JP2003183483A - Biodegradable fertilizer bag - Google Patents
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、生分解性フィルム
をヒートシールすることにより袋形態にした、コンポス
ト処理にて生分解する肥料袋に関するものである。さら
に詳しくは、ポリ乳酸に、特定の生分解性脂肪族−芳香
族共重合ポリエステル成分と可塑剤成分、さらに無機質
充填材成分を配合することにより得られる生分解性フィ
ルムからなり、少なくとも一方がヒートシールされてお
り、そのヒートシール強力が15N/15mm以上であ
る生分解性肥料袋に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a fertilizer bag biodegradable by composting, which is formed into a bag by heat-sealing a biodegradable film. More specifically, polylactic acid comprises a biodegradable film obtained by blending a specific biodegradable aliphatic-aromatic copolyester component and a plasticizer component, and further an inorganic filler component, at least one of which is heat. The present invention relates to a biodegradable fertilizer bag that is sealed and has a heat sealing strength of 15 N / 15 mm or more.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、家庭園芸や農業生産に使用される
肥料袋は、使用者の取扱いのしやすさ、生産のしやす
さ、および安価といった理由から、主としてポリエチレ
ン製の肥料袋が使用されてきた。これら肥料袋は、肥料
散布後廃棄物として処理されるが、多くの場合は燃えな
いゴミとして埋め立て処理がなされるか、あるいは条例
などで徐々に禁止されつつある野焼きなどによる処理が
なされており、現状は決して環境に優しいとはいえない
ものであった。ところが近年、環境保全に関する社会的
要求の高まりに伴い、上記のような肥料袋も環境負荷の
小さな素材に変更しようという動きが生じてきた。その
一つの候補として微生物などにより分解される生分解性
樹脂が注目されている。生分解性樹脂は、ポリエチレン
などと同様の方法および既存の機械を用いてフィルムな
どに製膜加工することが可能で、得られたフィルムも既
存製品と同等レベルの物性を有している一方、一旦使用
目的が終わると、コンポスト処理により微生物などによ
って水と二酸化炭素に完全に分解されるという新種のプ
ラスチックである。生分解性樹脂の具体例としては、ポ
リブチレンサクシネート、ポリカプロラクトン、ポリ乳
酸などの脂肪族ポリエステルや、テレフタル酸/1,4
−ブタンジオール/アジピン酸の共重合体である脂肪族
−芳香族共重合ポリエステルなどの溶融成形可能なポリ
エステルが挙げられる。2. Description of the Related Art Conventionally, as a fertilizer bag used for home gardening and agricultural production, a polyethylene fertilizer bag is mainly used because it is easy for a user to handle, easy to produce, and inexpensive. Came. These fertilizer bags are treated as waste after the fertilizer is sprayed, but in many cases, they are either landfilled as non-burnable garbage or treated by field burning, which is gradually prohibited by the regulations. At present, it has never been environmentally friendly. However, in recent years, with the increasing social demand for environmental protection, there has been a movement to change the fertilizer bag to a material having a low environmental load. Biodegradable resins that are decomposed by microorganisms have been attracting attention as one of the candidates. Biodegradable resin can be processed into films using the same method as polyethylene and existing machines, and the obtained films have the same level of physical properties as existing products. It is a new type of plastic that can be completely decomposed into water and carbon dioxide by microorganisms etc. by composting once the purpose of use is over. Specific examples of the biodegradable resin include aliphatic polyesters such as polybutylene succinate, polycaprolactone and polylactic acid, and terephthalic acid / 1,4
-A melt-moldable polyester such as an aliphatic-aromatic copolyester which is a butanediol / adipic acid copolymer.
【0003】上記生分解性樹脂の内、ポリ乳酸以外の脂
肪族ポリエステル、あるいは脂肪族−芳香族共重合ポリ
エステルのフィルムから形成された肥料袋は、フィルム
強度やヒートシール強力など実用物性的には使用上何ら
問題はない。ところがこれら生分解性樹脂のフィルムか
らなる肥料袋は、微生物によって分解されるため、製品
の長期保存中に微生物による分解が進行し、フィルムに
穴が空いたり、フィルムが脆くなったりして長期保管性
には問題があった。加えて、生分解性樹脂を使用する意
味、つまり従来の焼却処理ではなく、コンポスト処理に
て生ごみや農業残査と共に分解させ環境負荷を低減する
という大きな意味においては、全く不十分なものであ
る。すなわち、コンポスト処理を行った場合、必要時間
内では全く分解せず、あるいは分解不足によってフィル
ムがコンポスト装置内の攪拌機に絡みつき、最悪の場合
は、機械を壊してしまうといったトラブルが発生するこ
とがあった。また、これらの生分解性樹脂のフィルムか
らなる肥料袋は、ポリエチレン製肥料袋に比べ樹脂価格
で4〜8倍と非常に高価なものであった。Of the above biodegradable resins, a fertilizer bag formed from a film of an aliphatic polyester other than polylactic acid or an aliphatic-aromatic copolyester has practical physical properties such as film strength and heat sealing strength. There is no problem in use. However, since the fertilizer bags made of these biodegradable resin films are decomposed by microorganisms, decomposition by microorganisms progresses during long-term storage of the product, resulting in holes in the film or embrittlement of the film for long-term storage. There was a problem with sex. In addition, in the sense of using biodegradable resin, that is, in the sense that composting is used to decompose not only conventional incineration but also garbage and agricultural residues to reduce the environmental load, it is completely insufficient. is there. That is, when the composting process is performed, the film may not be decomposed at all within the required time, or the film may be entangled with the agitator in the composting device due to insufficient decomposition, and in the worst case, the machine may be broken. It was In addition, the fertilizer bag made of these biodegradable resin films was 4-8 times as expensive as the polyethylene fertilizer bag, which was very expensive.
【0004】一方、ポリ乳酸は、脂肪族ポリエステルの
中でも、自然界に広く分布し、動植物や人畜に対して無
害で、融点が140〜175℃であるため、十分な耐熱
性を有し実用性に優れるとともに、ポリエチレンの2〜
3倍の樹脂価格であるため、比較的安価な生分解性の熱
可塑性樹脂として期待されている。そこでポリ乳酸系フ
ィルムを肥料袋に適用するために検討がなされている
が、ポリ乳酸フィルムは硬質で衝撃に脆く、落袋した場
合簡単に破袋していまい、実用適性を備えた袋は得られ
ておらず、柔軟性と衝撃強度の改善が求められていた。On the other hand, polylactic acid, among aliphatic polyesters, is widely distributed in nature, is harmless to animals and plants and humans and animals, and has a melting point of 140 to 175 ° C., so that it has sufficient heat resistance and is practical. Excellent and polyethylene 2
Since the resin price is three times higher, it is expected as a relatively inexpensive biodegradable thermoplastic resin. Therefore, studies have been conducted to apply a polylactic acid film to a fertilizer bag, but the polylactic acid film is hard and fragile to impact, and if it is dropped, it can be easily broken, and a bag with practical suitability is obtained. However, improvement of flexibility and impact strength has been demanded.
【0005】そこでポリ乳酸系フィルムの柔軟性や耐衝
撃性を改善するために、ポリ乳酸あるいは乳酸と他のヒ
ドロキシカルボン酸に可塑剤を配合して樹脂組成物の可
塑化を促す方法(特許第3105020号)が提案され
ている。この方法では、樹脂組成物に実用に即した柔軟
性を付与するには、相当量の可塑剤をポリ乳酸に対し配
合しなければならないが、元来、ポリ乳酸との相溶性が
良好な可塑剤は非常に少ないため、ほとんどの可塑剤は
ブリードアウトし、フィルム製膜後のフィルム間のブロ
ッキングや、袋に仕立てた際の口開き性の悪化を招くと
ともに、印刷に使用されたインクが可塑剤のブリードア
ウトにより流れ出すといった袋としての実用性および製
品としての見栄えに問題があった。さらに、可塑剤によ
るガラス転移温度の低下は、常温での分子運動を容易に
向上できる反面、加水分解を促進し、フィルムの保存寿
命を著しく短縮させることになり、肥料袋としての保存
安定性に劣るといった重大な問題があった。Therefore, in order to improve the flexibility and impact resistance of the polylactic acid-based film, a method in which a plasticizer is added to polylactic acid or lactic acid and another hydroxycarboxylic acid to promote plasticization of the resin composition (Patent No. 3105020) has been proposed. In this method, in order to give the resin composition flexibility suitable for practical use, a considerable amount of a plasticizer must be blended with the polylactic acid, but originally, it has a good compatibility with the polylactic acid. Most of the plasticizers bleed out because they are very small in amount, which causes blocking between the films after film formation and deterioration of the mouth opening property when tailored into a bag, and the ink used for printing plasticizes. There was a problem in practicability as a bag such that the agent flows out due to bleed-out and the appearance as a product. Furthermore, the decrease in glass transition temperature due to the plasticizer can easily improve the molecular motion at room temperature, but on the other hand, it accelerates hydrolysis and significantly shortens the shelf life of the film, resulting in storage stability as a fertilizer bag. There was a serious problem of being inferior.
【0006】また、ポリ乳酸系重合体とガラス転移温度
が0℃以下である生分解性脂肪族ポリエステルからなる
シートを用いて真空成形したカップが耐衝撃性に優れる
ことが示されているが(特開平9―111107号公
報)、厚みの薄いフィルムでは、衝撃強度は実用上不十
分で特に、肥料袋のような用途には破袋するなどの問題
があった。Further, it has been shown that a cup formed by vacuum molding using a sheet made of a polylactic acid polymer and a biodegradable aliphatic polyester having a glass transition temperature of 0 ° C. or less has excellent impact resistance ( In Japanese Patent Laid-Open No. 9-111107), the impact strength of a thin film is insufficient in practical use, and there is a problem that the bag is broken especially in applications such as a fertilizer bag.
【0007】そこで、上記のような問題を解決するた
め、ポリ乳酸と融点が80〜250℃の生分解性を有す
る脂肪族ポリエステルと可塑剤の樹脂組成物からフィル
ムやシートを製膜することによって(特開平11−11
6788号公報)、また、ポリ乳酸とガラス転移温度が
0℃以下の生分解性脂肪族ポリエステルと可塑剤からイ
ンフレーションフィルムを製膜することによって(特開
2000−273207号公報)、柔軟性や耐衝撃性を
改良する方法が提案されている。この方法では、本来剛
性の高いポリ乳酸を、可塑剤による可塑化と、ポリ乳酸
よりも柔軟な脂肪族ポリエステルを配合することにより
上記課題は解決できる。しかし、ここで用いられる脂肪
族ポリエステルは、フィルム形成過程において結晶化し
やすく、また結晶性も高いため、脂肪族ポリエステルに
分配された可塑剤を保持することができないものであっ
た。したがって、上記の方法で得られたフィルムは、可
塑剤がブリードアウトし、結果的には袋の口開き悪化
や、フィルム間のブロッキング、印刷インクの流出が生
じ、また経時でのヒートシール強力低下による実用性不
良といった問題が発生し、これらを十分に解決できるも
のではなかった。To solve the above problems, a film or sheet is formed from a resin composition of polylactic acid, a biodegradable aliphatic polyester having a melting point of 80 to 250 ° C. and a plasticizer. (JP-A-11-11
6788), and by forming an inflation film from polylactic acid, a biodegradable aliphatic polyester having a glass transition temperature of 0 ° C. or less, and a plasticizer (JP-A-2000-273207), flexibility and resistance can be improved. Methods have been proposed to improve impact resistance. In this method, the above problem can be solved by plasticizing polylactic acid, which is originally high in rigidity, with a plasticizer and blending an aliphatic polyester that is softer than polylactic acid. However, since the aliphatic polyester used here is easily crystallized in the film forming process and has high crystallinity, the plasticizer distributed in the aliphatic polyester cannot be retained. Therefore, in the film obtained by the above method, the plasticizer bleeds out, resulting in deterioration of the opening of the bag, blocking between the films, outflow of the printing ink, and decrease in heat seal strength over time. However, problems such as poor practicability have arisen, and these cannot be fully solved.
【0008】[0008]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
に従来のポリ乳酸系フィルムでは困難であった、未延伸
のフィルムで、可塑剤を相当量配合しても可塑剤のブリ
ードアウトが見られず、フィルム製膜後および製袋時の
フィルム間のブロッキングや袋の口開き性が良好で、イ
ンク流出がなく、保存安定性にも優れ、ヒートシール強
力向上と経時変化の改善した生分解性フィルムからなる
肥料袋を提供しようとするものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention is an unstretched film, which has been difficult with conventional polylactic acid-based films as described above, and even if a considerable amount of a plasticizer is blended, the bleed-out of the plasticizer does not occur. Not seen, blocking between films after film formation and during bag making, opening of bag is good, ink does not flow out, storage stability is also excellent, heat seal strength is improved and raw deterioration is improved. It is intended to provide a fertilizer bag made of a degradable film.
【0009】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究を
重ねた結果、ポリ乳酸に特定の生分解性脂肪族−芳香族
共重合ポリエステルと可塑剤および無機質充填材を特定
の割合で配合したフィルムが、上記課題を解決でき、し
かもある特定の条件下でヒートシールすることによりシ
ール強力が向上することを見出し本発明に到達した。す
なわち、本発明の要旨は次の通りである。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies conducted by the present inventors, polylactic acid was blended with a specific biodegradable aliphatic-aromatic copolyester, a plasticizer and an inorganic filler at a specific ratio. It has been found that the above-mentioned film can solve the above-mentioned problems and that the sealing strength is improved by heat-sealing under a certain specific condition, and the present invention has been accomplished. That is, the gist of the present invention is as follows.
【0010】生分解性フィルムの少なくとも一方がヒー
トシールされてなる肥料袋であって、生分解性フィルム
が、ポリ乳酸(A)、ガラス転移温度が0℃以下の生分
解性脂肪族−芳香族共重合ポリエステル(B)、可塑剤
(C)、および無機質充填材(D)を含有し、ヒートシ
ール強力が15N/15mm以上であることを特徴とす
る生分解性肥料袋。A fertilizer bag in which at least one of the biodegradable films is heat-sealed, wherein the biodegradable film is polylactic acid (A) and the glass transition temperature is 0 ° C. or less. A biodegradable fertilizer bag containing a copolyester (B), a plasticizer (C), and an inorganic filler (D) and having a heat-sealing strength of 15 N / 15 mm or more.
【0011】[0011]
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明において用いられるポリ乳酸(A)として
は、乳酸の構造単位がL−乳酸であるポリL−乳酸、構
造単位がD−乳酸であるポリD−乳酸、さらにはL−乳
酸とD−乳酸の共重合体であるポリDL−乳酸、または
これらの混合体である。ポリ乳酸の数平均分子量は8万
〜15万であることが好ましい。また、可塑剤のブリー
ドアウトの抑制と、ポリ乳酸の結晶化による製膜安定性
を確保する理由から、結晶性ポリ乳酸と非晶性ポリ乳酸
の併用が好ましく、その割合は結晶性ポリ乳酸/非晶性
ポリ乳酸=50/50〜90/10(質量%)が好まし
い。ここでいう結晶性ポリ乳酸とは、140〜175℃
の範囲の融点を有するポリ乳酸樹脂のことを指し、非晶
性ポリ乳酸とは、実質的に融点を保有しないポリ乳酸樹
脂のことをいう。結晶性ポリ乳酸の割合が50質量%未
満であると、ポリ乳酸の結晶化に劣り、安定した製膜が
行えない。一方、結晶性ポリ乳酸の割合が90質量%を
超えると可塑剤を保持できなくなり製膜時あるいは製膜
後に可塑剤のブリードアウトが生じる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below. Examples of the polylactic acid (A) used in the present invention include poly L-lactic acid whose lactic acid structural unit is L-lactic acid, poly D-lactic acid whose structural unit is D-lactic acid, and further L-lactic acid and D-lactic acid. Poly DL-lactic acid, which is a copolymer of, or a mixture thereof. The number average molecular weight of polylactic acid is preferably 80,000 to 150,000. Further, in order to suppress the bleed-out of the plasticizer and to secure the film-forming stability by crystallization of polylactic acid, it is preferable to use a combination of crystalline polylactic acid and amorphous polylactic acid, and the ratio thereof is crystalline polylactic acid / Amorphous polylactic acid is preferably 50/50 to 90/10 (mass%). The crystalline polylactic acid referred to here is 140 to 175 ° C.
It means a polylactic acid resin having a melting point in the range of, and the amorphous polylactic acid means a polylactic acid resin having substantially no melting point. When the proportion of crystalline polylactic acid is less than 50% by mass, the polylactic acid is inferior in crystallization and stable film formation cannot be performed. On the other hand, if the proportion of crystalline polylactic acid exceeds 90% by mass, the plasticizer cannot be retained and bleed out of the plasticizer occurs during or after film formation.
【0012】本発明において、生分解性フィルムは、ガ
ラス転移温度が0℃以下の生分解性脂肪族−芳香族共重
合ポリエステル(B)を必須成分として含有する。従来
の生分解性脂肪族ポリエステルではポリエステルを構成
するジカルボン酸成分は、脂肪族のジカルボン酸であっ
たため、得られる樹脂の融点は低く(115℃程度)、
その上、柔軟性付与を目的として一般にアジピン酸など
の成分を共重合するとさらに融点降下が生じて樹脂の加
工性悪化を誘発することから、柔軟性付与を目的とした
成分をあまり共重合できなかった。このため、得られる
脂肪族ポリエステル樹脂の結晶性もさほど低下しないた
め、結晶性の高い樹脂となり、可塑剤を添加した場合、
可塑剤を十分保持できずにブリードアウトが見られた。
ところが、本発明において使用されるガラス転移温度が
0℃以下の脂肪族−芳香族共重合ポリエステル(B)
は、ポリエステルの構成成分に芳香族ジカルボン酸を使
用しているため、比較的高い融点にて設計可能となる。
このため融点降下を誘発する脂肪族ジカルボン酸を脂肪
族ポリエステルの場合よりも多量に共重合することが可
能となる。これによって、樹脂の加工性に悪影響を及ぼ
さない程度(融点100℃程度)にまで脂肪族ジカルボ
ン酸成分を共重合し、結晶性を低下させるような樹脂設
計が可能となった。このことにより、脂肪族ポリエステ
ルよりも柔軟性に優れ、可塑剤の保持も格段に向上し、
耐ブリードアウト性を改善することができた。In the present invention, the biodegradable film contains a biodegradable aliphatic-aromatic copolyester (B) having a glass transition temperature of 0 ° C. or lower as an essential component. In the conventional biodegradable aliphatic polyester, the dicarboxylic acid component constituting the polyester is an aliphatic dicarboxylic acid, so the melting point of the obtained resin is low (about 115 ° C.),
Moreover, when a component such as adipic acid is generally copolymerized for the purpose of imparting flexibility, the melting point is further lowered to cause deterioration of the processability of the resin, and therefore the component for imparting flexibility cannot be copolymerized so much. It was Therefore, the crystallinity of the resulting aliphatic polyester resin does not significantly decrease, so that the resin becomes highly crystalline, and when a plasticizer is added,
Bleedout was observed because the plasticizer could not be retained sufficiently.
However, the aliphatic-aromatic copolyester (B) having a glass transition temperature of 0 ° C. or lower used in the present invention.
Since the aromatic dicarboxylic acid is used as a constituent component of the polyester, it can be designed at a relatively high melting point.
Therefore, it becomes possible to copolymerize an aliphatic dicarboxylic acid that induces a melting point decrease in a larger amount than in the case of an aliphatic polyester. This makes it possible to design a resin in which the crystallinity is lowered by copolymerizing the aliphatic dicarboxylic acid component to such an extent that the workability of the resin is not adversely affected (melting point: about 100 ° C.). This makes it more flexible than the aliphatic polyester and significantly improves the retention of the plasticizer,
The bleed-out resistance could be improved.
【0013】脂肪族−芳香族共重合ポリエステルの結晶
性が高い、すなわち結晶融解熱量(ΔHm)が大きい場
合、この結晶化にともなう排除体積効果と非晶領域の不
足によって可塑剤のブリードアウトが生じ、樹脂中に可
塑剤を保持することが困難となる。そこで、芳香族ジカ
ルボン酸成分と脂肪族ジカルボン酸成分の共重合組成比
によっては、得られる樹脂の結晶融解熱量(ΔHm)は
異なるが、本発明においては、ガラス転移温度が0℃以
下の脂肪族−芳香族ポリエステル共重合体(B)の結晶
融解熱量(ΔHm)は25J/g以下であることが好ま
しい。脂肪族−芳香族共重合ポリエステル(B)の結晶
融解熱量(ΔHm)が25J/gを超えると、樹脂の結
晶性向上による非晶領域の低下にともない、可塑剤を保
持できなくなり可塑剤のブリードアウトが著しくなる。When the crystallinity of the aliphatic-aromatic copolyester is high, that is, the heat of fusion of melting (ΔHm) is large, the excluded volume effect and the lack of the amorphous region associated with the crystallization cause bleeding out of the plasticizer. It becomes difficult to hold the plasticizer in the resin. Therefore, although the crystal fusion heat amount (ΔHm) of the obtained resin is different depending on the copolymerization composition ratio of the aromatic dicarboxylic acid component and the aliphatic dicarboxylic acid component, in the present invention, the aliphatic resin having a glass transition temperature of 0 ° C. or lower is used. -The heat of crystal fusion (ΔHm) of the aromatic polyester copolymer (B) is preferably 25 J / g or less. When the amount of heat of fusion of crystal (ΔHm) of the aliphatic-aromatic copolyester (B) exceeds 25 J / g, the plasticizer cannot be retained and the bleed of the plasticizer cannot be maintained due to the decrease of the amorphous region due to the improvement of the crystallinity of the resin. Out becomes remarkable.
【0014】本発明において用いられるガラス転移温度
が0℃以下の生分解性脂肪族−芳香族共重合ポリエステ
ル(B)としては、脂肪族ジオールと芳香族ジカルボン
酸および脂肪族ジカルボン酸を縮合して得ることができ
る。脂肪族−芳香族共重合ポリエステル(B)を構成す
る脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,4−
シクロヘキサンジメタノールなどであり、芳香族ジカル
ボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタ
レンジカルボン酸などであり、脂肪族ジカルボン酸とし
ては、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン
酸、ドデカン酸などである。そして、これらそれぞれ1
種類以上選んで重縮合することにより得られる。必要に
応じて多官能のイソシアネート化合物により架橋するこ
ともできる。The biodegradable aliphatic-aromatic copolyester (B) having a glass transition temperature of 0 ° C. or lower used in the present invention is obtained by condensing an aliphatic diol with an aromatic dicarboxylic acid or an aliphatic dicarboxylic acid. Obtainable. Examples of the aliphatic diol constituting the aliphatic-aromatic copolyester (B) include ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol and 1,4-
Examples of aromatic dicarboxylic acids include terephthalic acid, isophthalic acid, and naphthalenedicarboxylic acid, and examples of aliphatic dicarboxylic acids include succinic acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, and dodecanoic acid. is there. And each of these 1
It can be obtained by selecting more than one kind and polycondensing. If necessary, it can be crosslinked with a polyfunctional isocyanate compound.
【0015】本発明において、生分解性フィルムを構成
するポリ乳酸(A)とガラス転移温度0℃以下の生分解
性脂肪族−芳香族共重合ポリエステル(B)の含有比率
は95/5〜30/70(質量%)であることが好まし
く、さらに好ましくは80/20〜50/50(質量
%)、より好ましくは80/20〜60/40(質量
%)である。ポリ乳酸含有比率が95質量%を超える
と、得られる肥料袋は柔軟性に劣るとともに、加水分解
による分子量低下によるフィルム物性の著しい低下が急
速に促進され実用上問題となる。ポリ乳酸含有比率が3
0質量%未満であると、脂肪族−芳香族共重合ポリエス
テル成分が主体となり、著しく分解が遅くなる。このた
め、コンポスト装置などによる分解処理では攪拌翼にフ
ィルムが絡みつきコンポスト装置を破損する恐れがある
ため好ましくない。In the present invention, the content ratio of polylactic acid (A) constituting the biodegradable film and the biodegradable aliphatic-aromatic copolyester (B) having a glass transition temperature of 0 ° C. or less is 95/5 to 30. It is preferably / 70 (mass%), further preferably 80/20 to 50/50 (mass%), and more preferably 80/20 to 60/40 (mass%). When the content ratio of polylactic acid exceeds 95% by mass, the fertilizer bag obtained is inferior in flexibility, and the physical properties of the film are rapidly deteriorated due to the decrease in molecular weight due to hydrolysis, which is a practical problem. Polylactic acid content ratio is 3
If it is less than 0% by mass, the aliphatic-aromatic copolymerized polyester component is the main component and the decomposition is remarkably delayed. Therefore, the film is entangled with the stirring blades in the decomposition process using a composting device or the like, which may damage the composting device, which is not preferable.
【0016】本発明において、生分解性フィルムは可塑
剤(C)を必須成分として含有する。用いられる可塑剤
(C)としては、(A)成分、(B)成分に対して相溶
し、かつ、不揮発性であり、環境問題などの観点から無
毒性で、さらにFDAに合格しているものが好ましい。
このような条件を満たす可塑剤としては、エーテルエス
テル系可塑剤、オキシ酸エステル系可塑剤が挙げられ
る。エーテルエステル系可塑剤の具体例としては、ビス
メチルジエチレングリコールアジペート、ビスブチルジ
エチレングリコールアジペートなどが挙げられ、また、
オキシ酸エステル系可塑剤の具体例としては、アセチル
クエン酸トリブチルなどが挙げられる。これら可塑剤は
2種以上混合して使用することもできる。In the present invention, the biodegradable film contains a plasticizer (C) as an essential component. The plasticizer (C) used is compatible with the components (A) and (B), is non-volatile, is non-toxic from the viewpoint of environmental issues, and has passed the FDA. Those are preferable.
Examples of plasticizers that satisfy such conditions include ether ester plasticizers and oxyacid ester plasticizers. Specific examples of the ether ester plasticizer include bismethyldiethylene glycol adipate, bisbutyldiethylene glycol adipate, and the like.
Specific examples of the oxyacid ester plasticizer include tributyl acetyl citrate and the like. Two or more kinds of these plasticizers can be mixed and used.
【0017】可塑剤(C)の含有量は、(A)成分と
(B)成分の合計100質量部に対し、4〜30質量
部、好ましくは5〜20質量部である。可塑剤(C)の
含有量が4質量部未満であると、ポリ乳酸のガラス転移
温度の低下がほとんど見られない結果、得られる肥料袋
はセロファン様となって柔軟性に劣る。可塑剤(C)の
含有量が30質量部を超えるとポリ乳酸のガラス転移温
度が低下しすぎて得られる肥料袋の加水分解速度を急速
に促進させることにより、製品寿命が短くなりすぎて実
用上問題になるばかりか、可塑剤のブリードアウトが発
現して製膜時のフィルムブロッキングやインクののりが
悪く印刷できないといった問題が生じる。The content of the plasticizer (C) is 4 to 30 parts by mass, preferably 5 to 20 parts by mass based on 100 parts by mass of the total of the components (A) and (B). When the content of the plasticizer (C) is less than 4 parts by mass, almost no decrease in the glass transition temperature of polylactic acid is observed, so that the obtained fertilizer bag becomes cellophane-like and has poor flexibility. When the content of the plasticizer (C) exceeds 30 parts by mass, the glass transition temperature of polylactic acid is excessively lowered and the hydrolysis rate of the fertilizer bag obtained is rapidly accelerated, resulting in too short product life and practical use. In addition to the above problem, bleeding out of the plasticizer occurs, resulting in problems such as film blocking during film formation and poor ink gluing so that printing cannot be performed.
【0018】本発明において、生分解性フィルムは無機
質充填材(D)を必須成分として含有する。この目的
は、可塑剤による樹脂の可塑化に伴い、製膜時にフィル
ムの溶融張力が著しく低下することを抑制するために、
結晶核剤として作用させること、および、製膜時のブロ
ッキング抑制と滑り性を付与することにある。In the present invention, the biodegradable film contains the inorganic filler (D) as an essential component. The purpose of this is to prevent the melt tension of the film from significantly lowering during film formation, as the resin is plasticized by the plasticizer.
It is to act as a crystal nucleating agent, and to suppress blocking during film formation and to impart slipperiness.
【0019】本発明で用いられる無機質充填材(D)と
しては、タルク、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、カオリン、マイカ、酸化チタン、酸化アルミニ
ウム、ゼオライト、クレー、ガラスビーズなど一般的な
無機質充填材が挙げられるが、特にタルクはポリ乳酸の
結晶核剤として最も効果を発揮するため好ましい。ま
た、これら無機充填材は2種以上混合して使用してもよ
い。Examples of the inorganic filler (D) used in the present invention include talc, silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, kaolin, mica, titanium oxide, aluminum oxide, zeolite, clay, glass beads, and other general inorganic fillers. In particular, talc is preferable because it exhibits the most effect as a crystal nucleating agent for polylactic acid. Moreover, you may use these inorganic fillers in mixture of 2 or more types.
【0020】無機質充填材(D)の含有量は、(A)成
分と(B)成分の合計100質量部に対し、5〜40質
量部が好ましく、さらに好ましくは10〜30質量部、
より好ましくは10〜20質量部である。無機質充填材
(D)の含有量が5質量部未満であると、無機質充填材
が有する結晶核剤的効果が現れないため、製膜時におけ
るフィルムの溶融張力不足により製膜が困難となるばか
りか、フィルム自体の滑り性、耐ブロッキング性に劣り
後加工などの加工上問題が生じる可能性がある。一方、
無機質充填材(D)の含有量が40質量部を超えると、
得られるフィルム(肥料袋)の物性、特に引き裂き強
力、ヒートシール強力などが著しく低下し実用上問題と
なる。The content of the inorganic filler (D) is preferably 5 to 40 parts by mass, more preferably 10 to 30 parts by mass, based on 100 parts by mass of the total of the components (A) and (B).
It is more preferably 10 to 20 parts by mass. When the content of the inorganic filler (D) is less than 5 parts by mass, the effect of the crystal nucleating agent of the inorganic filler does not appear, and the film only has difficulty in forming due to insufficient melt tension of the film during film formation. In addition, the film itself is inferior in slipperiness and blocking resistance, which may cause problems in processing such as post-processing. on the other hand,
When the content of the inorganic filler (D) exceeds 40 parts by mass,
The physical properties of the obtained film (fertilizer bag), particularly tear strength, heat seal strength, etc. are remarkably reduced, which poses a practical problem.
【0021】また、本発明では、有機滑剤を無機質充填
材と併用してもよい。有機滑剤の具体例としては、たと
えば、流動パラフィン、マイクロクリスタリンワック
ス、天然パラフィン、合成パラフィンなどの脂肪族炭化
水素系滑剤、ステアリン酸、ラウリル酸、ヒドロキシス
テアリン酸、硬化ひまし油などの脂肪酸系滑剤、エルカ
酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エ
チレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン
酸アミド、エチレンビスラウリル酸アミドなどの脂肪酸
アミド系滑剤、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン
酸鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシ
ウムなどの炭素数12〜30の脂肪酸金属塩である金属
石鹸系滑剤、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂
肪酸エステルなどの多価アルコールの脂肪酸(部分)エ
ステル系滑剤、ステアリン酸ブチルエステル、モンタン
ワックスなどの長鎖エステルワックスなどの脂肪酸エス
テル系滑剤、またはこれらを複合した複合滑剤などが挙
げられる。Further, in the present invention, an organic lubricant may be used in combination with the inorganic filler. Specific examples of the organic lubricant include, for example, liquid hydrocarbons, microcrystalline wax, natural paraffins, synthetic paraffins and other aliphatic hydrocarbon lubricants, stearic acid, lauric acid, hydroxystearic acid, fatty acid lubricants such as hydrogenated castor oil, and eruca. Fatty acid amide lubricants such as acid amide, stearic acid amide, oleic acid amide, ethylenebisstearic acid amide, ethylenebisoleic acid amide, ethylenebislauric acid amide, aluminum stearate, lead stearate, calcium stearate, magnesium stearate, etc. Soluble lubricants of fatty acid metal salts having 12 to 30 carbon atoms, fatty acid (partial) ester lubricants of polyhydric alcohols such as glycerin fatty acid ester and sorbitan fatty acid ester, butyl stearate ester And long chain esters fatty ester lubricant, such as wax or a composite lubricant These were combined, such as montan wax.
【0022】本発明においては製膜時の溶融張力低下を
抑制する目的で、必要に応じて有機過酸化物などの架橋
剤および架橋助剤を併用して樹脂組成物に軽度の架橋を
施すことも可能である。架橋剤の具体例としては、n−
ブチル−4,4−ビス−t−ブチルパーオキシバリレー
ト、ジクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキ
サイド、ジ−t−ヘキシルパーオキサイド、2,5−ジ
メチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサ
ン、2,5−ジメチル−2,5−t−ブチルパーオキシ
ヘキシン−3などの有機過酸化物、無水フタル酸、無水
マレイン酸、トリメチルアジピン酸、無水トリメリット
酸、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸などの多
価カルボン酸、蟻酸リチウム、ナトリウムメトキシド、
プロピオン酸カリウム、マグネシウムエトキシドなどの
金属錯体、ビスフェノールA型ジグリシジルエーテル、
1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリ
メチロールプロパントリグリシジルエーテル、テレフタ
ル酸ジグリシジルエステルなどのエポキシ化合物、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、2,4−トリレンジイソ
シアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシア
ネートなどのイソシアネート化合物などが挙げられる。
架橋助剤の具体例としては、グリシジルメタクリレー
ト、ノルマル−ブチルメタクリレート、ヒドロキシプロ
ピルモノメタクリレート、ポリエチレングリコールモノ
メタクリレートなどが挙げられる。In the present invention, for the purpose of suppressing a decrease in melt tension during film formation, a crosslinking agent such as an organic peroxide and a crosslinking aid are used in combination, if necessary, to lightly crosslink the resin composition. Is also possible. Specific examples of the cross-linking agent include n-
Butyl-4,4-bis-t-butylperoxyvalerate, dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, di-t-hexyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t -Butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-t-butylperoxyhexyne-3 and other organic peroxides, phthalic anhydride, maleic anhydride, trimethyladipic acid, trimellitic anhydride, Polyvalent carboxylic acids such as 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid, lithium formate, sodium methoxide,
Metal complexes such as potassium propionate and magnesium ethoxide, bisphenol A type diglycidyl ether,
Epoxy compounds such as 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, terephthalic acid diglycidyl ester, hexamethylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate And isocyanate compounds such as diphenylmethane diisocyanate.
Specific examples of the crosslinking aid include glycidyl methacrylate, normal-butyl methacrylate, hydroxypropyl monomethacrylate, polyethylene glycol monomethacrylate and the like.
【0023】本発明の肥料袋には、用途に応じて紫外線
防止剤、光安定剤、防曇剤、防霧剤、帯電防止剤、難燃
剤、着色防止剤、酸化防止剤、充填材、白や黒その他の
色の顔料など上記以外の添加剤も添加できる。The fertilizer bag of the present invention comprises an anti-ultraviolet agent, a light stabilizer, an anti-fog agent, an anti-fog agent, an antistatic agent, a flame retardant, an anti-coloring agent, an antioxidant, a filler, and white depending on the use. Additives other than the above, such as pigments of black, black and other colors, can be added.
【0024】次に、本発明の肥料袋を構成する生分解性
フィルムの製造方法について説明するが、これに限った
ものではない。まず、ポリ乳酸(A)とガラス転移温度
が0℃以下の生分解性脂肪族−芳香族共重合ポリエステ
ル(B)と可塑剤(C)および無機質充填材(D)を所
定量配合し、2軸混練押出機にて溶融混練してコンパウ
ンドペレットを作製する。このコンパウンドペレットを
乾燥後、インフレーション製膜法によりフィルム化す
る。すなわち、乾燥後のコンパウンドペレットを1軸混
練押出機に投入し、溶融したポリマーを丸ダイから円筒
状に引き上げ、空冷しながら同時に風船状に膨らまして
製膜する方法、あるいは、丸ダイより溶融ポリマーを円
筒状に冷却水とともに下方へ押し出した後一旦折り畳
み、それを上方へ引き上げ、次いで加熱しながら風船状
に膨らまして製膜・フィルム化することができる。2軸
混練押出機のポリマー溶融温度はポリ乳酸の溶融温度2
10〜240℃の温度範囲で適時選択され、1軸混練押
出機におけるコンパウンドペレットのポリマーの溶融温
度は、ポリ乳酸のL−乳酸とD−乳酸の組成比、(B)
成分の融点や配合量、および(C)成分の配合量を考慮
して適時選択されるが、通常、160℃〜200℃の温
度範囲が好ましい。また、フィルム製造の前段階である
コンパウンドペレットを製造する際、必要に応じて架橋
剤、架橋助剤、有機滑剤などを添加することもできる。
加えて、フィルム製造の際にも、必要に応じて添加剤を
フィルム物性に影響を与えない程度に加えてもよい。Next, a method for producing the biodegradable film constituting the fertilizer bag of the present invention will be described, but the method is not limited to this. First, polylactic acid (A), a biodegradable aliphatic-aromatic copolyester (B) having a glass transition temperature of 0 ° C. or less, a plasticizer (C) and an inorganic filler (D) are mixed in predetermined amounts, and 2 Melt kneading with a shaft kneading extruder to produce compound pellets. After drying the compound pellets, a film is formed by an inflation film forming method. That is, the compound pellets after drying are charged into a single-screw kneading extruder, the molten polymer is pulled up from a round die into a cylindrical shape, and simultaneously air-cooled to be inflated into a balloon shape to form a film, or the molten polymer is melted from a round die. It can be formed into a film or a film by extruding it into a cylindrical shape together with cooling water, folding it once, pulling it up, and then expanding it into a balloon shape while heating. The polymer melting temperature of the twin-screw kneading extruder is the melting temperature of polylactic acid 2
The melting temperature of the polymer of the compound pellets in the single-screw kneading extruder is appropriately selected in the temperature range of 10 to 240 ° C., and the composition ratio of L-lactic acid and D-lactic acid of polylactic acid is (B).
The melting point and blending amount of the components and the blending amount of the component (C) are selected at appropriate times, but a temperature range of 160 ° C. to 200 ° C. is usually preferable. Further, when producing compound pellets, which is the pre-stage of film production, a crosslinking agent, a crosslinking aid, an organic lubricant, etc. can be added as necessary.
In addition, during film production, additives may be added, if necessary, to the extent that they do not affect the physical properties of the film.
【0025】このようにして製膜されたフィルムを一旦
ロールに巻き取り、その後別工程あるいは連続工程で製
袋機にて袋を作製する。The film thus formed is once wound on a roll, and then a bag is produced by a bag making machine in another step or a continuous step.
【0026】このようにして得られた生分解性フィルム
は、ガラス転移温度が25〜40℃であることが好まし
い。ガラス転移温度が25℃未満では、室温においても
ポリ乳酸の加水分解が促進し、フィルムの機械物性及び
シール強力が経時で著しく低下するため、実用上問題で
ある。ガラス転移温度が40℃を超えると、フィルムの
柔軟性が低下し、製膜時にフィルムしわの原因になった
り、フィルムの伸度が低下してフィルムが破れ易くなる
ため、好ましくない。The biodegradable film thus obtained preferably has a glass transition temperature of 25 to 40 ° C. When the glass transition temperature is lower than 25 ° C., hydrolysis of polylactic acid is promoted even at room temperature, and mechanical properties and seal strength of the film are significantly deteriorated with time, which is a practical problem. When the glass transition temperature exceeds 40 ° C., the flexibility of the film decreases, which causes wrinkles in the film during film formation, or the elongation of the film decreases, and the film is easily broken, which is not preferable.
【0027】次に、生分解性フィルムから本発明の肥料
袋を製造する方法について説明するが、これに限ったも
のではない。生分解性フィルムを肥料袋に製袋する際、
フィルムはヒートシールされた後、またはヒートシール
と同時に切断されるが、このヒートシールの条件が肥料
袋に仕立てた場合の実用性および保管時のシール強力経
時変化に重大な影響を与える。まず、フィルムの厚みに
もよるが、肥料袋のように50〜150μmの厚みの厚
いフィルムをヒートシールする場合のシール温度は、2
60〜285℃が好ましく、さらに好ましくは270〜
280℃である。シール温度が260℃未満であると、
熱量不足によりシールが不十分となりシールが外れる可
能性がある。また、285℃を超えると、温度が高すぎ
てシール部とフィルムの境界にて境線切れが多発し、肥
料袋の底抜け現象を誘発するため問題である。一方、ヒ
ートシールする際、フィルムに熱量を与える時間を一定
時間とすることは、境線切れを防止するとともに、シー
ル強力を向上させ、フィルムにダメージを与えないため
経時でのシール強力低下を抑制する効果がある。シール
時間は0.1〜1秒が好ましく、さらに好ましくは0.
2〜0.8秒である。0.1秒より短いとシール強力不
足となり肥料袋としての実用性能に問題が生じる。シー
ル時間が1秒を超えると、フィルムに熱が加わる時間が
長くなりフィルム自体にダメージを与えてしまい、境線
切れを引き起こす以外に、たとえ上手くシールできたと
してもフィルムの熱劣化から経時におけるシール強力低
下が誘発されてしまうため好ましくない。Next, a method for producing the fertilizer bag of the present invention from the biodegradable film will be described, but the method is not limited to this. When making a biodegradable film into a fertilizer bag,
The film is cut after being heat-sealed or at the same time as the heat-sealing, and the conditions of this heat-sealing have a significant influence on the practicality when the bag is made into a fertilizer bag and the seal strength change with time during storage. First, although it depends on the thickness of the film, the sealing temperature when heat-sealing a thick film having a thickness of 50 to 150 μm such as a fertilizer bag is 2
60-285 degreeC is preferable, More preferably, it is 270-
280 ° C. If the sealing temperature is less than 260 ° C,
Due to insufficient heat, the seal may become insufficient and the seal may come off. On the other hand, if the temperature exceeds 285 ° C., the temperature is too high and the boundary line is often broken at the boundary between the seal portion and the film, which causes a phenomenon of bottoming out of the fertilizer bag, which is a problem. On the other hand, when heat-sealing, keeping the amount of heat applied to the film for a certain period of time prevents breakage of the boundary line and improves the seal strength, thus preventing the film from being damaged and suppressing the decrease in seal strength over time. effective. The sealing time is preferably 0.1 to 1 second, more preferably 0.
2 to 0.8 seconds. If the time is shorter than 0.1 seconds, the sealing strength will be insufficient and the practical performance as a fertilizer bag will be a problem. If the sealing time exceeds 1 second, the time that heat is applied to the film becomes long and damages the film itself, causing breaks in the boundary line. It is not preferable because it causes a decrease.
【0028】肥料袋として作製されたフィルムのヒート
シール強力は、15N/15mm以上であることが必要
である。袋の大きさにもよるが、袋一杯に肥料を入れた
状態にした場合、シール強力が15N/15mm未満で
は、シール部が外れ底が抜けてしまう可能性があるため
好ましくない。The heat-sealing strength of the film produced as a fertilizer bag must be 15 N / 15 mm or more. Although it depends on the size of the bag, when the fertilizer is filled in the bag and the seal strength is less than 15 N / 15 mm, the seal part may come off and the bottom may come off, which is not preferable.
【0029】上記方法などにより製造された本発明の肥
料袋は、バーク堆肥を封入し、1.2Mの高さから袋ご
と落下させた際、水平落下および側面落下とも連続5回
以上落下させても破袋しないことが好ましい。落下5回
未満で破袋するような場合には、運搬時などに破袋する
可能性が高く好ましくない。The fertilizer bag of the present invention manufactured by the above method is filled with bark compost, and when dropped together with the bag from a height of 1.2 M, it is dropped 5 times or more continuously in both horizontal drop and side drop. It is preferable not to break the bag. If the bag is broken with less than 5 drops, it is likely to break during transportation, which is not preferable.
【0030】[0030]
【実施例】次に、実施例に基づき本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるもの
ではない。なお、以下の実施例、比較例における各種物
性値の測定は以下の方法により実施した。
(1)引張強度(MPa)、引張伸度(%)、引張弾性
率(GPa):JIS K―7127に準じて測定し
た。
(2)ヒートシール強力:ヒートシール部を中心になる
よう試料長50mm、試料幅15mmに準備したフィル
ム片を東洋ボールド社製AGS−100Bを用い、引張
速度300mm/minにてフィルムを引張った際、シ
ール部が剥がれた時の強力をヒートシール強力とした。
(3)落袋試験
実施例に記載した方法により作製した45L用肥料袋
に、バーク堆肥15kgを充填し、袋の口をシール温度
280℃、シール時間0.4秒、シール幅15mmにて
シールした。この袋を1.2mの高さから落下させた。
このとき袋の落下状態は水平および側面の二方法で行っ
た。この操作を繰り返し行い、袋が破れた時の落袋回数
で評価した。
(4)可塑剤のブリード性、ならびにブロッキング性及
び開口性:インフレーション法により作製したフィルム
を製袋して得られた袋について、JIS Z0219に
準じて80℃、荷重500gの条件下に保持したときの
可塑剤のブリード性、ならびにブロッキング性及び開口
性を評価した。ブリードアウトの見られなかったものを
○、ややブリードアウトの見られたものを△、ブリード
アウトが顕著に見られたものを×とした。また、ブロッ
キングが見られず開口性良好なものを○、ややブロッキ
ングし、開口性も若干難ありのものを△、完全にブロッ
キングし、開口しないものを×とした。
(5)印刷性
フィルムにフレキソ印刷機にて印刷をした後、40℃の
熱風で乾燥した。その後、長さ50mm、幅15mmの
セロハンテープを印刷面に貼り、続いてそのセロハンテ
ープを剥がし、セロハンテープにインクが全く剥離して
いない状態を○、セロハンテープに少しでもインクが剥
離した状態を×とした。EXAMPLES Next, the present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, the measurement of various physical properties in the following Examples and Comparative Examples was performed by the following methods. (1) Tensile strength (MPa), tensile elongation (%), tensile modulus (GPa): Measured according to JIS K-7127. (2) Heat-sealing strength: When a film piece prepared with a sample length of 50 mm and a sample width of 15 mm so as to be centered on the heat-sealed portion was pulled by a Toyo Bold AGS-100B at a pulling speed of 300 mm / min. The strength at which the seal part peeled off was defined as heat seal strength. (3) Dropping bag test A 45 L fertilizer bag manufactured by the method described in the example was filled with 15 kg of bark compost, and the bag mouth was sealed at a sealing temperature of 280 ° C., a sealing time of 0.4 seconds, and a sealing width of 15 mm. did. This bag was dropped from a height of 1.2 m.
At this time, the bag was dropped by two methods, horizontal and side. This operation was repeated, and the number of dropped bags when the bag broke was evaluated. (4) Bleedability of plasticizer, blocking property and opening property: When a bag obtained by bag-making a film produced by an inflation method is held at 80 ° C. under a load of 500 g in accordance with JIS Z0219. The bleeding property, blocking property, and opening property of the plasticizer were evaluated. The case where no bleedout was observed was evaluated as ◯, the case where a slight bleedout was observed was evaluated as Δ, and the case where bleedout was significantly observed was evaluated as x. In addition, the case where no blocking was observed and the opening property was good was evaluated as ◯, the case where the opening property was slightly difficult was evaluated as Δ, and the case where the blocking property was completely and not opened was evaluated as x. (5) After printing on the printable film with a flexographic printing machine, it was dried with hot air at 40 ° C. After that, attach a cellophane tape with a length of 50 mm and a width of 15 mm to the printed surface, and then peel off the cellophane tape to indicate that the ink has not peeled off at all on the cellophane tape, and that the ink has peeled off even a little on the cellophane tape. It was set to x.
【0031】実施例1
結晶性ポリ乳酸(D−乳酸=1.2モル%、重量平均分
子量20万、カーギル・ダウ社製:ネイチャーワーク
ス)と非晶性ポリ乳酸(D−乳酸=10モル%、重量平
均分子量20万、カーギル・ダウ社製:ネイチャーワー
クス)の配合比が70/30(質量%)からなるポリ乳
酸(A)60質量部、脂肪族−芳香族共重合ポリエステ
ル(B)(ガラス転移温度−30℃、結晶融解熱量(Δ
Hm)15J/g、BASF社製:エコフレックスF)
40質量部、可塑剤(C)としてビスメチルジエチレン
グリコールアジペート(大八化学社製:MXA)8質量
部、無機質充填材(D)としてタルク(林化成社製Up
u HST−0.5、平均粒子径2.75μm)15質
量部を計量し、2軸押出混練機(日本製鋼所社製:TE
X44α)を用いて溶融混練し、押出温度230℃にて
ポリ乳酸系コンパウンド原料を作製した。次いでこのポ
リ乳酸系コンパウンド原料を直径200mmの口径を有
するサーキュラーダイを装着したスクリュー径90mm
の単軸押出機を用い、設定温度190℃にて溶融押出を
行った。ダイより吐出された溶融樹脂組成物を空気圧に
よって膨張させると同時にエアリングにより空冷しなが
らチューブ状に成形した。フィルム厚み90μm、フィ
ルム折り幅500mmとなるように成形されたフィルム
をダイ上部に設置された一組のピンチロールによって1
4m/minの速度で引き取った。約7秒の冷却時間を
経た後チューブ状のフィルムをピンチロールによってニ
ップし、巻き取り機によって1000m巻き取った。組
成物のフィルム化は、20〜25℃に温調された環境下
で実施した。次に、巻き取った生分解性フィルムをフレ
キソ印刷機により表裏1色ずつ800mmピッチで印刷
した。インクの乾燥温度は設定40℃、印刷速度70m
/minとした。次に、製袋機(野崎社製:野崎式高速
ターボ自動製袋機 KBS703L−30103)を用
い、シール温度275℃、シール時間0.25秒、シー
ル幅15mm、製袋速度55m/minにて一方のみヒ
ートシールし、その後自動的に切断して45L用肥料袋
を作製した。このようにして得られた肥料袋の各種物性
値を表1に示す。Example 1 Crystalline polylactic acid (D-lactic acid = 1.2 mol%, weight average molecular weight 200,000, manufactured by Cargill Dow: Nature Works) and amorphous polylactic acid (D-lactic acid = 10 mol%) Of polylactic acid (A) having a weight average molecular weight of 200,000 and a mixing ratio of 70/30 (mass%) manufactured by Cargill Dow Co., Ltd. (Nature Works), aliphatic-aromatic copolyester (B) ( Glass transition temperature −30 ° C., heat of crystal fusion (Δ
Hm) 15 J / g, manufactured by BASF: Ecoflex F)
40 parts by mass, 8 parts by mass of bismethyldiethylene glycol adipate (manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd .: MXA) as a plasticizer (C), talc as an inorganic filler (D) (Up by Hayashi Kasei)
u HST-0.5, average particle size 2.75 μm) 15 parts by mass was weighed, and a twin-screw extrusion kneader (manufactured by Japan Steel Works: TE) was used.
X44α) was melt-kneaded to prepare a polylactic acid-based compound raw material at an extrusion temperature of 230 ° C. Next, this polylactic acid-based compound raw material was equipped with a circular die having a diameter of 200 mm, and the screw diameter was 90 mm.
Melt extrusion was performed at a set temperature of 190 ° C. The molten resin composition discharged from the die was expanded by air pressure and simultaneously formed into a tube while being air-cooled by an air ring. A film formed to have a film thickness of 90 μm and a film folding width of 500 mm is formed by a set of pinch rolls installed on the die.
It was collected at a speed of 4 m / min. After a cooling time of about 7 seconds, the tubular film was nipped by a pinch roll and wound by a winding machine for 1000 m. The composition was formed into a film in an environment where the temperature was controlled at 20 to 25 ° C. Next, the wound biodegradable film was printed by a flexographic printing machine at a pitch of 800 mm for each of the front and back sides. Ink drying temperature is set to 40 ℃, printing speed is 70m
/ Min. Next, using a bag-making machine (Nozaki company: Nozaki type high-speed turbo automatic bag-making machine KBS703L-30103), at a sealing temperature of 275 ° C., a sealing time of 0.25 seconds, a sealing width of 15 mm, and a bag-making speed of 55 m / min. Only one side was heat-sealed and then cut automatically to prepare a fertilizer bag for 45 L. Table 1 shows various physical property values of the fertilizer bag thus obtained.
【0032】実施例2
可塑剤をアセチルクエン酸トリブチル(田岡化学社製:
ATBC)とし、その配合量を10質量部に変更した以
外は実施例1と同様にして生分解性フィルムを作製し
た。その後実施例1と同様の印刷機および製袋機を用
い、実施例1と同条件にて一方のみヒートシールし、そ
の後自動的に切断して45L用肥料袋を作製した。得ら
れた肥料袋の各種物性値を表1に示す。Example 2 Tributyl acetyl citrate (made by Taoka Chemical Co., Ltd .:
ATBC), and a biodegradable film was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending amount was changed to 10 parts by mass. Then, using the same printing machine and bag making machine as in Example 1, one side was heat-sealed under the same conditions as in Example 1, and then automatically cut to produce a 45 L fertilizer bag. Table 1 shows various physical properties of the obtained fertilizer bag.
【0033】比較例1
実施例1の脂肪族−芳香族共重合ポリエステルの代わり
に、脂肪族ポリエステルであるポリブチレンサクシネー
トアジペート(昭和高分子社製:ビオノーレ#300
1)を用いた以外は配合量、コンパウンド条件、製膜条
件など実施例1と同様にして厚み90μm、フィルム幅
500mmのフィルムを得た。その後実施例1と同様の
条件にて印刷および製袋し、45L用肥料袋を作製し
た。得られた肥料袋の各種物性値を表1に示す。Comparative Example 1 Instead of the aliphatic-aromatic copolyester of Example 1, an aliphatic polyester polybutylene succinate adipate (manufactured by Showa Polymer Co., Ltd .: Bionole # 300) was used.
A film having a thickness of 90 μm and a film width of 500 mm was obtained in the same manner as in Example 1, except that the compounding amount, the compounding conditions, the film forming conditions, etc. were used except that 1) was used. Thereafter, printing and bag making were carried out under the same conditions as in Example 1 to produce a 45 L fertilizer bag. Table 1 shows various physical properties of the obtained fertilizer bag.
【0034】比較例2
実施例1において、脂肪族−芳香族共重合ポリエステル
を使用せず、可塑剤の配合量を20質量部、無機質充填
材の配合量を25質量部に変更した以外は実施例1と同
様にしてコンパウンド原料を作製した。続いて、このコ
ンパウンド原料を実施例1と同じ単軸押出機を用い、設
定温度180℃にて溶融押出を行った。ダイより吐出さ
れた溶融樹脂組成物を実施例1と同様にしてフィルム化
した。次に、巻き取ったフィルムを実施例1と同様にし
て印刷したのち、実施例1と同じ製袋機を用い、シール
温度280℃、シール時間0.5秒にて一方のみヒート
シールし、その後自動的に切断して45L用肥料袋を作
製した。このようにして得られた肥料袋の各種物性値を
表1に示す。COMPARATIVE EXAMPLE 2 The procedure of Example 1 was repeated except that the aliphatic-aromatic copolyester was not used, but the plasticizer content was changed to 20 parts by mass and the inorganic filler content was changed to 25 parts by mass. A compound raw material was prepared in the same manner as in Example 1. Then, this compound raw material was melt-extruded using the same single-screw extruder as in Example 1 at a set temperature of 180 ° C. The molten resin composition discharged from the die was formed into a film in the same manner as in Example 1. Next, the wound film was printed in the same manner as in Example 1, and then the same bag-making machine as in Example 1 was used to heat-seal only one side at a sealing temperature of 280 ° C. and a sealing time of 0.5 seconds, and thereafter. It cut automatically and the 45 L fertilizer bag was produced. Table 1 shows various physical property values of the fertilizer bag thus obtained.
【0035】比較例3
実施例1において、可塑剤を全く使用しなかった以外は
実施例1と同様にして厚み90μm、フィルム幅500
mmのフィルムを得た。次に、巻き取ったフィルムを実
施例1と同様にして印刷したのち、実施例1と同じ製袋
機を用い、シール温度275℃、シール時間0.25秒
にて一方のみヒートシールし、その後自動的に切断して
45L用肥料袋を作製した。このようにして得られた肥
料袋の各種物性値を表1に示す。Comparative Example 3 A film having a thickness of 90 μm and a film width of 500 was prepared in the same manner as in Example 1 except that no plasticizer was used.
A film of mm was obtained. Next, the wound film was printed in the same manner as in Example 1, and then the same bag-making machine as in Example 1 was used to heat-seal only one side at a sealing temperature of 275 ° C. and a sealing time of 0.25 seconds, and thereafter. It cut automatically and the 45 L fertilizer bag was produced. Table 1 shows various physical property values of the fertilizer bag thus obtained.
【0036】比較例4
無機質充填材を全く使用しなかった以外は、実施例1と
同様の組成・配合比にてコンパウンドを行った。ペレッ
ト化する際、ブロッキングが激しく、また、このペレッ
トを用いて実施例1と同様にして製膜したところ、チュ
ーブの溶融張力が不足しているためチューブが安定せず
幅斑を生じ、しかもチューブ状のフィルムをピンチロー
ルによってニップした後のフィルムはブロッキングして
全く口開きのできないものであった。Comparative Example 4 A compound was prepared by using the same composition and mixing ratio as in Example 1 except that no inorganic filler was used. When pelletizing, blocking was vigorous, and when a film was formed using this pellet in the same manner as in Example 1, the tube was not stable due to insufficient melt tension of the tube, resulting in width unevenness. After the film-like film was nipped by a pinch roll, the film was blocked and could not be opened at all.
【0037】比較例5
実施例1と同様にしてフィルムを製膜し、続いてフィル
ムへの印刷後、シール温度200℃、シール時間1秒に
て製袋した以外は実施例1と同様にして45L用の肥料
袋を作製した。得られた肥料袋の各種物性値を表1に示
す。Comparative Example 5 A film was formed in the same manner as in Example 1, and subsequently, after printing on the film, the bag was formed at a sealing temperature of 200 ° C. and a sealing time of 1 second, and the same procedure as in Example 1 was performed. A fertilizer bag for 45 L was prepared. Table 1 shows various physical properties of the obtained fertilizer bag.
【0038】比較例6
実施例1と同様にしてフィルムを製膜し、その後シール
温度290℃、シール時間0.1秒にて製袋した以外は
実施例1と同様にして45L用の肥料袋を作製した。得
られた肥料袋の各種物性値を表1に示す。Comparative Example 6 A fertilizer bag for 45 L was prepared in the same manner as in Example 1 except that the film was formed in the same manner as in Example 1 and then the bag was made at a sealing temperature of 290 ° C. and a sealing time of 0.1 seconds. Was produced. Table 1 shows various physical properties of the obtained fertilizer bag.
【0039】[0039]
【表1】 [Table 1]
【0040】実施例1、2で得られた肥料袋は、柔軟
で、可塑剤のブリードアウトを見られず、フィルム間の
ブロッキングはなく、口開きも良好であった。また、シ
ール強力も実用上問題ないレベルであり、破袋もなく、
印刷インクの流出も見られなかった。比較例1は、脂肪
族−芳香族共重合ポリエステルの代わりに、脂肪族ポリ
エステルを用いたが、脂肪族ポリエステルは、結晶性が
高いため可塑剤を十分保持できず可塑剤がブリードアウ
トし、フィルム間でブロッキングし口開き性も悪かっ
た。また、印刷インクの流出も観察された。比較例2
は、脂肪族−芳香族共重合ポリエステルを全く用いなか
ったため、フィルムに柔軟性を付与するには可塑剤の配
合量を増加させる必要があった。可塑剤配合量の増加
は、肥料袋を構成するフィルムのガラス転移温度を低下
させるが、これが室温以下になるとポリ乳酸の加水分解
を促進させ、フィルムの機械物性およびシール強力が経
時で著しく低下し、破袋の原因にもなったため実用上問
題であった。また、可塑剤の添加量が増したため、可塑
剤のブリードアウトによる印刷インクの流出も目立っ
た。比較例3は、可塑剤を全く使用しなかったため、得
られるフィルムは柔軟性に劣るとともに、落袋試験にお
いても1回の落袋にて破袋した。比較例5は、シール温
度が低すぎたため、十分ヒートシールできず、シール強
力不足により落袋試験において1回で破袋した。比較例
6は、シール温度が高すぎたため、フィルムが溶けてし
まいシール部とフィルムとの境界に穴があいたり境線切
れが多発し、肥料袋の底が抜けるといった致命的な欠陥
を有していた。The fertilizer bags obtained in Examples 1 and 2 were flexible, no bleed out of the plasticizer was observed, there was no blocking between films, and the mouth opening was good. Also, the strength of the seal is practically no problem, and there is no bag breakage.
No printing ink leaked. In Comparative Example 1, an aliphatic polyester was used in place of the aliphatic-aromatic copolyester, but the aliphatic polyester has a high crystallinity and therefore cannot sufficiently retain the plasticizer, so that the plasticizer bleeds out and the film It was blocked between and the openness was poor. Also, the outflow of printing ink was observed. Comparative example 2
Since no aliphatic-aromatic copolyester was used, it was necessary to increase the compounding amount of the plasticizer in order to impart flexibility to the film. Increasing the plasticizer content lowers the glass transition temperature of the film that makes up the fertilizer bag, but when it falls below room temperature, it accelerates the hydrolysis of polylactic acid, and the mechanical properties and seal strength of the film significantly decrease over time. However, it was a problem in practical use because it also caused the bag to break. Further, since the added amount of the plasticizer was increased, the outflow of the printing ink due to the bleed-out of the plasticizer was also remarkable. In Comparative Example 3, since the plasticizer was not used at all, the obtained film was inferior in flexibility, and even in the drop bag test, the bag was broken in one drop bag. In Comparative Example 5, since the sealing temperature was too low, heat sealing could not be sufficiently performed, and the bag was broken at one time in the drop bag test due to insufficient sealing strength. Comparative Example 6 had a fatal defect that the film was melted because the sealing temperature was too high, holes were often formed at the boundary between the sealing part and the film, and boundary lines were frequently broken, and the bottom of the fertilizer bag came off. It was
【0041】[0041]
【発明の効果】本発明によれば、ポリ乳酸にガラス転移
温度が0℃以下の生分解性脂肪族−芳香族共重合ポリエ
ステル、可塑剤、および無機質充填材を必須成分として
含有したフィルムを製膜し、このフィルムをシール温度
260〜280℃、シール時間0.1〜1秒の条件で少
なくとも一方をヒートシールして得られた肥料袋は、ポ
リ乳酸の欠点であった室温で硬くて脆い性質を改良でき
るとともに、可塑剤のブリードアウトもなく、シール強
力にも優れたものである。また、この肥料袋は生分解性
であり、自然環境下で分解する以外に、ポリ乳酸から得
られているため焼却しても有毒ガスを発生せず、廃棄物
処理の問題を持たない地球に優しい実用的な肥料袋とし
て極めて有用である。According to the present invention, a film containing polylactic acid containing a biodegradable aliphatic-aromatic copolyester having a glass transition temperature of 0 ° C. or less, a plasticizer, and an inorganic filler as essential components is manufactured. The fertilizer bag obtained by heat-sealing at least one of the above films under the conditions of a sealing temperature of 260 to 280 ° C. and a sealing time of 0.1 to 1 second is hard and brittle at room temperature, which is a drawback of polylactic acid. In addition to improving properties, it is also excellent in plasticizer bleed-out and seal strength. In addition, this fertilizer bag is biodegradable and, in addition to degrading in the natural environment, it does not generate toxic gas when incinerated because it is obtained from polylactic acid, and it does not have a problem of waste treatment. It is extremely useful as a gentle and practical fertilizer bag.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08K 5/10 C08K 5/10 Fターム(参考) 3E064 BA54 BA60 BB01 BC18 BC20 EA04 EA30 HN05 3E086 AA23 AB02 AC07 AD01 BA02 BA15 BA33 BA35 BB51 BB58 BB62 BB66 BB85 BB90 CA40 4F071 AA43 AA43X AA76X AA86 AB01 AC10 AE04 AE17 AF13 AF59Y AH05 BA01 BB09 BC01 4J002 CF03X CF04X CF05X CF08X CF18W DE137 DE147 DE237 DJ017 DJ037 DJ047 DJ057 DL007 EH086 EH096 EH156 FA087 FD017 FD026 FD170 GG01 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) C08K 5/10 C08K 5/10 F term (reference) 3E064 BA54 BA60 BB01 BC18 BC20 EA04 EA30 HN05 3E086 AA23 AB02 AC07 AD01 BA02 BA15 BA33 BA35 BB51 BB58 BB62 BB66 BB85 BB90 CA40 4F071 AA43 AA43X AA76X AA86 AB01 AC10 AE04 AE17 AF13 AF59Y AH05 BA01 BB09 BC01 4J002 CF03X57FD0E0 DJ057F0700
Claims (8)
ートシールされてなる肥料袋であって、生分解性フィル
ムが、ポリ乳酸(A)、ガラス転移温度が0℃以下の生
分解性脂肪族−芳香族共重合ポリエステル(B)、可塑
剤(C)、および無機質充填材(D)を含有し、ヒート
シール強力が15N/15mm以上であることを特徴と
する生分解性肥料袋。1. A fertilizer bag in which at least one of biodegradable films is heat-sealed, wherein the biodegradable film is polylactic acid (A), and the biodegradable aliphatic glass having a glass transition temperature of 0 ° C. or lower. A biodegradable fertilizer bag containing an aromatic copolyester (B), a plasticizer (C), and an inorganic filler (D) and having a heat-sealing strength of 15 N / 15 mm or more.
下の生分解性脂肪族−芳香族共重合ポリエステル(B)
の含有比率が、95/5〜30/70(質量%)であ
り、(A)成分と(B)成分の合計100質量部に対
し、可塑剤(C)を4〜30質量部、無機質充填材
(D)を5〜40質量部含有することを特徴とする請求
項1記載の生分解性肥料袋。2. Polylactic acid (A) and a biodegradable aliphatic-aromatic copolyester (B) having a glass transition temperature of 0 ° C. or less.
Content ratio of 95/5 to 30/70 (mass%), 4 to 30 parts by mass of the plasticizer (C), and inorganic filling to 100 parts by mass of the components (A) and (B) in total. The biodegradable fertilizer bag according to claim 1, wherein the material (D) is contained in an amount of 5 to 40 parts by mass.
族−芳香族共重合ポリエステル(B)の結晶融解熱量
(ΔHm)が25J/g以下であることを特徴とする請
求項1または2記載の生分解性肥料袋。3. The heat of crystal fusion (ΔHm) of the biodegradable aliphatic-aromatic copolyester (B) having a glass transition temperature of 0 ° C. or lower is 25 J / g or less. Biodegradable fertilizer bag as described.
剤、オキシ酸エステル系可塑剤から選択される少なくと
も1種であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか
に記載の生分解性肥料袋。4. The biodegradation according to any one of claims 1 to 3, wherein the plasticizer (C) is at least one selected from ether ester plasticizers and oxyester plasticizers. Sex fertilizer bag.
リコールアジペート、ビスブチルジエチレングリコール
アジペート、アセチルクエン酸トリブチルから選択され
る少なくとも1種であることを特徴とする請求項4記載
の生分解性肥料袋。5. The biodegradable fertilizer bag according to claim 4, wherein the plasticizer (C) is at least one selected from bismethyldiethylene glycol adipate, bisbutyldiethylene glycol adipate, and tributyl acetylcitrate.
5〜40℃であることを特徴とする請求項1〜5のいず
れかに記載の生分解性肥料袋。6. The glass transition temperature of the biodegradable film is 2
It is 5-40 degreeC, The biodegradable fertilizer bag in any one of Claims 1-5 characterized by the above-mentioned.
1.2mの箇所から水平および側面落袋した場合、とも
に5回以上落袋しても破袋しないことを特徴とする請求
項1〜6のいずれかに記載の生分解性肥料袋。7. When the bag is filled with 15 kg of bark compost and dropped horizontally and laterally from a height of 1.2 m, the bag will not be broken even if dropped five times or more. The biodegradable fertilizer bag according to any one of to 6.
時間が0.1〜1秒の条件で、生分解性フィルムの少な
くとも一方をヒートシールすることを特徴とする請求項
1記載の生分解性肥料袋の製造方法。8. The biodegradability according to claim 1, wherein at least one of the biodegradable films is heat-sealed under the conditions of a sealing temperature of 260 to 285 ° C. and a sealing time of 0.1 to 1 second. Fertilizer bag manufacturing method.
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