

【０１５４】（初期粘着性）ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じ
て傾斜式ボールタック試験をおこなった。傾斜角３０
度、測定温度２５℃とし、粘着部分に保持されたボール
ナンバーで初期粘着性を評価した。

【０１５５】（粘着力）ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じて１
８０度引き剥がし試験をおこなった。試験板（被写体）
としてステンレス板（大きさ：５０ｍｍ×１５０ｍｍ×
１．５ｍｍ）を用い、測定温度２５℃とした。

【０１５６】（保持力）ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じて４
０℃および１００℃の雰囲気下で保持力を測定した。１
００ｇの荷重をかけた場合における落下時間で保持力を
評価した。

【０１５７】（高温環境下における粘着性）直径２ｃｍ
のガラス棒の周面に、長さ６０ｍｍ、幅２５ｍｍの粘着
テープを貼り付け、室温で２４時間にわたり養生した。
ついで、１５０℃の雰囲気下に１時間放置したのち、粘
着テープの貼り付き状態を目視観察し、下記基準で評価
した。 ○：放置前における貼り付き状態と変わらない。 △：粘着テープの端部にウキが認められる。 ×：粘着テープの半分以上にウキが認められる。

【０１５８】（耐チッピング性）グラベロ試験機にて６
号砕石５００ｇを５ｋｇ／ｃｍ²（約０．４９ＭＰａ）
の圧力で５回噴射し、試験片の状態を目視観察し、下記
基準で評価した。 ○：傷つきがない。 △：層間剥離がある。 ×：界面剥離がある。

【０１５９】（防音性）試験片の塗膜面に１ｍの高さか
ら直径１０ｍｍのスチールボールを落下させ、その際に
生じる衝突音を指示騒音計で５回測定し、平均値を求め
た。数値の小さいほど防音性効果が高い。

【０１６０】（密着性）試験片をＪＩＳ Ｋ５４００に
準じてテープ剥離法（２ｍｍクロスカット）で３回測定
し平均値を求めた。数値の大きいほど密着性が優れる。

【０１６１】以下にアスファルト改質剤として本発明の
乳化分散液を評価した方法について説明する。

【０１６２】（アスファルト物性）ストレートアスファ
ルト（６０〜８０、コスモ石油（株）製（以下、コスモ
６０〜８０という））を１７０℃に加熱し、４枚羽根撹
拌翼を付けた撹拌機により、回転数４００〜５００ｒｐ
ｍの条件下で本発明の乳化分散液を混合した。

【０１６３】本発明の乳化分散液の配合割合は、ストレ
ートアスファルト（コスモ６０〜８０）１００部に対
し、固形分換算で６部とした。

【０１６４】アスファルトの物性試験は、「舗装試験法
便覧」（昭和６３年１１月１０日（社）日本道路協会刊
行）に記述された方法に準拠して評価した。

【０１６５】（アスファルト乳剤蒸発残留物物性）市販
アスファルト乳剤（ＰＫ−４、東邦理化（株）製）１０
０部（固形分）の中に本発明のカチオン性水性分散液６
部（固形分）を添加し、４枚羽根撹拌翼を付けた撹拌機
により、回転数４００〜５００ｒｐｍの条件で本発明の
カチオン性水性分散液を１０分間混合後、撹拌を続けな
がら９０〜９５℃に加温して大半の水分を蒸発させたの
ち、さらに１３０〜１４０℃に昇温して水分を完全に蒸
発させてアスファルト乳剤蒸発残留物を得、物性（針入
度、軟化点、伸度、タフネス、テナシティ）を評価し
た。

【０１６６】得られたアスファルト乳剤蒸発残留物の物
性の評価は「舗装試験法便覧」に記述された方法に準拠
して行なった。

【０１６７】つぎに、実施例などで使用する主要原料の
内容および略号について以下に説明する。

【０１６８】熱可塑性エラストマー ＳＢＳ：ジェイエスアール（株）製 ＴＲ−２６３１
Ｃ、分子量約１４０，０００ 界面活性剤 スチレン化フェノールＥＯＡ：スチレン基が平均２個付
加したフェノールにエチレンオキシド２０モルを付加し
たもの（モノスチレン化フェノールポリアルキレンオキ
シド付加物：ジスチレン化フェノールポリアルキレンオ
キシド付加物：トリ以上のスチレン化フェノールポリア
ルキレンオキシド付加物＝１８：４８：３４（重量
比）） ベンジル化フェノールＥＯＡ：ベンジル基が平均２個付
加したフェノールにエチレンオキシド２０モルを付加し
たもの（モノベンジル化フェノールポリアルキレンオキ
シド付加物：ジベンジル化フェノールポリアルキレンオ
キシド付加物：トリ以上のベンジル化フェノールポリア
ルキレンオキシド付加物＝１６：４７：３７（重量
比）） ラウリルアルコールＥＯＡ：ラウリルアルコールにエチ
レンオキシド２０モルを付加したもの ＬＤＭＢＡＣ：ラウリルジメチルベンジルアンモニウム
クロライド ＬＤＭＥＡＳ：ラウリルジメチルアンモニウムエチルサ
ルフェート スチレン化フェノールＥＯＡ硫酸Ｎａ：スチレン基が平
均２個付加したフェノール（モノ：ジ：トリ以上の比率
は前記したスチレン化フェノールＥＯＡに同じ）エチレ
ンオキシド１３モルを付加させ、さらに硫酸化した化合
物 ロジンＫ：天然系アニオン化合物のカリウム塩 増粘剤 ＨＥＣ：ヒドロキシエチルセルロース（ハーキュレス社
製、ＭＲ２５０ＨＲ）

【０１６９】実施例１ ディスパーとミキサーおよびアンカーを備えた乳化機
（特殊機化工業（株）製、ＴＫコンビミックス３Ｍ−５
型）へ、ＳＢＳ１００部（６００ｇ）、トルエン３００
部（１８００ｇ）を投入し、５５℃に昇温してＳＢＳを
溶解させた。

【０１７０】溶解後、活性剤（以下に記す活性剤の添加
量は固型分換算）としてスチレン化フェノールＥＯＡ
４．５部（２７ｇ）、ＬＤＭＢＡＣ ５部（３０ｇ）お
よびスチレン化フェノールＥＯＡ硫酸Ｎａ ０．５部
（３ｇ）を投入し、ミキサーの周速１２．８ｍ／ｓ、デ
ィスパーの周速９．６ｍ／ｓ、アンカーの回転数６０ｒ
ｐｍで１０分間撹拌混合した。

【０１７１】しかるのち、５５℃の温水２５０部（１５
００ｇ）を３０分間かけて添加した。添加後１０分間撹
拌してＳＢＳ乳化分散液を得た。

【０１７２】そののち、６０℃、７２０〜６４０ｍｍＨ
ｇ（約９６．０〜８５．３ｋＰａ）でトルエンを留去
し、トルエン残存量を０．０５％以下にし、固形分を５
０％に調整したカチオン性水性分散液を得た。

【０１７３】得られたＳＢＳカチオン性水性分散液の泡
立は、直後１９ｍｌ、１分後１０ｍｌ、５分後４ｍｌで
あった。

【０１７４】得られたＳＢＳカチオン性水性分散液（固
形分５０％）の粘度、粒子径、貯蔵安定性、機械安定性
を測定した。結果を表１に示す。

【０１７５】また、アスファルト改質剤として使用した
時のアスファルト物性、アスファルト乳剤蒸発残留物物
性を測定した。結果を表１に示す。

【０１７６】実施例２ 実施例１で用いたスチレン化フェノールＥＯＡ硫酸Ｎａ
をロジンＫにかえたほかは実施例１と同様にしたＳＢＳ
乳化分散液を得、評価した。結果を表１に示す。

【０１７７】実施例３〜８および比較例１〜５ 表１記載の原料を表１記載の割合で使用し、実施例１と
同様にしてＳＢＳカチオン性水性分散液を製造し、評価
した。結果を表１に示す。

【０１７８】なお、実施例６〜８および比較例３〜４
は、実施例１〜２、４、比較例１〜２で得られたＳＢＳ
水性分散液（固形分５５％）に、たとえば実施例６の場
合、増粘剤であるＨＥＣ ０．３部（１．８ｇ）を粉体
のまま添加し、固形分５０％になるように水を添加し、
撹拌（２０００ｒｐｍ）し、そののち、１２時間放置し
てＨＥＣを溶解させることにより調製した。実施例７〜
８、比較例３〜４の場合も、表１記載の増粘剤を表１記
載の量使用し、同様の操作を行なって調製した。

【０１７９】実施例９および１０ 実施例１および６で得られた固形分５０％のＳＢＳカチ
オン性水性分散液８０部とカチオン系界面活性剤を用い
て乳化重合したガラス転移温度５０℃、ムーニー粘度
（ＭＬ１＋４）５０、固形分５０％のＳＢＲラテックス
（ジェイエスアール（株）製、ローデックスＫ）２０部
とを混合したものについて評価した。結果を表１に示
す。

【０１８０】実施例１１ 実施例１で得られた固形分５０％のＳＢＳカチオン性水
性分散液６０部とスチレン化フェノールＥＯＡで乳化し
た固形分５０％のナフテン系オイル（出光興産（株）
製、ＮＭ−２８０）４０部とを混合したものについて評
価した。結果を表１に示す。

【０１８１】

【表１】

【０１８２】本発明のカチオン性乳化分散液は、特開２
００１−９８１５９公報記載のノニオン活性剤とカチオ
ン活性剤とを併用した乳化分散液に比較し、マロン安定
性試験の凝固率測定結果で１／１０以下の値となり、ま
た貯蔵安定性でも数％のオーダーで安定性が向上したこ
とを示していることから、乳化性が大幅に改良されてい
ることがわかる。

【０１８３】そして、ＳＢＲラテックスと混合した場合
には、伸度が良好となり、耐クラック性が改善されると
いう効果が期待できる。

【０１８４】また、ナフテン系オイルと混合した場合に
は、柔軟性（可撓性）が良好となり、劣化アスファルト
の再生に有用な効果が期待できる。

【０１８５】このような本発明のカチオン性水性分散液
を、たとえばアスファルト改質剤に使用した場合には、
アスファルトへの混合、溶解が簡便で、アスファルトの
軟化点、粘弾性特性、強靭性、高温粘度などを向上させ
ることができるので、舗装の耐流動性、耐磨耗性、強靭
性などを改良し、舗装の長寿命化を図ることができる。
また、従来の固形熱可塑性エラストマーでは困難であっ
たアスファルト乳剤の改質を容易に行なうことができる
ので、常温舗装用合材やコート材の改質にも有効であ
る。さらに熱アスファルトの低温可撓性を改善すること
ができるので、防水材などの改質にも有効である。

【０１８６】実施例１２〜１５および比較例６〜８ 劣化アスファルトに、実施例１および実施例１１で得ら
れたＳＢＳカチオン性水性分散液を、表２に示す割合で
混合し、その再生効果を評価した。結果を表２に示す。

【０１８７】なお、劣化アスファルトは、コスモ６０〜
８０を１ｍｍの薄膜にして８５℃、４８時間熱風乾燥機
で酸化劣化させたものを使用した。

【０１８８】

【表２】

【０１８９】本発明のＳＢＳカチオン性水性分散液を劣
化アスファルトに混合すると、軟化点、伸度、タフネス
およびテナシティが著しく向上し、劣化アスファルトの
再生、改質効果が認められる。

【０１９０】実施例１６〜１８および比較例９ アニオン系界面活性剤で乳化重合した固形分５８％、ガ
ラス転移温度５０℃のアクリルエマルジョンＡＥ３１１
（ジェイエスアール（株）製）および実施例２で得られ
たＳＢＳカチオン性水性分散液を表３に示す割合で混合
した。得られた混合物１００部（固形分）に、ポリエー
テルポリウレタン系増粘剤であるＤＫシックナーＳＣＴ
−２７５（第一工業製薬（株）製）０．２部を添加する
ことにより、粘度が約１０，０００ｍＰａ・ｓ（ＢＭ
型）の水性感圧接着剤を調製した。

【０１９１】得られた水性感圧接着剤を１５／１０，０
００インチの隙間を有するアプリケーターを用いて、ポ
エステルフィルム（厚さ２５μｍ）よりなる基材表面に
塗布し、塗膜を１１０℃で１分間乾燥することにより、
前記基材表面に粘着層（２０〜２５ｇ／ｍ²）が形成さ
れた粘着テープを製造した。

【０１９２】得られたテープを用いて表３記載の項目に
ついて評価した。結果を表３に示す。

【０１９３】

【表３】

【０１９４】本発明のＳＢＳカチオン性水性分散液は、
水性感圧接着剤の改質剤として好適に用いることができ
る。

【０１９５】本発明のＳＢＳカチオン性水性分散液を用
いた水性感圧接着剤は、被着体に対して良好な粘着性を
有するとともに、高温環境下においても適度な粘着性を
有し、耐熱性にすぐれたものである。

【０１９６】また、本実施例では、アニオン性アクリル
エマルジョンとＳＢＳカチオン性水性分散液を混合した
が、表３記載の混合割合では、作業上の支障はなかっ
た。

【０１９７】実施例１９〜２０および比較例１０ 実施例３および４で得られたＳＢＳカチオン性水性分散
液１００部（固形分）に、分散剤（第一工業製薬（株）
製、シャロールＤＣ−９０２Ｐ）０．５部（固形分）、
炭酸カルシウム１５０部、タルク５０部を添加し、水を
加えて全固形分が７０％になり、しかもその粘度が３
０，０００ｍＰａ・ｓとなるように増粘剤（ＤＫシック
ナーＳＣＴ−２７５）を添加し、塗料を調製した。

【０１９８】比較として、アニオン系界面活性剤で乳化
重合した固形分５４％、ガラス転移温度３０℃のＳＢＲ
ラテックス（ジェイエスアール（株）製、ＪＳＲ０５４
５）１００部（固形分）に、分散剤（アロン化成（株）
製、アロンＡ−２０）０．２部（固形分）を添加した以
後は、前記と同様の処理を実施し、塗料を調製した。

【０１９９】得られた塗料をエアレススプレーにより厚
さ０．８ｍｍの鋼板に１．６ｍｍの塗装厚となるように
塗装した。そののち、９０℃で１０分および室温で１日
乾燥させた。

【０２００】得られた試験片について、表４に記載の評
価項目について評価した。結果を表４に示す。

【０２０１】

【表４】

【０２０２】本発明のＳＢＳカチオン性水性分散液を使
用したものは、耐チッピング性、密着性にすぐれ、水系
耐チッピング塗料用としても有用である。

【０２０３】実施例２１〜２３および比較例１１ ストレートアスファルト６０〜８０（コスモ石油（株）
製）１００部に対し、実施例３、実施例４で得られたＳ
ＢＳカチオン性水性分散液および固形換算で表５に示す
ように市販ＳＢＲラテックス（ジェイエスアール（株）
製、ローデックスＫ）を混ぜたものを、固形分で１０部
添加し、均一に混合した。

【０２０４】得られたアスファルト防水材の強度と伸度
をＪＩＳ Ａ６０２１に準拠して、（株）島津製作所製
オートグラフＡＧ−５００Ａを用いて測定した。

【０２０５】比較として、市販アスファルト防水材のブ
ローンアスファルト（コスモ石油（株）製）を評価し
た。結果を表５に示す。

【０２０６】

【表５】

【０２０７】本発明のＳＢＳカチオン性水性分散液は、
アスファルト防水材用の改質剤として使用した場合に、
強度および伸びのバランスにすぐれ、好適な性能を示す
ことがわかる。

【０２０８】

【発明の効果】本発明のカチオン性水性分散液は、特開
２００１−９８１５９公報に記載のものと比較して、乳
化性が向上したことにより、貯蔵（経日）安定性、機械
安定性が改良されたものである。

【０２０９】本発明のカチオン性水性分散液は、アスフ
ァルト改質剤として有用であり、また、水性感圧接着剤
あるいは水系耐チッピング塗料に活用できるエマルジョ
ンとして有用であり、さらに、その他の多用途に用いら
れるエマルジョンに混合して使用される場合に好適な性
質を付与することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/00 Ｃ０８Ｋ 5/00 (72)発明者 大久保 幸浩 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 (72)発明者 伊藤 悦夫 京都府長岡京市奥海印寺太鼓山22−101 (72)発明者 久世 昌代 滋賀県甲賀郡甲西町菩提寺1492−３ Ｆターム(参考） 4D077 AA03 AA05 AC05 DD03Y DD29Y DE04Y DE08Y 4F070 AA11 AC42 AC72 AC84 AE13 AE14 CB05 CB13 4G065 AA01 AB10Y AB38Y BA03 BA04 BA06 BA07 BB06 CA11 DA03 DA06 DA07 FA01 4J002 AB033 AB053 BP011 CH022 DJ007 DJ037 EG056 EG086 EN136 EU106 EW026 EW137 FD312 FD316 FD333 FD337 GJ00 GL00 HA06 4J005 AA12

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性エラストマーを、ノニオン界面
   活性剤、カチオン界面活性剤およびカチオン界面活性剤
   より少ない量のアニオン界面活性剤の異種イオン性界面
   活性剤３種を用いて乳化分散させたことを特徴とする熱
   可塑性エラストマーのカチオン性水性分散液。
2. 【請求項２】 カチオン界面活性剤１００重量部に対し
   て、アニオン界面活性剤０．１〜５０．０重量部を配合
   する請求項１記載のカチオン性水性分散液。
3. 【請求項３】 ノニオン界面活性剤がスチレン化フェノ
   ールポリアルキレンオキシド付加物である請求項１また
   は２記載のカチオン性水性分散液。
4. 【請求項４】 前記スチレン化フェノールポリアルキレ
   ンオキシド付加物が、モノスチレン化フェノールポリア
   ルキレンオキシド付加物：ジスチレン化フェノールポリ
   アルキレンオキシド付加物：トリ以上のスチレン化フェ
   ノールポリアルキレンオキシド付加物＝１０〜２０：４
   ０〜５５：３０〜４５（重量比）の割合で合計量が１０
   ０になるように含まれる請求項３記載のカチオン性水性
   分散液。
5. 【請求項５】 ノニオン界面活性剤がベンジル化フェノ
   ールポリアルキレンオキシド付加物である請求項１また
   は２記載のカチオン性水性分散液。
6. 【請求項６】 前記ベンジル化フェノールポリアルキレ
   ンオキシド付加物が、モノベンジル化フェノールポリア
   ルキレンオキシド付加物：ジベンジル化フェノールポリ
   アルキレンオキシド付加物：トリ以上のベンジル化フェ
   ノールポリアルキレンオキシド付加物＝１０〜２０：４
   ０〜５５：３０〜４５（重量比）の割合で合計量が１０
   ０になるように含まれる請求項５記載のカチオン性水性
   分散液。
7. 【請求項７】 さらに、増粘剤として非イオン系セルロ
   ース誘導体および（または）カチオン系ポリマーを含有
   する請求項１、２、３、４、５または６記載のカチオン
   性水性分散液。
8. 【請求項８】 熱可塑性エラストマーおよび有機溶剤か
   らなる溶液に、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性
   剤およびカチオン界面活性剤より少ない量のアニオン界
   面活性剤を溶解させた溶液を調製したのち、水と混合し
   て乳化させ、ついで有機溶剤を留去させることを特徴と
   する請求項１、２、３、４、５または６記載のカチオン
   性水性分散液の製法。
9. 【請求項９】 請求項８記載の乳化分散液の製法におい
   て、有機溶剤を留去させたのち、さらに増粘剤を添加・
   溶解させる事を特徴とする請求項７記載のカチオン性水
   性分散液の製法。