JP2003213182A

JP2003213182A - 着色微粒子水分散体、水性インク及び画像形成方法

Info

Publication number: JP2003213182A
Application number: JP2002018310A
Authority: JP
Inventors: Hidetaka Ninomiya; 英隆二宮; Hiroaki Ando; 浩明安藤
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2002-01-28
Filing date: 2002-01-28
Publication date: 2003-07-30

Abstract

(57)【要約】【課題】分散安定性に優れ、保存性のよい、吐出安定
性の高いインクジェット用水性インクに用いる着色微粒
子水分散体を供給することにあり、印字濃度が高く、且
つ、耐光性に優れたインクジェット法を用いた画像形成
方法を提供することにある。【解決手段】色材と樹脂を含有する着色微粒子水分散
体において、２種以上の色材を同時に樹脂中に含有する
ことを特徴とする着色微粒子水分散体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は保存性に優れ、吐出
安定性のよい、画像の堅牢性に優れたインクジェットイ
ンク用着色微粒子水分散体、水性インク、また、画像形
成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、プリンタ、印刷機、マーカー、筆
記具等に用いられる記録材料、インキング材料にも脱溶
剤化、水性化が求められてきている。特にインクジェッ
ト記録に用いられる水性の記録材料としては水溶性染料
の水溶液を主体としたもの、顔料の微分散体を主体とし
たものが広く用いられている。

【０００３】水溶性染料を用いた水性インクとしては主
として酸性染料、直接染料、一部の食品用染料等に分類
される水溶性染料の水溶液に、保湿剤としてグリコール
類、アルカノールアミン類、表面張力の調整のための界
面活性剤、更に必要に応じて増粘剤等を添加したものが
用いられている。これら水溶性染料を用いた水性インク
は、筆先、あるいはプリンターでの目詰まりに対する高
い信頼性から、最も一般的に用いられているが、記録紙
上でにじみやすく、使用用途の限定、記録品位の低下を
余儀なくされている。即ち、記録紙に単に浸透し、乾燥
固着しているだけの水溶性染料は「染着」しているとは
いい難く、耐光堅牢度は非常に低い。

【０００４】又、水溶性染料を用いた水性インクの耐水
性、耐光堅牢性が低いという問題を解決するために油溶
性染料ないし疎水性染料により水分散性樹脂を着色する
提案が、例えば特開昭５５−１３９４７１号、特開昭５
８−４５２７２号、特開平３−２５００６９号、特開平
８−２５３７２０号、特開平８−９２５１３号、特開平
８−１８３９２０号、特開２００１−１１３４７号等に
なされている。

【０００５】又、油溶性染料ないし疎水性染料により水
分散性樹脂を着色するのみでなく、色材及びこれを被覆
した樹脂からなる着色微粒子、又、着色材と樹脂からな
る色材粒子を更に皮膜形成性樹脂で被覆した着色微粒子
を用いる試みもなされている。

【０００６】一方、顔料の微分散体を主体とした顔料イ
ンクにおいても、濃度がのらない、又、ブロンジング等
の色再現性の問題が起こりやすくなる等の問題を軽減す
るため、又、更に耐光性向上、分散安定性、吐出安定性
等を向上させる目的で、例えば、特開平８−２６９３７
４号、特開平９−１５１３４２号、特開平１０−８８０
４５号、特開平１０−２９２１４３等に開示されたよう
に、皮膜形成性樹脂により顔料の表面を被覆する試みが
なされている。

【０００７】しかしながら、これらの油溶性染料や疎水
性染料による水分散性樹脂を着色した粒子や顔料等の色
材の微小粒子を樹脂と混合した粒子或いはこれらの粒子
を更に樹脂により被覆した着色微粒子を作製する場合、
染料や顔料等の色材及び樹脂の有機溶剤に対する溶解性
または親和性等が不十分なために高濃度の色材を含有す
る微粒子分散体を安定に製造できない場合が多く、溶解
或いは分散しても染料が析出し易かったり、又、顔料と
樹脂とが混和しにくかったり、又、染料或いは顔料等の
色材が粒子表面に存在する（樹脂で完全に被覆されな
い）等のために、着色微粒子そのものの分散安定性が損
なわれ、インクジェット用インクに必要な分散安定性、
吐出安定性等の諸性能を高めることが難しかったり、耐
光性の向上等の効果が減じられたりという問題があっ
た。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は分散安定性に優れ、保存性のよい、吐出安定性の高い
インクジェット用水性インクに用いる着色微粒子水分散
体を供給することにあり、印字濃度が高く、且つ、耐光
性に優れたインクジェット法を用いた画像形成方法を提
供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下
の手段により達成される。

【００１０】１．色材と樹脂を含有する着色微粒子水分
散体において、２種以上の色材を同時に樹脂中に含有す
ることを特徴とする着色微粒子水分散体。

【００１１】２．色材として染料のみを含有することを
特徴とする前記１に記載の着色微粒子水分散体。

【００１２】３．色材として染料と顔料の両方を含有す
ることを特徴とする前記１に記載の着色微粒子水分散
体。

【００１３】４．色材として顔料のみを含有することを
特徴とする前記１に記載の着色微粒子水分散体。

【００１４】５．色材同士のＳＰ値の差が４．０（Ｊｏ
ｕｌｅ／ｃｍ³）^1/2以内であることを特徴とする前記１
の着色微粒子水分散体。

【００１５】６．前記１〜５のいずれか１項に記載の着
色微粒子水分散体中の着色微粒子をポリマーシェルで被
覆し、コア／シェル構造としたことを特徴とする着色微
粒子水分散体。

【００１６】７．樹脂中にポリビニルブチラールを含有
することを特徴とする前記１〜６のいずれか１項に記載
の着色微粒子水分散体。

【００１７】８．着色微粒子の平均粒径が１００ｎｍ以
下である前記１〜７いずれか１項に記載の着色微粒子水
分散体。

【００１８】９．前記１〜８のいずれか１項に記載の着
色微粒子水分散体を含むことを特徴とする水性インク。

【００１９】１０．インクジェット用インクであること
を特徴とする前記９に記載の水性インク。

【００２０】１１．前記１０に記載のインクをデジタル
信号に基づきインクジェットヘッドより液滴として吐出
させインク受容媒体に付着させることを特徴とする画像
形成方法。

【００２１】１２．２色以上の異なる色のインクを組み
合わせた多色インクジェット用のインクセットにおい
て、少なくとも１種のインクが、ＳＰ値の差が４．０
（Ｊｏｕｌｅ／ｃｍ³）^1/2以内である複数の染料を混合
してなる着色微粒子水分散体を含むことを特徴とするイ
ンクセット。

【００２２】以下、本発明を詳細に説明する。樹脂及び
染料等の色材を含有する着色微粒子を作製する場合、染
料及び樹脂の有機溶剤に対する溶解性、或いは微粒子を
形成したときの、樹脂に対する染料の親和性等が不十分
なために高濃度の染料を含有する着色微粒子を安定に製
造できない場合が多い。例えば、染料の場合には、溶解
しても有機溶剤から分離する或いは、微粒子形成した後
にも染料が樹脂から分離し析出し易い傾向がありこれが
着色微粒子分散体の安定性を損なう等の問題を引き起こ
す。本発明者等は、異種の染料を同時に溶解し、これを
樹脂と混合することにより溶解安定性が増し、分散安定
性が高まることをみいだした。

【００２３】また、色材として顔料を用いた場合でも顔
料の有機溶媒に或いは樹脂に対する親和性が低いと、顔
料同士で凝集しやすく、樹脂等の異種分子と混じわりに
くいため、しばしば樹脂との混合の状態が不均一であ
り、樹脂による被覆が不充分で、樹脂成分から脱落した
り、顔料同士の望ましくない相互作用により微粒子間で
凝集したり、分散安定な着色微粒子を造るのは難しい。
本発明者等は、異種の顔料を混ぜ合わせることにより、
凝集力を抑え樹脂との相溶性を高め安定な分散体が作製
できることをみいだした。又、色調の点でも好ましい。

【００２４】又、２種以上の色材として、染料同士或い
は顔料同士だけでなく、染料と顔料を同時に樹脂と混合
する場合にも、染料は樹脂中に分子分散しやすく、顔料
微粒子表面とも相互作用を分子単位で行うため、顔料を
樹脂中に含有させる際に、染料と同時に用いることが樹
脂による顔料の被覆をより充分に行うことが出来好まし
い。

【００２５】従って、本発明によれば、２種以上の色材
を同時に樹脂中に含有させることで、得られる着色微粒
子中での色材と樹脂との相溶性を向上させ、樹脂中へ相
溶する色材の量を増加させ、結果として色材濃度を高く
設定できるので、高印字濃度が得られる。又、色材同士
の凝集を抑え、樹脂中での色材の分散性を向上させ、こ
れにより樹脂が色材を被覆する効果を高めるため、安定
性のよい着色微粒子分散体が得られる。

【００２６】しかしながら、本発明においては、色材と
して２種以上混合する場合に２種以上の色材が全て染料
である場合が好ましく、染料同士が分子間で相互作用し
易く樹脂中の染料濃度を高めることが容易であること、
又、樹脂中で均一な分布を形成し易いことから樹脂によ
る被覆性にすぐれ、分散体としての安定性がよく吐出安
定性に優れた高濃度のインクを得ることができる。又、
樹脂による染料の堅牢度向上も大きく好ましい。

【００２７】本発明におけるこれらの色材と樹脂を含有
する着色微粒子水分散体中に含有される色材としては、
同種のものでなく、異種の色材であって、又、ある程度
の相互作用のあるものから選ばれるのがよい。

【００２８】又、ある程度の相互作用の大きさが必要で
あるため、一つの色材に対し、別の色材が余り少ないと
本発明の効果が少ない。一つの色材に対して、質量比で
少なくとも１０％は含有されている別の色材が必要があ
り、好ましくは２０％である。

【００２９】前記の如く、互いに相互作用をすること
で、樹脂との相溶性を向上させ、色材濃度を高めるに
は、使用される２種以上の色材を溶解性パラメータ（Ｓ
Ｐ）値で互いに４．０（Ｊｏｕｌｅ／ｃｍ³）^1/2以内に
ある色材を選択するのが好ましい。

【００３０】溶解性パラメータは有機溶剤に対する非電
解質の溶け易さを評価する際によく用いられるＨｉｌｄ
ｅｂｒａｎｄの溶解性パラメータにより得られる値であ
る。この溶解性パラメータについてはＪ．Ｈ．Ｈｉｌｄ
ｅｂｒａｎｄ，Ｊ．Ｍ．Ｐｒａｕｓｎｉｔｚ．Ｒ．Ｌ．
Ｓｃｏｔｔ著“ＲｅｇｕｌａｒａｎｄＲｅｌａｔｅ
ｄＳｏｌｕｔｉｏｎｓ”，ＶａｎＮｏｓｔｒａｎｄ
−Ｒｅｉｎｈｏｌｄ，Ｐｒｉｎｃｅｔｏｎ（１９７０
年）、「高分子データハンドブック基礎編」高分子学
会を参照。各種溶剤の溶解性パラメータの値はＡ．Ｆ．
Ｍ．Ｂａｒｔｏｎ，“ＨａｎｄｂｏｏｋｏｆＳｏｌ
ｒｂｉｌｉｔｙＰａｒａｍｅｔｅｒｓａｎｄＯｔｈ
ｅｒＣｏｈｅｓｉｏｎＰａｒａｍｅｔｅｒｓ”，Ｃ
ＲＣＰｒｅｓｓ，ＢｏｃａＲａｔｏｎ／Ｆｌｏｒｉ
ｄａ（１９８３年）、「高分子データハンドブック基礎
編」高分子学会に記載されている。

【００３１】物質の溶解性パラメータは、ＳＰ＝（δＥ／Ｖ）^1/2 で定義されており、δＥはモル当たりの凝集エネルギー
であり、Ｖはモル体積である。

【００３２】溶解性パラメータは、溶解度から求める方
法、或いは蒸発潜熱法、蒸気圧法、膨潤法、表面張力
法、熱膨潤係数法、屈折率法等幾つかの方法で求めるこ
とができる。

【００３３】本発明に於いては、以下の方法により求め
たいずれかの溶解度パラメータを用いるものとする。
又、単位としては、本発明において（Ｊｏｕｌｅ／ｃｍ
³）^1/2で表すものとする。

【００３４】溶解度パラメータは各種のＳＰ値が既知の
溶媒中への溶解度から求めることができる。この溶媒中
への溶解度によって溶解性パラメータを求める方法は、
色素等の構造が未知の場合には有効である。

【００３５】本発明の染料においては、例えば、エタノ
ール、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル等、
ＳＰ値既知の各種の溶剤を用い、最も溶解度の高い溶剤
のＳＰ値から溶質としての染料のＳＰ値を求める溶解法
を用いる。この方法では、最も溶解度の高いグループの
溶剤それぞれのＳＰ値の各成分であるδｄ（分散力
項）、δｐ（極性項）、δｈ（水素結合項）をそれぞれ
各項毎に分けてプロットし、各項毎に中心値を求める。
染料のＳＰ値の各項の値としてこの中心値をそれぞれ用
いて染料のＳＰ値を求めることが出来る。Ｃ．Ｍ．Ｈａ
ｎｓｅｎ，Ｊ．ＰａｉｎｔＴｅｃｈｎｏｌ．，３９
（５０５）１０４（１９６７）、Ｃ．Ｍ．Ｈａｎｓｅ
ｎ，Ｊ．ＰａｉｎｔＴｅｃｈｎｏｌ．，３９（５１
１）５０５（１９６７）溶剤溶解性の低い顔料では溶解法でＳＰ値を正確に求め
ることは難しいが、前記文献に懸濁状態を利用した測定
が示されている。即ち、ＳＰ値の近い溶剤ほど顔料を良
く濡らすことから、溶剤と顔料を混合後、良く振って懸
濁状態の良好（沈降しない）な溶剤を、エタノール、ア
セトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル等ＳＰ値既知
の各種の溶剤のなかから選び（複数でよい）、懸濁状態
の良好な溶剤それぞれのδｄ（分散力項）、δｐ（極性
項）、δｈ（水素結合項）をそれぞれ各項毎に分けてプ
ロットし、各δｄ（分散力項）、δｐ（極性項）、δｈ
（水素結合項）項の中心値をそれぞれ算出し、算出した
各項の中心値を、求める顔料のＳＰ値の各項とすること
で顔料のＳＰ値を求めることが出来る。

【００３６】溶解性パラメータは構造が既知の場合には
計算により求めることができる。Ｓｍａｌｌは化学組成
とＳＰ値を関係付け、分子中のモル引力定数ΔＦの総和
をモル体積Ｖで割ることでＳＰ値が求められる計算方法
を提案した。この方法ではΔＦは各原子団に割り当てる
ことが出来るため簡易に計算できる。

【００３７】Ｓ＝（ΣΔＦ）／Ｖしかし、Ｓｍａｌｌの式では分散力から生じた凝集エネ
ルギーのみしか含まないため、上記計算方法の精度を更
に上げるために、Ｒｈｅｉｎｎｅｃｋ、Ｈｏｙ、Ｋｒｅ
ｖｅｌｅｎ、Ｆｅｄｏｒｓらは各々異なった修正ΔＦを
提案している。また、Ｈａｎｓｅｎは３次元に分解した
パラメータを提唱した。各修正パラメータにより数値は
若干変動するが本発明で定義している２種の色材の差と
してみた時の誤差は小さい。構造が既知の場合は前記修
正パラメータを用いた計算で求めた溶解性パラメータを
用いることが出来る。本発明において用いている計算プ
ログラムは富士通株式会社製のＣＡＣｈｅという分子計
算パッケージ中のＰｒｏｊｅｃｔＬｅａｄｅｒであ
る。

【００３８】これらのいずれかの方法によって、算出し
た溶解性パラメータを本発明においては用いる。溶解性
パラメータの値は、例えば溶媒に対する溶解度から求め
た場合、採用する溶剤の溶解パラメータの値が、求める
方法によってはやや異なる場合があり、色材のＳＰ値も
これに伴ってやや異なってくる。しかしながら、その値
の違いはそれ程大きくないので、色材同士のＳＰ値の差
としてはその差が、一番小さくなるものを採用すればよ
い。

【００３９】従って、構造既知の染料或いは顔料の場合
には、前記の計算による方法を用いるのがよい。この様
にして求めた２種以上の色材の溶解性パラメータの差が
４．０（Ｊｏｕｌｅ／ｃｍ³）^1/2以内であれば、色材同
士は適度な親和性をもち、且つ、ただ１種の色材の場合
のような分子同士の凝集力の強さによって樹脂との親和
性が低下するといったことがなく、樹脂との相溶性が向
上する効果があるため好ましい。

【００４０】本発明において用いられる樹脂（ポリマ
ー）について説明する。本発明において用いられる樹脂
（ポリマー）としては、その数平均分子量が５００〜１
００，０００、特に１，０００〜３０，０００であるこ
とが、印刷後の製膜性、その耐久性及びサスペンション
の形成性の点から好ましい。

【００４１】ポリマーのＴｇとしては、各種用いること
が可能であるが、用いるポリマーのうち、少なくとも１
種以上はＴｇが１０℃以上であるものを用いる方が好ま
しい。

【００４２】本発明においては、一般に知られている樹
脂（ポリマー）を使用可能であるが、好ましい（ポリマ
ー）ポリマーは、主な官能基としてアセタール基を含有
するポリマー、炭酸エステル基を含有するポリマー、水
酸基を含有するポリマーおよびエステル基を有するポリ
マーなどであり、特にアセタール基を含有するポリマ
ー、中でもポリビニルブチラールが好ましい。

【００４３】上記のポリマーは、置換基を有していても
よく、その置換基は直鎖状、分岐、あるいは環状構造を
とっていてもよい。また、上記の官能基を有するポリマ
ーは、各種のものが市販されているが、常法によって合
成することもできる。また、これらの共重合体は、例え
ば１つのポリマー分子中にエポキシ基を導入しておき、
後に他のポリマーと縮重合させたり、光や放射線を用い
てグラフト重合を行っても得られる。

【００４４】また、重合性エチレン性不飽和二重結合を
有するビニルモノマーのラジカル重合によって得られた
ポリマーも好ましく用いられる。エチレン、プロピレ
ン、ブタジエン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビ
ニル、スチレン、（メタ）アクリル酸エステル類、（メ
タ）アクリル酸等、アクリルアミド類等のラジカル重合
によって得られるポリマー、例えば、スチレン／アクリ
ル酸エチル、或いはアクリル酸ブチル等の共重合体ポリ
マー、また、スチレン／メタアクリル酸エチルヘキシル
等の共重合体ポリマー、更にはスチレン／メタクリル酸
エチルヘキシル／ヒドロキシエチルアクリレート等の共
重合体ポリマー等が例としてあげられる。

【００４５】本発明において特に好ましいポリマーとし
てはアセタール基を含有するポリマー（ポリビニルアセ
タール）であり、このうち特にポリビニルブチラールが
染料および顔料等の色材に対する溶解性や親和性等の相
互作用の点で好ましく、本発明において複数の樹脂が用
いられる場合、そのうち１つはポリビニルブチラールで
あることが好ましく、これらに加えて前記のポリマーの
うち１つ以上をポリビニルブチラールと異なった樹脂成
分として混合して用いることが好ましい。

【００４６】本発明の着色微粒子水分散体は、上記のよ
うな樹脂（複数用いてもよいが）と染料（或いは顔料）
とを有機溶剤中に溶解（或いは分散）し、水中で乳化後
有機溶剤を除去する方法により形成することによって得
られる。或いは、例えば、乳化重合により予め樹脂微粒
子水分散体を形成し、この樹脂微粒子水分散体に、染料
を溶解した有機溶媒溶液を混合し、あとから樹脂微粒子
中に染料を含浸する等の方法等、種々の方法により得る
ことができる。

【００４７】この様な着色微粒子水分散体は、これを用
いてインクジェットインクを形成することができるが、
更に長期に亘って該着色微粒子分散体の凝集を防止し、
微粒子のインクサスペンションとしての安定性を向上さ
せ、メディアに印画したときの画像の色調や光沢、更に
耐光性等、画像に堅牢性を付与するために、該着色微粒
子をコアとして、更に有機ポリマーからなるシェルを形
成するのが好ましい。

【００４８】シェルを形成する方法としては、有機溶剤
に溶解したポリマーを徐々に滴下し、析出と同時に該着
色微粒子コア表面に吸着させる方法などもあるが、本発
明においては、色材と２種以上の樹脂を含有したコアと
なる着色微粒子を形成した後、重合性不飽和二重結合を
有するモノマーを添加し活性剤の存在下、乳化重合を行
い、重合と同時にコア表面に沈着させシェルを形成する
方法が好ましい。この方法で形成した場合においても、
例えば色材として染料を用いた場合等にみられるが、コ
ア／シェル界面での幾分かの相の混合がありシェルにお
ける色材含有率は必ずしも零とはならないが、混合は少
ない方が好ましく、シェルにおける色材含有率（濃度）
は、コア／シェル化を行っていないコアにおける色材含
有率（濃度）の０．８以下であることが好ましく、更に
好ましくは０．５以下である。

【００４９】色材粒子をシェルとして被覆するポリマー
を形成する重合性不飽和二重結合を有するモノマーとし
ては、エチレン、プロピレン、ブタジエン、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、スチレン、（メタ）
アクリル酸エステル類、（メタ）アクリル酸等、アクリ
ルアミド類等から選ばれる化合物、特スチレンや（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、
（メタ）アクリル酸エチルヘキシル等の（メタ）アクリ
ル酸エステル類等が好ましいが、これらのモノマーに加
えて、分子内にヒドロキシル基を含有する重合性不飽和
モノマー、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート等の様なヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
等のエステルをシェルを形成する原料モノマー全体の最
大５０％、その他のエチレン性不飽和二重結合を有する
モノマーと混合して用いるのが好ましい。また、シェル
の安定性を増す等の理由から、アクリル酸、メタクリル
酸等のカルボン酸を含有するモノマー或いはスルホン酸
を含有するモノマー等、ｐＫａ値で３〜７の解離性基を
含有するエチレン性不飽和モノマーを１０％以下、前記
ヒドロキシル基を含有するモノマーよりも少ない量で用
いてもよい。これらのヒドロキシル基を含有するモノマ
ー成分をシェル形成に用いることによって、当該コア／
シェル着色微粒子の水分散体の安定性は格段に向上す
る。

【００５０】（コアシェル化の評価）実際にコアシェル
化されているかを評価することは重要である。本発明に
おいては、個々の粒子径が２００ｎｍ以下と非常に微小
であるため、分析手法は分解能の観点から限られる。こ
のような目的に沿う分析手法としては、ＴＥＭやＴＯＦ
−ＳＩＭＳなどが適用できる。ＴＥＭによりコアシェル
化した微粒子を観察する場合、カーボン支持膜上に分散
液を塗布、乾燥させ観察することができる。ＴＥＭの観
察像は、有機物であるポリマーの種類のみではコントラ
スト差が小さい場合があるため、コアシェル化されてい
るかどうかを評価するために、微粒子を、４酸化オスミ
ウム、４酸化ルテニウム、クロロスルホン酸／酢酸ウラ
ニル、硫化銀等を用いて染色することが好ましい。コア
だけの微粒子を染色しそのＴＥＭ観察を行い、シェルを
設けたものと比較する。さらに、シェルを設けた微粒子
と設けていない微粒子を混合後、染色し、染色度合いの
異なる微粒子の割合がシェルの有無に一致しているかの
確認を行う。

【００５１】ＴＯＦ−ＳＩＭＳような質量分析装置で
は、粒子表面にシェルを設けることで表面近傍の色材量
がコアだけの時よりも減少していることを確認する。色
材にコアシェルのポリマーに含有されていない元素があ
る場合、その元素をプローブとして色材含有量の少ない
シェルが設けられたかを確認することができる。

【００５２】そのような元素がない場合、適当な染色剤
を用いてシェル中の色材含有量をシェルを設けていない
ものと比較することができる。例えば、コアシェル粒子
をエポキシ樹脂内に埋胞し、ミクロトームで超薄い切片
を作製、染色を行うことでコアシェル化をより明瞭に観
察できる。上記のように、ポリマーや、色材にプローブ
となりうる元素がある場合、ＴＯＦ−ＳＩＭＳやＴＥＭ
によってコアシェルの組成、色材のコアとシェルへの分
布量を見積もることもできる。

【００５３】本発明の着色微粒子において、必要な粒子
径を得るには、処方の最適化と、適当な乳化法の選定が
重要である。処方は用いる色材、ポリマーによって異な
るが、水中のサスペンションであるので、コアを構成す
るポリマーよりシェルを構成するポリマーの方が一般的
に親水性が高いことが必要である。また、シェルを構成
するポリマーに含有される色材は、前記のようにコアを
構成するポリマー中より少ないことが好ましく、色材も
シェルを構成するポリマーよりも親水性の低いことが必
要である。親水性、疎水性は、例えば前記の溶解性パラ
メーター（ＳＰ）を用いて見積もることができる。

【００５４】本発明における、ポリマーエマルジョン型
水性インクに用いられる色材含有コア／シェル着色微粒
子は、体積平均粒子径が５ｎｍ以下になると単位体積あ
たりの表面積が非常に大きくなるため、色材をコアシェ
ルポリマー中に封入する効果が小さくなる。一方、２０
０ｎｍを越えるほど大きな粒子では、ヘッドに詰まりや
すく、またインク中での沈降が起き易く、停滞安定性が
劣化する。従って着色微粒子の平均粒子径は５〜２００
ｎｍであることが好ましく、１０〜１５０ｎｍがより好
ましく、平均粒子径が１５０ｎｍを越えると、水性イン
クとした場合、光沢メディアに記録した画像では光沢感
の劣化が起こり、トランスペアレンシーメディアに記録
した画像では著しい透明感の劣化が起こる。また、着色
微粒子の平均粒径が１０ｎｍ未満になると着色微粒子の
安定性が悪くなり易く、インクの保存安定性が劣化し易
くなる。１０〜１００ｎｍが最も好ましい。

【００５５】体積平均粒子径は、透過型電子顕微鏡（Ｔ
ＥＭ）写真の投影面積（少なくとも１００粒子以上に対
して求める）の平均値から得られた円換算平均粒径を、
球形換算して求められる。体積平均粒子径とその標準偏
差を求め、標準偏差を体積平均粒子径で割ることで変動
係数を求められる。或いは、動的光散乱法を利用して変
動係数を求めることも出来る。例えば、大塚電子製レー
ザー粒径解析システムや、マルバーン社製ゼータサイザ
ーを用いて求める事が出来る。

【００５６】粒子径の変動係数は、粒子径の標準偏差を
粒子径で割った値であるが、この値が大きいほど粒子径
の分布が広い事を意味する。体積平均粒子径の変動係数
が８０％以上であると、粒径分布が非常に広くなり、コ
アシェルの厚みが不均一となり易く、粒子間の表面物性
にばらつきが生じ易くなる。表面物性のばらつきは粒子
の凝集を招きやすく、インクジェットヘッドの詰まりを
起こし易い。また、粒子の凝集はメディア上で、色材の
光散乱を招き易く、画質の低下も招き易くする。変動係
数は５０％以下が好ましく、３０％以下がさらに好まし
い。

【００５７】本発明においては、シェルに用いられるポ
リマー量が総ポリマー量の５質量％以上９５質量％以下
であることが好ましい。５質量％より少ないとシェルの
厚みが不十分で、色材を多く含有するコアの一部が粒子
表面に現れ易くなる。また、シェルのポリマーが多すぎ
ると、コアの色材保護能低下を起こし易い。さらに好ま
しくは１０質量％以上９０質量％以下である。

【００５８】染料、顔料等の色材の総量は総ポリマー量
に対して２０質量％以上１，０００質量％以下であるこ
とが好ましい。色材量がポリマーに比して少なすぎる
と、吐出後の画像濃度が上がらず、また、色材質量が多
すぎるとポリマーの保護能が十分に得られない。

【００５９】本発明においては、２種以上の色材を同時
に樹脂中に含有させた着色微粒子水分散体を調製する
が、以下にあげる色材中から、異なる２種以上を選択し
て使用すればよい。特に、色材同士の溶解性パラメータ
（ＳＰ）値の差が４．０（Ｊｏｕｌｅ／ｃｍ³）^1/2以内
である２種以上を選択することが特に好ましい。

【００６０】ポリマーによって封入される色材について
説明する。本発明に用いられる色材の色相としてはイエ
ロー、マゼンタ、シアン、ブラック、ブルー、グリー
ン、レッドが好ましく用いられ、特に好ましくはイエロ
ー、マゼンタ、シアン、ブラックの各染料である。油溶
性染料は通常カルボン酸やスルホン酸等の水溶性基を有
さない有機溶剤に可溶で水に不溶な染料であるが、水溶
性染料を長鎖の塩基と造塩することにより油溶性を示す
染料も含まれる。例えば、酸性染料、直接染料、反応性
染料と長鎖アミンとの造塩染料が知られている。油溶性
染料としては、以下に限定されるものではないが、特に
好ましい具体例としては、例えば、オリエント化学工業
株式会社製ＶａｌｉｆａｓｔＹｅｌｌｏｗ４１２
０、ＶａｌｉｆａｓｔＹｅｌｌｏｗ３１５０、Ｖａ
ｌｉｆａｓｔＹｅｌｌｏｗ３１０８、Ｖａｌｉｆａ
ｓｔＹｅｌｌｏｗ２３１０Ｎ、Ｖａｌｉｆａｓｔ
Ｙｅｌｌｏｗ１１０１、ＶａｌｉｆａｓｔＲｅｄ
３３２０、ＶａｌｉｆａｓｔＲｅｄ３３０４、Ｖａ
ｌｉｆａｓｔＲｅｄ１３０６、Ｖａｌｉｆａｓｔ
Ｂｌｕｅ２６１０、ＶａｌｉｆａｓｔＢｌｕｅ２６
０６、ＶａｌｉｆａｓｔＢｌｕｅ１６０３、Ｏｉｌ
ＹｅｌｌｏｗＧＧ−Ｓ、ＯｉｌＹｅｌｌｏｗ３
Ｇ、ＯｉｌＹｅｌｌｏｗ１２９、ＯｉｌＹｅｌｌｏ
ｗ１０７、ＯｉｌＹｅｌｌｏｗ１０５、Ｏｉｌ
Ｓｃａｒｌｅｔ３０８、ＯｉｌＲｅｄＲＲ、Ｏｉ
ｌＲｅｄＯＧ、ＯｉｌＲｅｄ５Ｂ、ＯｉｌＰｉ
ｎｋ３１２、ＯｉｌＢｌｕｅＢＯＳ、ＯｉｌＢ
ｌｕｅ６１３、ＯｉｌＢｌｕｅ２Ｎ、ＯｉｌＢ
ｌａｃｋＢＹ、ＯｉｌＢｌａｃｋＢＳ、ＯｉｌＢ
ｌａｃｋ８６０、ＯｉｌＢｌａｃｋ５９７０、Ｏ
ｉｌＢｌａｃｋ５９０６、ＯｉｌＢｌａｃｋ５
９０５、日本化薬株式会社製ＫａｙａｓｅｔＹｅｌｌ
ｏｗＳＦ−Ｇ、ＫａｙａｓｅｔＹｅｌｌｏｗＫ−
ＣＬ、ＫａｙａｓｅｔＹｅｌｌｏｗＧＮ、Ｋａｙａ
ｓｅｔＹｅｌｌｏｗＡ−Ｇ、ＫａｙａｓｅｔＹｅ
ｌｌｏｗ２Ｇ、ＫａｙａｓｅｔＲｅｄＳＦ−４Ｇ、
ＫａｙａｓｅｔＲｅｄＫ−ＢＬ、Ｋａｙａｓｅｔ
ＲｅｄＡ−ＢＲ、ＫａｙａｓｅｔＭａｇｅｎｔａ３
１２、ＫａｙａｓｅｔＢｌｕｅＫ−ＦＬ、有本化学
工業株式会社製ＦＳＹｅｌｌｏｗ１０１５、ＦＳ
Ｍａｇｅｎｔａ１４０４、ＦＳＣｙａｎ１５２
２、ＦＳＢｌｕｅ１５０４、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎ
ｔＹｅｌｌｏｗ８８、８３、８２、７９、５６、２
９、１９、１６、１４、０４、０３、０２、０１、Ｃ．
Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ８４：１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏ
ｌｖｅｎｔＲｅｄ８４、２１８、１３２、７３、７
２、５１、４３、２７、２４、１８、０１、Ｃ．Ｉ．Ｓ
ｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ７０、６７、４４、４０、３
５、１１、０２、０１、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌ
ａｃｋ４３、７０、３４、２９、２７、２２、７、
３、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＶｉｏｌｅｔ３、Ｃ．
Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＧｒｅｅｎ３及び７等が挙げら
れる。また、特開平９−２７７６９３号、同１０−２０
５５９号、同１０−３００６１に示されるような、金属
錯体色素も好ましく用いられ、好ましい構造としては下
記一般式（１）で表されるものである。

【００６１】一般式（１）Ｍ（Ｄｙｅ）_l（Ａ）_m 式中、Ｍは金属イオンを表し、Ｄｙｅは金属と配位結合
可能な色素を表す。Ａは色素以外の配位子を表し、ｌは
１ないし３、ｍは０、１，２，３を表す。ｍが０のとき
ｌは２または３を表し、その場合Ｄｙｅは同種でも異な
っていてもよい。

【００６２】Ｍで表される金属イオンとしては、周期律
表の第Ｉ〜VIII族に属する金属、例えばＡｌ、Ｃｏ、Ｃ
ｒ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｎｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｐ
ｔ、Ｐｄ、Ｚｒ及びＺｎのイオンが挙げられる。色調、
各種耐久性からＮｉ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｆｅの
イオンが特に好ましい。特に好ましくはＮｉイオンであ
る。

【００６３】Ｄｙｅで表される金属と配位結合可能な色
素としては種々の色素構造が考えられるが、共役メチン
色素、アゾメチン色素、アゾ色素骨格に配位基を有する
ものが好ましい。

【００６４】油溶性染料として分散染料を用いることが
でき、分散染料としては、以下に限定されるものではな
いが、特に好ましい具体例としては、Ｃ．Ｉ．ディスパ
ーズイエロー５、４２、５４、６４、７９、８２、８
３、９３、９９、１００、１１９、１２２、１２４、１
２６、１６０、１８４：１、１８６、１９８、１９９、
２０４、２２４及び２３７；Ｃ．Ｉ．ディスパーズオレ
ンジ１３、２９、３１：１、３３、４９、５４、５５、
６６、７３、１１８、１１９及び１６３；Ｃ．Ｉ．ディ
スパーズレッド５４、６０、７２、７３、８６、８８、
９１、９２、９３、１１１、１２６、１２７、１３４、
１３５、１４３、１４５、１５２、１５３、１５４、１
５９、１６４、１６７：１、１７７、１８１、２０４、
２０６、２０７、２２１、２３９、２４０、２５８、２
７７、２７８、２８３、３１１、３２３、３４３、３４
８、３５６及び３６２；Ｃ．Ｉ．ディスパーズバイオレ
ット３３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー５６、６０、７
３、８７、１１３、１２８、１４３、１４８、１５４、
１５８、１６５、１６５：１、１６５：２、１７６、１
８３、１８５、１９７、１９８、２０１、２１４、２２
４、２２５、２５７、２６６、２６７、２８７、３５
４、３５８、３６５及び３６８並びにＣ．Ｉ．ディスパ
ーズグリーン６：１及び９等が挙げられる。

【００６５】その他、油溶性染料として、フェノール、
ナフトール類、又、ピラゾロン、ピラゾロトリアゾール
等の環状メチレン化合物、或いは、開鎖メチレン化合物
等のいわゆるカプラーに、ｐ−フェニレンジアミン類或
いはｐ−ジアミノピリジン類等、アミノ化合物を酸化カ
ップリングさせ得られるアゾメチン色素、インドアニリ
ン色素等も好ましい。特にマゼンタ染料として、ピラゾ
ロトリアゾール環を有するアゾメチン色素は好ましい。

【００６６】顔料としては以下に限定されるものではな
いが、特に好ましい具体例として、カーボンブラック顔
料としては三菱化成社製Ｎｏ．２３００，Ｎｏ．９０
０，ＭＣＦ−８８，Ｎｏ．３３，Ｎｏ．４０，Ｎｏ．４
５，Ｎｏ．５２，ＭＡ７，ＭＡ８，ＭＡ１００，Ｎｏ．
２２００Ｂ、コロンビア社製Ｒａｖｅｎ７００，Ｒａ
ｖｅｎ５７５０，Ｒａｖｅｎ５２５０，Ｒａｖｅｎ
５０００，Ｒａｖｅｎ３５００，Ｒａｖｅｎ１２５
５、キャボット社製Ｒｅｇａｌ４００Ｒ，Ｒｅｇａｌ
３３０Ｒ，Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ，ＭｏｇｕｌＬ，
Ｍｏｎａｒｃｈ７００，Ｍｏｎａｒｃｈ８００，Ｍｏ
ｎａｒｃｈ８８０，Ｍｏｎａｒｃｈ９００，Ｍｏｎａ
ｒｃｈ１０００，Ｍｏｎａｒｃｈ１１００，Ｍｏｎ
ａｒｃｈ１３００，Ｍｏｎａｒｃｈ１４００、デグ
サ社製ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ１，Ｃｏｌｏｒ
ＢｌａｃｋＦＷ２，ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ２
Ｖ，ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ１８，Ｃｏｌｏｒ
ＢｌａｃｋＦＷ２００，ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＳ
１５０，ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＳ１６０，Ｃｏｌｏ
ｒＢｌａｃｋＳ１７０，Ｐｒｉｎｔｅｘ３５，Ｐ
ｒｉｎｔｅｘＵ，ＰｒｉｎｔｅｘＶ，Ｐｒｉｎｔｅｘ
１４０Ｕ，Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ，Ｓｐｅｃｉａ
ｌＢｌａｃｋ６，ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ
５，ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４Ａ，Ｓｐｅｃｉａ
ｌＢｌａｃｋ４、関西熱化学（株）社製マックスソ
ーブＧ−４０、マックスソーブＧ−１５、マックス
ソーブＧ−０８等を使用することが出来る。

【００６７】イエロー顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ２，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌ
ｏｗ３，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１
２，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１３，Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１４，Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１６，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１７，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ７３，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅ
ｌｌｏｗ７４，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏ
ｗ７８，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ８
３，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ９３，
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ９５，Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ９７，Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ９８，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１１４，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔＹｅｌｌｏｗ１２８，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹ
ｅｌｌｏｗ１２９，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌ
ｌｏｗ１３８，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏ
ｗ１５４，マゼンタ顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＲｅｄ５，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ
７，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２，Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ４８（Ｃａ），Ｃ．Ｉ．
ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ４８（Ｍｎ），Ｃ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔＲｅｄ５７（Ｃａ），Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＲｅｄ５７：１，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｒｅｄ１２２，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１
２３，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１６８，Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１８４，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔＲｅｄ２０２，シアン顔料としては、Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＢｌｕｅ２，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌ
ｕｅ３，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：
３，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３４，
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１６，Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ２２，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｂｌｕｅ６０，Ｃ．Ｉ．ＶａｔＢｌｕｅ４，Ｃ．
Ｉ．ＶａｔＢｌｕｅ６０，等が挙げられる。

【００６８】本発明に係わる着色微粒子分散体、また、
更に好ましいコア／シェルの形態を有する着色微粒子
は、ポリマー量として本発明の水性インク中に０．５〜
５０質量％配合されることが好ましく、０．５〜３０質
量％配合されることが更に好ましい。上記ポリマーの配
合量が０．５質量％に満たないと、色材の保護能が十分
でなく、５０質量％を超えると、サスペンションの水性
インクとしての保存安定性が低下したり、ノズル先端部
でのインク蒸発に伴うインクの増粘やサスペンションの
凝集が起こることによってプリンタヘッドの目詰りが起
こる場合があるので、上記範囲内とすることが好まし
い。

【００６９】一方、上記染料及び顔料等の色材として
は、該インク中に１〜３０質量％配合されることが好ま
しく、１．５〜２５質量％配合されることが更に好まし
い。上記色材の配合量が１質量％に満たないと印字濃度
が不十分であり、３０質量％を超えるとサスペンション
の経時安定性が低下し、凝集等による粒径増大の傾向が
あるので、上記範囲内とすることが好ましい。

【００７０】本発明の水性インクは水を媒体とし、上記
色材を封入したポリマーのサスペンジョンからなり、該
サスペンションには従来公知の各種添加剤、例えば多価
アルコール類のような湿潤剤、無機塩、界面活性剤、防
腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、シリコーン系等の消泡剤、
粘度調整剤又はＥＤＴＡ等のキレート剤、又、亜硫酸塩
等の酸素吸収剤等を必要に応じて添加してもよい。

【００７１】ここで、上記湿潤剤としては、例えばエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、テトラエチレング
リコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ジエ
チレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ
メチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、エチレングリコールモノブチルエーテル、メチルカ
ルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトー
ル、エチルカルビトールアセテート、ジエチルカルビト
ール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ト
リエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレン
グリコールモノメチルエーテル等の多価アルコール及び
そのエーテル、アセテート類、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、トリエタノ
ールアミン、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド等の
含窒素化合物類、ジメチルサルフォキサイドの一種又は
二種以上を使用することができる。これらの湿潤剤の配
合量に特に制限はないが、上記水性インク中に好ましく
は０．１〜５０質量％配合することができ、更に好まし
くは０．１〜３０質量％配合することができる。

【００７２】又、インクの粘度を安定に保つため、発色
をよくするために、インク中に無機塩を添加してもかま
わない。無機塩としてはたとえば塩化ナトリウム、硫酸
ナトリウム、塩化マグネシウム、硫化マグネシウム等が
挙げられる。本発明を実施する場合、これらに限定され
るものではない。

【００７３】また、乳化剤、分散剤としては特に制限さ
れるものではないが、そのＨＬＢ値が８〜１８であるこ
とが、効果の発現の点からみて或いはサスペンションの
粒子径の増大抑制効果がある点から好ましい。

【００７４】界面活性剤としては、陽イオン性、陰イオ
ン性、両性、非イオン性のいずれも用いることが出来
る。

【００７５】乳化剤或いは分散剤として、好ましくは陰
イオン性界面活性剤又は高分子界面活性剤であり、陰イ
オン性界面活性剤が特によい。

【００７６】又、インクの表面張力調整用の活性剤とし
ては好ましくはノニオン性界面活性剤である。

【００７７】陽イオン性界面活性剤としては、脂肪族ア
ミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム
塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリ
ニウム塩等が挙げられる。

【００７８】陰イオン性界面活性剤としては、脂肪酸石
鹸、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルグリシン塩、Ｎ−アシル−
Ｎ−メチル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸
塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチ
ド、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン
酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルス
ルホ琥珀酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オ
レフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン、硫
酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、第２級高級ア
ルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第
２級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサ
ルフェート、脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル
塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルリン
酸エステル塩等が挙げられる。

【００７９】両性界面活性剤としては、カルボキシベタ
イン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、イミ
ダゾリニウムベタイン等が挙げられる。

【００８０】非イオン性界面活性剤としては、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン２級
アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル（たとえばエマルゲン９１１）、ポリオキ
シエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラ
ノリン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレ
ンアルキルエーテル（たとえばニューポールＰＥ−６
２）、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキ
シエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコ
ール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリ
セリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プ
ロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エス
テル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン
脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ア
ルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、アセ
チレンアルコール等が挙げられる。その他に、界面活性
剤としては、例えば花王（株）製の分散剤デモールＳＮ
Ｂ、ＭＳ、Ｎ、ＳＳＬ、ＳＴ、Ｐ（商品名）もあげられ
る。

【００８１】これらの界面活性剤を使用する場合、単独
又は２種類以上を混合して用いることが出来、インク全
量に対して、０．００１〜１．０質量％の範囲で添加す
ることにより、インクの表面張力を任意に調整すること
が出来る。本発明を実施する場合、これらに限定される
ものではない。インクの長期保存安定性を保つため、防
腐剤、防黴剤をインク中に添加してもかまわない。

【００８２】又、高分子界面活性剤として、以下の水溶
性樹脂を用いることができ、吐出安定性の観点から好ま
しい。水溶性樹脂として好ましく用いられるのは、スチ
レン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合
体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイ
ン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン
−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アク
リル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリ
ル酸共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共
重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニ
ルナフタレン−マレイン酸共重合体等を挙げることがで
きる。高分子界面活性剤の例として、その他に、アクリ
ル−スチレン系樹脂であるジョンクリル等（ジョンソン
社）が挙げられる。これらの高分子界面活性剤は、２種
以上併用することも可能である。

【００８３】上記の各高分子界面活性剤の分散インク全
量に対する添加量としては、０．１〜１０質量％が好ま
しく、より好ましくは０．３〜５質量％である。配合量
が０．０１質量％に満たないとサスペンションの小粒径
化が困難であり、１０質量％を超えるとサスペンション
の粒径が増大したりサスペンション安定性が低下し、ゲ
ル化するおそれがある。

【００８４】防腐剤・防黴剤としては、芳香族ハロゲン
化合物（たとえばＰｒｅｖｅｎｔｏｌＣＭＫ、クロ
ロメチルフェノール等）、メチレンジチオシアナート、
含ハロゲン窒素硫黄化合物、１，２−ベンズイソチアゾ
リン−３−オン（たとえばＰＲＯＸＥＬＧＸＬ）など
が挙げられるが、本発明を実施する場合、これらに限定
されるものではない。

【００８５】インク中を安定に保つために、インク中に
ｐＨ調整剤を添加してもかまわない。ｐＨ調整剤として
は、塩酸や酢酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等を水など薄めたりそのまま使用したりでき
る。

【００８６】また、上記消泡剤としては、特に制限な
く、市販品を使用することができる。そのような市販品
としては、例えば信越シリコーン社製のＫＦ９６、６
６、６９、ＫＳ６８、６０４、６０７Ａ、６０２、６０
３、ＫＭ７３、７３Ａ、７３Ｅ、７２、７２Ａ、７２
Ｃ、７２Ｆ、８２Ｆ、７０、７１、７５、８０、８３
Ａ、８５、８９、９０、６８−１Ｆ、６８−２Ｆ（商品
名）等が挙げられる。これら化合物の配合量に特に制限
はないが、本発明の水性インク中に、０．００１〜２質
量％配合されることが好ましい。該化合物の配合量が
０．００１質量％に満たないとインク調製時に泡が発生
し易く、又、インク内での小泡の除去が難しく、２質量
％を超えると泡の発生は抑えられるものの、印字の際、
インク内でハジキが発生し印字品質の低下が起こる場合
があるので、上記範囲内とすることが好ましい。

【００８７】次に、本発明のインクの製造において用い
られる乳化方法について説明する。本発明のインクは、
例えばコアとなる色材粒子の製造において、又、直接顔
料粒子とポリマーからコアシェル着色微粒子を製造する
際等、各種の乳化法を用いることができる。乳化法とし
ては、各種の方法を用いることができる。それらの例
は、例えば、「機能性乳化剤・乳化技術の進歩と応用展
開シーエムシー」の８６ページの記載にまとめら
れている。本発明においては、特に、染料コアの形成に
は超音波、高速回転せん断、高圧による乳化分散装置を
使用することが好ましい。又、顔料用にはメディア分散
機が好ましい。

【００８８】超音波による乳化分散では、いわゆるバッ
チ式と連続式の２通りが使用可能である。バッチ式は、
比較的少量のサンプル作製に適し、連続式は大量のサン
プル作製に適する。連続式では、たとえば、ＵＨ−６０
０ＳＲ（株式会社エスエムテー製）のような装置を用い
ることが可能である。このような連続式の場合、超音波
の照射時間は、分散室容積／流速×循環回数で求めるこ
とができる。超音波照射装置が複数ある場合は、それぞ
れの照射時間の合計としてもとめられる。超音波の照射
時間は実際上は１００００秒以下である。また、１００
００秒以上必要であると、工程の負荷が大きく、実際上
は乳化剤の再選択などにより乳化分散時間を短くする必
要がある。そのため１００００秒以上は必要でない。さ
らに好ましくは、１０秒以上、２０００秒以内である。

【００８９】高速回転せん断による乳化分散装置として
は、「機能性乳化剤・乳化技術の進歩と応用展開シー
エムシー」の２５５〜２５６ページに記載されてい
るような、ディスパーミキサーや、２５１ページに記載
されているようなホモミキサー、２５６ページに記載さ
れているようなウルトラミキサーなどが使用できる。こ
れらの型式は、乳化分散時の液粘度によって使い分ける
ことができる。これらの高速回転せん断による乳化分散
機では、攪拌翼の回転数が重要である。ステーターを有
する装置の場合、攪拌翼とステーターとのクリアランス
は通常０．５ｍｍ程度で、極端に狭くはできないので、
せん断力は主として攪拌翼の周速に依存する。周速が５
ｍ／Ｓ以上１５０ｍ／Ｓ以内であれば本発明の乳化・分
散に使用できる。周速が遅い場合、乳化時間を延ばして
も小粒径化が達成できない場合が多く、１５０ｍ／Ｓに
するにはモーターの性能を極端に上げる必要があるから
である。さらに好ましくは、２０〜１００ｍ／Ｓであ
る。

【００９０】高圧による乳化分散では、ＬＡＢ２０００
（エスエムテー社製）などが使用できるが、その乳化・
分散能力は、試料にかけられる圧力に依存する。圧力は
１０ ⁴ｋＰａ〜５×１０⁵ｋＰａの範囲が好ましい。ま
た、必要に応じて数回乳化・分散を行い、目的の粒径を
得ることができる。圧力が低すぎる場合、何度乳化分散
を行っても目的の粒径は達成できない場合が多く、ま
た、圧力を５×１０⁵ｋＰａにするためには、装置に大
きな負荷がかかり実用的ではない。さらに好ましくは５
×１０⁴ｋＰａ〜２×１０⁵ｋＰａの範囲である。

【００９１】これらの乳化・分散装置は単独で用いても
よいが、必要に応じて組み合わせて使用することが可能
である。コロイドミルや、フロージェットミキサなども
単独では本発明の目的を達成できないが、本発明の装置
との組み合わせにより、短時間で乳化・分散を可能にす
るなど本発明の効果を高めることが可能である。

【００９２】本発明のインクジェット記録用水性インク
を吐出して画像形成を行う際に、使用するインクジェッ
トヘッドはオンデマンド方式でもコンティニュアス方式
でも構わない。又吐出方式としては、電気−機械変換方
式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビテ
ィー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、
シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例え
ば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（Ｒ）
型等）等など何れの吐出方式を用いても構わない。

【００９３】本発明のインクジェット記録用水性インク
を用いた画像形成方法においては、例えば、インクジェ
ット記録用水性インクを装填したプリンター等により、
デジタル信号に基づきインクジェットヘッドよりインク
を液滴として吐出させインク受容体に付着させること
で、例えばインクジェット画像記録媒体上にインクジェ
ット記録画像が形成されたインクジェットプリントが得
られる。

【００９４】インクジェット画像記録媒体としては、例
えば、普通紙、コート紙、キャストコート紙、光沢紙、
光沢フィルム、ＯＨＰフィルムのいずれも使用すること
ができ、なかでも例えば多孔質層が形成されている所謂
空隙層を有する被記録媒体であれば好ましい。上述した
支持体の素材或いは形状に特に限定されるものではな
く、例えばシート状に形成されたもの以外に立体的な構
造を有するものであってもよい。

【００９５】本発明の水性インクは、インクジェット記
録用のインクとして以外に、例えば、一般の万年筆、ボ
ールペン、サインペン等の筆記具用のインクとしても使
用可能である。本発明のサスペンションを乾燥し、微粒
の粉体を得ることもできる。得られた粉体は、電子写真
のトナーなどにも使用可能である。

【００９６】

【実施例】次に、実施例により、本発明の着色微粒子及
びこれを用いたインクジェット用水性インクを具体的に
説明するが、本発明はかかる実施例に制限されるもので
ないことはいうまでもない。

【００９７】実施例１（合成例１）コアシェル型の染料着色微粒子５ｇのポリビニルブチラール（電気化学社製、３０００
Ｋ；平均重合度８００）、３ｇのＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎ
ｔＹｅｌｌｏｗ１６２、３ｇのＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅ
ｎｔＹｅｌｌｏｗ２９及び５０ｇの酢酸エチルをセ
パラブルフラスコに入れ、攪拌して上記ポリマー及び染
料を完全溶解させた。次いで、ラウリル硫酸ナトリウム
０．５ｇを含む水溶液１００ｇを滴下後、超音波分散機
（株式会社エスエムテー製、ＵＨ−１５０型）を用い
て、３００秒間乳化した。その後、減圧下で酢酸エチル
を除去し、２種類の染料を含浸する着色微粒子水分散液
を得た。フラスコ内をＮ₂置換後、この分散液に０．１
５ｇの過硫酸カリウムを加えて溶解し、ヒーターを付し
て７０℃に加温後、更に２ｇのスチレン及び１ｇの２−
ヒドロキシエチルメタクリレートの混合液を滴下しなが
ら７時間反応させて該着色微粒子にポリマーシェルを被
覆し、コア／シェル型の染料着色微粒子水分散体を得
た。平均粒子径は９１ｎｍであった。尚、粒子径は大塚
電子製レーザー粒径解析システムを用いた体積平均粒子
径である。

【００９８】（合成例２）コアシェル型の染料着色微粒
子５ｇのポリビニルブチラール（積水化学社製、ＢＬ−
Ｓ；平均重合度３５０）、５ｇの染料Ａ、１ｇのオリエ
ント化学工業社製オイルピンク３１２及び５０ｇの酢酸
エチルをセパラブルフラスコに入れ、攪拌して上記ポリ
マー及び染料を完全溶解させた。次いで、ラウリル硫酸
ナトリウム０．５ｇを含む水溶液１００ｇを滴下後、超
音波分散機（株式会社エスエムテー製、ＵＨ−１５０
型）を用いて、３００秒間乳化した。その後、減圧下で
酢酸エチルを除去し、２種類の染料を含浸する着色微粒
子水分散液を得た。フラスコ内をＮ₂置換後、この分散
液に０．１５ｇの過硫酸カリウムを加えて溶解し、ヒー
ターを付して８０℃に加温後、更に２ｇのスチレン及び
１ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレート及び０．５
ｇの２−エチルヘキシルアクリレートの混合液を滴下し
ながら７時間反応させて該着色微粒子にポリマーシェル
を被覆し、コア／シェル型の染料着色微粒子水分散体を
得た。平均粒子径は８９ｎｍであった。尚、粒子径は大
塚電子製レーザー粒径解析システムを用いた体積平均粒
子径である。

【００９９】

【化１】

【０１００】（合成例３）コアシェル型の染料着色微粒
子５ｇのポリビニルブチラール（積水化学製、ＢＬ−Ｓ；
平均重合度３５０）、４ｇのＫａｙａｓｅｔＢｌｕｅ
Ｋ−ＦＬ（日本化薬社製）、４ｇのＦＳＢｌｕｅ１
５０４（有本化学社製）及び５０ｇの酢酸エチルをセパ
ラブルフラスコに入れ、攪拌して上記ポリマー及び染料
を完全溶解させた。ラウリル硫酸ナトリウム０．５ｇを
含む水溶液９０ｇを滴下して撹拌した後、超音波分散機
（株式会社エスエムテー製、ＵＨ−１５０型）を用い
て、３００秒間乳化した。その後、減圧下で酢酸エチル
を除去して着色微粒子を得た。フラスコ内をＮ₂置換
後、０．１ｇの過硫酸カリウムを加えて溶解し、ヒータ
ーを付して７０℃に加温後、更に２ｇのスチレン及び１
ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレートの混合液を滴
下しながら７時間反応させて、該着色微粒子にポリマー
シェルを被覆し、コアシェル型の染料着色微粒子水分散
体を得た。平均粒子径は８１ｎｍであった。

【０１０１】（合成例４）コアシェル型の染料着色微粒
子５ｇのオリエント化学社製ＯｉｌＢｌａｃｋＢＹ、
５ｇのＯｉｌＢｌａｃｋ８６０、１０ｇのモノマー
組成比でスチレン／ｎ−ブチルメタクリレート／２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート＝６０／２０／２０の共
重合体樹脂及びメチルエチルケトン（ＭＥＫ）２０ｍｌ
を混合し溶解させた後、ジョンクリル５２（アクリル／
スチレン系樹脂ジョンソン社製）を３ｇ含むイオン交
換水５０ｇを加えてクリアミックスＷモーションＣＬＭ
−０．８Ｗ（エムテクニック社製）で３００秒間乳化
し、さらに４５℃でメチルエチルケトンを減圧留去して
着色微粒子水分散体を得た。得られた着色微粒子水分散
体をセパラブルフラスコに入れ、フラスコ内をＮ₂置換
後、０．１ｇの過硫酸カリウムを加えて溶解し、ヒータ
ーを付して７０℃に加温後、更に２ｇのスチレン及び１
ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレートの混合液を滴
下しながら７時間反応させてコアシェル型の染料着色微
粒子水分散体を得た。平均粒子径は９８ｎｍであった。

【０１０２】（比較合成例１）合成例１の処方において
染料として６ｇのＣ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏ
ｗ１６２を用いた以外は全く同様の処方で比較の染料
着色微粒子水分散体を合成した。平均粒子径は１３５ｎ
ｍであった。

【０１０３】（比較合成例２）合成例３の処方において
染料として８ｇのＫａｙａｓｅｔＢｌｕｅＫ−ＦＬ
（日本化薬社製）を用いた以外は全く同様の処方で比較
の染料着色微粒子水分散体を合成した。平均粒子径は１
５４ｎｍであった。

【０１０４】（合成例５）顔料着色微粒子メチルエチルケトン２０ｇ、グリセリン５ｇ、Ｃ．Ｉ．
ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１２８を３ｇ、Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１２９を３ｇ、モ
ノマー組成比でスチレン／アクリル酸／２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート＝８０／５／１５の共重合体樹脂
を６ｇ及びイオン交換水４０ｇの混合液に平均粒子径が
０．３ｍｍのジルコニアビーズ２５０ｇを加え、システ
ムゼータＬＭＺ−２（アシザワ製作所社製）を用いて４
時間分散を行った。分散終了後、ジルコニアビーズを濾
別して顔料分散液を得た。この分散液に水４０ｍｌを加
えて希釈した後、減圧留去によりメチルエチルケトンを
除去し顔料着色微粒子分散体を得た。平均粒子径は１５
６ｎｍであった。

【０１０５】（合成例６）顔料着色微粒子Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３を５ｇ、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３４を５
ｇ、重合性界面活性剤ラテムル（花王株式会社）５ｇ及
びイオン交換水５０ｇを混合して、更に、平均粒子径が
０．３ｍｍのジルコニアビーズ２５０ｇを加え、システ
ムゼータＬＭＺ−２（アシザワ製作所社製）で分散し
た。分散液に０．１ｇの過硫酸カリウムを加えて溶解
し、８０℃に加温後、３ｇのスチレン及び２ｇの２−ヒ
ドロキシエチルメタアクリレートの混合液を滴下しなが
ら７時間反応させてポリマーシェルを形成させコア／シ
ェル型の顔料着色微粒子分散体を得た。平均粒子径は９
７ｎｍであった。

【０１０６】（比較合成例３）合成例５の処方において
顔料としてＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１２
８を６ｇ用いた以外は全く同様の処方で比較の顔料着色
微粒子水分散体を合成した。平均粒子径は１９０ｎｍで
あった。

【０１０７】（比較合成例４）合成例６の処方において
顔料としてＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：
３を１０ｇ用いた以外は全く同様の処方で比較の顔料着
色微粒子水分散体を合成した。平均粒子径は１７１ｎｍ
であった。

【０１０８】《性能評価試験》〈試験１〉染料着色微粒
子前記の方法で合成した染料着色微粒子水分散体（合成例
１〜４、比較合成例１、２）を色材含有量が２％、エチ
レングリコールが１５％、グリセリンが１５％、サルフ
ィノール４６５が０．３％、残りが純水になるように混
合してインクを調製し、更に、０．８μｍのメンブレン
フィルターにより濾過し、ゴミ及び粗大粒子を除去して
インクジェット用インク１〜６を得た。分散安定性、イ
ンク保存性を評価するために、以下により粒径変化率、
濾過性を評価した。

【０１０９】（粒径変化率）調製した各インクを６０℃
で１週間保管した後に、（加熱保管後の平均粒径／加熱保管前の平均粒径）×１
００（％）を粒径変化率として求めた。

【０１１０】（濾過性）インクを６０℃で１週間保管し
た後に、各インクから５ｍｌを採取し０．８μｍのセル
ロースアセテートメンブランフィルターによる濾過を行
い、全量濾過できたものを◎、半量以上濾過できたもの
を○（許容レベル）、半量に満たない量しか濾過できな
かったものを×（不可レベル）とした。

【０１１１】又、調製した各インクを用いてインクジェ
ットプリンター（エプソン社製、型番ＰＭ−８００）で
コニカフォトジェットペーパーＰｈｏｔｏｌｉｋｅ
ＱＰ光沢紙（コニカ株式会社製）にプリントし、吐出安
定性及び得られた画像の最高濃度、耐光性を評価した。
結果を表１に示す。

【０１１２】（吐出安定性）前記インクジェットプリン
ターで連続出射して１０分以上ノズル欠が出ないものを
○（許容レベル）、それ未満のものを×（不可レベル）
とした。

【０１１３】（最高濃度）Ｘ−Ｒｉｔｅ９００（日本平
板機材製）を用いて測色した各色濃度を記載した。

【０１１４】（耐光性）濃度を段階的に変化させたサン
プルを作製し、試験機として低温ＸｅウェザーメータＸ
Ｌ７５（スガ試験機製）を用いて行った。濃度変化はＸ
−Ｒｉｔｅ９００（日本平板機材製）を用いて測定し
た。プリント濃度１近辺での濃度変化を測定した。濃度
が不足しているサンプルは最高濃度の部分の濃度変化を
測定した。色材が染料の場合は１週間試験後、もとの濃
度から７０％以上残存しているものを◎、５０％以上、
７０％未満残存しているものを○（許容レベル）、それ
以下を×（不可レベル）とした。

【０１１５】

【表１】

【０１１６】表１から明らかなように本発明の染料着色
微粒子水分散体を用いたインク１〜４は粒径変化率、濾
過性に優れ分散安定性、保存安定性に優れたインクであ
ることが分かる。一方、比較のインク５、６は水分散体
作製時、又、インク調製時に染料が析出した他、加熱保
管後の粒径変化率が大きく安定性の劣るインクであっ
た。

【０１１７】プリンターによる試験では分散安定性を反
映して本発明のインクは吐出安定性に全く問題がなく、
最高濃度が高く、耐光性に優れる結果であったが、比較
のインクは吐出安定性、最高濃度、耐光性とも劣る結果
であった。

【０１１８】〈試験２〉顔料着色微粒子前記の方法で合成した顔料着色微粒子水分散体（合成例
５、６、比較合成例３、４）を色材含有量が３％、エチ
レングリコール１５％、グリセリン１５％、トリエチレ
ングリコールモノブチルエーテル３％、サルフィノール
４６５を０．５％、残りが純水になるように秤量・調製
し、更に２μｍのメンブレンフィルターによって濾過
し、ゴミ及び粗大粒子を除去してインクジェット用イン
ク７〜１０を得た。試験１と同様に性能を評価した結果
を表２に示す。但し、耐光性試験については、色材が顔
料の場合、４０日試験後、もとの濃度から９０％以上残
存しているものを○（許容レベル）、それ以下を×（不
可レベル）とした。

【０１１９】

【表２】

【０１２０】表２から明らかなように本発明のインクは
分散物の安定性に優れ、かつ吐出安定性、プリント濃度、
耐光性に優れるインクであった。

【０１２１】〈試験３〉染料着色微粒子インクセット前記の方法で製造した染料着色微粒子（合成例１〜４）
を表３にあげた吸光度になる量を秤量し、エチレングリ
コール１０％、グリセリン２０％、サーフィノール４６
５を０．３％、残りが純水になるように調整し混合し
て、更に０．８μｍのメンブランフィルターによって濾
過し、ゴミ及び粗大粒子を除去してインクジェット用イ
ンク１１〜１６を得た。これらのインクを組み合わせて
インクセット１とした。又、インク１６に代えて、以下
に示すカーボンブラック分散体から調製したインクジェ
ット用インク１７（吸光度１５００）を使用したインク
セットをインクセット２とした。

【０１２２】〈カーボンブラック分散体の調製〉カーボンブラック２０質量％スチレン−アクリル酸共重合体（分子量７，０００、酸価１５０）１０質量％グリセリン１０質量％イオン交換水６０質量％上記各添加剤を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズ
を体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社
製システムゼータミニ）を用いて分散し、カーボンブ
ラック分散体を得た。得られたブラック顔料の平均粒径
は７５ｎｍであった。

【０１２３】上記の方法で製造したカーボンブラック分
散体を表３にあげた吸光度（１５００）になる量を秤量
し、エチレングリコール１０％、グリセリン２０％、サ
ーフィノール４６５を０．３％、残りが純水になるよう
に調整し混合して、更に０．８μｍのメンブランフィル
ターによって濾過し、ゴミ及び粗大粒子を除去してイン
クジェット用インク１７を得た。

【０１２４】

【表３】

【０１２５】表３に示す各インクセットをセイコーエプ
ソン社製インクジェットプリンターＰＭ−７７０Ｃに装
填して、コニカフォトジェットペーパーＰｈｏｔｏｌｉ
ｋｅＱＰ光沢紙（コニカ株式会社製）にプリントした。
プリントした画像は、イエロー、マゼンタ、シアン及び
ブラックの各ウエッジ画像、１ｃｍ巾のＹ、Ｍ、Ｃ、
Ｂ、Ｇ、Ｒ、Ｂｋの帯びを各々描いたテストチャート及
び人物ポートレート像である。又、比較としてＰＭ−７
７０Ｃの純正インクでも同じ画像のプリントをおこな
い、色再現性を１０人の目視判定で評価したところ、光
沢性にやや劣るものの、染料と遜色ない色再現性を有し
ていることが確認された。更に表４にこれらの印画プリ
ントの各色ウエッジ画像の濃度１．０の部分について、
前記と同じ様に試験機として低温ＸｅウェザーメータＸ
Ｌ７５（スガ試験機製）を用いて１週間、耐光性試験に
かけた結果を纏めた。もとの濃度からの残存率（％）で
示した。

【０１２６】

【表４】

【０１２７】本発明の染料を混合した着色微粒子水分散
体をもちいたインクセット１及びブラックインクのみカ
ーボンブラック分散体をもちいたインクセット２は、各
色の耐光性バランスに優れた高耐久性のインクセットで
あることがわかる。

【０１２８】

【発明の効果】吐出安定性のよい、保存性に優れたイン
クジェットインク用水性インクが得られ、又、これを用
いることにより堅牢性に優れた画像が得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】色材と樹脂を含有する着色微粒子水分散
体において、２種以上の色材を同時に樹脂中に含有する
ことを特徴とする着色微粒子水分散体。
【請求項２】色材として染料のみを含有することを特
徴とする請求項１に記載の着色微粒子水分散体。
【請求項３】色材として染料と顔料の両方を含有する
ことを特徴とする請求項１に記載の着色微粒子水分散
体。
【請求項４】色材として顔料のみを含有することを特
徴とする請求項１に記載の着色微粒子水分散体。
【請求項５】色材同士のＳＰ値の差が４．０（Ｊｏｕ
ｌｅ／ｃｍ³）^1/2以内であることを特徴とする請求項１
の着色微粒子水分散体。
【請求項６】請求項１〜５のいずれか１項に記載の着
色微粒子水分散体中の着色微粒子をポリマーシェルで被
覆し、コア／シェル構造としたことを特徴とする着色微
粒子水分散体。
【請求項７】樹脂中にポリビニルブチラールを含有す
ることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載
の着色微粒子水分散体。
【請求項８】着色微粒子の平均粒径が１００ｎｍ以下
である請求項１〜７いずれか１項に記載の着色微粒子水
分散体。
【請求項９】請求項１〜８のいずれか１項に記載の着
色微粒子水分散体を含むことを特徴とする水性インク。
【請求項１０】インクジェット用インクであることを
特徴とする請求項９に記載の水性インク。
【請求項１１】請求項１０に記載のインクをデジタル
信号に基づきインクジェットヘッドより液滴として吐出
させインク受容媒体に付着させることを特徴とする画像
形成方法。
【請求項１２】２色以上の異なる色のインクを組み合
わせた多色インクジェット用のインクセットにおいて、
少なくとも１種のインクが、ＳＰ値の差が４．０（Ｊｏ
ｕｌｅ／ｃｍ³）^1/2以内である複数の染料を混合してな
る着色微粒子水分散体を含むことを特徴とするインクセ
ット。