JP2003231782A - Color masterbatch composition, colored flame-retardant polyethylene resin composition in which it is used, and molded article - Google Patents
Color masterbatch composition, colored flame-retardant polyethylene resin composition in which it is used, and molded articleInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、カラーマスターバ
ッチ組成物、これを配合した着色難燃性エチレン系樹脂
組成物、並びにその成形品に関し、更に詳しくは、押出
成形機を用いて配合混合するだけで、優れた均一な分散
性をもつカラーマスターバッチ組成物、及びこのカラー
マスターバッチ組成物を配合し、好ましくは良好な機械
的特性（引張破壊応力）と難燃性を兼ね備えた着色難燃
性エチレン系樹脂組成物、並びに着色難燃性エチレン系
樹脂組成物を押出成形して得られる成形品、更に押出成
形して被覆層を成形した電線・ケーブルに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a color masterbatch composition, a colored flame-retardant ethylene resin composition containing the same, and a molded product thereof, more specifically, mixing and mixing using an extruder. Only, a color masterbatch composition having excellent uniform dispersibility, and a color flame retardant having good mechanical properties (tensile fracture stress) and flame retardancy, which is prepared by blending this color masterbatch composition TECHNICAL FIELD The present invention relates to a heat-resistant ethylene-based resin composition, a molded article obtained by extrusion-molding a colored flame-retardant ethylene-based resin composition, and an electric wire / cable further extrusion-molded to form a coating layer.
【０００２】[0002]
【従来の技術】エチレン系樹脂は、電気絶縁特性などの
電気特性や、磨耗性、強度、低温脆性等の機械的特性、
また押出成形性等の加工性に優れており、しかも、環境
負荷が小さいので、従来の塩化ビニル樹脂代替として、
例えば自動車用、通信用、電力用に使用される電線・ケ
ーブルの被覆層等の押出成形品の材料として広く用いら
れている。一方、押出成形品、例えば電線・ケーブルの
被覆層は、識別するために各種の色に着色されて使用さ
れていることが多い。従って、エチレン系樹脂組成物
は、個々の色毎を持つものを調製すればいいのである
が、煩雑となるので、成形加工性を持つエチレン系樹脂
組成物に高濃度の着色剤を配合させてなる各色のカラー
マスターバッチ組成物を配合し、着色させる技術が開発
されている。2. Description of the Related Art Ethylene resins are used for electrical properties such as electrical insulation properties, mechanical properties such as wear resistance, strength and low temperature brittleness.
In addition, it has excellent workability such as extrusion moldability, and because it has a low environmental load, it can be used as a substitute for conventional vinyl chloride resin.
For example, it is widely used as a material for extruded products such as coating layers for electric wires and cables used for automobiles, communications, and electric power. On the other hand, extruded products, for example, electric wire / cable coating layers are often used by being colored in various colors for identification. Therefore, the ethylene-based resin composition may be prepared by preparing one having each individual color, but since it becomes complicated, it is necessary to mix a high-concentration colorant with the ethylene-based resin composition having moldability. A technique has been developed in which a color masterbatch composition of each of the following colors is blended and colored.
【０００３】しかしながら、従来のカラーマスターバッ
チ組成物は、メルトマスフローレートが十分大きいエチ
レン系樹脂組成物との混合性には問題はないが、例え
ば、メルトマスフローレートが小さい領域の流れ特性の
悪い難燃性エチレン系樹脂組成物とカラーマスターバッ
チ組成物を混合し、ドライブレンドを調製し、これを押
出成形機である例えば一軸押出成形機に投入し、押出成
形を行っても、着色剤が均一に分散せず、着色むらが成
形品に認められることがあり、必ずしも満足できるもの
ではなかった。However, the conventional color masterbatch composition has no problem in the mixing property with the ethylene-based resin composition having a sufficiently large melt mass flow rate, but, for example, it has a poor flow characteristic in a region where the melt mass flow rate is small. Even if the flammable ethylene resin composition and the color masterbatch composition are mixed to prepare a dry blend, and this is put into an extrusion molding machine such as a uniaxial extrusion molding machine and extrusion molding is carried out, the colorant is uniform. It was not always satisfactory because the coloring matter was not dispersed in the molded product and uneven coloring was sometimes observed in the molded product.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点に鑑み、０．００１〜３ｇ／１０分という小さいメル
トマスフローレートをもつ難燃性エチレン系樹脂組成物
とカラーマスターバッチ組成物を直接押出成形機に投入
しても、着色剤が良好に均一に分散し、色むらのない着
色難燃性エチレン系樹脂組成物を得ることのできるカラ
ーマスターバッチ組成物、更に好ましくは、機械的強度
及び難燃性を兼ね備えた難燃性着色難燃性エチレン系樹
脂組成物、これを押出成形して得られる成形品、並びに
これを押出成形して得られる被覆層を成形した電線・ケ
ーブルの提供を目的とするものである。In view of the above problems, the present invention provides a flame retardant ethylene resin composition and a color masterbatch composition having a small melt mass flow rate of 0.001 to 3 g / 10 minutes. A color masterbatch composition capable of obtaining a colored flame-retardant ethylene-based resin composition in which a colorant is well and uniformly dispersed even when directly charged into an extruder, and more preferably, mechanically A flame-retardant colored flame-retardant ethylene-based resin composition having both strength and flame-retardant property, a molded article obtained by extrusion molding the same, and an electric wire / cable having a coating layer obtained by extrusion molding the same. It is intended to be provided.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意研究した結果、難燃性エチレン系樹脂
組成物のメルトマスフローレートとカラーマスターバッ
チ組成物のエチレン系ベース樹脂のメルトマスフローレ
ートが特定の関係を満足すれば、このカラーマスターバ
ッチ組成物は、０．００１ｇ〜３ｇ／１０分の小さなメ
ルトマスフローレートをもつ難燃性エチレン系樹脂組成
物と良好に均一に分散し、色むらのない着色難燃性エチ
レン系樹脂組成物が得られることを見出し、且つ、好ま
しくは得られた着色難燃性エチレン系樹脂組成物が良好
な機械的強度と難燃性を兼ね備えることができることも
見出し、本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the melt mass flow rate of a flame-retardant ethylene-based resin composition and the ethylene-based resin of a color masterbatch composition are If the melt mass flow rate satisfies a specific relationship, the color masterbatch composition is well and uniformly dispersed with the flame retardant ethylene resin composition having a small melt mass flow rate of 0.001 g to 3 g / 10 min. , Finding that a colored flame-retardant ethylene-based resin composition having no color unevenness can be obtained, and preferably the obtained colored flame-retardant ethylene-based resin composition has both good mechanical strength and flame retardancy. The inventors have also found that the above can be achieved, and have completed the present invention.
【０００６】すなわち、本発明の第１の発明によれば、
難燃性エチレン系樹脂組成物（Ａ）を着色するために用
いるカラーマスターバッチ組成物（Ｂ）であって、カラ
ーマスターバッチ組成物（Ｂ）は、エチレン系ベース樹
脂（ｂ−１）１００重量部に対して５〜１００重量部の
着色剤（ｂ−２）を配合してなり、かつ難燃性エチレン
系樹脂組成物（Ａ）のメルトマスフローレート［ＭＦＲ
（Ａ）］とエチレン系ベース樹脂（ｂ−１）のメルトマ
スフローレート［ＭＦＲ（ｂ−１）］とは、下記の式
（１）及び（２）を満たすことを特徴とするカラーマス
ターバッチ組成物が提供される。That is, according to the first aspect of the present invention,
A color masterbatch composition (B) used for coloring a flame-retardant ethylene-based resin composition (A), wherein the color masterbatch composition (B) is 100 parts by weight of the ethylene-based resin (b-1). Melt mass flow rate [MFR] of the flame-retardant ethylene-based resin composition (A), which comprises 5 to 100 parts by weight of the colorant (b-2) with respect to 1 part by weight.
(A)] and the melt mass flow rate [MFR (b-1)] of the ethylene-based resin (b-1) satisfy the following formulas (1) and (2). Things are offered.
【０００７】
〔式１〕
０．００１≦［ＭＦＲ（Ａ）］≦３ （１）
１≦［ＭＦＲ（ｂ−１）］≦８．５［ＭＦＲ（Ａ）］＋１５ （２）
（但し、メルトマスフローレートの単位は、ｇ／１０分
である。）[Formula 1] 0.001 ≦ [MFR (A)] ≦ 3 (1) 1 ≦ [MFR (b-1)] ≦ 8.5 [MFR (A)] + 15 (2) (However, melt The unit of mass flow rate is g / 10 minutes.)
【０００８】本発明の第２の発明によれば、第１の発明
において、難燃性エチレン系樹脂組成物（Ａ）は、エチ
レン系ベース樹脂（ａ−１）１００重量部に対して、１
５〜２５０重量部の金属水酸化物（ａ−２）からなる難
燃剤を配合してなることを特徴とするカラーマスターバ
ッチ組成物が提供される。According to a second invention of the present invention, in the first invention, the flame-retardant ethylene-based resin composition (A) is used in an amount of 1 part with respect to 100 parts by weight of the ethylene-based resin (a-1).
There is provided a color masterbatch composition comprising a flame retardant composed of 5 to 250 parts by weight of a metal hydroxide (a-2).
【０００９】本発明の第３の発明によれば、第１あるい
は２の発明において、難燃性エチレン系樹脂組成物
（Ａ）のエチレン系ベース樹脂（ａ−１）と、カラーマ
スターバッチ組成物（Ｂ）のエチレン系ベース樹脂（ｂ
−１）とは、それぞれエチレン−酢酸ビニル共重合体及
びエチレン−アクリル酸エチル共重合体からなる群から
選ばれた１種以上であることを特徴とするカラーマスタ
ーバッチ組成物が提供される。According to a third invention of the present invention, in the first or second invention, the ethylene base resin (a-1) of the flame-retardant ethylene resin composition (A) and the color masterbatch composition. Ethylene-based resin (b) (b)
-1) provides a color masterbatch composition characterized by being one or more selected from the group consisting of ethylene-vinyl acetate copolymer and ethylene-ethyl acrylate copolymer.
【００１０】本発明の第４の発明によれば、難燃性エチ
レン系樹脂組成物（Ａ）１００重量部に対して、第１〜
３のいずれかの発明に記載のカラーマスターバッチ組成
物（Ｂ）１〜２０重量部を配合してなることを特徴とす
る着色難燃性エチレン系樹脂組成物が提供される。According to the fourth aspect of the present invention, the first to the first parts are added to 100 parts by weight of the flame-retardant ethylene resin composition (A).
A colored flame-retardant ethylene-based resin composition comprising 1 to 20 parts by weight of the color masterbatch composition (B) according to any one of inventions 3 and 4.
【００１１】本発明の第５の発明によれば、引張破壊応
力が１０ＭＰａ以上、且つ酸素指数が２０以上であるこ
とを特徴とする第４の発明に記載の着色難燃性エチレン
系樹脂組成物が提供される。According to a fifth invention of the present invention, the colored flame-retardant ethylene-based resin composition according to the fourth invention is characterized in that the tensile fracture stress is 10 MPa or more and the oxygen index is 20 or more. Will be provided.
【００１２】本発明の第６の発明によれば、第４あるい
は５の発明に記載の着色難燃性エチレン系組成物を押出
成形してなることを特徴とする成形品が提供される。According to a sixth aspect of the present invention, there is provided a molded article characterized in that the colored flame-retardant ethylene-based composition according to the fourth or fifth aspect of the invention is extrusion-molded.
【００１３】本発明の第７の発明によれば、第４あるい
は５の発明に記載の着色難燃性エチレン系組成物を導体
芯上に押出成形して被覆層を形成したことを特徴とする
電線・ケーブルが提供される。According to a seventh invention of the present invention, the colored flame-retardant ethylene-based composition according to the fourth or fifth invention is extruded on a conductor core to form a coating layer. Electric wires and cables are provided.
【００１４】[0014]
【発明の実施の形態】以下、本発明について、カラーマ
スターバッチ組成物、これを配合した着色難燃性エチレ
ン系樹脂組成物、並びにその成形品について、各項目毎
に詳細に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail for each item of a color masterbatch composition, a colored flame-retardant ethylene-based resin composition containing the same, and a molded article thereof.
【００１５】１．難燃性エチレン系樹脂組成物（Ａ）
本発明において使用される難燃性エチレン系樹脂組成物
（Ａ）は、そのメルトマスフローレート［ＭＦＲ
（Ａ）］が０．００１〜３ｇ／１０分のものであればな
んでもよく、何らの限定はない。難燃性エチレン系樹脂
組成物（Ａ）は、一般に、エチレン系ベース樹脂（ａ−
１）、難燃剤、並びに各種配合剤からなっている。1. Flame-retardant ethylene-based resin composition (A) The flame-retardant ethylene-based resin composition (A) used in the present invention has a melt mass flow rate [MFR
(A)] is 0.001 to 3 g / 10 minutes, and there is no limitation. The flame-retardant ethylene-based resin composition (A) is generally an ethylene-based resin (a-
1), flame retardant, and various compounding agents.
【００１６】各種配合剤としては、安定剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、加工
性改良剤、充填剤、分散剤、銅害防止剤、水トリー防止
剤、電圧安定剤、耐トラッキング剤、中和剤、発泡剤、
気泡防止剤、架橋剤、有機過酸化物、架橋促進剤、殺菌
剤、防カビ剤等を挙げることができる。これらの各種配
合剤は、それぞれ公知の有効量を配合すればよい。Examples of various compounding agents include stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antistatic agents, lubricants, processability improvers, fillers, dispersants, copper damage inhibitors, and water tree inhibitors. , Voltage stabilizer, anti-tracking agent, neutralizing agent, foaming agent,
Examples thereof include an air bubble inhibitor, a cross-linking agent, an organic peroxide, a cross-linking accelerator, a bactericide and a fungicide. These various compounding agents may be added in known effective amounts.
【００１７】難燃性エチレン系樹脂組成物（Ａ）は、押
出成形性を持つものが好ましい。本発明のカラーマスタ
ーバッチ組成物（Ｂ）は、この難燃性エチレン系樹脂組
成物（Ａ）に対して優れた均一分散性をもつが、この効
果は、［ＭＦＲ（Ａ）］が、０．００１〜３ｇ／分のと
きに有意に認められるが、これが０．００１〜１ｇ／１
０分のときに、強く認められ、０．００１〜０．３ｇ／
１０分のときに更に強く認められる。［ＭＦＲ（Ａ）］
が、０．００１ｇ／１０分未満であれば、押出成形性な
ど成形加工性が劣り、一方これが３ｇ／１０分を超える
と、機械的特性と難燃性を兼ね備えることが劣りはじめ
る。The flame-retardant ethylene resin composition (A) preferably has extrusion moldability. The color masterbatch composition (B) of the present invention has excellent uniform dispersibility in the flame-retardant ethylene-based resin composition (A), but the effect is that the [MFR (A)] is 0. It is significantly recognized when 0.001 to 3 g / min, but this is 0.001 to 1 g / 1
Strongly recognized at 0 minutes, 0.001-0.3 g /
It is more strongly recognized at 10 minutes. [MFR (A)]
However, if it is less than 0.001 g / 10 minutes, the molding processability such as extrusion moldability is poor, while if it exceeds 3 g / 10 minutes, the combination of mechanical properties and flame retardancy begins to be poor.
【００１８】２．エチレン系ベース樹脂（ａ−１）、
（ｂ−１）
本発明において使用されるエチレン系ベース樹脂（ａ−
１）、（ｂ−１）は、難燃性エチレン系樹脂組成物
（Ａ）及びカラーマスターバッチ組成物（Ｂ）のベース
樹脂として共通に使用されるものである。エチレン系ベ
ース樹脂（ａ−１）、（ｂ−１）は、従来から用いられ
ているもの、例えば電線・ケーブルの被覆層用樹脂とし
て押出成形用等に使用されているものであればよく、種
類や分子量を含め限定されない。2. Ethylene-based resin (a-1),
(B-1) Ethylene base resin (a-
1) and (b-1) are commonly used as a base resin for the flame-retardant ethylene resin composition (A) and the color masterbatch composition (B). The ethylene-based resins (a-1) and (b-1) may be those conventionally used, for example, those used for extrusion molding as a resin for coating layers of electric wires and cables, The type and molecular weight are not limited.
【００１９】エチレン系ベース樹脂（ａ−１）、（ｂ−
１）としては、具体的には、高圧法低密度エチレン単独
重合体、高密度エチレン単独重合体、高密度エチレン−
α−オレフィン共重合体、中密度エチレン−α−オレフ
ィン共重合体、高密度エチレン−α−オレフィン共重合
体、直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレ
ン−不飽和カルボン酸エステル共重合体等を挙げること
ができる。エチレンと共重合させるα−オレフィンとし
ては、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン
−１、オクテン−１、デセン−１、ドデセン−１等が例
示される。エチレンと共重合させる不飽和カルボン酸エ
ステルとしては、酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等が例示
される。本発明においては、エチレン系ベース樹脂は、
２種以上混合して使用しても勿論よい。エチレン系ベー
ス樹脂（ａ−１）、（ｂ−１）としては、これらの中で
難燃剤及び着色剤（ｂ−２）との親和性があり、かつ入
手の容易なコモノマー含有量が１５〜３５重量％、好ま
しくは１８〜３０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合
体及びエチレンアクリル酸エチル共重合体、あるいは密
度が０．８８〜０．９１ｇ／ｃｍ３の直鎖状超低密度エ
チレン−α−オレフィン共重合体を好適に使用すること
ができる。Ethylene base resins (a-1), (b-
As 1), specifically, high-pressure method low-density ethylene homopolymer, high-density ethylene homopolymer, high-density ethylene-
α-olefin copolymer, medium density ethylene-α-olefin copolymer, high-density ethylene-α-olefin copolymer, linear ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-unsaturated carboxylic acid ester copolymer Examples include coalescing. Examples of the α-olefin copolymerized with ethylene include butene-1, hexene-1, 4-methylpentene-1, octene-1, decene-1, dodecene-1. Examples of the unsaturated carboxylic acid ester copolymerized with ethylene include vinyl acetate, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate and the like. In the present invention, the ethylene-based resin is
Of course, two or more kinds may be mixed and used. The ethylene-based resins (a-1) and (b-1) have an affinity with the flame retardant and the colorant (b-2) among them, and have a comonomer content of 15 to 30 which is easily available. 35% by weight, preferably 18-30% by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer and ethylene-ethyl acrylate copolymer, or linear ultra-low density ethylene having a density of 0.88-0.91 g / cm 3. An α-olefin copolymer can be preferably used.
【００２０】３．難燃剤
本発明で難燃性エチレン系樹脂組成物（Ａ）に配合され
る難燃剤としては、ハロゲン系難燃剤とノンハロゲン系
難燃剤があるが、環境負荷の観点からは、ノンハロゲン
系難燃剤が好適である。ハロゲン系難燃剤の有機ハロゲ
ン系難燃剤としては以下のものを挙げることができる；
ヘキサブロモベンゼン、デカブロモジフェニルオキシ
ド、ポリジブロモフェニレンオキシド、ビス（トリブロ
モフェノキシ）エタン、エチレンビス−ジブロモノルボ
ルナンジカルボキシイミド、エチレンビス−テトラブロ
モフタルイミド、ジブロモエチル−ジブロモシクロヘキ
サン、ジブロモネオペンチルグリコール、トリブロモフ
ェノール、トリブロモフェノールアリルエーテル、テト
ラブロモ−ビスフェノールＡ誘導体、テトラブロモ−ビ
スフェノールＳ、テトラデカブロモ−ジフェノキシベン
ゼン、トリス（２，３−ジブロモプロピル−１）イソシ
アヌレート、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−
ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシエトキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパ
ン、ペンタブロモフェノール、ペンタブロモトルエン、
ペンタブロモジフェニルオキシド、ヘキサブロモシクロ
ドデカン、ヘキサブロモジフェニルエーテル、オクタブ
ロモフェノールエーテル、オクタブロモジフェニルエー
テル、オクタブロモジフェニルオキシド、ジブロモネオ
ペンチルグリコールテトラカルボナート、ビス（トリブ
ロモフェニル）フマルアミド、Ｎ−メチルヘキサブロモ
フェニルアミン、臭素化エポキシ樹脂、塩素化パラフィ
ン、塩素化ポリオレフィン、塩素化ポリエチレン、パー
クロロシクロペンタデカン等。3. Flame Retardant As the flame retardant compounded in the flame retardant ethylene resin composition (A) in the present invention, there are a halogen flame retardant and a non-halogen flame retardant, but from the viewpoint of environmental load, the non halogen flame retardant is It is suitable. Examples of the halogen-based flame retardant organic halogen-based flame retardant include:
Hexabromobenzene, decabromodiphenyl oxide, polydibromophenylene oxide, bis (tribromophenoxy) ethane, ethylenebis-dibromonorbornanedicarboximide, ethylenebis-tetrabromophthalimide, dibromoethyl-dibromocyclohexane, dibromoneopentylglycol, tri Bromophenol, tribromophenol allyl ether, tetrabromo-bisphenol A derivative, tetrabromo-bisphenol S, tetradecabromo-diphenoxybenzene, tris (2,3-dibromopropyl-1) isocyanurate, 2,2-bis (4- Hydroxy-3,5-
Dibromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyethoxy-3,5-dibromophenyl) propane, pentabromophenol, pentabromotoluene,
Pentabromodiphenyl oxide, hexabromocyclododecane, hexabromodiphenyl ether, octabromophenol ether, octabromodiphenyl ether, octabromodiphenyl oxide, dibromoneopentyl glycol tetracarbonate, bis (tribromophenyl) fumaramide, N-methylhexabromophenyl Amine, brominated epoxy resin, chlorinated paraffin, chlorinated polyolefin, chlorinated polyethylene, perchlorocyclopentadecane, etc.
【００２１】ハロゲン系難燃剤の有機リン系難燃剤とし
ては以下のものを挙げることができる；トリス（クロロ
エチル）ホスフェート、トリス（モノクロロプロピル）
ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェー
ト、トリス（トリブロモフェニル）ホスフェート、テト
ラキス（２−クロロエチル）エチレン−ジホスフェー
ト、エチレン−ビス−トリス（２−シアノエチル）ホス
フォニウム−ブロミド等。Examples of the halogenated flame retardant organic phosphorus flame retardant include the following: tris (chloroethyl) phosphate, tris (monochloropropyl).
Phosphate, tris (dichloropropyl) phosphate, tris (tribromophenyl) phosphate, tetrakis (2-chloroethyl) ethylene-diphosphate, ethylene-bis-tris (2-cyanoethyl) phosphonium-bromide and the like.
【００２２】ノンハロゲン系難燃剤としては、有機リン
系難燃剤と無機系難燃剤を挙げられるが、本発明では無
機系難燃剤が好ましく、特に安全性や環境負荷の点から
無機系難燃剤の中でも金属水酸化物（ａ−２）が好まし
い。ノンハロゲン系難燃剤の有機リン系難燃剤としては
以下のものを挙げることができる；トリスアリルホスフ
ェート、トリス（３−ヒドロキシプロピル）ホスフィン
オキシド、グリシジル−α−メチル−β−ジ（ブトキ
シ）ホスフィニルプロピオネート、ジブチルヒドロキシ
メチルホスフォネート、ジ（ブトキシ）ホスフィニル−
プロピルアミド、ジメチルメチルホスフォネート、アン
モニウムポリホスフェート、エチレンジアミンホスフェ
ート等。Examples of non-halogen flame retardants include organic phosphorus flame retardants and inorganic flame retardants. In the present invention, inorganic flame retardants are preferred, and among inorganic flame retardants, especially from the viewpoint of safety and environmental load. The metal hydroxide (a-2) is preferable. Examples of the non-halogen flame retardant organic phosphorus flame retardant include the following: trisallyl phosphate, tris (3-hydroxypropyl) phosphine oxide, glycidyl-α-methyl-β-di (butoxy) phosphinyl. Propionate, dibutylhydroxymethylphosphonate, di (butoxy) phosphinyl-
Propylamide, dimethylmethylphosphonate, ammonium polyphosphate, ethylenediamine phosphate, etc.
【００２３】ノンハロゲン系難燃剤の無機系難燃剤とし
ては以下のものを挙げることができる；ハンタイト、ハ
イドロマグネザイト、三酸化アンチモン、水酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カリウム、水酸化
カルシウム、リン酸カルシウム、酸化ジルコン、酸化チ
タン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウ
ム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ホウ酸バリウム、
メタホウ酸バリウム、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸亜鉛、無
水アルミナ、二硫化モリブデン、粘土、赤リン、ケイソ
ウ土、カオリナイト、モンモリロナイト、ハイドロタル
サイト、タルク、シリカ、ホワイトカーボン、ゼオライ
ト、アスベスト、リポナイト等。Examples of the non-halogen flame retardant inorganic flame retardants include the following: Huntite, hydromagnesite, antimony trioxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, calcium phosphate. , Zircon oxide, titanium oxide, zinc oxide, magnesium oxide, magnesium carbonate, calcium carbonate, barium sulfate, barium borate,
Barium metaborate, zinc borate, zinc metaborate, anhydrous alumina, molybdenum disulfide, clay, red phosphorus, diatomaceous earth, kaolinite, montmorillonite, hydrotalcite, talc, silica, white carbon, zeolite, asbestos, liponite, etc.
【００２４】なお、これら無機系難燃剤を使用する場合
は、該難燃剤の表面を、公知の表面被覆剤の有効量で表
面処理を施すことが好ましい。表面処理剤としてはステ
アリン酸、オレイン酸、パルミチン酸等の高級脂肪酸；
これら高級脂肪酸のナトリウム、カルシウム、マグネシ
ウム等との金属塩；これら高級脂肪酸のメチル、エチ
ル、ブチル等とのエステル；パラフィン；ワックス；有
機シラン、有機ボラン、有機チタン等のカップリング
剤、金属、硬化樹脂等を例示できる。なお、金属水酸化
物（ａ−２）は、合成品であっても天然品であっても勿
論よい。更に、高度な難燃性を付与するために、難燃剤
は単独での配合の他、２種以上混合して使用しても勿論
良い。When these inorganic flame retardants are used, the surface of the flame retardant is preferably surface-treated with an effective amount of a known surface coating agent. Surface treatment agents include higher fatty acids such as stearic acid, oleic acid, and palmitic acid;
Metal salts of these higher fatty acids with sodium, calcium, magnesium, etc .; Esters of these higher fatty acids with methyl, ethyl, butyl, etc .; Paraffins; Waxes; Coupling agents such as organic silanes, organic boranes, organic titanium, metals, hardening Resin etc. can be illustrated. The metal hydroxide (a-2) may of course be a synthetic product or a natural product. Furthermore, in order to impart a high degree of flame retardancy, the flame retardants may be used alone or in combination of two or more.
【００２５】本発明においては、難燃剤は、公知の有効
量をエチレン系べース樹脂（ａ−１）に配合し難燃性エ
チレン系樹脂組成物（Ａ）を調製すれば良いが、特に好
適な水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属
水酸化物（ａ−２）は、難燃性エチレン系樹脂組成物
（Ａ）を構成するエチレン系ベース樹脂（ａ−１）１０
０重量部あたり、１５〜２５０部、好ましくは４０〜２
００重量部を配合し難燃性エチレン系樹脂組成物（Ａ）
を調製し、機械的特性と難燃性を好ましく兼ね備えさせ
ることができる。In the present invention, the flame retardant may be blended in a known effective amount with the ethylene base resin (a-1) to prepare the flame retardant ethylene resin composition (A). Suitable metal hydroxides (a-2) such as magnesium hydroxide and aluminum hydroxide are the ethylene-based resin (a-1) 10 constituting the flame-retardant ethylene-based resin composition (A).
15 to 250 parts by weight, preferably 40 to 2 parts by weight
Flame-retardant ethylene resin composition (A) containing 100 parts by weight
Can be prepared, and mechanical properties and flame retardancy can be preferably combined.
【００２６】４．着色剤（ｂ−２）
本発明において使用される着色剤（ｂ−２）は、一般に
顔料であり、エチレン系樹脂組成物の着色に使用されて
いるものであればよく、特に制限はされない。着色剤
（ｂ−２）としては、具体的には酸化チタン等の白色顔
料、イソインドリノンまたはアゾ縮合物等の黄／橙色顔
料、キナクリドンまたはジケトピロロピロール等の赤／
紫顔料、ウルトラマリンブルーまたは銅フタロシアニン
ブルー等の青／緑色顔料、カーボンブラック等の黒色顔
料が例示され、これらの顔料は１種あるいは２種以上混
合して使用することができる。4. Colorant (b-2) The colorant (b-2) used in the present invention is generally a pigment, and may be any one used for coloring an ethylene-based resin composition, and is not particularly limited. Specific examples of the colorant (b-2) include white pigments such as titanium oxide, yellow / orange pigments such as isoindolinone or an azo condensate, and red / quinacridone or diketopyrrolopyrrole.
Examples include purple pigments, blue / green pigments such as ultramarine blue or copper phthalocyanine blue, and black pigments such as carbon black. These pigments can be used alone or in combination of two or more.
【００２７】５．カラーマスターバッチ組成物（Ｂ）
本発明のカラーマスターバッチ組成物（Ｂ）は、エチレ
ン系ベース樹脂（ｂ−１）１００重量部及び着色剤（ｂ
−２）５〜１００重量部、好ましくは１０〜５０重量
部、更に好ましくは１５〜２５重量部を配合して調製す
ることができる。その際、難燃性エチレン系樹脂組成物
（Ａ）のメルトマスフローレート［ＭＦＲ（Ａ）］ｇ／
１０分とカラーマスターバッチ組成物（Ｂ）のエチレン
系ベース樹脂（ｂ−１）のメルトマスフローレート［Ｍ
ＦＲ（ｂ−１）］ｇ／１０分との関係が、次式（２）、
好ましくは次式（３）、更に好ましくは次式（４）を満
足することが必要である。5. Color masterbatch composition (B) The color masterbatch composition (B) of the present invention comprises 100 parts by weight of an ethylene-based resin (b-1) and a colorant (b).
-2) It can be prepared by blending 5 to 100 parts by weight, preferably 10 to 50 parts by weight, more preferably 15 to 25 parts by weight. At that time, the melt mass flow rate of the flame-retardant ethylene-based resin composition (A) [MFR (A)] g /
10 minutes and melt mass flow rate [M of ethylene base resin (b-1) of color masterbatch composition (B) [M
FR (b-1)] g / 10 minutes has the following equation (2),
It is necessary to satisfy the following expression (3), and more preferably the following expression (4).
【００２８】
〔式２〕
１≦［ＭＦＲ（ｂ−１）］≦８．５［ＭＦＲ（Ａ）］＋１５ （２）
１≦［ＭＦＲ（ｂ−１）］≦８．５［ＭＦＲ（Ａ）］＋１２．５（３）
１≦［ＭＦＲ（ｂ−１）］≦８．５［ＭＦＲ（Ａ）］＋１１ （４）
（式中、メルトマスフローレートの単位はｇ／１０分で
ある。）[Formula 2] 1 ≦ [MFR (b-1)] ≦ 8.5 [MFR (A)] + 15 (2) 1 ≦ [MFR (b-1)] ≦ 8.5 [MFR (A) ] +12.5 (3) 1 ≦ [MFR (b-1)] ≦ 8.5 [MFR (A)] + 11 (4) (In the formula, the unit of the melt mass flow rate is g / 10 minutes.)
【００２９】［ＭＦＲ（ｂ−１）］が１未満であるよう
なメルトマスフローレートの小さいエチレン系ベース樹
脂（ｂ−１）を用いて均一なカラーマスターバッチ組成
物（Ｃ）を製造するのは、均一に着色された組成物を得
るのエネルギーと時間がかかり効率が非常に悪く、費用
も高くなり、一方、これが８．５［ＭＦＲ（Ａ）］＋１
５を超えると難燃性エチレン系樹脂組成物（Ａ）を着色
する際、着色剤の良好な均一な分散が得られず、色むら
が生じるので望ましくなく、且つ得られる着色難燃性エ
チレン系樹脂組成物（Ｃ）の機械的強度と難燃性を兼ね
備えることが劣りはじめる。A uniform color masterbatch composition (C) is produced using an ethylene base resin (b-1) having a small melt mass flow rate such that [MFR (b-1)] is less than 1. , Energy and time to obtain a uniformly colored composition is very inefficient and costly, while this is 8.5 [MFR (A)] + 1
When it exceeds 5, when the flame-retardant ethylene-based resin composition (A) is colored, good and uniform dispersion of the colorant cannot be obtained and color unevenness occurs, which is not desirable and the obtained colored flame-retardant ethylene-based resin composition. It is inferior that the resin composition (C) has both mechanical strength and flame retardancy.
【００３０】本発明のカラーマスターバッチ組成物
（Ｂ）は、エチレン系ベース樹脂（ｂ−１）、着色剤
（ｂ−２）、及び必要に応じてその他の配合剤として有
効量の酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、加工助剤
（滑剤等）、帯電防止剤、電圧安定剤等から選ばれた１
種以上を配合し、各種の方法で準備することができる。
例えば、エチレン系ベース樹脂（ｂ−１）、着色剤（ｂ
−２）及び上記のその他の配合剤を、バンバリーミキサ
ー、加圧ニーダー、一軸押出機、二軸押出機、ブスコニ
ーダー、ヘンシェルミキサー、ロールニーダー等を用い
てエチレン系ベース樹脂（Ｂ）の溶融温度以上、例えば
１１０〜２００℃で溶融混練して調製できる。得られた
カラーマスターバッチ組成物（Ｂ）は、好ましくは造粒
して、平均粒子径２〜７ｍｍ程度のペレットにして好適
に使用できる。The color masterbatch composition (B) of the present invention comprises an ethylene-based resin (b-1), a colorant (b-2) and, if necessary, an effective amount of an antioxidant as other compounding agents. , Ultraviolet absorbers, light stabilizers, processing aids (lubricants, etc.), antistatic agents, voltage stabilizers, etc. 1
It is possible to mix the seeds or more and prepare by various methods.
For example, ethylene base resin (b-1), colorant (b
-2) and the above-mentioned other compounding ingredients using a Banbury mixer, a pressure kneader, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a Busco kneader, a Henschel mixer, a roll kneader, etc., at a melting temperature of the ethylene-based resin (B) or higher. For example, it can be prepared by melt-kneading at 110 to 200 ° C. The color masterbatch composition (B) thus obtained is preferably granulated and preferably used as pellets having an average particle diameter of about 2 to 7 mm.
【００３１】６．着色難燃性エチレン系樹脂組成物
（Ｃ）
本発明の着色難燃性エチレン系樹脂組成物は、上記の難
燃性エチレン系樹脂組成物（Ａ）とカラーマスターバッ
チ組成物（Ｂ）を混合して調製することができる。その
際、わざわざ着色難燃性エチレン系樹脂組成物（Ｃ）を
個別に調製し、それを成形、例えば押出成形する必要は
なく、一軸押出機、二軸押出機等の押出成形機の投入部
に、個別に、好ましくは各種ミキサーで混合されたドラ
イブレンドの状態で両者を投入し、例えば１１０〜２０
０℃で溶融混練しつつ着色難燃性エチレン系樹脂組成物
（Ｃ）の調製と押出成形とを同時に行うことができる。6. Colored flame-retardant ethylene-based resin composition (C) The colored flame-retardant ethylene-based resin composition of the present invention is a mixture of the flame-retardant ethylene-based resin composition (A) and a color masterbatch composition (B). Can be prepared. At that time, it is not necessary to individually prepare the colored flame-retardant ethylene-based resin composition (C), and to mold it, for example, extrusion molding is not required, and a charging portion of an extruder such as a single-screw extruder or a twin-screw extruder is used. , Individually, preferably in the form of a dry blend mixed by various mixers, and then charged both, for example, 110 to 20
The colored flame-retardant ethylene-based resin composition (C) can be simultaneously prepared and extruded while being melt-kneaded at 0 ° C.
【００３２】その際、カラーマスターバッチ組成物
（Ｂ）の配合量は、難燃性エチレン系樹脂組成物（Ａ）
１００重量部に付き、１〜２０重量部、好ましくは２〜
１０重量部、更に好ましくは２〜８重量部配合する。こ
の配合量が、１重量部未満であると、有効な識別力のあ
る着色ができない場合があり、また、これが２０重量部
を超すと、着色の効果が飽和し経済性が低下すると共
に、得られた着色難燃性エチレン系樹脂組成物（Ｃ）の
押出成形性や機械的強度が劣りはじめるので望ましくな
い。At this time, the blending amount of the color masterbatch composition (B) is such that the flame-retardant ethylene resin composition (A).
1 to 20 parts by weight, preferably 2 to 100 parts by weight
The amount is 10 parts by weight, more preferably 2 to 8 parts by weight. If the blending amount is less than 1 part by weight, effective distinctive coloring may not be possible, and if it exceeds 20 parts by weight, the coloring effect is saturated and the economical efficiency is lowered. The extrusion-moldability and mechanical strength of the colored flame-retardant ethylene-based resin composition (C) thus obtained begin to deteriorate, which is not desirable.
【００３３】本発明の成形品や電線・ケーブルは、本発
明の着色難燃性エチレン系樹脂組成物（Ｃ）を押出成形
機を使用して所望の形状に成形したり、導体芯線上に押
出被覆して被覆層を成形させて、識別力のある電線・ケ
ーブルとして製造することができる。The molded article and the electric wire / cable of the present invention are obtained by molding the colored flame-retardant ethylene resin composition (C) of the present invention into a desired shape using an extrusion molding machine or extruding it onto a conductor core wire. It can be coated to form a coating layer, and can be manufactured as a wire / cable having distinctiveness.
【００３４】[0034]
【実施例】次に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。なお、本明細書中で用いられた試料、物性値
及び評価は、それぞれ以下の方法によるものである。
「試料」The present invention will be described in more detail based on the following examples, but the invention is not intended to be limited to these examples. The samples, physical properties and evaluations used in this specification are based on the following methods. "sample"
【００３５】１．エチレン系ベース樹脂（ａ−１）、
（ｂ−１）
難燃性エチレン系樹脂組成物（Ａ）に使用したエチレン
系ベース樹脂（ａ−１）
樹脂ａ−１（ア）：エチレン−アクリル酸エチル共重合
体「ＥＥＡ」、コモノマー含有量２３重量％、メルトマ
スフローレート０．５ｇ／１０分
樹脂ａ−１（イ）：エチレン−酢酸ビニル共重合体「Ｅ
ＶＡ」、コモノマー含有量２５重量％、メルトマスフロ
ーレート２ｇ／１０分
樹脂ａ−１（ウ）：直鎖状エチレン−オクテン−１共重
合体「ＬＬＤＰＥ」、密度０．９０５ｇ／ｃｍ３、メル
トマスフローレート２ｇ／１０分
樹脂ａ−１（エ）：エチレン−酢酸ビニル共重合体「Ｅ
ＶＡ」、コモノマー含有量２５重量％、メルトマスフロ
ーレート４ｇ／１０分
樹脂ａ−１（オ）：エチレン−アクリル酸エチル共重合
体「ＥＥＡ」、コモノマー含有量２３重量％、メルトマ
スフローレート１０ｇ／１０分
カラーマスターバッチ組成物（Ｂ）に使用したエチレン
系ベース樹脂（ｂ−１）
樹脂ｂ−１（１）：エチレン−アクリル酸エチル共重合
体「ＥＥＡ」、コモノマー含有量７重量％、メルトマス
フローレート５ｇ／１０分
樹脂ｂ−１（２）：エチレン−アクリル酸エチル共重合
体「ＥＥＡ」、コモノマー含有量２０重量％、メルトマ
スフローレート２５ｇ／１０分
樹脂ｂ−１（３）：エチレン−アクリル酸エチル共重合
体「ＥＥＡ」、コモノマー含有量２５重量％、メルトマ
スフローレート７５ｇ／１０分
樹脂ｂ−１（４）：エチレン−酢酸ビニル共重合体「Ｅ
ＶＡ」、コモノマー含有量２１重量％、メルトマスフロ
ーレート１．８ｇ／１０分
樹脂ｂ−１（５）：エチレン−酢酸ビニル共重合体「Ｅ
ＶＡ」、コモノマー含有量２５重量％、メルトマスフロ
ーレート４．５ｇ／１０分
樹脂ｂ−１（６）：エチレン−酢酸ビニル共重合体「Ｅ
ＶＡ」、コモノマー含有量２０重量％、メルトマスフロ
ーレート３０ｇ／１０分
樹脂ｂ−１（７）：エチレン−酢酸ビニル共重合体「Ｅ
ＶＡ」、コモノマー含有量２５重量％、メルトマスフロ
ーレート５０ｇ／１０分
樹脂ｂ−１（８）：エチレン−ブテン−１共重合体「Ｌ
ＬＤＰＥ」、密度０．９２５ｇ／ｃｍ３、メルトマスフ
ローレート５ｇ／１０分
樹脂ｂ−１（９）：エチレン−ブテン−１共重合体「Ｌ
ＬＤＰＥ」、密度０．９２９ｇ／ｃｍ３、メルトマスフ
ローレート１８ｇ／１０分
樹脂ｂ−１（１０）：エチレン−ブテン−１共重合体
「ＬＬＤＰＥ」、密度０．９３９ｇ／ｃｍ３、メルトマ
スフローレート３５ｇ／１０分1. Ethylene-based resin (a-1),
(B-1) Ethylene-based resin (a-1) used in flame-retardant ethylene-based resin composition (A) Resin a-1 (a): Ethylene-ethyl acrylate copolymer "EEA", containing comonomer 23% by weight, melt mass flow rate 0.5 g / 10 minutes Resin a-1 (a): ethylene-vinyl acetate copolymer "E"
VA "comonomer content 25 wt%, melt mass flow rate 2 g / 10 min Resin a-1 (c): linear ethylene - octene-1 copolymer" LLDPE ", density 0.905 g / cm 3, melt mass flow Rate 2 g / 10 minutes Resin a-1 (E): Ethylene-vinyl acetate copolymer "E
VA ", comonomer content 25% by weight, melt mass flow rate 4 g / 10 minutes Resin a-1 (e): ethylene-ethyl acrylate copolymer" EEA ", comonomer content 23% by weight, melt mass flow rate 10 g / 10 Ethylene base resin (b-1) used in the color masterbatch composition (B) Resin b-1 (1): ethylene-ethyl acrylate copolymer "EEA", comonomer content 7% by weight, melt mass flow Rate 5 g / 10 min Resin b-1 (2): Ethylene-ethyl acrylate copolymer "EEA", comonomer content 20% by weight, melt mass flow rate 25 g / 10 min Resin b-1 (3): Ethylene-acrylic Ethyl acid acid copolymer "EEA", comonomer content 25% by weight, melt mass flow rate 75 g / 10 minutes Resin b-1 (4) : Ethylene-vinyl acetate copolymer "E
VA ", comonomer content 21% by weight, melt mass flow rate 1.8 g / 10 minutes Resin b-1 (5): ethylene-vinyl acetate copolymer" E "
VA ", comonomer content 25% by weight, melt mass flow rate 4.5 g / 10 minutes Resin b-1 (6): ethylene-vinyl acetate copolymer" E "
VA ", comonomer content 20% by weight, melt mass flow rate 30 g / 10 minutes Resin b-1 (7): ethylene-vinyl acetate copolymer" E "
VA ", comonomer content 25% by weight, melt mass flow rate 50 g / 10 minutes Resin b-1 (8): ethylene-butene-1 copolymer" L "
LDPE ", density 0.925 g / cm 3 , melt mass flow rate 5 g / 10 minutes Resin b-1 (9): ethylene-butene-1 copolymer" L
LDPE ", density 0.929 g / cm 3 , melt mass flow rate 18 g / 10 min Resin b-1 (10): ethylene-butene-1 copolymer" LLDPE ", density 0.939 g / cm 3 , melt mass flow rate 35 g / 10 minutes
【００３６】２．着色剤（ｂ−２）
着色剤：銅フタロシアニンブルー（大日精化製、クロモ
ファインブルー（登録商標）４９２０）2. Colorant (b-2) Colorant: Copper phthalocyanine blue (manufactured by Dainichiseika, Chromofine Blue (registered trademark) 4920)
【００３７】３．難燃剤（ａ−２）
難燃剤１：水酸化マグネシウム（協和化学製、キスマ
（登録商標）５Ａ）
難燃剤２：水酸化アルミニウム（昭和電工製、Ｈ４２）3. Flame Retardant (a-2) Flame Retardant 1: Magnesium Hydroxide (Kyowa Chemical Co., Kisuma (registered trademark) 5A) Flame Retardant 2: Aluminum Hydroxide (Showa Denko, H42)
【００３８】４．その他の配合剤
酸化防止剤：テトラキス［メチレン−３−（３’，５’
−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］メタン、イルガノックス（登録商標）１０１
０（チバスペシャルティケミカル製）4. Other compounding agents Antioxidant: Tetrakis [methylene-3- (3 ', 5'
-Di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane, Irganox® 101
0 (Ciba Specialty Chemicals)
【００３９】５．難燃性エチレン系樹脂組成物（Ａ）の
調製
難燃性エチレン系樹脂組成物（Ａ）として、エチレン系
ベース樹脂（ａ−１）１００重量部に酸化防止剤０．１
重量部及び難燃剤の以下の実施例、比較例で記載した所
定量を混合し、バンバリーミキサーに投入して１８０℃
で１５分間溶融混練し、得られた難燃性エチレン系樹脂
組成物（Ａ）を、平均粒子径約５ｍｍに造粒して供試し
た。5. Preparation of flame-retardant ethylene-based resin composition (A) As flame-retardant ethylene-based resin composition (A), 100 parts by weight of ethylene-based resin (a-1) was added with an antioxidant of 0.1.
The predetermined amounts of the parts by weight and the flame retardant described in the following examples and comparative examples are mixed and put into a Banbury mixer to 180 ° C.
The resulting flame-retardant ethylene-based resin composition (A) was granulated to an average particle size of about 5 mm and tested.
【００４０】「評価」[Evaluation]
【００４１】１．メルトマスフローレート（以下、ＭＦ
Ｒともいう。）
ＪＩＳ Ｋ６９２２−２に準拠して行い、温度１９０
℃、荷重２．１６ｋｇで測定した。1. Melt mass flow rate (hereinafter MF
Also called R. ) Performed in accordance with JIS K6922-2, temperature 190
It was measured at a temperature of ℃ and a load of 2.16 kg.
【００４２】２．着色均一性
一軸押出成形機（直径５０ｍｍ、スクリュウ長／直径＝
２３）の各セクションの温度をＣ１／Ｃ２／Ｃ３＝１４
０／１６０／１８０℃に設定し、難燃性エチレン系樹脂
組成物（Ａ）とカラーマスターバッチ組成物（Ｄ）の各
々規定量を、スタティックミキサーで混合して得られた
ドライブレンドを、該押出成形機の投入口に投入し、ス
クリュウの回転数を５ｒｐｍ、３０ｒｐｍ及び６０ｒｐ
ｍに変化させて、各々定常状態に押出されるようになっ
たときの押出成形物の着色むらを目視で評価した。着色
剤（Ｃ）が均一に分散し、着色むらが認められない場合
を「○」とし、合格とし、不均一が認められ、着色むら
を観察した場合を「×」とし、不合格としたが、総合判
定では、スクリュウの回転数３０ｒｐｍ以上で「○」と
評価されたものを合格とした。2. Color uniformity Uniaxial extruder (diameter 50 mm, screw length / diameter =
23) Set the temperature of each section to C1 / C2 / C3 = 14
The dry blend obtained by setting the flame retardant ethylene resin composition (A) and the color masterbatch composition (D) in a static mixer at 0/160/180 ° C. Charge the extruder into the charging port and rotate the screw at 5 rpm, 30 rpm and 60 rp.
By changing the value to m, the color unevenness of the extruded product when each extruded into a steady state was visually evaluated. When the colorant (C) was uniformly dispersed and no coloring unevenness was observed, it was rated as “◯”, and when the unevenness was recognized, and when uneven coloring was observed, it was rated as “x” and the test was rejected. In the comprehensive judgment, those evaluated as “◯” at a screw rotation speed of 30 rpm or more were regarded as acceptable.
【００４３】３．機械的特性
引張破壊応力
ＪＩＳ Ｃ３００５に準拠して行った。引張速度は２０
０ｍ／分とし、１０ＭＰａ以上を好ましい値とした。3. Mechanical Properties Tensile Fracture Stress It was performed according to JIS C3005. Tension speed is 20
The value was 0 m / min, and 10 MPa or more was a preferable value.
【００４４】４．難燃性
酸素指数
ＪＩＳ ７２０１Ｋに準拠して行った。酸素指数２０以
上を好ましい値とした。4. Flame-retardant oxygen index It carried out based on JIS7201K. An oxygen index of 20 or more was set as a preferable value.
【００４５】［実施例１］難燃性エチレン系樹脂組成物
を、樹脂ａ−１（ア）「ＥＥＡ」１００重量部に難燃剤
１を１５０重量部、並びに酸化防止剤を０．１重量部配
合して、上述の方法で調製した。このメルトマスフロー
レート［ＭＦＲ（Ａ）］は、０．１ｇ／１０分であっ
た。一方、エチレン系ベース樹脂（ｂ−１）として樹脂
ｂ−１（１）「ＥＥＡ」１００重量部に、着色剤（ｂ−
２）２０重量部及び酸化防止剤０．１重量部をヘンシェ
ルミキサーに入れ、１４０℃で１０分間溶融混練し、こ
れを平均粒子径約４ｍｍに造粒して、実施例１のカラー
マスターバッチ組成物を得た。表１に示したように得ら
れたカラーマスターバッチ組成物５重量部を調製した難
燃性エチレン系樹脂組成物（Ａ）１００重量部とをスタ
ティックミキサーを用いて混合し、ドライブレンドを調
製した。これを用いて、上記の着色均一性試験を行い、
得られた着色難燃性エチレン系樹脂組成物（Ｃ）の着色
むらを評価するとともに、機械的特性及び酸素指数をを
測定し、評価した。評価結果は表１に示したが、得られ
た上記式（１）及び（２）を満たすカラーマスターバッ
チ組成物は優れた着色均一性を有し、着色難燃性エチレ
ン系樹脂組成物（Ｃ）も、良好な機械的特性と難燃性を
兼ね備えていた。Example 1 A flame-retardant ethylene-based resin composition was added to 100 parts by weight of resin a-1 (a) "EEA", 150 parts by weight of flame retardant 1 and 0.1 part by weight of antioxidant. Blended and prepared by the method described above. The melt mass flow rate [MFR (A)] was 0.1 g / 10 minutes. On the other hand, as an ethylene-based resin (b-1), 100 parts by weight of resin b-1 (1) "EEA" was mixed with a colorant (b-
2) 20 parts by weight and 0.1 part by weight of antioxidant were put in a Henschel mixer, melt-kneaded at 140 ° C. for 10 minutes, and granulated to have an average particle size of about 4 mm, and the color masterbatch composition of Example 1 was obtained. I got a thing. 5 parts by weight of the color masterbatch composition obtained as shown in Table 1 was mixed with 100 parts by weight of the flame-retardant ethylene-based resin composition (A) using a static mixer to prepare a dry blend. . Using this, perform the above color uniformity test,
The coloring unevenness of the obtained colored flame-retardant ethylene-based resin composition (C) was evaluated, and the mechanical properties and oxygen index were measured and evaluated. The evaluation results are shown in Table 1. The obtained color masterbatch composition satisfying the above formulas (1) and (2) has excellent coloring uniformity, and the colored flame-retardant ethylene-based resin composition (C ) Also had good mechanical properties and flame retardancy.
【００４６】[0046]
【表１】 [Table 1]
【００４７】［実施例２、３、比較例１］実施例１と同
様の試験を、表１の実施例２、３、比較例１で示した構
成からなるカラーマスターバッチ組成物（Ｂ）及び難燃
性エチレン系樹脂組成物（Ａ）のエチレン系ベース樹脂
（ａ−１）としてエチレン−酢酸ビニル共重合体を使用
して行った。結果は、表１に示したが、上記式（１）及
び（２）を満たす実施例２、３は優れた着色均一性を示
したが、この上限を超える比較例１においては６０ｒｐ
ｍ回転数では、良好な着色均一性を示したが、３０ｒｐ
ｍの回転数では着色むらが認められた。また、難燃剤を
３００重量部配合した実施例３では、上記式（１）及び
（２）を満たし、機械的強度に劣りはみられたが、優れ
た着色均一性が認められた。[Examples 2 and 3 and Comparative Example 1] The same test as in Example 1 was carried out, and the color masterbatch composition (B) and the color masterbatch composition (B) having the constitution shown in Examples 2 and 3 and Comparative Example 1 in Table 1 were used. An ethylene-vinyl acetate copolymer was used as the ethylene-based resin (a-1) of the flame-retardant ethylene-based resin composition (A). The results are shown in Table 1, and Examples 2 and 3 satisfying the above formulas (1) and (2) showed excellent coloring uniformity, but in Comparative Example 1 exceeding this upper limit, 60 rp.
At m rpm, good coloring uniformity was shown, but 30 rp
Uneven coloring was observed at a rotational speed of m. Further, in Example 3 in which 300 parts by weight of the flame retardant was mixed, the above formulas (1) and (2) were satisfied, and the mechanical strength was poor, but excellent coloring uniformity was observed.
【００４８】［実施例４〜６、比較例２］実施例１と比
較して大きなメルトマスフローレートを持つ難燃性エチ
レン系樹脂組成物（Ａ）を使用して、実施例１と同様の
試験を、表１の実施例４〜６、比較例２で示した構成か
らなるように、カラーマスターバッチ組成物（Ｂ）及び
難燃性エチレン系樹脂組成物（Ａ）のエチレン系ベース
樹脂（ａ−１）、（ｂ−１）としてそれぞれ直鎖状エチ
レン−α−オレフィン共重合体を使用して行った。結果
は、表１に示したが、上記式（１）及び（２）を満たす
実施例４、６は、良好な着色均一性を示した。更に、上
記式（１）及び（２）を満たす実施例５も、３０ｒｐｍ
の回転数で着色均一性を持ち、合格した。しかし、この
上限を超える比較例２においては、６０ｒｐｍ回転数で
は良好な着色均一性を示したが、３０ｒｐｍの回転数で
は着色むらが認められた。難燃剤（ａ−２）の配合量
が、１０重量部である実施例６は、上述のように良好な
着色均一性を持っていたが、難燃性には劣りがみられ
た。[Examples 4 to 6 and Comparative Example 2] The same test as in Example 1 was conducted using the flame-retardant ethylene resin composition (A) having a larger melt mass flow rate than that in Example 1. And the ethylene base resin (a) of the color masterbatch composition (B) and the flame-retardant ethylene resin composition (A) so as to have the constitutions shown in Examples 4 to 6 and Comparative Example 2 of Table 1. -1) and (b-1) were each performed using a linear ethylene-α-olefin copolymer. The results are shown in Table 1, and Examples 4 and 6 satisfying the above formulas (1) and (2) showed good coloring uniformity. Further, in Example 5 satisfying the above formulas (1) and (2), 30 rpm
It had a coloring uniformity at the number of revolutions of, and passed. However, in Comparative Example 2 in which this upper limit was exceeded, although good coloring uniformity was exhibited at a rotation speed of 60 rpm, uneven coloring was observed at a rotation speed of 30 rpm. In Example 6 in which the blending amount of the flame retardant (a-2) was 10 parts by weight, the coloring uniformity was good as described above, but the flame retardancy was inferior.
【００４９】［実施例７、８、比較例３］実施例４と比
較して大きなメルトマスフローレートを持つ難燃性エチ
レン系樹脂組成物（Ａ）を使用して、実施例１と同様の
試験を、表２の実施例７，８、比較例３で示した構成か
らなるように、カラーマスターバッチ組成物（Ｂ）及び
難燃性エチレン系樹脂組成物（Ａ）のエチレン系ベース
樹脂（ａ−１）、（ｂ−１）としてそれぞれエチレン−
酢酸ビニル共重合体を使用して行った。結果は、表２に
示したが、上記式（１）及び（２）を満たす実施例７
は、良好な着色均一性を示した。更に、上記式（１）及
び（２）を満たす実施例８も、３０ｒｐｍの回転数で着
色均一性を持ち、合格した。しかし、この上限を超える
比較例３においては、６０ｒｐｍ回転数では良好な着色
均一性を示したが、３０ｒｐｍの回転数では着色むらが
認められた。また、比較例３では、カラーマスターバッ
チ組成物（Ｂ）を構成するエチレン系ベース樹脂（ｂ−
１）としてメルトマスフローレートが５０ｇ／１０分の
エチレン−酢酸ビニル共重合体を用いたものであり、不
合格の着色均一性と共に機械的特性にも劣りがみられ
た。[Examples 7 and 8 and Comparative Example 3] The same test as in Example 1 was conducted using the flame-retardant ethylene resin composition (A) having a larger melt mass flow rate than that in Example 4. And the ethylene-based resin (a) of the color masterbatch composition (B) and the flame-retardant ethylene-based resin composition (A) so as to have the configurations shown in Examples 7 and 8 and Comparative Example 3 of Table 2. -1) and (b-1) are ethylene-
It was carried out using a vinyl acetate copolymer. The results are shown in Table 2, and Example 7 satisfying the above formulas (1) and (2).
Showed good color uniformity. Furthermore, Example 8 satisfying the above formulas (1) and (2) also passed the test, having the coloring uniformity at the rotation speed of 30 rpm. However, in Comparative Example 3 in which the upper limit was exceeded, good coloring uniformity was exhibited at a rotation speed of 60 rpm, but uneven coloring was observed at a rotation speed of 30 rpm. Further, in Comparative Example 3, the ethylene base resin (b- which constitutes the color masterbatch composition (B) is used.
As 1), an ethylene-vinyl acetate copolymer having a melt mass flow rate of 50 g / 10 min was used, and inferior coloring uniformity was observed and mechanical properties were inferior.
【００５０】[0050]
【表２】 [Table 2]
【００５１】［比較例４］特許請求の範囲を超える大き
なメルトマスフローレートをもつ難燃性エチレン系樹脂
組成物（Ａ）を使用して、実施例１と同様の試験を、表
２の比較例４で示した構成からなるように、カラーマス
ターバッチ組成物（Ｂ）及び難燃性エチレン系樹脂組成
物（Ａ）のエチレン系ベース樹脂（ａ−１）、（ｂ−
１）としてそれぞれエチレン−アクリル酸エチル共重合
体を使用して行った。結果は、表２に示したが、上記式
（２）の上限を超える比較例４は、６０ｒｐｍ回転数で
は良好な着色均一性を示したが、３０ｒｐｍの回転数で
は着色むらが認められると共に、機械的特性が顕著に劣
っていた。[Comparative Example 4] The same test as in Example 1 was conducted by using the flame-retardant ethylene-based resin composition (A) having a large melt mass flow rate exceeding the scope of the claims, and the comparative example in Table 2 was used. 4 of the color masterbatch composition (B) and the flame-retardant ethylene-based resin composition (A), the ethylene-based resins (a-1) and (b-).
As 1), an ethylene-ethyl acrylate copolymer was used. The results are shown in Table 2. Comparative Example 4, which exceeds the upper limit of the above formula (2), showed good coloring uniformity at 60 rpm, but uneven coloring was observed at 30 rpm. The mechanical properties were remarkably inferior.
【００５２】［比較例５、６］実施例７と同様の試験
を、カラーマスターバッチ組成物（Ｂ）に配合する着色
剤（ｂ−２）の配合量を２重量部（比較例５）、２００
重量部（比較例６）と変更させて行った。結果は表２に
示したが、比較例５は、優れた着色均一性、機械的特性
と難燃性を兼ね備えていたが、着色による識別力が不充
分であった。一方、比較例６も、３０ｒｐｍの回転数で
の着色均一性には合格したが、この配合からなるカラー
バッチ組成物の製造効率評価のために、バンバリーミキ
サーで１５０℃で５分間溶融混練し、分散状態を目視で
観察し、混練作業性を評価してみると、分散不要の発生
が認められ、均質に着色したカラーマスタバッチ組成物
の製造が困難であった。（この混練作業性は、表１、２
には示さなかったが、比較例６を除き全ての実施例、比
較例で分散不良は認められなかった。）[Comparative Examples 5 and 6] The same test as in Example 7 was repeated except that 2 parts by weight of the colorant (b-2) was added to the color masterbatch composition (B) (Comparative Example 5). 200
The weight part (Comparative Example 6) was changed. The results are shown in Table 2. Comparative Example 5 had excellent coloring uniformity, mechanical properties and flame retardancy, but the discrimination power due to coloring was insufficient. On the other hand, Comparative Example 6 also passed the coloring uniformity at the rotation speed of 30 rpm, but in order to evaluate the production efficiency of the color batch composition having this composition, it was melt-kneaded at 150 ° C. for 5 minutes with a Banbury mixer, When the dispersed state was visually observed and the kneading workability was evaluated, occurrence of unnecessary dispersion was observed, and it was difficult to produce a uniformly colored color masterbatch composition. (This kneading workability is shown in Tables 1 and 2.
Although not shown in Table 1, no defective dispersion was observed in all Examples and Comparative Examples except Comparative Example 6. )
【００５３】[0053]
【発明の効果】以上詳細に説明したように、カラーマス
ターバッチ組成物（Ｂ）は、エチレン系ベース樹脂（ｂ
−１）と特定量の着色剤（ｂ−２）からなり、カラーマ
スターバッチ組成物のエチレン系ベース樹脂（ｂ−１）
のメルトマスフローレートが、これを配合させ着色させ
るメルトマスフローレートが０．００１〜３ｇ／１０分
の難燃性エチレン系樹脂組成物（Ａ）のメルトマスフロ
ーレートとの間に、上記式（１）及び（２）を満たし、
且つ特定量配合されているので、押出成形機に配合混合
するだけで、優れた均一な分散性を持つ着色均一性のあ
る着色難燃性エチレン系樹脂組成物（Ｃ）が得られ、着
色難燃性エチレン系樹脂組成物（Ｃ）は、機械的特性と
難燃性を兼ね備えており、これを成形、好ましくは押出
成形することにより、成形品、特に電線・ケーブルの被
覆層として好適に使用することができ、得られた電線・
ケーブルは、均一に着色され、良好な識別性を持ち幅広
く利用することができる。As described in detail above, the color masterbatch composition (B) contains the ethylene base resin (b).
-1) and a specific amount of a colorant (b-2), which is an ethylene-based resin (b-1) of a color masterbatch composition.
Between the melt mass flow rate of the flame-retardant ethylene-based resin composition (A) and the melt mass flow rate of the flame-retardant ethylene-based resin composition (A) of 0.001 to 3 g / 10 min. And (2) are satisfied,
In addition, since it is blended in a specific amount, a colored flame-retardant ethylene resin composition (C) having excellent coloring and uniformity with excellent uniform dispersibility can be obtained simply by blending and mixing in an extruder. The flammable ethylene resin composition (C) has both mechanical properties and flame retardancy, and is preferably used as a coating layer for molded articles, especially electric wires / cables, by molding, preferably extrusion molding. And the obtained electric wire
The cable is uniformly colored, has good distinguishability and is widely available.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｈ０１Ｂ 7/36 Ｈ０１Ｂ 7/34 Ｂ Ｆターム(参考） 4F070 AA13 AB24 AC13 AC37 AC45 AC66 AE03 AE04 AE07 FA03 FB03 FB06 4F071 AA15X AA21X AA28X AA33X AB05 AB18 AB21 AB23 AB24 AB26 AB27 AB30 AC03 AC06 AC11 AC12 AC15 AE07 AE09 AH12 BA01 BB06 4J002 AE052 BB051 BB061 BB071 BB242 CD122 DA056 DE056 DE076 DE096 DE106 DE126 DE136 DE146 DE236 DG026 DG046 DH046 DJ006 DJ016 DJ046 DK006 EB046 EB096 EB136 ED076 EJ056 EU026 EU027 EU196 EW046 EW056 EW126 EW146 FD097 FD142 FD146 GQ01 5G315 CA03 CD17 JA01 JB02 JC02─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) H01B 7/36 H01B 7/34 BF term (reference) 4F070 AA13 AB24 AC13 AC37 AC45 AC66 AE03 AE04 AE07 FA03 FB03 FB06 4F071 AA15X AA21X AA28X AA33X AB05 AB18 AB21 AB23 AB24 AB26 AB27 AB30 AC03 AC06 AC11 AC12 AC15 AE07 AE09 AH12 BA01 BB06 4J002 AE052 BB051 BB060 DK046 DK046DE046 DE046DE026 DE076 DE076 DE076 DE076 DE076 DE076 DE076 DE076 EJ056 EU026 EU027 EU196 EW046 EW056 EW126 EW146 FD097 FD142 FD146 GQ01 5G315 CA03 CD17 JA01 JB02 JC02
Claims (7)
色するために用いるカラーマスターバッチ組成物（Ｂ）
であって、 カラーマスターバッチ組成物（Ｂ）は、エチレン系ベー
ス樹脂（ｂ−１）１００重量部に対して５〜１００重量
部の着色剤（ｂ−２）を配合してなり、かつ難燃性エチ
レン系樹脂組成物（Ａ）のメルトマスフローレート［Ｍ
ＦＲ（Ａ）］とエチレン系ベース樹脂（ｂ−１）のメル
トマスフローレート［ＭＦＲ（ｂ−１）］とは、下記の
式（１）及び（２）を満たすことを特徴とするカラーマ
スターバッチ組成物。 〔式１〕 ０．００１≦［ＭＦＲ（Ａ）］≦３ （１） １≦［ＭＦＲ（ｂ−１）］≦８．５［ＭＦＲ（Ａ）］＋１５ （２） （但し、メルトマスフローレートの単位は、ｇ／１０分
である。）1. A color masterbatch composition (B) used for coloring a flame-retardant ethylene-based resin composition (A).
The color masterbatch composition (B) contains 5 to 100 parts by weight of the colorant (b-2) with respect to 100 parts by weight of the ethylene base resin (b-1), and is difficult. Melt mass flow rate of flammable ethylene resin composition (A) [M
FR (A)] and the melt mass flow rate [MFR (b-1)] of the ethylene-based resin (b-1) satisfy the following formulas (1) and (2). Composition. [Formula 1] 0.001 ≦ [MFR (A)] ≦ 3 (1) 1 ≦ [MFR (b-1)] ≦ 8.5 [MFR (A)] + 15 (2) (however, the melt mass flow rate The unit is g / 10 minutes.)
エチレン系ベース樹脂（ａ−１）１００重量部に対し
て、１５〜２５０重量部の金属水酸化物（ａ−２）から
なる難燃剤を配合してなることを特徴とする請求項１に
記載のカラーマスターバッチ組成物。2. The flame-retardant ethylene-based resin composition (A) is
The flame retardant composed of 15 to 250 parts by weight of the metal hydroxide (a-2) is mixed with 100 parts by weight of the ethylene base resin (a-1). Color masterbatch composition.
チレン系ベース樹脂（ａ−１）と、カラーマスターバッ
チ組成物（Ｂ）のエチレン系ベース樹脂（ｂ−１）と
は、それぞれエチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレ
ン−アクリル酸エチル共重合体からなる群から選ばれた
１種以上であることを特徴とする請求項１あるいは２に
記載のカラーマスターバッチ組成物。3. The ethylene base resin (a-1) of the flame-retardant ethylene resin composition (A) and the ethylene base resin (b-1) of the color masterbatch composition (B) are respectively The color masterbatch composition according to claim 1, which is one or more selected from the group consisting of an ethylene-vinyl acetate copolymer and an ethylene-ethyl acrylate copolymer.
０重量部に対して、請求項１〜３のいずれかに記載のカ
ラーマスターバッチ組成物（Ｂ）１〜２０重量部を配合
してなることを特徴とする着色難燃性エチレン系樹脂組
成物。4. A flame-retardant ethylene-based resin composition (A) 10.
A colored flame-retardant ethylene-based resin composition comprising 1 to 20 parts by weight of the color masterbatch composition (B) according to any one of claims 1 to 3 with respect to 0 parts by weight. .
酸素指数が２０以上であることを特徴とする請求項４に
記載の着色難燃性エチレン系樹脂組成物。5. The colored flame-retardant ethylene-based resin composition according to claim 4, which has a tensile breaking stress of 10 MPa or more and an oxygen index of 20 or more.
エチレン系組成物を押出成形してなることを特徴とする
成形品。6. A molded product obtained by extruding the colored flame-retardant ethylene-based composition according to claim 4 or 5.
エチレン系組成物を導体芯上に押出成形して被覆層を形
成することを特徴とする電線・ケーブル。7. An electric wire / cable, wherein a colored flame-retardant ethylene-based composition according to claim 4 or 5 is extrusion-molded on a conductor core to form a coating layer.
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