JP2003190877A - Steel plastic integrally paint finish method - Google Patents
Steel plastic integrally paint finish methodInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、自動車車体の鋼板
部とプラスチック部との両部材上に、同時に水性ベース
塗料及びクリヤー塗料とをウエットオンウエット塗装に
より塗膜形成する方法、及びその方法により得られた積
層塗膜を有する自動車車体に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for simultaneously forming an aqueous base paint and a clear paint on both steel plate and plastic parts of an automobile body by wet-on-wet coating, and a method therefor. The present invention relates to an automobile body having the laminated coating film obtained.
【０００２】[0002]
【従来の技術】自動車車体に用いられる部材としては、
鋼板部材と、いわゆるプラスチック部材との二つに分け
ることができる。これら二つの部材には、熱に対する強
度や膨張率において大きな差があり、例えば、同時に塗
装することができても、鋼板部の硬化温度を優先する
と、プラスチック部に変形が発生するため、同時に焼付
硬化することができない。また、プラスチック部の硬化
条件を優先させると、鋼板部の硬化が十分でないことが
ある。よって、それぞれの部材に適した専用塗料によっ
て、個別に焼付硬化させているのが現状である。2. Description of the Related Art As members used for automobile bodies,
It can be divided into a steel plate member and a so-called plastic member. There is a big difference in the strength against heat and expansion coefficient between these two members. For example, even if they can be coated at the same time, if the curing temperature of the steel sheet portion is prioritized, the plastic portion will be deformed, so that it will be seized simultaneously It cannot be cured. Further, if the curing conditions of the plastic part are prioritized, the curing of the steel plate part may not be sufficient. Therefore, the current situation is to bake and cure each individually with a dedicated paint suitable for each member.
【０００３】更に、違う場で塗装して得られた両部材
を、自動車車体として一体化した場合に、塗装条件差に
より鋼板部とプラスチック部との間に、色相のズレが発
生することがあり、自動車の外観をだいなしにすること
があった。また、色合わせの為に、それぞれの塗料を高
精度に調色する必要が生じたり、塗装に手間がかかるこ
ともあり、更にカラーマッチングの判定をする工程も必
要であった。Furthermore, when both members obtained by coating in different places are integrated into an automobile body, a hue shift may occur between the steel plate portion and the plastic portion due to the difference in coating conditions. , Sometimes the appearance of the car was ruined. In addition, it may be necessary to color-match each paint with high precision for color matching, and it may be time-consuming to paint, and a process for determining color matching is also required.
【０００４】例えば、特開平４−３６７７６１号公報で
は、上塗り塗装ゾーンを共用することで、カラーマッチ
ング及び塗装スペースの省スペース化を図り、一方、乾
燥時は個別ラインに導入することで部材の変形を抑える
方法が提案されている。しかし、この方法では塗装−乾
燥ラインの負担軽減という面から、十分ではなかった。For example, in Japanese Unexamined Patent Publication No. 4-367761, color matching and space saving of the coating space are achieved by sharing the overcoating coating zone, while the members are deformed by introducing them into individual lines during drying. The method of suppressing is proposed. However, this method is not sufficient from the viewpoint of reducing the burden on the coating-drying line.
【０００５】また、特開平４−３７０１６９号公報で
は、塗料組成面から検討が行われているが、付着性等そ
の他の性能面で十分ではなかった。更に、今後環境対応
型塗料として導入が見込まれる水性ベース塗料について
は検討されてなかった。Further, in Japanese Patent Laid-Open No. 4-370169, a study has been made from the viewpoint of coating composition, but it was not sufficient in terms of adhesion and other performance. Furthermore, no consideration was given to water-based paints that are expected to be introduced as eco-friendly paints in the future.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、鋼板
部とプラスチック部とを併有する自動車車体の塗装仕上
げ方法において、鋼板部とプラスチック部との両部材上
で、同時に上塗塗膜の硬化性と付着性との両立を成し遂
げ、上記部材間に色相差が無く、意匠性及び外観に優れ
た自動車車体の塗装仕上げ方法を提供する。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a method for coating and finishing an automobile body having both a steel plate portion and a plastic portion, and simultaneously curing the top coating film on both the steel plate portion and the plastic portion. A coating finish method for an automobile body, which achieves both compatibility and adhesion, has no hue difference between the members, and is excellent in design and appearance.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明は、自動車車体の
鋼板部とプラスチック部との両部材上に、同一種類の水
性ベース塗料を塗装する工程、更にウエットオンウエッ
ト塗装で、イソシアネート化合物を硬化剤とする同一種
類のクリヤー塗料を塗装する工程、及び両部材上に形成
された積層塗膜を同時に硬化させる工程を包含する自動
車車体の塗装仕上げ方法において、硬化は９０〜１２０
℃で２０〜６０分間加熱することにより行い、硬化させ
たベース塗膜のゲル分率が７０％以上９５％未満であ
り、硬化させた積層塗膜のゲル分率が９５％以上１００
％以下であることを特徴とする自動車車体の塗装仕上げ
方法を提供するものである。According to the present invention, an isocyanate compound is cured by a process of coating the same type of water-based base coating on both the steel plate portion and the plastic portion of an automobile body, and by wet-on-wet coating. In a method for finish-painting an automobile body, the method includes a step of applying the same type of clear paint as an agent and a step of simultaneously curing the laminated coating films formed on both members.
The gel fraction of the cured base coating film is 70% or more and less than 95%, and the gel fraction of the cured laminated coating film is 95% or more and 100% or more.
% Or less, the present invention provides a method for painting and finishing an automobile body.
【０００８】上記の方法においては、更に、硬化させた
ベース塗膜の塗膜破壊強度が７５〜４００ｋｇ／ｃｍ2
であり、硬化させた積層塗膜の塗膜破壊強度が２４０〜
５００ｋｇ／ｃｍ2であることが好ましい。In the above method, the coating breaking strength of the cured base coating is 75 to 400 kg / cm 2.
And the coating breaking strength of the cured laminated coating is 240-
It is preferably 500 kg / cm 2 .
【０００９】更に、上記水性ベース塗料は、塗料樹脂固
形分１００重量部当たり、ウレタンエマルション（Ａ）
を８〜３０重量部及びメラミン樹脂（Ｃ）を１５〜３５
重量部含有し、且つその和（Ａ＋Ｃ）が３０〜６０重量
部であることが好ましい。Further, the above water-based base coating material is a urethane emulsion (A) per 100 parts by weight of the coating resin solid content.
8 to 30 parts by weight and 15 to 35 parts of melamine resin (C).
It is preferable that the content (A + C) is 30 to 60 parts by weight.
【００１０】更に、上記水性ベース塗料は、上記ウレタ
ンエマルション（Ａ）及びメラミン樹脂（Ｃ）を、固形
分比（Ａ／Ｃ）で０．２５〜１．２０であることが好ま
しい。以下、本発明についてさらに詳細に説明する。Further, in the water-based base coating material, the urethane emulsion (A) and the melamine resin (C) are preferably in a solid content ratio (A / C) of 0.25 to 1.20. Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
【００１１】[0011]
【発明の実施の形態】水性ベース塗料
本発明の塗膜形成方法に用いられる水性ベース塗料に
は、塗膜形成性樹脂、硬化剤、有機系や無機系の各種着
色顔料及び体質顔料、必要により光輝性顔料等を含有す
ることができる。この水性ベース塗料と後述するクリヤ
ー塗料とを用いて形成される塗膜は、深み感や光輝感を
創出すことができる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Aqueous Base Paint The aqueous base paint used in the film forming method of the present invention includes a film forming resin, a curing agent, various organic or inorganic color pigments and extender pigments, and if necessary. A bright pigment or the like can be contained. A coating film formed by using this water-based base coating material and a clear coating material described later can create a feeling of depth and a feeling of luster.
【００１２】上記塗膜形成性樹脂としては、ウレタン樹
脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹、アルキド樹脂、ポ
リエーテル樹脂及びエポキシ樹脂等から選ばれた一つ以
上の樹脂を用いることができ、その樹脂の形態として
は、エマルション型、分散型あるいは溶解型等が挙げら
れる。特に、少なくとも塗膜形成性樹脂としてウレタン
エマルション（Ａ）及びアクリルエマルション（Ｂ）を
含有させることが、塗装作業性、耐候性、耐水性等の塗
膜性能面から好ましい。更に、必要により水溶性アクリ
ル樹脂あるいは水溶性ポリエ−テル樹脂等を含有させる
ことができる。As the coating film-forming resin, one or more resins selected from urethane resins, acrylic resins, polyester resins, alkyd resins, polyether resins, epoxy resins and the like can be used, and the form of the resin can be used. Examples thereof include emulsion type, dispersion type and dissolution type. In particular, it is preferable to include at least the urethane emulsion (A) and the acrylic emulsion (B) as the coating film forming resin from the viewpoint of coating film performance such as coating workability, weather resistance and water resistance. Further, if necessary, a water-soluble acrylic resin or a water-soluble polyether resin may be contained.
【００１３】上記硬化剤としては、得られた塗膜の諸性
能、コストの点からメラミン樹脂（Ｃ）が好ましい。ま
た、低温での硬化性向上の観点から、ブロックイソシア
ネート樹脂、カルボジイミド化合物、あるいはオキサゾ
リン化合物を添加することができる。As the above-mentioned curing agent, melamine resin (C) is preferable from the viewpoints of various properties and cost of the resulting coating film. Further, a blocked isocyanate resin, a carbodiimide compound, or an oxazoline compound can be added from the viewpoint of improving the curability at low temperatures.
【００１４】上記水性ベース塗料は、塗料樹脂固形分１
００重量部当たり、ウレタンエマルション（Ａ）を８〜
３０重量部及びメラミン樹脂（Ｃ）を１５〜３５重量部
含有し、且つその和（Ａ＋Ｃ）が３０〜６０重量部であ
ることが好ましい。ウレタンエマルション（Ａ）の含有
割合が８重量部未満の場合は付着性等が低下し、３０重
量部を超える場合は塗料の貯蔵安定性が低下する。特に
好ましくは１０〜２５重量部である。メラミン樹脂
（Ｃ）の含有割合が１５重量部未満の場合は硬化性等が
低下し、３５重量部を超える場合は付着性、耐温水性等
が低下する。特に好ましくは２０〜３５重量部である。
更に上記その和（Ａ＋Ｃ）が、３０重量部未満の場合は
塗装作業性が低下し、６０重量部を超える場合は塗料の
貯蔵安定性が低下する。特に好ましくは３５〜５５重量
部である。The above water-based base coating material has a coating resin solid content of 1
8 parts by weight of urethane emulsion (A) per 100 parts by weight
It is preferable that 30 parts by weight and 15 to 35 parts by weight of the melamine resin (C) are contained, and the sum (A + C) is 30 to 60 parts by weight. When the content of the urethane emulsion (A) is less than 8 parts by weight, the adhesion and the like are reduced, and when it exceeds 30 parts by weight, the storage stability of the coating composition is reduced. It is particularly preferably 10 to 25 parts by weight. When the content ratio of the melamine resin (C) is less than 15 parts by weight, curability and the like decrease, and when it exceeds 35 parts by weight, the adhesiveness, hot water resistance and the like decrease. Particularly preferably, it is 20 to 35 parts by weight.
Further, when the sum (A + C) is less than 30 parts by weight, the coating workability is deteriorated, and when it exceeds 60 parts by weight, the storage stability of the paint is deteriorated. It is particularly preferably 35 to 55 parts by weight.
【００１５】更に、上記水性ベース塗料は、前記ウレタ
ンエマルション（Ａ）及びメラミン樹脂（Ｃ）の、固形
分比（Ａ／Ｃ）が０．２５〜１．２０であることが好ま
しい。下限を下回ると付着性が低下し、上限を越えると
塗料の貯蔵安定性が低下する。特に、０．３０〜１．０
０であることが好ましい。Further, in the above water-based base coating material, the solid content ratio (A / C) of the urethane emulsion (A) and the melamine resin (C) is preferably 0.25 to 1.20. If it is less than the lower limit, the adhesiveness is lowered, and if it is more than the upper limit, the storage stability of the coating is lowered. Especially 0.30 to 1.0
It is preferably 0.
【００１６】本発明で用いられるウレタンエマルション
（Ａ）は、特に限定されるわけではないが、例えば、ジ
イソシアネートと、少なくとも２個の活性水素を含有す
るグリコールあるいはカルボン酸基を有するグリコール
等とをＮＣＯ／ＯＨ当量比が０．５〜２．０で反応させ
てウレタンプレポリマーを作り、次いで、このプレポリ
マーを中和および鎖伸長して、イオン交換水を添加する
ことにより製造することができる。The urethane emulsion (A) used in the present invention is not particularly limited, but, for example, diisocyanate and a glycol containing at least two active hydrogens or a glycol having a carboxylic acid group are NCO. It can be produced by reacting with an / OH equivalent ratio of 0.5 to 2.0 to prepare a urethane prepolymer, and then neutralizing and chain extending the prepolymer and adding ion-exchanged water.
【００１７】上記ウレタンエマルジョン（Ａ）の構成成
分であるウレタンプレポリマーを作る際に用いられるジ
イソシアネートとしては、特に限定されるわけではない
が、例えば、脂肪族、脂環式、または芳香族ジイソシア
ネートが挙げられ、具体的には、２，４−トリレンジイ
ソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｍ−フ
ェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、メタキシレンジイソシアネート、リ
ジンジイソシアネート、１、４−シクロヘキシレンジイ
ソシアネート、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネート、３，３′−ジメチル−４，４′−ビフェ
ニレンジイソシアネート、３，３′−ジメトキシ−４，
４′−ビフェニレンジイソシアネート、１，５−ナフタ
レンジイソシアネート、１，５−テトラヒドロナフタレ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート及び
それらの誘導体等を挙げることができる。The diisocyanate used in preparing the urethane prepolymer which is a constituent of the urethane emulsion (A) is not particularly limited, and examples thereof include aliphatic, alicyclic and aromatic diisocyanates. Specifically, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate,
4,4'-diphenylmethane diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, metaxylene diisocyanate, lysine diisocyanate, 1,4-cyclohexylene diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, 3 , 3'-Dimethyl-4,4'-biphenylene diisocyanate, 3,3'-dimethoxy-4,
Examples thereof include 4'-biphenylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 1,5-tetrahydronaphthalene diisocyanate, isophorone diisocyanate and their derivatives.
【００１８】上記グリコール類としては、特に限定され
るわけではないが、少なくとも２個の活性水素を含有す
るものであって、具体的には、例えば、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１，２−プロピレングリコール、トリメチレングリ
コール、１，３−ブチレングリコール、テトラメチレン
グリコール、ヘキサメチレングリコール、水添ビスフェ
ノールＡ、ビスフェノールＡのエチレンオキサイドもし
くはプロピレンオキサイド付加物等の低分子量グリコー
ル、ポリオキシプロピレングリコール類、ポリオキシプ
ロピレンとグリセリンとの付加物、ポリオキシプロピレ
ンとトリメチロールプロパンとの付加物、ポリオキシプ
ロピレンと１，２，６−ヘキサントリオールとの付加
物、ポリオキシプロピレンとペンタエリスリットとの付
加物、ポリオキシプロピレンとソルビットとの付加物、
メチレン−ビス−フェニルジイソシアネート、ヒドラジ
ンで鎖伸長したポリテトラフランポリエーテル及びそれ
らの誘導体等が挙げられる。The above-mentioned glycols are not particularly limited, but are those containing at least two active hydrogens, and specifically, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1, 2-propylene glycol, trimethylene glycol, 1,3-butylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, hydrogenated bisphenol A, low molecular weight glycol such as ethylene oxide or propylene oxide adduct of bisphenol A, polyoxypropylene glycols , An adduct of polyoxypropylene with glycerin, an adduct of polyoxypropylene with trimethylolpropane, an adduct of polyoxypropylene with 1,2,6-hexanetriol, a polyoxypropene Adduct of emissions and pentaerythritol, adduct of polyoxypropylene and sorbitol,
Examples thereof include methylene-bis-phenyl diisocyanate, hydrazine chain-extended polytetrafuran polyether, and derivatives thereof.
【００１９】更に、アジピン酸あるいはフタル酸と、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブ
チレングリコール、１，４−ブチレングリコール、ジエ
チレングリコール、ヘキサンジオール、１，２，６−ヘ
キサントリオール、トリメチロールプロパンあるいは
１，１，１−トリメチロールエタン等の縮合物であるポ
リエステル類、ポリカプロラクトン等か挙げられる。Further, adipic acid or phthalic acid and ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, diethylene glycol, hexanediol, 1,2,6-hexanetriol, trimethylolpropane or Examples thereof include polyesters and polycaprolactone which are condensates of 1,1,1-trimethylolethane and the like.
【００２０】また、カルボン酸基を有するグリコールと
して、特に限定されるわけではないが、例えば、２，２
−ジメチロールプロピオン酸、２，２−ジメチロール酪
酸、２，２−ジメチロール吉草酸等を用いることもでき
る。The glycol having a carboxylic acid group is not particularly limited, but is, for example, 2,2.
-Dimethylolpropionic acid, 2,2-dimethylolbutyric acid, 2,2-dimethylolvaleric acid and the like can also be used.
【００２１】上記ウレタンエマルション（Ａ）は、上述
したようなグリコールと、過剰のイソシアネート化合物
との反応生成物であるウレタンプレポリマーを、カチオ
ン系、ノニオン系、又はアニオン系の界面活性剤を用い
て、中和および鎖伸長し、イオン交換水を添加して分散
して得ることができる。The urethane emulsion (A) is obtained by using a urethane prepolymer, which is a reaction product of the above-mentioned glycol and an excess of an isocyanate compound, with a cationic, nonionic or anionic surfactant. , Neutralization and chain extension, and ion-exchanged water may be added to obtain a dispersion.
【００２２】その際に用いられる中和剤としては、特に
限定されるわけではないが、例えば、トリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、ト
リブチルアミン、トリエタノールアミンのようなアミン
類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等
が挙げられる。The neutralizing agent used in that case is not particularly limited, but examples thereof include amines such as trimethylamine, triethylamine, tri-n-propylamine, tributylamine, triethanolamine, and hydroxylation. Examples thereof include sodium, potassium hydroxide, and ammonia.
【００２３】また、鎖伸長剤としては、特に限定される
わけではないが、例えば、エチレングリコール、プロピ
レングリコール等のポリオール類、エチレンジアミン、
プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリレ
ンジアミン、キシリレンジアミン、ジフェニルジアミ
ン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノシクロヘキシ
ルメタン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、１，２
−ビス（２−シアノエチルアミノ）エタン、イソホロン
ジアミン等の脂肪族、脂環式、または芳香族ジアミン、
および水等を挙げることができる。The chain extender is not particularly limited, but examples thereof include polyols such as ethylene glycol and propylene glycol, ethylenediamine,
Propylenediamine, hexamethylenediamine, tolylenediamine, xylylenediamine, diphenyldiamine, diaminodiphenylmethane, diaminocyclohexylmethane, piperazine, 2-methylpiperazine, 1,2
An aliphatic, alicyclic or aromatic diamine such as -bis (2-cyanoethylamino) ethane or isophoronediamine,
And water and the like.
【００２４】例えば、上記ウレタンエマルションの市販
品としては、特に限定されるわけではないが、大日本イ
ンキ製の「ボンディック」シリーズ、「ハイドラン」シ
リーズ、バイエル製の「インプラニール」シリーズ、例
えば、ネオレッツＲ−９４０、Ｒ−９４１、Ｒ−９６
０、Ｒ−９６２、Ｒ−９６６、Ｒ−９６７、Ｒ−９６
２、Ｒ−９６０３、Ｒ−９６３７、Ｒ−９６１８、Ｒ−
９６１９、ＸＲ−９６２４等のアビシア社製の「ネオレ
ッツ」シリーズ、三洋化成工業製の「ユーコート」、
「ユープレン」、「パーマリン」シリーズ、旭電化製の
「アデカボンタイター」シリーズ等を挙げることができ
る。For example, commercial products of the above urethane emulsion are not particularly limited, but include "Bondic" series, "Hydran" series manufactured by Dainippon Ink and "Implaneil" series manufactured by Bayer, for example, Neolets R-940, R-941, R-96
0, R-962, R-966, R-967, R-96
2, R-9603, R-9637, R-9618, R-
9619, XR-9624 and other Avicia "Neolets" series, Sanyo Chemical Co., Ltd. "U-coat",
Examples include "Euplen", "Permarine" series, and "Adekabon Titer" series manufactured by Asahi Denka.
【００２５】上記ウレタンエマルション（Ａ）は、１種
のみを使用してもよいし、あるいは、２種以上を併用し
てもよい。The above urethane emulsion (A) may be used alone or in combination of two or more.
【００２６】本発明に用いる水性ベース組成物は、付着
性、塗装作業性等を向上させるために、塗膜形成樹脂の
１つとしてアクリルエマルション（Ｂ）を、塗料樹脂固
形分１００重量部当たり、２５〜７０重量部で含むこと
ができる。アクリルエマルション（Ｂ）の含有割合が２
５重量部未満の場合は、付着性、強靱性等が低下し、７
０重量部を超える場合は、耐水性、耐温水性等が低下す
る。好ましくは３０〜５５重量部である。The aqueous base composition used in the present invention contains the acrylic emulsion (B) as one of the coating film forming resins in order to improve the adhesiveness, coating workability, etc., per 100 parts by weight of the coating resin solid content, It may be included in an amount of 25 to 70 parts by weight. Content of acrylic emulsion (B) is 2
If the amount is less than 5 parts by weight, the adhesion, toughness, etc. will decrease, and
If it exceeds 0 parts by weight, water resistance, warm water resistance and the like are deteriorated. It is preferably 30 to 55 parts by weight.
【００２７】上記アクリルエマルション（Ｂ）は、エス
テル部の炭素数が１又は２の（メタ）アクリル酸エステ
ルを６５重量％以上含んでいる、酸価３〜５０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇのα，β−エチレン性不飽和モノマー混合物を乳
化重合して得られるものが好ましい。The acrylic emulsion (B) contains 65% by weight or more of a (meth) acrylic acid ester having 1 or 2 carbon atoms in the ester portion, and an acid value of 3 to 50 mg KO.
Those obtained by emulsion polymerization of a mixture of H / g α, β-ethylenically unsaturated monomers are preferred.
【００２８】上記α，β−エチレン性不飽和モノマー混
合物に含まれる、エステル部の炭素数が１又は２の（メ
タ）アクリル酸エステルの量が６５重量％未満である場
合、得られる複層塗膜の外観が低下する。上記エステル
部の炭素数が１又は２の（メタ）アクリル酸エステルと
しては、具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチルが挙げられる。なお、（メタ）ア
クリル酸エステルとはアクリル酸エステルとメタクリル
酸エステルとの両方を意味するものである。When the amount of the (meth) acrylic acid ester having 1 or 2 carbon atoms in the ester portion contained in the above α, β-ethylenically unsaturated monomer mixture is less than 65% by weight, a multilayer coating obtained is obtained. The appearance of the membrane deteriorates. Specific examples of the (meth) acrylic acid ester having 1 or 2 carbon atoms in the ester portion include methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate. The (meth) acrylic acid ester means both acrylic acid ester and methacrylic acid ester.
【００２９】また、上記α，β−エチレン性不飽和モノ
マー混合物の酸価は３〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、好
ましくは７〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価が３ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ未満である場合、塗装作業性が不充分であ
り、５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合、得られる塗膜の
諸性能が低下する。The acid value of the α, β-ethylenically unsaturated monomer mixture is 3 to 50 mgKOH / g, preferably 7 to 40 mgKOH / g. Acid value is 3mg
When it is less than KOH / g, the coating workability is insufficient, and when it exceeds 50 mgKOH / g, various properties of the obtained coating film are deteriorated.
【００３０】このようなα，β−エチレン性不飽和モノ
マー混合物は、酸基を有するα，β−エチレン性不飽和
モノマーを含んでいる。上記酸基を有するα，β−エチ
レン性不飽和モノマーとして、具体的には、アクリル
酸、メタクリル酸、アクリル酸二量体、クロトン酸、２
−アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−アクリロイ
ルオキシエチルコハク酸、２−アクリロイルオキシエチ
ルアシッドフォスフェート、２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸、ω−カルボキシ−ポリカプ
ロラクトンモノ（メタ）アクリレート、イソクロトン
酸、α−ハイドロ−ω−［（１−オキソ−２−プロペニ
ル）オキシ］ポリ［オキシ（１−オキソ−１，６−ヘキ
サンジイル）］、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、
３−ビニルサリチル酸、３−ビニルアセチルサリチル酸
等のカルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基等の酸基
を有するものを挙げることができる。これらの中で好ま
しいものは、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸二
量体である。Such an α, β-ethylenically unsaturated monomer mixture contains an α, β-ethylenically unsaturated monomer having an acid group. Specific examples of the α, β-ethylenically unsaturated monomer having an acid group include acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid dimer, crotonic acid, and 2
-Acryloyloxyethyl phthalic acid, 2-acryloyloxyethyl succinic acid, 2-acryloyloxyethyl acid phosphate, 2-acrylamido-2-
Methyl propane sulfonic acid, ω-carboxy-polycaprolactone mono (meth) acrylate, isocrotonic acid, α-hydro-ω-[(1-oxo-2-propenyl) oxy] poly [oxy (1-oxo-1,6- Hexanediyl)], maleic acid, fumaric acid, itaconic acid,
Examples thereof include those having a carboxyl group such as 3-vinylsalicylic acid and 3-vinylacetylsalicylic acid, and an acid group such as a sulfonic acid group and a phosphoric acid group. Among these, preferred are acrylic acid, methacrylic acid, and acrylic acid dimer.
【００３１】また、上記α，β−エチレン性不飽和モノ
マー混合物は、水酸基を有することができる。上記水酸
基価としては、１０〜１５０であり、好ましくは２０〜
１００である。上記水酸基価が１０未満である場合、充
分な硬化性が得られず、１５０を超える場合、得られる
塗膜の諸性能が低下する。このようなα，β−エチレン
性不飽和モノマー混合物は、水酸基を有するα，β−エ
チレン性不飽和モノマーを含んでいる。上記水酸基を有
するα，β−エチレン性不飽和モノマーとしては、（メ
タ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸
ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブ
チル、アリルアルコール、メタクリルアルコール、（メ
タ）アクリル酸ヒドロキシエチルとε−カプロラクトン
との付加物を挙げることができる。これらの中で好まし
いものは、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メ
タ）アクリル酸ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸
ヒドロキシエチルとε−カプロラクトンとの付加物であ
る。このようなα，β−エチレン性不飽和モノマー混合
物から得られるアクリルエマルション（Ｂ）を含んだ水
性塗料組成物は、上記硬化剤を含むことによって、高い
硬化性を得ることができる。The α, β-ethylenically unsaturated monomer mixture may have a hydroxyl group. The hydroxyl value is 10 to 150, preferably 20 to
100. When the hydroxyl value is less than 10, sufficient curability cannot be obtained, and when it exceeds 150, various properties of the resulting coating film deteriorate. Such an α, β-ethylenically unsaturated monomer mixture contains an α, β-ethylenically unsaturated monomer having a hydroxyl group. Examples of the α, β-ethylenically unsaturated monomer having a hydroxyl group include hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, allyl alcohol, methacrylic alcohol, and (meth) acrylic. An adduct of hydroxyethyl acid acid and ε-caprolactone can be mentioned. Among these, preferred are hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, and adducts of hydroxyethyl (meth) acrylate with ε-caprolactone. The aqueous coating composition containing the acrylic emulsion (B) obtained from such an α, β-ethylenically unsaturated monomer mixture can obtain high curability by containing the above curing agent.
【００３２】更に、上記α，β−エチレン性不飽和モノ
マー混合物は、その他のα，β−エチレン性不飽和モノ
マー、例えば、エステル部の炭素数３以上の（メタ）ア
クリル酸エステル（例えば（メタ）アクリル酸ｎ−ブチ
ル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル
酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニル、（メ
タ）アクリル酸イソボルニル、メタクリル酸シクロヘキ
シル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシル、
（メタ）アクリル酸ジシクロペンタジエニル、（メタ）
アクリル酸ジヒドロジシクロペンタジエニル等）、重合
性アミド化合物（例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジオクチル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−モノブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
モノオクチル（メタ）アクリルアミド ２，４−ジヒド
ロキシ−４’−ビニルベンゾフェノン、Ｎ−（２−ヒド
ロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ
エチル）メタクリルアミド等）、重合性芳香族化合物
（例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルケト
ン、ｔ−ブチルスチレン、パラクロロスチレン及びビニ
ルナフタレン等）、重合性ニトリル（例えば、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル等）、α−オレフィン
（例えば、エチレン、プロピレン等）、ビニルエステル
（例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等）、ジエ
ン（例えば、ブタジエン、イソプレン等）を含むことが
できる。Further, the above α, β-ethylenically unsaturated monomer mixture is a mixture of other α, β-ethylenically unsaturated monomers, for example, a (meth) acrylic acid ester having 3 or more carbon atoms in the ester portion (for example, (meth ) N-butyl acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl methacrylate, phenyl acrylate, isobornyl (meth) acrylate, cyclohexyl methacrylate T-butylcyclohexyl (meth) acrylate,
(Meth) acrylic acid dicyclopentadienyl, (meth)
Dihydrodicyclopentadienyl acrylate, etc., polymerizable amide compounds (eg (meth) acrylamide, N
-Methylol (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-dibutyl (meth)
Acrylamide, N, N-dioctyl (meth) acrylamide, N-monobutyl (meth) acrylamide, N-
Monooctyl (meth) acrylamide 2,4-dihydroxy-4′-vinylbenzophenone, N- (2-hydroxyethyl) acrylamide, N- (2-hydroxyethyl) methacrylamide, etc., polymerizable aromatic compounds (eg, styrene) , Α-methylstyrene, vinyl ketone, t-butylstyrene, parachlorostyrene, vinylnaphthalene, etc.), polymerizable nitriles (eg, acrylonitrile, methacrylonitrile, etc.), α-olefins (eg, ethylene, propylene, etc.), vinyl esters. (For example, vinyl acetate, vinyl propionate, etc.), diene (for example, butadiene, isoprene, etc.) can be included.
【００３３】これらは目的により選択することができる
が、親水性を容易に付与する場合には（メタ）アクリル
アミドを用いることが好ましい。なお、これらのエステ
ル部の炭素数が１又は２の（メタ）アクリル酸エステル
以外のα，β−エチレン性不飽和モノマーは、上記α，
β−エチレン性不飽和モノマー混合物中の含有量が３５
重量％未満に設定する必要がある。Although these can be selected according to the purpose, (meth) acrylamide is preferably used when hydrophilicity is easily imparted. The α, β-ethylenically unsaturated monomers other than the (meth) acrylic acid ester having 1 or 2 carbon atoms in the ester portion are
The content in the β-ethylenically unsaturated monomer mixture is 35
It should be set to less than wt%.
【００３４】また、上記アクリルエマルション（Ｂ）の
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、得られる塗膜の物性の観点
から、−２０〜８０℃であることが好ましい。なお、上
記酸価、水酸基価及びＴｇは、上記アクリルエマルショ
ン（Ｂ）を実測して求めることもできるが、上記α，β
−エチレン性不飽和モノマー混合物中の各種α，β−エ
チレン性不飽和モノマーの配合量から計算によって求め
ることができる。The glass transition temperature (Tg) of the acrylic emulsion (B) is preferably −20 to 80 ° C. from the viewpoint of the physical properties of the coating film obtained. The acid value, the hydroxyl value, and the Tg can be obtained by actually measuring the acrylic emulsion (B).
It can be calculated from the blending amount of various α, β-ethylenically unsaturated monomers in the ethylenically unsaturated monomer mixture.
【００３５】本発明の方法で用いられる上記アクリルエ
マルション（Ｂ）は、上記α，β−エチレン性不飽和モ
ノマー混合物を乳化重合して得られるものである。ここ
で行われる乳化重合は、通常よく知られている方法を用
いて行うことができる。具体的には、水、又は必要に応
じてアルコールなどのような有機溶剤を含む水性媒体中
に乳化剤を溶解させ、加熱撹拌下、上記α，β−エチレ
ン性不飽和モノマー混合物及び重合開始剤を滴下するこ
とにより行うことができる。乳化剤と水とを用いて予め
乳化したα，β−エチレン性不飽和モノマー混合物を同
様に滴下してもよい。The acrylic emulsion (B) used in the method of the present invention is obtained by emulsion polymerization of the above α, β-ethylenically unsaturated monomer mixture. The emulsion polymerization carried out here can be carried out using a generally well-known method. Specifically, an emulsifier is dissolved in water or an aqueous medium containing an organic solvent such as alcohol, if necessary, and the α, β-ethylenically unsaturated monomer mixture and the polymerization initiator are mixed under heating and stirring. It can be performed by dropping. Similarly, an α, β-ethylenically unsaturated monomer mixture previously emulsified with an emulsifier and water may be added dropwise.
【００３６】上記重合開始剤としては、アゾ系の油性化
合物（例えば、アゾビスイソブチロニトリル、２，２’
−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）及び２，２’
−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）な
ど）、及び水性化合物（例えば、アニオン系の４，４’
−アゾビス（４−シアノ吉草酸）及びカチオン系の２，
２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン））；
並びにレドックス系の油性過酸化物（例えば、ベンゾイ
ルパーオキサイド、パラクロロベンゾイルパーオキサイ
ド、ラウロイルパーオキサイド及びｔ−ブチルパーベン
ゾエートなど）、及び水性過酸化物（例えば、過硫酸カ
リ及び過酸化アンモニウムなど）等が好ましい。As the above-mentioned polymerization initiator, an azo-based oily compound (eg, azobisisobutyronitrile, 2,2 ') is used.
-Azobis (2-methylbutyronitrile) and 2,2 '
-Azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), etc., and aqueous compounds (eg anionic 4,4 ')
-Azobis (4-cyanovaleric acid) and cationic 2,
2'-azobis (2-methylpropionamidine));
And redox oily peroxides (for example, benzoyl peroxide, parachlorobenzoyl peroxide, lauroyl peroxide and t-butyl perbenzoate), and aqueous peroxides (for example, potassium persulfate and ammonium peroxide) Etc. are preferred.
【００３７】上記乳化剤としては、当業者によってよく
使用されているものを挙げることができるが、特に、反
応性乳化剤、例えば、アントックス（Ａｎｔｏｘ）ＭＳ
−６０（日本乳化剤社製）、エレミノールＪＳ−２（三
洋化成工業社製）、アデカリアソープＮＥ−２０（旭電
化社製）及びアクアロンＨＳ−１０（第一工業製薬社
製）等が好ましい。Examples of the emulsifier include those often used by those skilled in the art, and particularly reactive emulsifiers such as Antox MS.
-60 (manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.), Eleminol JS-2 (manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd.), Adecaria Soap NE-20 (manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) and Aqualon HS-10 (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) are preferred.
【００３８】また、分子量を調節するために、ラウリル
メルカプタンのようなメルカプタン及びα−メチルスチ
レンダイマーなどのような連鎖移動剤を必要に応じて用
いてもよい。Further, in order to control the molecular weight, a mercaptan such as lauryl mercaptan and a chain transfer agent such as α-methylstyrene dimer may be optionally used.
【００３９】反応温度は重合開始剤により決定され、例
えば、アゾ系開始剤では６０〜９０℃であり、レドック
ス系では３０〜７０℃で行うことが好ましい。一般に、
反応時間は１〜８時間である。上記α，β−エチレン性
不飽和モノマー混合物の総量に対する重合開始剤の量
は、一般に０．１〜５重量％であり、０．２〜２重量％
であることが好ましい。The reaction temperature is determined by the polymerization initiator. For example, it is preferably 60 to 90 ° C. for an azo type initiator and 30 to 70 ° C. for a redox type initiator. In general,
The reaction time is 1 to 8 hours. The amount of the polymerization initiator based on the total amount of the α, β-ethylenically unsaturated monomer mixture is generally 0.1 to 5% by weight, and 0.2 to 2% by weight.
Is preferred.
【００４０】上記乳化重合は２段階で行うことが好まし
い。すなわち、まず上記α，β−エチレン性不飽和モノ
マー混合物のうちの一部（以下、α，β−エチレン性不
飽和モノマー混合物１と表す）を乳化重合し、ここに上
記α，β−エチレン性不飽和モノマー混合物の残り（以
下、α，β−エチレン性不飽和モノマー混合物２と表
す）を更に加えて乳化重合を行うものである。上記α，
β−エチレン性不飽和モノマー混合物１と上記α，β−
エチレン性不飽和モノマー混合物２との配合組成は同一
であっても異なってもよい。The emulsion polymerization is preferably carried out in two stages. That is, first, a part of the above α, β-ethylenically unsaturated monomer mixture (hereinafter, referred to as α, β-ethylenically unsaturated monomer mixture 1) is emulsion polymerized, and the above α, β-ethylenic mixture is added thereto. The rest of the unsaturated monomer mixture (hereinafter referred to as α, β-ethylenically unsaturated monomer mixture 2) is further added to carry out emulsion polymerization. Above α,
β-ethylenically unsaturated monomer mixture 1 and the above α, β-
The composition with the ethylenically unsaturated monomer mixture 2 may be the same or different.
【００４１】高外観な複層塗膜を形成するために、α，
β−エチレン性不飽和モノマー混合物１はアミド基を有
するα，β−エチレン性不飽和モノマーを含有している
ことが好ましく、この時、α，β−エチレン性不飽和モ
ノマー混合物２は、アミド基を有するα，β−エチレン
性不飽和モノマーを含有していないことが更に好まし
い。なお、α，β−エチレン性不飽和モノマー混合物１
及びα，β−エチレン性不飽和モノマー混合物２を一緒
にしたものが、上記α，β−エチレン性不飽和モノマー
混合物であるため、先に示した上記α，β−エチレン性
不飽和モノマー混合物の条件は、α，β−エチレン性不
飽和モノマー混合物１及びα，β−エチレン性不飽和モ
ノマー混合物２を一緒にしたものが満たすことになる。In order to form a multilayer coating film having a high appearance, α,
The β-ethylenically unsaturated monomer mixture 1 preferably contains an α, β-ethylenically unsaturated monomer having an amide group. At this time, the α, β-ethylenically unsaturated monomer mixture 2 has an amide group. More preferably, it does not contain an α, β-ethylenically unsaturated monomer having In addition, α, β-ethylenically unsaturated monomer mixture 1
And the α, β-ethylenically unsaturated monomer mixture 2 together are the above α, β-ethylenically unsaturated monomer mixture, the above-mentioned α, β-ethylenically unsaturated monomer mixture shown above is therefore obtained. The conditions will be met by the combined α, β-ethylenically unsaturated monomer mixture 1 and α, β-ethylenically unsaturated monomer mixture 2.
【００４２】このようにして得られる上記アクリルエマ
ルション（Ｂ）の平均粒子径は０．０１〜１．０μｍの
範囲であることが好ましい。上記平均粒子径が０．０１
μｍ未満である場合、塗装作業性の向上が小さく、１．
０μｍを超える場合、得られる塗膜の外観が低下する恐
れがある。この平均粒子径の調節は、例えば、モノマー
組成や乳化重合条件を調整することにより可能である。The average particle size of the acrylic emulsion (B) thus obtained is preferably in the range of 0.01 to 1.0 μm. The average particle diameter is 0.01
If it is less than μm, the improvement in coating workability is small.
If it exceeds 0 μm, the appearance of the obtained coating film may be deteriorated. The average particle size can be adjusted by adjusting the monomer composition and emulsion polymerization conditions, for example.
【００４３】上記アクリルエマルション（Ｂ）は、必要
に応じて塩基で中和することにより、ｐＨ＝５〜１０で
用いることができる。これは、このｐＨ領域における安
定性が高いためである。この中和は、乳化重合の前又は
後に、ジメチルエタノールアミンやトリエチルアミンの
ような３級アミンを系に添加することにより行うことが
好ましい。The acrylic emulsion (B) can be used at pH = 5 to 10 by neutralizing it with a base if necessary. This is because the stability in this pH range is high. This neutralization is preferably performed by adding a tertiary amine such as dimethylethanolamine or triethylamine to the system before or after emulsion polymerization.
【００４４】上記着色顔料としては、例えば有機系のア
ゾキレート系顔料、不溶性アゾ系顔料、縮合アゾ系顔
料、ジケトピロロピロール系顔料、ベンズイミダゾロン
系顔料、フタロシアニン系顔料、インジゴ顔料、ペリノ
ン系顔料、ペリレン系顔料、ジオキサン系顔料、キナク
リドン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属錯体顔料
等が挙げられ、無機系では黄鉛、黄色酸化鉄、ベンガ
ラ、カーボンブラック、二酸化チタン等があげられる。
また、体質顔料として、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、クレー、タルク等を用いることができる。更に、ア
ルミニウム粉、マイカ粉等の扁平顔料を光輝感の現れな
い程度に添加しても良い。Examples of the color pigments include organic azo chelate pigments, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, benzimidazolone pigments, phthalocyanine pigments, indigo pigments, perinone pigments. , Perylene pigments, dioxane pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, metal complex pigments, and the like, and inorganic pigments include yellow lead, yellow iron oxide, red iron oxide, carbon black, titanium dioxide and the like.
Further, as the extender pigment, calcium carbonate, barium sulfate, clay, talc or the like can be used. Further, flat pigments such as aluminum powder and mica powder may be added to the extent that no glittering feeling appears.
【００４５】また、上記ベース塗料には、クリヤー塗膜
とのなじみ防止、塗装作業性を確保するために、粘性制
御剤を添加することができる。粘性制御剤としては、一
般にチクソトロピー性を示すものを使用でき、例えば、
脂肪酸アマイドの膨潤分散体、アマイド系脂肪酸、長鎖
ポリアミノアマイドの燐酸塩等のポリアマイド系のも
の、酸化ポリエチレンのコロイド状膨潤分散体等のポリ
エチレン系等のもの、有機酸スメクタイト粘土、モンモ
リロナイト等の有機ベントナイト系のもの、ケイ酸アル
ミ、硫酸バリウム等の無機顔料、顔料の形状により粘性
が発現する偏平顔料、架橋あるいは非架橋の樹脂粒子等
を粘性制御剤として挙げることができる。Further, a viscosity control agent may be added to the above base coating material in order to prevent compatibility with the clear coating film and to secure coating workability. As the viscosity control agent, those that generally exhibit thixotropic properties can be used, for example,
Polyamide type swelling dispersion of fatty acid amide, amide type fatty acid, phosphate of long chain polyaminoamide, polyethylene type such as colloidal swelling dispersion of oxidized polyethylene, organic acid smectite clay, organic such as montmorillonite Examples of the viscosity control agent include bentonite-based pigments, inorganic pigments such as aluminum silicate and barium sulfate, flat pigments that exhibit viscosity depending on the shape of the pigment, and crosslinked or non-crosslinked resin particles.
【００４６】上記光輝性顔料としては、形状は特に限定
されず、更に着色されていても良いが、例えば、平均粒
径（Ｄ50）が２〜５０μｍであり、且つ厚さが０．１〜
５μｍであるものが好ましい。また、平均粒径が１０〜
３５μｍの範囲のものが光輝感に優れ、更に好適に用い
られる。The luster pigment is not particularly limited in shape and may be further colored. For example, the mean particle diameter (D 50 ) is 2 to 50 μm, and the thickness is 0.1 to 0.1 μm.
It is preferably 5 μm. Also, the average particle size is 10
Those having a thickness in the range of 35 μm have excellent brilliance and are more preferably used.
【００４７】上記塗料中の光輝性顔料の顔料濃度（ＰＷ
Ｃ）は、一般的に２０．０％以下である。上限を越える
と塗膜外観が低下する。好ましくは、０．０１％〜１
８．０％であり、より好ましくは、０．１％〜１５．０
％である。光輝剤の含有量が２０．０重量％を超える
と、塗膜外観が低下する。The pigment concentration (PW
C) is generally 20.0% or less. If the upper limit is exceeded, the appearance of the coating film will deteriorate. Preferably 0.01% to 1
It is 8.0%, more preferably 0.1% to 15.0.
%. When the content of the glittering agent exceeds 20.0% by weight, the appearance of the coating film deteriorates.
【００４８】上記光輝性顔料としては、アルミニウム、
銅、亜鉛、鉄、ニッケル、スズ、酸化アルミニウム等の
金属または合金等の無着色あるいは着色された金属製光
輝材及びその混合物が挙げられる。更に、干渉マイカ顔
料、ホワイトマイカ顔料、グラファイト顔料その他の着
色、有色偏平顔料等を併用しても良い。The bright pigment is aluminum,
Examples include non-colored or colored metallic luster materials such as metals or alloys of copper, zinc, iron, nickel, tin, aluminum oxide and the like, and mixtures thereof. Furthermore, interference mica pigments, white mica pigments, graphite pigments and other colored or colored flat pigments may be used in combination.
【００４９】上記光輝性顔料およびその他の全ての顔料
を含めた塗料中の全顔料濃度（ＰＷＣ）としては、０．
１〜５０％であり、好ましくは、０．５％〜４０％であ
り、より好ましくは、１．０％〜３０％である。上限を
越えると塗膜外観が低下する。The total pigment concentration (PWC) in the coating material including the above-mentioned bright pigment and all other pigments is 0.
It is 1 to 50%, preferably 0.5% to 40%, and more preferably 1.0% to 30%. If the upper limit is exceeded, the appearance of the coating film will deteriorate.
【００５０】本発明で用いる水性ベース塗料が金属製光
輝材を含んでいる場合、光輝材に対する腐食防止剤とし
て、あるいは光輝材のぬれ性を良くし、得られる複層塗
膜の物性を向上するために、アルキル基を有するリン酸
基含有化合物を含むことが好ましい。When the aqueous base paint used in the present invention contains a metallic luster colorant, it serves as a corrosion inhibitor for the luster colorant or improves the wettability of the luster colorant, and improves the physical properties of the resulting multilayer coating film. Therefore, it is preferable to include a phosphoric acid group-containing compound having an alkyl group.
【００５１】上記アルキル基の炭素数としては８〜１８
であることが好ましく、１０〜１４であることが更に好
ましい。上記炭素数が８未満である場合、ぬれ性が低下
して密着性が低下し、１８を超える場合、塗料中で化合
物の結晶が析出し、不具合が生じる恐れがある。The number of carbon atoms in the alkyl group is 8 to 18
Is preferable, and 10 to 14 is more preferable. When the number of carbon atoms is less than 8, the wettability is lowered and the adhesiveness is lowered, and when the number of carbon atoms is more than 18, the compound crystals may be precipitated in the paint to cause a problem.
【００５２】このような化合物として、具体的には、２
−エチルヘキシルアシッドホスフェート、モノ−又はジ
−ジイソデシルアシッドホスフェート、モノ−又はジ−
トリデシルアシッドホスフェート、モノ−又はジ−ラウ
リルアシッドホスフェート、モノ−又はジ−ノニルフェ
ニルアシッドホスフェート等が挙げられる。As such a compound, specifically, 2
-Ethylhexyl acid phosphate, mono- or di-diisodecyl acid phosphate, mono- or di-
Examples thereof include tridecyl acid phosphate, mono- or di-lauryl acid phosphate, mono- or di-nonylphenyl acid phosphate, and the like.
【００５３】本発明で用いる水性ベース塗料が上記化合
物を含む場合、上記化合物の含有量は、塗料樹脂固形分
に対して０．１〜５重量％であることが好ましく、０．
２〜２重量％であることが更に好ましい。上記含有量が
０．１重量％未満である場合、腐食防止効果が十分でな
く、ガスの発生や光輝材の変色が起こり、５重量％を超
える場合、耐水性が低下する恐れがある。When the aqueous base paint used in the present invention contains the above compound, the content of the above compound is preferably 0.1 to 5% by weight based on the solid content of the paint resin, and
It is more preferably 2 to 2% by weight. When the content is less than 0.1% by weight, the effect of preventing corrosion is not sufficient, gas generation and discoloration of the glittering material occur, and when it exceeds 5% by weight, water resistance may decrease.
【００５４】本発明に用いられるベース塗料中には、上
記成分の他に塗料に通常添加される添加剤、例えば、表
面調整剤、酸化防止剤、消泡剤等を配合してもよい。こ
れらの配合量は当業者の公知の範囲である。In the base paint used in the present invention, in addition to the above components, additives usually added to the paint, such as a surface conditioner, an antioxidant and an antifoaming agent, may be added. The blending amount of these is within the range known to those skilled in the art.
【００５５】本発明に用いられる塗料組成物の製造方法
は、後述するものを含めて、特に限定されず、顔料等の
配合物をニーダーまたはロール等を用いて混練、分散す
る等の当業者に周知の全ての方法を用い得る。The method for producing the coating composition used in the present invention is not particularly limited, including those described below, and a person skilled in the art, such as kneading and dispersing the compound such as pigment by using a kneader or roll. All known methods can be used.
【００５６】クリヤー塗料
上記クリヤー塗料は、特に限定されないが、イソシアネ
ート化合物を硬化剤とするクリヤー塗料である。その他
に、クリヤー塗料には水酸基価を有する塗膜形成性樹脂
を含有する。上記塗膜形成性樹脂に対するイソシアネー
ト化合物の配合比は、目的により種々選択できるが、本
発明ではイソシアネート基（ＮＣＯ）と水酸基（ＯＨ）
との当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が０．６〜１．５の範囲と
なるように構成するのが好ましい。上記含有量が下限を
下回ると硬化性が不十分となり、上限を上回ると硬化膜
が堅くなりすぎ脆くなる。特に好ましくは、０．７〜
１．３である。このクリヤー塗料の形態としては、溶剤
型および水性型のものを挙げることができる。 Clear coating The above clear coating is not particularly limited, but is a clear coating containing an isocyanate compound as a curing agent. In addition, the clear paint contains a film-forming resin having a hydroxyl value. Although the compounding ratio of the isocyanate compound to the coating film-forming resin can be variously selected according to the purpose, in the present invention, an isocyanate group (NCO) and a hydroxyl group (OH) are used.
It is preferable that the equivalent ratio (NCO / OH) with is in the range of 0.6 to 1.5. If the content is less than the lower limit, the curability will be insufficient, and if it exceeds the upper limit, the cured film will be too hard and brittle. Particularly preferably,
1.3. Examples of the form of this clear paint include solvent type and aqueous type.
【００５７】上記クリヤー塗料に含有される水酸基含有
樹脂としては、２０〜１８０の水酸基価を有することが
好ましく、好ましくは３０〜１６０である。上限を越え
ると塗膜の耐水性が低下し、下限を下回ると塗膜の硬化
性が低下する。The hydroxyl group-containing resin contained in the clear coating composition preferably has a hydroxyl value of 20 to 180, and more preferably 30 to 160. If it exceeds the upper limit, the water resistance of the coating film decreases, and if it is less than the lower limit, the curability of the coating film decreases.
【００５８】更に、数平均分子量が１０００〜２０００
０であることが好ましく、更に好ましくは２０００〜１
５０００である。１０００より小さいと作業性および硬
化性が十分でなく、２００００を越えると塗装時の不揮
発分が低くなりすぎ、かえって作業性が悪くなる。な
お、本明細書では、分子量はスチレンポリマーを標準と
するＧＰＣ法により決定される。Further, the number average molecular weight is 1000 to 2000.
It is preferably 0, more preferably 2000 to 1
It is 5000. If it is less than 1000, the workability and curability are not sufficient, and if it exceeds 20,000, the nonvolatile content at the time of coating becomes too low, and the workability becomes worse. In this specification, the molecular weight is determined by the GPC method using a styrene polymer as a standard.
【００５９】また更に、上記水酸基含有樹脂は、２〜３
０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有することが好ましく、更に
好ましくは３〜２５ｍｇＫＯＨ／ｇである。上限を越え
ると塗膜の耐水性が低下し、下限を下回ると塗膜の硬化
性が低下する。Further, the hydroxyl group-containing resin is 2 to 3
It preferably has an acid value of 0 mgKOH / g, more preferably 3 to 25 mgKOH / g. If it exceeds the upper limit, the water resistance of the coating film decreases, and if it is less than the lower limit, the curability of the coating film decreases.
【００６０】上記水酸基含有樹脂としては、アクリル樹
脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリエーテル樹
脂等を好ましいものとして挙げることができ、１種また
は２種以上を併用して用いることができる。アクリル樹
脂、ポリエステル樹脂を用いることが耐候性、耐水性等
の塗膜性能面から好ましい。As the hydroxyl group-containing resin, acrylic resins, polyester resins, alkyd resins, polyether resins and the like can be mentioned as preferable ones, and one kind or a combination of two or more kinds can be used. It is preferable to use an acrylic resin or a polyester resin in terms of coating film performance such as weather resistance and water resistance.
【００６１】上記硬化剤としてのイソシアネート化合物
は、特に限定されず、代表的なイソシアネート類として
は、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジ
イソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチル
ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネ
ート、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，
４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，２−シクロ
ヘキサンジイソシアネートなどの脂肪族環式イソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、２，４
−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、２，６−トリ
レンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルナンジ
イソシアネートメチル等の脂環族イソシアネート、これ
らのビューレット体、ヌレート体等の多量体および混合
物を用いることができる。The isocyanate compound as the curing agent is not particularly limited, and typical isocyanates include trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (HDI), trimethylhexamethylene diisocyanate and the like. Aliphatic isocyanate, 1,3-cyclopentane diisocyanate, 1,
Aliphatic cyclic isocyanate such as 4-cyclohexane diisocyanate and 1,2-cyclohexane diisocyanate, xylylene diisocyanate (XDI), 2,4
-Aromatic isocyanates such as tolylene diisocyanate (TDI) and 2,6-tolylene diisocyanate, alicyclic isocyanates such as isophorone diisocyanate (IPDI) and norbornane diisocyanate methyl, and their multimers such as burette and nurate. Mixtures can be used.
【００６２】更に、上記クリヤー塗料には、塗装作業性
を確保するために、粘性制御剤を添加されていることが
好ましい。粘性制御剤は、一般にチクソトロピー性を示
すものを使用できる。このようなものとして、例えば、
上述の水性ベース塗料についての記載で挙げたものを使
用することができる。また必要により、硬化触媒、表面
調整剤等を含むことができる。Further, it is preferable that a viscosity control agent is added to the clear coating material in order to ensure coating workability. As the viscosity control agent, those exhibiting thixotropy can be generally used. As such, for example,
It is possible to use those mentioned above in the description of the water-based paint. Further, if necessary, a curing catalyst, a surface conditioner and the like can be included.
【００６３】部材
本発明の塗装仕上げ方法では、鋼板部とプラスチック部
とを併有する自動車車体を被塗物とするが、鋼板部材と
しては、例えば、鉄、アルミニウム、銅、ステンレス等
の金属及び鋳造物等が挙げられ、プラスチック部とは、
例えば、ポリウレタン、ポリプロピレン、ポリカーボネ
ート等の成型体及び発泡体等が挙げられる。 Member In the coating finishing method of the present invention, an automobile body having both a steel plate portion and a plastic portion is the object to be coated. Examples of the steel plate member include metals such as iron, aluminum, copper and stainless steel and casting. Items, etc., and the plastic part,
Examples thereof include molded bodies such as polyurethane, polypropylene, and polycarbonate, and foams.
【００６４】具体的に、上記金属部材としては、ドア
ー、ボンネット、ルーフ、フード、フェンダー、トラン
ク等が挙げられ、プラスチック部としては、バンパー、
フェイシア、ミラー、モール、ガード等が挙げられる。Specific examples of the metal member include doors, bonnets, roofs, hoods, fenders, trunks, and the like, and plastic parts include bumpers and
Facia, mirror, mall, guard, etc.
【００６５】本発明の方法では、上記各鋼板部と各プラ
スチック部とを少なくとも１種以上を組み合わせて一体
化したものを塗装対象部材とする。また、自動車とは、
乗用車のみならず、オートバイ、バス、自転車等の上述
した部材を併有するものを含むものとする。In the method of the present invention, a member to be coated is one in which at least one kind of each of the steel plate parts and each of the plastic parts are combined and integrated. What is a car?
Not only passenger cars but also motorcycles, buses, bicycles, and the like having the above-mentioned members together.
【００６６】更に、本発明の方法に用いられる部材に
は、必要により下塗り塗膜及び／又は中塗り塗膜が形成
されていても良い。中塗り塗膜を形成する中塗り塗料と
しては、例えば、カーボンブラックと二酸化チタンとを
主要顔料としたグレー系のものが挙げられるが、上塗り
との色相を合わせたものや各種の着色顔料を組み合わせ
たものを用いることもできる。Further, an undercoat coating film and / or an intermediate coating film may be optionally formed on the member used in the method of the present invention. Examples of the intermediate coating paint for forming the intermediate coating film include, for example, gray-based ones having carbon black and titanium dioxide as main pigments, but those in which the hue of the top coating is matched and various coloring pigments are combined. It is also possible to use the one.
【００６７】具体的には、プラスチック部材には導電性
プライマー、鋼板部材にはメラミン硬化系あるいはイソ
シアネート硬化系のプライマー等を用いることができ
る。Specifically, a conductive primer can be used for the plastic member, and a melamine curing type or isocyanate curing type primer can be used for the steel plate member.
【００６８】塗装仕上げ方法
本発明の方法は、自動車車体の鋼板部とプラスチック部
との両部材上に、同一種類の水性ベース塗料を塗装する
工程、更にウエットオンウエット塗装で、イソシアネー
ト化合物を硬化剤とする同一種類のクリヤー塗料を塗装
する工程、及び両部材上に形成された積層塗膜を同時に
硬化させる工程を包含する。 Coating Finishing Method The method of the present invention comprises a step of coating the same type of water-based base coating on both the steel plate portion and the plastic portion of an automobile body, and further wet-on-wet coating to cure the isocyanate compound as a curing agent. And a step of simultaneously curing the laminated coating films formed on both members.
【００６９】上記水性ベース塗料及びクリヤー塗料は、
順次、静電塗装機を用いてウエットオンウエットで塗装
する。上記水性ベース塗料の塗装機としては、作業性及
び外観を高めるために、例えば「リアクトガン」等と言
われるエアー静電スプレー塗装、或いは、通称「μμ
（マイクロマイクロ）ベル」、「μ（マイクロ）ベル」
あるいは「メタベル」等と言われる回転霧化式の静電塗
装機が挙げられる。これらによる多ステージ塗装、好ま
しくは２〜３ステージ塗装が挙げられ、エアー静電スプ
レー塗装と、回転霧化式の静電塗装機等とを組み合わせ
た塗装方法等により塗膜を形成することもできる。The above water-based base paint and clear paint are
Wet-on wet coating using an electrostatic coating machine. As a coating machine for the above-mentioned water-based base paint, in order to improve workability and appearance, for example, air electrostatic spray coating called "react gun" or commonly known as "μμ"
(Micro-micro) bell "," μ (micro) bell "
Alternatively, there is a rotary atomizing type electrostatic coating machine called "Metabell". Multistage coating by these, preferably 2-3 stage coating can be mentioned, and the coating film can be formed by a coating method in which air electrostatic spray coating is combined with a rotary atomizing type electrostatic coating machine or the like. .
【００７０】上記水性ベース塗料は、上述した静電塗装
機の霧化方式、あるいは温度、湿度等の塗装環境等の要
因を踏まえた経験的に求められた塗装粘度に、希釈媒体
である水を用いて希釈され、粘度調整される。一般に、
温度が１０℃〜４０℃、湿度が１０〜９８％の範囲での
塗装粘度は、１５〜６０秒（／２０℃・Ｎｏ．４フォー
ドカップ）であることが好ましい。この範囲外ではタ
レ、ワキ等の外観上の不具合が発生し易い。更に好まし
くは１８〜５０秒（／２０℃・Ｎｏ．４フォードカッ
プ）である。The above-mentioned water-based base coating is prepared by adding water as a dilution medium to the coating viscosity empirically obtained in consideration of factors such as the above-mentioned atomization method of the electrostatic coating machine or the coating environment such as temperature and humidity. It is diluted with and the viscosity adjusted. In general,
The coating viscosity in the temperature range of 10 ° C to 40 ° C and the humidity range of 10 to 98% is preferably 15 to 60 seconds (/ 20 ° C · No. 4 Ford cup). Outside of this range, external defects such as sagging and armpits are likely to occur. More preferably, it is 18 to 50 seconds (/ 20 ° C, No. 4 Ford cup).
【００７１】本発明の方法において、水性ベース塗料に
より形成されるベース塗膜の乾燥膜厚は所望の用途によ
り変化するが、その乾燥膜厚は５〜３５μｍに設定する
ことができ、好ましくは７〜２５μｍである。ベース塗
膜の膜厚が３５μｍを超えると、鮮映性が低下したり、
塗膜にムラまたは流れが生じることがあり、５μｍ未満
であると、下地隠蔽性が不充分となり、付着性が低下す
ることがあるため、いずれも好ましくない。In the method of the present invention, the dry film thickness of the base coating film formed by the aqueous base coating composition varies depending on the desired application, but the dry film thickness can be set to 5 to 35 μm, preferably 7 Is about 25 μm. If the thickness of the base coating film exceeds 35 μm, the sharpness of the image may be reduced,
The coating film may have unevenness or flow, and if it is less than 5 μm, the underlayer hiding property may be insufficient and the adhesion property may be deteriorated.
【００７２】本発明の方法では、この水性ベース塗料を
塗装して得られるベース塗膜を、良好な仕上がり塗膜を
得るために、クリアー塗料を塗装する前に、未硬化のベ
ース塗膜を４０〜１００℃で２〜１０分間加熱しておく
ことが望ましい。In the method of the present invention, the uncured base coating film is applied to the base coating film obtained by applying the water-based base coating material before applying the clear coating material in order to obtain a good finish coating film. It is desirable to heat at -100 ° C for 2-10 minutes.
【００７３】本発明の方法では更に、未硬化のベース塗
膜の上に、クリヤー塗料をウエットオンウエットで塗布
し、クリヤー塗膜を形成する。その際に、例えばベース
塗膜を一部単層のまま残しておけば、硬化後のベース塗
膜について、ゲル分率や塗膜破壊強度等の特性を容易に
測定することができる。In the method of the present invention, a clear coating is applied on the uncured base coating by wet-on-wet to form a clear coating. At this time, for example, if the base coating film is left as a single layer, properties such as gel fraction and coating film breaking strength of the cured base coating film can be easily measured.
【００７４】車体の塗装を実際に行う場合は、例えば外
部から見えない鋼板の裏面や側面をベース塗膜単層のま
ま残しておけばよい。または、別途サンプルを準備し、
これにベース塗膜のみ同時に塗布してもよい。ベース塗
膜のみを塗布したサンプルは、その後、クリアー塗料を
塗装しないこと以外は車体と同様に硬化処理される。When the vehicle body is actually painted, for example, the back surface and the side surface of the steel sheet which cannot be seen from the outside may be left as the base coating film single layer. Or prepare a sample separately,
Only the base coating film may be simultaneously applied to this. The sample coated with only the base coating is then cured as in the vehicle body, except that the clear coating is not applied.
【００７５】本発明の方法において、上記ベース塗膜を
形成した後に塗装されるクリヤー塗膜は、上記ベース塗
膜に起因する凹凸、光輝性顔料が含まれる場合に起こる
チカチカ等を平滑にし、保護するために形成される。塗
装方法として具体的には、先に述べたμμベル、μベル
等の回転霧化式の静電塗装機により塗膜形成することが
好ましい。In the method of the present invention, the clear coating film, which is applied after forming the base coating film, smoothes and protects the unevenness caused by the base coating film and the flicker that occurs when a bright pigment is contained. Is formed to Specifically, as the coating method, it is preferable to form the coating film by the rotary atomization type electrostatic coating machine such as the μμ bell and the μ bell described above.
【００７６】上記クリヤー塗料は、上述した静電塗装機
の霧化方式、あるいは温度、湿度等の塗装環境等の要因
を踏まえた経験的に求められた塗装粘度に、希釈媒体で
ある有機溶剤を用いて希釈され、粘度調整される。一般
に、温度が１０℃〜４０℃、湿度が１０〜９８％の範囲
での塗装粘度は、１２〜３０秒（／２０℃・Ｎｏ．４フ
ォードカップ）であることが好ましい。この範囲外では
タレ、ワキ等の外観上の不具合が発生し易い。更に好ま
しくは１３〜２５秒（／２０℃・Ｎｏ．４フォードカッ
プ）である。The clear coating composition contains an organic solvent, which is a dilution medium, at a coating viscosity that is empirically determined in consideration of factors such as the atomization system of the electrostatic coating machine described above or the coating environment such as temperature and humidity. It is diluted with and the viscosity adjusted. Generally, the coating viscosity in the temperature range of 10 ° C to 40 ° C and the humidity range of 10 to 98% is preferably 12 to 30 seconds (/ 20 ° C · No. 4 Ford cup). Outside of this range, external defects such as sagging and armpits are likely to occur. More preferably, it is 13 to 25 seconds (/ 20 ° C, No. 4 Ford cup).
【００７７】上記クリヤー塗料により形成されるクリヤ
ー塗膜の乾燥膜厚は、一般に１０〜８０μｍ程度が好ま
しく、より好ましくは２０〜６０μｍ程度である。上限
を越えると、塗装時にワキあるいはタレ等の不具合が起
こることもあり、下限を下回ると、下地の凹凸が隠蔽で
きない。The dry film thickness of the clear coating film formed by the above clear paint is preferably about 10 to 80 μm, and more preferably about 20 to 60 μm. If it exceeds the upper limit, defects such as cracking or sagging may occur during coating, and if it is less than the lower limit, the unevenness of the base cannot be covered.
【００７８】上述のようにして得られた積層された塗膜
は、同時に硬化させる、いわゆる２コート１ベークによ
って塗膜形成を行う。この場合、焼き付け乾燥炉を省略
することができ、経済性及び環境面からも好ましい。The laminated coating films obtained as described above are simultaneously cured, that is, so-called two coats and one bake, to form coating films. In this case, the baking and drying oven can be omitted, which is preferable in terms of economy and environment.
【００７９】上記積層塗膜を硬化させる硬化温度を９０
〜１４０℃に設定することで高い架橋度の硬化塗膜が得
られる。上限を越えると、塗膜が固く脆くなり、下限未
満では硬化が充分でない。硬化時間は硬化温度により変
化するが、９０℃〜１２０℃で２０〜６０分が適当であ
る。The curing temperature for curing the laminated coating film is 90.
By setting the temperature to 140 ° C, a cured coating film with a high degree of crosslinking can be obtained. If it exceeds the upper limit, the coating film becomes hard and brittle, and if it is less than the lower limit, curing is insufficient. The curing time varies depending on the curing temperature, but 90 to 120 ° C. and 20 to 60 minutes are suitable.
【００８０】硬化させた塗膜のうち、ベース塗膜はゲル
分率が７０％以上９５％未満であり、塗膜破壊強度が７
５〜４００ｋｇ／ｃｍ2であることが好ましい。ベース
塗膜のゲル分率が７０％未満では付着性が低下し、９５
％以上では塗膜が堅く脆くなる。好ましくは、ベース塗
膜のゲル分率は７２〜９３％である。また、ベース塗膜
の破壊強度が７５ｋｇ／ｃｍ2を下回ると付着性が低下
し、４００ｋｇ／ｃｍ2を越えると堅く脆くなる。好ま
しくは、ベース塗膜の破壊強度は８０〜３５０ｋｇ／ｃ
ｍ2である。Among the cured coating films, the base coating film has a gel fraction of 70% or more and less than 95% and a coating film breaking strength of 7%.
It is preferably 5 to 400 kg / cm 2 . If the gel fraction of the base coating film is less than 70%, the adhesiveness decreases, and
% Or more, the coating film becomes hard and brittle. Preferably, the gel fraction of the base coating is 72-93%. Further, if the breaking strength of the base coating film is less than 75 kg / cm 2 , the adhesiveness is reduced, and if it exceeds 400 kg / cm 2 , the base coating becomes hard and brittle. Preferably, the breaking strength of the base coating is 80-350 kg / c
m 2 .
【００８１】また、硬化させた塗膜のうち、積層塗膜は
ゲル分率が９５％以上１００％以下であり、塗膜破壊強
度が２４０〜５００ｋｇ／ｃｍ2であることが好まし
い。積層塗膜のゲル分率が９５％未満では耐水性及び耐
溶剤性が低下する。更に、積層塗膜の破壊強度が２４０
ｋｇ／ｃｍ2を下回ると付着性が低下し、５００ｋｇ／
ｃｍ2を上回ると堅く脆く、傷つき易くなる。好ましく
は、積層塗膜の破壊強度は２４５〜４５０ｋｇ／ｃｍ2
である。Among the cured coating films, the laminated coating film preferably has a gel fraction of 95% or more and 100% or less and a coating breaking strength of 240 to 500 kg / cm 2 . If the gel fraction of the laminated coating film is less than 95%, the water resistance and solvent resistance are reduced. Further, the breaking strength of the laminated coating film is 240
If it is less than kg / cm 2 , the adhesion will be reduced to 500 kg /
If it exceeds cm 2 , it is hard and brittle, and is easily scratched. Preferably, the breaking strength of the laminated coating film is 245 to 450 kg / cm 2.
Is.
【００８２】尚、上記ゲル分率は、例えば、剥離した塗
膜をアセトン入りのソックスレー抽出器を用いて、溶解
成分を抽出した後、塗膜を乾燥し、｛（抽出後の塗膜重
量）／（抽出前の塗膜重量）｝×１００の式に塗膜重量
の測定値を代入することで、算出することができる。The gel fraction can be determined by, for example, extracting the dissolved components with a Soxhlet extractor containing acetone from the peeled coating film, and then drying the coating film, {(coating film weight after extraction) It can be calculated by substituting the measured value of the coating film weight into the formula: ((coating film weight before extraction)) × 100.
【００８３】また、塗膜の破壊強度は、例えば、東洋ボ
ードウイン社製引張試験器「ＴＥＮＳＩＬＯＮ ＵＴＭ
−１１１−１００」（商品名）等の引張試験機を用い
て、塗膜から直接測定することができる。The breaking strength of the coating film is, for example, a tensile tester “TENSILON UTM” manufactured by Toyo Boardwin Co., Ltd.
It can be directly measured from the coating film by using a tensile tester such as "-111-100" (trade name).
【００８４】本発明で形成される積層塗膜の膜厚は、多
くの場合３０〜３００μｍであり、好ましくは５０〜２
５０μｍである。上限を越えると、冷熱サイクル等の膜
物性が低下し、下限を下回ると膜自体の強度が低下す
る。The laminated coating film formed by the present invention has a film thickness of 30 to 300 μm in many cases, preferably 50 to 2
It is 50 μm. When it exceeds the upper limit, the physical properties of the film such as cooling and heating cycle are deteriorated, and when it is below the lower limit, the strength of the film itself is deteriorated.
【００８５】[0085]
【実施例】以下、具体的な実施例を挙げて本発明を詳細
に説明するが、本発明は以下の実施例により限定される
ものではない。尚、以下に於いて「部」とあるのは「重
量部」を意味する。The present invention will be described in detail below with reference to specific examples, but the present invention is not limited to the following examples. In the following, "parts" means "parts by weight".
【００８６】製造例
塗膜形成性樹脂の製造製造例１
アクリルエマルションの製造
イオン交換水１２７部を仕込んだ反応容器に、アデカリ
アソープＮＥ−２０（旭電化社製α−｛１−［（アリル
オキシ）メチル］−２−（ノニルフェノキシ）エチル｝
−ω−ヒドロキシオキシエチレン、商品名、固形分８０
重量％水溶液）０．２部と、アクアロンＨＳ−１０（第
一工業製薬社製ポリオキシエチレンアルキルプロペニル
フェニルエーテル硫酸エステル、商品名）０．２部とを
加え、窒素気流中で混合攪拌しながら８０℃に昇温し
た。次いで、第１段目のα，β−エチレン性不飽和モノ
マー混合物として、アクリル酸メチル１８．５部、アク
リル酸エチル３１．７部、アクリル酸２−ヒドロキシエ
チル５．８部、スチレン１０．０部、アクリルアミド
４．０部、アデカリアソープＮＥ−２０を０．３部、ア
クアロンＨＳ−１０を０．２部、及びイオン交換水７０
部からなるモノマー混合物と、過硫酸アンモニウム０．
２部、及びイオン交換水７部からなる開始剤溶液とを２
時間にわたり並行して反応容器に滴下した。滴下終了
後、１時間同温度で熟成を行った。 Production Example Production of Coating Film-Forming Resin Production Example 1 Production of Acrylic Emulsion A reaction vessel charged with 127 parts of ion-exchanged water was charged with Adecaria Soap NE-20 (α- {1-[(allyloxy) produced by Asahi Denka Co., Ltd.). ) Methyl] -2- (nonylphenoxy) ethyl}
-Ω-hydroxyoxyethylene, trade name, solid content 80
0.2% by weight aqueous solution) and 0.2 part of Aqualon HS-10 (polyoxyethylene alkylpropenyl phenyl ether sulfate, trade name, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) are added, and the mixture is stirred in a nitrogen stream. The temperature was raised to 80 ° C. Then, as the first stage α, β-ethylenically unsaturated monomer mixture, 18.5 parts of methyl acrylate, 31.7 parts of ethyl acrylate, 5.8 parts of 2-hydroxyethyl acrylate, styrene 10.0 Parts, 4.0 parts of acrylamide, 0.3 parts of Adecaria Soap NE-20, 0.2 parts of Aqualon HS-10, and ion-exchanged water 70
Part of the monomer mixture and ammonium persulfate 0.
2 parts and an initiator solution consisting of 7 parts ion-exchanged water
It was added dropwise to the reaction vessel in parallel over time. After completion of dropping, aging was carried out at the same temperature for 1 hour.
【００８７】更に、８０℃で第２段目のα，β−エチレ
ン性不飽和モノマー混合物として、アクリル酸エチル２
４．５部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル２．５部、
メタクリル酸３．１部、アクアロンＨＳ−１０を０．３
部、及びイオン交換水３０部からなるモノマー混合物
と、過硫酸アンモニウム０．１部、及びイオン交換水３
部からなる開始剤溶液とを０．５時間にわたり並行して
反応容器に滴下した。滴下終了後、２時間同温度で熟成
を行った。Further, at 80 ° C., ethyl acrylate 2 was added as the second stage α, β-ethylenically unsaturated monomer mixture.
4.5 parts, 2-hydroxyethyl acrylate 2.5 parts,
3.1 parts of methacrylic acid, 0.3 parts of Aqualon HS-10
And 30 parts of ion-exchanged water, 0.1 part of ammonium persulfate, and 3 parts of ion-exchanged water
Part initiator solution was added dropwise to the reaction vessel in parallel over 0.5 hour. After completion of the dropping, aging was carried out for 2 hours at the same temperature.
【００８８】次いで、４０℃まで冷却し、４００メッシ
ュフィルターで濾過した。更に１０重量％ジメチルアミ
ノエタノール水溶液を加えｐＨ７に調整し、平均粒子径
１１０ｎｍ、不揮発性分３０％、固形分酸価２０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ、水酸基価４０、Ｔｇ０℃のアクリルエマルシ
ョンを得た。Then, it was cooled to 40 ° C. and filtered through a 400 mesh filter. Further, a 10 wt% dimethylaminoethanol aqueous solution was added to adjust the pH to 7, the average particle diameter was 110 nm, the nonvolatile content was 30%, and the solid content was an acid value of 20 mgK.
An acrylic emulsion having OH / g, a hydroxyl value of 40 and a Tg of 0 ° C. was obtained.
【００８９】製造例２
水溶性アクリル樹脂の製造
反応容器にジプロピレングリコールメチルエーテル２
３．９部及びプロピレングリコールメチルエーテル１
６．１部を加え、窒素気流中で混合攪拌しながら１２０
℃に昇温した。次いで、アクリル酸エチル５４．５部、
メタクリル酸メチル１２．５部、アクリル酸２−ヒドロ
キシエチル１４．７部、スチレン１０．０部、メタクリ
ル酸８．５部の混合溶液とジプロピレングリコールメチ
ルエーテル１０．０部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エ
チルヘキサノエート２．０部からなる開始剤溶液とを３
時間にわたり並行して反応容器に滴下した。滴下終了
後、０．５時間同温度で熟成を行った。 Production Example 2 Production of Water-Soluble Acrylic Resin Dipropylene glycol methyl ether 2 was placed in a reaction vessel.
3.9 parts and propylene glycol methyl ether 1
Add 6.1 parts and mix with stirring in a nitrogen stream for 120
The temperature was raised to ° C. Next, 54.5 parts of ethyl acrylate,
A mixed solution of 12.5 parts of methyl methacrylate, 14.7 parts of 2-hydroxyethyl acrylate, 10.0 parts of styrene and 8.5 parts of methacrylic acid, 10.0 parts of dipropylene glycol methyl ether and t-butyl peroxy. With an initiator solution consisting of 2.0 parts of 2-ethylhexanoate
It was added dropwise to the reaction vessel in parallel over time. After completion of dropping, aging was carried out at the same temperature for 0.5 hour.
【００９０】更に、ジプロピレングリコールメチルエー
テル５．０部及びｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘ
キサノエート０．３部からなる開始剤溶液を０．５時間
にわたり反応容器に滴下した。滴下終了後、１時間同温
度で熟成を行った。Further, an initiator solution consisting of 5.0 parts of dipropylene glycol methyl ether and 0.3 part of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate was added dropwise to the reaction vessel over 0.5 hours. After completion of dropping, aging was carried out at the same temperature for 1 hour.
【００９１】次いで、脱溶剤装置により、減圧下（７０
Ｔｏｒｒ）１１０℃で溶剤を１６．１部留去した後、イ
オン交換水１８７．２部及びジメチルアミノエタノール
８．８部を加えて、不揮発分は３１．４％、重量平均分
子量が２７０００、数平均分子量が９０００、固形分酸
価５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価７０の水溶性アクリル
樹脂を得た。Then, the solvent was removed under reduced pressure (70
After distilling off 16.1 parts of the solvent at 110 ° C., 187.2 parts of ion-exchanged water and 8.8 parts of dimethylaminoethanol were added, and the nonvolatile content was 31.4%, the weight average molecular weight was 27,000, and the number was several. A water-soluble acrylic resin having an average molecular weight of 9000, a solid content acid value of 56 mgKOH / g and a hydroxyl value of 70 was obtained.
【００９２】製造例３
光輝材ペーストの製造
２−エチルヘキシルグリコール３７．２部にアルペース
トＭＨ８８０１（旭化成社製アルミニウム顔料ペース
ト、商品名）４６．７部を溶解し、次に卓上ディスパー
で攪拌しながら、サンニックスＳＰ−７５０（三洋化成
社製ポリエーテルポリオール、商品名、固形分１００
％）１６．１部及びラウリルアシッドフォスフェート
０．３重量部を徐々に添加し、固形分４６．４重量％の
アルミニウム顔料を含む光輝材ペーストを得た。 Production Example 3 Production of Luminous Material Paste 46.7 parts of Alpaste MH8801 (aluminum pigment paste manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., trade name) was dissolved in 37.2 parts of 2-ethylhexyl glycol, and then stirred with a tabletop disper. , Sannix SP-750 (polyether polyol manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd., trade name, solid content 100)
%) 16.1 parts and 0.3 parts by weight of lauryl acid phosphate were gradually added to obtain a luster material paste containing an aluminum pigment having a solid content of 46.4% by weight.
【００９３】実施例１
水性ベース塗料１の製造
ネオレッツＲ−９６０（アビシア社製ウレタンエマルシ
ョン、商品名、固形分３３％）３２．１部、先の製造例
のアクリルエマルションを１６１．３部、先の製造例の
水溶性アクリル樹脂を２４．５部、先の製造例の光輝材
ペーストを３６．６部、サイメル２０４（三井サイテッ
ク社製ブチル化メラミン樹脂、商品名、固形分７７％）
を３５．６部を混合攪拌し、１０重量％ジメチルアミノ
エタノール（ＤＭＥＡ）水溶液を加えｐＨ＝８に調整
し、均一分散した水性ベース塗料１を得た。尚、ウレタ
ンエマルション（Ａ）とメラミン樹脂（Ｃ）の和（Ａ＋
Ｃ）は、塗料樹脂固形分１００重量部当たり、３８．０
であり、ウレタンエマルション（Ａ）とメラミン樹脂
（Ｃ）の比（Ａ／Ｃ）は０．３９であった。この塗料を
イオン交換水を用いて４５秒（Ｎｏ．４フォードカップ
を使用し、２０℃で測定）に希釈にした。 Example 1 Production of Aqueous Base Paint 1 32.1 parts of Neoletz R-960 (urethane emulsion manufactured by Avicia Co., trade name, solid content 33%), 161.3 parts of the acrylic emulsion of the above production example, first 24.5 parts of the water-soluble acrylic resin of the production example, 36.6 parts of the luster material paste of the previous production example, Cymel 204 (Mitsui Cytec's butylated melamine resin, trade name, solid content 77%)
35.6 parts were mixed and stirred, and a 10 wt% dimethylaminoethanol (DMEA) aqueous solution was added to adjust pH = 8 to obtain a uniformly dispersed aqueous base paint 1. The sum of urethane emulsion (A) and melamine resin (C) (A +
C) is 38.0 per 100 parts by weight of the coating resin solid content.
And the ratio (A / C) of the urethane emulsion (A) to the melamine resin (C) was 0.39. This paint was diluted with ion-exchanged water for 45 seconds (measured with a No. 4 Ford cup at 20 ° C.).
【００９４】塗膜形成方法
・プラスチック部材の準備
トヨタ自動車社製ＰＰバンパー素材からなる１０×２０
ｃｍのテストピースに、日本ビーケミカル社製「ＲＢ１
９０ＣＤ」（商品名）導電性プライマーを、乾燥膜厚が
１０μｍとなるように塗装し、１２０℃で３０分間焼き
付け、プラスチック部材を準備した。Coating film forming method / preparation of plastic member 10 × 20 made of PP bumper material manufactured by Toyota Motor Corporation
cm test piece, "RB1" manufactured by Nippon Bee Chemical Co., Ltd.
90CD "(trade name) conductive primer was applied to a dry film thickness of 10 µm and baked at 120 ° C for 30 minutes to prepare a plastic member.
【００９５】・鋼板部材の準備
リン酸亜鉛処理した３００×２００×０．８ｍｍのダル
鋼板に、パワートップＶ−６（日本ペイント社製カチオ
ン電着塗料、商品名）を、乾燥膜厚が２０μｍとなるよ
うに電着塗装し、１６０℃で３０分間焼き付けた塗板
に、２５秒（Ｎｏ．４フォードカップを使用し、２０℃
で測定）に、予め希釈されたオルガＰ−２（日本ペイン
ト社製メラミン硬化型中塗り塗料、商品名）を、乾燥膜
厚３５μｍとなるようにエアスプレーで２ステージ塗装
し、１４０℃で３０分間焼き付けた後冷却して、鋼板部
材を得た。Preparation of steel plate member A 300 × 200 × 0.8 mm dull steel plate treated with zinc phosphate was coated with Power Top V-6 (cationic electrodeposition paint manufactured by Nippon Paint Co., Ltd., trade name) to give a dry film thickness of 20 μm. 25 seconds (using a No. 4 Ford cup at 20 ° C.)
2) is pre-diluted with Olga P-2 (a melamine-curable intermediate coating paint manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) by air spraying to a dry film thickness of 35 μm in two stages, and at 30 ° C. at 30 ° C. After baking for one minute and then cooling, a steel plate member was obtained.
【００９６】・積層塗膜の形成
先に得られたプラスチック部材を、上記鋼板部材の半面
に張り付け、プラスチック部と後半部を併せもつ被塗物
を準備した。次に先の調整例の水性塗料組成物１を、室
温２５℃、湿度７５％の条件下で、乾燥膜厚１５μｍと
なるようにメタリックベルＣＯＰＥＳ−ＩＶ型（ＡＢＢ
インダストリー社製水系塗料塗装用回転霧化式静電塗装
機）で２ステージ塗装した。２回の塗布の間に、１．５
分間のインターバルセッティングを行った。２回目の塗
布後、５分間のインターバルをとって、セッティングを
行った。その後、８０℃で３分間のプレヒートを行っ
た。Formation of Laminated Coating Film The plastic member obtained above was attached to the half surface of the steel plate member to prepare an article to be coated having both a plastic portion and a second half portion. Next, the water-based coating composition 1 of the above Preparation Example was treated with metallic bell COPES-IV type (ABB) so as to have a dry film thickness of 15 μm under the conditions of room temperature of 25 ° C. and humidity of 75%.
Two-stage coating was performed with a rotary atomization type electrostatic coating machine for water-based paint coating manufactured by Industry. Between two applications, 1.5
I made interval setting for a minute. After the second application, the setting was performed with an interval of 5 minutes. Then, preheating was performed at 80 ° C. for 3 minutes.
【００９７】プレヒート後、塗装板を室温まで放冷し、
クリアー塗料として「Ｒ２９８クリアー」（日本ビーケ
ミカル社製イソシアネート硬化型クリアー塗料、商品
名）を、乾燥膜厚４０μｍとなるようにマイクロマイク
ロベル（ＡＢＢランズバーグ社製回転霧化式静電塗装
機）にて１ステージ塗装し、７分間セッティングした。
更に、得られた塗装板を熱風乾燥炉にて１２０℃で３０
分間焼き付けして、被塗物上に複層塗膜を形成した。得
られた各部材間には、全く色相差を認めなかった。After preheating, the coated plate was allowed to cool to room temperature,
"R298 Clear" (isocyanate curing type clear paint manufactured by Nippon Bee Chemical Co., Ltd.) as a clear paint, and Micro Micro Bell (rotary atomizing electrostatic coating machine manufactured by ABB Landsburg Co., Ltd.) so that the dry film thickness is 40 μm. I painted it for 1 stage and set it for 7 minutes.
Furthermore, the obtained coated plate is heated at 120 ° C. for 30 minutes in a hot air drying oven.
After baking for a minute, a multilayer coating film was formed on the article to be coated. No hue difference was observed between the obtained members.
【００９８】また、塗装面の艶感を下記の判断基準で目
視評価した。
＜艶感判断基準＞
５；非常に艶がよい
４；艶がよい
３；艶はある
２；若干艶が落ちる
１；艶感がないFurther, the glossiness of the coated surface was visually evaluated according to the following criteria. <Glossiness Criteria> 5: Very glossy 4; Glossy 3; Glossy 2; Slightly glossy 1; No glossiness
【００９９】次に、塗板を室温で７日間室温で放置した
後、４０℃の温水に１０日間浸漬した。引き上げて洗浄
した後、カッターナイフで、一片が２ｍｍの碁盤目状
に、素地に達する程度に１００個の切り目を設け、その
表面にニチバン社製セロファンテープを親指で圧着し
た。その後、上方４５度方向に勢い良く引き剥がして、
塗膜の各部材への付着性を試験した。結果を下記の判断
基準に従い表１に示した。Next, the coated plate was left at room temperature for 7 days and then immersed in warm water at 40 ° C. for 10 days. After it was pulled up and washed, 100 pieces of cuts were formed with a cutter knife in a grid pattern of 2 mm so as to reach the base material, and cellophane tape manufactured by Nichiban Co., Ltd. was pressed on the surface with a thumb. After that, pull it off with a force of 45 degrees upward,
The adhesion of the coating film to each member was tested. The results are shown in Table 1 according to the following criteria.
【０１００】＜付着性評価基準＞ ５；全く剥がれない ４；１個以上１０個未満の剥がれ ３；１０個以上５０個未満の剥がれ ２；５０個以上９０個未満の剥がれ １；９０以上の剥がれ<Adhesion Evaluation Criteria> 5: Does not come off at all 4; 1 or more and less than 10 peels 3; 10 or more and less than 50 peels 2; 50 or more and less than 90 peels 1; 90 or more peeling
【０１０１】更に上記被塗物の塗装と同時に、１０×２
０ｃｍのポリプロピレン板上に上記水性ベース塗料のみ
を塗装したもの、及び更にクリヤー塗料を塗装し、積層
塗膜を形成し、１２０℃で３０分間加熱硬化させたもの
をそれぞれ作成した。次に、塗板を室温で７日間室温で
放置した後、各塗膜を剥離し、ゲル分率を測定すると、
ベース塗料のみを塗装したものは９２．７％であり、積
層塗膜を形成したものは９７．９％であった。また、ベ
ース塗膜の塗膜破壊強度は、１５０ｋｇ／ｃｍ 2であ
り、積層塗膜の塗膜破壊強度は３００ｋｇ／ｃｍ2であ
った。予め、クリヤー塗膜単体のゲル分率及び塗膜破壊
強度とを測定すると、９９．１％、５００Ｋｇ／ｃｍ2
であった。Further, simultaneously with the coating of the above-mentioned object to be coated, 10 × 2
Only the above water-based base paint on 0 cm polypropylene plate
Painted, and further coated with clear paint and laminated
A coating film formed and cured by heating at 120 ° C for 30 minutes
Created respectively. Then, the coated plate at room temperature for 7 days at room temperature
After standing, peel off each coating film and measure the gel fraction,
92.7% is the product coated only with the base paint.
It was 97.9% when the layer coating film was formed. Also,
The breaking strength of the base coating is 150 kg / cm 2And
The laminated film has a breaking strength of 300 kg / cm.2And
It was. In advance, the gel fraction of the clear coating alone and the coating destruction
When the strength is measured, it is 99.1%, 500 Kg / cm2
Met.
【０１０２】尚、上記ゲル分率は、剥離した塗膜をアセ
トン入りのソックスレー抽出器で３時間、溶解成分を抽
出した後、１１０℃で３０分間乾燥し、｛（抽出後の塗
膜重量）／（抽出前の塗膜重量）｝×１００の式に塗膜
重量の測定値を代入し、算出した。また、塗膜の破壊強
度は、東洋ボードウイン社製引張試験器「ＴＥＮＳＩＬ
ＯＮ ＵＴＭ−１１１−１００」（商品名）を用いて、
測定塗膜の有効幅１０ｍｍ、有効長５０ｍｍで、引っ張
りスピード５ｍｍ／分で測定した。以上の結果を表１に
示した。The above gel fraction was obtained by extracting the dissolved film from the separated coating film with a Soxhlet extractor containing acetone for 3 hours, and then drying at 110 ° C. for 30 minutes, {(coating film weight after extraction) Calculated by substituting the measured value of the coating film weight into the formula: ((coating weight before extraction)) × 100. Also, the breaking strength of the coating film is the tensile tester "TENSIL" manufactured by Toyo Boardwin
ON UTM-111-100 "(trade name),
The effective width of the measured coating film was 10 mm, the effective length was 50 mm, and the tensile speed was 5 mm / min. The above results are shown in Table 1.
【０１０３】実施例２〜６
実施例２及び３は、実施例１の水性ベース塗料をそのま
ま用いて塗膜を作成し、ゲル分率及び塗膜破壊強度の測
定に供じる全ての塗膜の焼付硬化温度を１００℃及び９
０℃に設定して硬化塗膜を作成し、実施例１と同様に評
価した。実施例４〜６は、予め、先の調製例で得られた
水性ベース塗料１と同様に、固形分配合が表１に示す塗
料成分になるように各ベース塗料を調製したものを用い
て、実施例１と同様に、ベース塗料及びクリヤー塗料の
順で塗布し、積層塗膜を作製、評価した。 Examples 2 to 6 In Examples 2 and 3, all of the coatings prepared by using the aqueous base coating composition of Example 1 as it is to measure the gel fraction and coating breaking strength were used. Bake hardening temperature of 100 ℃ and 9
A cured coating film was prepared at 0 ° C. and evaluated in the same manner as in Example 1. Examples 4 to 6 were prepared in the same manner as the water-based base coating material 1 obtained in the above Preparation Example, in which each base coating material was prepared so that the solid content was the coating component shown in Table 1. In the same manner as in Example 1, the base paint and the clear paint were applied in this order to prepare and evaluate a laminated coating film.
【０１０４】比較例１〜６
比較例１及び２は、比較例１の水性ベース塗料を用いて
塗膜を作成し、比較例１は実施例１と同様に１２０℃で
塗膜を硬化させ、評価した。比較例２はゲル分率及び塗
膜破壊強度の測定の供じる全ての焼付硬化温度を９０℃
に設定して塗膜を作成し、評価した。また、比較例３及
び４、比較例５及び６についても比較例１及び２に準じ
て、硬化塗膜を形成し、同様に評価した。以上の実施例
及び比較例について評価結果を表１に示した。 Comparative Examples 1 to 6 In Comparative Examples 1 and 2, coating films were prepared using the aqueous base coating composition of Comparative Example 1, and in Comparative Example 1, the coating films were cured at 120 ° C. as in Example 1. evaluated. In Comparative Example 2, all the bake-curing temperatures used for the measurement of gel fraction and coating film breaking strength were 90 ° C.
And a coating film was prepared and evaluated. Further, in Comparative Examples 3 and 4, and Comparative Examples 5 and 6, cured coating films were formed according to Comparative Examples 1 and 2 and evaluated in the same manner. Table 1 shows the evaluation results of the above Examples and Comparative Examples.
【０１０５】[0105]
【表１】 [Table 1]
【０１０６】[0106]
【表２】 [Table 2]
【０１０７】上記水性ベース塗料を用いて形成したベー
ス塗膜は、９０〜１２０℃の幅広い硬化温度において、
単独では７０〜９５％と、やや低いゲル分率を示すにも
かかわらず、積層塗膜として上記クリヤー塗膜と組み合
わせることで、一定のゲル分率及び塗膜破壊強度を示す
ことができ、優れた耐水二次付着性及び意匠性を示すこ
とができると分かった。また更に、得られた積層塗膜の
ゲル分率は、ベース塗膜単体のゲル分率とクリヤー塗膜
単体のゲル分率との単純平均値より向上していることが
わかった。The base coating film formed by using the above-mentioned water-based base coating composition has a wide curing temperature of 90 to 120 ° C.
Despite having a slightly low gel fraction of 70 to 95% by itself, by combining with the above-mentioned clear coating film as a laminated coating film, it is possible to exhibit a constant gel fraction and coating film breaking strength, which is excellent. It was found that it can exhibit water-resistant secondary adhesion and designability. Furthermore, it was found that the gel fraction of the obtained laminated coating film was higher than the simple average value of the gel fraction of the base coating film alone and the gel fraction of the clear coating film alone.
【０１０８】[0108]
【発明の効果】本来、自動車用上塗り塗料は、１２０℃
〜１６０℃焼付け時に塗膜のゲル分率が９０％以上で塗
膜性能が発揮されるように設計されているが、本発明で
用いた水性ベース塗料は、イソシアネート化合物を硬化
剤とする低温硬化型のクリヤーと組み合わせることによ
りゲル分率７０〜９０％でも積層塗膜の性能が確保でき
ることがわかった。EFFECTS OF THE INVENTION Originally, the top coating material for automobiles is 120 ° C.
The coating composition is designed so that the coating film has a gel fraction of 90% or more when baked at 160 ° C. to 160 ° C., but the aqueous base coating composition used in the present invention is a low temperature curing composition containing an isocyanate compound as a curing agent. It has been found that the performance of the laminated coating film can be secured even when the gel fraction is 70 to 90% by combining with the mold clear.
【０１０９】塗膜性能、特に耐水二次付着性は、ベース
塗膜／クリヤー塗膜の界面に近いところのベース塗膜の
硬化度合い、例えばゲル分率や塗膜破壊強度に支配され
ていると推定される。ベース塗膜のゲル分率が９０％以
下でも付着性などが確保されることから、クリヤー側と
下塗り側のそれぞれの界面に近い所のベース塗膜が、層
内で機能分担して自動車用上塗り塗膜の１２０℃〜１６
０℃焼き付け型と同等の塗膜性能が確保できていると考
える。The coating performance, especially the water resistance secondary adhesion, is governed by the degree of curing of the base coating near the interface of the base coating / clear coating, such as gel fraction and coating breaking strength. Presumed. Even if the gel fraction of the base coating film is 90% or less, the adhesiveness is secured, so the base coating film near the interface between the clear side and the undercoat side shares the function in the layer and is the top coat for automobiles. 120 ℃ ~ 16 of the coating film
It is believed that the same coating performance as the 0 ° C baking type can be secured.
【０１１０】更に、本発明の方法により、鋼板部材とプ
ラスチック部材とを同時に、同一種類の塗料を用いて塗
装することができ、違う場でベース塗料及びクリヤー塗
料を塗装した場合の塗料差・塗装条件差により起こる部
材毎の色相差を無くすことができ、更に省エネルギーの
観点からも高意匠及び高外観を有する自動車車体を工業
的に安定提供できるようになった。Further, according to the method of the present invention, the steel plate member and the plastic member can be simultaneously coated with the same kind of paint, and the paint difference / painting when the base paint and the clear paint are applied in different places. It has become possible to eliminate the difference in hue between the members caused by the difference in conditions, and from the viewpoint of energy saving, it is possible to industrially stably provide an automobile body having a high design and a high appearance.
フロントページの続き (72)発明者 田中 徹 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 岩田 清一 大阪府枚方市招提大谷２−14−１ 日本ビ ー・ケミカル株式会社内 (72)発明者 大熊 浩二 愛知県高浜市新田町３丁目１番５号 日本 ペイント株式会社内 Ｆターム(参考） 4D075 BB25Y BB26Z BB89Z BB96Z CA48 DA23 DA31 DB02 DB04 DB06 DB07 DB36 DB48 DB50 DC11 EA06 EA10 EA13 EA41 EB22 EB32 EB33 EB35 EB37 EB38 EB52 EB56 Continued front page (72) Inventor Toru Tanaka 1 Toyota Town, Toyota City, Aichi Prefecture Toyota Auto Car Co., Ltd. (72) Inventor Seiichi Iwata 2-14-1 Otani, Hirakata-shi, Osaka Japan -Chemical Co., Ltd. (72) Inventor Koji Okuma 3-15 Nitta-cho, Takahama-shi, Aichi Japan Within Paint Co., Ltd. F-term (reference) 4D075 BB25Y BB26Z BB89Z BB96Z CA48 DA23 DA31 DB02 DB04 DB06 DB07 DB36 DB48 DB50 DC11 EA06 EA10 EA13 EA41 EB22 EB32 EB33 EB35 EB37 EB38 EB52 EB56
Claims (5)
の両部材上に、同一種類の水性ベース塗料を塗装する工
程、更にウエットオンウエット塗装で、イソシアネート
化合物を硬化剤とする同一種類のクリヤー塗料を塗装す
る工程、及び両部材上に形成された積層塗膜を同時に硬
化させる工程を包含する自動車車体の塗装仕上げ方法に
おいて、 硬化は９０〜１２０℃で２０〜６０分間加熱することに
より行い、 硬化させたベース塗膜のゲル分率が７０％以上９５％未
満であり、 硬化させた積層塗膜のゲル分率が９５％以上１００％以
下であることを特徴とする自動車車体の塗装仕上げ方
法。1. A process of applying the same type of water-based base paint on both members of a steel plate part and a plastic part of an automobile body, and the same type of clear paint using an isocyanate compound as a curing agent in wet-on-wet coating. In a method for finishing the coating of an automobile body, which includes a step of coating a coating layer and a step of simultaneously curing the laminated coating films formed on both members, curing is performed by heating at 90 to 120 ° C. for 20 to 60 minutes, and then curing. A coating finish method for an automobile body, wherein the gel content of the base coating film thus obtained is 70% or more and less than 95%, and the gel content of the cured laminated coating film is 95% or more and 100% or less.
強度が７５〜４００ｋｇ／ｃｍ2であり、硬化させた積
層塗膜の塗膜破壊強度が２４０〜５００ｋｇ／ｃｍ2で
あることを特徴とする請求項１に記載の自動車車体の塗
装仕上げ方法。2. The cured base coating has a coating breaking strength of 75 to 400 kg / cm 2 , and the cured laminated coating has a coating breaking strength of 240 to 500 kg / cm 2. The method for finish-painting an automobile body according to claim 1, characterized in that.
１００重量部当たり、ウレタンエマルション（Ａ）を８
〜３０重量部及びメラミン樹脂（Ｃ）を１５〜３５重量
部含有し、且つその和（Ａ＋Ｃ）が３０〜６０重量部で
あることを特徴とする請求項１または２に記載の自動車
車体の塗装仕上げ方法。3. The water-based base coating composition comprises 8 parts of the urethane emulsion (A) per 100 parts by weight of the coating resin solid content.
To 30 parts by weight and 15 to 35 parts by weight of the melamine resin (C), and the sum (A + C) is 30 to 60 parts by weight, coating of an automobile body according to claim 1 or 2. Finishing method.
マルション（Ａ）及びメラミン樹脂（Ｃ）を、固形分比
（Ａ／Ｃ）で０．２５〜１．２０であることを特徴とす
る請求項１〜３のいずれか一つに記載の自動車車体の塗
装仕上げ方法。4. The water-based base coating material is characterized in that the urethane emulsion (A) and the melamine resin (C) are in a solid content ratio (A / C) of 0.25 to 1.20. The method for painting and finishing an automobile body according to any one of 1 to 3.
の方法により形成された積層塗膜を有する自動車車体。5. An automobile body having a laminated coating film formed by the method according to any one of claims 1 to 4.
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