JP2003212741A

JP2003212741A - 歯磨組成物

Info

Publication number: JP2003212741A
Application number: JP2001360770A
Authority: JP
Inventors: Mizuya Yamamoto; 瑞哉山本; Susumu Hiratsuka; 進平塚
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 2000-11-29
Filing date: 2001-11-27
Publication date: 2003-07-30

Abstract

(57)【要約】【解決手段】アスコルビン酸リン酸エステル又はその
塩と、５質量％水スラリーのｐＨが９以上である研磨性
シリカを５質量％以上含有することを特徴とするアルカ
リ不安定性香料含有歯磨組成物。【効果】本発明の歯磨組成物は、アスコルビン酸リン
酸エステル及びその塩の安定配合が達成され、かつ長期
間保存後も良好な香味を与える。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アスコルビン酸リ
ン酸エステル又はその塩を含有するアルカリ不安定性香
料含有歯磨組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】アスコ
ルビン酸リン酸エステル及びその塩類は、美白化粧料
（特開昭６３−２４３０１４号、特開平１−３０５００
９号、同３−１３３９１４号公報）、口腔用薬剤（特開
昭６２−９６４０８号公報）、浴用剤（特開昭６２−９
６４１０号公報）、口腔用組成物（特開平２−２９２２
１０号、同２−２９２２１１号公報）、皮膚外用剤（特
開平７−２０６６３２号、同８−１３３９５１号公報）
等に配合され、非常に有用なものとして知られている。

【０００３】特に、近年、生体内に産生された過剰の活
性酸素を消去し、生体組織を酸素傷害から守る抗酸化ビ
タミンとしても注目されており、多様な生理活性を持つ
ことが知られている。このため、歯肉炎、歯周炎の予防
・治療にも有用で、従来よりアスコルビン酸あるいはア
スコルビン酸誘導体（以下、アスコルビン酸類という）
を歯磨等の口腔用組成物に配合することが知られてい
る。例えば、アスコルビン酸リン酸エステル類（特開昭
６２−９６４０８号、同６２−２７３９１０号公報）や
アスコルビン酸硫酸エステル類（特開平３−２９４２２
７号公報）、アスコルビン酸高級脂肪酸エステル類（特
開平７−１５７４１７号公報）を口腔用組成物に配合す
ることが記載されている。

【０００４】しかし、特にアスコルビン酸リン酸エステ
ル又はその塩を含有する歯磨組成物は、長期保存後にア
スコルビン酸リン酸エステル又はその塩の残存量が低下
し、安定性に劣るという問題があり、この点の解決が望
まれていた。

【０００５】

【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記要望に応えるために鋭意検討を行った結
果、アスコルビン酸リン酸エステル又はその塩を含有す
ると共に、アルカリ不安定性香料を含む歯磨組成物に対
し、５％（質量百分率、以下同じ）水スラリーのｐＨが
９以上を示す研磨性シリカを配合することが有効である
ことを知見した。

【０００６】即ち、本出願人は、アスコルビン酸リン酸
エステル及びその塩を歯磨組成物中で安定かつ活性な状
態で配合させるためには、組成物のｐＨが重要であるこ
とを先に提案した（特願２０００−１９９２１３号）。

【０００７】しかし、従来の研磨性シリカを用いると、
保存後のｐＨが低下し、経時後のアスコルビン酸リン酸
エステル化合物の残存率低下が起こるため、よりアルカ
リ側での初期ｐＨ設定や、アスコルビン酸リン酸エステ
ル化合物の安定なｐＨ域に調整するため多量のｐＨ調整
剤が必要となり、そのため香味に影響することが判明し
た。特にｐＨをよりアルカリ側に初期設定すると、香料
成分に含まれるエステル系香料が著しく劣化することが
わかった。この場合、ｐＨ緩衝剤は本設定範囲で口腔内
に投与できるものがないか、あっても味の低下を招き、
根本的な解決策とはならない。

【０００８】なお、シリカ以外の研磨剤は、アスコルビ
ン酸リン酸エステル及びその塩類と反応し、残存率が低
下する。

【０００９】このため、ｐＨ低下が起こらず、かつより
少ないｐＨ調整剤でｐＨを管理できる歯磨組成物の技術
開発が望まれた。

【００１０】このような点から、アスコルビン酸リン酸
エステル及びその塩類が安定配合され、かつ良好な香味
となる歯磨組成物について鋭意研究を進めたところ、５
％水スラリーで測定したｐＨが９以上を示す研磨性シリ
カを５％以上配合することによって、アスコルビン酸リ
ン酸エステル及びその塩類が安定に配合され、かつ多量
のｐＨ調整剤の配合が不必要となり、良好な香味の歯磨
組成物が得られることを知見し、本発明をなすに至っ
た。

【００１１】なお、従来、特開平４−１７３７２７号公
報において、着色等の改善のため、組成物のｐＨを７〜
９の範囲にすることは既に開示されているが、上記特定
のシリカによる配合効果は示されていない。また、ｐＨ
６〜１０である含水シリカゲルを配合した歯磨組成物に
よって乾燥を迅速にでき、水含有細孔への保湿剤等の吸
収が少ないことは知られているが、アスコルビン酸リン
酸エステル及びその塩類の歯磨への安定化配合に関する
記載はない（特開昭５５−１３２６５号公報）。

【００１２】以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明の歯磨組成物は、アスコルビン酸リン酸エステル
又はその塩と、５％水スラリーのｐＨが９以上の研磨性
シリカと、アルカリ不安定性香料とを含有するものであ
る。

【００１３】ここで、アスコルビン酸リン酸エステル及
びその塩としては、アスコルビン酸の２，３，５，６位
のいずれかの水酸基の１つ又は２つ以上がリン酸、ポリ
リン酸等の化合物のエステルとなったものであり、例え
ば、アスコルビン酸−２−リン酸エステル、アスコルビ
ン酸−３−リン酸エステル、アスコルビン酸−６−リン
酸エステル、アスコルビン酸−２−ポリリン酸エステル
等が使用できる。また、それらの塩類としては、ナトリ
ウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等
のアルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩などが挙げられ
る。その中でも歯周疾患の予防・改善効果からアスコル
ビン酸リン酸エステルマグネシウム塩やナトリウム塩が
好適に使用される。

【００１４】配合量は、その有効性と使用感から、組成
物全体の０．００１〜１０％、特に０．０１〜５％が好
ましい。

【００１５】また、研磨性シリカとしては、シリカゲ
ル、沈降性シリカ、火成性シリカ、アルミノシリケー
ト、ジルコノシリケート、チタン結合性シリカ等のケイ
酸塩を主成分とする化合物などが挙げられ、その製造方
法や、微量成分の種類は問わないものであるが、水に５
％の割合で懸濁したスラリーのｐＨが９以上、好ましく
は９〜１１、より好ましくは９〜１０のものを選択使用
する。シリカの配合量は、歯磨としての研磨性を与える
ものであり、組成物全体の５％以上、特に５〜４０％が
好適である。

【００１６】アルカリ不安定性香料は、ｐＨ８以上で分
解するものであり、エステル系香料、例えばエチルブチ
レート、エチルアセテート、イソアミルブチレート、イ
ソアミルアセテート、メンチルアセテート、メチルサリ
シレート、シトロネリルアセテート、リナリルアセテー
ト、ベンジルアセテート、テルビニルアセテート、ボル
ニルアセテート、エチルアセトアセテート、フェニルエ
チルアセテート、ゲラニルブチレート、リナリルブチレ
ート、シトロネリルブチレート、ベンジルブチレート、
ベンジルイソブチレート、イソオイゲニルアセテート、
ミルセニルアセテート、リナリルプロピオネート、シト
ロネリルプロピオネート、ゲラニルプロピオネート、ア
リルシクロヘキサンプロピオネート、プロピルイソバレ
レート、メチルシンナメート、エチルアニセート、メン
チルアンスラニレート、エチルメチルフェニルグリシデ
ート等が挙げられる。その配合量は、組成物全体の０．
０００００１〜２％、特に０．０００１〜１％とするこ
とが好ましい。なお、本発明の歯磨組成物には、上記ア
ルカリ不安定性香料以外の香料、例えばペパーミント
油、メントール、スペアミント油、カルボン、アネトー
ル、シトラール、イソメントン、リモネン、メンソフラ
ン、オクタノール、メントン、リナロール、ピネン、シ
ネオール、オイゲノール等を配合することができる。

【００１７】本発明の歯磨組成物は、練歯磨、液状歯
磨、粉歯磨等の歯磨の剤型とすることが可能である。こ
の場合、本発明の歯磨組成物には、上述した成分以外に
も通常の歯磨組成物に使用される各種基剤成分、例え
ば、研磨剤、粘稠剤、甘味剤、香料などを常用量で配合
し得る。

【００１８】研磨剤としては、上記シリカを使用するこ
とができるほか、リン酸水素カルシウム・２水和物、第
３リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、ピロリン酸カル
シウム、水酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、不
溶性メタリン酸ナトリウム、第３リン酸マグネシウム、
炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、ベントナイト、ケ
イ酸ジルコニウム、ポリメタクリル酸メチル、その他の
合成樹脂等の１種又は２種以上を本発明の効果を損なわ
ない範囲で配合し得る。

【００１９】また、粘結剤としては、カルボキシメチル
セルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース等のセルロース誘導体、カラギーナン、アルギン
酸塩、アルギン酸プロピレングリコール等のアルギン酸
誘導体、キサンタンガム、ジェランガム、トラガントガ
ム、カラヤガム等のガム類、ポリビニルアルコール、カ
ルボキシビニルポリマー等の合成粘結剤、ビーガム、ラ
ポナイト等の無機粘結剤などの１種又は２種以上を配合
し得る。

【００２０】保湿剤としては、グリセリン、ソルビッ
ト、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、
キシリトール、マルチトール、ラクチトール等の多価ア
ルコールの１種又は２種以上を配合し得る。

【００２１】界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリ
ウム、ラウロイルサルコシンナトリウム等のアニオン性
界面活性剤、ラウリン酸デカグリセリル、ミリスチン酸
ジエタノールアミド等の非イオン性界面活性剤、ベタイ
ン系等の両性界面活性剤を配合し得る。

【００２２】更に、サッカリンナトリウム、ペリラルチ
ン、ソーマチン等の甘味剤を配合し得る。

【００２３】また、本発明には、クロルヘキシジン、塩
化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化セチル
ピリジニウム、塩化デカリニウム等の陽イオン性殺菌
剤、トリクロサン、ヒノキチオール、ビオゾール等のフ
ェノール性化合物、デキストラナーゼ、ムタナーゼ、リ
ゾチーム、アミラーゼ、プロテアーゼ、溶菌酵素、ＳＯ
Ｄ等の酵素、モノフルオロリン酸ナトリウム、モノフル
オロリン酸カリウムなどのアルカリ金属モノフルオロフ
ォスフェート、フッ化ナトリウム、フッ化第一錫などの
フッ化物、トラネキサム酸、イプシロンアミノカプロン
酸、アラントイン、ジヒドロコレスタノール、グリチル
リチン酸類、グリチルレチン酸、グリセロフォスフェー
ト、クロロフィル、塩化ナトリウム、キシリトール、塩
化亜鉛、水溶性無機リン酸化合物、ビタミンＡ、ビタミ
ンＢ群、ビタミンＥ等のビタミン類及びそれらの誘導体
等、公知の有効成分を１種又は２種以上配合することが
できる。

【００２４】本発明においては、組成物全体の初期のｐ
Ｈを８．５以上、より好ましくは８．５〜９．５、更に
好ましくは８．５〜９．０とすることが好ましく、これ
により上記５％水スラリーのｐＨが９以上のシリカの配
合により、組成物のｐＨが安定し、経時により組成物の
ｐＨが著しく低下したり、逆にｐＨが著しく上昇するこ
とがないので、アスコルビン酸リン酸エステル又はその
塩が安定に保持されると共に、エステル系香料等のアル
カリ不安定性香料も安定に保持され、長期保存後も良好
な使用感が発揮される。

【００２５】なお、本発明の歯磨組成物は、常法に従っ
て製造する。即ち、真空吸引操作が可能な配合槽におい
て、通常の歯磨組成物に使用される各種基剤成分、例え
ば、研磨剤、粘結剤、粘稠剤、保湿剤、界面活性剤、甘
味剤、香料、有効成分などを処方し、真空度が２００Ｔ
ｏｒｒ（約２６．７ｋＰａ）以下、特に２０〜４０Ｔｏ
ｒｒ（約２．７〜５．３ｋＰａ）の範囲で維持しながら
混和して製造することができる。

【００２６】本発明の口腔用組成物は、容器として、ア
ルミニウムラミネートチューブ、ＥＶＡＬチューブ、ア
ルミチューブ、ガラス蒸着プラスチックチューブ等のチ
ューブのほか、機械的又は差圧によるディスペンサー容
器及びスクイズ容器、ラミネートフィルム容器、ボトル
等にも充填することができる。ラミネートフィルムは、
通常２層以上の多層を有し、その材質はポリエチレン、
ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、二軸延伸
ポリプロピレン、無延伸ポリプロピレン、ポリアクリロ
ニトリル、エチレン酢酸ビニル共重合体等の合成樹脂、
アルミニウム、金、銀等の金属箔、紙等によって構成さ
れる。強度、柔軟性、耐候性等を考慮し、一般的には２
〜５層程度のものを用いる。ボトルの材質は特に限定さ
れないが、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエステル、ポリプロピレン等の合成樹脂、ガラ
スが好適に使用できる。ボトルの製造方法は、射出、中
空、プレス、真空等による成型、また容器の成型と製剤
の充填を同時に行う、いわゆるインライン充填方式等、
その方法は問わない。

【００２７】

【発明の効果】本発明の歯磨組成物は、アスコルビン酸
リン酸エステル及びその塩の安定配合が達成され、かつ
長期間保存後も良好な香味を与える。

【００２８】

【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。なお、下記の例において％は質量百分率
を示す。

【００２９】［実施例１〜３、比較例１〜６］表１に示
す５％水スラリーｐＨ値を有するシリカを用いた下記の
歯磨剤を調製し、アルミニウムでラミネートされたポリ
エチレンチューブに収容した。各歯磨剤について、その
後ｐＨ変化データを取得すると共に、アスコルビン酸リ
ン酸エステル（ＡＰＭ）の保存安定性を評価した。ま
た、保存後の歯磨剤を使用し、香味について評価した。
結果を表１に示す。

【００３０】歯磨剤アスコルビン酸−２−リン酸エステル０．３％マグネシウム塩（ＡＰＭ）シリカ（表１）２０ラウリル硫酸ナトリウム１．５７０％ソルビット液５０プロピレングリコール５カルボキシメチルセルロース１．５パラベン０．１サッカリンナトリウム０．１香料（組成Ａ）１二酸化チタン０．５水酸化ナトリウム適量（表１）精製水残計１００％香料組成Ａｌ−メントール２０％ペパーミント油５０アネトール１０メンチルアセテート２ｄ−リモネン１ザビネンハイドレート０．５メチルサリシレート０．１カルダモン油０．３クローブ油０．１オレンジ油０．１エチルアセテート０．２イソアミルブチレート０．２シネオール１オイゲノール０．５アップルフレーバー０．１メロンフレーバー０．１エタノール残計１００％

【００３１】

【表１】ＡＰＭ（アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシ
ウム塩）安定性 ○：４０℃，６か月保存後ＡＰＭ残存率：９０％以上 ×：４０℃，６か月保存後ＡＰＭ残存率：９０％未満香味評価（４０℃，６か月保存後の歯磨を評価） ○：やや劣化はしているが、問題なく、口中で使用でき
る。 △：明らかに劣化しており、違和感を感じるが、使用で
きる。 ×：著しく劣化し、基剤臭があり、使用できない。

【００３２】表１の結果より、５％水スラリーのｐＨが
９以上のシリカを研磨剤として使用することにより、Ａ
ＰＭが安定に保持されることが認められる。

【００３３】以下の実施例の歯磨組成物も、良好なＡＰ
Ｍの安定性を有する。なお、下記例において、シリカＡ
〜Ｃは表１のものと同じであり、香料Ａは上記のものと
同じである。また、香料Ｂは下記の組成を有する。

【００３４】香料組成Ｂｌ−メントール１０％ｌ−カルボン１０ペパーミント油２０スペアミント油４０アネトール８シネオール１オイゲノール０．５メンチルサリシレート０．３シトラール０．２カルダモン油０．５エチルアセテート０．１イソアミルブチレート０．１メントン３アニス油１レモン油０．１バナナフレーバー０．１ピーチフレーバー０．１エタノール残計１００％

【００３５】［実施例４］液状歯磨プロピレングリコール５％７０％ソルビット液５０グリセリン１０カラギーナン１．２サッカリンナトリウム０．２ラウリル硫酸ナトリウム１．２パラオキシ安息香酸エチル０．１アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩０．２シリカＡ１０香料Ａ０．９水酸化カリウム適量水残計１００％初期ｐＨ：８．８０

【００３６】［実施例５］練歯磨ポリエチレングリコール４００５％グリセリン２０キサンタンガム１．１キシリット１０ラウリル硫酸ナトリウム０．９ミリスチン酸ジエタノールアミド０．６リン酸２カリウム０．６パルミチン酸０．５アスコルビン酸−２−リン酸エステルナトリウム塩１パラオキシ安息香酸エチル０．１シリカＢ２０香料Ｂ１．２水酸化ナトリウム適量水残計１００％初期ｐＨ：８．７０

【００３７】［実施例６］練歯磨プロピレングリコール４％７０％ソルビット液４０カルボキシメチルセルロース２サッカリンナトリウム０．１５ラウリル硫酸ナトリウム１ラウロイルサルコシンナトリウム０．２安息香酸ナトリウム０．８トラネキサム酸０．１アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウム塩０．０５ミリスチン酸ナトリウム０．２シリカＣ２５香料Ｂ１リン酸３ナトリウム適量水残計１００％初期ｐＨ：８．７５

【００３８】［実施例７］練歯磨ステアリン酸０．３％ラウリル硫酸ナトリウム１．２プルロニックＦ１２７０．４プロピレングリコール５７０％ソルビット液５０カラギーナン１．２サッカリンナトリウム０．２パラオキシ安息香酸エチル０．１アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩０．２クエン酸１水和物０．２シリカＡ１５無水ケイ酸（トクヤマ社製）３香料Ｂ０．９水酸化ナトリウム適量精製水残計１００％初期ｐＨ：８．６８

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4C083 AA122 AB032 AB171 AB172 AB242 AB282 AC122 AC132 AC242 AC302 AC331 AC342 AC472 AC482 AC642 AC662 AC782 AC842 AC862 AD042 AD272 AD352 AD532 AD641 AD642 BB41 CC41 DD22 DD23 EE01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アスコルビン酸リン酸エステル又はその
塩と、５質量％水スラリーのｐＨが９以上である研磨性
シリカを５質量％以上含有することを特徴とするアルカ
リ不安定性香料含有歯磨組成物。
【請求項２】上記香料は、エステル系香料を含有する
請求項１記載の歯磨組成物。