JP2003213124A - ポリアミド系樹脂組成物 - Google Patents
ポリアミド系樹脂組成物Info
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- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
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Abstract
(57)【要約】
【課題】ポリアミド系樹脂の優れた強度、剛性、耐熱
性、耐薬品性および成形性を保持しつつ、低温から高温
まで極めて優れた耐衝撃性を持つポリアミド系成形品を
安価に得ること。 【解決手段】（Ａ）ポリアミド系樹脂、（Ｂ）無機強化
材、（Ｃ）前記ポリアミド系樹脂以外の熱可塑性樹脂お
よび（Ｄ）離型剤を含有するポリアミド系樹脂組成物で
あって、前記（Ｂ）無機強化材および（Ｃ）熱可塑性樹
脂が、お互い直接に接触せず、連続相である（Ａ）ポリ
アミド系樹脂の中に独立して均一に分散しており、かつ
（Ｃ）熱可塑性樹脂の分散粒径が約２μ以下であり、且
つアイゾット衝撃強度が１５０Ｊ/ｍ以上であることを
特徴とするポリアミド系樹脂組成物。
性、耐薬品性および成形性を保持しつつ、低温から高温
まで極めて優れた耐衝撃性を持つポリアミド系成形品を
安価に得ること。 【解決手段】（Ａ）ポリアミド系樹脂、（Ｂ）無機強化
材、（Ｃ）前記ポリアミド系樹脂以外の熱可塑性樹脂お
よび（Ｄ）離型剤を含有するポリアミド系樹脂組成物で
あって、前記（Ｂ）無機強化材および（Ｃ）熱可塑性樹
脂が、お互い直接に接触せず、連続相である（Ａ）ポリ
アミド系樹脂の中に独立して均一に分散しており、かつ
（Ｃ）熱可塑性樹脂の分散粒径が約２μ以下であり、且
つアイゾット衝撃強度が１５０Ｊ/ｍ以上であることを
特徴とするポリアミド系樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリアミド系樹脂組
成物およびその製造法に関するものであり、更に詳しく
は強度、剛性、伸度、耐衝撃性、耐熱性および成形性を
同時に満足する成形体の製造に有用なポリアミド系樹脂
組成物に関する。
成物およびその製造法に関するものであり、更に詳しく
は強度、剛性、伸度、耐衝撃性、耐熱性および成形性を
同時に満足する成形体の製造に有用なポリアミド系樹脂
組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミド系樹脂組成物は優れた機械
的、熱的、化学的、電気的特性を有するため従来より自
動車部品、電気電子部品、工業部品、スポーツ用部品等
の用途に幅広く用いられているが、低温での耐衝撃性が
悪いため種々の衝撃改良樹脂を添加することがよく知ら
れている。（たとえば 特開昭６０−２３８３６０号公
報）。しかしこの方法では耐衝撃性は改良されるが、強
度、剛性、耐熱性が著しく低下する欠点が生ずる。この
欠点を改良するため無機強化材を添加しても、強度、剛
性および耐熱性は多少改善されるが、それらの改良効果
は必ずしも充分ではない。
的、熱的、化学的、電気的特性を有するため従来より自
動車部品、電気電子部品、工業部品、スポーツ用部品等
の用途に幅広く用いられているが、低温での耐衝撃性が
悪いため種々の衝撃改良樹脂を添加することがよく知ら
れている。（たとえば 特開昭６０−２３８３６０号公
報）。しかしこの方法では耐衝撃性は改良されるが、強
度、剛性、耐熱性が著しく低下する欠点が生ずる。この
欠点を改良するため無機強化材を添加しても、強度、剛
性および耐熱性は多少改善されるが、それらの改良効果
は必ずしも充分ではない。
【０００３】そこで、前記問題を解決するため、各組成
物のモルフォロジー構造を特定することによって、一応
は解決された（特許第２７７７７６２号公報）。ところ
が、さらに成形性を向上させるという要求があり、その
ために離型剤を配合したところ、耐衝撃性が著しく低下
するという問題が発生した。
物のモルフォロジー構造を特定することによって、一応
は解決された（特許第２７７７７６２号公報）。ところ
が、さらに成形性を向上させるという要求があり、その
ために離型剤を配合したところ、耐衝撃性が著しく低下
するという問題が発生した。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記新たに
発生した問題を解決することを背景になされたものであ
り、ポリアミド系樹脂の優れた強度、剛性、耐熱性、耐
薬品性および成形性を保持しつつ、低温から高温まで極
めて優れた耐衝撃性を持つポリアミド系成形品を安価に
得ることを課題とするものである。
発生した問題を解決することを背景になされたものであ
り、ポリアミド系樹脂の優れた強度、剛性、耐熱性、耐
薬品性および成形性を保持しつつ、低温から高温まで極
めて優れた耐衝撃性を持つポリアミド系成形品を安価に
得ることを課題とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは 上記課題
を解決するために鋭意研究した結果、遂に本研究を完成
するに至った。即ち本発明は（Ａ）ポリアミド系樹
脂、（Ｂ）無機強化材、（Ｃ）前記ポリアミド系樹脂以
外の熱可塑性樹脂および（Ｄ）離型剤を含有するポリア
ミド系樹脂組成物であって、前記（Ｂ）無機強化材およ
び（Ｃ）熱可塑性樹脂が、お互い直接に接触せず、連続
相である（Ａ）ポリアミド系樹脂の中に独立して均一に
分散しており、かつ（Ｃ）熱可塑性樹脂の分散粒径が約
２μ以下であり、且つアイゾット衝撃強度が１５０Ｊ/
ｍ以上であることを特徴とするポリアミド系樹脂組成
物。（Ａ）ポリアミド系樹脂９３〜３０重量％、
（Ｂ）無機強化材５〜６５重量％、（Ｃ）熱可塑性樹脂
２〜４５重量％からなる組成物１００重量部に対して
（Ｄ）離型剤を０．０３〜５重量部を含有する前記記
載のポリアミド系樹脂組成物である。
を解決するために鋭意研究した結果、遂に本研究を完成
するに至った。即ち本発明は（Ａ）ポリアミド系樹
脂、（Ｂ）無機強化材、（Ｃ）前記ポリアミド系樹脂以
外の熱可塑性樹脂および（Ｄ）離型剤を含有するポリア
ミド系樹脂組成物であって、前記（Ｂ）無機強化材およ
び（Ｃ）熱可塑性樹脂が、お互い直接に接触せず、連続
相である（Ａ）ポリアミド系樹脂の中に独立して均一に
分散しており、かつ（Ｃ）熱可塑性樹脂の分散粒径が約
２μ以下であり、且つアイゾット衝撃強度が１５０Ｊ/
ｍ以上であることを特徴とするポリアミド系樹脂組成
物。（Ａ）ポリアミド系樹脂９３〜３０重量％、
（Ｂ）無機強化材５〜６５重量％、（Ｃ）熱可塑性樹脂
２〜４５重量％からなる組成物１００重量部に対して
（Ｄ）離型剤を０．０３〜５重量部を含有する前記記
載のポリアミド系樹脂組成物である。
【０００６】
【発明の実施の形態】以下 本発明について具体的に説
明する。本発明における（Ａ）ポリアミド系樹脂とは分
子中に酸アミド結合（−CONH―）を有するものであり、
具体的にはε―カプロラクタム、６−アミノカプロン
酸、ω―エナントラクタム、７−アミノヘプタン酸、１
１−アミノウンデカン酸、９−アミノノナン酸、α―ピ
ロリドン、α―ピペリドンなどから得られる重合体また
は共重合体もしくはブレンド物、ヘキサメチレンジアミ
ン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミ
ン、ドデカメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン
などのジアミンとテレフタル酸、イソフタル酸、アジピ
ン酸、セバシン酸などのジカルボン酸とを重縮合して得
られる重合体または共重合体もしくはブレンド物等を例
示することが出来るが、これらに限定されるものではな
い。本発明において上記ポリアミド系樹脂の数平均分子
量は7,000〜30,000のものが好ましく用いられる。数平
均分子量が7,000以下ではタフネスが低下して好ましく
ない。また30,000以上では流動性が低下し好ましくな
い。
明する。本発明における（Ａ）ポリアミド系樹脂とは分
子中に酸アミド結合（−CONH―）を有するものであり、
具体的にはε―カプロラクタム、６−アミノカプロン
酸、ω―エナントラクタム、７−アミノヘプタン酸、１
１−アミノウンデカン酸、９−アミノノナン酸、α―ピ
ロリドン、α―ピペリドンなどから得られる重合体また
は共重合体もしくはブレンド物、ヘキサメチレンジアミ
ン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミ
ン、ドデカメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン
などのジアミンとテレフタル酸、イソフタル酸、アジピ
ン酸、セバシン酸などのジカルボン酸とを重縮合して得
られる重合体または共重合体もしくはブレンド物等を例
示することが出来るが、これらに限定されるものではな
い。本発明において上記ポリアミド系樹脂の数平均分子
量は7,000〜30,000のものが好ましく用いられる。数平
均分子量が7,000以下ではタフネスが低下して好ましく
ない。また30,000以上では流動性が低下し好ましくな
い。
【０００７】本発明における（Ｂ）無機強化材とは、ガ
ラス繊維、炭素繊維、セラミックス繊維、各種ウイスカ
ー等の繊維状無機強化材、シリカ、アルミナ、タルク、
カオリン、石英、粉状ガラス、マイカ、グラファイト等
の粉末状無機強化材を挙げることが出来るがこれらに限
定されるものではない。これらの無機強化材はポリアミ
ド系樹脂との接着性を良くするため、カップリング剤の
処理がされていることが好ましい。カップリング剤とし
ては、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリ
ング剤、アルミニウム系カップリング剤等いずれのカッ
プリング剤も使用できるが、好ましいのはシラン系カッ
プリング剤であり、特に好ましいのはアミノシランカッ
プリング剤およびエポキシシランカップリング剤であ
る。カップリング剤の添加量は無機強化材１００重量部
に対し０．０５重量部以上、好ましくは０．１重量部以
上である。
ラス繊維、炭素繊維、セラミックス繊維、各種ウイスカ
ー等の繊維状無機強化材、シリカ、アルミナ、タルク、
カオリン、石英、粉状ガラス、マイカ、グラファイト等
の粉末状無機強化材を挙げることが出来るがこれらに限
定されるものではない。これらの無機強化材はポリアミ
ド系樹脂との接着性を良くするため、カップリング剤の
処理がされていることが好ましい。カップリング剤とし
ては、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリ
ング剤、アルミニウム系カップリング剤等いずれのカッ
プリング剤も使用できるが、好ましいのはシラン系カッ
プリング剤であり、特に好ましいのはアミノシランカッ
プリング剤およびエポキシシランカップリング剤であ
る。カップリング剤の添加量は無機強化材１００重量部
に対し０．０５重量部以上、好ましくは０．１重量部以
上である。
【０００８】本発明における（Ｂ）無機強化材の配合量
は５〜６５重量％、好ましくは５〜５０重量％である。
無機強化材が５重量％未満では本発明のポリアミド系樹
脂組成物の強度、剛性等の物性が充分でない。一方、無
機強化材が６５重量％を超えると成形品が脆くなり、ま
た成形時の流動性不良や成形品の外観不良が発生するの
で好ましくない。
は５〜６５重量％、好ましくは５〜５０重量％である。
無機強化材が５重量％未満では本発明のポリアミド系樹
脂組成物の強度、剛性等の物性が充分でない。一方、無
機強化材が６５重量％を超えると成形品が脆くなり、ま
た成形時の流動性不良や成形品の外観不良が発生するの
で好ましくない。
【０００９】本発明における（Ｃ）前記ポリアミド系樹
脂以外の熱可塑性樹脂とは、前記ポリアミドとは異なる
ポリアミド樹脂は勿論のこと、ポリエチレン（PE）、ポ
リプロピレン（PP）、ポリメチルペンテン（TPX）、エ
チレン/プロピレンゴム（（EPM）、エチレン／プロピレ
ン／ジェンゴム（EPDM）等のオレフィン系樹脂、エチレ
ン／αオレフィン共重合体、エチレン／アクリル酸エチ
ル共重合体（EEA）、エチレン／アクリル酸メチル共重
合体（EMA）、エチレン／メタクリル酸共重合体（EMA
A）、エチレン／酢酸ビニル（EVA）等のエチレン系共重
合体、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＰＳ樹脂、スチレン／ブ
タジエン／スチレンブロック共重合体（SBS）、スチレ
ン／イソプレンブロック共重合体（SIS）、スチレン／
エチレン／ブチレン／スチレンブロック共重合体（SEB
S）、等のスチレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレー
ト（PET）、ポリブチレンテレフタレート（PBT）、ポリ
ブチレンテレフタレート/ポリテトラメチレングリコー
ルのブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート／
ポリカプロラクトンのブロック共重合体等のポリエステ
ル系樹脂、ポリカーボネート樹脂等を挙げることが出来
るが、これらに限定されるものではない。なおこれらの
熱可塑性樹脂は二種類またはそれ以上を併用しても良
い。
脂以外の熱可塑性樹脂とは、前記ポリアミドとは異なる
ポリアミド樹脂は勿論のこと、ポリエチレン（PE）、ポ
リプロピレン（PP）、ポリメチルペンテン（TPX）、エ
チレン/プロピレンゴム（（EPM）、エチレン／プロピレ
ン／ジェンゴム（EPDM）等のオレフィン系樹脂、エチレ
ン／αオレフィン共重合体、エチレン／アクリル酸エチ
ル共重合体（EEA）、エチレン／アクリル酸メチル共重
合体（EMA）、エチレン／メタクリル酸共重合体（EMA
A）、エチレン／酢酸ビニル（EVA）等のエチレン系共重
合体、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＰＳ樹脂、スチレン／ブ
タジエン／スチレンブロック共重合体（SBS）、スチレ
ン／イソプレンブロック共重合体（SIS）、スチレン／
エチレン／ブチレン／スチレンブロック共重合体（SEB
S）、等のスチレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレー
ト（PET）、ポリブチレンテレフタレート（PBT）、ポリ
ブチレンテレフタレート/ポリテトラメチレングリコー
ルのブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート／
ポリカプロラクトンのブロック共重合体等のポリエステ
ル系樹脂、ポリカーボネート樹脂等を挙げることが出来
るが、これらに限定されるものではない。なおこれらの
熱可塑性樹脂は二種類またはそれ以上を併用しても良
い。
【００１０】本発明においては、前記（Ｃ）熱可塑性樹
脂は、ポリアミド系樹脂と反応する官能基を有している
ことが好ましく、該官能基とはポリアミド系樹脂の末端
基であるカルボキシル基、アミノ基および主鎖のアミド
基と反応しうる極性基であり、具体的にはカルボン酸
基、酸無水物基、エポキシ基、オキサドリン基、アミノ
基、イソシアネート基等が例示されるが、これらの中で
も酸無水物基がポリアミド系樹脂と最も反応性に優れて
おり好ましい。
脂は、ポリアミド系樹脂と反応する官能基を有している
ことが好ましく、該官能基とはポリアミド系樹脂の末端
基であるカルボキシル基、アミノ基および主鎖のアミド
基と反応しうる極性基であり、具体的にはカルボン酸
基、酸無水物基、エポキシ基、オキサドリン基、アミノ
基、イソシアネート基等が例示されるが、これらの中で
も酸無水物基がポリアミド系樹脂と最も反応性に優れて
おり好ましい。
【００１１】本発明における前記（Ｃ）熱可塑性樹脂の
配合量は２〜４５重量％、好ましくは５〜４０重量％で
ある。配合量が２重量％未満では耐衝撃性の改良効果が
少なく、一方、４５重量％を超えると剛性が低下して好
ましくない。
配合量は２〜４５重量％、好ましくは５〜４０重量％で
ある。配合量が２重量％未満では耐衝撃性の改良効果が
少なく、一方、４５重量％を超えると剛性が低下して好
ましくない。
【００１２】本発明における（Ｄ）離型剤は本発明にお
けるポリアミド系樹脂組成物のモルフォロジーに大きな
影響を与えるため、離型剤の種類およびその添加方法が
極めて重要であり、離型剤は次の２種類のグループに区
分できる。 （Ｉ）グループ；高級脂肪酸の金属塩、具体的にはステ
アリン酸、ラウリル酸、ナフテン酸、モンタン酸等の金
属塩、即ち カルシウム、マグネシウム、バリウム、リ
チウム、亜鉛等の金属塩が挙げられる。これらの高級脂
肪酸の金属塩の中でも特に好ましいのはステアリン酸マ
グネシウム、モンタン酸カルシウム等である。 （II）グループ；特定の離型剤で次のようなものであ
る。 （１）側鎖にOH基を持つシリコーン化合物；例えば下記
一般式（１）に示すシリコーン化合物が挙げられる。
けるポリアミド系樹脂組成物のモルフォロジーに大きな
影響を与えるため、離型剤の種類およびその添加方法が
極めて重要であり、離型剤は次の２種類のグループに区
分できる。 （Ｉ）グループ；高級脂肪酸の金属塩、具体的にはステ
アリン酸、ラウリル酸、ナフテン酸、モンタン酸等の金
属塩、即ち カルシウム、マグネシウム、バリウム、リ
チウム、亜鉛等の金属塩が挙げられる。これらの高級脂
肪酸の金属塩の中でも特に好ましいのはステアリン酸マ
グネシウム、モンタン酸カルシウム等である。 （II）グループ；特定の離型剤で次のようなものであ
る。 （１）側鎖にOH基を持つシリコーン化合物；例えば下記
一般式（１）に示すシリコーン化合物が挙げられる。
【００１３】
【化１】
（一般式（１）中、R1、R2はアルキル基、EOはエチレン
オキサイド、POはプロピレンオキサイドを表す。）
オキサイド、POはプロピレンオキサイドを表す。）
【００１４】（２）脂肪族アマイド；脂肪族アマイドと
は具体的に ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、
エルカ酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エ
チレンビスステアリン酸アミド 等を挙げることが出来
るが、これらに限定されるものではない。これらの中で
特に好ましいのはエチレンビスステアリン酸アミドであ
る。 （３）モンタン酸エステルまたはその部分鹸化物；モン
タン酸系ワックスのうち、モンタン酸エステルワック
ス、モンタン酸エステルの部分鹸化ワックスである。
は具体的に ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、
エルカ酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エ
チレンビスステアリン酸アミド 等を挙げることが出来
るが、これらに限定されるものではない。これらの中で
特に好ましいのはエチレンビスステアリン酸アミドであ
る。 （３）モンタン酸エステルまたはその部分鹸化物；モン
タン酸系ワックスのうち、モンタン酸エステルワック
ス、モンタン酸エステルの部分鹸化ワックスである。
【００１５】これらの離型剤の配合量は（Ａ）ポリアミ
ド系樹脂と（Ｂ）無機強化材および（Ｃ）官能基を持つ
熱可塑性樹脂からなる組成物１００重量部に対し０．０
３〜５重量部、好ましくは０．０５〜３重量部である。
配合量が０．０３未満の場合、成形品の離型剤としての
効果が少なく、また５重量部を超えると金型等の汚染が
起きる可能性があるので好ましくない。
ド系樹脂と（Ｂ）無機強化材および（Ｃ）官能基を持つ
熱可塑性樹脂からなる組成物１００重量部に対し０．０
３〜５重量部、好ましくは０．０５〜３重量部である。
配合量が０．０３未満の場合、成形品の離型剤としての
効果が少なく、また５重量部を超えると金型等の汚染が
起きる可能性があるので好ましくない。
【００１６】本発明におけるポリアミド系樹脂組成物の
モルフォロジー構造は（Ｂ）無機強化材および（Ｃ）熱
可塑性樹脂はお互いに実質的に独立してポリアミド系樹
脂中に均一分散していることが必要であり、（Ｂ）無機
強化材の周囲に（Ｃ）熱可塑性樹脂が直接囲むようなモ
ルフォロジーは好ましくない。また（Ｂ）無機強化材は
均一分散することが必要である。一方（Ｃ）熱可塑性樹
脂のポリアミド系樹脂中の分散粒径は平均約２μ以下、
好ましくは１μ以下である。２μを超えると粒子間の距
離が長くなり、強度、伸度、衝撃強度が低下するので好
ましくない。なお、本発明においては、耐衝撃性を示す
アイゾット衝撃強度が１５０Ｊ/ｍ以上、好ましくは２
００Ｊ/ｍ以上であり、特に２００Ｊ/ｍ以上が望まし
い。
モルフォロジー構造は（Ｂ）無機強化材および（Ｃ）熱
可塑性樹脂はお互いに実質的に独立してポリアミド系樹
脂中に均一分散していることが必要であり、（Ｂ）無機
強化材の周囲に（Ｃ）熱可塑性樹脂が直接囲むようなモ
ルフォロジーは好ましくない。また（Ｂ）無機強化材は
均一分散することが必要である。一方（Ｃ）熱可塑性樹
脂のポリアミド系樹脂中の分散粒径は平均約２μ以下、
好ましくは１μ以下である。２μを超えると粒子間の距
離が長くなり、強度、伸度、衝撃強度が低下するので好
ましくない。なお、本発明においては、耐衝撃性を示す
アイゾット衝撃強度が１５０Ｊ/ｍ以上、好ましくは２
００Ｊ/ｍ以上であり、特に２００Ｊ/ｍ以上が望まし
い。
【００１７】本発明において前記のようなモルフォロジ
ー構造を有するポリアミド系樹脂組成物を得るためには
特別の方法による溶融混練製造法が推奨される。即ち
溶融混練機に（Ａ）ポリアミド系樹脂および（Ｃ）熱可
塑性樹脂を溶融混練し均一に微分散させた後、（Ｂ）無
機強化材を更に追加投入し、溶融分散させペレットとす
る。このペレットと（Ｄ）離型剤（I）グループをドラ
イブレンドする方法。または溶融混練機に（Ａ）ポリア
ミド系樹脂、（Ｃ）官能基を有する熱可塑性樹脂および
（Ｄ）離型剤（II）グループを溶融混練し均一に微分散
させた後、（Ｂ）無機強化材を更に投入し、溶融分散さ
せる方法等が推奨される。しかし本発明のポリアミド系
樹脂組成物はここで記載した特別な製造法に限定される
ものではなく、前記のポリアミド系樹脂組成物および
そのモルフォロジー構造が得られるなら 他の製造法を
用いる事が出来る。
ー構造を有するポリアミド系樹脂組成物を得るためには
特別の方法による溶融混練製造法が推奨される。即ち
溶融混練機に（Ａ）ポリアミド系樹脂および（Ｃ）熱可
塑性樹脂を溶融混練し均一に微分散させた後、（Ｂ）無
機強化材を更に追加投入し、溶融分散させペレットとす
る。このペレットと（Ｄ）離型剤（I）グループをドラ
イブレンドする方法。または溶融混練機に（Ａ）ポリア
ミド系樹脂、（Ｃ）官能基を有する熱可塑性樹脂および
（Ｄ）離型剤（II）グループを溶融混練し均一に微分散
させた後、（Ｂ）無機強化材を更に投入し、溶融分散さ
せる方法等が推奨される。しかし本発明のポリアミド系
樹脂組成物はここで記載した特別な製造法に限定される
ものではなく、前記のポリアミド系樹脂組成物および
そのモルフォロジー構造が得られるなら 他の製造法を
用いる事が出来る。
【００１８】本発明における溶融混練機としては単軸押
出機、二軸押出機、加圧ニーダー、バンバリー等を使う
ことが出来るが、特に好ましい溶融混練装置はベント式
二軸押出機である。ベント式二軸押出機では（Ａ）、
（Ｃ）および（Ｄ）離型剤（II）グループの成分はホッ
パーから投入し、（Ｂ）成分はベント口から投入するこ
とによって連続した製造が出来るため経済的である。ま
た二軸押出機はスクリュー形状の組み合わせによって強
い剪断力を得ることが出来るので、効率的な均一混練や
微分散が可能となる。
出機、二軸押出機、加圧ニーダー、バンバリー等を使う
ことが出来るが、特に好ましい溶融混練装置はベント式
二軸押出機である。ベント式二軸押出機では（Ａ）、
（Ｃ）および（Ｄ）離型剤（II）グループの成分はホッ
パーから投入し、（Ｂ）成分はベント口から投入するこ
とによって連続した製造が出来るため経済的である。ま
た二軸押出機はスクリュー形状の組み合わせによって強
い剪断力を得ることが出来るので、効率的な均一混練や
微分散が可能となる。
【００１９】本発明のポリアミド系樹脂組成物には各種
の用途目的に応じて難燃剤、光または熱安定剤としてフ
ェノール系酸化防止剤やリン化合物、耐候性改良剤とな
るカーボンブラックや銅酸化物、帯電防止剤、顔料、染
料等を添加しても良い。
の用途目的に応じて難燃剤、光または熱安定剤としてフ
ェノール系酸化防止剤やリン化合物、耐候性改良剤とな
るカーボンブラックや銅酸化物、帯電防止剤、顔料、染
料等を添加しても良い。
【００２０】
【実施例】次に 実施例および比較例を用いて 本発明
を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。 実施例１〜５、比較例１〜５ （Ａ）ポリアミド系樹脂として、NY-6（東洋紡ナイロ
ン、T-840）、シランカップリング剤を処理したガラス
繊維は旭ファイハ゛ーク゛ラス(株)製CS03MA411を用いた。
（Ｂ）熱可塑性樹脂としてマレイン酸変性エチレン/プ
ロピレンゴム（MAH変性EPR,三井化学（株）製 MH-502
0）を用いた。 また離型剤として、（Ｉ）グループは
ステアリン酸マグネシウム（試薬）、（II）グループと
して側鎖にOH基を持つシリコーン化合物としてペインタ
ット５４（ダウコーニングアジア（株）製）、脂肪族ア
マイドとしてエチレンビスステアリン酸アミド（共栄社
化学(株)WE-183）、モンタン酸エステルの部分鹸化物と
して、ワックスOP（ヘキスト社製）をそれぞれ用いた。
を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。 実施例１〜５、比較例１〜５ （Ａ）ポリアミド系樹脂として、NY-6（東洋紡ナイロ
ン、T-840）、シランカップリング剤を処理したガラス
繊維は旭ファイハ゛ーク゛ラス(株)製CS03MA411を用いた。
（Ｂ）熱可塑性樹脂としてマレイン酸変性エチレン/プ
ロピレンゴム（MAH変性EPR,三井化学（株）製 MH-502
0）を用いた。 また離型剤として、（Ｉ）グループは
ステアリン酸マグネシウム（試薬）、（II）グループと
して側鎖にOH基を持つシリコーン化合物としてペインタ
ット５４（ダウコーニングアジア（株）製）、脂肪族ア
マイドとしてエチレンビスステアリン酸アミド（共栄社
化学(株)WE-183）、モンタン酸エステルの部分鹸化物と
して、ワックスOP（ヘキスト社製）をそれぞれ用いた。
【００２１】溶融混練機は二つのベント口を持つ４５φ
二軸押出機（東芝機械（株）製）を用い、次の三種類の
製造法でコンパウンド製造を行った。 法；（Ａ）ポリアミド系樹脂、（Ｃ）熱可塑性樹脂お
よび（Ｄ）離型剤を表１に示す配合量で計量し、押出機
のホッパーから投入し、第一ベント口から（Ｂ）ガラス
繊維を投入し溶融混練してペレットを製造した。 法；（Ａ）ポリアミド系樹脂および（Ｃ）熱可塑性樹
脂を押出機のホッパー口から投入し、第一ベント口から
（Ｂ）ガラス繊維を投入し、溶融混練した後、ペレット
を製造した。 次にこのペレットと（Ｄ）離型剤をドラ
イブレンドした。 法；（Ａ），（Ｂ），（Ｃ），（Ｄ）の全組成を押出
機のホッパーから同時に投入し、溶融混練しペレットを
製造した。
二軸押出機（東芝機械（株）製）を用い、次の三種類の
製造法でコンパウンド製造を行った。 法；（Ａ）ポリアミド系樹脂、（Ｃ）熱可塑性樹脂お
よび（Ｄ）離型剤を表１に示す配合量で計量し、押出機
のホッパーから投入し、第一ベント口から（Ｂ）ガラス
繊維を投入し溶融混練してペレットを製造した。 法；（Ａ）ポリアミド系樹脂および（Ｃ）熱可塑性樹
脂を押出機のホッパー口から投入し、第一ベント口から
（Ｂ）ガラス繊維を投入し、溶融混練した後、ペレット
を製造した。 次にこのペレットと（Ｄ）離型剤をドラ
イブレンドした。 法；（Ａ），（Ｂ），（Ｃ），（Ｄ）の全組成を押出
機のホッパーから同時に投入し、溶融混練しペレットを
製造した。
【００２２】なお、二軸押出機のシリンダー温度は２４
０℃〜２９０℃である。得られたペレットは射出 成形
機でASTM規格のテストピースを成形し、物性測定に供し
た。射出成形機の成形条件はソリンダー温度２８０℃、
金型温度８０℃である。
０℃〜２９０℃である。得られたペレットは射出 成形
機でASTM規格のテストピースを成形し、物性測定に供し
た。射出成形機の成形条件はソリンダー温度２８０℃、
金型温度８０℃である。
【００２３】物性評価法については、曲げ強度、曲げ弾
性率、曲げタワミ率は ASTMD-790に準じ、アイゾット
衝撃強度は ASTM D-256 に準じて測定した。成形品
のモルフォロジーの評価方法は、曲げ測定用のテストピ
ースの断面から以下の方法により観察した。測定装置は
電界放射型走査電子顕微鏡（日立製Ｓ−800型）で加速
電圧６ＫＶ、試料の調整法は研磨法、燐タングステン酸
（ＰＴＡ）による染色法である。モルフォロジーの評価
はMAH変性EPRの平均の分散粒径として１μ以下は◎、２
μ以下は〇、２μ以上は×とし、表１に示した。またガ
ラス繊維とMAH変性EPRが直接に接着せずポリアミド系樹
脂中に実質的に互いに独立して分散しているか否かにつ
いても観察した。その結果を表１に示す
性率、曲げタワミ率は ASTMD-790に準じ、アイゾット
衝撃強度は ASTM D-256 に準じて測定した。成形品
のモルフォロジーの評価方法は、曲げ測定用のテストピ
ースの断面から以下の方法により観察した。測定装置は
電界放射型走査電子顕微鏡（日立製Ｓ−800型）で加速
電圧６ＫＶ、試料の調整法は研磨法、燐タングステン酸
（ＰＴＡ）による染色法である。モルフォロジーの評価
はMAH変性EPRの平均の分散粒径として１μ以下は◎、２
μ以下は〇、２μ以上は×とし、表１に示した。またガ
ラス繊維とMAH変性EPRが直接に接着せずポリアミド系樹
脂中に実質的に互いに独立して分散しているか否かにつ
いても観察した。その結果を表１に示す
【００２４】
【表１】
【００２５】実施例１、実施例２および実施例３ではい
ずれもMAH変性EPRは２μ以下の分散粒径を示している。
またガラス繊維やMAH変性EPRはお互いに独立して分散し
ており、それらの周囲はポリアミド系樹脂である。この
ような優れたモルフォロジー構造のため 強度物性は極
めて優れた特性をも持っている。一方比較例１ではMAH
変性EPRは１０μ以上の大きな分散粒径も見られ、ガラ
ス繊維の周囲の一部にMAH変性EPRが接着している。この
ようなモルフォロジー構造のため 物性、特に衝撃強度
と曲げタワミ率および曲げ強度等が著しく低下している
事が解る。また比較例２では（Ｄ）離型剤が（I）グル
ープに属するため、溶融混練時にステアリン酸マグネシ
ウムとMAH変性EPRとの間に何らかの相互作用が起き、そ
のためMAH変性EPRの分散粒径が５〜１０μと大きくなり
衝撃強度や曲げタワミ率等が低下したものと思われる。
ずれもMAH変性EPRは２μ以下の分散粒径を示している。
またガラス繊維やMAH変性EPRはお互いに独立して分散し
ており、それらの周囲はポリアミド系樹脂である。この
ような優れたモルフォロジー構造のため 強度物性は極
めて優れた特性をも持っている。一方比較例１ではMAH
変性EPRは１０μ以上の大きな分散粒径も見られ、ガラ
ス繊維の周囲の一部にMAH変性EPRが接着している。この
ようなモルフォロジー構造のため 物性、特に衝撃強度
と曲げタワミ率および曲げ強度等が著しく低下している
事が解る。また比較例２では（Ｄ）離型剤が（I）グル
ープに属するため、溶融混練時にステアリン酸マグネシ
ウムとMAH変性EPRとの間に何らかの相互作用が起き、そ
のためMAH変性EPRの分散粒径が５〜１０μと大きくなり
衝撃強度や曲げタワミ率等が低下したものと思われる。
【００２６】実施例４では比較例２と同じ原料成分を使
用しているが、ステアリン酸マグネシウムをドライブレ
ンドで混合しているため、MAH変性EPRとポリアミド系樹
脂との反応に影響を与えない。そのため優れたモルフォ
ロジー構造が得られ、優れた物性が得られる。実施例５
では実施例１と同様にモルフォロジー構造と物性は共に
優れている。比較例３は比較例２と同様な理由、即ち製
造法で問題があるためにMAH変性EPRの分散粒径が５μ以
上になり、衝撃強度や曲げタワミ率等が低下する。一
方、比較例４ではガラス繊維を配合しない組成物、比較
例５ではMAH変性EPRを配合しない組成物であるがいずれ
もバランスとれた高物性値は得られていない。特に衝撃
強度が大幅に低下し強靭性が劣ることを示している。
用しているが、ステアリン酸マグネシウムをドライブレ
ンドで混合しているため、MAH変性EPRとポリアミド系樹
脂との反応に影響を与えない。そのため優れたモルフォ
ロジー構造が得られ、優れた物性が得られる。実施例５
では実施例１と同様にモルフォロジー構造と物性は共に
優れている。比較例３は比較例２と同様な理由、即ち製
造法で問題があるためにMAH変性EPRの分散粒径が５μ以
上になり、衝撃強度や曲げタワミ率等が低下する。一
方、比較例４ではガラス繊維を配合しない組成物、比較
例５ではMAH変性EPRを配合しない組成物であるがいずれ
もバランスとれた高物性値は得られていない。特に衝撃
強度が大幅に低下し強靭性が劣ることを示している。
【００２７】
【発明の効果】本発明のポリアミド系樹脂組成物からな
る成形品は優れた強度、剛性、耐熱性、耐薬品性および
成形性を保持しつつ、低温から高温まで極めて優れた耐
衝撃性を有するため、これらの特性が要求される用途分
野が広がり、例えば自動車の外装、内装部品、具体的に
はバックミラー部品、ホイルキャップ、ドアーハンド
ル、シートベルト部品等に、また電動工具部品、電気部
品、工業用部品、スポーツ用部品、その他建築・雑貨用
途等、広範囲に用いることができるので、産業界に寄与
すること大である。
る成形品は優れた強度、剛性、耐熱性、耐薬品性および
成形性を保持しつつ、低温から高温まで極めて優れた耐
衝撃性を有するため、これらの特性が要求される用途分
野が広がり、例えば自動車の外装、内装部品、具体的に
はバックミラー部品、ホイルキャップ、ドアーハンド
ル、シートベルト部品等に、また電動工具部品、電気部
品、工業用部品、スポーツ用部品、その他建築・雑貨用
途等、広範囲に用いることができるので、産業界に寄与
すること大である。
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フロントページの続き
Ｆターム(参考） 4J002 AE033 BB032 BB052 BB062
BB072 BB122 BB152 BC032
BC062 BN152 BP012 CF062
CF072 CG012 CL011 CL031
CP183 DA016 DA026 DE146
DJ016 DJ036 DJ046 DJ056
DL006 EG017 EP017 EP027
FA046 FD016 FD163 FD167
GC00 GL00 GM00 GN00 GQ00
Claims (2)
- 【請求項１】（Ａ）ポリアミド系樹脂、（Ｂ）無機強化
材、（Ｃ）前記ポリアミド系樹脂以外の熱可塑性樹脂お
よび（Ｄ）離型剤を含有するポリアミド系樹脂組成物で
あって、前記（Ｂ）無機強化材および（Ｃ）熱可塑性樹
脂が、お互い直接に接触せず、連続相である（Ａ）ポリ
アミド系樹脂の中に独立して均一に分散しており、かつ
（Ｃ）熱可塑性樹脂の分散粒径が約２μ以下であり、且
つアイゾット衝撃強度が１５０Ｊ/ｍ以上であることを
特徴とするポリアミド系樹脂組成物。 - 【請求項２】（Ａ）ポリアミド系樹脂９３〜３０重量
％、（Ｂ）無機強化材５〜６５重量％、（Ｃ）熱可塑性
樹脂２〜４５重量％からなる組成物１００重量部に対し
て（Ｄ）離型剤を０．０３〜５重量部を含有する請求項
１記載のポリアミド系樹脂組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002011946A JP4131369B2 (ja) | 2002-01-21 | 2002-01-21 | ポリアミド系樹脂組成物 |
| PCT/JP2003/000424 WO2003062320A1 (fr) | 2002-01-21 | 2003-01-20 | Composition de resine polyamide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002011946A JP4131369B2 (ja) | 2002-01-21 | 2002-01-21 | ポリアミド系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003213124A true JP2003213124A (ja) | 2003-07-30 |
| JP4131369B2 JP4131369B2 (ja) | 2008-08-13 |
Family
ID=27606027
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002011946A Expired - Fee Related JP4131369B2 (ja) | 2002-01-21 | 2002-01-21 | ポリアミド系樹脂組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4131369B2 (ja) |
| WO (1) | WO2003062320A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2006098434A1 (ja) * | 2005-03-18 | 2008-08-28 | 株式会社クラレ | 半芳香族ポリアミド樹脂 |
| JP2009144058A (ja) * | 2007-12-14 | 2009-07-02 | Toyobo Co Ltd | 自動車外板部材。 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0672473U (ja) * | 1993-02-02 | 1994-10-11 | 新潟合成株式会社 | 保冷容器 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02127467A (ja) * | 1988-11-08 | 1990-05-16 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ポリアミド樹脂成形材料 |
| JP2823036B2 (ja) * | 1992-08-20 | 1998-11-11 | 矢崎総業株式会社 | コネクタ |
| JP3403433B2 (ja) * | 1992-10-29 | 2003-05-06 | 旭化成株式会社 | ウエルド強度の改良された樹脂組成物及びその製法 |
-
2002
- 2002-01-21 JP JP2002011946A patent/JP4131369B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2003
- 2003-01-20 WO PCT/JP2003/000424 patent/WO2003062320A1/ja active Application Filing
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2006098434A1 (ja) * | 2005-03-18 | 2008-08-28 | 株式会社クラレ | 半芳香族ポリアミド樹脂 |
| JP2009144058A (ja) * | 2007-12-14 | 2009-07-02 | Toyobo Co Ltd | 自動車外板部材。 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2003062320A1 (fr) | 2003-07-31 |
| JP4131369B2 (ja) | 2008-08-13 |
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