JP2003241411A - 画像形成方法及び画像形成装置 - Google Patents

画像形成方法及び画像形成装置

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JP2003241411A
JP2003241411A JP2002046108A JP2002046108A JP2003241411A JP 2003241411 A JP2003241411 A JP 2003241411A JP 2002046108 A JP2002046108 A JP 2002046108A JP 2002046108 A JP2002046108 A JP 2002046108A JP 2003241411 A JP2003241411 A JP 2003241411A
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Naoto Abe
直人 安部
Shingo Fujimoto
信吾 藤本
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Konica Minolta Inc
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、形状因子や粒度分布を制御
し、小粒径化されたトナーを用いても、十分に高画質の
電子写真画像を提供できる画像形成方法、画像形成装置
を提供することである。 【解決手段】 バインダー樹脂と重合性官能基を有する
化合物から形成された重合体とを含有する表面層を有す
る電子写真感光体上に形成された潜像をトナー粒子の形
状係数の変動係数が16%以下であるトナーを用いた現
像剤により現像することを特徴とする画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真方式の複
写機やプリンター等に用いられる画像形成方法及び画像
形成装置に関するものである。
【0002】
【従来の技術】近年、電子写真感光体は有機光導電物質
を含有する有機感光体が最も広く用いられている。有機
感光体は可視光から赤外光まで各種露光光源に対応した
材料を開発しやすいこと、環境汚染のない材料を選択で
きること、製造コストが安いことなどが他の感光体に対
して有利な点であるが、機械的強度が弱く、多数枚の複
写やプリント時に感光体表面の劣化や傷が発生すること
である。
【0003】また、電子写真プロセスに目を向けると潜
像画像形成方式は、ハロゲンランプを光源とするアナロ
グ画像形成とLEDやレーザーを光源とするデジタル方
式の画像形成に大別される。最近はパソコンのプリンタ
ーとして、また通常の複写機においても画像処理の容易
さや複合機への展開の容易さからデジタル方式の潜像画
像形成方式が急激に主流となりつつある。
【0004】デジタル方式の画像形成では、コピーのみ
ならず、オリジナル画像を作成する使用法が多くなり、
デジタル方式の電子写真画像形成はより高画質が要求さ
れる傾向にある。
【0005】上記高画質化技術の1つが重合トナーを用
いたトナーの粒度分布の制御及び小粒形化であるが、重
合トナーはトナーの形状が球形化することから、トナー
の感光体への付着力が大きくなり、トナーの感光体から
記録紙への転写性の低下や、クリーニング性が低下する
という問題が発生しやすい。転写性が低下すると単に画
像濃度が低下するだけでなく、文字画像等の一部に空白
部分が発生する「中抜け」と称される画像欠陥が発生し
やすい。又、クリーニング性が低下すると感光体上の残
留トナーが十分に除去されず、いわゆる「トナーのすり
抜け」が発生し、これがトナーフィルミングになり、
「白抜け」等の画像欠陥を発生しやすい。又、感光体と
クリーニングブレードの摩擦抵抗が大きくなると「ブレ
ード鳴き」と呼ばれる異常音が発生し、同時に「ブレー
ド捲れ(ブレードが反転する現象)」を引き起こしやす
い。
【0006】前記のような課題を解決するためのアプロ
ーチとして、感光体低表面エネルギー状態の表面に微粒
子を含有させて、表面を低表面エネルギー状態にし、感
光体表面のトナーの付着力を低減し、転写性を改良した
り、ブレードとの摩擦力を低減させるなどの技術が検討
されてきた。例えば特開平5−181291号公報では
感光層にアルキルシルセスキオキサン樹脂微粒子を含有
させることが報告されている。しかし、アルキルシルセ
スキオキサン樹脂微粒子は吸湿性があり、高湿環境下で
は感光体の表面の濡れ性が大きくなり、解像度が低下す
るとともにブレードとの摩擦力が増加し、ブレード鳴き
が発生するといった問題がある。一方、特開昭63−5
6658号公報では感光層にテトラフルオロポリエチレ
ン等のフッ素樹脂粉体を含有させた感光層が報告されて
いる。しかしながらフッ素樹脂粉体では十分な表面強度
が得られず、感光体表面の傷に起因したスジ故障は発生
し易いという問題があった。このように小粒径化トナー
を用いた高画質化の実現に対しては、感光体の表面性の
改良だけでは不十分であり、トナー側からの改良を求め
られていた。
【0007】一方、前記高画質化の要求に対して、トナ
ーの形状因子や粒度分布を制御する研究が進められてい
る。トナーを小粒径化しても、トナーの形状係数や粒度
分布を制御にすることにより、感光体表面へのトナーの
付着力を低下させ、トナーの転写性の向上、クリーニン
グ性の改良を実現しようとする試みがなされている。し
かしながら小粒径トナーを用いた場合は、当初予想した
程には改良効果が上がらず、尚転写性、クリーニング性
等の向上が求められている。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記問
題を解決し、形状因子や粒度分布を制御し、小粒径化さ
れたトナーを用いても、十分に高画質の電子写真画像を
提供できる画像形成方法、画像形成装置を提供すること
である。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記問題
を解決するために検討を重ねた結果、以下の構成のいず
れかをとることにより本発明の目的を達成出来ることを
見出した。
【0010】即ち、 1.バインダー樹脂と重合性官能基を有する化合物から
形成された重合体とを含有する表面層を有する電子写真
感光体上に形成された潜像をトナー粒子の形状係数の変
動係数が16%以下であるトナーを用いた現像剤により
現像することを特徴とする画像形成方法。
【0011】2.バインダー樹脂と重合性官能基を有す
る化合物から形成された重合体とを含有する表面層を有
する電子写真感光体上に形成された潜像を形状係数1.
2〜1.6の範囲にあるトナー粒子を65個数%以上含
有するトナーを用いた現像剤により現像することを特徴
とする画像形成方法。
【0012】3.バインダー樹脂と重合性官能基を有す
る化合物から形成された重合体とを含有する表面層を有
する電子写真感光体上に形成された潜像を角がないトナ
ー粒子を50個数%以上含有するトナーを用いた現像剤
により現像することを特徴とする画像形成方法。
【0013】4.バインダー樹脂と重合性官能基を有す
る化合物から形成された重合体とを含有する表面層を有
する電子写真感光体上に形成された潜像を、トナー粒子
の粒径をD(μm)とするとき、自然対数lnDを横軸
にとり、この横軸を0.23間隔で複数の階級に分けた
個数基準の粒度分布を示すヒストグラムにおける最頻階
級に含まれるトナー粒子の相対度数(m1)と、前記最
頻階級の次に頻度の高い階級に含まれるトナー粒子の相
対度数(m2)との和(M)が70%以上であるトナー
を用いた現像剤により現像することを特徴とする画像形
成方法。
【0014】5.バインダー樹脂と重合性官能基を有す
る化合物から形成された重合体とを含有する表面層を有
する電子写真感光体上に形成された潜像を、トナー粒子
の個数変動係数が27%以下のトナーを用いた現像剤に
より現像することを特徴とする画像形成方法。
【0015】6.前記重合性官能基を有する化合物が前
記一般式(1)で表されるビニルモノマーであることを
特徴とする前記1〜5のいずれか1項に記載の画像形成
方法。
【0016】7.前記重合性官能基を有する化合物が前
記一般式(2)で表されるビニルモノマーであることを
特徴とする前記1〜5のいずれか1項に記載の画像形成
方法。
【0017】8.前記バインダー樹脂がシロキサン部分
構造を持つポリカーボネートを主成分としたことを特徴
とする前記1〜7のいずれか1項に記載の画像形成方
法。
【0018】9.前記重合性官能基を有する化合物から
形成された重合体はバインダー樹脂と相分離状態にある
ことを特徴とする前記1〜8のいずれか1項に記載の画
像形成方法。
【0019】10.前記重合性官能基を有する化合物か
ら形成された重合体はバインダー樹脂を溶解した溶液中
で分散重合により形成されたことを特徴とする前記1〜
9のいずれか1項に記載の画像形成方法。
【0020】11.前記トナーが重合トナーであること
を特徴とする前記1〜10のいずれか1項に記載の画像
形成方法。
【0021】12.前記トナーの個数平均粒径が3.0
〜8.5μmであることを特徴とする前記1〜11のい
ずれか1項に記載の画像形成方法。
【0022】13.前記1〜12のいずれか1項に記載
の画像形成方法を用いて電子写真画像を形成することを
特徴とする画像形成装置。
【0023】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明の画像形成方法はバインダー樹脂と重合性官能基を
有する化合物から形成された重合体とを含有する表面層
を有する電子写真感光体上に形成された潜像を特定の形
状係数の変動係数等を有するトナーを用いた現像剤によ
り現像することを特徴とする。上記バインダー樹脂は表
面層の構造成分として機能することを主たる目的とし、
重合性官能基を有する化合物から形成された重合体は表
面層を改質し、トナーの転写性やクリーニング性を改良
する機能を発現することを主たる目的としている。該重
合性官能基を有する化合物から形成された重合体(以
後、単に本発明の重合体とも云う)はバインダー樹脂と
相分離していることが好ましい。該本発明の重合体がバ
インダー樹脂中に混合、溶融しないで、相分離している
ことにより、表面層の改質効果をより顕著に発揮させる
ことが出来る。
【0024】本発明の重合性官能基を有する化合物と
は、ラジカル重合、縮合重合、付加重合等の何れかの重
合系で用いられる単量体化合物を意味し、例えばラジカ
ル重合の場合はビニル系化合物等のモノマー、縮合重合
の場合は多価アルコール化合物、ジカルボン酸化合物
等、付加重合の場合はエポキシ化合物等を意味する。
【0025】これら重合性官能基を有する化合物の内、
本発明に好ましい化合物としてはラジカル重合系で用い
られるビニル系化合物が好ましく、特に前記一般式
(1)又は(2)に示されるビニルモノマーが好まし
い。
【0026】前記一般式(1)又は(2)で示される重
合性官能基を有する化合物から形成された重合体はバイ
ンダー樹脂と共に感光体の表面層を形成させると、高温
高湿条件下での撥水性を改善し、低温低湿条件は勿論高
温高湿条件下でも感光体表面層の表面張力、表面エネル
ギーを低減させ、表面に撥水性を持たせることができ、
画像欠陥を発生させることなく、且つトナーの転写性、
クリーニング性、耐摩耗特性に優れた表面層を形成する
ことができる。
【0027】前記一般式(1)のビニルモノマーの具体
例としては下記のような炭素数の8以上の長鎖アルキル
基を含むビニル系モノマーが挙げられる。
【0028】 化合物No.1−1 ステアリルメタアクリレート 化合物No.1−2 ステアリルアクリレート 化合物No.1−3 ラウリルメタアクリレート 化合物No.1−4 ラウリルアクリレート 化合物No.1−5 N−ステアリルメタアクリルアミ
ド 化合物No.1−6 N−ステアリルアクリルアミド 化合物No.1−7 N−ラウリルメタアクリルアミド 化合物No.1−8 N−ラウリルアクリルアミド 化合物No.1−9 ステアリルビニルエーテル 化合物No.1−10 ラウリルビニルエーテル 又、前記一般式(2)のビニルモノマーの具体例として
は下記のような炭素数の5以上の長鎖アルキル基を含む
ビニル系モノマーが挙げられる。
【0029】化合物No.2−1 1H,1H,11H
−アイコサフルオロデシルアクリレート 化合物No.2−2 1H,1H,9H−ヘキサデカフ
ルオロノニルアクリレート 化合物No.2−3 1H,1H,7H−ドデカフルオ
ロヘプチルアクリレート 化合物No.2−4 1H,1H,5H−オクタフルオ
ロペンチルアクリレート 化合物No.2−5 1H,1H,11H−アイコサフ
ルオロデシルメタアクリレート 化合物No.2−6 1H,1H,9H−ヘキサデカフ
ルオロノニルメタアクリレート 化合物No.2−7 1H,1H,7H−ドデカフルオ
ロヘプチルメタアクリレート 化合物No.2−8 1H,1H,5H−オクタフルオ
ロペンチルメタアクリレート 化合物No.2−9 3−(パーフルオロ−5−メチル
ヘキシル)エチルメタアクリレート 化合物No.2−10 2−(パーフルオロ−7−メチ
ルオクチル)エチルメタアクリレート 化合物No.2−11 N−(1H,1H,7H−ドデ
カフルオロヘプチル)アクリルアミド 化合物No.2−12 N−(1H,1H,5H−オク
タフルオロペンチル)アクリルアミド 化合物No.2−13 N−(1H,1H,11H−ア
イコサフルオロデシル)メタアクリルアミド 化合物No.2−14 N−(1H,1H,9H−ヘキ
サデカフルオロノニル)メタアクリルアミド 化合物No.2−15 N−(1H,1H,7H−ドデ
カフルオロヘプチル)メタアクリルアミド 化合物No.2−16 N−(1H,1H,5H−オク
タフルオロペンチル)メタアクリルアミド 化合物No.2−17 1H,1H,11H−アイコサ
フルオロデシルビニルエーテル 化合物No.2−18 1H,1H,9H−ヘキサデカ
フルオロノニルビニルエーテル 化合物No.2−19 1H,1H,7H−ドデカフル
オロヘプチルビニルエーテル 化合物No.2−20 1H,1H,5H−オクタフル
オロペンチルビニルエーテル 化合物No.2−21 3−(パーフルオロ−5−メチ
ルヘキシル)ビニルエーテル 化合物No.2−22 2−(パーフルオロ−7−メチ
ルオクチル)ビニルエーテル 化合物No.2−23 N−(1H,1H,11H−ア
イコサフルオロデシル)メタアクリルアミド 化合物No.2−24 N−(1H,1H,9H−ヘキ
サデカフルオロノニル)アクリルアミド 本発明のバインダー樹脂としては、例えばポリスチレ
ン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、
酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ
樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステ
ル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート、シリコー
ン樹脂、メラミン樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し
単位のうちの2つ以上を含む共重合体樹脂等を使用する
ことができる。
【0030】これらの樹脂の中でも電子写真特性(感度
や帯電性)に優れたポリカーボネートが好ましく、更に
シロキサン部分構造を持つポリカーボネートが好まし
い。シロキサン部分構造を持つポリカーボネートとはカ
ーボネート構造(−OCOO−)の繰り返し単位を有す
る化学構造中にシロキサン基(−SiO−)を有するポ
リカーボネートを云う。該シロキサン部分構造を持つポ
リカーボネートは表面層の構造成分として機能すると共
に、前記本発明の重合体の分散性を良好にし、トナーの
表面層からの転写性やクリーニング性の改良効果を顕著
にすることができる。
【0031】このシロキサン部分構造を有するポリカー
ボネートとしては、特開平5−88398号、特開平1
1−65136号等に記載のポリカーボネートを用いる
ことが出来る。
【0032】上記シロキサン部分構造を有するポリカー
ボネートとしては、下記一般式(3)、一般式(4)で
示されるようにポリジアルキルシロキサン部分構造を有
するカーボネート構造の繰り返し単位を有することが好
ましい。
【0033】
【化3】
【0034】(一般式(3)中、R8は炭素数2〜6の
アルキレン基又はアルキリデン基、R9及びR10は炭素
数1〜3のアルキル基、フェニル基又は置換フェニル
基、nは1〜200の整数を示す。)
【0035】
【化4】
【0036】(一般式(4)中、Rは夫々同一であって
も異なっていてもよい炭素数1〜6のアルキル基、置換
または無置換の炭素数6〜12の芳香族炭化水素基、B
は(CH2xで、xは2〜6の整数、nは0〜200、
mは1〜50の範囲内とする)又、シロキサン部分構造
を有するポリカーボネートとしては、上記ポリジアルキ
ルシロキサン部分構造を有するカーボネート構造の繰り
返し単位と下記一般式(5)で表されるシロキサン部分
構造を持たないカーボネート構造の繰り返し単位の共重
合体であることが好ましい。
【0037】
【化5】
【0038】(一般式(5)中、Aは単結合、炭素数1
〜10の直鎖、分岐鎖あるいは環状のアルキリデン基、
アリール置換アルキリデン基、アリーレンジアルキリデ
ン基、又は−O−,−S−,−CO−,−SO−および
−SO2−を示し、R11、R12、R13及びR14は水素原
子、ハロゲン原子又は炭素数1〜4のアルキル基、アル
ケニル基を示す。) 以下、シロキサン部分構造を有するポリカーボネートの
具体例を例示する。
【0039】
【化6】
【0040】
【化7】
【0041】
【化8】
【0042】
【化9】
【0043】上記シロキサン部分構造を有するポリカー
ボネートの分子量は粘度平均分子量で、5,000〜2
00,000の範囲が好ましい。
【0044】上記シロキサン部分構造を有するポリカー
ボネートは表面層を形成する主要バインダー樹脂として
用いられ、表面層の全樹脂中に占める割合が50質量%
以上であることが好ましい。
【0045】上記シロキサン部分構造を有するポリカー
ボネート以外にも、例えばポリスチレン、アクリル樹
脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウ
レタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アル
キッド樹脂、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、メラ
ミン樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位のうちの
2つ以上を含む共重合体樹脂等を併用して用いることも
できる。
【0046】本発明の表面層を形成するに際し、本発明
の重合体は分散重合法により合成することができる。即
ち、前記バインダー樹脂を、分散安定剤として溶媒に溶
解させた溶液中に重合性官能基を有する化合物を重合開
始剤等と共に分散或いは溶解させ、これらの混合液中で
重合性官能基を有する化合物の重合を進行させて、バイ
ンダー樹脂とは相分離状態にある重合体を形成し、この
結果得られた混合溶液を表面層の塗布母液として用いる
ことができる。
【0047】上記塗布母液の作製に用いられるバインダ
ー樹脂の濃度は溶媒質量100質量部に対し0.1〜2
00質量部が好ましい。0.1質量部未満だと重合性官
能基を有する化合物又は該化合物から形成された重合体
の分散が安定せず、又200質量部より多いとバインダ
ー樹脂が溶媒中で凝集しやすく、均一な重合体の生成を
妨げやすい。
【0048】上記塗布母液の作製に用いられる溶媒とし
ては前記バインダー樹脂、重合性官能基を有する化合物
を溶解、或いは分散できる溶媒が用いられる。これらの
溶媒は一般に有機溶媒が用いられるが、必要により、有
機溶媒同士の混合溶媒、或いは水と有機溶媒の混合溶媒
を用いることも可能である。
【0049】上記有機溶媒としては、メチクロ、エチク
ロ、クロロホルム、モノクロルベンゼン、ジクロルベン
ゼン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、アル
コール類、エステル類、ヘキサン、ヘプタン、リグロイ
ン、ケロシン、テトラリン、ケトン類、エーテル類、ジ
メチルホルムアミド、アセトニトリルなどが好ましく使
われる。
【0050】上記塗布母液の作製に用いられる重合開始
剤としては以下のような化合物が用いられる。即ち、A
DVN(Azobis−(2,4−dimethylv
aleronitrile))、AIBN−(Azob
isisobutyronitrile)、ACPA
(Azobis−(4−cyanopentanoic
acid))、AMBN(Azobis−(2−met
hylbutyronitrile))、BPO(Be
nzoyl peroxide)などが好ましく用いら
れる。
【0051】上記塗布母液の作製には分散安定助剤(重
合性官能基を有する化合物を安定に分散させるための助
剤)を用いることもできる。分散安定助剤としては、例
えばノニオン系界面活性剤等が用いられる。
【0052】塗布母液の作製方法の例 後述する合成例で具体的に示すが、溶媒(有機溶媒)中
に、バインダー樹脂、重合性官能基を有する化合物、重
合開始剤、必要なら分散安定助剤を均一に溶解或いは分
散し、又、必要によりその他の物質の存在下、(或いは
必要に応じて、途中で添加しても良い)加熱などにより
重合を行い、生成した重合体がバインダー樹脂とは相分
離状態で生成した塗布母液を得ることができる。この塗
布母液作製に用いられるそれぞれの成分(溶媒、バイン
ダー樹脂、重合性官能基を有する化合物等)はそれぞれ
単一のものを用いてもよいが、2種以上のものを併用し
て、重合性官能基を有する化合物からの重合体の大きさ
を制御したり、共重合体を生成させることも出来る。
又、重合開始剤を2種併用して、生成する重合体の重合
度分布を調整することもできる。
【0053】上記塗布母液の作製に用いられる成分の量
は以下のような質量比で用いられるのが好ましい。
【0054】材料成分の好ましい質量比 バインダー樹脂:有機溶媒100質量部に対し0.1質
量部〜200質量部 重合性官能基を有する化合物:バインダー樹脂100質
量部に対し1質量部〜200質量部 重合開始剤:重合性官能基を有する化合物100質量部
に対し0.01質量部〜50質量部 分散安定助剤:重合性官能基を有する化合物100質量
部に対し0.001質量部〜10質量部 上記のような質量比で用いることにより、重合を安定に
進行させることが出来る。又、上記において、重合性官
能基を有する化合物、重合開始剤等は段階的或いは連続
して重合系(塗布母液作製過程)に添加する方法も適宜
用いることができる。
【0055】又、本発明では上記により得られた塗布母
液をそのまま塗布液として用い、該塗布液を塗布、乾燥
して電子写真感光体の表面層を形成してもよいし、又、
上記塗布母液に電荷輸送物質、酸化防止剤、塗布助剤等
の添加剤を加えて調製し、表面層用塗布液を作製して、
塗布乾燥し、電子写真感光体の表面層を形成してもよ
い。
【0056】次に、本発明の電子写真感光体の構成につ
いて記載する。本発明の電子写真感光体は有機感光体が
好ましい。本発明の表面層は、有機感光体の表面層を形
成する電荷輸送層、或いは保護層等に適用することが好
ましい。以下、本発明の表面層を用いた有機感光体を中
心に説明する。
【0057】本発明において、有機感光体とは電子写真
感光体の構成に必要不可欠な電荷発生機能及び電荷輸送
機能のいずれか一方の機能を有機化合物に持たせて構成
された電子写真感光体を意味し、公知の有機電荷発生物
質又は有機電荷輸送物質から構成された感光体、電荷発
生機能と電荷輸送機能を高分子錯体で構成した感光体等
公知の有機電子写真感光体を全て含有する。
【0058】有機感光体の層構成は、特に限定はない
が、電荷発生層、電荷輸送層、或いは電荷発生・電荷輸
送層(電荷発生と電荷輸送の機能を同一層に有する層)
等の感光層とその上に必要により、保護層を塗設した構
成をとるのが好ましい。
【0059】導電性支持体 本発明の感光体に用いられる導電性支持体としてはシー
ト状、円筒状のどちらを用いても良いが、画像形成装置
をコンパクトに設計するためには円筒状導電性支持体の
方が好ましい。
【0060】円筒状導電性支持体とは回転することによ
りエンドレスに画像を形成できるに必要な円筒状の支持
体を意味し、真直度で0.1mm以下、振れ0.1mm
以下の範囲にある導電性の支持体が好ましい。この真円
度及び振れの範囲を超えると、良好な画像形成が困難に
なる。
【0061】導電性の材料としてはアルミニウム、ニッ
ケルなどの金属ドラム、又はアルミニウム、酸化錫、酸
化インジュウムなどを蒸着したプラスチックドラム、又
は導電性物質を塗布した紙・プラスチックドラムを使用
することができる。導電性支持体としては常温で比抵抗
103Ωcm以下が好ましい。
【0062】本発明で用いられる導電性支持体は、その
表面に封孔処理されたアルマイト膜が形成されたものを
用いても良い。アルマイト処理は、通常例えばクロム
酸、硫酸、シュウ酸、リン酸、硼酸、スルファミン酸等
の酸性浴中で行われるが、硫酸中での陽極酸化処理が最
も好ましい結果を与える。硫酸中での陽極酸化処理の場
合、硫酸濃度は100〜200g/L、アルミニウムイ
オン濃度は1〜10g/L、液温は20℃前後、印加電
圧は約20Vで行うのが好ましいが、これに限定される
ものではない。又、陽極酸化被膜の平均膜厚は、通常2
0μm以下、特に10μm以下が好ましい。
【0063】中間層 本発明においては導電性支持体と感光層の間に、バリヤ
ー機能を備えた中間層を設けることもできる。
【0064】本発明においては導電性支持体と前記感光
層のとの接着性改良、或いは該支持体からの電荷注入を
防止するために、該支持体と前記感光層の間に中間層
(下引層も含む)を設けることもできる。該中間層の材
料としては、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビ
ニル樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位のうちの
2つ以上を含む共重合体樹脂が挙げられる。これら下引
き樹脂の中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さく
できる樹脂としてはポリアミド樹脂が好ましい。又、こ
れら樹脂を用いた中間層の膜厚は0.01〜0.5μm
が好ましい。
【0065】又本発明に好ましく用いられる中間層はシ
ランカップリング剤、チタンカップリング剤等の有機金
属化合物を熱硬化させた硬化性金属樹脂を用いた中間層
が挙げられる。硬化性金属樹脂を用いた中間層の膜厚
は、0.1〜2μmが好ましい。
【0066】又、本発明に好ましく用いられる中間層と
しては疎水化表面処理を行った酸化チタン微粒子(平均
粒径が0.01〜1μm)をポリアミド樹脂等のバイン
ダーに分散させた中間層が挙げられる。該中間層の膜厚
は、1〜15μmが好ましい。
【0067】感光層 本発明の感光体の感光層構成は前記中間層上に電荷発生
機能と電荷輸送機能を1つの層に持たせた単層構造の感
光層構成でも良いが、より好ましくは感光層の機能を電
荷発生層(CGL)と電荷輸送層(CTL)に分離した
構成をとるのがよい。機能を分離した構成を取ることに
より繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さく制御で
き、その他の電子写真特性を目的に合わせて制御しやす
い。負帯電用の感光体では中間層の上に電荷発生層(C
GL)、その上に電荷輸送層(CTL)の構成を取るこ
とが好ましい。正帯電用の感光体では前記層構成の順が
負帯電用感光体の場合の逆となる。本発明の最も好まし
い感光層構成は前記機能分離構造を有する負帯電感光体
構成である。
【0068】以下に機能分離負帯電感光体の感光層構成
について説明する。 電荷発生層 電荷発生層には電荷発生物質(CGM)を含有する。そ
の他の物質としては必要によりバインダー樹脂、その他
添加剤を含有しても良い。
【0069】電荷発生物質(CGM)としては公知の電
荷発生物質(CGM)を用いることができる。例えばフ
タロシアニン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、アズレニ
ウム顔料などを用いることができる。これらの中で繰り
返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできるCGM
は複数の分子間で安定な凝集構造をとりうる立体、電位
構造を有するものであり、具体的には特定の結晶構造を
有するフタロシアニン顔料、ペリレン顔料のCGMが挙
げられる。例えばCu−Kα線に対するブラッグ角2θ
が27.2°に最大ピークを有するチタニルフタロシア
ニン、同2θが12.4に最大ピークを有するベンズイ
ミダゾールペリレン等のCGMは繰り返し使用に伴う劣
化がほとんどなく、残留電位増加小さくすることができ
る。
【0070】電荷発生層にCGMの分散媒としてバイン
ダーを用いる場合、バインダーとしては公知の樹脂を用
いることができるが、最も好ましい樹脂としてはホルマ
ール樹脂、ブチラール樹脂、シリコーン樹脂、シリコー
ン変性ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられ
る。バインダー樹脂と電荷発生物質との割合は、バイン
ダー樹脂100質量部に対し20〜600質量部が好ま
しい。これらの樹脂を用いることにより、繰り返し使用
に伴う残留電位増加を最も小さくできる。電荷発生層の
膜厚は0.01μm〜2μmが好ましい。
【0071】電荷輸送層 電荷輸送層が有機感光体の表面層となる場合は、電荷輸
送層に本発明の表面層を適用することが好ましい。
【0072】電荷輸送層には電荷輸送物質(CTM)及
びCTMを分散し製膜するバインダー樹脂を含有する。
該バインダー樹脂として、本発明のバインダー樹脂と重
合性官能基を有する化合物から得られた重合体溶液を塗
布液成分として用い、その他の物質として、酸化防止剤
等の添加剤を必要により含有させてることが好ましい。
【0073】電荷輸送物質(CTM)としては公知の電
荷輸送物質(CTM)を用いることができる。例えばト
リフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル
化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物などを用
いることができる。これら電荷輸送物質は通常、適当な
バインダー樹脂中に溶解して層形成が行われる。これら
の中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくで
きるCTMは高移動度で、且つ組み合わされるCGMと
のイオン化ポテンシャル差が0.5(eV)以下の特性
を有するものであり、好ましくは0.25(eV)以下
である。
【0074】CGM、CTMのイオン化ポテンシャルは
表面分析装置AC−1(理研計器社製)で測定される。
【0075】電荷輸送層が表面層とならない場合は、電
荷輸送層(CTL)に用いられる樹脂としては、例えば
ポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビ
ニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹
脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹
脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂並びに、これ
らの樹脂の繰り返し単位のうちの2つ以上を含む共重合
体樹脂とうが挙げられる。又、ポリ−N−ビニルカルバ
ゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。特にポリカ
ーボネートが電子写真特性(帯電性、感度等)を良好に
保つ上で好ましい。
【0076】表面層(保護層) 前記した塗布母液をそのまま表面層用塗布液として用
い、該塗布液を塗布、乾燥して電子写真感光体の表面層
を形成してもよいし、又上記塗布母液に電荷輸送物質、
酸化防止剤、塗布助剤等の添加剤を加えて調製し、表面
層用塗布液を作製して、塗布乾燥し、電子写真感光体の
表面層を形成してもよい。電子写真特性(帯電性、感度
等)を良好に維持する為には、表面層にも電荷輸送層、
酸化防止剤等を存在させる方がより好ましい。
【0077】又、表面層には酸化防止剤を含有させるこ
とが好ましい。該酸化防止剤とは、その代表的なものは
有機感光体中ないしは有機感光体表面に存在する自動酸
化性物質に対して、光、熱、放電等の条件下で酸素の作
用を防止ないし、抑制する性質を有する物質である。代
表的には下記の化合物群が挙げられる。
【0078】
【化10】
【0079】
【化11】
【0080】
【化12】
【0081】
【化13】
【0082】中間層、感光層、保護層等の層形成に用い
られる溶媒又は分散媒としては、n−ブチルアミン、ジ
エチルアミン、エチレンジアミン、イソプロパノールア
ミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、
N,N−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジ
クロロメタン、1,2−ジクロロエタン、1,2−ジク
ロロプロパン、1,1,2−トリクロロエタン、1,
1,1−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テト
ラクロロエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、
ジオキサン、メタノール、エタノール、ブタノール、イ
ソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルス
ルホキシド、メチルセロソルブ等が挙げられる。本発明
はこれらに限定されるものではないが、ジクロロメタ
ン、1,2−ジクロロエタン、メチルエチルケトン等が
好ましく用いられる。また、これらの溶媒は単独或いは
2種以上の混合溶媒として用いることもできる。
【0083】次に本発明の電子写真感光体を製造するた
めの塗布加工方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、
円形量規制型塗布等の塗布加工法が用いられるが、感光
層の上層側の塗布加工は下層の膜を極力溶解させないた
め、又、均一塗布加工を達成するためスプレー塗布又は
円形量規制型(円形スライドホッパ型がその代表例)塗
布等の塗布加工方法を用いるのが好ましい。なお本発明
の樹脂層は前記円形量規制型塗布加工方法を用いるのが
最も好ましい。前記円形量規制型塗布については例えば
特開昭58−189061号公報に詳細に記載されてい
る。
【0084】次に、本発明のトナーについて説明する。
本発明のトナーは、 トナー粒子の形状係数の変動係数が16%以下、 トナー粒子の形状係数が1.2〜1.6の範囲にある
トナー粒子の割合が65個数%以上、 角がないトナー粒子の割合が50個数%以上、 トナー粒子の個数粒度分布における個数変動係数が2
7%以下、 トナー粒子の粒径をD(μm)とするとき、自然対数
lnDを横軸にとり、この横軸を0.23間隔で複数の
階級に分けた個数基準の粒度分布を示すヒストグラムに
おける最頻階級に含まれるトナー粒子の相対度数
(m1)と、前記最頻階級の次に頻度の高い階級に含ま
れるトナー粒子の相対度数(m2)との和(M)が70
%以上である。
【0085】即ち、本発明で用いられる現像剤中に含有
されるトナーは、上記〜の少なくとも1つ以上の条
件を満たしたトナーを用いることにより、前記表面層を
有する感光体からのトナーの転写性、クリーニング性を
向上させることができる。特に上記〜の全ての条件
を満たしたトナーを用いることが最も好ましい。
【0086】以下、上記〜のトナーについて説明す
る。 トナーの形状係数(=トナー粒子の形状係数) トナー粒子の形状係数は、下記式により示されるもので
あり、トナー粒子の丸さの度合いを示す。
【0087】 形状係数=((最大径/2)2×π)/投影面積 ここに、最大径とは、トナー粒子の平面上への投影像を
2本の平行線ではさんだとき、その平行線の間隔が最大
となる粒子の幅をいう。また、投影面積とは、トナー粒
子の平面上への投影像の面積をいう。
【0088】本発明では、この形状係数は、走査型電子
顕微鏡により2000倍にトナー粒子を拡大した写真を
撮影し、ついでこの写真に基づいて「SCANNING
IMAGE ANALYZER」(日本電子社製)を
使用して写真画像の解析を行うことにより測定した。こ
の際、100個のトナー粒子を使用して本発明の形状係
数を上記算出式にて測定したものである。
【0089】本発明のトナーは、この形状係数が1.2
〜1.6の範囲にあるトナー粒子の割合を65個数%以
上であり、好ましくは、70個数%以上である。
【0090】本発明では前記バインダー樹脂と重合性官
能基を有する化合物から形成された重合体を含有する表
面層を有する電子写真感光体上に形成された潜像をこの
形状係数が1.2〜1.6の範囲にあるトナー粒子の割
合を65個数%以上含有する現像剤により現像すること
により、トナーの転写性、クリーニング性が向上し、鮮
鋭性の良好な電子写真画像が得られる。
【0091】この形状係数を制御する方法は特に限定さ
れるものではない。例えば、トナー粒子を熱気流中に噴
霧する方法、トナー粒子を気相中において衝撃力による
機械的エネルギーを繰り返して付与する方法、トナーを
溶解しない溶媒中に添加し旋回流を付与する方法等によ
り、形状係数を1.2〜1.6にしたトナー粒子を調製
し、これを通常のトナー中へ本発明の範囲内になるよう
に添加して調整する方法がある。また、いわゆる重合法
トナーを調製する段階で全体の形状を制御し、形状係数
を1.2〜1.6に調整したトナー粒子を同様に通常の
トナーへ添加して調整する方法がある。
【0092】上記方法の中では重合法トナー(重合トナ
ーとも云う)が製造方法として簡便である点と、粉砕ト
ナーに比較して表面の均一性に優れる点等で好ましい。
【0093】重合トナーとはトナー用バインダーの樹脂
の生成とトナー形状がバインダー樹脂の原料モノマーの
重合、及びその後の化学的処理により形成されて得られ
るトナーを意味する。より具体的には懸濁重合、乳化重
合等の重合反応と必要により、その後に行われる粒子同
士の融着工程を経て得られるトナーを意味する。重合ト
ナーは原料モノマーを水系で均一に分散した後に重合さ
せトナーを製造することから、トナーの粒度分布、及び
形状が均一なトナーが得られる。
【0094】トナーの形状係数の変動係数(=トナー粒
子の形状係数の変動係数) 本発明のトナー粒子の「形状係数の変動係数」は下記式
から算出される。
【0095】変動係数=〔S/K〕×100(%) 〔式中、S1は100個のトナー粒子の形状係数の標準
偏差を示し、Kは形状係数の平均値を示す。〕 本発明のトナーは、この形状係数の変動係数が16%以
下であり、好ましくは14%以下である。
【0096】本発明では前記バインダー樹脂と重合性官
能基を有する化合物から形成された重合体を含有する表
面層を有する電子写真感光体上に形成された潜像をこの
形状係数の変動係数が16%以下であるトナーを用いた
現像剤により現像することにより、トナーの転写性、ク
リーニング性が向上し、鮮鋭性の良好な電子写真画像が
得られる。
【0097】このトナーの形状係数および形状係数の変
動係数を、極めてロットのバラツキなく均一に制御する
ために、本発明のトナーを構成する樹脂粒子(重合体粒
子)を調製(重合)、当該樹脂粒子を融着、形状制御さ
せる工程において、形成されつつあるトナー粒子(着色
粒子)の特性をモニタリングしながら適正な工程終了時
期を決めてもよい。
【0098】モニタリングするとは、インラインに測定
装置を組み込みその測定結果に基づいて、工程条件の制
御をするという意味である。すなわち、形状などの測定
をインラインに組み込んで、例えば樹脂粒子を水系媒体
中で会合あるいは融着させることで形成する重合法トナ
ーでは、融着などの工程で逐次サンプリングを実施しな
がら形状や粒径を測定し、所望の形状になった時点で反
応を停止する。
【0099】モニタリング方法としては、特に限定され
るものではないが、フロー式粒子像分析装置FPIA−
2000(東亜医用電子社製)を使用することができ
る。本装置は試料液を通過させつつリアルタイムで画像
処理を行うことで形状をモニタリングできるため好適で
ある。すなわち、反応場よりポンプなどを使用し、常時
モニターし、形状などを測定することを行い、所望の形
状などになった時点で反応を停止するものである。
【0100】トナーの個数変動係数(=トナー粒子の個
数変動係数) 本発明のトナー粒子の個数粒度分布および個数変動係数
はコールターカウンターTA−あるいはコールターマル
チサイザー(コールター社製)で測定されるものであ
る。本発明においてはコールターマルチサイザーを用
い、粒度分布を出力するインターフェース(日科機
製)、パーソナルコンピューターを接続して使用した。
前記コールターマルチサイザーにおいて使用するアパー
チャーとしては100μmのものを用いて、2μm以上
のトナーの体積、個数を測定して粒度分布および平均粒
径を算出した。個数粒度分布とは、粒子径に対するトナ
ー粒子の相対度数を表すものであり、個数平均粒径と
は、個数粒度分布におけるメジアン径を表すものであ
る。トナー粒子の「個数粒度分布における個数変動係
数」は下記式から算出される。
【0101】 個数変動係数=〔S/Dn〕×100(%) 〔式中、S2は個数粒度分布における標準偏差を示し、
nは個数平均粒径(μm)を示す。〕 本発明のトナー粒子の個数変動係数は27%以下であ
り、好ましくは25%以下である。
【0102】本発明では前記バインダー樹脂と重合性官
能基を有する化合物から形成された重合体を含有する表
面層を有する電子写真感光体上に形成された潜像をトナ
ー粒子の個数変動係数は27%以下であるトナーを用い
た現像剤により現像することにより、トナーの転写性、
クリーニング性が向上し、鮮鋭性の良好な電子写真画像
が得られる。
【0103】本発明のトナーにおける個数変動係数を制
御する方法は特に限定されるものではない。例えば、ト
ナー粒子を風力により分級する方法も使用できるが、個
数変動係数をより小さくするためには液中での分級が効
果的である。この液中で分級する方法としては、遠心分
離機を用い、回転数を制御してトナー粒子径の違いによ
り生じる沈降速度差に応じてトナー粒子を分別回収し調
製する方法がある。
【0104】特に懸濁重合法によりトナーを製造する場
合、個数粒度分布における個数変動係数を27%以下と
するためには分級操作が必須である。懸濁重合法では、
重合前に重合性単量体を水系媒体中にトナーとしての所
望の大きさの油滴に分散させることが必要である。すな
わち、重合性単量体の大きな油滴に対して、ホモミキサ
ーやホモジナイザーなどによる機械的な剪断を繰り返し
て、トナー粒子程度の大きさまで油滴を小さくすること
となるが、このような機械的な剪断による方法では、得
られる油滴の個数粒度分布は広いものとなり、従って、
これを重合してなるトナーの粒度分布も広いものとな
る。このために分級操作が必須となる。
【0105】角がないトナー粒子の割合 本発明のトナーを構成するトナー粒子中、角がないトナ
ー粒子の割合は50個数%以上であることが必要とさ
れ、この割合が70個数%以上であることが好ましい。
【0106】本発明のトナーを構成するトナー粒子中、
角がないトナー粒子の割合は50個数%以上であること
が好ましく、更に好ましくは70個数%以上とされる。
【0107】本発明では前記バインダー樹脂と重合性官
能基を有する化合物から形成された重合体を含有する表
面層を有する電子写真感光体上に形成された潜像を角が
ないトナー粒子の割合は50個数%以上であるトナーを
用いた現像剤により現像することにより、トナーの転写
性、クリーニング性が向上し、鮮鋭性の良好な電子写真
画像が得られる。
【0108】ここに、「角がないトナー粒子」とは、電
荷の集中するような突部またはストレスにより摩耗しや
すいような突部を実質的に有しないトナー粒子を言い、
具体的には以下のトナー粒子を角がないトナー粒子とい
う。すなわち、図2(a)に示すように、トナー粒子T
の長径をLとするときに、半径(L/10)の円Cで、
トナー粒子Tの周囲線に対し1点で内側に接しつつ内側
をころがした場合に、当該円CがトナーTの外側に実質
的にはみださない場合を「角がないトナー粒子」とい
う。「実質的にはみ出さない場合」とは、はみ出す円が
存在する突起が1箇所以下である場合をいう。また、
「トナー粒子の長径」とは、当該トナー粒子の平面上へ
の投影像を2本の平行線ではさんだとき、その平行線の
間隔が最大となる粒子の幅をいう。なお、図2(b)お
よび(c)は、それぞれ角のあるトナー粒子の投影像を
示している。
【0109】角がないトナー粒子の割合の測定は次のよ
うにして行った。先ず、走査型電子顕微鏡によりトナー
粒子を拡大した写真を撮影し、さらに拡大して15,0
00倍の写真像を得る。次いでこの写真像について前記
の角の有無を測定する。この測定を100個のトナー粒
子について行った。
【0110】角がないトナーを得る方法は特に限定され
るものではない。例えば、形状係数を制御する方法とし
て前述したように、トナー粒子を熱気流中に噴霧する方
法、またはトナー粒子を気相中において衝撃力による機
械的エネルギーを繰り返して付与する方法、あるいはト
ナーを溶解しない溶媒中に添加し、旋回流を付与するこ
とによって得ることができる。
【0111】また、樹脂粒子を会合あるいは融着させる
ことで形成する重合法トナーにおいては、融着停止段階
では融着粒子表面には多くの凹凸があり、表面は平滑で
ないが、形状制御工程での温度、攪拌翼の回転数および
攪拌時間等の条件を適当なものとすることによって、角
がないトナーが得られる。これらの条件は、樹脂粒子の
物性により変わるものであるが、例えば、樹脂粒子のガ
ラス転移点温度以上で、より高回転数とすることによ
り、表面は滑らかとなり、角がないトナーが形成でき
る。
【0112】トナー粒子の粒径本発明のトナーの粒径
は、個数平均粒径で3〜8μmのものが好ましい。この
粒径は、重合法によりトナー粒子を形成させる場合に
は、後に詳述するトナーの製造方法において、凝集剤の
濃度や有機溶媒の添加量、または融着時間、さらには重
合体自体の組成によって制御することができる。
【0113】個数平均粒径が3.0〜8.5μmである
ことにより、転写効率が高くなってハーフトーンの画質
が向上し、細線やドット等の画質が向上する。
【0114】本発明のトナーは、トナー粒子の粒径をD
(μm)とするとき、自然対数lnDを横軸にとり、こ
の横軸を0.23間隔で複数の階級に分けた個数基準の
粒度分布を示すヒストグラムにおいて、最頻階級に含ま
れるトナー粒子の相対度数(m1)と、前記最頻階級の
次に頻度の高い階級に含まれるトナー粒子の相対度数
(m2)との和(M)が70%以上であるトナーであ
る。
【0115】本発明では前記バインダー樹脂と重合性官
能基を有する化合物から形成された重合体を含有する表
面層を有する電子写真感光体上に形成された潜像を相対
度数(m1)と相対度数(m2)との和(M)が70%以
上であるトナーを用いた現像剤により現像することによ
り、トナーの転写性、クリーニング性が向上し、鮮鋭性
の良好な電子写真画像が得られる。
【0116】本発明において、前記の個数基準の粒度分
布を示すヒストグラムは、自然対数lnD(D:個々の
トナー粒子の粒径)を0.23間隔で複数の階級(0〜
0.23:0.23〜0.46:0.46〜0.69:
0.69〜0.92:0.92〜1.15:1.15〜
1.38:1.38〜1.61:1.61〜1.84:
1.84〜2.07:2.07〜2.30:2.30〜
2.53:2.53〜2.76・・・)に分けた個数基
準の粒度分布を示すヒストグラムであり、このヒストグ
ラムは、下記の条件に従って、コールターマルチサイザ
ーにより測定されたサンプルの粒径データを、I/Oユ
ニットを介してコンピュータに転送し、当該コンピュー
タにおいて、粒度分布分析プログラムにより作成された
ものである。 〔測定条件〕 (1)アパーチャー:100μm (2)サンプル調製法:電解液〔ISOTON R−1
1(コールターサイエンティフィックジャパン社製)〕
50〜100mlに界面活性剤(中性洗剤)を適量加え
て攪拌し、これに測定試料10〜20mgを加える。こ
の系を超音波分散機にて1分間分散処理することにより
調製する。
【0117】トナーの製造方法 本発明のトナーは、少なくとも重合性単量体を水系媒体
中で重合せしめて得られるトナーであることが好まし
く、また、少なくとも樹脂粒子を水系媒体中で会合させ
て得られるトナーであることが好ましい。以下、本発明
のトナーを製造する方法について詳細に説明する。
【0118】本発明のトナーは、懸濁重合法や、必要な
添加剤の乳化液を加えた液中(水系媒体中)にて単量体
を乳化重合して微粒の重合体粒子(樹脂粒子)を調製
し、その後に、有機溶媒、凝集剤等を添加して当該樹脂
粒子を会合する方法で製造することができる。ここで
「会合」とは、前記樹脂粒子が複数個融着することをい
い、当該樹脂粒子と他の粒子(例えば着色剤粒子)とが
融着する場合も含むものとする。
【0119】本発明のトナーを製造する方法の一例を示
せば、重合性単量体中に着色剤や必要に応じて離型剤、
荷電制御剤、さらに重合開始剤等の各種構成材料を添加
し、ホモジナイザー、サンドミル、サンドグラインダ
ー、超音波分散機などで重合性単量体に各種構成材料を
溶解あるいは分散させる。この各種構成材料が溶解ある
いは分散された重合性単量体を分散安定剤を含有した水
系媒体中にホモミキサーやホモジナイザーなどを使用し
トナーとしての所望の大きさの油滴に分散させる。その
後、攪拌機構が後述の攪拌翼である反応装置(攪拌装
置)へ移し、加熱することで重合反応を進行させる。反
応終了後、分散安定剤を除去し、濾過、洗浄し、さらに
乾燥することで本発明のトナーを調製する。
【0120】なお、本発明でいうところの「水系媒体」
とは、少なくとも水が50質量%以上含有されたものを
示す。
【0121】また、本発明のトナーを製造する方法とし
て樹脂粒子を水系媒体中で会合あるいは融着させて調製
する方法も挙げることができる。この方法としては、特
に限定されるものではないが、例えば、特開平5−26
5252号公報や特開平6−329947号公報、特開
平9−15904号公報に示す方法を挙げることができ
る。すなわち、樹脂粒子と着色剤などの構成材料の分散
粒子、あるいは樹脂および着色剤等より構成される微粒
子を複数以上会合させる方法、特に水中にてこれらを乳
化剤を用いて分散した後に、臨界凝集濃度以上の凝集剤
を加え塩析させると同時に、形成された重合体自体のガ
ラス転移点温度以上で加熱融着させて融着粒子を形成し
つつ徐々に粒径を成長させ、目的の粒径となったところ
で水を多量に加えて粒径成長を停止し、さらに加熱、攪
拌しながら粒子表面を平滑にして形状を制御し、その粒
子を含水状態のまま流動状態で加熱乾燥することによ
り、本発明のトナーを形成することができる。なお、こ
こにおいて凝集剤と同時に水に対して無限溶解する溶媒
を加えてもよい。
【0122】樹脂を構成する重合性単量体として使用さ
れるものは、スチレン、o−メチルスチレン、m−メチ
ルスチレン、p−メチルスチレン、α−メチルスチレ
ン、p−クロロスチレン、3,4−ジクロロスチレン、
p−フェニルスチレン、p−エチルスチレン、2,4−
ジメチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン、p
−n−ヘキシルスチレン、p−n−オクチルスチレン、
p−n−ノニルスチレン、p−n−デシルスチレン、p
−n−ドデシルスチレンの様なスチレンあるいはスチレ
ン誘導体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソプロピル、
メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸t−ブチル、メ
タクリル酸n−オクチル、メタクリル酸2−エチルヘキ
シル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリ
ル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジエチルアミ
ノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル等のメタ
クリル酸エステル誘導体、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n−ブ
チル、アクリル酸t−ブチル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸n−オクチル、アクリル酸2−エチルヘキシ
ル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アク
リル酸フェニル等の、アクリル酸エステル誘導体、エチ
レン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン類、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニ
ル、フッ化ビニリデン等のハロゲン系ビニル類、プロピ
オン酸ビニル、酢酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等のビニ
ルエステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエ
ーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビ
ニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトン等のビニルケ
トン類、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルインドー
ル、N−ビニルピロリドン等のN−ビニル化合物、ビニ
ルナフタレン、ビニルピリジン等のビニル化合物類、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド
等のアクリル酸あるいはメタクリル酸誘導体がある。こ
れらビニル系単量体は単独あるいは組み合わせて使用す
ることができる。
【0123】また、樹脂を構成する重合性単量体として
イオン性解離基を有するものを組み合わせて用いること
がさらに好ましい。例えば、カルボキシル基、スルフォ
ン酸基、リン酸基等の置換基を単量体の構成基として有
するもので、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、フマール酸、マレ
イン酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキル
エステル、スチレンスルフォン酸、アリルスルフォコハ
ク酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルフ
ォン酸、アシッドホスホオキシエチルメタクリレート、
3−クロロ−2−アシッドホスホオキシプロピルメタク
リレート等が挙げられる。
【0124】さらに、ジビニルベンゼン、エチレングリ
コールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリ
レート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエ
チレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコ
ールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、
ネオペンチルグリコールジアクリレート等の多官能性ビ
ニル類を使用して架橋構造の樹脂とすることもできる。
【0125】これら重合性単量体はラジカル重合開始剤
を用いて重合することができる。この場合、懸濁重合法
では油溶性重合開始剤を用いることができる。この油溶
性重合開始剤としては、2,2′−アゾビス−(2,4
−ジメチルバレロニトリル)、2,2′−アゾビスイソ
ブチロニトリル、1,1′−アゾビス(シクロヘキサン
−1−カルボニトリル)、2,2′−アゾビス−4−メ
トキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイ
ソブチロニトリル等のアゾ系またはジアゾ系重合開始
剤、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンペ
ルオキサイド、ジイソプロピルペルオキシカーボネー
ト、クメンヒドロペルオキサイド、t−ブチルヒドロペ
ルオキサイド、ジ−t−ブチルペルオキサイド、ジクミ
ルペルオキサイド、2,4−ジクロロベンゾイルペルオ
キサイド、ラウロイルペルオキサイド、2,2−ビス−
(4,4−t−ブチルペルオキシシクロヘキシル)プロ
パン、トリス−(t−ブチルペルオキシ)トリアジンな
どの過酸化物系重合開始剤や過酸化物を側鎖に有する高
分子開始剤などを挙げることができる。
【0126】また、乳化重合法を用いる場合には水溶性
ラジカル重合開始剤を使用することができる。水溶性重
合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウ
ム等の過硫酸塩、アゾビスアミノジプロパン酢酸塩、ア
ゾビスシアノ吉草酸およびその塩、過酸化水素等を挙げ
ることができる。
【0127】分散安定剤としては、リン酸三カルシウ
ム、リン酸マグネシウム、リン酸亜鉛、リン酸アルミニ
ウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カル
シウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メ
タケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、
ベントナイト、シリカ、アルミナ等を挙げることができ
る。さらに、ポリビニルアルコール、ゼラチン、メチル
セルロース、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウ
ム、エチレンオキサイド付加物、高級アルコール硫酸ナ
トリウム等の界面活性剤として一般的に使用されている
ものを分散安定剤として使用することができる。
【0128】本発明において優れた樹脂としては、ガラ
ス転移点が20〜90℃のものが好ましく、軟化点が8
0〜220℃のものが好ましい。ガラス転移点は示差熱
量分析方法で測定されるものであり、軟化点は高化式フ
ローテスターで測定することができる。さらに、これら
樹脂としてはゲルパーミエーションクロマトグラフィー
により測定される分子量が数平均分子量(Mn)で10
00〜100000、重量平均分子量(Mw)で200
0〜1000000のものが好ましい。さらに、分子量
分布として、Mw/Mnが1.5〜100、特に1.8
〜70のものが好ましい。
【0129】前記樹脂粒子を水系媒体中で会合させる際
に使用される凝集剤としては特に限定されるものではな
いが、金属塩から選択されるものが好適に使用される。
具体的には、一価の金属として例えばナトリウム、カリ
ウム、リチウム等のアルカリ金属の塩、二価の金属とし
て例えばカルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類の
金属塩、マンガン、銅等の二価の金属の塩、鉄、アルミ
ニウム等の三価の金属の塩等が挙げられ、具体的な塩と
しては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化リチウ
ム、塩化カルシウム、塩化亜鉛、硫酸銅、硫酸マグネシ
ウム、硫酸マンガン等を挙げることができる。これらは
組み合わせて使用してもよい。
【0130】これらの凝集剤は臨界凝集濃度以上添加す
ることが好ましい。この臨界凝集濃度とは、水性分散物
の安定性に関する指標であり、凝集剤を添加して凝集が
発生する濃度を示すものである。この臨界凝集濃度は、
乳化された成分および分散剤自体によって大きく変化す
るものである。例えば、岡村誠三他著「高分子化学1
7、601(1960)日本高分子学会編」等に記述さ
れており、詳細な臨界凝集濃度を求めることができる。
また、別な手法として、目的とする粒子分散液に所望の
塩を濃度を変えて添加し、その分散液のζ(ゼータ)電
位を測定し、この値が変化する塩濃度を臨界凝集濃度と
して求めることもできる。
【0131】本発明の凝集剤の添加量は、臨界凝集濃度
以上であればよいが、好ましくは臨界凝集濃度の1.2
倍以上、さらに好ましくは、1.5倍以上添加すること
がよい。
【0132】凝集剤と共に使用される「水に対して無限
溶解する溶媒」としては、形成される樹脂を溶解させな
いものが選択される。具体的には、メタノール、エタノ
ール、プロパノール、イソプロパノール、t−ブタノー
ル、メトキシエタノール、ブトキシエタノール等のアル
コール類、アセトニトリル等のニトリル類、ジオキサン
等のエーテル類を挙げることができる。特に、エタノー
ル、プロパノール、イソプロパノールが好ましい。
【0133】この水に対して無限溶解する溶媒の添加量
は、凝集剤を添加した重合体含有分散液に対して1〜1
00体積%が好ましい。
【0134】なお、粒子形状を均一化させるためには、
着色粒子を調製し、濾過した後に粒子に対して10質量
%以上の水が存在したスラリーを流動乾燥させることが
好ましいが、この際、特に重合体中に極性基を有するも
のが好ましい。この理由としては、極性基が存在してい
る重合体に対して、存在している水が多少膨潤する効果
を発揮するために、形状の均一化が特に図られやすいか
らであると考えられる。
【0135】本発明のトナーは少なくとも樹脂と着色剤
を含有するものであるが、必要に応じて定着性改良剤で
ある離型剤や荷電制御剤等を含有することもできる。さ
らに、上記樹脂と着色剤を主成分とするトナー粒子に対
して無機微粒子や有機微粒子等で構成される外添剤を添
加したものであってもよい。
【0136】本発明のトナーに使用する着色剤としては
カーボンブラック、磁性体、染料、顔料等を任意に使用
することができ、カーボンブラックとしてはチャンネル
ブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック、
サーマルブラック、ランプブラック等が使用される。磁
性体としては鉄、ニッケル、コバルト等の強磁性金属、
これらの金属を含む合金、フェライト、マグネタイト等
の強磁性金属の化合物、強磁性金属を含まないが熱処理
する事により強磁性を示す合金、例えばマンガン−銅−
アルミニウム、マンガン−銅−錫等のホイスラー合金と
呼ばれる種類の合金、二酸化クロム等を用いる事ができ
る。
【0137】染料としてはC.I.ソルベントレッド
1、同49、同52、同58、同63、同111、同1
22、C.I.ソルベントイエロー19、同44、同7
7、同79、同81、同82、同93、同98、同10
3、同104、同112、同162、C.I.ソルベン
トブルー25、同36、同60、同70、同93、同9
5等を用いる事ができ、またこれらの混合物も用いる事
ができる。顔料としてはC.I.ピグメントレッド5、
同48:1、同53:1、同57:1、同122、同1
39、同144、同149、同166、同177、同1
78、同222、C.I.ピグメントオレンジ31、同
43、C.I.ピグメントイエロー14、同17、同9
3、同94、同138、C.I.ピグメントグリーン
7、C.I.ピグメントブルー15:3、同60等を用
いる事ができ、これらの混合物も用いる事ができる。数
平均一次粒子径は種類により多様であるが、概ね10〜
200nm程度が好ましい。
【0138】着色剤の添加方法としては、乳化重合法で
調製した重合体粒子を、凝集剤を添加することで凝集さ
せる段階で添加し重合体を着色する方法や、単量体を重
合させる段階で着色剤を添加し、重合し、着色粒子とす
る方法等を使用することができる。なお、着色剤は重合
体を調製する段階で添加する場合はラジカル重合性を阻
害しない様に表面をカップリング剤等で処理して使用す
ることが好ましい。
【0139】さらに、定着性改良剤としての低分子量ポ
リプロピレン(数平均分子量=1500〜9000)や
低分子量ポリエチレン等を添加してもよい。
【0140】荷電制御剤も同様に種々の公知のもので、
且つ水中に分散することができるものを使用することが
できる。具体的には、ニグロシン系染料、ナフテン酸ま
たは高級脂肪酸の金属塩、アルコキシル化アミン、第4
級アンモニウム塩化合物、アゾ系金属錯体、サリチル酸
金属塩あるいはその金属錯体等が挙げられる。
【0141】なお、これら荷電制御剤や定着性改良剤の
粒子は、分散した状態で数平均一次粒子径が10〜50
0nm程度とすることが好ましい。
【0142】本発明のトナーでは、外添剤として無機微
粒子や有機微粒子などの微粒子を添加して使用すること
でより効果を発揮することができる。この理由として
は、外添剤の埋没や脱離を効果的に抑制することができ
るため、その効果が顕著にでるものと推定される。
【0143】この無機微粒子としては、シリカ、チタニ
ア、アルミナ等の無機酸化物粒子の使用が好ましく、さ
らに、これら無機微粒子はシランカップリング剤やチタ
ンカップリング剤等によって疎水化処理されていること
が好ましい。疎水化処理の程度としては特に限定される
ものでは無いが、メタノールウェッタビリティーとして
40〜95のものが好ましい。メタノールウェッタビリ
ティーとは、メタノールに対する濡れ性を評価するもの
である。この方法は、内容量200mlのビーカー中に
入れた蒸留水50mlに、測定対象の無機微粒子を0.
2g秤量し添加する。メタノールを先端が液体中に浸せ
きされているビュレットから、ゆっくり攪拌した状態で
無機微粒子の全体が濡れるまでゆっくり滴下する。この
無機微粒子を完全に濡らすために必要なメタノールの量
をa(ml)とした場合に、下記式により疎水化度が算
出される。
【0144】 疎水化度=(a/(a+50))×100 この外添剤の添加量としては、トナー中に0.1〜5.
0質量%、好ましくは0.5〜4.0質量%である。ま
た、外添剤としては種々のものを組み合わせて使用して
もよい。
【0145】いわゆる重合性単量体中に着色剤などのト
ナー構成成分を分散あるいは溶解したものを水系媒体中
に懸濁し、ついで重合せしめてトナーを得る懸濁重合法
トナーでは、重合反応を行う反応容器中での媒体の流れ
を制御することによりトナー粒子の形状を制御すること
ができる。すなわち、形状係数が1.2以上の形状を有
するトナー粒子を多く形成させる場合には、反応容器中
での媒体の流れを乱流とし、重合が進行して懸濁状態で
水系媒体中に存在している油滴が次第に高分子化するこ
とで油滴が柔らかい粒子となった時点で、粒子の衝突を
行うことで粒子の合一を促進させ、形状が不定形となっ
た粒子が得られる。また、形状係数が1.2より小さい
ほぼ球形のトナー粒子を形成させる場合には、反応容器
中での媒体の流れを層流として、粒子の衝突を避けるこ
とによりほぼ球形の粒子が得られる。この方法により、
トナー形状の分布を本発明の範囲内に制御できるもので
ある。
【0146】次に、重合トナーの製造に好ましく用いら
れる反応装置について説明する。図3および図4は、そ
れぞれ、重合トナー反応装置の一例を示す斜視図および
断面図である。図3および図4に示す反応装置におい
て、熱交換用のジャケット1jを外周部に装着した縦型
円筒状の攪拌槽2j内の中心部に回転軸3jを垂設し、
該回転軸3jに攪拌槽2jの底面に近接させて配設され
た下段の攪拌翼40jと、より上段に配設された攪拌翼
50jとが設けられている。上段の攪拌翼50jは、下
段に位置する攪拌翼40jに対して回転方向に先行した
交差角αをもって配設されている。本発明のトナーを製
造する場合において、交差角αは90度(°)未満であ
ることが好ましい。この交差角αの下限は特に限定され
るものでは無いが、5°程度以上であることが好まし
く、更に、好ましくは10°以上である。なお、三段構
成の攪拌翼を設ける場合には、それぞれ隣接している攪
拌翼間で交差角αが90度未満であることが好ましい。
【0147】このような構成とすることで、上段に配設
されている攪拌翼50jによりまず媒体が攪拌され、下
側への流れが形成される。ついで、下段に配設された攪
拌翼40jにより、上段の攪拌翼50jで形成された流
れがさらに下方へ加速されるとともにこの攪拌翼50j
自体でも下方への流れが別途形成され、全体として流れ
が加速されて進行するものと推定される。この結果、乱
流として形成された大きなズリ応力を有する流域が形成
されるために、得られるトナー粒子の形状を制御できる
ものと推定される。
【0148】なお、図3および図4中、矢印は回転方向
を示し、7jは上部材料投入口、8jは下部材料投入
口、9jは攪拌を有効にするための乱流形成部材であ
る。
【0149】ここにおいて攪拌翼の形状については、特
に限定はないが、方形板状のもの、翼の一部に切り欠き
のあるもの、中央部に一つ以上の中孔部分、いわゆるス
リットがあるものなどを使用することができる。これら
の具体例を図5に記載する。図5(a)に示す攪拌翼5
aは中孔部のないもの、同図(b)に示す攪拌翼5bは
中央に大きな中孔部6bがあるもの、同図(c)に示す
攪拌翼5cは横長の中孔部6c(スリット)があるも
の、同図(d)に示す攪拌翼5dは縦長の中孔部6d
(スリット)があるものである。また、三段構成の攪拌
翼を設ける場合において、上段の攪拌翼に形成される中
孔部と、下段の攪拌翼に形成される中孔部とは異なるも
のであっても、同一のものであってもよい。
【0150】なお、上記の構成を有する上段と下段の攪
拌翼の間隙は特に限定されるものでは無いが、少なくと
も攪拌翼の間に間隙を有していることが好ましい。この
理由としては明確では無いが、その間隙を通じて媒体の
流れが形成されるため、攪拌効率が向上するものと考え
られる。但し、間隙としては、静置状態での液面高さに
対して0.5〜50%の幅、好ましくは1〜30%の幅
である。
【0151】さらに、攪拌翼の大きさは特に限定される
ものでは無いが、全攪拌翼の高さの総和が静置状態での
液面高さの50%〜100%、好ましくは60%〜95
%である。
【0152】一方、樹脂粒子を水系媒体中で会合あるい
は融着させる重合法トナーでは、融着段階での反応容器
内の媒体の流れおよび温度分布を制御することで、さら
には融着後の形状制御工程において加熱温度、攪拌回転
数、時間を制御することで、トナー全体の形状分布およ
び形状を任意に変化させることができる。
【0153】すなわち、樹脂粒子を会合あるいは融着さ
せる重合法トナーでは、反応装置内の流れを層流とし、
内部の温度分布を均一化することができる攪拌翼および
攪拌槽を使用して、融着工程および形状制御工程での温
度、回転数、時間を制御することにより、所期の形状係
数および均一な形状分布を有するトナーを形成すること
ができる。この理由は、層流を形成させた場で融着させ
ると、凝集および融着が進行している粒子(会合あるい
は凝集粒子)に強いストレスが加わらず、かつ流れが加
速された層流においては攪拌槽内の温度分布が均一であ
る結果、融着粒子の形状分布が均一になるからであると
推定される。さらに、その後の形状制御工程での加熱、
攪拌により融着粒子は徐々に球形化し、トナー粒子の形
状を任意に制御できる。
【0154】樹脂粒子を会合あるいは融着させる重合法
トナーを製造する際に使用される攪拌槽としては、前述
の懸濁重合法と同様のものが使用できる。この場合、攪
拌槽内には乱流を形成させるような邪魔板等の障害物を
設けないことが必要である。
【0155】この攪拌翼の形状についても、層流を形成
させ、乱流を形成させないものであれば特に限定されな
いが、図5(c)に示した方形板状のもの等、連続した
面により形成されるものが好ましく、曲面を有していて
もよい。
【0156】本発明のトナーは、例えば磁性体を含有さ
せて一成分磁性トナーとして使用する場合、いわゆるキ
ャリアと混合して二成分現像剤として使用する場合、非
磁性トナーを単独で使用する場合等が考えられ、いずれ
も好適に使用することができるが、本発明ではキャリア
と混合して使用する二成分現像剤として使用することが
好ましい。
【0157】次に、本発明の画像形成装置について説明
する。図1は本発明の画像形成装置の一例の断面構成図
である。
【0158】図1に於いて50は像担持体である感光体
ドラム(感光体)で、有機感光層をドラム上に塗布し、
その上に本発明の樹脂層を塗設した感光体で、接地され
て時計方向に駆動回転される。52はスコロトロンの帯
電器(帯電手段)で、感光体ドラム50周面に対し一様
な帯電をコロナ放電によって与えられる。この帯電器5
2による帯電に先だって、前画像形成での感光体の履歴
をなくすために発光ダイオード等を用いた帯電前露光部
51による露光を行って感光体周面の除電をしてもよ
い。
【0159】感光体への一様帯電の後、像露光手段とし
ての像露光器53により画像信号に基づいた像露光が行
われる。この図の像露光器53は図示しないレーザーダ
イオードを露光光源とする。回転するポリゴンミラー5
31、fθレンズ等を経て反射ミラー532により光路
を曲げられた光により感光体ドラム上の走査がなされ、
静電潜像が形成される。
【0160】ここで本発明の反転現像プロセスとは帯電
器52により、感光体表面を一様に帯電し、像露光が行
われた領域、即ち感光体の露光部電位(露光部領域)を
現像工程(手段)により、顕像化する画像形成方法であ
る。一方未露光部電位は現像スリーブ541に印加され
る現像バイアス電位により現像されない。
【0161】その静電潜像は次いで現像手段としての現
像器54で現像される。感光体ドラム50周縁にはトナ
ーとキャリアとから成る現像剤を内蔵した現像器54が
設けられていて、マグネットを内蔵し現像剤を保持して
回転する現像スリーブ541によって現像が行われる。
現像器54内部は現像剤攪拌搬送部材544、543、
搬送量規制部材542等から構成されており、現像剤は
攪拌、搬送されて現像スリーブに供給されるが、その供
給量は該搬送量規制部材により制御される。該現像剤の
搬送量は適用される有機電子写真感光体の線速及び現像
剤比重によっても異なるが、一般的には20〜200m
g/cm2の範囲である。
【0162】現像剤は、例えば前述のフェライトをコア
としてそのまわりに絶縁性樹脂をコーティングしたキャ
リアと、前述のスチレンアクリル系樹脂を主材料として
カーボンブラック等の着色剤と荷電制御剤と本発明の低
分子量ポリオレフィンからなる着色粒子に、シリカ、酸
化チタン等を外添したトナーとからなるもので、現像剤
は搬送量規制部材によって層厚を規制されて現像域へと
搬送され、現像が行われる。この時通常は感光体ドラム
50と現像スリーブ541の間に直流バイアス、必要に
応じて交流バイアス電圧をかけて現像が行われる。ま
た、現像剤は感光体に対して接触あるいは非接触の状態
で現像される。感光体の電位測定は電位センサー547
を図1のように現像位置上部に設けて行う。
【0163】記録紙Pは画像形成後、転写のタイミング
の整った時点で給紙ローラー57の回転作動により転写
域へと給紙される。
【0164】転写域においては転写のタイミングに同期
して感光体ドラム50の周面の転写電極(転写手段:転
写器)58が作動し、給紙された記録紙Pを挟着して転
写される。
【0165】次いで記録紙Pは転写電極とほぼ同時に作
動状態とされた分離電極(分離器)59によって除電が
なされ、感光体ドラム50の周面により分離して定着装
置60に搬送され、熱ローラー601と圧着ローラー6
02の加熱、加圧によってトナーを溶着したのち排紙ロ
ーラー61を介して装置外部に排出される。なお前記の
転写電極58及び分離電極59は記録紙Pの通過後感光
体ドラム50の周面より退避離間して次なるトナー像の
形成に備える。図1では転写電極58にコロトロンの転
写帯電極を用いている。転写電極の設定条件としては、
感光体のプロセススピード(周速)等により異なり一概
に規定することはできないが、例えば、転写電流として
は+100〜+400μA、転写電圧としては+500
〜+2000Vを設定値とすることができる。
【0166】一方記録紙Pを分離した後の感光体ドラム
50は、クリーニング器(クリーニング手段)62のブ
レード621の圧接により残留トナーを除去・清掃し、
再び帯電前露光部51による除電と帯電器52による帯
電を受けて次なる画像形成のプロセスに入る。
【0167】尚、70は感光体、帯電器、転写器、分離
器及びクリーニング器が一体化されている着脱可能なプ
ロセスカートリッジである。
【0168】本発明の有機電子写真感光体は電子写真複
写機、レーザープリンター、LEDプリンター及び液晶
シャッター式プリンター等の電子写真装置一般に適応す
るが、更に、電子写真技術を応用したディスプレー、記
録、軽印刷、製版及びファクシミリ等の装置にも幅広く
適用することができる。
【0169】
【実施例】以下実施例をあげて詳細な説明を行うが、本
発明はこれらに限定されるものではない。尚、文中の
「部」は質量部を表す。
【0170】感光体1の作製 下記のようにして感光体1を作製した。
【0171】直径80mmの円筒形アルミニウム製導電
性基体上に、下記の中間層塗布液を浸漬塗布して、乾燥
膜厚4.0μmの中間層を形成した。
【0172】 〈中間層塗布液〉 ポリアミド樹脂「CM8000」(東レ社製) 10.0部 酸化チタン「SMT500SAS」(テイカ社製) 30.0部 メタノール 100.0部 上記を循環式湿式分散機(デイスパーマットSLC12
EX;VMA GETZMANN社製)を用いて分散し
た。
【0173】 〈電荷発生層塗布液〉 電荷発生物質(X線回折におけるブラッグ角2θが27.2度で、最大ピーク を有するチタニルフタロシアニン顔料) 12.0部 ポリビニルブチラール樹脂「エスレックBL−1」(積水化学社製) 24.0部 酢酸t−ブチル 300.0部 上記を混合しサンドグラインダーにて分散し、電荷発生
層塗布液を作製し、前記中間層上に該電荷発生層塗布液
を浸漬塗布して、乾燥膜厚0.3μmの電荷発生層を形
成した。
【0174】 〈電荷輸送層塗布液〉 [4−(2,2−ジフェニルビニル)フェニル]−ジ−p−トリルアミン 200.0部 ポリカーボネート「ユーピロンZ300」(三菱瓦斯化学社製) 300.0部 2,6−ジ−t−ブチル−4−フェニルフェノール 5.0部 1,2−ジクロロエタン 2000.0部 〈表面層塗布液〉 (a)溶液 ポリカーボネート(Po−13:粘度平均分子量4万) 100部 重合性官能基を有する化合物(化合物No.2−1) 30部 α,α’−アゾイソブチロニトリル(AIBN) 1部 1,2−ジクロロエタン 1200部 (b) [4−(2,2−ジフェニルビニル)フェニル]−ジ−p−トリルアミン 80部 2,6−ジ−t−ブチル−4−フェニルフェノール 4部 上記(a)溶液を窒素気流中にて攪拌しながら加熱還流
下6時間反応させ、表面層の塗布母液を作製し、次に該
塗布母液を放冷した後、(b)の電荷輸送物質と酸化防
止剤をさらに加えて固形分濃度10質量%になるように
調製して、表面層塗布液1とした。
【0175】次に、前記電荷発生層上に、上記の電荷輸
送層塗布液、次いで上記の表面層塗布液1を円形スライ
ドホッパーにて連続塗布して、110℃;60分加熱硬
化し、乾燥膜厚20μmの電荷輸送層及び乾燥膜厚5.
0μmの表面層を形成した。
【0176】感光体2〜10の作製 感光体1の作製において、(a)溶液のポリカーボネー
ト、重合性官能基を有する化合物、重合開始剤、溶剤の
種類、量を表1のように代えた表面層塗布液2〜10を
作製し、該表面層塗布液2〜10を表面層塗布液1の代
わりに用いた以外は感光体1と同様にして感光体2〜1
0を作製した。
【0177】感光体11の作製 感光体1の作製において、表面層を設けないで、電荷輸
送層の乾燥膜厚を25μmとした以外は、感光体1と同
様にして感光体11を作製した。
【0178】
【表1】
【0179】上表において、ポリカーボネートの欄のA
は例示化合物Po−13(粘度平均分子量:4万)、B
は例示化合物Po−1(粘度平均分子量:5万)を示
し、重合開始剤の欄のBPO、AIBNは下記化合物を
示す BPO:Benzoyl peroxide AIBN:Azobisisobutyronitri
le トナー及び現像剤の作製 (トナー製造例1:乳化重合会合法の例)n−ドデシル
硫酸ナトリウム0.90kgと純水10.0リットルを
入れ攪拌溶解した。この溶液に、リーガル330R(キ
ャボット社製カーボンブラック)1.20kgを徐々に
加え、1時間よく攪拌した後に、サンドグラインダー
(媒体型分散機)を用いて、20時間連続分散した。こ
のものを「着色剤分散液1」とする。
【0180】また、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム0.055kgとイオン交換水4.0リットルとか
らなる溶液を「アニオン界面活性剤溶液A」とする。
【0181】ノニルフェノールポリエチレンオキサイド
10モル付加物0.014kgとイオン交換水4.0リ
ットルとからなる溶液を「ノニオン界面活性剤溶液B」
とする。
【0182】過硫酸カリウム223.8gをイオン交換
水12.0リットルに溶解した溶液を「開始剤溶液C」
とする。
【0183】温度センサー、冷却管、窒素導入装置を付
けた容積100リットルのGL(グラスライニング)反
応釜に、WAXエマルジョン(数平均分子量3000の
ポリプロピレンエマルジョン:数平均一次粒子径=12
0nm/固形分濃度=29.9%)3.41kgと「ア
ニオン界面活性剤溶液A」全量と「ノニオン界面活性剤
溶液B」全量とを入れ、攪拌を開始した。次いで、イオ
ン交換水44.0リットルを加えた。
【0184】加熱を開始し、液温度が75℃になったと
ころで、「開始剤溶液C」全量を滴下して加えた。その
後、液温度を75℃±1℃に制御しながら、スチレン1
2.1kgとアクリル酸n−ブチル2.88kgとメタ
クリル酸1.04kgとt−ドデシルメルカプタン54
8gとを滴下しながら投入した。滴下終了後、液温度を
80℃±1℃に上げて、6時間加熱攪拌を行った。つい
で、液温度を40℃以下に冷却し攪拌を停止し、ポール
フィルターで濾過してラテックスを得た。これを「ラテ
ックス−A」とする。
【0185】なお、ラテックス−A中の樹脂粒子のガラ
ス転移温度は57℃、軟化点は121℃、分子量分布
は、重量平均分子量=1.27万、重量平均粒径は12
0nmであった。
【0186】ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
0.055kgをイオン交換純水4.0リットルに溶解
した溶液を「アニオン界面活性剤溶液D」とする。
【0187】また、ノニルフェノールポリエチレンオキ
サイド10モル付加物0.014kgをイオン交換水
4.0リットルに溶解した溶液を「ノニオン界面活性剤
溶液E」とする。
【0188】過硫酸カリウム(関東化学社製)200.
7gをイオン交換水12.0リットルに溶解した溶液を
「開始剤溶液F」とする。
【0189】温度センサー、冷却管、窒素導入装置、櫛
形バッフルを付けた100リットルのGL反応釜に、W
AXエマルジョン(数平均分子量3000のポリプロピ
レンエマルジョン:数平均一次粒子径=120nm/固
形分濃度 29.9%)3.41kgと「アニオン界面
活性剤溶液D」全量と「ノニオン界面活性剤溶液E」全
量とを入れ、攪拌を開始した。
【0190】次いで、イオン交換水44.0リットルを
投入した。加熱を開始し、液温度が70℃になったとこ
ろで、「開始剤溶液F」を添加した。ついで、スチレン
11.0kgとアクリル酸n−ブチル4.00kgとメ
タクリル酸1.04kgとt−ドデシルメルカプタン
9.02gとをあらかじめ混合した溶液を滴下した。滴
下終了後、液温度を72℃±2℃に制御して、6時間加
熱攪拌を行った。さらに、液温度を80℃±2℃に上げ
て、12時間加熱攪拌を行った。液温度を40℃以下に
冷却し攪拌を停止した。ポールフィルターで濾過し、こ
の濾液を「ラテックス−B」とする。
【0191】なお、ラテックス−B中の樹脂粒子のガラ
ス転移温度は58℃、軟化点は132℃、分子量分布
は、重量平均分子量=24.5万、重量平均粒径は11
0nmであった。
【0192】塩析剤としての塩化ナトリウム5.36k
gをイオン交換水20.0リットルに溶解した溶液を
「塩化ナトリウム溶液G」とする。
【0193】フッ素系ノニオン界面活性剤1.00gを
イオン交換水1.00リットルに溶解した溶液を「ノニ
オン界面活性剤溶液H」とする。
【0194】温度センサー、冷却管、窒素導入装置、粒
径および形状のモニタリング装置を付けた100リット
ルのSUS反応釜(図3に示した構成の反応装置,交差
角αは25°)に、上記で作製したラテックス−A=2
0.0kgとラテックス−B=5.2kgと着色剤分散
液1=0.4kgとイオン交換水20.0kgとを入れ
攪拌した。ついで、40℃に加温し、塩化ナトリウム溶
液G、イソプロパノール(関東化学社製)6.00k
g、ノニオン界面活性剤溶液Hをこの順に添加した。そ
の後、10分間放置した後に、昇温を開始し、液温度8
5℃まで60分で昇温し、85±2℃にて0.5〜3時
間加熱攪拌して塩析/融着させながら粒径成長させた。
次に純水2.1リットルを添加して粒径成長を停止さ
せ、融着粒子分散液を作製した。
【0195】温度センサー、冷却管、粒径および形状の
モニタリング装置を付けた5リットルの反応容器(図3
に示した構成の反応装置,交差角αは20°)に、上記
で作製した融着粒子分散液5.0kgを入れ、液温度8
5℃±2℃にて、0.5〜15時間加熱攪拌して形状制
御した。その後、40℃以下に冷却し攪拌を停止した。
次に遠心分離機を用いて、遠心沈降法により液中にて分
級を行い、目開き45μmの篩いで濾過し、この濾液を
会合液とする。ついで、ヌッチェを用いて、会合液より
ウェットケーキ状の非球形状粒子を濾取した。その後、
イオン交換水により洗浄した。この非球形状粒子をフラ
ッシュジェットドライヤーを用いて吸気温度60℃にて
乾燥させ、ついで流動層乾燥機を用いて60℃の温度で
乾燥させた。得られた着色粒子の100質量部に、シリ
カ微粒子1質量部をヘンシェルミキサーにて外添混合し
て乳化重合会合法によるトナーを得た。
【0196】前記塩析/融着段階および形状制御工程の
モニタリングにおいて、攪拌回転数、および加熱時間を
制御することにより、形状および形状係数の変動係数を
制御し、さらに液中分級により、粒径および粒度分布の
変動係数を任意に調整して、表2に示す形状特性および
粒度分布特性を有するトナー粒子からなるトナー1〜1
7を得た。
【0197】
【表2】
【0198】〔現像剤の製造〕トナー1〜17の各々1
0質量部と、スチレン−メタクリレート共重合体で被覆
した45μmフェライトキャリア100質量部とを混合
することにより、評価用の現像剤1〜17を製造した。
【0199】評価 上記感光体1〜11と現像剤1〜17を表3のように組
み合わせ、評価機としてコニカ社製デジタル複写機Ko
nica「Sitios7075」(コロナ帯電、レー
ザ露光、反転現像、静電転写、爪分離、ブレードクリー
ニング、クリーニング補助ブラシローラー採用プロセス
を有し、プリント速度75枚/min)を用い評価し
た。クリーニング性及び画像評価は、画素率が7%の文
字画像、人物顔写真、ベタ白画像、ベタ黒画像がそれぞ
れ1/4等分にあるオリジナル画像をA4中性紙に複写
して行った。複写条件は最も厳しいと思われる高温高湿
環境(30℃、80%RH)にて連続20万枚コピー行
い、評価を行った。但し、コピー開始前に、感光体表面
にセッティングパウダーをまぶし、感光体とクリーニン
グブレードをなじませた後20万枚のコピーを行った。
評価項目及び評価基準を下記に示す。
【0200】
【表3】
【0201】評価項目及び評価基準 画像濃度(マクベス社製RD−918を使用して測定。
紙の反射濃度を「0」とした相対反射濃度で測定した。
初期と20万コピー後の両方で評価) ◎:初期と20万コピー後の両方共1.2以上:良好 ○:初期と20万コピー後の両方共1.0以上:実用上
問題ないレベル ×:初期と20万コピー後の少なくとも一方が1.0未
満:実用上問題となるレベル カブリ:ベタ白画像濃度で判定 マクベス反射濃度計「RD−918」を用いて、印字さ
れていないコピー用紙(白紙)の濃度を20カ所、絶対
画像濃度で測定し、その平均値を白紙濃度とする。次
に、画像形成がなされた評価用紙の白地部分を同様に2
0カ所、絶対画像濃度で測定し、その平均濃度から前記
白紙濃度を引いた値をカブリ濃度として評価した。
【0202】 ◎:初期と20万コピー後の両方共0.005以下(良
好) ○:初期と20万コピー後の両方共0.01以下(実用
上問題ないレベル) ×:初期と20万コピー後の少なくとも一方が0.01
より大(明らかに、実用上問題あり) 解像度(文字画像の判別容易性で判定) ◎:初期と20万コピー後の解像度に差がない ○:ハーフトーン画像で20万コピー後の解像度に軽微
な低下有り ×:20万コピー後の解像度に顕著な低下有り トナー転写率 下記式により転写率(%)を求めた。但し、転写率を求
める際には、クリーニングユニットから回収されたトナ
ーは現像器に戻さず、袋に取った。
【0203】転写率(%)={1−(回収トナーの質量
/消費トナーの質量)}×100 クリーニング性(10万及び20万コピー終了後にA3
紙に連続10枚複写を行い、ベタ白部でのクリーニング
不良の発生の有無で判定) ◎:20万枚までトナーのすり抜け発生なし ○:10万枚までトナーのすり抜け発生なし ×:10万枚未満でトナーのすり抜け発生 ブレード鳴き ◎:20万枚まで発生なし ○:ドラム停止時に軽微なブレード鳴き発生 ×:クリーニング動作中にブレード鳴き発生 その他評価条件 尚、上記Sitios7075を用いたその他の評価条
件は下記の条件に設定した。
【0204】帯電条件 帯電器;スコロトロン帯電器、初期帯電電位を−750
V 露光条件 露光部電位を−50Vにする露光量に設定。
【0205】現像条件 DCバイアス;−550V 転写条件 転写極;コロナ帯電方式 クリーニング条件 クリーニング部に硬度70°、反発弾性65%、厚さ2
(mm)、自由長9mmのクリーニングブレードをカウ
ンター方向に線圧18(N/m)となるように重り荷重
方式で当接した。
【0206】評価結果を表4に示した。
【0207】
【表4】
【0208】表4から明らかなように、本発明の電子写
真感光体とトナーを用いた組み合わせ1〜16及び18
〜26は本発明外の組み合わせ17(トナーが本発明
外)、27(感光体が本発明外)、28(トナー及び感
光体が本発明外)に比し、画像濃度、解像度、トナー転
写率、クリーニング性、ブレード鳴き等の特性が優れて
いることが見出される。
【0209】
【発明の効果】上記の実施例から明らかなように、本発
明の条件を満たした画像形成方法は、トナーの転写性、
クリーニング性に優れ、画像ムラのない、鮮鋭な電子写
真画像を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の画像形成装置の一例の断面構成図であ
る。
【図2】(a)は、角のないトナー粒子の投影像を示す
説明図であり、(b)および(c)は、それぞれ角のあ
るトナー粒子の投影像を示す説明図である。
【図3】重合トナー反応装置の一例を示す斜視図であ
る。
【図4】重合トナー反応装置の一例を示す断面図であ
る。
【図5】攪拌翼の形状の具体例を示す概略図である。
【符号の説明】
50 感光体ドラム(又は感光体) 51 帯電前露光部 52 帯電器 53 像露光器 54 現像器 541 現像スリーブ 543,544 現像剤攪拌搬送部材 547 電位センサー 57 給紙ローラー 58 転写電極 59 分離電極(分離器) 60 定着装置 61 排紙ローラー 62 クリーニング器 70 プロセスカートリッジ

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 バインダー樹脂と重合性官能基を有する
    化合物から形成された重合体とを含有する表面層を有す
    る電子写真感光体上に形成された潜像をトナー粒子の形
    状係数の変動係数が16%以下であるトナーを用いた現
    像剤により現像することを特徴とする画像形成方法。
  2. 【請求項2】 バインダー樹脂と重合性官能基を有する
    化合物から形成された重合体とを含有する表面層を有す
    る電子写真感光体上に形成された潜像を形状係数1.2
    〜1.6の範囲にあるトナー粒子を65個数%以上含有
    するトナーを用いた現像剤により現像することを特徴と
    する画像形成方法。
  3. 【請求項3】 バインダー樹脂と重合性官能基を有する
    化合物から形成された重合体とを含有する表面層を有す
    る電子写真感光体上に形成された潜像を角がないトナー
    粒子を50個数%以上含有するトナーを用いた現像剤に
    より現像することを特徴とする画像形成方法。
  4. 【請求項4】 バインダー樹脂と重合性官能基を有する
    化合物から形成された重合体とを含有する表面層を有す
    る電子写真感光体上に形成された潜像を、トナー粒子の
    粒径をD(μm)とするとき、自然対数lnDを横軸に
    とり、この横軸を0.23間隔で複数の階級に分けた個
    数基準の粒度分布を示すヒストグラムにおける最頻階級
    に含まれるトナー粒子の相対度数(m1)と、前記最頻
    階級の次に頻度の高い階級に含まれるトナー粒子の相対
    度数(m2)との和(M)が70%以上であるトナーを
    用いた現像剤により現像することを特徴とする画像形成
    方法。
  5. 【請求項5】 バインダー樹脂と重合性官能基を有する
    化合物から形成された重合体とを含有する表面層を有す
    る電子写真感光体上に形成された潜像を、トナー粒子の
    個数変動係数が27%以下のトナーを用いた現像剤によ
    り現像することを特徴とする画像形成方法。
  6. 【請求項6】 前記重合性官能基を有する化合物が下記
    一般式(1)で表されるビニルモノマーであることを特
    徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の画像形成
    方法。 【化1】 (一般式(1)中、R1〜R3は、各々水素原子、炭素数
    1〜4のアルキル基、Xは−O−、−COO−、または
    −CONH−、R4は炭素数5〜20のアルキル基を示
    す)
  7. 【請求項7】 前記重合性官能基を有する化合物が下記
    一般式(2)で表されるビニルモノマーであることを特
    徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の画像形成
    方法。 【化2】 (一般式(2)中、R5〜R7は、各々水素原子、炭素数
    1〜4のアルキル基、Xは−O−、−COO−、または
    −CONH−、Rfはフッ素化アルキル基を含む炭素数
    5〜20のアルキル基を示す)
  8. 【請求項8】 前記バインダー樹脂がシロキサン部分構
    造を持つポリカーボネートを主成分としたことを特徴と
    する請求項1〜7のいずれか1項に記載の画像形成方
    法。
  9. 【請求項9】 前記重合性官能基を有する化合物から形
    成された重合体はバインダー樹脂と相分離状態にあるこ
    とを特徴とする請求項1〜8のいずれか1項に記載の画
    像形成方法。
  10. 【請求項10】 前記重合性官能基を有する化合物から
    形成された重合体はバインダー樹脂を溶解した溶液中で
    分散重合により形成されたことを特徴とする請求項1〜
    9のいずれか1項に記載の画像形成方法。
  11. 【請求項11】 前記トナーが重合トナーであることを
    特徴とする請求項1〜10のいずれか1項に記載の画像
    形成方法。
  12. 【請求項12】 前記トナーの個数平均粒径が3.0〜
    8.5μmであることを特徴とする請求項1〜11のい
    ずれか1項に記載の画像形成方法。
  13. 【請求項13】 請求項1〜12のいずれか1項に記載
    の画像形成方法を用いて電子写真画像を形成することを
    特徴とする画像形成装置。
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