JP2003212859A - Substituted phenylheterocycles and herbicide containing the same as active ingredient - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a new compound having a high herbicidal activity and a wide weeding spectrum and highly safe for crops. <P>SOLUTION: Substituted phenylheterocycles are represented by general formula (I). <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、除草効果を有する
新規な置換フェニルヘテロ環類、及びこれを有効成分と
する除草剤に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a novel substituted phenyl heterocycle having a herbicidal effect, and a herbicide containing the same as an active ingredient.

【０００２】[0002]

【従来技術】従来、例えばムギ、トウモロコシ、ダイ
ズ、イネ等の重要な作物の栽培において、多くの除草剤
が使用されている。望まれる除草剤の条件としては、低
薬量で高い除草効果を有すること、広い殺草スペクトル
を有すること、適度な残効性を有すること、及び作物に
対して十分な安全性を有すること等が挙げられるが、既
存の除草剤の多くはこれらの条件を十分に満たしている
とは言えないのが現状である。従来、このような除草剤
に関する諸問題を解決すべく様々な検討がなされてきて
おり、例えば、含窒素ヘテロ環と置換されたフェニル基
とを有する構造の化合物として、テトラヒドロフタルイ
ミド環のＮ原子にフェニル基が結合した構造を有する化
合物を除草剤の有効成分として用いる検討が各種なされ
ていた。2. Description of the Related Art Conventionally, many herbicides have been used in the cultivation of important crops such as wheat, corn, soybean and rice. The desired herbicide conditions include a high herbicidal effect at a low dose, a broad herbicidal spectrum, a moderate residual effect, and sufficient safety for crops, etc. However, most of the existing herbicides cannot be said to satisfy these conditions at present. Conventionally, various studies have been made to solve various problems relating to such herbicides. For example, as a compound having a structure having a nitrogen-containing heterocycle and a substituted phenyl group, the N atom of the tetrahydrophthalimide ring has Various studies have been made using a compound having a structure having a phenyl group bonded as an active ingredient of a herbicide.

【０００３】近年、テトラヒドロフタルイミド骨格以外
の含窒素ヘテロ環を有する化合物の検討もなされるよう
になってきており、例えば、含窒素ヘテロ環がピリジン
環である化合物としては、１）ＷＯ９８／１１０７０号
公報に、２−フルオロフェニル−３−ハロピリジン誘導
体類とその製造法が記載されており、含窒素ヘテロ環が
ピリダジン環である化合物としては、２）特開平１１−
９２４５６号公報に、新規な３−置換−４−ハロピリダ
ジン類とその製造法が記載されている。また、３）特開
平１０−５３５０８号公報、４）特開平１１−１２９８
５７号公報、及び５）特開平１１−１８０９６４公報に
は、含窒素ヘテロ環がトリアジン環である化合物とその
製造法が記載されており、含窒素ヘテロ環がピリミジン
である化合物としては、６）ＷＯ２００１／１０８４３
号公報に、４−置換フェニル５−ハロピリミジン誘導体
類とその製造法が記載されている。In recent years, a compound having a nitrogen-containing heterocycle other than the tetrahydrophthalimide skeleton has been studied. For example, as a compound in which the nitrogen-containing heterocycle is a pyridine ring, 1) WO98 / 11070. The publication discloses 2-fluorophenyl-3-halopyridine derivatives and a method for producing the same, and as a compound in which the nitrogen-containing heterocycle is a pyridazine ring, 2) JP-A-11-
Japanese Patent No. 92456 describes novel 3-substituted-4-halopyridazines and a method for producing the same. Also, 3) JP-A-10-53508 and 4) JP-A-11-1298.
57 and 5) JP-A No. 11-180964 describes a compound in which the nitrogen-containing heterocycle is a triazine ring and a method for producing the same, and 6) as a compound in which the nitrogen-containing heterocycle is pyrimidine WO2001 / 10843
Japanese Patent Publication describes 4-substituted phenyl 5-halopyrimidine derivatives and a method for producing the same.

【０００４】また、近年では、含窒素ヘテロ環と直接結
合しているベンゼン環上において、含窒素ヘテロ環に対
してオルト位にニトロ基や置換アミノ基等を導入した化
合物も検討されてきており、例えば、７）ＷＯ９９／２
１８３７号公報には、置換ベンゼン誘導体とその製造法
が記載されている。Further, in recent years, a compound in which a nitro group, a substituted amino group or the like has been introduced at the ortho position on the nitrogen-containing heterocycle on the benzene ring directly bonded to the nitrogen-containing heterocycle has been investigated. , For example, 7) WO99 / 2
Japanese Patent No. 1837 describes a substituted benzene derivative and a method for producing the same.

【０００５】さらに、同じく近年では、含窒素ヘテロ環
がと直接結合しているベンゼン環上において、含窒素ヘ
テロ環に対して２，３位でイソキサゾールやモルホリノ
ンが縮環した化合物も検討されており、例えば、８）Ｗ
Ｏ２０００／２１８３７号公報、９）ＷＯ９９／３１０
９１号公報、及び１０）ＷＯ９８／３８１８８号公報に
は、ヘテロ環が縮環したベンゼン誘導体とその製造法が
記載されている。Furthermore, in recent years, on the benzene ring to which the nitrogen-containing heterocycle is directly bonded to, a compound in which isoxazole or morpholinone is condensed at the 2- and 3-positions of the nitrogen-containing heterocycle has also been investigated. , For example, 8) W
O2000 / 21837, 9) WO99 / 310
91 and 10) WO98 / 38188 describe a benzene derivative in which a heterocycle is condensed and a method for producing the same.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記文
献１）〜１０）に記載の化合物は、雑草に対する除草活
性と作物に対する安全性とのバランス面において、実用
上未だ不十分である。また、本発明の化合物のように、
含窒素ヘテロ環が１，２，４−トリアジン−３，５−ジ
オン類、ピリダジン類、ピリミジン類等であり、且つ、
ベンゼン環上の含窒素ヘテロ環に対してオルト位にニト
ロ基や置換アミノ基を導入した化合物や、ベンゼン環上
の含窒素ヘテロ環に対して２，３位でイソキサゾールや
モルホリノンが縮環した化合物は、未だに知られていな
い。However, the compounds described in the above documents 1) to 10) are still insufficient in practical use in terms of the balance between herbicidal activity against weeds and safety against crops. Also, like the compounds of the invention,
The nitrogen-containing heterocycle is 1,2,4-triazine-3,5-diones, pyridazines, pyrimidines, etc., and
A compound in which a nitro group or a substituted amino group is introduced at the ortho position to the nitrogen-containing heterocycle on the benzene ring, or a compound in which isoxazole or morpholinone is condensed at the 2,3 position to the nitrogen-containing heterocycle on the benzene ring. Is not yet known.

【０００７】本発明は、上述の課題に鑑みてなされたも
のである。すなわち、本発明の目的は、除草活性が高
く、広い殺草スペクトルを有し、且つ、作物に対する安
全性の高い、新規な化合物を提供することに存する。The present invention has been made in view of the above problems. That is, an object of the present invention is to provide a novel compound having a high herbicidal activity, a broad herbicidal spectrum, and a high safety for crops.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記のご
とき除草剤の課題を解決すべく置換誘導体の合成とその
除草活性について鋭意検討を重ねた結果、特定の置換基
を有するフェニル基と特定の置換基を有するヘテロ環と
の組み合わせで直接結合した、置換フェニルヘテロ環類
が高い除草効果を有し、しかも幾つかの重要作物に対し
て十分な安全性を示すことを見い出し、本発明を完成さ
せるに至った。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies on the synthesis of substituted derivatives and their herbicidal activity in order to solve the above-mentioned problems of herbicides, and as a result, phenyl group having a specific substituent. It was found that substituted phenylheterocycles, which are directly bonded in combination with a heterocycle having a specific substituent, have a high herbicidal effect and yet exhibit sufficient safety against some important crops. The invention was completed.

【０００９】すなわち、本発明の要旨は、下記一般式
（Ｉ）で表される置換フェニルヘテロ環類、及びこれを
有効成分として含有する除草剤に存する。That is, the gist of the present invention resides in a substituted phenyl heterocycle represented by the following general formula (I) and a herbicide containing the same as an active ingredient.

【００１０】[0010]

【化４】 [Chemical 4]

【００１１】[0011]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。 ［１］ 本発明の化合物（置換フェニルヘテロ環類） 本発明に係る置換フェニルヘテロ環類（以下、「本発明
の化合物」と略すことがある。）は、前記一般式（Ｉ）
で表され、その分子量が通常１，０００以下、好ましく
は７５０以下の化合物である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below. [1] Compound of the Present Invention (Substituted Phenyl Heterocycles) The substituted phenyl heterocycles of the present invention (hereinafter, may be abbreviated as “the compound of the present invention”) have the general formula (I).
And a molecular weight thereof is usually 1,000 or less, preferably 750 or less.

【００１２】上記一般式（Ｉ）において、Ｘ¹は、水素
原子；あるいはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ
素原子等のハロゲン原子であり、特に好ましくはフッ素
原子である。In the above general formula (I), X ¹ is a hydrogen atom; or a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, and particularly preferably a fluorine atom.

【００１３】Ｘ²は、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子等のハロゲン原子であり、特に好ましく
は塩素原子である。X ² is a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, and particularly preferably a chlorine atom.

【００１４】Ｒ¹は、水素原子；若しくは、任意に置換
されていても良い直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、
アルケニル基、又はアルキニル基（上記置換基として
は、除草活性を有する限りにおいては特に限定されない
が、具体的にはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ
素原子等のハロゲン原子が挙げられる。）である。上記
Ｒ¹として、中でも、炭素数８以下の低級アルキル基又
はアルキニル基が好ましく、特に炭素数６以下の低級ア
ルキル基が好ましい。R ¹ is a hydrogen atom; or a linear, branched or cyclic alkyl group which may be optionally substituted,
An alkenyl group or an alkynyl group (the substituent is not particularly limited as long as it has herbicidal activity, but specific examples thereof include a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom). is there. Above all, R ¹ is preferably a lower alkyl group having 8 or less carbon atoms or an alkynyl group, and particularly preferably a lower alkyl group having 6 or less carbon atoms.

【００１５】Ｚは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、
ヨウ素原子等のハロゲン原子；ニトロ基；−Ｎ（Ｒ^2a）
（Ｒ^2b）で表わされる基（前記式中、Ｒ^2a及びＲ^2bは、
それぞれ独立に、水素原子；任意に置換されていても良
い直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、アルケニル基、
又はアルキニル基（上記置換基としては、除草活性を有
する限りにおいては特に限定されないが、具体的にはフ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等ハロゲン
原子が挙げられる。）；若しくは、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ³で
表わされる基（前記式中、Ｒ³は、任意に置換されてい
ても良い直鎖、分岐、又は環状のアルキル基、アルケニ
ル基、又はアルキニル基（上記置換基としては、除草活
性を有する限りにおいては特に限定されないが、具体的
にはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等ハ
ロゲン原子；フェニル基等が挙げられる。）；フェニル
基；若しくは、０〜３個の窒素原子及び０〜１個の酸素
原子若しくは硫黄原子を含有する５員又は６員の複素環
基である。）である。）；−Ｃ（Ｒ^4a）（Ｒ^4b）Ｃ（Ｒ
^5a）（Ｒ^5b）Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ⁶又は−Ｃ（Ｒ^4a）＝Ｃ
（Ｒ^5a）Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ⁶で表わされる基（前記式中、
Ｒ^4a、Ｒ^4b、Ｒ^5a、及びＲ^5bは、それぞれ独立に、水素
原子；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等
のハロゲン原子；若しくは、任意に置換されていても良
い直鎖、分岐、又は環状のアルキル基（上記置換基とし
ては、除草活性を有する限りにおいては特に限定されな
いが、具体的にはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子等ハロゲン原子が挙げられる。）であり、Ｒ⁶
は、水素原子；若しくは、任意に置換されていても良い
直鎖、分岐、又は環状のアルキル基（上記置換基として
は、除草活性を有する限りにおいては特に限定されない
が、具体的にはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ
素原子等ハロゲン原子が挙げられる。）である。）；若
しくは、ＺとＲ¹とが一体となって、５）−Ｎ＝Ｃ（Ｒ
^7a）−、−Ｎ（Ｒ⁸）Ｃ（Ｒ^7a）（Ｒ^7b）−、−Ｃ（Ｒ
^7a）（Ｒ^7b）Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（Ｒ^7a）（Ｒ^7b）Ｃ
（Ｒ^9a）（Ｒ^9b）−、−Ｃ（Ｒ^7a）＝Ｃ（Ｒ^9a）−、−
Ｎ（Ｒ⁸）Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（Ｒ^7a）（Ｒ^7b）−、−Ｎ
（Ｒ⁸）Ｃ（Ｒ^7a）（Ｒ^7b）Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｎ＝Ｃ
（Ｒ^7a）Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ⁸）Ｃ（Ｒ^7a）
（Ｒ^7b）Ｃ（Ｒ^9a）（Ｒ^9b）−、−Ｎ（Ｒ⁸）Ｃ
（Ｒ^7a）＝Ｃ（Ｒ^9a）−、−Ｎ＝Ｃ（Ｒ^7a）Ｃ（Ｒ^9a）
（Ｒ^9b）−、−Ｃ（Ｒ^7a）（Ｒ^7b）Ｃ（Ｒ^9a）（Ｒ^9b）
Ｃ（＝Ｏ）−、又は−Ｃ（Ｒ^7a）＝Ｃ（Ｒ^9a）Ｃ（＝
Ｏ）−（前記各式中、Ｒ^7a、Ｒ^7b、Ｒ⁸、Ｒ^9a、及びＲ
^9bは、それぞれ独立に、１）水素原子、又は２）任意に
置換されていても良いアルキル基を示す。）で表わされ
る基を形成していてもよいことを示す。Z is a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom,
Halogen atom such as iodine atom; Nitro group; -N ( ^R2a )
A group represented by (R ^2b ) (in the above formula, R ^2a and R ^2b are
Each independently, a hydrogen atom; a linear, branched, or cyclic alkyl group, alkenyl group, which may be optionally substituted,
Or an alkynyl group (the substituent is not particularly limited as long as it has herbicidal activity, but specific examples thereof include a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom); A group represented by (= O) R ³ (in the above formula, R ³ is an optionally substituted linear, branched, or cyclic alkyl group, alkenyl group, or alkynyl group (as the above-mentioned substituents, , But is not particularly limited as long as it has herbicidal activity, and specific examples thereof include halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atom; phenyl group and the like.); Phenyl group; Is a 5-membered or 6-membered heterocyclic group containing a nitrogen atom and 0 to 1 oxygen atom or sulfur atom). ); -C (R ^4a ) (R ^4b ) C (R
^{5a) (R 5b) C (} = O) OR 6 or -C (R ^4a) = C
A group represented by (R ^5a ) C (═O) OR ⁶ (in the above formula,
R ^4a , R ^4b , R ^5a and R ^5b are each independently a hydrogen atom; a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom; or a straight chain which may be optionally substituted, A branched or cyclic alkyl group (the substituent is not particularly limited as long as it has herbicidal activity, but specific examples thereof include a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom). Yes, R ⁶
Is a hydrogen atom; or a linear, branched, or cyclic alkyl group which may be optionally substituted (the substituent is not particularly limited as long as it has herbicidal activity, but specifically, a fluorine atom) , And halogen atoms such as chlorine atom, bromine atom, and iodine atom.). ); Or, Z and R ¹ are integrated into 5) -N = C (R
^{7a) -, - N (R} 8) C (R 7a) (R 7b) -, - C (R
^7a ) ( ^R7b ) C (= O)-, -C ( ^R7a ) ( ^R7b ) C
(R ^9a ) (R ^9b )-, -C (R ^7a ) = C (R ^9a )-,-
^{N (R 8) C (=} O) C (R 7a) (R 7b) -, - N
^{(R 8) C (R 7a} ) (R 7b) C (= O) -, - N = C
^{(R 7a) C (= O} ) -, - N (R 8) C (R 7a)
^{(R 7b) C (R 9a} ) (R 9b) -, - N (R 8) C
( ^R7a ) = C ( ^R9a )-, -N = C ( ^R7a ) C ( ^R9a )
(R ^9b )-, -C (R ^7a ) (R ^7b ) C (R ^9a ) (R ^9b ).
C (= O)-, or -C ( ^R7a ) = C ( ^R9a ) C (=
O)-(in the above formulas, R ^7a , R ^7b , R ⁸ , R ^9a , and R
^9b each independently represents 1) a hydrogen atom, or 2) an optionally substituted alkyl group. ) Indicates that a group represented by

【００１６】上記Ｚとして好ましくは、塩素原子；ニト
ロ基；−Ｎ（Ｒ^2a）（Ｒ^2b）で表わされる基（前記式
中、Ｒ^2a及びＲ^2bは、それぞれ独立に、水素原子；直
鎖、分岐、又は環状のアルキル基、アルケニル基、又は
アルキニル基；−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ³で表わされる基（前記
式中、Ｒ³は、任意に置換されていても良い直鎖、分
岐、又は環状のアルキル基、アルケニル基（上記置換基
としては、除草活性を有する限りにおいては特に限定さ
れないが、具体的にはフェニル基等が挙げられる。）；
フェニル基；若しくは、ピリジル基、フリル基、チエニ
ル基等の０〜３個の窒素原子及び０〜１個の酸素原子若
しくは硫黄原子を含有する５員又は６員の複素環基を示
す。）である）；−Ｃ（Ｒ^4a）（Ｒ^4b）Ｃ（Ｒ^5a）（Ｒ
^5b）Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ⁶で表わされる基（前記式中、
Ｒ^4a、Ｒ^4b、Ｒ^5a、及びＲ^5bは、それぞれ独立に、水素
原子；又はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子等のハロゲン原子であり、Ｒ⁶は、任意に置換されて
いても良い直鎖、分岐、又は環状のアルキル基（上記置
換基としては、除草活性を有する限りにおいては特に限
定されないが、具体的には、フッ素原子、塩素原子、臭
素原子、ヨウ素原子等ハロゲン原子が挙げられる。）で
ある。）；若しくは、ＺとＲ¹とが一体となって、−Ｎ
＝Ｃ（Ｒ^7a）−又は−Ｎ（Ｒ⁸）Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（Ｒ^7a）
（Ｒ^7b）−（前記式中、Ｒ^7a、Ｒ^7b、及びＲ⁸は、それ
ぞれ独立に、１）水素原子、又は２）アルキル基を示
す。）で表わされる基を形成していることであり、更に
好ましくは、−ＮＨＲ^2a（前記式中、Ｒ^2aは直鎖、分
岐、又は環状のアルキニル基；若しくは、−Ｃ（＝Ｏ）
Ｒ³で表わされる基（前記式中、Ｒ³は、フェニル基；若
しくは、フェニル基、ピリジル基、フリル基、チエニル
基等の０〜３個の窒素原子及び０〜１個の酸素原子若し
くは硫黄原子を含有する５員又は６員の複素環基であ
る。）である）；−ＣＨ₂ＣＨ（Ｒ^5a）Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ⁶
で表わされる基（前記式中、Ｒ^5aはフッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子であり、Ｒ
⁶は、任意に置換されていても良い直鎖、分岐若しくは
環状アルキル基（上記置換基としては、除草活性を有す
る限りにおいては特に限定されないが、具体的にはフッ
素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等ハロゲン原
子が挙げられる。）である。）；若しくは、−Ｎ＝Ｃ
（Ｒ^7a）−、−Ｎ（Ｒ⁸）Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ（Ｒ^7a）−
（前記式中、Ｒ^7aは水素原子；又はアルキル基であ
る。）で表わされる基（前記基は、Ｒ¹と結合して５員
環又は６員環を形成していても良い）である。The above Z is preferably a chlorine atom; a nitro group; a group represented by --N (R ^2a ) (R ^2b ), wherein R ^2a and R ^2b are each independently a hydrogen atom; , A branched or cyclic alkyl group, an alkenyl group, or an alkynyl group; a group represented by —C (═O) R ³ (in the above formula, R ³ is an optionally substituted straight chain, branched chain, Or a cyclic alkyl group or alkenyl group (the substituent is not particularly limited as long as it has herbicidal activity, but specific examples thereof include a phenyl group);
A phenyl group; or a 5- or 6-membered heterocyclic group containing 0 to 3 nitrogen atoms and 0 to 1 oxygen atom or sulfur atom such as a pyridyl group, a furyl group and a thienyl group. )); -C (R ^4a ) (R ^4b ) C (R ^5a ) (R
^5b ) a group represented by C (= O) OR ⁶ (in the above formula,
R ^4a , R ^4b , R ^5a and R ^5b are each independently a hydrogen atom; or a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, and R ⁶ is optionally substituted. Good linear, branched, or cyclic alkyl group (the above-mentioned substituents are not particularly limited as long as they have herbicidal activity, but specifically, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, a halogen atom such as an iodine atom, etc. Is mentioned). ); Or, Z and R ¹ are integrated to form -N
= C (R ^7a) -, or ^{-N (R 8) C (=} O) C (R 7a)
(R ^7b) - (in the formula, R ^7a, R ^7b, and R ⁸ are each independently 1) a hydrogen atom, or 2) an alkyl group. ), And more preferably -NHR ^2a (wherein R ^2a is a linear, branched, or cyclic alkynyl group; or -C (= O)).
A group represented by R ³ (in the above formula, R ³ is a phenyl group; or a phenyl group, a pyridyl group, a furyl group, a thienyl group, etc., having 0 to 3 nitrogen atoms and 0 to 1 oxygen atom or sulfur; atom is a 5- or 6-membered heterocyclic group containing) a _{is); -. CH 2 CH (} R 5a) C (= O) oR 6
(Wherein R ^5a is a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom,
⁶ is a linear, branched or cyclic alkyl group which may be optionally substituted (the substituent is not particularly limited as long as it has herbicidal activity, but specifically, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom , And a halogen atom such as an iodine atom). ); Or-N = C
^{(R 7a) -, - N} (R 8) C (= O) CH (R 7a) -
(In the above formula, R ^7a is a hydrogen atom; or an alkyl group) (the group may combine with R ¹ to form a 5-membered ring or a 6-membered ring). .

【００１７】上記置換基のうち、Ｒ³がフェニル基又は
複素環基を含有する場合、そのフェニル基及び複素環基
は、各々独立に、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子等のハロゲン原子；任意に置換されていても良
いアルキル基（上記置換基としては、除草活性を有する
限りにおいては特に限定されないが、具体的にはフッ素
原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等ハロゲン原子
が挙げられる。）；−ＯＲ⁹で表わされる基（Ｒ⁹は、任
意に置換されていても良いアルキル基（上記置換基とし
ては、除草活性を有する限りにおいては特に限定されな
いが、具体的にはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子等ハロゲン原子が挙げられる。）である。）；
アシルオキシ基；−Ｓ（Ｏ）_nＲ¹⁰で表わされる基（Ｒ
¹⁰は，任意に置換されていても良いアルキル基（上記置
換基としては、除草活性を有する限りにおいては特に限
定されないが、具体的にはフッ素原子、塩素原子、臭素
原子、ヨウ素原子等ハロゲン原子が挙げられる。）であ
り、ｎは０〜２の整数である。）；ニトロ基；シアノ
基；並びに、アルコキシアルキル基及びアルコキシカル
ボニル基からなる群から選ばれる、同一の又は異なる置
換基で１〜３置換されていてもよい。When R ³ contains a phenyl group or a heterocyclic group among the above substituents, the phenyl group and the heterocyclic group are each independently a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom. Atom; optionally substituted alkyl group (the above-mentioned substituent is not particularly limited as long as it has herbicidal activity, but specifically, a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom is A group represented by -OR ⁹ (R ⁹ is an optionally substituted alkyl group (the above-mentioned substituents are not particularly limited as long as they have herbicidal activity, but specifically, And halogen atoms such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.));
Acyloxy group; a group represented by —S (O) _n R ¹⁰ (R
¹⁰ is an optionally substituted alkyl group (the above-mentioned substituent is not particularly limited as long as it has herbicidal activity, but specifically, a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom). And n is an integer of 0 to 2. ); A nitro group; a cyano group; and may be 1 to 3 substituted with the same or different substituents selected from the group consisting of an alkoxyalkyl group and an alkoxycarbonyl group.

【００１８】上記Ｒ³がフェニル基又は複素環基を含有
する場合、そのフェニル基及び複素環基の置換基とし
て、好ましくは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子等のハロゲン原子；任意に置換されていて良い
アルキル基（上記置換基としては、除草活性を有する限
りにおいては特に限定されないが、具体的にはフッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等ハロゲン原子が
挙げられる。）；−ＯＲ ⁹（Ｒ⁹は，任意に置換されてい
ても良いアルキル基である（上記置換基としては、除草
活性を有する限りにおいては特に限定されないが、具体
的にはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等
ハロゲン原子が挙げられる。）。）；シアノ基；又はア
ルコキシカルボニル基であり、更に好ましくは、フッ素
原子、塩素原子、フッ素原子で任意に置換されていても
良い炭素数６以下のアルキル基、−ＯＲ⁹（Ｒ⁹は，フッ
素原子で任意に置換されていても良い炭素数６以下のア
ルキル基である。）；シアノ基；又はアルコキシカルボ
ニル基である。R above³Contains a phenyl group or a heterocyclic group
When the phenyl group and the heterocyclic group are substituted,
And preferably a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, or
Halogen atom such as arsenic atom; may be optionally substituted
Alkyl group (as the above-mentioned substituent, as long as it has herbicidal activity
There is no particular limitation on the
Child, chlorine atom, bromine atom, iodine atom and other halogen atoms
Can be mentioned. );-OR ⁹(R⁹Is arbitrarily replaced
It may be an alkyl group (the above substituents are herbicides
Although it is not particularly limited as long as it has activity,
Fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, etc.
A halogen atom is mentioned. ). ); Cyano group; or
Rucoxycarbonyl group, more preferably fluorine
Even if it is optionally substituted with an atom, chlorine atom, or fluorine atom
Good alkyl group with 6 or less carbon atoms, -OR⁹(R⁹Is
C6 or less carbon atoms which may be optionally substituted with elementary atoms
It is a rukyll group. ); Cyano group; or alkoxycarbo
It is a nyl group.

【００１９】Ｑは、下記一般式（Ｑ−１）、（Ｑ−
２）、又は（Ｑ−３）のうち何れかで表わされる基であ
る。Q is the following general formula (Q-1), (Q-
It is a group represented by either 2) or (Q-3).

【化５】 （上記一般式（Ｑ−１）、（Ｑ−２）、及び（Ｑ−３）
式中、Ｗ¹、Ｗ²は、それぞれ独立に酸素原子；又は硫黄
原子であり、Ｒ¹²及びＲ¹³は、それぞれ独立に、水素原
子；若しくは、任意に置換されていても良い直鎖、分
岐、又は環状のアルキル基（上記置換基としては、除草
活性を有する限りにおいては特に限定されないが、具体
的には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
等のハロゲン原子が挙げられる。）であり、Ｘ³は、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲ
ン原子であり、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵は、それぞれ独立に、水素
原子；任意に置換されていても良い直鎖、分岐、又は環
状のアルキル基（上記置換基としては、除草活性を有す
る限りにおいては特に限定されないが、具体的には、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等ハロゲン
原子が挙げられる。）；若しくは、Ｒ¹⁴とＲ¹⁵とが結合
して形成するアルキレン基であり、Ｘ⁴は、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子
であり、Ｒ¹⁶は、水素原子；又は、任意に置換されてい
ても良い直鎖、分岐、又は環状のアルキル基（上記置換
基としては、除草活性を有する限りにおいては特に限定
されないが、具体的には、フッ素原子、塩素原子、臭素
原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子が挙げられる。）で
あり、Ｒ¹⁷は、水素原子；任意に置換されていても良い
直鎖、分岐、又は環状のアルキル基（上記置換基として
は、除草活性を有する限りにおいては特に限定されない
が、具体的には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子等のハロゲン原子が挙げられる。）；若しく
は、−ＯＲ¹⁸（Ｒ¹⁸は、任意に置換されていても良い直
鎖、分岐、又は環状のアルキル基（上記置換基として
は、除草活性を有する限りにおいては特に限定されない
が、具体的には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子等のハロゲン原子が挙げられる。）である。）
である。）。[Chemical 5] (The above general formulas (Q-1), (Q-2), and (Q-3)
In the formula, W ¹ and W ² each independently represent an oxygen atom; or a sulfur atom, and R ¹² and R ¹³ each independently represent a hydrogen atom; or an optionally substituted straight chain or branched chain. Or a cyclic alkyl group (the substituent is not particularly limited as long as it has herbicidal activity, but specific examples thereof include a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.) And X ³ is a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, and R ¹⁴ and R ¹⁵ are each independently a hydrogen atom; an optionally substituted straight chain, Branched or cyclic alkyl group (the substituent is not particularly limited as long as it has herbicidal activity, and specific examples thereof include a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom. ); Or an alkylene group formed by combining R ¹⁴ and R ¹⁵ , X ⁴ is a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, and R ¹⁶ is a hydrogen atom; Or, a linear, branched, or cyclic alkyl group which may be optionally substituted (the substituent is not particularly limited as long as it has herbicidal activity, but specifically, a fluorine atom, a chlorine atom, A halogen atom such as a bromine atom or an iodine atom, and R ¹⁷ is a hydrogen atom; an optionally substituted linear, branched, or cyclic alkyl group (the above-mentioned substituents are herbicides). It is not particularly limited as long as it has activity, but specific examples thereof include a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.); Or —OR ¹⁸ (R ¹⁸ is optionally substituted Been May be a linear, branched, or cyclic alkyl group (the above-mentioned substituent is not particularly limited as long as it has herbicidal activity, but specifically, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, etc. Halogen atoms are included.)).
Is. ).

【００２０】上記一般式（Ｑ−１）において、好ましく
は、Ｗ²が酸素原子であり、Ｒ¹²、Ｒ¹³が、それぞれ独
立に、任意に置換されていても良い直鎖、分岐、又は環
状のアルキル基（上記置換基としては、除草活性を有す
る限りにおいては特に限定されないが、具体的には、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲ
ン原子が挙げられる。）であり、更に好ましくは、Ｗ¹
が硫黄原子であり、Ｗ²が酸素原子であり、Ｒ¹²及びＲ
¹³が、それぞれ独立に、直鎖、分岐、又は環状のアルキ
ル基である。In the above general formula (Q-1), preferably, W ² is an oxygen atom, and R ¹² and R ¹³ are each independently linear, branched, or cyclic which may be optionally substituted. (Although the substituent is not particularly limited as long as it has herbicidal activity, specific examples thereof include halogen atoms such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.), More preferably, W ¹
Is a sulfur atom, W ² is an oxygen atom, R ¹² and R
¹³ are each independently a linear, branched or cyclic alkyl group.

【００２１】上記一般式（Ｑ−２）において、好ましく
は、Ｘ³は、塩素原子であり、Ｒ¹⁴がＲ¹⁵と一緒になっ
て、アルキレン基を形成しているものである。更に好ま
しくは、Ｘ³は、塩素原子であり、Ｒ¹⁴がＲ¹⁵と一緒に
なって、−（ＣＨ₂）₃−を形成しているものである。In the above general formula (Q-2), X ³ is preferably a chlorine atom, and R ^{14 and} R ¹⁵ together form an alkylene group. More preferably, X ³ is a chlorine atom and R ¹⁴ together with R ¹⁵ forms — (CH ₂ ) ₃ —.

【００２２】上記一般式（Ｑ−３）において、好ましく
は、Ｘ⁴は、塩素原子であり、Ｒ¹⁶は、水素原子であ
り、Ｒ¹⁷は、任意に置換されていても良い直鎖、分岐、
又は環状のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
（上記置換基としては、除草活性を有する限りにおいて
は特に限定されないが、具体的には、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子が挙げら
れる。）であり、更に好ましくは、Ｘ⁴は、塩素原子で
あり、Ｒ¹⁶は、水素原子であり、Ｒ¹⁷は、直鎖、分岐、
又は環状のアルキル基である。In the above general formula (Q-3), preferably, X ⁴ is a chlorine atom, R ¹⁶ is a hydrogen atom, and R ¹⁷ is an optionally substituted straight chain or branched chain. ,
Or a cyclic alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group (the above-mentioned substituents are not particularly limited as long as they have herbicidal activity, but specifically, a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom. Is more preferable, X ⁴ is a chlorine atom, R ¹⁶ is a hydrogen atom, R ¹⁷ is a straight chain, branched chain,
Alternatively, it is a cyclic alkyl group.

【００２３】上記置換基の説明中に記載の、直鎖、分
岐、又は環状のアルキル基の具体例としては、例えば以
下に示す置換基が挙げられる。メチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、
ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペ
ンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、１−メチ
ルブチル基、２−メチルブチル基、１−エチルプロピル
基、１，２−ジメチルプロピル基、１，３−ジメチルプ
ロピル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペ
ンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル
基、１，１−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチ
ル基、１，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブ
チル基、１−エチルブチル基、２−エチルブチル基、
１，１，２−トリメチルプロピル基、１−エチル−１−
メチルプロピル基、１−エチル−２−メチルプロピル
基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基；１−メチルシクロプロピル
基、２−メチルシクロプロピル基、１，２−ジメチルシ
クロプロピル基、１−エチルシクロプロピル基、２−エ
チルシクロプロピル基、１，２，３−トリメチルシクロ
プロピル基、２，２，３−トリメチルシクロプロピル
基、１，２，２，３−テトラメチルシクロプロピル基、
１−メチルシクロブチル基、２−メチルシクロブチル
基、３−メチルシクロブチル基、１，２−ジメチルシク
ロブチル基、１，３−ジメチルシクロブチル基、２，３
−ジメチルシクロブチル基、２，２−ジメチルシクロブ
チル基、１−エチルシクロブチル基、２−エチルシクロ
ブチル基、３−エチルシクロブチル基、１−メチルシク
ロペンチル基、２−メチルシクロペンチル基、３−メチ
ルシクロペンチル基、１，２−ジメチルシクロペンチル
基、１，３−ジメチルシクロペンチル基、１−エチルシ
クロペンチル基、１−メチルシクロヘキシル基、２−メ
チルシクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基、
４−メチルシクロヘキシル基、１，２−ジメチルシクロ
ヘキシル基、１，３−ジメチルシクロヘキシル基、１，
４−ジメチルシクロヘキシル基、２，２−ジメチルシク
ロヘキシル基、２，３−ジメチルシクロヘキシル基、
２，４−ジメチルシクロヘキシル基、３，３−ジメチル
シクロヘキシル基、４，４−ジメチルシクロヘキシル
基、１−エチルシクロヘキシル基；（シクロプロピル）
メチル基、（シクロブチル）メチル基、（シクロペンチ
ル）メチル基、（シクロヘキシル）メチル基、（シクロ
ヘプチル）メチル基、２−（シクロプロピル）エチル
基、２−（シクロブチル）エチル基、２−（シクロペン
チル）エチル基、２−（シクロヘキシル）エチル基、３
−（シクロプロピル）プロピル基、３−（シクロブチ
ル）プロピル基、３−（シクロペンチル）プロピル基。Specific examples of the linear, branched or cyclic alkyl group described in the above description of the substituents include the following substituents. Methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group,
sec-butyl group, t-butyl group, pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, t-pentyl group, 1-methylbutyl group, 2-methylbutyl group, 1-ethylpropyl group, 1,2-dimethylpropyl group, 1, 3-dimethylpropyl group, hexyl group, isohexyl group, 1-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 3-methylpentyl group, 1,1-dimethylbutyl group, 1,2-dimethylbutyl group, 1,3- Dimethylbutyl group, 3,3-dimethylbutyl group, 1-ethylbutyl group, 2-ethylbutyl group,
1,1,2-trimethylpropyl group, 1-ethyl-1-
Methylpropyl group, 1-ethyl-2-methylpropyl group; cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group; 1-methylcyclopropyl group, 2-methylcyclopropyl group, 1,2-dimethylcyclopropyl group, 1-ethylcyclopropyl group, 2-ethylcyclopropyl group, 1,2,3-trimethylcyclopropyl group, 2,2,3-trimethylcyclopropyl group, 1,2,2,3-tetramethylcyclopropyl group,
1-methylcyclobutyl group, 2-methylcyclobutyl group, 3-methylcyclobutyl group, 1,2-dimethylcyclobutyl group, 1,3-dimethylcyclobutyl group, 2,3
-Dimethylcyclobutyl group, 2,2-dimethylcyclobutyl group, 1-ethylcyclobutyl group, 2-ethylcyclobutyl group, 3-ethylcyclobutyl group, 1-methylcyclopentyl group, 2-methylcyclopentyl group, 3- Methylcyclopentyl group, 1,2-dimethylcyclopentyl group, 1,3-dimethylcyclopentyl group, 1-ethylcyclopentyl group, 1-methylcyclohexyl group, 2-methylcyclohexyl group, 3-methylcyclohexyl group,
4-methylcyclohexyl group, 1,2-dimethylcyclohexyl group, 1,3-dimethylcyclohexyl group, 1,
4-dimethylcyclohexyl group, 2,2-dimethylcyclohexyl group, 2,3-dimethylcyclohexyl group,
2,4-dimethylcyclohexyl group, 3,3-dimethylcyclohexyl group, 4,4-dimethylcyclohexyl group, 1-ethylcyclohexyl group; (cyclopropyl)
Methyl group, (cyclobutyl) methyl group, (cyclopentyl) methyl group, (cyclohexyl) methyl group, (cycloheptyl) methyl group, 2- (cyclopropyl) ethyl group, 2- (cyclobutyl) ethyl group, 2- (cyclopentyl) Ethyl group, 2- (cyclohexyl) ethyl group, 3
-(Cyclopropyl) propyl group, 3- (cyclobutyl) propyl group, 3- (cyclopentyl) propyl group.

【００２４】上記置換基の説明中に記載の、直鎖、分
岐、又は環状のアルケニル基の具体例としては、例えば
以下に示す置換基が挙げられる。ビニル基、アリル基、
１−プロペニル基、イソプロペニル基、１−ブテニル
基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチルアリ
ル基、２−メチルアリル基、１−ペンテニル基、２−ペ
ンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１
−メチル−２−ブテニル基、１−メチル−３−ブテニル
基、２−メチル−３−ブテニル基、３−メチル−２−ブ
テニル基、３−メチル−３−ブテニル基、１，１−ジメ
チルアリル基、１−エチルアリル基、１−ヘキセニル
基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセ
ニル基、５−ヘキセニル基、４−メチル−３−ペンテニ
ル基、１−プロピルアリル基、１−エチル−１−メチル
アリル基；２−シクロプロペニル基、２−シクロブテニ
ル基、２−シクロペンテニル基、３−シクロペンテニル
基、２−シクロヘキセニル基、３−シクロヘキセニル
基。Specific examples of the linear, branched or cyclic alkenyl group described in the above description of the substituents include the following substituents. Vinyl group, allyl group,
1-propenyl group, isopropenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 1-methylallyl group, 2-methylallyl group, 1-pentenyl group, 2-pentenyl group, 3-pentenyl group, 4 -Pentenyl group, 1
-Methyl-2-butenyl group, 1-methyl-3-butenyl group, 2-methyl-3-butenyl group, 3-methyl-2-butenyl group, 3-methyl-3-butenyl group, 1,1-dimethylallyl group Group, 1-ethylallyl group, 1-hexenyl group, 2-hexenyl group, 3-hexenyl group, 4-hexenyl group, 5-hexenyl group, 4-methyl-3-pentenyl group, 1-propylallyl group, 1-ethyl -1-methylallyl group; 2-cyclopropenyl group, 2-cyclobutenyl group, 2-cyclopentenyl group, 3-cyclopentenyl group, 2-cyclohexenyl group, 3-cyclohexenyl group.

【００２５】上記置換基の説明中に記載の、直鎖、分
岐、又は環状のアルキニル基の具体例としては、例えば
以下に示す置換基が挙げられる。エチニル基、１−プロ
ピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブ
チニル基、３−ブチニル基、１−メチル−２−プロピニ
ル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、３−ペン
チニル基、４−ペンチニル基、１−メチル−３−ブチニ
ル基、１，１−ジメチル−２−プロピニル基、１−ヘキ
シニル基、２−ヘキシニル基、３−ヘキシニル基、４−
ヘキシニル基、５−ヘキシニル基。Specific examples of the linear, branched or cyclic alkynyl group described in the description of the above substituents include the following substituents. Ethynyl group, 1-propynyl group, 2-propynyl group, 1-butynyl group, 2-butynyl group, 3-butynyl group, 1-methyl-2-propynyl group, 1-pentynyl group, 2-pentynyl group, 3-pentynyl group Group, 4-pentynyl group, 1-methyl-3-butynyl group, 1,1-dimethyl-2-propynyl group, 1-hexynyl group, 2-hexynyl group, 3-hexynyl group, 4-
Hexynyl group, 5-hexynyl group.

【００２６】上記置換基の説明中に記載の、ハロゲン原
子で置換された直鎖、分岐、又は環状のアルキル基の具
体例としては、例えば以下に示す置換基が挙げられる。
フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、
ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、１−フル
オロエチル基、２−フルオロエチル基、１−クロロエチ
ル基、２−クロロエチル基、１−ブロモエチル基、２−
ブロモエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、
１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル基、２，
２，２−トリクロロエチル基、１−フルオロプロピル
基、１−クロロプロピル基、１−ブロモプロピル基、２
−フルオロプロピル基、２−クロロプロピル基、２−ブ
ロモプロピル基、３−フルオロプロピル基、３−クロロ
プロピル基、３−ブロモプロピル基、２，２，３，３，
３−ペンタフルオロプロピル基、１，１，２，２，３，
３，３−ヘプタフルオロプロピル基、２，２，２−トリ
フルオロ−１−メチルエチル基、４−フルオロブチル
基、４−クロロブチル基、４−ブロモブチル基、２，
２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチル基；
２，２，３，３−テトラフルオロシクロブチル基、２，
２−ジフルオロシクロペンチル基、４−クロロシクロヘ
キシル基。Specific examples of the halogen atom-substituted linear, branched, or cyclic alkyl group described in the above description include the following substituents.
Fluoromethyl group, chloromethyl group, bromomethyl group,
Difluoromethyl group, trifluoromethyl group, 1-fluoroethyl group, 2-fluoroethyl group, 1-chloroethyl group, 2-chloroethyl group, 1-bromoethyl group, 2-
Bromoethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group,
1,1,2,2,2-pentafluoroethyl group, 2,
2,2-trichloroethyl group, 1-fluoropropyl group, 1-chloropropyl group, 1-bromopropyl group, 2
-Fluoropropyl group, 2-chloropropyl group, 2-bromopropyl group, 3-fluoropropyl group, 3-chloropropyl group, 3-bromopropyl group, 2,2,3,3,3
3-pentafluoropropyl group, 1,1,2,2,3,
3,3-heptafluoropropyl group, 2,2,2-trifluoro-1-methylethyl group, 4-fluorobutyl group, 4-chlorobutyl group, 4-bromobutyl group, 2,
2,3,3,4,4,4-heptafluorobutyl group;
2,2,3,3-tetrafluorocyclobutyl group, 2,
2-difluorocyclopentyl group, 4-chlorocyclohexyl group.

【００２７】上記置換基の説明中に記載の、ハロゲン原
子で置換された直鎖、分岐、又は環状のアルケニル基の
具体例としては、例えば以下に示す置換基が挙げられ
る。２−クロロアリル基、２−ブロモアリル基、３−ク
ロロアリル基、３−ブロモアリル基、２，３−ジクロロ
アリル基、３，３−ジクロロアリル基、２−クロロ−２
−ブテニル基、３−クロロ−２−ブテニル基。Specific examples of the linear, branched or cyclic alkenyl group substituted with a halogen atom described in the description of the above substituents include the following substituents. 2-chloroallyl group, 2-bromoallyl group, 3-chloroallyl group, 3-bromoallyl group, 2,3-dichloroallyl group, 3,3-dichloroallyl group, 2-chloro-2
-Butenyl group, 3-chloro-2-butenyl group.

【００２８】上記置換基の説明中に記載の、ハロゲン原
子で置換された直鎖、分岐、又は環状のアルキニル基の
具体例としては、例えば以下に示す置換基が挙げられ
る。４−クロロー２−ブチニル基。Specific examples of the halogen atom-substituted linear, branched, or cyclic alkynyl group described in the above description of the substituents include the following substituents. 4-chloro-2-butynyl group.

【００２９】上記置換基の説明中に記載の、フェニル基
で置換された直鎖、分岐、又は環状のアルキル基の具体
例としては、例えば以下に示す置換基が挙げられる。ベ
ンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル
基、１−フェニルプロピル基、３−フェニルプロピル
基、１−メチル−１−フェニルエチル基、ジフェニルメ
チル基。Specific examples of the linear, branched, or cyclic alkyl group substituted with a phenyl group described in the description of the above substituents include the following substituents. Benzyl group, 1-phenylethyl group, 2-phenylethyl group, 1-phenylpropyl group, 3-phenylpropyl group, 1-methyl-1-phenylethyl group, diphenylmethyl group.

【００３０】上記置換基の説明中に記載の、フェニル基
で置換された直鎖、分岐、又は環状のアルケニル基の具
体例としては、例えば以下に示す置換基が挙げられる。
ｔｒａｎｓ−２−フェニルビニル基、ｃｉｓ−２−フェ
ニルビニル基。Specific examples of the linear, branched or cyclic alkenyl group substituted with a phenyl group described in the description of the above substituents include the following substituents.
trans-2-phenylvinyl group, cis-2-phenylvinyl group.

【００３１】上記置換基の説明中に記載の、フェニル基
で置換された直鎖、分岐、又は環状のアルキニル基の具
体例としては、例えば以下に示す置換基が挙げられる。
フェニルエチニル基。Specific examples of the linear, branched or cyclic alkynyl group substituted with a phenyl group described in the description of the above substituents include the following substituents.
Phenylethynyl group.

【００３２】上記置換基の説明中に記載の、０〜３個の
窒素原子及び０〜１個の酸素原子若しくは硫黄原子を含
有する５員又は６員の複素環基の具体例としては、例え
ば以下に示す置換基が挙げられる。オキシラニル基、オ
キセタニル基、２−オキソオキセタニル基、テトラヒド
ロフリル基、２−オキソテトラヒドロフリル基、フリル
基、チエニル基、ピロリル基、ピロリジニル基、オキサ
ゾリル基、チアゾリル基、イミダゾリル基、イソオキサ
ゾリル基、イソチアゾリル基、ピラゾリル基、テトラヒ
ドロピラニル基、２−オキソテトラヒドロピラニル基、
ピリジル基、ピペリジル基、ピリミジニル基、ピリジニ
ル基、ピラジニル基、モルホリニル基、ピペラジニル
基、１，３，５−トリアジニル基、１，２，４−トリア
ジニル基。Specific examples of the 5- or 6-membered heterocyclic group containing 0 to 3 nitrogen atoms and 0 to 1 oxygen atom or sulfur atom described in the description of the above substituents include, for example, The following substituents can be mentioned. Oxiranyl group, oxetanyl group, 2-oxooxetanyl group, tetrahydrofuryl group, 2-oxotetrahydrofuryl group, furyl group, thienyl group, pyrrolyl group, pyrrolidinyl group, oxazolyl group, thiazolyl group, imidazolyl group, isoxazolyl group, isothiazolyl group, A pyrazolyl group, a tetrahydropyranyl group, a 2-oxotetrahydropyranyl group,
Pyridyl group, piperidyl group, pyrimidinyl group, pyridinyl group, pyrazinyl group, morpholinyl group, piperazinyl group, 1,3,5-triazinyl group, 1,2,4-triazinyl group.

【００３３】また、上記置換基の説明に記載のアシルオ
キシ基の具体例としては、例えば以下に示す置換基が挙
げられる。アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、
ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、バレリルオ
キシ基、イソバレリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、
アクリロイルオキシ基、プロピオロイルオキシ基、メタ
クリロイルオキシ基、クロトノイルオキシ基。Further, specific examples of the acyloxy group described in the above description of the substituents include the following substituents. Acetyloxy group, propionyloxy group,
Butyryloxy group, isobutyryloxy group, valeryloxy group, isovaleryloxy group, pivaloyloxy group,
Acryloyloxy group, propioloyloxy group, methacryloyloxy group, crotonoyloxy group.

【００３４】また、上記置換基の説明に記載のアルコキ
シカルボニル基の具体例としては、例えば以下に示す置
換基が挙げられる。メトキシカルボニル基、エトキシカ
ルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシ
カルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキシカ
ルボニル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブト
キシカルボニル基。Further, specific examples of the alkoxycarbonyl group described in the above description of the substituents include the following substituents. Methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, propoxycarbonyl group, isopropoxycarbonyl group, butoxycarbonyl group, isobutoxycarbonyl group, sec-butoxycarbonyl group, t-butoxycarbonyl group.

【００３５】［２］ 本発明の化合物の製造方法 上記一般式（Ｉ）で表される本発明の化合物は、例え
ば、下記製造法のいずれかに従って製造することができ
る。[2] Method for Producing Compound of the Present Invention The compound of the present invention represented by the above general formula (I) can be produced, for example, according to any of the following production methods.

【００３６】・製造法１Manufacturing method 1

【化６】 （上記反応式中、Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、及びＱは、前記と同
義を示す。）[Chemical 6] (In the above reaction formula, X ¹ , X ² , R ¹ and Q have the same meanings as described above.)

【００３７】本製造法は、上記化合物（ＩＩ）をニトロ
化することにより、本発明の化合物の一種であるニトロ
化合物（Ｉ−Ａ）を製造するものである。尚、原料とな
る上記化合物（ＩＩ）は、例えば特開平１０−０５３５
０８号公報、ＷＯ９９／０１４３６号公報、ＷＯ２００
１／１０８４３号公報に記載の方法で合成することがで
きる。This production method produces a nitro compound (IA) which is one of the compounds of the present invention by nitrating the above compound (II). The above-mentioned compound (II) as a raw material is disclosed in, for example, JP-A-10-0535.
08, WO99 / 01436, WO200
It can be synthesized by the method described in 1/10843.

【００３８】上記反応は、無溶媒又は反応に不活性な溶
媒中において、通常は−２０〜１５０℃、好ましくは−
１０〜８０℃の温度範囲でニトロ化剤を作用させること
により行なわれる。The above reaction is generally carried out at -20 to 150 ° C., preferably at −20 ° C. in the absence of solvent or in a solvent inert to the reaction.
It is carried out by acting a nitrating agent in the temperature range of 10 to 80 ° C.

【００３９】上記ニトロ化剤としては、硝酸又は硝酸塩
（硝酸ナトリウム、硝酸カリウム等）と硫酸の混合物、
硝酸、硝酸アセチル、ニトロニウムテトラフルオロボラ
ート、ニトロニウムトリフルオロメタンスルホナート
等、ニトロ化剤として通常用いられるものが挙げられ
る。ニトロ化剤の使用量は、化合物（ＩＩ）１当量に対
し、通常は１．０〜３．０当量、好ましくは１．０〜
２．０当量である。上記反応は溶媒中で行うのが好まし
く、使用される適当な溶媒としては、硫酸、酢酸、無水
酢酸、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、クロロ
ホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン等）、ニ
トロアルカン類（ニトロメタン等）、及びこれらの２種
以上の混合溶媒等が挙げられる。使用される溶媒の量
は、化合物（ＩＩ）の重量に対して、通常１００倍以
内、好ましくは１〜５０倍である。As the nitrating agent, nitric acid or a mixture of nitrates (sodium nitrate, potassium nitrate, etc.) and sulfuric acid,
Examples thereof include nitric acid, acetyl nitrate, nitronium tetrafluoroborate, nitronium trifluoromethanesulfonate, and the like, which are commonly used as nitrating agents. The amount of the nitrating agent used is usually 1.0 to 3.0 equivalents, preferably 1.0 to 3.0 equivalents, relative to 1 equivalent of the compound (II).
It is 2.0 equivalents. The above reaction is preferably carried out in a solvent, and suitable solvents to be used include sulfuric acid, acetic acid, acetic anhydride, halogenated hydrocarbons (dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane, etc.), nitro. Examples thereof include alkanes (nitromethane, etc.), and mixed solvents of two or more of these. The amount of the solvent used is usually within 100 times, preferably 1 to 50 times, the weight of the compound (II).

【００４０】・製造法２Manufacturing method 2

【化７】 （上記反応式中、Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、及びＱは、前記と同
義を示す。）[Chemical 7] (In the above reaction formula, X ¹ , X ² , R ¹ and Q have the same meanings as described above.)

【００４１】本製造法は、本発明の化合物の一種である
上記ニトロ化合物（Ｉ−Ａ）を還元することによって、
同じく本発明の化合物の一種である置換アニリン類（Ｉ
−Ｂ）を製造するものである。尚、上記ニトロ化合物
（Ｉ−Ａ）は、前記製造法（１）により製造することが
できる。This production method is carried out by reducing the above-mentioned nitro compound (IA), which is one of the compounds of the present invention,
Similarly, substituted anilines (I
-B) is manufactured. The nitro compound (IA) can be produced by the above production method (1).

【００４２】上記還元反応は、無溶媒又は反応に不活性
な溶媒中において、金属又は金属化合物、及び酸性試剤
の存在下、通常２０〜２００℃、好ましくは５０〜１５
０℃の温度範囲で行われる。The above reduction reaction is usually carried out at 20 to 200 ° C., preferably 50 to 15 in the absence of a solvent or a solvent inert to the reaction in the presence of a metal or a metal compound and an acidic reagent.
It is carried out in the temperature range of 0 ° C.

【００４３】上記金属又は金属化合物としては、鉄、亜
鉛、スズ、塩化スズ（ＩＩ）等の、ニトロ基の還元反応
に通常使用される金属又は金属化合物が挙げられる。使
用される金属又は金属化合物の量は、上記ニトロ化合物
（Ｉ−Ａ）１当量に対し、通常１〜２０当量、好ましく
は２〜１０当量である。上記酸性試剤としては、塩酸、
硫酸等の無機酸、及び酢酸等の有機酸が挙げられ、その
使用量は、上記ニトロ化合物（Ｉ−Ａ）１当量に対し、
通常０．０１〜２０当量、好ましくは０．０１〜１０当
量である。Examples of the metal or metal compound include iron, zinc, tin, tin (II) chloride and the like, which are usually used in the reduction reaction of the nitro group. The amount of the metal or metal compound used is usually 1 to 20 equivalents, preferably 2 to 10 equivalents, relative to 1 equivalent of the nitro compound (IA). As the acidic agent, hydrochloric acid,
Examples thereof include inorganic acids such as sulfuric acid and organic acids such as acetic acid, and the amount used is 1 equivalent of the nitro compound (IA).
It is usually 0.01 to 20 equivalents, preferably 0.01 to 10 equivalents.

【００４４】上記反応は溶媒中で行なうのが好ましく、
使用される適当な溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、
オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；ベン
ゼン、トルエン、キシレン、クメン等の芳香族炭化水素
類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，
２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼ
ン等のハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイ
ソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエ
タン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル
類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類；メタノール、エ
タノール、プロパノール等のアルコール類；アセトニト
リル等のニトリル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホ
ラン等の非プロトン性極性溶媒；酢酸等の有機酸類；
水；及びこれらの２種以上の混合溶媒等が挙げられる。
溶媒の使用量は、化合物（Ｉ−Ａ）の重量に対し、通常
１００倍以内、好ましくは１〜５０倍である。The above reaction is preferably carried out in a solvent,
Suitable solvents used include hexane, heptane,
Aliphatic hydrocarbons such as octane and cyclohexane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and cumene; dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, 1,
Halogenated hydrocarbons such as 2-dichloroethane, chlorobenzene, dichlorobenzene; ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, dimethoxyethane, tetrahydrofuran, dioxane; esters such as ethyl acetate, butyl acetate; acetone, methyl ethyl ketone, etc. Ketones; alcohols such as methanol, ethanol, propanol; nitriles such as acetonitrile; N, N-dimethylformamide,
Aprotic polar solvents such as N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide, sulfolane; organic acids such as acetic acid;
Water; and a mixed solvent of two or more kinds of these.
The amount of the solvent to be used is generally within 100 times, preferably within 1 to 50 times, the weight of the compound (IA).

【００４５】また、上記反応は、金属又は金属化合物及
び酸性試剤の組み合わせによる還元法の代わりに、硫化
ナトリウム、ナトリウムヒドロスルフィド、亜二チオン
酸ナトリウム、硫化アンモニウム、水素／金属触媒（パ
ラジウム−炭素、白金−炭素、ロジウム−アルミナ、白
金、ラネーニッケル等）等、他の還元法を使用すること
も可能である。In the above reaction, sodium sulfide, sodium hydrosulfide, sodium dithionite, ammonium sulfide, hydrogen / metal catalyst (palladium-carbon, palladium-carbon, instead of the reduction method using a combination of a metal or a metal compound and an acidic reagent is used. Other reduction methods, such as platinum-carbon, rhodium-alumina, platinum, Raney nickel, etc., can also be used.

【００４６】・製造法３Manufacturing method 3

【化８】 （上記反応式中、Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ^2a、Ｒ^2b及びＱ
は、前記と同義を示す。Ｙは、塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子等のハロゲン原子；メチルスルホニルオキシ基
等の低級アルキルスルホニルオキシ基；トリフルオロメ
チルスルホニルオキシ基等の低級ハロアルキルスルホニ
ルオキシ基；又は、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基等
のアリールスルホニルオキシ基を示す。但し、Ｒ^2bがＲ
³（Ｃ＝Ｏ）である場合、ＹはＯＲ¹⁹（Ｒ¹⁹は低級アル
キル基を示す。）で示される時もある。）[Chemical 8] (In the above reaction formula, X ¹ , X ² , R ¹ , R ^2a , R ^2b and Q
Represents the same as the above. Y is a halogen atom such as chlorine atom, bromine atom or iodine atom; lower alkylsulfonyloxy group such as methylsulfonyloxy group; lower haloalkylsulfonyloxy group such as trifluoromethylsulfonyloxy group; or p-toluenesulfonyloxy group And other arylsulfonyloxy groups. However, R ^2b is R
^{When 3} (C = O), Y is sometimes represented by OR ¹⁹ (R ¹⁹ represents a lower alkyl group). )

【００４７】本製造法は、本発明の化合物の一種である
置換アニリン類（Ｉ−Ｃ）を、上記化合物（ＩＩＩ）と
縮合させることにより、同じく本発明の化合物の一種で
ある化合物（Ｉ−Ｄ）を製造するものである。尚、上記
置換アニリン類（Ｉ−Ｃ）は、前記製造法（２）により
製造することができる。In this production method, a substituted aniline (IC) which is one of the compounds of the present invention is condensed with the above compound (III) to give a compound (I-) which is also one of the compounds of the present invention. D) is manufactured. The substituted anilines (IC) can be produced by the production method (2).

【００４８】上記縮合反応は、無溶媒又は反応に不活性
な溶媒中において、塩基の存在下、通常−２０〜２００
℃、好ましくは０〜１５０℃の温度範囲で行われる。使
用される化合物（ＩＩＩ）の量は、上記置換アニリン類
（Ｉ−Ｃ）１当量に対し、通常１〜１０当量、好ましく
は１〜２当量である。The above condensation reaction is usually carried out in the presence of a base without a solvent or in a solvent inert to the reaction, usually from -20 to 200.
C., preferably in the temperature range of 0 to 150.degree. The amount of compound (III) used is usually 1 to 10 equivalents, preferably 1 to 2 equivalents, relative to 1 equivalent of the substituted anilines (IC).

【００４９】上記塩基としては、トリエチルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、ピコ
リン、ルチジン、コリジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン、１，８−ジアザ
ビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジ
アザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン、１，４−ジ
アザビシクロ［２．２．２］オクタン等の含窒素有機塩
基；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金
属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カル
シウム等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属炭酸塩；
炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金
属炭酸水素化物；水素化ナトリウム等のアルカリ金属水
素化物等が挙げられる。塩基の使用量は、上記置換アニ
リン類（Ｉ−Ｃ）１当量に対し、通常１〜３当量、好ま
しくは１〜２当量である。Examples of the base include triethylamine,
N, N-diisopropylethylamine, pyridine, picoline, lutidine, collidine, N, N-diethylaniline, 4- (dimethylamino) pyridine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene, 1,5 -A nitrogen-containing organic base such as diazabicyclo [4.3.0] -5-nonene and 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane; an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; carbonic acid Alkali metal or alkaline earth metal carbonates such as sodium, potassium carbonate, calcium carbonate;
Examples thereof include alkali metal hydrogencarbonates such as sodium hydrogencarbonate and potassium hydrogencarbonate; alkali metal hydrides such as sodium hydride. The amount of the base used is usually 1 to 3 equivalents, preferably 1 to 2 equivalents, relative to 1 equivalent of the substituted aniline (IC).

【００５０】上記反応は溶媒中で行なうのが好ましく、
使用される適当な溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、
オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；ベン
ゼン、トルエン、キシレン、クメン等の芳香族炭化水素
類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，
２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼ
ン等のハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイ
ソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエ
タン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル
類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類；アセトニトリル
等のニトリル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−
メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン
等の非プロトン性極性溶媒；水；及びこれらの２種以上
の混合溶媒等が挙げられる。使用される溶媒の量は、上
記置換アニリン類（Ｉ−Ｃ）の重量に対し、通常１００
倍以内、好ましくは１〜５０倍である。The above reaction is preferably carried out in a solvent,
Suitable solvents used include hexane, heptane,
Aliphatic hydrocarbons such as octane and cyclohexane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and cumene; dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, 1,
Halogenated hydrocarbons such as 2-dichloroethane, chlorobenzene, dichlorobenzene; ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, dimethoxyethane, tetrahydrofuran, dioxane; esters such as ethyl acetate, butyl acetate; acetone, methyl ethyl ketone, etc. Ketones; nitriles such as acetonitrile; N, N-dimethylformamide, N-
Examples include aprotic polar solvents such as methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide, sulfolane; water; and mixed solvents of two or more of these. The amount of the solvent used is usually 100 with respect to the weight of the substituted anilines (IC).
It is within 1 time, preferably 1 to 50 times.

【００５１】・製造法４Manufacturing method 4

【化９】 （上記反応式中、Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ^4a、Ｒ⁶及びＱは、
前記と同義を示す。Ｖは、塩素原子、臭素原子、ヨウ素
原子等のハロゲン原子を示す。（Ｍ¹は、リチウム
（Ｉ）、ナトリウム（Ｉ）等の１価の金属原子を示
す）、Ｍ²は、マグネシウム（ＩＩ）、亜鉛（ＩＩ）、
銅（ＩＩ）等の２価の金属原子を示す。）[Chemical 9] (In the above reaction formula, X ¹ , X ² , R ¹ , R ^4a , R ⁶ and Q are
It is synonymous with the above. V represents a halogen atom such as a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom. (M ¹ represents a monovalent metal atom such as lithium (I) and sodium (I)), M ² represents magnesium (II), zinc (II),
A divalent metal atom such as copper (II) is shown. )

【００５２】本製造法は、本発明の化合物の一種である
置換アニリン類（Ｉ−Ｂ）をジアゾ化した後、不飽和カ
ルボン酸誘導体（ＩＶ）及びハロゲン化金属を反応さ
せ、同じく本発明の化合物の一種である化合物（Ｉ−
Ｅ）を製造するものである。尚、原料となる上記置換ア
ニリン類（Ｉ−Ｂ）は、例えば前記製造法（２）により
製造することができる。In this production method, the substituted aniline (IB) which is one of the compounds of the present invention is diazotized, and then the unsaturated carboxylic acid derivative (IV) is reacted with a metal halide to give the same compound of the present invention. A compound (I-
E) is manufactured. The substituted aniline (IB) as a raw material can be produced, for example, by the production method (2).

【００５３】上記反応は、無溶媒又は反応に不活性な溶
媒中において、置換アニリン類（Ｉ−Ｂ）を、不飽和カ
ルボン酸誘導体（ＩＶ）、亜硝酸アルキル（亜硝酸ｔ−
ブチル、亜硝酸イソアミル等）、及び、金属ハロゲン化
物の存在下、通常−２０〜２００℃、好ましくは−１０
〜１００℃の温度範囲で反応させることにより達成され
る。In the above reaction, the substituted aniline (IB) is treated with the unsaturated carboxylic acid derivative (IV) and alkyl nitrite (t-nitrite) in the absence of solvent or in a solvent inert to the reaction.
Butyl, isoamyl nitrite, etc.) and in the presence of a metal halide, usually -20 to 200 ° C, preferably -10.
It is achieved by reacting in the temperature range of -100 ° C.

【００５４】使用される化合物の量は、置換アニリン類
（Ｉ−Ｂ）１当量に対し、不飽和カルボン酸誘導体（Ｉ
Ｖ）が通常１〜５０当量、好ましくは２〜２０当量であ
り、亜硝酸アルキルが通常１〜３当量、好ましくは１〜
２当量である。上記ハロゲン化金属（Ｍ¹Ｖ又はＭ
²Ｖ₂）としては、通常、塩化銅（Ｉ）、塩化銅（Ｉ
Ｉ）、臭化銅（Ｉ）、臭化銅（ＩＩ）、ヨウ化銅
（Ｉ）、ヨウ化銅（ＩＩ）等のハロゲン化銅が使用さ
れ、その使用量は、化合物（Ｉ−Ｂ）１当量に対し、通
常１〜３当量、好ましくは１〜２当量である。The amount of the compound used is such that the unsaturated carboxylic acid derivative (I) is equivalent to 1 equivalent of the substituted aniline (IB).
V) is usually 1 to 50 equivalents, preferably 2 to 20 equivalents, and alkyl nitrite is usually 1 to 3 equivalents, preferably 1 to
It is 2 equivalents. The above metal halide (M ¹ V or M
² V ₂ ) is usually copper chloride (I), copper chloride (I
I), copper bromide (I), copper bromide (II), copper iodide (I), copper iodide (II) and other copper halides are used, and the amount thereof is the amount of the compound (IB). It is usually 1 to 3 equivalents, preferably 1 to 2 equivalents, relative to 1 equivalent.

【００５５】上記反応は溶媒中で行なうのが好ましく、
使用される適当な溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、
オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；ベン
ゼン、トルエン、キシレン、クメン等の芳香族炭化水素
類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，
２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼ
ン等のハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイ
ソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエ
タン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル
類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類；メタノール、エ
タノール、プロパノール等のアルコール類；アセトニト
リル等のニトリル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホ
ラン等の非プロトン性極性溶媒；水；及びこれらの２種
以上の混合溶媒等が挙げられる。使用される溶媒の量
は、化合物（Ｉ−Ｂ）の重量に対して、通常１００倍以
内、好ましくは１〜５０倍である。The above reaction is preferably carried out in a solvent,
Suitable solvents used include hexane, heptane,
Aliphatic hydrocarbons such as octane and cyclohexane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and cumene; dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, 1,
Halogenated hydrocarbons such as 2-dichloroethane, chlorobenzene, dichlorobenzene; ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, dimethoxyethane, tetrahydrofuran, dioxane; esters such as ethyl acetate, butyl acetate; acetone, methyl ethyl ketone, etc. Ketones; alcohols such as methanol, ethanol, propanol; nitriles such as acetonitrile; N, N-dimethylformamide,
Examples thereof include aprotic polar solvents such as N-methylpyrrolidone, dimethylsulfoxide, and sulfolane; water; and mixed solvents of two or more of these. The amount of the solvent used is generally within 100 times, preferably 1 to 50 times, the weight of the compound (IB).

【００５６】尚、上記反応は、反応に不活性な溶媒中に
おいて、不飽和カルボン酸誘導体（ＩＶ）及びハロゲン
化銅の存在下、置換アニリン類（Ｉ−Ｂ）のハロゲン化
水素塩に亜硝酸塩（亜硝酸ナトリウム等）を作用させる
ことによって行うことも可能である。The above reaction is carried out in the presence of an unsaturated carboxylic acid derivative (IV) and a copper halide in a solvent inert to the reaction, in which the hydrogen halide of the substituted aniline (IB) is converted to a nitrite. It is also possible to do so by acting (sodium nitrite, etc.).

【００５７】・製造法５Manufacturing method 5

【化１０】 （上記反応式中、Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｖ、Ｍ¹、Ｍ²及びＱ
は、前記と同義を示す。）[Chemical 10] (In the above reaction formula, X ¹ , X ² , R ¹ , V, M ¹ , M ² and Q
Represents the same as the above. )

【００５８】本製造法は、本発明の化合物の一種である
置換アニリン類（Ｉ−Ｂ）をジアゾ化した後、ハロゲン
化金属を反応させ、同じく本発明の化合物の一種である
化合物（Ｉ−Ｆ）を製造するものである。尚、原料とな
る置換アニリン類（Ｉ−Ｂ）は、例えば前記製造法
（２）により製造することができる。In this production method, a substituted aniline (IB) which is one of the compounds of the present invention is diazotized and then reacted with a metal halide to give a compound (I-) which is also one of the compounds of the present invention. F) is manufactured. The substituted aniline (IB) as a raw material can be produced, for example, by the above production method (2).

【００５９】上記反応は、無溶媒又は反応に不活性な溶
媒中において、置換アニリン類（Ｉ−Ｂ）を、亜硝酸ア
ルキル（亜硝酸ｔ−ブチル、亜硝酸イソアミル等）、及
び、金属ハロゲン化物の存在下、通常−２０〜２００
℃、好ましくは−１０〜１００℃の温度範囲で反応させ
ることにより達成される。使用される亜硝酸アルキルの
量は、置換アニリン類（Ｉ−Ｂ）１当量に対し、通常１
〜３当量、好ましくは１〜２当量である。In the above reaction, the substituted aniline (IB) is treated with an alkyl nitrite (t-butyl nitrite, isoamyl nitrite, etc.) and a metal halide in the absence of solvent or a solvent inert to the reaction. Usually in the presence of
It is achieved by reacting in the temperature range of ℃, preferably -10 to 100 ℃. The amount of the alkyl nitrite used is usually 1 with respect to 1 equivalent of the substituted aniline (IB).
-3 equivalents, preferably 1-2 equivalents.

【００６０】上記ハロゲン化金属（Ｍ¹Ｖ又はＭ²Ｖ₂）
としては、通常、塩化銅（Ｉ）、塩化銅（ＩＩ）、臭化
銅（Ｉ）、臭化銅（ＩＩ）、ヨウ化銅（Ｉ）、ヨウ化銅
（ＩＩ）等のハロゲン化銅が使用され、その使用量は、
置換アニリン類（Ｉ−Ｂ）１当量に対し、通常１〜３当
量、好ましくは１〜２当量である。The above metal halide (M ¹ V or M ² V ₂ )
Examples of the copper halide include copper (I) chloride, copper (II) chloride, copper (I) bromide, copper (II) bromide, copper (I) iodide, and copper (II) iodide. Used, its usage is
It is usually 1 to 3 equivalents, preferably 1 to 2 equivalents, relative to 1 equivalent of the substituted anilines (IB).

【００６１】上記反応は溶媒中で行なうのが好ましく、
使用される適当な溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、
オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；ベン
ゼン、トルエン、キシレン、クメン等の芳香族炭化水素
類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，
２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼ
ン等のハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイ
ソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエ
タン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル
類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類；メタノール、エ
タノール、プロパノール等のアルコール類；アセトニト
リル等のニトリル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホ
ラン等の非プロトン性極性溶媒；水；及びこれらの２種
以上の混合溶媒等が挙げられる。使用される溶媒の量
は、化合物（Ｉ−Ｂ）の重量に対して、通常１００倍以
内、好ましくは１〜５０倍である。The above reaction is preferably carried out in a solvent,
Suitable solvents used include hexane, heptane,
Aliphatic hydrocarbons such as octane and cyclohexane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and cumene; dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, 1,
Halogenated hydrocarbons such as 2-dichloroethane, chlorobenzene, dichlorobenzene; ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, dimethoxyethane, tetrahydrofuran, dioxane; esters such as ethyl acetate, butyl acetate; acetone, methyl ethyl ketone, etc. Ketones; alcohols such as methanol, ethanol, propanol; nitriles such as acetonitrile; N, N-dimethylformamide,
Examples thereof include aprotic polar solvents such as N-methylpyrrolidone, dimethylsulfoxide, and sulfolane; water; and mixed solvents of two or more of these. The amount of the solvent used is generally within 100 times, preferably 1 to 50 times, the weight of the compound (IB).

【００６２】尚、上記反応は、反応に不活性な溶媒中に
おいて、ハロゲン化銅の存在下、置換アニリン類（Ｉ−
Ｂ）のハロゲン化水素塩に亜硝酸塩（亜硝酸ナトリウム
等）を作用させることによって行なうことも可能であ
る。The above reaction is carried out in the presence of copper halide in a solvent inert to the reaction in the presence of substituted anilines (I-
It is also possible to carry out by reacting the hydrogen halide salt of B) with a nitrite salt (sodium nitrite or the like).

【００６３】・製造法６Manufacturing method 6

【化１１】 （上記反応式中、Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｖ、Ｒ^4a、Ｒ^5a、Ｒ⁶
及びＱは、前記と同義を示す。）[Chemical 11] (In the above reaction formula, X ¹ , X ² , R ¹ , V, R ^4a , R ^5a , R ⁶
And Q have the same meanings as described above. )

【００６４】本製造法は、本発明の化合物の一種である
化合物（Ｉ−Ｆ）と不飽和カルボン酸誘導体（Ｖ）とを
反応させることによって、同じく本発明の化合物の一種
である化合物（Ｉ−Ｇ）を製造するものである。尚、原
料となる化合物（Ｉ−Ｆ）は、例えば前記製造法（５）
により製造することができる。In this production method, the compound (I-F) which is one of the compounds of the present invention is reacted with the unsaturated carboxylic acid derivative (V) to give the compound (I) which is also one of the compounds of the present invention. -G) is manufactured. In addition, the compound (IF) as a raw material can be obtained, for example, according to the above production method (5).
Can be manufactured by.

【００６５】上記反応は、無溶媒又は反応に不活性な溶
媒中において、通常−２０〜２００℃、好ましくは０〜
１５０℃の温度範囲で行われる。反応に使用される不飽
和カルボン酸誘導体（Ｖ）の量は、化合物（Ｉ−Ｆ）１
当量に対し、通常１〜１０当量、好ましくは１〜３当量
である。The above reaction is usually carried out at -20 to 200 ° C., preferably 0 to 200 ° C., in the absence of solvent or in a solvent inert to the reaction.
It is carried out in the temperature range of 150 ° C. The amount of the unsaturated carboxylic acid derivative (V) used in the reaction is the amount of the compound (IF) 1
It is usually 1 to 10 equivalents, preferably 1 to 3 equivalents, relative to the equivalents.

【００６６】上記反応は、任意で、１）金属又は金属錯
体触媒、及び２）塩基を組み合わせて使用することが好
ましい。上記金属又は金属錯体触媒としては、例えば、
ニッケル、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、イリ
ジウム、パラジウム、白金等の金属；テトラキス（トリ
フェニルホスフィン）パラジウム、トリス（ジベンジリ
デンアセトン）ジパラジウム、ジクロロビス（トリフェ
ニルホスフィン）パラジウム、ジクロロ［１，３−ビス
（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ニッケル、ジクロ
ロ［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ニ
ッケル、ビス（アセチルアセトナト）ニッケル、ジクロ
ロ［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセ
ン］パラジウム等の前述の金属、又はそれらの塩化物と
トリフェニルホスフィン、トリ（ｏ−トリル）ホスフィ
ン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、
１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、
ジベンジリデンアセトン、アセチルアセトン等の配位子
とで形成された金属錯体等が挙げられる。金属又は金属
錯体触媒の使用量は、化合物（Ｉ−Ｆ）１当量に対し、
通常０．００１〜１．０当量、好ましくは０．０１〜
０．５当量である。In the above reaction, it is preferable to optionally use 1) a metal or metal complex catalyst and 2) a base in combination. As the metal or metal complex catalyst, for example,
Metals such as nickel, iron, ruthenium, cobalt, rhodium, iridium, palladium and platinum; tetrakis (triphenylphosphine) palladium, tris (dibenzylideneacetone) dipalladium, dichlorobis (triphenylphosphine) palladium, dichloro [1,3- Bis (diphenylphosphino) propane] nickel, dichloro [1,2-bis (diphenylphosphino) ethane] nickel, bis (acetylacetonato) nickel, dichloro [1,1′-bis (diphenylphosphino) ferrocene] palladium Such as the aforementioned metals, or their chlorides with triphenylphosphine, tri (o-tolyl) phosphine, 1,2-bis (diphenylphosphino) propane,
1,1'-bis (diphenylphosphino) ferrocene,
Examples thereof include metal complexes formed with a ligand such as dibenzylideneacetone and acetylacetone. The amount of the metal or metal complex catalyst used is relative to 1 equivalent of the compound (IF).
Usually 0.001 to 1.0 equivalent, preferably 0.01 to
It is 0.5 equivalent.

【００６７】上記塩基としては、トリエチルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、ピコ
リン、ルチジン、コリジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン、１，８−ジアザ
ビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジ
アザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン、１，４−ジ
アザビシクロ［２．２．２］オクタン等の含窒素有機塩
基；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金
属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カル
シウム等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属炭酸塩；
炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金
属炭酸水素化物；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエ
トキシド、カリウムｔ−ブトキシド等のアルカリ金属ア
ルコラート類等が挙げられる。塩基の使用量は、化合物
（Ｉ−Ｆ）１当量に対し、通常５当量以内、好ましくは
２当量以内である。Examples of the base include triethylamine,
N, N-diisopropylethylamine, pyridine, picoline, lutidine, collidine, N, N-diethylaniline, 4- (dimethylamino) pyridine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene, 1,5 -A nitrogen-containing organic base such as diazabicyclo [4.3.0] -5-nonene and 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane; an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; carbonic acid Alkali metal or alkaline earth metal carbonates such as sodium, potassium carbonate, calcium carbonate;
Examples thereof include alkali metal hydrogen carbonates such as sodium hydrogen carbonate and potassium hydrogen carbonate; and alkali metal alcoholates such as sodium methoxide, sodium ethoxide and potassium t-butoxide. The amount of use of the base is usually within 5 equivalents, preferably within 2 equivalents relative to 1 equivalent of compound (IF).

【００６８】また、反応を加速させるため、反応系中に
相間移動触媒を添加しても良い。使用される相間移動触
媒としては、テトラブチルアンモニウムブロミド、テト
ラブチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリエチルア
ンモニウムクロリド等の４級アンモニウム塩等が挙げら
れ、その使用量は、化合物（Ｉ−Ｆ）１当量に対し、通
常２当量以内、好ましくは１当量以内である。A phase transfer catalyst may be added to the reaction system to accelerate the reaction. Examples of the phase transfer catalyst used include quaternary ammonium salts such as tetrabutylammonium bromide, tetrabutylammonium chloride, and benzyltriethylammonium chloride, and the amount thereof used, relative to 1 equivalent of the compound (IF), It is usually within 2 equivalents, preferably within 1 equivalent.

【００６９】上記反応は溶媒中で行なうのが好ましく、
使用される適当な溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、
オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；ベン
ゼン、トルエン、キシレン、クメン等の芳香族炭化水素
類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，
２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼ
ン等のハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイ
ソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエ
タン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル
類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類；メタノール、エ
タノール、プロパノール等のアルコール類；アセトニト
リル等のニトリル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホ
ラン等の非プロトン性極性溶媒；水；及びこれらの２種
以上の混合溶媒等が挙げられる。使用される溶媒の量
は、化合物（Ｉ−Ｆ）の重量に対し、通常１００倍以
内、好ましくは１〜５０倍である。The above reaction is preferably carried out in a solvent,
Suitable solvents used include hexane, heptane,
Aliphatic hydrocarbons such as octane and cyclohexane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and cumene; dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, 1,
Halogenated hydrocarbons such as 2-dichloroethane, chlorobenzene, dichlorobenzene; ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, dimethoxyethane, tetrahydrofuran, dioxane; esters such as ethyl acetate, butyl acetate; acetone, methyl ethyl ketone, etc. Ketones; alcohols such as methanol, ethanol, propanol; nitriles such as acetonitrile; N, N-dimethylformamide,
Examples thereof include aprotic polar solvents such as N-methylpyrrolidone, dimethylsulfoxide, and sulfolane; water; and mixed solvents of two or more of these. The amount of the solvent used is usually within 100 times, preferably within 1 to 50 times, the weight of the compound (IF).

【００７０】・製造法７Manufacturing method 7

【化１２】 （上記反応式中、Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ^7a、Ｖ及びＱは、前記と
同義を示す。）[Chemical 12] (In the above reaction formula, X ¹ , X ² , R ^7a , V and Q have the same meanings as described above.)

【００７１】本製造法は、本発明の化合物の一種である
化合物（Ｉ−Ｈ）とアシルハライド誘導体（ＶＩ）とを
反応させることによって、同じく本発明の化合物の一種
である化合物（Ｉ−Ｉ）を製造するものである。尚、原
料となる化合物（Ｉ−Ｈ）は、例えば前記製造法（２）
により製造することができる。In this production method, a compound (I-H) which is one of the compounds of the present invention is reacted with an acyl halide derivative (VI) to give a compound (I-I) which is also one of the compounds of the present invention. ) Is manufactured. In addition, the compound (I-H) which is a raw material can be prepared according to, for example, the above-mentioned production method (2).
Can be manufactured by.

【００７２】上記反応は、無溶媒又は反応に不活性な溶
媒中において、塩基の存在下、酸性試剤の存在下若しく
は非存在下、通常−２０〜２００℃、好ましくは０〜１
５０℃の温度範囲で行われる。反応に使用される化合物
（ＶＩ）の量は、化合物（Ｉ−Ｈ）１当量に対し、通常
１〜１０当量、好ましくは１〜３当量である。The above reaction is carried out without a solvent or in a solvent inert to the reaction in the presence of a base or in the presence or absence of an acidic reagent, usually at -20 to 200 ° C, preferably 0-1.
It is carried out in the temperature range of 50 ° C. The amount of compound (VI) used in the reaction is usually 1 to 10 equivalents, preferably 1 to 3 equivalents, relative to 1 equivalent of compound (IH).

【００７３】上記塩基としては、トリエチルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、ピコ
リン、ルチジン、コリジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン、１，８−ジアザ
ビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジ
アザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン、１，４−ジ
アザビシクロ［２．２．２］オクタン等の含窒素有機塩
基；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金
属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カル
シウム等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属炭酸塩；
炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金
属炭酸水素化物；水素化ナトリウム等のアルカリ金属水
素化物等が挙げられる。塩基の使用量は、化合物（Ｉ−
Ｈ）１当量に対し、通常１〜３当量、好ましくは１〜２
当量である。Examples of the base include triethylamine,
N, N-diisopropylethylamine, pyridine, picoline, lutidine, collidine, N, N-diethylaniline, 4- (dimethylamino) pyridine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene, 1,5 -A nitrogen-containing organic base such as diazabicyclo [4.3.0] -5-nonene and 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane; an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; carbonic acid Alkali metal or alkaline earth metal carbonates such as sodium, potassium carbonate, calcium carbonate;
Examples thereof include alkali metal hydrogencarbonates such as sodium hydrogencarbonate and potassium hydrogencarbonate; alkali metal hydrides such as sodium hydride. The amount of the base used is the compound (I-
H) usually 1 to 3 equivalents, preferably 1 to 2 relative to 1 equivalent
It is equivalent.

【００７４】上記酸性試剤としては、塩酸、臭化水素
酸、ヨウ化水素酸、硫酸、トリフルオロ酢酸、ｐ−トル
エンスルホン酸、ピリジニウム−ｐ−トルエンスルホン
酸等のブレンステッド酸；三塩化アルミニウム、三塩化
ホウ素、三臭化ホウ素等のルイス酸等が挙げられる。使
用される酸性試剤の量は、化合物（Ｉ−Ｈ）１当量に対
し、通常１〜１００当量である。As the above-mentioned acidic reagent, Bronsted acid such as hydrochloric acid, hydrobromic acid, hydroiodic acid, sulfuric acid, trifluoroacetic acid, p-toluenesulfonic acid, pyridinium-p-toluenesulfonic acid; aluminum trichloride, Examples thereof include Lewis acids such as boron trichloride and boron tribromide. The amount of the acidic reagent used is usually 1 to 100 equivalents relative to 1 equivalent of the compound (I-H).

【００７５】上記反応は溶媒中で行なうのが好ましく、
使用される適当な溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、
オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；ベン
ゼン、トルエン、キシレン、クメン等の芳香族炭化水素
類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，
２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼ
ン等のハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイ
ソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエ
タン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル
類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類；アセトニトリル
等のニトリル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−
メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン
等の非プロトン性極性溶媒；水；及びこれらの２種以上
の混合溶媒等が挙げられる。使用される溶媒の量は、化
合物（Ｉ−Ｈ）の重量に対して、通常１００倍以内、好
ましくは１〜５０倍である。The above reaction is preferably carried out in a solvent,
Suitable solvents used include hexane, heptane,
Aliphatic hydrocarbons such as octane and cyclohexane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and cumene; dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, 1,
Halogenated hydrocarbons such as 2-dichloroethane, chlorobenzene, dichlorobenzene; ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, dimethoxyethane, tetrahydrofuran, dioxane; esters such as ethyl acetate, butyl acetate; acetone, methyl ethyl ketone, etc. Ketones; nitriles such as acetonitrile; N, N-dimethylformamide, N-
Examples include aprotic polar solvents such as methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide, sulfolane; water; and mixed solvents of two or more of these. The amount of the solvent used is usually within 100 times, preferably within 1 to 50 times, the weight of the compound (IH).

【００７６】・製造法８Manufacturing method 8

【化１３】 （上記反応式中、Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ^7a、Ｒ^7b、Ｒ⁸、Ｒ¹⁹、
Ｖ及びＱは、前記と同義を示す。）[Chemical 13] (In the above reaction formula, X ¹ , X ² , R ^7a , R ^7b , R ⁸ , R ¹⁹ ,
V and Q have the same meanings as above. )

【００７７】本製造法は、本発明の化合物の一種である
化合物（Ｉ−Ｊ）とα−ハロエステル類（ＶＩＩ）とを
反応させることによって、同じく本発明の化合物の一種
である化合物（Ｉ−Ｋ）又は（Ｉ−Ｌ）を製造するもの
である。尚、原料となる化合物（Ｉ−Ｊ）は、例えば前
記製造法（２）又は（３）により製造することができ
る。In this production method, compound (I-J) which is one of the compounds of the present invention is reacted with α-haloesters (VII) to give compound (I) which is also one of the compounds of the present invention. -K) or (IL) is produced. The compound (IJ) as a raw material can be produced, for example, by the above production method (2) or (3).

【００７８】上記反応は、無溶媒又は反応に不活性な溶
媒中において、塩基の存在下、通常−２０〜２００℃、
好ましくは０〜１５０℃の温度範囲で行われる。反応に
使用される化合物（ＶＩＩ）の量は、化合物（Ｉ−Ｊ）
１当量に対し、通常１〜１０当量、好ましくは１〜３当
量である。The above reaction is carried out in the presence of a base in the absence of solvent or in a solvent inert to the reaction, usually at -20 to 200 ° C.
It is preferably carried out in a temperature range of 0 to 150 ° C. The amount of the compound (VII) used in the reaction is the same as that of the compound (IJ).
It is usually 1 to 10 equivalents, preferably 1 to 3 equivalents, relative to 1 equivalent.

【００７９】上記塩基としては、トリエチルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、ピコ
リン、ルチジン、コリジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン、１，８−ジアザ
ビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジ
アザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン、１，４−ジ
アザビシクロ［２．２．２］オクタン等の含窒素有機塩
基；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金
属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カル
シウム等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属炭酸塩；
炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金
属炭酸水素化物；水素化ナトリウム等のアルカリ金属水
素化物等が挙げられる。塩基の使用量は、化合物（Ｉ−
Ｊ）１当量に対し、通常１〜３当量、好ましくは１〜２
当量である。As the above base, triethylamine,
N, N-diisopropylethylamine, pyridine, picoline, lutidine, collidine, N, N-diethylaniline, 4- (dimethylamino) pyridine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene, 1,5 -A nitrogen-containing organic base such as diazabicyclo [4.3.0] -5-nonene and 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane; an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; carbonic acid Alkali metal or alkaline earth metal carbonates such as sodium, potassium carbonate, calcium carbonate;
Examples thereof include alkali metal hydrogencarbonates such as sodium hydrogencarbonate and potassium hydrogencarbonate; alkali metal hydrides such as sodium hydride. The amount of the base used is the compound (I-
J) 1 to 3 equivalents, usually 1 to 3 equivalents, preferably 1 to 2 equivalents
It is equivalent.

【００８０】上記反応は溶媒中で行なうのが好ましく、
使用される適当な溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、
オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；ベン
ゼン、トルエン、キシレン、クメン等の芳香族炭化水素
類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，
２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼ
ン等のハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイ
ソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエ
タン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル
類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類；アセトニトリル
等のニトリル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−
メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン
等の非プロトン性極性溶媒；水；及びこれらの２種以上
の混合溶媒等が挙げられる。使用される溶媒の量は、化
合物（Ｉ−Ｊ）の重量に対し、通常１００倍以内、好ま
しくは１〜５０倍である。The above reaction is preferably carried out in a solvent,
Suitable solvents used include hexane, heptane,
Aliphatic hydrocarbons such as octane and cyclohexane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and cumene; dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, 1,
Halogenated hydrocarbons such as 2-dichloroethane, chlorobenzene, dichlorobenzene; ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, dimethoxyethane, tetrahydrofuran, dioxane; esters such as ethyl acetate, butyl acetate; acetone, methyl ethyl ketone, etc. Ketones; nitriles such as acetonitrile; N, N-dimethylformamide, N-
Examples include aprotic polar solvents such as methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide, sulfolane; water; and mixed solvents of two or more of these. The amount of the solvent used is usually within 100 times, preferably 1 to 50 times, the weight of the compound (IJ).

【００８１】・製造法９Manufacturing method 9

【化１４】 （上記反応式中、Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｙ及びＱは、前記と
同義を示す。）[Chemical 14] (In the above reaction formula, X ¹ , X ² , R ¹ , Y and Q have the same meanings as described above.)

【００８２】本製造法は、本発明の化合物の一種である
置換ヒドロキシアニリン類（Ｉ−Ｈ）と、化合物（ＶＩ
ＩＩ）とを縮合させることにより、本発明の化合物の一
種である化合物（Ｉ−Ｂ）を製造するものである。尚、
原料となる上記置換ヒドロキアニリン類（Ｉ−Ｈ）は、
前記製造法（２）により製造することができる。This production process is carried out by using a substituted hydroxyaniline (I-H) which is one of the compounds of the present invention and a compound (VI).
II) is condensed to produce a compound (IB) which is one of the compounds of the present invention. still,
The substituted hydroxyaniline (I-H) as a raw material is
It can be produced by the production method (2).

【００８３】上記縮合反応は、無溶媒又は反応に不活性
な溶媒中において、塩基の存在下、通常、−２０〜２０
０℃、好ましくは０〜１５０℃の温度範囲で行われる。
使用される化合物（ＶＩＩＩ）の量は、化合物（Ｉ−
Ｈ）１当量に対し、通常１〜１０当量、好ましくは１〜
２当量である。上記塩基としては、トリエチルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、ピコ
リン、ルチジン、コリジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン、１，８−ジアザ
ビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジ
アザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン、１，４−ジ
アザビシクロ［２．２．２］オクタン等の含窒素有機塩
基；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金
属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カル
シウム等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属炭酸塩；
炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金
属炭酸水素化物；水素化ナトリウム等のアルカリ金属水
素化物等が挙げられる。塩基の使用量は、通常、化合物
（Ｉ−Ｈ）１当量に対し、通常１〜３当量、好ましくは
１〜２当量である。The above condensation reaction is usually carried out in the presence of a base without a solvent or in a solvent inert to the reaction, usually in the range of -20 to 20.
It is carried out in a temperature range of 0 ° C, preferably 0 to 150 ° C.
The amount of compound (VIII) used is the amount of compound (I-
H) usually 1 to 10 equivalents, preferably 1 to 1 equivalent.
It is 2 equivalents. Examples of the base include triethylamine,
N, N-diisopropylethylamine, pyridine, picoline, lutidine, collidine, N, N-diethylaniline, 4- (dimethylamino) pyridine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene, 1,5 -A nitrogen-containing organic base such as diazabicyclo [4.3.0] -5-nonene and 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane; an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; carbonic acid Alkali metal or alkaline earth metal carbonates such as sodium, potassium carbonate, calcium carbonate;
Examples thereof include alkali metal hydrogencarbonates such as sodium hydrogencarbonate and potassium hydrogencarbonate; alkali metal hydrides such as sodium hydride. The amount of the base to be used is generally 1 to 3 equivalents, preferably 1 to 2 equivalents, relative to 1 equivalent of the compound (IH).

【００８４】上記反応は溶媒中で行なうのが好ましく、
使用される適当な溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、
オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；ベン
ゼン、トルエン、キシレン、クメン等の芳香族炭化水素
類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，
２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼ
ン等のハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイ
ソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエ
タン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル
類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類；アセトニトリル
等のニトリル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−
メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン
等の非プロトン性極性溶媒；水；及びこれらの２種以上
の混合溶媒等が挙げられる。使用される溶媒の量は、化
合物（Ｉ−Ｈ）の重量に対して、通常１００倍以内、好
ましくは１〜５０倍である。The above reaction is preferably carried out in a solvent,
Suitable solvents used include hexane, heptane,
Aliphatic hydrocarbons such as octane and cyclohexane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and cumene; dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, 1,
Halogenated hydrocarbons such as 2-dichloroethane, chlorobenzene, dichlorobenzene; ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, dimethoxyethane, tetrahydrofuran, dioxane; esters such as ethyl acetate, butyl acetate; acetone, methyl ethyl ketone, etc. Ketones; nitriles such as acetonitrile; N, N-dimethylformamide, N-
Examples include aprotic polar solvents such as methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide, sulfolane; water; and mixed solvents of two or more of these. The amount of the solvent used is usually within 100 times, preferably within 1 to 50 times, the weight of the compound (IH).

【００８５】本発明の化合物には、その構造によって、
光学異性体、ジアステレオマー、幾何異性体等の異性体
が存在するが、本発明はこれらの異性体全てを包含して
対象とする。これらの各異性体は公知の方法に準じて、
混合物より単離するか又は選択的に製造することにより
得ることができる。本発明の化合物を除草剤として使用
する場合、各異性体を単独で使用してもよく、異性体の
混合物として使用してもよい。The compounds of the present invention, depending on their structure,
Although there are isomers such as optical isomers, diastereomers, and geometric isomers, the present invention covers all of these isomers. Each of these isomers is prepared according to a known method,
It can be obtained by isolation from a mixture or by selective production. When the compound of the present invention is used as a herbicide, each isomer may be used alone or as a mixture of isomers.

【００８６】［３］ 除草剤 以上詳述した本発明の化合物は、幅広い種類の雑草に対
して高い除草活性を有し、且つ、栽培作物に対する影響
が少なく安全性に優れていることから、除草剤の有効成
分としての使用に適している。[3] Herbicides Since the compounds of the present invention described in detail above have high herbicidal activity against a wide variety of weeds, have little effect on cultivated crops, and are excellent in safety, they are herbicides. Suitable for use as an active ingredient of the agent.

【００８７】本発明の化合物を除草剤の有効成分として
使用する場合、原体をそのまま除草剤として施用しても
よいが、通常、適当な補助剤を用い、水和剤、粒剤、乳
剤、フロアブル剤等の形態に製剤し、これを除草剤とし
て使用する。製剤中の本発明の化合物の含有量は、製剤
形態によって異なるが、一般的には、例えば、水和剤で
は１〜９０重量％、粒剤では０．１〜３０重量％、乳剤
では１〜５０重量％、フロアブル剤では５〜５０重量％
が適当である。これらの本発明の化合物を含有する製剤
は、その形態に応じて、そのままで施用するか、又は水
で希釈して施用する。When the compound of the present invention is used as an active ingredient of a herbicide, the drug substance may be applied as it is as a herbicide. Usually, a wettable powder, granules, emulsion, It is formulated into a form such as a flowable agent and used as a herbicide. The content of the compound of the present invention in the formulation varies depending on the formulation form, but generally, for example, 1 to 90% by weight for wettable powders, 0.1 to 30% by weight for granules, and 1 to 10% for emulsions. 50% by weight, 5 to 50% by weight of flowable agent
Is appropriate. These formulations containing the compound of the present invention are applied as they are or after being diluted with water, depending on the form.

【００８８】製剤の調製において使用される補助剤とし
ては、例えば、カオリン、ベントナイト、タルク、珪藻
土、ホワイトカーボン、デンプン等の固体担体；水、ア
ルコール類（メタノール、エタノール、プロパノール、
ブタノール、エチレングリコール等）、ケトン類（アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、イソホ
ロン等）、エーテル類（ジエチルエーテル、ジオキサ
ン、セロソルブ類等）、脂肪族炭化水素類（ケロシン、
灯油等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キ
シレン、クメン、ソルベントナフサ、メチルナフタレン
等）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロエタン、四塩化
炭素、トリクロロベンゼン等）、酸アミド類（ジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミド等）、エステル類
（酢酸エチル、酢酸ブチル、脂肪酸グリセリンエステル
類等）、ニトリル類（アセトニトリル等）等の溶媒；非
イオン系界面活性剤（ポリオキシエチレングリコールア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリール
エーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレン樹脂酸エステル等）、カチオン系界面活性
剤（アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、
アルキルピリジニウムクロリド等）、アニオン系界面活
性剤（アルキルベンゼンスルホン酸塩、リグニンスルホ
ン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、高級アルコール
硫酸エステル塩等）、両性系界面活性剤（アルキルジメ
チルベタイン、ドデシルアミノエチルグリシン等）等の
界面活性剤等が挙げられる。これらの固体担体、溶媒、
界面活性剤等は、それぞれ必要に応じて１種又は２種以
上の混合物として使用される。Examples of the auxiliary agent used in the preparation of the preparation include solid carriers such as kaolin, bentonite, talc, diatomaceous earth, white carbon and starch; water, alcohols (methanol, ethanol, propanol,
Butanol, ethylene glycol, etc.), ketones (acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, isophorone, etc.), ethers (diethyl ether, dioxane, cellosolves, etc.), aliphatic hydrocarbons (kerosene,
Kerosene), aromatic hydrocarbons (benzene, toluene, xylene, cumene, solvent naphtha, methylnaphthalene, etc.), halogenated hydrocarbons (dichloroethane, carbon tetrachloride, trichlorobenzene, etc.), acid amides (dimethylformamide, Solvents such as dimethylacetamide), esters (ethyl acetate, butyl acetate, fatty acid glycerin esters, etc.), nitrites (acetonitrile, etc.); nonionic surfactants (polyoxyethylene glycol alkyl ether, polyoxyethylene alkylaryl) Ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene resin acid ester, etc., cationic surfactant (alkyl dimethyl benzyl ammonium chloride,
Alkylpyridinium chloride, etc., anionic surfactants (alkylbenzene sulfonate, lignin sulfonate, dialkyl sulfosuccinate, higher alcohol sulfate ester salt, etc.), amphoteric surfactants (alkyl dimethyl betaine, dodecylaminoethyl glycine, etc.) ) And the like. These solid carriers, solvents,
Surfactants and the like may be used alone or as a mixture of two or more, if necessary.

【００８９】本発明の化合物を有効成分とする除草剤
（以下、「本発明の除草剤」と略す場合がある。）を水
で希釈して施用する場合、付着性や拡展性等を向上さ
せ、除草効果を高めるために、散布液中に展着剤等の補
助剤を添加してもよい。使用される展着剤等の補助剤と
しては、界面活性剤（前記の非イオン系界面活性剤、カ
チオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性系界
面活性剤）、パラフィン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリ
ル酸塩、エチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、クロップオイル（鉱物油、動植物油等）、液体肥料
等が挙げられる。これらの補助剤は、必要に応じて２種
以上を同時に使用してもよい。展着剤等の補助剤の使用
量は、その種類によって異なるが、通常、散布液中に
０．０１〜５重量％を添加するのが適当である。また、
補助剤の種類によっては、製剤中の成分としてあらかじ
め添加しておくことも可能である。When a herbicide containing the compound of the present invention as an active ingredient (hereinafter sometimes abbreviated as "herbicide of the present invention") is diluted with water and applied, the adhesion, spreadability and the like are improved. In order to enhance the herbicidal effect, an auxiliary agent such as a spreading agent may be added to the spray solution. Examples of auxiliary agents such as spreading agents used are surfactants (the above-mentioned nonionic surfactants, cationic surfactants, anionic surfactants, amphoteric surfactants), paraffin, polyvinyl acetate. , Polyacrylic acid salt, ethylene glycol, polyethylene glycol, crop oil (mineral oil, animal and vegetable oil, etc.), liquid fertilizer and the like. If necessary, two or more of these auxiliary agents may be used at the same time. The amount of the auxiliary agent such as a spreading agent used varies depending on the type, but it is usually appropriate to add 0.01 to 5% by weight to the spray liquid. Also,
Depending on the type of auxiliary agent, it may be added in advance as a component in the preparation.

【００９０】本発明の除草剤の施用量は、化合物の構造
や対象雑草、処理時期、処理方法、土壌の性質等の条件
によって異なるが、１ヘクタール当りの有効成分量とし
ては、通常２〜２０００グラム、好ましくは５〜１００
０グラムの範囲が適当である。本発明の除草剤の対象雑
草としては、畑地においては、例えば、シロザ、アカ
ザ、イヌタデ、ハルタデ、イヌビユ、アオビユ、ハコ
ベ、ホトケノザ、イチビ、オナモミ、マルバアサガオ、
チョウセンアサガオ、セイヨウカラシナ、ヤエムグラ、
セイヨウスミレ、オロシャギク、コセンダングサ等の広
葉雑草、メヒシバ、オヒシバ、イヌビエ、エノコログサ
等の狭葉雑草が挙げられる。また、水田においては、例
えば、キカシグサ、アゼナ、コナギ、アブノメ、ミゾハ
コベ、ヘラオモダカ、オモダカ、ウリカワ等の広葉雑
草、タイヌビエ、タマガヤツリ、ホタルイ、ミズガヤツ
リ等の狭葉雑草が挙げられる。The application rate of the herbicide of the present invention varies depending on the conditions such as the structure of the compound, the weeds to be treated, the treatment time, the treatment method and the nature of the soil, but the amount of the active ingredient per hectare is usually 2 to 2000. Grams, preferably 5-100
A range of 0 grams is suitable. The target weeds of the herbicide of the present invention, in the field, for example, white azaleas, red azaleas, dogwood, hartade, dogwood, amaranthus, chickweed, phytochondria, velvetleaf, fleshfish, malva morning glory,
Datura, Dried Mustard, Yamgra,
Examples include broad-leaved weeds such as Violet vulgaris, Orbillus vulgaris, and Cosendangsa, and narrow-leaved weeds such as Crabgrass, Crabgrass, Indica and Enocorogusa. In the paddy field, for example, broad-leaved weeds such as yellow sedge, azena, eel, abnomome, Mizohakobe, Heraomodaka, Omodaka, Urikawa, etc., and narrow-leaved weeds such as Tainubiya, Tamagaya, Firefly, Mizugaya, etc. may be mentioned.

【００９１】本発明の除草剤は、畑地及び水田におい
て、土壌処理、茎葉処理及び湛水処理のいずれの処理方
法によっても上記雑草を防除することが可能である。ま
た、本発明の除草剤は、例えば、トウモロコシ、コム
ギ、オオムギ、イネ、ダイズ等の栽培作物に対し、土壌
処理及び茎葉処理のいずれにおいても影響が少なく、こ
れらの作物の栽培において選択的除草剤として使用する
ことが可能である。The herbicide of the present invention can control the above weeds in the fields and paddy fields by any of the soil treatment, foliage treatment and flooding treatment methods. Further, the herbicide of the present invention, for example, corn, wheat, barley, rice, soybean, etc., with respect to cultivated crops, has little effect in both soil treatment and foliar treatment, and a selective herbicide in the cultivation of these crops. Can be used as.

【００９２】なお、本発明の除草剤は、同一分野に用い
る殺虫剤、殺菌剤、植物成長調節剤等の他の農薬、及び
肥料等と混合施用することができる。また、除草効果を
より安定化させるために他の除草剤と混合施用すること
もできる。本発明の除草剤を他の除草剤と混合施用する
場合、両者の各々の製剤を施用時に混合してもよいが、
あらかじめ両者を含有する製剤として施用してもよい。
本発明の除草剤と好適に混合施用することができる除草
剤としては、例えば以下のものが挙げられる。The herbicide of the present invention can be mixed and applied with other pesticides such as insecticides, fungicides and plant growth regulators used in the same field, and fertilizers. Further, in order to further stabilize the herbicidal effect, it can be mixed and applied with other herbicides. When the herbicide of the present invention is mixed and applied with other herbicides, the respective formulations of both may be mixed at the time of application,
It may be applied in advance as a preparation containing both.
Examples of herbicides that can be suitably mixed and applied with the herbicide of the present invention include the following.

【００９３】有機リン系除草剤：Ｎ−（ホスホノメチ
ル）グリシン及びその塩、４−［ヒドロキシ（メチル）
ホスフィノイル］−ＤＬ−ホモアラニン及びその塩、４
−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィノイル］−Ｌ−ホモ
アラニル−Ｌ−アラニル−Ｌ−アラニン及びその塩、Ｏ
−エチル−Ｏ−６−ニトロ−ｍ−トリル−ｓｅｃ−ブチ
ルホスホロアミドチオエート、Ｓ−［Ｎ−（４−クロロ
フェニル）−Ｎ−イソプロピルカルバモイルメチル］−
Ｏ，Ｏ−ジメチルホスホロジチオエート、Ｏ，Ｏ−ジイ
ソプロピル−Ｓ−２−（フェニルスルホニルアミノ）エ
チルホスホロジチオエート、等。Organophosphorus herbicides: N- (phosphonomethyl) glycine and its salts, 4- [hydroxy (methyl)]
Phosphinoyl] -DL-homoalanine and its salts, 4
-[Hydroxy (methyl) phosphinoyl] -L-homoalanyl-L-alanyl-L-alanine and salts thereof, O
-Ethyl-O-6-nitro-m-tolyl-sec-butyl phosphoroamidothioate, S- [N- (4-chlorophenyl) -N-isopropylcarbamoylmethyl]-
O, O-dimethyl phosphorodithioate, O, O-diisopropyl-S-2- (phenylsulfonylamino) ethyl phosphorodithioate, and the like.

【００９４】カーバメート系除草剤：２−クロロアリル
ジエチルジチオカーバメート、Ｓ−２，３−ジクロロア
リルジイソプロピルチオカーバメート、Ｓ−２，２，３
−トリクロロアリルジイソプロピルチオカーバメート、
Ｓ−エチルジプロピルチオカーバメート、Ｓ−エチルジ
イソブチルチオカーバメート、Ｓ−ベンジル−１，２−
ジメチルプロピル（エチル）チオカーバメート、Ｓ−４
−クロロベンジルジエチルチオカーバメート、Ｓ−エチ
ルパーヒドロアゼピン−１−チオカルボキシレート、Ｓ
−イソプロピルパーヒドロアゼピン−１−チオカルボキ
シレート、Ｓ−１−メチル−１−フェニルエチルピペリ
ジン−１−チオカルボキシレート、Ｏ−３−ｔ−ブチル
フェニル−６−メトキシ−２−ピリジル（メチル）チオ
カーバメート、３−（メトキシカルボニルアミノ）フェ
ニル−３’−メチルフェニルカーバメート、イソプロピ
ル−３’−クロロフェニルカーバメート、メチル−（４
−アミノフェニルスルホニル）カーバメート、等。Carbamate herbicides: 2-chloroallyldiethyldithiocarbamate, S-2,3-dichloroallyldiisopropylthiocarbamate, S-2,2,3
-Trichloroallyl diisopropyl thiocarbamate,
S-ethyldipropylthiocarbamate, S-ethyldiisobutylthiocarbamate, S-benzyl-1,2-
Dimethylpropyl (ethyl) thiocarbamate, S-4
-Chlorobenzyl diethyl thiocarbamate, S-ethyl perhydroazepine-1-thiocarboxylate, S
-Isopropylperhydroazepine-1-thiocarboxylate, S-1-methyl-1-phenylethylpiperidine-1-thiocarboxylate, O-3-t-butylphenyl-6-methoxy-2-pyridyl (methyl) thio Carbamate, 3- (methoxycarbonylamino) phenyl-3'-methylphenylcarbamate, isopropyl-3'-chlorophenylcarbamate, methyl- (4
-Aminophenylsulfonyl) carbamate, etc.

【００９５】ウレア系除草剤：３−（３，４−ジクロロ
フェニル）−１，１−ジメチルウレア、３−（３，４−
ジクロロフェニル）−１−メトキシ−１−メチルウレ
ア、１，１−ジメチル−３−［３−（トリフルオロメチ
ル）フェニル］ウレア、３−［４−（４−メトキシフェ
ノキシ）フェニル］−１，１−ジメチルウレア、１−
（１−メチル−１−フェニルエチル）−３−ｐ−トリル
ウレア、３−（４−イソプロピルフェニル）−１，１−
ジメチルウレア、３−（５−ｔ−ブチルイソオキサゾー
ル−３−イル）−１，１−ジメチルウレア、１−（５−
ｔ−ブチル−１，３，４−チアジアゾール−２−イル）
−１，３−ジメチルウレア、１−（ベンゾチアゾール−
２−イル）−１，３−ジメチルウレア、等。Urea herbicides: 3- (3,4-dichlorophenyl) -1,1-dimethylurea, 3- (3,4-
Dichlorophenyl) -1-methoxy-1-methylurea, 1,1-dimethyl-3- [3- (trifluoromethyl) phenyl] urea, 3- [4- (4-methoxyphenoxy) phenyl] -1,1-dimethyl Urea, 1-
(1-Methyl-1-phenylethyl) -3-p-tolylurea, 3- (4-isopropylphenyl) -1,1-
Dimethylurea, 3- (5-t-butylisoxazol-3-yl) -1,1-dimethylurea, 1- (5-
t-butyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)
-1,3-dimethylurea, 1- (benzothiazole-
2-yl) -1,3-dimethylurea, etc.

【００９６】アミド系除草剤：２−クロロ−Ｎ−（ピラ
ゾール−１−イルメチル）アセト−２’，６’−キシリ
ジド、２−クロロ−２’，６’−ジエチル−Ｎ−（メト
キシメチル）アセトアニリド、Ｎ−（ブトキシメチル）
−２−クロロ−２’，６’−ジエチルアセトアニリド、
２−クロロ−２’，６’−ジエチル−Ｎ−（２−プロポ
キシエチル）アセトアニリド、２−クロロ−Ｎ−（エト
キシメチル）−６’−エチルアセト−ｏ−トルイジド、
２−クロロ−６’−エチル−Ｎ−（２−メトキシ−１−
メチルエチル）アセト−ｏ−トルイジド、２−クロロ−
Ｎ−（３−メトキシ−２−テニル）−２’，６’−ジメ
チルアセトアニリド、Ｎ−（クロロアセチル）−Ｎ−
（２，６−ジエチルフェニル）グリシンエチルエステ
ル、２−クロロ−Ｎ−（２，４−ジメチル−３−チエニ
ル）−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）アセト
アミド、３’，４’−ジクロロプロピオンアニリド、
２’，４’−ジフルオロ−２−［３−（トリフルオロメ
チル）フェノキシ］ニコチンアニリド、２−（１，３−
ベンゾチアゾール−２−イルオキシ）−Ｎ−メチルアセ
トアニリド、４’−フルオロ−Ｎ−イソプロピル−２−
（５−トリフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾー
ル−２−イルオキシ）アセトアニリド、２−ブロモ−Ｎ
−（α，α−ジメチルベンジル）−３，３−ジメチルブ
チルアミド、Ｎ−［３−（１−エチル−１−メチルプロ
ピル）イソオキサゾール−５−イル］−２，６−ジメト
キシベンズアミド、等。Amide herbicides: 2-chloro-N- (pyrazol-1-ylmethyl) aceto-2 ', 6'-xylidide, 2-chloro-2', 6'-diethyl-N- (methoxymethyl) acetanilide. , N- (butoxymethyl)
-2-chloro-2 ', 6'-diethylacetanilide,
2-chloro-2 ', 6'-diethyl-N- (2-propoxyethyl) acetanilide, 2-chloro-N- (ethoxymethyl) -6'-ethylaceto-o-toluidide,
2-chloro-6'-ethyl-N- (2-methoxy-1-
Methylethyl) aceto-o-toluidide, 2-chloro-
N- (3-methoxy-2-thenyl) -2 ', 6'-dimethylacetanilide, N- (chloroacetyl) -N-
(2,6-Diethylphenyl) glycine ethyl ester, 2-chloro-N- (2,4-dimethyl-3-thienyl) -N- (2-methoxy-1-methylethyl) acetamide, 3 ', 4'- Dichloropropionanilide,
2 ', 4'-difluoro-2- [3- (trifluoromethyl) phenoxy] nicotine anilide, 2- (1,3-
Benzothiazol-2-yloxy) -N-methylacetanilide, 4′-fluoro-N-isopropyl-2-
(5-Trifluoromethyl-1,3,4-thiadiazol-2-yloxy) acetanilide, 2-bromo-N
-(Α, α-dimethylbenzyl) -3,3-dimethylbutyramide, N- [3- (1-ethyl-1-methylpropyl) isoxazol-5-yl] -2,6-dimethoxybenzamide, etc.

【００９７】ジニトロアニリン系除草剤：２，６−ジニ
トロ−Ｎ，Ｎ−ジプロピル−４−（トリフルオロメチ
ル）アニリン、Ｎ−ブチル−Ｎ−エチル−２，６−ジニ
トロ−４−（トリフルオロメチル）アニリン、２，６−
ジニトロ−Ｎ¹，Ｎ¹−ジプロピル−４−（トリフルオロ
メチル）−ｍ−フェニレンジアミン、４−（ジプロピル
アミノ）−３，５−ジニトロベンゼンスルホンアミド、
Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−４−ｔ−ブチル−２，６−ジニト
ロアニリン、Ｎ−（１−エチルプロピル）−２，６−ジ
ニトロ−３，４−キシリジン、等。Dinitroaniline herbicides: 2,6-dinitro-N, N-dipropyl-4- (trifluoromethyl) aniline, N-butyl-N-ethyl-2,6-dinitro-4- (trifluoromethyl) ) Aniline, 2,6-
Dinitro -N ^1, N ¹ - dipropyl-4- (trifluoromethyl)-m-phenylenediamine, 4- (dipropylamino) -3,5-dinitrobenzene-sulfonamide,
N-sec-butyl-4-t-butyl-2,6-dinitroaniline, N- (1-ethylpropyl) -2,6-dinitro-3,4-xylidine, and the like.

【００９８】カルボン酸系除草剤：（２，４−ジクロロ
フェノキシ）酢酸及びその誘導体、（２，４，５−トリ
クロロフェノキシ）酢酸及びその誘導体、（４−クロロ
−２−メチルフェノキシ）酢酸及びその誘導体、２−
（２，４−ジクロロフェノキシ）プロピオン酸及びその
誘導体、２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プ
ロピオン酸及びその誘導体、４−（２，４−ジクロロフ
ェノキシ）酪酸及びその誘導体、２，３，６−トリクロ
ロ安息香酸及びその誘導体、３，６−ジクロロ−２−メ
トキシ安息香酸及びその誘導体、３，７−ジクロロキノ
リン−８−カルボン酸及びその誘導体、７−クロロ−３
−メチルキノリン−８−カルボン酸及びその誘導体、
３，６−ジクロロピリジン−２−カルボン酸及びその誘
導体、４−アミノ−３，５，６−トリクロロピリジン−
２−カルボン酸及びその誘導体、（３，５，６−トリク
ロロ−２−ピリジルオキシ）酢酸及びその誘導体、（４
−アミノ−３，５−ジクロロ−６−フルオロ−２−ピリ
ジルオキシ）酢酸及びその誘導体、（４−クロロ−２−
オキソベンゾチアゾリン−３−イル）酢酸及びその誘導
体、２−［４−（２，４−ジクロロフェノキシ）フェノ
キシ］プロピオン酸及びその誘導体、２−［４−［５−
（トリフルオロメチル）−２−ピリジルオキシ］フェノ
キシ］プロピオン酸及びその誘導体、２−［４−［３−
クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジルオ
キシ］フェノキシ］プロピオン酸及びその誘導体、２−
［４−（６−クロロ−１，３−ベンゾオキサゾール−２
−イルオキシ）フェノキシ］プロピオン酸及びその誘導
体、２−［４−（６−クロロキノキサリン−２−イルオ
キシ）フェノキシ］プロピオン酸及びその誘導体、２−
［４−（４−シアノ−２−フルオロフェノキシ）フェノ
キシ］プロピオン酸及びその誘導体、等。Carboxylic acid herbicides: (2,4-dichlorophenoxy) acetic acid and its derivatives, (2,4,5-trichlorophenoxy) acetic acid and its derivatives, (4-chloro-2-methylphenoxy) acetic acid and its derivatives Derivative, 2-
(2,4-Dichlorophenoxy) propionic acid and its derivative, 2- (4-chloro-2-methylphenoxy) propionic acid and its derivative, 4- (2,4-dichlorophenoxy) butyric acid and its derivative, 2,3 , 6-Trichlorobenzoic acid and its derivatives, 3,6-dichloro-2-methoxybenzoic acid and its derivatives, 3,7-Dichloroquinoline-8-carboxylic acid and its derivatives, 7-chloro-3
-Methylquinoline-8-carboxylic acid and its derivatives,
3,6-Dichloropyridine-2-carboxylic acid and its derivatives, 4-amino-3,5,6-trichloropyridine-
2-carboxylic acid and its derivative, (3,5,6-trichloro-2-pyridyloxy) acetic acid and its derivative, (4
-Amino-3,5-dichloro-6-fluoro-2-pyridyloxy) acetic acid and its derivatives, (4-chloro-2-
Oxobenzothiazolin-3-yl) acetic acid and its derivative, 2- [4- (2,4-dichlorophenoxy) phenoxy] propionic acid and its derivative, 2- [4- [5-
(Trifluoromethyl) -2-pyridyloxy] phenoxy] propionic acid and its derivatives, 2- [4- [3-
Chloro-5- (trifluoromethyl) -2-pyridyloxy] phenoxy] propionic acid and its derivatives, 2-
[4- (6-chloro-1,3-benzoxazole-2
-Yloxy) phenoxy] propionic acid and its derivatives, 2- [4- (6-chloroquinoxalin-2-yloxy) phenoxy] propionic acid and its derivatives, 2-
[4- (4-Cyano-2-fluorophenoxy) phenoxy] propionic acid and its derivatives, and the like.

【００９９】フェノール系除草剤：３，５−ジブロモ−
４−ヒドロキシベンゾニトリル及びその誘導体、４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジヨードベンゾニトリル及びその誘
導体、２−ｔ−ブチル−４，６−ジニトロフェノール及
びその誘導体、等。Phenolic herbicide: 3,5-dibromo-
4-hydroxybenzonitrile and its derivatives, 4-hydroxy-3,5-diiodobenzonitrile and its derivatives, 2-t-butyl-4,6-dinitrophenol and its derivatives, and the like.

【０１００】シクロヘキサンジオン系除草剤：メチル３
−［１−（アリルオキシイミノ）ブチル］−４−ヒドロ
キシ−６，６−ジメチル−２−オキソ−３−シクロヘキ
セン−１−カルボキシレート及びその塩、２−［１−
（エトキシイミノ）ブチル］−５−［２−（エチルチ
オ）プロピル］−３−ヒドロキシ−２−シクロヘキセン
−１−オン、２−［１−（エトキシイミノ）ブチル］−
３−ヒドロキシ−５−（チアン−３−イル）−２−シク
ロヘキセン−１−オン、２−［１−（エトキシイミノ）
プロピル］−３−ヒドロキシ−５−（２，４，６−トリ
メチルフェニル）−２−シクロヘキセン−１−オン、５
−（３−ブチリル−２，４，６−トリメチルフェニル）
−２−［１−（エトキシイミノ）プロピル］−３−ヒド
ロキシ−２−シクロヘキセン−１−オン、２−［１−
（３−クロロアリルオキシイミノ）プロピル］−５−
［２−（エチルチオ）プロピル］−３−ヒドロキシ−２
−シクロヘキセン−１−オン、２−［１−（３−クロロ
アリルオキシイミノ）プロピル］−３−ヒドロキシ−５
−パーヒドロピラン−４−イル−２−シクロヘキセン−
１−オン、２−［２−クロロ−４−（メチルスルホニ
ル）ベンゾイル］シクロヘキサン−１，３−ジオン、
等。Cyclohexanedione herbicide: methyl 3
-[1- (allyloxyimino) butyl] -4-hydroxy-6,6-dimethyl-2-oxo-3-cyclohexene-1-carboxylate and salts thereof, 2- [1-
(Ethoxyimino) butyl] -5- [2- (ethylthio) propyl] -3-hydroxy-2-cyclohexen-1-one, 2- [1- (ethoxyimino) butyl]-
3-hydroxy-5- (thian-3-yl) -2-cyclohexen-1-one, 2- [1- (ethoxyimino)]
Propyl] -3-hydroxy-5- (2,4,6-trimethylphenyl) -2-cyclohexen-1-one, 5
-(3-butyryl-2,4,6-trimethylphenyl)
-2- [1- (ethoxyimino) propyl] -3-hydroxy-2-cyclohexen-1-one, 2- [1-
(3-Chloroallyloxyimino) propyl] -5-
[2- (ethylthio) propyl] -3-hydroxy-2
-Cyclohexen-1-one, 2- [1- (3-chloroallyloxyimino) propyl] -3-hydroxy-5
-Perhydropyran-4-yl-2-cyclohexene-
1-one, 2- [2-chloro-4- (methylsulfonyl) benzoyl] cyclohexane-1,3-dione,
etc.

【０１０１】ジフェニルエーテル系除草剤：４−ニトロ
フェニル−２，４，６−トリクロロフェニルエーテル、
５−（２，４−ジクロロフェノキシ）−２−ニトロアニ
ソール、２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェ
ニル−３−エトキシ−４−ニトロフェニルエーテル、メ
チル−５−（２，４−ジクロロフェノキシ）−２−ニト
ロベンゾエート、５−［２−クロロ−４−（トリフルオ
ロメチル）フェノキシ］−２−ニトロ安息香酸及びその
塩、Ｏ−［５−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチ
ル）フェノキシ］−２−ニトロベンゾイル］グリコール
酸エチル、エチル−Ｏ−［５−［２−クロロ−４−（ト
リフルオロメチル）フェノキシ］−２−ニトロベンゾイ
ル］−ＤＬ−ラクテート、５−［２−クロロ−４−（ト
リフルオロメチル）フェノキシ］−Ｎ−（メチルスルホ
ニル）−２−ニトロベンズアミド、２−クロロ−６−ニ
トロ−３−フェノキシアニリン、等。Diphenyl ether type herbicide: 4-nitrophenyl-2,4,6-trichlorophenyl ether,
5- (2,4-dichlorophenoxy) -2-nitroanisole, 2-chloro-4- (trifluoromethyl) phenyl-3-ethoxy-4-nitrophenyl ether, methyl-5- (2,4-dichlorophenoxy) ) -2-Nitrobenzoate, 5- [2-chloro-4- (trifluoromethyl) phenoxy] -2-nitrobenzoic acid and salts thereof, O- [5- [2-chloro-4- (trifluoromethyl)) Phenoxy] -2-nitrobenzoyl] glycolic acid ethyl, ethyl-O- [5- [2-chloro-4- (trifluoromethyl) phenoxy] -2-nitrobenzoyl] -DL-lactate, 5- [2-chloro -4- (Trifluoromethyl) phenoxy] -N- (methylsulfonyl) -2-nitrobenzamide, 2-chloro-6-nitro-3-pheno Shianirin, etc..

【０１０２】スルホニルウレア系除草剤：１−（４，６
−ジメトキシピリミジン−２−イル）−３−メシル（メ
チル）スルファモイルウレア、エチル−２−（４−クロ
ロ−６−メトキシピリミジン−２−イルカルバモイルス
ルファモイル）ベンゾエート、メチル−２−（４，６−
ジメチルピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモ
イル）ベンゾエート、メチル−２−［４，６−ビス（ジ
フルオロメトキシ）ピリミジン−２−イルカルバモイル
スルファモイル］ベンゾエート、メチル−２−（４，６
−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルフ
ァモイルメチル）ベンゾエート、１−（４，６−ジメト
キシピリミジン−２−イル）−３−（２−エトキシフェ
ノキシスルホニル）ウレア、１−［２−（シクロプロピ
ルカルボニル）フェニルスルファモイル］−３−（４，
６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ウレア、１−
（２−クロロフェニルスルホニル）−３−（４−メトキ
シ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）
ウレア、メチル−２−（４−メトキシ−６−メチル−
１，３，５−トリアジン−２−イルカルバモイルスルフ
ァモイル）ベンゾエート、メチル−２−［４−メトキシ
−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル（メ
チル）カルバモイルスルファモイル］ベンゾエート、１
−［２−（２−クロロエトキシ）フェニルスルホニル］
−３−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリ
アジン−２−イル）ウレア、１−（４，６−ジメトキシ
−１，３，５−トリアジン−２−イル）−３−［２−
（２−メトキシエトキシ）フェニルスルホニル］ウレ
ア、メチル−２−［４−エトキシ−６−（メチルアミ
ノ）−１，３，５−トリアジン−２−イルカルバモイル
スルファモイル］ベンゾエート、メチル−２−［４−
（ジメチルアミノ）−６−（２，２，２−トリフルオロ
エトキシ）−１，３，５−トリアジン−２−イルカルバ
モイルスルファモイル］−３−メチルベンゾエート、１
−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジ
ン−２−イル）−３−［２−（３，３，３−トリフルオ
ロプロピル）フェニルスルホニル］ウレア、メチル−３
−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジ
ン−２−イルカルバモイルスルファモイル）チオフェン
−２−カルボキシレート、エチル−５−（４，６−ジメ
トキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイ
ル）−１−メチルピラゾール−４−カルボキシレート、
メチル−３−クロロ−５−（４，６−ジメトキシピリミ
ジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−１−メ
チルピラゾール−４−カルボキシレート、１−（４，６
−ジメトキシピリミジン−２−イル）−３−［３−（ト
リフルオロメチル）−２−ピリジルスルホニル］ウレ
ア、１−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）
−３−［３−（エチルスルホニル）−２−ピリジルスル
ホニル］ウレア、２−（４，６−ジメトキシピリミジン
−２−イルカルバモイルスルファモイル）−Ｎ，Ｎ−ジ
メチルニコチンアミド、メチル−２−（４，６−ジメト
キシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイ
ル）−６−トリフルオロメチルニコチネート及びその
塩、１−（２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン
−３−イルスルホニル）−３−（４，６−ジメトキシピ
リミジン−２−イル）ウレア、１−（４，６−ジメトキ
シピリミジン−２−イル）−３−［２−（エチルスルホ
ニル）イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスル
ホニル）ウレア、等。Sulfonylurea herbicides: 1- (4,6
-Dimethoxypyrimidin-2-yl) -3-mesyl (methyl) sulfamoylurea, ethyl-2- (4-chloro-6-methoxypyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl) benzoate, methyl-2- (4 , 6-
Dimethylpyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl) benzoate, methyl-2- [4,6-bis (difluoromethoxy) pyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl] benzoate, methyl-2- (4,6
-Dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoylmethyl) benzoate, 1- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) -3- (2-ethoxyphenoxysulfonyl) urea, 1- [2- (cyclopropylcarbonyl) ) Phenylsulfamoyl] -3- (4,
6-dimethoxypyrimidin-2-yl) urea, 1-
(2-Chlorophenylsulfonyl) -3- (4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)
Urea, methyl-2- (4-methoxy-6-methyl-
1,3,5-Triazin-2-ylcarbamoylsulfamoyl) benzoate, methyl-2- [4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl (methyl) carbamoylsulfamoyl] Benzoate, 1
-[2- (2-chloroethoxy) phenylsulfonyl]
-3- (4-Methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) urea, 1- (4,6-dimethoxy-1,3,5-triazin-2-yl) -3- [2-
(2-Methoxyethoxy) phenylsulfonyl] urea, methyl-2- [4-ethoxy-6- (methylamino) -1,3,5-triazin-2-ylcarbamoylsulfamoyl] benzoate, methyl-2- [ 4-
(Dimethylamino) -6- (2,2,2-trifluoroethoxy) -1,3,5-triazin-2-ylcarbamoylsulfamoyl] -3-methylbenzoate, 1
-(4-Methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) -3- [2- (3,3,3-trifluoropropyl) phenylsulfonyl] urea, methyl-3
-(4-Methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-ylcarbamoylsulfamoyl) thiophene-2-carboxylate, ethyl-5- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoylsulfate Famoyl) -1-methylpyrazole-4-carboxylate,
Methyl-3-chloro-5- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl) -1-methylpyrazole-4-carboxylate, 1- (4,6
-Dimethoxypyrimidin-2-yl) -3- [3- (trifluoromethyl) -2-pyridylsulfonyl] urea, 1- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)
-3- [3- (ethylsulfonyl) -2-pyridylsulfonyl] urea, 2- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl) -N, N-dimethylnicotinamide, methyl-2- ( 4,6-Dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl) -6-trifluoromethylnicotinate and salts thereof, 1- (2-chloroimidazo [1,2-a] pyridin-3-ylsulfonyl) -3 -(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl) urea, 1- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) -3- [2- (ethylsulfonyl) imidazo [1,2-a] pyridine-3 -Ylsulfonyl) urea, etc.

【０１０３】ビピリジニウム系除草剤：１，１’−ジメ
チル−４，４’−ビピリジニウムジクロリド、１，１’
−エチレン−２，２’−ビピリジニウムジブロミド、
等。ピラゾール系除草剤：４−（２，４−ジクロロベン
ゾイル）−１，３−ジメチルピラゾール−５−イルトル
エン−４−スルホネート、２−［４−（２，４−ジクロ
ロベンゾイル）−１，３−ジメチルピラゾール−５−イ
ルオキシ］アセトフェノン、２−［４−（２，４−ジク
ロロ−３−メチルベンゾイル）−１，３−ジメチルピラ
ゾール−５−イルオキシ］−４’−メチルアセトフェノ
ン、等。Bipyridinium herbicides: 1,1'-dimethyl-4,4'-bipyridinium dichloride, 1,1 '
-Ethylene-2,2'-bipyridinium dibromide,
etc. Pyrazole herbicide: 4- (2,4-dichlorobenzoyl) -1,3-dimethylpyrazol-5-yltoluene-4-sulfonate, 2- [4- (2,4-dichlorobenzoyl) -1,3- Dimethylpyrazol-5-yloxy] acetophenone, 2- [4- (2,4-dichloro-3-methylbenzoyl) -1,3-dimethylpyrazol-5-yloxy] -4'-methylacetophenone, and the like.

【０１０４】トリアジン系除草剤：６−クロロ−Ｎ²，
Ｎ⁴−ジエチル−１，３，５−トリアジン−２，４−ジ
アミン、６−クロロ−Ｎ²−エチル−Ｎ⁴−イソプロピル
−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、２−
［４−クロロ−６−（エチルアミノ）−１，３，５−ト
リアジン−２−イルアミノ］−２−メチルプロピオニト
リル、Ｎ²，Ｎ⁴−ジエチル−６−（メチルチオ）−１，
３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、Ｎ²−（１，
２−ジメチルプロピル）−Ｎ⁴−エチル−６−（メチル
チオ）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、
４−アミノ−６−ｔ−ブチル−３−（メチルチオ）−
１，２，４−トリアジン−５（４Ｈ）−オン、等。Triazine herbicide: 6-chloro-N ² ,
N ⁴ - diethyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine, 6-chloro -N ² - ethyl -N ⁴ - isopropyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine, 2-
[4-chloro-6- (ethylamino) -1,3,5-triazin-2-ylamino] -2-methylpropionitrile, N ^2, N ⁴ - Diethyl-6- (methylthio) -1,
3,5-triazine-2,4-diamine, N ^2- (1,
2-dimethylpropyl) -N ⁴ - ethyl-6- (methylthio) -1,3,5-triazine-2,4-diamine,
4-Amino-6-t-butyl-3- (methylthio)-
1,2,4-triazin-5 (4H) -one, etc.

【０１０５】イミダゾリノン系除草剤：メチル−２−
（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イ
ミダゾリン−２−イル）−４（５）−メチルベンゾエー
ト、２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ
−２−イミダゾリン−２−イル）ピリジン−３−カルボ
ン酸及びその塩、２−（４−イソプロピル−４−メチル
−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）キノリン
−３−カルボン酸及びその塩、５−エチル−２−（４−
イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾ
リン−２−イル）ピリジン−３−カルボン酸及びその
塩、２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ
−２−イミダゾリン−２−イル）−５−（メトキシメチ
ル）ピリジン−３−カルボン酸及びその塩、等。Imidazolinone herbicide: methyl-2-
(4-Isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl) -4 (5) -methylbenzoate, 2- (4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazoline-2 -Yl) pyridine-3-carboxylic acid and salts thereof, 2- (4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl) quinoline-3-carboxylic acid and salts thereof, 5-ethyl- 2- (4-
Isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl) pyridine-3-carboxylic acid and salts thereof, 2- (4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl ) -5- (Methoxymethyl) pyridine-3-carboxylic acid and salts thereof, and the like.

【０１０６】その他の除草剤：３−［２−クロロ−４−
（メチルスルホニル）ベンゾイル］−２−（フェニルチ
オ）ビシクロ［３．２．１］−２−オクテン−４−オ
ン、２−［２−（３−クロロフェニル）−２，３−エポ
キシプロピル］−２−エチルインダン−１，３−ジオ
ン、１−メチル−３−フェニル−５−［３−（トリフル
オロメチル）フェニル］−４−ピリドン、３−クロロ−
４−（クロロメチル）−１−［３−（トリフルオロメチ
ル）フェニル］−２−ピロリジノン、５−（メチルアミ
ノ）−２−フェニル−４−［３−（トリフルオロメチ
ル）フェニル］フラン−３（２Ｈ）−オン、４−クロロ
−５−（メチルアミノ）−２−［３−（トリフルオロメ
チル）フェニル］ピリダジン−３（２Ｈ）−オン、Ｎ，
Ｎ−ジエチル−３−（２，４，６−トリメチルフェニル
スルホニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−
カルボキサミド、４−（２−クロロフェニル）−Ｎ−シ
クロヘキシル−Ｎ−エチル−４，５−ジヒドロ−５−オ
キソテトラゾール−１−カルボキサミド、Ｎ−［２，４
−ジクロロ−５−［４−（ジフルオロメチル）−４，５
−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１Ｈ−１，２，
４−トリアゾール−１−イル］フェニル］メタンスルホ
ンアミド、エチル−２−クロロ−３−［２−クロロ−５
−［４−（ジフルオロメチル）−４，５−ジヒドロ−３
−メチル−５−オキソ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾー
ル−１−イル］−４−フルオロフェニル］プロピオネー
ト、３−［４−クロロ−５−（シクロペンチルオキシ）
−２−フルオロフェニル）−５−イソプロピリデン−
１，３−オキサゾリジン−２，４−ジオン、５−ｔ−ブ
チル−３−（２，４−ジクロロ−５−イソプロポキシフ
ェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２（３Ｈ）
−オン、エチル−［２−クロロ−５−［４−クロロ−５
−（ジフルオロメトキシ）−１−メチルピラゾール−３
−イル］−４−フルオロフェノキシ］アセテート、イソ
プロピル−５−（４−ブロモ−１−メチル−５−トリフ
ルオロメチルピラゾール−３−イル］−２−クロロ−４
−フルオロベンゾエート、１−［４−クロロ−３−
（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロポキシメチ
ル）フェニル］−５−フェニル−１Ｈ−１，２，４−ト
リアゾール−３−カルボキサミド、２−（２−クロロベ
ンジル）−４，４−ジメチルイソオキサゾリジン−３−
オン、５−シクロプロピル−４−［２−（メチルスルホ
ニル）−４−（トリフルオロメチル）ベンゾイル］イソ
オキサゾール、Ｓ，Ｓ’−ジメチル−２−（ジフルオロ
メチル）−４−イソブチル−６−（トリフルオロメチ
ル）ピリジン−３，５−ジカルボチオエート、メチル−
２−（ジフルオロメチル）−５−（４，５−ジヒドロ−
１，３−チアゾール−２−イル）−４−イソブチル−６
−（トリフルオロメチル）ピリジン−３−カルボキシレ
ート、２−クロロ−６−（４，６−ジメトキシピリミジ
ン−２−イルチオ）安息香酸及びその塩、メチル−２−
（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルオキシ）−
６−［１−（メトキシイミノ）エチル］ベンゾエート、
２，６−ビス（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イ
ルオキシ）安息香酸及びその塩、５−ブロモ−３−ｓｅ
ｃ−ブチル−６−メチルピリミジン−２，４（１Ｈ，３
Ｈ）−ジオン、３−ｔ−ブチル−５−クロロ−６−メチ
ルピリミジン−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ジオン、３−シ
クロヘキシル−１，５，６，７−テトラヒドロシクロペ
ンタピリミジン−２，４（３Ｈ）−ジオン、イソプロピ
ル−２−クロロ−５−［１，２，３，６−テトラヒドロ
−３−メチル−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロ
メチル）ピリミジン−１−イル］ベンゾエート、３−
［１−（３，５−ジクロロフェニル）−１−メチルエチ
ル］−３，４−ジヒドロ−６−メチル−５−フェニル−
２Ｈ−１，３−オキサジン−４−オン、１−メチル−４
−イソプロピル−２−［（２−メチルフェニル）メトキ
シ］−７−オキサビシクロ［２．２．１］ヘプタン、Ｎ
−（４−クロロフェニル）−３，４，５，６−テトラヒ
ドロフタルイミド、ペンチル［２−クロロ−４−フルオ
ロ−５−（１，３，４，５，６，７−ヘキサヒドロ−
１，３−ジオキソ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）
フェノキシ］アセテート、２−［７−フルオロ−３，４
−ジヒドロ−３−オキソ−４−（２−プロピニル）−２
Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−イル］−４，５，
６，７−テトラヒドロ−１Ｈ−イソインドール−１，３
（２Ｈ）−ジオン、エチル−２−クロロ−３−［２−ク
ロロ−５−（１，３，４，５，６，７−ヘキサヒドロ−
１，３−ジオキソ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）
フェニル］アクリレート、２−［２，４−ジクロロ−５
−（２−プロピニルオキシ）フェニル］−５，６，７，
８−テトラヒドロ−１，２，４−トリアゾロ［４，３−
ａ］ピリジン−３（２Ｈ）−オン、メチル−［［２−ク
ロロ−４−フルオロ−５−［（テトラヒドロ−３−オキ
ソ−１Ｈ，３Ｈ−［１，３，４］チアジアゾロ［３，４
ａ］ピリダジン−１−イリデン）アミノ］フェニル］チ
オ］アセテート、Ｎ−（２，６−ジフルオロフェニル）
−５−メチル［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］
ピリミジン−２−スルホンアミド、Ｎ−（２，６−ジク
ロロ−３−メチルフェニル）−５，７−ジメトキシ
［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−
２−スルホンアミド、メチル−３−クロロ−２−（５−
エトキシ−７−フルオロ［１，２，４］トリアゾロ
［１，５−ｃ］ピリミジン−２−イルスルホニルアミ
ノ）ベンゾエート、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチ
ルベンゾフラン−５−イルエタンスルホネート２−エト
キシ−２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチルベンゾフラ
ン−５−イルメタンスルホネート、３−イソプロピル−
１Ｈ−２，１，３−ベンゾチアジアジン−４（３Ｈ）−
オン−２，２−ジオキシド、等。Other herbicides: 3- [2-chloro-4-
(Methylsulfonyl) benzoyl] -2- (phenylthio) bicyclo [3.2.1] -2-octen-4-one, 2- [2- (3-chlorophenyl) -2,3-epoxypropyl] -2- Ethylindan-1,3-dione, 1-methyl-3-phenyl-5- [3- (trifluoromethyl) phenyl] -4-pyridone, 3-chloro-
4- (chloromethyl) -1- [3- (trifluoromethyl) phenyl] -2-pyrrolidinone, 5- (methylamino) -2-phenyl-4- [3- (trifluoromethyl) phenyl] furan-3 (2H) -one, 4-chloro-5- (methylamino) -2- [3- (trifluoromethyl) phenyl] pyridazin-3 (2H) -one, N,
N-diethyl-3- (2,4,6-trimethylphenylsulfonyl) -1H-1,2,4-triazole-1-
Carboxamide, 4- (2-chlorophenyl) -N-cyclohexyl-N-ethyl-4,5-dihydro-5-oxotetrazole-1-carboxamide, N- [2,4
-Dichloro-5- [4- (difluoromethyl) -4,5
-Dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,
4-triazol-1-yl] phenyl] methanesulfonamide, ethyl-2-chloro-3- [2-chloro-5
-[4- (difluoromethyl) -4,5-dihydro-3
-Methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-yl] -4-fluorophenyl] propionate, 3- [4-chloro-5- (cyclopentyloxy)
-2-Fluorophenyl) -5-isopropylidene-
1,3-oxazolidine-2,4-dione, 5-t-butyl-3- (2,4-dichloro-5-isopropoxyphenyl) -1,3,4-oxadiazole-2 (3H)
-One, ethyl- [2-chloro-5- [4-chloro-5
-(Difluoromethoxy) -1-methylpyrazole-3
-Yl] -4-fluorophenoxy] acetate, isopropyl-5- (4-bromo-1-methyl-5-trifluoromethylpyrazol-3-yl] -2-chloro-4
-Fluorobenzoate, 1- [4-chloro-3-
(2,2,3,3,3-Pentafluoropropoxymethyl) phenyl] -5-phenyl-1H-1,2,4-triazole-3-carboxamide, 2- (2-chlorobenzyl) -4,4- Dimethylisoxazolidine-3-
On, 5-cyclopropyl-4- [2- (methylsulfonyl) -4- (trifluoromethyl) benzoyl] isoxazole, S, S′-dimethyl-2- (difluoromethyl) -4-isobutyl-6- ( Trifluoromethyl) pyridine-3,5-dicarbothioate, methyl-
2- (difluoromethyl) -5- (4,5-dihydro-
1,3-thiazol-2-yl) -4-isobutyl-6
-(Trifluoromethyl) pyridine-3-carboxylate, 2-chloro-6- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylthio) benzoic acid and its salts, methyl-2-
(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yloxy)-
6- [1- (methoxyimino) ethyl] benzoate,
2,6-bis (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yloxy) benzoic acid and its salts, 5-bromo-3-se
c-Butyl-6-methylpyrimidine-2,4 (1H, 3
H) -dione, 3-t-butyl-5-chloro-6-methylpyrimidine-2,4 (1H, 3H) -dione, 3-cyclohexyl-1,5,6,7-tetrahydrocyclopentapyrimidine-2, 4 (3H) -dione, isopropyl-2-chloro-5- [1,2,3,6-tetrahydro-3-methyl-2,6-dioxo-4- (trifluoromethyl) pyrimidin-1-yl] benzoate , 3-
[1- (3,5-Dichlorophenyl) -1-methylethyl] -3,4-dihydro-6-methyl-5-phenyl-
2H-1,3-oxazin-4-one, 1-methyl-4
-Isopropyl-2-[(2-methylphenyl) methoxy] -7-oxabicyclo [2.2.1] heptane, N
-(4-chlorophenyl) -3,4,5,6-tetrahydrophthalimide, pentyl [2-chloro-4-fluoro-5- (1,3,4,5,6,7-hexahydro-
1,3-dioxo-2H-isoindol-2-yl)
Phenoxy] acetate, 2- [7-fluoro-3,4
-Dihydro-3-oxo-4- (2-propynyl) -2
H-1,4-benzoxazin-6-yl] -4,5,
6,7-Tetrahydro-1H-isoindole-1,3
(2H) -dione, ethyl-2-chloro-3- [2-chloro-5- (1,3,4,5,6,7-hexahydro-
1,3-dioxo-2H-isoindol-2-yl)
Phenyl] acrylate, 2- [2,4-dichloro-5]
-(2-propynyloxy) phenyl] -5,6,7,
8-Tetrahydro-1,2,4-triazolo [4,3-
a] Pyridin-3 (2H) -one, methyl-[[2-chloro-4-fluoro-5-[(tetrahydro-3-oxo-1H, 3H- [1,3,4] thiadiazolo [3,4]
a] pyridazine-1-ylidene) amino] phenyl] thio] acetate, N- (2,6-difluorophenyl)
-5-Methyl [1,2,4] triazolo [1,5-a]
Pyrimidine-2-sulfonamide, N- (2,6-dichloro-3-methylphenyl) -5,7-dimethoxy [1,2,4] triazolo [1,5-a] pyrimidine-
2-sulfonamide, methyl-3-chloro-2- (5-
Ethoxy-7-fluoro [1,2,4] triazolo [1,5-c] pyrimidin-2-ylsulfonylamino) benzoate, 2,3-dihydro-3,3-dimethylbenzofuran-5-ylethanesulfonate 2- Ethoxy-2,3-dihydro-3,3-dimethylbenzofuran-5-ylmethanesulfonate, 3-isopropyl-
1H-2,1,3-benzothiadiazine-4 (3H)-
On-2,2-dioxide, etc.

【０１０７】[0107]

【実施例】次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist.

【０１０８】・実施例１ ＜４−クロロ−３−（４−クロロ−２−フルオロ−５−
メトキシ−６−ニトロフェニル）−６，７−ジヒドロ−
５Ｈ−シクロペンタ［ｃ］ピリダジン＞Example 1 <4-chloro-3- (4-chloro-2-fluoro-5-
Methoxy-6-nitrophenyl) -6,7-dihydro-
5H-cyclopenta [c] pyridazine>

【化１５】 [Chemical 15]

【０１０９】２００ｍＬのフラスコに濃硫酸（４５ｍ
Ｌ）を入れ、４−クロロ−３−（４−クロロ−２−フル
オロ−５−メトキシフェニル）−６，７−ジヒドロ−５
Ｈ−シクロペンタ［ｃ］ピリダジン（９．１０ｇ）をク
ロロホルム（２０ｍＬ）に溶解させて添加し、１０分攪
拌させて全て溶解させた後に５℃まで冷却した。その溶
液に混酸（濃硫酸２．５０ｍＬと６０％硝酸２．５０ｍ
Ｌの混合物）を５分かけて内温を５−９℃に保ちながら
ゆっくり添加した。５℃で１時間攪拌後、ＴＬＣ（ヘキ
サン：酢酸エチル＝１：１）にて原料の消失を確認し
た。反応混合物を氷水（５００ｍＬ）に添加し、酢酸エ
チルで抽出した。有機相を飽和重曹水、ついで飽和食塩
水で洗浄し無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮し
た。得られた粗生成物をヘキサンで懸濁洗浄し、濾過後
乾燥させることによって、粗な標記化合物（表−１、Ｎ
ｏ．１−５）６．３２ｇを得た。In a 200 mL flask, concentrated sulfuric acid (45 m
L) was added and 4-chloro-3- (4-chloro-2-fluoro-5-methoxyphenyl) -6,7-dihydro-5 was added.
H-cyclopenta [c] pyridazine (9.10 g) was dissolved in chloroform (20 mL) and added, and the mixture was stirred for 10 minutes to dissolve everything, and then cooled to 5 ° C. Mixed acid in the solution (concentrated sulfuric acid 2.50 mL and 60% nitric acid 2.50 m
L mixture) was slowly added over 5 minutes while keeping the internal temperature at 5-9 ° C. After stirring for 1 hour at 5 ° C., disappearance of the raw materials was confirmed by TLC (hexane: ethyl acetate = 1: 1). The reaction mixture was added to ice water (500 mL) and extracted with ethyl acetate. The organic phase was washed with saturated aqueous sodium hydrogen carbonate and then saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained crude product was suspended and washed in hexane, filtered, and dried to give the crude title compound (Table-1, N
o. 1-5) 6.32 g was obtained.

【０１１０】・実施例２ ＜４−（１−ブロモエチル）−５−クロロ−６−（４−
クロロ−２−フルオロ−５−メトキシ−６−ニトロフェ
ニル）ピリミジン＞Example 2 <4- (1-Bromoethyl) -5-chloro-6- (4-
Chloro-2-fluoro-5-methoxy-6-nitrophenyl) pyrimidine>

【化１６】 [Chemical 16]

【０１１１】２００ｍＬのフラスコに濃硫酸（２４ｍ
Ｌ）を入れ、４−（１−ブロモエチル）−５−クロロ−
６−（４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキシフェニ
ル）ピリミジン（５．２１ｇ）を塩化メチレン（１０ｍ
Ｌ）に溶解させて添加し、１０分攪拌させて全て溶解さ
せた後に５℃まで冷却した。その溶液に混酸（濃硫酸
１．００ｍＬと６０％硝酸１．００ｍＬの混合物）を５
分かけて内温を５〜９℃に保ちながらゆっくり添加し
た。５℃で１時間攪拌後、ＴＬＣ（ヘキサン：酢酸エチ
ル＝３：１）にて原料の消失を確認した。反応混合物を
氷水（２００ｍＬ）に添加し、酢酸エチルで抽出した。
有機相を飽和重曹水、ついで飽和食塩水で洗浄し無水硫
酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた粗生成
物をヘキサンで懸濁洗浄し、濾過後乾燥させることによ
って、粗な標記化合物（表−１、Ｎｏ．１−６）４．４
４ｇを得た。In a 200 mL flask, concentrated sulfuric acid (24 m
L), and 4- (1-bromoethyl) -5-chloro-
6- (4-chloro-2-fluoro-5-methoxyphenyl) pyrimidine (5.21 g) was added to methylene chloride (10 m).
L) was dissolved and added, and the mixture was stirred for 10 minutes to dissolve everything, and then cooled to 5 ° C. Add 5 parts of mixed acid (a mixture of 1.00 mL of concentrated sulfuric acid and 1.00 mL of 60% nitric acid) to the solution.
The mixture was slowly added while keeping the internal temperature at 5 to 9 ° C over a period of minutes. After stirring at 5 ° C. for 1 hour, disappearance of the raw materials was confirmed by TLC (hexane: ethyl acetate = 3: 1). The reaction mixture was added to ice water (200 mL) and extracted with ethyl acetate.
The organic phase was washed with saturated aqueous sodium hydrogen carbonate and then saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained crude product was suspended and washed in hexane, filtered, and dried to give the crude title compound (Table-1, No. 1-6) 4.4.
4 g was obtained.

【０１１２】・実施例３ ＜４−（１−ブロモエチル）−５−クロロ−６−（６−
アミノ−４−クロロ−２−フルオロ−５−ヒドロキシフ
ェニル）ピリミジン＞Example 3 <4- (1-Bromoethyl) -5-chloro-6- (6-
Amino-4-chloro-2-fluoro-5-hydroxyphenyl) pyrimidine>

【化１７】 [Chemical 17]

【０１１３】３００ｍＬのフラスコに濃硫酸（６０ｍ
Ｌ）を入れ、４−（１−ブロモエチル）−５−クロロ−
６−（４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプロポキシ
−６−ニトロフェニル）ピリミジン（１２．４０ｇ）を
塩化メチレン（２０ｍＬ）に溶解させて添加し、１０分
攪拌させて全て溶解させた後に５℃まで冷却した。その
溶液に混酸（濃硫酸３．００ｍＬと６０％硝酸３．００
ｍＬの混合物）を５分かけて内温を５〜１８℃に保ちな
がらゆっくり添加した。５℃で３０分攪拌後、ＴＬＣ
（ヘキサン：酢酸エチル＝１：１）にて原料の消失を確
認した。反応混合物を氷水（６００ｍＬ）に添加し、酢
酸エチルで抽出した。有機相を飽和重曹水、ついで飽和
食塩水で洗浄し無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮
した。得られた粗生成物をヘキサンで懸濁洗浄し、濾過
後乾燥させることによって、粗な４−（１−ブロモエチ
ル）−５−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−
５−ヒドロキシ６−ニトロフェニル）ピリミジン１０．
３０ｇを得た。鉄粉（９．８０ｇ，０．１８ｍｏｌ）、
酢酸（３．５ｍＬ）、水（１０ｍＬ）、Ｎ−メチルピロ
リドン（ＮＭＰ）（２０ｍＬ）の混合物を９０℃にて３
０分攪拌させた。そこに、先に得られた粗な４−（１−
ブロモエチル）−５−クロロ−６−（４−クロロ−２−
フルオロ−５−ヒドロキシ６−ニトロフェニル）ピリミ
ジン）のＮＭＰ（２０ｍＬ）溶液を３分かけてゆっくり
滴下して更に９０℃で２時間攪拌させた。ＴＬＣ（ヘキ
サン：酢酸エチル＝１：１）で原料の消失を確認した
後、室温に冷却した。反応混合物をセライト濾過し、残
渣を酢酸エチル、ＴＨＦ、及び水で洗浄した。濾液より
酢酸エチルで抽出し、得られた有機相を１Ｎ塩酸で３回
洗浄後、飽和食塩水で洗浄し無水硫酸ナトリウムで乾燥
後、減圧濃縮した。得られた粗生成物の結晶をエーテル
で懸濁洗浄し、濾別後乾燥させることによって、標記化
合物（表−１、Ｎｏ．２−５）４．８４ｇを得た。In a 300 mL flask, concentrated sulfuric acid (60 m
L), and 4- (1-bromoethyl) -5-chloro-
6- (4-Chloro-2-fluoro-5-isopropoxy-6-nitrophenyl) pyrimidine (12.40 g) was dissolved in methylene chloride (20 mL) and added, and the mixture was stirred for 10 minutes to completely dissolve it. Cooled to 5 ° C. The solution was mixed with acid (concentrated sulfuric acid 3.00 mL and 60% nitric acid 3.00
(mL mixture) was slowly added over 5 minutes while maintaining the internal temperature at 5 to 18 ° C. After stirring at 5 ° C for 30 minutes, TLC
The disappearance of the raw materials was confirmed with (hexane: ethyl acetate = 1: 1). The reaction mixture was added to ice water (600 mL) and extracted with ethyl acetate. The organic phase was washed with saturated aqueous sodium hydrogen carbonate and then saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The resulting crude product was washed with hexane in suspension, filtered and dried to give crude 4- (1-bromoethyl) -5-chloro-6- (4-chloro-2-fluoro-
5-hydroxy6-nitrophenyl) pyrimidine 10.
30 g was obtained. Iron powder (9.80 g, 0.18 mol),
A mixture of acetic acid (3.5 mL), water (10 mL) and N-methylpyrrolidone (NMP) (20 mL) was added at 90 ° C. for 3 times.
Allowed to stir for 0 minutes. There, the crude 4- (1-
Bromoethyl) -5-chloro-6- (4-chloro-2-
A solution of fluoro-5-hydroxy 6-nitrophenyl) pyrimidine) in NMP (20 mL) was slowly added dropwise over 3 minutes, and the mixture was further stirred at 90 ° C for 2 hours. After confirming disappearance of the raw materials by TLC (hexane: ethyl acetate = 1: 1), the mixture was cooled to room temperature. The reaction mixture was filtered through Celite, and the residue was washed with ethyl acetate, THF, and water. The filtrate was extracted with ethyl acetate, and the obtained organic phase was washed 3 times with 1N hydrochloric acid, washed with saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The crystals of the obtained crude product were suspended and washed with ether, filtered and dried to obtain 4.84 g of the title compound (Table-1, No. 2-5).

【０１１４】・実施例４ ＜６−（２−アミノ−４−クロロ−２−フルオロ−５−
メトキシフェニル）−２、４−ジメチル−３−チオキソ
ー３，４−ジヒドロ−２Ｈ−［１，２，４］トリアジン
−５−オン＞ ＜６−（２−アミノ−４−クロロ−２−フルオロ−５−
メトキシフェニル）−２、４−ジメチル−３，４−ジヒ
ドロ−２Ｈ−［１，２，４］トリアジン−３，５−ジオ
ン＞ ＜６−（２−アミノ−４−クロロ−２−フルオロ−５−
ヒドロキシフェニル）−２、４−ジメチル−３−チオキ
ソー３，４−ジヒドロ−２Ｈ−［１，２，４］トリアジ
ン−５−オン＞Example 4 <6- (2-amino-4-chloro-2-fluoro-5-
Methoxyphenyl) -2,4-dimethyl-3-thioxo-3,4-dihydro-2H- [1,2,4] triazin-5-one><6- (2-amino-4-chloro-2-fluoro- 5-
Methoxyphenyl) -2,4-dimethyl-3,4-dihydro-2H- [1,2,4] triazine-3,5-dione><6- (2-amino-4-chloro-2-fluoro-5 −
Hydroxyphenyl) -2,4-dimethyl-3-thioxo-3,4-dihydro-2H- [1,2,4] triazin-5-one>

【化１８】 [Chemical 18]

【０１１５】２００ｍＬのフラスコに濃硫酸（６０ｍ
Ｌ）を入れ、６−（２−アミノ−４−クロロ−２−フル
オロフェニル）−２、４−ジメチル−３−チオキソー
３，４−ジヒドロ−２Ｈ−［１，２，４］トリアジン−
５−オンを添加し、３０分攪拌させて全て溶解させた後
に０℃まで冷却した。その溶液に混酸（濃硫酸３．００
ｍＬと６０％硝酸３．００ｍＬとの混合物）を１０分か
けて内温を０〜１０℃に保ちながらゆっくり添加した。
５℃で３０分攪拌後、ＴＬＣ（ヘキサン：酢酸エチル＝
７：１）にて原料の残存が確認されたので、更に混酸
（濃硫酸３．００ｍＬと６０％硝酸３．００ｍＬとの混
合物）を１０分かけて内温を０〜１０℃に保ちながらゆ
っくり添加した。ＴＬＣ（ヘキサン：酢酸エチル＝７：
１）にて消失を確認した後に、反応混合物を氷水（６０
０ｍＬ）に添加し、酢酸エチルで抽出した。有機相を飽
和重曹水、ついで飽和食塩水で洗浄し無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥後、減圧濃縮することによって、粗な化合物を
得た。鉄粉（１２．００ｇ，０．２２ｍｏｌ）、酢酸
（４ｍＬ）、水（１６ｍＬ）、ＮＭＰ（３２ｍＬ）の混
合物を９５℃にて３０分攪拌させた。そこに、先に得ら
れた粗な化合物のＮＭＰ（２０ｍＬ）溶液を５分かけて
ゆっくり滴下して更に９５℃で２時間攪拌させた。ＴＬ
Ｃ（ヘキサン：酢酸エチル＝１：１）で原料の消失を確
認した後、室温に冷却し、反応混合物をセライト濾過し
た。残渣を酢酸エチル、アセトン、及び水で洗浄し、濾
液より酢酸エチルで抽出し、得られた有機相を飽和食塩
水で洗浄し無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮し
た。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィー（展
開溶媒／ヘキサン：酢酸エチル＝３：１→２：１→１：
１）で精製して、６−（２−アミノ−４−クロロ−２−
フルオロ−５−メトキシフェニル）−２，４−ジメチル
−３−チオキソ−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−［１，２，
４］トリアジン−５−オン（Ｗ²＝Ｓ，Ｒ¹＝ＣＨ₃、表
−１、Ｎｏ．２−２）０．６２ｇを得た。また、一緒に
６−（２−アミノ−４−クロロ−２−フルオロ−５−ヒ
ドロキシフェニル）−２，４−ジメチル−３−チオキソ
ー３，４−ジヒドロ−２Ｈ−［１，２，４］トリアジン
−５−オン（Ｗ²＝Ｏ，Ｒ¹＝ＣＨ₃、表−１、Ｎｏ．２
−３）１．６２ｇ、６−（２−アミノ−４−クロロ−２
−フルオロ−５−ヒドロキシフェニル）−２，４−ジメ
チル−３−チオキソ−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−［１，
２，４］トリアジン−５−オン（Ｗ²＝Ｓ，Ｒ¹＝Ｈ、表
−１、Ｎｏ．２−１）０．３０ｇを得た。In a 200 mL flask, concentrated sulfuric acid (60 m
L), and 6- (2-amino-4-chloro-2-fluorophenyl) -2,4-dimethyl-3-thioxo-3,4-dihydro-2H- [1,2,4] triazine-
After adding 5-one and stirring for 30 minutes to completely dissolve it, the mixture was cooled to 0 ° C. Mixed acid (concentrated sulfuric acid 3.00
(mixture of mL and 60% nitric acid 3.00 mL) was slowly added over 10 minutes while maintaining the internal temperature at 0 to 10 ° C.
After stirring at 5 ° C. for 30 minutes, TLC (hexane: ethyl acetate =
It was confirmed that the raw material remained in 7: 1). Was added. TLC (hexane: ethyl acetate = 7:
After confirming disappearance in 1), the reaction mixture was cooled with ice water (60
0 mL) and extracted with ethyl acetate. The organic phase was washed with saturated aqueous sodium hydrogen carbonate and then saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure to give a crude compound. A mixture of iron powder (12.00 g, 0.22 mol), acetic acid (4 mL), water (16 mL) and NMP (32 mL) was stirred at 95 ° C for 30 minutes. A solution of the crude compound obtained above in NMP (20 mL) was slowly added dropwise thereto over 5 minutes, and the mixture was further stirred at 95 ° C. for 2 hours. TL
After confirming the disappearance of the raw materials with C (hexane: ethyl acetate = 1: 1), the mixture was cooled to room temperature and the reaction mixture was filtered through Celite. The residue was washed with ethyl acetate, acetone, and water, extracted with ethyl acetate from the filtrate, the obtained organic phase was washed with saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The resulting crude product was subjected to column chromatography (developing solvent / hexane: ethyl acetate = 3: 1 → 2: 1 → 1:
1) and 6- (2-amino-4-chloro-2-
Fluoro-5-methoxyphenyl) -2,4-dimethyl-3-thioxo-3,4-dihydro-2H- [1,2,
4] triazin-5-one ^{(W 2 = S, R 1} = CH 3, Table -1, No. 2-2) was obtained 0.62 g. Also, together with 6- (2-amino-4-chloro-2-fluoro-5-hydroxyphenyl) -2,4-dimethyl-3-thioxo-3,4-dihydro-2H- [1,2,4] triazine 5-one ^{(W 2 = O, R 1} = CH 3, Table -1, No.2
-3) 1.62 g, 6- (2-amino-4-chloro-2
-Fluoro-5-hydroxyphenyl) -2,4-dimethyl-3-thioxo-3,4-dihydro-2H- [1,
0.30 g of 2,4] triazin-5-one (W ² = S, R ¹ = H, Table-1, ^No. 2-1) was obtained.

【０１１６】・実施例５ ＜４−（２−アミノ−４−クロロ−６−フルオロ−３−
メトキシフェニル）−５−クロロ−６−エチルピリミジ
ン＞Example 5 <4- (2-amino-4-chloro-6-fluoro-3-
Methoxyphenyl) -5-chloro-6-ethylpyrimidine>

【化１９】 [Chemical 19]

【０１１７】鉄粉（６．００ｇ，０．１１ｍｏｌ）、酢
酸（２ｍＬ）、水（６ｍＬ）、ＮＭＰ（１６ｍＬ）の混
合物を９０℃にて３０分攪拌させた。そこに、４−（１
−ブロモエチル）−５−クロロ−６−（４−クロロ−２
−フルオロ−５−メトキシ−６−ニトロフェニル）ピリ
ミジン４．４４ｇのＮＭＰ（１２ｍＬ）溶液を３分かけ
てゆっくり滴下して、更に９０℃で１．５時間攪拌させ
た。ＴＬＣ（ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）で原料の
消失を確認した後室温に冷却し、炭酸カリウム水溶液
（炭酸カリウム３．００ｇと水より調整）を添加した。
反応混合物をセライト濾過し、残渣を酢酸エチル、アセ
トン、及び水で洗浄した。濾液より酢酸エチルで抽出
し、得られた有機相を飽和食塩水で洗浄し無水硫酸ナト
リウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた粗生成物をカ
ラムクロマト装置（マルチプレップＹＦＬＣ−ＭＳＩ＜
山善株式会社＞、カラム３７ｍｍ×１５０ｍｍ、２０ｍ
ｌ／ｍｉｎ，展開溶媒／ヘキサン：酢酸エチル＝３３％
→Ｇｒａｄｉｅｎｔ→５０％）で精製して標記化合物
（表−１、Ｎｏ．２−６）２．４５ｇを得た。A mixture of iron powder (6.00 g, 0.11 mol), acetic acid (2 mL), water (6 mL) and NMP (16 mL) was stirred at 90 ° C. for 30 minutes. There, 4- (1
-Bromoethyl) -5-chloro-6- (4-chloro-2
A solution of 4.44 g of -fluoro-5-methoxy-6-nitrophenyl) pyrimidine in NMP (12 mL) was slowly added dropwise over 3 minutes, and the mixture was further stirred at 90 ° C for 1.5 hours. After confirming the disappearance of the raw materials by TLC (hexane: ethyl acetate = 3: 1), the mixture was cooled to room temperature and an aqueous potassium carbonate solution (adjusted from 3.00 g of potassium carbonate and water) was added.
The reaction mixture was filtered through Celite, and the residue was washed with ethyl acetate, acetone, and water. The filtrate was extracted with ethyl acetate, the obtained organic phase was washed with saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained crude product was used as a column chromatograph (multiprep YFLC-MSI <
Yamazen Co., Ltd., column 37mm x 150mm, 20m
1 / min, developing solvent / hexane: ethyl acetate = 33%
→ Gradient → 50%) to obtain 2.45 g of the title compound (Table-1, No. 2-6).

【０１１８】・実施例６ ＜Ｎ−［３−クロロ−６−（５−クロロ−６−エチルピ
リミジン−４−イル）−５−フルオロ−６−メトキシフ
ェニル］−２，４−ジフルオロベンズアミド＞Example 6 <N- [3-chloro-6- (5-chloro-6-ethylpyrimidin-4-yl) -5-fluoro-6-methoxyphenyl] -2,4-difluorobenzamide>

【化２０】 [Chemical 20]

【０１１９】４−（２−アミノ−４−クロロ−６−フル
オロ−３−メトキシフェニル）−５−クロロ−６−エチ
ルピリミジン（０．２８ｇ）とトリエチルアミン（ＴＥ
Ａ，０．１２ｇ）のＴＨＦ（５ｍＬ）溶液に２，４−ジ
フルオロベンゾイルクロリド（０．２０ｇ）をゆっくり
添加して、加熱還流下１時間攪拌させた。ＴＬＣ（ヘキ
サン：酢酸エチル＝３：１）で原料の消失を確認した後
に、室温まで冷却後、１Ｎ塩酸を添加して反応を終了さ
せて酢酸エチルで抽出した。有機相を飽和食塩水で洗浄
し無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られ
た粗生成物をエーテルとヘキサンとの混合溶媒で懸濁洗
浄し、濾過後乾燥させることによって標記化合物（表−
１、Ｎｏ．２−３３）０．２３ｇを得た。4- (2-amino-4-chloro-6-fluoro-3-methoxyphenyl) -5-chloro-6-ethylpyrimidine (0.28 g) and triethylamine (TE
2,4-difluorobenzoyl chloride (0.20 g) was slowly added to a solution of A, 0.12 g) in THF (5 mL), and the mixture was stirred with heating under reflux for 1 hour. After confirming the disappearance of the raw materials by TLC (hexane: ethyl acetate = 3: 1), the mixture was cooled to room temperature, 1N hydrochloric acid was added to terminate the reaction, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic phase was washed with saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained crude product was suspended and washed in a mixed solvent of ether and hexane, filtered, and dried to give the title compound (Table-
1, No. 2-33) 0.23 g was obtained.

【０１２０】・実施例７ ＜Ｎ−［３−クロロ−６−（５−クロロ−６−エチルピ
リミジン−４−イル）−５−フルオロ−６−メトキシフ
ェニル］Ｎ−（プロパルギル）アミン＞ ＜Ｎ−｛３−クロロ−６−［５−クロロ−６−（１−メ
チルブチン−３−イル）ピリミジン−４−イル］−５−
フルオロ−６−メトキシフェニル｝Ｎ−（プロパルギ
ル）アミン＞Example 7 <N- [3-chloro-6- (5-chloro-6-ethylpyrimidin-4-yl) -5-fluoro-6-methoxyphenyl] N- (propargyl) amine><N -{3-chloro-6- [5-chloro-6- (1-methylbutyn-3-yl) pyrimidin-4-yl] -5-
Fluoro-6-methoxyphenyl} N- (propargyl) amine>

【化２１】 [Chemical 21]

【０１２１】２５ｍＬのフラスコに水素化ナトリウム
（６０％ in oil，０．２０ｇ）を添加してヘキサンで
洗浄しオイルを除去した。そこに、ＴＨＦ（３ｍＬ）と
４−（２−アミノ−４−クロロ−６−フルオロ−３−メ
トキシフェニル）−５−クロロ−６−エチルピリミジン
（０．８０ｇ）のＴＨＦ（６ｍＬ）溶液を添加して室温
で２０分攪拌させた。その溶液に、臭化プロパルギル
（０．６０ｇ）のＴＨＦ（１ｍＬ）溶液を添加して、室
温で３０分、後に加熱還流下３時間攪拌させた。ＴＬＣ
（ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）で原料の消失を確認
した後に、室温まで冷却後、１Ｎ塩酸を添加して反応を
終了させ、酢酸エチルで抽出した。有機相を飽和食塩水
で洗浄し無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。
得られた粗生成物をカラムクロマト装置（マルチプレッ
プＹＦＬＣ−ＭＳＩ＜山善株式会社＞、プレカラム使
用、カラム２６ｍｍ×１５０ｍｍ、２０ｍｌ／ｍｉｎ，
展開溶媒／ヘキサン：酢酸エチル＝１５％→Ｇｒａｄｉ
ｅｎｔ→３３％）で精製して、６−（２−アミノ−４−
クロロ−２−フルオロ−５−メトキシフェニル）−２、
４−ジメチル−３−チオキソー３，４−ジヒドロ−２Ｈ
−［１，２，４］トリアジン−５−オン（表−１、Ｎ
ｏ．２−１０）０．２８ｇを得た。また、同時に、Ｎ−
｛３−クロロ−６−［５−クロロ−６−（１−メチルブ
チン−３−イル）ピリミジン−４−イル］−５−フルオ
ロ−６−メトキシフェニル｝Ｎ−プロパルギルアミン
（表−１、Ｎｏ．２−１１）０．２７ｇがジアステレオ
混合物として得られた。Sodium hydride (60% in oil, 0.20 g) was added to a 25 mL flask and washed with hexane to remove oil. Thereto, a THF (6 mL) solution of THF (3 mL) and 4- (2-amino-4-chloro-6-fluoro-3-methoxyphenyl) -5-chloro-6-ethylpyrimidine (0.80 g) was added. The mixture was stirred at room temperature for 20 minutes. To the solution was added a solution of propargyl bromide (0.60 g) in THF (1 mL), and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes and later with heating under reflux for 3 hours. TLC
After confirming the disappearance of the raw materials with (hexane: ethyl acetate = 3: 1), the mixture was cooled to room temperature, 1N hydrochloric acid was added to terminate the reaction, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic phase was washed with saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure.
The obtained crude product was subjected to column chromatography (multiprep YFLC-MSI <Yamazen Co., Ltd., using pre-column, column 26 mm × 150 mm, 20 ml / min,
Developing solvent / hexane: Ethyl acetate = 15% → Gradi
ent → 33%) and 6- (2-amino-4-
Chloro-2-fluoro-5-methoxyphenyl) -2,
4-dimethyl-3-thioxo-3,4-dihydro-2H
-[1,2,4] triazin-5-one (Table-1, N
o. 2-10) 0.28 g was obtained. At the same time, N-
{3-chloro-6- [5-chloro-6- (1-methylbutyn-3-yl) pyrimidin-4-yl] -5-fluoro-6-methoxyphenyl} N-propargylamine (Table-1, No. 1). 2-11) 0.27 g was obtained as a diastereomixture.

【０１２２】・実施例８ ＜Ｎ−［３−クロロ−６−（５−クロロ−６−エチルピ
リミジン−４−イル）−５−フルオロ−６−メトキシフ
ェニル］−６−メチルニコチン酸アミド＞Example 8 <N- [3-chloro-6- (5-chloro-6-ethylpyrimidin-4-yl) -5-fluoro-6-methoxyphenyl] -6-methylnicotinic acid amide>

【化２２】 [Chemical formula 22]

【０１２３】２５ｍＬのフラスコの４−（２−アミノ−
４−クロロ−６−フルオロ−３−メトキシフェニル）−
５−クロロ−６−エチルピリミジン（０．３０ｇ）のＴ
ＨＦ溶液（５ｍＬ）に水素化ナトリウム（６０％ in oi
l，０．０４９ｇ）を添加して室温で３０分攪拌させ
た。そこに、６−メチルニコチン酸メチルエステル
（０．１７ｇ）を添加して加熱還流下５時間攪拌させ
た。抽出、濃縮操作後、得られた粗生成物をカラムクロ
マト装置（マルチプレップＹＦＬＣ−ＭＳＩ＜山善株式
会社＞、プレカラム使用、カラム１１ｍｍ×１５０ｍ
ｍ、２０ｍｌ／ｍｉｎ，展開溶媒／ヘキサン：酢酸エチ
ル＝３３％→Ｇｒａｄｉｅｎｔ→５０％）で精製して、
標記化合物（表−１、Ｎｏ．２−４１）０．２５ｇを得
た。In a 25 mL flask, 4- (2-amino-
4-chloro-6-fluoro-3-methoxyphenyl)-
T of 5-chloro-6-ethylpyrimidine (0.30 g)
Sodium hydride (60% in oi) was added to the HF solution (5 mL).
1, 0.049 g) was added and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. 6-Methylnicotinic acid methyl ester (0.17 g) was added thereto, and the mixture was stirred with heating under reflux for 5 hours. After the extraction and concentration operations, the obtained crude product was subjected to column chromatography (multiprep YFLC-MSI <Yamazen Co., Ltd., using pre-column, column 11 mm × 150 m).
m, 20 ml / min, developing solvent / hexane: ethyl acetate = 33% → Gradient → 50%),
0.25 g of the title compound (Table-1, No. 2-41) was obtained.

【０１２４】・実施例９ ＜エチル−２−クロロ−３−［３−クロロ−６−（５−
クロロ−６−エチルピリミジン−４−イル）−５−フル
オロ−２−メトキシフェニル］プロピオナート（異性体
１−低極性）＞ ＜エチル−２−クロロ−３−［３−クロロ−６−（５−
クロロ−６−エチルピリミジン−４−イル）−５−フル
オロ−２−メトキシフェニル］プロピオナート（異性体
２−高極性）＞ ＜４−（２，４−ジクロロ−６−フルオロ−３−メトキ
シフェニル）−５−クロロ−６−エチルピリミジン＞Example 9 <Ethyl-2-chloro-3- [3-chloro-6- (5-
Chloro-6-ethylpyrimidin-4-yl) -5-fluoro-2-methoxyphenyl] propionate (isomer 1-low polarity)><Ethyl-2-chloro-3- [3-chloro-6- (5-
Chloro-6-ethylpyrimidin-4-yl) -5-fluoro-2-methoxyphenyl] propionate (isomer 2-high polarity)><4- (2,4-dichloro-6-fluoro-3-methoxyphenyl) -5-chloro-6-ethylpyrimidine>

【化２３】 [Chemical formula 23]

【０１２５】アクリル酸エチル（６ｍＬ）、亜硝酸ｔ−
ブチル（０．４１ｇ）、塩化第２銅（０．４２ｇ）のア
セトニトリル溶液（９ｍＬ）に、４−（２−アミノ−４
−クロロ−６−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５
−クロロ−６−エチルピリミジン（０．８１ｇ）のアセ
トニトリル溶液（３ｍＬ）を、２０℃を保ちながらゆっ
くり添加した後、室温で３時間攪拌させ一晩放置した。
ＴＬＣ（ヘキサン：酢酸エチル／３：１）で原料の消失
を確認後、反応混合物に１Ｎ塩酸水溶液を添加して酢酸
エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水
硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過後濃縮した。粗生成物
をカラムクロマト装置（マルチプレップＹＦＬＣ−ＭＳ
Ｉ＜山善株式会社＞、カラム２６ｍｍ×１５０ｍｍ、２
０ｍｌ／ｍｉｎ，展開溶媒／ヘキサン：酢酸エチル＝１
２％→Ｇｒａｄｉｅｎｔ→５０％）で精製して、エチル
−２−クロロ−３−［３−クロロ−６−（５−クロロ−
６−エチルピリミジン−４−イル）−５−フルオロ−２
−メトキシフェニル］プロピオナート（異性体１−低極
性）（表−１、Ｎｏ．３−５）０．０１６５ｇ、２−ク
ロロ−３−［３−クロロ−６−（５−クロロ−６−エチ
ルピリミジン−４−イル）−５−フルオロ−２−メトキ
シフェニル］プロピオナート（異性体２−高極性）（表
−１、Ｎｏ．３→６）０．０１６６ｇを得た。また、同
時に４−（２，４−ジクロロ−６−フルオロ−３−メト
キシフェニル）−５−クロロ−６−エチルピリミジン
（表−１、Ｎｏ．１−４）０．６１ｇを得た。Ethyl acrylate (6 mL), nitrous acid t-
4- (2-amino-4) was added to an acetonitrile solution (9 mL) of butyl (0.41 g) and cupric chloride (0.42 g).
-Chloro-6-fluoro-3-methoxyphenyl) -5
An acetonitrile solution (3 mL) of -chloro-6-ethylpyrimidine (0.81 g) was slowly added while maintaining 20 ° C, and then the mixture was stirred at room temperature for 3 hours and left overnight.
After confirming the disappearance of the raw materials by TLC (hexane: ethyl acetate / 3: 1), 1N hydrochloric acid aqueous solution was added to the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, filtered and concentrated. The crude product was column chromatographed (multi-prep YFLC-MS
I <Yamazen Co., Ltd.>, Column 26 mm x 150 mm, 2
0 ml / min, developing solvent / hexane: ethyl acetate = 1
2% → Gradient → 50%) and purified by ethyl-2-chloro-3- [3-chloro-6- (5-chloro-
6-ethylpyrimidin-4-yl) -5-fluoro-2
-Methoxyphenyl] propionate (Isomer 1-Low polarity) (Table-1, No. 3-5) 0.0165 g, 2-chloro-3- [3-chloro-6- (5-chloro-6-ethylpyrimidine This gave 0.0166 g of (-4-yl) -5-fluoro-2-methoxyphenyl] propionate (isomer 2-high polarity) (Table-1, No. 3 → 6). At the same time, 0.61 g of 4- (2,4-dichloro-6-fluoro-3-methoxyphenyl) -5-chloro-6-ethylpyrimidine (Table-1, No. 1-4) was obtained.

【０１２６】異性体１と異性体２とは、ベンゼン環とピ
リミジン環との軸不斉及びフェニルプロピオナートの２
位の塩素原子の不斉により、ジアステレオマーの関係と
なる。これらは、精製後、室温でお互い異性化する場合
があるので、場合によっては異性体１と異性体２の混合
物として得ている化合物がある。表−１中のＮｏ．３−
７からＮｏ．３−１１の化合物は、異性体１と異性体２
の混合物である。The isomer 1 and the isomer 2 are the axial asymmetry between the benzene ring and the pyrimidine ring and the phenylpropionate 2
Due to the asymmetry of the chlorine atom at the position, a diastereomeric relationship is established. Since these may isomerize with each other at room temperature after purification, some compounds are obtained as a mixture of isomer 1 and isomer 2 in some cases. No. in Table-1 3-
7 to No. Compounds 3-11 are isomer 1 and isomer 2.
Is a mixture of.

【０１２７】・実施例１０ ＜５−ｔ−ブチル−７−クロロ−４−（５−クロロ−６
−エチルピリミジン−４−イル）−５−フルオロベンゾ
オキサゾール＞Example 10 <5-t-butyl-7-chloro-4- (5-chloro-6)
-Ethylpyrimidin-4-yl) -5-fluorobenzoxazole>

【化２４】 [Chemical formula 24]

【０１２８】４−（２−アミノ−４−クロロ−６−フル
オロ−３−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−６−エ
チルピリミジン（０．３０ｇ）、トリエチルアミン（Ｔ
ＥＡ，０．１２ｇ）、ピリジニウム−ｐ−トルエンスル
ホン酸（ＰＰＴＳ、０．１５ｇ）、ピバロイルクロリド
（０．１８ｇ）のキシレン（１０ｍＬ）溶液を５時間加
熱攪拌させた。ＴＬＣ（ヘキサン：酢酸エチル＝２：
１）にて原料の消失を確認した後、空冷し、１Ｎ塩酸を
添加し酢酸エチルで抽出した。有機相を飽和重曹水、つ
いで飽和食塩水で洗浄し無水硫酸ナトリウムで乾燥後、
減圧濃縮した。得られた粗生成物をカラムクロマト装置
（マルチプレップＹＦＬＣ−ＭＳＩ＜山善株式会社＞、
プレカラム使用、カラム２６ｍｍ×１５０ｍｍ、２０ｍ
ｌ／ｍｉｎ，展開溶媒／ヘキサン：酢酸エチル＝１２％
→Ｇｒａｄｉｅｎｔ→２５％）で精製して、標記化合物
（表１、Ｎｏ．４−４）０．３１ｇを得た。4- (2-Amino-4-chloro-6-fluoro-3-hydroxyphenyl) -5-chloro-6-ethylpyrimidine (0.30 g), triethylamine (T
A solution of EA (0.12 g), pyridinium-p-toluenesulfonic acid (PPTS, 0.15 g) and pivaloyl chloride (0.18 g) in xylene (10 mL) was heated and stirred for 5 hours. TLC (hexane: ethyl acetate = 2:
After confirming disappearance of the raw material in 1), the mixture was air-cooled, 1N hydrochloric acid was added, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic phase was washed with saturated aqueous sodium hydrogen carbonate and then saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate,
It was concentrated under reduced pressure. The obtained crude product was subjected to column chromatography (multiprep YFLC-MSI <Yamazen Co., Ltd.,
Pre-column used, column 26 mm x 150 mm, 20 m
1 / min, developing solvent / hexane: ethyl acetate = 12%
→ Gradient → 25%) to obtain 0.31 g of the title compound (Table 1, No. 4-4).

【０１２９】・実施例１１ ＜８−クロロ−５−（５−クロロ−６−エチルピリミジ
ン−４−イル）−６−フルオロ−３，４−ジヒドロ−２
Ｈ−ベンゾ［１，４］オキサジン−３−オン＞Example 11 <8-Chloro-5- (5-chloro-6-ethylpyrimidin-4-yl) -6-fluoro-3,4-dihydro-2
H-benzo [1,4] oxazin-3-one>

【化２５】 [Chemical 25]

【０１３０】４−（２−アミノ−４−クロロ−６−フル
オロ−３−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−６−エ
チルピリミジン（０．５０ｇ）、炭酸カリウム（０．３
０ｇ）、２−ブロモ酢酸エチルエステル（０．３３ｇ）
のアセトニトリル（１０ｍＬ）溶液を３時間加熱攪拌さ
せた。ＴＬＣ（ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）にて原
料の消失を確認したのちに、空冷し、１Ｎ塩酸を添加し
酢酸エチルで抽出した。有機相を飽和食塩水で洗浄し無
水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた粗
生成物をエーテル−ヘキサンの混合溶媒で懸濁洗浄後、
濾別し乾燥させることによって、標記化合物（表−１、
Ｎｏ．５−１）０．３１ｇを得た。4- (2-amino-4-chloro-6-fluoro-3-hydroxyphenyl) -5-chloro-6-ethylpyrimidine (0.50 g), potassium carbonate (0.3
0 g), 2-bromoacetic acid ethyl ester (0.33 g)
Was heated and stirred for 3 hours. After confirming the disappearance of the raw materials by TLC (hexane: ethyl acetate = 3: 1), the mixture was air-cooled, 1N hydrochloric acid was added, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic phase was washed with saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The resulting crude product was washed by suspension with a mixed solvent of ether-hexane,
By filtering off and drying, the title compound (Table-1,
No. 5-1) 0.31 g was obtained.

【０１３１】・実施例１２ ＜４−（２−アミノ−４−クロロ−６−フルオロ−３−
プロパルギルオキシフェニル）−５−クロロ−６−エチ
ルピリミジン＞Example 12 <4- (2-amino-4-chloro-6-fluoro-3-
Propargyloxyphenyl) -5-chloro-6-ethylpyrimidine>

【化２６】 [Chemical formula 26]

【０１３２】４−（２−アミノ−４−クロロ−６−フル
オロ−３−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−６−エ
チルピリミジン（０．６０ｇ）、炭酸カリウム（０．３
６ｇ）、臭化プロパルギル（０．２４ｇ）のアセトニト
リル（１０ｍＬ）溶液を２時間加熱攪拌させた。ＴＬＣ
（ヘキサン：酢酸エチル＝１：１）にて原料の消失を確
認したのちに、空冷し、１Ｎ塩酸を添加し酢酸エチルで
抽出した。有機相を飽和食塩水で洗浄し無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた粗生成物をカラ
ムクロマト装置（マルチプレップＹＦＬＣ−ＭＳＩ＜山
善株式会社＞、プレカラム使用、カラム２６ｍｍ×１５
０ｍｍ、２０ｍｌ／ｍｉｎ，展開溶媒／ヘキサン：酢酸
エチル＝１２％→Ｇｒａｄｉｅｎｔ→２５％）で精製し
て、標記化合物（表−１、Ｎｏ．２−８）０．４１ｇを
得た。4- (2-amino-4-chloro-6-fluoro-3-hydroxyphenyl) -5-chloro-6-ethylpyrimidine (0.60 g), potassium carbonate (0.3
A solution of 6 g) and propargyl bromide (0.24 g) in acetonitrile (10 mL) was heated and stirred for 2 hours. TLC
After confirming the disappearance of the raw materials with (hexane: ethyl acetate = 1: 1), the mixture was air-cooled, 1N hydrochloric acid was added, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic phase was washed with saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained crude product was subjected to column chromatography (multiprep YFLC-MSI <Yamazen Co., Ltd., using pre-column, column 26 mm × 15).
0 mm, 20 ml / min, developing solvent / hexane: ethyl acetate = 12% → Gradient → 25%) to obtain 0.41 g of the title compound (Table-1, No. 2-8).

【０１３３】・実験例１３ 実施例１〜１２と同様にして、表−１に記載の各化合物
を合成した。その物性データを表−２に示す。なお、表
−１中のＱ−１Ａ，Ｑ−１Ｂ，Ｑ−２Ａ，Ｑ−３Ａ，Ｑ
−３Ｂ，及びＱ−３Ｃは、それぞれ下記構造を示す。Experimental Example 13 In the same manner as in Examples 1 to 12, each compound shown in Table 1 was synthesized. The physical property data is shown in Table 2. In addition, Q-1A, Q-1B, Q-2A, Q-3A, Q in Table-1
-3B and Q-3C each have the following structure.

【０１３４】[0134]

【化２７】 [Chemical 27]

【０１３５】[0135]

【表１】 [Table 1]

【０１３６】[0136]

【表２】 [Table 2]

【０１３７】[0137]

【表３】 [Table 3]

【０１３８】[0138]

【表４】 [Table 4]

【０１３９】[0139]

【表５】 [Table 5]

【０１４０】[0140]

【表６】 [Table 6]

【０１４１】[0141]

【表７】 [Table 7]

【０１４２】[0142]

【表８】 [Table 8]

【０１４３】[0143]

【表９】 [Table 9]

【０１４４】[0144]

【表１０】 [Table 10]

【０１４５】[0145]

【表１１】 [Table 11]

【０１４６】[0146]

【表１２】 [Table 12]

【０１４７】[0147]

【表１３】 [Table 13]

【０１４８】[0148]

【表１４】 [Table 14]

【０１４９】[0149]

【表１５】 [Table 15]

【０１５０】[0150]

【表１６】 [Table 16]

【０１５１】[0151]

【表１７】 [Table 17]

【０１５２】[0152]

【表１８】 [Table 18]

【０１５３】次に、上記各実験例の化合物を有効成分と
して用いた除草剤の製剤例を示す。なお、以下に
「部」、「％」とあるのは、それぞれ「重量部」、「重
量％」を意味する。 ・製剤例１ 水和剤 表−１記載の本発明の化合物４０部、カープレックス＃
８０（商標名、塩野義製薬社）２０部、カオリンクレー
（商標名、土屋カオリン社）３５部、及び高級アルコー
ル硫酸エステル系界面活性剤ソルポール８０７０（商標
名、東邦化学社）５部を配合した後、均一に混合粉砕し
て、有効成分４０％を含有する水和剤を得た。Next, formulation examples of herbicides using the compounds of the above experimental examples as active ingredients are shown. In the following, "parts" and "%" mean "parts by weight" and "% by weight", respectively. Formulation Example 1 Wettable powder 40 parts of the compound of the present invention shown in Table-1, Carplex #
20 parts of 80 (trade name, Shionogi Pharmaceutical Co., Ltd.), 35 parts of kaolin clay (trade name, Tsuchiya Kaolin Co., Ltd.), and 5 parts of higher alcohol sulfate ester surfactant Sorpol 8070 (trade name, Toho Kagaku Co., Ltd.) were mixed. Then, the mixture was uniformly mixed and pulverized to obtain a wettable powder containing 40% of the active ingredient.

【０１５４】・製剤例２ 乳剤 表−１記載の本発明の化合物５部を、芳香族炭化水素系
溶剤ソルベッソー２００（商標名、エクソン化学社）４
５部及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド４０部からなる
混合溶媒に溶解させた後、これにポリオキシエチレン系
界面活性剤ソルポール３００５Ｘ（商標名、東邦化学
社）１０部を加えて溶解させ、有効成分５％を含有する
乳剤を得た。Formulation Example 2 Emulsion 5 parts of the compound of the present invention shown in Table 1 was mixed with 4 parts of an aromatic hydrocarbon solvent Solvesso 200 (trade name, Exxon Chemical Co.).
After being dissolved in a mixed solvent consisting of 5 parts and 40 parts of N, N-dimethylacetamide, 10 parts of polyoxyethylene-based surfactant Solpol 3005X (trade name, Toho Kagaku Co., Ltd.) was added and dissolved to obtain an active ingredient. An emulsion containing 5% was obtained.

【０１５５】・製剤例３ 乳剤 表−１記載の本発明の化合物１０部を、芳香族炭化水素
系溶剤ソルベッソー２００（商標名、エクソン化学社）
４０部及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド４０部からな
る混合溶媒に溶解させた後、これにポリオキシエチレン
系界面活性剤ソルポール３００５Ｘ（商標名、東邦化学
社）１０部を加えて溶解させ、有効成分１０％を含有す
る乳剤を得た。Formulation Example 3 Emulsion 10 parts of the compound of the present invention shown in Table 1 was used as an aromatic hydrocarbon solvent Solvesso 200 (trade name, Exxon Chemical Co.).
After being dissolved in a mixed solvent consisting of 40 parts and 40 parts of N, N-dimethylacetamide, 10 parts of polyoxyethylene-based surfactant Sorpol 3005X (trade name, Toho Chemical Co., Ltd.) was added and dissolved therein to obtain an active ingredient. An emulsion containing 10% was obtained.

【０１５６】・製剤例４ フロアブル剤 表−１記載の本発明の化合物１０部に、ルノックス１０
００Ｃ（商標名、東邦化学社）５部、カープレックス＃
８０Ｄ（商標名、塩野義製薬社）３部、エチレングリコ
ール８部、及び水５４部を加えて混合分散させた。この
スラリー状混合物をダイノーミル（商標名、ＷＡＢ社）
で湿式粉砕した後、別にあらかじめ混合溶解しておいた
キサンタンガムの１％水溶液２０部を加えて均一に混合
し、有効成分１０％を含有するフロアブル剤を得た。Formulation Example 4 Flowable Agent To 10 parts of the compound of the present invention shown in Table-1, Lunox 10 was added.
00C (trade name, Toho Chemical Co., Ltd.), 5 parts, Carplex #
80D (trade name, Shionogi Pharmaceutical Co., Ltd.) 3 parts, ethylene glycol 8 parts, and water 54 parts were added and mixed and dispersed. This slurry mixture was used as a Dyno Mill (trade name, WAB).
After wet pulverization with 20%, 20 parts of a 1% aqueous solution of xanthan gum which had been mixed and dissolved in advance was added and mixed uniformly to obtain a flowable agent containing 10% of the active ingredient.

【０１５７】・製剤例５ 粒剤 表−１記載の本発明の化合物１部、クレー（日本タルク
社製）４３部、ベントナイト（豊順洋行社製）５５部、
及びサクシネート系界面活性剤エヤロールＣＴ−１（商
標名、東邦化学社）１部を配合し、混合粉砕した後、水
２０部を加えて混和した。更に、これを押し出し造粒機
を用いて直径０．６ｍｍの穴から押し出し、６０℃で２
時間乾燥した後、１〜２ｍｍの長さに切断して、有効成
分１％を含有する粒剤を得た。Formulation Example 5 Granules 1 part of the compound of the present invention shown in Table-1, 43 parts of clay (manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.), 55 parts of bentonite (manufactured by Toyonyo Corp.),
And 1 part of succinate-based surfactant EYALLOL CT-1 (trade name, Toho Kagaku Co., Ltd.) were mixed and mixed and ground, and then 20 parts of water was added and mixed. Further, this was extruded from a hole having a diameter of 0.6 mm by using an extrusion granulator, and the temperature was increased to 2 at 60 ° C.
After drying for an hour, it was cut into a length of 1 to 2 mm to obtain granules containing 1% of the active ingredient.

【０１５８】次に、上記各製造例により得られた除草剤
の試験例を示す。 ・試験例１：畑地茎葉処理試験 面積２００ｃｍ²の樹脂製バットに洪積性埴壌土の畑土
壌を充填し、施肥後、イヌビエ、セイヨウカラシナ及び
マルバアサガオを播種し、均一に覆土を行った。その
後、温室で栽培管理を続け、供試雑草の生育葉令が１．
０〜２．０葉期に達した時、製剤例１により得た本発明
の化合物を有効成分とする水和剤を水で希釈調整し、有
効成分量の処理薬量が１アール当たり１０ｇとなるよう
に所定量を小型動力加圧噴霧器で均一に噴霧処理した。
その後、温室内で栽培管理を続け、薬剤処理後２１日目
に除草効果について調査を行った。その結果を表−３に
示した（表−３の化合物Ｎｏ．は表−１の化合物Ｎｏ．
に対応する。）。Next, test examples of the herbicides obtained by the above production examples will be shown. Test Example 1: Field foliage treatment test A resin vat having an area of 200 cm ² was filled with upland field soil of diluvial clay loam soil, and after fertilization, barnyardgrass, Atlantic mustard and Malva morning glory were sown to uniformly cover the soil. After that, cultivation management was continued in the greenhouse, and the growth leaf age of the test weeds was 1.
When reaching the 0 to 2.0 leaf stage, the wettable powder containing the compound of the present invention as an active ingredient obtained in Formulation Example 1 was diluted with water to adjust the amount of the active ingredient to 10 g per are. A predetermined amount was uniformly sprayed with a small power pressurizing sprayer.
Then, cultivation control was continued in the greenhouse, and the herbicidal effect was investigated 21 days after the chemical treatment. The results are shown in Table-3 (Compound No. of Table-3 is compound No. of Table-1.
Corresponding to. ).

【０１５９】なお、除草効果の評価は、The evaluation of the herbicidal effect is as follows.

【式１】 を求め、下記の基準による除草効果係数で表した。以
下、表−３〜表−５の試験結果の記載は本係数にて記載
する。[Formula 1] Was calculated and expressed as a herbicidal effect coefficient based on the following criteria. Hereinafter, the description of the test results in Tables 3 to 5 will be described with this coefficient.

【０１６０】[0160]

【表１９】 [Table 19]

【０１６１】[0161]

【表２０】 [Table 20]

【０１６２】・試験例２：畑地土壌処理試験 面積２００ｃｍ²の樹脂製バットに洪積性埴壌土の畑土
壌を充填し、施肥後、メヒシバ、シロザ及びオオイヌタ
デを播種し、均一に覆土を行った。製剤例１により得た
本発明の化合物を有効成分とする水和剤を水で希釈調整
し、有効成分量の処理薬量が１アール当たり１０ｇとな
るように所定量を小型動力加圧噴霧器で土壌表面に均一
に噴霧処理した。その後、温室内で栽培管理を続け、薬
剤処理後２１日目に除草効果について調査を行った。そ
の結果を表−４に示した（表−４の化合物Ｎｏ．は表−
１の化合物Ｎｏ．に対応する。）。Test Example 2: Upland Soil Treatment Test A resin vat with an area of 200 cm ² was filled with upland field soil of diluvial clay loam soil, and after fertilization, seeds of crabgrass, white cypress, and goldenrod were sowed to uniformly cover the soil. . A wettable powder containing the compound of the present invention as the active ingredient obtained in Formulation Example 1 was diluted and adjusted with water, and a predetermined amount was treated with a small power pressure sprayer so that the amount of the active ingredient treated was 10 g per are. The soil surface was uniformly sprayed. Then, cultivation control was continued in the greenhouse, and the herbicidal effect was investigated 21 days after the chemical treatment. The results are shown in Table-4 (Compound No. of Table-4 is Table-
Compound No. 1 Corresponding to. ).

【０１６３】[0163]

【表２１】 [Table 21]

【０１６４】・試験例３：湛水処理茎葉処理試験 面積２００ｃｍ²の樹脂製バットに沖積性埴壌土の水田
土壌を充填し、施肥後、ノビエ、キカシグサ及びホタル
イを播種し、均一に覆土を行い、３ｃｍの湛水深とし
た。その後、温室で栽培管理を続け、供試雑草の生育葉
令が子葉期〜１葉期に達した時、製剤例１により得た本
発明の化合物を有効成分とする水和剤を水で希釈調整
し、有効成分量の処理薬量が１アール当たり１０ｇとな
るように所定量をピペットを用い、均一に滴下処理し
た。その後、温室内で栽培管理を続け、薬剤処理後２８
日目に除草効果について調査を行った。その結果を表−
５に示した（表−５の化合物Ｎｏ．は表−１の化合物Ｎ
ｏ．に対応する。）。Test Example 3: Flooding treatment foliage treatment test A resin vat having an area of 200 cm ² was filled with paddy field soil of alluvial clay loam soil, and after fertilization, soybean millet, yellow cypress and firefly were sowed and uniformly covered with soil. The water depth was 3 cm. After that, the cultivation management is continued in a greenhouse, and when the growing leaf age of the test weed reaches the cotyledon stage to 1 leaf stage, the wettable powder containing the compound of the present invention as an active ingredient obtained in Formulation Example 1 is diluted with water. The amount was adjusted, and a predetermined amount was uniformly dropped using a pipette so that the amount of the active ingredient treated was 10 g per are. After that, continue cultivation management in the greenhouse, 28 after the chemical treatment.
On the day, we investigated the herbicidal effect. Table of the results
5 (Compound No. of Table-5 is Compound N of Table-1)
o. Corresponding to. ).

【０１６５】[0165]

【表２２】 [Table 22]

【０１６６】[0166]

【本発明の効果】本発明の置換フェニルヘテロ環類は、
除草活性が高く、広い殺草スペクトルを有し、且つ、作
物に対して十分な安全性を示すことから、除草剤の有効
成分として好適に使用することができる。The substituted phenyl heterocycles of the present invention are
Since it has a high herbicidal activity, has a broad herbicidal spectrum, and exhibits sufficient safety for crops, it can be suitably used as an active ingredient of a herbicide.

【０１６７】また、上記置換フェニルヘテロ環類を有効
成分として含有する本発明の除草剤は、種々の雑草に対
して高い除草効果を示すとともに、作物に対する安全性
にも優れている。Further, the herbicide of the present invention containing the above-mentioned substituted phenyl heterocycles as an active ingredient exhibits a high herbicidal effect against various weeds and is excellent in crop safety.

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ０１Ｎ 43/84 １０１ Ａ０１Ｎ 43/84 １０１ Ｃ０７Ｄ 239/30 Ｃ０７Ｄ 239/30 253/06 253/06 Ｅ 401/12 401/12 413/04 413/04 (72)発明者 大野 文彦 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社内 (72)発明者 夏目 文嗣 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社内 (72)発明者 川口 真二 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社内 (72)発明者 池田 修 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社内 Ｆターム(参考） 4C063 AA01 BB09 CC29 CC52 CC54 DD12 EE03 4H011 AB01 BB09 BB10 DA02 DA15 DA16 DD03 DD04 Front page continuation (51) Int.Cl. ⁷ Identification code FI theme code (reference) A01N 43/84 101 A01N 43/84 101 C07D 239/30 C07D 239/30 253/06 253/06 E 401/12 401 / 12 413/04 413/04 (72) Inventor Fumihiko Ohno 1000 Kamoshida-cho, Aoba-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Mitsubishi Chemical Co., Ltd. (72) Inventor Fumitsu Natsume 1000 Kamoshida-cho, Aoba-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Mitsubishi Chemical Corporation In-company (72) Shinji Kawaguchi 1000 Kamoshida-cho, Aoba-ku, Yokohama-shi, Kanagawa 1000 Mitsubishi Chemical Co., Ltd. (72) Inventor Osamu Ikeda 1000 Kamoshida-cho, Aoba-ku, Yokohama-shi, Kanagawa F-term (Mitsubishi Kagaku Co., Ltd.) Reference) 4C063 AA01 BB09 CC29 CC52 CC54 DD12 EE03 4H011 AB01 BB09 BB10 DA02 DA15 DA16 DD03 DD04

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表されることを特徴
とする、置換フェニルヘテロ環類。 【化１】 （上記一般式（Ｉ）中、Ｘ¹は、水素原子又はハロゲン
原子を示し、Ｘ²は、ハロゲン原子を示し、Ｒ¹は、１）
水素原子、若しくは、２）任意に置換されていても良い
アルキル基、アルケニル基、又はアルキニル基を示し、
Ｚは、 １）ハロゲン原子、 ２）ニトロ基、 ３）−Ｎ（Ｒ^2a）（Ｒ^2b）で表わされる基 （前記式中、Ｒ^2a及びＲ^2bは、それぞれ独立に、１）水
素原子、２）任意に置換されていても良いアルキル基、
アルケニル基、又はアルキニル基、若しくは３）−Ｃ
（＝Ｏ）Ｒ³で表わされる基（前記式中、Ｒ³は、１）任
意に置換されていても良いアルキル基、アルケニル基、
又はアルキニル基、２）フェニル基、若しくは３）０〜
３個の窒素原子及び０〜１個の酸素原子若しくは硫黄原
子を含有する５員又は６員の複素環基を示す。）を示
す。）、 ４）−Ｃ（Ｒ^4a）（Ｒ^4b）Ｃ（Ｒ^5a）（Ｒ^5b）Ｃ（＝
Ｏ）ＯＲ⁶又は−Ｃ（Ｒ^4a）＝Ｃ（Ｒ^5a）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ
Ｒ⁶で表わされる基（前記式中、Ｒ^4a、Ｒ^4b、Ｒ^5a、及
びＲ^5bは、それぞれ独立に、１）水素原子、２）ハロゲ
ン原子、３）任意に置換されていても良いアルキル基を
示し、Ｒ⁶は、１）水素原子、又は２）任意に置換され
ていても良いアルキル基を示す。）、若しくは、５）Ｚ
とＲ¹とが一体となって、−Ｎ＝Ｃ（Ｒ^7a）−、−Ｎ
（Ｒ⁸）Ｃ（Ｒ^7a）（Ｒ^7b）−、−Ｃ（Ｒ^7a）（Ｒ^7b）
Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（Ｒ^7a）（Ｒ^7b）Ｃ（Ｒ^9a）
（Ｒ^9b）−、−Ｃ（Ｒ^7a）＝Ｃ（Ｒ^9a）−、−Ｎ
（Ｒ⁸）Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（Ｒ^7a）（Ｒ^7b）−、−Ｎ（Ｒ⁸）
Ｃ（Ｒ^7a）（Ｒ^7b）Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｎ＝Ｃ（Ｒ^7a）Ｃ
（＝Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ⁸）Ｃ（Ｒ^7a）（Ｒ^7b）Ｃ
（Ｒ^9a）（Ｒ^9b）−、−Ｎ（Ｒ⁸）Ｃ（Ｒ^7a）＝Ｃ（Ｒ
^9a）−、−Ｎ＝Ｃ（Ｒ^7a）Ｃ（Ｒ^9a）（Ｒ^9b）−、−Ｃ
（Ｒ^7a）（Ｒ^7b）Ｃ（Ｒ^9a）（Ｒ^9b）Ｃ（＝Ｏ）−、又
は−Ｃ（Ｒ^7a）＝Ｃ（Ｒ^9a）Ｃ（＝Ｏ）−（前記各式
中、Ｒ^7a、Ｒ^7b、Ｒ⁸、Ｒ^9a、及びＲ^9bは、それぞれ独
立に、１）水素原子、又は２）任意に置換されていても
良いアルキル基を示す。）で表わされる基を形成してい
てもよいことを示し（上記置換基のうち、Ｒ³がフェニ
ル基又は複素環基を含有する場合、そのフェニル基及び
複素環基は、ハロゲン原子、任意に置換されていても良
いアルキル基、−ＯＲ¹⁰（Ｒ¹⁰は，任意に置換されてい
ても良いアルキル基を示す。）、アシルオキシ基、−Ｓ
（Ｏ）_nＲ¹¹（Ｒ¹¹は，任意に置換されていても良いア
ルキル基を示し、ｎは０〜２の整数を示す。）、ニトロ
基、シアノ基、及びアルコキシカルボニル基から選ばれ
る同一の又は異なる置換基で１〜３置換されていてもよ
い。）、Ｑは、下記一般式（Ｑ−１）、（Ｑ−２）、又
は（Ｑ−３）で表わされる基 【化２】 （上記一般式（Ｑ−１）、（Ｑ−２）、及び（Ｑ−３）
中、Ｗ¹、Ｗ²は、それぞれ独立に酸素原子又は硫黄原子
を示し、Ｒ¹²、Ｒ¹³は、それぞれ独立に、１）水素原
子、又は２）任意に置換されていても良いアルキル基を
示し、Ｘ³は、ハロゲン原子を示し、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵は、
それぞれ独立に、１）水素原子、２）任意に置換されて
いても良いアルキル基、又は３）Ｒ¹⁴とＲ¹⁵とが結合し
て形成するアルキレン基を示し、Ｘ⁴は、ハロゲン原子
を示し、Ｒ¹⁶は、１）水素原子、又は２）任意に置換さ
れていても良いアルキル基を示し、Ｒ¹⁷は、１）水素原
子、２）任意に置換されていても良いアルキル基、アル
ケニル基、又はアルキニル基、若しくは３）−ＯＲ¹⁸で
表わされる基（Ｒ¹⁸は，任意に置換されていても良いア
ルキル基を示す。）を示す。））1. A substituted phenyl heterocycle, which is represented by the following general formula (I). [Chemical 1] (In the general formula (I), X ¹ represents a hydrogen atom or a halogen atom, X ² represents a halogen atom, and R ¹ represents 1.)
A hydrogen atom, or 2) an optionally substituted alkyl group, alkenyl group, or alkynyl group,
Z is 1) a halogen atom, 2) a nitro group, 3) -N (R ^2a ) (R ^2b ) is a group (in the above formula, R ^2a and R ^2b are each independently 1) a hydrogen atom, 2) an optionally substituted alkyl group,
Alkenyl group, or alkynyl group, or 3) -C
A group represented by (═O) R ³ (in the above formula, R ³ is 1), an optionally substituted alkyl group, an alkenyl group,
Or an alkynyl group, 2) a phenyl group, or 3) 0 to
A 5- or 6-membered heterocyclic group containing 3 nitrogen atoms and 0 to 1 oxygen atom or sulfur atom is shown. ) Is shown. ), 4) -C (R ^4a ) (R ^4b ) C (R ^5a ) (R ^5b ) C (=
O) OR ⁶ or ^{-C (R 4a) = C (} R 5a) C (= O) O
The group represented by R ⁶ (in the above formula, R ^4a , R ^4b , R ^5a , and R ^5b are each independently 1) hydrogen atom, 2) halogen atom, and 3) optionally substituted alkyl. And R ⁶ represents 1) a hydrogen atom, or 2) an optionally substituted alkyl group. ), Or 5) Z
And R ¹ together form -N = C (R ^7a )-, -N
^{(R 8) C (R 7a} ) (R 7b) -, - C (R 7a) (R 7b)
C (= O)-, -C ( ^R7a ) ( ^R7b ) C ( ^R9a )
( ^R9b )-, -C ( ^R7a ) = C ( ^R9a )-, -N
^{(R 8) C (= O} ) C (R 7a) (R 7b) -, - N (R 8)
C ( ^R7a ) ( ^R7b ) C (= O)-, -N = C ( ^R7a ) C
(= O) -, - N (R 8) C (R 7a) (R 7b) C
^{(R 9a) (R 9b)} -, - N (R 8) C (R 7a) = C (R
^9a )-, -N = C ( ^R7a ) C ( ^R9a ) ( ^R9b )-, -C
(R ^7a ) (R ^7b ) C (R ^9a ) (R ^9b ) C (= O)-, or -C (R ^7a ) = C (R ^9a ) C (= O)-(in the above formulas, R ^7a , R ^7b , R ⁸ , R ^9a and R ^9b each independently represent 1) a hydrogen atom, or 2) an optionally substituted alkyl group. ) May form a group represented by (in the above substituents, when R ³ contains a phenyl group or a heterocyclic group, the phenyl group and the heterocyclic group may be a halogen atom, optionally An optionally substituted alkyl group, -OR ¹⁰ (R ¹⁰ represents an optionally substituted alkyl group), an acyloxy group, -S.
(O) _n R ¹¹ (R ¹¹ represents an optionally substituted alkyl group, n represents an integer of 0 to 2), the same as selected from a nitro group, a cyano group, and an alkoxycarbonyl group. 1 to 3 with other or different substituents. ) And Q are groups represented by the following general formula (Q-1), (Q-2), or (Q-3): (The above general formulas (Q-1), (Q-2), and (Q-3)
Wherein W ¹ and W ² each independently represent an oxygen atom or a sulfur atom, and R ¹² and R ¹³ each independently represent 1) a hydrogen atom or 2) an optionally substituted alkyl group. X ³ is a halogen atom, and R ¹⁴ and R ¹⁵ are
Each independently represent 1) a hydrogen atom, 2) an optionally substituted alkyl group, or 3) an alkylene group formed by combining R ¹⁴ and R ^15, and X ⁴ represents a halogen atom , R ¹⁶ represents 1) a hydrogen atom, or 2) an optionally substituted alkyl group, and R ¹⁷ represents 1) a hydrogen atom, 2) an optionally substituted alkyl group, an alkenyl group. Or an alkynyl group or 3) a group represented by —OR ¹⁸ (R ¹⁸ represents an optionally substituted alkyl group). )) 【請求項２】 上記一般式（Ｉ）において、Ｘ²が、塩
素原子であることを特徴とする、請求項１記載の置換フ
ェニルヘテロ環類。2. The substituted phenyl heterocycles according to claim 1, wherein X ² in the general formula (I) is a chlorine atom. 【請求項３】 上記一般式（Ｉ）において、Ｘ¹が、フ
ッ素原子であることを特徴とする、請求項１又は請求項
２に記載の置換フェニルヘテロ環類。3. The substituted phenylheterocycle according to claim 1, wherein in the general formula (I), X ¹ is a fluorine atom. 【請求項４】 上記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹が、ア
ルキル基、アルケニル基、及びアルキニル基のうち何れ
かであることを特徴とする、請求項１〜３の何れか一項
に記載の置換フェニルヘテロ環類。4. The general formula (I) according to claim 1, wherein R ¹ is any one of an alkyl group, an alkenyl group and an alkynyl group. Substituted phenyl heterocycles. 【請求項５】 上記一般式（Ｉ）において、Ｚが、 １）塩素原子、 ２）ニトロ基、 ３）−Ｎ（Ｒ^2a）（Ｒ^2b） （前記式中、Ｒ^2a、Ｒ^2bは、それぞれ独立に、１）水素
原子、２）任意に置換されていても良いアルキル基、ア
ルケニル基、又はアルキニル基、若しくは３）−Ｃ（＝
Ｏ）Ｒ³で表わされる基（前記式中、Ｒ³は、１）任意に
置換されていても良いアルキル基、アルケニル基、又は
アルキニル基、２）フェニル基、若しくは３）０〜３個
の窒素原子及び０〜１個の酸素原子若しくは硫黄原子を
含有する５員又は６員の複素環基を示す。）を示
す。）、 ４）−Ｃ（Ｒ^4a）（Ｒ^4b）Ｃ（Ｒ^5a）（Ｒ^5b）Ｃ（＝
Ｏ）ＯＲ⁶で表わされる基（前記式中、Ｒ^4a、Ｒ^4b、Ｒ
^5a、Ｒ^5bは、それぞれ独立に、１）水素原子、又は２）
ハロゲン原子を示し、Ｒ⁶は、任意に置換されていても
良いアルキル基を示す。）、若しくは、５）ＺとＲ¹と
が一体となって、−Ｎ＝Ｃ（Ｒ^7a）−又は−Ｎ（Ｒ⁸）
Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（Ｒ^7a）（Ｒ^7b）−（前記式中、Ｒ^7a、Ｒ
^7b、及びＲ⁸は、それぞれ独立に、１）水素原子、又は
２）アルキル基を示す。）で表わされる基を形成してい
ることを特徴とする、請求項１〜４の何れか一項に記載
の置換フェニルヘテロ環類。5. In the above general formula (I), Z is 1) chlorine atom, 2) nitro group, 3) -N (R ^2a ) (R ^2b ), wherein R ^2a and R ^2b are Each independently, 1) a hydrogen atom, 2) an optionally substituted alkyl group, alkenyl group, or alkynyl group, or 3) -C (=
O) a group represented by R ³ (in the above formula, R ³ is 1) an optionally substituted alkyl group, an alkenyl group, or an alkynyl group, 2) a phenyl group, or 3) 0 to 3 groups. A 5- or 6-membered heterocyclic group containing a nitrogen atom and 0 to 1 oxygen atom or sulfur atom is shown. ) Is shown. ), 4) -C (R ^4a ) (R ^4b ) C (R ^5a ) (R ^5b ) C (=
O) a group represented by OR ⁶ (in the above formula, R ^4a , R ^4b , R
^5a and R ^5b are each independently 1) a hydrogen atom or 2).
A halogen atom is shown, and R ⁶ is an alkyl group which may be optionally substituted. ), Or 5) Z and R ¹ are integrated to form -N = C (R ^7a )-or -N (R ⁸ ).
C (= O) C ( ^R7a ) ( ^R7b )-(in the above formula, ^R7a , R
^7b and R ⁸ each independently represent 1) a hydrogen atom or 2) an alkyl group. ] The group represented by these is formed, The substituted phenyl heterocycles as described in any one of Claims 1-4 characterized by the above-mentioned. 【請求項６】 上記一般式（Ｉ）において、Ｑが、下記
一般式（Ｑ−１’）、（Ｑ−２’）、及び（Ｑ−３’）
のうち何れかで表わされることを特徴とする、請求項１
〜５の何れか一項に記載の置換フェニルヘテロ環類。 【化３】 （上記一般式（Ｑ−１’）、（Ｑ−２’）、及び（Ｑ−
３’）中、Ｗ¹は、酸素原子又は硫黄原子を示し、Ｒ¹²
及びＲ¹³は、それぞれ独立に、任意に置換されていても
良いアルキル基を示し、Ｒ¹⁷は、任意に置換されていて
も良いアルキル基、アルケニル基、又はアルキニル基を
示す。）6. In the above general formula (I), Q is the following general formula (Q-1 ′), (Q-2 ′), and (Q-3 ′).
It is represented by either of the following.
5. The substituted phenylheterocycle according to any one of 5 to 5. [Chemical 3] (The above general formulas (Q-1 '), (Q-2'), and (Q-
3 ′), W ¹ represents an oxygen atom or a sulfur atom, and R ¹²
And R ¹³ each independently represent an optionally substituted alkyl group, and R ¹⁷ represents an optionally substituted alkyl group, an alkenyl group, or an alkynyl group. ) 【請求項７】 請求項１〜６の何れか一項に記載の置換
フェニルヘテロ環類を有効成分として含有することを特
徴とする、除草剤。7. A herbicide containing the substituted phenylheterocycle according to any one of claims 1 to 6 as an active ingredient.