JP2003228175A

JP2003228175A - 感光性平版印刷版の処理方法と感光性平版印刷版の現像液

Info

Publication number: JP2003228175A
Application number: JP2002026654A
Authority: JP
Inventors: Toshitsugu Suzuki; 利継鈴木
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2002-02-04
Filing date: 2002-02-04
Publication date: 2003-08-15

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の目的は、連続処理において、一旦印
刷機を停止した後に印刷を再開した時、非画像部に発生
する微点状汚れを防止し、かつ長期間連続処理をした
時、現像槽に蓄積するスラッジヘドロを低減した感光性
平版印刷版の処理方法及びそれに用いる現像液を提供す
ることにある。【解決手段】アルミニウム板支持体表面に、少なくと
も１層の付加重合可能なエチレン性不飽和結合含有単量
体、光重合開始剤及び高分子結合剤を含有する光重合性
感光層を有する平版印刷版を、画像露光した後、エチレ
ンジアミンジコハク酸化合物、アルキルイミノジ酢酸化
合物及びβ−アラニジン酢酸化合物から選ばれる少なく
とも１つの化合物とアルカリ金属とを含む水溶液で現像
処理することを特徴とする感光性平版印刷版の処理方
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感光性平版印刷版
の処理方法と感光性平版印刷版の現像液に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】従来、平版印刷法は水と油が本質的に混
じり合わないことを利用した印刷方法であり、印刷版面
には水を受容して油性インキをはじく非画像部と水をは
じいて油性インキを受容する画像部が形成され、印刷機
から水と油性インキを供給して、画像部に受容された油
性インキのみを紙に転写することにより印刷が行われる
ものである。印刷機は、印刷版面の画像部に受容された
油性インキを一度ゴム製ブランケットに転写した後、紙
に転写するオフセット印刷方式が一般的である。

【０００３】上記の感光性平版印刷版に用いられる支持
体としては、印刷適性の点から親水性、保水性、感光層
との接着に優れたものが要求されており、このような観
点から、通常、表面を砂目立てといわれる粗面化処理を
施されたアルミニウム板が用いられている。

【０００４】支持体表面の粗面化処理としては、例え
ば、ボール研磨、ブラシ研磨、ブラスト研磨、バフ研
磨、ホーニング研磨等の機械的粗面化法、また、塩酸、
硝酸等の酸性電解質中で交流あるいは直流によって支持
体表面を電解処理する電気化学的粗面化法等が知られて
いる。このような方法で砂目立て処理したアルミニウム
板は、そのままでは比較的柔らかく磨耗しやすいので、
砂目立て処理した後、陽極酸化処理を施して酸化皮膜を
形成させる。このように処理されたアルミニウム板の表
面は硬く、耐磨耗性に優れた状態となる。

【０００５】露光が施された平版印刷版は、アルカリ水
溶液で現像すると、感光層の露光部もしくは未露光部が
除去されて支持体表面が露出することになる。このアル
ミニウム支持体の表面は親水性なので、現像処理により
支持体の表面が露出された部分（非画像部）は水を受容
して油性インキをはじくことになる。一方、現像により
感光層が除去されなかった部分（画像部）は親油性であ
り水をはじいて油性インキを受容することになる。

【０００６】一般に、感光性平版印刷版は高感度である
ほど露光に要する時間が短縮され、作業を迅速に行うこ
とができる。この様な感光性平版印刷版を印刷する際、
印刷作業中の検討合わせや休憩等でしばらく印刷機を停
止した後、印刷を再開した際に、非画像部に微点状の汚
れが発生することがあり（以下ストップ汚れと称す）、
この汚れを防止する為、非画像部の版面の親水性を保つ
方法が望まれていた。

【０００７】従来、感光性平版印刷版の現像処理にはア
ルカリ金属珪酸塩の水溶液が広く用いられており、支持
体表面のアルミニウムと現像液中の珪酸の反応により、
支持体表面の親水性を増大させているが、この方法だけ
では、親水性が十分保たれず、ストップ汚れを完全に抑
えることはできなかった。

【０００８】また、光遊離基発生剤とエチレン性不飽和
化合物との組合せによる遊離基反応で潜像形成をするタ
イプの光重合性の感光性平版印刷版においては、アルカ
リ水溶液を用いて、画像露光済みの光重合性層を有する
感光性平版印刷版を現像した場合、高感度の優れた平版
印刷版を得ることができる。しかしながら、自動現像機
を用いて現像補充液を補充して繰り返し使用する方法
で、多数の平版印刷版の現像処理を繰り返した場合、自
動現像機の現像液中で溶出した光重合性層が析出するこ
とがわかった。また、上記遊離基反応で潜像形成するタ
イプの感光性平版印刷版は、一般的に優れた感度を有す
るものの酸素によって遊離基反応が阻害されるという欠
点を有しているために、何等かの酸素遮断層を感光層上
に設けることが有効であり、このような酸素遮断層とし
てポリビニルアルコールを主成分とするものが有効であ
ることが知られている。しかしながら、ポリビニルアル
コールを主成分とする酸素遮断層を感光層上に設けた感
光性平版印刷版を自動現像機を用いて現像補充液を補充
して繰り返し使用する方法で同様の処理を繰り返した場
合、自動現像機の現像液中で寒天状のゲルが析出するこ
ともわかっている。

【０００９】この為、自動現像機を用いて現像補充液を
補充して繰り返し使用する方法で処理を繰り返した場
合、スラッジヘドロの発生が少なく、現像槽の清掃の負
担の少ない現像液の開発が望まれていた。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、連続
処理において、一旦印刷機を停止した後に印刷を再開し
た時、非画像部に発生する微点状汚れを防止し、かつ長
期間連続処理をした時、現像槽に蓄積するスラッジヘド
ロを低減した感光性平版印刷版の処理方法及びそれに用
いる現像液を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成された。

【００１２】１．アルミニウム板支持体表面に、少なく
とも１層の付加重合可能なエチレン性不飽和結合含有単
量体、光重合開始剤及び高分子結合剤を含有する光重合
性感光層を有する平版印刷版を、画像露光した後、前記
一般式（１）で表される化合物とアルカリ金属とを含む
水溶液で現像処理することを特徴とする感光性平版印刷
版の処理方法。

【００１３】２．アルミニウム板支持体表面に、少なく
とも１層の付加重合可能なエチレン性不飽和結合含有単
量体、光重合開始剤及び高分子結合剤を含有する光重合
性感光層を有する平版印刷版を、画像露光した後、炭素
数１〜３のＮ−アルキル置換のＮ−置換イミノジ酢酸又
はその塩とアルカリ金属とを含む水溶液で現像処理する
ことを特徴とする感光性平版印刷版の処理方法。

【００１４】３．アルミニウム板支持体表面に、少なく
とも１層の付加重合可能なエチレン性不飽和結合含有単
量体、光重合開始剤及び高分子結合剤を含有する光重合
性感光層を有する平版印刷版を、画像露光した後、前記
一般式（２）で表される化合物とアルカリ金属とを含む
水溶液で現像処理することを特徴とする感光性平版印刷
版の処理方法。

【００１５】４．アルミニウム板支持体表面に、少なく
とも１層の付加重合可能なエチレン性不飽和結合含有単
量体、光重合開始剤及び高分子結合剤を含有する光重合
性感光層を有する平版印刷版の現像液であって、前記一
般式（１）で表される化合物とアルカリ金属とを含むこ
とを特徴とする感光性平版印刷版の現像液。

【００１６】５．アルミニウム板支持体表面に、少なく
とも１層の付加重合可能なエチレン性不飽和結合含有単
量体、光重合開始剤及び高分子結合剤を含有する光重合
性感光層を有する平版印刷版の現像液であって、炭素数
１〜３のＮ−アルキル置換のＮ−置換イミノジ酢酸の第
２鉄錯塩とアルカリ金属とを含むことを特徴とする感光
性平版印刷版の現像液。

【００１７】６．アルミニウム板支持体表面に、少なく
とも１層の付加重合可能なエチレン性不飽和結合含有単
量体、光重合開始剤及び高分子結合剤を含有する光重合
性感光層を有する平版印刷版の現像液であって、前記一
般式（２）で表される化合物とアルカリ金属とを含むこ
とを特徴とする感光性平版印刷版の現像液。

【００１８】以下、本発明の詳細について説明する。請
求項１、４に係る発明では、前記一般式（１）で表され
る化合物とアルカリ金属とを含む現像液で、アルミニウ
ム板支持体表面に、少なくとも１層の付加重合可能なエ
チレン性不飽和結合含有単量体、光重合開始剤及び高分
子結合剤を含有する光重合性感光層を有する平版印刷版
を現像処理することが特徴である。

【００１９】はじめに前記一般式（１）で表される化合
物について説明する。前記一般式（１）において、Ａ₁
〜Ａ₄はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、
−ＣＨ₂ＯＨ、−ＰＯ₃（Ｍ₁）₂又は−ＣＯＯＭを表す。
Ｍ及びＭ₁はそれぞれ水素原子、アンモニウム基、アル
カリ金属原子（例えばナトリウム、カリウム）又は有機
アンモニウム基（例えば、メチルアンモニウム基、トリ
メチルアンモニウム基等）を表す。Ｘは炭素数２〜６の
置換されてもよいアルキレン基又は−（Ｂ₁Ｏ）_n−Ｂ₂
−を表す。又、Ｂ₁及びＢ₂は同一であっても異なってい
てもよく、それぞれ炭素数１〜５の置換されてもよいア
ルキレン基を表す。Ｘで表されるアルキレン基として
は、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン等が挙げ
られる。又、Ｂ₁及びＢ₂で表されるアルキレン基として
は、メチレン、エチレン、トリメチレン等が挙げられ
る。Ｘ、Ｂ₁又はＢ₂が表すアルキレン基の置換基として
は、ヒドロキシル基、炭素数１〜３のアルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基等）等が挙げられる。ｎは１〜
８の整数を表し、好ましくは１〜４である。

【００２０】以下に前記一般式（１）で示される化合物
の好ましい具体例を挙げるが、これらに限定されるもの
ではない。

【００２１】

【化３】

【００２２】

【化４】

【００２３】前記一般式（１）で示される化合物は、当
業者で一般に知られる方法で合成することができる。

【００２４】これらの中でも、特に好ましい化合物は
（１−１）、（１−３）、（１−１４）である。

【００２５】請求項２、５に係る発明では、炭素数１〜
３のＮ−アルキル置換のＮ−置換イミノジ酢酸又はその
塩とアルカリ金属とを含む現像液で、アルミニウム板支
持体表面に、少なくとも１層の付加重合可能なエチレン
性不飽和結合含有単量体、光重合開始剤及び高分子結合
剤を含有する光重合性感光層を有する平版印刷版を現像
処理することが特徴である。

【００２６】本発明に係るＮ−置換イミノジ酢酸におい
て、Ｎ−アルキルイミノジ酢酸のアルキル基は、炭素数
１〜３のアルキル基で、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基である。これらのアルキル基は、ヒ
ドロキシ基で置換されていてもよく、アルキル基中のヒ
ドロキシ基の数は０〜３が好ましい。

【００２７】本発明に係るＮ−置換イミノジ酢酸の具体
的化合物を以下に列挙するが、これらに限定されるもの
ではない。

【００２８】Ｌ−１：Ｎ−メチルイミノジ酢酸Ｌ−２：Ｎ−エチルイミノジ酢酸Ｌ−３：Ｎ−ヒドロキシメチルイミノジ酢酸Ｌ−４：Ｎ−β−ヒドロキシエチルイミノジ酢酸Ｌ−５：Ｎ−プロピルイミノジ酢酸Ｌ−６：Ｎ−α，β−ジヒドロキシエチルイミノジ酢酸Ｌ−７：Ｎ−α−ヒドロキシエチルイミノジ酢酸上記例示化合物において、特に好ましくはＬ−１、Ｌ−
２、Ｌ−３である。また、これらの化合物はアンモニウ
ム塩、カリウム塩、ナトリウム塩などの塩の形で添加し
てもよい。

【００２９】請求項３、６に係る発明では、前記一般式
（２）で表される化合物とアルカリ金属とを含む現像液
で、アルミニウム板支持体表面に、少なくとも１層の付
加重合可能なエチレン性不飽和結合含有単量体、光重合
開始剤及び高分子結合剤を含有する光重合性感光層を有
する平版印刷版を現像処理することが特徴であり、前記
一般式（２）で表される化合物としては、特に、β−ア
ラニンジ酢酸又はその塩である。

【００３０】上記説明した本発明に係る各化合物の現像
液への添加量としては、０．００１〜１．０質量％が好
ましく、０．００１〜０．１質量％であることがより好
ましい。本発明においては、一般式（１）で表される化
合物を用いることが特に好ましい。

【００３１】次いで、本発明で用いることのできる現像
液の詳細について説明する。本発明の感光性平版印刷版
の処理方法（以下、本発明の処理方法ともいう）に用い
られる現像液及び補充液の主成分は、珪酸、燐酸、炭
酸、硼酸、フェノール類、糖類、オキシム類及びフッ素
化アルコール類から選ばれる少なくとも一種の化合物を
含有することが好ましい。また、現像液のｐＨは、８．
５より高く１３．０未満の範囲であるアルカリ性水溶液
であることが好ましい。さらに好ましくはｐＨ８．５〜
１２であるある。現像液のｐＨが８．５以下の場合、こ
のような現像液で現像可能な感光性平版印刷版から得ら
れる印刷版の画像部は物理的に脆弱であり、印刷中の摩
耗が早く十分な耐刷力が得られない。また、その画像部
は化学的にも弱く、印刷中にインキ洗浄溶剤やプレート
クリーナー等で拭いた部分の画像がダメージを受け、そ
の結果、十分な耐薬品性が得られない。ｐＨが１３．０
を越える様な高ｐＨの現像液は皮膚や粘膜へ付着した場
合の刺激性が強く、取扱いには十分な注意を必要とし好
ましくない。

【００３２】これらのうち、フェノール類、糖類、オキ
シム類及びフッ素化アルコール類の如き弱酸性物質とし
ては、解離指数（ｐＫａ）が１０．０〜１３．２のもの
が好ましい。このような酸としては、Ｐｅｒｇａｍｏｎ
Ｐｒｅｓｓ社発行のＩＯＮＩＳＡＴＩＯＮＣＯＮＳＴ
ＡＮＴＳＯＦＯＲＧＡＮＩＣＡＣＩＤＳＩＮＡ
ＱＵＥＯＵＳＳＯＬＵＴＩＯＮなどに記載されている
ものから選ばれ、具体的には、サリチル酸（ｐＫａ１
３．０）、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸（同１２．
８４）、カテコール（同１２．６）、没食子酸（同１
２．４）、スルホサリチル酸（同１１．７）、３，４−
ジヒドロキシスルホン酸（同１２．２）、３，４−ジヒ
ドロキシ安息香酸（同１１．９４）、１，２，４−トリ
ヒドロキシベンゼン（同１１．８２）、ハイドロキノン
（同１１．５６）、ピロガロール（同１１．３４）、ｏ
−クレゾール（同１０．３３）、レゾルソノール（同１
１．２７）、ｐ−クレゾール（同１０．２７）、ｍ−ク
レゾール（同１０．０９）などのフェノール性水酸基を
有するフェノール類が挙げられる。

【００３３】また、糖類としてはアルカリ中でも安定な
非還元糖が好ましく用いることができる。非還元糖と
は、遊離のアルデヒド基やケトン基を持たず、還元性を
示さない糖類であり、還元基同士の結合したトレハロー
ス型少糖類、糖類の還元基と非糖類が結合した配糖体及
び糖類に水素添加して還元した糖アルコールに分類さ
れ、何れも本発明に好適に用いられる。トレハロース型
少糖類には、サッカロースやトレハロースがあり、配糖
体としては、アルキル配糖体、フェノール配糖体、カラ
シ油配糖体などが挙げられる。また、糖アルコールとし
ては、例えば、Ｄ，Ｌ−アラビット、リビット、キシリ
ット、Ｄ，Ｌ−ソルビット、Ｄ，Ｌ−マンニット、Ｄ，
Ｌ−イジット、Ｄ，Ｌ−タリット、ズリシット及びアロ
ズルシットなどが挙げられる。更に、二糖類の水素添加
で得られるマルチトール及びオリゴ糖の水素添加で得ら
れる還元体（還元水あめ）が好適に用いられる。更に
は、２−ブタノンオキシム（ｐＫａ１２．４５）、アセ
トキシム（同１２．４２）、１．２−シクロヘプタンジ
オンオキシム（同１２．３）、２−ヒドロキシベンズア
ルデヒドオキシム（同１２．１０）、ジメチルグリオキ
シム（同１１．９）、エタンジアミドジオキシム（同１
１．３７）、アセトフェノンオキシム（同１１．３５）
などのオキシム類、例えば２，２，３，３−テトラフル
オロプロパノール−１（同１２．７４）、トリフルオロ
エタノール（同１２．３７）、トリクロロエタノール
（同１２．２４）などのフッ素化アルコール類が挙げら
れる。他にも、ピリジン−２−アルデヒド（同１２．６
８）、ピリジン−４−アルデヒド（同１２．０５）など
のアルデヒド類、アデノシン（同１２．５６）、イノシ
ン（同１２．５）、グアニン（同１２．３）、シトシン
（同１２．２）、ヒポキサンチン（同１２．１）、キサ
ンチン（同１１．９）などの核酸関連物質、他に、ジエ
チルアミノメチルスルホン酸（同１２．３２）、１−ア
ミノ−３，３，３−トリフルオロ安息香酸（同１２．２
９）、イソプロピリデンジスルホン酸（同１２．１
０）、１，１−エチリデンジホスホン酸（同１１．５
４）、１，１−エチリデンジスルホン酸１−ヒドロキシ
（同１１．５２）、ベンズイミダゾール（同１２．８
６）、チオベンズアミド（同１２．８）、ピコリンチオ
アミド（同１２．５５）、バルビツル酸（同１２．５）
などの弱酸が挙げられる。これらの酸性物質は単独で
も、また二種以上を組み合わせて用いてもよい。これら
の酸性物質の中で好ましいのは、珪酸、燐酸、炭酸、ス
ルホサリチル酸、サリチル酸及び非還元糖の糖アルコー
ルとサッカロースであり、特に珪酸、Ｄ−ソルビット、
サッカロース、還元水あめが適度なｐＨ領域に緩衝作用
があることと、低価格であることで好ましい。

【００３４】これらの酸性物質の現像液中に占める割合
は０．１〜３０質量％が好ましく、更に好ましくは、１
〜２０質量％である。上記範囲以下では十分な緩衝作用
が得られず、またこの範囲以上の濃度では、高濃縮化し
難く、また原価上昇の問題が出てくる。

【００３５】本発明においては、前記一般式（１）、
（２）又は炭素数１〜３のＮ−アルキル置換のＮ−置換
イミノジ酢酸の第２鉄錯塩とアルカリ金属とを用いるこ
とが特徴である。これらの酸に組み合わせる塩基として
は、例えば、水酸化ナトリウム、同アンモニウム、同カ
リウム及び同リチウムが好適に用いられる。これらのア
ルカリ剤は、単独もしくは二種以上を組み合わせて用い
られる。その他として、例えば、珪酸カリウム、珪酸ナ
トリウム、珪酸リチウム、珪酸アンモニウム、メタ珪酸
カリウム、メタ珪酸ナトリウム、メタ珪酸リチウム、メ
タ珪酸アンモニウム、燐酸三カリウム、燐酸三ナトリウ
ム、燐酸三リチウム、燐酸三アンモニウム、燐酸二カリ
ウム、燐酸二ナトリウム、燐酸二リチウム、燐酸二アン
モニウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウ
ム、炭酸アンモニウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナ
トリウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素アンモニウム、
硼酸カリウム、硼酸ナトリウム、硼酸リチウム、硼酸ア
ンモニウム等があげられ、予め形成された塩の形で加え
られてもよい。この場合も、水酸化ナトリウム、同アン
モニウム、同カリウム及び同リチウムをｐＨ調整に加え
ることができる。また、モノメチルアミン、ジメチルア
ミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチル
アミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、
ジイソプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、ｎ−
ブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールア
ミン、ジイソプロパノールアミン、エチレンイミン、エ
チレンジアミン、ピリジンなどの有機アルカリ剤も組み
合わせて用いられる。もっとも好ましいものとして珪酸
カリウム及び珪酸ナトリウムがあげられる。珪酸塩の濃
度は、ＳｉＯ₂濃度換算で１．０〜３．０質量％が好ま
しい。また、ＳｉＯ₂とアルカリ金属Ｍのｍｏｌ比（Ｓ
ｉＯ₂／Ｍ）が、０．２５〜２の範囲であることがより
好ましい。

【００３６】尚、本発明で言う現像液とは、現像のスタ
ート時に使用される未使用の液だけでなく、平版印刷版
の処理によって低下する液の活性度を補正するために補
充液が補充され、活性度が保たれた液（いわゆるランニ
ング液）を含む。補充液は従って、現像液より活性度
（アルカリ濃度）が高い必要があるので、補充液のｐＨ
は１３．０を超えていてもよい。

【００３７】本発明に用いられる現像液及び補充液に
は、現像性の促進や現像カスの分散及び印刷版画像部の
親インキ性を高める目的で必要に応じて種々界面活性剤
や有機溶剤を添加できる。好ましい界面活性剤として
は、アニオン系、カチオン系、ノニオン系及び両性界面
活性剤が挙げられる。界面活性剤の好ましい例として
は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエ
チレンポリスチリルフェニルエーテル類、ポリオキシエ
チレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、グリ
セリン脂肪酸部分エステル類、ソルビタン脂肪酸部分エ
ステル類、ペンタエリスリトール脂肪酸部分エステル
類、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル類、しょ
糖脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレンソルビタ
ン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレンソルビト
ール脂肪酸部分エステル類、ポリエチレングリコール脂
肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル
類、ポリオキシエチレン化ひまし油類、ポリオキシエチ
レングリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチ
レン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体、エチレ
ンジアミンのポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレ
ンブロック共重合体付加物、脂肪酸ジエタノールアミド
類、Ｎ，Ｎ−ビス−２−ヒドロキシアルキルアミン類、
ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリエタノールア
ミン脂肪酸エステル、トリアルキルアミンオキシドなど
の非イオン性界面活性剤、脂肪酸塩類、アビエチン酸塩
類、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩類、アルカンスル
ホン酸塩類、ジアルキルスルホ琥珀酸エステル塩類、直
鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸
塩類、アルキルジフェニルエーテルスルホン酸塩類、ア
ルキルフェノキシポリオキシエチレンプロピルスルホン
酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルスルホフェニルエ
ーテル塩類、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリンナトリ
ウム塩、Ｎ−アルキルスルホ琥珀酸モノアミド二ナトリ
ウム塩、石油スルホン酸塩類、硫酸化牛脂油、脂肪酸ア
ルキルエステルの硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エス
テル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エ
ステル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エス
テル塩類、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテ
ル硫酸エステル塩類、アルキルリン酸エステル塩類、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩
類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン
酸エステル塩類、スチレン／無水マレイン酸共重合物の
部分鹸化物類、オレフィン／無水マレイン酸共重合物の
部分鹸化物類、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合
物類などのアニオン界面活性剤、アルキルアミン塩類、
テトラブチルアンモニウムブロミド等の第四級アンモニ
ウム塩類、ポリオキシエチレンアルキルアミン塩類、ポ
リエチレンポリアミン誘導体などのカチオン性界面活性
剤、カルボキシベタイン類、アミノカルボン酸類、スル
ホベタイン類、アミノ硫酸エステル類、イミダゾリン類
などの両性界面活性剤が挙げられる。以上に記載の各界
面活性剤の中で、ポリオキシエチレンとは、ポリオキシ
メチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン
などのポリオキシアルキレンに読み替えることもでき、
それらの界面活性剤もまた包含される。更に好ましい界
面活性剤は、分子内にパーフルオロアルキル基を含有す
るフッ素系の界面活性剤である。この様なフッ素系界面
活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボ
ン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフル
オロアルキルリン酸エステルなどのアニオン型、パーフ
ルオロアルキルベタインなどの両性型、パーフルオロア
ルキルトリメチルアンモニウム塩などのカチオン型及び
パーフルオロアルキルアミンオキサイド、パーフルオロ
アルキルエチレンオキシド付加物、パーフルオロアルキ
ル基及び親水性基含有オリゴマー、パーフルオロアルキ
ル基及び親油性基含有オリゴマー、パーフルオロアルキ
ル基、親水性基及び親油性基含有オリゴマー、パーフル
オロアルキル基及び親油性基含有ウレタンなどの非イオ
ン型が挙げられる。上記の界面活性剤は、単独もしくは
２種以上を組み合わせて使用することができ、現像液中
に０．００１〜１０質量％、より好ましくは０．０１〜
５質量％の範囲で添加される。

【００３８】本発明に用いられる現像液及び補充液に
は、必要に応じて、種々現像安定化剤を用いることがで
きる。それらの好ましい例として、特開平６−２８２０
７９号公報記載の糖アルコールのポリエチレングリコー
ル付加物、テトラブチルアンモニウムヒドロキシドなど
のテトラアルキルアンモニウム塩、テトラブチルホスホ
ニウムブロマイドなどのホスホニウム塩及びジフェニル
ヨードニウムクロライドなどのヨードニウム塩等が挙げ
られる。更には、特開昭５０−５１３２４号公報記載の
アニオン界面活性剤または両性界面活性剤、また特開昭
５５−９５９４６号公報記載の水溶性カチオニックポリ
マー、特開昭５６−１４２５２８号公報に記載されてい
る水溶性の両性高分子電解質がある。更に、特開昭５９
−８４２４１号公報のアルキレングリコールが付加され
た有機ホウ素化合物、特開昭６０−１１１２４６号公報
記載のポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロ
ック重合型の水溶性界面活性剤、特開昭６０−１２９７
５０号公報のポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレ
ンを置換したアルキレンジアミン化合物、特開昭６１−
２１５５５４号公報記載の質量平均分子量３００以上の
ポリエチレングリコール、特開昭６３−１７５８５８号
公報のカチオン性基を有する含フッ素界面活性剤、特開
平２−３９１５７号公報の酸またはアルコールに４モル
以上のエチレンオキシドを付加して得られる水溶性エチ
レンオキシド付加化合物と、水溶性ポリアルキレン化合
物などが挙げられる。

【００３９】現像液及び現像補充液には、更に必要によ
り有機溶剤を用いることができる。本発明で用いること
のできる有機溶剤としては、水に対する溶解度が約１０
質量％以下のものが適しており、好ましくは５質量％以
下のものから選ばれる。例えば、１−フェニルエタノー
ル、２−フェニルエタノール、３−フェニル−１−プロ
パノール、４−フェニル−１−ブタノール、４−フェニ
ル−２−ブタノール、２−フェニル−１−ブタノール、
２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノ
ール、ｏ−メトキシベンジルアルコール、ｍ−メトキシ
ベンジルアルコール、ｐ−メトキシベンジルアルコー
ル、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール、２−メ
チルシクロヘキサノール、３−メチルシクロヘキサノー
ル及び４−メチルシクロヘキサノール、Ｎ−フェニルエ
タノールアミン及びＮ−フェニルジエタノールアミンな
どを挙げることができる。ただし、有機溶剤の含有量
は、使用液の総質量に対して０．１〜５質量％である
が、実質的に含まれないことが好ましく、全く含まれな
いことが特に好ましい。ここで実質的に含まれないとは
１質量％以下であることを示す。

【００４０】本発明に用いられる現像液及び補充液に
は、必要に応じて還元剤が加えられる。これは印刷版の
汚れを防止するものであり、特に感光性ジアゾニウム塩
化合物を含むネガ型感光性平版印刷版を現像する際に有
効である。好ましい有機還元剤としては、例えば、チオ
サリチル酸、ハイドロキノン、メトール、メトキシキノ
ン、レゾルシン、２−メチルレゾルシンなどのフェノー
ル化合物、フェニレンジアミン、フェニルヒドラジンな
どのアミン化合物が挙げられる。更に好ましい無機の還
元剤としては、例えば、亜硫酸、亜硫酸水素酸、亜リン
酸、亜リン酸水素酸、亜リン酸二水素酸、チオ硫酸及び
亜ジチオン酸などの無機酸のナトリウム塩、カリウム
塩、アンモニウム塩などを挙げることができる。これら
の還元剤のうち、汚れ防止効果が特に優れているのは亜
硫酸塩である。これらの還元剤は、使用時の現像液に対
して好ましくは、０．０５〜５質量％の範囲で含有され
る。

【００４１】本発明に用いられる現像液及び補充液に
は、必要に応じて更に有機カルボン酸を加えることもで
きる。好ましい有機カルボン酸は、炭素原子数６〜２０
の脂肪族カルボン酸及び芳香族カルボン酸である。脂肪
族カルボン酸の具体的な例としては、カプロン酸、エナ
ンチル酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸及びステアリン酸などがあり、特に好ましい
のは炭素数８〜１２のアルカン酸である。また、炭素鎖
中に二重結合を有する不飽和脂肪酸でも、分岐した炭素
鎖のものでもよい。芳香族カルボン酸としては、ベンゼ
ン環、ナフタレン環、アントラセン環などにカルボキシ
ル基が置換された化合物で、具体的には、ｏ−クロロ安
息香酸、ｐ−クロロ安息香酸、ｏ−ヒドロキシ安息香
酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｏ−アミノ安息香酸、ｐ
−アミノ安息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、
２，５−ジヒドロキシ安息香酸、２，６−ジヒドロキシ
安息香酸、２，３−ジヒドロキシ安息香酸、３，５−ジ
ヒドロキシ安息香酸、没食子酸、１−ヒドロキシ−２−
ナフトエ酸、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒ
ドロキシ−１−ナフトエ酸、１−ナフトエ酸、２−ナフ
トエ酸などがあるがヒドロキシナフトエ酸は特に有効で
ある。上記脂肪族及び芳香族カルボン酸は水溶性を高め
るためにナトリウム塩やカリウム塩またはアンモニウム
塩として用いるのが好ましい。本発明で用いる現像液の
有機カルボン酸の含有量は格別な制限はないが、０．１
質量％より低いと効果が十分でなく、また１０質量％以
上ではそれ以上の効果の改善が計れないばかりか、別の
添加剤を併用する時に溶解を妨げることがある。従っ
て、好ましい添加量は使用時の現像液に対して０．１〜
１０質量％であり、よりこのましくは０．５〜４質量％
である。

【００４２】本発明に用いられる現像液及び補充液に
は、現像性を高めるために前記の他に以下のような添加
剤を加えることができ、例えば、特開昭５８−７５１５
２号公報記載のＮａＣｌ、ＫＣｌ、ＫＢｒ等の中性塩、
特開昭５９−１２１３３６号公報記載の［Ｃｏ（Ｎ
Ｈ₃）］₆Ｃｌ₃等の錯体、特開昭５６−１４２２５８号
公報記載のビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロ
ライドとアクリル酸ナトリウムの共重合体等の両性高分
子電解質、特開昭５９−７５２５５号公報記載のＳｉ、
Ｔｉ等を含む有機金属界面活性剤、特開昭５９−８４２
４１号公報記載の有機硼素化合物等が挙げられる。

【００４３】本発明に用いられる現像液及び補充液に
は、更に必要に応じて防腐剤、着色剤、増粘剤、消泡剤
及び硬水軟化剤などを含有させることもできる。消泡剤
としては、例えば、特開平２−２４４１４３号公報記載
の鉱物油、植物油、アルコール、界面活性剤、シリコー
ン等が挙げられる。硬水軟化剤としては、例えば、ポリ
燐酸及びそのナトリウム塩、カリウム塩及びアンモニウ
ム塩、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリア
ミンペンタ酢酸、トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、
ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、ニトリロ
トリ酢酸、１，２−ジアミノシクロヘキサンテトラ酢酸
及び１，３−ジアミノ−２−プロパノールテトラ酢酸な
どのアミノポリカルボン酸及びそれらのナトリウム塩、
カリウム塩及びアンモニウム塩、アミノトリ（メチレン
ホスホン酸）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホス
ホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホス
ホン酸）、トリエチレンテトラミンヘキサ（メチレンホ
スホン酸）、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ
（メチレンホスホン酸）及び１−ヒドロキシエタン−
１，１−ジホスホン酸やそれらのナトリウム塩、カリウ
ム塩及びアンモニウム塩を挙げることができる。このよ
うな硬水軟化剤はそのキレート化力と使用される硬水の
硬度及び硬水の量によって最適値が変化するが、一般的
な使用量を示せば、使用時の現像液に０．０１〜５質量
％、より好ましくは０．０１〜０．５質量％の範囲であ
る。この範囲より少ない添加量では所期の目的が十分に
達成されず、添加量がこの範囲より多い場合は、色抜け
など、画像部への悪影響がでてくる。現像液及び補充液
の残余の成分は水である。

【００４４】また、本発明に用いられる現像液及び補充
液は、使用時よりも水の含有量を少なくした濃縮液とし
ておき、使用時に水で希釈するようにしておくことが運
搬上有利である。この場合の濃縮度は、各成分が分離や
析出を起こさない程度が適当であるが、必要により可溶
化剤を加えることが好ましい。可溶化剤としては、特開
平６−３２０８１号公報記載のトルエンスルホン酸、キ
シレンスルホン酸及びそれらのアルカリ金属塩等のいわ
ゆるヒドロトロープ剤が好ましく用いられる。

【００４５】本発明に用いる自動現像機は、好ましくは
現像浴に自動的に補充液を必要量補充する機構が付与さ
れており、好ましくは一定量を超える現像液は、排出す
る機構が付与されており、好ましくは現像浴に自動的に
水を必要量補充する機構が付与されており、好ましく
は、通版を検知する機構が付与されており、好ましくは
通版の検知をもとに版の処理面積を推定する機構が付与
されており、好ましくは通版の検知及び／または処理面
積の推定をもとに補充しようとする補充液及び／または
水の補充量及び／または補充タイミングを制御する機構
が付与されており、好ましくは現像液の温度を制御する
機構が付与されており、好ましくは現像液のｐＨ及び／
または電導度を検知する機構が付与されており、好まし
くは現像液のｐＨ及び／または電導度をもとに補充しよ
うとする補充液及び／または水の補充量及び／または補
充タイミングを制御する機構が付与されている。

【００４６】本発明に用いる自動現像機は、現像工程の
前に前処理液に版を浸漬させる前処理部を有してもよ
い。この前処理部は、好ましくは版面に前処理液をスプ
レーする機構が付与されており、好ましくは前処理液の
温度を２５℃〜５５℃の任意の温度に制御する機構が付
与されており、好ましくは版面をローラー状のブラシに
より擦る機構が付与されている。またこの前処理液とし
ては、水などが用いられる。

【００４７】上述の組成からなる現像液で現像処理され
た平版印刷版は水洗水、界面活性剤等を含有するリンス
液、アラビアガムや澱粉誘導体等を主成分とするフィニ
ッシャーや保護ガム液で後処理を施される。本発明に係
る平版印刷版の後処理には、これらの処理を種々組み合
わせて用いることができ、例えば、現像後→水洗→界面
活性剤を含有するリンス液処理や現像→水洗→フィニッ
シャー液による処理が、リンス液やフィニッシャー液の
疲労が少なく好ましい。更に、リンス液やフィニッシャ
ー液を用いた多段向流処理も好ましい態様である。これ
らの後処理は、一般に現像部と後処理部とからなる自動
現像機を用いて行われる。後処理液は、スプレーノズル
から吹き付ける方法、処理液が満たされた処理槽中を浸
漬搬送する方法が用いられる。また、現像後一定量の少
量の水洗水を版面に供給して水洗し、その廃液を現像液
原液の希釈水として再利用する方法も知られている。こ
のような自動処理においては、各処理液に処理量や稼働
時間等に応じてそれぞれの補充液を補充しながら処理す
ることができる。また、実質的に未使用の後処理液で処
理する、いわゆる使い捨て処理方式も適用できる。この
ような処理によって得られた平版印刷版は、オフセット
印刷機に掛けられ、多数枚の印刷に用いられる。

【００４８】次いで、本発明に係る平版印刷版について
説明する。本発明に係る平版印刷版は、アルミニウム板
支持体表面に、エチレン性不飽和結合含有単量体、光重
合開始剤及び高分子結合剤を含有する光重合性感光層を
有している。

【００４９】以下、平版印刷版の主要な構成要素及び画
像形成方法について説明する。（支持体）本発明に係る平版印刷版材料に係る支持体と
しては、アルミニウムの金属板を使用するが、この場
合、純アルミニウム板及びアルミニウム合金板等であっ
てもかまわない。

【００５０】支持体のアルミニウム合金としては、種々
のものが使用でき、例えば、珪素、銅、マンガン、マグ
ネシウム、クロム、亜鉛、鉛、ビスマス、ニッケル、チ
タン、ナトリウム、鉄等の金属とアルミニウムの合金が
用いられる。

【００５１】本発明に係る支持体は、粗面化（砂目立て
処理）するに先立って表面の圧延油を除去するために脱
脂処理を施すことが好ましい。脱脂処理としては、トリ
クレン、シンナー等の溶剤を用いる脱脂処理、ケシロ
ン、トリエタノール等のエマルジョンを用いたエマルジ
ョン脱脂処理等が用いられる。又、脱脂処理には、苛性
ソーダ等のアルカリの水溶液を用いることもできる。脱
脂処理に苛性ソーダ等のアルカリ水溶液を用いた場合、
上記脱脂処理のみでは除去できない汚れや酸化皮膜も除
去することができる。脱脂処理に苛性ソーダ等のアルカ
リ水溶液を用いた場合、支持体の表面にはスマットが生
成するので、この場合には、燐酸、硝酸、硫酸、クロム
酸等の酸、或いはそれらの混酸に浸漬しデスマット処理
を施すことが好ましい。粗面化の方法としては、例え
ば、機械的方法、電解によりエッチングする方法が挙げ
られる。

【００５２】用いられる機械的粗面化法は特に限定され
るものではないが、ブラシ研磨法、ホーニング研磨法が
好ましい。ブラシ研磨法による粗面化は、例えば、直径
０．２〜０．８ｍｍのブラシ毛を使用した回転ブラシを
回転し、支持体表面に、例えば、粒径１０〜１００μｍ
の火山灰の粒子を水に均一に分散させたスラリーを供給
しながら、ブラシを押し付けて行うことができる。ホー
ニング研磨による粗面化は、例えば、粒径１０〜１００
μｍの火山灰の粒子を水に均一に分散させ、ノズルより
圧力をかけ射出し、支持体表面に斜めから衝突させて粗
面化を行うことができる。又、例えば、支持体表面に、
粒径１０〜１００μｍの研磨剤粒子を、１００〜２００
μｍの間隔で、２．５×１０³〜１０×１０³個／ｃｍ²
の密度で存在するように塗布したシートを張り合わせ、
圧力をかけてシートの粗面パターンを転写することによ
り粗面化を行うこともできる。

【００５３】上記の機械的粗面化法で粗面化した後、支
持体の表面に食い込んだ研磨剤、形成されたアルミニウ
ム屑等を取り除くため、酸又はアルカリの水溶液に浸漬
することが好ましい。酸としては、例えば、硫酸、過硫
酸、弗酸、燐酸、硝酸、塩酸等が用いられ、塩基として
は、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が用い
られる。これらの中でも、水酸化ナトリウム等のアルカ
リ水溶液を用いるのが好ましい。表面のアルミニウムの
溶解量としては、０．５〜５ｇ／ｍ²が好ましい。アル
カリ水溶液で浸漬処理を行った後、燐酸、硝酸、硫酸、
クロム酸等の酸或いはそれらの混酸に浸漬し中和処理を
施すことが好ましい。

【００５４】電気化学的粗面化法も特に限定されるもの
ではないが、酸性電解液中で電気化学的に粗面化を行う
方法が好ましい。酸性電解液は、電気化学的粗面化法に
通常用いられる酸性電解液を使用することができるが、
塩酸系または硝酸系電解液を用いるのが好ましい。電気
化学的粗面化方法については、例えば、特公昭４８−２
８１２３号公報、英国特許第８９６，５６３号公報、特
開昭５３−６７５０７号公報に記載されている方法を用
いることができる。この粗面化法は、一般には、１〜５
０ボルトの範囲の電圧を印加することによって行うこと
ができるが、１０〜３０ボルトの範囲から選ぶのが好ま
しい。電流密度は、１０〜２００Ａ／ｄｍ²の範囲を用
いることが出来るが、５０〜１５０Ａ／ｄｍ²の範囲か
ら選ぶのが好ましい。電気量は、１００〜５０００ｃ／
ｄｍ²の範囲を用いることができるが、１００〜２００
０ｃ／ｄｍ²の範囲から選ぶのが好ましい。この粗面化
法を行う温度は、１０〜５０℃の範囲を用いることが出
来るが、１５〜４５℃の範囲から選ぶのが好ましい。

【００５５】電解液として硝酸系電解液を用いて電気化
学的粗面化を行う場合、一般には、１〜５０ボルトの範
囲の電圧を印加することによって行うことができるが、
１０〜３０ボルトの範囲から選ぶのが好ましい。電流密
度は、１０〜２００Ａ／ｄｍ ²の範囲を用いることがで
きるが、２０〜１００Ａ／ｄｍ²の範囲から選ぶのが好
ましい。電気量は、１００〜５０００ｃ／ｄｍ²の範囲
を用いることができるが、１００〜２０００ｃ／ｄｍ²
の範囲から選ぶのが好ましい。電気化学的粗面化法を行
う温度は、１０〜５０℃の範囲を用いることができる
が、１５〜４５℃の範囲から選ぶのが好ましい。電解液
における硝酸濃度は０．１〜５質量％が好ましい。電解
液には、必要に応じて、硝酸塩、塩化物、アミン類、ア
ルデヒド類、燐酸、クロム酸、ホウ酸、酢酸、しゅう酸
等を加えることができる。

【００５６】電解液として塩酸系電解液を用いる場合、
一般には、１〜５０ボルトの範囲の電圧を印加すること
によって行うことができるが、２〜３０ボルトの範囲か
ら選ぶのが好ましい。電流密度は、１０〜２００Ａ／ｄ
ｍ²の範囲を用いることができるが、５０〜１５０Ａ／
ｄｍ²の範囲から選ぶのが好ましい。電気量は、１００
〜５０００ｃ／ｄｍ²の範囲を用いることができるが、
１００〜２０００ｃ／ｄｍ²、更には２００〜１０００
ｃ／ｄｍ²の範囲から選ぶのが好ましい。電気化学的粗
面化法を行う温度は、１０〜５０℃の範囲を用いること
ができるが、１５〜４５℃の範囲から選ぶのが好まし
い。電解液における塩酸濃度は０．１〜５質量％が好ま
しい。

【００５７】上記の電気化学的粗面化法で粗面化した
後、表面のアルミニウム屑等を取り除くため、酸又はア
ルカリの水溶液に浸漬することが好ましい。酸として
は、例えば、硫酸、過硫酸、弗酸、燐酸、硝酸、塩酸等
が用いられ、塩基としては、例えば、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等が用いられる。これらの中でもア
ルカリの水溶液を用いるのが好ましい。表面のアルミニ
ウムの溶解量としては、０．５〜５ｇ／ｍ²が好まし
い。又、アルカリの水溶液で浸漬処理を行った後、燐
酸、硝酸、硫酸、クロム酸等の酸或いはそれらの混酸に
浸漬し中和処理を施すことが好ましい。

【００５８】機械的粗面化処理法、電気化学的粗面化法
はそれぞれ単独で用いて粗面化してもよいし、又、機械
的粗面化処理法に次いで電気化学的粗面化法を行って粗
面化してもよい。

【００５９】粗面化処理の次には、陽極酸化処理を行う
ことができる。本発明において用いることができる陽極
酸化処理の方法には特に制限はなく、公知の方法を用い
ることができる。陽極酸化処理を行うことにより、支持
体上には酸化皮膜が形成される。該陽極酸化処理には、
硫酸及び／又は燐酸等を１０〜５０％の濃度で含む水溶
液を電解液として、電流密度１〜１０Ａ／ｄｍ²で電解
する方法が好ましく用いられるが、他に、米国特許第
１，４１２，７６８号公報に記載されている硫酸中で高
電流密度で電解する方法や、同３，５１１，６６１号公
報に記載されている燐酸を用いて電解する方法、クロム
酸、シュウ酸、マロン酸等を一種又は二種以上含む溶液
を用いる方法等が挙げられる。形成された陽極酸化被覆
量は、１〜５０ｍｇ／ｄｍ²が適当であり、好ましくは
１０〜４０ｍｇ／ｄｍ²である。陽極酸化被覆量は、例
えばアルミニウム板を燐酸クロム酸溶液（燐酸８５％
液：３５ｍｌ、酸化クロム（IV）：２０ｇを１Ｌの水に
溶解して作製）に浸積し、酸化被膜を溶解し、板の被覆
溶解前後の質量変化測定等から求められる。

【００６０】陽極酸化処理された支持体は、必要に応じ
封孔処理を施してもよい。これら封孔処理は、熱水処
理、沸騰水処理、水蒸気処理、珪酸ソーダ処理、重クロ
ム酸塩水溶液処理、亜硝酸塩処理、酢酸アンモニウム処
理等公知の方法を用いて行うことができる。

【００６１】更に、これらの処理を行った後に、水溶性
の樹脂、たとえばポリビニルホスホン酸、スルホン酸基
を側鎖に有する重合体および共重合体、ポリアクリル
酸、水溶性金属塩（例えばホウ酸亜鉛）もしくは、黄色
染料、アミン塩等を下塗りしたものも好適である。更
に、特開平５−３０４３５８号公報に開示されているよ
うなラジカルによって付加反応を起し得る官能基を共有
結合させたゾル−ゲル処理基板も好適に用いられる。

【００６２】（付加重合可能なエチレン性不飽和結合含
有単量体）本発明に係る光重合性感光層（以下、感光層
と称する場合あり）に用いる付加重合可能なエチレン性
不飽和結合含有単量体（以下、単量体と称する場合あ
り）にはラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有
する公知の単量体が包含される。

【００６３】具体的な化合物としては、例えば、２−エ
チルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルア
クリレート、グリセロールアクリレート、テトラヒドロ
フルフリルアクリレート、フェノキシエチルアクリレー
ト、ノニルフェノキシエチルアクリレート、テトラヒド
ロフルフリルオキシエチルアクリレート、テトラヒドロ
フルフリルオキシヘキサノリドアクリレート、１，３−
ジオキサンアルコールのε−カプロラクトン付加物のア
クリレート、１，３−ジオキソランアクリレート等の単
官能アクリル酸エステル類、或いはこれらのアクリレー
トをメタクリレート、イタコネート、クロトネート、マ
レエートに代えたメタクリル酸、イタコン酸、クロトン
酸、マレイン酸エステル、例えば、エチレングリコール
ジアクリレート、トリエチレングルコールジアクリレー
ト、ペンタエリスリトールジアクリレート、ハイドロキ
ノンジアクリレート、レゾルシンジアクリレート、ヘキ
サンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコール
ジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレ
ート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールの
ジアクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートの
ジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグ
リコールのε−カプロラクトン付加物のジアクリレー
ト、２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）
−５−ヒドロキシメチル−５−エチル−１，３−ジオキ
サンジアクリレート、トリシクロデカンジメチロールア
クリレート、トリシクロデカンジメチロールアクリレー
トのε−カプロラクトン付加物、１，６−ヘキサンジオ
ールのジグリシジルエーテルのジアクリレート等の２官
能アクリル酸エステル類、或いはこれらのアクリレート
をメタクリレート、イタコネート、クロトネート、マレ
エートに代えたメタクリル酸、イタコン酸、クロトン
酸、マレイン酸エステル、例えばトリメチロールプロパ
ントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ
アクリレート、トリメチロールエタントリアクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエ
リスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリト
ールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペン
タアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの
ε−カプロラクトン付加物、ピロガロールトリアクリレ
ート、プロピオン酸・ジペンタエリスリトールトリアク
リレート、プロピオン酸・ジペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ヒドロキシピバリルアルデヒド変性ジ
メチロールプロパントリアクリレート等の多官能アクリ
ル酸エステル酸、或いはこれらのアクリレートをメタク
リレート、イタコネート、クロトネート、マレエートに
代えたメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイ
ン酸エステル等を挙げることができる。

【００６４】また、プレポリマーも上記同様に使用する
ことができる。プレポリマーとしては、後述する様な化
合物等が挙げることができ、また、適当な分子量のオリ
ゴマーにアクリル酸、又はメタクリル酸を導入し、光重
合性を付与したプレポリマーも好適に使用できる。これ
らプレポリマーは、１種又は２種以上を併用してもよい
し、上述の単量体及び／又はオリゴマーと混合して用い
てもよい。

【００６５】プレポリマーとしては、例えばアジピン
酸、トリメリット酸、マレイン酸、フタル酸、テレフタ
ル酸、ハイミック酸、マロン酸、こはく酸、グルタール
酸、イタコン酸、ピロメリット酸、フマル酸、グルター
ル酸、ピメリン酸、セバシン酸、ドデカン酸、テトラヒ
ドロフタル酸等の多塩基酸と、エチレングリコール、プ
ロピレングルコール、ジエチレングリコール、プロピレ
ンオキサイド、１，４−ブタンジオール、トリエチレン
グリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトール、ソルビトール、１，６−ヘキサン
ジオール、１，２，６−ヘキサントリオール等の多価の
アルコールの結合で得られるポリエステルに（メタ）ア
クリル酸を導入したポリエステルアクリレート類、例え
ば、ビスフェノールＡ・エピクロルヒドリン・（メタ）
アクリル酸、フェノールノボラック・エピクロルヒドリ
ン・（メタ）アクリル酸のようにエポキシ樹脂に（メ
タ）アクリル酸を導入したエポキシアクリレート類、例
えば、エチレングリコール・アジピン酸・トリレンジイ
ソシアネート・２−ヒドロキシエチルアクリレート、ポ
リエチレングリコール・トリレンジイソシアネート・２
−ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルフ
タリルメタクリレート・キシレンジイソシアネート、
１，２−ポリブタジエングリコール・トリレンジイソシ
アネート・２−ヒドロキシエチルアクリレート、トリメ
チロールプロパン・プロピレングリコール・トリレンジ
イソシアネート・２−ヒドロキシエチルアクリレートの
ように、ウレタン樹脂に（メタ）アクリル酸を導入した
ウレタンアクリレート、例えば、ポリシロキサンアクリ
レート、ポリシロキサン・ジイソシアネート・２−ヒド
ロキシエチルアクリレート等のシリコーン樹脂アクリレ
ート類、その他、油変性アルキッド樹脂に（メタ）アク
リロイル基を導入したアルキッド変性アクリレート類、
スピラン樹脂アクリレート類等のプレポリマーが挙げら
れる。

【００６６】本発明の光重合性感光層には、ホスファゼ
ンモノマー、トリエチレングリコール、イソシアヌール
酸ＥＯ（エチレンオキシド）変性ジアクリレート、イソ
シアヌール酸ＥＯ変性トリアクリレート、ジメチロール
トリシクロデカンジアクリレート、トリメチロールプロ
パンアクリル酸安息香酸エステル、アルキレングリコー
ルタイプアクリル酸変性、ウレタン変性アクリレート等
の単量体及び該単量体から形成される構成単位を有する
付加重合性のオリゴマー及びプレポリマーを含有するこ
とができる。

【００６７】更に、本発明に用いられるエチレン性単量
体として、少なくとも一つの（メタ）アクリロイル基を
含有するリン酸エステル化合物が挙げられる。該化合物
は、リン酸の水酸基の少なくとも一部がエステル化され
た化合物であり、しかも、（メタ）アクリロイル基を有
する限り特に限定はされない。

【００６８】この他に特開昭５８−２１２９９４号公
報、同６１−６６４９号公報、同６２−４６６８８号公
報、同６２−４８５８９号公報、同６２−１７３２９５
号公報、同６２−１８７０９２号公報、同６３−６７１
８９号公報、特開平１−２４４８９１号公報等に記載の
化合物などを挙げることができ、更に「１１２９０の化
学商品」化学工業日報社、ｐ．２８６〜ｐ．２９４に記
載の化合物、「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料
編）」高分子刊行会、ｐ．１１〜６５に記載の化合物な
ども本発明においては好適に用いることができる。これ
らの中で、分子内に２以上のアクリル基又はメタクリル
基を有する化合物が本発明においては好ましく、更に分
子量が１０，０００以下、より好ましくは５，０００以
下のものが好ましい。

【００６９】本発明の光重合性感光層には、上記した単
量体を該感光層の感光性組成物において、１．０〜８
０．０質量％の範囲で含有するのが好ましく、より好ま
しくは３．０〜７０．０質量％の範囲である。

【００７０】（高分子結合剤）本発明に用いる感光性平
版印刷版は、光重合性感光層に高分子結合剤を含有す
る。本発明に係る高分子結合剤としては、例えば、アク
リル系重合体、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ
樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビ
ニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、シェ
ラック、その他の天然樹脂等を使用することができる。
また、これらを２種以上併用してもかまわない。

【００７１】上記各高分子結合剤ににおいて、好ましく
はアクリル系のモノマーの共重合によって得られるビニ
ル系共重合であり、更に、高分子結合剤の共重合組成と
して、（ａ）カルボキシル基含有モノマー、（ｂ）メタ
クリル酸アルキルエステル、またはアクリル酸アルキル
エステルの共重合体であることが好ましい。

【００７２】カルボキシル基含有モノマーの具体例とし
ては、α，β−不飽和カルボン酸類、例えば、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタ
コン酸、無水イタコン酸等が挙げられる。その他、フタ
ル酸と２−ヒドロキシメタクリレートのハーフエステル
等のカルボン酸も好ましい。

【００７３】メタクリル酸アルキルエステル、アクリル
酸アルキルエステルの具体例としては、例えば、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロ
ピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸アミル、メタ
クリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘプチル、メタクリル
酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシ
ル、メタクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロ
ピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル
酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、アクリル酸オクチ
ル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸
ウンデシル、アクリル酸ドデシル等の無置換アルキルエ
ステルの他、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸
シクロヘキシル等の環状アルキルエステルや、メタクリ
ル酸ベンジル、メタクリル酸−２−クロロエチル、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、グリシジル
メタクリレート、アクリル酸ベンジル、アクリル酸−２
−クロロエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリ
レート、グリシジルアクリレート等の置換アルキルエス
テル等を挙げることができる。

【００７４】更に、本発明に係る高分子結合剤は、他の
共重合モノマーとして、下記（１）〜（１４）に記載の
モノマー等を用いることができる。

【００７５】（１）芳香族水酸基を有するモノマー、例
えばｏ−（又はｐ−，ｍ−）ヒドロキシスチレン、ｏ−
（又はｐ−，ｍ−）ヒドロキシフェニルアクリレート
等。

【００７６】（２）脂肪族水酸基を有するモノマー、例
えば２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、４−ヒドロキシ
ブチルメタクリレート、５−ヒドロキシペンチルアクリ
レート、５−ヒドロキシペンチルメタクリレート、６−
ヒドロキシヘキシルアクリレート、６−ヒドロキシヘキ
シルメタクリレート、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ア
クリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）メタクリ
ルアミド、ヒドロキシエチルビニルエーテル等。

【００７７】（３）アミノスルホニル基を有するモノマ
ー、例えばｍ−（又はｐ−）アミノスルホニルフェニル
メタクリレート、ｍ−（又はｐ−）アミノスルホニルフ
ェニルアクリレート、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェ
ニル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニル
フェニル）アクリルアミド等。

【００７８】（４）スルホンアミド基を有するモノマ
ー、例えばＮ−（ｐ−トルエンスルホニル）アクリルア
ミド、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）メタクリルアミ
ド等。

【００７９】（５）アクリルアミド又はメタクリルアミ
ド類、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−
エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシルアクリルアミド、
Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアク
リルアミド、Ｎ−（４−ニトロフェニル）アクリルアミ
ド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４
−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド等。

【００８０】（６）弗化アルキル基を含有するモノマ
ー、例えばトリフルオロエチルアクリレート、トリフル
オロエチルメタクリレート、テトラフルオロプロピルメ
タクリレート、ヘキサフルオロプロピルメタクリレー
ト、オクタフルオロペンチルアクリレート、オクタフル
オロペンチルメタクリレート、ヘプタデカフルオロデシ
ルメタクリレート、Ｎ−ブチル−Ｎ−（２−アクリロキ
シエチル）ヘプタデカフルオロオクチルスルホンアミド
等。

【００８１】（７）ビニルエーテル類、例えば、エチル
ビニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、プ
ロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチ
ルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル等。

【００８２】（８）ビニルエステル類、例えばビニルア
セテート、ビニルクロロアセテート、ビニルブチレー
ト、安息香酸ビニル等。

【００８３】（９）スチレン類、例えばスチレン、メチ
ルスチレン、クロロメチルスチレン等。

【００８４】（１０）ビニルケトン類、例えばメチルビ
ニルケトン、エチルビニルケトン、プロピルビニルケト
ン、フェニルビニルケトン等。

【００８５】（１１）オレフィン類、例えばエチレン、
プロピレン、ｉ−ブチレン、ブタジエン、イソプレン
等。

【００８６】（１２）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、４−ビニルピリジン等。

【００８７】（１３）シアノ基を有するモノマー、例え
ばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、２−ペンテ
ンニトリル、２−メチル−３−ブテンニトリル、２−シ
アノエチルアクリレート、ｏ−（又はｍ−，ｐ−）シア
ノスチレン等。

【００８８】（１４）アミノ基を有するモノマー、例え
ばＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノエチルメタクリレート、ポリブタジエンウレ
タンアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルア
クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、アク
リロイルモルホリン、Ｎ−ｉ−プロピルアクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド等。

【００８９】更に、これらのモノマーと共重合し得る他
のモノマーを共重合してもよい。また、上記ビニル系共
重合体の分子内に存在するカルボキシル基に、分子内に
（メタ）アクリロイル基とエポキシ基を有する化合物を
付加反応させることによって得られる不飽和結合含有ビ
ニル系共重合体も、高分子結合材として好ましい。分子
内に不飽和結合とエポキシ基を共に含有する化合物とし
ては、具体的にはグリシジルアクリレート、グリシジル
メタクリレート、特開平１１−２７１９６９号に記載の
あるエポキシ基含有不飽和化合物等が挙げられる。

【００９０】これらの共重合体は、ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された質
量平均分子量が、１〜２０万であるものが好ましいが、
この範囲に限定されるものではない。

【００９１】上記高分子結合剤には、必要に応じてポリ
ビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド
樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ノボラック樹
脂、天然樹脂等、他の任意の高分子結合剤が、上記の各
ビニル系共重合体と併用されてもよい。

【００９２】光重合性感光層を塗布する組成物中におけ
る上記高分子結合剤の含有量は、１０〜９０質量％の範
囲が好ましく、１５〜７０質量％の範囲が更に好まし
く、２０〜５０質量％の範囲で使用することが感度の面
から特に好ましい。更に、本発明に係るビニル系共重合
体は、該高分子結合剤において、５０〜１００質量％で
あることが好ましく、１００質量％であることがより好
ましい。

【００９３】本発明に係る高分子結合剤に含まれる重合
体の酸価については、１０〜１５０の範囲で使用するの
が好ましく、３０〜１２０の範囲がより好ましく、５０
〜９０の範囲で使用することが、感光層全体の極性のバ
ランスをとる観点から特に好ましく、これにより感光層
塗布液での顔料の凝集を防ぐことなどができる。

【００９４】（光重合開始剤）本発明で用いることので
きる光重合開始剤として、好ましくは、例えば、Ｊ．コ
ーサー（Ｊ．Ｋｏｓａｒ）著「ライト・センシテイブ・
システムズ」第５章に記載されるような、カルボニル化
合物、有機硫黄化合物、過硫化物、レドックス系化合
物、アゾ化合物、ジアゾ化合物、ハロゲン化合物、光還
元性色素などが挙げられ、英国特許第１，４５９，５６
３号に開示されている化合物も好ましい。

【００９５】具体的には、以下の例を挙げることができ
るが、これらに限定されない。即ち、ベンゾインメチル
エーテル、ベンゾイン−ｉ−プロピルエーテル、α，α
−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン等のベンゾ
イン誘導体；ベンゾフェノン、２，４−ジクロロベンゾ
フェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４，４′−
ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン等のベンゾフェ
ノン誘導体；２−クロロチオキサントン、２−ｉ−プロ
ピルチオキサントン等のチオキサントン誘導体；２−ク
ロロアントラキノン、２−メチルアントラキノン等のア
ントラキノン誘導体；Ｎ−メチルアクリドン、Ｎ−ブチ
ルアクリドン等のアクリドン誘導体；α，α−ジエトキ
シアセトフェノン、ベンジル、フルオレノン、キサント
ン、ウラニル化合物の他、特公昭５９−１２８１号公
報、同６１−９６２１号公報ならびに特開昭６０−６０
１０４号公報に記載のトリアジン誘導体；特開昭５９−
１５０４号公報、同６１−２４３８０７号公報に記載の
有機過酸化物；特公昭４３−２３６８４号公報、同４４
−６４１３号公報、同４４−６４１３号公報、同４７−
１６０４号公報ならびに米国特許第３，５６７，４５３
号に記載のジアゾニウム化合物；米国特許第２，８４
８，３２８号、同２，８５２，３７９号ならびに同２，
９４０，８５３号に記載の有機アジド化合物；特公昭３
６−２２０６２号公報、同３７−１３１０９号公報、同
３８−１８０１５号公報ならびに同４５−９６１０号公
報に記載のｏ−キノンジアジド類；特公昭５５−３９１
６２号公報、特開昭５９−１４０２３号公報ならびに
「マクロモレキュルス（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ
ｓ）」１０巻，１３０７頁（１９７７年）記載の各種オ
ニウム化合物；特開昭５９−１４２２０５号公報に記載
のアゾ化合物；特開平１−５４４４０号公報、ヨーロッ
パ特許第１０９，８５１号、同１２６，７１２号ならび
に「ジャーナル・オブ・イメージング・サイエンス
（Ｊ．Ｉｍａｇ．Ｓｃｉ．）」３０巻，１７４頁（１９
８６年）記載の金属アレン錯体；特開平５−２１３８６
１号及び同５−２５５３４７号記載の（オキソ）スルホ
ニウム有機硼素錯体；特開昭５９−１５２３９６号公
報、特開昭６１−１５１１９７号公報に記載のチタノセ
ン類；「コーディネーション・ケミストリー・レビュー
（ＣｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙＲ
ｅｖｉｅｗ）」８４巻，８５〜２７７頁（１９８８年）
ならびに特開平２−１８２７０１号公報に記載のルテニ
ウム等の遷移金属を含有する遷移金属錯体；特開平３−
２０９４７７号公報に記載の２，４，５−トリアリール
イミダゾール二量体；四臭化炭素、特開昭５９−１０７
３４４号公報に記載の有機ハロゲン化合物等。

【００９６】中でも好ましい物は、チタノセン類であ
る。チタノセン類の具体例としては、ジ−シクロペンタ
ジエニル−Ｔｉ−ジ−クロライド、ジ−シクロペンタジ
エニル−Ｔｉ−ビス―フェニル、ジ−シクロペンタジエ
ニル−Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６−ペンタフルオ
ロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ
−ビス−２，３，５，６−テトラフルオロフェニ−１−
イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，
４，６−トリフルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペ
ンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，６−ジフルオロフェニ
−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−
２，４−ジフルオロフェニ−１−イル、ジ−メチルシク
ロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６−
ペンタフルオロフェニ−１−イル、ジ−メチルシクロペ
ンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，５，６−テトラフ
ルオロフェニ−１−イル、ジ−メチルシクロペンタジエ
ニル−Ｔｉ−ビス−２，４−ジフルオロフェニ−１−イ
ル、ビス（シクロペンタジエニル）−ビス（２，６−ジ
フルオロ−３−（ピリ−１−イル）フェニル）チタニウ
ム（ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ７８４：チバスペシャリティー
ケミカルズ社製）等が挙げられるが、これに限定される
ものではない。

【００９７】光源にレーザー光を用いる場合、好ましく
は感光層に増感色素を添加することがこのましい。

【００９８】可視光から近赤外まで波長増感させる化合
物としては、例えばシアニン、フタロシアニン、メロシ
アニン、ポルフィリン、スピロ化合物、フェロセン、フ
ルオレン、フルギド、イミダゾール、ペリレン、フェナ
ジン、フェノチアジン、ポリエン、アゾ化合物、ジフェ
ニルメタン、トリフェニルメタン、ポリメチンアクリジ
ン、クマリン、ケトクマリン、キナクリドン、インジ
ゴ、スチリル、ピリリウム化合物、ピロメテン化合物、
ピラゾロトリアゾール化合物、ベンゾチアゾール化合
物、バルビツール酸誘導体、チオバルビツール酸誘導体
等が挙げられ、更に欧州特許５６８，９９３号、米国特
許４，５０８，８１１号、同５，２２７，２２７号、特
開２００１−１２５２５５公報、特開平１１−２７１９
６９号公報等に記載の化合物も用いられる。

【００９９】本発明において、上記の光重合開始剤と増
感色素の組合せの好ましい具体例としては、特開２００
１−１２５２５５公報、特開平１１−２７１９６９号公
報に記載のある組合せが挙げられる。

【０１００】これら重合開始剤の配合量は特に限定され
ないが、好ましくは、本発明に係る付加重合可能なエチ
レン性不飽和結合含有単量体１００質量部に対して０．
１〜２０質量部である。光重合開始剤と増感色素の配合
比率は、モル比で１：１００〜１００：１の範囲が、好
ましい。

【０１０１】（各種添加剤）本発明に係る光重合性感光
層の塗布組成物には、上記した成分の他に、感光性平版
印刷版材料の製造中あるいは保存中において重合可能な
エチレン性不飽和二重結合単量体の不要な重合を阻止す
るために、重合防止剤を添加することが望ましい。適当
な重合防止剤としてはハイドロキノン、ｐ−メトキシフ
ェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロ
ール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４′
−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシ
ルアミン第一セリウム塩、２−ｔ−ブチル−６−（３−
ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−
４−メチルフェニルアクリレート等があげられる。

【０１０２】重合防止剤の添加量は、上記組成物の全固
形分の質量に対して、約０．０１％〜約５％が好まし
い。また必要に応じて、酸素による重合阻害を防止する
ためにベヘン酸やベヘン酸アミドのような高級脂肪酸誘
導体等を添加したり、塗布後の乾燥の過程で感光性層の
表面に偏在させてもよい。高級脂肪酸誘導体の添加量
は、全組成物の約０．５％〜約１０％が好ましい。

【０１０３】また、着色剤も使用することができ、着色
剤としては、市販のものを含め従来公知のものが好適に
使用できる。例えば、改訂新版「顔料便覧」，日本顔料
技術協会編（誠文堂新光社）、カラーインデックス便覧
等に述べられているものが挙げられる。

【０１０４】顔料の種類としては、黒色顔料、黄色顔
料、赤色顔料、褐色顔料、紫色顔料、青色顔料、緑色顔
料、蛍光顔料、金属粉顔料等が挙げられる。具体的に
は、無機顔料（二酸化チタン、カーボンブラック、グラ
ファイト、酸化亜鉛、プルシアンブルー、硫化カドミウ
ム、酸化鉄、ならびに鉛、亜鉛、バリウム及びカルシウ
ムのクロム酸塩等）及び有機顔料（アゾ系、チオインジ
ゴ系、アントラキノン系、アントアンスロン系、トリフ
ェンジオキサジン系の顔料、バット染料顔料、フタロシ
アニン顔料及びその誘導体、キナクリドン顔料等）が挙
げられる。

【０１０５】これらの中でも、使用する露光レーザーに
対応した分光増感色素の吸収波長域に実質的に吸収を持
たない顔料を選択して使用することが好ましく、この場
合、使用するレーザー波長での積分球を用いた顔料の反
射吸収が０．０５以下であることが好ましい。又、顔料
の添加量としては、上記組成物の固形分に対し０．１〜
１０質量％が好ましく、より好ましくは０．２〜５質量
％である。

【０１０６】露光光源として、アルゴンレーザー（４８
８ｎｍ）又はＳＨＧ−ＹＡＧレーザー（５３２ｎｍ）を
使用する場合には、上記の感光波長領域での顔料吸収及
び現像後の可視画性の観点から、紫色顔料、青色顔料を
用いるのが好ましい。このようなものとしては、例えば
コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレ
ーキ、フォナトーンブルー６Ｇ、ビクトリアブルーレー
キ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブル
ーフアーストスカイブルー、インダンスレンブルー、イ
ンジコ、ジオキサンバイオレット、イソビオランスロン
バイオレット、インダンスロンブルー、インダンスロン
ＢＣ等を挙げることができる。これらの中で、より好ま
しくはフタロシアニンブルー、ジオキサンバイオレット
である。

【０１０７】また、上記組成物は、本発明の性能を損わ
ない範囲で、界面活性剤を塗布性改良剤として含有する
ことが出来る。その中でも好ましいのはフッ素系界面活
性剤である。

【０１０８】また、硬化皮膜の物性を改良するために、
無機充填剤やジオクチルフタレート、ジメチルフタレー
ト、トリクレジルホスフェート等の可塑剤等の添加剤を
加えてもよい。これらの添加量は全固形分の１０％以下
が好ましい。

【０１０９】（塗布）本発明に係る光重合性感光層の感
光性組成物を調製する際に使用する溶剤としては、例え
ば、アルコール：多価アルコールの誘導体類では、ｓｅ
ｃ−ブタノール、イソブタノール、ｎ−ヘキサノール、
ベンジルアルコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、テトラエチレングリコール、１，５−
ペンタンジオール、又エーテル類：プロピレングリコー
ルモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメ
チルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエ
ーテル、又ケトン類、アルデヒド類：ジアセトンアルコ
ール、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、又
エステル類：乳酸エチル、乳酸ブチル、シュウ酸ジエチ
ル、安息香酸メチル等が好ましく挙げられる。

【０１１０】調製された感光性組成物（感光層塗布液）
は、従来公知の方法で支持体上に塗布し、乾燥し、感光
性平版印刷版材料を作製することが出来る。塗布液の塗
布方法としては、例えばエアドクタコータ法、ブレード
コータ法、ワイヤバー法、ナイフコータ法、ディップコ
ータ法、リバースロールコータ法、グラビヤコータ法、
キャストコーティング法、カーテンコータ法及び押し出
しコータ法等を挙げることが出来る。

【０１１１】感光層の乾燥温度は、低いと十分な耐刷性
を得ることが出来ず、又高過ぎるとマランゴニーを生じ
てしまうばかりか、非画線部のカブリを生じてしまう。
好ましい乾燥温度範囲としては、６０〜１６０℃の範囲
が好ましく、より好ましくは８０〜１４０℃、特に好ま
しくは、９０〜１２０℃の範囲で乾燥することが好まし
い。

【０１１２】（保護層：酸素遮断層）本発明に係る光重
合性感光層の上側には、保護層を設けることが好まし
い。該保護層（酸素遮断層）は、前述した現像液（一般
にはアルカリ水溶液）への溶解性が高いことが好まし
く、具体的には、ポリビニルアルコール及びポリビニル
ピロリドンを挙げることができる。ポリビニルアルコー
ルは酸素の透過を抑制する効果を有し、また、ポリビニ
ルピロリドンは隣接する感光層との接着性を確保する効
果を有する。

【０１１３】上記２種のポリマーの他に、必要に応じ、
ポリサッカライド、ポリエチレングリコール、ゼラチ
ン、膠、カゼイン、ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキ
シエチル澱粉、アラビアゴム、サクローズオクタアセテ
ート、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸ナトリウ
ム、ポリビニルアミン、ポリエチレンオキシド、ポリス
チレンスルホン酸、ポリアクリル酸、水溶性ポリアミド
等の水溶性ポリマーを併用することもできる。

【０１１４】本発明に係る平版印刷版では、感光層と保
護層間の剥離力が３５ｍＮ／ｍｍ以上であることが好ま
しく、より好ましくは５０ｍＮ／ｍｍ以上、更に好まし
くは７５ｍＮ／ｍｍ以上である。好ましい保護層の組成
としては特願平８−１６１６４５号に記載されるものが
挙げられる。

【０１１５】本発明における剥離力は、保護層上に十分
大きい粘着力を有する所定幅の粘着テープを貼り、それ
を平版印刷版材料の平面に対して９０度の角度で保護層
と共に剥離する時の力を測定することにより求めること
ができる。

【０１１６】保護層には、更に必要に応じて界面活性
剤、マット剤等を含有することができる。上記保護層組
成物を適当な溶剤に溶解し感光層上に塗布・乾燥して保
護層を形成する。塗布溶剤の主成分は水、あるいはメタ
ノール、エタノール、ｉ−プロパノール等のアルコール
類であることが特に好ましい。

【０１１７】保護層の厚みは０．１〜５．０μｍが好ま
しく、特に好ましくは０．５〜３．０μｍである。

【０１１８】（画像形成方法）本発明に係る平版印刷版
に画像露光する光源としては、例えばレーザー、発光ダ
イオード、キセノンランプ、キセノンフラッシュラン
プ、ハロゲンランプ、カーボンアーク燈、メタルハライ
ドランプ、タングステンランプ、高圧水銀ランプ、無電
極光源等を挙げることができる。

【０１１９】一括露光する場合には、光重合性感光層上
に、所望の露光画像のネガパターンを遮光性材料で形成
したマスク材料を重ね合わせ、露光すればよい。

【０１２０】発光ダイオードアレイ等のアレイ型光源を
使用する場合や、ハロゲンランプ、メタルハライドラン
プ、タングステンランプ等の光源を、液晶、ＰＬＺＴ等
の光学的シャッター材料で露光制御する場合には、画像
信号に応じたデジタル露光をすることが可能であり好ま
しい。この場合は、マスク材料を使用せず、直接書込み
を行うことができる。

【０１２１】レーザー露光の場合には、光をビーム状に
絞り画像データに応じた走査露光が可能なので、マスク
材料を使用せず、直接書込みを行うのに適している。
又、レーザーを光源として用いる場合には、露光面積を
微小サイズに絞ることが容易であり、高解像度の画像形
成が可能となる。

【０１２２】レーザー光源としては、アルゴンレーザ
ー、Ｈｅ−Ｎｅガスレーザー、ＹＡＧレーザー、半導体
レーザー等を何れも好適に用いることが可能である。レ
ーザーの走査方法としては、円筒外面走査、円筒内面走
査、平面走査などがある。円筒外面走査では、記録材料
を外面に巻き付けたドラムを回転させながらレーザー露
光を行い、ドラムの回転を主走査としレーザー光の移動
を副走査とする。円筒内面走査では、ドラムの内面に記
録材料を固定し、レーザービームを内側から照射し、光
学系の一部又は全部を回転させることにより円周方向に
主走査を行い、光学系の一部又は全部をドラムの軸に平
行に直線移動させることにより軸方向に副走査を行う。
平面走査では、ポリゴンミラーやガルバノミラーとｆθ
レンズ等を組み合わせてレーザー光の主走査を行い、記
録媒体の移動により副走査を行う。円筒外面走査及び円
筒内面走査の方が光学系の精度を高め易く、高密度記録
には適している。

【０１２３】

【実施例】以下に、合成例、支持体作製例、実施例を具
体的に示すが、本発明の実施態様は、これ等に限定され
るものでない。尚、実施例における「部」は、特に断り
ない限り「質量部」を表す。

【０１２４】《高分子結合剤の合成》（高分子結合剤１の合成）窒素気流下の三ツ口フラスコ
に、メタクリル酸１２部、メタクリル酸メチル７０部、
アクリロニトリル８部、メタクリル酸エチル１０部、エ
タノール５００部及びα，α′−アゾビスイソブチロニ
トリル３部を入れ、窒素気流中８０℃のオイルバスで６
時間反応させた。その後、トリエチルアンモニウムクロ
ライド３部及びグリシジルメタクリレート２部を加えて
３時間反応させ、高分子結合剤１を得た。ＧＰＣを用い
て測定した重量平均分子量は約５０，０００、ＤＳＣ
（示差熱分析法）を用いて測定したガラス転移温度（Ｔ
ｇ）は約８５℃であった。

【０１２５】《平版印刷版の作製》（支持体の作製）厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム板
（材質１０５０、調質Ｈ１６）を６５℃に保たれた５％
水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、１分間の脱脂処理を
行った後、水洗した。この脱脂アルミニウム板を、２５
℃に保たれた１０％塩酸水溶液中に１分間浸漬して中和
した後、水洗した。次いで、このアルミニウム板を、
０．３質量％の硝酸水溶液中で、２５℃、電流密度１０
０Ａ／ｄｍ²の条件下に交流電流により６０秒間、電解
粗面化を行った後、６０℃に保たれた５％水酸化ナトリ
ウム水溶液中で１０秒間のデスマット処理を行った。デ
スマット処理を行った粗面化アルミニウム板を、１５％
硫酸溶液中で、２５℃、電流密度１０Ａ／ｄｍ²、電圧
１５Ｖの条件下に１分間陽極酸化処理を行い、支持体を
作製した。この時、表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）は
０．６５μｍであった。

【０１２６】（下引き層塗設済み支持体の作製）上記支
持体上に、下記組成の各下引き層塗工液を乾燥付量とし
て０．１ｇ／ｍ ²になるようワイヤーバーで塗布し、９
０℃で１分間乾燥し、更に１１０℃で３分間の加熱処理
を行って、下引き層塗設済みの支持体を作製した。

【０１２７】〈下引き層塗工液〉 γ−メタクリロキシキシプロピルトリメトキシシラン１部メチルエチルケトン８０部シクロヘキサノン１９部（平版印刷版材料の作製）上記下引き層塗設済み支持体
上に、下記組成の光重合性感光層塗工液を乾燥付量とし
て１．４ｇ／ｍ²になるようワイヤーバーで塗布し、９
５℃で１．５分間乾燥した。その後、更に感光層上に、
下記組成の酸素遮断層塗工液を乾燥付量として２．０ｇ
／ｍ²になるようになるようアプリケーターで塗布し、
７５℃で１．５分間乾燥して、感光層上に酸素遮断層を
有する平版印刷版材料を作製した。

【０１２８】〈光重合性感光層塗工液〉高分子結合剤１３５．０部分光増感色素１２．０部分光増感色素２２．０部ＩＲＧＡＣＵＲＥ７８４（チバスペシャリティケミカルズ製）４．０部付加重合可能なエチレン性二重結合含有単量体（モノマー）モノマー１（＊１）１０．０部モノマー２（＊２）１０．０部モノマー３（＊３）２０．０部モノマー４（＊４）１０．０部フタロシアニン顔料（ＭＨＩ４５４：御国色素社製）６．０部２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート（スミライザーＧＳ：住友３Ｍ社製）０．５部弗素系界面活性剤（ＦＣ−４３１；住友スリーエム社製）０．５部メチルエチルケトン（沸点＝７９．６℃）８０部シクロペンタノン（沸点＝１２９℃）８２０部＊１：エチレンオキサイド変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌル酸（アロニクスＭ−３１５：東亞合成社製）＊２：ポリテトラメチレングリコールジアクリレート（ＰＴＭＧＡ−２５０：共栄社化学社製）＊３：多官能ウレタンアクリレート（Ｕ−４ＨＡ：新中村化学工業社製）＊４：２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート（ライトエステルＰ−２Ｍ：共栄社化学社製）

【０１２９】

【化５】

【０１３０】（酸素遮断層塗工液）ポリビニルアルコール（ＧＬ−０３：日本合成化学社製）８９部ポリビニルピロリドン（Ｋ−３０：東京化成社製）１０部界面活性剤（Ｆ１４２Ｄ：大日本インキ工業社製）０．５部水９００部《画像の形成》以上のようにして作製した光重合型平版
印刷版材料について、ＦＤ−ＹＡＧレーザー光源を搭載
したＣＴＰ露光装置（Ｔｉｇｅｒｃａｔ：ＥＣＲＭ社
製）を用いて、２５４０ｄｐｉの解像度で画像露光を行
った。なお、本発明でいうｄｐｉとは２．５４ｃｍ当た
りのドット数を表す。次いで、現像前に酸素遮断層を除
去する前水洗部、下記組成の各現像液（実施例１〜６、
比較例１〜４）を各々充填した現像部、版面に付着した
現像液を取り除く水洗部、画線部保護のためのガム液
（ＧＷ−３：三菱化学社製を２倍希釈したもの）を備え
たＣＴＰ自動現像機（ＰＨＷ２３−Ｖ：Ｔｅｃｈｎｉｇ
ｒａｐｈ社製）を用いて現像処理を行い、平版印刷版の
画像１〜１０を得た。

【０１３１】（現像液組成）〈実施例１：１Ｌ水溶液処方〉Ａ珪酸カリウム８．０質量％ペレックスＮＢＬ：花王（株）製３．０質量％水酸化カリウム下記ｐＨとなる添加量エチレンジアミンジコハク酸０．０５質量％ｐＨ＝１２．２〈実施例２：１Ｌ水溶液処方〉Ａ珪酸カリウム８．０質量％ペレックスＮＢＬ：花王（株）製３．０質量％水酸化カリウム下記ｐＨとなる添加量メチルイミノジ酢酸０．０５質量％ｐＨ＝１２．２〈実施例３：１Ｌ水溶液処方〉Ａ珪酸カリウム８．０質量％ペレックスＮＢＬ：花王（株）製３．０質量％水酸化カリウム下記ｐＨとなる添加量 βアラニンジ酢酸０．０５質量％ｐＨ＝１２．２〈実施例４：１Ｌ水溶液処方〉炭酸ナトリウム７．５質量％炭酸水素ナトリウム６．５質量％ペレックスＮＢＬ（花王製）３．０質量％エチレンジアミンジコハク酸０．０５質量％ｐＨ＝１０．０〈実施例５：１Ｌ水溶液処方〉炭酸ナトリウム７．５質量％炭酸水素ナトリウム６．５質量％ペレックスＮＢＬ（花王製）３．０質量％メチルイミノジ酢酸０．０５質量％ｐＨ＝１０．０〈実施例６：１Ｌ水溶液処方〉炭酸ナトリウム７．５質量％炭酸水素ナトリウム６．５質量％ βアラニンジ酢酸０．０５質量％ｐＨ＝１０．０〈比較例１：１Ｌ水溶液処方〉Ａ珪酸カリウム８．０質量％ペレックスＮＢＬ：花王（株）製３．０質量％水酸化カリウム下記ｐＨとなる添加量ｐＨ＝１２．２〈比較例２：１Ｌ水溶液処方〉Ａ珪酸カリウム８．０質量％ペレックスＮＢＬ：花王（株）製３．０質量％水酸化カリウム下記ｐＨとなる添加量エチレンジアミンテトラ酢酸０．０５質量％ｐＨ＝１２．２〈比較例３：１Ｌ水溶液処方〉炭酸ナトリウム７．５質量％炭酸水素ナトリウム６．５質量％ペレックスＮＢＬ（花王製）３．０質量％ｐＨ＝１０．０〈比較例４：１Ｌ水溶液処方〉炭酸ナトリウム７．５質量％炭酸水素ナトリウム６．５質量％ペレックスＮＢＬ（花王製）３．０質量％エチレンジアミンテトラ酢酸０．０５質量％ｐＨ＝１０．０《形成画像の評価》前記作製した平版印刷版材料の画像
１〜１０を用いて、下記の方法に従って、ストップ汚れ
及びスラッジ・ヘドロの評価を行った。

【０１３２】（ストップ汚れの評価方法）上記作製した
平版印刷版の各画像を、印刷機（三菱重工業社製ＤＡＩ
ＹＡ１Ｆ−１）にかけコート紙、湿し水（東京インキ
社製エッチ液ＳＧ−５１濃度１．５％）、インキ（東
洋インキ製造株製ハイプラスＭ紅）を使用して印刷を行
い、５０００枚刷った時点でいったん印刷機を停止し、
１時間放置した後印刷を開始し、その時の印刷物１００
ｃｍ²当たりに発生した微点状の汚れをルーペで観察
し、その発生個数を計数した。微点状汚れの発生個数と
して１０個以下であれば実用上許容範囲であり、３０個
以上であると実用上問題となると判定した。

【０１３３】（スラッジ・ヘドロの評価方法）前記作製
した光重合型平版印刷版材料について、ＦＤ−ＹＡＧレ
ーザー光源を搭載したＣＴＰ露光装置（Ｔｉｇｅｒｃａ
ｔ：ＥＣＲＭ社製）を用いて、画像部と非画像部との面
積比率が１：９になるように露光を施した後、前記各現
像液（実施例１〜６、比較例１〜４）を各々充填した前
記ＣＴＰ自動現像機（ＰＨＷ２３−Ｖ：Ｔｅｃｈｎｉｇ
ｒａｐｈ社製）を用いて、平版印刷版材料を３０００ｍ
²の連続現像処理を行った。なお、連続処理における現
像液の補充量は１００ｍｌ／ｍ²となるように行った。

【０１３４】３０００ｍ²の連続現像処理を行った後、
現像液槽内のスラッジ・ヘドロの量を目視観察し、下記
の基準に則り評価を行った。

【０１３５】 ◎：スラッジ・ヘドロの発生が僅かに認められるが、実
用上全く問題はない ○：スラッジ・ヘドロの発生がやや認められるが、実用
上問題はない △：スラッジ・ヘドロの発生が認められるが、実用上許
容の範囲にある ×：スラッジ・ヘドロの発生が顕著であり、ポンプの詰
まり、現像後の平版印刷版への汚れの付着が発生し、実
用上問題がある以上により得られた評価結果を表１に示す。

【０１３６】

【表１】

【０１３７】表１より明らかなように、本発明に係る現
像液を用いて作製した平版印刷版は、比較例に対し、連
続印刷を行った後、一定時間停止後印刷を開始しても、
微点状の汚れの発生が低減され、かつ連続現像処理を行
ってもスラッジ・ヘドロの発生が極めて少ないことが分
かる。

【０１３８】

【発明の効果】本発明により、連続処理において、一旦
印刷機を停止した後に印刷を再開した時、非画像部に発
生する微点状汚れを防止し、かつ長期間連続処理をした
時、現像槽に蓄積するスラッジヘドロを低減した感光性
平版印刷版の処理方法及びそれに用いる現像液を提供す
ることができた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アルミニウム板支持体表面に、少なくと
も１層の付加重合可能なエチレン性不飽和結合含有単量
体、光重合開始剤及び高分子結合剤を含有する光重合性
感光層を有する平版印刷版を、画像露光した後、下記一
般式（１）で表される化合物とアルカリ金属とを含む水
溶液で現像処理することを特徴とする感光性平版印刷版
の処理方法。【化１】〔式中、Ａ₁、Ａ₂、Ａ₃及びＡ₄は各々−ＣＨ₂ＯＨ、−
ＰＯ₃（Ｍ₁）₂又は−ＣＯＯＭを表し、それぞれ同一で
あっても異なっていてもよい。Ｍ及びＭ₁はそれぞれ水
素原子、アンモニウム基、アルカリ金属原子又は有機ア
ンモニウム基を表す。Ｘは炭素数２〜６のアルキレン基
又は−（Ｂ₁Ｏ）_n−Ｂ₂−を表す。ｎは１〜８の整数を
表し、Ｂ₁及びＢ₂は同一であっても異なっていてもよ
く、それぞれ炭素数１〜５のアルキレン基を表す。〕
【請求項２】アルミニウム板支持体表面に、少なくと
も１層の付加重合可能なエチレン性不飽和結合含有単量
体、光重合開始剤及び高分子結合剤を含有する光重合性
感光層を有する平版印刷版を、画像露光した後、炭素数
１〜３のＮ−アルキル置換のＮ−置換イミノジ酢酸又は
その塩とアルカリ金属とを含む水溶液で現像処理するこ
とを特徴とする感光性平版印刷版の処理方法。
【請求項３】アルミニウム板支持体表面に、少なくと
も１層の付加重合可能なエチレン性不飽和結合含有単量
体、光重合開始剤及び高分子結合剤を含有する光重合性
感光層を有する平版印刷版を、画像露光した後、下記一
般式（２）で表される化合物とアルカリ金属とを含む水
溶液で現像処理することを特徴とする感光性平版印刷版
の処理方法。【化２】〔式中、Ｘ、Ｙ、Ｚは、それぞれ−ＣＨ₂−、−（Ｃ
Ｈ₂）₂−又は−ＣＨＯＨ−を表す。また、ｎは０又は１
を表す。〕
【請求項４】アルミニウム板支持体表面に、少なくと
も１層の付加重合可能なエチレン性不飽和結合含有単量
体、光重合開始剤及び高分子結合剤を含有する光重合性
感光層を有する平版印刷版の現像液であって、前記一般
式（１）で表される化合物とアルカリ金属とを含むこと
を特徴とする感光性平版印刷版の現像液。
【請求項５】アルミニウム板支持体表面に、少なくと
も１層の付加重合可能なエチレン性不飽和結合含有単量
体、光重合開始剤及び高分子結合剤を含有する光重合性
感光層を有する平版印刷版の現像液であって、炭素数１
〜３のＮ−アルキル置換のＮ−置換イミノジ酢酸の第２
鉄錯塩とアルカリ金属とを含むことを特徴とする感光性
平版印刷版の現像液。
【請求項６】アルミニウム板支持体表面に、少なくと
も１層の付加重合可能なエチレン性不飽和結合含有単量
体、光重合開始剤及び高分子結合剤を含有する光重合性
感光層を有する平版印刷版の現像液であって、前記一般
式（２）で表される化合物とアルカリ金属とを含むこと
を特徴とする感光性平版印刷版の現像液。