JP2003211830A - Inkjet image recording material and method for recording image - Google Patents
Inkjet image recording material and method for recording imageInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はインクジェット画像
記録材料に係り、特に、画像情報、例えば、カラー写真
フィルムからの画像情報に基づいて記録ヘッドの吐出口
から吐出させた記録液滴を材料に付着させて画像を記録
するインクジェット画像記録方法に用いられるインクジ
ェット画像記録材料（以下、単に「画像記録材料」とい
うことがある）、このインクジェット画像記録材料を用
いるインクジェット画像記録方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an inkjet image recording material, and more particularly, to a recording droplet ejected from an ejection port of a recording head based on image information, for example, image information from a color photographic film. The present invention relates to an inkjet image recording material used in an inkjet image recording method for recording an image (hereinafter, may be simply referred to as “image recording material”) and an inkjet image recording method using the inkjet image recording material.
【０００２】[0002]
【従来の技術】銀塩カラー感材によるカラー画像作成に
おけるカラー画像の高品質化、汎速化、低コスト化及び
画像作成のディジタル化により、静電転写方式、昇華熱
転写方式、インクジェット方式など、フルカラー画像作
成方法が急速に普及しつつある。銀塩カラー感材を用い
る方法は、色再現性、画像の鮮鋭度、画像密度、光沢性
などの画質、さらに画像の耐久性などにおいて優れてお
り、特にインクジェット方式の開発の一つの目標ともな
っている。2. Description of the Related Art High-quality, general-purpose, low-cost color images in the production of color images using silver salt color sensitive materials and digitization of image production have enabled electrostatic transfer systems, sublimation heat transfer systems, inkjet systems, etc. Full-color image creation methods are rapidly becoming popular. The method using a silver salt color sensitive material is excellent in image quality such as color reproducibility, image sharpness, image density, glossiness, and image durability, and is one of the goals of developing an inkjet method. There is.
【０００３】インクジェット方式は、カラー原画のディ
ジタル情報の入力化、インクの種の選択などでフルカラ
ー化は比較的容易であり、他の方式に比べ印字騒音も比
較的低く有利である。しかし、使用するインクは比較的
多量の水または溶媒を含んでおり、その液滴の吸収、除
去、微細単位の液滴の連続射出のビーディング、滲みに
よる鮮鋭度劣化防止、また銀塩カラー感材の膜中での画
像形成と異なり、溶解または分散された色素を含むイン
クの射出による画像の形成であり、画像の保護、耐久性
の向上が特に要求される。The ink jet system is relatively easy to realize full color by inputting digital information of a color original image, selection of ink species, etc., and is advantageous in that printing noise is relatively low as compared with other systems. However, the ink used contains a relatively large amount of water or solvent, and its droplets are absorbed and removed, beading of continuous ejection of droplets of fine units, prevention of sharpness deterioration due to bleeding, and silver salt color feeling. Unlike image formation in a material film, image formation is performed by ejecting an ink containing a dissolved or dispersed dye, and it is particularly required to protect the image and improve durability.
【０００４】従来、記録支持体の基質として、一般的な
紙及び、さらに耐水性樹脂層を設けたシートが用いられ
る。このような基質として例えば、特開昭５９−２２６
８３号記載の印刷シートなどが挙げられる。また樹脂フ
ィルム、例えば特開昭５９−２２２３８１号記載のポリ
エステル、酢酸セルロースなどの透明フィルム、または
白色顔料を充填したフィルムや合成紙などが用いられ
る。特開平１１−５３６２号記載の透明または不透明な
基材で、インク吸収性がある紙や多孔性の樹脂フィルム
など、その表面に設けられた層と一体となってインク吸
収性を改良し、加熱処理により、酸素遮断性の支持体と
して用いられる。Conventionally, a general paper and a sheet further provided with a waterproof resin layer have been used as a substrate of the recording support. Examples of such a substrate include, for example, JP-A-59-226.
Examples thereof include a printed sheet described in No. 83. Further, a resin film, for example, a polyester described in JP-A-59-222381, a transparent film of cellulose acetate, a film filled with a white pigment, a synthetic paper, or the like is used. A transparent or opaque substrate described in JP-A No. 11-5362, which is integrated with a layer provided on the surface of an ink-absorbent paper, a porous resin film, or the like to improve the ink absorbency and heat. Depending on the treatment, it is used as an oxygen barrier support.
【０００５】特開昭５９−２２２３８１号、特開昭５９
−２２６８３号、特開平８−２０９０号、特開平９−１
０４１６３号、特開平１１−５３６２号、特開２０００
−４３３６８号、特開２０００−４３３６９号等には、
インク画像受容層上にさらに画像保護層が設けたものが
記載されている。インク画像受容層には、特開平７−２
３７３４８号、特開平９−１０４１６３号、特開平９−
１５６２０６号、特開平１１−５３６２号、米国第５，
４７４，８４３号、ＥＰ−第１０６０９０１Ａ−２号な
どの記載のように、インクを透過しやすい親水性バイン
ダーとインクを透過吸着固定しやすい多孔性吸着物や媒
染剤が用いられる。その画像保護層は、特開昭５９−２
１５８８５号、特開昭５９−１０３７８２号などに記載
のうようにラミネートコーティング、例えば特開昭６２
−５９０７６号、特開昭６２−５６１８４号など、特に
特開平１−２９１９９０号記載のラミネートコーティン
グ、ポリマー溶解塗布や押出法によって設けることがで
きる。また、特開平７−２３７３４８号、同平８−２０
９０号、同２０００−４３３６８号、同２０００−４３
３６８号記載の多孔質高分子層を用い、画像付着後、加
熱処理して、画像保護層を設ける方法も知られている。
特開２０００−２２５６９５号などには、形成された画
像を、保護する液滴をインクジェットにより吐出し付着
し設ける方法が記載されている。このように、画像形成
後、画像保護層を設ける方法は、工数多くコストの点で
も好ましくない。いずれの方法も、高画質を得るには、
一長一短あり、銀塩カラー感材によるプリントに匹敵す
るものは得られない。JP-A-59-222381, JP-A-59
-22683, JP-A-8-2090, JP-A-9-1
04163, JP-A-11-5362, and JP-A-2000.
-43368, JP-A-2000-43369, etc.
It is described that an image protective layer is further provided on the ink image receiving layer. For the ink image receiving layer, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-2
37348, JP-A-9-104163, JP-A-9-
156206, JP-A-11-5362, US Pat.
As described in 474,843, EP-1060901A-2, etc., a hydrophilic binder that easily permeates ink and a porous adsorbent or mordant that easily permeates and fixes the ink are used. The image protective layer is disclosed in JP-A-59-2
Laminate coating as described in JP-A-15885 and JP-A-59-103782, for example JP-A-62.
No. 59076, JP-A-62-56184, etc., and in particular, laminate coating, polymer solution coating or extrusion method described in JP-A-1-291990. Also, JP-A-7-237348 and JP-A-8-20
90, 2000-43368, 2000-43
There is also known a method in which a porous polymer layer described in No. 368 is used, and after the image is attached, heat treatment is performed to provide an image protective layer.
Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-225695 describes a method in which droplets for protecting the formed image are ejected by an ink jet and attached. As described above, the method of providing the image protective layer after the image formation is not preferable in terms of the number of manufacturing steps. With either method, to obtain high image quality,
There are merits and demerits, and it is not possible to obtain what is comparable to the print with silver salt color sensitive material.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】インク画像受容層にイ
ンク染料の媒染剤を用いる方法は、インク染料を染料の
固定すると同時にその固定速度と同じような速度で吸収
処理することが必要で、その一つとして無機顔料を含む
吸収層を用いる方法があるが、不充分で、画像の滲みや
汚れ等が発生しやすく、染料の色相及び保存性にも問題
がある。また、インク染料の吸着性無機顔料を用いる方
法もある。この方法は、前記媒染剤を用いるポリマーよ
りも高画質の画像を形成することができるが、画像面の
光沢性、画像の強度、保存性に劣る。これらの問題点を
解消するための方法として、インク画像受容層に熱可塑
性樹脂又はそのラテックスを用いること、特にインク画
像受容層上に画像保護層を設ける方法がある。この方法
は、インク透過性を阻害し、画質、表面光沢性、また記
録材料としての塗膜面の物理的強度が不充分である。In the method of using a mordant of an ink dye in the ink image receiving layer, it is necessary to fix the ink dye and at the same time to perform absorption treatment at the same speed as the fixing speed. As one of the methods, there is a method of using an absorption layer containing an inorganic pigment, but it is insufficient, and blurring and stains of an image are likely to occur, and there is a problem in hue and storability of a dye. There is also a method using an adsorbing inorganic pigment of an ink dye. This method can form images of higher image quality than the polymer using the mordant, but is inferior in glossiness of the image surface, image strength, and storability. As a method for solving these problems, there is a method of using a thermoplastic resin or a latex thereof in the ink image receiving layer, particularly a method of providing an image protective layer on the ink image receiving layer. This method impairs the ink permeability, and the image quality, surface glossiness, and the physical strength of the coating surface as a recording material are insufficient.
【０００７】本発明の目的は、これらの欠陥を改善し、
画像情報に基づくインクジェット方式により連続して能
率よく画像を記録することができ、特に銀塩カラー感材
により得られるプリントに匹敵しうる高画質の画像を記
録することができるインクジェット画像記録材料及びそ
れを用いた画像記録方法を提供することである。The object of the present invention is to remedy these deficiencies,
An ink jet image recording material capable of continuously and efficiently recording images by an ink jet method based on image information, and particularly capable of recording a high quality image comparable to a print obtained by a silver salt color sensitive material, and the same It is to provide an image recording method using.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】上記した本発明の目的
は、以下の発明によって達成される。
（１）支持体上に、少なくともインク受容性無機顔料を
含むインク画像受容層を有するインクジェット画像記録
材料であって、前記インクジェット画像記録材料の最上
層に、湿潤剤を含むことを特徴とするインクジェット画
像記録材料。
（２）前記湿潤剤が、グリコール、グリセリン、及びそ
れらの誘導体から選択されることを特徴とする請求項１
に記載のインクジェット画像記録材料。
（３）前記最上層が、ゼラチン及び／又は変性ゼラチン
と、これらの架橋硬化剤と、を含むことを特徴とする請
求項１又は２に記載のインクジェット画像記録材料。
（４）前記最上層が、親水性ポリマーを含むことを特徴
とする請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット
画像記録材料。
（５）前記親水性ポリマーが、セルロース誘導体から選
択されることを特徴とする請求項４に記載のインクジェ
ット画像記録材料。
（６）画像記録材料に記録すべき画像を表す画像情報を
入力し、入力された画像情報に基づき記録ヘッドの吐出
口から記録液滴を吐出させ前記記録液滴を画像記録材料
に付着させて、画像記録材料に画像を記録するインクジ
ェット画像記録方法であって、前記画像記録材料が、請
求項１〜５のいずれかに記載のインクジェット画像記録
材料であることを特徴とするインクジェット画像記録方
法。
（７）前記記録ヘッドの吐出口から記録液滴を吐出させ
て画像記録材料に画像を記録した後、前記画像記録材料
を加熱乾燥することを特徴とする請求項６に記載のイン
クジェット画像記録方法。
（８）画像記録材料をロール状に予め装填して、搬送
し、連続して画像を記録し、複数の画像を記録材料に連
続して記録している間、画像記録の障害となる事象が発
生したか否かを監視し、前記事象が発生したと判断され
た場合に、前記障害又は前記事象を除去修正するための
処理を行う、ことを特徴とする請求項６又は７に記載の
インクジェット画像記録方法。The above-mentioned objects of the present invention are achieved by the following inventions. (1) An inkjet image recording material having an ink image receiving layer containing at least an ink receiving inorganic pigment on a support, wherein an uppermost layer of the inkjet image recording material contains a wetting agent. Image recording material. (2) The wetting agent is selected from glycol, glycerin, and derivatives thereof.
The inkjet image recording material described in 1. (3) The inkjet image recording material according to claim 1 or 2, wherein the uppermost layer contains gelatin and / or modified gelatin and a cross-linking curing agent for these. (4) The inkjet image recording material according to any one of claims 1 to 3, wherein the uppermost layer contains a hydrophilic polymer. (5) The inkjet image recording material according to claim 4, wherein the hydrophilic polymer is selected from cellulose derivatives. (6) Input image information representing an image to be recorded on the image recording material, eject recording droplets from the ejection port of the recording head based on the input image information, and attach the recording droplets to the image recording material. An inkjet image recording method for recording an image on an image recording material, wherein the image recording material is the inkjet image recording material according to any one of claims 1 to 5. (7) The inkjet image recording method according to claim 6, wherein the recording liquid is ejected from the ejection port of the recording head to record an image on the image recording material, and then the image recording material is dried by heating. . (8) The image recording material is preliminarily loaded in a roll shape, conveyed, continuously recorded images, and while a plurality of images are continuously recorded on the recording material, an event that hinders image recording may occur. The process according to claim 6 or 7, wherein whether or not it has occurred is monitored, and when it is determined that the event has occurred, processing for removing and correcting the failure or the event is performed. Inkjet recording method.
【０００９】（１）のインクジェット画像記録材料によ
れば、最上層に含有される湿潤剤により、インクの透過
性を高め、表面の光沢性と画質を改良する。（２）のイ
ンクジェット画像記録材料によれば、湿潤剤として、グ
リコール、グリセリン、及びそれらの誘導体から選択さ
れるものを用いることで、より効果的にインクの透過性
を高め、表面の光沢性と画質を改良する。（３）のイン
クジェット画像記録材料によれば、湿潤剤と共に、ゼラ
チン及び／又は変性ゼラチンとそれらの架橋硬化剤とを
併用することで、効果的にインクの透過性を高めるだけ
でなく、付着性をも高め、さらには画像の物理的強度、
画像の耐候性や膜の保存性を改良する。（４）のインク
ジェット画像記録材料によれば、湿潤剤と共に、親水性
ポリマーを併用することで、効果的にインクの透過性を
高め、さらには画像定着速度（インク乾燥性）を改良
し、ひいては画質を改良する。（５）のインクジェット
画像記録材料によれば、親水性ポリマーとして、セルロ
ース誘導体から選択されるものを用いることで、より効
果的にインクの透過性を高め、さらには画像定着速度
（インク乾燥性）を改良し、ひいては画質を改良する。
（６）のインクジェット画像記録方法によれば、画像情
報に基づくインクジェット方式により連続して能率よく
画像を記録することができ、特に銀塩カラー感材により
得られるプリントに匹敵しうる高画質の画像として記録
することができる。（７）のインクジェット画像記録方
法によれば、記録ヘッドから記録液滴を吐出させて画像
を記録する記録した後、加熱乾燥することで、インクの
迅速乾燥、膜の硬化を図ることができる。（８）のイン
クジェット画像記録方法によれば、上記（１）〜（５）
のインクジェット画像記録材料を用いることで、接着の
発生、画像面にキズを与えることなく、コンパクトにロ
ール状形態にして装填することができ、搬送して複数の
画像を画像記録材料に連続的に記録している間に、画像
記録の障害となる事象が発生した場合にも、これが検知
され、画像記録の障害が除去されるか、又は該障害とな
る事象そのものが除去されるので、前記事象が発生して
から不適正な画質の画像を多数記録したり、前記事象が
発生することで画像記録が長時間停止することを未然に
防止することができ、インクジェット記録方式による画
像記録の高能力化・適正画像の得率向上を達成すること
ができる。なお、画像記録の障害となる事象としては、
例えば画像記録の不調（具体的には、記録ヘッドの吐出
口の詰まりや、記録ヘッドの吐出口からの記録液滴の吐
出量低下、或いはその他の事象）、画像情報を記憶する
記憶手段の空き容量低下が挙げられる。また、画像記録
材料に記録すべき原画像を表す原画像情報を取得する取
得手段と、前記取得手段によって取得された原画像情報
に対して画像処理を行うことで、画像記録材料に記録す
べき画像を表す画像情報を生成し、生成した画像情報を
記録手段に出力する画像処理手段と、を更に備えた構成
において、画像記録の障害となる事象としては、例えば
取得手段の不調、取得手段による不良な原画像情報の取
得、画像処理手段による画像処理の不調が挙げられる。
本発明においては、上記の各事象のうちの少なくとも１
つの事象が発生したか否かを監視する。そして、前記事
象が発生したと判断された場合に、前記障害又は前記事
象を除去するための処理を行う。According to the ink jet image recording material of (1), the wetting agent contained in the uppermost layer enhances the ink permeability and improves the glossiness of the surface and the image quality. According to the inkjet image recording material of (2), by using a moistening agent selected from glycol, glycerin, and derivatives thereof, it is possible to more effectively enhance the ink permeability and improve the surface glossiness. Improve image quality. According to the inkjet image recording material of (3), by combining gelatin and / or modified gelatin with a cross-linking hardening agent thereof together with a wetting agent, not only the permeability of ink is effectively enhanced but also the adhesiveness is improved. And also the physical strength of the image,
Improves weather resistance of images and film storability. According to the inkjet image recording material of (4), the hydrophilic polymer is used together with the wetting agent to effectively enhance the ink permeability and further improve the image fixing speed (ink drying property). Improve image quality. According to the inkjet image recording material of (5), by using a hydrophilic polymer selected from cellulose derivatives, the permeability of the ink is more effectively increased, and the image fixing speed (ink drying property) is further improved. To improve the image quality.
According to the inkjet image recording method of (6), an image can be continuously and efficiently recorded by an inkjet method based on image information, and an image having a high image quality comparable to a print obtained by a silver salt color sensitive material can be obtained. Can be recorded as According to the inkjet image recording method of (7), the ink is quickly dried and the film is cured by heating and drying after recording the image by recording liquid droplets ejected from the recording head. According to the inkjet image recording method of (8), the above (1) to (5)
By using the inkjet image recording material of No. 1, it is possible to compactly load the inkjet recording material in a roll shape without causing adhesion and scratching the image surface, and transporting a plurality of images to the image recording material continuously. Even if an event that interferes with the image recording occurs during recording, this is detected, and the obstacle of the image recording is removed, or the event that is the obstacle itself is removed. It is possible to prevent a long time of image recording by recording a large number of images with improper image quality after the occurrence of an elephant or by the occurrence of the above-mentioned phenomenon. It is possible to achieve high performance and improvement in the ratio of proper images. In addition, as an event that interferes with image recording,
For example, an image recording disorder (specifically, a clogging of the ejection port of the recording head, a decrease in the ejection amount of recording droplets from the ejection port of the recording head, or other event), a vacancy in a storage unit for storing image information. There is a decrease in capacity. Further, it should be recorded on the image recording material by performing an image processing on the original image information representing the original image to be recorded on the image recording material and the original image information acquired by the acquiring means. In a configuration further provided with image processing means for generating image information representing an image and outputting the generated image information to the recording means, as an event that obstructs the image recording, for example, the malfunction of the acquisition means, the acquisition means This includes acquisition of defective original image information and malfunction of image processing by the image processing means.
In the present invention, at least one of the above events
Monitor whether two events have occurred. Then, when it is determined that the event has occurred, processing for removing the failure or the event is performed.
【００１０】[0010]
【発明の実施の形態】以下、本発明の好ましい実施の形
態を詳細に説明する。本発明のインクジェット画像記録
材料は、少なくとも一層のインク受容性無機顔料を含む
インク画像受容層を有するインクジェット画像記録材料
であって、前記インクジェット画像記録材料の最上層
に、湿潤剤を含むことを特徴とする。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail. The inkjet image recording material of the present invention is an inkjet image recording material having an ink image receiving layer containing at least one layer of an ink receiving inorganic pigment, wherein the uppermost layer of the inkjet image recording material contains a wetting agent. And
【００１１】本発明のインクジェット画像記録材料は、
インク画像受容層上に、（１）画像保護層のみ有する態
様，（２）画像保護層とオーバーコート層とを有する態
様，（３）オーバーコート層のみ有する態様、（４）こ
れらの層を有しない形態等の層構成をとるが、インク画
像受容層上に画像保護層とオーバーコート層とを有する
態様であることが望ましい。また、オーバーコート層は
２層以上からなる形態であることが望ましい。The ink jet image recording material of the present invention comprises
On the ink image receiving layer, (1) a mode having only an image protective layer, (2) a mode having an image protective layer and an overcoat layer, (3) a mode having only an overcoat layer, (4) having these layers The layer configuration is such that it does not exist, but it is desirable that the ink image receiving layer has an image protective layer and an overcoat layer. Moreover, it is desirable that the overcoat layer is formed of two or more layers.
【００１２】湿潤剤は、これらの形態の層構成における
最上層に含有される。したがって、インクジェット画像
記録材料の最外側がインク画像受容層の場合、インク画
像受容層に湿潤剤が含有され、最外側が画像保護層の場
合、画像保護層に湿潤剤が含有され、最外側がオーバー
コート層の場合、オーバーコート層に湿潤剤が含有され
る。また、インク画像受容層上にオーバーコート層を有
する場合にはオーバーコート層が少なくとも二層形成さ
れ、その最外側のオーバーコート層に湿潤剤が含有され
ることが望ましい。The wetting agent is contained in the uppermost layer in the layer constitution of these forms. Therefore, when the outermost side of the inkjet image recording material is the ink image receiving layer, the ink image receiving layer contains a wetting agent, and when the outermost side is the image protective layer, the image protecting layer contains a wetting agent and the outermost side is In the case of the overcoat layer, the overcoat layer contains a wetting agent. When an overcoat layer is provided on the ink image receiving layer, it is desirable that at least two overcoat layers are formed and a wetting agent is contained in the outermost overcoat layer.
【００１３】湿潤剤とはインクを濡れやすくする性質を
有する成分をいい、本発明においては、特に多価アルコ
ールまたはその誘導体、グリセロールまたはその誘導
体、グリセロールまたはその誘導体、グリセリンまたは
その誘導体、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、モノブチルエーテル、
トリエチサングリコール、モノブチルエーテル等の誘導
体が挙げられる。これらの湿潤剤を含む層では、インク
の透過性を促進するとともにインクの乾燥速度を高め、
画像記録材料の搬送性を向上させる。The humectant refers to a component having a property of making ink easily wet. In the present invention, polyhydric alcohol or a derivative thereof, glycerol or a derivative thereof, glycerol or a derivative thereof, glycerin or a derivative thereof, diethylene glycol, or triethylene glycol is used. Ethylene glycol, diethylene glycol, monobutyl ether,
Examples thereof include derivatives such as triethysan glycol and monobutyl ether. In the layer containing these wetting agents, the permeability of the ink is promoted and the drying rate of the ink is increased,
To improve the transportability of the image recording material.
【００１４】本発明において、最上層に含有される湿潤
剤は、適量少量加えるがよく、バインダーに対して２０
質量％以下であることが、材料をロール状形態で保存し
ても、接着の発生、画像面にキズを与えることなく、イ
ンクの透過性を促進するとともにインクの乾燥速度を高
め、画像記録材料の搬送性を向上させることができる観
点から好ましい。より好ましくは、バインダーに対して
で２〜１８質量％であり、さらに好ましくは５〜１５質
量％である。湿潤剤を最上層に２０重量％を超えて加え
ると材料をロール状形態で保存している間に、接着を発
生、画像面にキズを与えやすくなる場合がある。なお、
二層からなるオーバーコート層の場合、その下層のオー
バーコート層には層重量の５〜３０重量％加えることが
好ましい。In the present invention, an appropriate amount of the wetting agent contained in the uppermost layer may be added in a small amount, and the wetting agent may be added to the binder in an amount of 20.
When the content is less than or equal to% by mass, even if the material is stored in a roll form, adhesion of the material is not caused and scratches are not given to the image surface, the permeability of the ink is promoted, and the drying speed of the ink is increased, so that the image recording material It is preferable from the viewpoint that the transportability of can be improved. It is more preferably 2 to 18% by mass, and even more preferably 5 to 15% by mass based on the binder. If the wetting agent is added to the uppermost layer in an amount of more than 20% by weight, adhesion may occur and the image surface may be easily scratched while the material is stored in a roll form. In addition,
In the case of an overcoat layer composed of two layers, it is preferable to add 5 to 30% by weight of the layer weight to the overcoat layer as the lower layer.
【００１５】本発明において、湿潤剤が含有された最上
層には、さらにゼラチン及び／又は変性ゼラチンと、こ
れらの架橋硬化剤と、を含むことが、効果的にインクの
透過性を高めるだけでなく、付着性をも高め、さらには
画像の物理的強度や保存性の観点から好適である。これ
らの架橋硬化剤の少なくとも一部は、最上層中に架橋反
応物として含有される。さらに好ましくは、親水性ポリ
マーを混合すると、効果的にインクの透過性を高め、さ
らには画像定着速度（インク乾燥性）を改良し、ひいて
は画質を改善させることができる。In the present invention, the uppermost layer containing a wetting agent may further contain gelatin and / or modified gelatin and a cross-linking hardening agent thereof, only to effectively enhance the ink permeability. It is also preferable from the viewpoints of enhancing the adhesiveness, and further, the physical strength and storability of the image. At least a part of these crosslinking curing agents is contained in the uppermost layer as a crosslinking reaction product. More preferably, when a hydrophilic polymer is mixed, the permeability of the ink can be effectively increased, and further, the image fixing speed (ink drying property) can be improved, and thus the image quality can be improved.
【００１６】ゼラチンとしては写真用ゼラチンを用いる
ことができ、比較的カチオン性成分が多い酸処理ゼラチ
ン又比較的アニオン性成分が多い石灰処理ゼラチンなど
があり、インク特性に合わせ選択するがよい。変性ゼラ
チンとしてはアシル化ゼラチン、例えばトリメリト酸無
水物による変性ゼラチン、ＣＯＯ基のエステル化ゼラチ
ンなどによりゼラチンの荷電性を変えたものが挙げられ
る。この変性ゼラチンをゼラチンに混合することによ
り、インク受容性が膨潤性を調整することができる。メ
タクリル酸メチルとゼラチンの共重合体などゼラチンを
混合することにより、物理的強度か可塑性を調整するこ
とができる。ゼラチンとの混合重量比は２％ないし２０
％が好ましい。架橋硬化剤は、写真用に用いられるスル
ホネートエステル系硬化剤、例えばビス（メタンスルホ
ネート）、ビス（ビニルスルホニール）メタンなど、Ｓ
−トリアジン系硬化剤、例えば２，４−ジクロロ−６−
ヒドロキシトリアジンなど、Ｔ，Ｈ，Ｊｏｒｎｅｓ編
Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ ｐｒｏｃｅｓｓ第４版３章に記載される無
機又は有機硬化剤が用いられる。架橋硬化剤は、層中の
ゼラチンに対し、ゼラチンの種によるが０．０１〜０．
１重量％の量加えるがよい。親水性ポリマーは、セルロ
ース誘導体が好ましい。例えばアニオン性セルロースエ
ーテル、アニオン性セルロースエーテル、カチオン性セ
ルロースエーテルや、特にポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドンやスルホン化ポリエステルなどであ
る。As the gelatin, photographic gelatin can be used, and there are acid-treated gelatin having a relatively large amount of cationic components, lime-treated gelatin having a relatively large amount of anionic components, and the like, and it is preferably selected according to the ink characteristics. Examples of modified gelatin include acylated gelatin, for example, modified gelatin with trimellitic anhydride, and esterified gelatin having a COO group to change the chargeability of gelatin. By mixing this modified gelatin with gelatin, the ink receptivity and the swelling property can be adjusted. Physical strength or plasticity can be adjusted by mixing gelatin such as a copolymer of methyl methacrylate and gelatin. Mixing weight ratio with gelatin is 2% to 20
% Is preferred. The crosslinking curing agent is a sulfonate ester type curing agent used for photography, such as bis (methanesulfonate), bis (vinylsulfonyl) methane, S, etc.
-Triazine hardeners such as 2,4-dichloro-6-
Hydroxytriazine, T, H, Jones edition
The Theory of the photogr
Inorganic or organic hardeners described in Chapter 3 of the fourth chapter of the apic process are used. The cross-linking hardening agent is 0.01 to 0.
It is advisable to add an amount of 1% by weight. The hydrophilic polymer is preferably a cellulose derivative. Examples include anionic cellulose ethers, anionic cellulose ethers, cationic cellulose ethers, and particularly polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone and sulfonated polyesters.
【００１７】図１（ａ）、(ｂ）は、それぞれ本発明の
好ましい一実施の形態を示す要部断面図である。図１
（ａ）、(ｂ）において、２は支持体、４は下塗り層、
６はインク画像受容層、８は画像保護層、１０はオーバ
ーコート層である。1 (a) and 1 (b) are cross-sectional views of essential parts showing a preferred embodiment of the present invention. Figure 1
In (a) and (b), 2 is a support, 4 is an undercoat layer,
6 is an ink image receiving layer, 8 is an image protective layer, and 10 is an overcoat layer.
【００１８】−画像記録材料−
［支持体］本発明の画像記録材料における支持体として
は、プラスチック等の透明材料よりなる透明支持体、紙
等の不透明材料よりなる不透明支持体のいずれをも使用
できる。色材受容層の透明性を生かす上では、透明支持
体又は高光沢性の不透明支持体を用いることが好まし
い。-Image recording material- [Support] As the support in the image recording material of the present invention, both a transparent support made of a transparent material such as plastic and an opaque support made of an opaque material such as paper are used. it can. In order to make the most of the transparency of the colorant receiving layer, it is preferable to use a transparent support or a highly glossy opaque support.
【００１９】前記透明支持体に使用可能な材料として
は、透明性で、ＯＨＰやバックライトディスプレイで使
用される時の輻射熱に耐え得る性質を有する材料が好ま
しい。該材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタ
レート（ＰＥＴ）等のポリエステル類；ポリスルホン、
ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネ
ート、ポリアミド等を挙げることができる。中でも、ポ
リエステル類が好ましく、ポリエチレンテレフタレート
は特に好ましい。前記透明支持体の厚みとしては、特に
制限はないが、取り扱い性の点で、５０〜２００μｍが
好ましい。As a material that can be used for the transparent support, a material that is transparent and has the property of withstanding radiant heat when used in an OHP or backlight display is preferable. Examples of the material include polyesters such as polyethylene terephthalate (PET); polysulfone,
Examples thereof include polyphenylene oxide, polyimide, polycarbonate and polyamide. Among them, polyesters are preferable, and polyethylene terephthalate is particularly preferable. The thickness of the transparent support is not particularly limited, but is preferably 50 to 200 μm in terms of handleability.
【００２０】高光沢性の不透明支持体としては、インク
画像受容層の設けられる側の表面が４０％以上の光沢度
を有するものが好ましい。上記光沢度は、ＪＩＳ Ｐ−
８１４２（紙及び板紙の７５度鏡面光沢度試験方法）に
記載の方法に従って求められる値である。具体的には、
下記支持体が挙げられる。As the highly glossy opaque support, it is preferable that the surface on the side where the ink image receiving layer is provided has a glossiness of 40% or more. The glossiness is JIS P-
8142 (value of 75 ° specular gloss test method for paper and paperboard). In particular,
The following supports may be mentioned.
【００２１】例えば、アート紙、コート紙、キャストコ
ート紙、銀塩写真用支持体等に使用されるバライタ紙等
の高光沢性の紙支持体；ポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）等のポリエステル類、ニトロセルロース，セ
ルロースアセテート，セルロースアセテートブチレート
等のセルロースエステル類、ポリスルホン、ポリフェニ
レンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリ
アミド等のプラスチックフィルムに白色顔料等を含有さ
せて不透明にした（表面カレンダー処理が施されていて
もよい。）高光沢性のフィルム；或いは、前記各種紙支
持体、前記透明支持体若しくは白色顔料等を含有する高
光沢性のフィルムの表面に、白色顔料を含有若しくは含
有しないポリオレフィンの被覆層が設けられた支持体が
挙げられる。更に、白色顔料含有発泡ポリエステルフィ
ルム（例えば、ポリオレフィン微粒子を含有させ、延伸
により空隙を形成した発泡ＰＥＴ）も好適に挙げること
ができる。For example, high gloss paper supports such as art paper, coated paper, cast coated paper, and baryta paper used for silver salt photographic supports; polyesters such as polyethylene terephthalate (PET); nitrocellulose. Cellulose esters such as cellulose acetate and cellulose acetate butyrate, and plastic films such as polysulfone, polyphenylene oxide, polyimide, polycarbonate and polyamide are made opaque by containing a white pigment and the like (may be subjected to surface calendering treatment). High-gloss film; or a high-gloss film containing the various paper supports, the transparent support, or the white pigment is provided with a coating layer of polyolefin containing or not containing a white pigment. Support. Further, a white pigment-containing expanded polyester film (for example, expanded PET in which polyolefin fine particles are contained and voids are formed by stretching) can also be preferably mentioned.
【００２２】また、前記支持体には、コロナ放電処理、
グロー放電処理、火炎処理、紫外線照射処理等を施した
ものを使用してもよい。The support may be corona discharge treated,
Those subjected to glow discharge treatment, flame treatment, ultraviolet irradiation treatment and the like may be used.
【００２３】原紙表面及び裏面を被覆するポリエチレン
は、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）及び／
又は高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが、他の
ＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することがで
きる。The polyethylene covering the front and back surfaces of the base paper is mainly low-density polyethylene (LDPE) and / or
Alternatively, high density polyethylene (HDPE) may be used, but other LLDPE, polypropylene or the like may be partially used.
【００２４】特に、インク画像受容層を形成する側のポ
リエチレン層は、写真用印画紙で広く行われているよう
に、ルチル又はアナターゼ型の酸化チタンをポリエチレ
ン中に添加し、不透明度及び白色度を改良したものが好
ましい。ここで、酸化チタン含有量としては、ポリエチ
レンに対して、概ね３〜２０重量％が好ましく、４〜１
３重量％がより好ましい。In particular, the polyethylene layer on the side where the ink image receiving layer is formed has opacity and whiteness by adding rutile or anatase type titanium oxide to polyethylene, as is widely used in photographic printing paper. Those improved are preferable. Here, the content of titanium oxide is preferably about 3 to 20% by weight with respect to polyethylene, and 4-1.
3% by weight is more preferred.
【００２５】ポリエチレン被覆紙は、光沢紙として用い
ることも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し
出してコーティングする際に、いわゆる型付け処理を行
って通常の写真印画紙で得られるようなマット面や絹目
面を形成したものも使用できる。The polyethylene-coated paper can be used as a glossy paper, or when a polyethylene is melt-extruded on the surface of a base paper for coating, a so-called embossing treatment is performed to obtain a matt surface or a matte surface which can be obtained by ordinary photographic printing paper. It is also possible to use those having a silk surface.
【００２６】本発明において、画像記録材料が銀塩カラ
ー感材並みの品質を得るには現用バライタ紙やＷＰ（原
紙の両面に熱可塑性樹脂を被覆した支持体）など白色
度、並びに平滑度が高い基材を用いるがよい。また、画
像形成後、支持体自体が酸素遮断性となる基材が好まし
い。In the present invention, in order to obtain the quality of the image recording material equivalent to that of the silver salt color sensitive material, the whiteness and smoothness of the current baryta paper or WP (support in which both sides of the base paper are coated with thermoplastic resin) are required. High substrates should be used. Further, it is preferable to use a substrate in which the support itself has an oxygen barrier property after image formation.
【００２７】［下塗り層］下塗り層には、支持体の表面
とインク画像受容層との密着性がよいポリビニルアルコ
ールまたはその変性体、ゼラチンまたはその変性体など
親水性樹脂が用いられ、架橋硬化剤や、熱可塑性樹脂ラ
テックスなど混用するがよい。このような下塗り層を設
けることによって支持体とインク画像受容層との密着
と、水吸収性を高めることができる。また、下塗り層に
は、硫酸バリウムなどの白色顔料、蛍光増白剤、酸化防
止剤や光安定剤などを混用することもできる。[Undercoat layer] In the undercoat layer, a hydrophilic resin such as polyvinyl alcohol or a modified product thereof, gelatin or a modified product thereof, which has good adhesion between the surface of the support and the ink image-receiving layer, is used. Alternatively, a thermoplastic resin latex or the like may be mixed. By providing such an undercoat layer, it is possible to improve the adhesion between the support and the ink image receiving layer and the water absorbency. Further, a white pigment such as barium sulfate, a fluorescent whitening agent, an antioxidant and a light stabilizer can be mixed in the undercoat layer.
【００２８】［インク画像受容層］インクジェットによ
り賦与されたインクを滲み少なく吸収し、染料を吸着固
定又は不溶化し、画像を保持する機能をもつ層である。
インクの溶媒の吸収を強化し、特定の層に画像形成染料
を固定し、滲みやビーディングが少ない画像を得るため
に支持体に近い方に溶媒を吸収するための層（インク吸
収層）を設け、また、染料の固定強化のための多層構成
にすることが好ましい。主として染料を吸着する無機顔
料（インク受容性無機顔料）や、染料を固定する媒染剤
等を用い、さらいインク透過性がよく、染料吸着や固定
を阻害しないバインダーに界面活性剤を用いることが好
適である。また、画像を保護する熱可塑性樹脂ラテック
スを用いるがよい。また、インク透過性を保持するため
に、多孔性構造としてもよい。[Ink image-receiving layer] A layer having a function of absorbing an ink applied by an ink jet with a small amount of bleeding, adsorbing and fixing or insolubilizing a dye to hold an image.
A layer (ink absorption layer) for enhancing solvent absorption of the ink, fixing the image forming dye in a specific layer, and absorbing the solvent closer to the support to obtain an image with less bleeding and beading. It is preferable to provide a multi-layered structure for strengthening the fixation of the dye. It is preferable to use an inorganic pigment that mainly adsorbs a dye (ink-receptive inorganic pigment), a mordant that fixes a dye, etc., and a surfactant that is a binder that has good ink permeability and does not inhibit dye adsorption or fixation. is there. Further, it is preferable to use a thermoplastic resin latex that protects an image. Further, it may have a porous structure in order to maintain ink permeability.
【００２９】染料を固定する媒染剤には、米国特許５，
４７４，９４３号に記載のカチオン性ポリマーを使用す
ることができる。また、米国特許５，７８９，０７０号
に記載等に記載の多層構成とすることが好ましい。好ま
しい媒染剤としては、水溶性で少なくとも３０ｇ／ｌの
溶解度をもつカチオン性ポリマー、例えば、ジエチルア
ンモニウムクロライドヒドロキシエチルセルロース（ｃ
ｅｌｑｕａｎｔ Ｌ−２００とｃｅｌｑｕａｎｔ Ｌ−
１００ Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ ａＣｈｅｍ
ｉｃａｌ社製）である。好ましくはカチオン性変性セル
ロースエーテル、エポキシ置換のトリメチルアンモニウ
ム・クロライド又はドデシルジメチルアンモニウム・ク
ロライドとヒドロキシエチルセルロースとの反応物等で
ある。また、バインダーには、インク受容性を損なわな
い親水生ポリマー、例えば、特開昭６１−１０４８３号
公報に記載のもの、あるいはカチオン性ポリビニルアル
コール又はその共重合体を用いることができる。As a mordant for fixing a dye, US Pat.
The cationic polymers described in No. 474,943 can be used. Further, it is preferable to have a multilayer structure as described in US Pat. No. 5,789,070. Preferred mordants are water-soluble cationic polymers having a solubility of at least 30 g / l, such as diethylammonium chloride hydroxyethyl cellulose (c
elquant L-200 and celquant L-
100 National Starch aChem
ical company). Preferred are a cationic modified cellulose ether, an epoxy-substituted trimethylammonium chloride or a reaction product of dodecyldimethylammonium chloride and hydroxyethyl cellulose, and the like. Further, as the binder, a hydrophilic biopolymer that does not impair the ink receptivity, for example, those described in JP-A-61-110483, or a cationic polyvinyl alcohol or a copolymer thereof can be used.
【００３０】染料を吸着する無機顔料として、シリカ、
炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、ケイソウ土、珪酸カ
ルシウム、コロイダルシリカ、アルミナ、擬ベーマイ
ト、コロイダルアルミナ、アルミナ水和物など公知のも
のが用いられる。特にアルミナ水和物、シリカ、コロイ
ダルシリカなどが好ましい。これらの無機顔料は、イン
ク画像受容層中で空隙状に構成されて染料を吸着し、イ
ンクの滲みを防止することができる。As the inorganic pigment that adsorbs the dye, silica,
Known materials such as calcium carbonate, calcium sulfate, diatomaceous earth, calcium silicate, colloidal silica, alumina, pseudo-boehmite, colloidal alumina, and alumina hydrate are used. Alumina hydrate, silica, colloidal silica and the like are particularly preferable. These inorganic pigments are formed in a void shape in the ink image receiving layer to adsorb the dye and prevent ink bleeding.
【００３１】アルミナ水和物としては、アルミニウムア
ルコキシドの加水分解、アルミン酸ナトリウムの加水分
解などの公知の方法で製造できる。その形状は繊毛状ま
たは針状、板状、紡錘状等特に限定されず、また、配向
性の有無も問わない。アルミナ水和物は、工業的に市販
されているもの、もしくはそれらの原料から加工された
もの等を使用することができ、これらアルミナ水和物の
特徴として透明性、光沢性、染料定着性の高いものでか
つ、被膜形成時にクラック等の入らず、塗工性の良いも
のであればさらに良い。工業的に市販されているものと
しては、例えば、触媒化成社製の「ＡＳ−２」、「ＡＳ
−３」、日産化学社製の「５２０」等が挙げられる。こ
れらのアルミナ水和物は、通常粒子径が１μｍ以下と細
かいものであり、優れた分散性を有するものであるた
め、画像記録材料に非常に良好な平滑性、光沢性を持た
せることができる。The alumina hydrate can be produced by a known method such as hydrolysis of aluminum alkoxide and hydrolysis of sodium aluminate. The shape thereof is not particularly limited, such as cilia, needle, plate, or spindle, and may or may not have orientation. As the alumina hydrate, those commercially available or those processed from their raw materials can be used, and the characteristics of these alumina hydrates are transparency, gloss, and dye fixing property. It is even better if it is expensive and does not cause cracks during film formation and has good coatability. Examples of commercially available products include, for example, "AS-2" and "AS" manufactured by Catalyst Kasei Co., Ltd.
-3 ”,“ 520 ”manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., and the like. These alumina hydrates usually have a fine particle size of 1 μm or less and have excellent dispersibility, and therefore can impart very good smoothness and gloss to the image recording material. .
【００３２】無機顔料を結着するためのバインダーとし
ては、水溶性高分子の中から自由に選択することができ
る。例えば、ポリビニルアルコールまたはその変性体、
澱粉またはその変性体、ゼラチンまたはその変性体、カ
ゼインまたはその変性体、アラビアゴム、カルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルメチルセルロースなどのセルロース誘導
体、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、メチルメタ
クリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共
重合体ラテックス、官能基変性重合体ラテックス、エチ
レン酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテッ
クス、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル共重
合体などが好ましい。これらのバインダーは単独あるい
は複数種混合して用いることができる。The binder for binding the inorganic pigment can be freely selected from water-soluble polymers. For example, polyvinyl alcohol or a modified product thereof,
Starch or a modified product thereof, gelatin or a modified product thereof, casein or a modified product thereof, gum arabic, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose, SBR latex, NBR latex, methyl methacrylate-butadiene copolymer, etc. Conjugated diene-based copolymer latex, functional group-modified polymer latex, vinyl-based copolymer latex such as ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinylpyrrolidone, and acrylate copolymer are preferable. These binders may be used alone or in combination of two or more.
【００３３】無機顔料（特にアルミナ水和物）とバイン
ダーの混合比は、重量比で、好ましくは１：１〜３５：
１、より好ましくは５：１〜３０：１の範囲から任意に
選択できる。バインダーの量が上記範囲よりも少ない場
合はインク画像受容層の機械的強度が不足する場合があ
り、ひび割れや粉落ちが発生する傾向がある。しかし、
この傾向は、インク画像受容層上に、後記する画像保護
層やオーバーコート層を設けることにより低減させるこ
とができる。また、無機顔料、特にアルミナ水和物とバ
インダーの混合比が上記範囲よりも多い場合は細孔容積
が少なくなってインクの吸収性が低下する場合がある。The mixing ratio of the inorganic pigment (especially alumina hydrate) and the binder is a weight ratio, preferably 1: 1 to 35:
1, more preferably from 5: 1 to 30: 1. When the amount of the binder is less than the above range, the mechanical strength of the ink image receiving layer may be insufficient, and cracking or powder falling tends to occur. But,
This tendency can be reduced by providing an image protective layer or an overcoat layer described below on the ink image receiving layer. Further, when the mixing ratio of the inorganic pigment, particularly alumina hydrate and the binder is higher than the above range, the pore volume becomes small and the ink absorbability may be lowered.
【００３４】インク画像受容層を形成するための塗工液
には、アルミナ水和物及びバインダーに加え、必要に応
じて分散剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、流動性変性
剤、界面活性剤、消泡剤、耐水化剤、離型剤、蛍光増白
剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などを添加することも可
能である。The coating liquid for forming the ink image receiving layer contains, in addition to the alumina hydrate and the binder, a dispersant, a thickener, a pH adjusting agent, a lubricant, a fluidity modifier, if necessary. It is also possible to add a surface active agent, a defoaming agent, a water resistance agent, a release agent, an optical brightening agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant and the like.
【００３５】無機顔料（特にアルミナ水和物）の基材へ
の塗工量としては、染料定着性をもたせるためには１０
ｇ／ｍ2以上が好ましく、基材がインク吸収性を有しな
い場合、塗工量としては３０〜５０ｇ／ｍ2の範囲がよ
り好ましく、基材がインク吸収性を有する場合、塗工量
としては２０〜４０ｇ／ｍ2の範囲がより好ましい。塗
工・乾燥方法は特に限定されないが、必要に応じてアル
ミナ水和物及びバインダーに焼成処理を施す等も可能で
ある。かかる焼成処理を施すことにより、バインダー架
橋強度が上がり、インク受容層の機械的強度が向上し、
また、アルミナ水和物層の表面光沢が向上する。The coating amount of the inorganic pigment (especially alumina hydrate) on the substrate is 10 in order to have dye fixing property.
g / m 2 or more, when the substrate has no ink absorbency, and more preferably in the range of 30 to 50 g / m 2 as coated amount, if the substrate has an ink absorbency, as coating weight Is more preferably in the range of 20 to 40 g / m 2 . The coating / drying method is not particularly limited, but the alumina hydrate and the binder may be subjected to a baking treatment, if necessary. By performing such a baking treatment, the binder cross-linking strength is increased, and the mechanical strength of the ink receiving layer is improved,
Also, the surface gloss of the alumina hydrate layer is improved.
【００３６】なお、無機顔料としてシリカ、コロイダル
シリカを、上記アルミナ水和物と同様、多孔性構造にし
て用いることもできる。この場合、バインダーとして、
例えば特開昭６１−１０４８３号に記載のような、前記
バインダーに加え、カチオン変性ポリビニルアルコール
またはその共重合体を用いることができる。As the inorganic pigment, silica or colloidal silica may be used in the same porous structure as the alumina hydrate. In this case, as a binder,
For example, cation-modified polyvinyl alcohol or a copolymer thereof can be used in addition to the binder as described in JP-A-61-110483.
【００３７】インク画像受容層には、熱可塑性樹脂粒子
を含有させることができる。熱可塑性樹脂粒子を含有し
た多孔質のインク画像受容層をインクが浸透した後、非
孔質化することによってインクを固定化し、耐水性、耐
光性等の耐候性が良好となり、画像に光沢を付与するこ
とができ、印字物の長期保存が可能となる。The ink image receiving layer may contain thermoplastic resin particles. After the ink penetrates the porous ink image-receiving layer containing thermoplastic resin particles, it is made non-porous to fix the ink, and the weather resistance such as water resistance and light resistance becomes good, and the image becomes glossy. It can be added and the printed matter can be stored for a long time.
【００３８】インク画像受容層を非孔質化する方法とし
て加熱処理が好ましく、加熱処理温度としては、インク
画像受容層に含有される熱可塑性樹脂粒子の流動温度以
上に加熱することが好ましく，最低造膜温度（ＭＦＴ）
以上に加熱することがより好ましく、これらの温度は、
熱可塑性樹脂の種類によって任意に選定される。この最
低造膜温度（ＭＦＴ）は、画像保護層が加熱処理によっ
て造膜し、透明となる温度であり、処理時間に依存す
る。Heat treatment is preferable as a method for making the ink image-receiving layer non-porous, and the heat-treatment temperature is preferably at least the flow temperature of the thermoplastic resin particles contained in the ink image-receiving layer, and is the lowest. Film formation temperature (MFT)
It is more preferable to heat above, and these temperatures are
It is arbitrarily selected depending on the type of thermoplastic resin. The minimum film forming temperature (MFT) is a temperature at which the image protective layer is formed into a transparent film by heat treatment, and depends on the processing time.
【００３９】［画像保護層］画像保護層は、熱可塑性樹
脂ラテックスを用いた多孔性樹脂層を形成し、かつ、ラ
テックスは特定の粒子分布を有することが望ましい。こ
の画像保護層を設けることで、特に、インク画像受容層
の物理的強度の保持、画像の耐久性、耐候性を改良する
ことができる。[Image Protecting Layer] The image protecting layer preferably forms a porous resin layer using a thermoplastic resin latex, and the latex preferably has a specific particle distribution. By providing this image protective layer, the physical strength of the ink image receiving layer, the durability of the image, and the weather resistance can be particularly improved.
【００４０】画像保護層としての熱可塑性樹脂ラテック
スによる多孔性樹脂層の形成には、熱可塑性樹脂ラテッ
クスの粒子分布が重要である。このため、この熱可塑性
樹脂ラテックスの平均粒子径は０．１ないし１０μｍで
あることが好ましく、より好ましくは０．３ないし５μ
ｍ、さらに好ましくは０．３ないし３μｍである。分布
は単分散分布が好ましく、その平均粒子径の±２／３の
域に、好ましくは±１／３の域に９０％以上の粒子が入
る程度の均一な粒子のラテックスが好ましい。特に熱可
塑性樹脂ラテックスの微細粒子が入らないことが好まし
い。熱可塑性樹脂ラテックスは、その粒子固形分が約１
０ないし６０重量％程度が好ましく、インク透過性を阻
害せず、加熱により透明樹脂被膜になるものが望まし
い。The particle distribution of the thermoplastic resin latex is important for forming the porous resin layer of the thermoplastic resin latex as the image protective layer. Therefore, the average particle diameter of the thermoplastic resin latex is preferably 0.1 to 10 μm, more preferably 0.3 to 5 μm.
m, more preferably 0.3 to 3 μm. The distribution is preferably a monodisperse distribution, and a latex having uniform particles such that 90% or more of the particles are in the range of ± 2/3, preferably ± 1/3 of the average particle size is preferable. In particular, it is preferable that fine particles of the thermoplastic resin latex do not enter. The thermoplastic resin latex has a particle solid content of about 1
It is preferably about 0 to 60% by weight, and it is desirable that the transparent resin film is formed by heating without impairing ink permeability.
【００４１】熱可塑性樹脂ラテックスは、画像保護層上
に後記するオーバーコート層を設ける場合、樹脂のＴｇ
に余り関係なく画像保護層を設ける際の処理温度に適合
し、好ましくは画像保護層形成時の処理温度より１０℃
以上高い最低造膜温度（ＭＦＴ）のものがよく、例えば
５０℃以上、好ましくは６０℃以上のものが好ましい。
これらの処理温度の場合、熱可塑性粒子を含む多孔質層
の状態を維持した状態で画像保護層が形成され、オーバ
ーコート層から浸透するインクをインク画像受容層に吸
着固定させることができる。The thermoplastic resin latex has a Tg of resin when an overcoat layer to be described later is provided on the image protective layer.
Regardless of the above, it is compatible with the processing temperature when forming the image protective layer, and preferably 10 ° C. higher than the processing temperature when forming the image protective layer
A high minimum film forming temperature (MFT) is preferable, for example, 50 ° C. or higher, preferably 60 ° C. or higher.
At these processing temperatures, the image protective layer is formed while maintaining the state of the porous layer containing the thermoplastic particles, and the ink penetrating from the overcoat layer can be adsorbed and fixed to the ink image receiving layer.
【００４２】熱可塑性樹脂ラテックスには、画像記録時
の加熱処理により非孔質化し、造膜し、画像を保護する
特性を持つ樹脂、特に高い紫外線吸収を持つ成分を含む
樹脂が好ましい。例えば、塩化ビニル系、塩化ビニリデ
ン系、スチレン系、アクリル系、ウレタン系、ポリエス
テル系、エチレン系のいずれかの材料または塩化ビニル
−酢酸ビニル系、塩化ビニル−アクリル系、塩化ビニル
−塩化ビニリデン系、塩化ビニリデン−アクリル系、Ｓ
ＢＲ系、ＮＢＲ系などのラテックス、これらの２元以上
の共重合体のラテックス、例えばＳＢＲ系／ＮＢＲ系混
合物や塩化ビニル−アクリル系／酢酸ビニル系混合物な
どのラテックスが挙げられる。また共役二重結合成分を
含む成分は５０％以下が好ましい。The thermoplastic resin latex is preferably a resin having a property of being non-porous by heat treatment during image recording, forming a film, and protecting an image, particularly a resin containing a component having high ultraviolet absorption. For example, vinyl chloride type, vinylidene chloride type, styrene type, acrylic type, urethane type, polyester type, ethylene type material or vinyl chloride-vinyl acetate type, vinyl chloride-acrylic type, vinyl chloride-vinylidene chloride type, Vinylidene chloride-acrylic, S
Examples include BR-based and NBR-based latexes, and latexes of copolymers of two or more of these, such as SBR-based / NBR-based mixtures and vinyl chloride-acrylic-based / vinyl acetate-based latexes. The content of the component containing the conjugated double bond component is preferably 50% or less.
【００４３】画像保護層にはシリカゲル等を画像保護層
中に１０ないし３０重量％混合することが望ましい。シ
リカゲル等を画像保護層に含有させることによって、画
像保護層とインク画像受容層との密着を強化、ビーディ
ングを阻止し、画像の鮮鋭度を改善する効果がある。For the image protective layer, silica gel or the like is preferably mixed in the image protective layer in an amount of 10 to 30% by weight. The inclusion of silica gel or the like in the image protective layer has the effects of enhancing the adhesion between the image protective layer and the ink image receiving layer, preventing beading, and improving the sharpness of the image.
【００４４】画像保護層は、インク画像受容層との密着
の適正化あるいは、画像の鮮鋭度の改善などのためにイ
ンク画像受容層に用いた親水性バインダー、例えばポリ
ビニルアルコールなど微量のバインダーを画像保護層に
も添加することが望ましい。特に、このバインダーには
インクとの密着吸収性がよい親水性高分子の中から選ぶ
ことがよい。例えばポリビニルアルコール、その変性体
ポリビニルピロリドン、ゼラチンまたはその変性体、カ
ゼインまたはその変性体、ポリエチレンオキサイド、ポ
リアクリル酸、ポリアクリルアミド、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロースなどのその誘導体など、単独
あるいは複数種を混合して用いることができる。またイ
ンクの密着吸収性を高め画質改良のためバインダーに対
し１０〜３０重量％のコロイダルシリカを混合すること
もできる。The image protective layer contains a hydrophilic binder used in the ink image receiving layer for the purpose of optimizing the adhesion with the ink image receiving layer or improving the sharpness of the image. It is desirable to add it also to the protective layer. In particular, this binder is preferably selected from hydrophilic polymers having good adhesion and absorption with ink. For example, polyvinyl alcohol, a modified polyvinylpyrrolidone thereof, gelatin or a modified product thereof, casein or a modified product thereof, polyethylene oxide, polyacrylic acid, polyacrylamide, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, a derivative thereof such as hydroxypropylmethyl cellulose, etc., alone or in combination. The seeds can be mixed and used. It is also possible to mix 10 to 30% by weight of colloidal silica with the binder in order to enhance the ink adhesion and absorbability and improve the image quality.
【００４５】画像保護層には、バインダーに対する架橋
硬化剤、例えばゼラチンに対してはジメチルヒダントイ
ン、グルタールアルデヒド、他前記の硬化剤、またポリ
ビニルアルコール系については、ホウ酸塩やホルムアル
デヒド−尿素樹脂など用いることができる。また、湿潤
剤を加え用いることもできる。In the image protective layer, a cross-linking curing agent for the binder, for example, dimethylhydantoin, glutaraldehyde for gelatin, other curing agents described above, and for polyvinyl alcohol, borate or formaldehyde-urea resin, etc. Can be used. A wetting agent can also be added and used.
【００４６】［オーバーコート層］オーバーコート層は
インク画像受容層又は画像保護層の上に少なくとも一層
設けられものである。オーバーコート層をインク画像受
容層、画像保護層に設けることによってその下の層（イ
ンク画像受容層や画像保護層）の欠陥となる表面光沢
性、インク密着性、さらに画像の耐候性、耐保存性を改
良することができる。さらにオーバーバーコート層を設
けることで、薄膜でもインクとの密着吸収、透過性がよ
く、画像の鮮鋭度を向上させる。またバックコート層の
設定と相まってその搬送性も改良できる。特にオーバー
コート層として架橋硬化剤を含む硬化ゼラチン層を形成
することで、親水性でありながら画像を保護し、耐候
性、保存性に驚くべき改良効果をもっている。さらに他
層と併用することにより相乗的に画像の耐候性や画質改
良にその効果を発揮することができる。[Overcoat Layer] At least one overcoat layer is provided on the ink image receiving layer or the image protective layer. By providing the overcoat layer on the ink image-receiving layer and the image-protecting layer, the surface glossiness and the ink adhesion, which become defects of the layers below (ink-image-receiving layer and image-protecting layer), the weather resistance of the image, and the preservation resistance The sex can be improved. Further, by providing the overbar coat layer, even a thin film has good adhesion and absorption with respect to the ink and transparency, and improves the sharpness of the image. Further, the transportability can be improved in combination with the setting of the back coat layer. In particular, by forming a hardened gelatin layer containing a cross-linking hardener as the overcoat layer, it protects the image while being hydrophilic and has a surprisingly improved effect on weather resistance and storage stability. Further, when used in combination with another layer, the effect can be synergistically exerted on the weather resistance of the image and the improvement of the image quality.
【００４７】オーバーコート層には、バインダーとして
親水性ポリマー、特にインク受容性のあるポリマーを含
み、好ましくはその架橋硬化剤、潤滑剤を含み、必要に
応じて増粘剤、ｐＨ調整剤、流動性変化剤、界面活性
剤、消泡剤、離型剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化
防止剤等を添加することができる。The overcoat layer contains a hydrophilic polymer as a binder, especially a polymer having ink receptivity, preferably a cross-linking curing agent and a lubricant thereof, and if necessary, a thickener, a pH adjuster and a flow agent. A sex changing agent, a surfactant, an antifoaming agent, a release agent, a fluorescent whitening agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant and the like can be added.
【００４８】オーバーコート層の少なくとも１層には、
インク溶剤透過性のゼラチン及び／又は変性ゼラチン
と、その架橋硬化剤とを含みむことが好適である。各材
料については上述したものと同様である。At least one of the overcoat layers comprises
It is preferable that the ink solvent-permeable gelatin and / or modified gelatin and its cross-linking curing agent are contained. Each material is the same as that described above.
【００４９】オーバーコート層は、画像保護層を有する
場合、画像保護層に比し薄層でその０．０１以上１．０
以下が望ましい。オーバーコート層の厚みが保護層の
０．０１よりも薄いと画像保護層を保護する機能が低
く、１よりも大きいと、インクを画像保護層に浸透させ
る機能が低下しやすい。オーバーコート層の厚みは、画
像保護層の１／２０〜２／５がより好ましく、さらに好
ましくは０．１ないし１μｍ、特に好ましくは０．２な
いし０．５μｍである。また、オーバーコート層をイン
ク画像受容層面に形成する場合、オーバーコート層の厚
みは、好ましくは０．１ないし５μｍ、より好ましくは
０．１ないし３μｍである。When the overcoat layer has an image protective layer, it is 0.01 or more and 1.0 or less in thickness as compared with the image protective layer.
The following is desirable. When the thickness of the overcoat layer is less than 0.01 of the protective layer, the function of protecting the image protective layer is low, and when it is greater than 1, the function of permeating the ink into the image protective layer is likely to deteriorate. The thickness of the overcoat layer is more preferably 1/20 to 2/5 of the image protective layer, further preferably 0.1 to 1 μm, particularly preferably 0.2 to 0.5 μm. When the overcoat layer is formed on the ink image receiving layer surface, the thickness of the overcoat layer is preferably 0.1 to 5 μm, more preferably 0.1 to 3 μm.
【００５０】［バック層］本発明のインクジェット画像
記録材料は必要に応じてインク画像受容層がある面の裏
面にバック層を設けることもできる。バック層には、耐
水性樹脂ラテックスや無機微粒子のマット剤、またフッ
素系樹脂や潤滑剤、界面活性剤などを塗布するのが望ま
しい。特に特願２００１−２７７００３に記載のバック
層を設けることが好適である。バックコート層を設ける
ことによって、画像記録材料の搬送性も改良することが
できる。[Back Layer] In the ink jet image recording material of the present invention, a back layer may be provided on the back surface of the surface having the ink image receiving layer, if necessary. It is desirable to coat the back layer with a waterproof resin latex, a matting agent of inorganic fine particles, a fluororesin, a lubricant, a surfactant and the like. In particular, it is preferable to provide the back layer described in Japanese Patent Application No. 2001-277003. By providing the back coat layer, the transportability of the image recording material can be improved.
【００５１】−インクジェット画像記録方法−本発明の
インクジェット画像記録方法は、上記したインクジェッ
ト方式の画像記録材料を用いることにあり、画像記録材
料に記録すべき画像を表す画像情報を入力し、入力され
た画像情報に基づき記録ヘッドの吐出口から記録液滴を
吐出させ前記記録液滴を画像記録材料に付着させて、画
像記録材料に画像を記録する方法である。-Inkjet image recording method-The inkjet image recording method of the present invention uses the above-mentioned inkjet type image recording material. Image information representing an image to be recorded on the image recording material is inputted and inputted. Based on the image information, a recording droplet is ejected from the ejection port of the recording head, the recording droplet is attached to the image recording material, and an image is recorded on the image recording material.
【００５２】特に、前記記録ヘッドの吐出口から記録液
滴を吐出させて画像記録材料に画像を記録した後、前記
画像記録材料を加熱乾燥するが望ましい。この加熱処理
は、熱可塑性樹脂粒子を含む多孔質層からなるインク画
像受容層を非孔質化するに必要な温度条件、処理時間で
処理することが好ましく、このような処理によって、イ
ンク画像受容層の耐水性、耐光性等の耐候性が良好とな
り、画像に光沢を付与することができると共に印字さ
れ、多孔質層のインク画像受容層に浸透したインクを非
孔質化によってインク画像受容層中に吸着固定すること
によって、印字物の長期保存が可能となる。In particular, it is preferable that the image recording material is heated and dried after recording the image on the image recording material by discharging the recording liquid droplets from the discharge port of the recording head. This heat treatment is preferably carried out under the temperature condition and treatment time necessary for making the ink image-receiving layer composed of a porous layer containing thermoplastic resin particles non-porous. The ink has good weather resistance such as water resistance and light resistance, can give gloss to the image and is printed, and the ink that has permeated the ink image-receiving layer of the porous layer is made non-porous to form an ink image-receiving layer. By adsorbing and fixing it inside, the printed matter can be stored for a long time.
【００５３】この時の加熱処理温度としては、熱可塑性
樹脂粒子の流動温度以上、より好ましくは最低造膜温度
（ＭＦＴ）以上であることが望ましく、熱可塑性樹脂の
種類によっても異なるが、最低造膜温度（ＭＦＴ）は、
主として用いられる画像保護層が加熱処理によって造膜
し透明になる温度で、処理時間にも依存する。The heat treatment temperature at this time is preferably not less than the flow temperature of the thermoplastic resin particles, more preferably not less than the minimum film forming temperature (MFT). The membrane temperature (MFT) is
It is the temperature at which the image protection layer, which is mainly used, becomes transparent by heat treatment, and also depends on the processing time.
【００５４】また、加熱処理温度は、同時に画像保護層
を非孔質化し、透明化されることが好ましく、この場
合、画像保護層を構成する熱可塑性樹脂粒子の樹脂のＴ
ｇと熱可塑性樹脂ラテックスの最低造膜温度（ＭＦＴ）
の差が１０℃以下の樹脂ラテックスを用いることが望ま
しい。The heat treatment temperature is preferably such that the image protective layer is made non-porous and transparent at the same time. In this case, the T of the resin of the thermoplastic resin particles constituting the image protective layer is made transparent.
film forming temperature (MFT) of g and thermoplastic resin latex
It is desirable to use a resin latex having a difference of 10 ° C. or less.
【００５５】このような画像記録方法を適用する手段と
しては、少なくとも本発明の画像記録材料にインクを印
字した後、印字された画像記録材料を所定の温度で加熱
処理できる手段を有することが望ましい。As means for applying such an image recording method, it is desirable to have at least means for printing the ink on the image recording material of the present invention and then heat-treating the printed image recording material at a predetermined temperature. .
【００５６】また、本発明によるインクジェット方式の
画像記録材料は、特に高品質のカラー画像の記録に用い
るがよい。この場合、画像記録装置の中に上記の加熱処
理手段を有する装置であって、銀塩撮影感材の現像処理
システムによって得られた画像、高品質のカラーディジ
タルカメラなどから得られた画像情報から、インクジェ
ット方式により、特に連続して記録する画像記録システ
ムに用いるがよい。例えば特願２０００−３６１５１８
に記載の画像記録装置の記録材料として用いるがよい。The ink jet type image recording material according to the present invention is preferably used for recording a high quality color image. In this case, the image recording device is a device having the above-mentioned heat treatment means, and the image obtained by the development processing system of the silver halide photographic light-sensitive material, the image information obtained from the high quality color digital camera, etc. In particular, it is preferably used for an image recording system which records continuously by an inkjet method. For example, Japanese Patent Application No. 2000-361518
It is preferably used as a recording material of the image recording apparatus described in 1.
【００５７】このような画像記録方法を適用する手段と
しては、少なくとも本発明の画像記録材料にインクを印
字した後、印字された画像記録材料を所定の温度で加熱
処理できる手段を有することが望ましく、画像記録材料
としては、シート状形態、ロール状形態のいずれでもよ
いが、ロール状形態のインクジェット記録画像記録材料
を巻回し、かつこのロール状形態のインクジェット記録
画像記録材料を連続的ないし断続的に送り出しながら、
印字できる画像記録システムが望ましい。As means for applying such an image recording method, it is desirable to have at least means for printing the ink on the image recording material of the present invention and then heat-treating the printed image recording material at a predetermined temperature. The image recording material may be in a sheet form or a roll form, but the inkjet recording image recording material in a roll form is wound and the inkjet recording image recording material in a roll form is continuously or intermittently formed. While sending it to
A printable image recording system is desirable.
【００５８】また、本発明によるインクジェット方式の
画像記録材料は、特に高品質のカラー画像の記録に用い
るがよい。この場合、画像記録装置の中に上記の加熱処
理手段を有し、かつ、ロール状形態のインクジェット記
録画像記録材料を装填でき、かつこのロール状形態のイ
ンクジェット記録画像記録材料を送り出しながら、印字
できる画像記録装置であって、銀塩撮影感材の現像処理
システムによって得られた画像、高品質のカラーディジ
タルカメラなどから得られた画像情報に基づいてインク
ジェット方式により、特に連続して記録する画像記録シ
ステムに用いるのが好ましい。また、連続して記録する
画像記録システムには、特に複数の画像を記録材料に連
続して記録している間、画像記録の障害となる事象が発
生したか否かを監視し、前記事象が発生したと判断され
た場合に、前記障害又は前記事象を除去修正するための
処理を行うシステムが備えられることが好ましい。例え
ば特願平２０００−３６１５１８号記載の画像記録装置
の記録材料として用いるのがよい。Further, the ink jet type image recording material according to the present invention is preferably used for recording a high quality color image. In this case, the image recording apparatus has the above-mentioned heat treatment means, and can be loaded with a roll-shaped inkjet recording image recording material, and printing can be performed while the roll-shaped inkjet recording image recording material is sent out. An image recording apparatus, particularly an image recording method for continuously recording by an inkjet method based on an image obtained by a development processing system of a silver halide photographic material and image information obtained by a high quality color digital camera or the like. It is preferably used in a system. Further, in an image recording system for continuously recording, it is monitored whether or not an event that hinders image recording has occurred, particularly while continuously recording a plurality of images on a recording material, and It is preferable that a system be provided that performs processing for removing and correcting the fault or the event when it is determined that the fault has occurred. For example, it can be used as a recording material of the image recording apparatus described in Japanese Patent Application No. 2000-361518.
【００５９】この画像記録装置は、図２に示すように、
画像データを入力する入力装置として、フィルムスキャ
ナ１２、メディアドライバ１４及び画像データ受信装置
１６を各々備え、入力装置から入力された画像データを
処理する画像処理装置１８が設けられていると共に、画
像処理装置１８による処理を経た画像データ（又は画
像）を出力する出力装置として、インクジェット記録方
式により画像を記録するインクジェットプリンタ２０が
設けられている。This image recording apparatus, as shown in FIG.
As an input device for inputting image data, a film scanner 12, a media driver 14, and an image data receiving device 16 are respectively provided, and an image processing device 18 for processing the image data input from the input device is provided. As an output device that outputs image data (or an image) that has been processed by the device 18, an inkjet printer 20 that records an image by an inkjet recording method is provided.
【００６０】メディアドライバ１４は、例えばフロッピ
ー（Ｒ）ディスク（ＦＤ）等の磁気ディスクやＣＤ−Ｒ
等の光ディスク、光磁気ディスク（ＭＯ）、デジタルス
チルカメラ（ＤＳＣ）に装填可能なＰＣカードやスマー
トメディア、ＩＣカード（以下、これらを「デジタルカ
メラカード」と総称する）等の各種情報記憶媒体の何れ
かがセットされ、セットされた情報記憶媒体に記憶され
ている画像データを読み出して出力する。また、画像デ
ータ受信装置１６は、インターネット等のコンピュータ
ネットワークに接続されており、コンピュータネットワ
ークを介して情報処理装置（例えばパーソナルコンピュ
ータ（ＰＣ))からＲ，Ｇ，Ｂの画像データを受信し、受
信した画像データを出力する。The media driver 14 is a magnetic disk such as a floppy (R) disk (FD) or a CD-R.
Of various information storage media such as optical disks such as optical disks, magneto-optical disks (MO), PC cards and smart media that can be loaded in digital still cameras (DSC), IC cards (hereinafter, these are collectively referred to as "digital camera cards"). Either one is set, and the image data stored in the set information storage medium is read and output. The image data receiving device 16 is connected to a computer network such as the Internet, receives R, G, B image data from an information processing device (for example, a personal computer (PC)) via the computer network, and receives the image data. Output the image data.
【００６１】フィルムスキャナ１２は、写真フィルム３
８（例えばネガフィルムやリバーサルフィルム）等の写
真感光材料（以下単に写真フィルムと称する）に記録さ
れているフィルム画像（被写体を撮影後、現像処理され
ることで可視化されたネガ画像又はポジ画像）を読み取
り、該読み取りによって得られた画像データを出力する
ものであり、ＬＥＤ光源３０から射出され光拡散ボック
ス３４によって光量むらが低減された光が、フィルムキ
ャリア３６にセットされている写真フィルム３８に照射
され、写真フィルム３８を透過した光がレンズ４０を介
してエリアＣＣＤセンサ４２（ラインＣＣＤセンサでも
よい）の受光面上に結像されるように構成されている。The film scanner 12 uses the photographic film 3
8 (For example, a negative image or a positive image visualized by developing after photographing a subject, which is recorded on a photographic light-sensitive material (hereinafter simply referred to as photographic film) such as a negative film or a reversal film) Is read out and the image data obtained by the reading is output, and the light emitted from the LED light source 30 and having the light amount unevenness reduced by the light diffusion box 34 is reflected on the photographic film 38 set on the film carrier 36. The light irradiated and transmitted through the photographic film 38 is configured to form an image on the light receiving surface of the area CCD sensor 42 (may be a line CCD sensor) via the lens 40.
【００６２】フィルムキャリア３６は、フィルム画像が
ＬＥＤ光源３０からの射出光の光軸上（読取位置）に順
に位置するように写真フィルム３８を間欠搬送する。ま
たＬＥＤ光源３０は、Ｒ光を射出する多数個のＬＥＤ、
Ｇ光を射出する多数個のＬＥＤ、Ｂ光を射出する多数個
のＬＥＤ、及びＩＲ光を射出する多数個のＬＥＤが、図
示しない基板の全面に一定かつ高い密度で各々配列され
て成り、単一の画像が読取位置に位置している状態で
Ｒ，Ｇ，Ｂの光を順に射出するようにドライバ（図示省
略）によって駆動される。The film carrier 36 intermittently conveys the photographic film 38 so that the film image is sequentially positioned on the optical axis (reading position) of the light emitted from the LED light source 30. The LED light source 30 includes a large number of LEDs that emit R light,
A large number of LEDs that emit G light, a large number of LEDs that emit B light, and a large number of LEDs that emit IR light are arranged on the entire surface of a substrate (not shown) at a constant and high density. It is driven by a driver (not shown) so as to sequentially emit R, G, and B lights while one image is located at the reading position.
【００６３】これにより、写真フィルム３８に記録され
ているフィルム画像がＣＣＤセンサ４２によって順に読
み取られ、ＣＣＤセンサ４２からはフィルム画像に対応
するＲ，Ｇ，Ｂ，ＩＲの信号が出力される。ＣＣＤセン
サ４２から出力された信号はＡ／Ｄ変換器４４によって
デジタルの画像データに変換されて画像処理装置１８に
入力される。なお、フィルムスキャナ１２にはスキャナ
制御部２８が設けられており、フィルムスキャナ１２の
各部の動作はスキャナ制御部２８によって制御される。
また、個々のフィルム画像に対して読み取りを複数回
（例えば比較的低い解像度でフィルム画像を読み取るプ
レスキャンと、比較的高い解像度でフィルム画像を読み
取るファインスキャン）行うようにしてもよい。As a result, the film images recorded on the photographic film 38 are sequentially read by the CCD sensor 42, and the CCD sensor 42 outputs R, G, B, and IR signals corresponding to the film image. The signal output from the CCD sensor 42 is converted into digital image data by the A / D converter 44 and input to the image processing device 18. The film scanner 12 is provided with a scanner control unit 28, and the operation of each unit of the film scanner 12 is controlled by the scanner control unit 28.
Further, each film image may be read a plurality of times (for example, a prescan for reading a film image at a relatively low resolution and a fine scan for reading a film image at a relatively high resolution).
【００６４】また、本実施形態に係る入力装置として、
反射原稿（例えば画像が記録されたカラーペーパ）を読
み取り、該読み取りによって得られた画像データを出力
する反射型スキャナを、上述したフィルムスキャナ１２
と別に設けてもよい。この反射型スキャナとしては、複
数枚の反射原稿を自動的かつ連続的に読み取り可能なよ
うに、複数枚の反射原稿をスキャナの読取部へ順次自動
供給する自動供給機構が設けられているスキャナを用い
ることが好ましい。Further, as the input device according to the present embodiment,
The above-described film scanner 12 is a reflection-type scanner that reads a reflection original (for example, color paper on which an image is recorded) and outputs the image data obtained by the reading.
It may be provided separately. As this reflection type scanner, a scanner provided with an automatic supply mechanism that automatically and sequentially supplies a plurality of reflection originals to a reading unit of the scanner so that a plurality of reflection originals can be automatically and continuously read It is preferable to use.
【００６５】フィルムスキャナ１２、メディアドライバ
１４及び画像データ受信装置１６は、画像処理装置１８
の前処理部４４に接続されており、これらの画像データ
入力装置から出力された画像データは前処理部４４に入
力される。前処理部４４は、入力された画像データに対
し、画像データ入力元に応じて異なる所定の前処理を行
う。フィルムスキャナ１２から入力された画像データに
対する前処理としては、例えば暗補正や濃度変換、シェ
ーディング補正、欠陥画素補正等が挙げられる。また、
メディアドライバ１４から入力された画像データに対す
る前処理としては、例えば情報記憶媒体に圧縮されて記
録されていた画像データの解凍や、鮮鋭度向上等の画像
処理が挙げられる。また、画像データ受信装置１６から
入力された画像データに対する前処理としては、例えば
画像データ受信装置１６が受信した圧縮画像データ（例
えばJPEG形式の画像データ）の解凍等が挙げられる。The film scanner 12, the media driver 14, and the image data receiving device 16 are connected to the image processing device 18.
Image data output from these image data input devices are input to the pre-processing unit 44. The preprocessing unit 44 performs different predetermined preprocessing on the input image data depending on the image data input source. Examples of preprocessing for the image data input from the film scanner 12 include dark correction, density conversion, shading correction, defective pixel correction, and the like. Also,
Examples of preprocessing for the image data input from the media driver 14 include decompression of image data compressed and recorded in an information storage medium and image processing such as sharpness improvement. Further, as the preprocessing for the image data input from the image data receiving device 16, for example, decompression of the compressed image data (for example, JPEG format image data) received by the image data receiving device 16 can be cited.
【００６６】前処理部４４は画像メモリ４６を介して画
像処理部４８に接続されており、前処理部４４での前処
理を経た画像データは、画像メモリ４６に一時記憶され
た後に画像処理部４８によって読み出されることで画像
処理部４８に入力される。画像処理部４８は、画像メモ
リ４６から読み出した画像データに基づき、該画像デー
タに対する各種の画像処理の処理条件を演算により自動
的に決定する（セットアップ演算）。The pre-processing unit 44 is connected to the image processing unit 48 via the image memory 46, and the image data subjected to the pre-processing by the pre-processing unit 44 is temporarily stored in the image memory 46 and then the image processing unit 48. The data is read by 48 and input to the image processing unit 48. Based on the image data read from the image memory 46, the image processing unit 48 automatically determines the processing conditions of various image processing for the image data by calculation (setup calculation).
【００６７】なお、画像処理部４８で実行される画像処
理としては、例えば画像のグレーバランス調整、濃度調
整、階調コントロール、画像の超低周波輝度成分の階調
を圧縮するハイパートーン処理、粒状を抑制しながらシ
ャープネスを強調するハイパーシャープネス処理、ＩＲ
のデータに基づき写真フィルム上の傷や異物の付着等に
起因する画像データの欠陥部を修正する欠陥部修正処理
等の出力画像の画質向上のための画像処理が挙げられ
る。また、画調を意図的に変更する画像処理（例えば出
力画像をポートレート調に仕上げる画像処理等）や、画
像を加工する画像処理（例えば原画像中に存在する人物
を出力画像上で細身に仕上げるための画像処理等）等の
画像処理も実行可能としてもよい。The image processing executed by the image processing unit 48 includes, for example, gray balance adjustment of the image, density adjustment, gradation control, hypertone processing for compressing the gradation of the ultra-low frequency luminance component of the image, and granularity. Hyper sharpness processing that enhances sharpness while suppressing IR, IR
The image processing for improving the image quality of the output image, such as the defect portion correction processing for correcting the defect portion of the image data due to the scratches on the photographic film or the adhesion of foreign matter on the basis of the data of 1. In addition, image processing that intentionally changes the image tone (for example, image processing that finishes the output image to portrait tone) and image processing that processes the image (for example, make a person present in the original image slender on the output image). Image processing such as image processing for finishing) may be executable.
【００６８】また画像処理部４８は、画像メモリ４６か
ら読み出した画像データに対し、セットアップ演算によ
って決定した処理条件に従って各種の画像処理を行う。
画像処理部４８はインクジェットプリンタ２０の画像デ
ータ蓄積部５４に接続されており、各種の画像処理が完
了した画像データは、記録用画像データとして画像デー
タ蓄積部５４に転送されて一時記憶される。The image processing unit 48 also performs various image processing on the image data read from the image memory 46 according to the processing conditions determined by the setup calculation.
The image processing unit 48 is connected to the image data storage unit 54 of the inkjet printer 20, and the image data for which various image processes have been completed is transferred to the image data storage unit 54 as recording image data and temporarily stored.
【００６９】なお、画像処理装置１８は、ＣＰＵ、ＲＯ
Ｍ、ＲＡＭ及び入出力ポートがバスを介して互いに接続
されていると共に、入出力ポートにハードディスク装置
（ＨＤＤ）等の記憶装置が接続された構成のＰＣを含ん
で構成されている。ＰＣの入出力ポートには、ＣＲＴ５
０及びキーボードやマウス等から成る入力装置５２が接
続されている。上述した前処理部４４及び画像処理部４
８は、例えばＰＣに所定のプログラムを実行させること
で実現することができるが、各種の画像処理を実行する
専用のハードウェアを含んで構成してもよい。The image processing device 18 includes a CPU, RO
The M, the RAM, and the input / output port are connected to each other via a bus, and the input / output port includes a PC having a storage device such as a hard disk device (HDD). CRT5 is used for the input / output port of the PC.
0 and an input device 52 including a keyboard and a mouse are connected. The preprocessing unit 44 and the image processing unit 4 described above
8 can be realized, for example, by causing a PC to execute a predetermined program, but may be configured to include dedicated hardware that executes various image processes.
【００７０】また、セットアップ演算によって得られた
画像処理の処理条件に基づき画像データに対して画像処
理を行い、画像処理後の画像データをＣＲＴ５０に出力
することで、出力画像の仕上がりを推定したシミュレー
ション画像をＣＲＴ５０に表示することで、セットアッ
プ演算によって得られた処理条件をオペレータに検定さ
せ、入力装置５２を介して処理条件の修正が指示された
場合に、指示に応じて処理条件を修正するようにしても
よい。Further, by performing image processing on the image data based on the processing conditions of the image processing obtained by the setup calculation, and outputting the image data after the image processing to the CRT 50, a simulation in which the finish of the output image is estimated. By displaying the image on the CRT 50, the operator verifies the processing condition obtained by the setup calculation, and when the correction of the processing condition is instructed through the input device 52, the processing condition is corrected according to the instruction. You may
【００７１】一方、インクジェットプリンタ２０の画像
データ蓄積部５４には、マイクロコンピュータ等で構成
されるプリンタ制御部５６が接続されている。プリンタ
制御部５６はフィルムスキャナ１２のスキャナ制御部２
８、画像処理装置１８の画像処理部４８に接続されてい
る。また、プリンタ制御部５６には、ドライバ５８を介
して記録ヘッド６０が接続されていると共に、記録材料
搬送部６２、加熱処理部６４、画像読取部６６が各々接
続されている。On the other hand, the image data storage unit 54 of the ink jet printer 20 is connected to a printer control unit 56 including a microcomputer. The printer control unit 56 is the scanner control unit 2 of the film scanner 12.
8. Connected to the image processing unit 48 of the image processing device 18. A recording head 60 is connected to the printer control unit 56 via a driver 58, and a recording material conveying unit 62, a heating processing unit 64, and an image reading unit 66 are also connected.
【００７２】インクジェットプリンタ２０は、図３に示
すように、筐体２０Ａが略箱形とされており、筐体２０
Ａの一端部には、長尺状の画像記録材料７０をリール７
２Ａに巻き取られた状態で収納するマガジン７２がセッ
トされる。マガジン７２が筐体２０Ａにセットされた状
態で、リール７２Ａは、減速機構を介して引出搬送用モ
ータと連結され（何れも図示省略）、引出搬送用モータ
が駆動されることで回転される。これにより、画像記録
材料７０がマガジン７２から引き出される。As shown in FIG. 3, the ink jet printer 20 has a housing 20A having a substantially box shape.
At one end of A, a long image recording material 70 is provided on the reel 7
The magazine 72 to be stored while being wound around 2A is set. In a state where the magazine 72 is set in the housing 20A, the reel 72A is connected to the pullout / conveyance motor via a speed reduction mechanism (all are not shown), and is rotated by driving the pullout / conveyance motor. As a result, the image recording material 70 is pulled out from the magazine 72.
【００７３】マガジン７２から引き出された画像記録材
料７０は、画像記録材料７０の引出方向下流側に配列さ
れた搬送ローラ対７４、７６，７８，８０，８２により
筐体２０Ａの他端側へ向けて搬送される。搬送ローラ対
７４は引出搬送用モータの駆動力で回転駆動され、搬送
ローラ対７６，７８，８０，８２は同期搬送用モータ
（図示省略）の駆動力で回転駆動される。The image recording material 70 drawn out from the magazine 72 is directed to the other end side of the housing 20A by a pair of conveying rollers 74, 76, 78, 80, 82 arranged on the downstream side in the drawing direction of the image recording material 70. Be transported. The conveying roller pair 74 is rotationally driven by the driving force of the pull-out conveying motor, and the conveying roller pairs 76, 78, 80, 82 are rotationally driven by the driving force of the synchronous conveying motor (not shown).
【００７４】また、搬送ローラ対７４，７６の間には図
示しないループ形成機構が設けられており、このループ
形成機構により搬送ローラ対７４，７６の間に画像記録
材料７０のループが形成される。ループ形成位置の近傍
には、ループ形成位置を挟んで対向する発光素子と受光
素子の対から成るループセンサ８４が、高さ位置の異な
る２箇所に各々設けられている。A loop forming mechanism (not shown) is provided between the conveying roller pairs 74 and 76, and a loop of the image recording material 70 is formed between the conveying roller pairs 74 and 76 by this loop forming mechanism. . In the vicinity of the loop forming position, loop sensors 84 composed of a pair of a light emitting element and a light receiving element facing each other across the loop forming position are provided at two different height positions.
【００７５】引出搬送用モータ、同期搬送用モータ、ル
ープ形成機構、及び搬送ローラ対７４、７６，７８，８
０，８２は記録材料搬送部６２を構成しており、プリン
タ制御部５６は、ループ形成機構によって画像記録材料
７０のループが一旦形成された後は、上側に位置してい
るループセンサ８４が記録材料７０のループを検知しな
い状態（発光素子から射出された光が記録材料によって
遮蔽されることなく受光素子で受光される状態）になる
と、引出搬送用モータを駆動してリール７２Ａ及び搬送
ローラ対７４を回転させることで、マガジン７２からの
画像記録材料７０の引き出しを開始し、下側に位置して
いるループセンサ８４が画像記録材料７０のループを検
知すると（発光素子から射出された光が記録材料７０の
ループの最下部によって遮蔽されることで受光素子で受
光されない状態になると）、引出搬送用モータの駆動を
停止してマガジン７２からの画像記録材料７０の引き出
しを停止することを繰り返す。Pull-out transport motor, synchronous transport motor, loop forming mechanism, and transport roller pairs 74, 76, 78, 8
Reference numerals 0 and 82 constitute the recording material conveying section 62, and the printer control section 56 records the loop sensor 84 located on the upper side after the loop of the image recording material 70 is once formed by the loop forming mechanism. When the loop of the material 70 is not detected (the light emitted from the light emitting element is received by the light receiving element without being shielded by the recording material), the pulling / conveying motor is driven to drive the reel 72A and the conveying roller pair. By rotating 74, the drawing of the image recording material 70 from the magazine 72 is started, and when the loop sensor 84 located on the lower side detects the loop of the image recording material 70 (the light emitted from the light emitting element is When the light receiving element does not receive light because it is shielded by the lowermost part of the loop of the recording material 70), the drive of the drawer transport motor is stopped and the magazine is stopped. It repeated stopping the withdrawal of the image recording material 70 from 2.
【００７６】上記のループを形成することで、ループの
下流側ではマガジン７２からの画像記録材料７０の引き
出しと非同期に画像記録材料７０を搬送することが可能
になる。このため、プリンタ制御部（図示省略）は、ル
ープの下流側では記録ヘッド６０による画像記録材料７
０への画像記録に同期して画像記録材料７０が搬送され
るように、同期搬送用モータを駆動して搬送ローラ対７
６，７８，８０，８２を回転駆動させる。By forming the above loop, the image recording material 70 can be conveyed asynchronously with the drawing of the image recording material 70 from the magazine 72 on the downstream side of the loop. For this reason, the printer control unit (not shown) is configured so that the image recording material 7 by the recording head 60 is provided on the downstream side of the loop.
In order to convey the image recording material 70 in synchronism with the image recording on 0, the synchronous conveying motor is driven to convey the conveying roller pair 7.
6, 78, 80, 82 are driven to rotate.
【００７７】搬送ローラ対７６，７８の間の上方には記
録ヘッド６０が配置されている。記録ヘッド６０は画像
記録材料７０の搬送路の近傍に配置されている。搬送ロ
ーラの８２の下流側には、長尺状の画像記録材料７０を
個々の情報を単位として切断するカッタが１００が設け
られている。カッタ１００によって画像毎に切断された
画像記録材料７０は筐体２０Ａに設けられたトレイ１０
２に排出される。なお、８６は画像面加圧ロール、８
８、９０はプラテンである。A recording head 60 is arranged above the pair of conveying rollers 76 and 78. The recording head 60 is arranged near the conveyance path of the image recording material 70. A cutter 100 for cutting the long image recording material 70 in units of individual information is provided on the downstream side of the conveying roller 82. The image recording material 70 cut for each image by the cutter 100 is the tray 10 provided in the housing 20A.
It is discharged to 2. In addition, 86 is an image surface pressure roll, 8
8 and 90 are platens.
【００７８】複数のメインタンク（図示省略）には互い
に異なる色のインク（例えばＣ，Ｍ，Ｙ，ＢＫ）が貯留
されており、インク室を介して各ノズル列に供給され
る。これにより、各記録ヘッド６０のノズルからはノズ
ル列毎に互いに異なる色のインクが吐出されるようにな
っている。Inks (for example, C, M, Y, and BK) of different colors are stored in a plurality of main tanks (not shown), and are supplied to each nozzle row through the ink chambers. As a result, the inks of different colors are ejected from the nozzles of each recording head 60 for each nozzle row.
【００７９】搬送ローラ８０、８２の間には、画像記録
材料７０に記録されたカラー画像（出力画像）の読取を
行なう３ラインＣＣＤセンサ（エリアセンサを用いても
よい。）９８が配置されている。ＣＣＤセンサ９８は画
像読取部の一部を構成しており、ＣＣＤセンサ９８から
出力された画像信号は、画像読取部に含まれる増幅器、
Ａ／Ｄ変換器、暗補正等の補正を行なう補正部を経て出
力画像を表す出力画像データとしてプリンタ制御部に入
力されるようになっている。A 3-line CCD sensor (an area sensor may be used) 98 for reading a color image (output image) recorded on the image recording material 70 is arranged between the conveying rollers 80 and 82. There is. The CCD sensor 98 constitutes a part of the image reading unit, and the image signal output from the CCD sensor 98 is supplied to an amplifier included in the image reading unit.
An output image data representing an output image is input to the printer control unit through an A / D converter and a correction unit that performs correction such as dark correction.
【００８０】一方、ノズルからインクを吐出させるため
の吐出方式としては、公知の種々の吐出方式の中から任
意の方式を採用可能であり、例えば代表的な方式とし
て、インク室に付設した圧電素子にパルス電圧を印加し
て圧電素子を変形させることでインク室内のインク液圧
を変化させ、このインク液圧の変化を利用してノズルか
らインク滴を吐出させる圧電素子方式や、インク室内に
設けた加熱素子によってインクを加熱し、この加熱によ
ってインク室内に発生したバブルによりノズルからイン
ク滴を吐出させるサーマル方式等を採用することができ
る。なお、記録ヘッド６０にはノズルの吐出口の詰まり
を解消するために、負圧を発生させることで記録ヘッド
６０内部の全てのインク室内のインクを吸引するポンプ
１１２も取付けられている。On the other hand, as the ejection method for ejecting the ink from the nozzle, any of various known ejection methods can be adopted. For example, as a typical method, a piezoelectric element attached to an ink chamber is used. A pulse voltage is applied to the piezoelectric element to deform the piezoelectric element to change the ink fluid pressure in the ink chamber, and the change in ink fluid pressure is used to eject ink droplets from the nozzle. It is possible to employ a thermal method or the like in which the ink is heated by the heating element and the ink droplets are ejected from the nozzles by the bubbles generated in the ink chamber by the heating. The recording head 60 is also provided with a pump 112 that sucks ink in all the ink chambers inside the recording head 60 by generating a negative pressure in order to eliminate clogging of the nozzle ejection port.
【００８１】本発明の画像記録材料を図２及び図３に示
す画像記録装置に適用した場合、画像記録材料を作製し
た後、この長尺状の画像記録材料７０をマガジン７２か
ら取出して画像記録装置内を搬送するに際しては、画像
記録材料７０は最外層を除く、インク画像受容層、画像
保護層及びオーバーコート層の少なくとも一層に湿潤剤
を含有している結果、インクの透過性が促進され、表面
の光沢性と画質が向上する。また、画像記録材料７０に
記録ヘッド６０からインクを印字した後、加熱処理部６
４で加熱処理することによって多孔質を非孔質化できる
結果、画像記録材料７０の表面の面状性、透明性を向上
させ、かつ印字されたインクをインク画像受容層内に吸
着固定することによって画像記録材料の耐久性、耐候性
等を向上させ、画像の鮮鋭化を図ることができる。When the image recording material of the present invention is applied to the image recording apparatus shown in FIGS. 2 and 3, after the image recording material is prepared, the long image recording material 70 is taken out from the magazine 72 and image recording is performed. When being conveyed through the apparatus, the image recording material 70 contains a wetting agent in at least one of the ink image receiving layer, the image protective layer and the overcoat layer except for the outermost layer, so that the ink permeability is promoted. , Surface gloss and image quality are improved. Further, after the ink is printed on the image recording material 70 from the recording head 60, the heat treatment unit 6
As a result of making the porosity non-porous by heating at 4, the surface quality and transparency of the surface of the image recording material 70 are improved, and the printed ink is adsorbed and fixed in the ink image receiving layer. Thus, the durability and weather resistance of the image recording material can be improved and the image can be sharpened.
【００８２】[0082]
【実施例】本発明の実施例を示す。しかし、これに限る
ものではない。
（実施例１）
１．インクジェット方式の画像記録材料の作製
１−１ 支持体と下塗層の作製
通常カラー印画紙の製造に用いられる構成のポリエチレ
ン両面ラミネートした紙支持体（厚み１００μｍ）を用
いた。この裏面にコロナ放電処理を施した後、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む５重量％ゼラチン
水溶液にエポキシ系硬化剤の０．３重量％相当加えた液
を用いて、厚み０．２μｍの下塗層を設けた。EXAMPLES Examples of the present invention will be shown. However, it is not limited to this. (Example 1) 1. Preparation of Inkjet Image Recording Material 1-1 Preparation of Support and Undercoat Layer A polyethylene double-sided laminated paper support (thickness 100 μm) having a structure generally used for producing color photographic paper was used. After subjecting this back surface to corona discharge treatment, an undercoat layer having a thickness of 0.2 μm was prepared by using a solution prepared by adding 0.3 wt% of an epoxy curing agent to a 5 wt% gelatin aqueous solution containing sodium dodecylbenzenesulfonate. Was set up.
【００８３】１−２ インク画像受容層の作製
インク画像受容層（多孔質無機顔料層）を以下に示すよ
うにして形成した。アルミニウムイソプロキシドの加水
分解膠法で合成した（０２０）面方向の結晶厚さ８０ミ
クロン、２次凝集粒子直径１．５〜４ミクロンのベーマ
イトゾル１００重量部に、ポリビニルアルコール１１重
量部（いずれも固形分換算）と水を加え、塗工液を用い
下塗り支持体上に塗工して乾燥膜厚が３０ミクロンの塗
膜（インク画像受容層）とした。このようにして作った
塗膜はアルミナ水和物多孔質層の細孔径が５０ミリミク
ロンの透明な多孔質膜となっていた。1-2 Preparation of Ink Image Receiving Layer An ink image receiving layer (porous inorganic pigment layer) was formed as follows. 100 parts by weight of boehmite sol having a crystal thickness in the (020) plane direction of 80 μm and a secondary agglomerated particle diameter of 1.5 to 4 μm synthesized by a hydrolysis method of aluminum isoproxide, and 11 parts by weight of polyvinyl alcohol Solid content) and water were added, and the coating liquid was applied onto the undercoat support to form a coating film (ink image receiving layer) having a dry film thickness of 30 μm. The coating film thus prepared was a transparent porous film having a pore size of the alumina hydrate porous layer of 50 mm.
【００８４】１−３ 画像保護層の作製
（１）−アクリロニトリル／塩化ビニリデン／アクリル
酸（質量比１５／７９／６）：（Ｐ−１）の合成−
４００ｍｌのナス型フラスコに（１）２３０ｇの蒸留
水、（２）０．８ｇのＴｒｉｔｏｎ−７７０、（３）１
２．３４ｇのアクリルニトリル、（４）４．９３ｇのア
クリル酸、（５）６４．９６ｇの塩化ビニリデン、
（６）０．２０４ｇのメタ重亜硫酸カリウム、及び
（７）０．１０２ｇの過硫酸カリウムを順に添加した。
このフラスコをシールし、３０℃で１８時間振とうし
た。この重合混合物を室温において減圧下で１５分間揮
発性残留モノマーを除去した。（Ｔｇ：４６℃）試料
（Ｐ−１）は平均粒子径０．８μｍで０．５ないし１．
１μｍの径域に９０％以上の粒子が入る単分散分布性を
もっていた。乳化剤のＴｒｉｔｏｎ−７７０の量と振と
うの速度を変えて得られたラテックスの粒子径と分布を
マイクロトラックＵＰＡ（日機装（株）製）を測定し、
目的にあったものを選択した。1-3 Preparation of Image Protective Layer (1) -Acrylonitrile / vinylidene chloride / acrylic acid (mass ratio 15/79/6): Synthesis of (P-1) -230 g of (1) in a 400 ml eggplant-shaped flask. Distilled water, (2) 0.8 g Triton-770, (3) 1
2.34 g of acrylonitrile, (4) 4.93 g of acrylic acid, (5) 64.96 g of vinylidene chloride,
(6) 0.204 g of potassium metabisulfite and (7) 0.102 g of potassium persulfate were sequentially added.
The flask was sealed and shaken at 30 ° C. for 18 hours. The polymerization mixture was freed from volatile residual monomers for 15 minutes at room temperature under reduced pressure. (Tg: 46 ° C.) Sample (P-1) had an average particle size of 0.8 μm and had a particle size of 0.5 to 1.
It had a monodisperse distribution in which 90% or more of the particles were in the 1 μm diameter region. Microtrac UPA (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) was used to measure the particle size and distribution of the latex obtained by changing the amount of the emulsifier Triton-770 and the speed of shaking.
I chose the one that suits my purpose.
【００８５】（２）画像保護層の形成
（比較試料ａ）熱可塑性樹脂ラテックス（試料（Ｐ−
１））を含む塗工液を厚さ約５μｍとなるように約５２
℃で、インク画像受容層上に塗布乾燥し、画像保護層と
して多孔質ラテックス樹脂層を形成した。これを比較用
画像記録材料試料ａとした。(2) Formation of Image Protective Layer (Comparative Sample a) Thermoplastic Resin Latex (Sample (P-
The coating liquid containing 1)) is adjusted to a thickness of about 5 μm by about 52 μm.
The ink image-receiving layer was coated and dried at 0 ° C. to form a porous latex resin layer as an image protective layer. This was used as a comparative image recording material sample a.
【００８６】（画像記録材料Ｎｏ，１）オーバーコート
層を以下に示すようにして形成した。バインダーとして
アルカリ処理ゼラチンの５重量％ゼラチン水溶液に、架
橋硬化剤として０．０３質量％（対バインダー）のビス
（ビニルスルホニル）メタンを加え、さらに湿潤剤とし
て約１５質量％（対バインダー）のグリセロールを加え
て混合し、この塗工液を用いて比較用画像記録材料試料
ａの表面上に塗膜し、厚さ役０．６μｍのオーバーコー
ト層を有する画像記録材料Ｎｏ，１を得た。(Image recording material No. 1, 1) An overcoat layer was formed as follows. To a 5% by weight aqueous gelatin solution of alkali-processed gelatin as a binder, 0.03% by mass (to the binder) of bis (vinylsulfonyl) methane was added as a cross-linking hardening agent, and about 15% by mass (to the binder) of glycerol as a wetting agent. Was added and mixed, and this coating liquid was used to form a coating film on the surface of a comparative image recording material sample a, to obtain image recording materials No. 1 and 1 having an overcoat layer having a thickness of 0.6 μm.
【００８７】（画像記録材料Ｎｏ，２）オーバーコート
層を以下に示すようにして形成した。バインダーとして
ポリビニルアルコールの５重量％ゼラチン水溶液に、ホ
ウ素と硼砂とを重量比１：１混合水溶液にて、バインダ
ーに対して０．２質量％となるように加え、さらに湿潤
剤として約１０質量％（対バインダー）のグリセロール
を加えて混合し、この塗工液を用いて比較用画像記録材
料試料ａの表面上に塗膜し、厚さ約１μｍのオーバーコ
ート層を有する画像記録材料Ｎｏ，２を得た。(Image recording material No. 2, 2) An overcoat layer was formed as follows. Boron and borax were added to a 5% by weight gelatin aqueous solution of polyvinyl alcohol as a binder in a 1: 1 weight ratio aqueous solution so as to be 0.2% by weight with respect to the binder, and about 10% by weight as a wetting agent. Glycerol (to the binder) was added and mixed, and this coating liquid was used to form a coating film on the surface of the comparative image recording material sample a, and image recording material No. 2 having an overcoat layer having a thickness of about 1 μm. Got
【００８８】（画像記録材料Ｎｏ，３）画像記録材料Ｎ
ｏ，１におけるオーバーコート層の形成に、ヒドロキシ
エチルセルローズとカルボキシメチルセルローズとの
１：１混合物を２０重量％（対バインダ−）加えた以外
は、画像記録材料Ｎｏ，１と同様にして画像記録材料Ｎ
ｏ，３を得た。(Image recording material No. 3) Image recording material N
Image recording was carried out in the same manner as in Image recording material No. 1 except that 20% by weight (to the binder) of a 1: 1 mixture of hydroxyethyl cellulose and carboxymethyl cellulose was added to the formation of the overcoat layer in No. Material N
o, 3 was obtained.
【００８９】（比較用画像記録材料試料ｂ）画像記録材
料Ｎｏ，２におけるオーバーコート層の形成に、湿潤剤
を用いなかった以外は、画像記録材料Ｎｏ，２と同様に
して比較用画像記録材料試料ｂを得た。(Comparative image recording material sample b) Comparative image recording material No. 2 was prepared in the same manner as image recording material No. 2 except that the wetting agent was not used for forming the overcoat layer in the image recording materials No. 2 and 2. Sample b was obtained.
【００９０】１−４ 評価
これらの試料を用いて図２及び図３に示す画像記録シス
テムにおいて、冨士写真フィルム(株)製カラーネガフィ
ルムｓｕｐａｒｉａ４００用いたカラーネガ画像をもつ
フィルムを用い、図２及び図３に示す画像記録システム
において前記試料を用い、画像記録を行なった。なお、
加熱処理部では、１００〜１４０度で各試料を加熱処理
した。それぞれの試料の評価を下記のような基準で行な
い、その結果を表１に示す。1-4 Evaluation In the image recording system shown in FIGS. 2 and 3, using these samples, a film having a color negative image using a color negative film suparia 400 manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. was used. Image recording was performed using the sample in the image recording system shown in FIG. In addition,
In the heat treatment section, each sample was heat treated at 100 to 140 degrees. Each sample was evaluated according to the following criteria, and the results are shown in Table 1.
【００９１】画質：得られた画像の色相、シャープネ
ス、画像の毀損等の有無を目視比較観察した。
画像耐候性：画像記録物を、屋外（直射日光下を含む）
に１０日間放置し、画像の変化を目視観察した。
インク吸収性：インクの滲み、均一性、ビーディングを
目視観察した。
耐摩擦性：画像記録材料及び画像上に１Ｋｇの重りを乗
せ、こすり傷のつき具合を比較目視評価する。
保存性：ロール形状で面を加圧し、１０日間常温常圧に
保存した後、ロールを巻き戻し、インク画像受容層面の
毀損状態を観察する。
共通の評価法；◎ 特に優れている
○ より優れている
△ 実用上やや劣るが使用可
× 劣るImage quality: The obtained image was visually compared and observed for hue, sharpness, damage to the image and the like. Image weather resistance: Image recorded matter outdoors (including in direct sunlight)
It was left to stand for 10 days and the change in the image was visually observed. Ink absorbency: Ink bleeding, uniformity, and beading were visually observed. Abrasion resistance: A weight of 1 kg is placed on the image recording material and the image, and the degree of scratches is visually evaluated by comparison. Storability: After pressing the surface in a roll shape and storing it at room temperature and normal pressure for 10 days, the roll is rewound and the damage state of the ink image receiving layer surface is observed. Common evaluation method; ◎ Particularly excellent ○ Better than △ △ Slightly inferior in practical use × Inferior
【００９２】[0092]
【表１】 [Table 1]
【００９３】（実施例２）
２．インク画像受容層に吸着剤としてシリカを用いた画
像記録材料の作製
２−１ 実施例１において用いた下塗り層つき支持体を
用いた。(Example 2) 2. Preparation of Image Recording Material Using Silica as Adsorbent in Ink Image Receiving Layer 2-1 The support with undercoat layer used in Example 1 was used.
【００９４】２−２インク画像受容層の作製
下塗り層を設けた上に、下記組成の塗布液を用い約３０
μｍのインク画像受容層を設けた。
（１）シリカ分散液の作製
気相法により得たシリカ（１次粒子の平均粒子径約０．
０１μｍ）の１８％水溶液４５０リットル、下記カチオ
ン性ポリマーＡ１６重量％、ｎ−プロパノール５重量％
及びエタノール２重量％を含有する水溶液の混合液に、
ホウ酸と硼砂との重量比１：１の混合水溶液４２リット
ルを加えて強く撹拌し、シリカ分散液を得た。2-2 Preparation of Ink Image Receiving Layer After providing an undercoat layer, a coating solution having the following composition was used to prepare about 30
A μm ink image receiving layer was provided. (1) Preparation of silica dispersion Silica obtained by a gas phase method (average particle size of primary particles is about 0.
(01 μm) 450% of an 18% aqueous solution, 16% by weight of the following cationic polymer A, 5% by weight of n-propanol
And a mixed solution of an aqueous solution containing 2% by weight of ethanol,
42 liters of a mixed aqueous solution of boric acid and borax with a weight ratio of 1: 1 was added and vigorously stirred to obtain a silica dispersion.
【００９５】[0095]
【化１】 [Chemical 1]
【００９６】（２）蛍光増白剤分散液の作製
３％酸処理ゼラチンの水溶液にサポニン４ｋｇ及びカチ
オン性ポリマーＡを２ｋｇ含合した溶液に油溶性蛍光増
白剤（チバガイギー（株）製ｕＶＩＴＥ Ｘ−ＯＢ）６
００ｇとジイソデシルフタレート１２ｋｇを酢酸エチル
２５リットルに加熱し溶解、乳化分散して加水し１４０
リットルとする。
（３）インク画像受容層用塗布液の作製
上記シリカ分散液６１０ｍｌ、ポリビニルアルコール
（クラレ（株）製ＰＶＡ２０３）１０％水溶液５ｍｌ、
ポリビニルアルコール（クラレ（株）製ＰＶＡ２３５）
５％水溶液２５０ｍｌ、上記蛍光増白剤分散液２５ｍ
ｌ、エタノール６ｍｌとを混合撹拌し、水を加えて１リ
ットルとする。
（４）前記インク画像受容層用塗布液を用い前記支持体
に塗布し、乾燥膜厚約３０μｍのインク画像受容層を形
成した。これを比較用画像記録材料試料ｃとする。(2) Preparation of Optical Brightening Agent Dispersion A solution containing 4 kg of saponin and 2 kg of cationic polymer A in an aqueous solution of 3% acid-treated gelatin was added to an oil-soluble optical brightening agent (uVITE X manufactured by Ciba-Geigy Co., Ltd.). -OB) 6
00 g and 12 kg of diisodecyl phthalate are dissolved in 25 liters of ethyl acetate by heating, dissolved, emulsified and dispersed to add water 140
Let it be liters. (3) Preparation of coating liquid for ink image receiving layer 610 ml of the above silica dispersion, 5 ml of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol (PVA203 manufactured by Kuraray Co., Ltd.),
Polyvinyl alcohol (PVA235 made by Kuraray Co., Ltd.)
250 ml of 5% aqueous solution, 25 m of the above optical brightener dispersion
1 and 6 ml of ethanol are mixed and stirred, and water is added to make 1 liter. (4) The ink image-receiving layer coating liquid was applied to the support to form an ink image-receiving layer having a dry film thickness of about 30 μm. This is designated as a comparative image recording material sample c.
【００９７】２−３ オーバーコート層の作製
（画像記録材料Ｎｏ，４）比較用画像記録材料試料ｃの
表面（インク画像受容層上）に、画像記録材料試料Ｎ
ｏ，１と同様の組成のオーバーコート層を設けて画像記
録材料Ｎｏ，４を得た。2-3 Preparation of Overcoat Layer (Image Recording Material No. 4) On the surface of the comparative image recording material sample c (on the ink image receiving layer), image recording material sample N
Image recording materials No. 4 were obtained by providing an overcoat layer having the same composition as o.
【００９８】（画像記録材料Ｎｏ，５）比較用画像記録
材料試料ｃの表面（インク画像受容層上）に、画像記録
材料試料Ｎｏ，３と同様の組成のオーバーコート層を設
けて画像記録材料Ｎｏ，５を得た。(Image recording material Nos. 5) An image recording material was prepared by providing an overcoat layer having the same composition as the image recording material samples No. 3 on the surface (on the ink image receiving layer) of the comparative image recording material sample c. No. 5 was obtained.
【００９９】（比較用画像記録材料試料ｄ）比較用画像
記録材料試料ｃの表面（インク画像受容層上）に、比較
用画像記録材料試料ｂと同様の組成のオーバーコート層
を設け比較用画像記録材料試料ｄを得た。(Comparative image recording material sample d) A comparative image is prepared by providing an overcoat layer having the same composition as the comparative image recording material sample b on the surface (on the ink image receiving layer) of the comparative image recording material sample c. Recording material sample d was obtained.
【０１００】２−４ 評価
実施例１に準じて画像を記録し、画像記録材料の性能を
評価した。その結果を表２に示す。2-4 Evaluation An image was recorded according to Example 1 and the performance of the image recording material was evaluated. The results are shown in Table 2.
【０１０１】[0101]
【表２】 [Table 2]
【０１０２】以上、実施例１及び２から次のことわかっ
た。
（１）画像記録材料の最上層に、湿潤剤、特に多価アル
コール系さらにグリセロール系湿潤剤を適量用いると、
インク吸収性、耐摩擦性や搬送性を改良できる。
（２）画像記録材料の最上層に、ゼラチン及び架橋硬化
剤と併用すると、耐候性や画質、特に画像の保護による
耐候性やハガレ、キズの発生を抑制しまた耐摩擦性も改
良できる。
（３）画像記録材料の最上層に、親水性ポリマー、特に
セルロース誘導体を併用するとインク吸収性が改良され
画質の改良に結びつく。またインク乾燥速度も改良さ
れ、本発明の記録装置の加熱乾燥手段と相乗し、記録の
迅速化に有利である。従って、本発明のインクジェット
画像記録方法に用いる画像記録材料における最上層に、
湿潤剤、好ましくゼラチン又は変性ゼラチンと架橋硬膜
剤、さらに好ましくは親水性ポリマーを用いることによ
り、インクの付着、透過性を改良すると共に、耐摩擦性
や搬送性を改良し、特に硬化ゼラチンの層とすること
で、インクジェット画像の欠陥の一つである耐候性や物
理的強度を改良する。またインクの乾燥速度をも改良す
る。また、本発明による画像記録材料を加熱乾燥手段、
さらに監視手段と異常事象処理手段、ひいては巻きぐせ
修正ローラーなど設けた記録装置に用い、特に銀塩カラ
ー感材によるプリント作製システムに匹敵する高画質の
画像を連続して能率よく記録することができる。As described above, the following can be understood from Examples 1 and 2. (1) When an appropriate amount of a wetting agent, especially a polyhydric alcohol-based and further a glycerol-based wetting agent is used in the uppermost layer of the image recording material,
Ink absorption, abrasion resistance and transportability can be improved. (2) When gelatin and a cross-linking hardening agent are used in combination with the uppermost layer of the image recording material, weather resistance and image quality, particularly weather resistance due to image protection, generation of peeling and scratches, and abrasion resistance can be improved. (3) When a hydrophilic polymer, particularly a cellulose derivative, is used in combination with the uppermost layer of the image recording material, the ink absorbency is improved and the image quality is improved. Further, the ink drying speed is also improved, which is synergistic with the heating and drying means of the recording apparatus of the present invention, which is advantageous for speeding up recording. Therefore, in the uppermost layer of the image recording material used in the inkjet image recording method of the present invention,
By using a wetting agent, preferably gelatin or modified gelatin, and a cross-linking hardener, more preferably a hydrophilic polymer, it is possible to improve the adhesion and permeability of the ink and also improve the abrasion resistance and the transportability, and especially the hardened gelatin. By forming the layer, the weather resistance and the physical strength, which are one of the defects of the inkjet image, are improved. It also improves the drying speed of the ink. Further, a means for heating and drying the image recording material according to the present invention,
Further, it can be used for a recording device provided with a monitoring means, an abnormal event processing means, and by extension, a curl correction roller, etc., and in particular, it is possible to continuously and efficiently record high quality images comparable to those of a print production system using a silver salt color sensitive material. .
【０１０３】[0103]
【発明の効果】以上のように請求項１のインクジェット
画像記録材料によれば、最上層にインク親和性や親水性
を有する湿潤剤を含有するので、インクの透過性や付着
性を高め、表面の光沢性と画質を改良することができ
る。請求項２に記載のインクジェット画像記録材料によ
れば、湿潤剤として、グリコール、グリセリン、及びそ
れらの誘導体から選択されるものを用いることで、より
効果的にインクの透過性を高め、表面の光沢性と画質を
改良する。請求項３に記載のインクジェット画像記録材
料によれば、最上層にゼラチン、変性ゼラチンとその架
橋硬化剤を含有するので、上記の効果に加えて、さらに
膜の物理的強度が改良し、画像の耐候性、膜の保存性等
を改良できる。請求項４に記載のインクジェット画像記
録材料によれば、最上層に親水性ポリマーを併用してい
るので、上記の効果に加えて、効果的にインクの透過性
を高め、さらには画像定着速度（インク乾燥性）を改良
し、ひいては高画質な画像が得られる。請求項４に記載
のインクジェット画像記録材料によれば、親水性ポリマ
ーとして、セルロース誘導体から選択されるものを用い
るので、より効果的にインクの透過性を高め、さらには
画像定着速度（インク乾燥性）を改良し、ひいては高画
質な画像が得られる。請求項６に記載の画像記録方法に
よれば、上記の特性を優れた画像が迅速に能率よく得る
ことができる。請求項７に記載の画像記録方法によれ
ば、記録ヘッドから記録液滴を吐出させて画像を記録す
る記録した後、加熱乾燥することで、インクの迅速乾
燥、膜の硬化を図ることができる。請求項８に記載の画
像記録方法によれば、接着の発生、画像面にキズを与え
ることなく、画像記録材料をコンパクトにロール状形態
にして装填することができ、インクジェット記録方式に
よる画像記録の高能力化・適正画像の得率向上を達成す
ることができる。As described above, according to the ink jet image recording material of claim 1, since the uppermost layer contains a wetting agent having ink affinity and hydrophilicity, the ink permeability and the adhesiveness are improved, and the surface is improved. The gloss and image quality of can be improved. According to the inkjet image recording material of claim 2, by using a moistening agent selected from glycol, glycerin, and derivatives thereof, the permeability of the ink is more effectively increased and the gloss of the surface is improved. Improves sex and image quality. According to the inkjet image recording material of claim 3, since the uppermost layer contains gelatin, modified gelatin and a cross-linking hardening agent thereof, in addition to the above effects, the physical strength of the film is further improved, and The weather resistance and the storage stability of the film can be improved. According to the inkjet image recording material of claim 4, since the hydrophilic polymer is used together in the uppermost layer, in addition to the above effects, the ink permeability is effectively increased, and the image fixing speed ( Ink drying property is improved, and thus a high quality image is obtained. According to the inkjet image recording material of claim 4, since a hydrophilic polymer selected from cellulose derivatives is used, the permeability of the ink is enhanced more effectively, and the image fixing speed (ink drying property) is increased. ) Is improved, and a high quality image is obtained. According to the image recording method of the sixth aspect, an image excellent in the above characteristics can be obtained quickly and efficiently. According to the image recording method of the seventh aspect, the ink can be quickly dried and the film can be cured by heating and drying after recording the image by recording liquid droplets ejected from the recording head. . According to the image recording method of claim 8, the image recording material can be compactly loaded in a roll shape without the occurrence of adhesion and scratches on the image surface. It is possible to achieve high performance and improvement in the ratio of proper images.
【図１】 本発明のインクジェット画像記録材料の好ま
しい一実施の形態を示す要部断面図である。FIG. 1 is a sectional view of an essential part showing a preferred embodiment of an inkjet image recording material of the present invention.
【図２】 本発明のインクジェット画像記録材料が適用
される画像記録装置の一実施の形態を示す概略的構成図
である。FIG. 2 is a schematic configuration diagram showing an embodiment of an image recording apparatus to which the inkjet image recording material of the present invention is applied.
【図３】 図２の要部構成図である。FIG. 3 is a configuration diagram of a main part of FIG.
２ 支持体 ４ 下塗層 ６ インク画像受容層 ８ 画像保護層 １０ オーバーコート層 ２０ インクジェットプリンタ ６０ 記録ヘッド ６４ 加熱処理部 ７０ 画像記録材料 2 support 4 Undercoat layer 6 Ink image receiving layer 8 Image protection layer 10 Overcoat layer 20 inkjet printer 60 recording head 64 Heat treatment section 70 Image recording materials
Claims (8)
像受容層を有するインクジェット画像記録材料であっ
て、 前記インクジェット画像記録材料の最上層に、湿潤剤を
含むことを特徴とするインクジェット画像記録材料。1. An inkjet image recording material having at least one ink image receiving layer on a support, wherein an uppermost layer of the inkjet image recording material contains a wetting agent. .
ン、及びそれらの誘導体から選択されることを特徴とす
る請求項１に記載のインクジェット画像記録材料。2. The inkjet image recording material according to claim 1, wherein the wetting agent is selected from glycol, glycerin, and derivatives thereof.
ゼラチンと、これらの架橋硬化剤と、を含むことを特徴
とする請求項１又は２に記載のインクジェット画像記録
材料。3. The inkjet image recording material according to claim 1, wherein the uppermost layer contains gelatin and / or modified gelatin and a cross-linking curing agent for these.
とを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のインク
ジェット画像記録材料。4. The inkjet image recording material according to claim 1, wherein the uppermost layer contains a hydrophilic polymer.
体から選択されることを特徴とする請求項４に記載のイ
ンクジェット画像記録材料。5. The inkjet image recording material according to claim 4, wherein the hydrophilic polymer is selected from cellulose derivatives.
像情報を入力し、入力された画像情報に基づき記録ヘッ
ドの吐出口から記録液滴を吐出させ前記記録液滴を画像
記録材料に付着させて、画像記録材料に画像を記録する
インクジェット画像記録方法であって、 前記画像記録材料が、請求項１〜５のいずれかに記載の
インクジェット画像記録材料であることを特徴とするイ
ンクジェット画像記録方法。6. Image information representing an image to be recorded on an image recording material is input, and a recording liquid droplet is ejected from an ejection port of a recording head based on the input image information to attach the recording liquid droplet to the image recording material. An inkjet image recording method for recording an image on an image recording material, wherein the image recording material is the inkjet image recording material according to any one of claims 1 to 5. Method.
吐出させて画像記録材料に画像を記録した後、前記画像
記録材料を加熱乾燥することを特徴とする請求項６に記
載のインクジェット画像記録方法。7. The ink jet image according to claim 6, wherein after the recording liquid droplets are discharged from the discharge port of the recording head to record an image on the image recording material, the image recording material is dried by heating. Recording method.
て、搬送し、連続して画像を記録し、 複数の画像を記録材料に連続して記録している間、画像
記録の障害となる事象が発生したか否かを監視し、 前記事象が発生したと判断された場合に、前記障害又は
前記事象を除去修正するための処理を行う、 ことを特徴とする請求項６又は７に記載のインクジェッ
ト画像記録方法。8. An image recording material is preliminarily loaded in a roll shape, is conveyed, and images are continuously recorded, which is an obstacle to image recording while a plurality of images are continuously recorded on the recording material. The process for monitoring whether or not an event has occurred, and when it is determined that the event has occurred, a process for removing and correcting the failure or the event is performed. The inkjet image recording method described in 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002013787A JP2003211830A (en) | 2002-01-23 | 2002-01-23 | Inkjet image recording material and method for recording image |
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-
2002
- 2002-01-23 JP JP2002013787A patent/JP2003211830A/en active Pending
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