JP2003246014A - Laminate - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、脂環式構造含有重
合体を主成分とする薄膜層と粘接着剤層とを積層した光
学用積層体に関し、さらに詳しくは、液晶ディスプレイ
用として好適な光学用積層体に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to an optical laminate in which a thin film layer containing an alicyclic structure-containing polymer as a main component and an adhesive layer are laminated, and more specifically, suitable for liquid crystal displays. The present invention relates to a laminated body for optics.
【０００２】[0002]
【従来の技術】液晶ディスプレイは、液晶表示素子の上
下に、複数の光学フィルムが設置されて構成されてい
る。特に液晶表示素子の上側（視認側）には、通常、位
相板、偏光板が順次重ねられている。また、さらにその
上に、反射防止フィルムやタッチパネルが設置されてい
る場合もある。これらの中で、液晶表示素子のセル基
板、位相板、偏光膜の保護フィルム、反射防止フィルム
やタッチパネルの基板などに脂環式構造含有重合体を使
用することが提案されている。熱可塑性飽和ノルボルネ
ン系樹脂フィルムを、上記の偏光膜の保護フィルム、液
晶表示素子のセル基板、タッチパネル基板及び位相板な
どの液晶ディスプレイ用の部品として使用する場合、フ
ィルムの水蒸気透過度が小さいほど、過酷な使用環境下
でのこれら部品の耐久性が向上し好適である。ところ
で、上記の部品は、光学性能の安定化や耐久性の向上を
目的として、相互に接着固定されていることが好まし
く、その場合に、粘着剤や接着剤が用いられている。2. Description of the Related Art A liquid crystal display is constructed by placing a plurality of optical films above and below a liquid crystal display element. In particular, a phase plate and a polarizing plate are usually sequentially stacked on the upper side (viewing side) of the liquid crystal display element. Further, there may be a case where an antireflection film or a touch panel is installed on it. Among them, it has been proposed to use an alicyclic structure-containing polymer for a cell substrate of a liquid crystal display device, a phase plate, a protective film of a polarizing film, an antireflection film, a substrate of a touch panel, or the like. When the thermoplastic saturated norbornene-based resin film is used as a protective film for the above-mentioned polarizing film, a cell substrate of a liquid crystal display device, a touch panel substrate, and a component for a liquid crystal display such as a phase plate, the smaller the water vapor permeability of the film is, This is preferable because the durability of these parts is improved under a severe use environment. By the way, it is preferable that the above-mentioned components are bonded and fixed to each other for the purpose of stabilizing the optical performance and improving the durability. In that case, an adhesive or an adhesive is used.
【０００３】例えば特開２００１−３５００１７号公報
には、熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂からなるフィル
ムであって、残留位相差が１００ｎｍ以上かつ１５００
ｎｍ以下である位相差フィルムが開示され、該位相差フ
ィルムを透明基板に貼りあわせる場合の粘着剤として、
水分散アクリル粘着剤が好ましい旨記載されている。と
ころが、該水分散アクリル粘着剤を用いた場合には、フ
ィルムの水蒸気透過度が２０ｇ／ｍ２・２４ｈｒ未満で
あると、粘着剤の溶媒である水分が拡散せず、結果的に
後工程での膨れ、剥がれなどが起きると報告されてい
る。For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-350017 discloses a film made of a thermoplastic saturated norbornene resin having a residual retardation of 100 nm or more and 1500.
A retardation film having a thickness of nm or less is disclosed, and as a pressure-sensitive adhesive when the retardation film is attached to a transparent substrate,
It is described that a water-dispersed acrylic adhesive is preferable. However, in the case of using the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive, if the water vapor permeability of the film is less than 20 g / m 2 · 24 hr, the water as the solvent of the pressure-sensitive adhesive does not diffuse, and as a result, in the subsequent step. It has been reported that the swelling and peeling of the tree occur.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、上記のような液晶ディスプレイ用の部品として、過
酷な使用環境下で使用しても耐久性及び機械的強度に優
れ、水蒸気透過度が小さい熱可塑性飽和ノルボルネン系
樹脂フィルムを用いても後工程や使用環境においても界
面に膨れや剥がれが生じない光学用積層体を提供するこ
とにある。SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, an object of the present invention is to provide a liquid crystal display component as described above, which is excellent in durability and mechanical strength even when used in a harsh environment and has a high water vapor permeability. An object of the present invention is to provide an optical layered body which does not cause swelling or peeling at the interface even in a post-process or a use environment even if a small thermoplastic saturated norbornene resin film is used.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者は、前記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、熱可塑性ノルボルネン系
樹脂のフィルムに、揮発成分量が特定値以下であり、且
つ、特定の炭化水素系溶媒の含有量が特定値以下である
粘接着層を積層し、該粘接着剤層を介して他のフィルム
等と接着することにより、接着後に熱可塑性ノルボルネ
ン系樹脂のフィルムと粘接着剤層との界面に膨れや剥が
れが生じず、フィルムに微細なクラック等が発生しない
ために、機械的強度及び高温高湿環境下での耐久性が向
上することを見出し、この知見に基づいて本発明を完成
するに至った。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a thermoplastic norbornene-based resin film has a volatile component content of a specific value or less and a specific hydrocarbon content. By laminating a tacky-adhesive layer having a content of the system solvent equal to or less than a specific value, and adhering it to another film or the like via the tacky-adhesive layer, the film is made to adhere to the thermoplastic norbornene-based resin film after adhering. Swelling and peeling did not occur at the interface with the adhesive layer, and because fine cracks and the like do not occur in the film, it was found that mechanical strength and durability under high temperature and high humidity environment are improved, and based on this finding As a result, the present invention has been completed.
【０００６】かくして本発明によれば、
１．脂環式構造含有重合体の薄膜の層（Ａ）、及び、揮
発成分量が３重量％以下であり、且つ、鎖状炭化水素系
溶媒、脂環族炭化水素系溶媒及び芳香族炭化水素系溶媒
の合計含有量が０〜０．５重量％である粘接着剤の層
（Ｂ）をそれぞれ１層以上有し、層（Ａ）と層（Ｂ）と
が隣接している光学用積層体、
２．層（Ａ）が延伸されたものである１記載の積層体、
３．脂環式構造含有重合体が、重合体中にビシクロ
［３，３，０］オクタン構造を有する繰り返し単位を５
５〜９０重量％含有するものである１又は２記載の積層
体、
４．上記２記載の積層体の粘接着剤層（Ｂ）側に、さら
に延伸透明樹脂層を積層してなる３層積層体、
５．位相板である上記４記載の積層体、がそれぞれ提供
される。Thus, according to the present invention: A layer (A) of a thin film of an alicyclic structure-containing polymer, and a volatile component amount of 3% by weight or less, and a chain hydrocarbon solvent, an alicyclic hydrocarbon solvent and an aromatic hydrocarbon system Laminate for optics having one or more layers (B) each of which is a pressure-sensitive adhesive having a total solvent content of 0 to 0.5% by weight, and the layers (A) and (B) are adjacent to each other. Body, 2. 2. The laminate according to 1, wherein the layer (A) is stretched. The alicyclic structure-containing polymer has 5 repeating units each having a bicyclo [3,3,0] octane structure in the polymer.
3. The laminate according to 1 or 2, which contains 5 to 90% by weight. 4. A three-layer laminate obtained by further laminating a stretched transparent resin layer on the adhesive layer (B) side of the laminate described in 2. The laminate according to the above 4, which is a phase plate, is provided.
【０００７】[0007]
【発明の実施の形態】本発明の積層体は、脂環式構造含
有重合体の薄膜の層（Ａ）、及び、揮発成分量が３重量
％以下であり、且つ、鎖状炭化水素系溶媒、脂環族炭化
水素系溶媒及び芳香族炭化水素系溶媒の合計含有量が０
〜０．５重量％である粘接着剤の層（Ｂ）をそれぞれ１
層以上有し、層（Ａ）と粘接着剤層（Ｂ）とが隣接して
いることを特徴とする。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The laminate of the present invention comprises a thin film layer (A) of an alicyclic structure-containing polymer, a volatile component amount of 3% by weight or less, and a chain hydrocarbon solvent. , The total content of alicyclic hydrocarbon solvents and aromatic hydrocarbon solvents is 0
~ 0.5% by weight of adhesive layer (B) each 1
One or more layers are provided, and the layer (A) and the adhesive layer (B) are adjacent to each other.
【０００８】層（Ａ）は脂環式構造含有重合体からな
る。脂環式構造含有重合体樹脂は、重合体の繰り返し単
位中に脂環式構造を含有するものであり、脂環式構造は
主鎖及び側鎖のいずれにあってもよい。脂環式構造とし
ては、シクロアルカン構造、シクロアルケン構造などが
挙げられるが、熱安定性等の観点からシクロアルカン構
造が好ましい。脂環式構造を構成する炭素原子数は、通
常４〜３０個、好ましくは５〜２０個、より好ましくは
５〜１５個である。脂環式構造を構成する炭素原子数が
この範囲にあると、耐熱性及び柔軟性に優れた保護層が
得られる。脂環式構造を有する繰り返し単位の脂環式構
造含有重合体樹脂中の割合は、使用目的に応じて適宜選
択されればよいが、通常５０重量％以上、好ましくは７
０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上である。
脂環式構造を有する繰り返し単位の割合が過度に少ない
と耐熱性が低下し好ましくない。なお、脂環式構造含有
重合体樹脂における脂環式構造を有する繰り返し単位以
外の繰り返し単位は使用目的に応じて適宜選択される。The layer (A) is composed of a polymer having an alicyclic structure. The alicyclic structure-containing polymer resin contains an alicyclic structure in the repeating unit of the polymer, and the alicyclic structure may be in either the main chain or the side chain. Examples of the alicyclic structure include a cycloalkane structure and a cycloalkene structure, and the cycloalkane structure is preferable from the viewpoint of thermal stability and the like. The alicyclic structure has usually 4 to 30 carbon atoms, preferably 5 to 20 carbon atoms, and more preferably 5 to 15 carbon atoms. When the number of carbon atoms constituting the alicyclic structure is within this range, a protective layer having excellent heat resistance and flexibility can be obtained. The proportion of the repeating unit having an alicyclic structure in the alicyclic structure-containing polymer resin may be appropriately selected according to the purpose of use, but is usually 50% by weight or more, preferably 7% by weight.
It is 0% by weight or more, more preferably 90% by weight or more.
If the proportion of the repeating unit having an alicyclic structure is excessively low, the heat resistance decreases, which is not preferable. The repeating unit other than the repeating unit having an alicyclic structure in the alicyclic structure-containing polymer resin is appropriately selected according to the purpose of use.
【０００９】脂環式構造含有重合体樹脂の具体例として
は、（１）ノルボルネン系重合体、（２）単環の環状オ
レフィンの重合体、（３）環状共役ジエンの重合体、
（４）ビニル脂環式炭化水素重合体、及び（１）〜
（４）の水素化物などが挙げられる。これらの中でも、
耐熱性、機械的強度等の観点から、ノルボルネン系重合
体水素化物、ビニル脂環式炭化水素重合体及びその水素
化物などが好ましい。Specific examples of the alicyclic structure-containing polymer resin include (1) a norbornene-based polymer, (2) a monocyclic cycloolefin polymer, (3) a cyclic conjugated diene polymer,
(4) Vinyl alicyclic hydrocarbon polymer, and (1) to
Examples thereof include the hydride of (4). Among these,
From the viewpoint of heat resistance, mechanical strength, and the like, norbornene-based polymer hydrides, vinyl alicyclic hydrocarbon polymers and hydrides thereof are preferable.
【００１０】ノルボルネン系重合体は、ノルボルネン及
びその誘導体、テトラシクロドデセン及びその誘導体、
ジシクロペンタジエン及びその誘導体、メタノテトラヒ
ドロフルオレンおよびその誘導体などのノルボルネン系
モノマーを主成分とするモノマーの重合体であり、具体
的には、ノルボルネン系モノマーの開環重合体、ノ
ルボルネン系モノマーとこれと開環共重合可能なその他
のモノマーとの開環共重合体、ノルボルネン系モノマ
ーの付加重合体、ノルボルネン系モノマーとこれと共
重合可能なその他のモノマーとの付加共重合体、及び
〜の水素添加物などが挙げられる。これらの中でも、
耐熱性、機械的強度等の観点から、ノルボルネン系モノ
マーの開環重合体水素化物が最も好ましい。Norbornene-based polymers include norbornene and its derivatives, tetracyclododecene and its derivatives,
It is a polymer of a monomer having a norbornene-based monomer as a main component such as dicyclopentadiene and a derivative thereof, methanotetrahydrofluorene and a derivative thereof, and specifically, a ring-opening polymer of a norbornene-based monomer, a norbornene-based monomer and the same. Ring-opening copolymer with other ring-opening copolymerizable monomer, addition polymer of norbornene-based monomer, addition copolymer of norbornene-based monomer with other monomer copolymerizable therewith, and hydrogenation of The thing etc. are mentioned. Among these,
From the viewpoints of heat resistance, mechanical strength, etc., a ring-opening polymer hydride of a norbornene-based monomer is most preferable.
【００１１】本発明に用いる脂環式構造含有重合体は、
ビシクロ［３．３．０］オクタン構造を有する繰り返し
単位を重合体中に５５〜９０重量％含有していることが
好ましく、このような重合体は、上記ジシクロペンタジ
エン及びその誘導体を５５〜９０重量％含有するノルボ
ルネン系モノマーを開環重合し、水素添加することによ
り得ることができる。ビシクロ［３．３．０］オクタン
構造を有する繰り返し単位の含有量が上記範囲にある
と、薄膜層（Ａ）に、使用環境等において微細なクラッ
ク等が生じずに、機械強度に優れた積層体を得ることが
できる。ノルボルネン系重合体、単環の環状オレフィン
の重合体又は環状共役ジエンの重合体の分子量は、使用
目的に応じて適宜選択されるが、シクロヘキサン溶液
（重合体樹脂が溶解しない場合はトルエン溶液）のゲル
・パーミエーション・クロマトグラフィーで測定したポ
リイソプレンまたはポリスチレン換算の重量平均分子量
で、通常５，０００〜５００，０００、好ましくは８，
０００〜２００，０００、より好ましくは１０，０００
〜１００，０００、最も好ましくは２５，０００〜５
０，０００の範囲であるときに、フィルム（Ａ）の機械
的強度、及び成形加工性とが高度にバランスされて好適
である。The alicyclic structure-containing polymer used in the present invention is
The polymer preferably contains 55 to 90% by weight of a repeating unit having a bicyclo [3.3.0] octane structure, and such a polymer contains the dicyclopentadiene and its derivative in an amount of 55 to 90%. It can be obtained by ring-opening polymerization of a norbornene-based monomer that is contained by weight and hydrogenation. When the content of the repeating unit having a bicyclo [3.3.0] octane structure is within the above range, the thin film layer (A) is laminated with excellent mechanical strength without causing fine cracks in the use environment. You can get the body. The molecular weight of the norbornene-based polymer, the monocyclic cyclic olefin polymer or the cyclic conjugated diene polymer is appropriately selected according to the purpose of use, but the cyclohexane solution (toluene solution if the polymer resin is not dissolved) The weight average molecular weight in terms of polyisoprene or polystyrene measured by gel permeation chromatography is usually 5,000 to 500,000, preferably 8,
000 to 200,000, more preferably 10,000
100,000, most preferably 25,000-5
When it is in the range of 10,000, the mechanical strength of the film (A) and the moldability are highly balanced, which is preferable.
【００１２】ビニル脂環式炭化水素重合体は、ビニルシ
クロアルカン又はビニルシクロアルケン由来の繰り返し
単位を有する重合体であり、例えば、ビニルシクロヘキ
セン、ビニルシクロヘキサンなどの、ビニル基を有する
シクロアルカンやビニル基を有するシクロアルケン、す
なわちビニル脂環式炭化水素化合物の重合体及びその水
素化物；スチレン、α−メチルスチレンなどのビニル芳
香族炭化水素化合物の重合体の芳香環部分の水素化物；
などを用いることができる。ビニル脂環式炭化水素重合
体は、ビニル脂環式炭化水素化合物やビニル芳香族炭化
水素化合物と、これらの単量体と共重合可能な他の単量
体とのランダム共重合体、ブロック共重合体などの共重
合体及びその水素化物であってもよい。ブロック共重合
体としては、ジブロック、トリブロック、またはそれ以
上のマルチブロックや傾斜ブロック共重合体などが挙げ
られるが、特に制限はない。ビニル脂環式炭化水素重合
体の分子量は、使用目的に応じて適宜選択されるが、シ
クロヘキサン溶液（重合体樹脂が溶解しない場合はトル
エン溶液）のゲル・パーミエーション・クロマトグラフ
法で測定したポリイソプレンまたはポリスチレン換算の
重量平均分子量で、通常１０，０００〜３００，００
０、好ましくは１５，０００〜２５０，０００、より好
ましくは２０，０００〜２００，０００の範囲であると
きに、成形体の機械的強度及び成形加工性とが高度にバ
ランスされて好適である。The vinyl alicyclic hydrocarbon polymer is a polymer having a repeating unit derived from vinylcycloalkane or vinylcycloalkene, and examples thereof include a cycloalkane having a vinyl group and a vinyl group such as vinylcyclohexene and vinylcyclohexane. A cycloalkene having, namely, a polymer of a vinyl alicyclic hydrocarbon compound and a hydride thereof; a hydride of an aromatic ring portion of a polymer of a vinyl aromatic hydrocarbon compound such as styrene and α-methylstyrene;
Etc. can be used. A vinyl alicyclic hydrocarbon polymer is a random copolymer or block copolymer of a vinyl alicyclic hydrocarbon compound or a vinyl aromatic hydrocarbon compound and another monomer copolymerizable with these monomers. It may be a copolymer such as a polymer or a hydride thereof. Examples of the block copolymer include a diblock, a triblock, or a multiblock or a gradient block copolymer having more than that, but are not particularly limited. The molecular weight of the vinyl alicyclic hydrocarbon polymer is appropriately selected according to the purpose of use, but is determined by gel permeation chromatography of a cyclohexane solution (toluene solution if the polymer resin is insoluble). Weight average molecular weight in terms of isoprene or polystyrene, usually 10,000 to 300,000
When it is 0, preferably 15,000 to 250,000, and more preferably 20,000 to 200,000, the mechanical strength and molding processability of the molded article are highly balanced and suitable.
【００１３】脂環式構造含有重合体のガラス転移温度
（Ｔｇ）は、使用目的に応じて適宜選択されればよい
が、通常、８０℃以上、好ましくは１００℃〜２５０
℃、より好ましくは１２０℃〜２００℃の範囲である。
この範囲において、耐熱性と成形加工性とが高度にバラ
ンスされ好適である。The glass transition temperature (Tg) of the alicyclic structure-containing polymer may be appropriately selected according to the purpose of use, but is usually 80 ° C. or higher, preferably 100 ° C. to 250.
C., more preferably 120 to 200.degree.
Within this range, heat resistance and molding processability are highly balanced, which is preferable.
【００１４】本発明においては、上記の脂環式構造含有
重合体樹脂を成形して層（Ａ）を得ることができる。層
（Ａ）の形成方法としては、例えば、加熱溶融成形法や
溶液流延法を用いることができる。加熱溶融成形法は、
さらに詳細に、押し出し成形法、プレス成形法、インフ
レーション成形法、射出成形法、ブロー成形法、延伸成
形法などに分類できるが、これらの方法の中でも、機械
的強度、表面精度等に優れたフィルムを得るためには、
押出成形法、インフレーション成形法、及びプレス成形
法が好ましく、押出成形法が最も好ましい。成形条件
は、使用目的や成形方法により適宜選択されるが、加熱
溶融成形法による場合は、シリンダー温度が、通常、１
５０〜４００℃、好ましくは２００〜３５０℃、より好
ましくは２３０〜３３０℃の範囲で適宜設定される。樹
脂温度が過度に低いと流動性が悪化し、フィルムにヒケ
やひずみを生じ、樹脂温度が過度に高いと樹脂の熱分解
によるボイドやシルバーストリークが発生したり、フィ
ルムが黄変するなどの成形不良が発生するおそれがあ
る。In the present invention, the alicyclic structure-containing polymer resin described above can be molded to obtain the layer (A). As a method of forming the layer (A), for example, a heat fusion molding method or a solution casting method can be used. The heat melt molding method is
More specifically, it can be classified into an extrusion molding method, a press molding method, an inflation molding method, an injection molding method, a blow molding method, a stretch molding method and the like. Among these methods, a film excellent in mechanical strength, surface accuracy, etc. To get
The extrusion molding method, the inflation molding method, and the press molding method are preferable, and the extrusion molding method is most preferable. The molding conditions are appropriately selected depending on the purpose of use and the molding method, but in the case of the hot melt molding method, the cylinder temperature is usually 1
The temperature is appropriately set in the range of 50 to 400 ° C, preferably 200 to 350 ° C, more preferably 230 to 330 ° C. If the resin temperature is too low, the fluidity deteriorates, causing sink marks and distortion in the film, and if the resin temperature is too high, voids and silver streaks occur due to thermal decomposition of the resin, or the film turns yellow. Defects may occur.
【００１５】層（Ａ）は、上記の樹脂以外に、必要に応
じて、プラスチックフィルムに一般的に配合することが
できる添加剤を含有していてもよい。そのような添加剤
としては、酸化防止剤、熱安定剤、耐光安定剤、紫外線
吸収剤、帯電防止剤、滑剤、可塑剤、及び充填剤などが
挙げられ、その含有量は本発明の目的を損ねない範囲で
選択することができる。これらの添加剤は脂環式構造含
有重合体樹脂に添加して層（Ａ）を形成すればよい。The layer (A) may contain, in addition to the above-mentioned resins, if necessary, an additive which can be generally added to the plastic film. Such additives include antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers, ultraviolet absorbers, antistatic agents, lubricants, plasticizers, and fillers, the content of which is the object of the present invention. It can be selected within a range that does not hurt. These additives may be added to the alicyclic structure-containing polymer resin to form the layer (A).
【００１６】層（Ａ）の厚みは、使用目的に応じて適宜
に選択できるが、偏光膜の保護フィルム、位相板、液晶
セル基板及び透明導電基板などとして用いる場合には、
通常は５〜２００μｍ、好ましくは１０〜１００μｍ、
より好ましくは２０〜８０μｍである。厚みが５μｍ未
満であるとフィルムの機械的強度が低下し、さらに、積
層体を高温高湿度環境下においたときに反り等が生じや
すくなる。厚みが２００μｍを超えるとフィルムの光線
透過率が低下し、さらに、各々のフィルムを接着する際
の粘接着剤の乾燥が不十分となって偏光膜の耐久性が低
下する。したがって、層（Ａ）の厚みが上記範囲にある
と、機械的強度及び耐久性に優れた積層体が得られる。The thickness of the layer (A) can be appropriately selected according to the purpose of use, but when it is used as a protective film for a polarizing film, a phase plate, a liquid crystal cell substrate, a transparent conductive substrate, etc.,
Usually 5 to 200 μm, preferably 10 to 100 μm,
More preferably, it is 20 to 80 μm. When the thickness is less than 5 μm, the mechanical strength of the film is lowered, and further, when the laminated body is placed in a high temperature and high humidity environment, warpage or the like is likely to occur. When the thickness exceeds 200 μm, the light transmittance of the film is lowered, and further, the tacky-adhesive agent at the time of adhering each film is insufficiently dried and durability of the polarizing film is lowered. Therefore, when the thickness of the layer (A) is in the above range, a laminate having excellent mechanical strength and durability can be obtained.
【００１７】また、層（Ａ）を位相板として使用する場
合には、延伸されていることが好ましい。延伸は一軸延
伸でも二軸延伸でも構わない。延伸倍率は、１．１〜３
倍が好ましく、１．２〜２．２倍が最も好ましい。When the layer (A) is used as a phase plate, it is preferably stretched. The stretching may be uniaxial stretching or biaxial stretching. The draw ratio is 1.1 to 3.
It is preferably double, and most preferably 1.2 to 2.2 times.
【００１８】粘接着剤層（Ｂ）
粘接着剤層（Ｂ）は、上記薄膜層（Ａ）に隣接してお
り、揮発成分量が好ましくは２重量％以下であり、且
つ、鎖状炭化水素系溶媒、脂環族炭化水素系溶媒及び芳
香族炭化水素系溶媒の合計含有量が好ましくは０〜０．
３％である。粘接着剤層（Ｂ）中の揮発成分は、粘接着
剤の主成分である下記の樹脂などを重合したり溶解、分
散させる際に用いられる。水及び有機溶剤、該樹脂中な
どに残留する未反応モノマーである。本発明において
は、層（Ｂ）中の揮発成分量を上記範囲とすることによ
り、粘接着剤層（Ｂ）と薄膜層（Ａ）との界面の膨れや
剥がれが生じなくなり、両層間の接着強度が向上し、積
層体の使用環境における耐久性も向上する。鎖状炭化水
素系溶媒としては、ノルマルヘキサン、ノルマルペンタ
ンなどが挙げられる。脂環族炭化水素系溶媒としては、
シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロペンタ
ン、メチルシクロペンタン、デカリンなどが挙げられ
る。芳香族炭化水素系溶媒としては、トルエン、キシレ
ン、ベンゼンなどが挙げられる。本発明において、粘接
着剤層中の上記溶媒の含有量を、上記範囲とすることに
より、層（Ａ）と他の光学フィルムとの接着強度を向上
させ、且つ、層（Ａ）及びこれと接着するフィルムの微
細なソルベントクラック等の発生が防止でき、積層体の
耐久性、機械的強度が向上する。 Adhesive / adhesive layer (B) The adhesive / adhesive layer (B) is adjacent to the thin film layer (A), has a volatile component content of preferably 2% by weight or less, and has a chain-like structure. The total content of the hydrocarbon solvent, the alicyclic hydrocarbon solvent and the aromatic hydrocarbon solvent is preferably 0 to 0.
3%. The volatile component in the tacky-adhesive layer (B) is used when polymerizing, dissolving, or dispersing the following resins which are the main components of the tacky-adhesive. It is an unreacted monomer remaining in water, an organic solvent, and the resin. In the present invention, by setting the amount of the volatile component in the layer (B) within the above range, swelling or peeling of the interface between the adhesive layer (B) and the thin film layer (A) does not occur, and the layers between both layers are prevented. The adhesive strength is improved, and the durability of the laminate in the usage environment is also improved. Examples of the chain hydrocarbon solvent include normal hexane and normal pentane. As the alicyclic hydrocarbon-based solvent,
Examples include cyclohexane, methylcyclohexane, cyclopentane, methylcyclopentane, decalin and the like. Examples of the aromatic hydrocarbon solvent include toluene, xylene, benzene and the like. In the present invention, by setting the content of the solvent in the adhesive layer to the above range, the adhesive strength between the layer (A) and another optical film is improved, and the layer (A) and this layer It is possible to prevent the generation of fine solvent cracks in the film to be adhered to and to improve the durability and mechanical strength of the laminate.
【００１９】粘接着剤層（Ｂ）の主要成分としては、液
晶ディスプレイフィルム用の従来の粘接着剤に用いられ
ているのと同様の成分を挙げることができる。具体的に
は、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、エ
ポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、環化ゴム、イソプレンゴ
ム、ブタジエンゴム、イゾブチレンゴム、スチレン・ジ
エン系熱可塑性エラストマー、スチレン・イソプレン系
熱可塑性エラストマーなどのポリマーが挙げられる。粘
接着剤層に、上記ポリマー成分以外に、必要に応じて、
硬化剤、硬化助剤、炭酸カルシウムや酸化チタンなどの
充填剤、可塑剤、界面活性剤（レベリング剤）、紫外線
吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、脱水剤、接着性付与
剤、ポットライフ延長剤（アセチルアセトン、メタノー
ル、オルト酢酸メチルなど）、ハジキ改良剤、などの、
粘接着剤に一般的に配合されている添加剤を含有するも
のであってもよい。Examples of the main components of the tacky-adhesive layer (B) include the same components as used in the conventional tacky-adhesives for liquid crystal display films. Specifically, polymers such as acrylic resin, urethane resin, silicone resin, epoxy resin, polyimide resin, cyclized rubber, isoprene rubber, butadiene rubber, isobutylene rubber, styrene / diene thermoplastic elastomer, and styrene / isoprene thermoplastic elastomer. Is mentioned. In the adhesive layer, in addition to the polymer component, if necessary,
Hardener, hardening aid, filler such as calcium carbonate and titanium oxide, plasticizer, surfactant (leveling agent), UV absorber, light stabilizer, antioxidant, dehydrating agent, adhesion promoter, pot life Extenders (acetylacetone, methanol, methyl orthoacetate, etc.), cissing improvers, etc.,
It may contain an additive which is generally blended with the adhesive.
【００２０】粘接着剤層（Ｂ）は、上記ポリマー成分及
び添加剤を必要に応じて溶媒に溶解させてなる粘接着剤
を、薄膜層（Ａ）に塗布し、溶媒を除去することによっ
て形成する。薄膜層（Ａ）と粘接着剤層（Ｂ）、及び粘
接着剤層（Ｂ）と他の光学フィルムとの接着強度を向上
させる目的で、鎖状炭化水素系溶媒、脂環族炭化水素系
溶媒及び芳香族炭化水素系溶媒の少なくともいずれか
を、上記粘接着剤を薄膜層（Ａ）に塗布する前に添加
し、塗布後に乾燥除去してもよい。本発明においては、
上記塗布後の粘接着剤層（Ｂ）を、好ましくは８０℃以
上、より好ましくは９０℃以上で、好ましくは５０秒以
上、好ましくは７０秒以上加熱乾燥することにより、粘
接着剤層（Ｂ）中の鎖状炭化水素系溶媒、脂環族炭化水
素系溶媒及び芳香族炭化水素系溶媒の合計量を０．５重
量％以下とすることができる。得られた粘接着剤層
（Ｂ）の厚みは、通常は、０．５〜１００μｍ、好まし
くは１〜５０μｍである。The tacky-adhesive layer (B) is obtained by coating the thin-film layer (A) with a tacky-adhesive agent obtained by dissolving the above-mentioned polymer components and additives in a solvent, if necessary. Formed by. For the purpose of improving the adhesive strength between the thin film layer (A) and the tacky-adhesive layer (B) and between the tacky-adhesive layer (B) and another optical film, a chain hydrocarbon solvent, an alicyclic carbon At least one of a hydrogen-based solvent and an aromatic hydrocarbon-based solvent may be added before the adhesive agent is applied to the thin film layer (A), and may be dried and removed after the application. In the present invention,
The pressure-sensitive adhesive layer (B) after coating is preferably dried at 80 ° C. or higher, more preferably 90 ° C. or higher, preferably 50 seconds or longer, preferably 70 seconds or longer. The total amount of the chain hydrocarbon solvent, the alicyclic hydrocarbon solvent and the aromatic hydrocarbon solvent in (B) can be 0.5% by weight or less. The thickness of the obtained pressure-sensitive adhesive layer (B) is usually 0.5 to 100 μm, preferably 1 to 50 μm.
【００２１】本発明の積層体は、薄膜層（Ａ）が延伸さ
れて応力が発生していても、高温高湿度下などの過酷な
使用環境で該層（Ａ）に微細なクラックやクレイズ等が
発生しないため、耐久性や機械的強度に優れる。層
（Ａ）が延伸されている場合には、積層体の粘接着剤層
（Ｂ）側に、更に他の延伸透明樹脂の層を積層して３層
構造の積層体とすることにより、該３層構造の積層体を
位相板として使用することができる。該位相板を広い波
長領域において使用可能とするためには、他の延伸透明
樹脂層も、脂環式構造含有重合体を主成分とするもので
あることが好ましい。上記３層構造の積層体は、薄膜層
（Ａ）側に、もう１層の粘接着剤層（Ｂ）を介して偏光
板（偏光膜の両側に保護フィルムを積層したもの）を積
層することにより、位相板と偏光板との複合板として用
いることができる。偏光膜の保護フィルムは、脂環式構
造含有重合体であることが好ましい。本発明の積層体
は、その両面に他の光学フィルムを複数積層することに
より、液晶表示素子基板（液晶セル基板）、偏光板、位
相板、タッチパネル、反射防止フィルムなどの複合され
た、液晶ディスプレイの部品として好適に使用すること
ができる。In the laminate of the present invention, even if the thin film layer (A) is stretched and stress is generated, fine cracks and crazes are generated in the thin film layer (A) under severe working environment such as high temperature and high humidity. Is excellent in durability and mechanical strength. When the layer (A) is stretched, by further laminating another stretched transparent resin layer on the adhesive / bonding agent layer (B) side of the laminate to obtain a laminate having a three-layer structure, The laminate having the three-layer structure can be used as a phase plate. In order to make the phase plate usable in a wide wavelength range, it is preferable that the other stretched transparent resin layers also contain an alicyclic structure-containing polymer as a main component. In the laminate having the three-layer structure, a polarizing plate (a protective film is laminated on both sides of a polarizing film) is laminated on the thin film layer (A) side with another adhesive layer (B). As a result, it can be used as a composite plate of a phase plate and a polarizing plate. The protective film of the polarizing film is preferably a polymer having an alicyclic structure. The laminate of the present invention is a liquid crystal display in which a plurality of other optical films are laminated on both surfaces of the laminate to form a composite of a liquid crystal display element substrate (liquid crystal cell substrate), a polarizing plate, a phase plate, a touch panel, an antireflection film, and the like. It can be suitably used as a component.
【００２２】[0022]
【実施例】以下、本発明について、製造例、実施例及び
比較例を挙げて、より具体的に説明するが、本発明の範
囲はこれらの例に限定されるものではない。これらの例
において、［部］及び［％］は、特に断りのない限り、
重量基準である。また、各種物性の測定法は、次のとお
りである。EXAMPLES The present invention will be described more specifically below with reference to production examples, examples and comparative examples, but the scope of the present invention is not limited to these examples. In these examples, [part] and [%] are unless otherwise specified.
It is based on weight. The methods for measuring various physical properties are as follows.
【００２３】（１）ガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走
査熱量計（ＤＳＣ法）により測定した。
（２）分子量は、特に記載しない限り、シクロヘキサン
を溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）で測定されるポリイソプレン換算値として測
定した。
（３）脂環式構造含有重合体樹脂フィルムの厚さは、ダ
イヤル式厚さゲージにより測定した。
（４）粘接着剤層中の溶媒含有量は、積層体から粘着剤
層を剥がしてテトラヒドロフランに溶解し、ガスクロマ
トグラフィーにより内部標準法を用いて測定した。
（５）積層体の機械的強度は、ＪＩＳ Ｋ ７１２７に
従い、２号型試験片を用いて実施した。測定機には、万
能引張圧縮試験機（ＴＣＭ−５００ＣＲ：新興通信工業
社製）を用い、引張速度５０ｍｍ／秒で試験を実施し
た。破断強度が８０ＭＰａ／ｍｍ２以上を○、８０ＭＰ
ａ／ｍｍ２以上未満を×とした。
（６）耐久試験
積層体を下記の環境下に順次さらした後、透明性、ヘイ
ズの発生、変色、及び反り等の有無などを外観目視観察
して評価した。
高温環境：８０℃、湿度５０％、５００時間
高温高湿度環境その１：温度６０℃、湿度９０％、
５００時間
高温高湿度環境その２：温度８０℃、湿度９０％、
１００時間
低温環境：−３０℃、湿度１０％、５００時間
耐水環境：温度８０℃、湿度９０％にて、積層体
の、下記延伸倍率１．３倍のフィルム側の面の上にウエ
ットティッシュを載せて３０分放置する。(1) The glass transition temperature (Tg) was measured by a differential scanning calorimeter (DSC method). (2) Unless otherwise specified, the molecular weight was measured as a polyisoprene conversion value measured by gel permeation chromatography (GPC) using cyclohexane as a solvent. (3) The thickness of the alicyclic structure-containing polymer resin film was measured with a dial type thickness gauge. (4) The solvent content in the tacky-adhesive layer was measured by peeling the pressure-sensitive adhesive layer from the laminate, dissolving it in tetrahydrofuran, and using gas chromatography with an internal standard method. (5) The mechanical strength of the laminate was measured according to JIS K 7127 using a No. 2 type test piece. A universal tensile compression tester (TCM-500CR: manufactured by Shinko Communication Industry Co., Ltd.) was used as a measuring machine, and the test was performed at a tensile speed of 50 mm / sec. When the breaking strength is 80 MPa / mm 2 or more, ○, 80 MP
The value of a / mm 2 or more and less than x was defined as x. (6) Durability test After the laminate was sequentially exposed to the following environment, its appearance was visually observed and evaluated for transparency, occurrence of haze, discoloration, warpage, and the like. High temperature environment: 80 ° C, humidity 50%, 500 hours High temperature and high humidity environment 1: Temperature 60 ° C, humidity 90%,
500 hours high temperature and high humidity environment part 2: temperature 80 ℃, humidity 90%,
100 hours Low temperature environment: −30 ° C., humidity 10%, 500 hours Water resistant environment: temperature 80 ° C., humidity 90%, wet tissue was placed on the film side surface of the laminate having the following draw ratio of 1.3 times. Place and leave for 30 minutes.
【００２４】〔製造例１〕窒素雰囲気下、脱水したシク
ロヘキサン５００部に、１−ヘキセン０．８２部、ジブ
チルエーテル０．１５部、トリイソブチルアルミニウム
０．３０部を室温で反応器に入れ混合した後、４５℃に
保ちながら、トリシクロ［４．３．０．１ ２，５］デカ
−３，７−ジエン（ジシクロペンタジエン、以下、ＤＣ
Ｐと略記）８０部、１，４−メタノ−１，４，４ａ，９
ａ−テトラヒドロフルオレン（以下、ＭＴＦと略記）５
０部、及びテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１
７，１ ０］−ドデカ−３−エン（以下、ＴＣＤと略記）
７０部からなるノルボルネン系モノマー混合物と、六塩
化タングステン（０．７％トルエン溶液）４０部とを、
２時間かけて連続的に添加し重合した。重合溶液にブチ
ルグリシジルエーテル１．０６部とイソプロピルアルコ
ール０．５２部を加えて重合触媒を不活性化し重合反応
を停止させた。[Production Example 1] Shik dehydrated in a nitrogen atmosphere
To 500 parts of rohexane, 0.82 parts of 1-hexene and dib
Chill ether 0.15 parts, triisobutylaluminum
0.30 parts were put in a reactor at room temperature and mixed, and then the temperature was raised to 45 ° C.
While keeping it, tricyclo [4.3.0.1 2,5] Deca
-3,7-diene (dicyclopentadiene, hereinafter DC
Abbreviated as P) 80 parts, 1,4-methano-1,4,4a, 9
a-Tetrahydrofluorene (hereinafter abbreviated as MTF) 5
0 part, and tetracyclo [4.4.0.12,5． 1
7, 1 0] -Dodeca-3-ene (hereinafter abbreviated as TCD)
70 parts of norbornene-based monomer mixture and hexa-salt
40 parts of tungsten oxide (0.7% toluene solution),
Polymerization was carried out by continuously adding over 2 hours. Add to the polymerization solution
Luglycidyl ether 1.06 parts and isopropyl alcohol
Polymerization reaction to deactivate the polymerization catalyst by adding 0.52 parts of
Stopped.
【００２５】次いで、得られた開環重合体を含有する反
応溶液１００部に対して、シクロヘキサン２７０部を加
え、さらに水素化触媒としてニッケル−アルミナ触媒
（日揮化学社製）５部を加え、水素により５ＭＰａに加
圧して撹拌しながら温度２００℃まで加温した後、４時
間反応させ、ＤＣＰ／ＭＴＦ／ＴＣＤ開環重合体水素化
ポリマーを２０％含有する反応溶液を得た。濾過により
水素化触媒を除去した後、軟質重合体（クラレ社製；セ
プトン２００２）、及び酸化防止剤（チバスペシャリテ
ィ・ケミカルズ社製；イルガノックス１０１０）を、い
ずれも重合体１００部あたり０．１部、得られた溶液に
添加して溶解させた。次いで、溶液から、シクロヘキサ
ン及びその他の揮発成分を、円筒型濃縮乾燥器（日立製
作所製）を用いて除去しつつ水素化ポリマーを溶融状態
で押出機からストランド状に押出し、冷却後ペレット化
して回収した。重合体中の各ノルボルネン系モノマーの
共重合比率を、重合後の溶液中の残留ノルボルネン類組
成（ガスクロマトグラフィー法による）から計算したと
ころ、ＤＣＰ／ＭＴＦ／ＴＣＤ＝４０／２５／３５でほ
ぼ仕込組成に等しく、ノルボルナン環構造を有さない繰
り返し単位の含有量は６５％であった。この開環重合体
水素添加物の、重量平均分子量（Ｍｗ）は３５，００
０、水素添加率は９９．９％、Ｔｇは１３４℃であっ
た。Then, to 100 parts of the reaction solution containing the obtained ring-opening polymer, 270 parts of cyclohexane was added, and further 5 parts of a nickel-alumina catalyst (manufactured by JGC Chemical Co., Ltd.) as a hydrogenation catalyst was added, and hydrogen was added. Then, the pressure was increased to 5 MPa with stirring and the temperature was raised to 200 ° C. with stirring, and then the reaction was carried out for 4 hours to obtain a reaction solution containing 20% of DCP / MTF / TCD ring-opening polymer hydrogenated polymer. After removing the hydrogenation catalyst by filtration, the soft polymer (Kuraray Co .; Septon 2002) and the antioxidant (Ciba Specialty Chemicals Co .; Irganox 1010) were both used in an amount of 0.1 per 100 parts of the polymer. Parts, and added to the obtained solution and dissolved. Next, while removing cyclohexane and other volatile components from the solution using a cylindrical concentrating dryer (manufactured by Hitachi, Ltd.), the hydrogenated polymer is extruded in a molten state into a strand form from the extruder, cooled, pelletized and recovered. did. When the copolymerization ratio of each norbornene-based monomer in the polymer was calculated from the composition of the residual norbornenes in the solution after polymerization (by the gas chromatography method), DCP / MTF / TCD = 40/25/35 was almost charged. The content of repeating units having the same composition and no norbornane ring structure was 65%. The weight average molecular weight (Mw) of this hydrogenated ring-opening polymer was 35,000.
0, the hydrogenation rate was 99.9%, and the Tg was 134 ° C.
【００２６】〔製造例２〕（脂環式構造含有重合体フィ
ルムの製造）
製造例１で得られたペレットを、空気を流通させた熱風
乾燥器を用いて７０℃で２時間乾燥して水分を除去した
後、６５ｍｍφのスクリューを備えた樹脂溶融混練機を
有するＴダイ式フィルム溶融押出し成形機を使用し、溶
融樹脂温度２４０℃、Ｔダイの幅３００ｍｍの成形条件
で、厚さ１００μｍのフィルムを押出し成形した。得ら
れた１００μｍのフィルムは１００ｍｍ／秒の延伸速
度、延伸温度１４０℃の自由収縮の一軸延伸によって、
延伸倍率１．３倍と１．５倍の２種類の延伸フィルムに
した。[Production Example 2] (Production of alicyclic structure-containing polymer film) The pellets obtained in Production Example 1 were dried at 70 ° C for 2 hours using a hot air dryer in which air was passed to dry the pellets. After the removal, the T-die type film melt-extrusion machine having a resin melt-kneader equipped with a screw of 65 mmφ was used, and the molten resin temperature was 240 ° C., the T-die width was 300 mm, and the thickness was 100 μm. Was extruded. The obtained 100 μm film was uniaxially stretched at a stretching speed of 100 mm / sec and a stretching temperature of 140 ° C.
Two kinds of stretched films having a draw ratio of 1.3 times and 1.5 times were prepared.
【００２７】〔製造例３〕（接着剤の調製）
市販の二液型ウレタン系接着剤（主剤：ポリエステル系
ポリウレタン樹脂の酢酸エチル溶液、日本ポリウレタン
社製ＷＷＡ−６０８Ｓ、硬化剤：ポリイソシアネートの
酢酸エチル溶液、日本ポリウレタン社製ＨＡＲＤＥＮＥ
Ｒ１１０）を、主剤：硬化剤＝１００：１０の重量比で
混合した。固形分濃度は５４％であった。これを混合物
１とする。上記混合物１に、シクロヘキサンを固形分に
対して２％となるように添加し、次いで、全固形分濃度
が２０％となるように酢酸エチルで希釈した。これを接
着剤１とする。上記混合物１に、酢酸ブチル及びシクロ
ヘキサンを、いずれも固形分に対して２％となるように
添加し、次いで、固形分濃度が２０％となるように酢酸
エチルで希釈した。これを接着剤２とする。[Production Example 3] (Preparation of Adhesive) Commercially available two-pack type urethane adhesive (main agent: ethyl acetate solution of polyester polyurethane resin, WWA-608S manufactured by Nippon Polyurethane Company, curing agent: acetic acid of polyisocyanate) Ethyl solution, HARDENE manufactured by Nippon Polyurethane Company
R110) was mixed in a weight ratio of base agent: hardening agent = 100: 10. The solid content concentration was 54%. This is Mixture 1. Cyclohexane was added to the above mixture 1 so as to be 2% with respect to the solid content, and then diluted with ethyl acetate so that the total solid content concentration was 20%. This is referred to as adhesive 1. To the above mixture 1, butyl acetate and cyclohexane were added so that each had a solid content of 2%, and then diluted with ethyl acetate so that the solid content concentration became 20%. This is adhesive 2.
【００２８】〔実施例１〕製造例２で得られた延伸倍率
１．３倍の延伸フィルムの一面に、製造例３で得られた
接着剤１をロールコータを用いて塗布し、１００℃の温
風を風速１０ｍ／秒で９０秒間吹付けて接着剤を乾燥さ
せた。次いで、上記延伸フィルムの接着剤塗布面に、製
造例２で得られた延伸倍率１．５倍の延伸フィルムを、
それぞれの延伸フィルムの光軸の交差角が６０°になる
ように貼り合わせ、熱圧着ロールにより７０℃で圧着
し、４０℃で３日間エージングした。得られた積層体
は、５５０ｎｍの波長における位相差が１３７．５ｎｍ
となる２枚貼り合わせ位相差板である。接着剤層中の揮
発成分量、及びシクロヘキサン含有量はいずれも検出限
界（１０ｐｐｍ）以下であった。得られた積層体の機械
的強度、耐久性を上記方法により評価した。結果を表１
に記載する。Example 1 The adhesive 1 obtained in Production Example 3 was applied to one surface of the stretched film obtained in Production Example 2 and having a draw ratio of 1.3 times by using a roll coater, and the temperature was raised to 100 ° C. The adhesive was dried by blowing warm air at a wind speed of 10 m / sec for 90 seconds. Then, the stretched film having a stretch ratio of 1.5 times obtained in Production Example 2 was applied to the adhesive-coated surface of the stretched film.
The stretched films were attached to each other so that the crossing angle of the optical axes was 60 °, pressure-bonded at 70 ° C. with a thermocompression roll, and aged at 40 ° C. for 3 days. The obtained laminate has a phase difference of 137.5 nm at a wavelength of 550 nm.
It is a two-layered retardation plate that is The amount of volatile components and the content of cyclohexane in the adhesive layer were both below the detection limit (10 ppm). The mechanical strength and durability of the obtained laminate were evaluated by the above methods. The results are shown in Table 1.
Described in.
【００２９】[0029]
【表１】 [Table 1]
【００３０】〔実施例２〕温風による塗布後の接着剤層
の乾燥条件を、１００℃、６０秒に変えた以外は、実施
例１同様に積層体を製造した。接着剤層中の揮発成分量
は０．３５％、シクロヘキサン含有量は０．１％であっ
た。以下、実施例１同様に評価した。耐久性評価で光線
透過率が若干低下したが、実用上は問題ないレベルであ
った。結果を表１に記載する。Example 2 A laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the drying conditions of the adhesive layer after application with warm air were changed to 100 ° C. and 60 seconds. The volatile component amount in the adhesive layer was 0.35%, and the cyclohexane content was 0.1%. Hereinafter, the same evaluation as in Example 1 was performed. Although the light transmittance was slightly lowered in the durability evaluation, it was at a level where there was no problem in practical use. The results are shown in Table 1.
【００３１】〔実施例３〕製造例３で得られた接着剤２
を用いた以外は、実施例２同様に積層体を製造した。接
着剤層中の揮発成分量は１．８６％、シクロヘキサン含
有量は０．０８％であった。以下、実施例１同様に評価
した。結果を表１に記載する。[Example 3] Adhesive 2 obtained in Production Example 3
A laminate was produced in the same manner as in Example 2 except that was used. The amount of volatile components in the adhesive layer was 1.86%, and the cyclohexane content was 0.08%. Hereinafter, the same evaluation as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 1.
【００３２】〔比較例１〕温風による塗布後の接着剤層
の乾燥条件を、１００℃、４０秒に変えた以外は、実施
例１同様に積層体を製造した。接着剤層中の揮発成分量
は１．７９％、シクロヘキサン含有量は０．８４％であ
った。以下、実施例１同様に評価した。機械的強度が低
下し、耐久性評価で光線透過率が低下し、ヘイズの発生
も観察された。結果を表１に記載する。Comparative Example 1 A laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the drying conditions of the adhesive layer after application with warm air were changed to 100 ° C. and 40 seconds. The volatile component amount in the adhesive layer was 1.79%, and the cyclohexane content was 0.84%. Hereinafter, the same evaluation as in Example 1 was performed. The mechanical strength was lowered, the light transmittance was lowered in the durability evaluation, and the generation of haze was also observed. The results are shown in Table 1.
【００３３】〔比較例２〕製造例３で得られた接着剤２
を用いた以外は、比較例１同様に積層体を製造した。接
着剤層中の揮発成分量は３．４８％、シクロヘキサン含
有量は０．７％であった。以下、実施例１同様に評価し
た。機械的強度が低下し、耐久性評価で光線透過率が低
下し、ヘイズの発生も観察された。結果を表１に記載す
る。[Comparative Example 2] Adhesive 2 obtained in Production Example 3
A laminate was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that was used. The volatile component amount in the adhesive layer was 3.48%, and the cyclohexane content was 0.7%. Hereinafter, the same evaluation as in Example 1 was performed. The mechanical strength was lowered, the light transmittance was lowered in the durability evaluation, and the generation of haze was also observed. The results are shown in Table 1.
【００３４】〔比較例３〕水分散型アクリル粘着剤を用
いた以外は、比較例１同様に積層体を製造した。粘着剤
層中に水分が３．２％残留していた。以下、実施例１同
様に評価した。耐久性評価で、粘着剤層と延伸フィルム
との界面に微細な膨れが発生し、積層体のヘイズが上昇
した。[Comparative Example 3] A laminate was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that a water-dispersible acrylic pressure-sensitive adhesive was used. Water remained 3.2% in the adhesive layer. Hereinafter, the same evaluation as in Example 1 was performed. In the durability evaluation, fine swelling occurred at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the stretched film, and the haze of the laminate increased.
【００３５】[0035]
【発明の効果】本発明によれば、過酷な使用環境下での
耐久性、及び機械的強度に優れ、粘着剤層とフィルムと
の界面に膨れや剥がれが発生しない光学用偏光体を得る
ことができる。According to the present invention, it is possible to obtain an optical polarizer which is excellent in durability and mechanical strength in a harsh environment of use and which does not swell or peel off at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the film. You can
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０２Ｂ 5/30 Ｇ０２Ｂ 5/30 Ｆターム(参考） 2H049 BA06 BA42 BC03 BC10 BC14 BC22 4F100 AK01C AK02A AR00B BA03 BA06 BA10A BA10C CA16B CB01B CB02 EJ37A EJ37C GB41 JB20B JL00 JL13B JM02A JN01C YY00B 4J004 AA05 AA07 AA10 AA11 AA13 AA14 CA03 FA01 FA05 4J040 CA001 CA041 CA091 DB051 DF001 EC001 EF001 EH031 EK031 MA10 MA11 NA17Front page continuation (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) G02B 5/30 G02B 5/30 F term (reference) 2H049 BA06 BA42 BC03 BC10 BC14 BC22 4F100 AK01C AK02A AR00B BA03 BA06 BA10A BA10C CA16B CB01B CB02 EJ37A EJ37C GB41 JB20B JL00 JL13B JM02A JN01C YY00B 4J004 AA05 AA07 AA10 AA11 AA13 AA14 CA03 FA01 FA05 4J040 CA001 CA041 CA091 DB051 DF001 EC001 EF001 EH031 EK031 MA10 MA11 NA11
Claims (5)
（Ａ）、及び、揮発成分量が３重量％以下であり、且
つ、鎖状炭化水素系溶媒、脂環族炭化水素系溶媒及び芳
香族炭化水素系溶媒の合計含有量が０〜０．５重量％で
ある粘接着剤の層（Ｂ）をそれぞれ１層以上有し、層
（Ａ）と層（Ｂ）とが隣接している光学用積層体。1. A layer (A) of a thin film of an alicyclic structure-containing polymer, and a volatile component amount of 3% by weight or less, and a chain hydrocarbon solvent, an alicyclic hydrocarbon solvent, and Each has one or more layers (B) of the adhesive agent having a total content of the aromatic hydrocarbon solvent of 0 to 0.5% by weight, and the layers (A) and (B) are adjacent to each other. Laminate for optics.
１記載の積層体。2. The laminate according to claim 1, wherein the layer (A) is stretched.
シクロ［３，３，０］オクタン構造を有する繰り返し単
位を５５〜９０重量％含有するものである請求項１又は
２記載の積層体。3. The alicyclic structure-containing polymer according to claim 1, wherein the polymer contains a repeating unit having a bicyclo [3,3,0] octane structure in an amount of 55 to 90% by weight. Laminate.
（Ｂ）側に、さらに延伸透明樹脂層を積層してなる積層
体。4. A layered product obtained by further laminating a stretched transparent resin layer on the adhesive / bonding agent layer (B) side of the layered product of claim 2.
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2002
- 2002-02-27 JP JP2002050694A patent/JP2003246014A/en active Pending
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