JP2003246813A - Polymerizable composition for optical member and optical member - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical member having a low transmission loss and a broad transmission band, and a polymerizable composition for the optical member useful for production of the member. <P>SOLUTION: The polymerizable composition for the optical member comprises a plurality of polymerizable monomers having a difference in refractive indexes in respective homopolymers of 0.005 or more, and a nitrile group-excluding azo compound as a polymerization initiator. Further, the optical member is obtained by polymerizing the polymerizable composition for the optical member, and the optical members having a clad part and a core part having a distribution in dimension of the refractive index, wherein the core part is obtained by polymerizing the polymerizable composition for the optical member, are obtained. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、光学部材の作製に
用いられる重合性組成物、それを用いて作製された屈折
率分布型光学部材およびその製造方法の技術分野に属す
る。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a technical field of a polymerizable composition used for producing an optical member, a gradient index optical member produced by using the polymerizable composition, and a method for producing the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術】プラスチック光学部材は、同一の構造を
有する石英系の光学部材と比較して、製造および加工が
容易であること、および低価格であること等の利点があ
り、近年、光ファイバおよび光レンズ、光導波路など種
々の応用が試みられている。特にプラスチック光ファイ
バは、素線が全てプラスチックで構成されているため、
伝送損失が石英系と比較してやや大きいという短所を有
するものの、良好な可撓性を有し、軽量で、加工性がよ
く、石英系光ファイバと比較して口径の大きいファイバ
として製造し易く、さらに低コストに製造可能であると
いう長所を有する。従って、伝送損失の大きさが問題と
ならいない程度の短距離用の光通信伝送媒体として種々
検討されている。2. Description of the Related Art Plastic optical members have the advantages that they are easier to manufacture and process and that they are less expensive than silica-based optical members having the same structure. Also, various applications such as optical lenses and optical waveguides have been tried. Especially in a plastic optical fiber, since all strands are made of plastic,
Although it has a disadvantage that the transmission loss is slightly larger than that of silica-based fiber, it has good flexibility, is lightweight, has good workability, and is easy to manufacture as a fiber having a large diameter as compared with a silica-based optical fiber, Further, it has an advantage that it can be manufactured at low cost. Therefore, various studies have been made as an optical communication transmission medium for short distances where the magnitude of transmission loss does not matter.

【０００３】プラスチック光ファイバは、一般的には、
重合体をマトリックスとする有機化合物からなる芯（本
明細書において「コア部」と称する）とコア部と屈折率
が異なる（一般的には低屈折率の）有機化合物からなる
外殻（本明細書において「クラッド部」と称する）とか
ら構成される。特に、中心から外側に向かって屈折率の
大きさに分布を有するコア部を備えた屈折率分布型プラ
スチック光ファイバは、伝送する光信号の帯域を大きく
することが可能なため、高い伝送容量を有する光ファイ
バとして最近注目されている。この屈折率分布型プラス
チック光ファイバの製法の一つとして、界面ゲル重合法
を利用して、光学部材の母材（本明細書において、「プ
リフォーム」と称する）を作製し、その後、前記プリフ
ォームを延伸する方法が提案されている。Plastic optical fibers generally
A core made of an organic compound having a polymer as a matrix (referred to as “core part” in the present specification) and an outer shell made of an organic compound having a refractive index different from that of the core part (generally low refractive index) (the present specification) (Referred to as "clad portion" in the description). In particular, a gradient index plastic optical fiber having a core portion having a distribution of refractive index from the center to the outside can increase the band of an optical signal to be transmitted, and thus has a high transmission capacity. Recently, it has attracted attention as an optical fiber. As one of the manufacturing methods of this gradient index plastic optical fiber, a base material of an optical member (referred to as “preform” in this specification) is manufactured by utilizing an interfacial gel polymerization method, and then A method of stretching the reform has been proposed.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】ところで、光伝送体に
は、前述した様に、伝送損失が小さく、且つ伝送帯域が
広いことが要求される。光伝送体の伝送損失を軽減する
には、光透過性の高い材料を用いればよいが、材料中に
は、製造の際に用いられる種々の成分（例えば、モノマ
ーを重合して重合体からなる材料を作製する場合は、重
合開始剤等の他の成分）が残留し、主成分以外の成分が
伝送損失の要因となる場合もある。特開２０００−５３
７１２号公報には、着色性のない重合開始剤を用いて、
伝送損失を軽減する方法が提案されているが、伝送帯域
については不充分である。一方、従来の屈折率分布型光
伝送体は、広い伝送帯域を示すものの、伝送損失が大き
いという欠点がある。さらに、該プラスチック光ファイ
バの用途によっては耐熱性が要求されるが、前記プリフ
ォームに非重合性の化合物を添加すると耐熱性が悪化す
る場合がある。また光伝送体は通常、延伸により線引き
された光ファイバの形態で用いられることが多いので、
かかる場合は、重合体には延伸可能な物性が要求され
る。By the way, as described above, the optical transmission body is required to have a small transmission loss and a wide transmission band. In order to reduce the transmission loss of the light transmission body, a material having high light transmittance may be used. However, in the material, various components used in manufacturing (for example, a polymer obtained by polymerizing a monomer) may be used. In the case of producing a material, other components such as a polymerization initiator) may remain, and components other than the main component may cause transmission loss. JP-A-2000-53
In 712, a polymerization initiator having no coloring property is used.
A method for reducing transmission loss has been proposed, but the transmission band is insufficient. On the other hand, the conventional refractive index distribution type optical transmission body has a wide transmission band, but has a drawback of large transmission loss. Further, although heat resistance is required depending on the use of the plastic optical fiber, heat resistance may be deteriorated when a non-polymerizable compound is added to the preform. Further, since the optical transmission body is usually used in the form of an optical fiber drawn by drawing,
In such a case, the polymer is required to have stretchable physical properties.

【０００５】本発明は前記諸問題に鑑みなされたもので
あって、高い光伝送能を有する、特に伝送帯域が広く、
伝送損失が小さく、且つ良好な耐熱性を有する光学部
材、およびその製造に有用な光学部材用重合性組成物を
提供することを課題とする。The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and has a high optical transmission ability, particularly a wide transmission band,
An object of the present invention is to provide an optical member having a small transmission loss and good heat resistance, and a polymerizable composition for an optical member useful for its production.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の手段は以下の通りである。 ＜１＞ それぞれの単独重合体における屈折率差が０．
００５以上である複数の重合性モノマーと、重合開始剤
としてニトリル基不含のアゾ化合物とを含む光学部材用
重合性組成物。 ＜２＞ 前記複数の重合性モノマーがアクリル酸エステ
ルおよび／またはメタアクリル酸エステルを主成分とし
て含有する＜１＞に記載の光学部材用重合性組成物。 ＜３＞ それぞれの単独重合体における屈折率差が０．
００５以上である複数のアクリル酸エステルおよび／ま
たはメタアクリル酸エステルを主成分とする重合性モノ
マーと、重合開始剤としてニトリル基不含のアゾ化合物
と、連鎖移動剤とを含む光学部材用重合性組成物。 ＜４＞ 前記連鎖移動剤が、前記重合性モノマーに対す
る連鎖移動定数が０．１〜１０である＜１＞〜＜３＞の
いずれかに記載の光学部材用重合性組成物。Means for solving the above-mentioned problems are as follows. <1> The difference in refractive index between the homopolymers is 0.
A polymerizable composition for optical members, comprising a plurality of polymerizable monomers of 005 or more and an azo compound containing no nitrile group as a polymerization initiator. <2> The polymerizable composition for an optical member according to <1>, wherein the plurality of polymerizable monomers contain acrylic acid ester and / or methacrylic acid ester as a main component. <3> The refractive index difference between the homopolymers is 0.
Polymerizable for optical members, containing a polymerizable monomer containing a plurality of acrylic acid esters and / or methacrylic acid esters of 005 or more as main components, a nitrile group-free azo compound as a polymerization initiator, and a chain transfer agent. Composition. <4> The polymerizable composition for an optical member according to any one of <1> to <3>, wherein the chain transfer agent has a chain transfer constant of 0.1 to 10 with respect to the polymerizable monomer.

【０００７】＜５＞ 波長４００ｎｍでの吸光度が０．
１以下である＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の光学部
材用重合性組成物。 ＜６＞ 前記ニトリル基不含のアゾ化合物が、下記一般
式（１）で表される化合物である＜１＞〜＜５＞のいず
れかに記載の光学部材用重合性組成物。<5> Absorbance at a wavelength of 400 nm is 0.
The polymerizable composition for optical members according to any one of <1> to <4>, which is 1 or less. <6> The polymerizable composition for an optical member according to any one of <1> to <5>, wherein the azo compound containing no nitrile group is a compound represented by the following general formula (1).

【０００８】一般式（１）General formula (1)

【化１】 [Chemical 1]

【０００９】式中Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は各々独立して炭
素数１〜６のアルキル基、シクロアルキル基または−Ｃ
ＯＯＲ⁴を表し、Ｒ⁴は炭素数１〜５のアルキル基を表
す。In the formula, R ¹ , R ² and R ³ are each independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group or --C.
Represents OOR ⁴ , and R ⁴ represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.

【００１０】＜７＞ ＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載
の光学部材用重合性組成物を重合して、屈折率の大きさ
に分布を有する屈折率分布領域を形成する工程を含む光
学部材の製造方法。 ＜８＞ ＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載の光学部材用
重合性組成物を界面ゲル重合法により重合する工程を含
む光学部材の製造方法。 ＜９＞ ＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載の光学部材用
重合性組成物を重合してなる光学部材。 ＜１０＞ クラッド部と屈折率の大きさに分布を有する
コア部とを有し、前記コア部が＜１＞〜＜６＞のいずれ
かに記載の光学部材用重合性組成物を重合させてなる光
学部材。 ＜１１＞ 光ファイバ、光導波路および光学レンズのい
ずれかである＜９＞または＜１０＞に記載の光学部材。<7> A step of polymerizing the polymerizable composition for an optical member according to any one of <1> to <6> to form a refractive index distribution region having a distribution of refractive index. Optical member manufacturing method. <8> A method for producing an optical member, which comprises a step of polymerizing the polymerizable composition for an optical member according to any one of <1> to <6> by an interfacial gel polymerization method. <9> An optical member obtained by polymerizing the polymerizable composition for an optical member according to any one of <1> to <6>. <10> A clad part and a core part having a distribution of the refractive index, and the core part is obtained by polymerizing the polymerizable composition for an optical member according to any one of <1> to <6>. Optical member. <11> The optical member according to <9> or <10>, which is any one of an optical fiber, an optical waveguide, and an optical lens.

【００１１】[0011]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。まず、本発明の光学部材用重合性組成物について
説明する。 ［光学部材用重合性組成物］本発明の重合性組成物はそ
れぞれの単独重合体における屈折率差が０．００５以上
である複数の重合性モノマーと、前記重合性モノマーの
重合を開始させる重合開始剤と、連鎖移動剤を含有す
る。本発明の重合性組成物は、屈折率の大きさに分布を
有する屈折率分布型光学部材の製造に用いられる。以
下、各々の材料について詳細に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below. First, the polymerizable composition for an optical member of the present invention will be described. [Polymerizable composition for optical member] The polymerizable composition of the present invention comprises a plurality of polymerizable monomers having a difference in refractive index of 0.005 or more in each homopolymer, and polymerization for initiating polymerization of the polymerizable monomer. It contains an initiator and a chain transfer agent. The polymerizable composition of the present invention is used for producing a gradient index optical member having a refractive index distribution. Hereinafter, each material will be described in detail.

【００１２】（重合性モノマー）本発明の光学部材用重
合性組成物では、２種以上の重合性モノマーを用いる。
前記重合性モノマーは、アクリル酸エステルおよび／ま
たはメタアクリル酸エステル（以下、（メタ）アクリル
酸エステル類という）を主成分とする。（メタ）アクリ
ル酸エステル類の少なくとも一部の水素がフッ素原子で
置換されている（メタ）アクリル酸エステル類を用いる
と、フッ素置換されていないモノマーの共重合体との間
で屈折率差を大きく持たせやすく、その結果屈折率分布
構造を形成し易いので好ましい。以下に、本発明に使用
可能な、（メタ）アクリル酸エステル類の具体例を列挙
するが、以下の具体例に限定されるものではない。(Polymerizable Monomer) In the polymerizable composition for an optical member of the present invention, two or more kinds of polymerizable monomers are used.
The polymerizable monomer contains an acrylic acid ester and / or a methacrylic acid ester (hereinafter referred to as (meth) acrylic acid ester) as a main component. When (meth) acrylic acid ester in which at least a part of hydrogen of (meth) acrylic acid ester is substituted with a fluorine atom is used, a difference in refractive index between a copolymer of a monomer not substituted with fluorine and a It is preferable because it is easy to have a large size, and as a result, a refractive index distribution structure is easily formed. Specific examples of the (meth) acrylic acid esters that can be used in the present invention are listed below, but the invention is not limited to the specific examples below.

【００１３】（ａ） フッ素不含メタクリル酸エステル
およびフッ素不含アクリル酸エステル メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸イソプロピル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタ
クリル酸ベンジル、メタクリル酸フェニル、メタクリル
酸シクロヘキシル、メタクリル酸ジフェニルメチル、ト
リシクロ［５・２・１・０^2,6］デカニルメタクリレー
ト、アダマンチルメタクリレート、イソボルニルメタク
リレート等；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸フェニル、トリ
ブロモフェニルメタクリレート、ペンタブロモフェニル
メタクリレート、トリブロモフェニルアクリレート、ペ
ンタブロモフェニルアクリレート、トリクロロフェニル
メタクリレート、ペンタクロロフェニルメタクリレー
ト、トリクロロフェニルアクリレート、ペンタクロロフ
ェニルアクリレート等； （ｂ）含フッ素アクリル酸エステルおよび含フッ素メタ
クリル酸エステル ２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート、２，
２，３，３−テトラフルオロプロピルメタクリレート、
２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルメタクリ
レート、１−トリフルオロメチル−２，２，２− トリ
フルオロエチルメタクリレート、２，２，３，３，４，
４，５，５−オクタフルオロペンチルメタクリレート、
２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロブチルメタク
リレート等；が例示される。(A) Fluorine-free methacrylic acid ester and fluorine-free acrylic acid ester Methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isopropyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, benzyl methacrylate, phenyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, methacrylic acid Acid diphenylmethyl, tricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] decanyl methacrylate, adamantyl methacrylate, isobornyl methacrylate, etc .; methyl acrylate, ethyl acrylate, tert-butyl acrylate, phenyl acrylate, tribromo Phenyl methacrylate, pentabromophenyl methacrylate, tribromophenyl acrylate, pentabromophenyl acrylate, trichlorophenyl methacrylate, pentachlorophenyl Methacrylate, trichlorophenyl acrylate, pentachlorophenyl acrylate; (b) a fluorine-containing acrylic esters and fluorine-containing methacrylic acid ester 2,2,2-trifluoroethyl methacrylate, 2,
2,3,3-tetrafluoropropyl methacrylate,
2,2,3,3,3-pentafluoropropyl methacrylate, 1-trifluoromethyl-2,2,2-trifluoroethyl methacrylate, 2,2,3,3,4
4,5,5-octafluoropentyl methacrylate,
2,2,3,3,4,4-hexafluorobutyl methacrylate and the like are exemplified.

【００１４】前記（メタ）アクリル酸系エステル以外の
重合性モノマーを用いてもよい。以下に、本発明に使用
可能な他の重合性モノマーの具体例を列挙するが、以下
の具体例に限定されるものではない。 （ｃ） スチレン系化合物 スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、ブロ
モスチレン等； （ｄ） ビニルエステル類 ビニルアセテート、ビニルベンゾエート、ビニルフェニ
ルアセテート、ビニルクロロアセテート等；が例示され
る。A polymerizable monomer other than the (meth) acrylic acid ester may be used. Specific examples of other polymerizable monomers that can be used in the present invention are listed below, but the present invention is not limited to these specific examples. (C) Styrene compounds styrene, α-methylstyrene, chlorostyrene, bromostyrene, etc .; (d) Vinyl esters vinyl acetate, vinyl benzoate, vinyl phenyl acetate, vinyl chloroacetate, etc .;

【００１５】本発明の重合性組成物では、（メタ）アク
リ酸エステル類の１種または２種以上を重合性モノマー
の主成分として用いる。（メタ）アクリル酸エステル類
は、単量体の全質量中５０質量％以上であるのが好まし
く、６０質量％以上であるのがより好ましく、７０質量
％以上であるのがさらに好ましい。In the polymerizable composition of the present invention, one or more types of (meth) acrylic acid esters are used as the main component of the polymerizable monomer. The (meth) acrylic acid ester content is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, further preferably 70% by mass or more, based on the total mass of the monomers.

【００１６】（重合開始剤）本発明の重合性組成物は、
前記重合性モノマーの重合を開始させる重合開始剤を含
有する。本発明において、前記重合開始剤として、ニト
リル基を含まない、即ちニトリル基不含のアゾ化合物を
用いる。アゾ系化合物は、（メタ）アクリル酸エステル
系単量体の重合開始剤として好ましいが、ニトリル基を
有するアゾ化合物は、加熱による着色が著しく、光ファ
イバー等の光学部材に要求される光伝送能を満足しな
い。本発明では、ニトリル基不含のアゾ化合物を用いて
いるので、着色による光伝送能の低下がなく、高い光伝
送能を有する光学部材を作製できる。(Polymerization Initiator) The polymerizable composition of the present invention comprises
It contains a polymerization initiator for initiating the polymerization of the polymerizable monomer. In the present invention, an azo compound containing no nitrile group, that is, containing no nitrile group is used as the polymerization initiator. An azo compound is preferable as a polymerization initiator for the (meth) acrylic acid ester monomer, but an azo compound having a nitrile group is markedly colored by heating and has an optical transmission ability required for optical members such as optical fibers. I'm not satisfied. In the present invention, since the azo compound containing no nitrile group is used, there is no reduction in light transmission ability due to coloring, and an optical member having high light transmission ability can be manufactured.

【００１７】前記ニトリル基不含のアゾ化合物として
は、下記一般式（１）で表される化合物が好ましい。The azo compound containing no nitrile group is preferably a compound represented by the following general formula (1).

【００１８】一般式（１）General formula (1)

【化２】 [Chemical 2]

【００１９】前記一般式（１）中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³
は各々独立して、炭素数１〜６のアルキル基、シクロア
ルキル基または−ＣＯＯＲ⁴を表し、Ｒ⁴は炭素数１〜５
のアルキル基を表す。Ｒ¹〜Ｒ⁴がそれぞれ表すアルキル
基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。前記
炭素数１〜５のアルキル基としては、メチル基、エチル
基、ｎープロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチ
ル基、ネオペンチル基等が挙げられる。好ましくはメチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペン
チル基等であり、さらに好ましくはメチル基、ｔｅｒｔ
−ブチル基、ネオペンチル基等である。Ｒ¹〜Ｒ³がそれ
ぞれ表すシクロアルキル基としては、シクロヘキシル基
が好ましい。In the general formula (1), R ¹ , R ² and R ³
Each independently represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group or -COOR ⁴ , wherein R ⁴ is 1 to 5 carbon atoms.
Represents an alkyl group. The alkyl group represented by R ^{1 to} R ⁴ may be linear or branched. Examples of the alkyl group having 1 to 5 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, tert-butyl group, n-pentyl group and neopentyl group. A methyl group, a tert-butyl group, an n-pentyl group, a neopentyl group and the like are preferable, and a methyl group and a tert group are more preferable.
-Butyl group, neopentyl group and the like. The cycloalkyl group represented by R ^{1 to} R ³ is preferably a cyclohexyl group.

【００２０】前記一般式（１）で表される化合物の具体
例としては、２，２’−アゾビス（２−メチルプロパ
ン）、２，２’−アゾビス（２−メチルブタン）、２，
２’−アゾビス（２−メチルペンタン）、２，２’−ア
ゾビス（２，３−ジメチルブタン）、２，２’−アゾビ
ス（２−メチルヘキサン）、２，２’−アゾビス（２，
４−ジメチルペンタン）、２，２’−アゾビス（２，
３，３−トリメチルブタン）、２，２’−アゾビス
（２，４，４−トリメチルペンタン）、３，３’−アゾ
ビス（３−メチルペンタン）、３，３’−アゾビス（３
−メチルヘキサン）、３，３’−アゾビス（３，４−ジ
メチルペンタン）、３，３’−アゾビス（３−エチルペ
ンタン）、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチル
プロピオネート）、ジエチル−２，２’−アゾビス（２
−メチルプロピオネート）、ジーｔｅｒｔ−ブチル−
２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）など
を挙げることができる。好ましくは２，２’−アゾビス
（２，３，３−トリメチルブタン）、２，２’−アゾビ
ス（２，４，４−トリメチルペンタン）、３，３’−ア
ゾビス（３−メチルペンタン）、ジメチル−２，２’−
アゾビス（２−メチルプロピオネート）、ジエチル−
２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、ジ
ーｔｅｒｔ−ブチル−２，２’−アゾビス（２−メチル
プロピオネート）であり、さらに好ましくは、ジメチル
−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）お
よび２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペン
タン））である。なお、重合開始剤は２種類以上併用し
てもよい。Specific examples of the compound represented by the general formula (1) include 2,2'-azobis (2-methylpropane), 2,2'-azobis (2-methylbutane), 2,
2'-azobis (2-methylpentane), 2,2'-azobis (2,3-dimethylbutane), 2,2'-azobis (2-methylhexane), 2,2'-azobis (2,2
4-dimethylpentane), 2,2'-azobis (2,2
3,3-trimethylbutane), 2,2'-azobis (2,4,4-trimethylpentane), 3,3'-azobis (3-methylpentane), 3,3'-azobis (3
-Methylhexane), 3,3'-azobis (3,4-dimethylpentane), 3,3'-azobis (3-ethylpentane), dimethyl-2,2'-azobis (2-methylpropionate), Diethyl-2,2'-azobis (2
-Methylpropionate), di-tert-butyl-
2,2'-azobis (2-methylpropionate) and the like can be mentioned. Preferably 2,2'-azobis (2,3,3-trimethylbutane), 2,2'-azobis (2,4,4-trimethylpentane), 3,3'-azobis (3-methylpentane), dimethyl -2,2'-
Azobis (2-methylpropionate), diethyl-
2,2'-azobis (2-methylpropionate) and di-tert-butyl-2,2'-azobis (2-methylpropionate), more preferably dimethyl-2,2'-azobis ( 2-methylpropionate) and 2,2'-azobis (2,4,4-trimethylpentane)). Two or more polymerization initiators may be used in combination.

【００２１】（連鎖移動剤）本発明の重合性組成物は、
連鎖移動剤を含有する。前記連鎖移動剤は、主に、重合
体の分子量を調整することを目的として用いられる。前
記連鎖移動剤については、併用する重合性モノマーの種
類に応じて、適宜、種類および添加量を選択することが
できる。中でも、作製される光学部材の加工性ひいては
光学性能の観点で、モノマーに対する連鎖移動定数が
０．１〜１０のものを用いるのが好ましく、連鎖移動定
数が０．２〜８のものを用いるのがより好ましく、０．
３〜４のものを用いるのがさらに好ましい。本発明の重
合性組成物は、複数の重合性モノマーを含有するが、連
鎖移動剤は、それぞれの重合性モノマーに対する連鎖移
動定数が前記範囲であるのが好ましい。各モノマーに対
する連鎖移動剤の連鎖移動定数は、例えば、ポリマーハ
ンドブック第３版（Ｊ．ＢＲＡＮＤＲＵＰおよびＥ．
Ｈ．ＩＭＭＥＲＧＵＴ編、ＪＯＨＮ ＷＩＬＥＹ＆ＳＯ
Ｎ発行）を参照することができる。また、該連鎖移動定
数は大津隆行、木下雅悦共著「高分子合成の実験法」化
学同人、昭和４７年刊を参考にして、実験によっても求
めることができる。(Chain Transfer Agent) The polymerizable composition of the present invention comprises
Contains a chain transfer agent. The chain transfer agent is mainly used for the purpose of adjusting the molecular weight of the polymer. The type and amount of the chain transfer agent can be appropriately selected according to the type of the polymerizable monomer used in combination. Above all, from the viewpoint of the processability of the optical member to be produced and the optical performance, it is preferable to use one having a chain transfer constant of 0.1 to 10 with respect to the monomer, and to use one having a chain transfer constant of 0.2 to 8. Is more preferable, and 0.
It is more preferable to use those of 3 to 4. The polymerizable composition of the present invention contains a plurality of polymerizable monomers, but the chain transfer agent preferably has a chain transfer constant for each polymerizable monomer within the above range. The chain transfer constant of the chain transfer agent for each monomer is described, for example, in Polymer Handbook 3rd Edition (J. BRANDRUP and E.
H. IMMERGUT, JOHN WILEY & SO
N issue) can be referred to. The chain transfer constant can also be obtained by an experiment with reference to “Experimental Method of Polymer Synthesis” by Takayuki Otsu and Masayoshi Kinoshita, published by Kagaku Dojin, 1972.

【００２２】例えば、重合性モノマーとしてメチルメタ
クリレートを用いた場合は、連鎖移動剤としては、アル
キルメルカプタン類（ｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−ペ
ンチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−
ラウリルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタ
ン等）、チオフェノール類（チオフェノール、ｍ−ブロ
モチオフェノール、ｐ−ブロモチオフェノール、ｍ−ト
ルエンチオール、ｐ−トルエンチオール等）などを用い
るのが好ましく、中でも、ｎ−オクチルメルカプタン、
ｎ−ラウリルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカ
プタンのアルキルメルカプタンを用いるのが好ましい。
また、Ｃ−Ｈ結合の水素原子が重水素原子で置換された
連鎖移動剤を用いることもできる。なお、前記連鎖移動
剤は、２種類以上を併用してもよい。For example, when methyl methacrylate is used as the polymerizable monomer, alkyl mercaptans (n-butyl mercaptan, n-pentyl mercaptan, n-octyl mercaptan, n-
Lauryl mercaptan, tert-dodecyl mercaptan, etc.), thiophenols (thiophenol, m-bromothiophenol, p-bromothiophenol, m-toluenethiol, p-toluenethiol, etc.) are preferably used, among which n -Octyl mercaptan,
It is preferable to use alkyl mercaptans of n-lauryl mercaptan and tert-dodecyl mercaptan.
Further, a chain transfer agent in which a hydrogen atom of C—H bond is replaced with a deuterium atom can also be used. The chain transfer agent may be used in combination of two or more kinds.

【００２３】本発明の重合性組成物において、各成分の
含有割合の好ましい範囲は、その種類に応じて異なり一
概に規定することはできないが、一般的には、重合開始
剤は、重合性モノマーに対して０．００５〜０．５質量
％であるのが好ましく、０．０１〜０．５質量％である
のがより好ましい。前記連鎖移動剤は、重合性モノマー
に対して０．１０〜０．４０質量％であるのが好まし
く、０．１５〜０．３０質量％であるのがより好まし
い。In the polymerizable composition of the present invention, the preferable range of the content ratio of each component differs depending on the type and cannot be unconditionally defined, but in general, the polymerization initiator is a polymerizable monomer. To 0.005 to 0.5% by mass, more preferably 0.01 to 0.5% by mass. The chain transfer agent is preferably 0.10 to 0.40 mass% with respect to the polymerizable monomer, and more preferably 0.15 to 0.30 mass%.

【００２４】本発明の重合性組成物には、その他、重合
時の反応性、光伝送性能および耐熱性を低下させない範
囲で、各種添加剤することができる。例えば、耐候性や
耐久性などを向上させる目的で、耐酸化剤や耐光剤など
の安定剤を添加することができる。また、光伝送性能の
向上を目的として、光信号増幅用の誘導放出機能化合物
を添加することもできる。該化合物を添加することによ
り、減衰した信号光を励起光により増幅することが可能
となり、伝送距離が向上するので、光伝送リンクの一部
にファイバ増幅器として使用することができる。In addition to the polymerizable composition of the present invention, various additives may be added within a range not deteriorating reactivity during polymerization, light transmission performance and heat resistance. For example, stabilizers such as an antioxidant and a light stabilizer can be added for the purpose of improving weather resistance and durability. Further, a stimulated emission functional compound for amplifying an optical signal can be added for the purpose of improving the optical transmission performance. By adding the compound, the attenuated signal light can be amplified by the pump light, and the transmission distance is improved, so that it can be used as a fiber amplifier in a part of the optical transmission link.

【００２５】本発明の重合性組成物の波長４００ｎｍに
おける吸光度は、０．１以下であるのが好ましく、０．
０９以下であるのがより好ましい。組成物中の各成分
（特にドーパント）の電子遷移吸収のすそが、得られる
光学部材の光伝送能（例えば、光ファイバでは伝送速度
や伝送帯域）を低下させる場合があるが、組成物の波長
４００ｎｍにおける吸光度が前記範囲であると、各成分
の電子遷移吸収の影響を排除でき、高い光伝送能を有す
る光学部材を作製することができる。The absorbance of the polymerizable composition of the present invention at a wavelength of 400 nm is preferably 0.1 or less,
It is more preferably 09 or less. Although the tail of the electronic transition absorption of each component (particularly the dopant) in the composition may lower the optical transmission ability of the obtained optical member (for example, transmission speed or transmission band in an optical fiber), the wavelength of the composition When the absorbance at 400 nm is within the above range, the influence of electronic transition absorption of each component can be eliminated, and an optical member having high light transmission ability can be manufactured.

【００２６】本発明の重合性組成物に熱および／または
光等が供与されると、重合開始剤からラジカル等が発生
し、前記重合性モノマーの重合が開始される。本発明の
重合性組成物は、それぞれの単独重合体が屈折率差
（０．００５以上）を有する複数の重合性モノマーを含
んでいるので、例えば、後述の界面ゲル重合法のよう
に、重合の進行方向を制御して、モノマーの濃度に傾斜
を持たせることによって、屈折率分布構造を形成するこ
とができる。モノマーの濃度に傾斜を持たせる方法とし
ては、特公昭５４−３０３０１号公報および特開昭６１
−１３０９０４号公報に記載されているようにモノマー
反応性比の相違に着目した方法、特許第３０１０３６９
号公報に記載されているようにゲル中のモノマーの拡散
性（モノマーの固有体積や溶解性パラメーターの差）の
相違に着目した方法とに大きく分けられる。後者の方が
伝送損失の点、およびより好ましい屈折率分布形状を与
える点で好ましい。具体的には、該複数のモノマーの内
の任意の二つのモノマーＭ_xおよびＭ_x+1のそれぞれの固
有体積をＶ_xおよびＶ_x+1とした場合に、下記の式〔Ｉ〕
を満足するか、または前記モノマーＭ_xおよびＭ_x+1のそ
れぞれの溶解性パラメーターをδ_xおよびδ_x+1、ゲルを
構成する重合体の溶解性パラメーターをδ_pとした場合
に、下記式〔II〕を満足する関係にあればよい。When heat and / or light is applied to the polymerizable composition of the present invention, radicals and the like are generated from the polymerization initiator, and the polymerization of the polymerizable monomer is started. The polymerizable composition of the present invention, each homopolymer contains a plurality of polymerizable monomers having a refractive index difference (0.005 or more), for example, as in the interfacial gel polymerization method described later, The refractive index distribution structure can be formed by controlling the traveling direction of the (1) and making the concentration of the monomer have a gradient. As a method of providing a gradient in the concentration of the monomer, JP-B-54-30301 and JP-A-61-61
-130904, a method focusing on the difference in monomer reactivity ratio, as described in Japanese Patent No. 3010369.
As described in Japanese Patent Laid-Open Publication No. 2003-242242, it can be roughly classified into a method focusing on the difference in the diffusibility of the monomers in the gel (difference in the intrinsic volume of the monomers and the solubility parameter). The latter is preferable in terms of transmission loss and giving a more preferable refractive index distribution shape. Specifically, when the respective intrinsic volumes of any two monomers M _x and M _{x + 1} of the plurality of monomers are V _x and V _{x + 1} , the following formula [I]
Or the solubility parameter of each of the monomers M _x and M _{x + 1} is δ _x and δ _{x + 1} and the solubility parameter of the polymer constituting the gel is δ _p , Any relationship that satisfies [II] will do.

【００２７】[0027]

【数１】 [Equation 1]

【００２８】さらに前記いずれのラジカル共重合性モノ
マーにおいても、モノマー反応性比ｒの値が０．２以上
であるのが好ましく、ｒの値が０．５以上であるのが好
ましい。ここで、モノマー反応性比ｒ₁およびｒ₂は、そ
れぞれ下記式で表わされる任意のモノマー２種（Ｍ₁、
Ｍ₂）の共重合反応における重合速度係数ｋ₁₁／ｋ₁₂お
よびｋ₂₂／ｋ₂₁の比を示す。 Ｍ₁・＋Ｍ₁→Ｍ₁・ 反応速度：ｋ₁₁［Ｍ₁・］［Ｍ₁］ Ｍ₁・＋Ｍ₂→Ｍ₂・ 反応速度：ｋ₁₂［Ｍ₁・］［Ｍ₂］ Ｍ₂・＋Ｍ₁→Ｍ₁・ 反応速度：ｋ₂₁［Ｍ₂・］［Ｍ₁］ Ｍ₂・＋Ｍ₂→Ｍ₂・ 反応速度：ｋ₂₂［Ｍ₂・］［Ｍ₂］ ここで［Ｍ₁・］、［Ｍ₂・］、［Ｍ₁］および［Ｍ₂］
は、それぞれ、モノマーＭ₁のポリマー成長ラジカルＭ₁
・、モノマーＭ₂のポリマー成長ラジカルＭ₂・、モノマ
ーＭ₁およびモノマーＭ₂の濃度を示す。モノマーが２種
類の場合には、上記のようにモノマー反応性比はｒ₁お
よびｒ₂の２種であるが、たとえば３種類に増えるとこ
れは６種となる。３種のモノマーの場合でも、好ましく
は６種の反応性比のいずれもが０．２以上、さらに好ま
しくは０．５以上である。Further, in any of the above radical copolymerizable monomers, the value of the monomer reactivity ratio r is preferably 0.2 or more, and the value of r is preferably 0.5 or more. Here, the monomer reactivity ratios r ₁ and r ₂ are two types of arbitrary monomers (M ₁ ,
The ratios of the polymerization rate coefficients k ₁₁ / k ₁₂ and k ₂₂ / k _{21 in} the copolymerization reaction of M ₂ ) are shown. M ₁ · + M ₁ → M ₁ · Reaction rate: k ₁₁ [M ₁ ·] [M ₁ ] M ₁ · + M ₂ → M ₂ · Reaction rate: k ₁₂ [M ₁ ·] [M ₂ ] M ₂ · + M ₁ → M ₁ · Reaction rate: k ₂₁ [M ₂ ·] [M ₁ ] M ₂ · + M ₂ → M ₂ · Reaction rate: k ₂₂ [M ₂ ·] [M ₂ ] where [M ₁ ·], [M ₂ ], [M ₁ ] and [M ₂ ]
Are each monomer M ₁ polymer propagation radical M ₁
- indicates the monomer M ₂ polymer propagating radical M ₂ ·, the concentration of the monomer M ₁ and the monomer M _2. When there are two types of monomers, the monomer reactivity ratios are two types of r ₁ and r ₂ as described above, but when the number is increased to three types, this becomes six types. Even in the case of 3 types of monomers, all of the 6 types of reactivity ratios are preferably 0.2 or more, more preferably 0.5 or more.

【００２９】本発明の光学部材は上記共重合体が主成分
であるので、ホモポリマーのガラス転移温度の高いモノ
マー（少なくとも９０℃以上好ましくは１００℃以上よ
り好ましくは１１０℃以上）の種類、添加量を適宜選択
すれば耐熱性が向上した光学部材となる。さらに、本発
明では重合開始剤としてニトリル基不含の重合開始剤を
用いているので、重合体中に重合開始剤が残留しても着
色等がなく、光透過性を高くできる。従って、本発明の
重合性組成物を用いることによって、伝送帯域が広く、
伝送損失が小さく、且つ耐熱性が向上した光学部材を作
製することができる。また、重合性モノマーの重合速度
および重合度は、前記重合開始剤および前記連鎖移動剤
によって制御され、重合体の分子量を所望の分子量に調
整することができる。例えば、得られた重合体を延伸に
より線引きして、光ファイバとする場合は、分子量を調
整することによって延伸時における機械的特性を所望の
範囲とすることができ、生産性の向上にも寄与する。Since the optical member of the present invention contains the above-mentioned copolymer as a main component, the kind and addition of a homopolymer monomer having a high glass transition temperature (at least 90 ° C. or higher, preferably 100 ° C. or higher, more preferably 110 ° C. or higher) is added. An optical member having improved heat resistance can be obtained by appropriately selecting the amount. Furthermore, in the present invention, since a nitrile group-free polymerization initiator is used as the polymerization initiator, even if the polymerization initiator remains in the polymer, there is no coloring and the like, and the light transmittance can be increased. Therefore, by using the polymerizable composition of the present invention, a wide transmission band,
It is possible to manufacture an optical member having a small transmission loss and improved heat resistance. Further, the polymerization rate and the degree of polymerization of the polymerizable monomer are controlled by the polymerization initiator and the chain transfer agent, and the molecular weight of the polymer can be adjusted to a desired molecular weight. For example, when the obtained polymer is drawn by drawing to form an optical fiber, the mechanical properties at the time of drawing can be adjusted to a desired range by adjusting the molecular weight, which also contributes to improvement in productivity. To do.

【００３０】以下、本発明の重合性組成物を利用した光
学部材の製造方法の実施形態について説明する。以下に
説明する実施形態は、本発明の重合性組成物を、コア部
とクラッド部とを有する屈折率分布型プラスチック光学
部材のコア部の形成に適用したものである。本実施形態
は、クラッド部となる円筒管を作製する第１の工程と、
前記円筒管の中空部で本発明の重合性組成物を重合させ
ることによりコア部となる領域を形成し、コア部および
クラッド部に各々対応する領域からなるプリフォームを
作製する第２の工程と、得られたプリフォームを所望の
形態に加工する第３の工程とを含む光学部材の製造方法
である。Embodiments of the method for producing an optical member using the polymerizable composition of the present invention will be described below. In the embodiments described below, the polymerizable composition of the present invention is applied to the formation of a core portion of a gradient index plastic optical member having a core portion and a cladding portion. In this embodiment, a first step of producing a cylindrical tube to be a clad portion,
A second step of forming a region to be a core part by polymerizing the polymerizable composition of the present invention in the hollow part of the cylindrical tube, and producing a preform having regions corresponding to the core part and the clad part respectively; And a third step of processing the obtained preform into a desired form.

【００３１】前記第１の工程では、クラッド部となる円
筒管を作製する。例えば、円筒形状の重合容器に、クラ
ッド部の原料となるモノマーを注入し、該重合容器を回
転（好ましくは、円筒の軸を水平に維持した状態で回
転）させつつ、前記モノマーを重合させることにより、
重合体からなる円筒管を作製することができる。重合容
器内には、モノマーとともに、重合開始剤、連鎖移動
剤、および所望により添加される安定剤などを注入する
ことができる。重合温度および重合時間は、用いるモノ
マーによって異なるが、一般的には、重合温度は６０〜
９０℃であるのが好ましく、重合時間は５〜２４時間で
あるのが好ましい。In the first step, a cylindrical tube to be the clad portion is manufactured. For example, a monomer as a raw material for the clad portion is injected into a cylindrical polymerization container, and the polymerization container is polymerized while rotating the polymerization container (preferably, rotating while keeping the axis of the cylinder horizontal). Due to
A cylindrical tube made of a polymer can be prepared. A polymerization initiator, a chain transfer agent, and a stabilizer optionally added may be injected together with the monomer into the polymerization container. The polymerization temperature and the polymerization time vary depending on the monomers used, but generally the polymerization temperature is 60 to
The temperature is preferably 90 ° C., and the polymerization time is preferably 5 to 24 hours.

【００３２】前記重合性モノマーとしては特に制限はな
く、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチ
ル、メタクリル酸シクロヘキシル、トリシクロ［５・２
・１・０^2,6］デカニルメタクリレート、アダマンチル
メタクリレート、イソボルニルメタクリレート、トリブ
ロモフェニルメタクリレート、ペンタブロモフェニルメ
タクリレート、トリブロモフェニルアクリレート、ペン
タブロモフェニルアクリレート、トリクロロフェニルメ
タクリレート、ペンタクロロフェニルメタクリレート、
トリクロロフェニルアクリレート、ペンタクロロフェニ
ルアクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類；お
よび２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート、
２，２，３，３−テトラフルオロプロピルメタクリレー
ト、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルメタ
クリレート、１−トリフルオロメチル−２，２，２−ト
リフルオロエチルメタクリレート、２，２，３，３，
４，４，５，５−オクタフルオロペンチルメタクリレー
ト、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロブチルメ
タクリレート等のフッ素化（メタ）アクリル酸エステル
類；等が挙げられる。その組成比については、用いるモ
ノマーの種類等に応じて好ましい範囲を適宜決定するこ
とができる。The above-mentioned polymerizable monomer is not particularly limited, and methyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, tricyclo [5.2
· 1.0 ^2,6 ] Decanyl methacrylate, adamantyl methacrylate, isobornyl methacrylate, tribromophenyl methacrylate, pentabromophenyl methacrylate, tribromophenyl acrylate, pentabromophenyl acrylate, trichlorophenyl methacrylate, pentachlorophenyl methacrylate,
(Meth) acrylic acid esters such as trichlorophenyl acrylate and pentachlorophenyl acrylate; and 2,2,2-trifluoroethyl methacrylate,
2,2,3,3-tetrafluoropropyl methacrylate, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl methacrylate, 1-trifluoromethyl-2,2,2-trifluoroethyl methacrylate, 2,2,3 , 3,
Fluorinated (meth) acrylic acid esters such as 4,4,5,5-octafluoropentyl methacrylate and 2,2,3,3,4,4-hexafluorobutyl methacrylate; and the like. Regarding the composition ratio, a preferable range can be appropriately determined according to the kind of the monomer used and the like.

【００３３】クラッド部に用いられる重合性モノマー
は、後述するコア部の形成時に用いられる重合性組成物
中に含有される重合性モノマーと、主成分において等し
いのが好ましい（但し、その組成比については同一でな
くてもよい）。中でも、クラッド部およびコア部の形成
において、メタクリル酸エステルとフッ素化メタクリル
酸エステルを用い、これらのモノマーまたは所望により
さらに他のモノマーの共重合体からなるクラッド部およ
びコア部を形成するのが好ましい。The polymerizable monomer used in the clad portion is preferably the same in main component as the polymerizable monomer contained in the polymerizable composition used at the time of forming the core portion described later (however, regarding the composition ratio thereof). Do not have to be the same). Among them, in the formation of the clad portion and the core portion, it is preferable to use the methacrylic acid ester and the fluorinated methacrylic acid ester, and form the clad portion and the core portion made of a copolymer of these monomers or, if desired, further another monomer. .

【００３４】前記重合開始剤や連鎖移動剤についても特
に制限はなく、用いる重合性モノマーに応じて適宜選択
することができる。前述の重合性組成物中に用いられる
重合開始剤および連鎖移動剤で例示した材料を用いるの
が好ましい。重合開始剤は、一般的にはモノマーに対し
て、０．１０〜１．００質量％添加するのが好ましく、
０．４０〜０．６０質量％添加するのがより好ましい。
連鎖移動剤は、一般的にはモノマーに対して、０．１０
〜０．４０質量％添加するのが好ましく、０．１５〜
０．３０質量％添加するのがより好ましい。The polymerization initiator and chain transfer agent are also not particularly limited and can be appropriately selected depending on the polymerizable monomer used. It is preferable to use the materials exemplified as the polymerization initiator and the chain transfer agent used in the above-mentioned polymerizable composition. Generally, the polymerization initiator is preferably added in an amount of 0.10 to 1.00 mass% with respect to the monomer,
It is more preferable to add 0.40 to 0.60% by mass.
The chain transfer agent is generally 0.10 with respect to the monomer.
To 0.40 mass% is preferable, and 0.15 to
It is more preferable to add 0.30% by mass.

【００３５】前記クラッド部となる中空管は、第２の工
程でコア部の原料となる重合性組成物を注入できるよう
に、底部を有しているのが好ましい。底部は前記中空管
を構成している重合体と密着性および接着性に富む材質
であるのが好ましい。また、底部を前記中空管と同一の
重合体で構成することもできる。重合体からなる底部
は、例えば、重合容器を回転させて重合する（以下、
「回転重合」という場合がある）前もしくは後に、重合
容器を垂直に静置した状態で、重合容器内に少量の重合
性モノマーを注入し、重合することによって形成するこ
とができる。The hollow tube serving as the clad portion preferably has a bottom portion so that the polymerizable composition as the raw material of the core portion can be injected in the second step. It is preferable that the bottom portion is made of a material having high adhesiveness and adhesiveness with the polymer forming the hollow tube. Further, the bottom part may be made of the same polymer as that of the hollow tube. The bottom made of a polymer is polymerized, for example, by rotating a polymerization container (hereinafter,
It may be formed by injecting a small amount of a polymerizable monomer into a polymerization vessel and polymerizing the same in a state where the polymerization vessel is allowed to stand vertically before or after the "rotational polymerization").

【００３６】前記回転重合後に、残存するモノマーや開
始剤を完全に反応させることを目的として、該回転重合
の重合温度より高い温度で得られた構造体に加熱処理を
施してもよい。After the above-mentioned rotational polymerization, the structure obtained at a temperature higher than the polymerization temperature of the rotational polymerization may be subjected to a heat treatment for the purpose of completely reacting the remaining monomer and the initiator.

【００３７】また、前記第１の工程では、一旦、重合体
を作製した後、押し出し成形等の成形技術を利用して、
所望の形状（本実施の形態では円筒形状）の構造体を得
ることもできる。In the first step, once the polymer is prepared, a molding technique such as extrusion molding is used,
A structure having a desired shape (a cylindrical shape in this embodiment mode) can also be obtained.

【００３８】前記第２の工程では、前記第１の工程で作
製したクラッド部となる中空管の中空部に、本発明の重
合性組成物を注入し、組成物中の重合性モノマーを重
合、好ましくは界面ゲル重合法により重合する。前記重
合性モノマーの重合は、前記中空管の表面から断面の半
径方向、中心に向かって進行する。前記中空管を構成し
ている重合体に対して、モノマー反応性比、モノマーの
ゲル中の拡散性の差（モノマーの固有体積や溶解性パラ
メーターの差）により重合性に差がつき、それぞれの単
独重合体が屈折率差（０．００５以上）を有するので、
界面から中心に向かって屈折率分布が形成される。In the second step, the polymerizable composition of the present invention is injected into the hollow portion of the hollow tube which is the clad portion produced in the first step, and the polymerizable monomer in the composition is polymerized. Polymerization is preferably carried out by the interfacial gel polymerization method. The polymerization of the polymerizable monomer proceeds from the surface of the hollow tube toward the center and the radial direction of the cross section. With respect to the polymer constituting the hollow tube, there is a difference in the polymerizability due to the monomer reactivity ratio and the difference in the diffusibility of the monomer in the gel (difference in the intrinsic volume of the monomer and the solubility parameter). Since the homopolymer of has a refractive index difference (0.005 or more),
A refractive index distribution is formed from the interface toward the center.

【００３９】上記説明したように、第２の工程におい
て、形成されるコア部となる領域に屈折率の分布が導入
されるが、屈折率が互いに異なる部分間は熱挙動も互い
に異なるので、重合を一定温度で行うと、その熱挙動の
違いからコア部となる領域は、重合反応に対して発生す
る体積収縮の応答性が変化し、プリフォーム内部に気泡
が混入する、もしくはミクロな空隙が発生し、得られた
プリフォームを加熱延伸した際に多数の気泡が発生する
可能性がある。重合温度が低すぎると、重合効率が低下
し、反応終了までに時間がかかってしまい、生産性を著
しく損なう。また、重合が不完全となって光透過性が低
下し、作製される光ファイバの光伝送能を損なう。一
方、初期の重合温度が高すぎると、コア部となる領域の
収縮に対して応答緩和できず、気泡発生の傾向が著し
い。そのため、モノマーによって適切な温度範囲を選ん
で重合させることが望ましい。例えば、典型的なメタク
リレート系のモノマーを使用した場合には、５０℃〜１
５０℃が好ましく、８０℃〜１２０℃がさらに好まし
い。また、重合収縮に対する応答性を高めるために加圧
した不活性ガス中で重合させることも好ましい。さら
に、重合前のモノマーを減圧雰囲気で脱水・脱気する事
でさらに気泡の発生を低減させることができる。As described above, in the second step, the distribution of the refractive index is introduced into the region to be the core portion to be formed, but the thermal behavior also differs between the portions having different refractive indexes, so that the polymerization is performed. When the temperature is constant at a constant temperature, the volumetric shrinkage responsiveness to the polymerization reaction changes in the area that becomes the core due to the difference in thermal behavior, and bubbles are mixed in the preform, or microscopic voids are formed. A large number of bubbles may be generated when the resulting preform is heated and stretched. If the polymerization temperature is too low, the polymerization efficiency will decrease, and it will take a long time to complete the reaction, resulting in a marked loss of productivity. In addition, the polymerization is incomplete, the light transmittance is lowered, and the optical transmission ability of the manufactured optical fiber is impaired. On the other hand, if the initial polymerization temperature is too high, the response to the shrinkage of the region serving as the core cannot be relaxed, and the tendency of bubble generation is remarkable. Therefore, it is desirable to select an appropriate temperature range for polymerization depending on the monomer. For example, when using a typical methacrylate-based monomer, 50 ° C to 1
50 degreeC is preferable and 80 degreeC-120 degreeC is more preferable. It is also preferable to polymerize in a pressurized inert gas in order to enhance the response to polymerization shrinkage. Furthermore, the generation of bubbles can be further reduced by dehydrating and degassing the monomer before polymerization in a reduced pressure atmosphere.

【００４０】重合温度および重合時間は、用いるモノマ
ーによって異なるが、一般的には、重合温度は６０〜９
０℃であるのが好ましく、重合時間は５〜２４時間であ
るのが好ましい。また、十時間半減期温度が重合性モノ
マーの沸点以上である重合開始剤を用い、該重合開始剤
の半減期の２５％の時間まで重合すると、初期重合速度
を減少させ、初期重合における体積収縮応答性を向上さ
せることができ、その結果、プリフォーム中の体積収縮
による気泡混入を軽減することができ、生産性を向上す
ることができるので好ましい。ここで、重合開始剤の十
時間半減期温度とは、開始剤が分解し十時間でその数が
１／２になる温度をいう。重合性モノマーとしてメチル
メタクリレート（ＭＭＡ）を用いた場合、十時間半減期
温度がＭＭＡの沸点以上の重合開始剤としては、前述の
例示した重合開始剤のうち、２，２’−アゾビス（２−
メチルプロパン）、２，２’−アゾビス（２，４，４−
トリメチルペンタン）等が該当する。例えば、重合性モ
ノマーとしてＭＭＡを用い、重合開始剤として後者を用
いた場合は、初期重合温度を１００〜１１０℃に４８〜
７２時間維持し、その後、１２０〜１４０℃まで昇温し
て２４〜４８時間重合するのが好ましく、重合開始剤と
して前者を用いた場合は、初期重合温度を１００〜１１
０℃に４〜２４時間維持し、１２０〜１４０℃まで昇温
して２４〜４８時間重合するのが好ましい。なお、昇温
は段階的に行っても、連続的に行ってもよいが、昇温に
かける時間は短いほうがよい。The polymerization temperature and the polymerization time vary depending on the monomers used, but generally the polymerization temperature is 60 to 9
The temperature is preferably 0 ° C., and the polymerization time is preferably 5 to 24 hours. When a polymerization initiator having a 10-hour half-life temperature of not less than the boiling point of the polymerizable monomer is used and the polymerization is performed up to 25% of the half-life of the polymerization initiator, the initial polymerization rate is decreased, and the volume shrinkage in the initial polymerization is reduced. It is preferable because the responsiveness can be improved, and as a result, the inclusion of bubbles due to the volume contraction in the preform can be reduced and the productivity can be improved. Here, the ten-hour half-life temperature of the polymerization initiator means the temperature at which the number of the initiator is decomposed to become 1/2 in 10 hours. When methyl methacrylate (MMA) is used as the polymerizable monomer, the polymerization initiator having a 10-hour half-life temperature of not less than the boiling point of MMA is 2,2′-azobis (2-) among the above-exemplified polymerization initiators.
Methyl propane), 2,2'-azobis (2,4,4-
Trimethylpentane) and the like are applicable. For example, when MMA is used as the polymerizable monomer and the latter is used as the polymerization initiator, the initial polymerization temperature is 100 to 110 ° C. and 48 to
After maintaining for 72 hours, it is preferable to raise the temperature to 120 to 140 ° C. and polymerize for 24 to 48 hours. When the former is used as a polymerization initiator, the initial polymerization temperature is 100 to 11
It is preferable to maintain at 0 ° C. for 4 to 24 hours, raise the temperature to 120 to 140 ° C., and polymerize for 24 to 48 hours. The temperature may be raised stepwise or continuously, but it is preferable that the time for raising the temperature is short.

【００４１】重合は、前述した様に加圧状態で行うのが
好ましい（以下、加圧状態で行う重合を「加圧重合」と
いう）。加圧重合を行う場合は、前記重合性組成物を注
入したクラッド部となる中空管を、治具の中空部に挿入
して、治具に支持された状態で重合を行うのが好まし
い。前記治具は、前記中空管を挿入可能な中空部を有す
る形状であり、前記治具の中空部は前記中空体の外形と
類似の形状を有しているのが好ましい。クラッド部とな
る中空管が円筒形状の場合は、前記治具の中空部も円筒
形状であるのが好ましい。治具は、加圧重合中に前記中
空管が変形するのを抑制するとともに、加圧重合が進む
に従ってコア部となる領域が収縮するのを緩和可能に支
持する。従って、治具の中空部は、前記クラッド部とな
る中空管の外径より大きい径を有し、前記クラッド部と
なる中空管を非密着状態で支持するのが好ましい。前記
治具の中空部は、前記クラッド部となる中空管の外径に
対して０．１％〜４０％だけ大きい径を有しているのが
好ましく、１０〜２０％だけ大きい径を有しているのが
より好ましい。The polymerization is preferably carried out under pressure as described above (hereinafter, the polymerization carried out under pressure is referred to as "pressure polymerization"). When pressure polymerization is carried out, it is preferable to insert a hollow tube, which becomes the clad part, into which the polymerizable composition has been injected, into the hollow part of the jig and carry out the polymerization while being supported by the jig. It is preferable that the jig has a shape having a hollow portion into which the hollow tube can be inserted, and the hollow portion of the jig has a shape similar to the outer shape of the hollow body. When the hollow tube serving as the clad portion has a cylindrical shape, it is preferable that the hollow portion of the jig also has a cylindrical shape. The jig suppresses the deformation of the hollow tube during pressure polymerization, and also supports the contraction of the core region as the pressure polymerization proceeds. Therefore, it is preferable that the hollow portion of the jig has a diameter larger than the outer diameter of the hollow tube serving as the clad portion, and the hollow tube serving as the clad portion is supported in a non-contact state. The hollow portion of the jig preferably has a diameter larger by 0.1% to 40% than the outer diameter of the hollow tube serving as the cladding portion, and has a diameter larger by 10% to 20%. Is more preferable.

【００４２】前記クラッド部となる中空管を治具の中空
部に挿入した状態で、重合容器内に配置することができ
る。重合容器内において、前記クラッド部となる中空管
は、円筒の高さ方向を垂直にして配置されるのが好まし
い。前記治具に支持された状態で前記クラッド部となる
中空管を、重合容器内に配置した後、前記重合容器内を
加圧または減圧することができる。窒素等の不活性ガス
で重合容器内を加圧し、不活性ガス雰囲気下で加圧重合
を進行させるのが好ましい。重合時の加圧の好ましい範
囲については、用いるモノマーによって異なるが、重合
時の圧は、一般的には０．２〜１．０ＭＰａ程度が好ま
しい。The hollow tube serving as the clad portion can be placed in the polymerization container while being inserted into the hollow portion of the jig. In the polymerization container, the hollow tube serving as the clad portion is preferably arranged with the height direction of the cylinder vertical. After the hollow tube, which is to be the clad portion while being supported by the jig, is placed in the polymerization container, the inside of the polymerization container can be pressurized or depressurized. It is preferable to pressurize the inside of the polymerization vessel with an inert gas such as nitrogen and allow the pressure polymerization to proceed in an inert gas atmosphere. The preferred range of pressure during polymerization varies depending on the monomer used, but the pressure during polymerization is generally preferably about 0.2 to 1.0 MPa.

【００４３】以上の工程を経て、光学部材のプリフォー
ムを得ることができる。A preform for an optical member can be obtained through the above steps.

【００４４】第３の工程では、作製されたプリフォーム
を加工して所望の形態の光学部材を得る。例えば、プリ
フォームを軸方向に垂直にスライスすれば断面が凹凸を
有しない円番もしくは円柱状のレンズを得ることができ
る。また、延伸してプラスチック光ファイバを得ること
ができる。In the third step, the produced preform is processed to obtain an optical member having a desired shape. For example, by slicing the preform perpendicularly to the axial direction, it is possible to obtain a circular or columnar lens having a cross section having no irregularities. Further, a plastic optical fiber can be obtained by stretching.

【００４５】光ファイバは、第３の工程でプリフォーム
を加熱延伸して作製することができるが、その加熱温度
はプリフォームの材質等に応じて、適宜決定することが
できる。一般的には、１８０〜２５０℃中の雰囲気で行
われることが好ましい。延伸条件（延伸温度等）は、得
られたプリフォームの径、所望のプラスチック光ファイ
バの径および用いた材料等を考慮して、適宜決定するこ
とができる。例えば、線引張力については、特開平７−
２３４３２２号公報に記載されている様に、溶融したプ
ラスチックを配向させるために１０ｇ以上としたり、特
開平７−２３４３２４号公報に記載されている様に溶融
延伸後に歪みを残さないようにするために１００ｇ以下
とすることが好ましい。また、特開平８−１０６０１５
号公報に記載されている様に、延伸の際に予備加熱を設
ける方法などをとることもできる。以上の方法によって
得られるファイバについては、得られる素線の破断伸び
や硬度について特開平７−２４４２２０号公報に記載の
様に規定することでファイバの曲げや側圧特性を改善す
ることができる。The optical fiber can be produced by heating and stretching the preform in the third step, and the heating temperature can be appropriately determined depending on the material of the preform and the like. Generally, it is preferably carried out in an atmosphere at 180 to 250 ° C. Stretching conditions (stretching temperature and the like) can be appropriately determined in consideration of the diameter of the obtained preform, the diameter of the desired plastic optical fiber, the material used, and the like. For example, regarding the linear tension force, JP-A-7-
As described in Japanese Patent No. 234322, in order to orient the molten plastic, the amount is 10 g or more, and as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-234324, in order not to leave distortion after melt drawing. It is preferably 100 g or less. In addition, JP-A-8-106015
As described in the publication, a method of providing preheating during stretching can be adopted. Regarding the fiber obtained by the above method, the bending elongation and lateral pressure characteristic of the fiber can be improved by defining the breaking elongation and hardness of the obtained strand as described in JP-A-7-244220.

【００４６】第３の工程を経て製造されたプラスチック
光ファイバは、そのままの形態で種々の用途に供するこ
とができる。また、保護や補強を目的として、その外側
に被覆層を有する形態、繊維層を有する形態、および／
または複数のファイバを束ねた形態で、種々の用途に供
することができる。被覆工程は、例えばファイバ素線に
被覆を設ける場合では、ファイバ素線の通る穴を有する
対向したダイスにファイバ素線を通し、対向したダイス
間に溶融した被覆用の樹脂を満たし、ファイバ素線をダ
イス間を移動させることで被覆されたファイバを得るこ
とができる。被覆層は可撓時に内部のファイバへの応力
から保護するため、ファイバ素線と融着していないこと
が望ましい。さらにこの時、溶融した樹脂と接すること
でファイバ素線に熱的ダメージを加わるので、極力ダメ
ージを押さえるような移動速度や低温で延伸できる樹脂
を選ぶことも望ましい。この時、被覆層の厚みは被覆材
の物性値や素線の引き抜き速度、被覆層の冷却温度によ
る。その他にも、光学部材に塗布したモノマーを重合さ
せる方法やシートを巻き付ける方法、押し出し成形した
中空管に光学部材を通す方法などが知られている。The plastic optical fiber manufactured through the third step can be used as it is for various purposes. Further, for the purpose of protection and reinforcement, a form having a coating layer on the outside, a form having a fiber layer, and / or
Alternatively, a plurality of fibers may be bundled for various uses. In the coating step, for example, in the case where a coating is provided on the fiber strand, the fiber strand is passed through opposite dies having a hole through which the fiber strand passes, and the molten coating resin is filled between the facing dies. A coated fiber can be obtained by moving between the dice. Since the coating layer protects the internal fiber from stress when it is flexible, it is desirable that it is not fused with the fiber strand. Further, at this time, the fiber strand is thermally damaged by coming into contact with the molten resin, so it is also desirable to select a resin that can be drawn at a moving speed or a low temperature that suppresses the damage as much as possible. At this time, the thickness of the coating layer depends on the physical properties of the coating material, the wire drawing speed, and the cooling temperature of the coating layer. In addition, a method of polymerizing a monomer applied to an optical member, a method of winding a sheet, a method of passing an optical member through an extrusion-molded hollow tube, and the like are known.

【００４７】本実施の形態により作製されたプラスチッ
ク光ファイバは、コア部が本発明の重合性組成物を用い
て形成されている。コア部には、それぞれの単独重合体
における屈折率差が０．００５以上である複数の重合性
モノマーによって屈折率分布構造が導入されているの
で、前記プラスチック光ファイバは、広い伝送帯域を有
する。共重合体を形成するのでガラス転移温度の高い該
重合性モノマーを選択することにより耐熱性が向上す
る。さらに、コア部が、ニトリル基不含のアゾ化合物を
重合開始剤として含有する、着色のない光透過性の高い
重合性組成物から形成されているので、前記プラスチッ
ク光ファイバは伝送損失が軽減されている。さらに、本
実施の形態により作製されたプラスチック光ファイバ
は、プリフォーム作製において伝送損失の原因の一つで
ある気泡の発生が抑制され、そのためファイバの長尺
化、歩留まりが良くなるという予想外の効果も得られ
る。In the plastic optical fiber manufactured according to this embodiment, the core portion is formed by using the polymerizable composition of the present invention. Since the refractive index distribution structure is introduced into the core portion by a plurality of polymerizable monomers having a difference in refractive index between the homopolymers of 0.005 or more, the plastic optical fiber has a wide transmission band. Since a copolymer is formed, heat resistance is improved by selecting the polymerizable monomer having a high glass transition temperature. Furthermore, since the core portion is formed from a polymerizable composition having high color transparency and containing an azo compound containing no nitrile group as a polymerization initiator, the plastic optical fiber has reduced transmission loss. ing. Further, in the plastic optical fiber manufactured according to the present embodiment, the generation of bubbles, which is one of the causes of the transmission loss in the preform manufacturing, is suppressed, so that the length of the fiber and the yield are improved. The effect is also obtained.

【００４８】本実施形態では、光学レンズおよび線引き
されたファイバの形態を示したが、例えば、前記第１お
よび第２の工程で得られたプリフォームから、光導波路
等の光学部材を作製することもできる。In this embodiment, the forms of the optical lens and the drawn fiber are shown. For example, an optical member such as an optical waveguide is produced from the preform obtained in the first and second steps. You can also

【００４９】[0049]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、割合、操
作等は、本発明の精神から逸脱しない限り適宜変更する
ことができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体
例に制限されるものではない。 ［実施例１］予定するプリフォームの外径に対応する内
径を有する十分な剛性を持った内径２２ｍｍおよび長さ
６００ｍｍの円筒状の重合容器に、３種類のモノマー
（メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、２，２，２−トリ
フルオロエチルメタクリレート、およびトリシクロデシ
ルメタクリレート（禁止剤（４−ｔｅｒｔ−ブチルカテ
コール）、水分を充分に除去したもの（８０ｐｐｍ以
下）））の混合溶液を所定量注入した。重合開始剤とし
て、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピ
オネート）をモノマー混合溶液に対して０．５質量％、
連鎖移動剤としてｎ−ラウリルメルカプタンをモノマー
混合溶液に対して０．２８質量％配合した。上記モノマ
ー混合溶液の注入された重合容器を７０℃湯浴中に入
れ、震盪を加えながら２時間予備重合を行った。その
後、該重合容器を７０℃下にて水平状態（円筒の高さ方
向が水平となる状態）に保持し、３０００ｒｐｍにて回
転させながら３時間加熱重合した。その後、９０℃で２
４時間、熱処理し、上記共重合体からなる円筒管を得
た。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. The materials, reagents, ratios, operations and the like shown in the following examples can be appropriately changed without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the specific examples shown below. Example 1 A cylindrical polymerization container having an inner diameter of 22 mm and a length of 600 mm, which has an inner diameter corresponding to the outer diameter of a preform to be planned and has a sufficient rigidity, is charged with three kinds of monomers (methyl methacrylate (MMA), 2 A predetermined amount of a mixed solution of 2,2,2-trifluoroethyl methacrylate and tricyclodecyl methacrylate (inhibitor (4-tert-butylcatechol), which has sufficiently removed water (80 ppm or less)) was injected. As a polymerization initiator, dimethyl-2,2′-azobis (2-methylpropionate) was added in an amount of 0.5% by mass with respect to the monomer mixed solution,
0.28 mass% of n-lauryl mercaptan was blended as a chain transfer agent with respect to the monomer mixed solution. The polymerization container in which the above-mentioned monomer mixed solution was injected was placed in a 70 ° C hot water bath, and prepolymerization was carried out for 2 hours while shaking. After that, the polymerization container was maintained at 70 ° C. in a horizontal state (a state in which the height direction of the cylinder is horizontal), and heat polymerization was performed for 3 hours while rotating at 3000 rpm. Then 2 at 90 ℃
Heat treatment was performed for 4 hours to obtain a cylindrical tube made of the above copolymer.

【００５０】次に、コア部の原料である３種類のモノマ
ー（ＭＭＡ、トリシクロデシルメタクリレート、および
ベンジルメタクリレート（禁止剤（４−ｔｅｒｔ−ブチ
ルカテコール）、水分を充分に除去したもの（８０ｐｐ
ｍ以下）））の混合溶液を、精度０．２μｍの四フッ化
エチレン製メンブランフィルターで濾過しつつ、作製し
た円筒管の中空部に濾液を直接注入した。開始剤とし
て、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピ
オネート）をモノマー混合溶液に対し０．０１６質量
％、連鎖移動剤としてｎ−ラウリルメルカプタンをモノ
マー混合溶液に対し０．２７重量％配合した。この混合
溶液等を注入した該円筒管を、該円筒管外径に対し９％
だけ広い内径を持つガラス管内に挿入した状態で、加圧
重合容器に垂直に静置した。その後、加圧重合容器内を
窒素雰囲気に置換した後、０．６Ｍｐａまで加圧し、１
００℃で、４８時間加熱重合した。その後、加圧状態を
維持しながら１２０℃で、２４時間加熱重合および熱処
理して、プリフォームを得た。Next, three kinds of monomers (MMA, tricyclodecylmethacrylate, and benzylmethacrylate (inhibitor (4-tert-butylcatechol)), which are raw materials of the core part, and one sufficiently removed water (80 pp
While filtering the mixed solution of (m or less))) with a membrane filter made of ethylene tetrafluoride having an accuracy of 0.2 μm, the filtrate was directly injected into the hollow portion of the produced cylindrical tube. As an initiator, dimethyl-2,2'-azobis (2-methylpropionate) was 0.016% by mass with respect to the monomer mixed solution, and n-lauryl mercaptan as a chain transfer agent was 0.27% by weight with respect to the monomer mixed solution. % Compounded. 9% of the outer diameter of the cylindrical tube filled with the mixed solution or the like
While being inserted into a glass tube having a wide inner diameter, it was left standing vertically in a pressure polymerization vessel. Then, after replacing the inside of the pressure polymerization vessel with a nitrogen atmosphere, the pressure was increased to 0.6 MPa, and 1
Heat polymerization was carried out at 00 ° C. for 48 hours. Then, while maintaining the pressurized state, heat polymerization and heat treatment were carried out at 120 ° C. for 24 hours to obtain a preform.

【００５１】得られたプリフォームには、重合完了時に
体積収縮による気泡の混入はなかった。このプリフォー
ムを２３０℃の熱延伸により線引きし、直径約７００〜
８００μｍのプラスチック光ファイバを製造した。延伸
工程において、プリフォームには気泡の発生は観察され
ず、安定して３００ｍのファイバを得ることができた。
得られたファイバの伝送損失値を測定したところ、波長
６５０ｎｍにて１６２ｄＢ／ｋｍであり、伝送帯域は１
ＧＨｚであった。またコア部のみの組成物を別途バルク
重合しその共重合体のガラス転移温度を測定したところ
１１３℃であった。The obtained preform did not contain air bubbles due to volume contraction at the time of completion of polymerization. This preform is drawn by hot drawing at 230 ° C., and the diameter is about 700-
An 800 μm plastic optical fiber was manufactured. In the drawing step, generation of bubbles was not observed in the preform, and a 300 m fiber could be stably obtained.
When the transmission loss value of the obtained fiber was measured, it was 162 dB / km at a wavelength of 650 nm, and the transmission band was 1
It was GHz. The composition of only the core portion was separately bulk-polymerized and the glass transition temperature of the copolymer was measured and found to be 113 ° C.

【００５２】［実施例２〜６］クラッド、コアのモノマ
ーの種類と量、開始剤種、連鎖移動剤種を表１のように
変更し、それ以外は、実施例１と同様の方法で光ファイ
バ、およびコア部バルク品を作製した。得られた光ファ
イバについて伝送損失、伝送帯域を、コア部バルク品に
ついてはガラス転移温度を各々測定した。測定結果を表
２に示す。[Examples 2 to 6] The types and amounts of the monomers for the clad and the core, the types of the initiators and the types of the chain transfer agents were changed as shown in Table 1, and the other conditions were the same as those of the example 1. A fiber and a core bulk product were produced. The transmission loss and the transmission band of the obtained optical fiber were measured, and the glass transition temperature of the core bulk product was measured. The measurement results are shown in Table 2.

【００５３】［比較例１］クラッド、コアのモノマーの
種類と量、開始剤種、連鎖移動剤種を表１のように変更
し、それ以外は、実施例１と同様の方法で光ファイバ、
およびコア部バルク品を作製した。得られた光ファイバ
について伝送損失、伝送帯域を、コア部バルク品につい
てはガラス転移温度を各々測定した。測定結果を表２に
示す。 ［比較例２］クラッド部およびコア部のモノマーの種
類、開始剤種、連鎖移動剤種を表１のように変更し、特
開平２０００−５３７１２号公報の［実施例］を参考に
ステップインデックス型の光ファイバを作製した。得ら
れた光ファイバについて伝送損失、伝送帯域を各々測定
した。測定結果を表２に示す。 ［比較例３］クラッド部およびコア部のモノマーの種類
と量、開始剤種、連鎖移動剤種、および非重合性のドー
パントを表１のように変更し、それ以外は、実施例１と
同様の方法で光ファイバ、およびコア部バルク品を作製
した。得られた光ファイバについて伝送損失、伝送帯域
を、コア部バルク品についてはガラス転移温度を各々測
定した。測定結果を表２に示す。[Comparative Example 1] The types and amounts of the monomers of the clad and the core, the types of the initiator and the types of the chain transfer agent were changed as shown in Table 1, and the other conditions were the same as in Example 1 except that the optical fiber,
And a core bulk product was produced. The transmission loss and the transmission band of the obtained optical fiber were measured, and the glass transition temperature of the core bulk product was measured. The measurement results are shown in Table 2. [Comparative Example 2] The type of monomer, the type of initiator, and the type of chain transfer agent in the clad portion and the core portion were changed as shown in Table 1, and the step index type was referred to with reference to [Example] in JP-A-2000-53712. The optical fiber of was produced. The transmission loss and the transmission band of the obtained optical fiber were measured. The measurement results are shown in Table 2. [Comparative Example 3] The same as Example 1 except that the types and amounts of the monomers in the clad portion and the core portion, the initiator species, the chain transfer agent species, and the non-polymerizable dopant were changed as shown in Table 1. The optical fiber and the core bulk product were manufactured by the method described above. The transmission loss and the transmission band of the obtained optical fiber were measured, and the glass transition temperature of the core bulk product was measured. The measurement results are shown in Table 2.

【００５４】[0054]

【表１】 [Table 1]

【００５５】[0055]

【表２】 [Table 2]

【００５６】[0056]

【発明の効果】以上説明した様に、本発明によれば、高
い光伝送能を有する、特に伝送損失が低く、伝送帯域が
広く、且つ耐熱性が改善した光学部材の製造に有用な光
学部材用重合性組成物を提供することができる。また、
本発明によれば、高い光伝送能を有する、特に低い伝送
損失および広い伝送帯域が両立し、且つ耐熱性が改善し
た光学部材を提供することができる。As described above, according to the present invention, an optical member having a high optical transmission ability, particularly a low transmission loss, a wide transmission band, and an improved heat resistance is useful. A polymerizable composition for use can be provided. Also,
According to the present invention, it is possible to provide an optical member having a high optical transmission capability, in which a particularly low transmission loss and a wide transmission band are compatible with each other and whose heat resistance is improved.

フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H050 AB50 AD01 4J015 AA02 4J100 AB02R AB03R AG04S AL02P AL03P AL04P AL05P AL08P AL08Q AL11P BB17Q BB18Q BC07P BC07Q BC09P BC09Q CA03 CA05 CA06 DA63 FA03 JA35 Continued front page    F-term (reference) 2H050 AB50 AD01                 4J015 AA02                 4J100 AB02R AB03R AG04S AL02P                       AL03P AL04P AL05P AL08P                       AL08Q AL11P BB17Q BB18Q                       BC07P BC07Q BC09P BC09Q                       CA03 CA05 CA06 DA63 FA03                       JA35

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 それぞれの単独重合体における屈折率差
が０．００５以上である複数の重合性モノマーと、重合
開始剤としてニトリル基不含のアゾ化合物とを含む光学
部材用重合性組成物。1. A polymerizable composition for an optical member, which comprises a plurality of polymerizable monomers having a difference in refractive index of 0.005 or more in each homopolymer and an azo compound containing no nitrile group as a polymerization initiator. 【請求項２】 請求項１に記載の光学部材用重合性組成
物を重合させてなる光学部材。2. An optical member obtained by polymerizing the polymerizable composition for an optical member according to claim 1. 【請求項３】 クラッド部と屈折率の大きさに分布を有
するコア部とを有し、前記コア部が請求項１に記載の光
学部材用重合性組成物を重合させてなる光学部材。3. An optical member having a clad part and a core part having a distribution of refractive index, wherein the core part is obtained by polymerizing the polymerizable composition for an optical member according to claim 1.