JP2003253040A - 架橋ポリオレフィンの再生処理方法 - Google Patents

架橋ポリオレフィンの再生処理方法

Info

Publication number
JP2003253040A
JP2003253040A JP2002051670A JP2002051670A JP2003253040A JP 2003253040 A JP2003253040 A JP 2003253040A JP 2002051670 A JP2002051670 A JP 2002051670A JP 2002051670 A JP2002051670 A JP 2002051670A JP 2003253040 A JP2003253040 A JP 2003253040A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
crosslinked polyolefin
antioxidant
lactone
weight
crosslinked
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2002051670A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3902025B2 (ja
Inventor
Sanae Horikawa
佐奈栄 堀川
Shigeru Tokuda
繁 徳田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Furukawa Electric Co Ltd
Original Assignee
Furukawa Electric Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Furukawa Electric Co Ltd filed Critical Furukawa Electric Co Ltd
Priority to JP2002051670A priority Critical patent/JP3902025B2/ja
Publication of JP2003253040A publication Critical patent/JP2003253040A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3902025B2 publication Critical patent/JP3902025B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62Plastics recycling; Rubber recycling

Landscapes

  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 架橋ポリオレフィンを熱可塑化して得られる
再生品の機械的特性を大幅に改善できる再生処理方法を
提供する。 【解決手段】 架橋ポリオレフィン100重量部に対し
てラクトン系酸化防止剤0.1〜10重量部を添加し、
熱可塑化することによる架橋ポリオレフィンの再生処理
方法。

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【発明の属する技術分野】本発明は、優れた機械的特性
を有する再生品が得られる、架橋ポリオレフィンの熱可
塑化による再生処理方法に関する。 【0002】 【従来の技術】架橋ポリオレフィンは優れた電気特性お
よび耐熱性を有していることから、電線・ケーブルの被
覆材、発泡シート、パイプなど広範な用途に使用されて
いる。しかし、架橋ポリオレフィンは架橋による三次元
構造を有しているため加熱しても溶融せず、再加工・再
利用が困難なことから、回収された架橋ポリオレフィン
製品や製造時に発生したロスなどは焼却するか、産業廃
棄物として埋め立て処理しているため、その有効な活用
方法が望まれていた。 【0003】従来、架橋ポリオレフィンの再生利用方法
としては、架橋ポリオレフィンを熱分解油化することに
よって再び石油原料に転換する方法、架橋ポリオレフィ
ンを微粉砕して樹脂の充填材として使用する方法、超臨
界水・亜臨界水や熱・剪断力により分子量を低下させて
熱可塑化する方法などが知られている。たとえば、特許
第3026270号および特開平11−189670号
公報には、二軸押出機などを使用して架橋ポリオレフィ
ンに熱と剪断力を与え、連続的に可塑化する方法が開示
されている。 【0004】しかし、これらの方法では、架橋ポリオレ
フィンの分子構造を切断するために200℃から400
℃の高温下で処理を行うため、再生品の分子量が過度に
低下することによるメルトフローレート(MFR)の極
端な上昇や、引張特性などの機械的特性が大幅に低下す
るというような品質低下を引き起こしやすい。このた
め、熱可塑化した再生品を再び成形加工して利用する場
合には、未架橋のバージン材を大量に配合して特性を確
保する必要があり、本来のリサイクル利用の観点から望
ましくない。 【0005】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、加熱
しても溶融しない架橋ポリオレフィンを加熱して溶融加
工可能な状態にすること、即ち、熱可塑化して得られる
再生品の機械的特性を大幅に改善できる再生処理方法を
提供することにある。 【0006】 【課題を解決するための手段】本発明に係る架橋ポリオ
レフィンの再生処理方法は、架橋ポリオレフィン100
重量部に対してラクトン系酸化防止剤0.1〜10重量
部を添加し、熱可塑化することを特徴とする。 【0007】本発明において、熱可塑化は、押出機を用
いて架橋ポリオレフィンを含む被処理物に熱および剪断
力を与え、架橋ポリオレフィンの分子構造を切断するこ
とによりなされる。 【0008】本発明においては、架橋ポリオレフィンに
対して、ラクトン系酸化防止剤に加えて、さらにフェノ
ール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤およびイオウ系酸
化防止剤からなる群より選択される少なくとも1種の酸
化防止剤を添加してもよい。 【0009】 【発明の実施の形態】本発明において、架橋ポリオレフ
ィンとは、エチレン単独重合体、エチレンとα−オレフ
ィンまたはその他のビニルモノマーとの共重合体、およ
びこれらの混合物を、有機過酸化物、シラン化合物、電
離性放射線などによって架橋処理したものをいう。架橋
ポリオレフィンとしては、特に電線・ケーブルの被覆材
料に用いられるものが挙げられるが、その他の用途に用
いられるものであってもよい。架橋ポリオレフィンの架
橋方法および処理条件は特に制限されない。また、架橋
ポリオレフィンに、架橋助剤としてたとえば各種のアク
リレート化合物、メタクリレート化合物、シアヌレート
化合物などが配合されていてもよい。また、架橋ポリオ
レフィンに、充填剤、発泡剤、顔料などの添加剤が配合
されていてもよい。 【0010】架橋ポリオレフィンを絶縁体とする電線・
ケーブルでは、絶縁体の内層および外層に半導電層を有
しているものが多い。半導電層としては、たとえばエチ
レン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体、塩素化ポリエチレンなどに導電性カーボン
などを配合して架橋処理した材料が用いられる。半導電
層は、ゲル分率が30〜70%程度、被覆全体に占める
割合が3〜50%程度であることが好ましい。本発明の
方法によれば、架橋ポリオレフィンに、こうした特殊な
電線廃材が混入した場合でも所期の効果が得られる。 【0011】本発明において用いられるラクトン系酸化
防止剤の具体例としては、以下のようなものが挙げられ
る。3−(2−アセトキシエトキシ)フェニル−5,7
−ジ−tert−ブチル−ベンゾフラノ−2−オン、
5,7−ジ−tert−ブチル−3−(4−(2−ステ
アロイルオキシエトキシ)フェニル)ベンゾフラノ−2
−オン、5,7−ジ−tert−ブチル−3−(4−エ
トキシフェニル)ベンゾフラノ−2−オン、3−(4−
アセトキシ−3,5−ジメチルフェニル)−5,7−ジ
−tert−ブチルベンゾフラノ−2−オン、3−
(3,5−ジメチル−4−ピバロイルオキシフェニル)
−5,7−ジ−tert−ブチルベンゾフラノ−2−オ
ン、5,7−ジ−tert−ブチル−3−フェニルベン
ゾフラノ−2−オン、5,7−ジ−tert−ブチル−
3−(3,4−ジメチルフェニル)ベンゾフラノ−2−
オン、5,7−ジ−tert−ブチル−3−(2,3−
ジメチルフェニル)ベンゾフラノ−2−オンなどであ
る。特に好ましいラクトン系酸化防止剤として、以下の
化学式(I)および(II)で表される化合物から選択さ
れる少なくとも1種が挙げられる。 【0012】 【化1】 【0013】ラクトン系酸化防止剤は、本発明の方法に
従って架橋ポリオレフィンに熱および剪断力を与えて熱
可塑化する際に、架橋ポリオレフィンの分子構造の切断
によって発生するアルキルラジカルを捕捉し、アルキル
ラジカルが酸素と反応するのを防止するとともに、一部
のアルキルラジカルをカップリングさせる。このため、
熱可塑化(再生処理)により得られる再生品は、適度な
メルトフローレートを有するだけでなく、きわめて良好
な機械的特性を有する点に大きな特徴がある。 【0014】ラクトン系酸化防止剤の添加量は架橋ポリ
オレフィン100重量部に対し0.1〜10重量部であ
り、好ましくは1〜5重量部である。ラクトン系酸化防
止剤の添加量が0.1重量部より少ないと再生品の物性
改善にはほとんど効果がみられず、また10重量部より
多い場合はメルトフローレートが減少するなどの問題が
生じるため、あまり好ましくない。 【0015】本発明において、ラクトン系酸化防止剤
は、単独で用いてもよいし、フェノール系酸化防止剤、
リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤などの他の酸化
防止剤と併用してもよい。特に、フェノール系酸化防止
剤、リン系酸化防止剤およびラクトン系酸化防止剤の3
種類の組み合わせからなる酸化防止剤を使用すると、相
乗効果により更に優れた酸化防止剤機能を発揮するた
め、より好ましい。 【0016】本発明において、架橋ポリオレフィンにラ
クトン系酸化防止剤を添加したものを熱可塑化して再生
する際には、たとえば同方向回転型の二軸押出機を用い
る。この二軸押出機は、押出ゾーン、混練ゾーン、圧力
保持ゾーンを有する。圧力保持ゾーンは、被処理物(樹
脂混合物)を逆送りする作用を持つエレメントを備えて
いる。こうした作用を持つエレメントとしては、通常、
シールディスク、逆フライト、逆ニーディングディスク
エレメントなどが使用される。混練ゾーン温度は250
℃〜400℃の温度範囲に設定される。混練ゾーン温度
が250℃以下の場合には樹脂混合物が十分に可塑化さ
れず、400℃を超えると再生品のメルトフローレート
が過度に上昇するとともに着色や機械的物性低下の原因
となる。 【0017】以下、本発明を例に基づいて詳細に説明す
る。これらの例において使用した架橋ポリオレフィン、
酸化防止剤および押出機は以下の通りである。 【0018】〔架橋ポリオレフィン〕電力用CVケーブ
ル絶縁体廃材(過酸化物架橋、ゲル分率80%)から得
られた架橋ポリエチレンを10mm以下のサイズに粉砕
したもの 〔酸化防止剤〕 ラクトン系酸化防止剤:チバ・スペシャルティ・ケミカ
ルズ(株)製 IRGANOX HP 2225/FF
(フェノール系、リン系との混合) フェノール系酸化防止剤:旭電化工業(株)製AO−7
0、AO−330 リン系酸化防止剤:旭電化工業(株)製 260 硫黄系酸化防止剤:旭電化工業(株)製 AO−23 〔二軸押出機〕同方向噛み合い型二軸押出機(L/D=
48、40mmφ)。 【0019】また、再生品の着色、ゲル分率、メルトフ
ローレート、引張り降伏強度、引張り破壊伸びを以下の
方法により測定して評価した。 【0020】〔着色〕色彩色差計(ミノルタ(株)製
CR−300)によりL***の表色モードを測定
し、比較例1を色差基準色とし、(L0 *、a0 *、b0 *
を基準として下記式により色彩ΔE*abを求めた。 【0021】 ΔE*ab=((L1−L0 *2+(a1−a0 *2+(b1
−b0 *21/2 〔ゲル分率〕再生品から採取した0.095〜0.10
5gの範囲のサンプルを400メッシュの金網で包み、
JIS K6769付属書2「架橋ポリエチレン管のゲ
ル分率測定方法」に準じて測定した。 【0022】〔メルトフローレート〕JIS K720
1に準じ、190℃×2.16kgで測定した。 【0023】〔引張り試験〕JIS K7113に準
じ、引張り速度200mm/minで測定した。 【0024】(実施例1、2)架橋ポリオレフィン10
0重量部に対してラクトン系酸化防止剤(IRGANO
X HP 2215/FF)を0.5重量部または3重
量部添加し、二軸押出機を用い、混練ゾーンの温度を約
300℃に設定して押出を行い、再生品を得た。 【0025】(比較例1、2)架橋ポリオレフィン単独
で、または架橋ポリエチレン100重量部に不適量
(0.05重量部)のラクトン系酸化防止剤を添加し、
二軸押出機を用いて実施例と同様の条件で押出を行い、
再生品を得た。 【0026】(比較例3,4,5)架橋ポリオレフィン
100重量部に、ラクトン系酸化防止剤以外の酸化防止
剤のみを添加し、二軸押出機を用いて実施例と同様の条
件で押出を行い、再生品を得た。 【0027】下記表1に、架橋ポリオレフィンに対する
酸化防止剤の添加量、および着色、ゲル分率、メルトフ
ローレート、引張降伏強度、引張破壊伸びをまとめて示
す。 【0028】 【表1】 【0029】表1から以下のことがわかる。比較例1は
ラクトン系酸化防止剤を添加せずに架橋ポリオレフィン
単独で押出しているため、再生処理時に発生するアルキ
ルラジカルを捕捉することができない。このため、再生
品はメルトフローレートが高く、引張破壊伸びが小さ
い。比較例2は架橋ポリオレフィン100重量部に対し
てラクトン系酸化防止剤を0.05重量部しか添加して
いないため、得られた再生品は比較例1とほぼ同じ物性
を示し、ラクトン系酸化防止剤を配合したことによる効
果はみられなかった。 【0030】比較例3,4,5は架橋ポリオレフィン1
00重量部に対してラクトン系酸化防止剤以外の酸化防
止剤を配合して押出しているので、得られた再生品はゲ
ル分率およびメルトフローレートの点で特に問題がな
く、引張特性も一部改善されているものの、酸化防止剤
の焼けによると思われる着色の進行が激しいことがわか
る。このように、酸化防止剤として、ラクトン系のもの
を用いずに、フェノール系、リン系、イオウ系のものを
用いた場合には、300℃程度の温度に加熱されると分
解による着色が進行する。 【0031】これに対して、実施例1,2では架橋ポリ
オレフィン100重量部に0.5重量部または3重量部
と適量のラクトン系酸化防止剤を添加し押出しているの
で、得られた再生品は比較例1のものと比較して着色の
進行がほとんど見られない。また、実施例1,2で得ら
れた再生品は、ゲル分率、MFRがリサイクル利用に特
に好適な値となっており、さらに引張破壊伸びが170
%または340%に上昇している。 【0032】 【発明の効果】以上詳述したように本発明によれば、架
橋ポリオレフィンにラクトン系酸化防止剤を添加するこ
とにより、再生品のMFR上昇を抑制し、引張破壊伸び
などの機械的特性が大幅に改善されリサイクル利用に好
ましい特性を有する再生品を得ることができる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 【請求項1】 架橋ポリオレフィン100重量部に対し
    てラクトン系酸化防止剤0.1〜10重量部を添加し、
    熱可塑化することを特徴とする架橋ポリオレフィンの再
    生処理方法。
JP2002051670A 2002-02-27 2002-02-27 架橋ポリオレフィンの再生処理方法 Expired - Fee Related JP3902025B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002051670A JP3902025B2 (ja) 2002-02-27 2002-02-27 架橋ポリオレフィンの再生処理方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002051670A JP3902025B2 (ja) 2002-02-27 2002-02-27 架橋ポリオレフィンの再生処理方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2003253040A true JP2003253040A (ja) 2003-09-10
JP3902025B2 JP3902025B2 (ja) 2007-04-04

Family

ID=28663586

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2002051670A Expired - Fee Related JP3902025B2 (ja) 2002-02-27 2002-02-27 架橋ポリオレフィンの再生処理方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3902025B2 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007297523A (ja) * 2006-05-01 2007-11-15 Jsp Corp ポリスチレン系樹脂押出発泡体の製造方法
JP2012000802A (ja) * 2010-06-15 2012-01-05 Yazaki Corp 押出し加工物の製造方法および電線・ケーブル

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007297523A (ja) * 2006-05-01 2007-11-15 Jsp Corp ポリスチレン系樹脂押出発泡体の製造方法
JP2012000802A (ja) * 2010-06-15 2012-01-05 Yazaki Corp 押出し加工物の製造方法および電線・ケーブル

Also Published As

Publication number Publication date
JP3902025B2 (ja) 2007-04-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0252648B2 (ja)
CN111051398A (zh) 乙烯-乙酸乙烯酯的反应性混炼
KR20200012443A (ko) 절연재 조성물 및 이를 이용하여 제조된 절연재
JP3895521B2 (ja) 架橋ポリオレフィンの可塑化方法
US4025706A (en) Composition with peroxides and process for avoiding scorching of ethylene polymer composition
JP3761590B2 (ja) 熱可塑性エラストマー組成物
JP7197479B2 (ja) 過酸化物マスターバッチ
JP2009235161A (ja) 架橋ポリオレフィン系樹脂体の再生処理方法
WO2008075785A1 (en) Method for producing olefinic thermoplastic elastomer
JP3902025B2 (ja) 架橋ポリオレフィンの再生処理方法
KR101745900B1 (ko) 내마모성이 우수한 친환경 수지조성물
JP6150359B1 (ja) 架橋ポリオレフィン系樹脂の再生方法
DE2909845A1 (de) Polymere flammverzoegernde masse, deren herstellung und verwendung
JP3929091B2 (ja) 架橋性フッ化ビニリデン重合体組成物、該組成物の架橋方法及び造形品
JP3196453B2 (ja) 熱可塑性エラストマー組成物の製造方法
DE69927884T2 (de) Vernetzbare Polyolefin Zusammensetzung
JP5769321B2 (ja) シラン架橋樹脂成形体の製造方法及びその方法を用いた成形体
EP3503122A1 (en) Polymer composition for insulation layer of power cable, insulation layer including the same and power cable including the same
JPH05222214A (ja) 防水シート
JP4429567B2 (ja) 架橋ポリオレフィンの再生処理方法
JP5555553B2 (ja) 押出し加工物の製造方法および電線・ケーブル
JP2000129054A (ja) 熱可塑性エラストマー組成物及び該熱可塑性エラストマー組成物を用いた配管用継ぎ手
JP4690541B2 (ja) 熱可塑性グラフトポリマーの製造方法
JP3026270B2 (ja) 架橋ポリエチレンの再生処理方法
JP2003071829A (ja) ポリマー変性物の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20041101

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20061213

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20061219

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20061227

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110112

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120112

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130112

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130112

Year of fee payment: 6

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees