JP2003241409A - Electrophotographic photoreceptor, method for manufacturing electrophotographic photoreceptor, method for forming electrophotographic image, electrophotographic image forming device and process cartridge - Google Patents

Electrophotographic photoreceptor, method for manufacturing electrophotographic photoreceptor, method for forming electrophotographic image, electrophotographic image forming device and process cartridge

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JP2003241409A
JP2003241409A JP2002043127A JP2002043127A JP2003241409A JP 2003241409 A JP2003241409 A JP 2003241409A JP 2002043127 A JP2002043127 A JP 2002043127A JP 2002043127 A JP2002043127 A JP 2002043127A JP 2003241409 A JP2003241409 A JP 2003241409A
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JP
Japan
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electrophotographic
photosensitive member
resin layer
photoreceptor
electrophotographic photosensitive
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JP2002043127A
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Akihiko Itami
明彦 伊丹
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Konica Minolta Inc
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Konica Minolta Inc
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Publication date
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrophotographic photoreceptor maintaining preferable image density, resolution and cleaning property even for repeated copying, having small starting torque, causing no buckling of a cleaning blade and having only a little amount of abrasion in the film thickness of the photoreceptor, and to provide a method for manufacturing the photoreceptor, a method for forming an electrophotographic image, an electrophotographic image forming device and a process cartridge. <P>SOLUTION: In the electrophotographic photoreceptor having at least a resin layer on a conductive supporting body, the resin layer contains a resin having a thermoplastic organic polymer component and a siloxane condensed component having a crosslinked structure. The thermoplastic organic polymer component has a structural unit expressed by general formula (1): -(SiR<SB>1</SB>R<SB>2</SB>O)<SB>n</SB>- and a charge transfer structural unit. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体に関
し、詳しくは特定の構造を有する樹脂を含有する樹脂層
を有する電子写真感光体、該電子写真感光体の製造方
法、該電子写真感光体を用いた画像形成方法、画像形成
装置及びプロセスカートリッジに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor, and more specifically, an electrophotographic photoreceptor having a resin layer containing a resin having a specific structure, a method for producing the electrophotographic photoreceptor, and the electrophotographic photoreceptor. The present invention relates to an image forming method, an image forming apparatus, and a process cartridge using the.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、電子写真感光体（以下単に、感光
体とも云う）は有機光導電物質を含有する有機電子写真
感光体（以下単に、有機感光体とも云う）が最も広く用
いられている。有機感光体は可視光から赤外光まで各種
露光光源に対応した材料を開発しやすいこと、環境汚染
のない材料を選択出来ること、製造コストが安いことな
どが他の感光体に対して有利な点であるが、欠点として
は機械的強度が弱く、多数枚のコピーやプリント時に感
光体表面の劣化や傷が発生しやすいことである。2. Description of the Related Art In recent years, as an electrophotographic photosensitive member (hereinafter also simply referred to as a photosensitive member), an organic electrophotographic photosensitive member containing an organic photoconductive substance (hereinafter simply referred to as an organic photosensitive member) is most widely used. . Organic photoconductors are advantageous over other photoconductors because it is easy to develop materials for various exposure light sources from visible light to infrared light, materials that do not cause environmental pollution can be selected, and manufacturing costs are low. However, the drawback is that the mechanical strength is weak, and the surface of the photoreceptor is easily deteriorated or scratched when copying or printing a large number of sheets.

【０００３】前記のような要求される様々な特性を満た
すため、これまで種々のことが検討されてきた。In order to satisfy various required characteristics as described above, various things have been studied so far.

【０００４】上記のような有機感光体の耐久性を向上す
るための課題としてクリーニングブレード等の擦過によ
る摩耗を抑制することが強く求められてきた。そのため
のアプローチとして、感光体の表面に高強度の保護層を
設置するなどの技術が検討されてきた。例えば特開平６
−１１８６８１号公報では感光体の保護層として、コロ
イダルシリカ含有硬化性シロキサン樹脂を用いることが
報告されている。しかし、シロキサン結合（Ｓｉ−Ｏ−
Ｓｉ結合）が三次元的に繰り返されてなるシリカのみか
らなる保護層では、表面にクラック（亀裂）が発生した
り、感光層との接着性が悪化したり、感光層の静電特性
が低下して問題となっていた。As a problem for improving the durability of the above-mentioned organic photoconductor, it has been strongly demanded to suppress abrasion due to rubbing of a cleaning blade or the like. As an approach for that purpose, techniques such as providing a high-strength protective layer on the surface of the photoconductor have been studied. For example, JP-A-6
JP-A-118681 reports that a curable siloxane resin containing colloidal silica is used as a protective layer of a photoreceptor. However, the siloxane bond (Si-O-
With a protective layer consisting of only silica, which has three-dimensionally repeated Si bonds, cracks may occur on the surface, adhesion to the photosensitive layer may deteriorate, and electrostatic characteristics of the photosensitive layer may deteriorate. And it was a problem.

【０００５】又、耐摩耗性と感光層との接着性を改善す
る試みとして有機ポリマーと架橋されたシロキサン成分
の両特性を併せ持つ、有機−無機のハイブリッドポリマ
ーが提案されている。例えば特開２０００−２２１７２
３公報には電子写真感光体の保護層としてポリシロキサ
ンとシリル基を有するビニル系ポリマーとが化学的に結
合した重合体を含有する保護層が報告されている。しか
しながら、このような保護層を有する感光体は機械的な
耐摩耗特性は改善されるが、繰り返し使用時の電子写真
特性が不十分であり、カブリや画像ボケが発生しやす
く、このような保護層を有する感光体はカールソンプロ
セス等の最も広く使用されている電子写真方式の感光体
としては不適であった。Further, an organic-inorganic hybrid polymer having both properties of an organic polymer and a crosslinked siloxane component has been proposed as an attempt to improve abrasion resistance and adhesion to a photosensitive layer. For example, Japanese Patent Laid-Open No. 2000-22172
3 discloses a protective layer containing a polymer in which a polysiloxane and a vinyl polymer having a silyl group are chemically bonded as a protective layer for an electrophotographic photoreceptor. However, although the photoreceptor having such a protective layer has improved mechanical abrasion resistance, the electrophotographic characteristics during repeated use are insufficient, and fog and image blurring are likely to occur. The photoreceptor having a layer was unsuitable as the most widely used electrophotographic photoreceptor such as the Carlson process.

【０００６】そこで、機械的な耐摩耗性と繰り返し使用
時の電子写真特性を同時に満足する電子写真感光体の保
護層として、本研究者等は電荷輸送性能付与基を有し、
且つ架橋構造を有するシロキサン系樹脂層を感光体の保
護層として提案してきた（特願平１１−７０３０８号公
報）。この保護層を有する感光体は従来の重要な課題で
あった耐摩耗特性、及び繰り返し使用時の電子写真特性
（帯電、感度、残留電位特性等）が改善され、高耐久の
有機電子写真感光体として十分に実用性を有している。
しかしながら、この保護層も又、シロキサン系樹脂特有
の高次に架橋された樹脂が生成するため、弾性的挙動の
強い保護層となり、ブレードクリーニングを用いたクリ
ーニング装置を用いると、感光体とクリーニングブレー
ド間の起動トルクが上昇し、トナーのクリーニング性能
やクリーニングブレードのめくれに対する安定性が低下
するといった問題が発生しやすいことが明らかになっ
た。Therefore, the present inventors have a charge-transporting property-imparting group as a protective layer for an electrophotographic photosensitive member which simultaneously satisfies mechanical abrasion resistance and electrophotographic characteristics during repeated use.
Moreover, a siloxane-based resin layer having a crosslinked structure has been proposed as a protective layer for a photoreceptor (Japanese Patent Application No. 11-70308). A photoreceptor having this protective layer has improved abrasion resistance and electrophotographic characteristics (charging, sensitivity, residual potential characteristics, etc.) that have been important issues in the past, and is a highly durable organic electrophotographic photoreceptor. It has sufficient practicability.
However, this protective layer also forms a highly crosslinked resin peculiar to the siloxane-based resin, and thus becomes a protective layer having a strong elastic behavior. When a cleaning device using blade cleaning is used, the photosensitive member and the cleaning blade are It has become clear that the starting torque during the period increases and problems such as the toner cleaning performance and the stability of the cleaning blade against curling are likely to occur.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題点を
鑑み提案されたものであり、その目的とするところは、
繰り返しコピーしても画像濃度、解像度及びクリーニン
グ性が良好で、起動トルクが小さく、クリーニングブレ
ードめくれの発生が無く、且つ感光体の膜厚減耗量が少
ない耐久性に優れた電子写真感光体、該電子写真感光体
の製造方法、該電子写真感光体を用いた画像形成方法、
画像形成装置及びプロセスカートリッジを提供すること
にある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been proposed in view of the above problems, and its object is to:
An electrophotographic photosensitive member excellent in image density, resolution and cleaning property even after repeated copying, having a small starting torque, causing no cleaning blade flipping, and having a small amount of film thickness wear of the photosensitive member and having excellent durability. Electrophotographic photosensitive member manufacturing method, image forming method using the electrophotographic photosensitive member,
An object is to provide an image forming apparatus and a process cartridge.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記課題を
解決するために、鋭意検討を行った結果、一般式（１）
で表される構造単位を有する熱可塑性有機ポリマー成分
を樹脂構造に組み込んだ樹脂を有する樹脂層を導電性支
持体上に形成することにより、著しい効果を見出し、本
発明を完成した。即ち本発明の目的は以下の構成により
達成される。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted extensive studies in order to solve the above problems, and as a result, the general formula (1)
By forming a resin layer having a resin in which a thermoplastic organic polymer component having a structural unit represented by is incorporated in a resin structure on a conductive support, a remarkable effect was found and the present invention was completed. That is, the object of the present invention is achieved by the following configurations.

【０００９】１．導電性支持体上に少なくとも樹脂層を
設けてなる電子写真感光体において、該樹脂層が熱可塑
性有機ポリマー成分及び架橋構造を有するシロキサン縮
合体成分を有する樹脂を含有し、且つ該熱可塑性有機ポ
リマー成分が下記一般式（１）で表される構造単位と電
荷輸送性構造単位とを有することを特徴とする電子写真
感光体。1. An electrophotographic photoreceptor comprising at least a resin layer provided on a conductive support, wherein the resin layer contains a resin having a thermoplastic organic polymer component and a siloxane condensate component having a crosslinked structure, and the thermoplastic organic polymer An electrophotographic photosensitive member characterized in that the component has a structural unit represented by the following general formula (1) and a charge-transporting structural unit.

【００１０】一般式（１） −（ＳｉＲ1Ｒ2Ｏ）n− （式中、Ｒ1、Ｒ2は各々アルキル基或いはアリール基を
表し、ｎは１以上の整数を表す） ２．前記熱可塑性有機ポリマー成分が、ビニル系ポリマ
ー成分であることを特徴とする前記１項に記載の電子写
真感光体。[0010] Formula (1) - (SiR 1 R 2 O) n - ( wherein, R 1, R 2 each represents an alkyl group or an aryl group, n represents an integer of 1 or more) 2. 2. The electrophotographic photosensitive member according to item 1, wherein the thermoplastic organic polymer component is a vinyl polymer component.

【００１１】３．前記熱可塑性有機ポリマー成分が、側
鎖にヒンダードアミン構造若しくはヒンダードフェノー
ル構造を有するビニル系ポリマー成分であることを特徴
とする前記１或いは２項に記載の電子写真感光体。3. 3. The electrophotographic photoreceptor according to 1 or 2 above, wherein the thermoplastic organic polymer component is a vinyl polymer component having a hindered amine structure or a hindered phenol structure in a side chain.

【００１２】４．前記樹脂層が、更に酸化防止剤を含有
することを特徴とする前記１〜３項の何れか１項に記載
の電子写真感光体。4. 4. The electrophotographic photoreceptor according to any one of items 1 to 3, wherein the resin layer further contains an antioxidant.

【００１３】５．導電性支持体上に少なくとも樹脂層を
設けてなる電子写真感光体の製造方法において、該樹脂
層が、シリル基を側鎖に持ち、前記一般式（１）で表さ
れる構造単位と電荷輸送性構造単位とを有する熱可塑性
有機ポリマー成分を含有する塗布液を塗布した後、塗布
層を硬化し、該樹脂層を形成することを特徴とする電子
写真感光体の製造方法。5. A method for producing an electrophotographic photosensitive member comprising at least a resin layer provided on a conductive support, wherein the resin layer has a silyl group in a side chain, and the structural unit represented by the general formula (1) and charge transport. A coating method containing a thermoplastic organic polymer component having an organic structural unit is applied, and then the coating layer is cured to form the resin layer, which is a method for producing an electrophotographic photoreceptor.

【００１４】６．導電性支持体上に少なくとも樹脂層を
設けてなる電子写真感光体の製造方法において、該樹脂
層が、シロキサン縮合物を側鎖に持ち、前記一般式
（１）で表される構造単位と電荷輸送性構造単位とを有
する熱可塑性有機ポリマー成分を含有する塗布液を塗布
した後、塗布層を硬化し、該樹脂層を形成することを特
徴とする電子写真感光体の製造方法。6. In a method for producing an electrophotographic photosensitive member comprising a conductive support and at least a resin layer provided thereon, the resin layer has a siloxane condensate in a side chain, and a structural unit represented by the general formula (1) and an electric charge. A method for producing an electrophotographic photosensitive member, which comprises applying a coating liquid containing a thermoplastic organic polymer component having a transportable structural unit and then curing the coating layer to form the resin layer.

【００１５】７．前記塗布液が、更に有機ケイ素化合物
を含有することを特徴とする前記５或いは６項に記載の
電子写真感光体の製造方法。7. 7. The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to the above item 5 or 6, wherein the coating liquid further contains an organosilicon compound.

【００１６】８．前記塗布液が、更に金属キレートを含
有することを特徴とする前記５〜７項の何れか１項に記
載の電子写真感光体の製造方法。8. 8. The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to any one of 5 to 7 above, wherein the coating liquid further contains a metal chelate.

【００１７】９．前記金属キレートの含有量が、塗布液
固形分の全質量に対して０．０１〜２０質量％であるこ
と特徴とする前記８項に記載の電子写真感光体の製造方
法。9. Item 9. The method for producing an electrophotographic photoreceptor according to Item 8, wherein the content of the metal chelate is 0.01 to 20 mass% with respect to the total mass of the coating liquid solid content.

【００１８】１０．前記金属キレートが、アルミニウム
キレートであることを特徴とする前記８或いは９項に記
載の電子写真感光体の製造方法。10. 10. The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to the above item 8 or 9, wherein the metal chelate is an aluminum chelate.

【００１９】１１．前記金属キレートが、チタンキレー
トであることを特徴とする前記８或いは９項に記載の電
子写真感光体の製造方法。11. Item 10. The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to Item 8 or 9, wherein the metal chelate is a titanium chelate.

【００２０】１２．前記１〜４項のいずれか１項に記載
の電子写真感光体を用いて、少なくとも帯電、像露光、
現像、ブレードクリーニングの各工程を経て画像を形成
することを特徴とする電子写真画像形成方法。12. Using the electrophotographic photosensitive member according to any one of items 1 to 4, at least charging, image exposure,
An electrophotographic image forming method comprising forming an image through each step of development and blade cleaning.

【００２１】１３．前記１〜４項のいずれか１項に記載
の電子写真感光体を用いて、少なくとも帯電、像露光、
現像、ブレードクリーニングの各手段を経て画像を形成
することを特徴とする電子写真画像形成装置。13. Using the electrophotographic photosensitive member according to any one of items 1 to 4, at least charging, image exposure,
An electrophotographic image forming apparatus characterized in that an image is formed through each means of development and blade cleaning.

【００２２】１４．樹脂層を有する電子写真感光体と少
なくとも帯電、像露光、現像、ブレードクリーニングの
各工程を有する電子写真画像形成装置に用いられるプロ
セスカートリッジにおいて、前記１〜４項のいずれか１
項に記載の電子写真感光体を用い、帯電器、像露光器、
現像器、クリーニング器のいずれか１つとを一体に有し
ており、且つ、該電子写真画像形成装置に出し入れ自由
に設計されていることを特徴とするプロセスカートリッ
ジ。14. Any one of items 1 to 4 in a process cartridge used in an electrophotographic image forming apparatus having an electrophotographic photosensitive member having a resin layer and at least steps of charging, image exposure, development and blade cleaning.
Using the electrophotographic photosensitive member according to item, a charger, an image exposure device,
A process cartridge which is integrally provided with one of a developing device and a cleaning device and is designed to be freely inserted into and removed from the electrophotographic image forming apparatus.

【００２３】本発明に係る樹脂層とは、導電性支持体上
に樹脂を用いて形成された層であり、その樹脂層の機能
とは直接関係しないものである。The resin layer according to the present invention is a layer formed of a resin on a conductive support, and is not directly related to the function of the resin layer.

【００２４】ここで、熱可塑性有機ポリマー成分（有機
重合体成分）とは重合体主骨格が有機化合物の繰り返し
単位で構成された重合体を云う。Here, the thermoplastic organic polymer component (organic polymer component) means a polymer having a polymer main skeleton composed of repeating units of an organic compound.

【００２５】例えば、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹
脂、ポリカーボネート系樹脂等を構成する重合体成分を
云う。本発明に係る樹脂はこの熱可塑性有機ポリマー成
分が部分構造として前記一般式（１）で表される構造単
位を有し、且つシロキサン成分と化学的な結合をして、
均一化している。ここで化学的な結合とは、化学反応に
よって生成する共有結合、イオン結合を含む。For example, it means a polymer component constituting a vinyl resin, a polyester resin, a polycarbonate resin or the like. In the resin according to the present invention, the thermoplastic organic polymer component has a structural unit represented by the general formula (1) as a partial structure, and is chemically bonded to the siloxane component,
It is uniform. Here, the chemical bond includes a covalent bond and an ionic bond generated by a chemical reaction.

【００２６】上記のような樹脂構造は重合反応に関与で
きる重合性モノマー、前記一般式（１）で表される構造
単位を有するモノマー、重合性シラン化合物を用いて熱
可塑性有機ポリマーを形成し、その後該熱可塑性有機ポ
リマーのシリル基にシロキサン成分を形成することによ
り達成出来る。The resin structure as described above forms a thermoplastic organic polymer using a polymerizable monomer capable of participating in a polymerization reaction, a monomer having a structural unit represented by the general formula (1), and a polymerizable silane compound, This can be achieved by subsequently forming a siloxane component on the silyl group of the thermoplastic organic polymer.

【００２７】以後、上記熱可塑性有機ポリマー成分の一
例としてビニル系ポリマー成分を用いて説明する。Hereinafter, a vinyl polymer component will be described as an example of the thermoplastic organic polymer component.

【００２８】本発明に係るビニル系ポリマー成分が前記
一般式（１）で表される構造単位を有するとはビニル系
ポリマー成分がその部分構造として前記一般式（１）で
表される構造単位を有していることを意味する。前記一
般式（１）で表される構造単位を有するビニル系ポリマ
ーは前記一般式（１）で表される構造単位を有するモノ
マーを重合することにより得られる。The vinyl-based polymer component according to the present invention has the structural unit represented by the general formula (1) as a structural unit represented by the general formula (1) as a partial structure of the vinyl-based polymer component. It means having. The vinyl polymer having the structural unit represented by the general formula (1) can be obtained by polymerizing the monomer having the structural unit represented by the general formula (1).

【００２９】前記一般式（１）で表される構造単位を有
する化合物は、一般に変性シリコンオイルといわれるも
ので、式中のＲ1、Ｒ2は各々アルキル基或いはアリール
基で、同一でも異なっていても、炭素数１〜１０の各置
換、無置換のものでもよい。ｎは１以上の整数である。The compound having the structural unit represented by the general formula (1) is generally called modified silicone oil, and R 1 and R 2 in the formula are each an alkyl group or an aryl group, which may be the same or different. Alternatively, each substituted or unsubstituted one having 1 to 10 carbon atoms may be used. n is an integer of 1 or more.

【００３０】具体的なものとしては、アミノ変性シリコ
ンオイル「Ｘ−２２−１６１Ａ」、「Ｘ−２２−１６
１」、「ＫＦ−８６０」、「ＫＦ−８６５」（信越化学
株式会社製）、エポキシ変性シリコンオイル「Ｘ−２２
−１６３Ａ」、「Ｘ−２２−１６３Ｂ」、「Ｘ−２２−
１６９Ｂ」（信越化学株式会社製）、カルボキシル変性
シリコンオイル「Ｘ−２２−１６２Ｃ」、「Ｘ−２２−
３７１０」（信越化学株式会社製）、カルビノール変性
シリコンオイル「Ｘ−２２−１６０ＡＳ」、「ＫＦ−６
００２」（信越化学株式会社製）、メタクリル変性シリ
コンオイル「Ｘ−２２−１６４Ａ」、「Ｘ−２２−１６
４Ｂ」、「Ｘ−２２−１６４Ｃ」（信越化学株式会社
製）、メルカプト変性シリコンオイル「Ｘ−２２−１６
７Ｂ」、「ＫＦ−２００１」（信越化学株式会社製）、
フェノール変性シリコンオイル「Ｘ−２２−１８２１」
（信越化学株式会社製）及びシラノール変性シリコンオ
イル「ＤＭＳ−Ｓ１２」（シッソ株式会社製）等を挙げ
ることができるがこれらに限定されるものではない。こ
れらの中ではメタクリル変性シリコンオイル「Ｘ−２２
−１６４Ａ」が好ましい。Specific examples include amino-modified silicone oils "X-22-161A" and "X-22-16.
1 "," KF-860 "," KF-865 "(manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), epoxy modified silicone oil" X-22 "
-163A "," X-22-163B "," X-22- "
169B "(manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), carboxyl-modified silicone oil" X-22-162C "," X-22- "
3710 "(manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), carbinol-modified silicone oil" X-22-160AS "," KF-6 ".
002 ”(manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), methacryl-modified silicone oil“ X-22-164A ”,“ X-22-16 ”.
4B "," X-22-164C "(manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), mercapto-modified silicone oil" X-22-16 "
7B "," KF-2001 "(manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.),
Phenol-modified silicone oil "X-22-1821"
(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and silanol-modified silicone oil “DMS-S12” (Sisso Co., Ltd.) can be mentioned, but the invention is not limited thereto. Among these, methacryl-modified silicone oil "X-22
-164A "is preferable.

【００３１】前記一般式（１）の構造単位を有する化合
物を用いて樹脂層を形成すると、樹脂層のクリーニング
性が改善され、且つ、起動トルクも小さくなり、クリー
ニング不良やクリーニングブレードめくれの発生をおさ
えることが出来る。When the resin layer is formed by using the compound having the structural unit represented by the general formula (1), the cleaning property of the resin layer is improved, the starting torque is reduced, and cleaning failure and cleaning blade swelling occur. Can be suppressed.

【００３２】本発明で用いる樹脂はビニル系ポリマー成
分とシロキサン成分を有している。ビニル系ポリマー成
分にシロキサン成分を形成するには、ビニル系ポリマー
の重合時に、炭素−炭素不飽和結合の重合性不飽和基を
有する下記一般式（２）のシランモノマーを共存させ、
これらのモノマーをビニル系ポリマーの重合の進行と共
に反応させることにより、ビニル系ポリマー中にシリル
基を導入したシリル変性ビニル系ポリマーを形成し、そ
の後、このシリル基にシロキサン成分を形成するか、既
に形成されたシロキサン成分を結合させる。The resin used in the present invention has a vinyl polymer component and a siloxane component. To form a siloxane component in the vinyl polymer component, a silane monomer represented by the following general formula (2) having a polymerizable unsaturated group of a carbon-carbon unsaturated bond is allowed to coexist during polymerization of the vinyl polymer,
By reacting these monomers with the progress of polymerization of the vinyl-based polymer, a silyl-modified vinyl-based polymer having a silyl group introduced into the vinyl-based polymer is formed, and then a siloxane component is formed on the silyl group. The formed siloxane component is bonded.

【００３３】[0033]

【化１】 [Chemical 1]

【００３４】一般式（２）において、Ｒ3は水素原子、
炭素数１〜１０のアルキル基又は炭素数１〜１０のアラ
ルキル基、Ｒ4は重合性二重結合を有する有機基、Ｘは
ハロゲン原子、アルコキシ基、アシロキシ基、アミノキ
シ基又はフェノキシ基を示し、ｎは１〜３の整数であ
る。In the general formula (2), R 3 is a hydrogen atom,
An alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an aralkyl group having 1 to 10 carbon atoms, R 4 is an organic group having a polymerizable double bond, X is a halogen atom, an alkoxy group, an acyloxy group, an aminoxy group or a phenoxy group, n is an integer of 1 to 3.

【００３５】上記一般式（２）のシランモノマーとして
は、シリル基、特に加水分解性を有するシリル基を有
し、後述の各種ビニル系モノマーと重合可能なモノマー
であれば特に制限されず、例えば、ＣＨ2＝ＣＨＳｉ
（ＣＨ3）（ＯＣＨ3）2、ＣＨ2＝ＣＨＳｉ（ＯＣ
Ｈ3）3、ＣＨ2＝ＣＨＳｉ（ＣＨ3）Ｃｌ2、ＣＨ2＝ＣＨ
ＳｉＣｌ 3、ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2）2Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3）（ＯＣＨ3）2、ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2）2Ｓｉ
（ＯＣＨ3）3、ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2）3Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3）（ＯＣＨ3）2、ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2）3Ｓｉ
（ＯＣＨ3）3、ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2）2Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3）Ｃｌ2、ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2）2ＳｉＣｌ3、
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）Ｃｌ2、Ｃ
Ｈ2＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2）3ＳｉＣｌ3、ＣＨ2＝Ｃ（Ｃ
Ｈ3）ＣＯＯ（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ3）2、Ｃ
Ｈ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）
（ＯＣＨ3）2、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2）3Ｓ
ｉ（ＯＣＨ3）3、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2）2
Ｓｉ（ＣＨ3）Ｃｌ 2、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ
2）2ＳｉＣｌ3、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2）3
Ｓｉ（ＣＨ3）Ｃl2、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（Ｃ
Ｈ2）3ＳｉＣｌ3、As the silane monomer of the above general formula (2)
Has a silyl group, especially a hydrolyzable silyl group.
However, monomers that can be polymerized with the various vinyl monomers described below.
If it is not particularly limited, for example, CH2= CHSi
(CH3) (OCH3)2, CH2= CHSi (OC
H3)3, CH2= CHSi (CH3) Cl2, CH2= CH
SiCl 3, CH2= CHCOO (CH2)2Si (C
H3) (OCH3)2, CH2= CHCOO (CH2)2Si
(OCH3)3, CH2= CHCOO (CH2)3Si (C
H3) (OCH3)2, CH2= CHCOO (CH2)3Si
(OCH3)3, CH2= CHCOO (CH2)2Si (C
H3) Cl2, CH2= CHCOO (CH2)2SiCl3,
CH2= CHCOO (CH2)3Si (CH3) Cl2, C
H2= CHCOO (CH2)3SiCl3, CH2= C (C
H3) COO (CH2)2Si (CH3) (OCH3)2, C
H2= C (CH3) COO (CH2)2Si (OCH3)3,
CH2= C (CH3) COO (CH2)3Si (CH3)
(OCH3)2, CH2= C (CH3) COO (CH2)3S
i (OCH3)3, CH2= C (CH3) COO (CH2)2
Si (CH3) Cl 2, CH2= C (CH3) COO (CH
2)2SiCl3, CH2= C (CH3) COO (CH2)3
Si (CH3) Cl2, CH2= C (CH3) COO (C
H2)3SiCl3,

【００３６】[0036]

【化２】 [Chemical 2]

【００３７】等が挙げられる。これらのシランモノマー
は単独で又は２種以上を混合して使用することが出来
る。And the like. These silane monomers may be used alone or in combination of two or more.

【００３８】本発明に係る樹脂は、前記一般式（１）で
表される構造単位と電荷輸送性物質とを有するモノマー
と、以下に示す様なビニルモノマーの共重合体からなる
前記一般式（１）で表される構造単位含有ビニル系樹脂
であることが好ましい。The resin according to the present invention comprises a monomer having the structural unit represented by the general formula (1) and a charge-transporting substance, and a vinyl monomer such as the following, represented by the general formula ( The structural unit-containing vinyl resin represented by 1) is preferable.

【００３９】ビニル系ポリマーとしては、例えば（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エ
チルヘキシル、シクロヘキシル（メタ）アクリレートな
どの（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリル
酸、イタコン酸、フマル酸などのカルボン酸及び無水マ
レイン酸などの酸無水物；グリシジル（メタ）アクリレ
ートなどのエポキシ化合物；ジエチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、アミノエチルビニルエーテルなどの
アミノ化合物；（メタ）アクリルアミド、イタコン酸ジ
アミド、α−エチルアクリルアミド、クロトンアミド、
フマル酸ジアミド、マレイン酸ジアミド、Ｎ−ブトキシ
メチル（メタ）アクリルアミドなどのアミド化合物；ア
クリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、塩化
ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどからなる
グループから選ばれる１又はそれ以上のビニル系モノマ
ーを重合又は共重合したビニル系ポリマーが好ましい。
又、水酸基を含むビニル系モノマー、例えば、２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシビニルエ
ーテル、Ｎ−メチロールアクリルアミドなども用いるこ
とが出来る。Examples of vinyl polymers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate,
Butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid ester such as cyclohexyl (meth) acrylate; carboxylic acid such as (meth) acrylic acid, itaconic acid, fumaric acid, and maleic anhydride Acid anhydrides; epoxy compounds such as glycidyl (meth) acrylate; amino compounds such as diethylaminoethyl (meth) acrylate and aminoethyl vinyl ether; (meth) acrylamide, itaconic acid diamide, α-ethyl acrylamide, crotonamide,
Amide compounds such as fumaric acid diamide, maleic acid diamide and N-butoxymethyl (meth) acrylamide; one or more selected from the group consisting of acrylonitrile, styrene, α-methylstyrene, vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl propionate and the like. A vinyl polymer obtained by polymerizing or copolymerizing the vinyl monomer of is preferable.
Further, vinyl monomers having a hydroxyl group, for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxyvinyl ether, N-methylol acrylamide and the like can also be used.

【００４０】前記一般式（１）で表される構造単位を含
有するビニル基を有し、且つシリル基を有するビニル系
ポリマーの合成は公知の合成方法で得ることが出来る。
具体的には、例えば重合性不飽和基を有するビニル系モ
ノマー、前記一般式（１）で表される構造単位含有ビニ
ルモノマー及びシランモノマーを共存させ重合すること
により、側鎖に前記一般式（１）で表される構造単位を
含有する基を有し、且つシリル基を有するビニル系ポリ
マーを合成することが出来る。The vinyl polymer having a vinyl group containing the structural unit represented by the general formula (1) and having a silyl group can be synthesized by a known synthesis method.
Specifically, for example, by polymerizing a vinyl-based monomer having a polymerizable unsaturated group, a structural unit-containing vinyl monomer represented by the general formula (1) and a silane monomer in the coexistence, the side chain has the general formula ( It is possible to synthesize a vinyl polymer having a group containing the structural unit represented by 1) and having a silyl group.

【００４１】上記ビニル系ポリマーのビニルモノマーと
前記一般式（１）で表される構造単位含有ビニルモノマ
ーの質量比はビニルモノマー１対し、前記一般式（１）
で表される構造単位含有ビニルモノマー０．０１〜２で
構成されていることが好ましい。The mass ratio of the vinyl monomer of the vinyl polymer to the vinyl monomer having the structural unit represented by the general formula (1) is the same as that of the general formula (1) with respect to one vinyl monomer.
It is preferable that the structural unit-containing vinyl monomer represented by

【００４２】上記ビニル系ポリマーの重合度は特に制限
されないが、１００〜５００であることが望ましい。The degree of polymerization of the vinyl polymer is not particularly limited, but is preferably 100 to 500.

【００４３】次に、上記ビニル系ポリマーにシロキサン
成分を形成することにより、本発明に係る樹脂構造を有
する樹脂を形成出来る。即ち、上記前記一般式（１）で
表される構造単位を含有する基を有し、且つシリル基を
有するビニル系ポリマーと以下に記すような有機ケイ素
化合物を用いて、シリル変性ビニル系ポリマーのシリル
基にシロキサン成分を形成する。このシロキサン成分の
形成は樹脂層形成と同時に行っても良いが、予め樹脂溶
液でシリル基末端にシロキサン成分を形成して、樹脂層
形成を行っても良い。Next, a siloxane component is formed on the vinyl polymer to form a resin having a resin structure according to the present invention. That is, a silyl-modified vinyl polymer is prepared by using a vinyl polymer having a silyl group-containing group containing the structural unit represented by the general formula (1) and an organosilicon compound as described below. Form a siloxane component on the silyl group. The formation of the siloxane component may be performed simultaneously with the formation of the resin layer, but the siloxane component may be formed in advance at the terminal of the silyl group with a resin solution to form the resin layer.

【００４４】又、シロキサン成分とはシロキサン結合が
複数個、三次元的に連なった構造を有し、下記一般式
（３）で示す有機ケイ素化合物の重縮合により得られる
樹脂構造を有している。The siloxane component has a structure in which a plurality of siloxane bonds are three-dimensionally connected, and has a resin structure obtained by polycondensation of an organosilicon compound represented by the following general formula (3). .

【００４５】一般式（３） ＲnＳｉ（Ｚ）4-n 一般式（３）において、Ｒは式中のケイ素に炭素が直接
結合した形の有機基、Ｚは水酸基又は加水分解性基、ｎ
は０〜３の整数を表す。General formula (3) R n Si (Z) 4-n In the general formula (3), R is an organic group in which carbon is directly bonded to silicon in the formula, Z is a hydroxyl group or a hydrolyzable group, n
Represents an integer of 0 to 3.

【００４６】上記一般式（３）中のＺは加水分解性基で
あり、例えばメトキシ基、エトキシ基、メチルエチルケ
トオキシム基、ジエチルアミノ基、アセトキシ基、プロ
ペノキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、メトキシエト
キシ基等が挙げられる。Ｒに示されるケイ素に炭素が直
接結合した形の有機基としては、例えばメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル等のアルキル基、フェニル、トリ
ル、ナフチル、ビフェニル等のアリール基、γ−グリシ
ドキシプロピル、β−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチル等の含エポキシ基、γ−アクリロキシプロピ
ル、γ−メタアクリロキシプロピルの含（メタ）アクリ
ロイル基、γ−ヒドロキシプロピル、２，３−ジヒドロ
キシプロピルオキシプロピル等の含水酸基、ビニル、プ
ロペニル等の含ビニル基、γ−メルカプトプロピル等の
含メルカプト基、γ−アミノプロピル、Ｎ−β（アミノ
エチル）−γ−アミノプロピル等の含アミノ基、γ−ク
ロロプロピル、１，１，１−トリフロオロプロピル、ノ
ナフルオロヘキシル、パーフルオロオクチルエチル等の
含ハロゲン基、その他ニトロ、シアノ置換アルキル基等
を挙げることが出来る。Ｒnのｎが２又は３の時はこれ
ら同一ケイ素原子に結合する複数の有機基は互いに同一
でも良く、異なっていても良い。Z in the above general formula (3) is a hydrolyzable group such as methoxy group, ethoxy group, methylethylketoxime group, diethylamino group, acetoxy group, propenoxy group, propoxy group, butoxy group, methoxyethoxy group and the like. Is mentioned. Examples of the organic group represented by R in which carbon is directly bonded to silicon include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl and butyl, aryl groups such as phenyl, tolyl, naphthyl and biphenyl, γ-glycidoxypropyl, Epoxy-containing groups such as β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl, γ-acryloxypropyl, (meth) acryloyl groups such as γ-methacryloxypropyl, γ-hydroxypropyl, 2,3-dihydroxypropyloxypropyl And the like, vinyl-containing groups such as vinyl and propenyl, mercapto-containing groups such as γ-mercaptopropyl, γ-aminopropyl, amino-containing groups such as N-β (aminoethyl) -γ-aminopropyl, and γ-chloro. Propyl, 1,1,1-trifluoropropyl, nonafluorohexyl, perfluorooctylethyl Halogen-containing groups, other nitro, can be mentioned cyano-substituted alkyl group. When n of R n is 2 or 3, the plural organic groups bonded to the same silicon atom may be the same or different.

【００４７】又、本発明に係るシロキサン成分を製造す
るに際し、前記一般式（２）で示される有機ケイ素化合
物を２種以上用いる場合はそれぞれの有機ケイ素化合物
のＲは同一でも良く、異なっていても良い。Further, in the production of the siloxane component according to the present invention, when two or more organosilicon compounds represented by the general formula (2) are used, R of each organosilicon compound may be the same or different. Is also good.

【００４８】上記一般式（３）で示される有機ケイ素化
合物の具体例としては以下のような化合物が挙げられ
る。The following compounds may be mentioned as specific examples of the organosilicon compound represented by the above general formula (3).

【００４９】即ち、ｎが０の化合物例としては、テトラ
クロロシラン、ジエトキシジクロロシラン、テトラメト
キシシラン、フェノキシトリクロロシラン、テトラアセ
トキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラアリロキ
シシラン、テトラプロポキシシラン、テトライソプロポ
キシシラン、テトラキス（２−メトキシエトキシ）シラ
ン、テトラブトキシシラン、テトラフェノキシシラン、
テトラキス（２−エチルブトキシ）シラン、テトラキス
（２−エチルヘキシロキシ）シラン等が挙げられる。That is, examples of compounds in which n is 0 are tetrachlorosilane, diethoxydichlorosilane, tetramethoxysilane, phenoxytrichlorosilane, tetraacetoxysilane, tetraethoxysilane, tetraallyloxysilane, tetrapropoxysilane, tetraisopropoxy. Silane, tetrakis (2-methoxyethoxy) silane, tetrabutoxysilane, tetraphenoxysilane,
Examples thereof include tetrakis (2-ethylbutoxy) silane and tetrakis (2-ethylhexyloxy) silane.

【００５０】ｎが１の化合物例としては、トリクロロシ
ラン、クロロメチルトリクロロシラン、メチルトリクロ
ロシラン、１，２−ジブロモエチルトリクロロシラン、
ビニルトリクロロシラン、１，２−ジクロロエチルトリ
クロロシラン、１−クロロエチルトリクロロシラン、２
−クロロエチルトリクロロシラン、エチルトリクロロシ
ラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリクロロシ
ラン、２−シアノエチルトリクロロシラン、アリルトリ
クロロシラン、３−ブロモプロピルトリクロロシラン、
クロロメチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピル
トリクロロシラン、ｎ−プロピルトリクロロシラン、エ
トキシメチルジクロロシラン、ジメトキシメチルクロロ
シラン、トリメトキシシラン、３−シアノプロピルトリ
クロロシラン、ｎ−ブチルトリクロロシラン、イソブチ
ルトリクロロシラン、クロロメチルトリエトキシシラ
ン、メチルトリメトキシシラン、メルカプトメチルトリ
メトキシシラン、ペンチルトリクロロシラン、トリメト
キシビニルシラン、エチルトリメトキシシラン、３，
３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシ
ルトリクロロシラン、４−クロロフェニルクロロシラ
ン、フェニルトリクロロシラン、シクロヘキシルトリク
ロロシラン、ヘキシルトリクロロシラン、トリス（２−
クロロエトキシ）シラン、３，３，３−トリフルオロプ
ロピルトリメトキシシラン、２−シアノエチルトリメト
キシシラン、トリエトキシクロロシラン、３−クロロプ
ロピルトリメトキシシラン、トリエトキシシラン、３−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、２−アミノエチルアミノメ
チルトリメトキシシラン、ベンジルトリクロロシラン、
ｐ−トリルトリクロロシラン、６−トリクロロシリル−
２−ノルボルネン、２−トリクロロシリルノルボルネ
ン、メチルトリアセトキシシラン、ヘプチルトリクロロ
シラン、クロロメチルトリエトキシシラン、ブチルトリ
メトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルト
リス（２−アミノエトキシ）シラン、β−フェネチルト
リクロロシラン、トリアセトキシビニルシラン、２−
（４−シクロヘキシルエチル）トリクロロシラン、エチ
ルトリアセトキシシラン、３−トリフルオロアセトキシ
プロピルトリメトキシシラン、オクチルトリクロロシラ
ン、トリエトキシビニルシラン、エチルトリエトキシシ
ラン、３−（２−アミノエチルアミノプロピル）トリメ
トキシシラン、クロロメチルフェニルエチルトリクロロ
シラン、２−フェニルプロピルトリクロロシラン、４−
クロロフェニルトリメトキシシラン、フェニルトリメト
キシシラン、ノニルトリクロロシラン、２−シアノエチ
ルトリエトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、３
−アリルチオプロピルトリメトキシシラン、３−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン、３−ブロモプロピ
ルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキ
シシラン、３−アリルアミノプロピルトリメトキシシラ
ン、プロピルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキ
シシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、メ
チルトリイソプロペノキシシラン、３−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン、デシルトリクロロシラ
ン、ビス（エチルメチルケトオキシム）メトキシメチル
シラン、３−モルフォリノプロピルトリメトキシシラ
ン、３−ピペラジノプロピルトリメトキシシラン、メチ
ルトリプロポキシシラン、メチルトリス（２−メトキシ
エトキシシラン）、２−（２−アミノエチルチオエチ
ル）トリエトキシシラン、３−［２−（２−アミノエチ
ルアミノエチルアミノ）プロピル］トリエトキシシラ
ン、トリス（１−メチルビニロキシ）ビニルシラン、２
−（３，４−エポキシシクロヘキシルエチル）トリメト
キシシラン、トリイソプロポキシビニルシラン、トリス
（２−メトキシエトキシ）ビニルシラン、ジイソプロポ
キシエチルメチルケトオキシムメチルシラン、３−ピペ
リジノプロピルトリメトキシシラン、ペンチルトリエト
キシシラン、４−クロロフェニルトリエトキシシラン、
フェニルトリエトキシシラン、ビス（エチルメチルケト
オキシム）メチルイソプロポキシシラン、ビス（エチル
メチルケトオキシム）−２−メトキシエトキシメチルシ
ラン、３−（２−メチルピペリジノプロピル）トリメト
キシシラン、３−シクロヘキシルアミノプロピルトリメ
トキシシラン、Ｏ，Ｏ′−ジエチル−Ｓ−（２−トリエ
トキシシリルエチル）ジチオフォスフェート、ベンジル
トリエトキシシラン、６−トリエトキシシリル−２−ノ
ルボルネン、３−ベンジルアミノプロピルトリメトキシ
シラン、メチルトリス（エチルメチルケトオキシム）シ
ラン、ビス（エチルメチルケトオキシム）ブトキシメチ
ルシラン、メチルトリス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノキ
シ）シラン、テトラデシルトリクロロシラン、オクチル
トリエトキシシラン、フェニルトリス（２−メトキシエ
トキシ）シラン、３−（ビニルベンジルアミノプロピ
ル）トリメトキシシラン、Ｎ−（３−トリエトキシシリ
ルプロピル）−ｐ−ニトロベンズアミド、３−（ビニル
ベンジルアミノプロピル）トリエトキシシラン、オクタ
デシルトリクロロシラン、ドデシルトリエトキシシラ
ン、ドコシルトリクロロシラン、オクタデシルトリエト
キシシラン、ジメチルオクタデシル−３−トリメトキシ
ルシリルプロピルアンモニウムクロライド、１，２−ビ
ス（メチルジクロロシリル）エタン等が挙げられる。Examples of compounds in which n is 1 are trichlorosilane, chloromethyltrichlorosilane, methyltrichlorosilane, 1,2-dibromoethyltrichlorosilane,
Vinyltrichlorosilane, 1,2-dichloroethyltrichlorosilane, 1-chloroethyltrichlorosilane, 2
-Chloroethyltrichlorosilane, ethyltrichlorosilane, 3,3,3-trifluoropropyltrichlorosilane, 2-cyanoethyltrichlorosilane, allyltrichlorosilane, 3-bromopropyltrichlorosilane,
Chloromethyltrimethoxysilane, 3-chloropropyltrichlorosilane, n-propyltrichlorosilane, ethoxymethyldichlorosilane, dimethoxymethylchlorosilane, trimethoxysilane, 3-cyanopropyltrichlorosilane, n-butyltrichlorosilane, isobutyltrichlorosilane, chloro Methyltriethoxysilane, methyltrimethoxysilane, mercaptomethyltrimethoxysilane, pentyltrichlorosilane, trimethoxyvinylsilane, ethyltrimethoxysilane, 3,
3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluorohexyltrichlorosilane, 4-chlorophenylchlorosilane, phenyltrichlorosilane, cyclohexyltrichlorosilane, hexyltrichlorosilane, tris (2-
(Chloroethoxy) silane, 3,3,3-trifluoropropyltrimethoxysilane, 2-cyanoethyltrimethoxysilane, triethoxychlorosilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, triethoxysilane, 3-
Mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 2-aminoethylaminomethyltrimethoxysilane, benzyltrichlorosilane,
p-tolyltrichlorosilane, 6-trichlorosilyl-
2-norbornene, 2-trichlorosilylnorbornene, methyltriacetoxysilane, heptyltrichlorosilane, chloromethyltriethoxysilane, butyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltris (2-aminoethoxy) silane, β-phenethyltrichlorosilane, Triacetoxyvinylsilane, 2-
(4-Cyclohexylethyl) trichlorosilane, ethyltriacetoxysilane, 3-trifluoroacetoxypropyltrimethoxysilane, octyltrichlorosilane, triethoxyvinylsilane, ethyltriethoxysilane, 3- (2-aminoethylaminopropyl) trimethoxysilane , Chloromethylphenylethyltrichlorosilane, 2-phenylpropyltrichlorosilane, 4-
Chlorophenyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, nonyltrichlorosilane, 2-cyanoethyltriethoxysilane, allyltriethoxysilane, 3
-Allylthiopropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-bromopropyltriethoxysilane, 3-chloropropyltriethoxysilane, 3-allylaminopropyltrimethoxysilane, propyltriethoxysilane, hexyltri Methoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, methyltriisopropenoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, decyltrichlorosilane, bis (ethylmethylketoxime) methoxymethylsilane, 3-morpholinopropyltrimethoxysilane , 3-piperazinopropyltrimethoxysilane, methyltripropoxysilane, methyltris (2-methoxyethoxysilane), 2- (2-aminoethylthioethyl) triethoxysilane 3- [2- (2-aminoethyl-aminoethyl amino) propyl] triethoxysilane, tris (1-methylvinyloxy) vinylsilane, 2
-(3,4-epoxycyclohexylethyl) trimethoxysilane, triisopropoxyvinylsilane, tris (2-methoxyethoxy) vinylsilane, diisopropoxyethylmethylketoximemethylsilane, 3-piperidinopropyltrimethoxysilane, pentyltri Ethoxysilane, 4-chlorophenyltriethoxysilane,
Phenyltriethoxysilane, bis (ethylmethylketoxime) methylisopropoxysilane, bis (ethylmethylketoxime) -2-methoxyethoxymethylsilane, 3- (2-methylpiperidinopropyl) trimethoxysilane, 3-cyclohexyl Aminopropyltrimethoxysilane, O, O'-diethyl-S- (2-triethoxysilylethyl) dithiophosphate, benzyltriethoxysilane, 6-triethoxysilyl-2-norbornene, 3-benzylaminopropyltrimethoxysilane , Methyltris (ethylmethylketoxime) silane, bis (ethylmethylketoxime) butoxymethylsilane, methyltris (N, N-diethylaminoxy) silane, tetradecyltrichlorosilane, octyltriethoxysilane Phenyltris (2-methoxyethoxy) silane, 3- (vinylbenzylaminopropyl) trimethoxysilane, N- (3-triethoxysilylpropyl) -p-nitrobenzamide, 3- (vinylbenzylaminopropyl) triethoxysilane, Examples include octadecyltrichlorosilane, dodecyltriethoxysilane, docosyltrichlorosilane, octadecyltriethoxysilane, dimethyloctadecyl-3-trimethoxylsilylpropylammonium chloride, and 1,2-bis (methyldichlorosilyl) ethane.

【００５１】ｎが２の化合物例としては、クロロメチル
メチルジクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、エチ
ルジクロロシラン、メチルビニルジクロロシラン、エチ
ルメチルジクロロシラン、ジメトキシメチルシラン、ジ
メトキシジメチルシラン、ジビニルジクロロシラン、メ
チル−３，３，３−トリフルオロプロピルジクロロシラ
ン、アリルメチルジクロロシラン、３−クロロプロピル
メチルジクロロシラン、ジエチルジクロロシラン、メチ
ルプロピルジクロロシラン、ジエトキシシラン、３−シ
アノプロピルメチルジクロロシラン、ブチルメチルジク
ロロシラン、ビス（２−クロロエトキシ）メチルシラ
ン、ジエトキシメチルシラン、フェニルジクロロシラ
ン、ジアリルジクロロシラン、ジメトキシメチル−３，
３，３−トリフルオロプロピルシラン、メチルペンチル
ジクロロシラン、３−クロロプロピルジメトキシメチル
シラン、クロロメチルジエトキシシラン、ジエトキシジ
メチルシラン、ジメトキシ−３−メルカプトプロピルメ
チルシラン、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノ
ナフルオロヘキシルメチルジクロロシラン、メチルフェ
ニルジクロロシラン、ジアセトキシメチルビニルシラ
ン、シクロヘキシルメチルジクロロシラン、ヘキシルメ
チルジクロロシラン、ジエトキシメチルビニルシラン、
ヘキシルメチルジクロロシラン、ジエトキシメチルビニ
ルシラン、フェニルビニルジクロロシラン、６−メチル
ジクロロシリル−２−ノルボルネン、２−メチルジクロ
ロシリルノルボルネン、３−メタクリロキシプロピルメ
チルジクロロシラン、ジエトキシジビニルシラン、ヘプ
チルメチルジクロロシラン、ジブチルジクロロシラン、
ジエトキシジエチルシラン、ジメチルジプロポキシシラ
ン、３−アミノプロピルジエトキシメチルシラン、３−
（２−アミノエチルアミノプロピル）ジメトキシメチル
シラン、アリルフェニルジクロロシラン、３−クロロプ
ロピルフェニルジクロロシラン、メチル−β−フェネチ
ルジクロロシラン、ジメトキシメチルフェニルシラン、
２−（４−シクロヘキセニルエチル）メチルジクロロシ
ラン、メチルオクチルジクロロシラン、ジエトキシエチ
ルメチルケトオキシムメチルシラン、２−（２−アミノ
エチルチオエチル）ジエトキシメチルシラン、Ｏ，Ｏ′
−ジエチル−Ｓ−（２−トリメチルシリルエチル）ジチ
オフォスフェート、Ｏ，Ｏ′−ジエチル−Ｓ−（２−ト
リメトキシシリルエチル）ジチオフォスフェート、ｔ−
ブチルフェニルジクロロシラン、３−メタクリロキシプ
ロピルジメトキシメチルシラン、３−（３−シアノプロ
ピルチオプロピル）ジメトキシメチルシラン、３−（２
−アセトキシエチルチオプロピル）ジメトキシメチルシ
ラン、ジメトキシメチル−２−ピペリジノエチルシラ
ン、ジメトキシメチル−３−ピペラジノプロピルシラ
ン、ジブトキシジメチルシラン、ジメトキシ−３−（２
−エトキシエチルチオプロピル）メチルシラン、３−ジ
メチルアミノプロピルジエトキシメチルシラン、ジエチ
ル−２−トリメチルシリルメチルチオエチルフォスファ
イト、ジエトキシメチルフェニルシラン、デシルメチル
ジクロロシラン、ビス（エチルメチルケトオキシム）エ
トキシメチルシラン、ジエトキシ−３−グリシドキシプ
ロピルメチルシラン、３−（３−アセトキシプロピルチ
オ）プロピルジメトキシメチルシラン、ジメトキシメチ
ル−３−ピペリジノプロピルシラン、ジプロポキシエチ
ルメチルケトオキシムメチルシラン、ジフェニルジクロ
ロシラン、ジフェニルジフルオロシラン、ジフェニルシ
ランジオール、ジヘキシルジクロロシラン、ビス（エチ
ルメチルケトオキシム）メチルプロポキシシラン、ジメ
トキシメチル−３−（４−メチルピペリジノプロピル）
シラン、ドデシルメチルジクロロシラン、ジメトキシジ
フェニルシラン、ジメトキシフェニル−２−ピペリジノ
エトキシシラン、ジメトキシメチル−３−（３−フェノ
キシプロピルチオプロピル）シラン、ジアセトキシジフ
ェニルシラン、ジエトキシジフェニルシラン、ジエトキ
シドデシルメチルシラン、メチルオクタデシルジクロロ
シラン、ジフェニルメトキシ−２−ピペリジノエトキシ
シラン、ドコシルメチルジクロロシラン、ジエトキシメ
チルオクタデシルシラン等が挙げられる。Examples of compounds in which n is 2 include chloromethylmethyldichlorosilane, dimethyldichlorosilane, ethyldichlorosilane, methylvinyldichlorosilane, ethylmethyldichlorosilane, dimethoxymethylsilane, dimethoxydimethylsilane, divinyldichlorosilane, methyl- 3,3,3-Trifluoropropyldichlorosilane, allylmethyldichlorosilane, 3-chloropropylmethyldichlorosilane, diethyldichlorosilane, methylpropyldichlorosilane, diethoxysilane, 3-cyanopropylmethyldichlorosilane, butylmethyldichlorosilane , Bis (2-chloroethoxy) methylsilane, diethoxymethylsilane, phenyldichlorosilane, diallyldichlorosilane, dimethoxymethyl-3,
3,3-trifluoropropylsilane, methylpentyldichlorosilane, 3-chloropropyldimethoxymethylsilane, chloromethyldiethoxysilane, diethoxydimethylsilane, dimethoxy-3-mercaptopropylmethylsilane, 3,3,4,4,4. 5,5,6,6,6-nonafluorohexylmethyldichlorosilane, methylphenyldichlorosilane, diacetoxymethylvinylsilane, cyclohexylmethyldichlorosilane, hexylmethyldichlorosilane, diethoxymethylvinylsilane,
Hexylmethyldichlorosilane, diethoxymethylvinylsilane, phenylvinyldichlorosilane, 6-methyldichlorosilyl-2-norbornene, 2-methyldichlorosilylnorbornene, 3-methacryloxypropylmethyldichlorosilane, diethoxydivinylsilane, heptylmethyldichlorosilane. , Dibutyldichlorosilane,
Diethoxydiethylsilane, dimethyldipropoxysilane, 3-aminopropyldiethoxymethylsilane, 3-
(2-aminoethylaminopropyl) dimethoxymethylsilane, allylphenyldichlorosilane, 3-chloropropylphenyldichlorosilane, methyl-β-phenethyldichlorosilane, dimethoxymethylphenylsilane,
2- (4-cyclohexenylethyl) methyldichlorosilane, methyloctyldichlorosilane, diethoxyethylmethylketoxime methylsilane, 2- (2-aminoethylthioethyl) diethoxymethylsilane, O, O '
-Diethyl-S- (2-trimethylsilylethyl) dithiophosphate, O, O'-diethyl-S- (2-trimethoxysilylethyl) dithiophosphate, t-
Butylphenyldichlorosilane, 3-methacryloxypropyldimethoxymethylsilane, 3- (3-cyanopropylthiopropyl) dimethoxymethylsilane, 3- (2
-Acetoxyethylthiopropyl) dimethoxymethylsilane, dimethoxymethyl-2-piperidinoethylsilane, dimethoxymethyl-3-piperazinopropylsilane, dibutoxydimethylsilane, dimethoxy-3- (2
-Ethoxyethylthiopropyl) methylsilane, 3-dimethylaminopropyldiethoxymethylsilane, diethyl-2-trimethylsilylmethylthioethylphosphite, diethoxymethylphenylsilane, decylmethyldichlorosilane, bis (ethylmethylketoxime) ethoxymethylsilane, Diethoxy-3-glycidoxypropylmethylsilane, 3- (3-acetoxypropylthio) propyldimethoxymethylsilane, dimethoxymethyl-3-piperidinopropylsilane, dipropoxyethylmethylketoxime methylsilane, diphenyldichlorosilane, diphenyl Difluorosilane, diphenylsilanediol, dihexyldichlorosilane, bis (ethylmethylketoxime) methylpropoxysilane, dimethoxymethyl-3 (4-piperidino-propyl)
Silane, dodecylmethyldichlorosilane, dimethoxydiphenylsilane, dimethoxyphenyl-2-piperidinoethoxysilane, dimethoxymethyl-3- (3-phenoxypropylthiopropyl) silane, diacetoxydiphenylsilane, diethoxydiphenylsilane, diethoxydodecyl Examples thereof include methylsilane, methyloctadecyldichlorosilane, diphenylmethoxy-2-piperidinoethoxysilane, docosylmethyldichlorosilane, and diethoxymethyloctadecylsilane.

【００５２】架橋構造を有するシロキサン成分の原料と
して用いられる前記有機ケイ素化合物は、一般にはケイ
素原子に結合している加水分解性基の数（４−ｎ）のｎ
が３のとき、有機ケイ素化合物の高分子化反応は抑制さ
れる。ｎが０、１又は２のときは高分子化反応が起こり
やすく、特に１或いは０では高度に架橋反応を進めるこ
とが可能である。従って、これらをコントロールするこ
とにより得られる塗布層液の保存性や塗布膜の硬度等を
制御することが出来る。The above-mentioned organosilicon compound used as a raw material for the siloxane component having a crosslinked structure generally has n of the number (4-n) of hydrolyzable groups bonded to a silicon atom.
When 3 is 3, the polymerization reaction of the organosilicon compound is suppressed. When n is 0, 1 or 2, the polymerizing reaction easily occurs, and particularly when 1 or 0, the crosslinking reaction can be advanced to a high degree. Therefore, by controlling these, the storage stability of the coating layer liquid obtained, the hardness of the coating film, and the like can be controlled.

【００５３】本発明に係わる樹脂層は、炭素数４個以上
の長鎖アルキル基を有する熱可塑性有機ポリマー成分と
シロキサン成分を有する樹脂を含有するが、樹脂層中の
これらの樹脂は相互に化学結合により結合しており、樹
脂層全体が架橋構造を有する樹脂層で形成されている。The resin layer according to the present invention contains a thermoplastic organic polymer component having a long-chain alkyl group having 4 or more carbon atoms and a resin having a siloxane component, and these resins in the resin layer mutually chemically react with each other. They are bonded by bonding, and the entire resin layer is formed of a resin layer having a crosslinked structure.

【００５４】前記樹脂の熱可塑性有機ポリマー成分とシ
ロキサン成分の質量比は熱可塑性有機ポリマー成分１に
対し、シロキサン成分０．２５〜４で構成されているこ
とが好ましい。The weight ratio of the thermoplastic organic polymer component to the siloxane component of the resin is preferably 0.25 to 4 of the siloxane component with respect to 1 of the thermoplastic organic polymer component.

【００５５】又、本発明に係わる樹脂層中に電荷輸送性
物質を含有することが好ましい。ここで電荷輸送性物質
とは電子或いは正孔のドリフト移動度を有する性質を示
す化合物であり、又別の定義としてはＴｉｍｅ−Ｏｆ−
Ｆｌｉｇｈｔ法などの電荷輸送性能を検知出来る公知の
方法により電荷輸送に起因する検出電流が得られる化合
物である。It is also preferable that the resin layer according to the present invention contains a charge transporting substance. Here, the charge-transporting substance is a compound having a property of having drift mobility of electrons or holes, and as another definition, Time-Of-
It is a compound that can obtain a detection current due to charge transport by a known method such as the Flight method that can detect charge transport performance.

【００５６】本発明に係る樹脂層中に電荷輸送性構造成
分を導入するには、有機ケイ素化合物と反応性電荷輸送
性物質を用い、シロキサン縮合体中に電荷輸送性構造成
分を組み込むことができる。ここで反応性電荷輸送性物
質とは前記有機ケイ素化合物、或いはポリアリレートの
側鎖シリル基と化学結合可能な反応性基を有する電荷輸
送性物質を意味する。以下、反応性電荷輸送性物質につ
いて説明する。In order to introduce the charge-transporting structural component into the resin layer according to the present invention, an organosilicon compound and a reactive charge-transporting substance can be used, and the charge-transporting structural component can be incorporated into the siloxane condensate. . Here, the reactive charge-transporting substance means a charge-transporting substance having a reactive group capable of chemically bonding with the organosilicon compound or the side chain silyl group of polyarylate. The reactive charge transporting substance will be described below.

【００５７】前記反応性電荷輸送性物質としては水酸
基、メルカプト基、アミン基、シリル基を有する電荷輸
送性物質等が挙げられる。Examples of the reactive charge transporting substance include a charge transporting substance having a hydroxyl group, a mercapto group, an amine group and a silyl group.

【００５８】水酸基を有する電荷輸送性物質は下記一般
式（４）で表される。 一般式（４） Ｘ−（Ｒ7−ＯＨ）m 一般式（４）において、Ｘは電荷輸送性構造基、Ｒ7は
単結合、置換又は無置換のアルキレン基、アリーレン
基、ｍは１〜５の整数である。The charge-transporting substance having a hydroxyl group is represented by the following general formula (4). Formula (4) X- (R 7 -OH ) m in formula (4), X is a charge transport structure group, R 7 represents a single bond, a substituted or unsubstituted alkylene group, an arylene group, m. 1 It is an integer of 5.

【００５９】その中でも代表的なものを挙げれば下記の
ごときものがある。例えばトリアリールアミン系化合物
は、トリフェニルアミン等のトリアリールアミン構造を
電荷輸送性構造基＝Ｘとして有し、前記Ｘを構成する炭
素原子を介して、又はＸから延長されたアルキレン、ア
リーレン基を介して水酸基を有する化合物が好ましく用
いられる。Among them, the representative ones are as follows. For example, a triarylamine-based compound has a triarylamine structure such as triphenylamine as a charge-transporting structural group = X, and has an alkylene or arylene group extended through the carbon atom constituting X or from X. A compound having a hydroxyl group via is preferably used.

【００６０】次に、水酸基を有する電荷輸送性物質の合
成例について述べる。 化合物Ｂ−１の合成Next, a synthesis example of a charge transporting substance having a hydroxyl group will be described. Synthesis of compound B-1

【００６１】[0061]

【化３】 [Chemical 3]

【００６２】ステップＡ 温度計、冷却管、撹拌装置、滴下ロートの付いた四頭コ
ルベンに、化合物（１）４９ｇとオキシ塩化リン１８４
ｇを入れ加熱溶解した。滴下ロートよりジメチルホルム
アミド１１７ｇを徐々に滴下し、その後反応液温を８５
〜９５℃に保ち、約１５時間撹拌を行った。次に反応液
を大過剰の温水に徐々に注いだ後、撹拌しながらゆっく
り冷却した。Step A 49 g of compound (1) and 184 phosphorus oxychloride were placed in a four-headed Kolben equipped with a thermometer, a condenser, a stirrer and a dropping funnel.
g was added and dissolved by heating. 117 g of dimethylformamide was gradually added dropwise from the dropping funnel, and then the reaction solution temperature was adjusted to 85
The temperature was kept at ˜95 ° C. and the stirring was continued for about 15 hours. Next, the reaction solution was gradually poured into a large excess of warm water, and then slowly cooled with stirring.

【００６３】析出した結晶を濾過及び乾燥した後、シリ
カゲル等により不純物吸着及びアセトニトリルでの再結
晶により精製を行って化合物（２）を得た。収量は３０
ｇであった。 ステップＢ 化合物（２）３０ｇとエタノール１００ｍｌをコルベン
に投入し撹拌した。水素化ホウ素ナトリウム１．９ｇを
徐々に添加した後、液温を４０〜６０℃に保ち、約２時
間撹拌を行った。次に反応液を約３００ｍｌの水に徐々
にあけ、撹拌して結晶を析出させた。濾過後充分水洗し
て、乾燥し化合物（３）を得た。収量は３０ｇであっ
た。The precipitated crystals were filtered and dried, then purified by adsorption of impurities on silica gel or the like and recrystallization from acetonitrile to obtain compound (2). Yield is 30
It was g. Step B 30 g of the compound (2) and 100 ml of ethanol were put into a Kolben and stirred. After gradually adding 1.9 g of sodium borohydride, the liquid temperature was maintained at 40 to 60 ° C. and stirring was performed for about 2 hours. Next, the reaction solution was gradually poured into about 300 ml of water and stirred to precipitate crystals. After filtration, it was washed thoroughly with water and dried to obtain the compound (3). The yield was 30 g.

【００６４】メルカプト基を有する電荷輸送性物質は下
記一般式（５）で表される。 一般式（５） Ｘ−（Ｒ8−ＳＨ）m 一般式（５）において、Ｘは電荷輸送性構造基、Ｒ8は
単結合、置換又は無置換のアルキレン、アリーレン基、
ｍは１〜５の整数である。The charge-transporting substance having a mercapto group is represented by the following general formula (5). Formula (5) X- (R 8 -SH ) m general formula (5), X is a charge transport structure group, R 8 represents a single bond, a substituted or unsubstituted alkylene, arylene group,
m is an integer of 1 to 5.

【００６５】アミン基を有する電荷輸送性物質は下記一
般式（６）で表される。 一般式（６） Ｘ−（Ｒ9−ＮＲ10Ｈ）m 一般式（６）において、Ｘは電荷輸送性構造基、Ｒ9は
単結合、置換、無置換のアルキレン、置換、無置換のア
リーレン基、Ｒ10は水素原子、置換、無置換のアルキル
基、置換、無置換のアリール基、ｍは１〜５の整数であ
る。The charge-transporting substance having an amine group is represented by the following general formula (6). Formula (6) X- (R 9 -NR 10 H) m in formula (6), X is a charge transport structure group, R 9 represents a single bond, a substituted, unsubstituted alkylene, substituted, unsubstituted arylene The group, R 10 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, and m is an integer of 1 to 5.

【００６６】アミノ基を有する電荷輸送性物質の中で、
第一級アミン化合物（−ＮＨ2）の場合は２個の水素原
子が有機珪素化合物と反応し、シロキサン構造に連結し
ても良い。第２級アミン化合物（−ＮＨＲ10）の場合は
１個の水素原子が有機珪素化合物と反応し、Ｒ10はブラ
ンチとして残存する基でも良く、架橋反応を起こす基で
も良く、電荷輸送性物質を含む化合物残基でもよい。Among the charge-transporting substances having an amino group,
In the case of a primary amine compound (—NH 2 ), two hydrogen atoms may react with the organosilicon compound and be linked to the siloxane structure. In the case of the secondary amine compound (—NHR 10 ), one hydrogen atom reacts with the organosilicon compound, and R 10 may be a group that remains as a branch or a group that causes a crosslinking reaction. It may be a compound residue containing.

【００６７】更に、シリル基を有する電荷輸送性物質は
下記一般式（７）で表される。 一般式（７） Ｘ−（−Ｒ1−Ｓｉ（Ｒ11）3-a（Ｒ12）a）n 一般式（７）において、Ｘは電荷輸送性構造基、Ｒ11は
水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、アリール
基、Ｒ12は加水分解性基又は水酸基、Ｒ1は置換若しく
は無置換のアルキレン基、ａは１〜３の整数、ｎは整数
である。Further, the charge transporting substance having a silyl group is represented by the following general formula (7). Formula (7) X - (- R 1 -Si (R 11) 3-a (R 12) a) n General formula (7), X is a charge transport structure group, R 11 is a hydrogen atom, a substituted or An unsubstituted alkyl group, an aryl group, R 12 is a hydrolyzable group or a hydroxyl group, R 1 is a substituted or unsubstituted alkylene group, a is an integer of 1 to 3, and n is an integer.

【００６８】前記一般式（４）〜（７）の代表例を下記
に示す。Representative examples of the above general formulas (4) to (7) are shown below.

【００６９】[0069]

【化４】 [Chemical 4]

【００７０】[0070]

【化５】 [Chemical 5]

【００７１】[0071]

【化６】 [Chemical 6]

【００７２】[0072]

【化７】 [Chemical 7]

【００７３】本発明で用いられる反応性電荷輸送性物質
としては同一分子内に複数の反応性基を有する化合物が
好ましい。このことにより、反応性電荷輸送性物質は有
機ケイ素化合物との反応性が向上し、本発明に係る樹脂
層に良好な電荷輸送特性を付与する。The reactive charge transporting substance used in the present invention is preferably a compound having a plurality of reactive groups in the same molecule. This improves the reactivity of the reactive charge transporting substance with the organosilicon compound, and imparts good charge transporting properties to the resin layer according to the present invention.

【００７４】本発明に係る樹脂の電荷輸送性構造成分と
は前記一般式（４）〜（７）中の電荷輸送性構造基Ｘに
相当する化学構造成分を示す。電荷輸送性構造基Ｘの具
体的な化合物構造としては、例えば正孔輸送型電荷輸送
性物質としては、キサゾール、オキサジアゾール、チア
ゾール、トリアゾール、イミダゾール、イミダゾロン、
イミダゾリン、ビスイミダゾリジン、スチリル、ヒドラ
ゾン、ベンジジン、ピラゾリン、スチルベン化合物、ア
ミン、オキサゾロン、ベンゾチアゾール、ベンズイミダ
ゾール、キナゾリン、ベンゾフラン、アクリジン、フェ
ナジン、アミノスチルベン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビニルアン
トラセンなどの化学構造を有する基が挙げられる。The charge-transporting structural component of the resin according to the present invention is a chemical structural component corresponding to the charge-transporting structural group X in the above general formulas (4) to (7). Specific examples of the compound structure of the charge transporting structure group X include, for example, hole transporting charge transporting substances such as xazole, oxadiazole, thiazole, triazole, imidazole, imidazolone,
Imidazoline, bisimidazolidine, styryl, hydrazone, benzidine, pyrazoline, stilbene compound, amine, oxazolone, benzothiazole, benzimidazole, quinazoline, benzofuran, acridine, phenazine, aminostilbene, poly-N-vinylcarbazole, poly-1-vinylpyrene , A group having a chemical structure such as poly-9-vinylanthracene.

【００７５】一方、電子輸送型電荷輸送性物質としては
無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水ピ
ロメリット酸、無水メリット酸、テトラシアノエチレ
ン、テトラシアノキノジメタン、ニトロベンゼン、ジニ
トロベンゼン、トリニトロベンゼン、テトラニトロベン
ゼン、ニトロベンゾニトリル、ピクリルクロライド、キ
ノンクロルイミド、クロラニル、ブロマニル、ベンゾキ
ノン、ナフトキノン、ジフェノキノン、トロポキノン、
アントラキノン、１−クロロアントラキノン、ジニトロ
アントラキノン、４−ニトロベンゾフェノン、４，４′
−ジニトロベンゾフェノン、４−ニトロベンザルマロン
ジニトリル、α−シアノ−β−（ｐ−シアノフェニル）
−２−（ｐ−クロロフェニル）エチレン、２，７−ジニ
トロフルオレン、２，４，７−トリニトロフルオレノ
ン、２，４，５，７−テトラニトロフルオレノン、９−
フルオレニリデンジシアノメチレンマロノニトリル、ポ
リニトロ−９−フルオロニリデンジシアノメチレンマロ
ノジニトリル、ピクリン酸、ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−
ニトロ安息香酸、３，５−ジニトロ安息香酸、ペンタフ
ルオロ安息香酸、５−ニトロサリチル酸、３，５−ジニ
トロサリチル酸、フタル酸、メリット酸などの化学構造
を有する基が挙げられる。On the other hand, examples of the electron transport type charge transporting substance include succinic anhydride, maleic anhydride, phthalic anhydride, pyromellitic dianhydride, mellitic dianhydride, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, nitrobenzene, dinitrobenzene, Trinitrobenzene, tetranitrobenzene, nitrobenzonitrile, picryl chloride, quinone chlorimide, chloranil, bromanil, benzoquinone, naphthoquinone, diphenoquinone, tropoquinone,
Anthraquinone, 1-chloroanthraquinone, dinitroanthraquinone, 4-nitrobenzophenone, 4,4 '
-Dinitrobenzophenone, 4-nitrobenzalmalondinitrile, α-cyano-β- (p-cyanophenyl)
-2- (p-chlorophenyl) ethylene, 2,7-dinitrofluorene, 2,4,7-trinitrofluorenone, 2,4,5,7-tetranitrofluorenone, 9-
Fluorenylidene dicyanomethylene malononitrile, polynitro-9-fluoronilidene dicyanomethylene malononitrile, picric acid, o-nitrobenzoic acid, p-
Examples thereof include groups having a chemical structure such as nitrobenzoic acid, 3,5-dinitrobenzoic acid, pentafluorobenzoic acid, 5-nitrosalicylic acid, 3,5-dinitrosalicylic acid, phthalic acid and meritic acid.

【００７６】本発明で用いられる反応性電荷輸送性物質
の分子量は７００以下、１００以上が好ましい。７００
以下の反応性電荷輸送性物質を用いることにより、残電
上昇が小さく電子写真特性が良好で、且つクリーニング
性の優れた樹脂層を形成できる。更に、４５０以下、１
００以上の分子量の反応性電荷輸送性物質が好ましい。The molecular weight of the reactive charge-transporting substance used in the present invention is 700 or less, preferably 100 or more. 700
By using the following reactive charge-transporting substances, it is possible to form a resin layer having a small residual charge increase, good electrophotographic characteristics, and excellent cleaning properties. Furthermore, 450 or less, 1
A reactive charge-transporting substance having a molecular weight of 00 or more is preferable.

【００７７】前記、電荷輸送性構造基Ｘは上式中では１
価の基として示されているが、有機ケイ素化合物、シロ
キサン縮合体成分と反応させる反応性電荷輸送性物質が
２つ以上の反応性官能基を有している場合は樹脂中で２
価以上のクロスリンク基として接合してもよく、単にペ
ンダント基として接合していてもよい。The charge-transporting structural group X is 1 in the above formula.
Although shown as a valent group, when the reactive charge-transporting substance that reacts with the organosilicon compound or the siloxane condensate component has two or more reactive functional groups, it is 2 in the resin.
It may be bonded as a cross-linking group having a valency or more or simply as a pendant group.

【００７８】本発明に係わる樹脂層に含有される電荷輸
送性物質の配合量は、樹脂層の総質量１００質量部に対
し１〜１０００質量部であることが好ましい。The compounding amount of the charge transporting substance contained in the resin layer according to the present invention is preferably 1 to 1000 parts by mass relative to 100 parts by mass of the total mass of the resin layer.

【００７９】又、本発明に係る樹脂層中にはヒンダード
フェノール、ヒンダードアミン、チオエーテル又はホス
ファイト部分構造を持つ酸化防止剤を添加することが出
来、環境変動時の電位安定性・画質の向上に効果的であ
る。Further, an antioxidant having a hindered phenol, a hindered amine, a thioether or a phosphite partial structure can be added to the resin layer according to the present invention to improve potential stability and image quality under environmental changes. It is effective.

【００８０】ヒンダードフェノール構造を持つ酸化防止
剤としては、例えば特開平１−１１８１３７号公報（Ｐ
７〜Ｐ１４）記載の化合物が挙げられるが本発明はこれ
に限定されるものではない。Examples of the antioxidant having a hindered phenol structure include those disclosed in JP-A-1-118137 (P.
7 to P14), but the present invention is not limited thereto.

【００８１】ヒンダードアミン構造を持つ酸化防止剤と
しては、例えば特開平１−１１８１３８号公報（Ｐ７〜
Ｐ９）記載の化合物も挙げられるが本発明はこれに限定
されるものではない。Examples of the antioxidant having a hindered amine structure include those disclosed in JP-A-1-118138 (P7-
The compounds described in P9) are also included, but the present invention is not limited thereto.

【００８２】以下に代表的な酸化防止剤の化合物例を挙
げる。Examples of typical antioxidant compounds are shown below.

【００８３】[0083]

【化８】 [Chemical 8]

【００８４】[0084]

【化９】 [Chemical 9]

【００８５】[0085]

【化１０】 [Chemical 10]

【００８６】[0086]

【化１１】 [Chemical 11]

【００８７】又、商品化されている酸化防止剤としては
以下のような化合物、例えば「イルガノックス２４
５」、「イルガノックス１０１０」、「イルガノックス
１０７６」、「イルガノックス１０９８」、「イルガノ
ックス１３３０」、「イルガノックス３１１４」、
「３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシビフェニ
ル」以上ヒンダードフェノール系、「サノールＬＳ７４
４」、「サノールＬＳ７６５」、「サノールＬＳ７７
０」、「サノールＬＳ２６２６」、「チヌビン１４
４」、「チヌビン６２２ＬＤ」、「マークＬＡ５７」、
「マークＬＡ６２」、「マークＬＡ６３」、「マークＬ
Ａ６７」、「マークＬＡ６８」以上ヒンダードアミン
系、「スミライザーＴＰＳ」、「スミライザーＴＰ−
Ｄ」以上チオエーテル系、「マーク２１１２」、「マー
クＰＥＰ−８」、「マークＰＥＰ−２４Ｇ」、「マーク
ＰＥＰ−３６」、「マーク３２９Ｋ」、「マークＨＰ−
１０」以上ホスファイト系が挙げられる。これらの中で
特にヒンダードフェノール、ヒンダードアミン系酸化防
止剤が好ましい。酸化防止剤の添加量は樹脂層固形分の
総質量１００部に対し、０．１〜１０質量部であること
が好ましい。Further, commercially available antioxidants include the following compounds such as "Irganox 24".
5 "," Irganox 1010 "," Irganox 1076 "," Irganox 1098 "," Irganox 1330 "," Irganox 3114 ",
"3,5-Di-t-butyl-4-hydroxybiphenyl" or higher hindered phenol type, "Sanol LS74
4 "," Sanol LS765 "," Sanol LS77 "
0 "," Sanol LS2626 "," Tinuvin 14 "
4 ”,“ Tinubin 622LD ”,“ Mark LA57 ”,
"Mark LA62", "Mark LA63", "Mark L
A67 "," Mark LA68 "or higher hindered amine system," Sumilyzer TPS "," Sumilyzer TP- "
D or more thioether type, "Mark 2112", "Mark PEP-8", "Mark PEP-24G", "Mark PEP-36", "Mark 329K", "Mark HP-"
10 "or more include phosphite-based compounds. Among these, hindered phenols and hindered amine antioxidants are particularly preferable. The addition amount of the antioxidant is preferably 0.1 to 10 parts by mass based on 100 parts by mass of the total solid content of the resin layer.

【００８８】次に、前記樹脂層の製造方法について記載
する。本発明において樹脂層は上記のような樹脂層が形
成されればいかなる方法によって形成されても良い。以
下に、代表的な本発明に係わる樹脂層の製造方法につい
て記載する。Next, a method for producing the resin layer will be described. In the present invention, the resin layer may be formed by any method as long as the resin layer as described above is formed. Hereinafter, a typical method for producing a resin layer according to the present invention will be described.

【００８９】本発明に係わる樹脂層は前記一般式（１）
で表される構造単位含有ビニル成分を有し且つシリル基
を有する熱可塑性有機ポリマーと、有機ケイ素化合物を
含有する塗布液を感光層上に塗布した後、硬化すること
により形成することが出来る。The resin layer according to the present invention has the above general formula (1).
It can be formed by applying a coating liquid containing a thermoplastic organic polymer having a structural unit-containing vinyl component and having a silyl group represented by and an organosilicon compound on the photosensitive layer and then curing.

【００９０】又、本発明に係わる樹脂層は前記一般式
（１）で表される構造単位含有ビニル成分を有し且つシ
ロキサン成分を有する熱可塑性有機ポリマーを含有する
塗布液を感光層上に塗布した後、硬化することによって
も形成することが出来る。The resin layer according to the present invention is coated on the photosensitive layer with a coating liquid containing a thermoplastic organic polymer having a vinyl unit containing a structural unit represented by the above general formula (1) and a siloxane component. After that, it can also be formed by curing.

【００９１】具体的には、前記一般式（１）で表される
構造単位含有ビニル基を有し且つシリル基を有するビニ
ル系ポリマーを有機ケイ素化合物と混合した塗布液を塗
布、硬化してもよく、又、前記一般式（１）で表される
構造単位含有ビニル基を有し且つシリル基を有するビニ
ル系ポリマーと有機ケイ素化合物を混合し、予めビニル
系ポリマーの側鎖にシロキサン成分を形成し、その後有
機ケイ素化合物と混合した塗布液を塗布、硬化しても良
い。Specifically, even if a coating solution obtained by mixing a vinyl polymer having a vinyl group containing a structural unit represented by the general formula (1) and having a silyl group with an organosilicon compound is applied and cured. Well, a vinyl polymer having a structural unit-containing vinyl group represented by the general formula (1) and having a silyl group is mixed with an organosilicon compound to previously form a siloxane component on a side chain of the vinyl polymer. After that, a coating liquid mixed with an organosilicon compound may be applied and cured.

【００９２】当該硬化によって、シロキサン成分が３次
元化され、シロキサン成分と側鎖に前記一般式（１）で
表される構造単位含有ビニル成分を有するビニル系ポリ
マーがシリル基や反応性基を介して化学的に結合し、こ
れによって耐摩耗性、感光層との接着性及びクリーニン
グ特性の良好な樹脂層が形成される。By the curing, the siloxane component is three-dimensionalized, and the vinyl polymer having the siloxane component and the vinyl component containing the structural unit represented by the general formula (1) in the side chain is mediated by a silyl group or a reactive group. And chemically bond with each other to form a resin layer having good abrasion resistance, adhesion to the photosensitive layer and cleaning properties.

【００９３】上記いずれの製造方法でも、原料となる有
機ケイ素化合物と前記一般式（１）で表される構造単位
含有ビニル成分及び且つシリル基を有するビニル系ポリ
マーの塗布液中の質量比は得られる樹脂層中のビニル系
ポリマー成分とシロキサン成分の質量比が前記範囲内に
なるような比率であればよく、例えば、有機ケイ素化合
物として一般式（３）の化合物を用いた場合、有機ケイ
素化合物と前記一般式（１）で表される構造単位含有ビ
ニル基を有し且つシリル基を有するビニル系ポリマーと
の質量比は１：０．２５〜４が好ましい。In any of the above production methods, the mass ratio in the coating liquid of the organosilicon compound as the raw material, the vinyl component containing the structural unit represented by the general formula (1) and the vinyl polymer having the silyl group can be obtained. It is sufficient that the mass ratio of the vinyl polymer component and the siloxane component in the resin layer is within the above range. For example, when the compound of the general formula (3) is used as the organosilicon compound, the organosilicon compound The mass ratio of the vinyl polymer having the structural unit-containing vinyl group represented by the general formula (1) and the silyl group is preferably 1: 0.25 to 4.

【００９４】有機ケイ素化合物と、前記一般式（１）で
表される構造単位含有ビニル基を有し且つシリル基を有
するビニル系ポリマーの反応を促進するためには、塗布
液中、或いは塗布液生成過程で金属キレート化合物を添
加することが好ましい。ここで金属キレート化合物は、
ジルコニウム、チタン又はアルミニウムの群から選ばれ
る金属のキレート化合物である（以下、金属キレート化
合物（３）という）。金属キレート化合物（３）は、前
記の有機ケイ素化合物とシリル基を有するビニル系ポリ
マーとの加水分解及び／又は部分縮合反応を促進し、３
成分の共縮合物の形成を促進する作用をなすものと考え
られる。In order to accelerate the reaction between the organosilicon compound and the vinyl polymer having a vinyl group having a structural unit represented by the general formula (1) and having a silyl group, the reaction may be carried out in a coating solution or in a coating solution. It is preferable to add a metal chelate compound during the production process. Here, the metal chelate compound is
It is a chelate compound of a metal selected from the group of zirconium, titanium or aluminum (hereinafter referred to as metal chelate compound (3)). The metal chelate compound (3) promotes hydrolysis and / or partial condensation reaction between the organosilicon compound and a vinyl polymer having a silyl group, and 3
It is considered to act to promote the formation of the co-condensate of the components.

【００９５】このような金属キレート化合物（３）の例
としては、一般式（８）、（９）、（１０）で表される
化合物、あるいはこれらの化合物の部分加水分解物が挙
げられる。Examples of such a metal chelate compound (3) include compounds represented by the general formulas (8), (9) and (10), or partial hydrolysates of these compounds.

【００９６】一般式（８） Ｚｒ（ＯＲ5）p（Ｒ6ＣＯＣＨＣＯＲ7）4-p 一般式（９） Ｔｉ（ＯＲ5）q（Ｒ6ＣＯＣＨＣＯＲ7）4-q 一般式（１０） Ａｌ（ＯＲ5）r（Ｒ6ＣＯＣＨＣＯＲ7）3-r 一般式（８）、（９）、（１０）において、Ｒ5及びＲ6
はそれぞれ独立に炭素数１〜６の１価の炭化水素基、具
体的には、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、
ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基又
はフェニル基等を表す。Ｒ7は、Ｒ5及びＲ 6と同様の炭
素数１〜６の１価の炭化水素基のほか、炭素数１〜１６
のアルコキシ基、具体的には、メトキシ基、エトキシ
基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキ
シ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ラウリル
オキシ基又はステアリルオキシ基等を表す。又、ｐ及び
ｑは０〜３の整数、ｒは０〜２の整数である。General formula (8) Zr (ORFive)p(R6COCHCOR7)4-p General formula (9) Ti (ORFive)q(R6COCHCOR7)4-q General formula (10) Al (ORFive)r(R6COCHCOR7)3-r In the general formulas (8), (9) and (10), RFiveAnd R6
Are each independently a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms,
Physically, ethyl group, n-propyl group, i-propyl
Group, n-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group,
n-pentyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group or
Represents a phenyl group or the like. R7Is RFiveAnd R 6Charcoal similar to
In addition to monovalent hydrocarbon groups having 1 to 6 primes, 1 to 16 carbon atoms
An alkoxy group, specifically, a methoxy group, ethoxy
Group, n-propoxy group, i-propoxy group, n-butoxy group
Si group, sec-butoxy group, t-butoxy group, lauryl
It represents an oxy group or a stearyloxy group. Also, p and
q is an integer of 0 to 3 and r is an integer of 0 to 2.

【００９７】このような金属キレート化合物（３）の具
体例としては、トリ−ｎ−ブトキシ・エチルアセトアセ
テートジルコニウム、ジ−ｎ−ブトキシ・ビス（エチル
アセトアセテート）ジルコニウム、ｎ−ブトキシ・トリ
ス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、テトラキ
ス（ｎ−プロピルアセトアセテート）ジルコニウム、テ
トラキス（アセチルアセトアセテート）ジルコニウム、
テトラキス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム等
のジルコニウムキレート化合物；ジ−ｉ−プロポキシ・
ビス（エチルアセトアセテート）チタニウム、ジ−ｉ−
プロポキシ・ビス（アセチルアセテート）チタニウム、
ジ−ｉ−プロポキシ・ビス（アセチルアセトン）チタニ
ウム等のチタンキレート化合物；ジ−ｉ−プロポキシ・
エチルアセトアセテートアルミニウム、ジ−ｉ−プロポ
キシ・アセチルアセトナートアルミニウム、ｉ−プロポ
キシ・ビス（エチルアセトアセテート）アルミニウム、
ｉ−プロポキシ・ビス（アセチルアセトナート）アルミ
ニウム、トリス（エチルアセトアセテート）アルミニウ
ム、トリス（エチルアセテート）アルミニウム、トリス
（アセチルアセトナート）アルミニウム、モノアセチル
アセトナート・ビス（エチルアセトアセテート）アルミ
ニウム等のアルミニウムキレート化合物等が挙げられ
る。これらの化合物のうち、トリ−ｎ−ブトキシ・エチ
ルアセトアセテートジルコニウム、ジ−ｉ−プロポキシ
・ビス（アセチルアセトナート）チタニウム、ジ−ｉ−
プロポキシ・エチルアセトアセテートアルミニウム、ト
リス（エチルアセトアセテート）アルミニウムを挙げる
ことが出来る。これらの金属キレート化合物（３）は、
単独で又は２種以上を混合して使用することが出来る。Specific examples of the metal chelate compound (3) include tri-n-butoxy-ethylacetoacetate zirconium, di-n-butoxybis (ethylacetoacetate) zirconium, and n-butoxy-tris (ethyl). Acetoacetate) zirconium, tetrakis (n-propylacetoacetate) zirconium, tetrakis (acetylacetoacetate) zirconium,
Zirconium chelate compounds such as tetrakis (ethylacetoacetate) zirconium; di-i-propoxy.
Bis (ethylacetoacetate) titanium, di-i-
Propoxy bis (acetylacetate) titanium,
A titanium chelate compound such as di-i-propoxy.bis (acetylacetone) titanium; di-i-propoxy.
Ethyl acetoacetate aluminum, di-i-propoxy acetylacetonate aluminum, i-propoxy bis (ethyl acetoacetate) aluminum,
Aluminum such as i-propoxy bis (acetylacetonate) aluminum, tris (ethylacetoacetate) aluminum, tris (ethylacetate) aluminum, tris (acetylacetonato) aluminum, monoacetylacetonate bis (ethylacetoacetate) aluminum Examples thereof include chelate compounds. Among these compounds, tri-n-butoxy ethyl acetoacetate zirconium, di-i-propoxy bis (acetylacetonato) titanium, di-i-
Propoxy ethyl acetoacetate aluminum and tris (ethyl acetoacetate) aluminum can be mentioned. These metal chelate compounds (3) are
They can be used alone or in combination of two or more.

【００９８】金属キレート化合物（３）の添加量は、有
機ケイ素化合物、シロキサン成分、シリル基を有するビ
ニル系ポリマー、及び電荷輸送性物質等の塗布液固形分
（塗布液固形分とは塗布液を乾燥した後、残留する成
分）の総質量１００質量部に対し０．０１〜２０質量部
が好ましく、０．５〜２０質量部がより好ましい。The amount of the metal chelate compound (3) added is such that the coating liquid solid content of the organic silicon compound, the siloxane component, the vinyl polymer having a silyl group, and the charge transporting substance (the coating liquid solid content means the coating liquid. After drying, 0.01 to 20 parts by mass is preferable, and 0.5 to 20 parts by mass is more preferable, relative to 100 parts by mass of the total amount of the remaining components).

【００９９】樹脂層の塗布液を塗布した後、樹脂層の硬
化反応を行う条件は、使用される有機ケイ素化合物の反
応性に依存するが、６０〜１５０℃で３０分〜６時間硬
化処理することが好ましい。The conditions for carrying out the curing reaction of the resin layer after applying the coating solution for the resin layer depend on the reactivity of the organosilicon compound used, but the curing treatment is carried out at 60 to 150 ° C. for 30 minutes to 6 hours. It is preferable.

【０１００】これらの硬化反応は有機溶媒が存在すると
促進され好ましい。好適な有機溶媒として、アルコール
類、芳香族炭化水素類、エーテル類、ケトン類、エステ
ル類等を挙げることが出来る。有機溶媒の使用量は有機
ケイ素化合物に対して限定されるものではなく、使用目
的に応じて調製される。These curing reactions are preferred because they are promoted in the presence of an organic solvent. Suitable organic solvents include alcohols, aromatic hydrocarbons, ethers, ketones, esters and the like. The amount of the organic solvent used is not limited to the amount of the organic silicon compound, and may be adjusted according to the purpose of use.

【０１０１】硬化反応を促進させる溶媒としては有機ケ
イ素化合物、シリル基を有するビニル系ポリマーを均一
に溶解させる溶媒が好ましく用いられる。これらの溶媒
としてはアルコール類、芳香族炭化水素類、エーテル
類、ケトン類、エステル類などが用いられるが、特に下
記に例示するような溶媒が好ましい。As a solvent for promoting the curing reaction, an organic silicon compound and a solvent capable of uniformly dissolving the vinyl polymer having a silyl group are preferably used. As these solvents, alcohols, aromatic hydrocarbons, ethers, ketones, esters and the like are used, and the solvents exemplified below are particularly preferable.

【０１０２】アルコール系溶媒としては炭素数１〜４の
アルコール、即ちメチルアルコール、エチルアルコー
ル、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルコール、ｎ
−ブチルアルコール、ｉ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−
ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコールが好ましく、
非アルコール系溶媒としてはメチルエチルケトン、メチ
ルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン等のケ
トン系の溶媒が好ましく用いられる。The alcohol solvent is an alcohol having 1 to 4 carbon atoms, that is, methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, i-propylchol, n.
-Butyl alcohol, i-butyl alcohol, sec-
Butyl alcohol and t-butyl alcohol are preferable,
As the non-alcoholic solvent, ketone solvents such as methyl ethyl ketone, methyl isopropyl ketone, and methyl isobutyl ketone are preferably used.

【０１０３】又、上記樹脂層塗布液中には、更に、硬化
促進剤を必要により添加することが出来る。If necessary, a curing accelerator can be added to the resin layer coating solution.

【０１０４】硬化促進剤としては、例えばナフテン酸、
オクチル酸、亜硝酸、亜硫酸、アルミン酸、炭酸などの
アルカリ金属塩；水酸化ナトリウム、水酸化カリウムな
どのアルカリ性化合物；アルキルチタン酸、リン酸、ｐ
−トルエンスルホン酸、フタル酸などの酸性化合物；エ
チレンジアミン、ヘキサンジアミン、ジエチレントリア
ミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタ
ミン、ピペリジン、ピペラジン、メタフェニレンジアミ
ン、エタノールアミン、トリエチルアミン、エポキシ樹
脂の硬化剤として用いられる各種変性アミン、γ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、γ−（２−アミノエチ
ル）−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−
アミノエチル）−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシランなどのア
ミン系化合物、（Ｃ4Ｈ9）2Ｓｎ（ＯＣＯＣ11Ｈ23）2、
（Ｃ4Ｈ9）2Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣＨ3）2、
（Ｃ4Ｈ9）2Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣ4Ｈ9）2、
（Ｃ8Ｈ17）2Ｓｎ（ＯＣＯＣ11Ｈ23）2、（Ｃ8Ｈ17）2
Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣＨ3）2、（Ｃ8Ｈ17）2
Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣ4Ｈ9）2、（Ｃ8Ｈ17）
2Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣ8Ｈ17）2、Ｓｎ（Ｏ
ＣＯＣＣ8Ｈ17）2、などのカルボン酸型有機スズ化合
物；（Ｃ4Ｈ9）2Ｓｎ（ＳＣＨ2ＣＯＯ）2、（Ｃ4Ｈ9）2
Ｓｎ（ＳＣＨ2ＣＯＯＣ8Ｈ17）2、（Ｃ8Ｈ17）2Ｓｎ
（ＳＣＨ2ＣＯＯ）2、（Ｃ8Ｈ17）2Ｓｎ（ＳＣＨ2ＣＨ2
ＣＯＯ）2、（Ｃ8Ｈ17）2Ｓｎ（ＳＣＨ2ＣＯＯＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＯＣＯＣＨ 2Ｓ）2、（Ｃ8Ｈ17）2Ｓｎ（ＳＣＨ2ＣＯ
ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣＨ2Ｓ）2、（Ｃ
8Ｈ17）2Ｓｎ（ＳＣＨ2ＣＯＯＣ8Ｈ17）2、（Ｃ8Ｈ17）
2Ｓｎ（ＳＣＨ 2ＣＯＯＣ12Ｈ25）2、Examples of the curing accelerator include naphthenic acid,
Octyl acid, nitrous acid, sulfurous acid, aluminate, carbonic acid, etc.
Alkali metal salt; sodium hydroxide, potassium hydroxide
Which alkaline compound; alkyl titanic acid, phosphoric acid, p
-Toluenesulfonic acid, phthalic acid and other acidic compounds;
Tolylenediamine, Hexanediamine, Diethylenetria
Min, triethylene tetramine, tetraethylene penta
Min, piperidine, piperazine, metaphenylenediami
Amine, ethanolamine, triethylamine, epoxy resin
Various modified amines used as fat curing agents, γ-amido
Nopropyltriethoxysilane, γ- (2-aminoethyl
) -Aminopropyltrimethoxysilane, γ- (2-
Aminoethyl) -aminopropylmethyldimethoxysila
And γ-anilinopropyltrimethoxysilane.
Min compounds, (CFourH9)2Sn (OCOC11Htwenty three)2,
(CFourH9)2Sn (OCOCH = CHCOOCH3)2,
(CFourH9)2Sn (OCOCH = CHCOOCFourH9)2,
(C8H17)2Sn (OCOC11Htwenty three)2, (C8H17)2
Sn (OCOCH = CHCOOCH3)2, (C8H17)2
Sn (OCOCH = CHCOOCFourH9)2, (C8H17)
2Sn (OCOCH = CHCOOC8H17)2, Sn (O
COCC8H17)2Carboxylic acid type organotin compounds such as
Thing; (CFourH9)2Sn (SCH2COO)2, (CFourH9)2
Sn (SCH2COOC8H17)2, (C8H17)2Sn
(SCH2COO)2, (C8H17)2Sn (SCH2CH2
COO)2, (C8H17)2Sn (SCH2COOCH2C
H2OCOCH 2S)2, (C8H17)2Sn (SCH2CO
OCH2CH2CH2CH2OCOCH2S)2, (C
8H17)2Sn (SCH2COOC8H17)2, (C8H17)
2Sn (SCH 2COOC12Htwenty five)2,

【０１０５】[0105]

【化１２】 [Chemical 12]

【０１０６】などのメルカプチド型有機スズ化合物；Mercaptide type organotin compounds such as;

【０１０７】[0107]

【化１３】 [Chemical 13]

【０１０８】などのスルフィド型有機スズ化合物；（Ｃ
4Ｈ9）2ＳｎＯ、（Ｃ8Ｈ17）2ＳｎＯ、（Ｃ4Ｈ9）2Ｓｎ
Ｏ、（Ｃ8Ｈ17）2ＳｎＯなどの有機スズオキサイドとエ
チルシリケート、エチルシリケート４０、マレイン酸ジ
メチル、マレイン酸ジエチル、フタル酸ジオクチルなど
のエステル化合物との反応生成物などの有機スズ化合物
などが使用される。A sulfide type organotin compound such as: (C
4 H 9) 2 SnO, ( C 8 H 17) 2 SnO, (C 4 H 9) 2 Sn
O, (C 8 H 17 ) 2 SnO and other organotin oxides and ethyltin silicate, ethyl silicate 40, dimethyl maleate, diethyl maleate, organotin compounds such as reaction products with ester compounds such as dioctyl phthalate, etc. used.

【０１０９】上記塗布液中の硬化促進剤の添加量は、塗
布液固形分（固形分とは塗布液成分中の乾燥後に残留す
る成分を意味する）１００質量部に対して０．１〜２０
質量部が好ましく、０．５〜１０質量部がより好まし
い。The addition amount of the curing accelerator in the coating liquid is 0.1 to 20 with respect to 100 parts by mass of the solid content of the coating liquid (solid content means a component remaining in the components of the coating liquid after drying).
A mass part is preferable and 0.5-10 mass parts is more preferable.

【０１１０】又、上記塗布液には前記した金属酸化物粒
子、有機微粒子、酸化防止剤、電荷輸送性物質を必要に
応じて添加し、本発明に係わる樹脂層を作製することが
出来る。Further, the above-mentioned metal oxide particles, organic fine particles, antioxidant and charge transporting substance may be added to the above coating liquid as required to form the resin layer according to the present invention.

【０１１１】本発明においては、樹脂層塗布液の全固形
分濃度の調製、併せて粘度の調製をするために、有機溶
媒を使用することが出来る。このような有機溶媒として
は、アルコール類、芳香族炭化水素類、エーテル類、ケ
トン類、エステル類等の有機溶媒を使用することが好ま
しい。前記アルコール類としては、例えば１価又は２価
のアルコールを挙げることが出来、具体的にはメチルア
ルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコー
ル、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、
ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ｎ
−ヘキシルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、
エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリ
コールモノｎ−プロピルエーテル、エチレングリコール
モノｎ−ブチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノ
メチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエチルエ
ーテル等を挙げることが出来る。これらのうち、炭素数
１〜８の１価の飽和脂肪族アルコールが好ましい。又、
前記芳香族炭化水素類の具体例としては、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等を挙げることが出来、前記エーテル
類の具体例としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン
等を挙げることが出来、前記エステル類の具体例として
は、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、
炭酸プロピレン等を挙げることが出来る。これらの有機
溶媒は、単独又は２種以上を混合して使用することが出
来る。有機溶媒の添加方法は特に限定されるものではな
く、本発明に係わる表面保護液を調製する際及び／又は
調製後の任意の段階で添加することが出来る。In the present invention, an organic solvent can be used in order to adjust the total solid content concentration of the resin layer coating solution and also adjust the viscosity. As such an organic solvent, it is preferable to use organic solvents such as alcohols, aromatic hydrocarbons, ethers, ketones and esters. Examples of the alcohols include monohydric or dihydric alcohols, specifically, methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, i-propyl alcohol, n-butyl alcohol,
sec-butyl alcohol, t-butyl alcohol, n
-Hexyl alcohol, n-octyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether,
Examples thereof include ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono n-propyl ether, ethylene glycol mono n-butyl ether, acetic acid ethylene glycol monomethyl ether, and acetic acid ethylene glycol monoethyl ether. Of these, monovalent saturated aliphatic alcohols having 1 to 8 carbon atoms are preferable. or,
Specific examples of the aromatic hydrocarbons include benzene, toluene, xylene, and the like, specific examples of the ethers include tetrahydrofuran, dioxane, and the like, and specific examples of the esters. Is ethyl acetate, n-propyl acetate, n-butyl acetate,
Examples thereof include propylene carbonate. These organic solvents can be used alone or in combination of two or more. The method of adding the organic solvent is not particularly limited, and it can be added at the time of preparing the surface protective liquid according to the present invention and / or at any stage after the preparation.

【０１１２】次に、前記樹脂層以外の本発明に係る感光
体構成について記載する。本発明に係わる樹脂層を有す
る感光体としてはセレンやアモルファスシリコン等を用
いた無機感光体にも適用出来るが、本発明の目的からは
有機感光体に本発明に係る樹脂層を適用することが好ま
しい。本発明において、有機感光体とは電子写真感光体
の構成に必要不可欠な電荷発生機能及び電荷輸送機能の
いずれか一方の機能を有機化合物に持たせて構成された
電子写真感光体を意味し、公知の有機電荷発生物質又は
有機電荷輸送物質から構成された感光体、電荷発生機能
と電荷輸送機能を高分子錯体で構成した感光体等公知の
有機電子写真感光体を全て含有する。Next, the constitution of the photoconductor according to the present invention other than the resin layer will be described. The photoconductor having the resin layer according to the present invention can be applied to an inorganic photoconductor using selenium or amorphous silicon, but for the purpose of the present invention, the resin layer according to the present invention can be applied to an organic photoconductor. preferable. In the present invention, the organic photoreceptor means an electrophotographic photoreceptor constituted by giving an organic compound either one of the charge generation function and the charge transport function, which is essential for the construction of the electrophotographic photoreceptor, It includes all known organic electrophotographic photoconductors such as a photoconductor composed of a known organic charge generating substance or an organic charge transporting substance, and a photoconductor comprising a polymer complex having a charge generating function and a charge transporting function.

【０１１３】有機感光体の層構成は、特に限定はない
が、導電性支持体上に、中間層、電荷発生層、電荷輸送
層、或いは電荷発生・電荷輸送層（電荷発生と電荷輸送
の機能を同一層に有する層）等の感光層を設置した層構
成、或いはその上に保護層を更に設置した層構成が良く
知られ、本発明に係る樹脂層は前記したそれぞれの層に
適用することが可能であるが、中でも、表面層を構成す
る保護層に本発明に係る樹脂層を適用した構成をとるの
が好ましい。The layer structure of the organic photoreceptor is not particularly limited, but an intermediate layer, a charge generation layer, a charge transport layer, or a charge generation / charge transport layer (functions of charge generation and charge transport) are formed on a conductive support. Is a well-known layer structure in which a photosensitive layer such as a layer having) is provided, or a layer structure in which a protective layer is further provided thereon, and the resin layer according to the present invention should be applied to each of the above layers. However, it is preferable that the resin layer according to the present invention is applied to the protective layer forming the surface layer.

【０１１４】本発明に係わる樹脂層の膜厚は０．０３〜
３０μｍ、好ましくは０．０３〜１０μｍ、より好まし
くは０．１〜５μｍである。特に本発明に係わる樹脂層
を保護層として用いる場合は、膜厚が０．０３〜１０μ
ｍ、好ましくは０．１〜５μｍである。本発明に係わる
樹脂層を保護層とした場合は、保護層の膜厚がこのよう
に比較的厚くても、従来から問題となっていた感度や残
留電位等の静電特性を低下させることなく、耐摩耗特
性、トナーのクリーニング性能やクリーニングブレード
めくれに対する安定性を向上させることが出来る。更に
高湿環境でも鮮明な画像を得ることが出来る。The film thickness of the resin layer according to the present invention is 0.03 to
The thickness is 30 μm, preferably 0.03 to 10 μm, and more preferably 0.1 to 5 μm. In particular, when the resin layer according to the present invention is used as a protective layer, the film thickness is 0.03 to 10 μm.
m, preferably 0.1 to 5 μm. When the resin layer according to the present invention is used as a protective layer, even if the thickness of the protective layer is relatively large, the electrostatic properties such as sensitivity and residual potential, which have been problems in the past, are not deteriorated. It is possible to improve the abrasion resistance, the toner cleaning performance and the stability of the cleaning blade against curling. Further, a clear image can be obtained even in a high humidity environment.

【０１１５】「導電性支持体」本発明の感光体に用いら
れる導電性支持体としてはシート状、円筒状のどちらを
用いても良いが、画像形成装置をコンパクトに設計する
ためには円筒状導電性支持体の方が好ましい。"Conductive Support" The conductive support used in the photoconductor of the present invention may be either a sheet shape or a cylindrical shape, but in order to design the image forming apparatus compactly, it is cylindrical shape. A conductive support is preferred.

【０１１６】本発明で用いることの出来る円筒状導電性
支持体とは回転することによりエンドレスに画像を形成
出来るに必要な円筒状の支持体を意味し、真直度で０．
１ｍｍ以下、振れ０．１ｍｍ以下の範囲にある導電性の
支持体が好ましい。The cylindrical conductive support which can be used in the present invention means a cylindrical support which is necessary to form an image endlessly by rotating and has a straightness of 0.
A conductive support having a range of 1 mm or less and a shake of 0.1 mm or less is preferable.

【０１１７】導電性の材料としてはアルミニウム、ニッ
ケルなどの金属ドラム、又はアルミニウム、酸化錫、酸
化インジュウムなどを蒸着したプラスチックドラム、又
は導電性物質を塗布した紙・プラスチックドラムを使用
することが出来る。導電性支持体の比抵抗は常温で１０
3Ωｃｍ以下が好ましい。As the conductive material, a metal drum of aluminum, nickel or the like, a plastic drum on which aluminum, tin oxide, indium oxide or the like is deposited, or a paper / plastic drum coated with a conductive substance can be used. The specific resistance of the conductive support is 10 at room temperature.
It is preferably 3 Ωcm or less.

【０１１８】本発明で用いられる導電性支持体は、その
表面に封孔処理されたアルマイト膜が形成されたものを
用いても良い。アルマイト処理は、通常例えばクロム
酸、硫酸、シュウ酸、リン酸、硼酸、スルファミン酸等
の酸性浴中で行われるが、硫酸中での陽極酸化処理が最
も好ましい結果を与える。硫酸中での陽極酸化処理の場
合、硫酸濃度は１００〜２００ｇ／Ｌ、アルミニウムイ
オン濃度は１〜１０ｇ／Ｌ、液温は２０℃前後、印加電
圧は約２０Ｖで行うのが好ましいが、これに限定される
ものではない。又、陽極酸化被膜の平均膜厚は、５〜２
０μｍが好ましい。The conductive support used in the present invention may have a surface on which a sealed alumite film is formed. The alumite treatment is usually carried out in an acidic bath of chromic acid, sulfuric acid, oxalic acid, phosphoric acid, boric acid, sulfamic acid, etc., but anodizing treatment in sulfuric acid gives the most preferable result. In the case of anodizing treatment in sulfuric acid, it is preferable that the sulfuric acid concentration is 100 to 200 g / L, the aluminum ion concentration is 1 to 10 g / L, the liquid temperature is about 20 ° C., and the applied voltage is about 20 V. It is not limited. The average film thickness of the anodized film is 5 to 2
0 μm is preferable.

【０１１９】「中間層」本発明においては導電性支持体
と感光層との接着性改良、或いは該導電性支持体からの
電荷注入を防止するためにバリヤー機能を備えた中間層
（下引層も含む）を設けることも出来る。該中間層の材
料としては、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビ
ニル樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位のうちの
２つ以上を含む共重合体樹脂、シランカップリング剤、
チタンカップリング剤等の有機金属化合物を熱硬化させ
た硬化性金属樹脂等が挙げられる。これら中間層用の樹
脂の中で好ましい樹脂としてはポリアミド樹脂、シラン
カップリング剤、チタンカップリング剤等の有機金属化
合物を熱硬化させた硬化性金属樹脂を挙げることが出来
る。これらの樹脂を用いた中間層の膜厚は０．０１〜２
μｍが好ましい。"Intermediate Layer" In the present invention, an intermediate layer (undercoat layer) having a barrier function for improving the adhesion between the conductive support and the photosensitive layer or preventing charge injection from the conductive support. Can be provided). Examples of the material for the intermediate layer include polyamide resins, vinyl chloride resins, vinyl acetate resins, copolymer resins containing two or more of repeating units of these resins, silane coupling agents,
A curable metal resin obtained by thermosetting an organic metal compound such as a titanium coupling agent may be used. Among these resins for the intermediate layer, preferred resins include a polyamide resin, a silane coupling agent, and a curable metal resin obtained by thermosetting an organometallic compound such as a titanium coupling agent. The thickness of the intermediate layer using these resins is 0.01 to 2
μm is preferred.

【０１２０】「感光層」本発明の感光体の感光層構成は
前記中間層上に電荷発生機能と電荷輸送機能を１つの層
に持たせた単層構造の感光層構成でも良いが、より好ま
しくは感光層の機能を電荷発生層（ＣＧＬ）と電荷輸送
層（ＣＴＬ）に分離した構成をとるのが良い。機能を分
離した構成を取ることにより繰り返し使用に伴う残留電
位増加を小さく制御出来、その他の電子写真特性を目的
に合わせて制御しやすい。負帯電用の感光体では中間層
の上に電荷発生層（ＣＧＬ）、その上に電荷輸送層（Ｃ
ＴＬ）の構成を取ることが好ましい。正帯電用の感光体
では前記層構成の順が負帯電用感光体の場合の逆とな
る。本発明に係る最も好ましい感光層構成は前記機能分
離構造を有する負帯電感光体構成である。"Photosensitive Layer" The photosensitive layer structure of the photoreceptor of the present invention may be a single-layer photosensitive layer structure in which one layer has a charge generating function and a charge transporting function on the intermediate layer, but is more preferable. Preferably has a structure in which the function of the photosensitive layer is separated into a charge generation layer (CGL) and a charge transport layer (CTL). By adopting a structure in which the functions are separated, the increase in residual potential due to repeated use can be controlled to be small, and other electrophotographic characteristics can be easily controlled according to the purpose. In the negative charging photoreceptor, a charge generation layer (CGL) is formed on the intermediate layer, and a charge transport layer (CGL) is formed on the intermediate layer.
TL) is preferable. In the case of the photoconductor for positive charging, the order of the layers is the reverse of that of the photoconductor for negative charging. The most preferable photosensitive layer structure according to the present invention is a negatively charged photosensitive member structure having the function separation structure.

【０１２１】以下に機能分離負帯電感光体の感光層構成
について説明する。 「電荷発生層」電荷発生層には電荷発生物質（ＣＧＭ）
を含有する。その他の物質としては必要によりバインダ
ー樹脂、その他添加剤を含有しても良い。The constitution of the photosensitive layer of the function-separated negatively charged photoreceptor will be described below. "Charge generation layer" The charge generation layer contains charge generation material (CGM)
Contains. If necessary, a binder resin and other additives may be contained as other substances.

【０１２２】電荷発生物質（ＣＧＭ）としては公知の電
荷発生物質（ＣＧＭ）を用いることが出来る。例えばフ
タロシアニン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、アズレニ
ウム顔料などを用いることが出来る。これらの中で繰り
返し使用に伴う残留電位増加を最も小さく出来るＣＧＭ
は複数の分子間で安定な凝集構造をとりうる立体、電位
構造を有するものであり、具体的には特定の結晶構造を
有するフタロシアニン顔料、ペリレン顔料のＣＧＭが挙
げられる。例えばＣｕ−Ｋα線に対するブラッグ角２θ
が２７．２°に最大ピークを有するチタニルフタロシア
ニン、同２θが１２．４に最大ピークを有するベンズイ
ミダゾールペリレン等のＣＧＭは繰り返し使用に伴う劣
化がほとんどなく、残留電位増加小さくすることが出来
る。As the charge generating substance (CGM), a known charge generating substance (CGM) can be used. For example, a phthalocyanine pigment, an azo pigment, a perylene pigment, an azurenium pigment or the like can be used. Of these, CGM that can minimize the increase in residual potential with repeated use
Has a steric structure and a potential structure capable of forming a stable aggregation structure among a plurality of molecules, and specific examples thereof include a phthalocyanine pigment and a perylene pigment CGM having a specific crystal structure. For example, the Bragg angle 2θ with respect to Cu-Kα rays
CGMs such as titanyl phthalocyanine having a maximum peak at 27.2 ° and benzimidazole perylene having a maximum peak at 22.4 are almost free from deterioration due to repeated use, and the residual potential increase can be reduced.

【０１２３】電荷発生層にＣＧＭの分散媒としてバイン
ダーを用いる場合、バインダーとしては公知の樹脂を用
いることが出来るが、最も好ましい樹脂としてはホルマ
ール樹脂、ブチラール樹脂、シリコーン樹脂、シリコー
ン変性ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられ
る。バインダー樹脂と電荷発生物質との割合は、バイン
ダー樹脂１００質量部に対し２０〜６００質量部が好ま
しい。これらの樹脂を用いることにより、繰り返し使用
に伴う残留電位増加を最も小さく出来る。電荷発生層の
膜厚は０．０１〜２μｍが好ましい。When a binder is used as a dispersion medium for CGM in the charge generation layer, a known resin can be used as the binder, but the most preferable resin is formal resin, butyral resin, silicone resin, silicone modified butyral resin, phenoxy resin. Resin etc. are mentioned. The ratio of the binder resin to the charge generating substance is preferably 20 to 600 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. By using these resins, the increase in residual potential due to repeated use can be minimized. The thickness of the charge generation layer is preferably 0.01 to 2 μm.

【０１２４】「電荷輸送層」電荷輸送層：電荷輸送層に
は電荷輸送物質（ＣＴＭ）及びＣＴＭを分散し製膜する
バインダー樹脂を含有する。その他の物質としては必要
により酸化防止剤等の添加剤を含有しても良い。[Charge Transport Layer] Charge Transport Layer: The charge transport layer contains a charge transport material (CTM) and a binder resin for dispersing CTM to form a film. Other substances may optionally contain additives such as antioxidants.

【０１２５】電荷輸送物質（ＣＴＭ）としては公知の電
荷輸送物質（ＣＴＭ）を用いることが出来る。例えばト
リフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル
化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物などを用
いることが出来る。これら電荷輸送物質は通常、適当な
バインダー樹脂中に溶解して層形成が行われる。これら
の中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さく出
来るＣＴＭは高移動度で、且つ組み合わされるＣＧＭと
のイオン化ポテンシャル差が０．５（ｅＶ）以下の特性
を有するものであり、好ましくは０．２５（ｅＶ）以下
の特性を有するものである。As the charge transport material (CTM), a known charge transport material (CTM) can be used. For example, triphenylamine derivatives, hydrazone compounds, styryl compounds, benzidine compounds, butadiene compounds and the like can be used. These charge transport materials are usually dissolved in a suitable binder resin to form a layer. Among them, the CTM that can minimize the increase in residual potential due to repeated use has high mobility and has a characteristic that the difference in ionization potential with the combined CGM is 0.5 (eV) or less, and preferably 0. It has characteristics of 0.25 (eV) or less.

【０１２６】ＣＧＭ、ＣＴＭのイオン化ポテンシャルは
表面分析装置ＡＣ−１（理研計器株式会社製）で測定さ
れる。The ionization potentials of CGM and CTM are measured by a surface analyzer AC-1 (manufactured by Riken Keiki Co., Ltd.).

【０１２７】電荷輸送層（ＣＴＬ）に用いられるバイン
ダー樹脂としては、例えば、スチレン樹脂、アクリル樹
脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウ
レタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アル
キッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、
メラミン樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位のう
ちの２つ以上を含む共重合体樹脂等の絶縁性樹脂が挙げ
られる。又これらの絶縁性樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。Examples of the binder resin used in the charge transport layer (CTL) include styrene resin, acrylic resin, methacrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, polyvinyl butyral resin, epoxy resin, polyurethane resin, phenol resin, polyester. Resin, alkyd resin, polycarbonate resin, silicone resin,
Examples include melamine resins and insulating resins such as copolymer resins containing two or more of the repeating units of these resins. In addition to these insulating resins, polymer organic semiconductors such as poly-N-vinylcarbazole may be mentioned.

【０１２８】これらＣＴＬのバインダー樹脂として好ま
しいものはポリカーボネート樹脂である。ポリカーボネ
ート樹脂はＣＴＭの分散性、電子写真特性を良好にする
ことにおいて、好ましい。バインダー樹脂と電荷輸送物
質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し電荷
輸送性物質１０〜２００質量部が好ましい。又、電荷輸
送層の膜厚は１０〜４０μｍが好ましい。The preferred binder resin for these CTLs is a polycarbonate resin. Polycarbonate resin is preferable in terms of improving dispersibility of CTM and electrophotographic characteristics. The ratio of the binder resin to the charge transport material is preferably 10 to 200 parts by mass of the charge transport material with respect to 100 parts by mass of the binder resin. The thickness of the charge transport layer is preferably 10-40 μm.

【０１２９】「保護層」保護層として本発明に係わる樹
脂層を感光体の表面に設けることにより、本発明に係わ
る最も好ましい層構成を有する感光体を得ることが出来
る。"Protective Layer" By providing the resin layer according to the present invention as the protective layer on the surface of the photoconductor, the photoconductor having the most preferable layer structure according to the present invention can be obtained.

【０１３０】本発明に係わる中間層、感光層等の層形成
に用いられる溶媒又は分散媒としては、例えばｎ−ブチ
ルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、イソプ
ロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、
シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ク
ロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタ
ン、１，２−ジクロロプロパン、１，１，２−トリクロ
ロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、トリクロロ
エチレン、テトラクロロエタン、テトラヒドロフラン、
ジオキソラン、ジオキサン、メチルアルコール、エチル
アルコール、ブチルアルコール、ｉ−プロピルアルコー
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、
メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等が挙げられる。
本発明はこれらに限定されるものではないが、ジクロロ
メタン、１，２−ジクロロエタン、メチルエチルケトン
等が好ましく用いられる。又、これらの溶媒は単独或い
は２種以上の混合溶媒として用いることも出来る。Examples of the solvent or dispersion medium used for forming the intermediate layer, photosensitive layer and the like according to the present invention include n-butylamine, diethylamine, ethylenediamine, isopropanolamine, triethanolamine, triethylenediamine, N, N-dimethyl. Formamide, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isopropyl ketone,
Cyclohexanone, benzene, toluene, xylene, chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, 1,2-dichloropropane, 1,1,2-trichloroethane, 1,1,1-trichloroethane, trichloroethylene, tetrachloroethane, tetrahydrofuran,
Dioxolane, dioxane, methyl alcohol, ethyl alcohol, butyl alcohol, i-propyl alcohol, ethyl acetate, butyl acetate, dimethyl sulfoxide,
Examples thereof include methyl cellosolve and butyl cellosolve.
The present invention is not limited to these, but dichloromethane, 1,2-dichloroethane, methyl ethyl ketone and the like are preferably used. Further, these solvents can be used alone or as a mixed solvent of two or more kinds.

【０１３１】次に、本発明の電子写真感光体を製造する
ための塗布加工方法としては、浸漬塗布、スプレー塗
布、円形量規制型塗布等の塗布加工法が用いられるが、
感光層の上層側の塗布加工は下層の膜を極力溶解させな
いため、又、均一塗布加工を達成するためスプレー塗布
又は円形量規制型（円形スライドホッパ型がその代表
例）塗布等の塗布加工方法を用いるのが好ましい。なお
本発明に係わる樹脂層は前記円形量規制型塗布加工方法
を用いるのが最も好ましい。前記円形量規制型塗布につ
いては例えば特開昭５８−１８９０６１号公報に詳細に
記載されている。Next, as a coating method for producing the electrophotographic photosensitive member of the present invention, a coating method such as dip coating, spray coating, or circular amount regulation type coating is used.
The coating process on the upper layer side of the photosensitive layer does not dissolve the lower layer film as much as possible, and in order to achieve uniform coating process, spray coating or circular amount control type (a circular slide hopper type is a typical example) Is preferably used. For the resin layer according to the present invention, it is most preferable to use the circular amount regulation type coating processing method. The circular amount control type coating is described in detail, for example, in JP-A-58-189061.

【０１３２】図１は本発明の感光体を用いる画像形成方
法の一例を示す画像形成装置の断面構成図である。FIG. 1 is a sectional structural view of an image forming apparatus showing an example of an image forming method using the photoconductor of the present invention.

【０１３３】図１において５０は像担持体である感光体
ドラム（感光体）で、有機感光層をドラム上に塗布し、
その上に本発明に係わる樹脂層を塗設した感光体で、接
地されて時計方向に駆動回転される。５２はスコロトロ
ンの帯電器（帯電手段）で、感光体ドラム５０周面に対
し一様な帯電をコロナ放電によって与えられる。この帯
電器５２による帯電に先だって、前画像形成での感光体
の履歴をなくすために発光ダイオード等を用いた帯電前
露光部５１による露光を行って感光体周面の除電をして
も良い。In FIG. 1, reference numeral 50 denotes a photosensitive drum (photosensitive member) which is an image bearing member, and an organic photosensitive layer is coated on the drum,
A photosensitive member having a resin layer according to the present invention applied thereon is grounded and driven and rotated clockwise. Reference numeral 52 denotes a scorotron charger (charging means) for uniformly charging the peripheral surface of the photosensitive drum 50 by corona discharge. Prior to the charging by the charger 52, in order to eliminate the history of the photoconductor in the pre-image formation, the precharging pre-exposure unit 51 using a light emitting diode or the like may be used to remove the charge on the peripheral surface of the photoconductor.

【０１３４】感光体への一様帯電の後、像露光器（像露
光手段）５３により画像信号に基づいた像露光が行われ
る。この図の像露光器５３は図示しないレーザーダイオ
ードを露光光源とする。回転するポリゴンミラー５３
１、ｆθレンズ等を経て反射ミラー５３２により光路を
曲げられた光により感光体ドラム上の走査がなされ、静
電潜像が形成される。After uniformly charging the photosensitive member, an image exposing device (image exposing means) 53 performs image exposure based on an image signal. The image exposure device 53 in this figure uses a laser diode (not shown) as an exposure light source. Rotating polygon mirror 53
1, the light whose optical path is bent by the reflection mirror 532 through the f.theta. Lens, etc., scans the photosensitive drum to form an electrostatic latent image.

【０１３５】ここで本発明に係る反転現像とは帯電器５
２により、感光体表面を一様に帯電し、像露光が行われ
た領域、即ち感光体の露光部電位（露光部領域）を現像
工程（手段）により、顕像化する画像形成方法である。
一方未露光部電位は現像スリーブ５４１に印加される現
像バイアス電位により現像されない。Here, the reversal development according to the present invention means the charger 5.
2 is an image forming method in which the surface of the photoconductor is uniformly charged by 2 and an image-exposed region, that is, an exposed portion potential (exposed region) of the photosensitive member is visualized by a developing process (means). .
On the other hand, the unexposed portion potential is not developed by the developing bias potential applied to the developing sleeve 541.

【０１３６】その静電潜像は次いで現像器（現像手段）
５４で現像される。感光体ドラム５０周縁にはトナーと
キャリアとから成る現像剤を内蔵した現像器５４が設け
られていて、マグネットを内蔵し現像剤を保持して回転
する現像スリーブ５４１によって現像が行われる。現像
器５４内部は現像剤攪拌搬送部材５４４、５４３、搬送
量規制部材等から構成されており、現像剤は攪拌、搬送
されて現像スリーブに供給されるが、その供給量は該搬
送量規制部材により制御される。該現像剤の搬送量は適
用される電子写真感光体の線速及び現像剤比重によって
も異なるが、一般的には２０〜２００ｍｇ／ｃｍ2の範
囲である。The electrostatic latent image is then developed by a developing device (developing means).
It is developed at 54. A developing device 54 containing a developer composed of toner and carrier is provided on the periphery of the photosensitive drum 50, and development is performed by a developing sleeve 541 that contains a magnet and holds the developer and rotates. The inside of the developing device 54 is composed of developer agitating / conveying members 544 and 543, a conveyance amount regulating member, and the like, and the developer is agitated and conveyed to be supplied to the developing sleeve. Controlled by. The amount of the developer conveyed varies depending on the linear velocity of the electrophotographic photosensitive member to be applied and the specific gravity of the developer, but is generally in the range of 20 to 200 mg / cm 2 .

【０１３７】現像剤は搬送量規制部材によって層厚を規
制されて現像域へと搬送され、現像が行われる。この時
通常は感光体ドラム５０と現像スリーブ５４１の間に直
流バイアス、必要に応じて交流バイアス電圧をかけて現
像が行われる。又、現像剤は感光体に対して接触あるい
は非接触の状態で現像される。感光体の電位測定は電位
センサー５４７を図１のように現像位置上部に設けて行
う。The developer has its layer thickness regulated by the transport amount regulating member and is transported to the developing zone for development. At this time, normally, a DC bias is applied between the photosensitive drum 50 and the developing sleeve 541, and if necessary, an AC bias voltage is applied to develop. Further, the developer is developed in a state of being in contact or non-contact with the photoconductor. The potential of the photoconductor is measured by providing a potential sensor 547 above the developing position as shown in FIG.

【０１３８】前記現像剤は、例えばフェライトをコアと
し、その表面に絶縁性樹脂をコーティングしたキャリア
と、スチレン−アクリル系樹脂を主材料としてカーボン
ブラック等の着色剤と荷電制御剤と低分子量ポリオレフ
ィンからなる着色粒子に、シリカ又は／及び酸化チタン
等を外部添加したトナーとからなるものである。The developer is composed of, for example, a ferrite core, a carrier having an insulating resin coated on the surface thereof, a colorant such as carbon black having a styrene-acrylic resin as a main material, a charge control agent and a low molecular weight polyolefin. And a toner obtained by externally adding silica and / or titanium oxide or the like to the colored particles.

【０１３９】記録紙Ｐは画像形成後、転写のタイミング
の整った時点で給紙ローラー５７の回転作動により転写
域へと給紙される。After the image formation, the recording paper P is fed to the transfer area by the rotation operation of the paper feed roller 57 when the transfer timing is adjusted.

【０１４０】転写域においてはトナーと逆極性の電荷を
付与する転写電極（転写手段）５８により感光体上のト
ナーが、給紙された記録紙Ｐに転写される。In the transfer area, the toner on the photoconductor is transferred onto the recording paper P that has been fed by the transfer electrode (transfer means) 58 that gives an electric charge having a polarity opposite to that of the toner.

【０１４１】次いで記録紙Ｐは分離電極（分離手段）５
９によって除電がなされ、感光体ドラム５０の周面より
分離して定着装置（定着手段）６０に搬送され、熱ロー
ラー６０１と圧着ローラー６０２の加熱、加圧によって
トナーを溶着したのち排紙ローラー６１を介して装置外
部に排出される。なお前記の転写電極５８及び分離電極
５９は記録紙Ｐの通過後感光体ドラム５０の周面より退
避離間して次なるトナー像の形成に備える。Next, the recording paper P is separated by the separation electrode (separation means) 5
9, the charge is removed, and the toner is separated from the peripheral surface of the photosensitive drum 50 and conveyed to a fixing device (fixing means) 60. The heat roller 601 and the pressure roller 602 heat and pressurize the toner to fuse the toner, and then the paper discharge roller 61. It is discharged to the outside of the device via. The transfer electrode 58 and the separation electrode 59 are withdrawn from the peripheral surface of the photoconductor drum 50 after the recording paper P has passed and are prepared for the next toner image formation.

【０１４２】一方記録紙Ｐを分離した後の感光体ドラム
５０は、クリーニング器（クリーニング手段）６２のク
リーニングブレード６２１の圧接により残留トナーを除
去・清掃し、再び帯電前露光部５１による除電と帯電器
５２による帯電を受けて次なる画像形成のプロセスに入
る。On the other hand, the photosensitive drum 50 after separating the recording paper P removes and cleans the residual toner by pressing the cleaning blade 621 of the cleaning device (cleaning means) 62 to remove and clean the residual toner. Upon receiving the charge from the container 52, the next image forming process starts.

【０１４３】尚、７０は感光体、帯電器、転写器、分離
器及びクリーニング器が一体化されている着脱可能なプ
ロセスカートリッジである。Reference numeral 70 denotes a detachable process cartridge in which a photoconductor, a charging device, a transfer device, a separator and a cleaning device are integrated.

【０１４４】本発明の画像形成方法及び画像形成装置は
電子写真複写機、レーザープリンター、ＬＥＤプリンタ
ー及び液晶シャッター式プリンター等の電子写真装置一
般に適応するが、更に、電子写真技術を応用したディス
プレー、記録、軽印刷、製版及びファクシミリ等の装置
にも幅広く適用することが出来る。The image forming method and the image forming apparatus of the present invention are generally applied to electrophotographic apparatuses such as electrophotographic copying machines, laser printers, LED printers and liquid crystal shutter type printers. It can also be widely applied to devices such as light printing, plate making and facsimile.

【０１４５】[0145]

【実施例】以下に、実施例を挙げて具体的に説明する
が、本発明の実施態様はこれらに限定されるものではな
い。尚、文中「部」とは「質量部」を表す。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereto. In the text, "part" means "part by mass".

【０１４６】「重合体溶液Ａ」の合成 還流冷却器及び攪拌機を備えた反応容器に、モノマーと
して γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン ２５部 ４−メタクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン １部 メタクリル酸メチル ５０部 メタクリル変性シリコンオイル「Ｘ−２２−１６４Ａ」 （信越化学株式会社製） ２５部 ｎ−ブチルアクリレート ２９部 溶媒として ｉ−プロピルアルコール １５０部 メチルエチルケトン ５０部 メチルアルコール ２５部 を加えて混合し溶解した後、撹拌しながら８０℃に加温
した。次いで、この混合液に、アゾビスイソバレロニト
リル４部をキシレン１０部に溶解した溶液を３０分間か
けて滴下した。次いで、前記温度で５時間反応させ、固
形分濃度４０質量％の「重合体溶液Ａ」を合成した。Synthesis of "polymer solution A" In a reaction vessel equipped with a reflux condenser and a stirrer, 25 parts of γ-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane as a monomer 4-methacryloyloxy-1,2,2,6,6- Pentamethylpiperidine 1 part Methyl methacrylate 50 parts Methacryl modified silicone oil "X-22-164A" (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 25 parts n-butyl acrylate 29 parts As solvent i-propyl alcohol 150 parts Methyl ethyl ketone 50 parts Methyl alcohol 25 Parts were added, mixed and dissolved, and then heated to 80 ° C. with stirring. Next, a solution prepared by dissolving 4 parts of azobisisovaleronitrile in 10 parts of xylene was added dropwise to this mixed solution over 30 minutes. Then, the mixture was reacted at the above temperature for 5 hours to synthesize "polymer solution A" having a solid content concentration of 40% by mass.

【０１４７】「重合体溶液Ｂ」の合成 還流冷却器及び攪拌機を備えた反応容器に、モノマーと
して γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン ２０部 メタクリル酸メチル ８０部 メタクリル変性シリコンオイル「Ｘ−２２−１７４ＤＸ」 （信越化学株式会社製） ２５部 ｎ−ブチルアクリレート ２０部 アクリル酸 ５部 ２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５− メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート ２部 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート １３部 １，１，１−トリメチルアミンメタクリルイミド １部 溶媒として ｉ−プロピルアルコール １５０部 メチルエチルケトン ５０部 メチルアルコール ２５部 を加えて混合し溶解した後、撹拌しながら８０℃に加温
した。次いで、この混合液に、アゾビスイソバレロニト
リル４部をキシレン１０部に溶解した溶液を３０分間か
けて滴下した。次いで、前記温度で５時間反応させ、固
形分濃度４０質量％の「重合体溶液Ｂ」を合成した。 「重合体溶液Ｃ」の合成 還流冷却器及び攪拌機を備えた反応容器に、モノマーと
して γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン ２５部 メタクリル酸メチル ８０部 メタクリル酸２−エチルヘキシル １５部 ｎ−ブチルアクリレート ３０部 溶媒として ｉ−プロピルアルコール １５０部 メチルエチルケトン ５０部 メタノール ２５部 を加えて混合し溶解した後、撹拌しながら８０℃に加温
した。次いで、この混合液に、アゾビスイソバレロニト
リル４部をキシレン１０部に溶解した溶液を３０分間か
けて滴下した。次いで、前記温度で５時間反応させ、固
形分濃度４０質量％の「重合体溶液Ｃ」を合成した。Synthesis of "Polymer Solution B" In a reaction vessel equipped with a reflux condenser and a stirrer, γ-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane as a monomer 20 parts methyl methacrylate 80 parts methacryl-modified silicone oil "X-22-174DX" (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 25 parts n-butyl acrylate 20 parts Acrylic acid 5 parts 2-t-butyl-6- (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenyl acrylate 2 parts 2-hydroxyethyl methacrylate 13 parts 1,1,1-trimethylamine methacrylimide 1 part i-Propyl alcohol as a solvent 150 parts Methyl ethyl ketone 50 parts Methyl alcohol 25 parts After mixing and dissolving, to 80 ° C with stirring Heated. Next, a solution prepared by dissolving 4 parts of azobisisovaleronitrile in 10 parts of xylene was added dropwise to this mixed solution over 30 minutes. Then, the mixture was reacted at the above temperature for 5 hours to synthesize a “polymer solution B” having a solid content concentration of 40% by mass. Synthesis of “Polymer Solution C” In a reaction vessel equipped with a reflux condenser and a stirrer, γ-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane as a monomer 25 parts methyl methacrylate 80 parts 2-ethylhexyl methacrylate 15 parts n-butyl acrylate 30 parts As a solvent, 150 parts of i-propyl alcohol, 50 parts of methyl ethyl ketone, and 25 parts of methanol were added, mixed and dissolved, and then heated to 80 ° C. with stirring. Next, a solution prepared by dissolving 4 parts of azobisisovaleronitrile in 10 parts of xylene was added dropwise to this mixed solution over 30 minutes. Then, the reaction was carried out at the above temperature for 5 hours to synthesize "polymer solution C" having a solid content concentration of 40% by mass.

【０１４８】《感光体１の製造》下記の様にして「感光
体１」を製造した。<< Production of Photoreceptor 1 >>"Photoreceptor1" was produced as follows.

【０１４９】 〈中間層１〉 チタンキレート化合物「ＴＣ−７５０」（松本製薬株式会社製） ３０部 シランカップリング剤「ＫＢＭ−５０３」（信越化学株式会社製） １７部 ｉ−プロピルアルコール １５０部 上記化合物を溶解して中間層用塗布液を調製した。この
塗布液を、円筒形の導電性支持体上に、浸漬塗布法で塗
布し、乾燥膜厚が０．５μｍの「中間層１」を作製し
た。<Intermediate Layer 1> Titanium chelate compound “TC-750” (manufactured by Matsumoto Pharmaceutical Co., Ltd.) 30 parts Silane coupling agent “KBM-503” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 17 parts i-propyl alcohol 150 parts Above The compound was dissolved to prepare a coating solution for the intermediate layer. This coating liquid was applied onto a cylindrical conductive support by a dip coating method to prepare an "intermediate layer 1" having a dry film thickness of 0.5 µm.

【０１５０】 〈電荷発生層１〉 Ｙ型チタニルフタロシアニン（Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線回折スペク トル測定で、ブラッグ角２θ（±０．２）の２７．２度に最大 ピークを有するチタニルフタロシアニン） ６０部 シリコーン変性ブチラール樹脂「Ｘ−４０−１２１１Ｍ」 （信越化学株式会社製） ７００部 メチルエチルケトン ２０００部 上記化合物を混合し、サンドミルを用いて１０時間分散
して電荷発生層用塗布液を調製した。この塗布液を前記
「中間層」の上に浸漬塗布法で塗布し、乾燥膜厚が０．
２μｍの「電荷発生層１」を作製した。<Charge Generating Layer 1> 60 parts of Y-type titanyl phthalocyanine (titanyl phthalocyanine having a maximum peak at 27.2 degrees of Bragg angle 2θ (± 0.2) in Cu-Kα characteristic X-ray diffraction spectrum measurement) Silicone-modified butyral resin "X-40-1211M" (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 700 parts Methyl ethyl ketone 2000 parts The above compounds were mixed and dispersed for 10 hours using a sand mill to prepare a charge generation layer coating liquid. This coating solution was applied onto the "intermediate layer" by a dip coating method to give a dry film thickness of 0.
A 2 μm “charge generation layer 1” was prepared.

【０１５１】 〈電荷輸送層１〉 電荷輸送性物質（４−メトキシ−４′−（４−メチル−α− フェニルスチリル）トリフェニルアミン） ２２５部 ポリカーボネート（粘度平均分子量３０，０００） ３００部 酸化防止剤「ＬＳ２６２６」（三共株式会社製） ６部 ジクロロメタン ２０００部 上記化合物を混合し、溶解して電荷輸送層用塗布液を調
製した。この塗布液を前記「電荷発生層１」の上に浸漬
塗布法で塗布し、乾燥膜厚が２０μｍの「電荷輸送層
１」を作製した。<Charge Transport Layer 1> Charge transporting substance (4-methoxy-4 ′-(4-methyl-α-phenylstyryl) triphenylamine) 225 parts Polycarbonate (viscosity average molecular weight 30,000) 300 parts Antioxidant Agent "LS2626" (manufactured by Sankyo Co., Ltd.) 6 parts Dichloromethane 2000 parts The above compounds were mixed and dissolved to prepare a coating liquid for charge transport layer. This coating solution was applied onto the “charge generation layer 1” by a dip coating method to prepare a “charge transport layer 1” having a dry film thickness of 20 μm.

【０１５２】 〈保護層１〉 「重合体溶液Ａ」 １００部 メチルトリメトキシシラン ７０部 ジメチルジメトキシシラン ３０部 ｉ−ブチルアルコール １００部 ブチルセロソルブ ７５部 ジ−ｉ−プロポキシ・エチルアセトアセテートアルミニウム １０部 上記化合物を混合し、良く撹拌した後、撹拌しながら純
水３０部を滴下した。次いで、６０℃に加温し４時間反
応させた。次いで、室温まで冷却後、電荷輸送物質（Ｂ
−１）５０部とアルミニウムトリスアセチルアセトナー
ト５部を添加して保護層用塗布液１を調製した。この塗
布液を前記「電荷輸送層１」の上に円形量規制型塗布装
置により塗布し、次いで１２０℃で１時間、加熱処理し
て硬化を行い、乾燥膜厚３μｍの「保護層１」を作製
し、「感光体１」を製造した。<Protective Layer 1> “Polymer Solution A” 100 parts Methyltrimethoxysilane 70 parts Dimethyldimethoxysilane 30 parts i-Butyl alcohol 100 parts Butylcellosolve 75 parts Di-i-propoxyethylacetoacetate aluminum 10 parts The above compound After mixing and stirring well, 30 parts of pure water was added dropwise with stirring. Then, the mixture was heated to 60 ° C. and reacted for 4 hours. Then, after cooling to room temperature, the charge transport material (B
-1) 50 parts and 5 parts of aluminum trisacetylacetonate were added to prepare coating solution 1 for protective layer. This coating liquid is applied onto the above-mentioned "charge transport layer 1" by a circular amount regulation type coating device, and then heat-treated at 120 ° C for 1 hour for curing to form a "protective layer 1" having a dry film thickness of 3 µm. Then, "photoreceptor 1" was manufactured.

【０１５３】《感光体２の製造》「感光体１」の保護層
用塗布液１に、酸化防止剤「ＬＳ２６２６」（三共株式
会社製）２．５部を加えて保護層用塗布液２を調製し
た。「感光体１」の保護層用塗布液をこの保護層用塗布
液２に変更した以外は「感光体１」と同様にして「感光
体２」を製造した。<< Production of Photoreceptor 2 >> 2.5 parts of antioxidant "LS2626" (manufactured by Sankyo Co., Ltd.) was added to Coating solution 1 for protective layer of "Photoreceptor 1" to prepare coating solution 2 for protective layer. Prepared. A "photoreceptor 2" was produced in the same manner as the "photoreceptor 1" except that the protective layer coating solution for "photoreceptor 1" was changed to the protective layer coating solution 2.

【０１５４】《感光体３の製造》「感光体１」の保護層
用塗布液１に用いた電荷輸送性物質（Ｂ−１）を電荷輸
送物質（Ｂ−２）に変更した以外は「感光体１」と同様
にして「感光体３」を製造した。<< Manufacture of Photoreceptor 3 >> The procedure of "photoreceptor 1" was repeated except that the charge-transporting substance (B-1) used in the protective layer coating liquid 1 of "Photoreceptor 1" was changed to the charge-transporting substance (B-2). "Photoreceptor 3" was manufactured in the same manner as "Body 1".

【０１５５】《感光体４の製造》「感光体１」の保護層
用塗布液１に用いた電荷輸送性物質（Ｂ−１）を電荷輸
送物質（Ｓｉ−１）に変更した以外は「感光体１」と同
様にして「感光体４」を製造した。<< Manufacture of Photoreceptor 4 >> The procedure of "photoreceptor 1" was repeated except that the charge transporting substance (B-1) used in the protective layer coating liquid 1 of "Photoreceptor 1" was changed to the charge transporting substance (Si-1). "Photoreceptor 4" was produced in the same manner as "Body 1".

【０１５６】《感光体５の製造》「感光体１」の保護層
用塗布液１に用いた「重合体溶液Ａ」を「重合体溶液
Ｂ」に変更した以外は「感光体１」と同様にして「感光
体５」を製造した。<< Production of Photoreceptor 5 >> Same as "Photoreceptor 1" except that "Polymer Solution A" used in Coating Solution 1 for protective layer of "Photoreceptor 1" is changed to "Polymer Solution B". Then, "photoreceptor 5" was manufactured.

【０１５７】《感光体６の製造》「感光体１」の「電荷
輸送層１」の作製までは同様にして作製した。<< Manufacture of Photoreceptor 6 >> The same procedure was carried out up to the preparation of the “charge transport layer 1” of the “photoreceptor 1”.

【０１５８】 〈保護層〉 「重合体溶液Ａ」 １００部 メチルトリメトキシシラン １００部 ｉ−ブチルアルコール １００部 ブチルセロソルブ ７５部 ジ−ｉ−プロポキシ・エチルアセトアセテートアルミニウム １０部 上記化合物を混合し、良く撹拌した後、撹拌しながら純
水３０部を滴下した。次いで、６０℃に加温し４時間反
応させた。次いで、室温まで冷却後、電荷輸送物質（Ｂ
−１）５０部とアルミニウムトリスアセチルアセトナー
ト５部を添加して保護層用塗布液６を調製した。この塗
布液を前記「電荷輸送層１」の上に円形量規制型塗布装
置により塗布し、次いで１２０℃で１時間、加熱処理し
て硬化を行い、乾燥膜厚３μｍの「保護層６」を作製
し、「感光体６」を製造した。<Protective Layer> “Polymer Solution A” 100 parts Methyltrimethoxysilane 100 parts i-Butyl alcohol 100 parts Butylcellosolve 75 parts Di-i-propoxyethylacetoacetate aluminum 10 parts The above compounds are mixed and stirred well. Then, 30 parts of pure water was added dropwise with stirring. Then, the mixture was heated to 60 ° C. and reacted for 4 hours. Then, after cooling to room temperature, the charge transport material (B
-1) 50 parts and 5 parts of aluminum trisacetylacetonate were added to prepare coating solution 6 for protective layer. This coating solution is applied onto the "charge transport layer 1" by a circular amount control type coating device, and then heat-treated at 120 ° C. for 1 hour to be cured to form a "protective layer 6" having a dry film thickness of 3 μm. The “photoreceptor 6” was manufactured.

【０１５９】《感光体７の製造》「感光体１」の「電荷
輸送層１」の作製までは同様にして作製した。<< Manufacture of Photoreceptor 7 >> The same procedure was carried out until "charge transport layer 1" of "photoreceptor 1" was prepared.

【０１６０】 〈保護層〉 「重合体溶液Ａ」 １００部 メチルトリメトキシシラン ８０部 γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン ２０部 ｉ−ブチルアルコール １００部 ブチルセロソルブ ７５部 ジ−ｉ−プロポキシ・エチルアセトアセテートアルミニウム １０部 上記化合物を混合し、良く混合した後、撹拌しながら純
水３０部を滴下した。次いで、６０℃に加温し４時間反
応させた。次いで、室温まで冷却後、電荷輸送物質（Ｂ
−１）５０部とアルミニウムトリスアセチルアセトナー
ト５部を添加して保護層用塗布液７を調製した。この塗
布液を前記「電荷輸送層１」の上に円形量規制型塗布装
置により塗布し、次いで１２０℃で１時間、加熱処理し
て硬化を行い、乾燥膜厚３μｍの「保護層７」を作製
し、「感光体７」を製造した。<Protective Layer> “Polymer Solution A” 100 parts Methyltrimethoxysilane 80 parts γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane 20 parts i-Butyl alcohol 100 parts Butylcellosolve 75 parts Di-i-propoxyethylacetoacetate Aluminum 10 parts The above compounds were mixed and mixed well, and then 30 parts of pure water was added dropwise with stirring. Then, the mixture was heated to 60 ° C. and reacted for 4 hours. Then, after cooling to room temperature, the charge transport material (B
-1) 50 parts and 5 parts of aluminum trisacetylacetonate were added to prepare coating solution 7 for protective layer. This coating liquid is applied onto the "charge transport layer 1" by a circular amount regulation type coating device, and then heat-treated at 120 ° C for 1 hour to be cured to form a "protective layer 7" having a dry film thickness of 3 µm. Then, "photoreceptor 7" was manufactured.

【０１６１】《感光体８の製造》（比較例用感光体） 「感光体１」の保護層用塗布液１に用いた「重合体溶液
Ａ」を「重合体溶液Ｃ」（一般式（１）で表される構造
単位を有しない）に変更した以外は「感光体１」と同様
にして「感光体８」を製造した。<< Production of Photoreceptor 8 >> (Photoreceptor for Comparative Example) The “polymer solution A” used in the coating solution 1 for protective layer of “photoreceptor 1” was replaced with “polymer solution C” (general formula (1 “Photoreceptor 8” was produced in the same manner as “Photoreceptor 1”, except that it was changed to “without a structural unit represented by (4)”.

【０１６２】《感光体９の製造》（比較例用感光体） 「感光体１」の「電荷輸送層１」の作製までは同様にし
て作製した。その後、保護層用塗布液を塗布せず、１２
０℃で１時間の加熱処理を行い、保護層を有しない「感
光体９」を製造した。<< Production of Photoreceptor 9 >> (Photoreceptor for Comparative Example) The same procedure was performed until the production of “charge transport layer 1” of “photoreceptor 1”. After that, without applying the protective layer coating solution,
A heat treatment was performed at 0 ° C. for 1 hour to manufacture “Photoreceptor 9” having no protective layer.

【０１６３】《評価》評価機は本発明に係るプロセスカ
ートリッジが組み込まれたデジタル複写機「Ｋｏｎｉｃ
ａ７０５０」（コニカ株式会社製）を用い、評価は該評
価機に感光体１〜９を搭載して行った。<Evaluation> The evaluation machine is a digital copying machine "Konic" in which the process cartridge according to the present invention is incorporated.
a7050 "(manufactured by Konica Corporation) was used and evaluation was performed by mounting the photoconductors 1 to 9 on the evaluation machine.

【０１６４】評価機「Ｋｏｎｉｃａ７０５０」の設定条
件は、 帯電条件 帯電器；スコロトロン帯電器、初期帯電電圧を−７５０
Ｖに設定 露光条件 露光部電位を−５０Ｖにする露光量に設定 現像条件 ＤＣバイアス；−５５０Ｖに設定 転写条件 転写極；コロナ帯電方式 クリーニング条件 クリーニング部に硬度７０°、反発弾性５４％、厚さ２
ｍｍ、自由長９ｍｍのクリーニングブレードをカウンタ
ー方向に線圧１８０ｍＮ／ｃｍとなるように重り荷重方
式で当接した。The setting conditions of the evaluation device "Konica 7050" are as follows: charging condition charger; scorotron charger, initial charging voltage -750.
V exposure condition set exposure amount to expose the exposed part potential to -50V development condition DC bias; set to -550V transfer condition transfer pole; corona charging method cleaning condition cleaning part hardness 70 °, impact resilience 54%, thickness Two
A cleaning blade having a free length of 9 mm and a free length of 9 mm was brought into contact with the counter by a weight load method so that the linear pressure was 180 mN / cm.

【０１６５】現像剤は、フェライトコアに絶縁性樹脂を
被覆して作製したキャリアとスチレン−アクリル樹脂を
主材料とし、カーボンブラック、荷電制御剤及び低分子
量ポリオレフィンからなる着色粒子に、シリカ微粒子及
び酸化チタン微粒子を外部添加したトナーとで調製し
た。The developer is mainly composed of a carrier prepared by coating a ferrite core with an insulating resin and a styrene-acrylic resin, and coloring particles consisting of carbon black, a charge control agent and a low molecular weight polyolefin, silica fine particles and an oxide. The toner was prepared by adding titanium fine particles to the outside.

【０１６６】コピー原稿は、画素率７％の文字画像、人
物画像、ベタ白画像及びベタ黒画像がそれぞれ１／４等
分にあるオリジナル画像を用いた。コピー用紙は、Ａ４
版の中性紙を用いた。コピー条件は、最も厳しい条件と
思われる高温高湿環境（３０℃、８０％ＲＨ）で行っ
た。コピーは、連続で２０万枚行った。As the copy original, an original image in which a character image having a pixel ratio of 7%, a person image, a solid white image, and a solid black image are equally divided into quarters was used. Copy paper is A4
A plate of neutral paper was used. The copy conditions were performed in a high temperature and high humidity environment (30 ° C., 80% RH) which seems to be the most severe condition. 200,000 copies were continuously made.

【０１６７】画像濃度は、初期、１０万枚及び２０万枚
のベタ黒画像濃度を「マクベスＲＤ−９１８濃度計」
（マクベス株式会社製）で測定し評価した。The image density is "Macbeth RD-918 densitometer" for the solid black image density of the initial 100,000 and 200,000.
(Manufactured by Macbeth Co., Ltd.).

【０１６８】解像度は、文字の判別性の容易性を初期と
２０万枚の文字画像で比較し評価した。The resolution was evaluated by comparing the ease of character discrimination with the initial and 200,000 character images.

【０１６９】クリーニング性は、１０万枚コピー及び２
０万枚コピー終了後にＡ３版用紙のベタ黒画像４枚、ベ
タ白画像１枚のコピーを行い、ベタ白部でのクリーニン
グ不良（トナーのすり抜け）の発生の有無を目視にて評
価した。The cleaning property is 100,000 copies and 2
After the copying of 0,000 sheets, four solid black images and one solid white image of A3 size paper were copied, and the presence or absence of cleaning failure (toner slippage) in the solid white portion was visually evaluated.

【０１７０】クリーニングブレードめくれは、２０万枚
コピー中に発生したクリーニングブレードめくれ回数及
び２０万枚コピー後のクリーニングブレードの状態を目
視観察し評価した。Regarding the cleaning blade turning, the number of times the cleaning blade turned over during copying 200,000 sheets and the state of the cleaning blade after copying 200,000 sheets were visually observed and evaluated.

【０１７１】クリーニングブレードの起動トルクは、２
０万枚コピー終了後に、評価機本体のドラム軸へ連結し
た「トルクゲージＭＯＤＥＬ ６ＢＴＧ」（ＴＯＨＮＩ
ＣＨＩ株式会社製）でドラム軸の起動トルクを５回測定
し、その平均値を用いた。The starting torque of the cleaning blade is 2
"Torque Gauge MODEL 6BTG" (TOHNI
The starting torque of the drum shaft was measured 5 times by CHI Co., Ltd., and the average value was used.

【０１７２】感光体の膜厚減耗量は、初期の感光体膜厚
と２０万枚コピー後の感光体膜厚の差より求め、その値
を用いた。感光体膜厚は、渦電流式測定器「ＥＤＤＹ５
６０Ｃ」（ＨＥＬＭＵＴ ＦＩＳＣＨＥＲ ＧＭＢＴＥ
ＣＯ製）を用い、均一な膜厚部分をランダムに１０カ
所測定し、その平均値から求めた。The amount of film thickness loss of the photoconductor was obtained from the difference between the initial photoconductor film thickness and the photoconductor film thickness after copying 200,000 sheets, and the value was used. The film thickness of the photoconductor is EDDY5
60C "(HELMUT FISCHER GMBTE
(Manufactured by CO), a uniform film thickness portion was randomly measured at 10 locations, and the average value was obtained.

【０１７３】表１に画像濃度、解像度、クリーニング
性、クリーニングブレードめくれ、クリーニングブレー
ドの起動トルク及び感光体の膜厚減耗量の評価結果を示
す。Table 1 shows the evaluation results of the image density, the resolution, the cleaning property, the cleaning blade flipping, the starting torque of the cleaning blade, and the film thickness loss of the photoconductor.

【０１７４】評価基準 〈画像濃度〉 ◎ ２０万枚コピーを通して画像濃度が１．２を越え良
好 ○ ２０万枚コピー中に画像濃度が１．２〜１．０のも
のが発生するが実用上問題無いレベル × ２０万枚コピー中に画像濃度が１．０未満のものが
発生し実用上問題となるレベル 〈解像度〉 ○ 初期と２０万枚コピー後で差が無い △ ２０万枚コピー後で軽微な低下有り × ２０万枚コピー後で顕著な低下有り 〈クリーニング性〉 ◎ ２０万枚コピー後でもトナーすり抜け無し ○ １０万枚コピーまでトナーすり抜け無し ２０万枚コピー後でトナーすり抜け発生 × １０万枚コピーまでにトナーすり抜け発生 〈クリーニングブレードめくれ〉 ◎ ２０万枚コピー終了までめくれ発生無し ○ ２０万枚コピー終了までに軽微な部分めくれ発生 × ２０万枚コピーの途中でめくれが１回以上発生Evaluation Criteria <Image Density> ◎ Good image density over 1.2 over 200,000 copies ○ Good image density of 1.2-1.0 during 200,000 copies, which is a practical problem No Level x Level of image density of less than 1.0 during copying 200,000, which is a practical problem <Resolution> ○ No difference between initial and 200,000 copies △ Minor after 200,000 copies There is significant deterioration after copying 200,000 sheets <Cleanability> ◎ No toner slippage even after copying 200,000 sheets ○ No toner slipping up to 100,000 copies Copying toner after copying 200,000 sheets × 100,000 sheets Toner slips off before copying <Cleaning blade flipping> ◎ No flipping until 200,000 copies are finished ○ Minor partial flipping occurs by the end of copying 200,000 copies × 200,000 copies In curling occurs more than once

【０１７５】[0175]

【表１】 [Table 1]

【０１７６】表１から明らかなように保護層に本発明に
係わる樹脂層を有する感光体１〜７は、画像濃度、解像
度等の画像特性、クリーニング性、クリーニングブレー
ドめくれ等のクリーニング特性及び膜厚減耗量がバラン
スを持って改善されている。As is apparent from Table 1, the photoconductors 1 to 7 having the resin layer according to the present invention as the protective layer were found to have image characteristics such as image density and resolution, cleaning properties, cleaning properties such as cleaning blade flipping, and film thickness. The amount of wear has been improved in a balanced manner.

【０１７７】一方、比較例の保護層を有する感光体８
は、クリーニングブレードめくれが発生しており、本発
明の感光体と比較して起動トルクが大きいことからクリ
ーニングブレードと感光体表面との摩擦抵抗が大きいこ
とを示している。又、保護層を有しない比較例の感光体
９は、膜厚減耗量が本発明感光体より大きく、本発明感
光体より耐久性が低いことを示している。On the other hand, the photoconductor 8 having the protective layer of the comparative example.
Indicates that the cleaning blade has turned over, and the starting torque is larger than that of the photoconductor of the present invention, and thus the frictional resistance between the cleaning blade and the photoconductor surface is large. Further, it is shown that the photoconductor 9 of the comparative example having no protective layer has a larger amount of film thickness loss than the photoconductor of the present invention and lower durability than the photoconductor of the present invention.

【０１７８】[0178]

【発明の効果】実施例で実証した如く、本発明は上記問
題点を鑑み提案されたものであり、本発明の電子写真感
光体、該電子写真感光体の製造方法、電子写真画像形成
方法、電子写真画像形成装置及びプロセスカートリッジ
は、繰り返しコピーしても画像濃度、解像度及びクリー
ニング性が良好で、起動トルクが小さく、クリーニング
ブレードめくれの発生が無く、且つ感光体の膜厚減耗量
が少ない耐久性に優れた効果を有する。As demonstrated by the examples, the present invention has been proposed in view of the above problems, and the electrophotographic photoreceptor of the present invention, the method for producing the electrophotographic photoreceptor, the electrophotographic image forming method, The electrophotographic image forming apparatus and the process cartridge have good image density, resolution and cleaning property even after repeated copying, have a small starting torque, do not cause the cleaning blade to be turned over, and have a small amount of wear on the photoconductor. It has an excellent effect.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】本発明の感光体を用いる画像形成方法の一例を
示す画像形成装置の断面構成図である。FIG. 1 is a cross-sectional configuration diagram of an image forming apparatus showing an example of an image forming method using a photoconductor of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

５０ 感光体ドラム（又は感光体） ５１ 帯電前露光部 ５２ 帯電器 ５３ 像露光器 ５４ 現像器 ５４１ 現像スリーブ ５４３、５４４ 現像剤攪拌搬送部材 ５４７ 電位センサー ５７ 給紙ローラー ５８ 転写電極 ５９ 分離電極（分離器） ６０ 定着装置 ６１ 排紙ローラー ６２ クリーニング器 ６２４ クリーニングブレード ７０ プロセスカートリッジ 50 photoconductor drum (or photoconductor) 51 Pre-charge exposure unit 52 Charger 53 Image exposure device 54 Developer 541 Development sleeve 543 and 544 developer agitating and conveying member 547 potential sensor 57 Paper Feed Roller 58 transfer electrode 59 Separation electrode (separator) 60 fixing device 61 Paper ejection roller 62 cleaning device 624 cleaning blade 70 Process cartridge

フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H068 AA02 AA03 AA04 BA12 BA13 BA57 BA58 BB08 BB33 BB49 BB57 BB61 FA27 4J100 AB02Q AB03Q AC03Q AE09Q AG02Q AG04Q AJ02Q AJ08Q AK32Q AL03Q AL04Q AL08P AM14Q AM15Q AM17Q AM21Q AM32Q AM33Q AP16P BA03Q BA04Q BA05Q BA15P BA29Q BA71P BA77P BB01P BC04Q BC43P BC54Q CA04 JA37 JA45 Continued front page    F-term (reference) 2H068 AA02 AA03 AA04 BA12 BA13                       BA57 BA58 BB08 BB33 BB49                       BB57 BB61 FA27                 4J100 AB02Q AB03Q AC03Q AE09Q                       AG02Q AG04Q AJ02Q AJ08Q                       AK32Q AL03Q AL04Q AL08P                       AM14Q AM15Q AM17Q AM21Q                       AM32Q AM33Q AP16P BA03Q                       BA04Q BA05Q BA15P BA29Q                       BA71P BA77P BB01P BC04Q                       BC43P BC54Q CA04 JA37                       JA45

Claims (14)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 導電性支持体上に少なくとも樹脂層を設
けてなる電子写真感光体において、該樹脂層が熱可塑性
有機ポリマー成分及び架橋構造を有するシロキサン縮合
体成分を有する樹脂を含有し、且つ該熱可塑性有機ポリ
マー成分が下記一般式（１）で表される構造単位と電荷
輸送性構造単位とを有することを特徴とする電子写真感
光体。 一般式（１） −（ＳｉＲ1Ｒ2Ｏ）n− （式中、Ｒ1、Ｒ2は各々アルキル基或いはアリール基を
表し、ｎは１以上の整数を表す）1. An electrophotographic photosensitive member comprising a conductive support and at least a resin layer formed thereon, wherein the resin layer contains a resin having a thermoplastic organic polymer component and a siloxane condensate component having a crosslinked structure, and An electrophotographic photoreceptor, wherein the thermoplastic organic polymer component has a structural unit represented by the following general formula (1) and a charge transporting structural unit. Formula (1) - (SiR 1 R 2 O) n - ( wherein, R 1, R 2 each represents an alkyl group or an aryl group, n represents an integer of 1 or more) 【請求項２】 前記熱可塑性有機ポリマー成分が、ビニ
ル系ポリマー成分であることを特徴とする請求項１に記
載の電子写真感光体。2. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the thermoplastic organic polymer component is a vinyl polymer component. 【請求項３】 前記熱可塑性有機ポリマー成分が、側鎖
にヒンダードアミン構造若しくはヒンダードフェノール
構造を有するビニル系ポリマー成分であることを特徴と
する請求項１或いは２に記載の電子写真感光体。3. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the thermoplastic organic polymer component is a vinyl polymer component having a hindered amine structure or a hindered phenol structure in a side chain. 【請求項４】 前記樹脂層が、更に酸化防止剤を含有す
ることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の
電子写真感光体。4. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the resin layer further contains an antioxidant. 【請求項５】 導電性支持体上に少なくとも樹脂層を設
けてなる電子写真感光体の製造方法において、該樹脂層
が、シリル基を側鎖に持ち、前記一般式（１）で表され
る構造単位と電荷輸送性構造単位とを有する熱可塑性有
機ポリマー成分を含有する塗布液を塗布した後、塗布層
を硬化し、該樹脂層を形成することを特徴とする電子写
真感光体の製造方法。5. A method for producing an electrophotographic photosensitive member comprising a conductive support and at least a resin layer provided on the conductive support, wherein the resin layer has a silyl group in a side chain and is represented by the general formula (1). A method for producing an electrophotographic photoreceptor, which comprises applying a coating liquid containing a thermoplastic organic polymer component having a structural unit and a charge transporting structural unit, and then curing the coating layer to form the resin layer. . 【請求項６】 導電性支持体上に少なくとも樹脂層を設
けてなる電子写真感光体の製造方法において、該樹脂層
が、シロキサン縮合物を側鎖に持ち、前記一般式（１）
で表される構造単位と電荷輸送性構造単位とを有する熱
可塑性有機ポリマー成分を含有する塗布液を塗布した
後、塗布層を硬化し、該樹脂層を形成することを特徴と
する電子写真感光体の製造方法。6. A method for manufacturing an electrophotographic photosensitive member comprising a conductive support and at least a resin layer provided on the conductive support, wherein the resin layer has a siloxane condensate in a side chain,
An electrophotographic photosensitive material characterized by forming a resin layer by applying a coating liquid containing a thermoplastic organic polymer component having a structural unit represented by and a charge transporting structural unit, and curing the coating layer. Body manufacturing method. 【請求項７】 前記塗布液が、更に有機ケイ素化合物を
含有することを特徴とする請求項５或いは６に記載の電
子写真感光体の製造方法。7. The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to claim 5, wherein the coating liquid further contains an organosilicon compound. 【請求項８】 前記塗布液が、更に金属キレートを含有
することを特徴とする請求項５〜７の何れか１項に記載
の電子写真感光体の製造方法。8. The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to claim 5, wherein the coating liquid further contains a metal chelate. 【請求項９】 前記金属キレートの含有量が、塗布液固
形分の全質量に対して０．０１〜２０質量％であること
特徴とする請求項８に記載の電子写真感光体の製造方
法。9. The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to claim 8, wherein the content of the metal chelate is 0.01 to 20 mass% with respect to the total mass of the coating liquid solid content. 【請求項１０】 前記金属キレートが、アルミニウムキ
レートであることを特徴とする請求項８或いは９に記載
の電子写真感光体の製造方法。10. The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to claim 8, wherein the metal chelate is an aluminum chelate. 【請求項１１】 前記金属キレートが、チタンキレート
であることを特徴とする請求項８或いは９に記載の電子
写真感光体の製造方法。11. The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to claim 8, wherein the metal chelate is a titanium chelate. 【請求項１２】 請求項１〜４のいずれか１項に記載の
電子写真感光体を用いて、少なくとも帯電、像露光、現
像、ブレードクリーニングの各工程を経て画像を形成す
ることを特徴とする電子写真画像形成方法。12. An image is formed using the electrophotographic photosensitive member according to claim 1 through at least the steps of charging, image exposure, development and blade cleaning. Electrophotographic image forming method. 【請求項１３】 請求項１〜４のいずれか１項に記載の
電子写真感光体を用いて、少なくとも帯電、像露光、現
像、ブレードクリーニングの各手段を経て画像を形成す
ることを特徴とする電子写真画像形成装置。13. An electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein an image is formed through at least charging, image exposure, development and blade cleaning means. Electrophotographic image forming apparatus. 【請求項１４】 樹脂層を有する電子写真感光体と少な
くとも帯電、像露光、現像、ブレードクリーニングの各
工程を有する電子写真画像形成装置に用いられるプロセ
スカートリッジにおいて、請求項１〜４のいずれか１項
に記載の電子写真感光体を用い、帯電器、像露光器、現
像器、クリーニング器のいずれか１つとを一体に有して
おり、且つ、該電子写真画像形成装置に出し入れ自由に
設計されていることを特徴とするプロセスカートリッ
ジ。14. A process cartridge used in an electrophotographic image forming apparatus having an electrophotographic photosensitive member having a resin layer and at least each step of charging, image exposure, development and blade cleaning. The electrophotographic photosensitive member according to the paragraph (1) is integrally provided with any one of a charging device, an image exposing device, a developing device, and a cleaning device, and is designed to be freely taken in and out of the electrophotographic image forming apparatus. Process cartridge characterized by having.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006154833A (en) * 2004-11-30 2006-06-15 Xerox Corp Silicon-containing layer for electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor containing silicon layer, and method for manufacturing electrophotographic photoreceptor
JP2010237241A (en) * 2009-03-30 2010-10-21 Konica Minolta Business Technologies Inc Organic photoreceptor, image forming apparatus, and process cartridge

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