JP2003252840A - アミノ酸アミノアルキルエステル無機酸塩の製造法 - Google Patents
アミノ酸アミノアルキルエステル無機酸塩の製造法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明の目的は、アミノ酸アミノアルキルエ
ステル無機酸塩を高収率で製造できる製造法を提供する
ことにある。 【解決手段】 本発明は、以下の［１］〜［４］等を提
供する。 [１]アミノ酸またはその無機酸塩とアミノアルコールま
たはその無機酸塩とをエステル化反応に付してアミノ酸
アミノアルキルエステル無機酸塩を製造する製造法にお
いて、以下の工程ＡおよびＢを含むことを特徴とする該
アミノ酸アミノアルキルエステル無機酸塩の製造法。 工程Ａ：塩化水素を反応系に供給する工程 工程Ｂ：有機溶剤を反応系に供給し、水を反応系外へ除
去する工程 [２]工程Ａと工程Ｂを交互に、繰り返して行う[１]記載
の製造法。 [３]工程Ａと工程Ｂを繰り返す回数が２〜５回である
[２]記載の製造法。 [４]工程Ｂにおいて、反応液中の水分含量を０．６重量
％以下にする[１]〜[３]のいずれかに記載の製造法。
ステル無機酸塩を高収率で製造できる製造法を提供する
ことにある。 【解決手段】 本発明は、以下の［１］〜［４］等を提
供する。 [１]アミノ酸またはその無機酸塩とアミノアルコールま
たはその無機酸塩とをエステル化反応に付してアミノ酸
アミノアルキルエステル無機酸塩を製造する製造法にお
いて、以下の工程ＡおよびＢを含むことを特徴とする該
アミノ酸アミノアルキルエステル無機酸塩の製造法。 工程Ａ：塩化水素を反応系に供給する工程 工程Ｂ：有機溶剤を反応系に供給し、水を反応系外へ除
去する工程 [２]工程Ａと工程Ｂを交互に、繰り返して行う[１]記載
の製造法。 [３]工程Ａと工程Ｂを繰り返す回数が２〜５回である
[２]記載の製造法。 [４]工程Ｂにおいて、反応液中の水分含量を０．６重量
％以下にする[１]〜[３]のいずれかに記載の製造法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリウレタン等の
原料、ポリカーボネート樹脂用コーティング剤等の用途
に有用であるアミノ酸アミノアルキルエステル無機酸塩
の製造法に関する。
原料、ポリカーボネート樹脂用コーティング剤等の用途
に有用であるアミノ酸アミノアルキルエステル無機酸塩
の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】アミノ酸アミノアルキルエステル無機酸
塩、例えば、アミノ酸アミノアルキルエステル塩酸塩を
製造する方法として、特開昭４６−３５２４６号公報
は、アミノ酸塩酸塩とアミノアルコール塩酸塩を塩化水
素ガスおよび有機溶媒の存在下、エステル化反応に付す
製造法を開示している。しかしながら、該方法は、反応
後期にエステル化反応が進行せず、到達反応率が低いと
いうこと等により、実用上、満足される製造法ではな
い。
塩、例えば、アミノ酸アミノアルキルエステル塩酸塩を
製造する方法として、特開昭４６−３５２４６号公報
は、アミノ酸塩酸塩とアミノアルコール塩酸塩を塩化水
素ガスおよび有機溶媒の存在下、エステル化反応に付す
製造法を開示している。しかしながら、該方法は、反応
後期にエステル化反応が進行せず、到達反応率が低いと
いうこと等により、実用上、満足される製造法ではな
い。
【０００３】また、特開昭５５−１０５６４９号公報
は、アミノ酸塩酸塩とアミノアルコール塩酸塩をエステ
ル化反応に付すことによるアミノ酸アルキルエステル塩
酸塩の製造法において、塩化水素ガスを反応液に吸収さ
せ、該反応液を間欠的に減圧として、水を系外に除去す
る製造法を開示している。
は、アミノ酸塩酸塩とアミノアルコール塩酸塩をエステ
ル化反応に付すことによるアミノ酸アルキルエステル塩
酸塩の製造法において、塩化水素ガスを反応液に吸収さ
せ、該反応液を間欠的に減圧として、水を系外に除去す
る製造法を開示している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、アミ
ノ酸アミノアルキルエステル無機酸塩を高収率で製造で
きる製造法を提供することにある。
ノ酸アミノアルキルエステル無機酸塩を高収率で製造で
きる製造法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、以下の［１］
〜［８］を提供する。 [１]アミノ酸またはその無機酸塩とアミノアルコールま
たはその無機酸塩とをエステル化反応に付してアミノ酸
アミノアルキルエステル無機酸塩を製造する製造法にお
いて、以下の工程ＡおよびＢを含むことを特徴とする該
アミノ酸アミノアルキルエステル無機酸塩の製造法。 工程Ａ：塩化水素を反応系に供給する工程 工程Ｂ：有機溶媒を反応系に供給し、水を反応系外へ除
去する工程 [２]工程Ａと工程Ｂを交互に、繰り返して行う[１]記載
の製造法。 [３]工程Ａと工程Ｂを繰り返す回数が２〜５回である
[２]記載の製造法。 [４]工程Ｂにおいて、反応液中の水分含量を０．６重量
％以下にする[１]〜[３]のいずれかに記載の製造法。 [５]アミノ酸がリジンである[１]〜[４]のいずれかに記
載の製造法。 [６]アミノアルコールがエタノールアミンである[１]〜
[５]のいずれかに記載の製造法。 [７]アミノ酸の無機酸塩がアミノ酸塩酸塩であり、アミ
ノアルコールの無機酸塩がアミノアルコール塩酸塩であ
る[１]〜[６]のいずれかに記載の製造法。 [８]アミノ酸アミノアルキルエステル無機酸塩がアミノ
酸アミノアルキルエステル塩酸塩である[１]〜[７]のい
ずれかに記載の製造法。
〜［８］を提供する。 [１]アミノ酸またはその無機酸塩とアミノアルコールま
たはその無機酸塩とをエステル化反応に付してアミノ酸
アミノアルキルエステル無機酸塩を製造する製造法にお
いて、以下の工程ＡおよびＢを含むことを特徴とする該
アミノ酸アミノアルキルエステル無機酸塩の製造法。 工程Ａ：塩化水素を反応系に供給する工程 工程Ｂ：有機溶媒を反応系に供給し、水を反応系外へ除
去する工程 [２]工程Ａと工程Ｂを交互に、繰り返して行う[１]記載
の製造法。 [３]工程Ａと工程Ｂを繰り返す回数が２〜５回である
[２]記載の製造法。 [４]工程Ｂにおいて、反応液中の水分含量を０．６重量
％以下にする[１]〜[３]のいずれかに記載の製造法。 [５]アミノ酸がリジンである[１]〜[４]のいずれかに記
載の製造法。 [６]アミノアルコールがエタノールアミンである[１]〜
[５]のいずれかに記載の製造法。 [７]アミノ酸の無機酸塩がアミノ酸塩酸塩であり、アミ
ノアルコールの無機酸塩がアミノアルコール塩酸塩であ
る[１]〜[６]のいずれかに記載の製造法。 [８]アミノ酸アミノアルキルエステル無機酸塩がアミノ
酸アミノアルキルエステル塩酸塩である[１]〜[７]のい
ずれかに記載の製造法。
【０００６】
【発明の実施の形態】アミノ酸およびアミノアルコール
の無機酸塩としては、塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、リン酸
塩等の無機酸塩があげられ、中でも塩酸塩が好ましい。
これら無機酸塩は、反応系内で形成されるものであって
もよい。
の無機酸塩としては、塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、リン酸
塩等の無機酸塩があげられ、中でも塩酸塩が好ましい。
これら無機酸塩は、反応系内で形成されるものであって
もよい。
【０００７】アミノ酸としては、少なくとも１個のアミ
ノ基と少なくとも１個のカルボキシル基を有する化合物
またはラクタム体があげられ、例えば、炭素数２〜１８
の脂肪族もしくは芳香族アミノ酸、または３〜１２員環
のラクタム等があげられ、その具体例としては、グリシ
ン、３−アミノプロピオン酸、ω−アミノカプロン酸、
ω−アミノラウリン酸、アラニン、イソロイシン、３−
アミノ酪酸、４−アミノシクロヘキサンカルボン酸、フ
ェニルアラニン、メチオニン、アミノ安息香酸、アスパ
ラギン酸、グルタミン酸、リジン、ランチオニン、１−
アミノ−２,３,４−ブタントリカルボン酸等のアミノ
酸、または前記のアミノ酸のラクタム体（ピロリドン
体、カプロラクタム体、ラウロラクタム体等）等をあげ
ることができ、中でもリジンが好ましい。また、アミノ
酸の無機酸塩は、アミノ酸１モルに対して、１〜複数モ
ルの無機酸を有する無機酸塩であってよく、例えば、リ
ジン塩酸塩の場合、一塩酸塩であっても二塩酸塩であっ
てもよい。
ノ基と少なくとも１個のカルボキシル基を有する化合物
またはラクタム体があげられ、例えば、炭素数２〜１８
の脂肪族もしくは芳香族アミノ酸、または３〜１２員環
のラクタム等があげられ、その具体例としては、グリシ
ン、３−アミノプロピオン酸、ω−アミノカプロン酸、
ω−アミノラウリン酸、アラニン、イソロイシン、３−
アミノ酪酸、４−アミノシクロヘキサンカルボン酸、フ
ェニルアラニン、メチオニン、アミノ安息香酸、アスパ
ラギン酸、グルタミン酸、リジン、ランチオニン、１−
アミノ−２,３,４−ブタントリカルボン酸等のアミノ
酸、または前記のアミノ酸のラクタム体（ピロリドン
体、カプロラクタム体、ラウロラクタム体等）等をあげ
ることができ、中でもリジンが好ましい。また、アミノ
酸の無機酸塩は、アミノ酸１モルに対して、１〜複数モ
ルの無機酸を有する無機酸塩であってよく、例えば、リ
ジン塩酸塩の場合、一塩酸塩であっても二塩酸塩であっ
てもよい。
【０００８】アミノアルコールとしては、少なくとも１
個の水酸基と少なくとも１個のアミノ基を有する化合物
があげられ、例えば、炭素数２〜１２のアミノアルコー
ル等があげられるが、その具体例としては、エタノール
アミン、１−アミノ−２−プロパノール、２−アミノ−
１−プロパノール、２−アミノイソブタノール、２−ア
ミノ−１−ブタノール、２−（２−アミノエトキシ）エ
タノール、２−アミノシクロヘキサノール等があげら
れ、中でもエタノールアミンが好ましい。また、アミノ
アルコールの無機酸塩は、アミノアルコール１モルに対
して、１〜複数モルの無機酸を有する無機酸塩であって
よい。
個の水酸基と少なくとも１個のアミノ基を有する化合物
があげられ、例えば、炭素数２〜１２のアミノアルコー
ル等があげられるが、その具体例としては、エタノール
アミン、１−アミノ−２−プロパノール、２−アミノ−
１−プロパノール、２−アミノイソブタノール、２−ア
ミノ−１−ブタノール、２−（２−アミノエトキシ）エ
タノール、２−アミノシクロヘキサノール等があげら
れ、中でもエタノールアミンが好ましい。また、アミノ
アルコールの無機酸塩は、アミノアルコール１モルに対
して、１〜複数モルの無機酸を有する無機酸塩であって
よい。
【０００９】本発明の製造法においては、原料として、
リジンまたはその塩酸塩（一塩酸塩もしくは二塩酸塩）
とエタノールアミンまたはその塩酸塩を使用して、リジ
ンβ−アミノエチルエステル三塩酸塩を製造するのが、
最も好ましい形態である。以下、工程Ａと工程Ｂについ
て、詳細に説明する。 工程Ａ：工程Ａは、塩化水素を反応系（アミノ酸または
その無機酸塩およびアミノアルコールまたはその無機酸
塩を含む混合物）に供給する工程である。
リジンまたはその塩酸塩（一塩酸塩もしくは二塩酸塩）
とエタノールアミンまたはその塩酸塩を使用して、リジ
ンβ−アミノエチルエステル三塩酸塩を製造するのが、
最も好ましい形態である。以下、工程Ａと工程Ｂについ
て、詳細に説明する。 工程Ａ：工程Ａは、塩化水素を反応系（アミノ酸または
その無機酸塩およびアミノアルコールまたはその無機酸
塩を含む混合物）に供給する工程である。
【００１０】アミノ酸またはその無機酸塩とアミノアル
コールまたはその無機酸塩とのモル比は、特に限定され
ないが、１：０．５〜１：５であるのが好ましく、１：
１〜１：３であるのがより好ましい。工程Ａを行う際の
温度は、８０〜１５０℃であるのが好ましく、１００〜
１２０℃であるのがより好ましい。
コールまたはその無機酸塩とのモル比は、特に限定され
ないが、１：０．５〜１：５であるのが好ましく、１：
１〜１：３であるのがより好ましい。工程Ａを行う際の
温度は、８０〜１５０℃であるのが好ましく、１００〜
１２０℃であるのがより好ましい。
【００１１】工程Ａを行う際の圧力は、０．００１〜
１．０ＭＰａであるのが好ましく、０．００１〜０．５
ＭＰａであるのがより好ましい。塩化水素は、ガスの状
態で反応系内に供給されるのが好ましく、その使用量
は、工程Ａ１回あたり、反応液重量に対して、０．５〜
５重量％であるのが好ましく、０．８〜１．５重量％で
あるのがより好ましい。
１．０ＭＰａであるのが好ましく、０．００１〜０．５
ＭＰａであるのがより好ましい。塩化水素は、ガスの状
態で反応系内に供給されるのが好ましく、その使用量
は、工程Ａ１回あたり、反応液重量に対して、０．５〜
５重量％であるのが好ましく、０．８〜１．５重量％で
あるのがより好ましい。
【００１２】工程Ａを行う時間は、０．５〜１０時間で
あるのが好ましく、０．５〜３時間であるのがより好ま
しい。 工程Ｂ：工程Ｂは、有機溶媒を反応系に供給し、水を反
応系外へ除去する工程である。有機溶媒としては、反応
に不活性なものであれば、特に限定されないが、例え
ば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、オクタン、
シクロオクタン、デカン、ドデカン等の脂肪族炭化水
素、ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン、クメ
ン等の芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、ジブチルエ
ーテル、１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン等のエーテル類、クロロホルム、四塩化炭素、モノク
ロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒等があ
げられるが、キシレンまたはトルエンが好ましく使用さ
れる。
あるのが好ましく、０．５〜３時間であるのがより好ま
しい。 工程Ｂ：工程Ｂは、有機溶媒を反応系に供給し、水を反
応系外へ除去する工程である。有機溶媒としては、反応
に不活性なものであれば、特に限定されないが、例え
ば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、オクタン、
シクロオクタン、デカン、ドデカン等の脂肪族炭化水
素、ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン、クメ
ン等の芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、ジブチルエ
ーテル、１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン等のエーテル類、クロロホルム、四塩化炭素、モノク
ロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒等があ
げられるが、キシレンまたはトルエンが好ましく使用さ
れる。
【００１３】また、有機溶媒としては、水と共沸するも
のが好ましく使用される。有機溶媒は、溶液状態で供給
してもよいが、ガスとして反応系に供給するのが好まし
い。有機溶媒を溶液状態で供給する場合、その供給量
は、反応液の容量に対して時間当たり０．０１〜１．０
倍量であるのが好ましく、０．０２〜０．５倍量である
のがより好ましい。有機溶媒をガスとして供給する場
合、その供給量は、反応液の容量に対して時間当たり
３．０〜２０．０倍量であるのが好ましく、５．０〜１
０．０倍量であるのがより好ましい。
のが好ましく使用される。有機溶媒は、溶液状態で供給
してもよいが、ガスとして反応系に供給するのが好まし
い。有機溶媒を溶液状態で供給する場合、その供給量
は、反応液の容量に対して時間当たり０．０１〜１．０
倍量であるのが好ましく、０．０２〜０．５倍量である
のがより好ましい。有機溶媒をガスとして供給する場
合、その供給量は、反応液の容量に対して時間当たり
３．０〜２０．０倍量であるのが好ましく、５．０〜１
０．０倍量であるのがより好ましい。
【００１４】水を反応系外へ除去する方法としては、例
えば、有機溶媒との共沸による方法等があげられる。工
程Ｂを行う際の温度は、８０〜１５０℃であるのが好ま
しく、１００〜１２０℃であるのがより好ましい。工程
Ｂを行う際の圧力は、１５ＫＰａ以下であるのが好まし
く、５ＫＰａ以下であるのが好ましく、さらには、０．
１〜５ＫＰａであるのがより好ましい。
えば、有機溶媒との共沸による方法等があげられる。工
程Ｂを行う際の温度は、８０〜１５０℃であるのが好ま
しく、１００〜１２０℃であるのがより好ましい。工程
Ｂを行う際の圧力は、１５ＫＰａ以下であるのが好まし
く、５ＫＰａ以下であるのが好ましく、さらには、０．
１〜５ＫＰａであるのがより好ましい。
【００１５】工程Ｂを行う時間は、０．５〜６時間であ
るのが好ましく、０．５〜４時間であるのがより好まし
い。工程Ｂにおいては、反応液中の水分含量を０．６重
量％以下にするのが好ましく、０．００１〜０．５重量
％にするのがより好ましい。工程Ｂの好ましい形態とし
ては、有機溶媒を反応系に供給し、８０〜１５０℃で、
有機溶媒と共沸させて、水を反応系外へ除去する形態等
があげられる。
るのが好ましく、０．５〜４時間であるのがより好まし
い。工程Ｂにおいては、反応液中の水分含量を０．６重
量％以下にするのが好ましく、０．００１〜０．５重量
％にするのがより好ましい。工程Ｂの好ましい形態とし
ては、有機溶媒を反応系に供給し、８０〜１５０℃で、
有機溶媒と共沸させて、水を反応系外へ除去する形態等
があげられる。
【００１６】本発明の製造法においては、工程Ａと工程
Ｂの順番および繰り返し数は限定されないが、工程Ａと
工程Ｂとを交互に、繰り返して行うのが好ましく、さら
には、工程Ａと工程Ｂを繰り返す回数が２〜５回である
のがより好ましい。工程Ａまたは工程Ｂを行う前に、反
応系内に無機酸の水溶液を存在させていてもよく、その
使用量は特に限定されないが、アミノ酸またはその無機
酸塩およびアミノアルコールまたはその無機酸塩の総量
に対して、１．０〜５．０倍量（モル比）使用されるの
が好ましい。無機酸の水溶液としては、２０〜３５重量
％の濃度のものが好ましく使用される。また、アミノ酸
アミノアルキルエステル無機酸塩は、アミノ酸アミノア
ルキルエステル１モルに対して、１〜複数モルの無機酸
を有する無機酸塩であってよい。
Ｂの順番および繰り返し数は限定されないが、工程Ａと
工程Ｂとを交互に、繰り返して行うのが好ましく、さら
には、工程Ａと工程Ｂを繰り返す回数が２〜５回である
のがより好ましい。工程Ａまたは工程Ｂを行う前に、反
応系内に無機酸の水溶液を存在させていてもよく、その
使用量は特に限定されないが、アミノ酸またはその無機
酸塩およびアミノアルコールまたはその無機酸塩の総量
に対して、１．０〜５．０倍量（モル比）使用されるの
が好ましい。無機酸の水溶液としては、２０〜３５重量
％の濃度のものが好ましく使用される。また、アミノ酸
アミノアルキルエステル無機酸塩は、アミノ酸アミノア
ルキルエステル１モルに対して、１〜複数モルの無機酸
を有する無機酸塩であってよい。
【００１７】アミノ酸アミノアルキルエステルが所望の
無機酸塩でない場合は、塩交換等を行うことにより、所
望の無機酸塩とすることもできる。反応液からのアミノ
酸アミノアルキルエステル無機酸塩の精製は、抽出、晶
析、カラムクロマトグラフィー等の公知の精製法により
行うことができる。本発明の製造法は、短時間に、高収
率でアミノ酸アミノアルキルエステル無機酸塩を製造で
きる製造法である。
無機酸塩でない場合は、塩交換等を行うことにより、所
望の無機酸塩とすることもできる。反応液からのアミノ
酸アミノアルキルエステル無機酸塩の精製は、抽出、晶
析、カラムクロマトグラフィー等の公知の精製法により
行うことができる。本発明の製造法は、短時間に、高収
率でアミノ酸アミノアルキルエステル無機酸塩を製造で
きる製造法である。
【００１８】また、本発明の製造法は、高い減圧度を必
ずしも必要としないため、工業的な製造に有利な製造法
である。得られたアミノ酸アルキルエステル無機酸塩
は、公知の方法（特公昭６０−２６７７５号公報等）に
準じて、ホスゲンと反応させることにより、イソシアネ
ート基を有する化合物とすることができ、該化合物は、
ポリウレタンの原料（ＷＯ９６／１７８８１等）等とし
て使用することができる。
ずしも必要としないため、工業的な製造に有利な製造法
である。得られたアミノ酸アルキルエステル無機酸塩
は、公知の方法（特公昭６０−２６７７５号公報等）に
準じて、ホスゲンと反応させることにより、イソシアネ
ート基を有する化合物とすることができ、該化合物は、
ポリウレタンの原料（ＷＯ９６／１７８８１等）等とし
て使用することができる。
【００１９】
【実施例】実施例１
攪拌機のついた１０００ｍｌの四ッ口フラスコに濃塩酸
（３５重量％）３１３ｇ（３モル）を仕込んだ後、エタ
ノールアミン１２２ｇ（２モル）を氷水冷却下で滴下
し、次いで、リジン一塩酸塩１８３ｇ（１モル）を添加
した。圧力４ＫＰａで１１０℃まで加熱して、反応液中
の水を２００ｇ留去した。 （工程Ｂ：１回目）反応器中に、圧力４ＫＰａ、温度１
１０℃を保つようにしながら、キシレンガス（予熱器で
圧力４ＫＰａ、温度１１０℃で予め加熱し、ガス化され
たもの）を反応液底部から供給した。この際のキシレン
ガスの流量は１８ｇ／時間（反応液容量に対して時間当
たり９．１倍量）であった。キシレンガスを供給しなが
ら、キシレンと水を反応系外に留去し、３時間で反応液
中の水分含量は０．４重量％以下となった。
（３５重量％）３１３ｇ（３モル）を仕込んだ後、エタ
ノールアミン１２２ｇ（２モル）を氷水冷却下で滴下
し、次いで、リジン一塩酸塩１８３ｇ（１モル）を添加
した。圧力４ＫＰａで１１０℃まで加熱して、反応液中
の水を２００ｇ留去した。 （工程Ｂ：１回目）反応器中に、圧力４ＫＰａ、温度１
１０℃を保つようにしながら、キシレンガス（予熱器で
圧力４ＫＰａ、温度１１０℃で予め加熱し、ガス化され
たもの）を反応液底部から供給した。この際のキシレン
ガスの流量は１８ｇ／時間（反応液容量に対して時間当
たり９．１倍量）であった。キシレンガスを供給しなが
ら、キシレンと水を反応系外に留去し、３時間で反応液
中の水分含量は０．４重量％以下となった。
【００２０】（工程Ａ：１回目）得られた反応液を攪拌
機のついた５００ｍｌの密閉フラスコに入れ、内温１１
０℃として、常圧下で塩化水素ガスを反応液重量の１．
０重量％となるように、２時間かけて、撹拌下、反応液
に供給した。その結果、反応液のエステル化率は５５％
であった。 （工程Ｂ：２回目）得られた反応液を工程Ｂの１回目と
同様に処理して、反応液中の水分含量は０．４重量％以
下となった。 （工程Ａ：２回目）得られた反応液を工程Ａの１回目と
同様に処理して、エステル化率７０％の反応液を得た。 （工程Ｂ：３回目）得られた反応液を工程Ｂの１回目と
同様に処理して、反応液中の水分含量は０．４重量％以
下となった。 （工程Ａ：３回目）得られた反応液を工程Ａの１回目と
同様に処理して、エステル化率８０％の反応液を得た。
機のついた５００ｍｌの密閉フラスコに入れ、内温１１
０℃として、常圧下で塩化水素ガスを反応液重量の１．
０重量％となるように、２時間かけて、撹拌下、反応液
に供給した。その結果、反応液のエステル化率は５５％
であった。 （工程Ｂ：２回目）得られた反応液を工程Ｂの１回目と
同様に処理して、反応液中の水分含量は０．４重量％以
下となった。 （工程Ａ：２回目）得られた反応液を工程Ａの１回目と
同様に処理して、エステル化率７０％の反応液を得た。 （工程Ｂ：３回目）得られた反応液を工程Ｂの１回目と
同様に処理して、反応液中の水分含量は０．４重量％以
下となった。 （工程Ａ：３回目）得られた反応液を工程Ａの１回目と
同様に処理して、エステル化率８０％の反応液を得た。
【００２１】エステル化率は、以下の式により算出し
た。
た。
【００２２】
【数１】
【００２３】生成したリジンβ−アミノエチルエステル
三塩酸塩のモル数は、高速液体クロマトグラフィーによ
り調べた。 （高速液体クロマトグラフィー分析条件） （１）分析用サンプルの調製 反応液を１００ｍｇ秤量し、内部標準溶液を５ｍｌ加え
て溶解させる。 内部標準溶液：ｏ−トルイジン１５ｍｇを５ｍｌの展開
溶媒に溶解させた溶液 （２）分析条件 カラム：ＣＲＯＷＮＰＡＫ ＣＲ（＋）（ダイセル工業
株式会社製 ０．４ｃｍ×１５ｃｍ） カラム温度：３５℃ 検出器：ＲＩ［島津製作所（株） ＲＩＤ−６Ａ］ 展開溶媒：７０重量％過塩素酸水溶液７４．６ｇを蒸留
水で１Ｌに希釈した溶液流速：０．７分／分 分析用サンプル注入量：５μｌ
三塩酸塩のモル数は、高速液体クロマトグラフィーによ
り調べた。 （高速液体クロマトグラフィー分析条件） （１）分析用サンプルの調製 反応液を１００ｍｇ秤量し、内部標準溶液を５ｍｌ加え
て溶解させる。 内部標準溶液：ｏ−トルイジン１５ｍｇを５ｍｌの展開
溶媒に溶解させた溶液 （２）分析条件 カラム：ＣＲＯＷＮＰＡＫ ＣＲ（＋）（ダイセル工業
株式会社製 ０．４ｃｍ×１５ｃｍ） カラム温度：３５℃ 検出器：ＲＩ［島津製作所（株） ＲＩＤ−６Ａ］ 展開溶媒：７０重量％過塩素酸水溶液７４．６ｇを蒸留
水で１Ｌに希釈した溶液流速：０．７分／分 分析用サンプル注入量：５μｌ
【００２４】比較例１
工程Ｂの１〜３回目において、キシレンを使用しない以
外は、実施例１と同様に反応を行い、エステル化率６０
％の反応液を得た。
外は、実施例１と同様に反応を行い、エステル化率６０
％の反応液を得た。
【００２５】
【発明の効果】本発明により、アミノ酸アミノアルキル
エステル無機酸塩を高収率で製造できる製造法が提供さ
れる。
エステル無機酸塩を高収率で製造できる製造法が提供さ
れる。
Claims (8)
- 【請求項１】 アミノ酸またはその無機酸塩とアミノア
ルコールまたはその無機酸塩とをエステル化反応に付し
てアミノ酸アミノアルキルエステル無機酸塩を製造する
製造法において、以下の工程ＡおよびＢを含むことを特
徴とする該アミノ酸アミノアルキルエステル無機酸塩の
製造法。 工程Ａ：塩化水素を反応系に供給する工程 工程Ｂ：有機溶媒を反応系に供給し、水を反応系外へ除
去する工程 - 【請求項２】 工程Ａと工程Ｂを交互に、繰り返して行
う請求項１記載の製造法。 - 【請求項３】 工程Ａと工程Ｂを繰り返す回数が２〜５
回である請求項２記載の製造法。 - 【請求項４】 工程Ｂにおいて、反応液中の水分含量を
０．６重量％以下にする請求項１〜３のいずれかに記載
の製造法。 - 【請求項５】 アミノ酸がリジンである請求項１〜４の
いずれかに記載の製造法。 - 【請求項６】 アミノアルコールがエタノールアミンで
ある請求項１〜５のいずれかに記載の製造法。 - 【請求項７】 アミノ酸の無機酸塩がアミノ酸塩酸塩で
あり、アミノアルコールの無機酸塩がアミノアルコール
塩酸塩である請求項１〜６のいずれかに記載の製造法。 - 【請求項８】 アミノ酸アミノアルキルエステル無機酸
塩がアミノ酸アミノアルキルエステル塩酸塩である請求
項１〜７のいずれかに記載の製造法。
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|---|---|---|---|
| JP2002050731A JP2003252840A (ja) | 2002-02-27 | 2002-02-27 | アミノ酸アミノアルキルエステル無機酸塩の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002050731A JP2003252840A (ja) | 2002-02-27 | 2002-02-27 | アミノ酸アミノアルキルエステル無機酸塩の製造法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003252840A true JP2003252840A (ja) | 2003-09-10 |
Family
ID=28662887
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002050731A Pending JP2003252840A (ja) | 2002-02-27 | 2002-02-27 | アミノ酸アミノアルキルエステル無機酸塩の製造法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003252840A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007238577A (ja) * | 2006-03-13 | 2007-09-20 | Cosmo Oil Co Ltd | アミノ酸リン酸類塩の製造方法 |
| WO2019221192A1 (ja) | 2018-05-15 | 2019-11-21 | 旭化成株式会社 | アミノ酸アミノアルキルエステル又はその無機酸塩の製造方法 |
| US10968168B2 (en) | 2017-05-15 | 2021-04-06 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Isocyanate production method |
-
2002
- 2002-02-27 JP JP2002050731A patent/JP2003252840A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007238577A (ja) * | 2006-03-13 | 2007-09-20 | Cosmo Oil Co Ltd | アミノ酸リン酸類塩の製造方法 |
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| US10968168B2 (en) | 2017-05-15 | 2021-04-06 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Isocyanate production method |
| WO2019221192A1 (ja) | 2018-05-15 | 2019-11-21 | 旭化成株式会社 | アミノ酸アミノアルキルエステル又はその無機酸塩の製造方法 |
| CN111902393A (zh) * | 2018-05-15 | 2020-11-06 | 旭化成株式会社 | 氨基酸氨基烷基酯或其无机酸盐的制造方法 |
| JPWO2019221192A1 (ja) * | 2018-05-15 | 2020-12-17 | 旭化成株式会社 | アミノ酸アミノアルキルエステル又はその無機酸塩の製造方法 |
| CN111902393B (zh) * | 2018-05-15 | 2023-11-10 | 旭化成株式会社 | 氨基酸氨基烷基酯或其无机酸盐的制造方法 |
| US11827586B2 (en) | 2018-05-15 | 2023-11-28 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Method for producing amino acid aminoalkyl ester or inorganic acid salt thereof |
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