JP2003220657A - Functional sheet and coating composition for forming the same - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a functional sheet with a presentable appearance, which shows high absorption/desorption and is free from the generation of cracks due to the shrinkage of the sheet during drying. <P>SOLUTION: The functional sheet comprises a cured product of a mixture containing an inorganic porous material and an emulsion of an organic matter, applied, as a coating film, to the surface of a nonwoven fabric base material with voids of 60 wt.% or higher and a basis weight of 40 g/m<SP>2</SP>or more. In addition, the functional sheet has such advantages that the interior of the nonwoven fabric base material is impregnated with part of the cured product and the coating film layer of the curved product is preferably 300 μm or thicker and further, the moisture absorption and desorption are high and cracks due to the shrinkage of the sheet during drying are not generated with a presentable appearance. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、室内湿度を適正に
調整して、防露性、防カビ性を付与し、快適空間を確保
しうる優れた自律的調湿機能を有する機能性シートに関
する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a functional sheet having an excellent autonomous humidity control function capable of properly controlling indoor humidity to impart dewproofness and mildewproofness and ensuring a comfortable space. .

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年の居住環境は、断熱性の向上や暖房
設備の充実に伴い、快適性を増しつつあるものの、断熱
材や暖房器などによる人工的な環境制御では、断熱材の
外側に内部結露が発生し、腐朽菌などが増殖し壁材の強
度を劣化させ、その結果、震災に対し充分な強度を保持
し得なくなる場合がある。また、ダニやカビの繁殖に伴
うアレルギー問題も発生している。さらに、エネルギー
消費も今後、増大していき、コスト的な面の他、地球環
境問題からも空調設備の負荷を軽減する必要がある。2. Description of the Related Art In recent years, the living environment is becoming more comfortable as the heat insulation is improved and the heating equipment is improved. There is a case where internal dew condensation occurs and decay fungi multiply and deteriorate the strength of the wall material, and as a result, it becomes impossible to maintain sufficient strength against an earthquake disaster. There are also allergic problems associated with the reproduction of mites and molds. Furthermore, energy consumption will increase in the future, and in addition to cost, it is necessary to reduce the load on the air conditioning equipment in view of global environmental problems.

【０００３】上記の断熱材や暖房器などによる人工的な
環境制御は、高温多湿または低温低湿な日本の環境条件
を快適に過ごすために温度制御を行おうとするものであ
るが、湿度制御を行うだけでも快適な環境を実現でき
る。このようなことから、内装材自体に調湿機能を持た
せ、空調設備や電力などを必要とせずに室内の湿度調整
を行い、防露性、防黴性を得ることができる調湿建材の
開発が行われている。従来の調湿建材としてはケイ酸カ
ルシウム建材（特開平５−２９３３６７）、珪藻土系建
材（特開平４−３５４５１４）、ゼオライト系建材（特
開平３−９３６３２）、アロフェン系建材（特許３０４
１３４８）などの開発が行われている。また、上記のよ
うなボード状、タイル状の建材とは別に、種種の吸放湿
性を有するシートの開発が行われ、高吸収性高分子物質
を用いたシート（特開昭６２−２３１７４０、特開平１
０−１２８８９２など）やゼオライト、珪藻土などの無
機系吸放湿材料を用いたシート（特開昭５４−１４４４
２１、特開昭６４−６１８１、特公平１−２６７３１、
など）が開示されている。なお、上記のボード状、タイ
ル状の建材は高い吸放湿能力を有するものの、施工性が
悪く、高価であることなどから、リフォームなどに好適
なシートの開発が望まれている。The above-mentioned artificial environmental control using a heat insulating material, a heater, etc. is intended to perform temperature control in order to comfortably spend the high temperature and high humidity or low temperature and low humidity environmental conditions in Japan. A comfortable environment can be realized by itself. Therefore, the interior material itself has a humidity control function, and the humidity inside the room can be adjusted without the need for air-conditioning equipment or electric power. Development is underway. Calcium silicate building materials (JP-A-5-293367), diatomaceous earth-based building materials (JP-A-4-354514), zeolite-based building materials (JP-A-3-93632), allophane-based building materials (Patent 304)
1348) and so on. In addition to the board-shaped and tile-shaped building materials as described above, various types of sheets having moisture absorbing / releasing properties have been developed, and sheets using a superabsorbent polymer substance (Japanese Patent Laid-Open No. 62-231740, Kaihei 1
0-128892) or a sheet using an inorganic moisture absorbing / releasing material such as zeolite or diatomaceous earth (JP-A-54-1444).
21, JP-A-64-6181, Japanese Patent Publication No. 1-26731,
Etc.) are disclosed. Although the above-mentioned board-shaped and tile-shaped building materials have a high moisture absorption and desorption capacity, they are poor in workability and expensive, and therefore development of a sheet suitable for reforming is desired.

【０００４】ところで、前記の如く、吸放湿性シートと
してはすでに各種のものが開発されているが、以下のよ
うな問題点を残していた。有機系の吸放湿材料は、一旦
吸水した水分を完全に再放出できなかったり、吸水によ
り膨潤したり、或いは黴を生じるなどの問題点が多いた
め、これらの欠点がない無機系吸放湿材料が好ましい。
しかしながら、無機系においてもゼオライトはある程
度、吸湿するが、放湿性には劣るため、調湿建材に利用
するには必ずしも適していない。従来の珪藻土は、吸放
湿能力を左右する細孔容積が小さく、また、快適な湿度
領域にコントロールするのに適している細孔径の細孔を
ほとんど有していない。最近になって、適切な細孔径を
比較的多く有する稚内産珪藻土が発見され、それを用い
たボード状、タイル状の建材が開発されている。その稚
内産珪藻土（特開平１１−２０７８５３）や同様に、比
較的、調湿建材として利用できる細孔径を有する活性白
土（特開平１１−５８６２５）を含有した吸放湿性シー
トが開示されている。By the way, as described above, various types of moisture absorptive and desorptive sheets have already been developed, but the following problems remain. Organic moisture-absorbing and desorbing materials have many problems such as not being able to completely re-release moisture that has once absorbed water, swelling due to water-absorption, or producing mold, so inorganic moisture-absorbing and desorbing materials do not have these drawbacks Materials are preferred.
However, even in the inorganic type, zeolite absorbs moisture to some extent, but since it is inferior in moisture releasing property, it is not necessarily suitable for use as a humidity control building material. The conventional diatomaceous earth has a small pore volume that influences the moisture absorption / release capacity, and has almost no pores having a pore size suitable for controlling in a comfortable humidity range. Recently, Wakkanai diatomaceous earth having a relatively large number of suitable pore diameters was discovered, and board-shaped and tile-shaped building materials using the same have been developed. A moisture absorptive and desorptive sheet containing diatomaceous earth produced in Wakkanai (JP-A No. 11-207853) and similarly, activated clay having a pore size that can be relatively used as a humidity control building material (JP-A No. 11-58625) is disclosed.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかし、吸放湿性シー
トは、特に、壁紙などに用いる場合には、施工面から十
分な可とう性が必要であり、吸放湿層の厚さを制限せざ
るを得なかった。一方、吸放湿性は、微多孔質材料の細
孔径、細孔容積とともに、微多孔質材料の絶対量も重要
であるが、従来のシートではボード状、タイル状の建材
と比較して十分な吸放湿効果を発揮できなかった。そこ
で、調湿性に好適な細孔径を有し、細孔容積が比較的大
きなの無機多孔質体を用いても、その無機多孔質体の吸
放湿層構成成分中の含有量を向上させるとともに、吸放
湿層の膜厚を３００μm以上確保する必要であった。However, the moisture absorptive and desorptive sheet must have sufficient flexibility from the standpoint of construction, especially when it is used as wallpaper, and the thickness of the moisture absorptive and desorptive layer must be limited. I had no choice. On the other hand, the moisture absorption and desorption property is important in terms of the absolute amount of the microporous material as well as the pore diameter and the pore volume of the microporous material, but the conventional sheet is more sufficient than the board-shaped and tile-shaped building materials. The moisture absorbing / releasing effect could not be exhibited. Therefore, even when using an inorganic porous body having a pore diameter suitable for humidity control and having a relatively large pore volume, it is possible to improve the content of the inorganic porous body in the moisture absorbing / releasing layer constituent component. It was necessary to secure a film thickness of the moisture absorbing / releasing layer of 300 μm or more.

【０００６】ところが、前述の吸放湿性シートに用いら
れている無機多孔質体は、平均粒子径が２０μｍ程度の
微細な無機多孔質体粒子であるため、前記の３００μm
以上の厚膜の吸放湿層を塗工すると、乾燥時の収縮によ
りクラックが発生するという問題があった。However, since the inorganic porous material used in the moisture absorptive and desorptive sheet is a fine inorganic porous material particle having an average particle diameter of about 20 μm, the above-mentioned 300 μm
When the thick moisture absorptive and desorptive layer is applied, there is a problem that cracks occur due to shrinkage during drying.

【０００７】そこで、本発明は、吸放湿性が高く、乾燥
時の収縮によるクラックの発生のない外観的に良好な機
能性シートを提供することを目的とする。[0007] Therefore, an object of the present invention is to provide a functional sheet which has a high moisture absorption and desorption property and is free from cracks due to shrinkage during drying and which has an excellent appearance.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に本発明では、無機多孔質体と、有機物のエマルジョン
とを含む混合物の硬化物が、空隙率６０重量％以上であ
り、かつ坪量４０ｇ／ｍ2以上の不織布基材の表面に被
覆され、前記硬化物の一部が前記不織布基材内部に含浸
されていることを特徴とする機能性シートを提供する。
空隙率６０重量％以上であり、かつ坪量４０ｇ／ｍ2以
上の不織布基材を用いることで、無機多孔質体と、有機
物のエマルジョンとを含む高濃度、高粘度の混合物の一
部が不織布基材内部に含浸され、上記混合物の乾燥・硬
化の際の収縮を不織布の骨格が抑制し、クラック発生を
抑えることが可能となる。To achieve the above object, in the present invention, a cured product of a mixture containing an inorganic porous material and an organic emulsion has a porosity of 60% by weight or more and a basis weight. There is provided a functional sheet characterized in that the surface of a non-woven fabric substrate of 40 g / m 2 or more is coated and a part of the cured product is impregnated inside the non-woven fabric substrate.
By using a non-woven fabric base material having a porosity of 60% by weight or more and a basis weight of 40 g / m 2 or more, a part of a high-concentration, high-viscosity mixture containing an inorganic porous material and an organic emulsion is used as a non-woven fabric substrate. The inside of the material is impregnated, and the skeleton of the non-woven fabric suppresses the contraction of the above-mentioned mixture during drying and curing, and it becomes possible to suppress the occurrence of cracks.

【０００９】本発明の好ましい態様においては、前記混
合物中の無機多孔質体含有量が、有機物のエマルジョン
の乾燥重量１００重量部あたり２００〜４００重量部で
あるようにする。無機多孔質体の含有量が４００重量部
を越えると有機物のエマルジョンが相対的に減少し、無
機多孔質体同氏および無機多孔質体と不織布の骨格との
バインダー機能が低下し、また、可とう性にもやや劣る
ことになる。一方、無機多孔質体の含有量が２００重量
部未満だと、吸放湿性能が低下し、調湿材としての機能
を十分発揮しにくくなる。In a preferred embodiment of the present invention, the content of the inorganic porous material in the mixture is 200 to 400 parts by weight per 100 parts by weight of the dry emulsion of the organic substance. When the content of the inorganic porous material exceeds 400 parts by weight, the emulsion of the organic substance is relatively reduced, and the function of the inorganic porous material and the binder function between the inorganic porous material and the skeleton of the non-woven fabric are deteriorated. It will be slightly inferior to sex. On the other hand, when the content of the inorganic porous material is less than 200 parts by weight, the moisture absorbing / releasing performance deteriorates, and it becomes difficult to sufficiently exhibit the function as the humidity control material.

【００１０】本発明の好ましい態様においては、前記混
合物の硬化物は３００μｍ以上の膜厚で前記基材表面に
固定されているようにする。無機多孔質体と有機物のエ
マルジョンとの混合物の硬化物は３００μｍ以上が好ま
しく、さらに好ましくは５００μｍ以上１ｍｍ以下であ
る。上記の厚さにすることで、吸放湿性能、可とう性が
良好となり、１ｍｍを越えると、生産上、ロールに巻く
ことが難しくなり、また、室内壁紙としても施工上およ
び外観的にも好ましくない。In a preferred aspect of the present invention, the cured product of the mixture is fixed on the surface of the substrate with a film thickness of 300 μm or more. The cured product of the mixture of the inorganic porous material and the organic emulsion is preferably 300 μm or more, more preferably 500 μm or more and 1 mm or less. With the above thickness, moisture absorption and desorption performance and flexibility are improved, and if it exceeds 1 mm, it is difficult to wind it on a roll in production, and it is also used as an indoor wallpaper in terms of construction and appearance. Not preferable.

【００１１】本発明の好ましい態様においては、前記不
織布基材が親水性の素材からなるようにする。有機物の
エマルジョンは、水系であり、前記混合物は水を溶媒と
してかなり含まれているため、前記不織布基材が疎水性
の素材であると、前記混合物を不織布基材に塗工する
際、濡れ性が良くないため、不織布基材内部への含浸が
十分に行かず、不織布基材との密着性、被膜の外観や吸
放湿性においても問題が出てくる。In a preferred aspect of the present invention, the non-woven fabric substrate is made of a hydrophilic material. Since the emulsion of the organic substance is water-based and the mixture contains a large amount of water as a solvent, if the non-woven fabric substrate is a hydrophobic material, the wettability when the mixture is applied to the non-woven fabric substrate. Since this is not good, impregnation into the inside of the non-woven fabric substrate does not occur sufficiently, and problems arise with respect to the adhesion to the non-woven fabric substrate, the appearance of the coating, and the moisture absorptivity.

【００１２】本発明の好ましい態様においては、前記無
機多孔質体は、平均粒子径３０μｍ以下であるようにす
る。機能性シートを室内壁紙など装飾を施したシートに
使用する場合、グラビア印刷などの意匠性を付与する
が、その際、吸放湿層は平滑性に優れている方が印刷の
細部の鮮明さを出すために好ましく、平均粒子径が３０
μｍ以下の微細な無機多孔質体の適用が望ましい。ま
た、概して、無機多孔質体は、ろ過材など大量に使用さ
れる用途では、平均粒子径が３０μｍ以下のものが多い
ため、この範囲の粒子径のものが、価格的にも安価であ
る。In a preferred aspect of the present invention, the inorganic porous material has an average particle size of 30 μm or less. When the functional sheet is used as a decorative sheet such as indoor wallpaper, it gives design characteristics such as gravure printing, but in that case, the moisture absorption and desorption layer has better smoothness so that details of the printing are clearer. It is preferable to obtain an average particle size of 30
It is desirable to apply a fine inorganic porous material having a size of μm or less. Further, in general, in many cases where the inorganic porous material is used in a large amount such as a filtering material, the average particle diameter is 30 μm or less, so that the particle diameter in this range is inexpensive in price.

【００１３】本発明の好ましい態様においては、前記混
合物の硬化物が不織布基材内部に基材の最表面から１０
０μｍ以上含浸されているようにする。前記混合物の硬
化物を不織布基材内部に基材の最表面から１００μｍ以
上含浸させることで、前記の問題となっていた混合物の
乾燥・硬化の際の収縮によるクラック発生を抑えること
が可能となり、また、被覆層と不織布基材との密着性も
良好となる。In a preferred embodiment of the present invention, a cured product of the mixture is placed inside the non-woven fabric substrate from the outermost surface of the substrate to 10
It should be impregnated with 0 μm or more. By impregnating the cured product of the mixture into the inside of the non-woven fabric substrate from the outermost surface of the substrate by 100 μm or more, it becomes possible to suppress the occurrence of cracks due to shrinkage during drying and curing of the mixture, which is a problem. Further, the adhesion between the coating layer and the non-woven fabric base material also becomes good.

【００１４】本発明の好ましい態様においては、前記無
機多孔質体が平均細孔直径３〜１２ｎｍ、細孔容積０．
３ｍｌ／ｇ以上であり、前記有機物のエマルジョンがガ
ラス転移温度−５〜５０℃であるようにする。なお、有
機物のエマルジョンのガラス転移温度は、不織布基材を
用いる場合、−５〜３０℃であるのがより好ましい。こ
れは、前記被覆層の一部が不織布基材内部に含浸してい
るため、基材表面上の被覆層の膜厚が少なくなるためで
ある。上記により、水蒸気の吸湿・放湿平衡を快適な湿
度領域の５０〜７０％に自立的にコントロールでき、可
とう性を兼ね備えた機能性シートを外観良く成形するこ
とが可能となる。In a preferred embodiment of the present invention, the inorganic porous material has an average pore diameter of 3 to 12 nm and a pore volume of 0.
It is 3 ml / g or more, and the emulsion of the organic substance has a glass transition temperature of -5 to 50 ° C. The glass transition temperature of the organic emulsion is more preferably -5 to 30 ° C when a non-woven fabric substrate is used. This is because a part of the coating layer is impregnated into the inside of the non-woven fabric substrate, and thus the film thickness of the coating layer on the substrate surface is reduced. As described above, the moisture absorption / desorption balance of water vapor can be controlled independently within a comfortable humidity range of 50 to 70%, and a functional sheet having flexibility can be formed with good appearance.

【００１５】本発明の好ましい態様においては、前記無
機多孔質体が略球状の粒子であるようにする。流動性の
良いほぼ球状粒子を用いることにより、膜内での無機多
孔質体の充填率が増し、また、流動性が良いため、不織
布基材内部への含浸が良好に行える。結果として、吸放
湿性能をも向上させることが出来る。In a preferred embodiment of the present invention, the inorganic porous material is substantially spherical particles. By using substantially spherical particles having good fluidity, the filling rate of the inorganic porous material in the film is increased, and since the fluidity is good, the impregnation into the inside of the non-woven fabric substrate can be satisfactorily performed. As a result, the moisture absorbing / releasing performance can be improved.

【００１６】本発明の好ましい態様においては、前記混
合物の硬化物の被覆の表面に、さらに平均粒子径３０μ
ｍ以下の無機多孔質体と、顔料粒子と、有機物のエマル
ジョンとを含む混合物の硬化物を含有する意匠層が形成
されているようにする。吸放湿層（第一層）をコンマコ
ーターなどで塗工後、乾燥・硬化したものに上記の立体
的な模様を施した被覆物をロータリースクリーン印刷機
により、被覆し、乾燥・硬化することによって、意匠層
が形成される。また、その好ましい態様においては、前
記立体的な模様を施した被覆物は、吸放湿層（第一層）
の構成成分と同様の無機多孔質体と、有機物のエマルジ
ョンとを含む混合物であるようにする。そうすること
で、前記立体的な模様を施した被覆物も吸放湿性などの
機能を有し、意匠性付与によって、上記作用効果を損な
うことがない。なお、前記立体的な模様を施した被覆物
を構成する無機多孔質体の平均粒子径は３０μｍ以下で
あり、上記ロータリースクリーン印刷の際にも、スクリ
ーンのメッシュの通過において、微細な無機多孔質体粒
子であることが望ましく、その点でも好適である。In a preferred embodiment of the present invention, an average particle size of 30 μm is further provided on the surface of the coating of the cured product of the mixture.
A design layer containing a cured product of a mixture containing an inorganic porous material of m or less, pigment particles, and an emulsion of an organic substance is formed. After coating the moisture absorbing / releasing layer (first layer) with a comma coater, etc., dry and cure the coated product with the above three-dimensional pattern on the rotary screen printer, and dry and cure Thus, the design layer is formed. In the preferred embodiment, the three-dimensionally coated coating is a moisture absorbing / releasing layer (first layer).
It is made to be a mixture containing an inorganic porous material similar to the above-mentioned constituents and an organic emulsion. By doing so, the three-dimensionally coated coating also has functions such as moisture absorption and desorption, and the design effect is not impaired. The average particle diameter of the inorganic porous material constituting the coating having the three-dimensional pattern is 30 μm or less, and even in the rotary screen printing, the fine inorganic porous material is passed through the mesh of the screen. It is desirable that the particles be body particles, and it is also suitable in that respect.

【００１７】本発明の好ましい態様においては、前記意
匠層には、さらに光触媒粒子が含有されているようにす
る。そうすることで、上記作用効果を有しつつ光触媒機
能を付与することが可能となる。なお、光触媒粒子は、
吸放湿層（第一層）からなる無機多孔質体と、有機物の
エマルジョンとを含む混合物にも含有させることができ
る。そうすることで、光触媒機能をシート最表面に均一
に付与することが可能となる。In a preferred embodiment of the present invention, the design layer further contains photocatalyst particles. By doing so, it becomes possible to impart a photocatalytic function while having the above-mentioned effects. The photocatalyst particles are
It can also be contained in a mixture containing an inorganic porous body composed of a moisture absorbing / releasing layer (first layer) and an emulsion of an organic substance. By doing so, it becomes possible to uniformly impart the photocatalytic function to the outermost surface of the sheet.

【００１８】本発明の好ましい態様においては、機能性
シートを形成するためのコーティング組成物は、平均粒
子径３０μｍ以下の無機多孔質体と、有機物のエマルジ
ョンと、水とを含み、前記水の量は固形分を１００重量
部としたときに２０〜４０重量部であり、コーティング
組成物の粘度が３０００〜５０００ｍＰａ・ｓであるよ
うにする。そうすることで、コンマコーターなどで塗工
する際、基材表面に良好に被覆でき、不織布基材内部に
含浸することが可能となる。ここで、粘度は、Ｂ型回転
粘度計（東京計器株式会社製，ＢＬ型）を用い、Ｌアダ
プタ，回転速度；１２rpmの測定条件により計測す
る。In a preferred embodiment of the present invention, the coating composition for forming the functional sheet contains an inorganic porous material having an average particle size of 30 μm or less, an organic emulsion, and water, and the amount of the water. Is 20 to 40 parts by weight when the solid content is 100 parts by weight, and the viscosity of the coating composition is 3000 to 5000 mPa · s. By doing so, when coating with a comma coater or the like, the surface of the base material can be satisfactorily coated and the inside of the non-woven fabric base material can be impregnated. Here, the viscosity is measured using a B type rotational viscometer (manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd., BL type) under the measurement conditions of L adapter, rotation speed; 12 rpm.

【００１９】[0019]

【発明の実施の形態】以下に、本発明について、詳述す
る。本発明において、無機多孔質体は、例えば、アルミ
ナ−シリカ系共沈キセロゲル多孔体、シリカゲル、γ−
アルミナ多孔体、メソポーラスゼオライト、多孔質ガラ
ス、アパタイト、珪藻土、セピオライト、アロフェン、
イモゴライト、活性白土、多孔質シリカから選ばれた少
なくとも一種が利用できる。また、その細孔径は平均直
径３〜１２ｎｍであり、細孔容積が０．３ｍｌ／ｇ以上
とする。ここで、細孔の平均直径および細孔容積は、比
表面積／細孔分布測定装置（アサップ２０００,マイク
ロメリティックス社製）を使用し、脱離側等温線を用い
てＢｒｒｅｔｔ Ｊｏｙｎｅｒ Ｈａｌｅｎｄａ法によ
り計測する。この無機多孔質体の平均粒径は３０μｍ以
下であるのが好ましい。ここで、無機多孔質体の平均粒
径は、レーザー回折・散乱式粒度分布測定装置（セイシ
ン企業製レーザーマイクロンサイザーLMS−30）により
計測する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention is described in detail below. In the present invention, the inorganic porous material is, for example, an alumina-silica coprecipitated xerogel porous material, silica gel, γ-
Alumina porous body, mesoporous zeolite, porous glass, apatite, diatomaceous earth, sepiolite, allophane,
At least one selected from imogolite, activated clay and porous silica can be used. The pore diameter is 3 to 12 nm in average diameter, and the pore volume is 0.3 ml / g or more. Here, the average diameter and the pore volume of the pores are determined by the Brrett Joyner Halenda method using a desorption side isotherm using a specific surface area / pore distribution measuring device (ASAP 2000, manufactured by Micromeritics). measure. The average particle size of the inorganic porous material is preferably 30 μm or less. Here, the average particle size of the inorganic porous material is measured by a laser diffraction / scattering type particle size distribution measuring device (Laser Micron Sizer LMS-30 manufactured by Seishin Enterprise Co., Ltd.).

【００２０】上記物質のうち、アルミナ−シリカ系共沈
キセロゲル多孔体は、次のように製造することが出来
る。すなわち、硝酸アルミニウム９水和物とオルト珪酸
テトラエチルを所定のＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比になるよ
うにエタノールに溶かし、またこのとき、必要に応じて
所定量の水を加えて溶液を調整する。この溶液を３時間
攪拌した後、２５％アンモニア水を瞬時に加え、共沈・
ゲル化させ、ロータリーエバポレーターを用いて急速乾
燥し、この乾燥ゲルを３００℃４時間焼成し、アルミナ
−シリカ系共沈キセロゲル多孔体を得ることが出来る。Among the above substances, the alumina-silica coprecipitated xerogel porous body can be manufactured as follows. That is, aluminum nitrate nonahydrate and tetraethyl orthosilicate are dissolved in ethanol so as to have a predetermined SiO2 / Al2O3 ratio, and at this time, if necessary, a predetermined amount of water is added to adjust the solution. After stirring this solution for 3 hours, 25% aqueous ammonia was added instantaneously to coprecipitate.
It can be gelled and rapidly dried using a rotary evaporator, and the dried gel is calcined at 300 ° C. for 4 hours to obtain an alumina-silica coprecipitated xerogel porous body.

【００２１】γ−アルミナ多孔体は、例えば、カリオン
鉱物および／またはアルミナ−シリカ系の共沈ゲルを仮
焼後、アルカリまたはフッ酸にて処理することにより得
ることが出来る。カオリン鉱物は、一般式：ｎＳｉＯ2
・Ａｌ2Ｏ3・ｍＨ2Ｏで表されるが、このようなカオリン
鉱物として、具体的には例えば、カオリナイト（２Ｓｉ
Ｏ2・Ａｌ2Ｏ3・２Ｈ2Ｏ）、ディッカイト（２ＳｉＯ2・
Ａｌ2Ｏ3・２Ｈ2Ｏ）、ナクライト（２ＳｉＯ2・Ａｌ2Ｏ
3・２Ｈ2Ｏ）、ハロイサイト（２ＳｉＯ2・Ａｌ2Ｏ3・４
Ｈ2Ｏ）、アロフェン（１〜２ＳｉＯ2・Ａｌ2Ｏ3・５Ｈ2
Ｏ）、イモゴライト（ＳｉＯ2・Ａｌ2Ｏ3・ｎＨ2Ｏなど
が挙げられる。このカオリン鉱物を加熱すると、カオリ
ン鉱物→メタカオリン→スピネル相（γ−アルミナ）＋
非晶質シリカ→ムライト＋クリストバライトへと相変化
する。このようにカオリン鉱物をスピネル相と非晶質シ
リカとに相分離させるには、通常、９００〜１２００
℃、好ましくは９５０〜１０００℃の温度で１００時間
以下、好ましくは１〜２４時間程度加熱すればよい。例
えば、カオリン鉱物としてジョージア産カオリナイトあ
るいは中国産ハロイサイトを用いる場合には、９５０〜
１０００℃程度の温度で１〜２４時間程度保持し、スピ
ネル相と非晶質シリカとに相分離された熱処理物を調製
することが好ましい。なお、中国産ハロイサイト等のカ
オリン鉱物を相分離させる熱処理温度が１２００℃より
も高くなると、γ−アルミナと非晶質シリカが反応して
ムライトが生成するため、γ−アルミナが消失する。一
方、カオリン鉱物の熱処理温度が９００℃よりも低い
と、スピネル相と非晶質シリカへの相分離が生じない。
上記熱処理物をアルカリまたはフッ酸にて処理してγ−
アルミナ多孔体を製造する。アルカリまたはフッ酸にて
処理する際には、熱処理物１ｇ当たりアルカリとして濃
度１〜５モル／ｌ程度のＫＯＨ溶液を用いる場合には、
通常２００℃以下、好ましくは２５〜２００℃、さらに
好ましくは５０〜９０℃の温度で、通常１００時間以
下、好ましくは１分〜１００時間、さらに好ましくは５
分〜１００時間、特に好ましくは３０分〜５時間程度保
持することが望ましい。The γ-alumina porous material can be obtained, for example, by calcining a calion mineral and / or an alumina-silica coprecipitated gel and then treating it with an alkali or hydrofluoric acid. Kaolin mineral has a general formula: nSiO2
.Al2O3.mH2O, but as such a kaolin mineral, for example, kaolinite (2Si
O2 ・ Al2O3 ・ 2H2O), dickite (2SiO2 ・
Al2O3 ・ 2H2O), Nacrite (2SiO2 ・ Al2O)
3.2H2O), halloysite (2SiO2 ・ Al2O3.4)
H2O), Allophane (1-2 SiO2 ・ Al2O3 ・ 5H2
O), imogolite (SiO2, Al2O3, nH2O, etc.) When this kaolin mineral is heated, kaolin mineral → metakaolin → spinel phase (γ-alumina) +
Phase change from amorphous silica to mullite + cristobalite. Thus, in order to phase-separate the kaolin mineral into the spinel phase and the amorphous silica, it is usually 900 to 1200.
C., preferably at 950 to 1000.degree. C. for 100 hours or less, preferably 1 to 24 hours. For example, when kaolinite from Georgia or halloysite from China is used as the kaolin mineral,
It is preferable to maintain the temperature at about 1000 ° C. for about 1 to 24 hours to prepare a heat-treated product in which the spinel phase and the amorphous silica are phase-separated. When the heat treatment temperature for phase-separating kaolin minerals such as Chinese halloysite is higher than 1200 ° C., γ-alumina disappears because γ-alumina reacts with amorphous silica to form mullite. On the other hand, when the heat treatment temperature of the kaolin mineral is lower than 900 ° C., phase separation into spinel phase and amorphous silica does not occur.
The heat-treated product is treated with alkali or hydrofluoric acid to give γ-
A porous alumina body is manufactured. When a KOH solution having a concentration of about 1 to 5 mol / l is used as the alkali per 1 g of the heat-treated product in the treatment with alkali or hydrofluoric acid,
The temperature is usually 200 ° C. or lower, preferably 25 to 200 ° C., more preferably 50 to 90 ° C., usually 100 hours or less, preferably 1 minute to 100 hours, further preferably 5
It is desirable to hold the time for minutes to 100 hours, particularly preferably for 30 minutes to 5 hours.

【００２２】カオリン鉱物の熱処理物をアルカリまたは
フッ酸にて処理すると、非晶質シリカなどのアルカリ可
溶成分を選択的に溶解、除去させ、多孔質化させる。上
記アルカリとしては、強アルカリ性を示すものであれば
よく、ＬｉＯＨ，ＮａＯＨ，ＫＯＨ，Ｍｇ（ＯＨ）2，
Ｃａ（ＯＨ）2等が例示される。このようにして得られ
たγ−アルミナ多孔体は、通常、２〜４ｎｍ付近に細孔
径の揃った鋭いピークを示し、比表面積は１００〜３５
０ｍ²／ｇ程度と高く、全細孔容積も０．５〜０．９ｍ
ｌ／ｇと大きく、高温下においても高い比表面積を保持
できる。When the heat-treated kaolin mineral is treated with alkali or hydrofluoric acid, alkali-soluble components such as amorphous silica are selectively dissolved and removed to make it porous. As the alkali, any alkali can be used as long as it exhibits strong alkalinity, such as LiOH, NaOH, KOH, Mg (OH) 2,
An example is Ca (OH) 2. The γ-alumina porous material thus obtained usually shows a sharp peak with a uniform pore size in the vicinity of 2 to 4 nm and a specific surface area of 100 to 35.
High as 0 m ² / g and total pore volume of 0.5-0.9 m
It is as large as 1 / g and can maintain a high specific surface area even at high temperatures.

【００２３】有機物のエマルジョンは、例えば、アクリ
ルエマルジョン、アクリルスチレンエマルジョン、アク
リルシリコーンエマルジョン、エチレン酢酸ビニルエマ
ルジョン、シリコーンエマルジョン、酢酸ビニルアクリ
ルエマルジョン、酢酸ビニルエマルジョン、酢酸ビニル
ベオバエマルジョン、ウレタンアクリル複合エマルジョ
ン、シリカ変性アクリル共重合エマルジョン、スチレン
アクリルウレタン複合エマルジョン、エチレン酢酸ビニ
ルアクリル複合エマルジョン、酢酸ビニルマレート共重
合エマルジョン、エチレン−ビニルエステル系共重合体
水性エマルジョンなどが挙げられ、このうちガラス転移
温度が−５〜−５０℃であるものから選ばれた少なくと
も一種が利用できる。これら有機物のエマルジョンは、
特に優れたバインダー機能に加え、可塑剤などを配合し
なくても柔軟性があるシートが得られるという特徴を有
する。なお、ガラス転移温度が−５℃より高い場合、機
械的強度および耐ひび割れ性に劣る。また、後述する狙
いの吸放湿性能を満たす為に必要な膜厚または無機多孔
質体含有量にて可とう性のあるシートを実現しにくい。
一方、ガラス転移温度が−５０℃より低い場合は、耐ブ
ロッキング性が劣る。ここで、有機物のエマルジョンの
ガラス転移温度は、各種ホモポリマーのガラス転移温度
を用い、次の計算式により算出する。The organic substance emulsion is, for example, an acrylic emulsion, an acrylic styrene emulsion, an acrylic silicone emulsion, an ethylene vinyl acetate emulsion, a silicone emulsion, a vinyl acetate acrylic emulsion, a vinyl acetate emulsion, a vinyl acetate veova emulsion, a urethane acrylic composite emulsion, silica. Modified acrylic copolymer emulsion, styrene-acryl urethane composite emulsion, ethylene-vinyl acetate acrylic composite emulsion, vinyl acetate malate copolymer emulsion, ethylene-vinyl ester copolymer aqueous emulsion, and the like, of which the glass transition temperature is -5 to- At least one selected from those having a temperature of 50 ° C. can be used. These organic emulsions
In addition to a particularly excellent binder function, it is characterized in that a flexible sheet can be obtained without adding a plasticizer or the like. When the glass transition temperature is higher than -5 ° C, the mechanical strength and crack resistance are poor. Further, it is difficult to realize a flexible sheet with a film thickness or an inorganic porous body content necessary for satisfying the target moisture absorption / release performance described later.
On the other hand, when the glass transition temperature is lower than -50 ° C, the blocking resistance is poor. Here, the glass transition temperature of the emulsion of the organic substance is calculated by the following calculation formula using the glass transition temperatures of various homopolymers.

【００２４】[0024]

【数１】 [Equation 1]

【００２５】ここで、Ｔｇ：共重合体のＴｇ（Ｋ）、Ｔ
ｇｉ：共重合モノマーのホモポリマーのＴｇ（Ｋ）、Ｗ
ｉ：共重合モノマーの重量分率を示す。なお、ホモポリ
マーのＴｇは、エマルジョン工業会基準を用いる。Here, Tg: Tg (K) of the copolymer, T
gi: Tg (K) of homopolymer of copolymerized monomer, W
i: shows the weight fraction of the copolymerization monomer. The Tg of the homopolymer is based on the standards of the emulsion industry association.

【００２６】基材の不織布としては、製法の分類では湿
式、乾式、スパンボンド、スパンレース、メルトブロ
ー、ウオータージェットなどが、繊維の種類ではナイロ
ン、アクリル、レーヨン、コットン、ポリエステル、ポ
リプロピレンなどがある。The non-woven fabric as the base material includes wet, dry, spunbond, spunlace, meltblown, waterjet and the like according to the manufacturing method, and nylon, acrylic, rayon, cotton, polyester, polypropylene and the like as the type of fiber.

【００２７】この中で、親水性のレーヨンが前記無機多
孔質体と有機物のエマルジョンとを含む混合物を被覆
し、基材内部に含浸するのに好適である。これは、前記
混合物が水を溶媒として、混合物全体を１００部とし
て、２０〜４０部の水分を含むため、不織布基材の素材
としては、親水性のものが濡れ性が良くなるためであ
る。また、不織布の強度及び耐水性の向上のため、ポリ
エステルなどをレーヨンに一部配合した組成のものを用
いることもできる。Among these, hydrophilic rayon is suitable for coating the mixture containing the inorganic porous material and the organic emulsion and impregnating the inside of the substrate. This is because the mixture contains water as a solvent and contains 20 to 40 parts of water based on 100 parts of the entire mixture. Therefore, a hydrophilic material as the material of the non-woven fabric substrate has good wettability. Further, in order to improve the strength and water resistance of the non-woven fabric, it is possible to use a composition in which a part of polyester is mixed with rayon.

【００２８】前記レーヨンもしくはレーヨン、ポリエス
テル複合素材の不織布基材は、坪量４０ｇ／ｍ2以上の
空隙率の大きな不織布からなることが好ましい。ここ
で、空隙率を下記に示す。The non-woven fabric base material of rayon or rayon / polyester composite material is preferably made of non-woven fabric having a large porosity with a basis weight of 40 g / m 2 or more. Here, the porosity is shown below.

【００２９】[0029]

【数２】 [Equation 2]

【００３０】空隙率は６０％以上の不織布基材が、基材
内部に含浸するのに好適である。A nonwoven fabric substrate having a porosity of 60% or more is suitable for impregnating the inside of the substrate.

【００３１】前記無機多孔質体と有機物のエマルジョン
とを含む混合物を基材表面に被覆するためのコーティン
グ剤の粘度は、３０００〜５０００ｍＰａ・ｓであるよ
うにすることが好ましい。従来の紙などの基材と同様
に、コンマコーターなどで塗工する際、コーティング剤
の粘度が５０００ｍＰａ・ｓより高いと、均一に塗工す
るのが難しく、また、乾燥時の収縮が大きくなり、基材
と剥離などの問題が生じてくる。また、コーティング剤
の粘度が３０００ｍＰａ・ｓより低いと、塗工後の被膜
表面にクレーターが発生し、外観不良となる。さらに、
塗工後、被膜が乾燥・硬化する前に、不織布基材の空隙
部を通して、一部が通過し、塗工ラインを汚染するなど
問題が生じてしまう。The viscosity of the coating agent for coating the surface of the substrate with the mixture containing the inorganic porous material and the emulsion of the organic material is preferably 3000 to 5000 mPa · s. When coating with a comma coater, etc., as with conventional base materials such as paper, if the viscosity of the coating agent is higher than 5000 mPa · s, it is difficult to apply it uniformly and the shrinkage during drying becomes large. However, problems such as peeling from the base material arise. When the viscosity of the coating agent is lower than 3000 mPa · s, craters are generated on the surface of the coating film after coating, resulting in poor appearance. further,
After the coating, before the coating is dried and cured, a part of the non-woven fabric substrate passes through the voids to contaminate the coating line, which causes a problem.

【００３２】混合物の硬化物の膜厚は、ＳＥＭの断面観
察により硬化物が存在する領域の厚さを測定する。そし
て、本発明では、ランダムに５点観察した平均値が３０
０μｍ以上であるようにする。For the film thickness of the cured product of the mixture, the thickness of the region where the cured product exists is measured by observing the cross section of the SEM. Further, in the present invention, the average value obtained by randomly observing 5 points is 30.
It should be 0 μm or more.

【００３３】吸放湿性能を阻害しない範囲で吸放湿層に
装飾を儲けても良い。装飾としては、例えば公知の顔料
を混合物に練り込む方法や、インキと印刷法によって絵
柄印刷を行う方法がある。グラビア印刷法の場合は、全
面ではなく、部分的に設けることが望ましい。A decoration may be provided in the moisture absorptive and desorptive layer as long as the moisture absorptive and desorptive performance is not impaired. Examples of the decoration include a method of kneading a known pigment into a mixture, and a method of printing a pattern with an ink and a printing method. In the case of the gravure printing method, it is desirable to provide it partially rather than on the entire surface.

【００３４】吸放湿性能を損なわない方法として、スク
リーン印刷が好適である。この方法を適用する場合、ス
クリーン印刷による被覆層も第一層の吸放湿層と同様の
無機多孔質体と有機物エマルジョンからなる組成物であ
ることが好ましい。そうすることで、高い吸放湿性能を
維持した機能性シートを成形できる。Screen printing is preferable as a method that does not impair the moisture absorption and desorption performance. When this method is applied, it is preferable that the coating layer formed by screen printing is also a composition comprising the same inorganic porous material and organic emulsion as the moisture absorbing / releasing layer of the first layer. By doing so, it is possible to form a functional sheet that maintains high moisture absorption and desorption performance.

【００３５】また、上記以外の意匠性付与方法として、
エンボス加工により、立体的な模様を施すことができ
る。この方法も、スクリーン印刷法と同様に、高い吸放
湿性能を維持した機能性シートを成形できるが、エンボ
ス加工の際に、被覆層にクラックが入らないようにする
ことが必要であり、有機物エマルジョンを前記のガラス
転移温度の低いものを用いることによって、クラックが
入らずに加工することが可能となる。Further, as a designing method other than the above,
A three-dimensional pattern can be applied by embossing. Similar to the screen printing method, this method can also form a functional sheet that maintains high moisture absorption and desorption performance, but it is necessary to prevent cracks from forming in the coating layer during embossing. By using an emulsion having a low glass transition temperature as described above, it becomes possible to process without cracking.

【００３６】本発明の機能性シートを室内壁紙として使
用する場合、図１のように、壁紙原紙を裏打ち紙として
使用し、その壁紙原紙が壁紙の最下層に位置し、その上
に不織布があり、その不織布の上に、吸放湿層及び意匠
層が被覆されたものとなっている。ここで、本発明のよ
うに不織布を使用する場合、壁紙を施工する際に、裏面
に接着剤を塗布するが、最下層の裏打ち紙が透水性であ
るため、裏打ち紙を浸透した接着剤の一部が、不織布に
含浸してしまうため、施工時のオープンタイムが短くな
るという問題が生じる。また、吸放湿層で吸着された水
分が基材の不織布及び裏打ち紙を通ってその裏面（例え
ば壁の内部）に浸透することがある。場合によっては、
裏面に浸透した水分の為に裏面そのものが湿気を帯びた
り、反りを生じたり、あるいはカビや錆を生じるなどの
不都合を生じることがある。When the functional sheet of the present invention is used as an indoor wallpaper, the wallpaper base paper is used as the backing paper, and the wallpaper base paper is located at the lowermost layer of the wallpaper and the non-woven fabric is on it as shown in FIG. The non-woven fabric is covered with a moisture absorbing / releasing layer and a design layer. Here, when using a non-woven fabric as in the present invention, the adhesive is applied to the back surface when the wallpaper is applied, but since the backing paper of the lowermost layer is water permeable, the adhesive that has penetrated the backing paper Since the nonwoven fabric is partially impregnated, there arises a problem that the open time at the time of construction is shortened. Further, the moisture adsorbed in the moisture absorptive and desorptive layer may penetrate into the back surface (for example, inside the wall) of the base material through the nonwoven fabric and the backing paper. In some cases,
The back surface itself may be moistened, warped, moldy or rusted due to the water permeating the back surface.

【００３７】そこで、これらの問題を防止する必要のあ
る時には、裏打ち紙と不織布の間に防湿・防水層を形成
しておくことが好ましい。防湿・防水材としてはポリエ
チレン、ポリ塩化ビニリデン、シリカ蒸着テレフタレー
ト、ポリエチレンテレフタレートなどがある。この防湿
・防水層は、裏打ち紙と不織布の間にポリエチレンテレ
フタレートフィルムをラミネートしたり、あるいは、裏
打ち紙に上記防湿・防水材を溶融押し出し法などで塗工
し、その上に不織布を接着させることによって形成す
る。Therefore, when it is necessary to prevent these problems, it is preferable to form a moistureproof / waterproof layer between the backing paper and the nonwoven fabric. Moisture-proof / water-proof materials include polyethylene, polyvinylidene chloride, silica-deposited terephthalate, polyethylene terephthalate, and the like. This moisture-proof / water-proof layer can be obtained by laminating a polyethylene terephthalate film between the backing paper and the non-woven fabric, or by coating the above-mentioned moisture-proof / water-proof material on the backing paper by melt extrusion, etc., and then bonding the non-woven fabric onto it. Formed by.

【００３８】本発明の機能性シートは、その用途とし
て、壁、床、天井などの建築物内装材が代表的である
が、その他、自動車、電車、船舶、航空機などの乗り物
の内装材、扉、襖、窓枠、手すりなどの建具、箪笥、キ
ッチンなどの家具、間仕切り、容器などにも利用され
る。The functional sheet of the present invention is typically used as an interior material for buildings such as walls, floors and ceilings, but also as an interior material for vehicles such as automobiles, trains, ships and airplanes, and doors. It is also used for fittings such as fusuma, window frames, handrails, chests of drawers, furniture such as kitchens, partitions and containers.

【００３９】[0039]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明する。無機多孔質体の物性測定は下記の方法で行っ
た。ＢＥＴ比表面積および細孔径，細孔容積測定：各試
料の比表面積測定を窒素吸着によるＢＥＴ法で、細孔径
分布の解析を脱離側等温線を用いてＢｒｒｅｔｔＪｏｙ
ｎｅｒ Ｈａｌｅｎｄａ法により行なった。測定には、
比表面積／細孔分布測定装置（アサップ２０００,マイ
クロメリティックス社製）を用いた。測定に際しては、
試料約０．２ｇを用いた。脱気は、１１０℃で１０⁻³t
orr未満になるまで１０時間行なった。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. The physical properties of the inorganic porous material were measured by the following methods. BET specific surface area, pore diameter, and pore volume measurement: The specific surface area of each sample was measured by the BET method by nitrogen adsorption, and the pore diameter distribution was analyzed using the desorption side isotherm by Brrett Joy.
It was performed by the ner Halenda method. For measurement,
A specific surface area / pore distribution measuring device (Asap 2000, manufactured by Micromeritics) was used. When measuring
About 0.2 g of sample was used. Degassing is 10 ^-3 t at 110 ℃
It carried out for 10 hours until it became less than orr.

【００４０】無機多孔質体の平均粒子径の測定：レーザ
ー回折・散乱式粒度分布測定装置（セイシン企業製レー
ザーマイクロンサイザーLMS−30）を用いた。Measurement of average particle diameter of inorganic porous material: A laser diffraction / scattering particle size distribution measuring device (Laser Micron Sizer LMS-30 manufactured by Seishin Enterprise Co., Ltd.) was used.

【００４１】実施例１ ［機能性シートサンプルの作製］基材として、オーミケ
ンシ（株）製スパンレース不織布「ピロス（型番ＰＸＤ
７０６０Ｍ、組成；レーヨン７０％，ポリエステル３０
％、坪量６０g/m2）」に坪量６５g/m2の壁紙原紙の間を
ポリエチレンテレフタレートフィルムでラミネートした
ものを用いた（図１参照）。無機多孔質体に、活性白土
［水沢化学工業（株）製の商品名ガレオンアースV2R，
比表面積３２０ｍ<SP>2 </SP>／ｇ，平均細孔半径；３
ｎｍ、細孔容積；０．４５ｍｌ／ｇ、平均粒子径；２３
μｍ］を用いた。有機物のエマルジョンとして、アクリ
ルエマルジョン［大日本インキ化学工業（株）製の商品
名ボンコート3625，ガラス転移温度が−４３℃，エマル
ジョンの粒径；０．２５μｍ，有効成分５９．５ｗｔ
％］を用いた。Example 1 [Preparation of functional sheet sample] As a base material, spunlace nonwoven fabric "PYROS (model number PXD) manufactured by Omi Kenshi Co., Ltd.
7060M, composition: 70% rayon, 30 polyester
%, Grammage 60 g / m2) ", and a paper base paper having a grammage 65 g / m2 was laminated with a polyethylene terephthalate film (see FIG. 1). Inorganic porous material with activated clay (trade name: Galleon Earth V2R, manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.)
Specific surface area 320m <SP> 2 </ SP> / g, average pore radius; 3
nm, pore volume; 0.45 ml / g, average particle size; 23
μm] was used. As an organic emulsion, an acrylic emulsion [trade name: Boncoat 3625, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., glass transition temperature: −43 ° C., particle size of emulsion: 0.25 μm, active ingredient: 59.5 wt.
%] Was used.

【００４２】[0042]

【表１】 [Table 1]

【００４３】上記配合をそれぞれの配合比に沿って、混
錬機に添加し、混錬し、コート剤Ａを得た。基材の不織
布・壁紙原紙積層基材をロールに巻き、コンマコーター
で、乾燥後の被覆層の厚みが５００μｍとなるように製
膜し、調湿シートＡを試作した。The above blends were added to the kneader along the respective blending ratios and kneaded to obtain coating agent A. A non-woven fabric / wall paper base paper laminated base material as a base material was wound on a roll and formed into a film with a comma coater so that the thickness of the coating layer after drying was 500 μm, and a humidity control sheet A was produced as a trial.

【００４４】実施例２ 無機多孔質体は、活性アルミナ［水沢化学工業（株）製
の商品名NEOBEAD−GB試作品，比表面積２００ｍ^２／
ｇ，平均細孔半径；５ｎｍ、細孔容積；０．４８ｍｌ／
ｇ、平均粒子径；２８μｍ］を用いた。有機物のエマル
ジョン及び基材は、実施例１と同様のものを用いた。Example 2 The inorganic porous material was activated alumina [NEOBEAD-GB prototype manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd., specific surface area 200 m ² /
g, average pore radius; 5 nm, pore volume; 0.48 ml /
g, average particle diameter; 28 μm] was used. The same emulsion and base material as in Example 1 were used.

【００４５】[0045]

【表２】 [Table 2]

【００４６】上記配合をそれぞれの配合比に沿って、混
錬機に添加し、混錬し、コート剤Ｂを得た。基材は、不
織布・壁紙原紙積層基材をロールに巻き、コンマコータ
ーで、乾燥後の被覆層の厚みが５００μｍとなるように
製膜し、調湿シートＢを試作した。The above blends were added to the kneader along with the respective blending ratios and kneaded to obtain a coating agent B. As the base material, a non-woven fabric / wallpaper base paper laminated base material was wound on a roll and formed into a film with a comma coater so that the thickness of the coating layer after drying was 500 μm, and a humidity control sheet B was produced as a trial.

【００４７】実施例３ 基材として、オーミケンシ（株）製スパンレース不織布
「ピロス（型番ＰＸＤ７０６０Ａ、組成；レーヨン７０
％，ポリエステル３０％、坪量６０g/m2）」を不織布に
用い、壁紙原紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム
及び積層法は実施例１と同様にした。無機多孔質体及び
有機物のエマルジョンは、実施例１と同様のものを用い
た。調合法及び塗工法は実施例１と同様に行い、調湿シ
ートＣを試作した。Example 3 As a base material, a spunlace nonwoven fabric “PYROS (model number PXD7060A, composition: rayon 70) manufactured by Omikenshi Co., Ltd.
%, Polyester 30%, basis weight 60 g / m2) "was used as the non-woven fabric, and the wallpaper base paper, polyethylene terephthalate film and lamination method were the same as in Example 1. The same emulsions as in Example 1 were used as the inorganic porous material and the organic substance emulsion. The mixing method and the coating method were performed in the same manner as in Example 1 to fabricate a humidity control sheet C as a prototype.

【００４８】実施例４ 有機物のエマルジョンとして、アクリルエマルジョン
［大日本インキ化学工業（株）製の商品名ボンコート37
02，ガラス転移温度が−２５℃，エマルジョンの粒径；
０．１５μｍ，有効成分５７ｗｔ％］を用いた。無機多
孔質体及び基材は、実施例１と同様のものを用いた。Example 4 As an organic emulsion, an acrylic emulsion [trade name: Boncoat 37 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.]
02, glass transition temperature -25 ℃, emulsion particle size;
0.15 μm, active ingredient 57 wt%] was used. The same inorganic porous material and base material as in Example 1 were used.

【００４９】[0049]

【表３】 調合法及び塗工法は実施例１と同様に行い、調湿シート
Ｄを試作した。[Table 3] The mixing method and the coating method were performed in the same manner as in Example 1 to fabricate a humidity control sheet D as a prototype.

【００５０】比較例１ 基材として、坪量６５ｇの壁紙原紙を用いた。無機多孔
質体に、活性白土［水沢化学工業（株）製の商品名ガレ
オンアースV2R，比表面積３２０ｍ<SP>2 </SP>／ｇ，平
均細孔半径；３ｎｍ、細孔容積；０．４５ｍｌ／ｇ、平
均粒子径；２３μｍ］を用い、実施例１と同様のコート
剤Ａを得た。基材の壁紙原紙をロールに巻き、コンマコ
ーターで、乾燥後の被覆層の厚みが５００μｍとなるよ
うに製膜し、調湿シートＥを試作した。Comparative Example 1 A base paper for wallpaper having a basis weight of 65 g was used as a base material. As an inorganic porous material, activated clay [Galleon Earth V2R (trade name, manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.), specific surface area 320 m <SP> 2 </ SP> / g, average pore radius; 3 nm, pore volume; 45 ml / g, average particle diameter; 23 μm] was used to obtain a coating agent A similar to that in Example 1. The base paper for wallpaper was wound on a roll and formed into a film with a comma coater so that the thickness of the coating layer after drying was 500 μm, and a humidity control sheet E was produced as a trial.

【００５１】比較例２ 基材として、坪量６５ｇの壁紙原紙を用いた。無機多孔
質体は、活性アルミナ［水沢化学工業（株）製の商品名
NEOBEAD−GBの試作品，比表面積２００ｍ^２／ｇ，平均
細孔半径；５ｎｍ、細孔容積；０．４８ｍｌ／ｇ、平均
粒子径；２８μｍ］を用い、実施例１と同様のコート剤
Ｂを得た。比較例１と同様の製法を用い、調湿シートＦ
を試作した。Comparative Example 2 A wallpaper base paper having a basis weight of 65 g was used as a base material. The inorganic porous material is activated alumina [trade name of Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.
NEOBEAD-GB prototype, specific surface area 200 m ² / g, average pore radius; 5 nm, pore volume; 0.48 ml / g, average particle diameter; 28 μm] Obtained. Using the same manufacturing method as in Comparative Example 1, the humidity control sheet F
Was prototyped.

【００５２】比較例３ 無機多孔質体として、活性アルミナ［水沢化学工業
（株）製の商品名NEOBEAD−GB０１，比表面積２００ｍ
^２／ｇ，平均細孔半径；５ｎｍ、細孔容積；０．４８ｍ
ｌ／ｇ、平均粒子径；１００μｍ］を用い、実施例１と
同様の方法で調合し、コート剤Ｃを得た。Comparative Example 3 As an inorganic porous material, activated alumina [trade name NEOBEAD-GB01 manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd., specific surface area 200 m
² / g, average pore radius; 5 nm, pore volume; 0.48 m
1 / g, average particle size; 100 μm] were prepared in the same manner as in Example 1 to obtain a coating agent C.

【００５３】[0053]

【表４】 [Table 4]

【００５４】基材は実施例１と同様の不織布基材を用
い、また、実施例１と同様の塗工法で調湿シートＧを試
作した。As the base material, the same non-woven fabric base material as in Example 1 was used, and a humidity control sheet G was manufactured by the same coating method as in Example 1.

【００５５】［評価方法］ （１）製膜状態の外観評価 被覆層のクラック発生有無を目視で評価した。 ○（ク
ラック無し）、△（一部クラック有り）、×（クラック
多数有り） （２）耐折曲げ性 シートを１８０度折り曲げ、曲げ部分の外観を目視で評
価した。 ○（ひび割れ無し）、△（一部ひび割れ有
り）、×（全面ひび割れ有り） （３）調湿特性の測定方法 所定容積の密閉空間にサンプルを所定面積露出させ、外
部より密閉空間に温度変動が与えられた場合の温度及び
湿度変化、相対湿度変動から調湿特性を求めた。調湿作
用が働かない場合には、温度変動に依存して相対湿度が
大きく変動するが、調湿作用が働くとこの相対湿度の変
動が抑制される。この変動の抑制度合いを空間内で測定
された最高湿度と最低湿度との差で求め、調湿特性を評
価した。 （４）吸放湿特性の測定方法 先ず、測定サンプルを２５℃、５０％Ｒ．Ｈ．の恒温恒
湿槽中で平衡にさせる。次にサンプルを２５℃、９０％
Ｒ．Ｈ．の恒温恒湿槽に入れて、吸湿量を２４時間にわ
たって測定します。そして、再び、２５℃、５０％Ｒ．
Ｈ．の恒温恒湿槽中に入れて放湿量を測定する。 （５）グラビア印刷品の外観評価 吸放湿層の塗工・乾燥後、グラビア印刷を行い、その印
刷状態を目視で評価した。 ○（印刷状態良好）、△（一部印刷ムラ有り）、×（印
刷ムラ有り）[Evaluation Method] (1) Evaluation of Appearance of Formed Film The presence or absence of cracks in the coating layer was visually evaluated. ◯ (no crack), Δ (partially cracked), × (large number of cracks) (2) Folding resistance The sheet was bent 180 degrees, and the appearance of the bent portion was visually evaluated. ○ (No crack), △ (Partially cracked), × (Whole surface cracked) (3) Method for measuring humidity control property A predetermined area of the sample is exposed in a closed space of a specified volume, and temperature fluctuations occur in the closed space from the outside. Humidity control characteristics were determined from temperature and humidity changes and relative humidity changes when given. When the humidity control function does not work, the relative humidity greatly fluctuates depending on the temperature fluctuation, but when the humidity control function works, the fluctuation of the relative humidity is suppressed. The degree of suppression of this fluctuation was determined by the difference between the highest humidity and the lowest humidity measured in space, and the humidity control characteristics were evaluated. (4) Method of measuring moisture absorption / desorption characteristics First, a measurement sample was measured at 25 ° C and 50% R.V. H. Equilibrate in a constant temperature and humidity bath. Then sample at 25 ℃, 90%
R. H. Put it in the constant temperature and humidity chamber of and measure the moisture absorption for 24 hours. Then, again, at 25 ° C. and 50% R.
H. Put it in the constant temperature and humidity chamber and measure the amount of moisture released. (5) Appearance evaluation of gravure printed product After coating and drying the moisture absorptive and desorptive layer, gravure printing was performed, and the printing state was visually evaluated. ○ (good print condition), △ (some printing unevenness), × (printing unevenness)

【００５６】［実験結果］ 製膜状態の外観評価結果 表５に評価結果を示す。[Experimental Results] Appearance evaluation result of film formation Table 5 shows the evaluation results.

【００５７】[0057]

【表５】 [Table 5]

【００５８】表５から明らかなように、不織布を基材に
用いた実施例１，２，３，４は、乾燥時の収縮によるク
ラックは見られないが、壁紙原紙のみを基材に用いた比
較例１，２は乾燥時の収縮によるクラックが多数、発生
した。不織布を基材に用いることで、塗工後の被覆層の
乾燥時の収縮が、不織布の骨格部に抑制されて、クラッ
クが防止できている。なお、実施例３に用いた不織布
は、実施例１，２の不織布に比べ、坪量は同じである
が、やや不織布の編み目が密になっているが、製膜状態
は良好であった。実施例４に用いた有機物のエマルジョ
ンは、実施例１，２に比べ、Ｔｇのやや高いアクリルエ
マルジョンであるが、不織布を基材に用いることでクラ
ックは発生せず、製膜状態は良好であった。比較例３
は、乾燥時の収縮によるクラックはほとんど発生してい
ないが、塗工ムラが一部に発生。これは、無機多孔質体
の粒径が大きいため、不織布内部にあまり含浸せず、ま
た、裏打ち紙に比べ、塗工時の基材との抵抗が大きくな
り、均一に塗工できなかったのであろうと思われる。As is clear from Table 5, in Examples 1, 2, 3 and 4 in which the nonwoven fabric was used as the base material, cracks due to shrinkage during drying were not seen, but only the wallpaper base paper was used as the base material. In Comparative Examples 1 and 2, many cracks were generated due to shrinkage during drying. By using a non-woven fabric as the substrate, shrinkage of the coating layer after coating during drying is suppressed by the skeleton of the non-woven fabric, and cracks can be prevented. The non-woven fabric used in Example 3 had the same basis weight as the non-woven fabrics of Examples 1 and 2, but the stitches of the non-woven fabric were slightly dense, but the film-forming state was good. The emulsion of the organic substance used in Example 4 is an acrylic emulsion having a slightly higher Tg than in Examples 1 and 2, but the use of the nonwoven fabric as the base material does not cause cracks and the film formation state is good. It was Comparative Example 3
Shows almost no cracks due to shrinkage during drying, but some coating unevenness occurs. This is because the inorganic porous material has a large particle size, so it is not impregnated into the non-woven fabric much, and the resistance to the base material during coating is greater than with backing paper, so uniform coating was not possible. It seems to be.

【００５９】耐折曲げ性の評価結果 表６に評価結果を示す。Evaluation result of bending resistance Table 6 shows the evaluation results.

【００６０】[0060]

【表６】 [Table 6]

【００６１】耐クラック性と同様に、不織布を用いた基
材は耐折曲げ性に優れていることを示している。３０μ
ｍ以下の微細な無機多孔質体を用いると、塗工後の乾燥
により、クラックが発生するのみでなく、部分的に粒子
間が密に詰まり、３０μｍ以上のやや粗い無機多孔質体
を用いたのに比べ、可とう性に劣るという現象が見られ
ていた。これに、不織布基材を用いることによって、可
とう性の低下を抑えることができる。これは、被覆層の
一部が不織布内部に含浸することによって、不織布表面
上の被覆層が裏打ち紙のみを用いた場合より、薄膜化す
ることができ、可とう性が向上することになる。また、
不織布内部に含浸した被膜部も、不織布の持つ優れた可
とう性によって被膜の可とう性も向上する。Similar to the crack resistance, the substrate using the non-woven fabric has excellent bending resistance. 30μ
When a fine inorganic porous body having a size of m or less is used, not only cracks are generated due to drying after coating, but also particles are partially densely packed, and a slightly coarse inorganic porous body having a size of 30 μm or more is used. It was observed that it was less flexible than No. By using a non-woven fabric substrate for this, deterioration of flexibility can be suppressed. This is because by impregnating a part of the coating layer inside the nonwoven fabric, the coating layer on the surface of the nonwoven fabric can be made thinner than in the case where only the backing paper is used, and the flexibility is improved. Also,
The coating part impregnated inside the nonwoven fabric also has improved flexibility due to the excellent flexibility of the nonwoven fabric.

【００６２】調湿特性の測定結果 表７に測定結果を示す。Measurement results of humidity control characteristics Table 7 shows the measurement results.

【００６３】[0063]

【表７】 [Table 7]

【００６４】表７から、不織布基材を用いた実施例１，
２，３，４や裏打ち紙のみを用いた比較例１，２も相対
湿度変動はそれほど変わらず、優れた調湿特性を示して
いる。なお、比較例１，２，はクラックや塗工むらが発
生しているものの調湿特性においては吸着性に優れた活
性アルミナや活性白土を配合しているため、優れた調湿
特性を示している。From Table 7, Example 1 using a non-woven fabric substrate
Comparative Examples 1 and 2 using only Nos. 2, 3 and 4 and the backing paper also show excellent humidity control characteristics with little change in relative humidity. It should be noted that Comparative Examples 1 and 2 show excellent humidity control characteristics because they contain activated alumina and activated clay that are excellent in adsorptivity in terms of humidity control characteristics even though cracks and coating unevenness occur. There is.

【００６５】吸放湿特性の測定結果Measurement results of moisture absorption and desorption characteristics

【００６６】[0066]

【表８】 [Table 8]

【００６７】調湿特性と同様に、活性アルミナなど平均
細孔直径３〜１２ｎｍの細孔の容積が０．３ｍｌ／ｇ以
上である無機多孔質体を配合しているため、基材の種類
を問わず、実施例１，２，３，４、比較例１，２，３と
も、優れた吸放湿特性を示している。しかしながら、比
較例１，２，３は前述の如く、外観不良、可とう性、耐
折り曲げ性に問題があり、室内壁紙などシートの商品と
しては使用することはできない。Similar to the humidity control property, since an inorganic porous material such as activated alumina having a volume of pores having an average pore diameter of 3 to 12 nm of 0.3 ml / g or more is blended, the type of the base material is changed. Regardless, Examples 1, 2, 3, 4 and Comparative Examples 1, 2, 3 all exhibit excellent moisture absorption and desorption characteristics. However, as described above, Comparative Examples 1, 2, and 3 have problems with poor appearance, flexibility, and bending resistance, and thus cannot be used as a sheet product such as indoor wallpaper.

【００６８】グラビア印刷の外観評価結果 表９に評価結果を示す。Appearance evaluation result of gravure printing Table 9 shows the evaluation results.

【００６９】[0069]

【表９】 [Table 9]

【００７０】表９から、微細な粒子径を有する無機多孔
質体を用い、不織布基材に塗工した実施例１，２，３，
４のグラビア印刷品は細部においても非常に良好な印刷
面が得られている。これに対し、粒子径のやや粗い無機
多孔質体を用いた比較例３のグラビア印刷品は、印刷面
の細部の鮮明さに欠けており、表面の凹凸構造がやや大
きく、平滑性に劣ることに由来していると思われる。比
較例１，２については、乾燥収縮が大きくクラックも発
生しているが、乾燥収縮により、表面にうねりが見ら
れ、グラビア印刷面の状態も良くない。From Table 9, Examples 1, 2, 3, in which an inorganic porous material having a fine particle size was used and coated on a non-woven fabric substrate,
The gravure printed product of No. 4 has a very good printed surface in details. On the other hand, the gravure printing product of Comparative Example 3 using the inorganic porous material having a slightly coarse particle size lacks the sharpness of details on the printed surface, has a slightly large uneven structure on the surface, and is inferior in smoothness. It seems to have originated. In Comparative Examples 1 and 2, the drying shrinkage is large and cracks are generated, but due to the drying shrinkage, undulation is observed on the surface and the state of the gravure printing surface is not good.

【００７１】[0071]

【発明の効果】本発明によれば、吸放湿性が高く、乾燥
時の収縮によるクラックの発生のない外観的に良好な機
能性シートを提供することが可能になる。EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, it is possible to provide a functional sheet which has a high moisture absorption / release property and is free from cracks due to shrinkage during drying and has a good appearance.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】 機能性シートの構造を示す図である。FIG. 1 is a diagram showing a structure of a functional sheet.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大橋 英子 福岡県北九州市小倉北区中島２丁目１番１ 号 東陶機器株式会社内 (72)発明者 中西 真 福岡県北九州市小倉北区中島２丁目１番１ 号 東陶機器株式会社内 Ｆターム(参考） 4F100 AA01A AA01C AC00A AC01C AC10 AK01A AK01C AK25 BA02 BA03 BA07 BA10A BA10B BA10C BA32 CA13C DE01A DE01C DE04A DG15B DJ00A EJ08A GB08 HB00C HB31C JA05A JB05B JD15 JL08C JM01A JM01C YY00A YY00B YY00C    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Eiko Ohashi             2-1-1 Nakajima, Kokurakita-ku, Kitakyushu City, Fukuoka Prefecture             No. Totoki Equipment Co., Ltd. (72) Inventor Makoto Nakanishi             2-1-1 Nakajima, Kokurakita-ku, Kitakyushu City, Fukuoka Prefecture             No. Totoki Equipment Co., Ltd. F-term (reference) 4F100 AA01A AA01C AC00A AC01C                       AC10 AK01A AK01C AK25                       BA02 BA03 BA07 BA10A                       BA10B BA10C BA32 CA13C                       DE01A DE01C DE04A DG15B                       DJ00A EJ08A GB08 HB00C                       HB31C JA05A JB05B JD15                       JL08C JM01A JM01C YY00A                       YY00B YY00C

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 無機多孔質体と、有機物のエマルジョン
とを含む混合物の硬化物が、空隙率６０重量％以上であ
り、かつ坪量４０ｇ／ｍ2以上の不織布基材の表面に被
覆され、前記硬化物の一部が前記不織布基材内部に含浸
されていることを特徴とする機能性シート。1. A cured product of a mixture containing an inorganic porous material and an organic emulsion is coated on the surface of a non-woven fabric substrate having a porosity of 60% by weight or more and a basis weight of 40 g / m 2 or more, A functional sheet characterized in that a part of a cured product is impregnated inside the non-woven fabric substrate. 【請求項２】 前記混合物中の無機多孔質体含有量が、
有機物のエマルジョンの乾燥重量１００重量部あたり２
００〜４００重量部であることを特徴とする請求項１に
記載の機能性シート。2. The content of the inorganic porous material in the mixture is
2 per 100 parts by weight dry weight of organic emulsion
The functional sheet according to claim 1, wherein the functional sheet is 100 to 400 parts by weight. 【請求項３】 前記混合物の硬化物は３００μｍ以上の
膜厚で前記基材表面に固定されていることを特徴とする
請求項１，２に記載の機能性シート。3. The functional sheet according to claim 1, wherein the cured product of the mixture is fixed on the surface of the substrate with a film thickness of 300 μm or more. 【請求項４】 前記不織布基材が親水性の素材からなる
ことを特徴とする請求項１乃至３に記載の機能性シー
ト。4. The functional sheet according to claim 1, wherein the non-woven fabric substrate is made of a hydrophilic material. 【請求項５】 前記無機多孔質体は、平均粒子径３０μ
ｍ以下であることを特徴とする請求項１乃至４に記載の
機能性シート。5. The average particle diameter of the inorganic porous material is 30 μm.
It is m or less, The functional sheet of Claim 1 thru | or 4 characterized by the above-mentioned. 【請求項６】 前記混合物の硬化物が不織布基材内部に
基材の最表面から１００μｍ以上含浸されていることを
特徴とする請求項１乃至５に記載の機能性シート。6. The functional sheet according to claim 1, wherein the cured product of the mixture is impregnated into the inside of the nonwoven fabric substrate by 100 μm or more from the outermost surface of the substrate. 【請求項７】 前記無機多孔質体が平均細孔直径３〜１
２ｎｍ、細孔容積０．３ｍｌ／ｇ以上であり、前記有機
物のエマルジョンがガラス転移温度−５〜５０℃である
ことをことを特徴とする請求項１〜６に記載の機能性シ
ート。7. The inorganic porous material has an average pore diameter of 3 to 1.
The functional sheet according to any one of claims 1 to 6, which has a pore size of 2 nm, a pore volume of 0.3 ml / g or more, and the emulsion of the organic material has a glass transition temperature of -5 to 50 ° C. 【請求項８】 前記無機多孔質体が略球状の粒子である
ことを特徴とする請求項１乃至７に記載の機能性シー
ト。8. The functional sheet according to claim 1, wherein the inorganic porous material is substantially spherical particles. 【請求項９】 前記混合物の硬化物の被覆の表面に、さ
らに平均粒子径３０μｍ以下の無機多孔質体と、顔料粒
子と、有機物のエマルジョンとを含む混合物の硬化物を
含有する意匠層が形成されていることを特徴とする請求
項１乃至８に記載の機能性シート。9. A design layer containing a cured product of a mixture containing an inorganic porous material having an average particle diameter of 30 μm or less, pigment particles, and an emulsion of an organic substance is formed on the surface of the coating of the cured product of the mixture. The functional sheet according to any one of claims 1 to 8, which is characterized by being provided. 【請求項１０】 前記意匠層は、スクリーン印刷により
施された立体的な柄模様であることを特徴とする請求項
１乃至９に記載の機能性シート。10. The functional sheet according to claim 1, wherein the design layer has a three-dimensional pattern pattern formed by screen printing. 【請求項１１】 前記意匠層には、さらに光触媒粒子が
含有されていることを特徴とする請求項１乃至１０に記
載の機能性シート。11. The functional sheet according to claim 1, wherein the design layer further contains photocatalyst particles. 【請求項１２】 請求項１乃至１１に記載の機能性シー
トを形成するためのコーティング組成物であって、平均
粒子径３０μｍ以下の無機多孔質体と、有機物のエマル
ジョンと、水とを含み、前記水の量は固形分を１００重
量部としたときに２０〜４０重量部であり、コーティン
グ組成物の粘度が３０００〜５０００ｍＰａ・ｓである
ことを特徴とする機能性シート形成用コーティング組成
物。12. A coating composition for forming the functional sheet according to claim 1, comprising an inorganic porous material having an average particle diameter of 30 μm or less, an emulsion of an organic substance, and water. The coating composition for forming a functional sheet, wherein the amount of water is 20 to 40 parts by weight when the solid content is 100 parts by weight, and the viscosity of the coating composition is 3000 to 5000 mPa · s.