JP2003175682A - 画像形成材料 - Google Patents
画像形成材料Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】光熱変換物質の画像形成層への移行が抑制さ
れ、特にレーザー記録時の記録画像の色相変動がなく耐
光性に優れ、画質劣化を起こさない画像形成材料を提供
すること。 【解決手段】受像シートと熱転写シートからなる画像形
成材料において、熱転写シートは支持体上に光学濃度
(ODLH)と層厚(TLHμm)との比(ODLH/T LH)
が0.57以上である光熱変換層と、画像形成層を少な
くとも有し、該光熱変換層の光熱変換物質が、特定構造
の染料であることを特徴とする画像形成材料。
れ、特にレーザー記録時の記録画像の色相変動がなく耐
光性に優れ、画質劣化を起こさない画像形成材料を提供
すること。 【解決手段】受像シートと熱転写シートからなる画像形
成材料において、熱転写シートは支持体上に光学濃度
(ODLH)と層厚(TLHμm)との比(ODLH/T LH)
が0.57以上である光熱変換層と、画像形成層を少な
くとも有し、該光熱変換層の光熱変換物質が、特定構造
の染料であることを特徴とする画像形成材料。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、高解像度のフルカ
ラー画像を形成することができる画像形成材料に関す
る。特に、本発明はデジタル画像信号からレーザー記録
により、印刷分野におけるカラープルーフ(DDCP:
ダイレクト・ディジタル・カラープルーフ)、あるいは
マスク画像を作製するのに有用な画像形成材料に関す
る。
ラー画像を形成することができる画像形成材料に関す
る。特に、本発明はデジタル画像信号からレーザー記録
により、印刷分野におけるカラープルーフ(DDCP:
ダイレクト・ディジタル・カラープルーフ)、あるいは
マスク画像を作製するのに有用な画像形成材料に関す
る。
【0002】
【従来の技術】グラフィックアート分野では、カラー原
稿からリスフィルムを用いて作製された一組の色分解フ
ィルムを使用して印刷版の焼付けが行われるが、一般
に、本印刷(実際の印刷作業)の前に色分解工程での誤
りや色補正の必要性等をチェックするために、色分解フ
ィルムからカラープルーフを作製している。カラープル
ーフには、中間調画像の高再現性を可能とする高解像力
の実現や、高い工程安定性等の性能が望まれている。ま
た、実際の印刷物に近似したカラープルーフを得るため
に、カラープルーフに使用される材料としては、実際の
印刷物に使用される材料、例えば基材としては印刷本紙
を、色材としては顔料を用いることが好ましい。また、
カラープルーフの作製方法としては、現像液を用いない
乾式の方法の要望が高い。
稿からリスフィルムを用いて作製された一組の色分解フ
ィルムを使用して印刷版の焼付けが行われるが、一般
に、本印刷(実際の印刷作業)の前に色分解工程での誤
りや色補正の必要性等をチェックするために、色分解フ
ィルムからカラープルーフを作製している。カラープル
ーフには、中間調画像の高再現性を可能とする高解像力
の実現や、高い工程安定性等の性能が望まれている。ま
た、実際の印刷物に近似したカラープルーフを得るため
に、カラープルーフに使用される材料としては、実際の
印刷物に使用される材料、例えば基材としては印刷本紙
を、色材としては顔料を用いることが好ましい。また、
カラープルーフの作製方法としては、現像液を用いない
乾式の方法の要望が高い。
【0003】乾式のカラープルーフ作製法として、最近
の印刷前工程(プリプレス分野)における電子化システ
ムの普及に伴い、デジタル信号から直接カラープルーフ
を作製する記録システムが開発されている。このような
電子化システムは、特に高画質のカラープルーフを作製
するのが目的であり、一般的には、150線/インチ以
上の網点画像を再現する。デジタル信号から高画質のプ
ルーフを記録するためには、デジタル信号により変調可
能で、かつ記録光を細く絞り込むことが可能なレーザー
光を記録ヘッドとして用いる。このため、レーザー光に
対して高い記録感度を示し、かつ、高精細な網点を再現
可能にする高解像力を示す記録材料の開発が必要とな
る。
の印刷前工程(プリプレス分野)における電子化システ
ムの普及に伴い、デジタル信号から直接カラープルーフ
を作製する記録システムが開発されている。このような
電子化システムは、特に高画質のカラープルーフを作製
するのが目的であり、一般的には、150線/インチ以
上の網点画像を再現する。デジタル信号から高画質のプ
ルーフを記録するためには、デジタル信号により変調可
能で、かつ記録光を細く絞り込むことが可能なレーザー
光を記録ヘッドとして用いる。このため、レーザー光に
対して高い記録感度を示し、かつ、高精細な網点を再現
可能にする高解像力を示す記録材料の開発が必要とな
る。
【0004】レーザー光を利用した転写画像形成方法に
用いられる記録材料としては、支持体上に、レーザー光
を吸収して熱を発生する光熱変換層、及び顔料が熱溶融
性のワックス、バインダー等の成分中に分散された画像
形成層をこの順に有する熱溶融転写シート(特開平5−
58045号公報)が知られている。これらの記録材料
を用いる画像形成方法では、光熱変換層のレーザー光照
射領域で発生した熱によりその領域に対応する画像形成
層が溶融し、転写シート上に積層配置された受像シート
上に転写され、受像シート上に転写画像が形成される。
用いられる記録材料としては、支持体上に、レーザー光
を吸収して熱を発生する光熱変換層、及び顔料が熱溶融
性のワックス、バインダー等の成分中に分散された画像
形成層をこの順に有する熱溶融転写シート(特開平5−
58045号公報)が知られている。これらの記録材料
を用いる画像形成方法では、光熱変換層のレーザー光照
射領域で発生した熱によりその領域に対応する画像形成
層が溶融し、転写シート上に積層配置された受像シート
上に転写され、受像シート上に転写画像が形成される。
【0005】また、特開平6−219052号公報に
は、支持体上に、光熱変換物質を含む光熱変換層、非常
に薄層(0.03〜0.3μm)の熱剥離層、色材を含
む画像形成層がこの順に設けられた熱転写シートが開示
されている。この熱転写シートでは、レーザー光を照射
されることによって、前記熱剥離層の介在により結合さ
れている画像形成層と光熱変換層との間の結合力が、低
減され、熱転写シート上に積層配置した受像シート上
に、高精細な画像が形成される。前記熱転写シートを用
いた画像形成方法は、所謂「アブレーション」を利用し
ており、具体的には、レーザー光の照射を受けた領域
で、熱剥離層が一部分解し、気化するため、その領域で
の画像形成層と光熱変換層との間の接合力が弱まり、そ
の領域の画像形成層が上に積層した受像シートに転写さ
れる現象を利用している。
は、支持体上に、光熱変換物質を含む光熱変換層、非常
に薄層(0.03〜0.3μm)の熱剥離層、色材を含
む画像形成層がこの順に設けられた熱転写シートが開示
されている。この熱転写シートでは、レーザー光を照射
されることによって、前記熱剥離層の介在により結合さ
れている画像形成層と光熱変換層との間の結合力が、低
減され、熱転写シート上に積層配置した受像シート上
に、高精細な画像が形成される。前記熱転写シートを用
いた画像形成方法は、所謂「アブレーション」を利用し
ており、具体的には、レーザー光の照射を受けた領域
で、熱剥離層が一部分解し、気化するため、その領域で
の画像形成層と光熱変換層との間の接合力が弱まり、そ
の領域の画像形成層が上に積層した受像シートに転写さ
れる現象を利用している。
【0006】これらの画像形成方法は、受像シート材料
として受像層(接着層)を付設した印刷本紙を用いるこ
とができること、色の異なる画像を次々と受像シート上
に転写することによって多色画像が容易に得られること
等の利点を有し、特にアブレーションを利用する画像形
成方法は、高精細な画像が容易に得られるという利点を
有し、カラープルーフ(DDCP:ダイレクト・ディジ
タル・カラープルーフ)、あるいは高精細なマスク画像
を作製するのに有用である。このような多色画像形成方
法にあって、熱転写シートの作成時、また保存時に光熱
変換物質としての赤外吸収染料が画像形成層に移行する
ことにより、色相の変動、耐光性悪化等の画質劣化が生
じていた。また、レーザー記録後の赤外吸収染料の分解
物が画像形成層とともに被転写体へ転写されるめに、同
様の画質劣化が生じていた。
として受像層(接着層)を付設した印刷本紙を用いるこ
とができること、色の異なる画像を次々と受像シート上
に転写することによって多色画像が容易に得られること
等の利点を有し、特にアブレーションを利用する画像形
成方法は、高精細な画像が容易に得られるという利点を
有し、カラープルーフ(DDCP:ダイレクト・ディジ
タル・カラープルーフ)、あるいは高精細なマスク画像
を作製するのに有用である。このような多色画像形成方
法にあって、熱転写シートの作成時、また保存時に光熱
変換物質としての赤外吸収染料が画像形成層に移行する
ことにより、色相の変動、耐光性悪化等の画質劣化が生
じていた。また、レーザー記録後の赤外吸収染料の分解
物が画像形成層とともに被転写体へ転写されるめに、同
様の画質劣化が生じていた。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、光熱
変換物質の画像形成層への移行が抑制され、特にレーザ
ー記録時の記録画像の色相変動がなく耐光性に優れ、画
質劣化を起こさない画像形成材料を提供することにあ
る。
変換物質の画像形成層への移行が抑制され、特にレーザ
ー記録時の記録画像の色相変動がなく耐光性に優れ、画
質劣化を起こさない画像形成材料を提供することにあ
る。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意研究した結果、赤外吸収染料そのも
の、あるいはその分解物の移行に起因する画質劣化を防
止するには、光熱変換物質として特定構造の染料を使用
することが有効であることを見出し、本発明に至った。
本発明によれば、下記構成の熱転写シートおよび多色画
像形成方法が提供され、本発明の上記目的が達成され
る。 1.受像シートと熱転写シートからなる画像形成材料に
おいて、熱転写シートは支持体上に光学濃度(ODLH)
と層厚(TLHμm)との比(ODLH/TLH)が0.57
以上である光熱変換層と、画像形成層を少なくとも有
し、該光熱変換層の光熱変換物質が、下記一般式(1)
で表される染料であることを特徴とする画像形成材料。
を達成すべく鋭意研究した結果、赤外吸収染料そのも
の、あるいはその分解物の移行に起因する画質劣化を防
止するには、光熱変換物質として特定構造の染料を使用
することが有効であることを見出し、本発明に至った。
本発明によれば、下記構成の熱転写シートおよび多色画
像形成方法が提供され、本発明の上記目的が達成され
る。 1.受像シートと熱転写シートからなる画像形成材料に
おいて、熱転写シートは支持体上に光学濃度(ODLH)
と層厚(TLHμm)との比(ODLH/TLH)が0.57
以上である光熱変換層と、画像形成層を少なくとも有
し、該光熱変換層の光熱変換物質が、下記一般式(1)
で表される染料であることを特徴とする画像形成材料。
【0009】
【化2】
【0010】式中:Zは、ベンゼン環、ナフタレン環ま
たは複素芳香族環を形成するための原子団を表す。T
は、O、S、Se、N(R1)、C(R2)(R3)また
はC(R4)=C(R 5)を表す。ここで、R1、R2及び
R3は、各々独立に、アルキル基、アルケニル基または
アリール基を表す。R4及びR5は、各々独立に、水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、カルボキシル基、アシル基、
アシルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基ま
たはスルホンアミド基を表す。Lは、5個もしくは7個
のメチン基が共役二重結合によって連結されて生じる3
価の連結基を表す。Mは、2価の連結基を表す。X
-は、陰イオンを表す。 2.記録画像の解像度が2000dpi以上であること
を特徴とする上記1に記載の画像形成材料。 3.画像形成層の光学濃度(ODI)と層厚(TIμm)
との比(ODI/TI)が1.80以上であることを特徴
とする上記1または2に記載の画像形成材料。
たは複素芳香族環を形成するための原子団を表す。T
は、O、S、Se、N(R1)、C(R2)(R3)また
はC(R4)=C(R 5)を表す。ここで、R1、R2及び
R3は、各々独立に、アルキル基、アルケニル基または
アリール基を表す。R4及びR5は、各々独立に、水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、カルボキシル基、アシル基、
アシルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基ま
たはスルホンアミド基を表す。Lは、5個もしくは7個
のメチン基が共役二重結合によって連結されて生じる3
価の連結基を表す。Mは、2価の連結基を表す。X
-は、陰イオンを表す。 2.記録画像の解像度が2000dpi以上であること
を特徴とする上記1に記載の画像形成材料。 3.画像形成層の光学濃度(ODI)と層厚(TIμm)
との比(ODI/TI)が1.80以上であることを特徴
とする上記1または2に記載の画像形成材料。
【0011】
【発明の実施の形態】本発明では、本発明の多色画像形
成システムに用いられる画像形成材料の熱転写シートの
構成層である光熱変換層の光熱変換物質として、上記一
般式(1)で表される化合物(以下、化合物(1)とも
いう)が用いられる。化合物(1)を熱転写シートの光
熱変換層の光熱変換物質として用いることにより、熱転
写シートの作成時また保存時に、上記化合物が画像形成
層に移行することが抑制されるので、従来生じていた色
相の変動、耐光性悪化等の画質劣化が有効に抑えられ、
しかもレーザー記録後の光熱変換物質の分解物が少ない
ので画像形成層とともに被転写体へ転写されることによ
る画質劣化も抑制される。しかもこのような熱転写シー
トは高感度であり、レーザー照射量を少くしても高画質
の画像が形成される。
成システムに用いられる画像形成材料の熱転写シートの
構成層である光熱変換層の光熱変換物質として、上記一
般式(1)で表される化合物(以下、化合物(1)とも
いう)が用いられる。化合物(1)を熱転写シートの光
熱変換層の光熱変換物質として用いることにより、熱転
写シートの作成時また保存時に、上記化合物が画像形成
層に移行することが抑制されるので、従来生じていた色
相の変動、耐光性悪化等の画質劣化が有効に抑えられ、
しかもレーザー記録後の光熱変換物質の分解物が少ない
ので画像形成層とともに被転写体へ転写されることによ
る画質劣化も抑制される。しかもこのような熱転写シー
トは高感度であり、レーザー照射量を少くしても高画質
の画像が形成される。
【0012】化合物(1)について説明する。Zによっ
て完成される環の例としては、ベンゼン環、ナフタレン
環、ピリジン環、キノリン環、ピラジン環、キノキサリ
ン環等を挙げることができる。また、Z上には、置換基
R6を結合させてもよい。このような置換基R6として
は、例えば、アルキル基、アリール基、複素環残基、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アルキルカルボニル基、アリ
ールカルボニル基、アルキルオキシカルボニル基、アリ
ーロキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、
アリールカルボニルオキシ基、アルキルアミド基(−N
HCOR:Rはアルキル基)、アリールアミド基(−N
HCOAr:Arはアリール基)、アルキルカルバモイ
ル基、アリールカルバモイル基、アルキルアミノ基、ア
リールアミノ基、カルボン酸基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルキルスルファモイル
基、アリールスルファモイル基、シアノ基、ニトロ基等
の種々の置換基を挙げることができる。そして、Z上に
結合される置換基の数(p)は、通常、0又は1〜4程
度が好ましい。なお、pが2以上であるとき、複数の置
換基は互いに同じものであっても異なるものであっても
よい。
て完成される環の例としては、ベンゼン環、ナフタレン
環、ピリジン環、キノリン環、ピラジン環、キノキサリ
ン環等を挙げることができる。また、Z上には、置換基
R6を結合させてもよい。このような置換基R6として
は、例えば、アルキル基、アリール基、複素環残基、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アルキルカルボニル基、アリ
ールカルボニル基、アルキルオキシカルボニル基、アリ
ーロキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、
アリールカルボニルオキシ基、アルキルアミド基(−N
HCOR:Rはアルキル基)、アリールアミド基(−N
HCOAr:Arはアリール基)、アルキルカルバモイ
ル基、アリールカルバモイル基、アルキルアミノ基、ア
リールアミノ基、カルボン酸基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルキルスルファモイル
基、アリールスルファモイル基、シアノ基、ニトロ基等
の種々の置換基を挙げることができる。そして、Z上に
結合される置換基の数(p)は、通常、0又は1〜4程
度が好ましい。なお、pが2以上であるとき、複数の置
換基は互いに同じものであっても異なるものであっても
よい。
【0013】R6で表される置換基の中でも、ハロゲン
原子(例えば、F、Cl等)、シアノ基、置換若しくは
非置換の炭素原子数1〜20のアルコキシ基(例えば、
メトキシ基、エトキシ基、ドデシルオキシ基、メトキシ
エトキシ基等)、炭素原子数6〜20の置換若しくは非
置換のフェノキシ基(例えば、フェノキシ基、3,5−
ジクロロフェノキシ基、2,4−ジ−t−ペンチルフェ
ノキシ基等)、置換若しくは非置換の炭素原子数1〜2
0のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、イソブ
チル基、t−ペンチル基、オクタデシル基、シクロヘキ
シル基等)、炭素原子数6〜20の置換若しくは非置換
のフェニル基(例えば、フェニル基、4−メチルフェニ
ル基、4−トリフルオロメチルフェニル基、3,5−ジ
クロロフェニル基等)等が好ましい。
原子(例えば、F、Cl等)、シアノ基、置換若しくは
非置換の炭素原子数1〜20のアルコキシ基(例えば、
メトキシ基、エトキシ基、ドデシルオキシ基、メトキシ
エトキシ基等)、炭素原子数6〜20の置換若しくは非
置換のフェノキシ基(例えば、フェノキシ基、3,5−
ジクロロフェノキシ基、2,4−ジ−t−ペンチルフェ
ノキシ基等)、置換若しくは非置換の炭素原子数1〜2
0のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、イソブ
チル基、t−ペンチル基、オクタデシル基、シクロヘキ
シル基等)、炭素原子数6〜20の置換若しくは非置換
のフェニル基(例えば、フェニル基、4−メチルフェニ
ル基、4−トリフルオロメチルフェニル基、3,5−ジ
クロロフェニル基等)等が好ましい。
【0014】Tは、O、S、Se、N(R1)、C
(R2)(R3)またはC(R4)=C(R 5)を表す。こ
の場合、R1、R2 、R3、R4及びR5で表される好まし
い基としては、置換若しくは非置換の、アルキル基、ア
リール基及びアルケニル基が挙げられ、特にアルキル基
が好ましい。R1 〜R5で表される基の炭素原子数は1
〜30が好ましく、特に1〜20が好ましい。
(R2)(R3)またはC(R4)=C(R 5)を表す。こ
の場合、R1、R2 、R3、R4及びR5で表される好まし
い基としては、置換若しくは非置換の、アルキル基、ア
リール基及びアルケニル基が挙げられ、特にアルキル基
が好ましい。R1 〜R5で表される基の炭素原子数は1
〜30が好ましく、特に1〜20が好ましい。
【0015】また、これらR1 〜R5で表される基が更
に置換基を有する場合には、置換基としては、スルホン
酸基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキルアミド
基、アルキルスルホンアミド基、アルコキシカルボニル
基、アルキルアミノ基、アルキルカルバモイル基、アル
キルスルファモイル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキル基、ア
リール基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基等
が好ましい。
に置換基を有する場合には、置換基としては、スルホン
酸基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキルアミド
基、アルキルスルホンアミド基、アルコキシカルボニル
基、アルキルアミノ基、アルキルカルバモイル基、アル
キルスルファモイル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキル基、ア
リール基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基等
が好ましい。
【0016】これらの置換基の中でも、ハロゲン原子
(例えば、F、Cl等)、シアノ基、置換若しくは非置
換の炭素原子数1〜20のアルコキシ基(例えば、メト
キシ基、エトキシ基、ドデシルオキシ基、メトキシエト
キシ基等)、炭素原子数6〜20の置換若しくは非置換
のフェノキシ基(例えば、フェノキシ基、3,5−ジ−
クロロフェノキシ基、2,4−ジ−t−ペンチルフェノ
キシ基等)、置換若しくは非置換の炭素原子数1〜20
のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、イソブチ
ル基、t−ペンチル基、オクタデシル基、シクロヘキシ
ル基等)又は炭素原子数6〜20の置換若しくは非置換
のフェニル基(例えば、フェニル基、4−メチルフェニ
ル基、4−メチルフェニル基、4−トリフルオロメチル
フェニル基、3,5−ジクロロフェニル基等)が特に好
ましい。R1 〜R5としては、炭素原子数1〜8の非置
換アルキル基が最も好ましく、Tとしては、−C(CH
3)2−が特に好ましい。
(例えば、F、Cl等)、シアノ基、置換若しくは非置
換の炭素原子数1〜20のアルコキシ基(例えば、メト
キシ基、エトキシ基、ドデシルオキシ基、メトキシエト
キシ基等)、炭素原子数6〜20の置換若しくは非置換
のフェノキシ基(例えば、フェノキシ基、3,5−ジ−
クロロフェノキシ基、2,4−ジ−t−ペンチルフェノ
キシ基等)、置換若しくは非置換の炭素原子数1〜20
のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、イソブチ
ル基、t−ペンチル基、オクタデシル基、シクロヘキシ
ル基等)又は炭素原子数6〜20の置換若しくは非置換
のフェニル基(例えば、フェニル基、4−メチルフェニ
ル基、4−メチルフェニル基、4−トリフルオロメチル
フェニル基、3,5−ジクロロフェニル基等)が特に好
ましい。R1 〜R5としては、炭素原子数1〜8の非置
換アルキル基が最も好ましく、Tとしては、−C(CH
3)2−が特に好ましい。
【0017】一般式(1)中のLは、5個若しくは7個
のメチン基が共役二重結合によって連結されて生じる3
価の連結基を表し、置換されていてもよい。即ち、L
は、メチン基が共役二重結合で連結されて生じるペンタ
メチン基、或いはヘプタメチン基等を表すが、具体的に
は下記(L−1)〜(L−6)で表される基が好まし
い。
のメチン基が共役二重結合によって連結されて生じる3
価の連結基を表し、置換されていてもよい。即ち、L
は、メチン基が共役二重結合で連結されて生じるペンタ
メチン基、或いはヘプタメチン基等を表すが、具体的に
は下記(L−1)〜(L−6)で表される基が好まし
い。
【0018】
【化3】
【0019】上記具体例の中でも、(L−2)、(L−
3)、(L−4)、(L−5)及び(L−6)として例
示されるトリカルボシアニンを形成する連結基が特に好
ましい。上記式(L−1)〜(L−6)において、Y
は、水素原子又は1価の基を表す。Yで表される1価の
基としては、低級アルキル基(メチル基等)、低級アル
コキシ基(メトキシ基等)、置換アミノ基(ジメチルア
ミノ基、ジフェニルアミノ基、メチルフェニルアミノ
基、モルホリノ基、イミダゾリジン基、エトキシカルボ
ニルピペラジン基等)、アルキルカルボニルオキシ基
(アセトキシ基等)、アルキルチオ基(メチルチオ基
等)、ジアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子(Br、C
l、F等)等が好ましい。
3)、(L−4)、(L−5)及び(L−6)として例
示されるトリカルボシアニンを形成する連結基が特に好
ましい。上記式(L−1)〜(L−6)において、Y
は、水素原子又は1価の基を表す。Yで表される1価の
基としては、低級アルキル基(メチル基等)、低級アル
コキシ基(メトキシ基等)、置換アミノ基(ジメチルア
ミノ基、ジフェニルアミノ基、メチルフェニルアミノ
基、モルホリノ基、イミダゾリジン基、エトキシカルボ
ニルピペラジン基等)、アルキルカルボニルオキシ基
(アセトキシ基等)、アルキルチオ基(メチルチオ基
等)、ジアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子(Br、C
l、F等)等が好ましい。
【0020】Yで表される基のうち特に好ましいものは
水素原子であり、R7及びR8のうち特に好ましいもの
は、それぞれ水素原子又は低級アルキル基(メチル基
等)である。また、上記(L−4)〜(L−6)におい
て、iは1又は2であり、jは0又は1である。
水素原子であり、R7及びR8のうち特に好ましいもの
は、それぞれ水素原子又は低級アルキル基(メチル基
等)である。また、上記(L−4)〜(L−6)におい
て、iは1又は2であり、jは0又は1である。
【0021】一般式(1)中のMは、2価の連結基を表
し、好ましくは置換もしくは非置換の炭素数1〜20の
アルキレン基を表す。例えば、エチレン基、プロピレン
基、ブチレン基が挙げられる。
し、好ましくは置換もしくは非置換の炭素数1〜20の
アルキレン基を表す。例えば、エチレン基、プロピレン
基、ブチレン基が挙げられる。
【0022】一般式(1)中のX-は、陽イオン部分の
電荷を中和するのに必要な数の陰電荷を供給するもので
あって、1価若しくは2価の陰イオンを表す。上記X-
としては、C1-、Br-、I-等のハロゲンイオン、S
O2-、HSO-、CH3OSO3 -等のアルキル硫酸イオ
ン、パラトルエンスルホン酸イオン、ナフタレン−1、
5−ジスホン酸イオン、メタンスルホン酸イオン、トリ
フルオロメタンスルホン酸イオン、オクタンスルホン酸
イオン、p−クロロ安息香酸イオン、トリフルオロ酢酸
イオン、シュウ酸イオン、コハク酸イオン等のカルボン
酸イオン、PF6 -、BF4 -、C1O4 -、IO4 -、タング
ステン酸イオン、タングストリン酸イオン等のヘテロポ
リ酸イオン、H2PO4 -、NO-、ピクリン酸イオン等の
フェノラートイオン等が好ましい。これらの中でもC1
-、Br-、I-等のハロゲンイオン、CH3OSO3 -、C
2H5OSO3 -、パラトルエンスルホン酸イオン、トリフ
ルオロメタンスルホン酸イオン、p−クロロベンゼンス
ルホン酸イオン、メタンスルホン酸イオン、ブタンスル
ホン酸イオン、ナフタレン−1,5−ジスルホン酸イオ
ン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン等のパーフル
オロスルホン酸イオン、PF-、BF-、C1O-等がよ
り好ましく、これら中でも、トリフルオロメタンスルホ
ン酸イオン、PF6 -、C1O4 -等が特に好ましい。
電荷を中和するのに必要な数の陰電荷を供給するもので
あって、1価若しくは2価の陰イオンを表す。上記X-
としては、C1-、Br-、I-等のハロゲンイオン、S
O2-、HSO-、CH3OSO3 -等のアルキル硫酸イオ
ン、パラトルエンスルホン酸イオン、ナフタレン−1、
5−ジスホン酸イオン、メタンスルホン酸イオン、トリ
フルオロメタンスルホン酸イオン、オクタンスルホン酸
イオン、p−クロロ安息香酸イオン、トリフルオロ酢酸
イオン、シュウ酸イオン、コハク酸イオン等のカルボン
酸イオン、PF6 -、BF4 -、C1O4 -、IO4 -、タング
ステン酸イオン、タングストリン酸イオン等のヘテロポ
リ酸イオン、H2PO4 -、NO-、ピクリン酸イオン等の
フェノラートイオン等が好ましい。これらの中でもC1
-、Br-、I-等のハロゲンイオン、CH3OSO3 -、C
2H5OSO3 -、パラトルエンスルホン酸イオン、トリフ
ルオロメタンスルホン酸イオン、p−クロロベンゼンス
ルホン酸イオン、メタンスルホン酸イオン、ブタンスル
ホン酸イオン、ナフタレン−1,5−ジスルホン酸イオ
ン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン等のパーフル
オロスルホン酸イオン、PF-、BF-、C1O-等がよ
り好ましく、これら中でも、トリフルオロメタンスルホ
ン酸イオン、PF6 -、C1O4 -等が特に好ましい。
【0023】一般式(1)で表される化合物の好ましい
具体例を下記する。
具体例を下記する。
【0024】
【化4】
【0025】
【化5】
【0026】次に、本発明の熱転写シートを含む画像形
成材料及びそれを用いた多色画像形成方法(システム)
について、詳しく説明する。
成材料及びそれを用いた多色画像形成方法(システム)
について、詳しく説明する。
【0027】本発明は、シャープな網点による熱転写画
像を実現し、かつ本紙転写及びB2サイズ記録(515
mm×728mm、ただし、B2サイズは543mm×
765mm)が可能であるシステムに有効かつ好適であ
る。この熱転写画像は、2000dpi以上、好ましく
は2400〜4000dpiの解像度で印刷線数に応じ
た網点画像とすることができる。1つ1つの網点はにじ
み・欠けがほとんどなく形状が非常にシャープであるた
め、ハイライトからシャドーまでの高範囲の網点をクリ
アーに形成することができる。その結果、イメージセッ
ターやCTPセッターと同じ解像度で高品位な網点出力
が可能であり、印刷物近似性の良い網点と階調を再現す
ることができる。
像を実現し、かつ本紙転写及びB2サイズ記録(515
mm×728mm、ただし、B2サイズは543mm×
765mm)が可能であるシステムに有効かつ好適であ
る。この熱転写画像は、2000dpi以上、好ましく
は2400〜4000dpiの解像度で印刷線数に応じ
た網点画像とすることができる。1つ1つの網点はにじ
み・欠けがほとんどなく形状が非常にシャープであるた
め、ハイライトからシャドーまでの高範囲の網点をクリ
アーに形成することができる。その結果、イメージセッ
ターやCTPセッターと同じ解像度で高品位な網点出力
が可能であり、印刷物近似性の良い網点と階調を再現す
ることができる。
【0028】また、この熱転写画像は、網点形状がシャ
ープであるためレーザービームに対応した網点を忠実に
再現でき、また記録特性の環境温湿度依存性が非常に小
さいため、幅広い温湿度環境下で色相・濃度とも安定し
た繰り返し再現性を得ることができる。この熱転写画像
は、印刷インクに使用されている着色顔料を用いて形成
されており、また繰り返し再現性が良好なため高精度の
CMS(カラーマネージメントシステム)を実現でき
る。また、この熱転写画像は、Japanカラー、SW
OPカラーなどの色相、即ち、印刷物の色相とほぼ一致
させることができ、蛍光灯や白熱灯など光源が変わった
ときの色の見え方についても印刷物と同様の変化を示す
ことができる。
ープであるためレーザービームに対応した網点を忠実に
再現でき、また記録特性の環境温湿度依存性が非常に小
さいため、幅広い温湿度環境下で色相・濃度とも安定し
た繰り返し再現性を得ることができる。この熱転写画像
は、印刷インクに使用されている着色顔料を用いて形成
されており、また繰り返し再現性が良好なため高精度の
CMS(カラーマネージメントシステム)を実現でき
る。また、この熱転写画像は、Japanカラー、SW
OPカラーなどの色相、即ち、印刷物の色相とほぼ一致
させることができ、蛍光灯や白熱灯など光源が変わった
ときの色の見え方についても印刷物と同様の変化を示す
ことができる。
【0029】また、この熱転写画像は、ドット形状がシ
ャープなので、微細文字の細線がきれよく再現できる。
レーザー光により発生した熱が、面方向に拡散ぜずに転
写界面まで伝えられ、加熱部/非加熱部の界面で画像形
成層がシャープに破断する。このために、熱転写シート
における光熱変換層の薄膜化と画像形成層の力学特性を
制御する。ところで、シミュレーションでは、光熱変換
層は瞬間的に約700℃に達すると推定され、膜が薄い
と変形や破壊がおこりやすい。変形・破壊が起こると光
熱変換層が転写層とともに受像シートに転写したり、転
写像が不均一になるという実害を生じる。一方、所定の
温度を得るには膜中に光熱変換物質を高濃度に存在させ
ねばならず、色素の析出や隣接層への移行といった問題
も発生する。このため、光熱変換特性の優れた赤外吸収
色素及びポリイミド系などの耐熱性バインダーを選定す
ることにより、光熱変換層を約0.5μm以下に薄膜化
することが好ましい。
ャープなので、微細文字の細線がきれよく再現できる。
レーザー光により発生した熱が、面方向に拡散ぜずに転
写界面まで伝えられ、加熱部/非加熱部の界面で画像形
成層がシャープに破断する。このために、熱転写シート
における光熱変換層の薄膜化と画像形成層の力学特性を
制御する。ところで、シミュレーションでは、光熱変換
層は瞬間的に約700℃に達すると推定され、膜が薄い
と変形や破壊がおこりやすい。変形・破壊が起こると光
熱変換層が転写層とともに受像シートに転写したり、転
写像が不均一になるという実害を生じる。一方、所定の
温度を得るには膜中に光熱変換物質を高濃度に存在させ
ねばならず、色素の析出や隣接層への移行といった問題
も発生する。このため、光熱変換特性の優れた赤外吸収
色素及びポリイミド系などの耐熱性バインダーを選定す
ることにより、光熱変換層を約0.5μm以下に薄膜化
することが好ましい。
【0030】また、一般的には、光熱変換層の変形が起
こったり、または画像形成層そのものが高熱により変形
すると、受像層に転写した画像形成層はレーザー光の副
走査パターンに対応した厚みムラを生じ、そのため画像
が不均一になり見かけの転写濃度が低下する。この傾向
は画像形成層の厚みが薄いほど顕著である。一方、画像
形成層の厚みが厚いとドットのシャープさが損なわれか
つ感度も低下する。この相反する性能を両立させるため
に、ワックス等の低融点物質を画像形成層に添加するこ
とより転写ムラを改良することが好ましい。また、バイ
ンダーの代わりに無機微粒子を添加することにより層厚
を適正に上げることで、加熱部/非加熱部の界面で画像
形成層がシャープに破断するようにし、ドットのシャー
プさ・感度を保ちつつ転写ムラを改良することができ
る。
こったり、または画像形成層そのものが高熱により変形
すると、受像層に転写した画像形成層はレーザー光の副
走査パターンに対応した厚みムラを生じ、そのため画像
が不均一になり見かけの転写濃度が低下する。この傾向
は画像形成層の厚みが薄いほど顕著である。一方、画像
形成層の厚みが厚いとドットのシャープさが損なわれか
つ感度も低下する。この相反する性能を両立させるため
に、ワックス等の低融点物質を画像形成層に添加するこ
とより転写ムラを改良することが好ましい。また、バイ
ンダーの代わりに無機微粒子を添加することにより層厚
を適正に上げることで、加熱部/非加熱部の界面で画像
形成層がシャープに破断するようにし、ドットのシャー
プさ・感度を保ちつつ転写ムラを改良することができ
る。
【0031】また、一般にワックス等の低融点物質は、
画像形成層表面に滲み出たり、結晶化する傾向があり、
画質や熱転写シートの経時安定性に問題を生じる場合が
ある。この問題に対処するためには、画像形成層のポリ
マーとのSp値差が小さい低融点物質を使用することが
好ましく、ポリマーとの相溶性を上げ、低融点物質の画
像形成層からの分離を防止することができる。また、構
造の異なる数種類の低融点物質を混合することで共融化
させ結晶化を防止することも好ましい。その結果、ドッ
ト形状がシャープでかつむらの少ない画像が得られる。
また、一般に、熱転写シートの塗布層が吸湿することで
層の力学物性と熱物性が変化し、記録環境の湿度依存性
が生じる。この温湿度依存性を少なくするためは、光熱
変換層の色素/バインダー系、および画像形成層のバイ
ンダー系を有機溶剤系にすることが好ましい。また、受
像層のバインダーとしてポリビニルブチラ―ルを選択す
ると共にその吸水性を小さくするためにポリマー疎水化
技術を導入することが好ましい。ポリマー疎水化技術と
しては、特開平8−238858号公報に記載のように
ヒドロキシル基を疎水基と反応させたり、2つ以上のヒ
ドロキシル基を硬膜剤で架橋するなどが挙げられる。
画像形成層表面に滲み出たり、結晶化する傾向があり、
画質や熱転写シートの経時安定性に問題を生じる場合が
ある。この問題に対処するためには、画像形成層のポリ
マーとのSp値差が小さい低融点物質を使用することが
好ましく、ポリマーとの相溶性を上げ、低融点物質の画
像形成層からの分離を防止することができる。また、構
造の異なる数種類の低融点物質を混合することで共融化
させ結晶化を防止することも好ましい。その結果、ドッ
ト形状がシャープでかつむらの少ない画像が得られる。
また、一般に、熱転写シートの塗布層が吸湿することで
層の力学物性と熱物性が変化し、記録環境の湿度依存性
が生じる。この温湿度依存性を少なくするためは、光熱
変換層の色素/バインダー系、および画像形成層のバイ
ンダー系を有機溶剤系にすることが好ましい。また、受
像層のバインダーとしてポリビニルブチラ―ルを選択す
ると共にその吸水性を小さくするためにポリマー疎水化
技術を導入することが好ましい。ポリマー疎水化技術と
しては、特開平8−238858号公報に記載のように
ヒドロキシル基を疎水基と反応させたり、2つ以上のヒ
ドロキシル基を硬膜剤で架橋するなどが挙げられる。
【0032】また、通常、レーザー露光による印画時に
画像形成層にも約500℃以上の熱がかかり、従来使用
していた顔料では熱分解してしまうものがあったが、耐
熱性の高い顔料を画像形成層に採用することによりこれ
を防止することができる。そして、印画時の高熱によ
り、赤外吸収色素が光熱変換層から画像形成層に移行す
ると、色相が変化してしまうのを防止するために、前述
した一般式(1)で表される赤外吸収染料/バインダー
の組み合わせで光熱変換層を設計することが好ましい。
一般に、高速印画ではエネルギー不足となり特にレーザ
ー副走査の間隔に対応する隙間が発生する。前述したよ
うに光熱変換層の色素高濃度化および光熱変換層・画像
形成層の薄膜化は、熱の発生/伝達の効率を上げること
ができる。さらに、加熱時に画像形成層がわずかに流動
し隙間を埋める効果と受像層との接着性をあげる目的
で、画像形成層へ低融点物質を添加することが好まし
い。また、受像層と画像形成層との接着性を上げ、転写
した画像の強度を十分持たせるために、受像層のバイン
ダーとして、例えば画像形成層と同じポリビニルブチラ
ールを採用することが好ましい。
画像形成層にも約500℃以上の熱がかかり、従来使用
していた顔料では熱分解してしまうものがあったが、耐
熱性の高い顔料を画像形成層に採用することによりこれ
を防止することができる。そして、印画時の高熱によ
り、赤外吸収色素が光熱変換層から画像形成層に移行す
ると、色相が変化してしまうのを防止するために、前述
した一般式(1)で表される赤外吸収染料/バインダー
の組み合わせで光熱変換層を設計することが好ましい。
一般に、高速印画ではエネルギー不足となり特にレーザ
ー副走査の間隔に対応する隙間が発生する。前述したよ
うに光熱変換層の色素高濃度化および光熱変換層・画像
形成層の薄膜化は、熱の発生/伝達の効率を上げること
ができる。さらに、加熱時に画像形成層がわずかに流動
し隙間を埋める効果と受像層との接着性をあげる目的
で、画像形成層へ低融点物質を添加することが好まし
い。また、受像層と画像形成層との接着性を上げ、転写
した画像の強度を十分持たせるために、受像層のバイン
ダーとして、例えば画像形成層と同じポリビニルブチラ
ールを採用することが好ましい。
【0033】受像シートと熱転写シートは、真空密着に
よりドラム上に保持されることが好ましい。この真空密
着は両シートの接着力制御により画像を形成しているた
め受像シートの受像層面と転写シートの画像形成層面の
クリアランスに画像転写挙動が非常に敏感なので重要で
ある。ゴミ等異物のきっかけで材料間のクリアランスが
広がってしまうと画像欠陥や画像転写ムラが生じてしま
う。このような画像欠陥や画像転写ムラを防止するに
は、熱転写シートに均一な凹凸をつけることで、エアー
のとおりをよくし均一なクリアランスを得ることが好ま
しい。
よりドラム上に保持されることが好ましい。この真空密
着は両シートの接着力制御により画像を形成しているた
め受像シートの受像層面と転写シートの画像形成層面の
クリアランスに画像転写挙動が非常に敏感なので重要で
ある。ゴミ等異物のきっかけで材料間のクリアランスが
広がってしまうと画像欠陥や画像転写ムラが生じてしま
う。このような画像欠陥や画像転写ムラを防止するに
は、熱転写シートに均一な凹凸をつけることで、エアー
のとおりをよくし均一なクリアランスを得ることが好ま
しい。
【0034】熱転写シートに凹凸をつける方法として
は、一般にエンボス処理等の後処理、塗布層へのマット
剤添加があるが、製造工程簡略化、材料の経時安定化の
ためにマット剤添加が好ましい。マット剤は塗布層厚み
より大きいものが必要であり、マット剤を画像形成層に
添加するとマット剤の存在する部分の画像が欠落すると
いう問題が発生するので、最適な粒径のマット剤を光熱
変換層に添加することが好ましく、これにより画像形成
層そのものはほぼ均一な厚みとなり、欠陥のない画像を
受像シート上に得ることができる。
は、一般にエンボス処理等の後処理、塗布層へのマット
剤添加があるが、製造工程簡略化、材料の経時安定化の
ためにマット剤添加が好ましい。マット剤は塗布層厚み
より大きいものが必要であり、マット剤を画像形成層に
添加するとマット剤の存在する部分の画像が欠落すると
いう問題が発生するので、最適な粒径のマット剤を光熱
変換層に添加することが好ましく、これにより画像形成
層そのものはほぼ均一な厚みとなり、欠陥のない画像を
受像シート上に得ることができる。
【0035】これまで述べたようなシャープなドットを
確実に再現するため、記録装置側も高精度な設計が要求
される。従来のレーザー熱転写用記録装置と基本的構成
は同様である。この構成はハイパワーの複数のレーザー
を備えた記録ヘッドが、ドラム上に固定された熱転写シ
ートと受像シートにレーザーを照射して記録する、いわ
ゆるヒートモードのアウタードラム記録システムであ
る。その中で、以下の態様が好ましい構成である。受像
シート及び熱転写シートの供給は、全自動ロール供給と
する。受像シート及び熱転写シートの記録ドラムへの固
定は真空吸着とする。記録ドラム上には多数の真空吸着
孔を形成し、ドラム内部をブロアや減圧ポンプなどによ
り減圧にすることによりシートがドラムに吸着される。
受像シートが吸着されている上から熱転写シートがさら
に吸着されるために、熱転写シートのサイズを受像シー
トより大きくする。最も記録性能に影響の大きい熱転写
シートと受像シートの間のエアーは、受像シートの外の
熱転写シートだけのエリアから吸引される。
確実に再現するため、記録装置側も高精度な設計が要求
される。従来のレーザー熱転写用記録装置と基本的構成
は同様である。この構成はハイパワーの複数のレーザー
を備えた記録ヘッドが、ドラム上に固定された熱転写シ
ートと受像シートにレーザーを照射して記録する、いわ
ゆるヒートモードのアウタードラム記録システムであ
る。その中で、以下の態様が好ましい構成である。受像
シート及び熱転写シートの供給は、全自動ロール供給と
する。受像シート及び熱転写シートの記録ドラムへの固
定は真空吸着とする。記録ドラム上には多数の真空吸着
孔を形成し、ドラム内部をブロアや減圧ポンプなどによ
り減圧にすることによりシートがドラムに吸着される。
受像シートが吸着されている上から熱転写シートがさら
に吸着されるために、熱転写シートのサイズを受像シー
トより大きくする。最も記録性能に影響の大きい熱転写
シートと受像シートの間のエアーは、受像シートの外の
熱転写シートだけのエリアから吸引される。
【0036】本装置では、B2サイズという大面積のシ
ートを何枚も排出台上に重ねて集積できるものとする。
そのためにエアーを両シートの間に噴出して後から排出
されるシートを浮き上がらせる方法を採用するものとす
る。本装置の構成例を図2に示す。以上のような本装置
でのシーケンスを説明する。 1)記録装置1の記録ヘッド2の副走査軸が副走査レー
ル3により、また記録ドラム4の主走査回転軸並びに熱
転写シートローディングユニット5が原点に復帰する。 2)受像シートロール6が搬送ローラ7によってほどか
れて記録ドラム4上に受像シート先端が記録ドラムに設
けられた吸引孔を介して真空吸引されて固定される。 3)記録ドラム4上にスクイーズローラー8が降りてき
て、受像シートを抑えつけながら、ドラムの回転により
受像シートがさらに規定量搬送されたところで停止しカ
ッター9によって規定長に切断される。 4)更に記録ドラム4が1周して受像シートのローディ
ングが終了する。 5)次に受像シートと同様のシーケンスで、1色目―黒
―の熱転写シートKが熱転写シートロール10Kから繰
り出され、切断されてローディングされる。 6)次に記録ドラム4が高速回転を始め、副走査レール
3上の記録ヘッド2が動き始め、記録開始位置に到達し
たところで記録画像信号に従って記録ヘッド2により記
録レーザーが記録ドラム4上に照射される。記録終了位
置で照射を終了し、副走査レール動作、ドラム回転が停
止する。副走査レール上の記録ヘッドを原点に戻す。 7)記録ドラム上に受像シートを残したまま、熱転写シ
ートKだけを剥がしとる。そのため、熱転写シートKの
先端を爪でひっかけて排出方向に引っ張り出して、廃棄
口32から廃棄箱35へ廃棄する。 8)5)〜7)を残りの3色分繰り返す。記録順序は黒
の次は、シアン、マゼンタ、イエローの順序である。即
ち、2色目―シアン―の熱転写シートCが熱転写シート
ロール10Cから、3色目―マゼンタ―の熱転写シート
Mが熱転写シートロール10Mから、4色目―イエロー
―の熱転写シートYが熱転写シートロール10Yから順
次繰り出される。一般の印刷順序とは逆であるが、これ
は後の工程の本紙転写によって本紙上の色順序が逆にな
るからである。 9)4色が完了すると、最後に記録済みの受像シートを
排出台31まで排出する。ドラムから剥がしとる方法は
7)の熱転写シートと同じであるが、熱転写シートと違
い廃棄しないので、廃棄口32まで進んだところでスイ
ッチバックによって排出台に戻す。排出台に排出される
際には、排出口33の下からエアー34を噴出して複数
枚の集積を可能にしている。
ートを何枚も排出台上に重ねて集積できるものとする。
そのためにエアーを両シートの間に噴出して後から排出
されるシートを浮き上がらせる方法を採用するものとす
る。本装置の構成例を図2に示す。以上のような本装置
でのシーケンスを説明する。 1)記録装置1の記録ヘッド2の副走査軸が副走査レー
ル3により、また記録ドラム4の主走査回転軸並びに熱
転写シートローディングユニット5が原点に復帰する。 2)受像シートロール6が搬送ローラ7によってほどか
れて記録ドラム4上に受像シート先端が記録ドラムに設
けられた吸引孔を介して真空吸引されて固定される。 3)記録ドラム4上にスクイーズローラー8が降りてき
て、受像シートを抑えつけながら、ドラムの回転により
受像シートがさらに規定量搬送されたところで停止しカ
ッター9によって規定長に切断される。 4)更に記録ドラム4が1周して受像シートのローディ
ングが終了する。 5)次に受像シートと同様のシーケンスで、1色目―黒
―の熱転写シートKが熱転写シートロール10Kから繰
り出され、切断されてローディングされる。 6)次に記録ドラム4が高速回転を始め、副走査レール
3上の記録ヘッド2が動き始め、記録開始位置に到達し
たところで記録画像信号に従って記録ヘッド2により記
録レーザーが記録ドラム4上に照射される。記録終了位
置で照射を終了し、副走査レール動作、ドラム回転が停
止する。副走査レール上の記録ヘッドを原点に戻す。 7)記録ドラム上に受像シートを残したまま、熱転写シ
ートKだけを剥がしとる。そのため、熱転写シートKの
先端を爪でひっかけて排出方向に引っ張り出して、廃棄
口32から廃棄箱35へ廃棄する。 8)5)〜7)を残りの3色分繰り返す。記録順序は黒
の次は、シアン、マゼンタ、イエローの順序である。即
ち、2色目―シアン―の熱転写シートCが熱転写シート
ロール10Cから、3色目―マゼンタ―の熱転写シート
Mが熱転写シートロール10Mから、4色目―イエロー
―の熱転写シートYが熱転写シートロール10Yから順
次繰り出される。一般の印刷順序とは逆であるが、これ
は後の工程の本紙転写によって本紙上の色順序が逆にな
るからである。 9)4色が完了すると、最後に記録済みの受像シートを
排出台31まで排出する。ドラムから剥がしとる方法は
7)の熱転写シートと同じであるが、熱転写シートと違
い廃棄しないので、廃棄口32まで進んだところでスイ
ッチバックによって排出台に戻す。排出台に排出される
際には、排出口33の下からエアー34を噴出して複数
枚の集積を可能にしている。
【0037】上記熱転写シートロール及び受像シートロ
ールの供給部位又は搬送部位の何れかの搬送ローラ7
に、表面に粘着材料が配設された粘着ロールを用いるこ
とが好ましい。
ールの供給部位又は搬送部位の何れかの搬送ローラ7
に、表面に粘着材料が配設された粘着ロールを用いるこ
とが好ましい。
【0038】粘着ロールを設けることにより、熱転写シ
ート及び受像シートの表面をクリーニングすることがで
きる。
ート及び受像シートの表面をクリーニングすることがで
きる。
【0039】粘着ロールの表面に配設される粘着材料と
しては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エ
チルアクリレート共重合体、ポリオレフィン樹脂、ポリ
ブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体(SB
R)、スチレン−エチレン−ブテン−スチレン共重合体
(SEBS)、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体
(NBR)、ポリイソプレン樹脂(IR)、スチレン−
イソプレン共重合体(SIS)、アクリル酸エステル共
重合体、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリ
ル樹脂、ブチルゴム、ポリノルボルネン等が挙げられ
る。
しては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エ
チルアクリレート共重合体、ポリオレフィン樹脂、ポリ
ブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体(SB
R)、スチレン−エチレン−ブテン−スチレン共重合体
(SEBS)、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体
(NBR)、ポリイソプレン樹脂(IR)、スチレン−
イソプレン共重合体(SIS)、アクリル酸エステル共
重合体、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリ
ル樹脂、ブチルゴム、ポリノルボルネン等が挙げられ
る。
【0040】粘着ロールは熱転写シート及び受像シート
の表面と接触することにより、その表面をクリーニング
することができ、接触圧は接触していれば格別限定され
ない。
の表面と接触することにより、その表面をクリーニング
することができ、接触圧は接触していれば格別限定され
ない。
【0041】粘着ロールに使用する粘着性を有する素材
のビッカース硬さHvは50kg/mm2(≒490M
Pa)以下であることが、異物であるゴミを十分に取り
除き、画像欠陥を抑制可能であることから好ましい。
のビッカース硬さHvは50kg/mm2(≒490M
Pa)以下であることが、異物であるゴミを十分に取り
除き、画像欠陥を抑制可能であることから好ましい。
【0042】ビッカース硬さというのは、対面角が13
6度の正四角錐形のダイヤモンド圧子に静荷重をかけて
硬さを測定した硬さであり、ビッカース硬さHvは以下
の式で求められる。 Hv=1.854P/d2(kg/mm2)≒18.169
2P/d2(MPa) ここでP:荷重の大きさ(kg)、d:くぼみの正方形
の対角線長さ(mm)
6度の正四角錐形のダイヤモンド圧子に静荷重をかけて
硬さを測定した硬さであり、ビッカース硬さHvは以下
の式で求められる。 Hv=1.854P/d2(kg/mm2)≒18.169
2P/d2(MPa) ここでP:荷重の大きさ(kg)、d:くぼみの正方形
の対角線長さ(mm)
【0043】また本発明においては、上記の粘着ロール
に使用する粘着性を有する素材の20℃における弾性率
が200kg/cm2(≒19.6MPa)以下である
ことが、上記と同様に異物であるゴミを十分に取り除
き、画像欠陥を抑制可能であることから好ましい。
に使用する粘着性を有する素材の20℃における弾性率
が200kg/cm2(≒19.6MPa)以下である
ことが、上記と同様に異物であるゴミを十分に取り除
き、画像欠陥を抑制可能であることから好ましい。
【0044】熱転写シートの画像形成層表面の表面粗さ
Rzとその裏面層表面の表面粗さRzの差の絶対値が
3.0以下であり、受像シートの受像層表面の表面粗さ
Rzとその裏面層表面の表面粗さRzの差の絶対値が
3.0以下であることが好ましい。このような構成によ
り、上記のクリーニング手段と相俟って画像欠陥を防止
でき、搬送ジャムをなくし、更にドットゲイン安定性を
向上させることができる。
Rzとその裏面層表面の表面粗さRzの差の絶対値が
3.0以下であり、受像シートの受像層表面の表面粗さ
Rzとその裏面層表面の表面粗さRzの差の絶対値が
3.0以下であることが好ましい。このような構成によ
り、上記のクリーニング手段と相俟って画像欠陥を防止
でき、搬送ジャムをなくし、更にドットゲイン安定性を
向上させることができる。
【0045】本明細書で、表面粗さRzというのは、J
ISのRz(最大高さ)に相当する十点平均面粗さのこ
とをいい、粗さの曲面から基準面積分だけ抜き取った部
分の平均面を基準面として、最高から5番目までの山の
標高の平均値と最深から5番目までの谷底の深さの平均
値との距離を入力換算したものである。測定には東京精
密(株)製の触針式の3次元粗さ計(サーフコム570
A−3DF)を用いる。測定方向は縦方向とし、カット
オフ値は0.08mm、測定面積は0.6mm×0.4
mm、送りピッチは0.005mm、測定スピードは
0.12mm/sである。
ISのRz(最大高さ)に相当する十点平均面粗さのこ
とをいい、粗さの曲面から基準面積分だけ抜き取った部
分の平均面を基準面として、最高から5番目までの山の
標高の平均値と最深から5番目までの谷底の深さの平均
値との距離を入力換算したものである。測定には東京精
密(株)製の触針式の3次元粗さ計(サーフコム570
A−3DF)を用いる。測定方向は縦方向とし、カット
オフ値は0.08mm、測定面積は0.6mm×0.4
mm、送りピッチは0.005mm、測定スピードは
0.12mm/sである。
【0046】上記の熱転写シートの画像形成層表面の表
面粗さRzとその裏面層表面の表面粗さRzの差の絶対
値は1.0以下であり、また受像シートの受像層表面の
表面粗さRzとその裏面層表面の表面粗さRzの差の絶
対値が1.0以下であることが上記の効果をさらに向上
させる観点から好ましい。
面粗さRzとその裏面層表面の表面粗さRzの差の絶対
値は1.0以下であり、また受像シートの受像層表面の
表面粗さRzとその裏面層表面の表面粗さRzの差の絶
対値が1.0以下であることが上記の効果をさらに向上
させる観点から好ましい。
【0047】更に、別の態様としては、熱転写シートの
画像形成層表面とその裏面層表面の表面粗さ及び又は受
像シートの表裏面の表面粗さRzが2〜30μmである
ことが好ましい。このような構成によって、上記のクリ
ーニング手段と相俟って画像欠陥を防止でき、搬送ジャ
ムをなくし、更にドットゲイン安定性を向上させる。
画像形成層表面とその裏面層表面の表面粗さ及び又は受
像シートの表裏面の表面粗さRzが2〜30μmである
ことが好ましい。このような構成によって、上記のクリ
ーニング手段と相俟って画像欠陥を防止でき、搬送ジャ
ムをなくし、更にドットゲイン安定性を向上させる。
【0048】また熱転写シートの画像形成層の光沢度は
80〜99であることも好ましい。
80〜99であることも好ましい。
【0049】光沢度は、画像形成層表面の平滑性に大き
く依存し、画像形成層層厚の均一性を左右し得る。光沢
度が高い方が画像形成層として均一で高精細画像への用
途により適しているが、平滑性が高いと搬送時の抵抗は
より大きくなり、両者がトレード・オフの関係である。
光沢度が80〜99の範囲であると、両者の両立が可能
でバランスが取れる。
く依存し、画像形成層層厚の均一性を左右し得る。光沢
度が高い方が画像形成層として均一で高精細画像への用
途により適しているが、平滑性が高いと搬送時の抵抗は
より大きくなり、両者がトレード・オフの関係である。
光沢度が80〜99の範囲であると、両者の両立が可能
でバランスが取れる。
【0050】次に、レーザーを用いた薄膜熱転写による
多色画像形成の機構の概略を図1を用いて説明する。熱
転写シート10のブラック(K)、シアン(C)、マゼ
ンタ(M)またはイエロー(Y)の顔料を含む画像形成
層16の表面に、受像シート20を積層した画像形成用
積層体30を用意する。熱転写シート10は、支持体1
2と、その上に、光熱変換層14、及び更にその上に、
画像形成層16を有し、受像シート20は、支持体22
と、その上に、受像層24を有し、熱転写シート10の
画像形成層16の表面には、受像層24が接触するよう
に積層される(図1(a))。その積層体30の熱転写
シート10の支持体12側から、レーザー光を画像様に
時系列的に照射すると、熱転写シート10の光熱変換層
14のレーザー光被照射領域が発熱し、画像形成層16
との密着力が低下する(図1(b))。その後、受像シ
ート20と熱転写シート10とを剥離すると、画像形成
層16のレーザー光被照射領域16’が、受像シート2
0の受像層24上に転写される(図1(c))。
多色画像形成の機構の概略を図1を用いて説明する。熱
転写シート10のブラック(K)、シアン(C)、マゼ
ンタ(M)またはイエロー(Y)の顔料を含む画像形成
層16の表面に、受像シート20を積層した画像形成用
積層体30を用意する。熱転写シート10は、支持体1
2と、その上に、光熱変換層14、及び更にその上に、
画像形成層16を有し、受像シート20は、支持体22
と、その上に、受像層24を有し、熱転写シート10の
画像形成層16の表面には、受像層24が接触するよう
に積層される(図1(a))。その積層体30の熱転写
シート10の支持体12側から、レーザー光を画像様に
時系列的に照射すると、熱転写シート10の光熱変換層
14のレーザー光被照射領域が発熱し、画像形成層16
との密着力が低下する(図1(b))。その後、受像シ
ート20と熱転写シート10とを剥離すると、画像形成
層16のレーザー光被照射領域16’が、受像シート2
0の受像層24上に転写される(図1(c))。
【0051】多色画像形成においては、光照射に用いら
れるレーザー光は、マルチビーム光であることが好まし
く、特にマルチビーム2次元配列であることが好まし
い。マルチビーム2次元配列とは、レーザー照射によっ
て記録する際に、複数個のレーザービームを使用し、こ
れらのレーザービームのスポット配列が、主走査方向に
沿って複数列、副走査方向に沿って複数行からなる2次
元平面配列をしていることをいう。マルチビーム2次元
配列であるレーザー光を使用することにより、レーザー
記録に要する時間を短縮することができる。
れるレーザー光は、マルチビーム光であることが好まし
く、特にマルチビーム2次元配列であることが好まし
い。マルチビーム2次元配列とは、レーザー照射によっ
て記録する際に、複数個のレーザービームを使用し、こ
れらのレーザービームのスポット配列が、主走査方向に
沿って複数列、副走査方向に沿って複数行からなる2次
元平面配列をしていることをいう。マルチビーム2次元
配列であるレーザー光を使用することにより、レーザー
記録に要する時間を短縮することができる。
【0052】使用されるレーザー光は、マルチビームで
あれば特に制限なく使用することができ、アルゴンイオ
ンレーザ光、ヘリウムネオンレーザ光、ヘリウムカドミ
ウムレーザ光等のガスレーザ光、YAGレーザー光等の
固体レーザー光、半導体レーザー光、色素レーザー光、
エキシマレーザ光等の直接的なレーザー光が利用され
る。あるいは、これらのレーザー光を二次高調波素子を
通して、半分の波長に変換した光等も用いることができ
る。多色画像形成方法においては、出力パワーや変調の
し易さ等を考慮すると、半導体レーザー光を用いること
が好ましい。多色画像形成方法では、レーザー光は、光
熱変換層上でのビーム径が5〜50μm(特に6〜30
μm)の範囲となるような条件で照射することが好まし
く、また走査速度は1m/秒以上(特に3m/秒以上)
とすることが好ましい。
あれば特に制限なく使用することができ、アルゴンイオ
ンレーザ光、ヘリウムネオンレーザ光、ヘリウムカドミ
ウムレーザ光等のガスレーザ光、YAGレーザー光等の
固体レーザー光、半導体レーザー光、色素レーザー光、
エキシマレーザ光等の直接的なレーザー光が利用され
る。あるいは、これらのレーザー光を二次高調波素子を
通して、半分の波長に変換した光等も用いることができ
る。多色画像形成方法においては、出力パワーや変調の
し易さ等を考慮すると、半導体レーザー光を用いること
が好ましい。多色画像形成方法では、レーザー光は、光
熱変換層上でのビーム径が5〜50μm(特に6〜30
μm)の範囲となるような条件で照射することが好まし
く、また走査速度は1m/秒以上(特に3m/秒以上)
とすることが好ましい。
【0053】また、多色画像形成は、ブラックの熱転写
シートにおける画像形成層の層厚が、イエロー、マゼン
タ、及びシアンの各熱転写シートにおける画像形成層の
層厚より大きく、かつ、0.5〜0.7μmであること
が好ましい。このようにすることにより、ブラックの熱
転写シートをレーザー照射した際に、転写ムラによる濃
度の低下を抑えることができる。前記ブラックの熱転写
シートにおける画像形成層の層厚が0.5μm未満であ
ると、高エネルギーで記録した際に、転写ムラにより画
像濃度が大きく低下し、印刷のプルーフとして必要な画
像濃度を達成することが困難な場合がある。この傾向
は、高湿条件下でより顕著となるため、環境による濃度
変化が大きくなってしまう場合がある。一方、前記層厚
が0.7μmを超えると、レーザー記録時に転写感度が
低下し、小点の付きが悪化したり、細線が細くなってし
まう場合がある。この傾向は、低湿条件下でより顕著で
ある。また、解像力が悪化することがある。前記ブラッ
クの熱転写シートにおける画像形成層の層厚は、より好
ましくは0.55〜0.65μmであり、特に好ましく
は0.60μmである。
シートにおける画像形成層の層厚が、イエロー、マゼン
タ、及びシアンの各熱転写シートにおける画像形成層の
層厚より大きく、かつ、0.5〜0.7μmであること
が好ましい。このようにすることにより、ブラックの熱
転写シートをレーザー照射した際に、転写ムラによる濃
度の低下を抑えることができる。前記ブラックの熱転写
シートにおける画像形成層の層厚が0.5μm未満であ
ると、高エネルギーで記録した際に、転写ムラにより画
像濃度が大きく低下し、印刷のプルーフとして必要な画
像濃度を達成することが困難な場合がある。この傾向
は、高湿条件下でより顕著となるため、環境による濃度
変化が大きくなってしまう場合がある。一方、前記層厚
が0.7μmを超えると、レーザー記録時に転写感度が
低下し、小点の付きが悪化したり、細線が細くなってし
まう場合がある。この傾向は、低湿条件下でより顕著で
ある。また、解像力が悪化することがある。前記ブラッ
クの熱転写シートにおける画像形成層の層厚は、より好
ましくは0.55〜0.65μmであり、特に好ましく
は0.60μmである。
【0054】更に、前記ブラックの熱転写シートにおけ
る画像形成層の層厚が、0.5〜0.7μmであり、前
記イエロー、マゼンタ、及びシアンの各熱転写シートに
おける画像形成層の層厚が、0.2μm以上0.5μm
未満であることが好ましい。前記イエロー、マゼンタ、
及びシアンの各熱転写シートにおける画像形成層の層厚
が0.2μm未満であると、レーザー記録時に転写ムラ
による濃度低下が生じることがあり、一方、0.5μm
以上では、転写感度の低下又は解像力の悪化を生じるこ
とがある。より好ましくは、0.3〜0.45μmであ
る。
る画像形成層の層厚が、0.5〜0.7μmであり、前
記イエロー、マゼンタ、及びシアンの各熱転写シートに
おける画像形成層の層厚が、0.2μm以上0.5μm
未満であることが好ましい。前記イエロー、マゼンタ、
及びシアンの各熱転写シートにおける画像形成層の層厚
が0.2μm未満であると、レーザー記録時に転写ムラ
による濃度低下が生じることがあり、一方、0.5μm
以上では、転写感度の低下又は解像力の悪化を生じるこ
とがある。より好ましくは、0.3〜0.45μmであ
る。
【0055】前記ブラックの熱転写シートにおける画像
形成層は、カーボンブラックを含有することが好まし
く、該カーボンブラックは、着色力の異なる少なくとも
2種類のカーボンブラックからなることが、P/B(ピ
グメント/バインダー)比を一定の範囲にしつつ、反射
濃度を調節することができるため好ましい。カーボンブ
ラックの着色力は、種々の方法によって表されるが、例
えば、特開平10−140033号公報に記載のPVC
黒度等が挙げられる。PVC黒度とは、カーボンブラッ
クをPVC樹脂に添加、2本ロールにより分散、シート
化し、三菱化学(株)カーボンブラック「#40」、
「#45」の黒度を各々1点、10点と基準値を定め、
試料の黒度を視感判定により評価したものである。PV
C黒度の異なる2種以上のカーボンブラックを、目的に
応じて適宜選択して使用することができる。
形成層は、カーボンブラックを含有することが好まし
く、該カーボンブラックは、着色力の異なる少なくとも
2種類のカーボンブラックからなることが、P/B(ピ
グメント/バインダー)比を一定の範囲にしつつ、反射
濃度を調節することができるため好ましい。カーボンブ
ラックの着色力は、種々の方法によって表されるが、例
えば、特開平10−140033号公報に記載のPVC
黒度等が挙げられる。PVC黒度とは、カーボンブラッ
クをPVC樹脂に添加、2本ロールにより分散、シート
化し、三菱化学(株)カーボンブラック「#40」、
「#45」の黒度を各々1点、10点と基準値を定め、
試料の黒度を視感判定により評価したものである。PV
C黒度の異なる2種以上のカーボンブラックを、目的に
応じて適宜選択して使用することができる。
【0056】以下に、具体的なサンプル作製方法を述べ
る。 <サンプル作製方法>250ccバンバリーミキサーに
てLDPE(低密度ポリエチレン)樹脂に試料カーボン
ブラックを40質量%配合し、115℃、4分混練りす
る。 配合条件 LDPE樹脂 101.89g ステアリン酸カルシウム 1.39g イルガノックス1010 0.87g 試料カーボンブラック 69.43g 次に、120℃で、2本ロールミルにてカーボンブラッ
ク濃度が1質量%になるように希釈する。
る。 <サンプル作製方法>250ccバンバリーミキサーに
てLDPE(低密度ポリエチレン)樹脂に試料カーボン
ブラックを40質量%配合し、115℃、4分混練りす
る。 配合条件 LDPE樹脂 101.89g ステアリン酸カルシウム 1.39g イルガノックス1010 0.87g 試料カーボンブラック 69.43g 次に、120℃で、2本ロールミルにてカーボンブラッ
ク濃度が1質量%になるように希釈する。
【0057】希釈コンパウンド作製条件
LDPE樹脂 58.3g
ステアリン酸カルシウム 0.2g
カーボンブラック40質量%配合樹脂 1.5g
スリット幅0.3mmでシート化し、このシートをチッ
プに切断、240℃のホットプレート上で65±3μm
のフィルムに成形する。
プに切断、240℃のホットプレート上で65±3μm
のフィルムに成形する。
【0058】多色画像を形成する方法としては、前述し
たように前記熱転写シートを用いて、同一の受像シート
上に多数の画像層(画像が形成された画像形成層)を繰
返し重ね合せて多色画像を形成してもよく、複数の受像
シートの受像層上に一旦画像を形成した後、印刷本紙等
へ再転写することにより、多色画像を形成してもよい。
後者については、例えば、相互に異なる色相を有する色
剤を含む画像形成層を有する熱転写シートを用意し、こ
れと、受像シートとを組み合わせた画像形成用積層体を
独立に四種(四色、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラ
ック)製造する。各々の積層体に、例えば、色分解フィ
ルタを介して、画像に基づくデジタル信号に従うレーザ
ー光照射を行い、それに続いて、熱転写シートと受像シ
ートとを剥離し、各受像シートに各色の色分解画像を独
立に形成する。次に、形成された各々の色分解画像を、
別に用意した印刷本紙等の実際の支持体、もしくはそれ
に近似した支持体上に順次積層させることにより、多色
の画像を形成することができる。
たように前記熱転写シートを用いて、同一の受像シート
上に多数の画像層(画像が形成された画像形成層)を繰
返し重ね合せて多色画像を形成してもよく、複数の受像
シートの受像層上に一旦画像を形成した後、印刷本紙等
へ再転写することにより、多色画像を形成してもよい。
後者については、例えば、相互に異なる色相を有する色
剤を含む画像形成層を有する熱転写シートを用意し、こ
れと、受像シートとを組み合わせた画像形成用積層体を
独立に四種(四色、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラ
ック)製造する。各々の積層体に、例えば、色分解フィ
ルタを介して、画像に基づくデジタル信号に従うレーザ
ー光照射を行い、それに続いて、熱転写シートと受像シ
ートとを剥離し、各受像シートに各色の色分解画像を独
立に形成する。次に、形成された各々の色分解画像を、
別に用意した印刷本紙等の実際の支持体、もしくはそれ
に近似した支持体上に順次積層させることにより、多色
の画像を形成することができる。
【0059】レーザー光照射を用いる熱転写記録は、レ
ーザービームを熱に変換しその熱エネルギーを利用して
顔料を含む画像形成層を受像シートに転写し、受像シー
ト上に画像を形成し得るものであれば、転写時の顔料、
色素乃至画像形成層の状態変化は、特に問わず、固体状
態、軟化状態、液体状態、気体状態のいずれの状態をも
包含するが、好ましくは固体乃至軟化状態である。レー
ザー光照射を用いる熱転写記録は、例えば、従来から知
られる溶融型転写、アブレーションによる転写、昇華型
転写等も包含される。中でも前述の薄膜転写型、溶融・
アブレーション型は印刷に類似した色相の画像を作成す
るという点で好ましい。
ーザービームを熱に変換しその熱エネルギーを利用して
顔料を含む画像形成層を受像シートに転写し、受像シー
ト上に画像を形成し得るものであれば、転写時の顔料、
色素乃至画像形成層の状態変化は、特に問わず、固体状
態、軟化状態、液体状態、気体状態のいずれの状態をも
包含するが、好ましくは固体乃至軟化状態である。レー
ザー光照射を用いる熱転写記録は、例えば、従来から知
られる溶融型転写、アブレーションによる転写、昇華型
転写等も包含される。中でも前述の薄膜転写型、溶融・
アブレーション型は印刷に類似した色相の画像を作成す
るという点で好ましい。
【0060】また、記録装置で画像を印刷された受像シ
ートを、印刷本紙(「本紙」と呼ぶ)に転写する工程を
行うため、通常、熱ラミネーターを使用する。受像シー
トと本紙を重ねて熱と圧力をかけると両者が接着し、そ
の後本紙から受像シートを引き剥がすと、画像を含んだ
受像層だけが本紙上に残る。以上の装置を、製版システ
ム上に接続することによって、カラープルーフとしての
機能を発揮できるシステムが構築されることになる。シ
ステムとしては、ある製版データから出力される印刷物
と限りなく近い画質のプリント物が、上記記録装置から
出力される必要がある。そこで、色や網点を印刷物と近
づけるためのソフトウェアが必要である。具体的接続例
を以下に挙げる。製版システム(例えば、富士写真フィ
ルム社製Celebra)からの印刷物のプルーフをと
る場合、システム接続としては以下のようになる。製版
システムにCTP(Computer To Plat
e)システムを接続する。これで出力した印刷版を印刷
機にかけることによって最終印刷物が得られる。製版シ
ステムにカラープルーフとして上記記録装置を接続する
が、その間に色や網点を印刷物に近づけるためのプルー
フドライブソフトウェアとしてPDシステム(登録商
標)を接続する。製版システムでラスターデータに変換
されたコントーン(連続調)データは、網点用の2値デ
ータに変換されてCTPシステムに出力され、最終的に
印刷される。一方、同じコントーンデータはPDシステ
ムにも出力される。PDシステムは受け取ったデータを
4次元(黒、シアン、マゼンタ、イエロー)のテーブル
によって前記印刷物に色が一致するように変換する。そ
して最後に前記印刷物の網点と一致するように網点用の
2値データに変換し、記録装置に出力する。前記4次元
テーブルは予め実験的に作成しておき、システム内に保
存しておく。作成のための実験とは次のようなものであ
る。重要色データを、CTPシステム経由で印刷した画
像と、PDシステム経由で記録装置で出力した画像を用
意し、その測色値を比較してその差が最小になるように
テーブルを作成する。
ートを、印刷本紙(「本紙」と呼ぶ)に転写する工程を
行うため、通常、熱ラミネーターを使用する。受像シー
トと本紙を重ねて熱と圧力をかけると両者が接着し、そ
の後本紙から受像シートを引き剥がすと、画像を含んだ
受像層だけが本紙上に残る。以上の装置を、製版システ
ム上に接続することによって、カラープルーフとしての
機能を発揮できるシステムが構築されることになる。シ
ステムとしては、ある製版データから出力される印刷物
と限りなく近い画質のプリント物が、上記記録装置から
出力される必要がある。そこで、色や網点を印刷物と近
づけるためのソフトウェアが必要である。具体的接続例
を以下に挙げる。製版システム(例えば、富士写真フィ
ルム社製Celebra)からの印刷物のプルーフをと
る場合、システム接続としては以下のようになる。製版
システムにCTP(Computer To Plat
e)システムを接続する。これで出力した印刷版を印刷
機にかけることによって最終印刷物が得られる。製版シ
ステムにカラープルーフとして上記記録装置を接続する
が、その間に色や網点を印刷物に近づけるためのプルー
フドライブソフトウェアとしてPDシステム(登録商
標)を接続する。製版システムでラスターデータに変換
されたコントーン(連続調)データは、網点用の2値デ
ータに変換されてCTPシステムに出力され、最終的に
印刷される。一方、同じコントーンデータはPDシステ
ムにも出力される。PDシステムは受け取ったデータを
4次元(黒、シアン、マゼンタ、イエロー)のテーブル
によって前記印刷物に色が一致するように変換する。そ
して最後に前記印刷物の網点と一致するように網点用の
2値データに変換し、記録装置に出力する。前記4次元
テーブルは予め実験的に作成しておき、システム内に保
存しておく。作成のための実験とは次のようなものであ
る。重要色データを、CTPシステム経由で印刷した画
像と、PDシステム経由で記録装置で出力した画像を用
意し、その測色値を比較してその差が最小になるように
テーブルを作成する。
【0061】以下に、上記システムの記録装置に好適に
用いられる熱転写シート及び受像シートからなる本発明
の画像形成材料について説明する。 [熱転写シート]熱転写シートは、支持体上に、少なく
とも光熱変換層及び画像形成層を有し、更に必要に応じ
て、その他の層を有してなる。
用いられる熱転写シート及び受像シートからなる本発明
の画像形成材料について説明する。 [熱転写シート]熱転写シートは、支持体上に、少なく
とも光熱変換層及び画像形成層を有し、更に必要に応じ
て、その他の層を有してなる。
【0062】(支持体)熱転写シートの支持体の材料に
は特に限定はなく、各種の支持体材料を目的に応じて用
いることができる。支持体は剛性を有し、寸法安定性が
良く、画像形成の際の熱に耐えるものが好ましい。支持
体材料の好ましい例としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン−2,6−ナフタレート、ポリカー
ボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、ポリアミド(芳香族または脂肪族)、ポリイミド、
ポリアミドイミド、ポリスルホン等の合成樹脂材料を挙
げることができる。中でも、二軸延伸ポリエチレンテレ
フタレートが、機械的強度や熱に対する寸法安定性を考
慮すると好ましい。尚、レーザー記録を利用したカラー
プルーフの作製に用いる場合には、熱転写シートの支持
体はレーザー光を透過させる透明な合成樹脂材料から形
成するのが好ましい。支持体の厚みは25〜130μm
であることが好ましく、50〜120μmであることが
特に好ましい。画像形成層側の支持体の中心線平均表面
粗さRa(表面粗さ測定機(Surfcom,東京精機
(株)製)等を用いてJIS B0601に基づき測
定)は0.1μm未満であることが好ましい。支持体の
長手方向のヤング率は200〜1200Kg/mm
2(≒2〜12GPa)が好ましく、幅方向のヤング率
は250〜1600Kg/mm2(≒2.5〜16GP
a)であることが好ましい。支持体の長手方向のF−5
値は、好ましくは5〜50Kg/mm2(≒49〜49
0MPa)、支持体幅方向のF−5値は、好ましくは3
〜30Kg/mm2(≒29.4〜294MPa)であ
り、支持体長手方向のF−5値が支持体幅方向のF−5
値より高いのが一般的であるが、特に幅方向の強度を高
くする必要があるときはその限りではない。また、支持
体の長手方向および幅方向の100℃30分での熱収縮
率は好ましくは3%以下、さらに好ましくは1.5%以
下、80℃30分での熱収縮率は好ましくは1%以下、
さらに好ましくは0.5%以下である。破断強度は両方
向とも5〜100Kg/mm2(≒49〜980MP
a)、弾性率は100〜2000Kg/mm2(≒0.
98〜19.6GPa)が好ましい。
は特に限定はなく、各種の支持体材料を目的に応じて用
いることができる。支持体は剛性を有し、寸法安定性が
良く、画像形成の際の熱に耐えるものが好ましい。支持
体材料の好ましい例としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン−2,6−ナフタレート、ポリカー
ボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、ポリアミド(芳香族または脂肪族)、ポリイミド、
ポリアミドイミド、ポリスルホン等の合成樹脂材料を挙
げることができる。中でも、二軸延伸ポリエチレンテレ
フタレートが、機械的強度や熱に対する寸法安定性を考
慮すると好ましい。尚、レーザー記録を利用したカラー
プルーフの作製に用いる場合には、熱転写シートの支持
体はレーザー光を透過させる透明な合成樹脂材料から形
成するのが好ましい。支持体の厚みは25〜130μm
であることが好ましく、50〜120μmであることが
特に好ましい。画像形成層側の支持体の中心線平均表面
粗さRa(表面粗さ測定機(Surfcom,東京精機
(株)製)等を用いてJIS B0601に基づき測
定)は0.1μm未満であることが好ましい。支持体の
長手方向のヤング率は200〜1200Kg/mm
2(≒2〜12GPa)が好ましく、幅方向のヤング率
は250〜1600Kg/mm2(≒2.5〜16GP
a)であることが好ましい。支持体の長手方向のF−5
値は、好ましくは5〜50Kg/mm2(≒49〜49
0MPa)、支持体幅方向のF−5値は、好ましくは3
〜30Kg/mm2(≒29.4〜294MPa)であ
り、支持体長手方向のF−5値が支持体幅方向のF−5
値より高いのが一般的であるが、特に幅方向の強度を高
くする必要があるときはその限りではない。また、支持
体の長手方向および幅方向の100℃30分での熱収縮
率は好ましくは3%以下、さらに好ましくは1.5%以
下、80℃30分での熱収縮率は好ましくは1%以下、
さらに好ましくは0.5%以下である。破断強度は両方
向とも5〜100Kg/mm2(≒49〜980MP
a)、弾性率は100〜2000Kg/mm2(≒0.
98〜19.6GPa)が好ましい。
【0063】熱転写シートの支持体には、その上に設け
られる光熱変換層との密着性を向上させるために、表面
活性化処理及び/又は一層あるいは二層以上の下塗層の
付設を行ってもよい。表面活性化処理の例としては、グ
ロー放電処理、コロナ放電処理等を挙げることができ
る。下塗層の材料としては、支持体と光熱変換層の両表
面に高い接着性を示し、かつ熱伝導性が小さく、また耐
熱性に優れたものであることが好ましい。そのような下
塗層の材料の例としては、スチレン、スチレン−ブタジ
エン共重合体、ゼラチン等を挙げることができる。下塗
層全体の厚さは通常0.01〜2μmである。また、熱
転写シートの光熱変換層付設側とは反対側の表面には、
必要に応じて、反射防止層や帯電防止層等の各種の機能
層の付設、あるいは表面処理を行うこともできる。
られる光熱変換層との密着性を向上させるために、表面
活性化処理及び/又は一層あるいは二層以上の下塗層の
付設を行ってもよい。表面活性化処理の例としては、グ
ロー放電処理、コロナ放電処理等を挙げることができ
る。下塗層の材料としては、支持体と光熱変換層の両表
面に高い接着性を示し、かつ熱伝導性が小さく、また耐
熱性に優れたものであることが好ましい。そのような下
塗層の材料の例としては、スチレン、スチレン−ブタジ
エン共重合体、ゼラチン等を挙げることができる。下塗
層全体の厚さは通常0.01〜2μmである。また、熱
転写シートの光熱変換層付設側とは反対側の表面には、
必要に応じて、反射防止層や帯電防止層等の各種の機能
層の付設、あるいは表面処理を行うこともできる。
【0064】(バック層)熱転写シートの光熱変換層付
設側とは反対側の表面には、バック層を設けることが好
ましい。バック層は支持体に隣接する第1のバック層と
この第1のバック層の支持体とは反対側に設けられた第
2のバック層との2層で構成されることが好ましい。本
発明では、第1のバック層に含まれる帯電防止剤の質量
Aと第2のバック層に含まれる帯電防止剤の質量Bとの
比B/Aは0.3未満であることが好ましい。B/Aが
0.3以上であると滑り性及びバック層の粉落ちが悪化
する傾向がある。
設側とは反対側の表面には、バック層を設けることが好
ましい。バック層は支持体に隣接する第1のバック層と
この第1のバック層の支持体とは反対側に設けられた第
2のバック層との2層で構成されることが好ましい。本
発明では、第1のバック層に含まれる帯電防止剤の質量
Aと第2のバック層に含まれる帯電防止剤の質量Bとの
比B/Aは0.3未満であることが好ましい。B/Aが
0.3以上であると滑り性及びバック層の粉落ちが悪化
する傾向がある。
【0065】第1のバック層の層厚Cは0.01〜1μ
mであることが好ましく、0.01〜0.2μmである
ことがさらに好ましい。また、第2のバック層の層厚D
は0.01〜1μmであることが好ましく、0.01〜
0.2μmであることがさらに好ましい。これら第1及
び第2のバック層の層厚の比C:Dは1:2〜5:1で
あることが好ましい。
mであることが好ましく、0.01〜0.2μmである
ことがさらに好ましい。また、第2のバック層の層厚D
は0.01〜1μmであることが好ましく、0.01〜
0.2μmであることがさらに好ましい。これら第1及
び第2のバック層の層厚の比C:Dは1:2〜5:1で
あることが好ましい。
【0066】第1及び第2のバック層に使用される帯電
防止剤としては、ポリオキシエチレンアルキルアミン、
グリセリン脂肪酸エステル等の非イオン系界面活性剤、
第4級アンモニウム塩等のカチオン系界面活性剤、アル
キルホスフェート等のアニオン系界面活性剤、両性界面
活性剤、導電性樹脂等の化合物が使用できる。
防止剤としては、ポリオキシエチレンアルキルアミン、
グリセリン脂肪酸エステル等の非イオン系界面活性剤、
第4級アンモニウム塩等のカチオン系界面活性剤、アル
キルホスフェート等のアニオン系界面活性剤、両性界面
活性剤、導電性樹脂等の化合物が使用できる。
【0067】また、導電性微粒子を帯電防止剤として用
いることもできる。このような導電性微粒子としては、
例えば、ZnO、TiO2、SnO2、Al2O3、In2
O3、MgO、BaO、CoO、CuO、Cu2O、Ca
O、SrO、BaO2、PbO、PbO2、MnO3、M
oO3、SiO2、ZrO2、Ag2O、Y2O3、Bi
2O3、Ti2O3、Sb2O3、Sb2O5、K2Ti6O13、
NaCaP2O18、MgB2O 5等の酸化物;CuS、Z
nS等の硫化物;SiC、TiC、ZrC、VC、Nb
C、MoC、WC等の炭化物;Si3N4、TiN、Zr
N、VN、NbN、Cr2N等の窒化物;TiB2、Zr
B2、NbB2、TaB2、CrB、MoB、WB、La
B5等の硼化物;TiSi2、ZrSi2、NbSi2、T
aSi2、CrSi2、MoSi2、WSi2等の珪化物;
BaCO3、CaCO3、SrCO3、BaSO4、CaS
O4等の金属塩;SiN4−SiC、9Al2O3−2B2
O3等の複合体が挙げられ、これら1種を単独で又は2
種以上を併用してもよい。これらのうち、SnO2、Z
nO、Al2O3、TiO2、In2O3、MgO、BaO
及びMoO3が好ましく、SnO2、ZnO、In2O3及
びTiO2がさらに好ましく、SnO2が特に好ましい。
いることもできる。このような導電性微粒子としては、
例えば、ZnO、TiO2、SnO2、Al2O3、In2
O3、MgO、BaO、CoO、CuO、Cu2O、Ca
O、SrO、BaO2、PbO、PbO2、MnO3、M
oO3、SiO2、ZrO2、Ag2O、Y2O3、Bi
2O3、Ti2O3、Sb2O3、Sb2O5、K2Ti6O13、
NaCaP2O18、MgB2O 5等の酸化物;CuS、Z
nS等の硫化物;SiC、TiC、ZrC、VC、Nb
C、MoC、WC等の炭化物;Si3N4、TiN、Zr
N、VN、NbN、Cr2N等の窒化物;TiB2、Zr
B2、NbB2、TaB2、CrB、MoB、WB、La
B5等の硼化物;TiSi2、ZrSi2、NbSi2、T
aSi2、CrSi2、MoSi2、WSi2等の珪化物;
BaCO3、CaCO3、SrCO3、BaSO4、CaS
O4等の金属塩;SiN4−SiC、9Al2O3−2B2
O3等の複合体が挙げられ、これら1種を単独で又は2
種以上を併用してもよい。これらのうち、SnO2、Z
nO、Al2O3、TiO2、In2O3、MgO、BaO
及びMoO3が好ましく、SnO2、ZnO、In2O3及
びTiO2がさらに好ましく、SnO2が特に好ましい。
【0068】なお、熱転写シートをレーザー熱転写記録
方式に用いる場合、バック層に用いる帯電防止剤はレー
ザー光を透過できるように実質的に透明であることが好
ましい。
方式に用いる場合、バック層に用いる帯電防止剤はレー
ザー光を透過できるように実質的に透明であることが好
ましい。
【0069】導電性金属酸化物を帯電防止剤として使用
する場合には、その粒子径は光散乱をできるだけ小さく
するために小さい程好ましいが、粒子とバインダーの屈
折率の比をパラメータとして使用して決定されるべきも
のであり、ミー(Mie)の理論を用いて求めることが
できる。一般に平均粒子径が0.001〜0.5μmの
範囲であり、0.003〜0.2μmの範囲が好まし
い。ここでいう、平均粒子径とは、導電性金属酸化物の
一次粒子径だけでなく高次構造の粒子径も含んだ値であ
る。
する場合には、その粒子径は光散乱をできるだけ小さく
するために小さい程好ましいが、粒子とバインダーの屈
折率の比をパラメータとして使用して決定されるべきも
のであり、ミー(Mie)の理論を用いて求めることが
できる。一般に平均粒子径が0.001〜0.5μmの
範囲であり、0.003〜0.2μmの範囲が好まし
い。ここでいう、平均粒子径とは、導電性金属酸化物の
一次粒子径だけでなく高次構造の粒子径も含んだ値であ
る。
【0070】第1及び第2のバック層には帯電防止剤の
他に、界面活性剤、滑り剤及びマット剤等の各種添加剤
やバインダーを添加することができる。第1のバック層
に含まれる帯電防止剤の量はバインダー100質量部に
対して10〜1000質量部が好ましく、200〜80
0質量部がさらに好ましい。また、第2のバック層に含
まれる帯電防止剤の量はバインダー100質量部に対し
て0〜300質量部が好ましく、0〜100質量部がさ
らに好ましい。
他に、界面活性剤、滑り剤及びマット剤等の各種添加剤
やバインダーを添加することができる。第1のバック層
に含まれる帯電防止剤の量はバインダー100質量部に
対して10〜1000質量部が好ましく、200〜80
0質量部がさらに好ましい。また、第2のバック層に含
まれる帯電防止剤の量はバインダー100質量部に対し
て0〜300質量部が好ましく、0〜100質量部がさ
らに好ましい。
【0071】第1及び第2のバック層の形成に使用され
るバインダーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリ
ル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等の
アクリル酸系モノマーの単独重合体及び共重合体、ニト
ロセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、
セルロースアセテートのようなセルロース系ポリマー、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、塩化ビ
ニル系共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポ
リビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルアルコールのようなビニル系ポリマー及びビニル化合
物の共重合体、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミ
ドのような縮合系ポリマー、ブタジエン−スチレン共重
合体のようなゴム系熱可塑性ポリマー、エポキシ化合物
のような光重合性若しくは熱重合性化合物を重合、架橋
させたポリマー、メラミン化合物等を挙げることができ
る。
るバインダーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリ
ル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等の
アクリル酸系モノマーの単独重合体及び共重合体、ニト
ロセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、
セルロースアセテートのようなセルロース系ポリマー、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、塩化ビ
ニル系共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポ
リビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルアルコールのようなビニル系ポリマー及びビニル化合
物の共重合体、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミ
ドのような縮合系ポリマー、ブタジエン−スチレン共重
合体のようなゴム系熱可塑性ポリマー、エポキシ化合物
のような光重合性若しくは熱重合性化合物を重合、架橋
させたポリマー、メラミン化合物等を挙げることができ
る。
【0072】(光熱変換層)光熱変換層は、光熱変換物
質、バインダー、及び必要に応じてマット剤を含有し、
更に必要に応じて、その他の成分を含有する。光熱変換
物質は、照射される光エネルギーを熱エネルギーに変換
する機能を有する物質であって、一般的には、レーザー
光を吸収することのできる色材(染料及び顔料を含む。
以下、同様である。)である。本発明では既に述べたよ
うに、前記一般式(1)で表される化合物が光熱変換物
質として用いられる。本発明の目的の達成を損なわない
範囲で、一般式(1)で表される以外の光熱変換物質
(以下、「その他の光熱変換物質」と言う)を用いるこ
とができる。その他の光熱変換物質の例としては、カー
ボンブラック等の黒色顔料、フタロシアニン、ナフタロ
シアニン等の可視から近赤外域に吸収を有する大環状化
合物の顔料、光ディスク等の高密度レーザー記録のレー
ザー吸収材料として使用される有機染料(インドレニン
染料等のシアニン染料、アントラキノン系染料、アズレ
ン系色素、フタロシアニン系染料)、及びジチオールニ
ッケル錯体等の有機金属化合物色素を挙げることができ
る。また、その他の光熱変換物質として、色材以外に
も、黒化銀等の粒子状の金属材料等、無機材料を用いる
こともできる。
質、バインダー、及び必要に応じてマット剤を含有し、
更に必要に応じて、その他の成分を含有する。光熱変換
物質は、照射される光エネルギーを熱エネルギーに変換
する機能を有する物質であって、一般的には、レーザー
光を吸収することのできる色材(染料及び顔料を含む。
以下、同様である。)である。本発明では既に述べたよ
うに、前記一般式(1)で表される化合物が光熱変換物
質として用いられる。本発明の目的の達成を損なわない
範囲で、一般式(1)で表される以外の光熱変換物質
(以下、「その他の光熱変換物質」と言う)を用いるこ
とができる。その他の光熱変換物質の例としては、カー
ボンブラック等の黒色顔料、フタロシアニン、ナフタロ
シアニン等の可視から近赤外域に吸収を有する大環状化
合物の顔料、光ディスク等の高密度レーザー記録のレー
ザー吸収材料として使用される有機染料(インドレニン
染料等のシアニン染料、アントラキノン系染料、アズレ
ン系色素、フタロシアニン系染料)、及びジチオールニ
ッケル錯体等の有機金属化合物色素を挙げることができ
る。また、その他の光熱変換物質として、色材以外に
も、黒化銀等の粒子状の金属材料等、無機材料を用いる
こともできる。
【0073】光熱変換層に含有されるバインダーとして
は、支持体上に層を形成し得る強度を少なくとも有し、
高い熱伝導率を有する樹脂が好ましい。更に、画像記録
の際に、光熱変換物質から生じる熱によっても分解しな
い、耐熱性を有する樹脂であると、高エネルギーの光照
射を行っても、光照射後の光熱変換層の表面の平滑性を
維持できるので好ましい。具体的には、熱分解温度(T
GA法(熱質量分析法)で10℃/分の昇温速度で、空
気気流中で5%質量減少する温度)が400℃以上の樹
脂が好ましく、前記熱分解温度が500℃以上の樹脂が
より好ましい。また、バインダーは、200〜400℃
のガラス転移温度を有するのが好ましく、250〜35
0℃のガラス転移温度を有するのがより好ましい。ガラ
ス転移温度が200℃より低いと、形成される画像にカ
ブリが発生する場合があり、400℃より高いと、樹脂
の溶解性が低下し、生産効率が低下する場合がある。
尚、光熱変換層のバインダーの耐熱性(例えば、熱変形
温度や熱分解温度)は、光熱変換層上に設けられる他の
層に使用される材料と比較して、より高いのが好まし
い。
は、支持体上に層を形成し得る強度を少なくとも有し、
高い熱伝導率を有する樹脂が好ましい。更に、画像記録
の際に、光熱変換物質から生じる熱によっても分解しな
い、耐熱性を有する樹脂であると、高エネルギーの光照
射を行っても、光照射後の光熱変換層の表面の平滑性を
維持できるので好ましい。具体的には、熱分解温度(T
GA法(熱質量分析法)で10℃/分の昇温速度で、空
気気流中で5%質量減少する温度)が400℃以上の樹
脂が好ましく、前記熱分解温度が500℃以上の樹脂が
より好ましい。また、バインダーは、200〜400℃
のガラス転移温度を有するのが好ましく、250〜35
0℃のガラス転移温度を有するのがより好ましい。ガラ
ス転移温度が200℃より低いと、形成される画像にカ
ブリが発生する場合があり、400℃より高いと、樹脂
の溶解性が低下し、生産効率が低下する場合がある。
尚、光熱変換層のバインダーの耐熱性(例えば、熱変形
温度や熱分解温度)は、光熱変換層上に設けられる他の
層に使用される材料と比較して、より高いのが好まし
い。
【0074】具体的には、ポリメタクリル酸メチル等の
アクリル酸系樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコー
ル等のビニル系樹脂、ポリビニルブチラール、ポリエス
テル、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリイミド、ポリ
エーテルイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホ
ン、アラミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、尿素/メ
ラミン樹脂等が挙げられる。これらの中でも、ポリイミ
ド樹脂が好ましい。
アクリル酸系樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコー
ル等のビニル系樹脂、ポリビニルブチラール、ポリエス
テル、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリイミド、ポリ
エーテルイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホ
ン、アラミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、尿素/メ
ラミン樹脂等が挙げられる。これらの中でも、ポリイミ
ド樹脂が好ましい。
【0075】特に、下記一般式(I)〜(VII)で表さ
れるポリイミド樹脂は、有機溶媒に可溶であり、これら
のポリイミド樹脂を使用すると、熱転写シートの生産性
が向上するので好ましい。また、光熱変換層用塗布液の
粘度安定性、長期保存性、耐湿性が向上する点でも好ま
しい。
れるポリイミド樹脂は、有機溶媒に可溶であり、これら
のポリイミド樹脂を使用すると、熱転写シートの生産性
が向上するので好ましい。また、光熱変換層用塗布液の
粘度安定性、長期保存性、耐湿性が向上する点でも好ま
しい。
【0076】
【化6】
【0077】上記一般式(I)及び(II)中、Ar
1は、下記構造式(1)〜(3)で表される芳香族基を
示し、nは、10〜100の整数を示す。
1は、下記構造式(1)〜(3)で表される芳香族基を
示し、nは、10〜100の整数を示す。
【0078】
【化7】
【0079】
【化8】
【0080】上記一般式(III)及び(IV)中、Ar
2は、下記構造式(4)〜(7)で表される芳香族基を
示し、nは、10〜100の整数を示す。
2は、下記構造式(4)〜(7)で表される芳香族基を
示し、nは、10〜100の整数を示す。
【0081】
【化9】
【0082】
【化10】
【0083】上記一般式(V)〜(VII)中、n及びm
は10〜100の整数を示す。式(VI)において、n:
mの比は6:4〜9:1である。
は10〜100の整数を示す。式(VI)において、n:
mの比は6:4〜9:1である。
【0084】なお、樹脂が有機溶媒に可溶であるか否か
を判断する目安としては、25℃において、樹脂がN−
メチルピロリドン100質量部に対して、10質量部以
上溶解することを基準とし、10質量部以上溶解する場
合は、光熱変換層用の樹脂として好ましく用いられる。
より好ましくは、N−メチルピロリドン100質量部に
対して、100質量部以上溶解する樹脂である。
を判断する目安としては、25℃において、樹脂がN−
メチルピロリドン100質量部に対して、10質量部以
上溶解することを基準とし、10質量部以上溶解する場
合は、光熱変換層用の樹脂として好ましく用いられる。
より好ましくは、N−メチルピロリドン100質量部に
対して、100質量部以上溶解する樹脂である。
【0085】光熱変換層に含有されるマット剤として
は、無機微粒子や有機微粒子を挙げることができる。こ
の無機微粒子としては、シリカ、酸化チタン、酸化アル
ミニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、硫酸バリウ
ム、硫酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、窒化ホウ素等の金属塩、カオリン、クレ
ー、タルク、亜鉛華、鉛白、ジークライト、石英、ケイ
ソウ土、バーライト、ベントナイト、雲母、合成雲母等
が挙げられる。有機微粒子としては、フッ素樹脂粒子、
グアナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、スチレン−ア
クリル共重合体樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子、メラミ
ン樹脂粒子、エポキシ樹脂粒子等の樹脂粒子を挙げるこ
とができる。
は、無機微粒子や有機微粒子を挙げることができる。こ
の無機微粒子としては、シリカ、酸化チタン、酸化アル
ミニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、硫酸バリウ
ム、硫酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、窒化ホウ素等の金属塩、カオリン、クレ
ー、タルク、亜鉛華、鉛白、ジークライト、石英、ケイ
ソウ土、バーライト、ベントナイト、雲母、合成雲母等
が挙げられる。有機微粒子としては、フッ素樹脂粒子、
グアナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、スチレン−ア
クリル共重合体樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子、メラミ
ン樹脂粒子、エポキシ樹脂粒子等の樹脂粒子を挙げるこ
とができる。
【0086】マット剤の粒径は、通常、0.3〜30μ
mであり、好ましくは0.5〜20μmであり、添加量
は0.1〜100mg/m2が好ましい。
mであり、好ましくは0.5〜20μmであり、添加量
は0.1〜100mg/m2が好ましい。
【0087】光熱変換層には、更に必要に応じて、界面
活性剤、増粘剤、帯電防止剤等が添加されてもよい。
活性剤、増粘剤、帯電防止剤等が添加されてもよい。
【0088】光熱変換層は、光熱変換物質とバインダー
とを溶解し、これに必要に応じてマット剤及びその他の
成分を添加した塗布液を調製し、これを支持体上に塗布
し、乾燥することにより設けることができる。ポリイミ
ド樹脂を溶解するための有機溶媒としては、例えば、n
−ヘキサン、シクロヘキサン、ジグライム、キシレン、
トルエン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、メチルエ
チルケトン、アセトン、シクロヘキサノン、1,4−ジ
オキサン、1,3−ジオキサン、ジメチルアセテート、
N−メチル−2−ピロリドン、ジメチルスルホオキサイ
ド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、γ
−ブチロラクトン、エタノール、メタノール等が挙げら
れる。塗布、乾燥は、通常の塗布、乾燥方法を利用して
行うことができる。乾燥は、通常、300℃以下の温度
で行い、200℃以下の温度で行うのが好ましい。支持
体として、ポリエチレンテレフタレートを使用する場合
は、80〜150℃の温度で乾燥するのが好ましい。
とを溶解し、これに必要に応じてマット剤及びその他の
成分を添加した塗布液を調製し、これを支持体上に塗布
し、乾燥することにより設けることができる。ポリイミ
ド樹脂を溶解するための有機溶媒としては、例えば、n
−ヘキサン、シクロヘキサン、ジグライム、キシレン、
トルエン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、メチルエ
チルケトン、アセトン、シクロヘキサノン、1,4−ジ
オキサン、1,3−ジオキサン、ジメチルアセテート、
N−メチル−2−ピロリドン、ジメチルスルホオキサイ
ド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、γ
−ブチロラクトン、エタノール、メタノール等が挙げら
れる。塗布、乾燥は、通常の塗布、乾燥方法を利用して
行うことができる。乾燥は、通常、300℃以下の温度
で行い、200℃以下の温度で行うのが好ましい。支持
体として、ポリエチレンテレフタレートを使用する場合
は、80〜150℃の温度で乾燥するのが好ましい。
【0089】光熱変換層におけるバインダーの量が少な
すぎると、光熱変換層の凝集力が低下し、形成画像が受
像シートに転写される際に、光熱変換層が一緒に転写さ
れやすくなり、画像の混色の原因となる。またポリイミ
ド樹脂が多すぎると、一定の光吸収率を達成するために
光熱変換層の層厚が大きくなって、感度低下を招きやす
い。光熱変換層における光熱変換物質とバインダーとの
固形分質量比は、1:20〜2:1であるのが好まし
く、特に、1:10〜2:1であるのがより好ましい。
すぎると、光熱変換層の凝集力が低下し、形成画像が受
像シートに転写される際に、光熱変換層が一緒に転写さ
れやすくなり、画像の混色の原因となる。またポリイミ
ド樹脂が多すぎると、一定の光吸収率を達成するために
光熱変換層の層厚が大きくなって、感度低下を招きやす
い。光熱変換層における光熱変換物質とバインダーとの
固形分質量比は、1:20〜2:1であるのが好まし
く、特に、1:10〜2:1であるのがより好ましい。
【0090】(画像形成層)画像形成層は、受像シート
に転写されて画像を形成するための顔料を少なくとも含
有し、更に、層を形成するためのバインダー、及び所望
により、その他の成分を含有する。顔料は一般に有機顔
料と無機顔料とに大別され、前者は特に塗膜の透明性に
優れ、後者は一般に隠蔽性に優れる等の特性を有してい
るので、用途に応じて、適宜選択すればよい。前記熱転
写シートを印刷色校正用に用いる場合には、印刷インキ
に一般に使用されるイエロー、マゼンタ、シアン、及び
ブラックと一致するか、あるいは色調が近い有機顔料が
好適に使用される。またその他にも、金属粉、蛍光顔料
等も用いる場合がある。好適に使用される顔料の例とし
ては、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキ
ノン系顔料、ジオキサジン系顔料、キナクリドン系顔
料、イソインドリノン系顔料、ニトロ系顔料を挙げるこ
とができる。画像形成層に用いられる顔料を、色相別に
分けて、以下に列挙するが、これらに限定されるもので
はない。
に転写されて画像を形成するための顔料を少なくとも含
有し、更に、層を形成するためのバインダー、及び所望
により、その他の成分を含有する。顔料は一般に有機顔
料と無機顔料とに大別され、前者は特に塗膜の透明性に
優れ、後者は一般に隠蔽性に優れる等の特性を有してい
るので、用途に応じて、適宜選択すればよい。前記熱転
写シートを印刷色校正用に用いる場合には、印刷インキ
に一般に使用されるイエロー、マゼンタ、シアン、及び
ブラックと一致するか、あるいは色調が近い有機顔料が
好適に使用される。またその他にも、金属粉、蛍光顔料
等も用いる場合がある。好適に使用される顔料の例とし
ては、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキ
ノン系顔料、ジオキサジン系顔料、キナクリドン系顔
料、イソインドリノン系顔料、ニトロ系顔料を挙げるこ
とができる。画像形成層に用いられる顔料を、色相別に
分けて、以下に列挙するが、これらに限定されるもので
はない。
【0091】1)イエロー顔料
Pigment Yellow(ピグメントイエロー)
12(C.I.No.21090) 例)Permanent Yellow(パーマネント
イエロー) DHG(クラリアントジャパン(株)
製)、Lionol Yellow(リオノールイエロ
ー) 1212B(東洋インキ製造(株)製)、Irg
alite Yellow(イルガライトイエロー)
LCT(チバ・スペシャルティー・ケミカルズ(株)
製)、Symuler Fast Yellow(シム
ラーファーストイエロー) GTF 219(大日本イ
ンキ化学工業(株)製) Pigment Yellow(ピグメントイエロー)
13(C.I.No.21100) 例)Permanent Yellow(パーマネント
イエロー) GR(クラリアントジャパン(株)製)、
Lionol Yellow(リオノールイエロー)
1313(東洋インキ製造(株)製) Pigment Yellow(ピグメントイエロー)
14(C.I.No.21095) 例)Permanent Yellow(パーマネント
イエロー) G(クラリアントジャパン(株)製)、L
ionol Yellow(リオノールイエロー) 1
401−G(東洋インキ製造(株)製)、Seika
Fast Yellow(セイカファーストイエロー)
2270(大日精化工業(株)製)、Symuler
Fast Yellow(シムラーファーストイエロ
ー) 4400(大日本インキ化学工業(株)製) Pigment Yellow(ピグメントイエロー)
17(C.I.No.21105) 例)Permanent Yellow(パーマネント
イエロー) GG02(クラリアントジャパン(株)
製)、Symuler Fast Yellow(シム
ラーファーストイエロー) 8GF(大日本インキ化学
工業(株)製) Pigment Yellow(ピグメントイエロー)
155 例)Graphtol Yellow(グラフトールイ
エロー) 3GP(クラリアントジャパン(株)製) Pigment Yellow(ピグメントイエロー)
180(C.I.No.21290) 例)Novoperm Yellow(ノボパームイエ
ロー) P−HG(クラリアントジャパン(株)製)、
PV Fast Yellow(ファーストイエロー)
HG(クラリアントジャパン(株)製) Pigment Yellow(ピグメントイエロー)
139(C.I.No.56298) 例)Novoperm Yellow(ノボパームイエ
ロー) M2R 70(クラリアントジャパン(株)
製)
12(C.I.No.21090) 例)Permanent Yellow(パーマネント
イエロー) DHG(クラリアントジャパン(株)
製)、Lionol Yellow(リオノールイエロ
ー) 1212B(東洋インキ製造(株)製)、Irg
alite Yellow(イルガライトイエロー)
LCT(チバ・スペシャルティー・ケミカルズ(株)
製)、Symuler Fast Yellow(シム
ラーファーストイエロー) GTF 219(大日本イ
ンキ化学工業(株)製) Pigment Yellow(ピグメントイエロー)
13(C.I.No.21100) 例)Permanent Yellow(パーマネント
イエロー) GR(クラリアントジャパン(株)製)、
Lionol Yellow(リオノールイエロー)
1313(東洋インキ製造(株)製) Pigment Yellow(ピグメントイエロー)
14(C.I.No.21095) 例)Permanent Yellow(パーマネント
イエロー) G(クラリアントジャパン(株)製)、L
ionol Yellow(リオノールイエロー) 1
401−G(東洋インキ製造(株)製)、Seika
Fast Yellow(セイカファーストイエロー)
2270(大日精化工業(株)製)、Symuler
Fast Yellow(シムラーファーストイエロ
ー) 4400(大日本インキ化学工業(株)製) Pigment Yellow(ピグメントイエロー)
17(C.I.No.21105) 例)Permanent Yellow(パーマネント
イエロー) GG02(クラリアントジャパン(株)
製)、Symuler Fast Yellow(シム
ラーファーストイエロー) 8GF(大日本インキ化学
工業(株)製) Pigment Yellow(ピグメントイエロー)
155 例)Graphtol Yellow(グラフトールイ
エロー) 3GP(クラリアントジャパン(株)製) Pigment Yellow(ピグメントイエロー)
180(C.I.No.21290) 例)Novoperm Yellow(ノボパームイエ
ロー) P−HG(クラリアントジャパン(株)製)、
PV Fast Yellow(ファーストイエロー)
HG(クラリアントジャパン(株)製) Pigment Yellow(ピグメントイエロー)
139(C.I.No.56298) 例)Novoperm Yellow(ノボパームイエ
ロー) M2R 70(クラリアントジャパン(株)
製)
【0092】2)マゼンタ顔料
Pigment Red(ピグメントレッド) 57:
1(C.I.No.15850:1) 例)Graphtol Rubine(グラフトールル
ビン) L6B(クラリアントジャパン(株)製)、L
ionol Red(リオノールレッド) 6B−42
90G(東洋インキ製造(株)製)、Irgalite
Rubine(イルガライトルビン) 4BL(チバ
・スペシャルティー・ケミカルズ(株)製)、Symu
ler Brilliant Carmine(シムラ
ーブリリアントカーミン) 6B−229(大日本イン
キ化学工業(株)製) Pigment Red(ピグメントレッド) 122
(C.I.No.73915) 例)Hosterperm Pink(ホスターパーム
ピンク) E(クラリアントジャパン(株)製)、Li
onogen Magenta(リオノゲンマゼンタ)
5790(東洋インキ製造(株)製)、Fastog
en Super Magenta(ファストゲンスー
パーマゼンタ) RH(大日本インキ化学工業(株)
製) Pigment Red(ピグメントレッド) 53:
1(C.I.No.15585:1) 例)Permanent Lake Red(パーマネ
ントレイクレッド)LCY(クラリアントジャパン
(株)製)、Symuler Lake Red(シム
ラーレイクレッド) C conc(大日本インキ化学
工業(株)製) Pigment Red(ピグメントレッド) 48:
1(C.I.No.15865:1) 例)Lionol Red(リオノールレッド) 2B
3300(東洋インキ製造(株)製)、Symule
r Red(シムラーレッド) NRY(大日本インキ
化学工業(株)製) Pigment Red(ピグメントレッド) 48:
2(C.I.No.15865:2) 例)Permanent Red(パーマネントレッ
ド) W2T(クラリアントジャパン(株)製)、Li
onol Red(リオノールレッド) LX235
(東洋インキ製造(株)製)、Symuler Red
(シムラーレッド)3012(大日本インキ化学工業
(株)製) Pigment Red(ピグメントレッド) 48:
3(C.I.No.15865:3) 例)Permanent Red(パーマネントレッ
ド) 3RL(クラリアントジャパン(株)製)、Sy
muler Red(シムラーレッド) 2BS(大日
本インキ化学工業(株)製) Pigment Red(ピグメントレッド) 177
(C.I.No.65300) 例)Cromophtal Red(クロモフタルレッ
ド) A2B(チバ・スペシャルティー・ケミカルズ
(株)製)
1(C.I.No.15850:1) 例)Graphtol Rubine(グラフトールル
ビン) L6B(クラリアントジャパン(株)製)、L
ionol Red(リオノールレッド) 6B−42
90G(東洋インキ製造(株)製)、Irgalite
Rubine(イルガライトルビン) 4BL(チバ
・スペシャルティー・ケミカルズ(株)製)、Symu
ler Brilliant Carmine(シムラ
ーブリリアントカーミン) 6B−229(大日本イン
キ化学工業(株)製) Pigment Red(ピグメントレッド) 122
(C.I.No.73915) 例)Hosterperm Pink(ホスターパーム
ピンク) E(クラリアントジャパン(株)製)、Li
onogen Magenta(リオノゲンマゼンタ)
5790(東洋インキ製造(株)製)、Fastog
en Super Magenta(ファストゲンスー
パーマゼンタ) RH(大日本インキ化学工業(株)
製) Pigment Red(ピグメントレッド) 53:
1(C.I.No.15585:1) 例)Permanent Lake Red(パーマネ
ントレイクレッド)LCY(クラリアントジャパン
(株)製)、Symuler Lake Red(シム
ラーレイクレッド) C conc(大日本インキ化学
工業(株)製) Pigment Red(ピグメントレッド) 48:
1(C.I.No.15865:1) 例)Lionol Red(リオノールレッド) 2B
3300(東洋インキ製造(株)製)、Symule
r Red(シムラーレッド) NRY(大日本インキ
化学工業(株)製) Pigment Red(ピグメントレッド) 48:
2(C.I.No.15865:2) 例)Permanent Red(パーマネントレッ
ド) W2T(クラリアントジャパン(株)製)、Li
onol Red(リオノールレッド) LX235
(東洋インキ製造(株)製)、Symuler Red
(シムラーレッド)3012(大日本インキ化学工業
(株)製) Pigment Red(ピグメントレッド) 48:
3(C.I.No.15865:3) 例)Permanent Red(パーマネントレッ
ド) 3RL(クラリアントジャパン(株)製)、Sy
muler Red(シムラーレッド) 2BS(大日
本インキ化学工業(株)製) Pigment Red(ピグメントレッド) 177
(C.I.No.65300) 例)Cromophtal Red(クロモフタルレッ
ド) A2B(チバ・スペシャルティー・ケミカルズ
(株)製)
【0093】3)シアン顔料
Pigment Blue(ピグメントブルー) 15
(C.I.No.74160) 例)Lionol Blue(リオノールブルー) 7
027(東洋インキ製造(株)製)、Fastogen
Blue(ファストゲンブルー) BB(大日本イン
キ化学工業(株)製) Pigment Blue(ピグメントブルー) 1
5:1(C.I.No.74160) 例)Hosterperm Blue(ホスターパーム
ブルー) A2R(クラリアントジャパン(株)製)、
Fastogen Blue(ファストゲンブルー)
5050(大日本インキ化学工業(株)製) Pigment Blue(ピグメントブルー) 1
5:2(C.I.No.74160) 例)Hosterperm Blue(ホスターパーム
ブルー) AFL(クラリアントジャパン(株)製)、
Irgalite Blue(イルガライトブルー)
BSP(チバ・スペシャルティー・ケミカルズ(株)
製)、Fastogen Blue(ファストゲンブル
ー) GP(大日本インキ化学工業(株)製) Pigment Blue(ピグメントブルー) 1
5:3(C.I.No.74160) 例)Hosterperm Blue(ホスターパーム
ブルー) B2G(クラリアントジャパン(株)製)、
Lionol Blue(リオノールブルー)FG73
30(東洋インキ製造(株)製)、Cromophta
l Blue(クロモフタルブルー) 4GNP(チバ
・スペシャルティー・ケミカルズ(株)製)、Fast
ogen Blue(ファストゲンブルー) FGF
(大日本インキ化学工業(株)製) Pigment Blue(ピグメントブルー) 1
5:4(C.I.No.74160) 例)Hosterperm Blue(ホスターパーム
ブルー) BFL(クラリアントジャパン(株)製)、
Cyanine Blue(シアニンブルー)700−
10FG(東洋インキ製造(株)製)、Irgalit
e Blue(イルガライトブルー) GLNF(チバ
・スペシャルティー・ケミカルズ(株)製)、Fast
ogen Blue(ファストゲンブルー) FGS
(大日本インキ化学工業(株)製) Pigment Blue(ピグメントブルー) 1
5:6(C.I.No.74160) 例)Lionol Blue(リオノールブルー) E
S(東洋インキ製造(株)製) Pigment Blue(ピグメントブルー) 60
(C.I.No.69800) 例)Hosterperm Blue(ホスターパーム
ブルー) RL01(クラリアントジャパン(株)
製)、Lionogen Blue(リオノゲンブル
ー) 6501(東洋インキ製造(株)製)
(C.I.No.74160) 例)Lionol Blue(リオノールブルー) 7
027(東洋インキ製造(株)製)、Fastogen
Blue(ファストゲンブルー) BB(大日本イン
キ化学工業(株)製) Pigment Blue(ピグメントブルー) 1
5:1(C.I.No.74160) 例)Hosterperm Blue(ホスターパーム
ブルー) A2R(クラリアントジャパン(株)製)、
Fastogen Blue(ファストゲンブルー)
5050(大日本インキ化学工業(株)製) Pigment Blue(ピグメントブルー) 1
5:2(C.I.No.74160) 例)Hosterperm Blue(ホスターパーム
ブルー) AFL(クラリアントジャパン(株)製)、
Irgalite Blue(イルガライトブルー)
BSP(チバ・スペシャルティー・ケミカルズ(株)
製)、Fastogen Blue(ファストゲンブル
ー) GP(大日本インキ化学工業(株)製) Pigment Blue(ピグメントブルー) 1
5:3(C.I.No.74160) 例)Hosterperm Blue(ホスターパーム
ブルー) B2G(クラリアントジャパン(株)製)、
Lionol Blue(リオノールブルー)FG73
30(東洋インキ製造(株)製)、Cromophta
l Blue(クロモフタルブルー) 4GNP(チバ
・スペシャルティー・ケミカルズ(株)製)、Fast
ogen Blue(ファストゲンブルー) FGF
(大日本インキ化学工業(株)製) Pigment Blue(ピグメントブルー) 1
5:4(C.I.No.74160) 例)Hosterperm Blue(ホスターパーム
ブルー) BFL(クラリアントジャパン(株)製)、
Cyanine Blue(シアニンブルー)700−
10FG(東洋インキ製造(株)製)、Irgalit
e Blue(イルガライトブルー) GLNF(チバ
・スペシャルティー・ケミカルズ(株)製)、Fast
ogen Blue(ファストゲンブルー) FGS
(大日本インキ化学工業(株)製) Pigment Blue(ピグメントブルー) 1
5:6(C.I.No.74160) 例)Lionol Blue(リオノールブルー) E
S(東洋インキ製造(株)製) Pigment Blue(ピグメントブルー) 60
(C.I.No.69800) 例)Hosterperm Blue(ホスターパーム
ブルー) RL01(クラリアントジャパン(株)
製)、Lionogen Blue(リオノゲンブル
ー) 6501(東洋インキ製造(株)製)
【0094】4)ブラック顔料
Pigment Black(ピグメントブラック)
7(カーボンブラックC.I.No.77266) 例)三菱カーボンブラック MA100(三菱化学
(株)製)、三菱カーボンブラック #5(三菱化学
(株)製)、Black Pearls(ブラックパー
ルズ) 430(Cabot Co.(キャボット社)
製) また、本発明で用いることのできる顔料としては、「顔
料便覧、日本顔料技術協会編、誠文堂新光社、198
9」、「COLOUR INDEX、THE SOCIETY OF
DYES & COLOURIST、THIRD EDITION、1987」
などを参照して適宜商品を選択できる。
7(カーボンブラックC.I.No.77266) 例)三菱カーボンブラック MA100(三菱化学
(株)製)、三菱カーボンブラック #5(三菱化学
(株)製)、Black Pearls(ブラックパー
ルズ) 430(Cabot Co.(キャボット社)
製) また、本発明で用いることのできる顔料としては、「顔
料便覧、日本顔料技術協会編、誠文堂新光社、198
9」、「COLOUR INDEX、THE SOCIETY OF
DYES & COLOURIST、THIRD EDITION、1987」
などを参照して適宜商品を選択できる。
【0095】上記顔料の平均粒径としては、0.03〜
1μmが好ましく、0.05〜0.5μmがより好まし
い。粒径が0.03μm未満であると、分散コストが上
がったり、分散液がゲル化等を起こすことがあり、一
方、1μmを超えると、顔料中の粗大粒子が、画像形成
層と受像層との密着性を阻害することがあり、また、画
像形成層の透明性を阻害する場合がある。
1μmが好ましく、0.05〜0.5μmがより好まし
い。粒径が0.03μm未満であると、分散コストが上
がったり、分散液がゲル化等を起こすことがあり、一
方、1μmを超えると、顔料中の粗大粒子が、画像形成
層と受像層との密着性を阻害することがあり、また、画
像形成層の透明性を阻害する場合がある。
【0096】画像形成層のバインダーとしては、軟化点
が40〜150℃の非晶質有機高分子重合体が好まし
い。前記非晶質有機高分子重合体としては、例えば、ブ
チラール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンイミン樹
脂、スルホンアミド樹脂、ポリエステルポリオール樹
脂、石油樹脂、スチレン、ビニルトルエン、α−メチル
スチレン、2−メチルスチレン、クロルスチレン、ビニ
ル安息香酸、ビニルベンゼンスルホン酸ソーダ、アミノ
スチレン等のスチレン及びその誘導体、置換体の単独重
合体や共重合体、メチルメタクリレート、エチルメタク
リレート、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメ
タクリレート等のメタクリル酸エステル類及びメタクリ
ル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、α−エチルヘキシルアクリレート等の
アクリル酸エステル及びアクリル酸、ブタジエン、イソ
プレン等のジエン類、アクリロニトリル、ビニルエーテ
ル類、マレイン酸及びマレイン酸エステル類、無水マレ
イン酸、ケイ皮酸、塩化ビニル、酢酸ビニル等のビニル
系単量体の単独あるいは他の単量体等との共重合体を用
いることができる。これらの樹脂は2種以上混合して用
いることもできる。
が40〜150℃の非晶質有機高分子重合体が好まし
い。前記非晶質有機高分子重合体としては、例えば、ブ
チラール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンイミン樹
脂、スルホンアミド樹脂、ポリエステルポリオール樹
脂、石油樹脂、スチレン、ビニルトルエン、α−メチル
スチレン、2−メチルスチレン、クロルスチレン、ビニ
ル安息香酸、ビニルベンゼンスルホン酸ソーダ、アミノ
スチレン等のスチレン及びその誘導体、置換体の単独重
合体や共重合体、メチルメタクリレート、エチルメタク
リレート、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメ
タクリレート等のメタクリル酸エステル類及びメタクリ
ル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、α−エチルヘキシルアクリレート等の
アクリル酸エステル及びアクリル酸、ブタジエン、イソ
プレン等のジエン類、アクリロニトリル、ビニルエーテ
ル類、マレイン酸及びマレイン酸エステル類、無水マレ
イン酸、ケイ皮酸、塩化ビニル、酢酸ビニル等のビニル
系単量体の単独あるいは他の単量体等との共重合体を用
いることができる。これらの樹脂は2種以上混合して用
いることもできる。
【0097】画像形成層は、顔料を30〜70質量%含
有しているのが好ましく、30〜50質量%含有してい
るのがより好ましい。また、画像形成層は、樹脂を70
〜30質量%含有しているのが好ましく、70〜40質
量%含有しているのがより好ましい。
有しているのが好ましく、30〜50質量%含有してい
るのがより好ましい。また、画像形成層は、樹脂を70
〜30質量%含有しているのが好ましく、70〜40質
量%含有しているのがより好ましい。
【0098】画像形成層は、以下の〜の成分を前記
その他の成分として含有することができる。 ワックス類 ワックス類としては、鉱物系のワックス類、天然ワック
ス類、合成ワックス類等が挙げられる。前記鉱物系のワ
ックスの例としては、パラフィンワックス、マイクロク
リスタリンワックス、エステルワックス、酸化ワックス
等の石油ロウ、モンタンロウ、オゾケライト、セレシン
等が挙げられる。なかでも、パラフィンワックスが好ま
しい。該パラフィンワックスは、石油から分離されるも
のであり、その融点によって各種のものが市販されてい
る。前記天然ワックスの例としては、カルナバロウ、木
ロウ、オウリキュリーロウ、エスパルロウ等の植物ロ
ウ、密ロウ、昆虫ロウ、セラックロウ、鯨ロウ等の動物
ロウが挙げられる。
その他の成分として含有することができる。 ワックス類 ワックス類としては、鉱物系のワックス類、天然ワック
ス類、合成ワックス類等が挙げられる。前記鉱物系のワ
ックスの例としては、パラフィンワックス、マイクロク
リスタリンワックス、エステルワックス、酸化ワックス
等の石油ロウ、モンタンロウ、オゾケライト、セレシン
等が挙げられる。なかでも、パラフィンワックスが好ま
しい。該パラフィンワックスは、石油から分離されるも
のであり、その融点によって各種のものが市販されてい
る。前記天然ワックスの例としては、カルナバロウ、木
ロウ、オウリキュリーロウ、エスパルロウ等の植物ロ
ウ、密ロウ、昆虫ロウ、セラックロウ、鯨ロウ等の動物
ロウが挙げられる。
【0099】前記合成ワックスは、一般に滑剤として用
いられ、通常は高級脂肪酸系の化合物からなる。このよ
うな合成ワックスの例としては、下記のものが挙げられ
る。 1)脂肪酸系ワックス 下記一般式で表される直鎖の飽和脂肪酸: CH3(CH2)nCOOH 前記式中、nは6〜28の整数を示す。具体例として
は、ステアリン酸、ベヘン酸、パルミチン酸、12−ヒ
ドロキシステアリン酸、アゼライン酸等が挙げられる。
また、上記脂肪酸等の金属塩(例えば、K、Ca、Z
n、Mgなど)が挙げられる。 2)脂肪酸エステル系ワックス 前記脂肪酸のエステルの具体例としては、ステアリン酸
エチル、ステアリン酸ラウリル、ベヘン酸エチル、ベヘ
ン酸ヘキシル、ミリスチン酸ベヘニル等が挙げられる。 3)脂肪酸アミド系ワックス 前記脂肪酸のアミドの具体例としては、ステアリン酸ア
ミド、ラウリン酸アミド等が挙げられる。 4)脂肪族アルコール系ワックス 下記一般式で表される直鎖飽和脂肪族アルコール: CH3(CH2)nOH 前記式中、nは6〜28の整数を表す。具体例として
は、ステアリルアルコール等が挙げられる。
いられ、通常は高級脂肪酸系の化合物からなる。このよ
うな合成ワックスの例としては、下記のものが挙げられ
る。 1)脂肪酸系ワックス 下記一般式で表される直鎖の飽和脂肪酸: CH3(CH2)nCOOH 前記式中、nは6〜28の整数を示す。具体例として
は、ステアリン酸、ベヘン酸、パルミチン酸、12−ヒ
ドロキシステアリン酸、アゼライン酸等が挙げられる。
また、上記脂肪酸等の金属塩(例えば、K、Ca、Z
n、Mgなど)が挙げられる。 2)脂肪酸エステル系ワックス 前記脂肪酸のエステルの具体例としては、ステアリン酸
エチル、ステアリン酸ラウリル、ベヘン酸エチル、ベヘ
ン酸ヘキシル、ミリスチン酸ベヘニル等が挙げられる。 3)脂肪酸アミド系ワックス 前記脂肪酸のアミドの具体例としては、ステアリン酸ア
ミド、ラウリン酸アミド等が挙げられる。 4)脂肪族アルコール系ワックス 下記一般式で表される直鎖飽和脂肪族アルコール: CH3(CH2)nOH 前記式中、nは6〜28の整数を表す。具体例として
は、ステアリルアルコール等が挙げられる。
【0100】前記1)〜4)の合成ワックスのなかで
も、特にステアリン酸アミド、ラウリン酸アミド等の高
級脂肪酸アミドが好適である。尚、前記ワックス系化合
物は、所望により単独もしくは適宜組み合わせて使用す
ることができる。
も、特にステアリン酸アミド、ラウリン酸アミド等の高
級脂肪酸アミドが好適である。尚、前記ワックス系化合
物は、所望により単独もしくは適宜組み合わせて使用す
ることができる。
【0101】可塑剤
前記可塑剤としては、エステル化合物が好ましく、フタ
ル酸ジブチル、フタル酸ジ−n−オクチル、フタル酸ジ
(2−エチルヘキシル)、フタル酸ジノニル、フタル酸
ジラウリル、フタル酸ブチルラウリル、フタル酸ブチル
ベンジル等のフタル酸エステル類、アジピン酸ジ(2−
エチルヘキシル)、セバシン酸ジ(2−エチルヘキシ
ル)等の脂肪族二塩基酸エステル、リン酸トリクレジ
ル、リン酸トリ(2−エチルヘキシル)等のリン酸トリ
エステル類、ポリエチレングリコールエステル等のポリ
オールポリエステル類、エポキシ脂肪酸エステル等のエ
ポキシ化合物等、公知の可塑剤が挙げられる。これらの
中でもビニルモノマーのエステル、特に、アクリル酸又
はメタクリル酸のエステルが、添加による転写感度の向
上や転写ムラの改良効果、及び破断伸びの調節効果が大
きい点で好ましい。
ル酸ジブチル、フタル酸ジ−n−オクチル、フタル酸ジ
(2−エチルヘキシル)、フタル酸ジノニル、フタル酸
ジラウリル、フタル酸ブチルラウリル、フタル酸ブチル
ベンジル等のフタル酸エステル類、アジピン酸ジ(2−
エチルヘキシル)、セバシン酸ジ(2−エチルヘキシ
ル)等の脂肪族二塩基酸エステル、リン酸トリクレジ
ル、リン酸トリ(2−エチルヘキシル)等のリン酸トリ
エステル類、ポリエチレングリコールエステル等のポリ
オールポリエステル類、エポキシ脂肪酸エステル等のエ
ポキシ化合物等、公知の可塑剤が挙げられる。これらの
中でもビニルモノマーのエステル、特に、アクリル酸又
はメタクリル酸のエステルが、添加による転写感度の向
上や転写ムラの改良効果、及び破断伸びの調節効果が大
きい点で好ましい。
【0102】上記アクリル酸又はメタクリル酸のエステ
ル化合物としては、ポリエチレングリコールジメタクリ
レート、1,2,4−ブタントリオールトリメタクリレ
ート、トリメチロールエタントリアクリレート、ペンタ
エリスリトールアクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラアクリレート、ジペンタエリスリトール−ポリアク
リレート等が挙げられる。
ル化合物としては、ポリエチレングリコールジメタクリ
レート、1,2,4−ブタントリオールトリメタクリレ
ート、トリメチロールエタントリアクリレート、ペンタ
エリスリトールアクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラアクリレート、ジペンタエリスリトール−ポリアク
リレート等が挙げられる。
【0103】また、上記可塑剤は高分子であってもよ
く、なかでもポリエステルは、添加効果が大きい点、及
び保存条件下で拡散し難い点等で好ましい。該ポリエス
テルとしては、例えば、セバシン酸系ポリエステル、ア
ジピン酸系ポリエステル等が挙げられる。尚、画像形成
層中に含有させる上記添加剤は、これらに限定されるも
のではない。また、可塑剤は、1種単独で用いてもよ
く、2種以上を併用してもよい。
く、なかでもポリエステルは、添加効果が大きい点、及
び保存条件下で拡散し難い点等で好ましい。該ポリエス
テルとしては、例えば、セバシン酸系ポリエステル、ア
ジピン酸系ポリエステル等が挙げられる。尚、画像形成
層中に含有させる上記添加剤は、これらに限定されるも
のではない。また、可塑剤は、1種単独で用いてもよ
く、2種以上を併用してもよい。
【0104】画像形成層中の前記添加剤の含有量が多す
ぎると、転写画像の解像度が低下したり、画像形成層自
身の膜強度が低下したり、光熱変換層と画像形成層との
密着力の低下による未露光部の受像シートへの転写が起
きる場合がある。上記観点から、前記ワックス類の含有
量としては、画像形成層中の全固形分の0.1〜30質
量%が好ましく、1〜20質量%がより好ましい。ま
た、前記可塑剤の含有量としては、画像形成層中の全固
形分の0.1〜20質量%が好ましく、0.1〜10質
量%がより好ましい。
ぎると、転写画像の解像度が低下したり、画像形成層自
身の膜強度が低下したり、光熱変換層と画像形成層との
密着力の低下による未露光部の受像シートへの転写が起
きる場合がある。上記観点から、前記ワックス類の含有
量としては、画像形成層中の全固形分の0.1〜30質
量%が好ましく、1〜20質量%がより好ましい。ま
た、前記可塑剤の含有量としては、画像形成層中の全固
形分の0.1〜20質量%が好ましく、0.1〜10質
量%がより好ましい。
【0105】その他
画像形成層は、更に、上記の成分の他に、界面活性剤、
無機あるいは有機微粒子(金属粉、シリカゲル等)、オ
イル類(アマニ油、鉱油等)、増粘剤、帯電防止剤等を
含有してもよい。黒色の画像を得る場合を除き、画像記
録に用いる光源の波長を吸収する物質を含有すること
で、転写に必要なエネルギーを少なくできる。光源の波
長を吸収する物質としては、顔料、染料のいずれでも構
わないが、カラー画像を得る場合には、画像記録に半導
体レーザー等の赤外線の光源を使用して、可視部に吸収
の少ない、光源の波長の吸収の大きな染料を使用するこ
とが、色再現上好ましい。近赤外線染料の例としては、
特開平3−103476号公報に記載の化合物を挙げる
ことができる。
無機あるいは有機微粒子(金属粉、シリカゲル等)、オ
イル類(アマニ油、鉱油等)、増粘剤、帯電防止剤等を
含有してもよい。黒色の画像を得る場合を除き、画像記
録に用いる光源の波長を吸収する物質を含有すること
で、転写に必要なエネルギーを少なくできる。光源の波
長を吸収する物質としては、顔料、染料のいずれでも構
わないが、カラー画像を得る場合には、画像記録に半導
体レーザー等の赤外線の光源を使用して、可視部に吸収
の少ない、光源の波長の吸収の大きな染料を使用するこ
とが、色再現上好ましい。近赤外線染料の例としては、
特開平3−103476号公報に記載の化合物を挙げる
ことができる。
【0106】画像形成層は、顔料と前記バインダー等と
を溶解又は分散した塗布液を調製し、これを光熱変換層
上(光熱変換層上に下記感熱剥離層が設けられている場
合は、該層上)に塗布し、乾燥することにより設けるこ
とができる。塗布液の調製に使用される溶媒としては、
n−プロピルアルコール、メチルエチルケトン、プロピ
レングリコールモノメチルエーテル(MFG)、メタノ
ール、水等が挙げられる。塗布、乾燥は、通常の塗布、
乾燥方法を利用して行うことができる。
を溶解又は分散した塗布液を調製し、これを光熱変換層
上(光熱変換層上に下記感熱剥離層が設けられている場
合は、該層上)に塗布し、乾燥することにより設けるこ
とができる。塗布液の調製に使用される溶媒としては、
n−プロピルアルコール、メチルエチルケトン、プロピ
レングリコールモノメチルエーテル(MFG)、メタノ
ール、水等が挙げられる。塗布、乾燥は、通常の塗布、
乾燥方法を利用して行うことができる。
【0107】以上、本発明の熱転写シートの光熱変換層
及び画像形成層について説明したが、これらの各層はさ
らに以下の特性を有する。光熱変換層は、その光学濃度
(ODLH)と光熱変換層の層厚(TLHμm)の比(OD
LH/TLH)が0.57以上、好ましくは1.95以上、
更に好ましくは4.01以上に制御される。○DLH/T
LHの上限は、特になく、大であればあるほど好ましい。
現在時点では、他の特性とのバランスを考慮すれと10
程度が限界である。上記光学濃度(○DLH)は、使用す
るレーザー光のピーク波長における光熱変換層の吸光度
を言い、公知の分光光度計を用いて測定を行うことがで
きる。本発明では、(株)島津製作所製UV−分光光度
計UV−240を用いた。また、上記光学濃度(O
DLH)は支持体を含んで測定された値から支持体単独の
値を差し引いた値として算出される。レーザー光のピー
ク波長としては、半導体レーザー光による808nm、
830nm等が例示される。
及び画像形成層について説明したが、これらの各層はさ
らに以下の特性を有する。光熱変換層は、その光学濃度
(ODLH)と光熱変換層の層厚(TLHμm)の比(OD
LH/TLH)が0.57以上、好ましくは1.95以上、
更に好ましくは4.01以上に制御される。○DLH/T
LHの上限は、特になく、大であればあるほど好ましい。
現在時点では、他の特性とのバランスを考慮すれと10
程度が限界である。上記光学濃度(○DLH)は、使用す
るレーザー光のピーク波長における光熱変換層の吸光度
を言い、公知の分光光度計を用いて測定を行うことがで
きる。本発明では、(株)島津製作所製UV−分光光度
計UV−240を用いた。また、上記光学濃度(O
DLH)は支持体を含んで測定された値から支持体単独の
値を差し引いた値として算出される。レーザー光のピー
ク波長としては、半導体レーザー光による808nm、
830nm等が例示される。
【0108】ODLH/TLHは記録時の熱伝導性に関わ
り、感度および記録の温湿度依存性を大きく左右する指
標となる。本発明の熱転写シートのODLH/TLHを上記
範囲とすることにより記録時の受像シートヘの転写感度
を高くすると共に記録時の温湿度依存性を小さくするこ
とができる。即ち、ODLH/TLHを大とすることによ
り、転写画像の解像度を2000dpi以上、好ましく
は2400dpi以上、更に好ましくは2600dpi
以上の解像度で、しかも好ましくは記録面積515mm
×728mm以上、更に好ましくは594×841mm
以上のサイズで画像を記録することができる。また、光
熱変換層は、画像形成層の転写感度が向上する観点か
ら、波長808nmの光に対して、0.3〜2.0のO
DLHを有していることが好ましく、0.5〜1.5のO
DLHを有しているとより好ましい。レーザーピーク波長
における光学濃度が0.3未満であると、照射された光
を熱に変換することが不充分となり、転写感度が低下す
ることがある。一方、2.0を超えると、記録時に光熱
変換層の機能に影響を与え、かぶりが発生することがあ
る。また、光熱変換層の層厚は、0.03〜1.0μm
であるのが好ましく、0.05〜0.5μmであるのが
より好ましい。
り、感度および記録の温湿度依存性を大きく左右する指
標となる。本発明の熱転写シートのODLH/TLHを上記
範囲とすることにより記録時の受像シートヘの転写感度
を高くすると共に記録時の温湿度依存性を小さくするこ
とができる。即ち、ODLH/TLHを大とすることによ
り、転写画像の解像度を2000dpi以上、好ましく
は2400dpi以上、更に好ましくは2600dpi
以上の解像度で、しかも好ましくは記録面積515mm
×728mm以上、更に好ましくは594×841mm
以上のサイズで画像を記録することができる。また、光
熱変換層は、画像形成層の転写感度が向上する観点か
ら、波長808nmの光に対して、0.3〜2.0のO
DLHを有していることが好ましく、0.5〜1.5のO
DLHを有しているとより好ましい。レーザーピーク波長
における光学濃度が0.3未満であると、照射された光
を熱に変換することが不充分となり、転写感度が低下す
ることがある。一方、2.0を超えると、記録時に光熱
変換層の機能に影響を与え、かぶりが発生することがあ
る。また、光熱変換層の層厚は、0.03〜1.0μm
であるのが好ましく、0.05〜0.5μmであるのが
より好ましい。
【0109】また、本発明の熱転写シートの画像形成層
は、その光学濃度(ODI)と画像形成層の層厚(TIμ
m)との比(ODI/TI)を1.5以上とすることが好
ましく、1.8以上とすることが更に好ましく、2.5
0以上とすることが特に好ましい。ODI/TIの上限
は、特になく大きければ大きいほど好ましく、現在時点
では他の特性とのバランスを考慮すると6程度が限界で
ある。○DI/TIは、画像形成層の転写濃度と転写画像
の解像度の指標となる。OD I/TIを上記範囲とするこ
とにより転写濃度か高くかつ解像度の良好な画像を得る
ことができる。また、画像形成層をより薄膜とすること
により色再現性を向上させることができる。ODIは熱
転写シートから受像シートに転写された画像を更に特菱
アート紙に本紙転写したものを、濃度計(X−rite
938,X−rite社製)にてイエロー(Y)、マゼ
ンタ(M)、シアン(C)またはブラック(K)等の各
色の色モードにて測定されて得られる反射光学濃度を言
う。
は、その光学濃度(ODI)と画像形成層の層厚(TIμ
m)との比(ODI/TI)を1.5以上とすることが好
ましく、1.8以上とすることが更に好ましく、2.5
0以上とすることが特に好ましい。ODI/TIの上限
は、特になく大きければ大きいほど好ましく、現在時点
では他の特性とのバランスを考慮すると6程度が限界で
ある。○DI/TIは、画像形成層の転写濃度と転写画像
の解像度の指標となる。OD I/TIを上記範囲とするこ
とにより転写濃度か高くかつ解像度の良好な画像を得る
ことができる。また、画像形成層をより薄膜とすること
により色再現性を向上させることができる。ODIは熱
転写シートから受像シートに転写された画像を更に特菱
アート紙に本紙転写したものを、濃度計(X−rite
938,X−rite社製)にてイエロー(Y)、マゼ
ンタ(M)、シアン(C)またはブラック(K)等の各
色の色モードにて測定されて得られる反射光学濃度を言
う。
【0110】また、ブラックの熱転写シートにおける画
像形成層の層厚が、イエロー、マゼンタ、及ぴシアンの
各熱転写シートにおける画像形成層の層厚より大きく、
かつ0.5〜0.7μmであることが好ましい。このよ
うにすることにより、ブラックの熱転写シートをレーザ
ー照射した際に、転写ムラによる濃度の低下を抑えるこ
とができる。ブラックの熱転写シートにおける画像形成
層の層厚を0.5μm以上にすることで、高エネルギー
で記録した際に、転写ムラがなく画像濃度が維持され、
印刷のプルーフとして必要な画像濃度を達成することが
できる。この傾向は、高湿条件下でより顕著となるた
め、環境による濃度変化を抑えることができる。一方、
上記層厚を0.7μm以下にすることで、レーザー記録
時に転写感度が維持でき、小点の付きや、細線も改良さ
れる。この傾向は、低湿条件下でより顕著である。ま
た、解像力も良化できる。前記ブラックの熱転写シート
における画像形成層の層厚は、より好ましくは0.55
〜0.65μmであり、特に好ましくは0.60μmで
ある。
像形成層の層厚が、イエロー、マゼンタ、及ぴシアンの
各熱転写シートにおける画像形成層の層厚より大きく、
かつ0.5〜0.7μmであることが好ましい。このよ
うにすることにより、ブラックの熱転写シートをレーザ
ー照射した際に、転写ムラによる濃度の低下を抑えるこ
とができる。ブラックの熱転写シートにおける画像形成
層の層厚を0.5μm以上にすることで、高エネルギー
で記録した際に、転写ムラがなく画像濃度が維持され、
印刷のプルーフとして必要な画像濃度を達成することが
できる。この傾向は、高湿条件下でより顕著となるた
め、環境による濃度変化を抑えることができる。一方、
上記層厚を0.7μm以下にすることで、レーザー記録
時に転写感度が維持でき、小点の付きや、細線も改良さ
れる。この傾向は、低湿条件下でより顕著である。ま
た、解像力も良化できる。前記ブラックの熱転写シート
における画像形成層の層厚は、より好ましくは0.55
〜0.65μmであり、特に好ましくは0.60μmで
ある。
【0111】更に、前記ブラックの熱転写シートにおけ
る画像形成層の層厚が、0.5〜0.7μmであり、前
記イエロー、マゼンタ、及びシアンの各熱転写シートに
おける画像形成層の層厚が、0.2μm以上0.5μm
未満であることが好ましい。上記イエロー、マゼンタ、
及びシアンの各熱転写シートにおける画像形成層の層厚
を0.2μm以上にすることで、レーザー記録時に転写
ムラがなく濃度維持が図られ、一方、0.5μm以下に
することで、転写感度や解像力が改良できる。より好ま
しくは、0.3〜0.45μmである。
る画像形成層の層厚が、0.5〜0.7μmであり、前
記イエロー、マゼンタ、及びシアンの各熱転写シートに
おける画像形成層の層厚が、0.2μm以上0.5μm
未満であることが好ましい。上記イエロー、マゼンタ、
及びシアンの各熱転写シートにおける画像形成層の層厚
を0.2μm以上にすることで、レーザー記録時に転写
ムラがなく濃度維持が図られ、一方、0.5μm以下に
することで、転写感度や解像力が改良できる。より好ま
しくは、0.3〜0.45μmである。
【0112】更に、本発明の熱転写シートは、各熱転写
シートの画像形成層およひ詳しく後述する受像シートの
受像層の水に対する接触角を各々7.0〜120.0O
とすることが好ましい。接触角は画像形成層と受像層と
の相溶性、つまり転写性に関わる指標であり、さらには
30.0〜100.0Oが好ましい。また、受像層の水
に対する接触角は90O以下であることが更に好まし
い。接触角を上記範囲とすることにより転写感度を高く
することができ、また記録特性の温湿度依存性を小さく
できるという点で好ましい。各層表面の水に対する接触
角は、コンタクトアングルメーター(Contact
Angle Meter)CA−A型(協和界面科学
(株)製)を用いて測定することができる。
シートの画像形成層およひ詳しく後述する受像シートの
受像層の水に対する接触角を各々7.0〜120.0O
とすることが好ましい。接触角は画像形成層と受像層と
の相溶性、つまり転写性に関わる指標であり、さらには
30.0〜100.0Oが好ましい。また、受像層の水
に対する接触角は90O以下であることが更に好まし
い。接触角を上記範囲とすることにより転写感度を高く
することができ、また記録特性の温湿度依存性を小さく
できるという点で好ましい。各層表面の水に対する接触
角は、コンタクトアングルメーター(Contact
Angle Meter)CA−A型(協和界面科学
(株)製)を用いて測定することができる。
【0113】また、別の態様として、熱転写シートの画
像形成層の光学濃度(ODI)と層厚(TIμm)との比
(ODI/TI)を1.80以上とし、受像シートの受像
層の水に対する接触角を90O以下、好ましくは60O以
下とすることにより、色再現性及び本紙転写性が向上す
る。
像形成層の光学濃度(ODI)と層厚(TIμm)との比
(ODI/TI)を1.80以上とし、受像シートの受像
層の水に対する接触角を90O以下、好ましくは60O以
下とすることにより、色再現性及び本紙転写性が向上す
る。
【0114】上述したように本発明の熱転写シートの光
熱変換層のODLH/TLH、更には画像形成層のODI/
TIを上記範囲とすることにより、記録画像を大画面で
形成できる。多色画像の記録面積は好ましくは515m
m×728mm以上のサイズであり、更に好ましくは多
色画像の記録面積が594×841mm以上のサイズで
ある。受像シートのサイズは、好ましくは465×68
6mm以上のサイズである。
熱変換層のODLH/TLH、更には画像形成層のODI/
TIを上記範囲とすることにより、記録画像を大画面で
形成できる。多色画像の記録面積は好ましくは515m
m×728mm以上のサイズであり、更に好ましくは多
色画像の記録面積が594×841mm以上のサイズで
ある。受像シートのサイズは、好ましくは465×68
6mm以上のサイズである。
【0115】(感熱剥離層)熱転写シートの前記光熱変
換層上には、光熱変換層で発生した熱の作用により気体
を発生するか、付着水等を放出し、これにより光熱変換
層と画像形成層との間の接合強度を弱める感熱材料を含
む感熱剥離層を設けることができる。そのような感熱材
料としては、それ自身が熱により分解若しくは変質して
気体を発生する化合物(ポリマー又は低分子化合物)、
水分等の易気化性気体を相当量吸収若しくは吸着してい
る化合物(ポリマー又は低分子化合物)等を用いること
ができる。これらは併用してもよい。
換層上には、光熱変換層で発生した熱の作用により気体
を発生するか、付着水等を放出し、これにより光熱変換
層と画像形成層との間の接合強度を弱める感熱材料を含
む感熱剥離層を設けることができる。そのような感熱材
料としては、それ自身が熱により分解若しくは変質して
気体を発生する化合物(ポリマー又は低分子化合物)、
水分等の易気化性気体を相当量吸収若しくは吸着してい
る化合物(ポリマー又は低分子化合物)等を用いること
ができる。これらは併用してもよい。
【0116】熱により分解若しくは変質して気体を発生
するポリマーの例としては、ニトロセルロースのような
自己酸化性ポリマー、塩素化ポリオレフィン、塩素化ゴ
ム、ポリ塩化ゴム、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ンのようなハロゲン含有ポリマー、水分等の揮発性化合
物が吸着されているポリイソブチルメタクリレート等の
アクリル系ポリマー、水分等の揮発性化合物が吸着され
ているエチルセルロース等のセルロースエステル、水分
等の揮発性化合物が吸着されているゼラチン等の天然高
分子化合物等を挙げることができる。熱により分解若し
くは変質して気体を発生する低分子化合物の例として
は、ジアゾ化合物やアジド化のような発熱分解して気体
を発生する化合物を挙げることができる。尚、上記のよ
うな、熱による感熱材料の分解や変質等は280℃以下
で発生することが好ましく、特に230℃以下で発生す
ることが好ましい。
するポリマーの例としては、ニトロセルロースのような
自己酸化性ポリマー、塩素化ポリオレフィン、塩素化ゴ
ム、ポリ塩化ゴム、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ンのようなハロゲン含有ポリマー、水分等の揮発性化合
物が吸着されているポリイソブチルメタクリレート等の
アクリル系ポリマー、水分等の揮発性化合物が吸着され
ているエチルセルロース等のセルロースエステル、水分
等の揮発性化合物が吸着されているゼラチン等の天然高
分子化合物等を挙げることができる。熱により分解若し
くは変質して気体を発生する低分子化合物の例として
は、ジアゾ化合物やアジド化のような発熱分解して気体
を発生する化合物を挙げることができる。尚、上記のよ
うな、熱による感熱材料の分解や変質等は280℃以下
で発生することが好ましく、特に230℃以下で発生す
ることが好ましい。
【0117】感熱剥離層の感熱材料として低分子化合物
を用いる場合には、バインダーと組み合わせることが望
ましい。バインダーとしては、上記のそれ自身が熱によ
り分解若しくは変質して気体を発生するポリマーを用い
ることもできるが、そのような性質を持たない通常のバ
インダーを使用することもできる。感熱性の低分子化合
物とバインダーとを併用する場合には、前者と後者の質
量比は0.02:1〜3:1であることが好ましく、
0.05:1〜2:1であることが更に好ましい。感熱
剥離層は、光熱変換層を、そのほぼ全面にわたって被覆
していることが望ましく、その厚さは一般に0.03〜
1μmであり、0.05〜0.5μmの範囲にあること
が好ましい。
を用いる場合には、バインダーと組み合わせることが望
ましい。バインダーとしては、上記のそれ自身が熱によ
り分解若しくは変質して気体を発生するポリマーを用い
ることもできるが、そのような性質を持たない通常のバ
インダーを使用することもできる。感熱性の低分子化合
物とバインダーとを併用する場合には、前者と後者の質
量比は0.02:1〜3:1であることが好ましく、
0.05:1〜2:1であることが更に好ましい。感熱
剥離層は、光熱変換層を、そのほぼ全面にわたって被覆
していることが望ましく、その厚さは一般に0.03〜
1μmであり、0.05〜0.5μmの範囲にあること
が好ましい。
【0118】支持体の上に、光熱変換層、感熱剥離層、
画像形成層がこの順に積層された構成の熱転写シートの
場合には、感熱剥離層は、光熱変換層から伝えられる熱
により分解、変質し、気体を発生する。そして、この分
解あるいは気体発生により、感熱剥離層が一部消失する
か、あるいは感熱剥離層内で凝集破壊が発生し、光熱変
換層と画像形成層との間の結合力が低下する。このた
め、感熱剥離層の挙動によっては、その一部が画像形成
層に付着して、最終的に形成される画像の表面に現わ
れ、画像の混色の原因となることがある。従って、その
ような感熱剥離層の転写が発生しても、形成された画像
に目視的な混色が現われないように、感熱剥離層はほと
んど着色していないこと、即ち、可視光に対して高い透
過性を示すことが望ましい。具体的には、感熱剥離層の
光吸収率が、可視光に対し、50%以下、好ましくは1
0%以下である。なお、前記熱転写シートには、独立し
た感熱剥離層を設ける代わりに、前記の感熱材料を光熱
変換層塗布液に添加して光熱変換層を形成し、光熱変換
層と感熱剥離層とを兼ねるような構成とすることもでき
る。
画像形成層がこの順に積層された構成の熱転写シートの
場合には、感熱剥離層は、光熱変換層から伝えられる熱
により分解、変質し、気体を発生する。そして、この分
解あるいは気体発生により、感熱剥離層が一部消失する
か、あるいは感熱剥離層内で凝集破壊が発生し、光熱変
換層と画像形成層との間の結合力が低下する。このた
め、感熱剥離層の挙動によっては、その一部が画像形成
層に付着して、最終的に形成される画像の表面に現わ
れ、画像の混色の原因となることがある。従って、その
ような感熱剥離層の転写が発生しても、形成された画像
に目視的な混色が現われないように、感熱剥離層はほと
んど着色していないこと、即ち、可視光に対して高い透
過性を示すことが望ましい。具体的には、感熱剥離層の
光吸収率が、可視光に対し、50%以下、好ましくは1
0%以下である。なお、前記熱転写シートには、独立し
た感熱剥離層を設ける代わりに、前記の感熱材料を光熱
変換層塗布液に添加して光熱変換層を形成し、光熱変換
層と感熱剥離層とを兼ねるような構成とすることもでき
る。
【0119】熱転写シートの画像形成層が塗設されてい
る側の最表層の静摩擦係数を0.35以下、好ましくは
0.20以下にすることは好ましい。最表層の静摩擦係
数を0.35以下とすることで熱転写シートを搬送する
際のロール汚れをなくし、形成される画像を高画質化し
得る。静摩擦係数の測定法は特願2000−85759
号明細書の段落(0011)に記載の方法に従う。画像
形成層表面のスムースター値が23℃、55%RHで
0.5〜50mmHg(≒0.0665〜6.65kP
a)が好ましく、かつRaが0.05〜0.4μmであ
ることが好ましく、このことにより接触面に受像層と画
像形成層とが接触し得ない多数のミクロな空隙を少なく
出来、転写、更には画質の点で好ましい。前記Ra値
は、表面粗さ測定機(Surfcom,東京精機(株)
製)等を用いてJIS B0601に基づき測定するこ
とができる。画像形成層の表面硬さがサファイヤ針で1
0g以上であることが好ましい。米国連邦政府試験基準
4046により熱転写シートに帯電させた後、熱転写シ
ートを接地後1秒後の画像形成層の帯電電位が−100
〜100Vであることが好ましい。画像形成層の表面抵
抗が23℃、55%RHで109Ω以下であることが好
ましい。
る側の最表層の静摩擦係数を0.35以下、好ましくは
0.20以下にすることは好ましい。最表層の静摩擦係
数を0.35以下とすることで熱転写シートを搬送する
際のロール汚れをなくし、形成される画像を高画質化し
得る。静摩擦係数の測定法は特願2000−85759
号明細書の段落(0011)に記載の方法に従う。画像
形成層表面のスムースター値が23℃、55%RHで
0.5〜50mmHg(≒0.0665〜6.65kP
a)が好ましく、かつRaが0.05〜0.4μmであ
ることが好ましく、このことにより接触面に受像層と画
像形成層とが接触し得ない多数のミクロな空隙を少なく
出来、転写、更には画質の点で好ましい。前記Ra値
は、表面粗さ測定機(Surfcom,東京精機(株)
製)等を用いてJIS B0601に基づき測定するこ
とができる。画像形成層の表面硬さがサファイヤ針で1
0g以上であることが好ましい。米国連邦政府試験基準
4046により熱転写シートに帯電させた後、熱転写シ
ートを接地後1秒後の画像形成層の帯電電位が−100
〜100Vであることが好ましい。画像形成層の表面抵
抗が23℃、55%RHで109Ω以下であることが好
ましい。
【0120】次に前記熱転写シートと組み合わされて使
用され得る受像シートについて説明する。 [受像シート] (層構成)受像シートは、通常、支持体と、その上に、
1以上の受像層が設けられ、所望により、支持体と受像
層との間にクッション層、剥離層、及び中間層のいずれ
か1層又は2層以上を設けた構成である。また、支持体
の受像層とは反対側の面に、バック層を有すると、搬送
性の点で好ましい。
用され得る受像シートについて説明する。 [受像シート] (層構成)受像シートは、通常、支持体と、その上に、
1以上の受像層が設けられ、所望により、支持体と受像
層との間にクッション層、剥離層、及び中間層のいずれ
か1層又は2層以上を設けた構成である。また、支持体
の受像層とは反対側の面に、バック層を有すると、搬送
性の点で好ましい。
【0121】(支持体)支持体としては、プラスチック
シート、金属シート、ガラスシート、樹脂コート紙、
紙、及び各種複合体等のような通常のシート状の基材が
挙げられる。プラスチックシートの例としては、ポリエ
チレンテレフタレートシート、ポリカーボネートシー
ト、ポリエチレンシート、ポリ塩化ビニルシート、ポリ
塩化ビニリデンシート、ポリスチレンシート、スチレン
−アクリロニトリルシート、ポリエステルシート等を挙
げることができる。また、紙としては印刷本紙、コート
紙等を用いることができる。
シート、金属シート、ガラスシート、樹脂コート紙、
紙、及び各種複合体等のような通常のシート状の基材が
挙げられる。プラスチックシートの例としては、ポリエ
チレンテレフタレートシート、ポリカーボネートシー
ト、ポリエチレンシート、ポリ塩化ビニルシート、ポリ
塩化ビニリデンシート、ポリスチレンシート、スチレン
−アクリロニトリルシート、ポリエステルシート等を挙
げることができる。また、紙としては印刷本紙、コート
紙等を用いることができる。
【0122】支持体が、微小な空隙(ボイド)を有する
と、画質を向上させることができるので好ましい。この
ような支持体は、例えば、熱可塑性樹脂と、無機顔料や
前記熱可塑性樹脂と非相溶性の高分子等からなる填料と
を混合した混合溶融物を、溶融押出機によって単層又は
多層のフィルムとし、更に1ないし2軸に延伸すること
により作製することができる。この場合、樹脂及び填料
の選定、混合比率、延伸条件等によって空隙率が決定さ
れる。
と、画質を向上させることができるので好ましい。この
ような支持体は、例えば、熱可塑性樹脂と、無機顔料や
前記熱可塑性樹脂と非相溶性の高分子等からなる填料と
を混合した混合溶融物を、溶融押出機によって単層又は
多層のフィルムとし、更に1ないし2軸に延伸すること
により作製することができる。この場合、樹脂及び填料
の選定、混合比率、延伸条件等によって空隙率が決定さ
れる。
【0123】前記熱可塑性樹脂としては、ポリプロピレ
ン等のポリオレフィン樹脂、及びポリエチレンテレフタ
レート樹脂が、結晶性が良く、延伸性が良く、ボイドの
形成も容易であるので好ましい。前記ポリオレフィン樹
脂、又はポリエチレンテレフタレート樹脂を主成分と
し、それに適宜少量の他の熱可塑性樹脂を併用すること
が好ましい。前記填料として用いられる無機顔料として
は、平均粒径が1〜20μmのものが好ましく、炭酸カ
ルシウム、クレー、けいそう土、酸化チタン、水酸化ア
ルミニウム、シリカ等を用いることができる。また、填
料として用いられる非相溶性の樹脂としては、熱可塑性
樹脂としてポリプロピレンを用いる場合は、ポリエチレ
ンテレフタレートを填料として組み合わせるのが好まし
い。微小な空隙(ボイド)を有する支持体の詳細は特願
平11−290570号明細書に記載されている。尚、
支持体における、無機顔料等の填料の含有率は、体積で
2〜30%程度が一般的である。
ン等のポリオレフィン樹脂、及びポリエチレンテレフタ
レート樹脂が、結晶性が良く、延伸性が良く、ボイドの
形成も容易であるので好ましい。前記ポリオレフィン樹
脂、又はポリエチレンテレフタレート樹脂を主成分と
し、それに適宜少量の他の熱可塑性樹脂を併用すること
が好ましい。前記填料として用いられる無機顔料として
は、平均粒径が1〜20μmのものが好ましく、炭酸カ
ルシウム、クレー、けいそう土、酸化チタン、水酸化ア
ルミニウム、シリカ等を用いることができる。また、填
料として用いられる非相溶性の樹脂としては、熱可塑性
樹脂としてポリプロピレンを用いる場合は、ポリエチレ
ンテレフタレートを填料として組み合わせるのが好まし
い。微小な空隙(ボイド)を有する支持体の詳細は特願
平11−290570号明細書に記載されている。尚、
支持体における、無機顔料等の填料の含有率は、体積で
2〜30%程度が一般的である。
【0124】受像シートの支持体の厚さは、通常10〜
400μmであり、25〜200μmであるのが好まし
い。また、支持体の表面は、受像層(あるいはクッショ
ン層)との密着性、又は熱転写シートの画像形成層との
密着性を高めるために、コロナ放電処理、グロー放電処
理等の表面処理が施されていてもよい。
400μmであり、25〜200μmであるのが好まし
い。また、支持体の表面は、受像層(あるいはクッショ
ン層)との密着性、又は熱転写シートの画像形成層との
密着性を高めるために、コロナ放電処理、グロー放電処
理等の表面処理が施されていてもよい。
【0125】(受像層)受像シートの表面には、画像形
成層を転写し、これを固定するために、支持体上に、受
像層を1以上設けることが好ましい。受像層は有機重合
体バインダーを主体として形成される層であるのが好ま
しい。前記バインダーは、熱可塑性樹脂であることが好
ましく、その例としては、アクリル酸、メタクリル酸、
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等のアクリ
ル系モノマーの単独重合体及びその共重合体、メチルセ
ルロース、エチルセルロース、セルロースアセテートの
ようなセルロース系ポリマー、ポリスチレン、ポリビニ
ルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリビニルアル
コール、ポリ塩化ビニル等のようなビニル系モノマーの
単独重合体及びその共重合体、ポリエステル、ポリアミ
ド等のような縮合系ポリマー、ブタジエン−スチレン共
重合体のようなゴム系ポリマーを挙げることができる。
受像層のバインダーは、画像形成層との間の適度な接着
力を得るために、ガラス転移温度(Tg)が90℃より
低いポリマーであることが好ましい。このために、受像
層に可塑剤を添加することも可能である。また、バイン
ダーポリマーは、シート間のブロッキングを防ぐため
に、そのTgが30℃以上であることが好ましい。受像
層のバインダーポリマーとしては、レーザー記録時の画
像形成層との密着性を向上させ、感度や画像強度を向上
させる点で、画像形成層のバインダーポリマーと同一、
若しくは類似のポリマーを用いることが特に好ましい。
成層を転写し、これを固定するために、支持体上に、受
像層を1以上設けることが好ましい。受像層は有機重合
体バインダーを主体として形成される層であるのが好ま
しい。前記バインダーは、熱可塑性樹脂であることが好
ましく、その例としては、アクリル酸、メタクリル酸、
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等のアクリ
ル系モノマーの単独重合体及びその共重合体、メチルセ
ルロース、エチルセルロース、セルロースアセテートの
ようなセルロース系ポリマー、ポリスチレン、ポリビニ
ルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリビニルアル
コール、ポリ塩化ビニル等のようなビニル系モノマーの
単独重合体及びその共重合体、ポリエステル、ポリアミ
ド等のような縮合系ポリマー、ブタジエン−スチレン共
重合体のようなゴム系ポリマーを挙げることができる。
受像層のバインダーは、画像形成層との間の適度な接着
力を得るために、ガラス転移温度(Tg)が90℃より
低いポリマーであることが好ましい。このために、受像
層に可塑剤を添加することも可能である。また、バイン
ダーポリマーは、シート間のブロッキングを防ぐため
に、そのTgが30℃以上であることが好ましい。受像
層のバインダーポリマーとしては、レーザー記録時の画
像形成層との密着性を向上させ、感度や画像強度を向上
させる点で、画像形成層のバインダーポリマーと同一、
若しくは類似のポリマーを用いることが特に好ましい。
【0126】受像層表面のスムースター値が23℃、5
5%RHで0.5〜50mmHg(≒0.0665〜
6.65kPa)が好ましく、かつRaが0.05〜
0.4μmであることが好ましく、このことにより接触
面に受像層と画像形成層とが接触し得ない多数のミクロ
な空隙を少なく出来、転写、更には画質の点で好まし
い。前記Ra値は、表面粗さ測定機(Surfcom,
東京精機(株)製)等を用いてJIS B0601に基
づき測定することができる。米国連邦政府試験基準40
46により受像シートに帯電させた後、受像シートを接
地後1秒後の受像層の帯電電位が−100〜100Vで
あることが好ましい。受像層の表面抵抗が23℃、55
%RHで109Ω以下であることが好ましい。受像層表
面の静止摩擦係数が0.8以下であることが好ましい。
受像層表面の表面エネルギーが23〜35mg/m2で
あることが好ましい。
5%RHで0.5〜50mmHg(≒0.0665〜
6.65kPa)が好ましく、かつRaが0.05〜
0.4μmであることが好ましく、このことにより接触
面に受像層と画像形成層とが接触し得ない多数のミクロ
な空隙を少なく出来、転写、更には画質の点で好まし
い。前記Ra値は、表面粗さ測定機(Surfcom,
東京精機(株)製)等を用いてJIS B0601に基
づき測定することができる。米国連邦政府試験基準40
46により受像シートに帯電させた後、受像シートを接
地後1秒後の受像層の帯電電位が−100〜100Vで
あることが好ましい。受像層の表面抵抗が23℃、55
%RHで109Ω以下であることが好ましい。受像層表
面の静止摩擦係数が0.8以下であることが好ましい。
受像層表面の表面エネルギーが23〜35mg/m2で
あることが好ましい。
【0127】受像層上に一旦画像を形成した後、印刷本
紙等へ再転写する場合には、受像層の少なくとも一層を
光硬化性材料から形成することも好ましい。このような
光硬化性材料の組成としては、例えば、a)付加重合に
よって光重合体を形成しうる多官能ビニル又はビニリデ
ン化合物の少なくとも一種からなる光重合性モノマー、
b)有機ポリマー、c)光重合開始剤、及び必要に応じ
て熱重合禁止剤等の添加剤からなる組み合わせを挙げる
ことができる。上記の多官能ビニルモノマーとしては、
ポリオールの不飽和エステル、特にアクリル酸もしくは
メタクリル酸のエステル(例えば、エチレングリコール
ジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレ
ート)が用いられる。
紙等へ再転写する場合には、受像層の少なくとも一層を
光硬化性材料から形成することも好ましい。このような
光硬化性材料の組成としては、例えば、a)付加重合に
よって光重合体を形成しうる多官能ビニル又はビニリデ
ン化合物の少なくとも一種からなる光重合性モノマー、
b)有機ポリマー、c)光重合開始剤、及び必要に応じ
て熱重合禁止剤等の添加剤からなる組み合わせを挙げる
ことができる。上記の多官能ビニルモノマーとしては、
ポリオールの不飽和エステル、特にアクリル酸もしくは
メタクリル酸のエステル(例えば、エチレングリコール
ジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレ
ート)が用いられる。
【0128】前記有機ポリマーとしては前記受像層形成
用ポリマーが挙げられる。また、光重合開始剤として
は、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン等の通常の光ラ
ジカル重合開始剤が、層中の0.1〜20質量%の割合
で用いられる。
用ポリマーが挙げられる。また、光重合開始剤として
は、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン等の通常の光ラ
ジカル重合開始剤が、層中の0.1〜20質量%の割合
で用いられる。
【0129】受像層の厚みは0.3〜7μm、好ましく
は0.7〜4μmである。0.3μm未満の場合、印刷
本紙への再転写の際に膜強度が不足し破れ易い。厚すぎ
ると、本紙再転写後の画像の光沢が増し、印刷物への近
似性が低下する。
は0.7〜4μmである。0.3μm未満の場合、印刷
本紙への再転写の際に膜強度が不足し破れ易い。厚すぎ
ると、本紙再転写後の画像の光沢が増し、印刷物への近
似性が低下する。
【0130】受像層の水に対する接触角については既に
述べた。
述べた。
【0131】(その他の層)支持体と受像層との間に、
クッション層を設けてもよい。クッション層を設ける
と、レーザー熱転写時に画像形成層と、受像層の密着性
を向上させ、画質を向上させることができる。また、記
録時、熱転写シートと受像シートの間に異物が混入して
も、クッション層の変形作用により、受像層と画像形成
層の空隙が小さくなり、結果として白ヌケ等の画像欠陥
サイズを小さくすることもできる。更に、画像を転写形
成した後、これを別に用意した印刷本紙等に転写する場
合、紙凹凸表面に応じて受像表面が変形するため、受像
層の転写性を向上することができ、また被転写物の光沢
を低下させることによって、印刷物との近似性も向上さ
せることができる。
クッション層を設けてもよい。クッション層を設ける
と、レーザー熱転写時に画像形成層と、受像層の密着性
を向上させ、画質を向上させることができる。また、記
録時、熱転写シートと受像シートの間に異物が混入して
も、クッション層の変形作用により、受像層と画像形成
層の空隙が小さくなり、結果として白ヌケ等の画像欠陥
サイズを小さくすることもできる。更に、画像を転写形
成した後、これを別に用意した印刷本紙等に転写する場
合、紙凹凸表面に応じて受像表面が変形するため、受像
層の転写性を向上することができ、また被転写物の光沢
を低下させることによって、印刷物との近似性も向上さ
せることができる。
【0132】クッション層は、受像層に応力が加えられ
た際に変形し易い構成であり、前記効果を達成するに
は、低弾性率を有する材料、ゴム弾性を有する材料ある
いは加熱により容易に軟化する熱可塑性樹脂からなるの
が好ましい。クッション層の弾性率としては、室温で好
ましくは0.5MPa〜1.0GPa、特に好ましくは
1MPa〜0.5GPa、より好ましくは10〜100
MPaである。また、ゴミ等の異物をめり込ませるため
には、JIS K2530で定められた針入度(25
℃、100g、5秒)が10以上であることが好まし
い。また、クッション層のガラス転移温度は80℃以
下、好ましくは25℃以下、軟化点は50〜200℃が
好ましい。これらの物性、例えば、Tgを調節するため
に可塑剤をバインダー中に添加することも好適に行うこ
とができる。
た際に変形し易い構成であり、前記効果を達成するに
は、低弾性率を有する材料、ゴム弾性を有する材料ある
いは加熱により容易に軟化する熱可塑性樹脂からなるの
が好ましい。クッション層の弾性率としては、室温で好
ましくは0.5MPa〜1.0GPa、特に好ましくは
1MPa〜0.5GPa、より好ましくは10〜100
MPaである。また、ゴミ等の異物をめり込ませるため
には、JIS K2530で定められた針入度(25
℃、100g、5秒)が10以上であることが好まし
い。また、クッション層のガラス転移温度は80℃以
下、好ましくは25℃以下、軟化点は50〜200℃が
好ましい。これらの物性、例えば、Tgを調節するため
に可塑剤をバインダー中に添加することも好適に行うこ
とができる。
【0133】クッション層のバインダーとして用いられ
る具体的な材料としては、ウレタンゴム、ブタジエンゴ
ム、ニトリルゴム、アクリルゴム、天然ゴム等のゴム類
の他に、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステ
ル、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン−アクリル共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニリデン樹脂、可塑剤
入り塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂
等が挙げられる。尚、クッション層の厚みは使用する樹
脂その他の条件により異なるが、通常3〜100μm、
好ましくは10〜52μmである。
る具体的な材料としては、ウレタンゴム、ブタジエンゴ
ム、ニトリルゴム、アクリルゴム、天然ゴム等のゴム類
の他に、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステ
ル、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン−アクリル共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニリデン樹脂、可塑剤
入り塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂
等が挙げられる。尚、クッション層の厚みは使用する樹
脂その他の条件により異なるが、通常3〜100μm、
好ましくは10〜52μmである。
【0134】受像層とクッション層はレーザー記録の段
階までは接着している必要があるが、画像を印刷本紙に
転写するために、剥離可能に設けられていることが好ま
しい。剥離を容易にするためには、クッション層と受像
層の間に剥離層を厚み0.1〜2μm程度で設けること
も好ましい。層厚が大きすぎるとクッション層の性能が
現われ難くなるため、剥離層の種類により調整すること
が必要である。剥離層のバインダーとしては、具体的に
ポリオレフィン、ポリエステル、ポリビニルアセター
ル、ポリビニルホルマール、ポリパラバン酸、ポリメタ
クリル酸メチル、ポリカーボネート、エチルセルロー
ス、ニトロセルロース、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポ
リビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ウレタン樹脂、
フッ素系樹脂、ポリスチレン,アクリロニトリルスチレ
ン等のスチレン類及びこれら樹脂を架橋したもの、ポリ
アミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルホ
ン、ポリエーテルスルホン、アラミド等のTgが65℃
以上の熱硬化性樹脂及びそれら樹脂の硬化物が挙げられ
る。硬化剤としてはイソシアナート、メラミン等の一般
的硬化剤を使用することができる。
階までは接着している必要があるが、画像を印刷本紙に
転写するために、剥離可能に設けられていることが好ま
しい。剥離を容易にするためには、クッション層と受像
層の間に剥離層を厚み0.1〜2μm程度で設けること
も好ましい。層厚が大きすぎるとクッション層の性能が
現われ難くなるため、剥離層の種類により調整すること
が必要である。剥離層のバインダーとしては、具体的に
ポリオレフィン、ポリエステル、ポリビニルアセター
ル、ポリビニルホルマール、ポリパラバン酸、ポリメタ
クリル酸メチル、ポリカーボネート、エチルセルロー
ス、ニトロセルロース、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポ
リビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ウレタン樹脂、
フッ素系樹脂、ポリスチレン,アクリロニトリルスチレ
ン等のスチレン類及びこれら樹脂を架橋したもの、ポリ
アミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルホ
ン、ポリエーテルスルホン、アラミド等のTgが65℃
以上の熱硬化性樹脂及びそれら樹脂の硬化物が挙げられ
る。硬化剤としてはイソシアナート、メラミン等の一般
的硬化剤を使用することができる。
【0135】上記物性に合わせて剥離層のバインダーを
選ぶとポリカーボネート、アセタール、エチルセルロー
スが保存性の点で好ましく、更に受像層にアクリル系樹
脂を用いるとレーザー熱転写後の画像を再転写する際に
剥離性良好となり特に好ましい。又、別に、冷却時に受
像層との接着性が極めて低くなる層を剥離層として利用
することができる。具体的には、ワックス類、バインダ
ー等の熱溶融性化合物や熱可塑性樹脂を主成分とする層
とすることができる。熱溶融性化合物としては、特開昭
63−193886号に記載の物質等がある。特にマイ
クロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、カル
ナバワックスなどが好ましく用いられる。熱可塑性樹脂
としては、エチレン−酢酸ビニル系樹脂等のエチレン系
共重合体、セルロース系樹脂等が好ましく用いられる。
選ぶとポリカーボネート、アセタール、エチルセルロー
スが保存性の点で好ましく、更に受像層にアクリル系樹
脂を用いるとレーザー熱転写後の画像を再転写する際に
剥離性良好となり特に好ましい。又、別に、冷却時に受
像層との接着性が極めて低くなる層を剥離層として利用
することができる。具体的には、ワックス類、バインダ
ー等の熱溶融性化合物や熱可塑性樹脂を主成分とする層
とすることができる。熱溶融性化合物としては、特開昭
63−193886号に記載の物質等がある。特にマイ
クロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、カル
ナバワックスなどが好ましく用いられる。熱可塑性樹脂
としては、エチレン−酢酸ビニル系樹脂等のエチレン系
共重合体、セルロース系樹脂等が好ましく用いられる。
【0136】このような剥離層には添加剤として、高級
脂肪酸、高級アルコール、高級脂肪酸エステル、アミド
類、高級アミン等を必要に応じて加えることができる。
剥離層の別の構成は、加熱時に溶融又は軟化することに
よって、それ自体が凝集破壊することで剥離性を持つ層
である。このような剥離層には過冷却物質を含有させる
ことが好ましい。過冷却物質としては、ポリ−ε−カプ
ロラクトン、ポリオキシエチレン、ベンゾトリアゾー
ル、トリベンジルアミン、バニリン等が挙げられる。更
に、別の構成の剥離性層では、受像層との接着性を低下
させるような化合物を含ませる。このような化合物とし
ては、シリコーンオイルなどのシリコーン系樹脂;テフ
ロン(登録商標)、弗素含有アクリル樹脂等の弗素系樹
脂;ポリシロキサン樹脂;ポリビニルブチラール、ポリ
ビニルアセタール、ポリビニルホルマール等のアセター
ル系樹脂;ポリエチレンワックス、アミドワックス等の
固形ワックス類;弗素系、燐酸エステル系の界面活性剤
等を挙げることができる。剥離層の形成方法としては、
前記素材を溶媒に溶解又はラテックス状に分散したもの
をブレードコーター、ロールコーター、バーコーター、
カーテンコーター、グラビアコーター、等の塗布法、ホ
ットメルトによる押出しラミネーション法などが適用で
き、クッション層上に塗布し形成することができる。又
は、仮ベース上に前記素材を溶媒に溶解又はラテックス
状に分散したものを、上記の方法で塗布したものとクッ
ション層とを貼り合わせた後に仮ベースを剥離して形成
する方法がある。
脂肪酸、高級アルコール、高級脂肪酸エステル、アミド
類、高級アミン等を必要に応じて加えることができる。
剥離層の別の構成は、加熱時に溶融又は軟化することに
よって、それ自体が凝集破壊することで剥離性を持つ層
である。このような剥離層には過冷却物質を含有させる
ことが好ましい。過冷却物質としては、ポリ−ε−カプ
ロラクトン、ポリオキシエチレン、ベンゾトリアゾー
ル、トリベンジルアミン、バニリン等が挙げられる。更
に、別の構成の剥離性層では、受像層との接着性を低下
させるような化合物を含ませる。このような化合物とし
ては、シリコーンオイルなどのシリコーン系樹脂;テフ
ロン(登録商標)、弗素含有アクリル樹脂等の弗素系樹
脂;ポリシロキサン樹脂;ポリビニルブチラール、ポリ
ビニルアセタール、ポリビニルホルマール等のアセター
ル系樹脂;ポリエチレンワックス、アミドワックス等の
固形ワックス類;弗素系、燐酸エステル系の界面活性剤
等を挙げることができる。剥離層の形成方法としては、
前記素材を溶媒に溶解又はラテックス状に分散したもの
をブレードコーター、ロールコーター、バーコーター、
カーテンコーター、グラビアコーター、等の塗布法、ホ
ットメルトによる押出しラミネーション法などが適用で
き、クッション層上に塗布し形成することができる。又
は、仮ベース上に前記素材を溶媒に溶解又はラテックス
状に分散したものを、上記の方法で塗布したものとクッ
ション層とを貼り合わせた後に仮ベースを剥離して形成
する方法がある。
【0137】前記熱転写シートと組み合わされる受像シ
ートは、受像層がクッション層を兼ねた構成であっても
よく、その場合は、受像シートは、支持体/クッション
性受像層、あるいは支持体/下塗り層/クッション性受
像層の構成であってもよい。この場合も、印刷本紙への
再転写が可能なようにクッション性受像層が剥離可能に
設けられていることが好ましい。この場合、印刷本紙へ
再転写後の画像は光沢に優れた画像となる。尚、クッシ
ョン性受像層の厚みは5〜100μm、好ましくは10
〜40μmである。
ートは、受像層がクッション層を兼ねた構成であっても
よく、その場合は、受像シートは、支持体/クッション
性受像層、あるいは支持体/下塗り層/クッション性受
像層の構成であってもよい。この場合も、印刷本紙への
再転写が可能なようにクッション性受像層が剥離可能に
設けられていることが好ましい。この場合、印刷本紙へ
再転写後の画像は光沢に優れた画像となる。尚、クッシ
ョン性受像層の厚みは5〜100μm、好ましくは10
〜40μmである。
【0138】また、受像シートには、支持体の受像層が
設けられている面とは反対側の面に、バック層を設ける
と、受像シートの搬送性が良化するので好ましい。前記
バック層には、界面活性剤や酸化錫微粒子等による帯電
防止剤、酸化珪素、PMMA粒子等によるマット剤を添
加すると、記録装置内での搬送性を良化させる点で好ま
しい。上記添加剤はバック層のみならず、必要によって
受像層その他の層に添加することもできる。添加剤の種
類についてはその目的により一概には規定できないが、
例えば、マット剤の場合、平均粒径0.5〜10μmの
粒子を層中、0.5〜80%程度添加することができ
る。帯電防止剤としては、層の表面抵抗が23℃、50
%RHの条件で1012Ω以下、より好ましくは109Ω
以下となるように、各種界面活性剤、導電剤の中から適
宜選択して用いることができる。
設けられている面とは反対側の面に、バック層を設ける
と、受像シートの搬送性が良化するので好ましい。前記
バック層には、界面活性剤や酸化錫微粒子等による帯電
防止剤、酸化珪素、PMMA粒子等によるマット剤を添
加すると、記録装置内での搬送性を良化させる点で好ま
しい。上記添加剤はバック層のみならず、必要によって
受像層その他の層に添加することもできる。添加剤の種
類についてはその目的により一概には規定できないが、
例えば、マット剤の場合、平均粒径0.5〜10μmの
粒子を層中、0.5〜80%程度添加することができ
る。帯電防止剤としては、層の表面抵抗が23℃、50
%RHの条件で1012Ω以下、より好ましくは109Ω
以下となるように、各種界面活性剤、導電剤の中から適
宜選択して用いることができる。
【0139】バック層に用いられるバインダーとして
は、ゼラチン、ポリビニルアルコール、メチルセルロー
ス、ニトロセルロース、アセチルセルロース、芳香族ポ
リアミド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、アルキ
ド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、弗素樹脂、ポ
リイミド樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン
変性シリコーン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレ
ン樹脂、ポリエステル樹脂、テフロン樹脂、ポリビニル
ブチラール樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリビニルアセテ
ート、ポリカーボネート、有機硼素化合物、芳香族エス
テル類、弗化ポリウレタン、ポリエーテルスルホンなど
汎用ポリマーを使用することができる。バック層のバイ
ンダーとして架橋可能な水溶性バインダーを用い、架橋
させることは、マット剤の粉落ち防止やバック層の耐傷
性の向上に効果がある。又、保存時のブロッキングにも
効果が大きい。この架橋手段は、用いる架橋剤の特性に
応じて、熱、活性光線、圧力の何れか一つ又は組み合わ
せなどを特に限定なく採ることができる。場合によって
は、支持体への接着性を付与するため、支持体のバック
層を設ける側に任意の接着層を設けてもよい。
は、ゼラチン、ポリビニルアルコール、メチルセルロー
ス、ニトロセルロース、アセチルセルロース、芳香族ポ
リアミド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、アルキ
ド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、弗素樹脂、ポ
リイミド樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン
変性シリコーン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレ
ン樹脂、ポリエステル樹脂、テフロン樹脂、ポリビニル
ブチラール樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリビニルアセテ
ート、ポリカーボネート、有機硼素化合物、芳香族エス
テル類、弗化ポリウレタン、ポリエーテルスルホンなど
汎用ポリマーを使用することができる。バック層のバイ
ンダーとして架橋可能な水溶性バインダーを用い、架橋
させることは、マット剤の粉落ち防止やバック層の耐傷
性の向上に効果がある。又、保存時のブロッキングにも
効果が大きい。この架橋手段は、用いる架橋剤の特性に
応じて、熱、活性光線、圧力の何れか一つ又は組み合わ
せなどを特に限定なく採ることができる。場合によって
は、支持体への接着性を付与するため、支持体のバック
層を設ける側に任意の接着層を設けてもよい。
【0140】バック層に好ましく添加されるマット剤と
しては、有機又は無機の微粒子が使用できる。有機系マ
ット剤としては、ポリメチルメタクリレート(PMM
A)、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、
その他のラジカル重合系ポリマーの微粒子、ポリエステ
ル、ポリカーボネートなど縮合ポリマーの微粒子などが
挙げられる。バック層は0.5〜5g/m2程度の付量
で設けられることが好ましい。0.5g/m2未満では
塗布性が不安定で、マット剤の粉落ち等の問題が生じ易
い。又、5g/m2を大きく超えて塗布されると好適な
マット剤の粒径が非常に大きくなり、保存時にバック層
による受像層面のエンボス化が生じ、特に薄膜の画像形
成層を転写する熱転写では記録画像の抜けやムラが生じ
易くなる。マット剤は、その数平均粒径が、バック層の
バインダーのみの層厚よりも2.5〜20μm大きいも
のが好ましい。マット剤の中でも、8μm以上の粒径の
粒子が5mg/m2以上が必要で、好ましくは6〜60
0mg/m2である。これによって特に異物故障が改善
される。又、粒径分布の標準偏差を数平均粒径で割った
値σ/rn(=粒径分布の変動係数)が0.3以下とな
るような、粒径分布の狭いものを用いることで、異常に
大きい粒径を有する粒子により発生する欠陥を改善でき
る上、より少ない添加量で所望の性能が得られる。この
変動係数は0.15以下であることが更に好ましい。
しては、有機又は無機の微粒子が使用できる。有機系マ
ット剤としては、ポリメチルメタクリレート(PMM
A)、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、
その他のラジカル重合系ポリマーの微粒子、ポリエステ
ル、ポリカーボネートなど縮合ポリマーの微粒子などが
挙げられる。バック層は0.5〜5g/m2程度の付量
で設けられることが好ましい。0.5g/m2未満では
塗布性が不安定で、マット剤の粉落ち等の問題が生じ易
い。又、5g/m2を大きく超えて塗布されると好適な
マット剤の粒径が非常に大きくなり、保存時にバック層
による受像層面のエンボス化が生じ、特に薄膜の画像形
成層を転写する熱転写では記録画像の抜けやムラが生じ
易くなる。マット剤は、その数平均粒径が、バック層の
バインダーのみの層厚よりも2.5〜20μm大きいも
のが好ましい。マット剤の中でも、8μm以上の粒径の
粒子が5mg/m2以上が必要で、好ましくは6〜60
0mg/m2である。これによって特に異物故障が改善
される。又、粒径分布の標準偏差を数平均粒径で割った
値σ/rn(=粒径分布の変動係数)が0.3以下とな
るような、粒径分布の狭いものを用いることで、異常に
大きい粒径を有する粒子により発生する欠陥を改善でき
る上、より少ない添加量で所望の性能が得られる。この
変動係数は0.15以下であることが更に好ましい。
【0141】バック層には、搬送ロールとの摩擦帯電に
よる異物の付着を防止するため、帯電防止剤を添加する
ことが好ましい。帯電防止剤としては、カチオン系界面
活性剤、アニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性
剤、高分子帯電防止剤、導電性微粒子の他、「1129
0の化学商品」化学工業日報社、875〜876頁等に
記載の化合物などが広く用いられる。バック層に併用で
きる帯電防止剤としては、上記の物質の中でも、カーボ
ンブラック、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化錫などの金属
酸化物、有機半導体などの導電性微粒子が好ましく用い
られる。特に、導電性微粒子を用いることは、帯電防止
剤のバック層からの解離がなく、環境によらず安定した
帯電防止効果が得られるために好ましい。又、バック層
には、塗布性や離型性を付与するために、各種活性剤、
シリコーンオイル、弗素系樹脂等の離型剤などを添加す
ることも可能である。バック層は、クッション層及び受
像層のTMA(Thermomechanical Analysis)により測
定した軟化点が70℃以下である場合に特に好ましい。
よる異物の付着を防止するため、帯電防止剤を添加する
ことが好ましい。帯電防止剤としては、カチオン系界面
活性剤、アニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性
剤、高分子帯電防止剤、導電性微粒子の他、「1129
0の化学商品」化学工業日報社、875〜876頁等に
記載の化合物などが広く用いられる。バック層に併用で
きる帯電防止剤としては、上記の物質の中でも、カーボ
ンブラック、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化錫などの金属
酸化物、有機半導体などの導電性微粒子が好ましく用い
られる。特に、導電性微粒子を用いることは、帯電防止
剤のバック層からの解離がなく、環境によらず安定した
帯電防止効果が得られるために好ましい。又、バック層
には、塗布性や離型性を付与するために、各種活性剤、
シリコーンオイル、弗素系樹脂等の離型剤などを添加す
ることも可能である。バック層は、クッション層及び受
像層のTMA(Thermomechanical Analysis)により測
定した軟化点が70℃以下である場合に特に好ましい。
【0142】TMA軟化点は、測定対象物を一定の昇温
速度で、一定の荷重を掛けながら昇温し、対象物の位相
を観測することにより求める。本発明においては、測定
対象物の位相が変化し始める温度を以てTMA軟化点と
定義する。TMAによる軟化点の測定は、理学電気社製
Thermoflexなどの装置を用いて行うことがで
きる。
速度で、一定の荷重を掛けながら昇温し、対象物の位相
を観測することにより求める。本発明においては、測定
対象物の位相が変化し始める温度を以てTMA軟化点と
定義する。TMAによる軟化点の測定は、理学電気社製
Thermoflexなどの装置を用いて行うことがで
きる。
【0143】前記熱転写シートと前記受像シートは、熱
転写シートの画像形成層と受像シートの受像層とを重ね
合わせた積層体として、画像形成に利用され得る。熱転
写シートと受像シートとの積層体は、各種の方法によっ
て形成することができる。例えば、熱転写シートの画像
形成層と受像シートの受像層とを重ねて、加圧加熱ロー
ラに通すことによって容易に得ることができる。この場
合の加熱温度は160℃以下、もしくは130℃以下が
好ましい。
転写シートの画像形成層と受像シートの受像層とを重ね
合わせた積層体として、画像形成に利用され得る。熱転
写シートと受像シートとの積層体は、各種の方法によっ
て形成することができる。例えば、熱転写シートの画像
形成層と受像シートの受像層とを重ねて、加圧加熱ロー
ラに通すことによって容易に得ることができる。この場
合の加熱温度は160℃以下、もしくは130℃以下が
好ましい。
【0144】積層体を得る別の方法として、前述した真
空密着法も好適に用いられる。真空密着法は、真空引き
用のサクション孔が設けられたドラムの上に、先ず受像
シートを巻き付け、次いでその受像シートよりややサイ
ズの大きな熱転写シートを、スクイーズローラーで空気
を均一に押し出しながら受像シートに真空密着させる方
法である。また別の方法としては、金属ドラムの上に受
像シートを引っ張りつつ機械的に貼り付け、更にその上
に熱転写シートを同様に機械的に引っ張りつつ貼り付
け、密着させる方法もある。これらの方法の中で、ヒー
トローラー等の温度制御が不要で、迅速・均一に積層し
やすい点で、真空密着法が特に好ましい。
空密着法も好適に用いられる。真空密着法は、真空引き
用のサクション孔が設けられたドラムの上に、先ず受像
シートを巻き付け、次いでその受像シートよりややサイ
ズの大きな熱転写シートを、スクイーズローラーで空気
を均一に押し出しながら受像シートに真空密着させる方
法である。また別の方法としては、金属ドラムの上に受
像シートを引っ張りつつ機械的に貼り付け、更にその上
に熱転写シートを同様に機械的に引っ張りつつ貼り付
け、密着させる方法もある。これらの方法の中で、ヒー
トローラー等の温度制御が不要で、迅速・均一に積層し
やすい点で、真空密着法が特に好ましい。
【0145】
【実施例】以下に、本発明の実施例を説明するが、本発
明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
尚、文中で特に断りのない限り「部」は「質量部」を意
味する。
明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
尚、文中で特に断りのない限り「部」は「質量部」を意
味する。
【0146】
<実施例1>
−熱転写シートK(ブラック)の作製−
[バック層の形成]
[バック第1層塗布液の調製]
・アクリル樹脂の水分散液 2部
(ジュリマーET410、固形分20質量%、日本純薬(株)製)
・帯電防止剤(酸化スズ−酸化アンチモンの水分散物) 7.0部
(平均粒径:0.1μm、17質量%)
・ポリオキシエチレンフェニルエーテル 0.1部
・メラミン化合物 0.3部
(スミチックスレジンM−3、住友化学工業(株)製)
・蒸留水 合計が100部に
なるよう調製した
[バック第1層の形成]厚さ75μmの2軸延伸したポ
リエチレンテレフタレート支持体(両面のRaは0.0
1μm)の一方の面(裏面)にコロナ処理を施し、バッ
ク第1層塗布液を乾燥層厚保が0.03μmになるよう
塗布した後180℃で30秒間乾燥して、バック第1層
を形成した。支持体の長手方向のヤング率は450Kg
/mm2(≒4.4GPa)で、幅方向のヤング率は5
00Kg/mm2(≒4.9GPa)である。支持体の
長手方向のF−5値は、10Kg/mm2(≒98MP
a)、支持体幅方向のF−5値は、13Kg/mm
2(≒127.4MPa)であり、支持体の100℃、
30分での熱収縮率は長手方向が0.3%で、幅方向が
0.1%である。破断強度は長手方向が20Kg/mm
2(≒196MPa)で、幅方向が25Kg/mm2(≒
245MPa)、弾性率は400Kg/mm2(≒3.
9GPa)である。
リエチレンテレフタレート支持体(両面のRaは0.0
1μm)の一方の面(裏面)にコロナ処理を施し、バッ
ク第1層塗布液を乾燥層厚保が0.03μmになるよう
塗布した後180℃で30秒間乾燥して、バック第1層
を形成した。支持体の長手方向のヤング率は450Kg
/mm2(≒4.4GPa)で、幅方向のヤング率は5
00Kg/mm2(≒4.9GPa)である。支持体の
長手方向のF−5値は、10Kg/mm2(≒98MP
a)、支持体幅方向のF−5値は、13Kg/mm
2(≒127.4MPa)であり、支持体の100℃、
30分での熱収縮率は長手方向が0.3%で、幅方向が
0.1%である。破断強度は長手方向が20Kg/mm
2(≒196MPa)で、幅方向が25Kg/mm2(≒
245MPa)、弾性率は400Kg/mm2(≒3.
9GPa)である。
【0147】
[バック第2層塗布液の調製]
・ポリオレフィン 3.0部
(ケミパールS−120、27質量%、三井石油化学(株)製)
・帯電防止剤(酸化スズ−酸化アンチモンの水分散物) 2.0部
(平均粒径:0.1μm、17質量%)
・コロイダルシリカ 2.0部
(スノーテックスC、20質量%、日産化学(株)製)
・エポキシ化合物 0.3部
(ディナコールEX−614B、ナガセ化成(株)製)
蒸留水 合計が100部に
なるよう調製した
[バック第2層の形成]バック第1層の上にバック第2
層塗布液を乾燥層厚が0.03μmになるよう塗布した
後170℃で30秒間乾燥して、バック第2層を形成し
た。
層塗布液を乾燥層厚が0.03μmになるよう塗布した
後170℃で30秒間乾燥して、バック第2層を形成し
た。
【0148】[光熱変換層の形成]
[光熱変換層用塗布液の調製]下記の各成分をスターラ
ーで攪拌しながら混合して、光熱変換層用塗布液を調製
した。 [光熱変換層用塗布液組成] ・光熱変換物質(赤外線吸収染料) 18.4部 (一般式(1)の化合物の具体例の化合物1)
ーで攪拌しながら混合して、光熱変換層用塗布液を調製
した。 [光熱変換層用塗布液組成] ・光熱変換物質(赤外線吸収染料) 18.4部 (一般式(1)の化合物の具体例の化合物1)
【0149】
・下記構造のポリイミド樹脂 29.3部
(「リカコートSN−20F」、新日本理化(株)製、熱分解温度:510℃)
【0150】
【化11】
【0151】(式中、R1はSO2を示す。R2は
【0152】
【化12】
【0153】を示す。)
・エクソンナフサ 5.8部
・N−メチルピロリドン(NMP) 1500部
・メチルエチルケトン 360部
・界面活性剤 0.5部
(「メガファックF−176PF」、大日本インキ化学工業社製、F系界面活性
剤)
・下記組成のマット剤分散物 14.1部
【0154】マット剤分散物の調製
平均粒径1.5μmの真球シリカ微粒子(日本触媒(株)製
シーホスターKE-P150)10部、分散剤ポリマー(アク
リル酸エステルスチレン共重合体ポリマー。ジョンソン
ポリマー(株)製ジュンクリル611)2部、メチルエチル
ケトン16部及びNメチルピロリドン64部を混合し、これ
と直径2mmのガラスビーズ30部を容量200mlのポリエ
チレン製容器にいれてペイントシェーカー(東洋精機
製)で2時間分散してシリカ微粒子の分散物を得た。
シーホスターKE-P150)10部、分散剤ポリマー(アク
リル酸エステルスチレン共重合体ポリマー。ジョンソン
ポリマー(株)製ジュンクリル611)2部、メチルエチル
ケトン16部及びNメチルピロリドン64部を混合し、これ
と直径2mmのガラスビーズ30部を容量200mlのポリエ
チレン製容器にいれてペイントシェーカー(東洋精機
製)で2時間分散してシリカ微粒子の分散物を得た。
【0155】[支持体表面への光熱変換層の形成]厚さ
75μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(支持
体)の一方の表面上に、上記光熱変換層用塗布液をワイ
ヤーバーを用いて塗布した後、塗布物を120℃のオー
ブン中で2分間乾燥して、該支持体上に光熱変換層を形
成した。得られた光熱変換層の波長808nmにおける
光学濃度を(株)島津製作所社製UV−分光光度計UV−
240で測定したところ、ODLH=1.07であった。
層厚TLHは、走査型電子顕微鏡により光熱変換層の断面
を観察したところ、平均で0.3μmであった。従っ
て、ODLH/TLHは、3.56であった。
75μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(支持
体)の一方の表面上に、上記光熱変換層用塗布液をワイ
ヤーバーを用いて塗布した後、塗布物を120℃のオー
ブン中で2分間乾燥して、該支持体上に光熱変換層を形
成した。得られた光熱変換層の波長808nmにおける
光学濃度を(株)島津製作所社製UV−分光光度計UV−
240で測定したところ、ODLH=1.07であった。
層厚TLHは、走査型電子顕微鏡により光熱変換層の断面
を観察したところ、平均で0.3μmであった。従っ
て、ODLH/TLHは、3.56であった。
【0156】[画像形成層の形成]
[ブラック画像形成層用塗布液の調製]下記の各成分
を、ニーダーのミルに入れ、少量の溶剤を添加しつつ剪
断力を加え、分散前処理を行った。その分散物に、更に
溶剤を加えて、最終的に下記組成となるように調製し、
サンドミル分散を2時間行い、顔料分散母液を得た。 [ブラック顔料分散母液組成] 組成1 ・ポリビニルブチラール 12.6部 (「エスレックB BL−SH」、積水化学工業(株)製) ・Pigment Black(ピグメントブラック) 7(カーボンブラック C.I.No.77266) 4.5部 (「三菱カーボンブラック #5」、三菱化学(株)製、PVC黒度:1) ・分散助剤 0.8部 (「ソルスパースS−20000」、ICI(株)製) ・n−プロピルアルコール 79.4部 組成2 ・ポリビニルブチラール 12.6部 (「エスレックB BL−SH」、積水化学工業(株)製) ・Pigment Black(ピグメントブラック) 7(カーボンブラック C.I.No.77266) 10.5部 (「三菱カーボンブラック MA100」、三菱化学(株)製、PVC黒度:1 0) ・分散助剤 0.8部 (「ソルスパースS−20000」、ICI(株)製) ・n−プロピルアルコール 79.4部
を、ニーダーのミルに入れ、少量の溶剤を添加しつつ剪
断力を加え、分散前処理を行った。その分散物に、更に
溶剤を加えて、最終的に下記組成となるように調製し、
サンドミル分散を2時間行い、顔料分散母液を得た。 [ブラック顔料分散母液組成] 組成1 ・ポリビニルブチラール 12.6部 (「エスレックB BL−SH」、積水化学工業(株)製) ・Pigment Black(ピグメントブラック) 7(カーボンブラック C.I.No.77266) 4.5部 (「三菱カーボンブラック #5」、三菱化学(株)製、PVC黒度:1) ・分散助剤 0.8部 (「ソルスパースS−20000」、ICI(株)製) ・n−プロピルアルコール 79.4部 組成2 ・ポリビニルブチラール 12.6部 (「エスレックB BL−SH」、積水化学工業(株)製) ・Pigment Black(ピグメントブラック) 7(カーボンブラック C.I.No.77266) 10.5部 (「三菱カーボンブラック MA100」、三菱化学(株)製、PVC黒度:1 0) ・分散助剤 0.8部 (「ソルスパースS−20000」、ICI(株)製) ・n−プロピルアルコール 79.4部
【0157】次に、下記の成分をスターラーで攪拌しな
がら混合して、ブラック画像形成層用塗布液を調製し
た。 [ブラック画像形成層用塗布液組成] ・上記ブラック顔料分散母液 185.7部 組成1:組成2=70:30(部) ・ポリビニルブチラール 11.9部 (「エスレックB BL−SH」、積水化学工業(株)製) ・ワックス系化合物 (ステアリン酸アミド「ニュートロン2」、日本精化(株)製) 1.7部 (ベヘン酸アミド「ダイヤミッドBM」、日本化成(株)製) 1.7部 (ラウリル酸アミド「ダイヤミッドY」、日本化成(株)製) 1.7部 (パルミチン酸アミド「ダイヤミッドKP」、日本化成(株)製) 1.7部 (エルカ酸アミド「ダイヤミッドL−200」、日本化成(株)製) 1.7部 (オレイン酸アミド「ダイヤミッドO−200」、日本化成(株)製)1.7部 ・ロジン 11.4部 (「KE−311」、荒川化学(株)製) (成分:樹脂酸80〜97%;樹脂酸成分:アビエチン酸30〜40%、ネオ アビエチン酸10〜20%、ジヒドロアビエチン酸14%、テトラヒドロアビエ チン酸14%) ・界面活性剤 2.1部 (「メガファックF−176PF」、固形分20%、大日本インキ化学工業社製 ) ・無機顔料 7.1部 (「MEK−ST」、30%メチルエチルケトン溶液、日産化学(株)社製) ・n−プロピルアルコール 1050部 ・メチルエチルケトン 295部 得られたブラック画像形成層用塗布液中の粒子を、レー
ザー散乱方式の粒度分布測定器を用いて測定したとこ
ろ、平均粒径0.25μmであり、1μm以上の粒子の
割合は、0.5%であった。
がら混合して、ブラック画像形成層用塗布液を調製し
た。 [ブラック画像形成層用塗布液組成] ・上記ブラック顔料分散母液 185.7部 組成1:組成2=70:30(部) ・ポリビニルブチラール 11.9部 (「エスレックB BL−SH」、積水化学工業(株)製) ・ワックス系化合物 (ステアリン酸アミド「ニュートロン2」、日本精化(株)製) 1.7部 (ベヘン酸アミド「ダイヤミッドBM」、日本化成(株)製) 1.7部 (ラウリル酸アミド「ダイヤミッドY」、日本化成(株)製) 1.7部 (パルミチン酸アミド「ダイヤミッドKP」、日本化成(株)製) 1.7部 (エルカ酸アミド「ダイヤミッドL−200」、日本化成(株)製) 1.7部 (オレイン酸アミド「ダイヤミッドO−200」、日本化成(株)製)1.7部 ・ロジン 11.4部 (「KE−311」、荒川化学(株)製) (成分:樹脂酸80〜97%;樹脂酸成分:アビエチン酸30〜40%、ネオ アビエチン酸10〜20%、ジヒドロアビエチン酸14%、テトラヒドロアビエ チン酸14%) ・界面活性剤 2.1部 (「メガファックF−176PF」、固形分20%、大日本インキ化学工業社製 ) ・無機顔料 7.1部 (「MEK−ST」、30%メチルエチルケトン溶液、日産化学(株)社製) ・n−プロピルアルコール 1050部 ・メチルエチルケトン 295部 得られたブラック画像形成層用塗布液中の粒子を、レー
ザー散乱方式の粒度分布測定器を用いて測定したとこ
ろ、平均粒径0.25μmであり、1μm以上の粒子の
割合は、0.5%であった。
【0158】[光熱変換層表面へのブラック画像形成層
の形成]前記光熱変換層の表面に、上記ブラック画像形
成層用塗布液をワイヤーバーを用いて1分間塗布した
後、塗布物を100℃のオーブン中で2分間乾燥して、
光熱変換層の上にブラック画像形成層を形成した。以上
の工程により、支持体上に、光熱変換層及びブラック画
像形成層が、この順で設けられた熱転写シート(以下、
熱転写シートKと記す。同様に、イエロー画像形成層画
像形成層も設けられたものを熱転写シートY、マゼンタ
画像形成層が設けられたものを熱転写シートM、シアン
画像形成層が設けられたものを熱転写シートCと記す)
を作製した。熱転写シートKのブラック画像形成層の透
過光学濃度を、マクベス濃度計「TD−904」(Wフ
ィルター)で測定したところ、0.91であった。ま
た、ブラック画像形成層の層厚Tを測定したところ、平
均で0.60μmであった。
の形成]前記光熱変換層の表面に、上記ブラック画像形
成層用塗布液をワイヤーバーを用いて1分間塗布した
後、塗布物を100℃のオーブン中で2分間乾燥して、
光熱変換層の上にブラック画像形成層を形成した。以上
の工程により、支持体上に、光熱変換層及びブラック画
像形成層が、この順で設けられた熱転写シート(以下、
熱転写シートKと記す。同様に、イエロー画像形成層画
像形成層も設けられたものを熱転写シートY、マゼンタ
画像形成層が設けられたものを熱転写シートM、シアン
画像形成層が設けられたものを熱転写シートCと記す)
を作製した。熱転写シートKのブラック画像形成層の透
過光学濃度を、マクベス濃度計「TD−904」(Wフ
ィルター)で測定したところ、0.91であった。ま
た、ブラック画像形成層の層厚Tを測定したところ、平
均で0.60μmであった。
【0159】得られた画像形成層の物性は以下のようで
あった。画像形成層の表面硬さがサファイヤ針で10g
以上が好ましく、具体的には200g以上であった。表
面のスムースター値は23℃、55%RHで0.5〜5
0mmHg(≒0.0665〜6.65kPa)が好ま
しく、具体的には9.3mmHg(≒1.24kPa)
であった。表面の静止摩擦係数は0.2以下が好まし
く、具体的には0.08であった。
あった。画像形成層の表面硬さがサファイヤ針で10g
以上が好ましく、具体的には200g以上であった。表
面のスムースター値は23℃、55%RHで0.5〜5
0mmHg(≒0.0665〜6.65kPa)が好ま
しく、具体的には9.3mmHg(≒1.24kPa)
であった。表面の静止摩擦係数は0.2以下が好まし
く、具体的には0.08であった。
【0160】−熱転写シートYの作製−
上記熱転写シートKの作製において、ブラック画像形成
層用塗布液の代わりに、下記組成のイエロー画像形成層
用塗布液を用いた以外は、熱転写シートKの作製と同様
にして、熱転写シートYを作製した。得られた熱転写シ
ートYの画像形成層の層厚は、平均で0.42μmであ
った。 [イエロー顔料分散母液組成] イエロー顔料組成1: ・ポリビニルブチラール 7.1部 (「エスレックB BL一SH」、積水化学工業(株)製) ・Pigment Yellow(ピグメントイエロー) 180(C.I.N o.21290) 12.9部 (「Novoperm Yellow(ノボパームイエロー) P−HG」、ク ラリアントジャパン(株)製) ・分散助剤 0.6部 (「ソルスパースS−20000」、ICI(株)製) ・n−プロピルアルコール 79.4部 [イエロー顔料分散母液組成] イエロー顔料組成2: ・ポリビニルブチラール 7.1部 (「エスレックB BL一SH」、積水化学工業(株)製) ・Pigment Yellow(ピグメントイエロー) 139(C.I.N o.56298) 12.9部 (「Novoperm Yellow(ノボパームイエロー) M2R 70」 、クラリアントジャパン(株)製) ・分散助剤 0.6部 (「ソルスパースS−20000」、ICI(株)製) ・n−プロピルアルコール 79.4部
層用塗布液の代わりに、下記組成のイエロー画像形成層
用塗布液を用いた以外は、熱転写シートKの作製と同様
にして、熱転写シートYを作製した。得られた熱転写シ
ートYの画像形成層の層厚は、平均で0.42μmであ
った。 [イエロー顔料分散母液組成] イエロー顔料組成1: ・ポリビニルブチラール 7.1部 (「エスレックB BL一SH」、積水化学工業(株)製) ・Pigment Yellow(ピグメントイエロー) 180(C.I.N o.21290) 12.9部 (「Novoperm Yellow(ノボパームイエロー) P−HG」、ク ラリアントジャパン(株)製) ・分散助剤 0.6部 (「ソルスパースS−20000」、ICI(株)製) ・n−プロピルアルコール 79.4部 [イエロー顔料分散母液組成] イエロー顔料組成2: ・ポリビニルブチラール 7.1部 (「エスレックB BL一SH」、積水化学工業(株)製) ・Pigment Yellow(ピグメントイエロー) 139(C.I.N o.56298) 12.9部 (「Novoperm Yellow(ノボパームイエロー) M2R 70」 、クラリアントジャパン(株)製) ・分散助剤 0.6部 (「ソルスパースS−20000」、ICI(株)製) ・n−プロピルアルコール 79.4部
【0161】
[イエロー画像形成層用塗布液組成]
・上記イエロー顔料分散母液 126部
イエロー顔料組成1:イエロー顔料組成2=95:5(部)
・ポリビニルブチラール 4.6部
(「エスレックB BL一SH」、積水化学工業(株)製)
・ワックス系化合物
(ステアリン酸アミド「ニュートロン2」、日本精化(株)製) 0.7部
(べヘン酸アミド「ダイヤミッドBM」、日本化成(株)製) 0.7部
(ラウリン酸アミド「ダイヤミッドY」、日本化成(株)製) 0.7部
(パルミチン酸アミド「ダイヤミットKP」、日本化成(株)製) 0.7部
(エルカ酸アミド「ダイヤミッドL−200」、日本化成(株)製) 0.7部
(オレイン酸アミド「ダイヤミッドO−200」、日本化成(株)製)0.7部
・ノニオン系界面活性剤 0.4部
(「ケミスタット1100」、三洋化成(株)製)
・ロジン 2.4部
(「KE−311」、荒川化学(株)製)
(成分:樹脂酸80〜97%;樹脂酸成分:アビエチン酸30〜40%、ネオ
アビエチン酸10〜20%、ジヒドロアビエチン酸14%、テトラヒドロアビエ
チン酸14%)
・界面活性剤 0.8部
(「メガファックF−176PF」、固形分20%、大日本インキ化学工業社製
)
・n−プロピルアルコール 793部
・メチルエチルケトン 198部
【0162】得られた画像形成層の物性は以下のようで
あった。画像形成層の表面硬さがサファイヤ針で10g
以上が好ましく、具体的には200g以上であった。表
面のスムースター値は23℃、55%RHで0.5〜5
0mmHg(≒0.0665〜6.65kPa)が好ま
しく、具体的には2.3mmHg(≒0.31kPa)
であった。表面の静止摩擦係数は0.2以下が好まし
く、具体的には0.1であった。
あった。画像形成層の表面硬さがサファイヤ針で10g
以上が好ましく、具体的には200g以上であった。表
面のスムースター値は23℃、55%RHで0.5〜5
0mmHg(≒0.0665〜6.65kPa)が好ま
しく、具体的には2.3mmHg(≒0.31kPa)
であった。表面の静止摩擦係数は0.2以下が好まし
く、具体的には0.1であった。
【0163】−熱転写シートMの作製−
上記熱転写シートKの作製において、ブラック画像形成
層用塗布液の代わりに、下記組成のマゼンタ画像形成層
用塗布液を用いた以外は、熱転写シートKの作製と同様
にして、熱転写シートMを作製した。得られた熱転写シ
ートMの画像形成層の層厚は、平均で0.38μmであ
った。 [マゼンダ顔料分散母液組成] マゼンタ顔料組成1; ・ポリビニルブチラール 12.6部 (「デンカブチラール#2000−L」、電気化学工業(株)製、ビカット軟化 点57℃) ・Pigment Red(ピグメントレッド) 57:1(C.I.No.1 5850:1) 15.0部 (「Symuler Brilliant Carmine(シムラーブリリア ントカーミン) 6B−229」、大日本インキ化学工業(株)製) ・分散助剤 0.6部 (「ソルスパースS−20000」、ICI(株)製) ・n−プロピルアルコール 80.4部 [マゼンダ顔料分散母液組成] マゼンタ顔料組成2; ・ポリビニルブチラール 12.6部 (「デンカブチラール#2000−L」、電気化学工業(株)製、ビカット軟化 点57℃) ・Pigment Red(ピグメントレッド) 57:1(C.I.No.1 5850:1) 15.0部 (「Lionol Red(リオノールレッド) 6B−4290G」、東洋イ ンキ製造(株)製) ・分散助剤 0.6部 (「ソルスパースS−20000」、ICI(株)製) ・n−プロピルアルコール 79.4部
層用塗布液の代わりに、下記組成のマゼンタ画像形成層
用塗布液を用いた以外は、熱転写シートKの作製と同様
にして、熱転写シートMを作製した。得られた熱転写シ
ートMの画像形成層の層厚は、平均で0.38μmであ
った。 [マゼンダ顔料分散母液組成] マゼンタ顔料組成1; ・ポリビニルブチラール 12.6部 (「デンカブチラール#2000−L」、電気化学工業(株)製、ビカット軟化 点57℃) ・Pigment Red(ピグメントレッド) 57:1(C.I.No.1 5850:1) 15.0部 (「Symuler Brilliant Carmine(シムラーブリリア ントカーミン) 6B−229」、大日本インキ化学工業(株)製) ・分散助剤 0.6部 (「ソルスパースS−20000」、ICI(株)製) ・n−プロピルアルコール 80.4部 [マゼンダ顔料分散母液組成] マゼンタ顔料組成2; ・ポリビニルブチラール 12.6部 (「デンカブチラール#2000−L」、電気化学工業(株)製、ビカット軟化 点57℃) ・Pigment Red(ピグメントレッド) 57:1(C.I.No.1 5850:1) 15.0部 (「Lionol Red(リオノールレッド) 6B−4290G」、東洋イ ンキ製造(株)製) ・分散助剤 0.6部 (「ソルスパースS−20000」、ICI(株)製) ・n−プロピルアルコール 79.4部
【0164】
[マゼンタ画像形成層用塗布液組成]
・上記マゼンタ顔料分散母液 163部
マゼンタ顔料組成1:マゼンタ顔料組成2=95:5(部)
・ポリビニルブチラール 4.0部
(「デンカブチラール#2000−L」、電気化学工業(株)製、ビカット軟化
点57℃)
・ワックス系化合物
(ステアリン酸アミド「ニュートロン2」、日本精化(株)製) 1.0部
(ベヘン酸アミド「ダイヤミッドBM」、日本化成(株)製) 1.0部
(ラウリン酸アミド「ダイヤミッドY」、日本化成(株)製) 1.0部
(パルミチン酸アミド「ダイヤミッドKP」、日本化成(株)製) 1.0部
(エルカ酸アミド「ダイヤミンドL−200」、日本化成(株)製) 1.0部
(オレイン酸アミド「ダイヤミッドO−200」、日本化成(株)製)1.0部
・ノニオン系界面活性剤 0.7部
(「ケミスタット1100」、三洋化成(株)製)
・ロジン 4.6部
(「KE−311」、荒川化学(株)製)
(成分:樹脂酸80〜97%;樹脂酸成分アビエチン酸30〜40%、ネオア
ビエチン酸10〜20%ジヒドロアビエチン酸14%、テトラヒドロアビエチン
酸14%)
・ペンタエリスリトールテトラアクリレート 2.5部
(「NKエステル A−TMMT」、新中村化学(株)製)
・界面活性剤 1.3部
(「メガファックF−176PF」、固形分20%、大日本インキ化学工業社製
)
・n−プロピルアルコール 848部
・メチルエチルケトン 246部
【0165】得られた画像形成層の物性は以下のようで
あった。表面の水に対する接触角は98.8°であっ
た。画像形成層の表面硬さがサファイヤ針で10g以上
が好ましく、具体的には200g以上であった。表面の
スムースター値は23℃、55%RHで0.5〜50m
mHg(≒0.0665〜6.65kPa)が好まし
く、具体的には3.5mmHg(≒0.47kPa)で
あった。表面の静止摩擦係数は0.2以下が好ましく、
具体的には0.08であった。
あった。表面の水に対する接触角は98.8°であっ
た。画像形成層の表面硬さがサファイヤ針で10g以上
が好ましく、具体的には200g以上であった。表面の
スムースター値は23℃、55%RHで0.5〜50m
mHg(≒0.0665〜6.65kPa)が好まし
く、具体的には3.5mmHg(≒0.47kPa)で
あった。表面の静止摩擦係数は0.2以下が好ましく、
具体的には0.08であった。
【0166】−熱転写シートCの作製−
上記熱転写シートKの作製において、ブラック画像形成
層用塗布液の代わりに、下記組成のシアン画像形成層用
塗布液を用いた以外は、熱転写シートKの作製と同様に
して、熱転写シートCを作製した。得られた熱転写シー
トCの画像形成層の層厚は、平均で0.45μmであっ
た。 [シアン顔料分散母液組成] シアン顔料組成1: ・ポリビニルブチラール 12.6部 (「エスレックB BL‐SH」、積水化学工業(株)製) ・Pigment Blue(ピグメントブルー) 15:4(C.I.No. 74160) 15.0部 (「Cyanine Blue(シアニンブルー) 700−10FG」、東 洋インキ製造(株)製) ・分散助剤 0.8部 (「PW−36」、楠本化成(株)製) ・n−プロピルアルコール 110部 [シアン顔料分散母液組成] シアン顔料組成2: ・ポリビニルブチラール 12.6部 (「エスレックB BL‐SH」、積水化学工業(株)製) ・Pigment Blue(ピグメントブルー) 15(C.I.No.74 160) 15.0部 (「Lionol Blue(リオノールブルー) 7027」、東洋インキ製 造(株)製) ・分散助剤 0.8部 (「PW−36」、楠本化成(株)製) ・n−プロピルアルコール 110部
層用塗布液の代わりに、下記組成のシアン画像形成層用
塗布液を用いた以外は、熱転写シートKの作製と同様に
して、熱転写シートCを作製した。得られた熱転写シー
トCの画像形成層の層厚は、平均で0.45μmであっ
た。 [シアン顔料分散母液組成] シアン顔料組成1: ・ポリビニルブチラール 12.6部 (「エスレックB BL‐SH」、積水化学工業(株)製) ・Pigment Blue(ピグメントブルー) 15:4(C.I.No. 74160) 15.0部 (「Cyanine Blue(シアニンブルー) 700−10FG」、東 洋インキ製造(株)製) ・分散助剤 0.8部 (「PW−36」、楠本化成(株)製) ・n−プロピルアルコール 110部 [シアン顔料分散母液組成] シアン顔料組成2: ・ポリビニルブチラール 12.6部 (「エスレックB BL‐SH」、積水化学工業(株)製) ・Pigment Blue(ピグメントブルー) 15(C.I.No.74 160) 15.0部 (「Lionol Blue(リオノールブルー) 7027」、東洋インキ製 造(株)製) ・分散助剤 0.8部 (「PW−36」、楠本化成(株)製) ・n−プロピルアルコール 110部
【0167】
[シアン画像形成層用塗布液組成]
・上記シアン顔料分散母液 118部
シアン顔料組成1:シアン顔料組成2=90:10(部)
・ポリビニルブチラール 5.2部
(「エスレックB BL−SH」、積水化学工業(株)製)
・無機顔料「MEK−ST」 1.3部
・ワックス系化合物
(ステアリン酸アミド「ニュートロン2」、日本精化(株)製) 1.0部
(ベヘン酸アミド「ダイヤミッドBM」、日本化成(株)製) 1.0部
(ラウリン酸アミド「ダイヤミッドY」、日本化成(株)製) 1.0部
(パルミチン酸アミド「ダイヤミンドKP」、日本化成(株)製) 1.0部
(エルカ酸アミド「ダイヤミッドL−200」(日本化成(株)製) 1.0部
(オレイン酸アミド「ダイヤミッドO−200」、日本化成(株)製)1.0部
・ロジン 2.8部
(「KE−311」、荒川化学(株)製)
(成分:樹脂酸80〜97%;樹脂酸成分:アビエチン酸30〜40%、ネオ
アビエチン酸10〜20%、ジヒドロアビエチン酸14%、テトラヒドロアビエ
チン酸14%)
・ペンタエリスリトールテトラアクリレート 1.7部
(「NKエステル A−TMMT」、新中村化学(株)製)
・界面活性剤 1.7部
(「メガファックF−176PF」、固形分20%、大日本インキ化学工業社製
)
・n−プロピルアルコール 890部
・メチルエチルケトン 247部
【0168】得られた画像形成層の物性は以下のようで
あった。表面の水に対する接触角は98.8°であっ
た。画像形成層の表面硬さがサファイヤ針で10g以上
が好ましく、具体的には200g以上であった。表面の
スムースター値は23℃、55%RHで0.5〜50m
mHg(≒0.0665〜6.65kPa)が好まし
く、具体的には7.0mmHg(≒0.93kPa)で
あった。表面の静止摩擦係数は0.2以下が好ましく、
具体的には0.08であった。
あった。表面の水に対する接触角は98.8°であっ
た。画像形成層の表面硬さがサファイヤ針で10g以上
が好ましく、具体的には200g以上であった。表面の
スムースター値は23℃、55%RHで0.5〜50m
mHg(≒0.0665〜6.65kPa)が好まし
く、具体的には7.0mmHg(≒0.93kPa)で
あった。表面の静止摩擦係数は0.2以下が好ましく、
具体的には0.08であった。
【0169】−受像シートの作製−
下記の組成のクッション層用塗布液及び受像層用塗布液
を調製した。 1)クッション層用塗布液 ・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 20部 (主バインダ−) (「MPR−TSL」、日信化学(株)製) ・可塑剤 10部 (「パラプレックスG−40」、CP.HALL.COMPANY社製) ・界面活性剤(フッ素系:塗布助剤) 0.5部 (「メガファックF−177」、大日本インキ化学工業(株)製) ・帯電防止剤(4級アンモニウム塩) 0.3部 (「SAT−5 Supper(IC)」、日本純薬(株)製) ・メチルエチルケトン 60部 ・トルエン 10部 ・N,N−ジメチルホルムアミド 3部
を調製した。 1)クッション層用塗布液 ・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 20部 (主バインダ−) (「MPR−TSL」、日信化学(株)製) ・可塑剤 10部 (「パラプレックスG−40」、CP.HALL.COMPANY社製) ・界面活性剤(フッ素系:塗布助剤) 0.5部 (「メガファックF−177」、大日本インキ化学工業(株)製) ・帯電防止剤(4級アンモニウム塩) 0.3部 (「SAT−5 Supper(IC)」、日本純薬(株)製) ・メチルエチルケトン 60部 ・トルエン 10部 ・N,N−ジメチルホルムアミド 3部
【0170】
2)受像層用塗布液
・ポリビニルブチラール 8部
(「エスレックB BL−SH」、積水化学工業(株)製)
・帯電防止剤 0.7部
(「サンスタット2012A」、三洋化成工業(株)製)
・界面活性剤 0.1部
(「メガファックF−177」、大日本インキ化学工業(株)製)
・n−プロピルアルコール 20部
・メタノール 20部
・1−メトキシ−2−プロパノール 50部
【0171】小幅塗布機を用いて、白色PET支持体
(「ルミラー#130E58」、東レ(株)製、厚み1
30μm)上に、上記のクッション層形成用塗布液を塗
布し、塗布層を乾燥し、次に受像層用塗布液を塗布し、
乾燥した。乾燥後のクッション層の層厚が約20μm、
受像層の層厚が約2μmとなるように塗布量を調節し
た。白色PET支持体はボイド含有ポリエチレンテレフ
タレート層(厚み:116μm、空隙率:20%)とそ
の両面に設けた酸化チタン含有ポリエチレンテレフタレ
ート層(厚み:7μm、酸化チタン含有量:2%)との
積層体(総厚み:130μm、比重:0.8)からなる
ボイド含有プラスチック支持体である。作製した材料
は、ロール形態で巻き取り、1週間室温で保存後、下記
のレーザー光による画像記録に用いた。得られた受像層
の物性は以下のようであった。表面の水に対する接触角
は43°であった。表面粗さRaが0.4〜0.01μ
mが好ましく、具体的には0.02μmであった。受像
層の表面のうねりが2μm以下が好ましく、具体的には
1.2μmであった。受像層の表面のスムースター値は
23℃、55%RHで0.5〜50mmHg(≒0.0
665〜6.65kPa)が好ましく、具体的には0.
8mmHg(≒0.11kPa)であった。受像層表面
の静止摩擦係数は0.8以下が好ましく、具体的には
0.37であった。
(「ルミラー#130E58」、東レ(株)製、厚み1
30μm)上に、上記のクッション層形成用塗布液を塗
布し、塗布層を乾燥し、次に受像層用塗布液を塗布し、
乾燥した。乾燥後のクッション層の層厚が約20μm、
受像層の層厚が約2μmとなるように塗布量を調節し
た。白色PET支持体はボイド含有ポリエチレンテレフ
タレート層(厚み:116μm、空隙率:20%)とそ
の両面に設けた酸化チタン含有ポリエチレンテレフタレ
ート層(厚み:7μm、酸化チタン含有量:2%)との
積層体(総厚み:130μm、比重:0.8)からなる
ボイド含有プラスチック支持体である。作製した材料
は、ロール形態で巻き取り、1週間室温で保存後、下記
のレーザー光による画像記録に用いた。得られた受像層
の物性は以下のようであった。表面の水に対する接触角
は43°であった。表面粗さRaが0.4〜0.01μ
mが好ましく、具体的には0.02μmであった。受像
層の表面のうねりが2μm以下が好ましく、具体的には
1.2μmであった。受像層の表面のスムースター値は
23℃、55%RHで0.5〜50mmHg(≒0.0
665〜6.65kPa)が好ましく、具体的には0.
8mmHg(≒0.11kPa)であった。受像層表面
の静止摩擦係数は0.8以下が好ましく、具体的には
0.37であった。
【0172】−転写画像の形成−
直径1mmの真空セクション孔(3cm×8cmのエリ
アに1個の面密度)が開けられている直径38cmの回
転ドラムに、上記で作製した受像シート(56cm×7
9cm)を巻き付け、真空吸着させた。次いで、61c
m×84cmに切断した前記熱転写シートK(ブラッ
ク)を前記受像シートから均等にはみ出すように重ね、
スクイーズローラーでスクイーズさせつつ、セクション
孔に空気が吸引されるように密着、積層させた。セクシ
ョン孔が塞がれた状態での減圧度は、1気圧に対して−
150mmHg(≒81.13kPa)であった。前記
ドラムを回転させ、ドラム上での積層体の表面に、外側
から波長808nmの半導体レーザー光を、光熱変換層
の表面で7μmのスポットになるように集光し、回転ド
ラムの回転方向(主走査方向)に対して、直角方向に移
動させながら(副走査)、積層体へレーザー画像(画
線)記録を行った。レーザー照射条件は、以下の通りで
ある。また、本実施例で使用したレーザービームは、主
走査方向に5列、副走査方向に3列の平行四辺形からな
るマルチビーム2次元配列からなるレーザービームを使
用した。 レーザーパワー 110mW ドラム回転数 500rpm 副走査ピッチ 6.35μm 環境温湿度 20℃40%,23℃50%,26℃
65%の3条件 露光ドラムの直径は360mm以上が好ましく、具体的
には380mmのものを用いた。なお、画像サイズは5
15mm×728mm、解像度は2600dpiであ
る。前記レーザー記録が終了した積層体を、ドラムから
取り外し、熱転写シートKを受像シートから手で引き剥
がしたところ、熱転写シートKの画像形成層の光照射領
域のみが、熱転写シートKから受像シートに転写されて
いるのが確認された。
アに1個の面密度)が開けられている直径38cmの回
転ドラムに、上記で作製した受像シート(56cm×7
9cm)を巻き付け、真空吸着させた。次いで、61c
m×84cmに切断した前記熱転写シートK(ブラッ
ク)を前記受像シートから均等にはみ出すように重ね、
スクイーズローラーでスクイーズさせつつ、セクション
孔に空気が吸引されるように密着、積層させた。セクシ
ョン孔が塞がれた状態での減圧度は、1気圧に対して−
150mmHg(≒81.13kPa)であった。前記
ドラムを回転させ、ドラム上での積層体の表面に、外側
から波長808nmの半導体レーザー光を、光熱変換層
の表面で7μmのスポットになるように集光し、回転ド
ラムの回転方向(主走査方向)に対して、直角方向に移
動させながら(副走査)、積層体へレーザー画像(画
線)記録を行った。レーザー照射条件は、以下の通りで
ある。また、本実施例で使用したレーザービームは、主
走査方向に5列、副走査方向に3列の平行四辺形からな
るマルチビーム2次元配列からなるレーザービームを使
用した。 レーザーパワー 110mW ドラム回転数 500rpm 副走査ピッチ 6.35μm 環境温湿度 20℃40%,23℃50%,26℃
65%の3条件 露光ドラムの直径は360mm以上が好ましく、具体的
には380mmのものを用いた。なお、画像サイズは5
15mm×728mm、解像度は2600dpiであ
る。前記レーザー記録が終了した積層体を、ドラムから
取り外し、熱転写シートKを受像シートから手で引き剥
がしたところ、熱転写シートKの画像形成層の光照射領
域のみが、熱転写シートKから受像シートに転写されて
いるのが確認された。
【0173】上記と同様にして、前記熱転写シートY、
熱転写シートM、及び熱転写シートCの各熱転写シート
から、受像シート上に画像を転写した。転写された4色
の画像を、記録紙に更に転写し、多色の画像を形成した
ところ、異なる温湿度条件下において、マルチビーム2
次元配列であるレーザー光により、高エネルギーでレー
ザー記録した場合も、画質が良好であり、安定した転写
濃度を有する多色画像を形成することができた。本紙へ
の転写は挿入台の材質のポリエチレンテレフタレートに
対する動摩擦係数が0.1〜0.7である、搬送速度が
15〜50mm/secである熱転写装置を用いた。熱
転写装置の熱ロ−ル材質のビッカ−ス硬度は10ないし
100が好ましく、具体的にはビッカ−ス硬度が70を
用いた。得られた画像は3つの環境温湿度とも良好であ
った。光学濃度は特菱ア−ト紙に本紙転写したものを、
濃度計X−rite938(X−rite社製)にて
Y,M,C,K色それぞれY,M,C,Kモ−ドにて反
射光学濃度を測定した。各色の光学濃度、ODI/T
I(μm)は下記表のとおりであった。
熱転写シートM、及び熱転写シートCの各熱転写シート
から、受像シート上に画像を転写した。転写された4色
の画像を、記録紙に更に転写し、多色の画像を形成した
ところ、異なる温湿度条件下において、マルチビーム2
次元配列であるレーザー光により、高エネルギーでレー
ザー記録した場合も、画質が良好であり、安定した転写
濃度を有する多色画像を形成することができた。本紙へ
の転写は挿入台の材質のポリエチレンテレフタレートに
対する動摩擦係数が0.1〜0.7である、搬送速度が
15〜50mm/secである熱転写装置を用いた。熱
転写装置の熱ロ−ル材質のビッカ−ス硬度は10ないし
100が好ましく、具体的にはビッカ−ス硬度が70を
用いた。得られた画像は3つの環境温湿度とも良好であ
った。光学濃度は特菱ア−ト紙に本紙転写したものを、
濃度計X−rite938(X−rite社製)にて
Y,M,C,K色それぞれY,M,C,Kモ−ドにて反
射光学濃度を測定した。各色の光学濃度、ODI/T
I(μm)は下記表のとおりであった。
【0174】
【表1】
【0175】−感度の評価−
光学顕微鏡によりレーザー照射部が線状に記録された転
写画像の画線部の記録線幅dを測定し、以下の式から感
度を求めた。 感度=(レーザーパワー)/(線幅d×ドラム回転速
度) 結果を表2に示す。
写画像の画線部の記録線幅dを測定し、以下の式から感
度を求めた。 感度=(レーザーパワー)/(線幅d×ドラム回転速
度) 結果を表2に示す。
【0176】−耐光性(色相変動)の評価−
熱転写シートCを用い、23℃50%の環境温湿度下で
レーザービーム照射を行って形成した画像を、受像シー
トから記録紙に再転写した上記サンプル画像に、蛍光灯
1000Lux下で48時間曝光し曝光前後の色相を測
定し、色差を算出した。色相は、X−rite社製、X−ri
te938により、L*a*b*値を測定した。結果を表2
に示した。
レーザービーム照射を行って形成した画像を、受像シー
トから記録紙に再転写した上記サンプル画像に、蛍光灯
1000Lux下で48時間曝光し曝光前後の色相を測
定し、色差を算出した。色相は、X−rite社製、X−ri
te938により、L*a*b*値を測定した。結果を表2
に示した。
【0177】<実施例2〜4、比較例1>実施例1にお
いて、光熱変換層用塗布液に光熱変換物質として表2に
記載される一般式(1)の化合物の具体例の化合物及び
市販のシアニン色素を表2に記載される量用いたこと以
外は実施例1と同様に行い、異なった環境温湿度下で
も、各熱転写シートの画像形成層の光照射領域のみが受
像シートに転写されていること、および受像シート上に
転写された4色の画像が記録紙に更に転写されて多色の
画像が形成され、画質が良好であり、安定した転写濃度
を有する多色画像を形成することができることを確認し
た。また、実施例1と同様にして、耐光性(色相変動
(色差))および感度の評価を行い、結果を表2に示し
た。
いて、光熱変換層用塗布液に光熱変換物質として表2に
記載される一般式(1)の化合物の具体例の化合物及び
市販のシアニン色素を表2に記載される量用いたこと以
外は実施例1と同様に行い、異なった環境温湿度下で
も、各熱転写シートの画像形成層の光照射領域のみが受
像シートに転写されていること、および受像シート上に
転写された4色の画像が記録紙に更に転写されて多色の
画像が形成され、画質が良好であり、安定した転写濃度
を有する多色画像を形成することができることを確認し
た。また、実施例1と同様にして、耐光性(色相変動
(色差))および感度の評価を行い、結果を表2に示し
た。
【0178】
【表2】
【0179】上記表2において、NK−2014は、日
本感光色素(株)製の下記構造のシアニン色素である。
本感光色素(株)製の下記構造のシアニン色素である。
【0180】
【化13】
【0181】表2に示される結果から、本発明は高感度
で、得られる画像は耐光性に優れることが明かである。
で、得られる画像は耐光性に優れることが明かである。
【0182】
【発明の効果】本発明によれば、CTP時代のフイルム
レスに対応し校正刷りやアナログ式カラープルーフから
代わるコントラクトプル−フを提供でき、このプルーフ
は顧客の承認を得るための印刷物やアナログ式カラープ
ルーフと一致した色再現性を再現できる。印刷インクと
同じ顔料系色材を使用し、本紙への転写が可能であり、
モワレ等のないDDCPを提供できる。また本発明によ
れば本紙転写が可能であり、印刷インクと同じ顔料系色
材を使用し、印刷物近似性の高い大サイズ(A2/B
2)DDCPを提供できる。本発明はレ−ザ−薄膜熱転
写方式を用い、顔料色材を使用し、実網点記録を行って
本紙転写できる方式に好適である。また、マルチビーム
2次元配列であるレーザー光により、高エネルギーでレ
ーザー記録した場合も、画質が良好であり、安定した転
写濃度の画像を受像シート上に形成し得る、画像形成材
料を提供することができる。特に、本発明では、画像形
成材料の熱転写シートの光熱変換層に一般式(1)で表
される特定構造の光熱変換物質を用いているので、高感
度で、記録画像の色相変動がなく耐光性に優れ、画質劣
化を起こさない熱転写シートが提供され、しかもこの熱
転写シートを用いた上記特性に優れたレーザー光照射に
よる多色画像が提供される。
レスに対応し校正刷りやアナログ式カラープルーフから
代わるコントラクトプル−フを提供でき、このプルーフ
は顧客の承認を得るための印刷物やアナログ式カラープ
ルーフと一致した色再現性を再現できる。印刷インクと
同じ顔料系色材を使用し、本紙への転写が可能であり、
モワレ等のないDDCPを提供できる。また本発明によ
れば本紙転写が可能であり、印刷インクと同じ顔料系色
材を使用し、印刷物近似性の高い大サイズ(A2/B
2)DDCPを提供できる。本発明はレ−ザ−薄膜熱転
写方式を用い、顔料色材を使用し、実網点記録を行って
本紙転写できる方式に好適である。また、マルチビーム
2次元配列であるレーザー光により、高エネルギーでレ
ーザー記録した場合も、画質が良好であり、安定した転
写濃度の画像を受像シート上に形成し得る、画像形成材
料を提供することができる。特に、本発明では、画像形
成材料の熱転写シートの光熱変換層に一般式(1)で表
される特定構造の光熱変換物質を用いているので、高感
度で、記録画像の色相変動がなく耐光性に優れ、画質劣
化を起こさない熱転写シートが提供され、しかもこの熱
転写シートを用いた上記特性に優れたレーザー光照射に
よる多色画像が提供される。
【図1】レーザーを用いた薄膜熱転写による多色画像形
成の機構の概略を説明する図である。
成の機構の概略を説明する図である。
【図2】レーザー熱転写用記録装置の構成例を示す図で
ある。
ある。
1 記録装置
2 記録ヘッド
3 副走査レール
4 記録ドラム
5 熱転写シートローディングユニット
6 受像シートロール
7 搬送ローラ
8 スクイーズローラー
9 カッター
10 熱転写シート
10K、10C、10M、10Y 熱転写シートロール
12 支持体
14 光熱変換層
16 画像形成層
20 受像シート
22 受像シート用支持体
24 受像層
30 積層体
31 排出台
32 廃棄口
33 排出口
34 エアー
35 廃棄箱
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
Fターム(参考) 2H111 AA05 AA08 AA12 AA17 AA26
AA35 AA47 BA07 BA55 BA61
4H056 CA01 CA05 CB01 CB06 CC02
CC08 CE03 DD03 DD04 DD19
FA06
Claims (3)
- 【請求項1】 受像シートと熱転写シートからなる画像
形成材料において、熱転写シートは支持体上に光学濃度
(ODLH)と層厚(TLHμm)との比(OD LH/TLH)
が0.57以上である光熱変換層と、画像形成層を少な
くとも有し、該光熱変換層の光熱変換物質が、下記一般
式(1)で表される染料であることを特徴とする画像形
成材料。 【化1】 式中:Zは、ベンゼン環、ナフタレン環または複素芳香
族環を形成するための原子団を表す。Tは、O、S、S
e、N(R1)、C(R2)(R3)またはC(R4)=C
(R 5)を表す。ここで、R1、R2及びR3は、各々独立
に、アルキル基、アルケニル基またはアリール基を表
す。R4及びR5は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、カルボキシル基、アシル基、アシルアミノ
基、カルバモイル基、スルファモイル基またはスルホン
アミド基を表す。Lは、5個もしくは7個のメチン基が
共役二重結合によって連結されて生じる3価の連結基を
表す。Mは、2価の連結基を表す。X-は、陰イオンを
表す。 - 【請求項2】 記録画像の解像度が2000dpi以上
であることを特徴とする請求項1に記載の画像形成材
料。 - 【請求項3】 画像形成層の光学濃度(ODI)と層厚
(TIμm)との比(ODI/TI)が1.80以上であ
ることを特徴とする請求項1または2のいずれかに記載
の画像形成材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001377210A JP2003175682A (ja) | 2001-12-11 | 2001-12-11 | 画像形成材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001377210A JP2003175682A (ja) | 2001-12-11 | 2001-12-11 | 画像形成材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2003175682A true JP2003175682A (ja) | 2003-06-24 |
Family
ID=19185234
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2001377210A Pending JP2003175682A (ja) | 2001-12-11 | 2001-12-11 | 画像形成材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2003175682A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008516822A (ja) * | 2004-10-20 | 2008-05-22 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 熱転写用の剥離改質剤入りドナー要素 |
-
2001
- 2001-12-11 JP JP2001377210A patent/JP2003175682A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008516822A (ja) * | 2004-10-20 | 2008-05-22 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 熱転写用の剥離改質剤入りドナー要素 |
JP4856085B2 (ja) * | 2004-10-20 | 2012-01-18 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 熱転写用の剥離改質剤入りドナー要素 |
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