JP2003239023A - Method for pelletizing iron making raw material - Google Patents
Method for pelletizing iron making raw materialInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、製鉄用原料となる
焼結鉱の製造方法またはペレットの製造方法に関わり、
製鉄用原料を造粒処理する際、特に製鉄用原料の水分を
調節して造粒し擬似粒化またはペレット化するのに好適
に用いられる製鉄用原料の造粒処理方法に関するもので
ある。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a sinter or a pellet as a raw material for iron making,
The present invention relates to a method of granulating a raw material for iron making, which is preferably used when granulating the raw material for iron making, in particular, by adjusting the water content of the raw material for iron making to perform pseudo-granulation or pelletizing.
【０００２】[0002]
【従来の技術】焼結鉱の製造においては、先ず焼結原料
となる鉄鉱石、副原料、燃料等を混合し、ドラムミキサ
ー、ペレタイザー、アイリッヒミキサー等の造粒機で水
分を調節しながら造粒して擬似粒子を造る。擬似粒子と
は、一般的に、０．５ｍｍ以下の微粒子が１〜３ｍｍの
核粒子に付着している粒子である。この際、造粒に求め
られる作用は、微粒子が核粒子の周りに付着する擬似粒
化性を向上すること、擬似粒子が焼結過程における湿潤
帯、乾燥帯等で崩壊し難いこと等である。焼結原料をこ
のように擬似粒子とすることで、焼結機上での焼結原料
充填層（焼結ベッド）中の通気性を向上し、焼結機の生
産性向上を図ることができる。2. Description of the Related Art In the production of sinter, first, iron ore, which is a sintering raw material, auxiliary raw materials, fuel, etc. are mixed, and the water content is adjusted with a granulator such as a drum mixer, a pelletizer or an Erich mixer. Granulate to create pseudo particles. Pseudo particles are generally particles in which fine particles of 0.5 mm or less are attached to core particles of 1 to 3 mm. At this time, the action required for the granulation is to improve the pseudo-granulation property in which the fine particles adhere to the periphery of the core particles, and the pseudo-particles are unlikely to collapse in the wet zone, the dry zone, etc. in the sintering process. . By making the sintering raw material pseudo particles in this way, it is possible to improve the air permeability in the sintering raw material packed layer (sintering bed) on the sintering machine and improve the productivity of the sintering machine. .
【０００３】焼結原料を焼結する焼結機は下方吸引式を
採用しており、焼結原料の下側から吸引することによっ
て焼結に必要な空気を流通させると共に、焼結原料の上
側から下側へ向かって燃料を燃焼させることにより、焼
結原料を焼結するようになっている。このため、焼結原
料が微粉を多く含んでいると、目詰まりを起こす等して
通気性が低下し、燃料であるコークスの燃焼速度が遅く
なるので焼結機の生産効率が低下する。The sintering machine for sintering the sintering raw material adopts a downward suction type, and the air necessary for sintering is circulated by sucking from the lower side of the sintering raw material and at the upper side of the sintering raw material. The fuel is burned from the bottom to the bottom to sinter the sintering raw material. For this reason, when the sintering raw material contains a large amount of fine powder, the air permeability is lowered due to clogging or the like, and the combustion speed of coke, which is a fuel, is slowed down, so that the production efficiency of the sintering machine is lowered.
【０００４】そこで、通気性を改善すべく、焼結原料を
造粒（擬似粒化）する等の事前処理が必要である。該事
前処理としては、例えば、焼結原料に少量の水を添加し
て攪拌する等の造粒操作が行われている。しかし、水だ
けを用いた造粒操作では、擬似粒化性を向上させる効果
が乏しいため、焼結原料に含まれる微粉の量をあまり低
減することができない。Therefore, in order to improve the air permeability, pretreatment such as granulating (pseudo-granulating) the sintering raw material is necessary. As the pretreatment, for example, a granulation operation such as adding a small amount of water to the sintering raw material and stirring is performed. However, in the granulation operation using only water, the effect of improving the pseudo-granulation property is poor, and therefore the amount of fine powder contained in the sintering raw material cannot be reduced so much.
【０００５】このために、従来から擬似粒化性を向上さ
せる対策として、焼結原料中に粘結剤として種々の造粒
添加剤を添加する方法が提案されている。造粒添加剤と
して用いられるものは、数多く知られている。例えば、
ベントナイト、リグニン亜硫酸塩（パルプ廃液）、澱
粉、砂糖、糖蜜、水ガラス、セメント、ゼラチン、コー
ンスターチ等が結合剤或いは増粘剤として、その使用が
検討されている。For this reason, conventionally, as a measure for improving the pseudo-granulation property, a method of adding various granulating additives as a binder to the sintering raw material has been proposed. Many are known as granulating additives. For example,
Bentonite, lignin sulfite (pulp waste liquor), starch, sugar, molasses, water glass, cement, gelatin, corn starch and the like are being studied for use as binders or thickeners.
【０００６】また、特開昭５９−５０１２９号公報に
は、特定濃度の分散剤および／または特定濃度の界面活
性剤を含有する水を用いた焼結原料の前処理方法が記載
されており、分散剤としては、平均分子量２０００〜２
００００のアクリル酸系重合体、マレイン酸系重合体、
スチレンスルホン酸系重合体等が記載されている。Further, JP-A-59-50129 describes a pretreatment method for a sintering raw material using water containing a dispersant having a specific concentration and / or a surfactant having a specific concentration. The dispersant has an average molecular weight of 2000 to 2
0000 acrylic acid-based polymer, maleic acid-based polymer,
Styrene sulfonic acid type polymers and the like are described.
【０００７】また、特開昭６１−６１６３０号公報に
は、平均分子量５００〜３０００００のマレイン酸重合
体等の水溶性高分子化合物を含む焼結鉱製造用粘結剤が
記載されている。Further, JP-A-61-61630 describes a binder for producing sinter containing a water-soluble polymer compound such as a maleic acid polymer having an average molecular weight of 500 to 300,000.
【０００８】しかしながら、これらは何れも、焼結鉱の
製造において、疑似粒化性が不十分であるという問題点
を有しており、焼結原料に含まれる微粒子の量を低減す
ることはできるものの、その量が不充分であることに加
え、輸送時や焼結ベッドでの水分凝縮帯での崩壊は避け
られないため、その添加量が比較的多くて高コストとな
ることや、使用する量の確保が困難である等の問題があ
り、工業的には使用されていない。However, all of them have the problem that the pseudo-granulation property is insufficient in the production of sinter, and the amount of fine particles contained in the sintering raw material can be reduced. However, in addition to its insufficient amount, it is inevitable to collapse in the moisture condensation zone during transportation or in the sintering bed, so the amount added is relatively large and the cost is high. There are problems such as difficulty in securing the amount, and it is not used industrially.
【０００９】この他にも、特開昭５２−１１７８２０号
公報や特開平３−１８３７２９号公報には、鉄鉱石や炭
酸カルシウム等の微粉を添加することを特徴とするもの
の記載があるが、やはり疑似粒化性が不充分である等の
問題があり、工業的には使用されていない。In addition to this, Japanese Patent Application Laid-Open No. 52-117820 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 183729/1993 describe a product characterized by adding fine powder such as iron ore and calcium carbonate. It has not been used industrially because of problems such as insufficient pseudo-granulation.
【００１０】現在実用化されている造粒添加剤として
は、例えば、製鉄研究第２８８号（１９７６）９頁に開
示されている生石灰が広く使われている。これによる
と、生石灰の効果は、次のように示されている。第一
に、ミキサー内での擬似粒化の促進を図ることができ
る。第二に、擬似粒子よりなる焼結原料を特定の高さに
充填し、焼結ベッドを形成した後に表層に点火した後の
焼結過程において、乾燥、加熱する過程で擬似粒子が崩
壊することを防止し、焼結層中の均一な風の流れを保つ
ことができるとされている。As a granulating additive that is currently put into practical use, for example, quick lime disclosed in Iron Making Research No. 288 (1976) page 9 is widely used. According to this, the effect of quick lime is shown as follows. First, it is possible to promote pseudo-granulation in the mixer. Secondly, the pseudo-particles should be collapsed during the drying and heating process in the sintering process after filling the sintering raw material consisting of pseudo-particles to a specific height and igniting the surface layer after forming the sintering bed. It is said that the above can be prevented and a uniform wind flow in the sintered layer can be maintained.
【００１１】一方、ペレットの製造においては、原料と
なる鉄鉱石、ダスト、炭材等を混合した後、ペレタイザ
ー等の造粒機で水分を調節しながら造粒する。ペレット
とは、一般的に、１．０ｍｍ以下の粒子が固まって６．
０〜５０ｍｍの球状になった粒子を指す。この際、造粒
に求められる作用は、乾燥する前の生ペレットの状態で
の強度が高いこと、乾燥工程中や輸送工程中に破壊され
て粉化しないこと等である。そして、従来からペレット
の強度を向上させるために、微粉状の原料に造粒添加剤
としてベントナイトを１重量％以上加えて混練し、適量
の水を散布しながら造粒操作を行い、ペレットを製造す
る方法が提案されている。尚、ここで述べるペレットと
は、高炉原料、焼結原料、転炉原料等になるものであ
り、その製造方法等は、特に限定されるものではない。On the other hand, in the production of pellets, iron ore, dust, carbonaceous materials, etc., which are raw materials, are mixed and then granulated while controlling the water content with a granulator such as a pelletizer. Pellets generally mean that particles of 1.0 mm or less are solidified.
It refers to spherical particles of 0 to 50 mm. At this time, the action required for granulation is that the strength of the raw pellets before drying is high and that they are not broken and broken during the drying process or the transportation process. Then, in order to improve the strength of pellets, 1% by weight or more of bentonite as a granulation additive is added to a finely powdered raw material and kneaded, and a granulation operation is performed while spraying an appropriate amount of water to produce pellets. The method of doing is proposed. The pellets described here are blast furnace raw materials, sintering raw materials, converter raw materials, and the like, and the manufacturing method and the like are not particularly limited.
【００１２】[0012]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、焼結鉱
の製造においては、生石灰や糖蜜等のバインダーの使用
は、一般に高価であるために製造コストの上昇を招く。
また、生石灰を用いた造粒化は実用化されてはいるもの
の、生石灰は吸湿し易く、このとき発熱するため、取り
扱いに注意を要するという問題点を有している。また、
現在使用されている生石灰は、使用量を比較的多くしな
いと充分な効果が得られないため、コストが高くなる。
よって、その使用量を極力減少させて操業しているのが
現状である。そして、生石灰を２重量％以上添加して
も、その擬似粒化性の向上効果は頭打ちとなる傾向にあ
る。However, in the production of sinter, the use of a binder such as quicklime or molasses is generally expensive, which causes an increase in production cost.
Further, although granulation using quick lime has been put into practical use, quick lime easily absorbs moisture and generates heat at this time, so that there is a problem in that handling is required with caution. Also,
The quicklime currently used has a high cost because sufficient effect cannot be obtained unless the amount used is relatively large.
Therefore, it is the present situation that the amount used is reduced as much as possible. Even if 2% by weight or more of quick lime is added, the effect of improving the pseudo-granularity tends to reach the ceiling.
【００１３】さらに、最近では、優良塊鉱の枯渇化と共
に、粉鉱石の劣質化も激しく、焼結原料の造粒性が以前
よりも悪化している問題がある。このために、生石灰添
加による造粒を実施しても、その効果が以前よりも小さ
くなっている。さらに、生石灰以外のバインダーは、焼
結原料に含まれる微粉の量を低減させる効果が不充分で
あり、焼結ベッドの通気性を向上させて焼結時間を短縮
する効果が小さく、かつ、得られる焼結鉱の焼結鉱強度
が弱い。焼結鉱強度が弱い焼結鉱は、例えば焼結後の破
砕時に微粉が発生し易くなるので、返鉱が多くなり成品
歩留が低下し、その生産効率が低下する。このため、生
石灰以外のバインダーを用いた造粒方法は実用化されて
いない。Further, recently, with the depletion of fine lump ores, the deterioration of powder ores has become more severe, and there is a problem that the granulating property of the sintering raw material is worse than before. For this reason, even if granulation is performed by adding quick lime, the effect is smaller than before. Furthermore, binders other than quicklime have an insufficient effect of reducing the amount of fine powder contained in the sintering raw material, have a small effect of improving the air permeability of the sintering bed and shortening the sintering time, and The strength of the sintered ore is weak. Sintered ore having low sinter strength has a tendency to generate fine powder when it is crushed after sintering, for example, resulting in a large amount of returned ore and a decrease in product yield and a decrease in production efficiency. Therefore, a granulation method using a binder other than quick lime has not been put into practical use.
【００１４】また、生石灰を使用した場合でも焼結原料
に含まれる微粉の量を低減させる効果はまだ充分とは言
えない状態である。これに対し、生石灰以外のバインダ
ーと生石灰とを併用するという考え方があるが、生石灰
以外の公知のバインダーには、生石灰と併用しても、焼
結原料に含まれる微粉の量を低減させる効果の高いもの
は知られていない。Further, even when quick lime is used, the effect of reducing the amount of fine powder contained in the sintering raw material is still not sufficient. On the other hand, although there is an idea of using a binder other than quick lime and quick lime together, known binders other than quick lime have the effect of reducing the amount of fine powder contained in the sintering raw material even when used in combination with quick lime. The expensive one is not known.
【００１５】それゆえ、擬似粒化性を向上させる効果に
優れ、焼結原料を造粒するのに好適に用いられる製鉄用
原料の造粒方法が求められている。Therefore, there is a demand for a method for granulating a raw material for iron making, which has an excellent effect of improving the pseudo-granulation property and which is suitably used for granulating a sintering raw material.
【００１６】一方、ペレットの製造において、ベントナ
イトを使用すると、膨潤性が大きいために造粒時に多量
の水分を添加する必要がある。このため、生ペレットは
柔らかいために変形し易く、乾燥工程時にガスの通気性
が悪化し、充分な乾燥を行うのに長時間を要したり、強
度が低下する問題がある。さらに、ベントナイト中には
シリコン等の不純物成分が多く含まれており、溶銑、溶
鋼中のスラグの増大を招く等の問題がある。On the other hand, when bentonite is used in the production of pellets, a large amount of water needs to be added at the time of granulation because of its large swelling property. Therefore, since the raw pellets are soft and easily deformed, the gas permeability is deteriorated during the drying process, and it takes a long time to perform sufficient drying and the strength is lowered. Further, bentonite contains a large amount of impurity components such as silicon, which causes a problem of increasing the amount of slag in the hot metal and molten steel.
【００１７】本発明は、上記従来の問題点に鑑みなされ
たものであり、その目的は、製鉄用原料を造粒処理し擬
似粒化またはペレット化するのに好適に用いられる製鉄
用原料の造粒処理方法を提供することにある。The present invention has been made in view of the above conventional problems, and an object thereof is to produce an iron-making raw material that is preferably used for granulating the iron-making raw material for pseudo-granulation or pelletizing. It is to provide a grain processing method.
【００１８】[0018]
【課題を解決するための手段】本願発明者らは、上記目
的を達成すべく鋭意検討した結果、特定の条件下で測定
した微粉のζ電位と造粒性とが相関関係を有しているこ
とを見出した。そして、本願発明者らは、電気泳動光散
乱法を用いたζ電位測定試験で測定されたζ電位が−５
５ｍＶ以下の微粉は、水への分散安定性に優れ、製鉄用
原料の擬似粒化性を著しく向上させることができること
を見出して本発明を完成させるに至った。また、本願発
明者らは、電気泳動光散乱法を用いたζ電位測定試験で
測定された微粉のζ電位が−５５ｍＶ以下となるよう
に、製鉄用原料に添加する微粉と、該微粉のζ電位を調
節する作用を有する微粉補助剤とを選択すれば、実際に
製鉄用原料の造粒処理を行ったときに良好な造粒結果が
得られることを見出した。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to achieve the above object, the inventors of the present invention have a correlation between the ζ potential of fine powder and the granulating property measured under specific conditions. I found that. Then, the present inventors found that the ζ potential measured by the ζ potential measurement test using the electrophoretic light scattering method was −5.
The inventors have found that fine powder of 5 mV or less has excellent dispersion stability in water and can significantly improve the pseudo-granulation property of the raw material for iron making, and thus completed the present invention. In addition, the inventors of the present application and the fine powder added to the iron-making raw material so that the ζ potential of the fine powder measured in the ζ potential measurement test using the electrophoretic light scattering method is −55 mV or less, and the ζ of the fine powder. It has been found that by selecting a fine powder auxiliary agent having an action of adjusting the potential, a good granulation result can be obtained when the raw material for iron making is actually granulated.
【００１９】すなわち、本発明にかかる製鉄用原料の造
粒処理方法は、上記課題を解決するために、製鉄用原料
を造粒処理する方法において、上記製鉄用原料に、電気
泳動光散乱法を用いたζ電位測定試験で測定されたζ電
位が−５５ｍＶ以下の微粉を添加することを特徴として
いる。That is, in order to solve the above-mentioned problems, a method for granulating a raw material for iron making according to the present invention is a method for granulating a raw material for iron making, wherein an electrophoretic light scattering method is applied to the raw material for iron making. It is characterized by adding fine powder having a ζ potential measured by the ζ potential measurement test of −55 mV or less.
【００２０】また、本発明にかかる製鉄用原料の造粒処
理方法は、上記課題を解決するために、製鉄用原料を造
粒処理する方法において、上記製鉄用原料に、微粉と、
該微粉のζ電位を調節する微粉補助剤とを、電気泳動光
散乱法を用いたζ電位測定試験で測定される上記微粉の
ζ電位が−５５ｍＶ以下となるように選択して添加する
ことを特徴としている。In order to solve the above-mentioned problems, a method for granulating an iron-making raw material according to the present invention is a method of granulating an iron-making raw material, wherein the iron-making raw material contains fine powder,
A fine powder auxiliary agent that adjusts the ζ potential of the fine powder is selected and added so that the ζ potential of the fine powder measured by a ζ potential measurement test using an electrophoretic light scattering method is −55 mV or less. It has a feature.
【００２１】さらに、本発明にかかる製鉄用原料の造粒
処理方法は、上記課題を解決するために、上記微粉補助
剤が、酸基および／またはその塩を有する高分子化合物
を含むことを特徴としている。Further, in order to solve the above-mentioned problems, the method for granulating a raw material for iron making according to the present invention is characterized in that the fine powder auxiliary contains a polymer compound having an acid group and / or a salt thereof. I am trying.
【００２２】また、本発明にかかる製鉄用原料の造粒処
理方法は、上記課題を解決するために、上記製鉄用原料
に対する微粉の添加量が０．０１重量％以上、３０重量
％以下の範囲内であることを特徴としている。Further, in order to solve the above-mentioned problems, the method for granulating a raw material for iron making according to the present invention is in the range of 0.01% by weight or more and 30% by weight or less of the fine powder added to the raw material for iron making. It is characterized by being inside.
【００２３】[0023]
【発明の実施の形態】本発明にかかる製鉄用原料の造粒
処理方法は、製鉄用原料（焼結原料またはペレット原
料）を混合、調湿等して造粒処理（擬似粒化またはペレ
ット化）する方法において、上記製鉄用原料、つまり、
造粒処理される、微粉の鉄鉱石を含む製鉄用原料に、さ
らに微粉を添加して造粒処理を行う方法であり、本発明
においては、上記製鉄用原料に、特に、電気泳動光散乱
法を用いた、後述するζ電位測定試験で測定されたζ電
位が−５５ｍＶ以下の微粉が添加される。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION A method for granulating a raw material for iron making according to the present invention is a granulating treatment (pseudo granulation or pelletizing) by mixing and conditioning the raw material for iron making (sintering raw material or pellet raw material). ) Method, in the above, the raw material for iron making, that is,
Granulation treatment, a raw material for iron making containing fine iron ore, is a method of performing a granulation treatment by further adding fine powder, in the present invention, to the raw material for iron making, in particular, an electrophoretic light scattering method A fine powder having a ζ-potential measured in a later-described ζ-potential measurement test is −55 mV or less is added.
【００２４】また、本発明にかかる製鉄用原料の造粒処
理方法は、製鉄用原料（焼結原料またはペレット原料）
を混合、調湿等して造粒処理（擬似粒化またはペレット
化）する方法において、上記製鉄用原料に、微粉と、該
微粉のζ電位を調節する微粉補助剤とを、電気泳動光散
乱法を用いた、後述するζ電位測定試験で測定される上
記微粉のζ電位が−５５ｍＶ以下となるように選択して
添加する方法である。The method for granulating a raw material for iron making according to the present invention is a raw material for iron making (sintering raw material or pellet raw material).
In a method of granulating (mixing or controlling the humidity) of the powder (pseudo-granulation or pelletization), a fine powder and a fine powder auxiliary agent that adjusts the ζ potential of the fine powder are electrophoretic light-scattering It is a method of selecting and adding the fine powder so that the ζ potential of the fine powder is −55 mV or less, which is measured by a ζ potential measurement test described later.
【００２５】本発明にかかる製鉄用原料の造粒処理にお
いて用いられる上記微粉、すなわち、上記製鉄用原料に
添加される微粉は、平均粒径が２００μｍ以下の微粒子
である。The fine powder used in the granulation process of the iron-making raw material according to the present invention, that is, the fine powder added to the iron-making raw material is fine particles having an average particle diameter of 200 μm or less.
【００２６】上記製鉄用原料の造粒処理における上記微
粉の役割は、明確ではないが、該微粉（微粒子）が分散
された水の凝集力を高めることにある。該微粉（微粒
子）を、製鉄用原料の造粒時に存在する水、例えば造粒
に使用する添加水および原料の持ち込み水分に分散させ
ることにより、該微粉（微粒子）が分散された水の凝集
力が高まり、擬似粒化性が向上されると共に、造粒後の
擬似粒子の強度や焼結時における焼結ベッド内での擬似
粒子の崩壊が軽減され、焼結後の成品歩留等を向上させ
ることができる。The role of the fine powder in the granulation process of the ironmaking raw material is not clear, but it is to enhance the cohesive force of the water in which the fine powder (fine particles) is dispersed. The fine powder (fine particles) is dispersed in water existing at the time of granulation of the iron-making raw material, for example, the added water used for granulation and the water brought in by the raw material, whereby the cohesive force of the water in which the fine powder (fine particles) is dispersed. , The pseudo-granulation property is improved, the strength of the pseudo-particles after granulation and the collapse of the pseudo-particles in the sintering bed during sintering are reduced, and the product yield after sintering is improved. Can be made.
【００２７】通常、製鉄用原料中には、元々製鉄用原料
に付着、混入している微粒子（微粉）が含まれている。
例えば、製鉄用原料として配合される鉄鉱石には、鉄鉱
石の微粒子やカオリンクレー等の粘土が付着している。
また、石灰石には、石灰石（炭酸カルシウム）の微粒子
等が含まれている。さらに、上記したように製鉄用原料
の造粒に際しては、配合原料として、製鉄所内で発生す
るダスト、例えば高炉・焼結・転炉等で発生したダスト
が用いられる場合もある。Usually, the iron-making raw material contains fine particles (fine powder) originally adhered to and mixed with the iron-making raw material.
For example, iron ore fine particles and clay such as kaolin clay are attached to iron ore mixed as a raw material for iron making.
In addition, limestone contains fine particles of limestone (calcium carbonate). Further, as described above, in the case of granulating the raw material for iron making, dust generated in the iron mill, for example, dust generated in the blast furnace, sintering, converter or the like may be used as the blending raw material.
【００２８】しかしながら、これらの微粒子は通常、水
への自己分散能が低く、そのままでは擬似粒化性を著し
く向上させることはできない。鉄鉱石の造粒は水でもあ
る程度なされるが、これは、鉄鉱石の表面に付着してい
る２００μｍ以下の微粒子や、石灰石、蛇紋岩、珪石等
の副原料、ダスト等に含まれる２００μｍ以下の微粒子
が水にわずかに分散し、この微粒子分散水の凝集力によ
って２００μｍよりも大きな鉄鉱石をバインディング
し、擬似粒子をなしていることによる。しかしながら、
元々製鉄用原料が含有している微粉は、大きな粒子に付
着していたり、微粉同士で凝集しているため、これらの
微粉のなかで水に分散し得る微粉量は少なく、擬似粒子
自体も凝集体を作っていることが多いため、水がこの凝
集体中に捕えられる等して、結果的に、この微粒子分散
水の量が少なくなるため、水だけの造粒では充分に擬似
粒化させることはできない。However, these fine particles usually have a low self-dispersing ability in water, and the pseudo-granulation property cannot be remarkably improved as they are. Granulation of iron ore is also performed to some extent with water, but this is due to particles of 200 μm or less adhering to the surface of iron ore, auxiliary materials such as limestone, serpentine, and silica, and particles of 200 μm or less contained in dust, etc. This is because the fine particles are slightly dispersed in water, and the iron ore larger than 200 μm is bound by the cohesive force of the fine particle-dispersed water to form pseudo particles. However,
The fine powder originally contained in the raw materials for iron making is attached to large particles or aggregated with each other.Therefore, the amount of fine powder that can be dispersed in water is small, and the pseudo particles themselves also coagulate. Since aggregates are often made, water is trapped in the aggregates, etc. As a result, the amount of the fine particle-dispersed water becomes small. It is not possible.
【００２９】これに対し、電気泳動光散乱法を用いた、
後述するζ電位測定試験で測定されたζ電位の絶対値が
大きい微粉は、水への分散安定性に優れ、水に分散され
る粒子量を増加させることができる。On the other hand, using the electrophoretic light scattering method,
The fine powder having a large absolute value of the ζ potential measured by the ζ potential measurement test described below has excellent dispersion stability in water and can increase the amount of particles dispersed in water.
【００３０】本発明において、微粉のζ電位とは、固体
と液体との界面における電位差のうち界面導電現象に有
効に作用する部分であり、例えば電気泳動、電気浸透、
流動電位、沈降電位等の界面動電現象から求められる電
位として測定することができる。すなわち、液体と固体
との間に相対運動が起こる時、その界面動電現象を支配
する固着層と液体内部との電位差がζ電位（界面動電
位）である。In the present invention, the ζ potential of the fine powder is a portion of the potential difference at the interface between the solid and the liquid, which effectively acts on the interfacial conduction phenomenon, such as electrophoresis, electroosmosis,
It can be measured as a potential obtained from an electrokinetic phenomenon such as streaming potential or sedimentation potential. That is, when a relative motion occurs between a liquid and a solid, the potential difference between the fixed layer that controls the electrokinetic phenomenon and the inside of the liquid is the ζ potential (electrokinetic potential).
【００３１】本発明では、後述する実施例で詳細に示さ
れる方法にしたがって上記微粉のζ電位を測定するもの
とする。In the present invention, the ζ electric potential of the fine powder is measured according to the method described in detail in Examples described later.
【００３２】本発明において、電気泳動光散乱法を用い
た、後述するζ電位測定試験で測定された微粉のζ電位
の絶対値が高ければ、上記製鉄用造粒剤を用いて実際に
造粒を行ったときの微粉のζ電位の絶対値も高くなると
考えられる。In the present invention, if the absolute value of the ζ electric potential of the fine powder measured by the ζ electric potential measurement test described later using the electrophoretic light scattering method is high, the granulation agent for iron making is actually used for granulation. It is considered that the absolute value of the ζ electric potential of the fine powder when performing is also high.
【００３３】本発明において用いられる微粉の造粒時の
ζ電位は、その絶対値が高いほど、造粒性が良好になる
傾向にある。上記ζ電位は、０Ｖのとき電気的反発力が
０であることから最も分散安定性が低く、その絶対値が
大きくなればなるほど分散安定性が向上する。The higher the absolute value of the ζ potential during granulation of the fine powder used in the present invention, the better the granulation property tends to be. The ζ potential has the lowest dispersion stability because the electric repulsive force is 0 at 0 V, and the dispersion stability improves as the absolute value increases.
【００３４】つまり、ζ電位の絶対値が高いと粒子同士
の電気的反発力が大きい。このため、ζ電位の絶対値が
高い微粉は凝集し難く、分散体として安定して存在す
る。しかしながら、本願発明者らの検討によれば、表面
にプラス電荷を帯びている微粉を用いても十分な擬似粒
子の向上効果が得られないことが判った。このため、本
発明において用いられる上記微粉は、表面にマイナス電
荷を帯びていることが好ましく、上記微粉のζ電位は、
負側に数値が大きければ大きいほどよい。That is, when the absolute value of ζ potential is high, the electric repulsive force between particles is large. Therefore, the fine powder having a high absolute value of ζ potential is hard to aggregate and stably exists as a dispersion. However, according to the study by the inventors of the present application, it has been found that even if the fine powder having a positive charge on the surface is used, the sufficient effect of improving the pseudo particles cannot be obtained. Therefore, the fine powder used in the present invention preferably has a negative charge on the surface, and the ζ potential of the fine powder is
The larger the value on the negative side, the better.
【００３５】本願発明者らが鋭意検討した結果、電気泳
動光散乱法を用いた、後述するζ電位測定試験で測定さ
れたζ電位が−５５ｍＶ以下の微粉は、分散安定性に優
れ、製鉄用原料の造粒用のバインダーとして有効に機能
することが判った。すなわち、本発明にかかる製鉄用原
料の造粒処理方法においては、製鉄用原料の造粒用のバ
インダーとして、電気泳動光散乱法を用いた、後述する
ζ電位測定試験で測定されたζ電位が−５５ｍＶ以下の
微粉が用いられる。As a result of diligent study by the inventors of the present application, fine powder having a ζ potential of −55 mV or less measured by a ζ potential measurement test described later using an electrophoretic light scattering method has excellent dispersion stability and is suitable for iron making. It has been found that it functions effectively as a binder for granulating raw materials. That is, in the granulation treatment method of the iron-making raw material according to the present invention, as the binder for granulating the iron-making raw material, using the electrophoretic light scattering method, the ζ-potential measured in the ζ-potential measurement test described below is Fine powder of −55 mV or less is used.
【００３６】しかしながら、自然界において存在する粒
子には、ζ電位の絶対値が高いものはあまり存在しな
い。このため、本発明においては、電気泳動光散乱法を
用いた、後述するζ電位測定試験で測定されたζ電位が
予め−５５ｍＶ以下となるように調整された微粉を添加
するか、もしくは、微粉と、該微粉のζ電位を調整する
微粉補助剤とを併用することで、製鉄用原料の造粒用の
バインダーとしての微粉のζ電位を調整して造粒処理を
行う。However, among the particles existing in nature, there are not many particles having a high absolute value of ζ potential. For this reason, in the present invention, fine powder adjusted so that the ζ potential measured by a ζ potential measurement test described later using the electrophoretic light scattering method is −55 mV or less in advance, or the fine powder is added. And a fine powder auxiliary agent for adjusting the ζ potential of the fine powder are used together to adjust the ζ potential of the fine powder as a binder for granulating the iron-making raw material to perform the granulation treatment.
【００３７】例えば、本発明においては、微粉と微粉補
助剤とを、後述するζ電位測定試験で測定されたζ電位
が−５５ｍＶ以下となるような組み合わせになるように
選択して製鉄用原料に添加することで、製鉄用原料の擬
似粒化性を著しく向上させることができる。For example, in the present invention, the fine powder and the fine powder auxiliary agent are selected so as to be a combination such that the ζ potential measured by the ζ potential measurement test described later is −55 mV or less, and used as a raw material for iron making. By adding, it is possible to remarkably improve the pseudo-granulation property of the iron-making raw material.
【００３８】よって、本発明において用いられる製鉄用
造粒処理剤としては、電気泳動光散乱法を用いた、後述
するζ電位測定試験で測定されたζ電位が−５５ｍＶ以
下の微粉であってもよく、また、微粉と、電気泳動光散
乱法を用いた、後述するζ電位測定試験で測定される微
粉のζ電位を−５５ｍＶ以下に低下させる作用を有する
微粉補助剤との組み合わせであってもよい。また、上記
微粉と微粉補助剤とを併用する場合は、造粒時に上記微
粉と微粉補助剤とを別々に添加してもよく、例えば水中
で上記微粉と微粉補助剤とを混合する等して上記微粉を
微粉補助剤で事前に表面処理したものを製鉄用原料に添
加してもよい。Therefore, as the granulating agent for iron making used in the present invention, even a fine powder having a ζ potential of −55 mV or less measured by a ζ potential measurement test described later using an electrophoretic light scattering method. Well, even a combination of fine powder and a fine powder auxiliary agent having an action of lowering the ζ potential of the fine powder to −55 mV or less, which is measured by a ζ potential measurement test described later using the electrophoretic light scattering method, may be used. Good. When the fine powder and the fine powder auxiliary agent are used in combination, the fine powder and the fine powder auxiliary agent may be added separately during granulation, for example, by mixing the fine powder and the fine powder auxiliary agent in water. The above-mentioned fine powder may be surface-treated with a fine powder auxiliary agent in advance and added to the raw material for iron making.
【００３９】上記微粉補助剤は、例えば、上記微粉に吸
着することにより微粉の表面電位（ζ電位）を改善す
る。これにより、上記微粉補助剤は、上記微粉の造粒時
の表面電位を調整することができる。The fine powder auxiliary agent improves the surface potential (ζ potential) of the fine powder by being adsorbed on the fine powder, for example. Thus, the fine powder auxiliary agent can adjust the surface potential of the fine powder during granulation.
【００４０】上記微粉、すなわち、上記製鉄用原料に別
途添加する微粉（微粒子）としては、鉄鉱石の微粒子や
カオリンクレー、石灰石（炭酸カルシウム）の微粒子、
鉄粉、ペレットフィード等の鉄鉱石の微粉、各種ダスト
等、製鉄用原料に含まれている微粒子と同種の微粒子で
もよいが、コロイダルシリカ、フライアッシュ、シリカ
ヒューム、無水石膏等、製鉄用原料に含まれている微粒
子とは異なる微粒子でもよい。The fine powder, that is, the fine powder (fine particles) separately added to the raw material for iron making, is fine particles of iron ore, kaolin clay, fine particles of limestone (calcium carbonate),
Fine particles of iron ore such as iron powder and pellet feed, various kinds of dust, etc., may be the same type of fine particles as those contained in the raw material for iron making, but colloidal silica, fly ash, silica fume, anhydrous gypsum, etc. Fine particles different from the contained fine particles may be used.
【００４１】すなわち、本発明において用いられる上記
微粉は、平均粒径が２００μｍ以下の微粒子であれば特
に限定されるものではないが、例えば、鉄鉱石、鉄鋼用
副原料、石灰石（炭酸カルシウム）、鉄粉、ペレットフ
ィード等の鉄鉱石の微粉、カオリンクレー、ベントナイ
ト、製鉄所内で発生するダスト（上記製鉄用原料のダス
ト）、シリカヒューム、フライアッシュ、無水石膏、コ
ロイダルシリカ等が挙げられ、そのなかでも、炭酸カル
シウム、鉄粉、カオリンクレーが、擬似粒化性に優れ、
焼結機の生産性がさらに向上するので特に好ましい。That is, the fine powder used in the present invention is not particularly limited as long as it is a fine particle having an average particle size of 200 μm or less. For example, iron ore, an auxiliary raw material for steel, limestone (calcium carbonate), Iron powder, fine powder of iron ore such as pellet feed, kaolin clay, bentonite, dust generated in steel mills (dust of the above ironmaking raw materials), silica fume, fly ash, anhydrous gypsum, colloidal silica and the like, among them. However, calcium carbonate, iron powder, kaolin clay are excellent in pseudo-granulation,
It is particularly preferable because the productivity of the sintering machine is further improved.
【００４２】また、上記微粉の平均粒径は、２００μｍ
以下であればよいが、造粒性並びに上記付着力の向上効
果に優れていることから、より好ましくは０．０１μｍ
以上、１５０μｍ以下の範囲内であり、さらに好ましく
は、０．０２μｍ以上、１００μｍ以下の範囲内であ
る。上記平均粒径が０．０１μｍ未満であれば、擬似粒
化性が低下する傾向にある。同様に、上記平均粒径が２
００μｍを越えても高い擬似粒化性が得られず、好まし
くない。製鉄用原料によって分散安定化に適した粒径は
異なるため、上記微粉の平均粒径は、用いる製鉄用原料
の種類によって、上記した範囲内において適宜設定する
ことが好ましい。The average particle size of the fine powder is 200 μm.
It may be the following, but it is more preferably 0.01 μm because it is excellent in the granulating property and the effect of improving the adhesive force.
As described above, it is in the range of 150 μm or less, and more preferably in the range of 0.02 μm or more and 100 μm or less. If the average particle size is less than 0.01 μm, the pseudo-granulation property tends to decrease. Similarly, the average particle size is 2
Even if it exceeds 00 μm, high pseudo-granulation cannot be obtained, which is not preferable. Since the particle size suitable for dispersion stabilization differs depending on the iron-making raw material, it is preferable to appropriately set the average particle size of the fine powder within the above range depending on the type of the iron-making raw material used.
【００４３】上記微粉のζ電位は、例えば酸基または塩
基性基を含有する高分子化合物の添加により調整するこ
とが可能である。例えば、酸基および／またはその塩を
有する高分子化合物を含む微粉補助剤を微粉に添加する
と、高分子化合物が微粉表面に吸着し、これにより、微
粉表面のζ電位が下がる。例えば、ポリアクリル酸ナト
リウムを微粉に添加すると、該ポリアクリル酸ナトリウ
ムが微粉表面に吸着し、該ポリアクリル酸ナトリウムが
表面に吸着された微粉のζ電位が下がり、その絶対値が
高くなる。The ζ potential of the fine powder can be adjusted by adding a polymer compound containing an acid group or a basic group, for example. For example, when a fine powder auxiliary agent containing a high molecular compound having an acid group and / or a salt thereof is added to the fine powder, the high molecular compound is adsorbed on the fine powder surface, whereby the ζ potential on the fine powder surface is lowered. For example, when sodium polyacrylate is added to the fine powder, the sodium polyacrylate is adsorbed on the surface of the fine powder, the ζ potential of the fine powder having the sodium polyacrylate adsorbed on the surface is lowered, and its absolute value is increased.
【００４４】したがって、本発明においては、微粉と、
後述するζ電位測定試験で測定される上記微粉のζ電位
を−５５ｍＶ以下に低下させる微粉補助剤とを組み合わ
せて併用することにより、実際の造粒時の微粉の表面電
位を調整する。Therefore, in the present invention, fine powder and
The surface potential of the fine powder at the time of actual granulation is adjusted by using in combination with a fine powder auxiliary agent that lowers the ζ potential of the fine powder measured in a ζ potential measurement test described later to −55 mV or less.
【００４５】上記微粉補助剤としては、後述するζ電位
測定試験で測定される微粉のζ電位を下げる、つまり、
微粉表面のζ電位がマイナス側に大きくなるように調整
することができるものであれば特に限定されるものでは
ないが、酸基および／またはその塩を有する高分子化合
物を必須成分として含んでいることが、上記効果が大き
いことから望ましい。酸基および／またはその塩を有す
る高分子化合物は、さらに、製鉄用原料に後から添加し
た微粉の凝集体のみならず、配合原料が元々持っている
２００μｍ以下の微粒子の凝集体をほぐし、微粒子を水
に分散させることによって、凝集体に捕らわれる水を解
放する。また、水に分散される粒子量を増加させること
ができるので、擬似粒子化に働く、製鉄用原料の造粒用
のバインダーを増加させる働きがある。As the above-mentioned fine powder auxiliary agent, the ζ electric potential of the fine powder measured in the ζ electric potential measurement test described later is lowered, that is,
It is not particularly limited as long as it can be adjusted so that the ζ potential on the surface of the fine powder is increased to the negative side, but it contains a polymer compound having an acid group and / or its salt as an essential component. It is desirable that the above effect is large. The polymer compound having an acid group and / or a salt thereof is further used to loosen not only the agglomerates of fine powder added later to the iron-making raw material but also the agglomerates of fine particles of 200 μm or less originally possessed by the blended raw material. Is dispersed in water to release water trapped in the aggregates. Further, since the amount of particles dispersed in water can be increased, it has a function of increasing the binder for granulating the iron-making raw material, which works for pseudo-particle formation.
【００４６】このため、上記微粉補助剤は、高分子化合
物、特に酸基および／またはその塩を有する高分子化合
物を必須成分としてなることが好ましい。本発明にかか
る高分子化合物は、重量平均分子量が１０００以上の有
機または無機高分子化合物であり、その重量平均分子量
の下限値は、４０００であることが好ましく、７０００
であることがより好ましく、１００００であることが特
に好ましい。重量平均分子量が１０００未満の場合、得
られた擬似粒子の強度が低くなることがあり、ベルトコ
ンベアでの運搬時等に崩壊して、結果として、十分な造
粒効果が得られないおそれがある。一方、上記重量平均
分子量の上限値は、特に限定されるものではないが、重
量平均分子量が大きくなりすぎると粘度が高くなりす
ぎ、上記高分子化合物が微粉と均一に混合されなくな
り、擬似粒化性が低下する虞れがある。このため、上記
高分子化合物の重量平均分子量の上限値は、１００００
００であることが好ましく、５０００００であることが
より好ましく、３０００００であることがより一層好ま
しく、１０００００であることが特に好ましい。Therefore, it is preferable that the fine powder auxiliary agent contains a polymer compound, particularly a polymer compound having an acid group and / or a salt thereof, as an essential component. The polymer compound according to the present invention is an organic or inorganic polymer compound having a weight average molecular weight of 1000 or more, and the lower limit of the weight average molecular weight is preferably 4000,
Is more preferable, and 10,000 is particularly preferable. If the weight average molecular weight is less than 1000, the strength of the obtained pseudo particles may be low, and the pseudo particles may be collapsed during transportation on a belt conveyor, resulting in insufficient granulation effect. . On the other hand, the upper limit of the weight average molecular weight is not particularly limited, the viscosity becomes too high when the weight average molecular weight is too large, the polymer compound is not uniformly mixed with fine powder, pseudo-granulation There is a possibility that the property will deteriorate. Therefore, the upper limit of the weight average molecular weight of the polymer compound is 10000.
It is preferably 00, more preferably 500000, even more preferably 300000, and particularly preferably 100000.
【００４７】上記高分子化合物としては、後述するζ電
位測定試験で測定される微粉のζ電位を下げる、つま
り、上記ζ電位を負側に増加させることができるもので
あれば特に限定されるものではないが、具体的には、例
えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン
酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アクリルアミ
ドグリコール酸等のカルボキシル基含有単量体；ビニル
スルホン酸、スチレンスルホン酸、スルホエチル（メ
タ）アクリレート等のスルホ基含有単量体；２−（メ
タ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、
２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルアシッドホス
フェート、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−クロ
ロプロピルアシッドホスフェート、２−（メタ）アクリ
ロイルオキシエチルフェニルホスフェート等の酸性リン
酸エステル基含有単量体；ビニルフェノール等の石炭酸
系単量体；等の酸基含有単量体、およびその塩からなる
群より選ばれる少なくとも一種の単量体を重合成分（単
量体成分）の一つとして重合（共重合）させることによ
り、酸基またはその塩が導入された高分子化合物が好適
に用いられる。The polymer compound is not particularly limited as long as it can lower the ζ potential of the fine powder measured in the ζ potential measurement test described later, that is, can increase the ζ potential to the negative side. However, specifically, for example, carboxyl group-containing monomers such as (meth) acrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, fumaric acid, crotonic acid, acrylamidoglycolic acid; vinyl sulfonic acid, styrene Sulfo group-containing monomers such as sulfonic acid and sulfoethyl (meth) acrylate; 2- (meth) acryloyloxyethyl acid phosphate,
Acidic phosphate group-containing monomers such as 2- (meth) acryloyloxypropyl acid phosphate, 2- (meth) acryloyloxy-3-chloropropyl acid phosphate, 2- (meth) acryloyloxyethyl phenyl phosphate; vinylphenol Polymerization (copolymerization) of at least one monomer selected from the group consisting of acid group-containing monomers such as carboxylic acid-based monomers and salts thereof, as one of the polymerization components (monomer components) By doing so, a polymer compound into which an acid group or a salt thereof is introduced is preferably used.
【００４８】なお、上記単量体として酸基含有単量体の
塩を使用する場合、その中和塩基としては、特に限定さ
れるものではないが、カリウムイオン、ナトリウムイオ
ン等のアルカリ金属イオン；カルシウムイオン等のアル
カリ土類金属イオン；アンモニウム、１級〜４級アミン
等の窒素含有塩基；等が挙げられる。When a salt of an acid group-containing monomer is used as the above-mentioned monomer, its neutralizing base is not particularly limited, but alkali metal ions such as potassium ion and sodium ion; Alkaline earth metal ions such as calcium ions; ammonium, nitrogen-containing bases such as primary to quaternary amines; and the like.
【００４９】上記例示の単量体由来の酸基は、一種類の
みが含まれていてもよく、また、二種類以上が含まれて
いてもよい。これら単量体由来の酸基のうち、カルボキ
シル基および／またはその塩が好ましく、（メタ）アク
リル酸、マレイン酸、およびそれらの塩からなる群より
選ばれる少なくとも一種の単量体を重合成分の一つとし
て重合（共重合）させることによって導入されるものが
さらに好ましい。The above-exemplified monomer-derived acid group may contain only one type, or may contain two or more types. Of these acid groups derived from monomers, a carboxyl group and / or a salt thereof is preferable, and at least one monomer selected from the group consisting of (meth) acrylic acid, maleic acid, and salts thereof is used as a polymerization component. What is introduced by polymerizing (copolymerizing) as one is more preferable.
【００５０】また、上記の酸基含有単量体と共重合可能
な単量体（共重合性単量体）としては、例えば、ポリア
ルキレングリコール鎖を含有する単量体（以下、ポリア
ルキレングリコール鎖含有単量体と記す）、例えば、ポ
リエチレングリコールモノメタアクリル酸エステル、メ
トキシポリエチレングリコールモノメタクリル酸エステ
ル、メトキシポリエチレングリコールモノアクリル酸エ
ステル等のポリアルキレングリコール（メタ）アクリル
酸エステル；３−メチル−３−ブテン−１−オールにエ
チレンオキサイドを付加してなるポリアルキレングリコ
ールモノアルケニルエーテル単量体；アリルアルコール
にエチレンオキサイドを付加してなるポリエチレングリ
コールモノエテニルエーテル単量体；無水マレイン酸に
ポリエチレングリコールを付加させたマレイン酸ポリエ
チレングリコールハーフエステル；等を挙げることがで
きるが、特に限定されるものではない。これらポリアル
キレングリコール鎖含有単量体は、一種類または二種類
以上使用することができる。Examples of the monomer copolymerizable with the acid group-containing monomer (copolymerizable monomer) include, for example, a monomer containing a polyalkylene glycol chain (hereinafter referred to as polyalkylene glycol). Chain-containing monomer), for example, polyalkylene glycol (meth) acrylic acid ester such as polyethylene glycol monomethacrylic acid ester, methoxypolyethylene glycol monomethacrylic acid ester, methoxypolyethylene glycol monoacrylic acid ester; 3-methyl- Polyalkylene glycol monoalkenyl ether monomer obtained by adding ethylene oxide to 3-buten-1-ol; Polyethylene glycol monoethenyl ether monomer obtained by adding ethylene oxide to allyl alcohol; Polyethylene glycol added to maleic anhydride Over polyethylene glycol half ester maleate was added Le; can be cited such as, but is not particularly limited. These polyalkylene glycol chain-containing monomers may be used alone or in combination of two or more.
【００５１】上記ポリアルキレングリコール鎖含有単量
体のなかでも、エチレンオキサイド換算で５ｍｏｌ以
上、１００ｍｏｌ以下、好適には１０ｍｏｌ以上、１０
０ｍｏｌ以下の鎖長のポリアルキレングリコール鎖を含
有する単量体が、入手が容易であり、また、擬似粒化性
の向上させる上で好ましく、また、重合性の面から良好
である。Among the above polyalkylene glycol chain-containing monomers, 5 mol or more and 100 mol or less, preferably 10 mol or more and 10 mol or less in terms of ethylene oxide.
A monomer containing a polyalkylene glycol chain having a chain length of 0 mol or less is easily available, preferable in improving the pseudo-granulation property, and good in terms of polymerizability.
【００５２】上記の酸基含有単量体と共重合可能な単量
体（共重合性単量体）としては、さらに、例えば、（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸ブチル等の、（メタ）アクリル酸と
炭素数１〜１８の一価アルコールとのエステル化物であ
る（メタ）アクリル酸アルキルエステル；シクロヘキシ
ル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸シクロ
アルキルエステル；２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリル酸とポリプロピレングリコールと
のモノエステル化物、等のヒドロキシル基含有（メタ）
アクリル酸エステル；スチレン、ビニルトルエン、α−
メチルスチレン、エチルビニルベンゼン、クロロメチル
スチレン、等のスチレンおよびその誘導体；（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
（メタ）アクリルアミド、等の（メタ）アクリルアミド
およびその誘導体；酢酸ビニル；（メタ）アクリロニト
リル；Ｎ−ビニル−２−ピロリドン；ジメチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）
アクリルアミド、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール
等の塩基含有単量体；Ｎ−メチロール（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等
の、架橋性を有する（メタ）アクリルアミド系単量体；
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、γ−（メタ）アクリロイルプロピルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、
アリルトリエトキシシラン等の、加水分解性を有する基
がケイ素原子に直結しているシラン系単量体；グリシジ
ル（メタ）アクリレート、グリシジルエーテル（メタ）
アクリレート等のエポキシ基含有単量体；２−イソプロ
ペニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−２−オキサゾ
リン等のオキサゾリン基含有単量体；２−アジリジニル
エチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルア
ジリジン等のアジリジン基含有単量体；フッ化ビニル、
フッ化ビニリデン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハ
ロゲン基含有単量体；（メタ）アクリル酸と、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、１，３−ブチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトー
ル等の多価アルコールとのエステル化物等の、分子内に
不飽和基を複数有する多官能（メタ）アクリル酸エステ
ル；メチレンビス（メタ）アクリルアミド等の、分子内
に不飽和基を複数有する多官能（メタ）アクリルアミ
ド；ジアリルフタレート、ジアリルマレエート、ジアリ
ルフマレート等の、分子内に不飽和基を複数有する多官
能アリル化合物；アリル（メタ）アクリレート；ジビニ
ルベンゼン；等が挙げられるが、特に限定されるもので
はない。これら単量体は、必要に応じて、一種類を用い
てもよく、また、二種類以上を用いてもよい。Examples of the monomer copolymerizable with the acid group-containing monomer (copolymerizable monomer) further include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate,
(Meth) acrylic acid alkyl ester, which is an esterified product of (meth) acrylic acid and a monohydric alcohol having 1 to 18 carbon atoms, such as butyl (meth) acrylate; (meth) acrylic acid such as cyclohexyl (meth) acrylate Cycloalkyl ester; hydroxyl group-containing (meth) such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, monoester product of (meth) acrylic acid and polypropylene glycol
Acrylic ester; styrene, vinyltoluene, α-
Styrene and its derivatives such as methylstyrene, ethylvinylbenzene and chloromethylstyrene; (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N
-(Meth) acrylamide and its derivatives such as ethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide; vinyl acetate; (meth) acrylonitrile; N-vinyl-2-pyrrolidone; dimethylaminoethyl (meth) acrylate , Dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, dimethylaminopropyl (meth)
Base-containing monomers such as acrylamide, vinylpyridine and vinylimidazole; cross-linkable (meth) acrylamide-based monomers such as N-methylol (meth) acrylamide and N-butoxymethyl (meth) acrylamide;
Vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, γ- (meth) acryloylpropyltrimethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane,
A silane-based monomer having a hydrolyzable group directly bonded to a silicon atom, such as allyltriethoxysilane; glycidyl (meth) acrylate, glycidyl ether (meth)
Epoxy group-containing monomers such as acrylates; 2-isopropenyl-2-oxazoline, 2-vinyl-2-oxazoline and other oxazoline group-containing monomers; 2-aziridinylethyl (meth) acrylate, (meth) acryloyl Aziridine group-containing monomers such as aziridine; vinyl fluoride,
Halogen group-containing monomers such as vinylidene fluoride, vinyl chloride and vinylidene chloride; (meth) acrylic acid and ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol , Trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol and other polyhydric alcohols, and other polyfunctional (meth) acrylic acid esters having a plurality of unsaturated groups in the molecule; methylenebis (meth) acrylamide and other molecules Polyfunctional (meth) acrylamides having a plurality of unsaturated groups in the interior; polyfunctional allyl compounds having a plurality of unsaturated groups in the molecule such as diallyl phthalate, diallyl maleate, diallyl fumarate; allyl (meth) acrylate; divinylbenzene ; And so on It is, but not particularly limited. These monomers may be used alone or in combination of two or more, as required.
【００５３】さらに、これら単量体の他に、分子量の調
節を目的として、連鎖移動剤を用いることもできる。該
連鎖移動剤としては、具体的には、例えば、メルカプト
エタノール、メルカプトプロピオン酸、ｔ−ドデシルメ
ルカプタン等のメルカプト基含有化合物；四塩化炭素；
イソプロピルアルコール；トルエン；等の連鎖移動係数
の高い化合物が挙げられる。In addition to these monomers, a chain transfer agent may be used for the purpose of controlling the molecular weight. Specific examples of the chain transfer agent include mercapto group-containing compounds such as mercaptoethanol, mercaptopropionic acid, and t-dodecylmercaptan; carbon tetrachloride;
Compounds having a high chain transfer coefficient such as isopropyl alcohol; toluene;
【００５４】上記酸基および／またはその塩を有する高
分子化合物を重合する際に、原料の全単量体に占める酸
基および／またはその塩を含有する単量体の割合（組成
比）は、下限値が好ましくは５ｍｏｌ％、より好ましく
は６０ｍｏｌ％、さらに好ましくは８０ｍｏｌ％、最も
好ましくは９０ｍｏｌ％である。When polymerizing a polymer compound having the above-mentioned acid group and / or its salt, the ratio (composition ratio) of the monomer containing the acid group and / or its salt to the total monomers of the raw materials is The lower limit value is preferably 5 mol%, more preferably 60 mol%, further preferably 80 mol%, and most preferably 90 mol%.
【００５５】酸基またはその塩を有する高分子化合物の
製造方法、つまり、上記単量体成分の重合方法は、特に
限定されるものではなく、従来公知の種々の重合法、例
えば、水中油型乳化重合法、油中水型乳化重合法、懸濁
重合法、分散重合法、沈澱重合法、溶液重合法、水溶液
重合法、塊状重合法等を採用することができる。上記例
示の重合方法のなかでも、重合コスト（生産コスト）の
低減並びに安全性等の観点から、水溶液重合法が好まし
い。The method for producing a polymer compound having an acid group or a salt thereof, that is, the method for polymerizing the above-mentioned monomer component is not particularly limited, and various conventionally known polymerization methods such as oil-in-water type are used. An emulsion polymerization method, a water-in-oil emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, a dispersion polymerization method, a precipitation polymerization method, a solution polymerization method, an aqueous solution polymerization method, a bulk polymerization method and the like can be adopted. Among the above-exemplified polymerization methods, the aqueous solution polymerization method is preferable from the viewpoints of reduction of polymerization cost (production cost) and safety.
【００５６】上記の重合法に用いられる重合開始剤は、
熱または酸化還元反応によって分解し、ラジカル分子を
発生させる化合物であればよい。また、水溶液重合法を
採用する場合においては、水溶性を備えた重合開始剤が
好ましい。該重合開始剤としては、具体的には、例え
ば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモ
ニウム等の過硫酸塩類；２，２’−アゾビス−（２−ア
ミジノプロパン）二塩酸塩、４，４’−アゾビス−（４
−シアノペンタン酸）等の水溶性アゾ化合物；過酸化水
素等の熱分解性開始剤；過酸化水素およびアスコルビン
酸、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドおよびロンガリ
ット、過硫酸カリウムおよび金属塩、過硫酸アンモニウ
ムおよび亜硫酸水素ナトリウム、等の組み合わせからな
るレドックス系重合開始剤；等が挙げられるが、特に限
定されるものではない。これら重合開始剤は、一種類の
みを用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよ
い。尚、重合開始剤の使用量は、単量体成分の組成や重
合条件等に応じて適宜設定すればよい。The polymerization initiator used in the above polymerization method is
Any compound that decomposes by heat or a redox reaction to generate radical molecules may be used. Further, when the aqueous solution polymerization method is adopted, a water-soluble polymerization initiator is preferable. Specific examples of the polymerization initiator include persulfates such as sodium persulfate, potassium persulfate and ammonium persulfate; 2,2′-azobis- (2-amidinopropane) dihydrochloride, 4,4 '-Azobis- (4
-Cyanopentanoic acid) and other water-soluble azo compounds; thermal decomposition initiators such as hydrogen peroxide; hydrogen peroxide and ascorbic acid, t-butyl hydroperoxide and rongalite, potassium persulfate and metal salts, ammonium persulfate and sulfite. Examples thereof include a redox polymerization initiator composed of a combination of sodium hydrogen and the like, but are not particularly limited. These polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. The amount of the polymerization initiator used may be appropriately set according to the composition of the monomer components, the polymerization conditions and the like.
【００５７】反応温度や反応時間等の重合条件は、単量
体成分、つまり単量体組成物の組成や、重合開始剤の種
類等に応じて適宜設定すればよいが、反応温度は０〜１
５０℃の範囲内であることがより好ましく、４０〜１２
０℃の範囲内であることがさらに好ましい。また、反応
時間は１〜１５時間程度が好適である。Polymerization conditions such as reaction temperature and reaction time may be appropriately set depending on the monomer component, that is, the composition of the monomer composition, the kind of the polymerization initiator, etc. 1
More preferably within the range of 50 ° C., 40 to 12
More preferably, it is within the range of 0 ° C. The reaction time is preferably about 1 to 15 hours.
【００５８】水溶液重合法を採用する場合における単量
体成分の反応系への供給方法としては、例えば、一括添
加法、分割添加法、成分滴下法、パワーフィード法、多
段滴下法等を行うことができるが、特に限定されるもの
ではない。As the method of supplying the monomer components to the reaction system when the aqueous solution polymerization method is adopted, for example, a batch addition method, a divided addition method, a component dropping method, a power feed method, a multi-stage dropping method, etc. may be performed. However, it is not particularly limited.
【００５９】また、水溶液重合法を採用した場合に得ら
れるポリマー水溶液中に含まれる、上記高分子化合物を
含む不揮発分の濃度は、特に限定されるものではない
が、７０重量％以下であることが好ましい。不揮発分の
濃度が７０重量％を越えるポリマー水溶液は、粘度が高
くなり過ぎると共に、分散安定性を保つことができずに
凝集を生じるおそれがある。The concentration of the non-volatile component containing the polymer compound contained in the aqueous polymer solution obtained when the aqueous solution polymerization method is adopted is not particularly limited, but it should be 70% by weight or less. Is preferred. A polymer aqueous solution having a non-volatile content of more than 70% by weight may have too high a viscosity and may not be able to maintain dispersion stability, and may cause aggregation.
【００６０】上記高分子化合物は、一種類のみを用いて
もよく、二種類以上を適宜混合して用いてもよい。上記
高分子化合物のなかでも、後述するζ電位測定試験で測
定される微粉のζ電位を下げ、微粉の分散安定性を向上
させる効果が高く、少量の使用でもって擬似粒化性を向
上させることができることから、カルボキシル基および
／またはその塩を有する高分子化合物がより好適であ
る。The above polymer compounds may be used alone or in admixture of two or more. Among the above-mentioned polymer compounds, it is highly effective in lowering the ζ potential of fine powder measured in a ζ potential measurement test described later and improving the dispersion stability of the fine powder, and improving the pseudo-granulation property even when used in a small amount. Therefore, a polymer compound having a carboxyl group and / or a salt thereof is more preferable.
【００６１】そして、上記高分子化合物のなかでも、カ
ルボキシル基および／またはその塩を含有し、重量平均
分子量が１０００以上、１００００００以下の範囲内で
ある高分子化合物（以下、説明の便宜上、高分子化合物
Ａと記す）が特に好適である。該高分子化合物Ａは、例
えば、カルボキシル基含有単量体を、単独で、あるい
は、該カルボキシル基含有単量体と共重合可能なその他
の単量体とを上記の方法で（共）重合することにより得
ることができるが、別の方法として、カルボキシル基含
有単量体を単独で、あるいは、該カルボキシル基含有単
量体と共重合可能なその他の単量体とを、公知の高分子
化合物の存在下で付加反応させることにより得ることも
可能である。上記公知の高分子化合物としては、例えば
重量平均分子量１０００以上、１００００００以下の範
囲内のポリエチレングリコールやポリビニルピロリドン
等が挙げられる。Among the above-mentioned polymer compounds, polymer compounds containing a carboxyl group and / or a salt thereof and having a weight average molecular weight in the range of 1,000 or more and 1,000,000 or less (hereinafter, for convenience of explanation, the polymer Compound A) is particularly preferred. The polymer compound A is obtained by, for example, (co) polymerizing a carboxyl group-containing monomer alone or with another monomer copolymerizable with the carboxyl group-containing monomer by the above method. Alternatively, as a separate method, a carboxyl group-containing monomer may be used alone, or another monomer copolymerizable with the carboxyl group-containing monomer may be used as a known polymer compound. It can also be obtained by carrying out an addition reaction in the presence of Examples of the known polymer compound include polyethylene glycol and polyvinylpyrrolidone having a weight average molecular weight of 1,000 or more and 1,000,000 or less.
【００６２】また、上記高分子化合物Ａは、例えば、公
知の高分子化合物に対し加水分解、酸化、還元反応の何
れかの処理を行うことにより得ることができる。この場
合に用いられる上記公知の高分子化合物としては、例え
ば重量平均分子量が１０００以上、１００００００以下
の範囲内のポリアクリルアミドやポリアクリル酸メチル
等が挙げられる。The polymer compound A can be obtained, for example, by subjecting a well-known polymer compound to any one of hydrolysis, oxidation and reduction reactions. Examples of the known polymer compound used in this case include polyacrylamide and polymethyl acrylate having a weight average molecular weight of 1,000 or more and 1,000,000 or less.
【００６３】上記高分子化合物Ａのなかでも、ポリアク
リル酸ナトリウムまたはポリアクリル酸アンモニウム
が、後述するζ電位測定試験で測定される微粉のζ電位
を下げ、微粉の分散安定性を向上させる効果が特に高
く、また、安価であるため、最も好適に使用できる。Among the above-mentioned polymer compounds A, sodium polyacrylate or ammonium polyacrylate has the effect of lowering the ζ potential of the fine powder measured in the ζ potential measurement test described later and improving the dispersion stability of the fine powder. Since it is particularly expensive and inexpensive, it can be most preferably used.
【００６４】以上のように、本発明によれば、製鉄用原
料に、後述するζ電位測定試験で測定される微粉のζ電
位が−５５ｍＶ以下の微粉、あるいは、微粉と微粉補助
剤とを、後述するζ電位測定試験で測定される、上記微
粉補助剤を用いたときの微粉のζ電位が−５５ｍＶ以下
となるように組み合わせて添加することにより、添加水
を増やすことなく、バインダーとなる微粒子（微粉）分
散水を充分な量確保することができると共に、微粒子分
散水中の微粒子量を増加させることができる。したがっ
て、本発明によれば、擬似粒化性を向上させることがで
きるので、微粉を添加しているにも拘らず、造粒後の微
粉量は飛躍的に減少する。As described above, according to the present invention, fine powder having a ζ potential of −55 mV or less of fine powder measured by a ζ potential measurement test described later, or fine powder and a fine powder auxiliary agent, is added to the raw material for iron making. Fine particles to be a binder without increasing the amount of added water by adding them in combination so that the ζ potential of the fine powder when the fine powder auxiliary agent is used, which is measured in a ζ potential measurement test described later, is −55 mV or less. (Fine powder) A sufficient amount of dispersed water can be secured, and the amount of fine particles in the fine particle dispersed water can be increased. Therefore, according to the present invention, since the pseudo-granulation property can be improved, the amount of fine powder after granulation is drastically reduced despite the addition of fine powder.
【００６５】本発明において製鉄用原料の造粒バインダ
ーとして添加される微粉のζ電位、つまり、後述するζ
電位測定試験で測定される微粉のζ電位は、−５５ｍＶ
以下であり、−６０ｍＶ以下であることが好ましく、−
６５ｍＶ以下であることがさらに好ましい。In the present invention, the ζ potential of the fine powder added as the granulation binder of the iron-making raw material, that is, ζ described later.
The ζ potential of the fine powder measured by the potential measurement test is −55 mV.
Or less, preferably -60 mV or less,
More preferably, it is 65 mV or less.
【００６６】また、上記製鉄用原料に、微粉と、該微粉
のζ電位を下げる作用を有する微粉補助剤とを組みあわ
せて使用する場合、上記微粉および微粉補助剤は、後述
するζ電位測定試験で測定される微粉のζ電位が−５５
ｍＶ以下となる組み合わせで選択される。この場合に
も、上記微粉のζ電位は、−６０ｍＶ以下であることが
好ましく、−６５ｍＶ以下であることがさらに好まし
い。When fine powder and a fine powder auxiliary agent having a function of lowering the ζ potential of the fine powder are used in combination with the iron-making raw material, the fine powder and the fine powder auxiliary agent are used in the ζ potential measurement test described later. Ζ potential of fine powder measured by
It is selected in a combination of mV or less. Also in this case, the ζ potential of the fine powder is preferably −60 mV or less, more preferably −65 mV or less.
【００６７】本発明において、上記製鉄用原料に添加さ
れる上記微粉（微粒子）の添加量（比率）は、製鉄用原
料の種類や組み合わせに応じて適宜設定すればよく、特
に限定されるものではないが、上記製鉄用原料に対し、
０．０１重量％以上、３０重量％以下の範囲内であるこ
とが好ましく、０．１重量％以上、２０重量％以下の範
囲内であることがより好ましい。上記添加量が０．０１
重量％未満である場合は、バインダーとなる微粒子分散
水中の微粒子量を十分に増加させることができず、十分
な擬似粒子化の促進効果が小さく、微粉はあまり減少し
ない。また、焼結ベット中での擬似粒子の崩壊を防止す
る効果が得られ難くなる。また、３０重量％よりも多い
場合は、多量のスラグ等の廃棄物が増えたり、微粒子分
が逆に増加し、通気性が低下するため、焼結機の生産性
が低下するおそれがある。In the present invention, the addition amount (ratio) of the fine powder (fine particles) added to the iron-making raw material may be appropriately set according to the type and combination of the iron-making raw materials, and is not particularly limited. There is no, but for the above ironmaking raw materials,
It is preferably in the range of 0.01 wt% or more and 30 wt% or less, and more preferably in the range of 0.1 wt% or more and 20 wt% or less. The addition amount is 0.01
If it is less than wt%, the amount of fine particles in the fine particle dispersion water that serves as a binder cannot be sufficiently increased, the effect of sufficiently promoting pseudo-particle formation is small, and the fine powder does not decrease so much. Further, it becomes difficult to obtain the effect of preventing the collapse of the pseudo particles in the sintering bed. On the other hand, if the amount is more than 30% by weight, a large amount of waste such as slag increases, or the amount of fine particles increases on the contrary, and the air permeability decreases, so that the productivity of the sintering machine may decrease.
【００６８】また、本発明において用いられる上記高分
子化合物の使用量は、用いる高分子化合物並びに微粉の
種類に応じて適宜設定すればよく、特に限定されるもの
ではないが、製鉄用原料に対し、２重量％以下の範囲内
において用いることが好ましく、０．５重量％以下の範
囲内において用いることがより好ましい。製鉄用原料に
対して上記高分子化合物を２重量％を越えて使用する
と、全体がスラリー状あるいは固まりになり、結果的に
出来上がった粒子（固まり）内の通気性が悪化するため
好ましくない。また、上記高分子化合物の使用量の下限
値は、製鉄用原料に対し、０．００１重量％であること
が好ましい。上記高分子化合物の使用量が０．００１重
量％未満であると、擬似粒化性の向上効果が見られ難
い。なお、上記高分子化合物の使用量は、用いる製鉄用
原料の造粒性や、水分添加量、使用する造粒機等によっ
て左右されるが、できるだけ少量となるように設計する
ことが望ましい。The amount of the above-mentioned polymer compound used in the present invention may be appropriately set according to the type of polymer compound and fine powder used, and is not particularly limited, but it is based on the raw material for iron making. It is preferably used within the range of 2% by weight or less, and more preferably within the range of 0.5% by weight or less. When the above polymer compound is used in an amount of more than 2% by weight with respect to the raw material for iron making, the whole becomes a slurry or a lump, and as a result, the air permeability in the finished particles (lump) is deteriorated, which is not preferable. The lower limit of the amount of the polymer compound used is preferably 0.001% by weight based on the raw material for iron making. When the amount of the polymer compound used is less than 0.001% by weight, it is difficult to see the effect of improving the pseudo-granulation property. The amount of the polymer compound used depends on the granulation property of the iron-making raw material used, the amount of water added, the granulator used, and the like, but it is desirable to design the amount as small as possible.
【００６９】また、上記製鉄用原料には、鉄鉱石の微粒
子を含む製鉄用原料の造粒に用いた場合における擬似粒
化性の向上効果を阻害しない範囲内で、あるいはさらに
擬似粒化性を向上するために、必要に応じて、他の成
分、例えば生石灰、増粘剤等の従来公知の他の造粒添加
剤等を、上記高分子化合物と併用してもよい。The iron-making raw material may have a pseudo-granulating property within a range that does not impair the effect of improving the pseudo-granulating property when used for granulating the iron-making raw material containing fine particles of iron ore. In order to improve, other components, for example, other conventionally known granulating additives such as quick lime and a thickener may be used in combination with the above polymer compound, if necessary.
【００７０】上記微粉補助剤における上記高分子化合物
の割合（含有量）は特に限定されるものではないが、製
鉄用原料に対する使用量が上記した範囲内となるように
設定されることが望ましい。The ratio (content) of the above-mentioned polymer compound in the above-mentioned fine powder auxiliary agent is not particularly limited, but it is desirable to set it so that the amount used with respect to the raw material for iron making falls within the above-mentioned range.
【００７１】なお、製鉄用原料に対して添加される水の
割合は、造粒時に添加される水と原料中に含まれる持ち
込み水分との合計量が、焼結原料に対し、最終的に４重
量％以上、１５重量％以下の範囲内、より好ましくは５
重量％以上、１２重量％以下の範囲内であり、ペレット
原料に対しては、５重量％以上、５０重量％以下の範囲
内、より好ましくは７重量％以上、３０重量％以下の範
囲内である。The ratio of water added to the iron-making raw material is such that the total amount of water added at the time of granulation and carried-in water contained in the raw material is 4 times that of the sintering raw material. Within the range of 15% by weight or more and 15% by weight or less, more preferably 5
It is in the range of 10% by weight or more and 12% by weight or less, and in the range of 5% by weight or more and 50% by weight or less, more preferably 7% by weight or more and 30% by weight or less with respect to the pellet raw material. is there.
【００７２】そこで、上記微粉補助剤における上記高分
子化合物の含有量の下限値は、上記高分子化合物がポリ
マー水溶液の形態で得られる場合、０．０１重量％であ
ることが好ましく、０．０８重量％であることがより好
ましい。一方、上記高分子化合物の含有量の上限値は、
７０重量％であることが好ましく、６０重量％であるこ
とがより好ましい。また、上記微粉補助剤における水の
含有量は、その下限値が３０重量％であることが好まし
く、４０重量％であることがより好ましい。一方、水の
含有量の上限値は、９９．９９重量％であることが好ま
しく、９９．９２重量％であることがより好ましい。Therefore, the lower limit of the content of the polymer compound in the fine powder auxiliary agent is preferably 0.01% by weight when the polymer compound is obtained in the form of an aqueous polymer solution, and 0.08% by weight is preferable. More preferably, it is wt%. On the other hand, the upper limit of the content of the polymer compound is
It is preferably 70% by weight, more preferably 60% by weight. The lower limit of the content of water in the fine powder auxiliary agent is preferably 30% by weight, more preferably 40% by weight. On the other hand, the upper limit of the water content is preferably 99.99% by weight, and more preferably 99.92% by weight.
【００７３】また、微粉補助剤を添加する場合、上記高
分子化合物は、微粉に対して０．００３重量％以上、１
０００重量％以下の範囲内であることが好ましく、０．
１重量％以上、１００重量％以下の範囲内であることが
より好ましい。When a fine powder auxiliary agent is added, the above-mentioned polymer compound is contained in an amount of 0.003% by weight or more based on the fine powder, 1
It is preferably in the range of 000% by weight or less, and
It is more preferable to be in the range of 1% by weight or more and 100% by weight or less.
【００７４】本発明において、上記した微粉や微粉補助
剤（高分子化合物並びに必要に応じて用いられるその他
の微粉補助剤）を製鉄用原料に添加する方法は、特に限
定するものではないが、微粉の添加方法としては、例え
ば、製鉄用原料中に予め配合しておく方法；ミキサー等
による原料混合時に添加する方法；添加水を散布し、造
粒を行っているときに添加する方法；添加水に分散させ
て散布する方法等が挙げられる。In the present invention, the method for adding the above-mentioned fine powder or fine powder auxiliary agent (polymer compound and other fine powder auxiliary agent used as necessary) to the raw material for iron making is not particularly limited, but fine powder Examples of the addition method include, for example, a method of preliminarily blending in a raw material for iron making; a method of adding at the time of mixing raw materials by a mixer or the like; a method of sprinkling added water and adding during granulation; And a method of spraying.
【００７５】また、高分子化合物をはじめとする微粉補
助剤の添加方法としては、例えば、原料混合前、または
原料混合後に散布する方法；原料混合時に散布する方
法；造粒時に添加水と別系列で散布する方法；添加水に
混合して散布する方法；等が挙げられる。また、この他
にも、微粉と微粉補助剤とを併用する場合には、微粉補
助剤を使用して微粉（微粒子）を添加水に分散したもの
を散布し、造粒する方法等が挙げられる。上記微粉と微
粉補助剤とは、同時に添加してもよいし、別々に添加し
てもよい。As a method of adding a fine powder auxiliary agent such as a high molecular compound, for example, a method of spraying before or after mixing raw materials; a method of spraying at the time of raw material mixing; And the like; a method of mixing with added water and spraying; and the like. Further, in addition to this, in the case of using the fine powder and the fine powder auxiliary together, a method in which the fine powder auxiliary is used to disperse the fine powder (fine particles) in the added water and the mixture is granulated can be mentioned. . The fine powder and the fine powder auxiliary agent may be added simultaneously or separately.
【００７６】本発明にかかる製鉄用原料の造粒処理方法
は、以上のように、上記製鉄用原料の造粒バインダーと
して、後述するζ電位測定試験で測定されるζ電位が−
５５ｍＶ以下の微粉を添加して造粒処理を行うか、上記
製鉄用原料に、微粉と、該微粉のζ電位を−５５ｍＶ以
下に下げる作用を有する微粉補助剤とを組み合わせて、
同時に、あるいは、別々に添加して造粒処理を行う方法
である。As described above, the method for granulating the iron-making raw material according to the present invention has the ζ-potential measured by the ζ-potential measuring test described below as the granulating binder of the iron-making raw material.
Granulation treatment is performed by adding fine powder of 55 mV or less, or fine powder and a fine powder auxiliary agent having an action of lowering the ζ potential of the fine powder to −55 mV or less are combined in the ironmaking raw material,
This is a method of performing the granulation treatment at the same time or separately.
【００７７】上記の方法によれば、製鉄用原料の水分を
調節して造粒処理し、擬似粒化またはペレット化するに
際し、造粒用の水の中、例えば添加水中に、添加した微
粉（微粒子）を安定して分散せしめることができ、擬似
粒化性を著しく向上させることができる。According to the above method, the fine powder added in the water for granulation, for example, in the additive water, when the granulation treatment is performed by adjusting the water content of the raw material for iron making and the pseudo-granulation or pelletization is performed ( (Fine particles) can be stably dispersed, and the pseudo-granulation property can be remarkably improved.
【００７８】したがって、本発明によれば、微粉の鉄鉱
石を含む製鉄用原料（焼結原料またはペレット原料）を
造粒処理（擬似粒化またはペレット化）するのに好適な
造粒処理方法を提供することができる。Therefore, according to the present invention, a granulation processing method suitable for granulating (pseudo-granulating or pelletizing) a raw material for iron making (sintering raw material or pellet raw material) containing fine iron ore is provided. Can be provided.
【００７９】また、本発明によれば、上記条件にて造粒
処理を行うことで、造粒後の鉄鉱石（擬似粒子）のＧＩ
指数が８５％以上、好適には８８％以上という、非常に
高いＧＩ指数を得ることができる。なお、造粒された擬
似粒子のＧＩ指数とは、核粒子の周りに付着する微粉粒
子の割合を示す値であり、この値が大きいものほど造粒
性が良好で、焼結ベッドの通気性が向上し、焼結機の生
産効率が高くなる。Further, according to the present invention, the GI of the iron ore (pseudo particle) after granulation is obtained by performing the granulation treatment under the above conditions.
It is possible to obtain a very high GI index with an index of 85% or more, preferably 88% or more. The GI index of the granulated pseudo particles is a value indicating the ratio of fine powder particles attached around the core particles. The larger the value, the better the granulation property, and the air permeability of the sintering bed. And the production efficiency of the sintering machine is improved.
【００８０】また、本発明によれば、副原料や燃料等を
含む製鉄用原料の各銘柄の粒度分布、造粒性、組成等に
応じて、製鉄用原料の一部を混合・混練・造粒した後、
これを残りの製鉄用原料に混合して造粒する処理方法に
ついても、本発明にかかる造粒処理方法を用いて、微粉
もしくは微粉と微粉補助剤とを上記製鉄用原料に添加す
ることにより、擬似粒化することができる。例えば、製
鉄用原料の一部が難造粒性を示す場合には、この難造粒
性の製鉄用原料に上記した微粉もしくは微粉と微粉補助
剤とを添加することにより、擬似粒化性を向上させるこ
とができる。Further, according to the present invention, a part of the iron-making raw material is mixed, kneaded, and made in accordance with the particle size distribution, the granulating property, the composition, etc. of each brand of the iron-making raw material including the auxiliary raw material and the fuel. After granulating,
Also for the treatment method of mixing this with the remaining iron-making raw material and granulating, by using the granulating treatment method according to the present invention, by adding fine powder or fine powder and a fine powder auxiliary agent to the iron-making raw material, It can be pseudo-granulated. For example, when a part of the iron-making raw material shows difficult granulation, by adding the above-mentioned fine powder or fine powder and a fine powder auxiliary agent to the difficult-to-granulate iron-making raw material, the pseudo-granulation property is improved. Can be improved.
【００８１】本発明によれば、製鉄用原料や造粒機、各
成分、つまり、例えば上記した微粉や微粉補助剤を添加
するタイミングや場所等の組み合わせを自由に選択する
ことができ、従ってその組み合わせは、特に限定される
ものではない。つまり、複数の処理工程を有し、各処理
方法と、上記した微粉や微粉補助剤を組み合わせる造粒
処理においても、本発明にかかる造粒処理方法を適用し
て上記した微粉や微粉補助剤を製鉄用原料に添加するこ
とにより、擬似粒化することができる。勿論、公知の擬
似粒化方法（手段）に対しても有効である。According to the present invention, it is possible to freely select the combination of the raw material for iron making, the granulator, the respective components, that is, the timing and place of adding the above-mentioned fine powder or fine powder auxiliary agent, and the like. The combination is not particularly limited. That is, having a plurality of treatment steps, each treatment method, even in the granulation process combining the fine powder or fine powder auxiliary agent described above, the fine powder or fine powder auxiliary agent described above by applying the granulation processing method according to the present invention Pseudo-graining can be achieved by adding it to the iron-making raw material. Of course, it is also effective for a known pseudo-granulation method (means).
【００８２】[0082]
【実施例】以下、実施例および比較例により、本発明を
さらに詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限
定されるものではない。尚、実施例および比較例に記載
の「部」は「重量部」を示し、「％」は「重量％」を示
す。また、以下に記載の実施例および比較例における焼
結原料並びにペレット原料は、全て、絶乾状態のものを
使用した。The present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these. In the examples and comparative examples, "part" means "part by weight" and "%" means "% by weight". All of the sintering raw materials and pellet raw materials in the examples and comparative examples described below were in an absolutely dry state.
【００８３】実施例および比較例における数平均分子
量、重量平均分子量、多分散度、ＧＩ指数、ζ電位は、
下記方法により測定した。The number average molecular weight, weight average molecular weight, polydispersity index, GI index and ζ potential in the examples and comparative examples are as follows:
It was measured by the following method.
【００８４】（数平均分子量、重量平均分子量、多分散
度）数平均分子量並びに重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定した。
測定条件は以下の通りである。
ポンプ：「Ｌ−７１１０」（株式会社日立製作所製）
キャリア液：リン酸水素二ナトリウム十二水和物３４．
５ｇおよびリン酸二水素ナトリウム二水和物４６．２ｇ
に超純水を加えて全量を５０００ｇとした。
流速：０．５ｍｌ／ｍｉｎ
カラム：水系ＧＰＣカラム「ＧＦ−７ＭＨＱ」（昭和電
工株式会社製）１本
検出器：紫外線（ＵＶ）検出器「Ｌ−７４００」（株式
会社日立製作所製）、波長２１４ｎｍ
分子量標準サンプル：ポリアクリル酸ナトリウム（創和
科学株式会社製）
分析サンプルは、高分子化合物が固形分で０．１重量と
なるように上記キャリア液で希釈することにより調整し
た。(Number average molecular weight, weight average molecular weight, polydispersity) The number average molecular weight and the weight average molecular weight were measured by GPC (gel permeation chromatography).
The measurement conditions are as follows. Pump: "L-7110" (manufactured by Hitachi, Ltd.) Carrier liquid: Disodium hydrogen phosphate dodecahydrate 34.
5 g and sodium dihydrogen phosphate dihydrate 46.2 g
Ultrapure water was added to the mixture to bring the total amount to 5000 g. Flow rate: 0.5 ml / min Column: Aqueous GPC column "GF-7MHQ" (manufactured by Showa Denko KK) 1 detector: Ultraviolet (UV) detector "L-7400" (manufactured by Hitachi, Ltd.), wavelength 214 nm Molecular weight standard sample: sodium polyacrylate (manufactured by Soka Kagaku Co., Ltd.) An analytical sample was prepared by diluting the polymer compound with the carrier liquid so that the solid content was 0.1% by weight.
【００８５】また、高分子化合物の多分散度は、上記測
定条件により測定した重量平均分子量並びに数平均分子
量に基づいて、以下の計算式
（多分散度）＝（量平均分子量）／（数平均分子量）
により算出した。The polydispersity of the polymer compound is calculated by the following formula (polydispersity) = (weight average molecular weight) / (number average molecular weight) based on the weight average molecular weight and number average molecular weight measured under the above measurement conditions. The molecular weight) was calculated.
【００８６】（ＧＩ指数）造粒操作を行って得られた擬
似粒子を８０℃で１時間乾燥後、ふるいを用いて分級す
ることにより、その粒度（擬似粒度）並びに平均粒径を
求めた。造粒された擬似粒子のＧＩ指数とは、製鉄研究
第２８８号（１９７６）９頁に開示されている評価方法
の一つであり、核粒子の周りに付着する微粉粒子の割合
を示す。なお、ＧＩ指数の測定は、製鉄研究第２８８号
（１９７６）９頁に記載の方法に準じて行った。以下の
測定においては、造粒後の粒径が０．２５ｍｍ以下の擬
似粒子のＧＩ指数を求めた。また、０．２５ｍｍ以下の
擬似粒子のＧＩ指数（擬似粒化指数）は以下の式により
計算した。
ＧＩ指数＝（造粒前の０．２５ｍｍ未満の原料の比率−
造粒後の０．２５ｍｍ未満の原料の比率）／（造粒前の
０．２５ｍｍ未満の原料の比率）×１００
（ζ電位）微粉のζ電位は、以下に示すζ電位測定試験
により測定した。(GI index) The pseudo particles obtained by performing the granulation operation were dried at 80 ° C. for 1 hour and then classified using a sieve to determine the particle size (pseudo particle size) and the average particle size. The GI index of the granulated pseudo particles is one of the evaluation methods disclosed on page 9 of Iron Manufacturing Research No. 288 (1976), and indicates the ratio of fine powder particles attached around the core particles. The GI index was measured according to the method described in Iron Manufacturing Research No. 288 (1976), page 9. In the following measurement, the GI index of pseudo particles having a particle size of 0.25 mm or less after granulation was determined. Further, the GI index (pseudo-granulation index) of pseudo particles of 0.25 mm or less was calculated by the following formula. GI index = (ratio of raw material less than 0.25 mm before granulation−
Ratio of raw material of less than 0.25 mm after granulation) / (ratio of raw material of less than 0.25 mm before granulation) × 100 (ζ potential) The ζ potential of the fine powder was measured by the ζ potential measurement test shown below. .
【００８７】微粉補助剤を使用する場合は、固形分で２
％の微粉補助剤の蒸留水溶液１２部と微粉１２部とを１
２時間混合して得られた混合液を、固形分で０．３％の
微粉補助剤の蒸留水溶液中に適正な測定濃度になるよう
に添加、混合することによりζ電位測定用の試料とし
た。なお、微粉補助剤の固形分濃度が２％より薄い場合
は、一旦濃縮した後、蒸留水で再度所定濃度に希釈して
測定に用いた。When a fine powder auxiliary agent is used, the solid content is 2
% Of fine powder auxiliary agent in 12 parts of distilled water and 12 parts of fine powder in 1
The mixed solution obtained by mixing for 2 hours was added to a distilled aqueous solution of 0.3% of solid content of a fine powder auxiliary agent so as to have an appropriate measurement concentration, and mixed to obtain a sample for ζ potential measurement. . When the solid content concentration of the fine powder auxiliary agent was less than 2%, it was once concentrated and then diluted with distilled water to a predetermined concentration again and used for the measurement.
【００８８】微粉補助剤を使用しない場合は、ほう酸塩
ｐＨ標準液第２種（ｐＨ＝９．１８）に微粉を適正な測
定濃度になるように添加、混合することによりζ電位測
定用の試料とした。When the fine powder auxiliary agent is not used, a fine powder is added to the borate pH standard liquid type 2 (pH = 9.18) so as to have an appropriate measurement concentration, and mixed to obtain a sample for measuring the ζ potential. And
【００８９】また、微粉を添加しない場合、すなわち、
焼結原料中に元々含まれる微粉のζ電位の測定には、ほ
う酸塩ｐＨ標準液第２種（ｐＨ＝９．１８）１００ｇに
焼結原料１ｇを投入し、激しく攪拌した後、１０分後の
上澄みを採取し、この上澄みを、ほう酸塩ｐＨ標準液第
２種（ＰＨ＝９．１８）に適正な測定濃度となるように
添加、攪拌して得られた試料を、ζ電位測定用の試料と
して用いた。If fine powder is not added, that is,
To measure the ζ potential of the fine powder originally contained in the sintering raw material, 1 g of the sintering raw material was added to 100 g of the borate pH standard solution type 2 (pH = 9.18), and after vigorous stirring, 10 minutes later. The supernatant was collected and added to a borate pH standard solution type 2 (PH = 9.18) at an appropriate measurement concentration and stirred to obtain a sample, which was used for ζ potential measurement. It was used as a sample.
【００９０】なお、ζ電位の測定値は試料の測定濃度に
より変化しないが、ζ電位測定装置により、該ζ電位測
定装置の感度に応じた測定誤差の少ない濃度が自動的に
判断され、各試料の濃度、すなわち、各試料における添
加成分の添加量が決定される。Although the measured value of the ζ potential does not change depending on the measured concentration of the sample, the ζ potential measuring device automatically determines the concentration with a small measurement error according to the sensitivity of the ζ potential measuring device, and , That is, the addition amount of the additive component in each sample is determined.
【００９１】上記測定において、ζ電位測定装置には、
電気泳動光散乱光度計ＥＬＳ−８００（大塚電子株式会
社）を使用した。また、セルには、ＥＬ−８２０１（大
塚電子株式会社）を使用し、測定温度は２５℃、散乱角
は２０゜、泳動電圧は９０Ｖとした。また、上記の通
り、試験溶媒には、微粉補助剤を使用する場合は、微粉
補助剤を固形分で０．３％となるように蒸留水に溶解し
たものを使用し、微粉補助剤を使用しない場合は、ほう
酸塩ｐＨ標準液第２種（ｐＨ＝９．１８）を使用した。
このため、上記試験溶液（試料）のｐＨは、８〜９．５
の範囲内である。In the above measurement, the ζ potential measuring device is
An electrophoretic light scattering photometer ELS-800 (Otsuka Electronics Co., Ltd.) was used. EL-8201 (Otsuka Electronics Co., Ltd.) was used as the cell, the measurement temperature was 25 ° C., the scattering angle was 20 °, and the electrophoretic voltage was 90V. As described above, when using a fine powder auxiliary agent as the test solvent, use a fine powder auxiliary agent dissolved in distilled water so that the solid content is 0.3%, and use the fine powder auxiliary agent. If not, the borate pH standard solution type 2 (pH = 9.18) was used.
Therefore, the pH of the test solution (sample) is 8 to 9.5.
Within the range of.
【００９２】（微粉の平均粒径）イオン交換水を溶媒と
して用いて、散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９１０Ｗ
（堀場製作所製）により測定した。(Average particle size of fine powder) Using ion-exchanged water as a solvent, scattering type particle size distribution measuring apparatus LA-910W
(Manufactured by Horiba Ltd.).
【００９３】〔実施例１〕攪拌機およびコンデンサを備
えたセパラブルフラスコ（ＳＵＳ３１６製）に、イオン
交換水８０５．５部を仕込み、攪拌下、系の沸点まで昇
温した。続いて、上記セパラブルフラスコ内に、カルボ
キシル基含有単量体としての８０％アクリル酸水溶液２
１２６．１部、並びに、重合開始剤としての１５％過硫
酸ナトリウム水溶液１１２．４部および４５％次亜リン
酸ナトリウム一水和物水溶液８８．５部を滴下した。上
記８０％アクリル酸水溶液、１５％過硫酸ナトリウム水
溶液、４５％次亜リン酸ナトリウム一水和物水溶液は、
それぞれ別々の滴下口より滴下した。８０％アクリル酸
水溶液は１８０分間で滴下した。１５％過硫酸ナトリウ
ム水溶液は１８５分間で滴下した。４５％次亜リン酸ナ
トリウム一水和物水溶液は１８０分間で滴下した。滴下
時間中、反応温度は系の沸点を維持した。滴下終了後、
同温度に５分間保持した後、中和剤としての４８％水酸
化ナトリウム水溶液１８８９．０部を６０分間かけて滴
下することにより、重合体水溶液（１）を得た。このよ
うにして得られた重合体水溶液（１）中の重合体（高分
子化合物（１））の数平均分子量、多分散度、を測定し
たところ、数平均分子量は２９００、重量平均分子量は
１２２００、多分散度は４．２１であった。Example 1 A separable flask (made of SUS316) equipped with a stirrer and a condenser was charged with 805.5 parts of ion-exchanged water and heated to the boiling point of the system with stirring. Then, in the separable flask, an aqueous solution of 80% acrylic acid as a carboxyl group-containing monomer 2
126.1 parts, and 112.4 parts of 15% sodium persulfate aqueous solution as a polymerization initiator and 45% of sodium hypophosphite monohydrate aqueous solution 88.5 parts were dripped. The above 80% acrylic acid aqueous solution, 15% sodium persulfate aqueous solution, 45% sodium hypophosphite monohydrate aqueous solution,
Each was dripped from a separate drip port. The 80% acrylic acid aqueous solution was added dropwise over 180 minutes. The 15% sodium persulfate aqueous solution was added dropwise over 185 minutes. A 45% aqueous solution of sodium hypophosphite monohydrate was added dropwise over 180 minutes. During the dropping time, the reaction temperature maintained the boiling point of the system. After the dropping is completed,
After maintaining at the same temperature for 5 minutes, 1889.0 parts of a 48% sodium hydroxide aqueous solution as a neutralizing agent was added dropwise over 60 minutes to obtain a polymer aqueous solution (1). The number average molecular weight and the polydispersity index of the polymer (polymer compound (1)) in the polymer aqueous solution (1) thus obtained were measured to find that the number average molecular weight was 2900 and the weight average molecular weight was 12200. The polydispersity index was 4.21.
【００９４】次に、上記重合体水溶液（１）を固形分換
算で２１部となるように採取し、これを蒸留水で希釈し
て５２５０部とすることにより、微粉補助剤（１）を得
た。一方、表１に示す組成を有する焼結原料（製鉄用原
料）を調製した。Next, the above polymer aqueous solution (1) was sampled so as to be 21 parts in terms of solid content, and this was diluted with distilled water to 5250 parts to obtain a fine powder auxiliary agent (1). It was On the other hand, a sintering raw material (raw material for iron making) having the composition shown in Table 1 was prepared.
【００９５】[0095]
【表１】 [Table 1]
【００９６】上記の焼結原料７００００部と、微粉とし
ての「ＷＨＩＴＯＮＰ−１０」（商品名；白石工業株式
会社製重質炭酸カルシウム）１４００部とをドラムミキ
サーに投入し、回転速度２４ｍｉｎ-1で１分間、予備攪
拌した。その後、同回転速度で攪拌しながら、該焼結原
料に、予め調製した上記微粉補助剤（１）５２５０部
を、霧吹きを用いて約１．５分間かけて噴霧した。焼結
原料に対する上記高分子化合物（１）の割合は０．０３
％であり、焼結原料に対する上記微粉の割合は２％とし
た。噴霧後、さらに同回転速度で２．５分間攪拌するこ
とにより、造粒処理を行った。70000 parts of the above sintering raw material and 1400 parts of "WHITONP-10" (trade name; heavy calcium carbonate manufactured by Shiraishi Industry Co., Ltd.) as fine powder were charged into a drum mixer, and the rotation speed was 24 min -1 . Pre-stirred for 1 minute. Then, while stirring at the same rotation speed, 5250 parts of the above-mentioned fine powder auxiliary agent (1) prepared in advance was sprayed onto the sintering raw material for about 1.5 minutes using a sprayer. The ratio of the polymer compound (1) to the sintering raw material is 0.03.
%, And the ratio of the fine powder to the sintering raw material was 2%. After spraying, granulation was performed by further stirring at the same rotation speed for 2.5 minutes.
【００９７】得られた擬似粒子に含まれる水分を測定す
ると共に、該擬似粒子を乾燥後、ふるいを用いて分級す
ることにより、擬似粒子の平均粒径およびＧＩ指数を求
めた。また、上記微粉補助剤（１）を併用したときの微
粉のζ電位を測定した。この結果をまとめて表２に示
す。The water content of the obtained pseudo particles was measured, and the pseudo particles were dried and then classified using a sieve to determine the average particle size and GI index of the pseudo particles. Further, the ζ potential of the fine powder was measured when the fine powder auxiliary agent (1) was used in combination. The results are summarized in Table 2.
【００９８】〔実施例２〕実施例１において、「ＷＨＩ
ＴＯＮＰ−１０」１４００部に代えて微粉として「ＫＡ
ＯＦＩＮＥ」（商品名；Ｔｈｉｅｌｅ Ｋａｏｌｉｎ
Ｃｏｍｐａｎｙ製カオリンクレー）１４００部を用いた
以外は、実施例１と同様の操作を行って造粒処理を行っ
た。本実施例においても、焼結原料に対する高分子化合
物（１）の割合は０．０３％であり、焼結原料に対する
微粉の割合は２％とした。[Embodiment 2] In the first embodiment, the "WHI
As a fine powder instead of 1400 parts of "TONP-10", "KA"
OFINE "(trade name; Thiele Kaolin
Granulation treatment was performed in the same manner as in Example 1 except that 1400 parts of Kaolin clay manufactured by Company) was used. Also in this example, the ratio of the polymer compound (1) to the sintering raw material was 0.03%, and the ratio of the fine powder to the sintering raw material was 2%.
【００９９】得られた擬似粒子に含まれる水分を測定す
ると共に、該擬似粒子を乾燥後、ふるいを用いて分級す
ることにより、擬似粒子の平均粒径およびＧＩ指数を求
めた。この結果をまとめて表２に示す。また、上記微粉
補助剤（１）を併用したときの微粉のζ電位を測定し
た。この結果をまとめて表２に示す。The water content of the obtained pseudo particles was measured, and the pseudo particles were dried and then classified using a sieve to determine the average particle size and GI index of the pseudo particles. The results are summarized in Table 2. Further, the ζ potential of the fine powder was measured when the fine powder auxiliary agent (1) was used in combination. The results are summarized in Table 2.
【０１００】〔実施例３〕実施例１において、「ＷＨＩ
ＴＯＮＰ−１０」１４００部に代えて微粉としてケミラ
イト鉄粉（分析値；酸化鉄９９．６重量％、酸化マンガ
ン０．４重量％）１４００部を用いた以外は、実施例１
と同様の操作を行って造粒処理を行った。本実施例にお
いても、焼結原料に対する高分子化合物（１）の割合は
０．０３％であり、焼結原料に対する微粉の割合は２％
とした。[Third Embodiment] In the first embodiment, the "WHI
Example 1 except that 1400 parts of chemilite iron powder (analysis value; iron oxide 99.6% by weight, manganese oxide 0.4% by weight) was used as fine powder instead of 1400 parts of TONP-10 ".
A granulation process was carried out by performing the same operation as in. Also in this example, the ratio of the polymer compound (1) to the sintering raw material was 0.03%, and the ratio of the fine powder to the sintering raw material was 2%.
And
【０１０１】得られた擬似粒子に含まれる水分を測定す
ると共に、該擬似粒子を乾燥後、ふるいを用いて分級す
ることにより、擬似粒子の平均粒径およびＧＩ指数を求
めた。また、上記微粉補助剤（１）を併用したときの微
粉のζ電位を測定した。この結果をまとめて表２に示
す。The water content of the obtained pseudo particles was measured, and the pseudo particles were dried and then classified using a sieve to determine the average particle size and GI index of the pseudo particles. Further, the ζ potential of the fine powder was measured when the fine powder auxiliary agent (1) was used in combination. The results are summarized in Table 2.
【０１０２】〔実施例４〕攪拌機およびコンデンサを備
えたセパラブルフラスコ（ＳＵＳ３１６製）に、イオン
交換水１４００部を仕込み、攪拌下、系の沸点まで昇温
した。続いて、上記セパラブルフラスコ内に、カルボキ
シル基含有単量体としての８０％アクリル酸水溶液５７
８．５部および重合開始剤としての１５％過硫酸アンモ
ニウム水溶液６２．５部をそれぞれ別々の滴下口より２
時間かけて滴下した。滴下時間中、反応温度は系の沸点
を維持した。滴下終了後、同温度に１２０分間保持した
後、中和剤としての４８％水酸化ナトリウム水溶液３５
３部を６０分間かけて滴下することにより、重合体水溶
液（２）を得た。このようにして得られた重合体水溶液
（２）中の重合体（高分子化合物（２））の数平均分子
量、多分散度を測定、算出したところ、数平均分子量は
４９００、重量平均分子量は４８２００、多分散度は
９．８４であった。[Example 4] A separable flask (made of SUS316) equipped with a stirrer and a condenser was charged with 1400 parts of ion-exchanged water, and the temperature was raised to the boiling point of the system with stirring. Then, in the above separable flask, an 80% acrylic acid aqueous solution 57 as a carboxyl group-containing monomer was added.
8.5 parts and 62.5 parts of a 15% aqueous solution of ammonium persulfate as a polymerization initiator were separately added from two separate dropping ports.
It dripped over time. During the dropping time, the reaction temperature maintained the boiling point of the system. After the dropping, the temperature is kept at the same temperature for 120 minutes, and then a 48% sodium hydroxide aqueous solution 35 as a neutralizer
A polymer aqueous solution (2) was obtained by dropping 3 parts over 60 minutes. When the number average molecular weight and polydispersity of the polymer (polymer compound (2)) in the polymer aqueous solution (2) thus obtained were measured and calculated, the number average molecular weight was 4900 and the weight average molecular weight was It was 48200 and the polydispersity index was 9.84.
【０１０３】次に、上記重合体水溶液（２）を固形分換
算で２１部となるように採取し、これを蒸留水で希釈し
て５２５０部とすることにより、微粉補助剤（２）を得
た。続いて、実施例１において、微粉補助剤（１）５２
５０部に代えて上記微粉補助剤（２）５２５０部を用い
た以外は、実施例１と同様の操作を行って造粒処理を行
った。本実施例においても、焼結原料に対する高分子化
合物（２）の割合は０．０３％であり、焼結原料に対す
る微粉の割合は２％とした。Next, the above polymer aqueous solution (2) was sampled so as to be 21 parts in terms of solid content, and this was diluted with distilled water to 5250 parts to obtain a fine powder auxiliary agent (2). It was Then, in Example 1, fine powder auxiliary agent (1) 52
Granulation treatment was carried out by the same procedure as in Example 1 except that 5250 parts of the above-mentioned fine powder auxiliary agent (2) was used instead of 50 parts. Also in this example, the ratio of the polymer compound (2) to the sintering raw material was 0.03%, and the ratio of the fine powder to the sintering raw material was 2%.
【０１０４】得られた擬似粒子に含まれる水分を測定す
ると共に、該擬似粒子を乾燥後、ふるいを用いて分級す
ることにより、擬似粒子の平均粒径およびＧＩ指数を求
めた。また、上記微粉補助剤（２）を併用したときの微
粉のζ電位を測定した。この結果をまとめて表２に示
す。The water content of the obtained pseudo particles was measured, and the pseudo particles were dried and classified by using a sieve to determine the average particle size and GI index of the pseudo particles. Further, the ζ potential of the fine powder was measured when the fine powder auxiliary agent (2) was used in combination. The results are summarized in Table 2.
【０１０５】〔実施例５〕実施例４において、「ＷＨＩ
ＴＯＮＰ−１０」１４００部に代えて微粉として「ＷＨ
ＩＴＯＮＰ−５０」（商品名；白石工業株式会社製重質
炭酸カルシウム）１４００部を用いた以外は、実施例４
と同様の操作を行って造粒処理を行った。本実施例にお
いても、焼結原料に対する高分子化合物（２）の割合は
０．０３％であり、焼結原料に対する微粉の割合は２％
とした。[Fifth Embodiment] In the fourth embodiment, the "WHI
"WH-10" as fine powder instead of 1400 parts
Example 4 except that 1400 parts of ITONP-50 "(trade name; heavy calcium carbonate manufactured by Shiroishi Industry Co., Ltd.) were used.
A granulation process was carried out by performing the same operation as in. Also in this example, the ratio of the polymer compound (2) to the sintering raw material was 0.03%, and the ratio of the fine powder to the sintering raw material was 2%.
And
【０１０６】得られた擬似粒子に含まれる水分を測定す
ると共に、該擬似粒子を乾燥後、ふるいを用いて分級す
ることにより、擬似粒子の平均粒径およびＧＩ指数を求
めた。また、微粉補助剤（２）を併用したときの微粉の
ζ電位を測定した。この結果をまとめて表２に示す。The water content of the obtained pseudo-particles was measured, and the pseudo-particles were dried and then classified using a sieve to determine the average particle size and GI index of the pseudo-particles. Further, the ζ potential of the fine powder when the fine powder auxiliary agent (2) was used in combination was measured. The results are summarized in Table 2.
【０１０７】〔実施例６〕攪拌機およびコンデンサを備
えたセパラブルフラスコ（ＳＵＳ３１６製）に、無水マ
レイン酸１９６部、イオン交換水１１０．７部、水酸化
ナトリウム４８％水溶液３３３．３部を仕込み、攪拌
下、系の沸点まで昇温した。続いて、上記セパラブルフ
ラスコ内に、カルボキシル基含有単量体としての６０％
アクリル酸水溶液５６０．７８部、並びに、重合開始剤
としての１０％過硫酸ナトリウム水溶液２００部および
３５％過酸化水素水６．６５部を滴下した。上記６０％
アクリル酸水溶液、１０％過硫酸ナトリウム水溶液、３
５％過酸化水素水は、それぞれ別々の滴下口より滴下し
た。６０％アクリル酸水溶液および１０％過硫酸ナトリ
ウム水溶液は１５０分間で滴下した。３５％過酸化水素
水は１２０分間で滴下した。その後、上記セパラブルフ
ラスコ内の反応溶液のｐＨが８．０になるように水酸化
ナトリウム４８％水溶液を添加、混合することにより、
重合体水溶液（３）を得た。このようにして得られた重
合体水溶液（３）中の重合体（高分子化合物（３））の
数平均分子量、多分散度を測定したところ、数平均分子
量は４０００、重量平均分子量は４６４００、多分散度
は１１．６であった。Example 6 A separable flask (made of SUS316) equipped with a stirrer and a condenser was charged with 196 parts of maleic anhydride, 110.7 parts of deionized water, and 333.3 parts of a 48% aqueous sodium hydroxide solution. The temperature was raised to the boiling point of the system with stirring. Then, in the separable flask, 60% as a carboxyl group-containing monomer
560.78 parts of an acrylic acid aqueous solution, 200 parts of a 10% sodium persulfate aqueous solution as a polymerization initiator and 6.65 parts of a 35% hydrogen peroxide solution were added dropwise. 60% above
Acrylic acid aqueous solution, 10% sodium persulfate aqueous solution, 3
The 5% hydrogen peroxide solution was dropped from separate dropping ports. The 60% acrylic acid aqueous solution and the 10% sodium persulfate aqueous solution were added dropwise over 150 minutes. 35% hydrogen peroxide solution was added dropwise over 120 minutes. Then, by adding and mixing a 48% aqueous solution of sodium hydroxide so that the pH of the reaction solution in the separable flask becomes 8.0,
An aqueous polymer solution (3) was obtained. When the number average molecular weight and polydispersity of the polymer (polymer compound (3)) in the polymer aqueous solution (3) thus obtained were measured, the number average molecular weight was 4000, the weight average molecular weight was 46400, The polydispersity index was 11.6.
【０１０８】次に、上記重合体水溶液（３）を固形分換
算で２１部となるように採取し、これを蒸留水で希釈し
て５２５０部とすることにより、微粉補助剤（３）を得
た。続いて、実施例１において、微粉補助剤（１）５２
５０部に代えて上記微粉補助剤（３）５２５０部を用い
た以外は、実施例１と同様の操作を行って造粒処理を行
った。本実施例においても、焼結原料に対する高分子化
合物（３）の割合は０．０３％であり、焼結原料に対す
る微粉の割合は２％とした。Next, the above polymer aqueous solution (3) was sampled so as to be 21 parts in terms of solid content, and this was diluted with distilled water to 5250 parts to obtain a fine powder auxiliary agent (3). It was Then, in Example 1, fine powder auxiliary agent (1) 52
Granulation treatment was carried out by the same operation as in Example 1 except that 5250 parts of the above-mentioned fine powder auxiliary agent (3) was used instead of 50 parts. Also in this example, the ratio of the polymer compound (3) to the sintering raw material was 0.03%, and the ratio of the fine powder to the sintering raw material was 2%.
【０１０９】得られた擬似粒子に含まれる水分を測定す
ると共に、該擬似粒子を乾燥後、ふるいを用いて分級す
ることにより、擬似粒子の平均粒径およびＧＩ指数を求
めた。また、上記微粉補助剤（３）を併用したときの微
粉のζ電位を測定した。この結果をまとめて表２に示
す。The water content of the obtained pseudo particles was measured, and the pseudo particles were dried and then classified using a sieve to determine the average particle size and GI index of the pseudo particles. Further, the ζ-potential of the fine powder when the fine powder auxiliary agent (3) was used in combination was measured. The results are summarized in Table 2.
【０１１０】〔実施例７〕攪拌機およびコンデンサを備
えたセパラブルフラスコ（ＳＵＳ３１６製）に、イオン
交換水９２０部を仕込み、攪拌下、系の沸点まで昇温し
た。続いて、上記セパラブルフラスコ内に、カルボキシ
ル基含有単量体としての８０％アクリル酸水溶液６３
０．３部および重合開始剤としての１５％過硫酸アンモ
ニウム水溶液２７．３部をそれぞれ別々の滴下口より８
０分間かけて滴下した。滴下時間中、反応温度は系の沸
点を維持した。滴下終了後、同温度に６０分間保持した
後、中和剤としての４８％水酸化ナトリウム水溶液５６
５．５部を６０分間かけて滴下することにより、重合体
水溶液（４）を得た。このようにして得られた重合体水
溶液（４）中の重合体（高分子化合物（４））の数平均
分子量、多分散度を測定、算出したところ、数平均分子
量は１１０００、重量平均分子量は１７９３００、多分
散度は１６．３であった。Example 7 A separable flask (made of SUS316) equipped with a stirrer and a condenser was charged with 920 parts of ion-exchanged water, and the temperature was raised to the boiling point of the system with stirring. Subsequently, in the separable flask, 63% 80% acrylic acid aqueous solution as a carboxyl group-containing monomer was added.
0.3 part and 27.3 parts of a 15% ammonium persulfate aqueous solution as a polymerization initiator were respectively added from separate dropping ports.
It was added dropwise over 0 minutes. During the dropping time, the reaction temperature maintained the boiling point of the system. After the dropping, the temperature was kept at the same temperature for 60 minutes, and then 48% sodium hydroxide aqueous solution 56 as a neutralizing agent
An aqueous polymer solution (4) was obtained by adding 5.5 parts of it dropwise over 60 minutes. When the number average molecular weight and polydispersity of the polymer (polymer compound (4)) in the polymer aqueous solution (4) thus obtained were measured and calculated, the number average molecular weight was 11,000 and the weight average molecular weight was The degree of polydispersity was 179300 and 16.3.
【０１１１】次に、上記重合体水溶液（４）を固形分換
算で２１部となるように採取し、これを蒸留水で希釈し
て５２５０部とすることにより、微粉補助剤（４）を得
た。続いて、実施例１において、微粉補助剤（１）５２
５０部に代えて上記微粉補助剤（４）５２５０部を用い
た以外は、実施例１と同様の操作を行って造粒処理を行
った。本実施例においても、焼結原料に対する高分子化
合物（４）の割合は０．０３％であり、焼結原料に対す
る微粉の割合は２％とした。Next, the above polymer aqueous solution (4) was sampled so as to be 21 parts in terms of solid content, and this was diluted with distilled water to 5250 parts to obtain a fine powder auxiliary agent (4). It was Then, in Example 1, fine powder auxiliary agent (1) 52
Granulation treatment was carried out by the same procedure as in Example 1 except that 5250 parts of the above-mentioned fine powder auxiliary agent (4) was used instead of 50 parts. Also in this example, the ratio of the polymer compound (4) to the sintering raw material was 0.03%, and the ratio of the fine powder to the sintering raw material was 2%.
【０１１２】得られた擬似粒子に含まれる水分を測定す
ると共に、該擬似粒子を乾燥後、ふるいを用いて分級す
ることにより、擬似粒子の平均粒径およびＧＩ指数を求
めた。また、上記微粉補助剤（４）を併用したときの微
粉のζ電位を測定した。この結果をまとめて表２に示
す。The water content of the obtained pseudo particles was measured, and the pseudo particles were dried and classified by using a sieve to determine the average particle size and GI index of the pseudo particles. Further, the ζ potential of the fine powder was measured when the fine powder auxiliary agent (4) was used in combination. The results are summarized in Table 2.
【０１１３】〔実施例８〕実施例２において、微粉補助
剤（１）５２５０部に代えて蒸留水５２５０部を用いた
以外は、実施例２と同様の操作を行って造粒処理を行っ
た。すなわち、本実施例においては、実施例２において
製鉄用造粒処理剤として微粉（「ＫＡＯＦＩＮＥ」）と
微粉補助剤（１）とを併用する代わりに、微粉（「ＫＡ
ＯＦＩＮＥ」）のみを用いて造粒処理を行った。Example 8 A granulation treatment was performed in the same manner as in Example 2 except that 5250 parts of distilled water was used instead of 5250 parts of the fine powder auxiliary agent (1). . That is, in this example, instead of using the fine powder (“KAOFINE”) and the fine powder auxiliary agent (1) as the granulating agent for iron making in Example 2, instead of using the fine powder (“KAOFINE”)
The granulation process was performed using only "OFINE").
【０１１４】得られた擬似粒子に含まれる水分を測定す
ると共に、該擬似粒子を乾燥後、ふるいを用いて分級す
ることにより、擬似粒子の平均粒径およびＧＩ指数を求
めた。また、上記微粉のζ電位を測定した。この結果を
まとめて表２に示す。The water content of the obtained pseudo particles was measured, and the pseudo particles were dried and classified by using a sieve to determine the average particle size and GI index of the pseudo particles. In addition, the ζ potential of the fine powder was measured. The results are summarized in Table 2.
【０１１５】〔比較例１〕実施例１において、微粉補助
剤（１）５２５０部と「ＷＨＩＴＯＮＰ−１０」１４０
０部とを併用する代わりに蒸留水５２５０部のみを用い
た以外は、実施例１と同様の操作を行って造粒処理を行
った。Comparative Example 1 In Example 1, 5250 parts of the fine powder auxiliary agent (1) and “WHITONP-10” 140 were used.
The granulation treatment was performed in the same manner as in Example 1 except that 5250 parts of distilled water was used instead of 0 part.
【０１１６】得られた擬似粒子に含まれる水分を測定す
ると共に、該擬似粒子を乾燥後、該擬似粒子をふるいを
用いて分級することにより、擬似粒子の平均粒径および
ＧＩ指数を求めた。この結果をまとめて表２に示す。The water content of the obtained pseudo particles was measured, and after the pseudo particles were dried, the pseudo particles were classified by using a sieve to determine the average particle size and GI index of the pseudo particles. The results are summarized in Table 2.
【０１１７】〔比較例２〕実施例１において、微粉補助
剤（１）５２５０部に代えて蒸留水５２５０部を用いた
以外は、実施例１と同様の操作を行って造粒処理を行っ
た。すなわち、本比較例においては、実施例１において
製鉄用造粒処理剤として微粉（「ＷＨＩＴＯＮＰ−１
０」）と微粉補助剤（１）とを併用する代わりに、微粉
（「ＷＨＩＴＯＮＰ−１０」）のみを用いて造粒処理を
行った。[Comparative Example 2] A granulation treatment was performed in the same manner as in Example 1 except that 5250 parts of distilled water was used instead of 5250 parts of the fine powder auxiliary agent (1). . That is, in this comparative example, fine powder (“WHITONP-1” was used as the granulation treatment agent for iron making in Example 1.
0 ") and the fine powder auxiliary agent (1) were used in combination, and the granulation treatment was performed using only the fine powder (" WHITONP-10 ").
【０１１８】得られた擬似粒子に含まれる水分を測定す
ると共に、該擬似粒子を乾燥後、ふるいを用いて分級す
ることにより、擬似粒子の平均粒径およびＧＩ指数を求
めた。また、上記微粉のζ電位を測定した。この結果を
まとめて表２に示す。The water content of the obtained pseudo-particles was measured, and the pseudo-particles were dried and then classified using a sieve to determine the average particle size and GI index of the pseudo-particles. In addition, the ζ potential of the fine powder was measured. The results are summarized in Table 2.
【０１１９】〔比較例３〕実施例３において、微粉補助
剤（１）５２５０部に代えて蒸留水５２５０部を用いた
以外は、実施例３と同様の操作を行って造粒処理を行っ
た。すなわち、本比較例においては、実施例３において
製鉄用造粒処理剤として微粉（ケミライト鉄粉）と微粉
補助剤（１）とを併用する代わりに、微粉（実施例３に
記載のケミライト鉄粉）のみを用いて造粒処理を行っ
た。[Comparative Example 3] A granulation treatment was performed in the same manner as in Example 3, except that 5250 parts of distilled water was used instead of 5250 parts of the fine powder auxiliary agent (1). . That is, in this comparative example, fine powder (chemilite iron powder described in Example 3 was used instead of using fine powder (chemilite iron powder) and the fine powder auxiliary agent (1) as the granulation treatment agent for iron making in Example 3. ) Was used for the granulation treatment.
【０１２０】得られた擬似粒子に含まれる水分を測定す
ると共に、該擬似粒子を乾燥後、ふるいを用いて分級す
ることにより、擬似粒子の平均粒径およびＧＩ指数を求
めた。また、上記微粉のζ電位を測定した。この結果を
まとめて表２に示す。The water content of the obtained pseudo particles was measured, and the pseudo particles were dried and classified by using a sieve to determine the average particle size and GI index of the pseudo particles. In addition, the ζ potential of the fine powder was measured. The results are summarized in Table 2.
【０１２１】〔比較例４〕アクリル酸ナトリウム２１部
を蒸留水で希釈して５２５０部とすることにより、比較
用微粉補助剤（１）を得た。続いて、実施例１におい
て、微粉補助剤（１）５２５０部に代えて上記比較用微
粉補助剤（１）５２５０部を用いた以外は、実施例１と
同様の操作を行って造粒処理を行った。本比較例におい
て焼結原料に対する高分子化合物の割合は０％であり、
焼結原料に対する微粉の割合は２％である。Comparative Example 4 21 parts of sodium acrylate was diluted with distilled water to 5250 parts to obtain a fine powder auxiliary agent (1) for comparison. Subsequently, in Example 1, the granulation treatment was performed in the same manner as in Example 1 except that 5250 parts of the above-mentioned comparative fine powder auxiliary agent (1) was used instead of 5250 parts of the fine powder auxiliary agent (1). went. In this comparative example, the ratio of the polymer compound to the sintering raw material was 0%,
The ratio of fine powder to the sintering raw material is 2%.
【０１２２】得られた擬似粒子に含まれる水分を測定す
ると共に、該擬似粒子を乾燥後、ふるいを用いて分級す
ることにより、擬似粒子の平均粒径およびＧＩ指数を求
めた。また、上記比較用微粉補助剤（１）を併用したと
きの微粉のζ電位を測定した。この結果をまとめて表２
に示す。The water content of the obtained pseudo particles was measured, and the pseudo particles were dried and classified by using a sieve to determine the average particle size and GI index of the pseudo particles. Further, the ζ potential of the fine powder was measured when the fine powder auxiliary agent (1) for comparison was also used. The results are summarized in Table 2
Shown in.
【０１２３】[0123]
【表２】 [Table 2]
【０１２４】表２に示す結果から、本発明によれば、上
記ζ電位測定試験で測定される微粉のζ電位が−５５ｍ
Ｖ以下の微粉をバインダーとして用いることで、ＧＩ指
数、すなわち、鉄鉱石の造粒性（擬似粒化性）を大きく
増加させることができることが判る。また、本発明によ
れば、微粉と、高分子化合物を含む微粉補助剤とを併用
することで、上記電位測定試験で測定される微粉のζ電
位を容易に−５５ｍＶ以下に調整することが可能であ
り、製鉄用原料（焼結原料）の造粒性（擬似粒化性）を
大きく増加させることができることが判る。From the results shown in Table 2, according to the present invention, the ζ potential of the fine powder measured in the ζ potential measurement test is −55 m.
It is understood that the GI index, that is, the granulation property (pseudo-granulation property) of the iron ore can be greatly increased by using the fine powder of V or less as the binder. Further, according to the present invention, it is possible to easily adjust the ζ potential of the fine powder measured in the above potential measurement test to −55 mV or less by using the fine powder in combination with the fine powder auxiliary agent containing the polymer compound. Therefore, it is understood that the granulation property (pseudo-granulation property) of the iron-making raw material (sintering raw material) can be greatly increased.
【０１２５】また、この結果から、本発明によれば、擬
似粒子を焼結してなる焼結機の生産率、成品歩留、焼結
鉱強度を向上させることができることが推察される。焼
結鉱強度が弱い焼結鉱は微粉が発生し易くなるので、返
鉱が多くなり成品歩留が低下し、その生産効率が低下す
る。Further, from these results, it is presumed that according to the present invention, the production rate, the product yield, and the sinter strength of the sintering machine formed by sintering the pseudo particles can be improved. Sintered ore, which has low strength, is likely to generate fine powder, so that the amount of returned ore is increased, the product yield is decreased, and the production efficiency is decreased.
【０１２６】[0126]
【発明の効果】本発明にかかる製鉄用原料の造粒処理方
法は、以上のように、上記製鉄用原料に、電気泳動光散
乱法を用いたζ電位測定試験で測定されたζ電位が−５
５ｍＶ以下の微粉を添加する方法である。As described above, in the method for granulating a raw material for iron making according to the present invention, the ζ potential measured by the ζ potential measuring test using the electrophoretic light scattering method is − 5
This is a method of adding fine powder of 5 mV or less.
【０１２７】また、本発明にかかる製鉄用原料の造粒処
理方法は、以上のように、上記製鉄用原料に、微粉と、
該微粉のζ電位を調節する微粉補助剤とを、電気泳動光
散乱法を用いたζ電位測定試験で測定される上記微粉の
ζ電位が−５５ｍＶ以下となるように選択して添加する
方法である。Further, the method for granulating a raw material for iron making according to the present invention is as described above, in which fine powder is added to the raw material for iron making.
A fine powder auxiliary agent for adjusting the ζ electric potential of the fine powder is selected and added so that the ζ electric potential of the fine powder measured by a ζ electric potential measurement test using the electrophoretic light scattering method is −55 mV or less. is there.
【０１２８】上記のζ電位測定試験で測定されたζ電位
が−５５ｍＶ以下の微粉は、水への分散安定性に優れて
いる。このため、上記の方法によれば、添加水を増やす
ことなく、バインダーとなる微粉（微粒子）分散水を充
分な量確保することができると共に、微粉（微粒子）分
散水中の微粒子量を増加させることができる。したがっ
て、本発明によれば、擬似粒化性を向上させることがで
きるので、微粉を添加しているにも拘らず、造粒後の微
粉量は飛躍的に減少する。それゆえ、上記の方法によれ
ば、焼結鉱を得るべく微粉の鉄鉱石を含む製鉄用原料
（焼結原料またはペレット原料）を造粒処理（擬似粒化
またはペレット化）するのに好適な造粒処理方法を提供
することができるという効果を奏する。The fine powder having a ζ-potential measured by the ζ-potential measurement test of −55 mV or less is excellent in dispersion stability in water. Therefore, according to the above method, it is possible to secure a sufficient amount of fine powder (fine particle) dispersed water as a binder without increasing the amount of added water, and to increase the amount of fine particles in the fine powder (fine particle) dispersed water. You can Therefore, according to the present invention, since the pseudo-granulation property can be improved, the amount of fine powder after granulation is drastically reduced despite the addition of fine powder. Therefore, the above method is suitable for granulating (pseudo-granulating or pelletizing) an iron-making raw material (sintering raw material or pellet raw material) containing fine iron ore to obtain a sintered ore. It is possible to provide a granulation treatment method.
【０１２９】また、本発明にかかる製鉄用原料の造粒処
理方法は、以上のように、上記微粉補助剤が、酸基およ
び／またはその塩を有する高分子化合物を含む方法であ
る。Further, the method for granulating the raw material for iron making according to the present invention is a method in which the fine powder auxiliary contains a polymer compound having an acid group and / or a salt thereof as described above.
【０１３０】酸基および／またはその塩を有する高分子
化合物は、上記のζ電位測定試験で測定される微粉のζ
電位を下げ、微粉の分散安定性を向上させる効果が高
く、高分子化合物の使用量が少なくても優れた造粒性を
得ることができる。また、高分子化合物は、製鉄用原料
に後から添加した微粉の凝集体のみならず、配合原料が
元々僅かに持っている２００μｍ以下の微粒子の凝集体
をほぐし、微粒子を水に分散させることができる。この
ため、上記の方法によれば、より一層、擬似粒化性を向
上させることができるという効果を奏する。The polymer compound having an acid group and / or its salt is a fine powder of ζ measured by the above ζ potential measurement test.
The effect of lowering the potential and improving the dispersion stability of the fine powder is high, and excellent granulation properties can be obtained even when the amount of the polymer compound used is small. Further, the polymer compound can disintegrate not only the agglomerates of fine powder added later to the iron-making raw material but also the agglomerates of fine particles of 200 μm or less originally contained in the blended raw material to disperse the fine particles in water. it can. Therefore, according to the above method, it is possible to further improve the pseudo-granulation property.
【０１３１】さらに、本発明にかかる製鉄用原料の造粒
処理方法は、以上のように、上記製鉄用原料に対する微
粉の添加量が０．０１重量％以上、３０重量％以下の範
囲内である方法である。Further, in the method for granulating a raw material for iron making according to the present invention, as described above, the amount of fine powder added to the raw material for iron making is in the range of 0.01% by weight to 30% by weight. Is the way.
【０１３２】上記の方法によれば、通気性の低下やスラ
グ等の廃棄物の増加を招来することなく微粉分散水中の
微粒子量を増加させることができ、擬似粒子化の促進効
果の高い製鉄用原料の造粒処理方法を提供することがで
きるという効果を奏する。According to the above-mentioned method, it is possible to increase the amount of fine particles in finely dispersed water without lowering the air permeability and increasing the amount of waste such as slag. An effect that a raw material granulation processing method can be provided is exhibited.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岡崎 潤 千葉県富津市新富20−１ 新日本製鐵株式 会社内 (72)発明者 細谷 陽三 千葉県富津市新富20−１ 新日本製鐵株式 会社内 (72)発明者 河野 克之 大阪府吹田市西御旅町５番８号 株式会社 日本触媒内 (72)発明者 三浦 悟 大阪府吹田市西御旅町５番８号 株式会社 日本触媒内 Ｆターム(参考） 4K001 AA10 BA02 CA39 GA10 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page (72) Inventor Jun Okazaki 20-1 Shintomi, Futtsu-shi, Chiba Nippon Steel shares In the company (72) Inventor Yozo Hosoya 20-1 Shintomi, Futtsu-shi, Chiba Nippon Steel shares In the company (72) Inventor Katsuyuki Kono 5-8 Nishiomitabicho Suita City, Osaka Prefecture Within Nippon Shokubai (72) Inventor Satoru Miura 5-8 Nishiomitabicho Suita City, Osaka Prefecture Within Nippon Shokubai F-term (reference) 4K001 AA10 BA02 CA39 GA10
Claims (4)
定試験で測定されたζ電位が−５５ｍＶ以下の微粉を添
加することを特徴とする製鉄用原料の造粒処理方法。1. A method of granulating a raw material for iron making, wherein fine powder having a ζ potential measured by a ζ potential measuring test using an electrophoretic light scattering method is −55 mV or less is added to the raw material for iron making. A method for granulating a raw material for iron making, comprising:
微粉補助剤とを、電気泳動光散乱法を用いたζ電位測定
試験で測定される上記微粉のζ電位が−５５ｍＶ以下と
なるように選択して添加することを特徴とする製鉄用原
料の造粒処理方法。2. A method for granulating a raw material for iron making, wherein fine powder and a fine powder auxiliary agent for adjusting the ζ potential of the fine powder are added to the raw material for iron making, and the ζ potential is measured by an electrophoretic light scattering method. A method for granulating a raw material for iron making, characterized in that the ζ potential of the fine powder measured in a test is selected and added so as to be −55 mV or less.
の塩を有する高分子化合物を含むことを特徴とする請求
項２記載の製鉄用原料の造粒処理方法。3. The method for granulating a raw material for iron making according to claim 2, wherein the fine powder auxiliary agent contains a polymer compound having an acid group and / or a salt thereof.
０．０１重量％以上、３０重量％以下の範囲内であるこ
とを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の製鉄
用原料の造粒処理方法。4. The ironmaking machine according to claim 1, wherein the amount of the fine powder added to the ironmaking raw material is in the range of 0.01% by weight or more and 30% by weight or less. Granulation treatment method for raw materials.
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