JP2003171621A - Hydrophilized wax composition - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a hydrophilized wax composition giving a wax coating layer of which the surface is hydrophilic and giving gloss and enduring anti-pollution property to a base material. <P>SOLUTION: This hydrophilized wax composition contains a hydrophilicity giving agent having a hydrolysable group which is hydrolyzed and converted to a hydrophilic group in the presence of water and at the same time condensed and polymerized, for example, a hydrophilicity giving agent comprising an organometallic compound having a hydrolyzable leaving group, its oligomer, and/or a cooligomer of at least two of the organometallic compounds, and a wax component, and forms a hydrophilic wax coating layer by applying it on a base material and then by wiping. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、各種基材、物品の
表面を親水化し、また艶を出す親水化ワックス組成物、
該ワックス組成物を塗布し拭き取り艶のある親水化表面
層を形成する方法、および得られるワックス被塗物に関
する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a hydrophilic wax composition which hydrophilizes the surfaces of various substrates and articles to give them a luster.
The present invention relates to a method for applying the wax composition to form a hydrophilic surface layer having a glossy finish and a wax-coated article obtained by the method.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、汚れの付着は各種基材表面を疎水
性（撥水性）とすることにより抑制でき、美観が長期間
維持されるものと考えられていた。この考え方にしたが
って、疎水性（撥水性）に優れたフッ素樹脂を用いて以
下に示すような表面処理や被覆を行なっていた。 （１）基材にフッ素樹脂フィルムを熱融着させる方法
（たとえば特許文献１、特許文献２）、（２）基材に防
汚性コーティング剤としてアクリル系重合体を含む２液
硬化型フッ素樹脂組成物を塗装する方法（たとえば特許
文献３、特許文献４、特許文献５）、（３）基材にフッ
化ビニリデン系の熱溶融性フッ素樹脂組成物を塗装する
方法（たとえば特許文献６、特許文献７、特許文献
８）。2. Description of the Related Art Conventionally, it has been considered that the adhesion of stains can be suppressed by making the surface of various substrates hydrophobic (water repellent) and the aesthetic appearance can be maintained for a long time. According to this idea, the following surface treatments and coatings have been performed using a fluororesin having excellent hydrophobicity (water repellency). (1) A method of heat-sealing a fluororesin film on a substrate (for example, Patent Documents 1 and 2), (2) Two-component curable fluororesin containing an acrylic polymer as an antifouling coating agent on the substrate A method of coating the composition (for example, Patent Document 3, Patent Document 4, and Patent Document 5), (3) A method of coating a vinylidene fluoride-based heat-meltable fluororesin composition on the substrate (for example, Patent Document 6, Patent Reference 7, Patent Reference 8).

【０００３】これらの表面処理（１）〜（３）ではフッ
素樹脂としてテトラフルオロエチレン／エチレン共重合
体やフッ化ビニリデン系重合体などの高疎水性のフッ素
樹脂を使用し、最終製品の表面を高疎水性としている。In these surface treatments (1) to (3), a highly hydrophobic fluororesin such as tetrafluoroethylene / ethylene copolymer or vinylidene fluoride polymer is used as the fluororesin, and the surface of the final product is It is highly hydrophobic.

【０００４】ところが、近年の研究により、たとえば自
動車や工場などの排気ガスなどの汚れは本来疎水性（親
油性）の物質であり、こうした親油性の汚れは疎水性の
表面に付着しやすいことがわかってきた。したがって前
記の表面処理方法では親油性の汚れの付着を防止でき
ず、布などでの汚れの拭き取りが容易である利点がある
だけである。However, recent research shows that dirt such as exhaust gas from automobiles and factories is originally a hydrophobic (lipophilic) substance, and such lipophilic dirt is likely to adhere to a hydrophobic surface. I understand. Therefore, the surface treatment method described above cannot prevent the adhesion of lipophilic stains, and only has the advantage that the stains can be easily wiped off with a cloth or the like.

【０００５】そこで、プラスチック製のフィルムの片面
に親水性コロイドを塗装し、裏面を接着剤を介して屋外
物品に接着して、物品の表面を親水性にしようとする試
みがなされている（たとえば特許文献９）。しかし、こ
の方法では形成される表面親水性層が比較的薄く、長期
の防汚性能や易洗浄性が達成されない。Therefore, an attempt has been made to coat a hydrophilic colloid on one side of a plastic film and adhere the back side to an outdoor article with an adhesive to make the surface of the article hydrophilic (for example, Patent document 9). However, this method does not achieve long-term antifouling performance and easy cleaning because the surface hydrophilic layer formed is relatively thin.

【０００６】同様の問題が各所の水周りの製品、たとえ
ばシステムキッチンの流し台、洗面台、浴槽および排水
管などにも存在する。これらの水周り製品の場合、使用
後に洗剤を使用しまたは使用せずに汚れを水で洗い流す
ことが多いが、表面が疎水性であると排水性がわるくな
り、水が水滴として残存してしまい、その水滴中の有機
物が筋状や斑点状の水垢として付着してしまう。これら
の水垢は美観を損ねるだけでなくバクテリアの発生によ
るヌメリの原因にもなる。こうした水周りの排水性の問
題は各種の排水管の問題でもある。Similar problems exist in products around water such as sinks, washbasins, bathtubs and drains of system kitchens. In the case of these products around water, the dirt is often washed off with water with or without the use of detergent after use, but if the surface is hydrophobic, drainage becomes poor and water remains as water droplets. , Organic matter in the water droplets adheres as streaky or speckled scales. These scales not only spoil the appearance, but also cause slime due to the generation of bacteria. The problem of drainage around water is also a problem of various drainage pipes.

【０００７】また、温度や湿度の急激な変化により各種
の製品の表面が水分により曇ることがよくあり、こうし
た曇りを防ぐことが強く要求される場合がある。たとえ
ば透明性に優れたアクリル樹脂、ポリカーボネート樹
脂、硬質塩化ビニル樹脂などボードが温室、カーポート
の屋根、さらには建物の窓などに使用されている。ま
た、太陽光を充分取り入れなければならない農業用のハ
ウスには軟質塩化ビニル樹脂やポリオレフィン系樹脂、
ポリエステル系樹脂、フッ素樹脂などの透明性に優れた
フィルムまたはシートが使用されている。そのほか、各
種眼鏡、ゴーグル、ヘルメットシールド、航空機の窓な
どの曇りは生命の危険すら惹き起こすこともある。Further, the surfaces of various products are often fogged by moisture due to abrupt changes in temperature and humidity, and it is sometimes strongly required to prevent such fog. For example, boards made of highly transparent acrylic resin, polycarbonate resin, hard vinyl chloride resin, etc. are used for greenhouses, carport roofs, and windows of buildings. In addition, soft vinyl chloride resin and polyolefin resin,
A film or sheet having excellent transparency such as polyester resin or fluororesin is used. In addition, clouding of various types of glasses, goggles, helmet shields, aircraft windows, etc. can even cause a life threat.

【０００８】これらの透明性が要求されるボード、シー
ト、フィルムの防曇のために、（１）ポリメチルメタク
リレートやポリビニルピロリドンなどの親水性樹脂バイ
ンダーとコロイダルシリカやアルミナゾルなどの無機物
を混合した樹脂混合物をボードやフィルム化して使用す
る方法、（２）未変性ポリビニルアルコールとコロイダ
ルシリカまたは珪酸ナトリウムなどの無機物とからなる
防曇剤を塗装して表面に防曇性表面層を形成する方法
（たとえば特許文献１０、特許文献１１、特許文献１
２）、（３）分子内にシリル基とイオン性親水性基とを
有する変性ポリビニルアルコールと無機物とからなる防
曇剤を主としてガラス板またはポリエステルフィルムに
塗装し防曇剤層を表面に形成する方法（たとえば特許文
献１３）が提案されている。In order to prevent fog of these boards, sheets and films that require transparency, (1) a resin in which a hydrophilic resin binder such as polymethylmethacrylate or polyvinylpyrrolidone is mixed with an inorganic substance such as colloidal silica or alumina sol. A method of using the mixture as a board or a film, and (2) a method of forming an antifogging surface layer on the surface by coating an antifogging agent consisting of unmodified polyvinyl alcohol and an inorganic substance such as colloidal silica or sodium silicate (for example, Patent Document 10, Patent Document 11, Patent Document 1
2), (3) An antifogging agent consisting of a modified polyvinyl alcohol having a silyl group and an ionic hydrophilic group in the molecule and an inorganic substance is mainly applied to a glass plate or a polyester film to form an antifogging agent layer on the surface. A method (for example, Patent Document 13) has been proposed.

【０００９】しかし（１）は曇りが生じ始めるときの防
曇性（初期防曇性）に劣り、また（２）は水に対する濡
れ性が不充分であるうえ、水分を吸収した防曇剤層の表
面硬度が低下し引っ掻き傷などが生じやすいという問題
がある。（３）は防曇剤層とポリエステル基材とを接着
剤により接着しているため、接着剤層の種類によっては
防曇剤層の剥離が生ずることがあるうえ、製造工程が複
雑になりかつコストもかかる。However, (1) is inferior in antifogging property (initial antifogging property) when fogging starts to occur, and (2) is insufficient in wettability with water, and the antifogging agent layer absorbs water. However, there is a problem in that the surface hardness of the is decreased and scratches are likely to occur. In (3), since the antifogging agent layer and the polyester base material are adhered to each other by an adhesive, the antifogging agent layer may be peeled off depending on the type of the adhesive layer, and the manufacturing process becomes complicated. It also costs money.

【００１０】また、特定の加水分解性脱離基を有する有
機金属化合物を含む親水化塗料の塗膜を少なくとも一方
の最外層に形成する方法がプラスチック成形品について
提案されており（たとえば特許文献１４）、表面を親水
化することにより汚れの付着が防止できることを示して
いる。Further, a method for forming a coating film of a hydrophilizing coating material containing an organometallic compound having a specific hydrolyzable leaving group on at least one outermost layer has been proposed for a plastic molded article (for example, Patent Document 14). ), The adhesion of dirt can be prevented by making the surface hydrophilic.

【００１１】しかしこれらの先行技術は塗料を塗布し造
膜することにより膜自体が一定の強度をもつ塗膜（フィ
ルム）を物品の表面に形成させるか、そのフィルムを貼
り付けることで耐汚染付着性を付与する技術である。However, in these prior arts, a coating film (film) having a certain strength is formed on the surface of an article by applying a paint to form a film, or by attaching the film, stain-resistant adhesion is achieved. Is a technology that imparts sex.

【００１２】したがって、塗膜（フィルム）の形成には
塗料を塗布後、有機溶剤を蒸散させたり、乾燥あるいは
加熱する工程が必ず必要になっている。Therefore, in order to form a coating film (film), a step of evaporating an organic solvent, drying or heating after coating is necessarily required.

【００１３】一方、簡便な方法として、いわゆるワック
ス剤を塗布し拭き取ることにより、基材表面に艶を与え
る方法が知られている。このワックス剤と塗料の本質的
な違いは、塗料は塗布後そのまま放置（強制乾燥するこ
とはあっても膜自体を触ることはない）して塗膜を形成
させるものであるが、ワックス剤は塗布後必ず拭き取る
作業が必要であり、拭き取る際の力によりワックス成分
を基材表面に擦りつけ付着させてワックス層を形成する
ものである点である。On the other hand, as a simple method, there is known a method in which a so-called wax agent is applied and wiped off to give gloss to the surface of the substrate. The essential difference between this wax agent and the paint is that the paint is left as it is after application (it does not touch the film itself even if it is forced to dry) to form a coating film. The point is that a wiping operation is always required after application, and the wax component is rubbed and adhered to the surface of the base material by the force during wiping to form a wax layer.

【００１４】換言すれば、塗料には溶剤に溶解する樹脂
の造膜成分が必須であるが、ワックス剤ではそうした造
膜成分は不要であり、却って造膜すると基材にワックス
成分を擦りつけ拭き取る際に邪魔になる。また、ワック
ス剤で形成されるワックス層は基材との付着性は拭き取
りにより得られるが、塗料における塗膜のように膜自体
の一体性はなく、いわゆる連続した層ではあっても膜で
はない。したがって、塗膜は基材からフィルムとして剥
離できるが、ワックス層は基材から独立したフィルムと
して剥離することはできない。In other words, the film-forming component of the resin which is soluble in the solvent is indispensable for the paint, but such a film-forming component is not necessary for the wax agent, and when the film is formed, the wax component is rubbed against the base material and wiped off. Get in the way. Further, the wax layer formed of the wax agent has adhesiveness with the base material obtained by wiping, but there is no integrity of the film itself like a coating film in paint, and it is not a film even if it is a so-called continuous layer. . Thus, the coating can be peeled from the substrate as a film, but the wax layer cannot be peeled from the substrate as a film.

【００１５】このような特性を有するが故にワックス剤
による表面処理は塗膜に比べて効果の持続性がなく、い
わゆる艶出し剤として使用されるに留まっている。Because of these characteristics, the surface treatment with a wax agent has less lasting effect than a coating film, and is used only as a so-called polishing agent.

【００１６】よく知られているワックス剤に自動車の艶
出しワックスがある。この種の自動車用ワックスには、
艶出し以外に汚れの付着防止や拭き取り性を兼ね備えた
ものがあり、金属酸化物に属する成分が配合されている
ものもある。A well known waxing agent is automotive polish wax. This type of automotive wax includes
In addition to polishing, there are those that also have dirt adhesion prevention and wiping-off properties, and some also contain components belonging to metal oxides.

【００１７】たとえば特許文献１５には、水酸基または
アルコキシル基含有シリコーン樹脂とワックス成分と有
機または無機研磨材、さらには溶剤、シリコーンオイル
などとからなる艶出し剤が開示されており、このものは
防汚性と撥水性の両者に優れる塗装面を付与できるとし
ている。そして、撥水性のわるい艶出し剤では相対的に
防汚性も低くなっている。For example, Patent Document 15 discloses a polishing agent comprising a hydroxyl group- or alkoxyl group-containing silicone resin, a wax component, an organic or inorganic abrasive, a solvent, a silicone oil and the like. It is said that a coated surface that is excellent in both stain resistance and water repellency can be provided. Further, the water-repellent poor polish has relatively low stain resistance.

【００１８】特許文献１６には、エチレン性単量体と不
飽和基とアルコキシル基含有ケイ素化合物とをラジカル
重合して得られる共重合体、有機溶剤、ワックス成分、
シリコーンオイルなどを配合した良好な撥水性を持続す
ることができる車両塗装面処理剤が記載されている。こ
の発明でもやはり、処理剤の被膜は撥水性であることが
必須とされており、この点は該特許文献１６の公報にお
ける従来技術の欄で引用している多数の公知文献（たと
えば特許文献１７、特許文献１８、特許文献１９、特許
文献２０、特許文献２１、特許文献２２、特許文献２
３）においても同様であることが説明されている。In Patent Document 16, a copolymer obtained by radical polymerization of an ethylenic monomer, an unsaturated group and a silicon compound containing an alkoxyl group, an organic solvent, a wax component,
A vehicle painted surface treatment agent containing a silicone oil or the like and capable of maintaining good water repellency is described. In the present invention as well, it is essential that the coating film of the treating agent is water-repellent, and this point is pointed out by a large number of known documents cited in the section of the prior art in the publication of Patent Document 16 (for example, Patent Document 17). , Patent Document 18, Patent Document 19, Patent Document 20, Patent Document 21, Patent Document 22, Patent Document 2
It is described in 3) that the same is true.

【００１９】特許文献２４には、アルコキシル基含有高
級アルコールを乳化剤とし、ワックス成分、シリコーン
オイルを有機溶剤に溶解させ、適宜、粘度調整用の膨潤
性層状化合物や皮膜定着用の樹脂成分を加えて水に乳化
分散させた艶出し剤が開示されている。この艶出し剤も
撥水性と光沢（艶）を与え、拭き取る際に汚れを除去で
きるものとされている。In Patent Document 24, a higher alcohol containing an alkoxyl group is used as an emulsifier, a wax component and a silicone oil are dissolved in an organic solvent, and a swellable layered compound for viscosity adjustment and a resin component for film fixing are appropriately added. A polish which is emulsified and dispersed in water is disclosed. This polish also imparts water repellency and gloss (gloss), and is said to be able to remove stains when wiped off.

【００２０】特許文献２５や特許文献２６には、金属ア
ルコキシドまたはそのポリマーと含フッ素シラン化合
物、さらにはワックス成分、シリコーンオイル、充填剤
などを配合した塗装面の表面処理剤が開示されており、
このものは塗装面と処理剤が化学的に結合することによ
り、長期に亘って光沢および防汚効果を持続させること
ができるとされている。この表面処理剤も被膜は撥水性
であり、撥水性が高いと防汚効果も向上するとの結果が
得られている。[0020] Patent Documents 25 and 26 disclose a surface treatment agent for a coated surface in which a metal alkoxide or a polymer thereof and a fluorine-containing silane compound, a wax component, silicone oil, a filler and the like are blended.
This product is said to be able to maintain the luster and antifouling effect for a long period of time by chemically bonding the coated surface and the treating agent. This surface treatment agent also has a water-repellent coating, and it has been obtained that the antifouling effect is improved if the water-repellency is high.

【００２１】特許文献２７および特許文献２８には、疎
水性の無機粉末で被覆された硬化シリコーンゴム粉末と
ワックス成分、シリコーンオイル、有機溶剤などが配合
された艶出し剤が開示されており、水垢や埃の付着を長
期に防止することができるとされている。[0021] Patent Documents 27 and 28 disclose a polishing agent in which a cured silicone rubber powder coated with a hydrophobic inorganic powder, a wax component, a silicone oil, an organic solvent and the like are blended. It is said that dust and dirt can be prevented for a long time.

【００２２】これらのワックス成分を配合する表面処理
剤（艶出し剤）はいずれも処理表面を撥水性にし、それ
によって防汚性と艶の両者を向上させるものである。All of the surface-treating agents (polishing agents) containing these wax components render the treated surface water-repellent, thereby improving both antifouling properties and gloss.

【００２３】また特許文献２９には、コロイダルシリカ
と２〜３個のアルコキシル基を有する有機ケイ素化合物
との反応生成物、さらにはメラミン樹脂との反応生成物
の水やアルコールなどの水性溶剤分散液が、木材や合成
皮革などの表面に持続性の艶を与え、滑り性を抑えるこ
とができ、耐洗浄性にも優れた表面を形成することが記
載されている。また、反応生成物の製造の際にテトラア
ルコキシシランなどの４官能性のアルコキシシランを加
えてもよいことが記載されているほか、通常の添加剤と
してワックス成分やシリコーンオイル、金属粉末などを
配合してもよいことが記載されている。しかし、ワック
ス（ロウ）成分やシリコーンオイルなどの撥水成分をど
のように配合するか、得られる組成物がどのような特性
を発揮するかは全く教示されておらず、具体的に開示さ
れている態様は拭き取りを行なわない単に塗布含浸する
だけの水性の艶出し剤にすぎない。Further, in Patent Document 29, a reaction product of colloidal silica and an organosilicon compound having 2 to 3 alkoxyl groups, and further, a reaction product of a reaction product with a melamine resin is dispersed in an aqueous solvent such as water or alcohol. However, it is described that a surface such as wood or synthetic leather can be provided with a continuous luster, slipperiness can be suppressed, and a surface excellent in washing resistance can be formed. In addition, it is described that tetrafunctional alkoxysilane such as tetraalkoxysilane may be added during the production of the reaction product, and a wax component, silicone oil, metal powder, etc. are added as usual additives. It is described that it may be done. However, there is no teaching at all about how to mix a water-repellent component such as a wax component and a silicone oil, and what properties the resulting composition exhibits. The embodiment described above is merely an aqueous polish which is simply applied and impregnated without wiping.

【００２４】[0024]

【特許文献１】特開平８−１３２５７１号公報[Patent Document 1] Japanese Patent Laid-Open No. 8-132571

【特許文献２】特開平６−１５５６７０号公報[Patent Document 2] Japanese Patent Laid-Open No. 6-155670

【特許文献３】特開平３−２７５８６０号公報[Patent Document 3] Japanese Patent Laid-Open No. 3-275860

【特許文献４】特開平２−２９９８３８号公報[Patent Document 4] JP-A-2-299838

【特許文献５】特開平２−２９９８３９号公報[Patent Document 5] JP-A-2-299839

【特許文献６】特開平７−３２２０号公報[Patent Document 6] JP-A-7-3220

【特許文献７】特開平６−２８７３３４号公報[Patent Document 7] Japanese Patent Laid-Open No. 6-287334

【特許文献８】特開平２−２７４５３４号公報[Patent Document 8] Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-274534

【特許文献９】特開平８−１５０６８１号公報[Patent Document 9] Japanese Patent Laid-Open No. 8-150681

【特許文献１０】特開昭５３−３９３４７号公報[Patent Document 10] JP-A-53-39347

【特許文献１１】特開昭５５−９９９８７号公報[Patent Document 11] JP-A-55-99987

【特許文献１２】特開昭５７−７３０５９号公報[Patent Document 12] Japanese Patent Laid-Open No. 57-73059

【特許文献１３】特開昭５９−１７９６８５号公報[Patent Document 13] Japanese Patent Laid-Open No. 59-179685

【特許文献１４】特開２０００−３０１０５４号公報[Patent Document 14] Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-301054

【特許文献１５】特開平７−１９６９８８号公報[Patent Document 15] Japanese Patent Laid-Open No. 7-196988

【特許文献１６】特開平１１−２１５００号公報[Patent Document 16] Japanese Patent Laid-Open No. 11-21500

【特許文献１７】特開昭６２−１３２９８１号[Patent Document 17] Japanese Unexamined Patent Publication No. 62-132981

【特許文献１８】特開平４−３６３３７５号[Patent Document 18] Japanese Patent Laid-Open No. 4-363375

【特許文献１９】特開昭６１−２４６２７４号[Patent Document 19] Japanese Patent Laid-Open No. 61-246274

【特許文献２０】特開昭５０−１５７２８８号[Patent Document 20] Japanese Unexamined Patent Publication No. 50-157288

【特許文献２１】特開平１−１６３２８０号[Patent Document 21] JP-A-1-163280

【特許文献２２】特開平７−４１７５７号[Patent Document 22] JP-A-7-41757

【特許文献２３】特開平７−１０９４３９号各公報[Patent Document 23] Japanese Unexamined Patent Publication No. 7-109439

【特許文献２４】特開平９−３１００４６号公報[Patent Document 24] Japanese Patent Laid-Open No. 9-310046

【特許文献２５】特開平５−４３８４０号公報[Patent Document 25] Japanese Unexamined Patent Publication No. 5-43840

【特許文献２６】特開平６−１４５６００号公報[Patent Document 26] JP-A-6-145600

【特許文献２７】特開平８−２６９４０１号公報[Patent Document 27] Japanese Patent Laid-Open No. 8-269401

【特許文献２８】特開平９−３４０８号公報[Patent Document 28] Japanese Patent Laid-Open No. 9-3408

【特許文献２９】特開平８−６０１００号公報[Patent Document 29] Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-60100

【００２５】[0025]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ワックス系
の撥水性表面処理剤において、基材表面を親水化し得る
特定の親水化剤を配合することにより、汚染付着防止性
や汚染除去性といった耐汚染性を向上させると共にワッ
クス成分の艶出し効果も低下させないという意外な知見
を得て完成されたものである。かかる知見は、撥水性が
耐汚染性と艶出し用のワックス剤の本質であると考えら
れてきた従来の考えを１８０度変えるものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION According to the present invention, in a wax-based water-repellent surface treating agent, by incorporating a specific hydrophilicizing agent capable of hydrophilizing the surface of a base material, it is possible to prevent stain adhesion and stain removability. It was completed with the surprising finding that it improves the stain resistance and does not reduce the polishing effect of the wax component. This finding changes the conventional idea that water repellency is considered to be the essence of stain resistance and a waxing agent for polishing, by 180 degrees.

【００２６】樹脂をバインダーとする塗料に加水分解性
の有機金属化合物を配合し、得られる塗膜を親水化する
ことは前記のとおり知られているが、そうした技術は一
体となった樹脂の連続塗膜（フィルム）が形成されるこ
とにより効果が奏されるものであり、前述のとおり塗膜
を形成しない処理剤、特に撥水性が本質と考えられてい
たワックス系の処理剤に適用することは考えられないも
のであった。It has been known as described above that a hydrolyzable organometallic compound is added to a coating material using a resin as a binder to make the resulting coating film hydrophilic, but such a technique is a continuous resin method. The effect is achieved by the formation of a coating film (film), and as described above, it should be applied to a treatment agent that does not form a coating film, especially a wax-type treatment agent whose water repellency was considered essential. Was unthinkable.

【００２７】本発明は、ワックス系の表面処理剤におい
て、親水化を促進する物質を配合することにより、艶を
損なわずに耐汚染性を向上かつ持続させることができる
親水化ワックス組成物を提供することを目的とする。The present invention provides a hydrophilic wax composition capable of improving and sustaining stain resistance without impairing luster by blending a wax surface treatment agent with a substance that promotes hydrophilicity. The purpose is to do.

【００２８】[0028]

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、水分
の存在により加水分解して親水性基に変換されると共に
縮合して高分子量化し得る加水分解性基をもつ親水化
剤、およびワックス成分を含み、基材に塗布され拭き取
られることによって親水化ワックス被覆層を形成し得る
親水化ワックス組成物に関する。That is, the present invention provides a hydrophilizing agent having a hydrolyzable group capable of being hydrolyzed in the presence of water to be converted into a hydrophilic group and condensed to have a high molecular weight, and a wax component. And a hydrophilic wax composition capable of forming a hydrophilic wax coating layer by being applied to a substrate and wiped off.

【００２９】親水化剤としては、加水分解性脱離基をも
つ有機金属化合物、そのオリゴマーおよび／または２種
以上の該有機金属化合物のコオリゴマーが好ましい。The hydrophilizing agent is preferably an organometallic compound having a hydrolyzable leaving group, an oligomer thereof and / or a cooligomer of two or more of the organometallic compounds.

【００３０】また前記有機金属化合物としては、式
（１）： Ｘ_bＭ（ＯＲ¹）_aＲ² _c （１） ［式中、ａは０または１〜６の整数、ｂは０または１〜
５の整数、ｃは０または１〜６の整数（ただし、ａとｃ
とは同時に０にはならず、ａ＋ｂ＋ｃ≧３であり、ｂ／
（ａ＋ｃ）＝０〜１）、Ｘは同じかまたは異なりいずれ
も酸素原子、チッ素原子、フッ素原子および／または塩
素原子を含んでいてもよい炭素数１〜５０００の１価の
有機基または水素原子、Ｍは少なくとも３価の原子価を
有する金属原子、Ｒ¹は同じかまたは異なりいずれも酸
素原子（ただし、分子鎖末端は除く）、チッ素原子、フ
ッ素原子および／または塩素原子を含んでいてもよい炭
素数１〜１０００の１価の有機基、シロキサン残基また
は水素原子、Ｒ²は同じかまたは異なりいずれも酸素原
子（ただし、分子鎖末端は除く）、チッ素原子、フッ素
原子および／または塩素原子を含んでいてもよいキレー
ト化の能力を有する炭素数１〜２０の有機基を表す］で
示される有機金属化合物が好ましい。[0030] As the organometallic compound of the formula _{(1): X b M (} OR 1) a R 2 c (1) [ wherein, a is 0 or an integer from 1 to 6, b is 0 or 1
5 is an integer, c is 0 or an integer of 1 to 6 (where a and c are
Does not become 0 at the same time, and a + b + c ≧ 3, and b /
(A + c) = 0 to 1), X is the same or different, and each is a monovalent organic group having 1 to 5000 carbon atoms or hydrogen which may contain an oxygen atom, a nitrogen atom, a fluorine atom and / or a chlorine atom. Atom, M is a metal atom having a valence of at least 3, and R ¹ is the same or different and each contains an oxygen atom (excluding the end of the molecular chain), a nitrogen atom, a fluorine atom and / or a chlorine atom. A monovalent organic group having 1 to 1000 carbon atoms, a siloxane residue or a hydrogen atom, R ² being the same or different, both being an oxygen atom (excluding the molecular chain end), a nitrogen atom, a fluorine atom and And / or represents an organic group having 1 to 20 carbon atoms, which has a chelating ability and may contain a chlorine atom].

【００３１】特に、前記式（１）においてｂとｃが０で
ある４官能性加水分解性シラン化合物、またはＲ¹が含
フッ素有機基である有機金属化合物が好ましい。Particularly, a tetrafunctional hydrolyzable silane compound in which b and c in formula (1) are 0 or an organometallic compound in which R ¹ is a fluorine-containing organic group is preferable.

【００３２】本発明のワックス組成物は、さらに充填剤
を含んでいても含んでいなくてもよい。また有機溶媒ま
たは光触媒粒子を含んでいてもよい。The wax composition of the present invention may or may not further contain a filler. Further, it may contain an organic solvent or photocatalyst particles.

【００３３】本発明はまた、前記親水化ワックス組成物
を基材表面に塗布し拭き取り、水分の存在下に親水化剤
の加水分解性基をその場で親水性基に変換すると共に縮
合して高分子量化することを特徴とする基材表面に耐久
性で艶のある親水性ワックス被覆層を形成する方法にも
関する。In the present invention, the hydrophilic wax composition is applied to the surface of the substrate and wiped off, and the hydrolyzable groups of the hydrophilizing agent are converted into hydrophilic groups in situ in the presence of water and condensed. It also relates to a method for forming a durable and glossy hydrophilic wax coating layer on the surface of a base material characterized by having a high molecular weight.

【００３４】このワックス組成物は、基材表面に直接塗
布し拭き取ってもよいし、塗料塗膜を表面に有する基材
の塗料塗膜上に塗布し拭き取ってもよい。This wax composition may be directly applied to the surface of the substrate and wiped off, or may be applied to the coating film of the substrate having the coating film on the surface and wiped off.

【００３５】さらに本発明は、塗料塗膜を表面に有する
基材における塗料塗膜の欠落部分に前記親水化ワックス
組成物を塗布し、拭き取ることにより、少なくとも該塗
料塗膜欠落部分に親水性ワックス組成物の層を形成する
ことを特徴とする基材の塗料塗膜欠落部分の表面を親水
化しかつ艶を出す補修方法にも関する。Further, in the present invention, the hydrophilic wax composition is applied to the missing part of the paint film on the base material having the paint film on its surface and wiped off to obtain a hydrophilic wax at least in the missing part of the paint film. It also relates to a repairing method for making the surface of the coating film missing portion of the substrate hydrophilic and glossing, which is characterized in that a layer of the composition is formed.

【００３６】前記基材としては、たとえば金属基材、プ
ラスチック基材、セラミック基材または木材などがあげ
られ、セラミック基材としてはガラス基材、コンクリー
ト基材、モルタル基材、タイルまたは天然石などがあげ
られる。Examples of the base material include a metal base material, a plastic base material, a ceramic base material, and wood. The ceramic base material includes a glass base material, a concrete base material, a mortar base material, a tile, or a natural stone. can give.

【００３７】本発明はさらに、最外層に前記親水化ワッ
クス組成物の層を有するワックス被塗物にも関する。The present invention further relates to a wax-coated article having as an outermost layer a layer of the hydrophilized wax composition.

【００３８】被塗物としては、自動車や電車、航空機な
どの車体、看板、自動販売機、テント膜などがあげられ
る。Examples of the article to be coated include car bodies, trains, car bodies of airplanes, signs, vending machines, tent films, and the like.

【００３９】[0039]

【発明の実施の形態】まず、本発明で使用する親水化剤
は、ワックス組成物を基材に塗布する作業および拭き取
る作業の作業性を損なわないかぎり、水分の存在により
加水分解して親水性基に変換されると共に縮合して高分
子量化し得る加水分解性基をもつものであればよい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION First, the hydrophilizing agent used in the present invention is hydrolyzed by the presence of water to be hydrophilic as long as it does not impair the workability of applying the wax composition to the substrate and wiping it off. Any group having a hydrolyzable group that can be converted into a group and condensed to have a high molecular weight may be used.

【００４０】したがって、本発明で使用する親水化剤
は、加水分解および縮合前はワックス成分と均一に混合
でき、また塗布作業および拭き取り作業の作業性を損な
わず、加水分解および縮合後は耐久性のある被覆層を形
成し得るものである。本発明において「高分子量」もこ
の基準で区分けされる。Therefore, the hydrophilizing agent used in the present invention can be uniformly mixed with the wax component before hydrolysis and condensation, does not impair the workability of coating and wiping operations, and has durability after hydrolysis and condensation. It is possible to form a coating layer having In the present invention, "high molecular weight" is also classified on this basis.

【００４１】親水化剤として好ましい化合物は、加水分
解性脱離基をもつ有機金属化合物、そのオリゴマーおよ
び／または２種以上の該有機金属化合物のコオリゴマー
である。なお、特に断らないかぎり、オリゴマ−および
コオリゴマーを含めて有機金属化合物という。The preferred compound as the hydrophilizing agent is an organometallic compound having a hydrolyzable leaving group, an oligomer thereof and / or a cooligomer of two or more of the organometallic compounds. In addition, unless otherwise specified, an oligomer and a cooligomer are referred to as an organometallic compound.

【００４２】かかる有機金属化合物としては前記式
（１）で示される化合物が好ましい。これらの有機金属
化合物、そのオリゴマーまたはこれらの２種以上のコオ
リゴマーは特開２０００−３０１０５４号公報に記載さ
れているものである。As the organometallic compound, the compound represented by the above formula (1) is preferable. These organometallic compounds, oligomers thereof, and two or more kinds of cooligomers thereof are described in JP-A-2000-301054.

【００４３】これらの有機金属化合物はワックス被覆層
の表面を親水化する作用を有し、目的とする機能、用途
によって、より好ましい置換基や分子量などを選択して
使用すればよい。These organometallic compounds have a function of hydrophilizing the surface of the wax coating layer, and more preferable substituents and molecular weights may be selected and used depending on the intended function and application.

【００４４】以下、まず本発明において全体的にみた好
適な式（１）で示される有機金属化合物の態様を説明す
る。The preferred embodiments of the organometallic compound represented by the formula (1) as a whole in the present invention will be described below.

【００４５】前記ａは、表面配向性（有機金属化合物の
加水分解性基がワックス被膜表面方向に向く性質。これ
により、表面で加水分解されやすくなる）、加水分解
性、脱離性の点から０または１〜６の整数であり、２〜
４の整数であることが好ましい。The above-mentioned a is from the viewpoint of surface orientation (the property that the hydrolyzable group of the organometallic compound is oriented toward the surface of the wax film, which facilitates hydrolysis on the surface), hydrolyzability and releasability. 0 or an integer of 1 to 6 and 2 to
It is preferably an integer of 4.

【００４６】前記ｂは、表面配向性、親水性の点から０
または１〜５の整数であり、０〜１の整数であることが
好ましい。The above-mentioned b is 0 from the viewpoint of surface orientation and hydrophilicity.
Alternatively, it is an integer of 1 to 5, and preferably an integer of 0 to 1.

【００４７】前記ｃは表面配向性、加水分解性、脱離性
の点から０または１〜６の整数であり、０〜３の整数で
あることが好ましい。The above-mentioned c is 0 or an integer of 1 to 6, and preferably an integer of 0 to 3, from the viewpoint of surface orientation, hydrolyzability and desorption.

【００４８】なお、ａ、ｂおよびｃの合計量は、金属原
子Ｍの原子価で決まる量であるが、式（１）においては
ＯＲ¹またはＲ²のいずれか一方は、防汚染付着性、表面
配向性、加水分解性のために必要であるので、ａおよび
ｃが同時に０になることはなく、ａ、ｂおよびｃの合計
量は少なくとも３である。The total amount of a, b and c is determined by the valence of the metal atom M. In the formula (1), either OR ¹ or R ² is antifouling adhesiveness, Since it is necessary for the surface orientation and the hydrolyzability, a and c are not 0 at the same time, and the total amount of a, b and c is at least 3.

【００４９】前記Ｘは、水素原子でもよく、またたとえ
ばつぎの（１）〜（３）にあげるような酸素原子、チッ
素原子、フッ素原子および／または塩素原子を含んでい
てもよい炭素数１〜５０００の１価の有機基であること
が好ましい。 （１）前記有機基Ｘは、たとえばＨ（ＣＨ₂）_p、（ＣＨ
₃）₂ＣＨ、Ｈ（ＣＨ₂）_pＣ＝Ｏ、Ｆ（ＣＦ₂）_q（Ｃ
Ｈ₂）_p、（ＣＦ₃）₂ＣＨ、Ｈ（ＣＦ₂）_q（ＣＨ₂）_p（式
中、ｐは０または１〜６の整数、ｑは１〜１０の整数、
フッ素原子の一部は塩素原子で置換されていてもよい）
などがあげられ、これらの有機基は直鎖でも分岐鎖でも
よい。The above-mentioned X may be a hydrogen atom, and may have, for example, an oxygen atom, a nitrogen atom, a fluorine atom and / or a chlorine atom as shown in the following (1) to (3) and has 1 carbon atom. It is preferably a monovalent organic group of ˜5000. (1) The organic group X is, for example, H (CH ₂ ) _p , (CH
₃ ) ₂ CH, H (CH ₂ ) _p C = O, F (CF ₂ ) _q (C
_{H 2) p, (CF 3} ) 2 CH, H (CF 2) q (CH 2) p ( where, p is 0 or an integer from 1 to 6, q is an integer of from 1 to 10,
(Part of the fluorine atoms may be replaced by chlorine atoms)
Etc., and these organic groups may be linear or branched.

【００５０】これらの具体例は、たとえばＣＨ₃、ＣＨ₃
ＣＨ₂、ＣＨ₃ＣＨ₂ＣＨ₂、（ＣＨ₃）₂ＣＨ、ＣＦ₃Ｃ
Ｈ₂、ＣＦ₃ＣＦ₂ＣＨ₂、（ＣＦ₃）₂ＣＨ、Ｆ（ＣＦ₂）₄
ＣＨ₂ＣＨ₂、Ｆ（ＣＦ₂）₈ＣＨ₂ＣＨ₂、Ｈ（ＣＦ₂）₄Ｃ
Ｈ₂などがあげられるが、表面配向性、加水分解性、脱
離性の点からＣＦ₃ＣＦ₂ＣＨ₂、（ＣＦ₃）₂ＣＨが好ま
しい。 （２）また前記有機基Ｘは、たとえばＮＨ₂、第二級ア
ミノ基、第三級アミノ基、ＯＨ、ＮＣＯ、ＣＯ₂Ｈ、Ｃ
Ｏ₂Ｎａ、ＣＯ₂Ｋ、ＳＯ₃Ｈ、ＳＯ₂Ｎａ、ＳＯ₃Ｋ、エ
ポキシ基、オキシエチレン基（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）などの官
能基を有する有機基などがあげられる。Specific examples of these are, for example, CH ₃ , CH ₃
CH ₂ , CH ₃ CH ₂ CH ₂ , (CH ₃ ) ₂ CH, CF ₃ C
_{H 2, CF 3 CF 2 CH} 2, (CF 3) 2 CH, F (CF 2) 4
CH ₂ CH ₂ , F (CF ₂ ) ₈ CH ₂ CH ₂ , H (CF ₂ ) ₄ C
H _{2 and the} like can be mentioned, but CF ₃ CF ₂ CH ₂ and (CF ₃ ) ₂ CH are preferable from the viewpoint of surface orientation, hydrolyzability and desorption. (2) Further, the organic group X is, for example, NH ₂ , a secondary amino group, a tertiary amino group, OH, NCO, CO ₂ H or C.
Examples thereof include organic groups having functional groups such as O ₂ Na, CO ₂ K, SO ₃ H, SO ₂ Na, SO ₃ K, epoxy groups, and oxyethylene groups (CH ₂ CH ₂ O).

【００５１】これらの具体例は、たとえばＨ₂Ｎ（Ｃ
Ｈ₂）₃、ＯＣＮ（ＣＨ₂）₃、ＣＨ₃Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）
（ＣＨ₂）₃、ＣＨ₃Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₅（ＣＨ₂）₃、Ｃ
Ｈ₃Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₀（ＣＨ₂）₃、Specific examples of these are, for example, H ₂ N (C
_{H 2) 3, OCN (CH} 2) 3, CH 3 O (CH 2 CH 2 O)
(CH ₂ ) ₃ , CH ₃ O (CH ₂ CH ₂ O) ₅ (CH ₂ ) ₃ , C
_{H 3 O (CH 2 CH 2} O) 10 (CH 2) 3,

【００５２】[0052]

【化１】 [Chemical 1]

【００５３】などがあげられるが、親水性、相溶性、密
着性の点からＯＣＮ（ＣＨ₂）₃、ＣＨ ₃Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂
Ｏ）₅（ＣＨ₂）₃が好ましい。（３）また前記有機基Ｘ
は、たとえば酸素原子、チッ素原子、フッ素原子、塩素
原子、ケイ素原子などを含んでいてもよい重合性の有機
基があげられる。And the like, such as hydrophilicity, compatibility, denseness
OCN (CH₂)₃, CH ₃O (CH₂CH₂
O)_Five(CH₂)₃Is preferred. (3) Further, the organic group X
Is, for example, oxygen atom, nitrogen atom, fluorine atom, chlorine
A polymerizable organic that may contain atoms, silicon atoms, etc.
The group is raised.

【００５４】これらの具体例は、たとえばＣＨ₂＝Ｃ
（ＣＨ₃）ＣＯ₂（ＣＨ₂）₃、ＣＨ₂＝ＣＨ、ＣＨ₂＝ＣＨ
ＣＨ₂、ＣＨ₂＝ＣＨＯ（ＣＨ₂）₃、ＣＨ₂＝ＣＨＯＣＯ
（ＣＨ₂）₃、ＣＨ₂＝ＣＨＣ₆Ｈ₄、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯ
₂（ＣＨ₂）₃などがあげられるが、重合性、入手の容易
さの点からＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯ₂（ＣＨ₂）₃、ＣＨ₂
＝ＣＨＯ（ＣＨ₂）₃が好ましい。Specific examples of these are, for example, CH ₂ ═C
_{(CH 3) CO 2 (CH} 2) 3, CH 2 = CH, CH 2 = CH
_{CH 2, CH 2 = CHO (} CH 2) 3, CH 2 = CHOCO
(CH ₂ ) ₃ , CH ₂ = CHC ₆ H ₄ , CH ₂ = CHCO
₂ (CH ₂ ) _{3 and the} like, but from the viewpoint of polymerizability and easy availability, CH ₂ ═C (CH ₃ ) CO ₂ (CH ₂ ) ₃ , CH ₂
═CHO (CH ₂ ) ₃ is preferred.

【００５５】なお、本発明においては、このような重合
性の有機基を有する式（１）で示される化合物を重合ま
たは共重合して得られ、分子量が５００〜１００，００
０、好ましくは１０００〜２０，０００の重合体または
共重合体も好ましいものである。In the present invention, it is obtained by polymerizing or copolymerizing the compound represented by the formula (1) having such a polymerizable organic group, and has a molecular weight of 500 to 100,00.
Polymers or copolymers of 0, preferably 1000 to 20,000 are also preferred.

【００５６】前記Ｒ¹は、同じかまたは異なりいずれも
酸素原子、チッ素原子、フッ素原子および／または塩素
原子を含んでいてもよく、表面配向性、加水分解性、脱
離性の点から炭素数１〜１０００の１価の有機基、シロ
キサン残基または水素原子であり、前記炭素数としては
１〜１００であることが好ましく、１〜１６であること
がさらに好ましい。The R ^{1 s} may be the same or different and each may contain an oxygen atom, a nitrogen atom, a fluorine atom and / or a chlorine atom, and in view of surface orientation, hydrolyzability and desorption, R ¹ is a carbon atom. It is a monovalent organic group having a number of 1 to 1000, a siloxane residue or a hydrogen atom, and the number of carbon atoms is preferably 1 to 100, and more preferably 1 to 16.

【００５７】前記Ｒ¹のうちの１価の有機基は、たとえ
ばＨ（ＣＨ₂）_m、（ＣＨ₃）₂ＣＨ、Ｈ（ＣＨ₂）_mＣ＝
Ｏ、Ｆ（ＣＦ₂）_n（ＣＨ₂）_m、（ＣＦ₃）₂ＣＨ、Ｈ（Ｃ
Ｆ₂）_n（ＣＨ₂）_m、Ｆ（ＣＦ₂）_n（ＣＨ₂）_mＣ＝Ｏ、Ｈ
（ＣＦ₂）_n（ＣＨ₂）_mＣ＝Ｏ、（Ｆ（ＣＦ₂）_n（Ｃ
Ｈ₂）_m）₂Ｎ、（（ＣＦ₃）₂ＣＨ）₂Ｎ、（Ｈ（ＣＦ₂）_n
（ＣＨ₂）_m）₂Ｎ、Ｆ（ＣＦ₂）_nＯ（ＣＦ（ＣＦ₃）ＣＦ
₂Ｏ）_mＣＦ（ＣＦ₃）Ｃ＝Ｏ、（Ｆ（ＣＦ₂）_n（ＣＨ₂）
_m）₂Ｃ＝Ｎ、（（ＣＦ₃）₂ＣＨ）₂Ｃ＝Ｎ、（Ｈ（Ｃ
Ｆ₂）_n（ＣＨ₂）_m）₂Ｃ＝Ｎ、Ｆ（ＣＦ₂）_n（ＣＨ₂）_m
Ｃ＝ＯＮＲ³、Ｈ（ＣＦ₂）_n（ＣＨ₂）_mＣ＝ＯＮＲ³、Ｆ
（ＣＦ₂）_n（ＣＨ₂）_mＣ＝ＣＨ₂、Ｈ（ＣＦ₂）_n（Ｃ
Ｈ₂）_mＣ＝ＣＨ₂、Ｆ（ＣＦ₂）_n（ＣＨ₂）_mＣ＝ＣＦ₂、
Ｈ（ＣＦ₂）_n（ＣＨ ₂）_mＣ＝ＣＦ₂（式中、ｍは０また
は１〜６の整数、ｎは１〜１０の整数、Ｒ³は炭素数１
〜６のアルキル基を表し、アルキル基は直鎖でも分岐鎖
でもよい）で示されるものが好ましい。R¹The monovalent organic group of
If H (CH₂)_m, (CH₃)₂CH, H (CH₂)_mC =
O, F (CF₂)_n(CH₂)_m, (CF₃)₂CH, H (C
F₂)_n(CH₂)_m, F (CF₂)_n(CH₂)_mC = O, H
(CF₂)_n(CH₂)_mC = O, (F (CF₂)_n(C
H₂)_m)₂N, ((CF₃)₂CH)₂N, (H (CF₂)_n
(CH₂)_m)₂N, F (CF₂)_nO (CF (CF₃) CF
₂O)_mCF (CF₃) C = O, (F (CF₂)_n(CH₂)
_m)₂C = N, ((CF₃)₂CH)₂C = N, (H (C
F₂)_n(CH₂)_m)₂C = N, F (CF₂)_n(CH₂)_m
C = ONR³, H (CF₂)_n(CH₂)_mC = ONR³, F
(CF₂)_n(CH₂)_mC = CH₂, H (CF₂)_n(C
H₂)_mC = CH₂, F (CF₂)_n(CH₂)_mC = CF₂,
H (CF₂)_n(CH ₂)_mC = CF₂(In the formula, m is 0 or
Is an integer of 1 to 6, n is an integer of 1 to 10, R³Has 1 carbon
Represents an alkyl group of ~ 6, and the alkyl group may be a straight chain or a branched chain.
However, it is also preferable.

【００５８】これらの有機基の具体例としては、たとえ
ばＣＦ₃ＣＨ₂、ＣＦ₃ＣＦ₂ＣＨ₂、ＣＦ₃ＣＨＦＣＦ₂Ｃ
Ｈ₂、ＣＦ₃（ＣＦ₂）₂ＣＨ₂、ＣＦ₃（ＣＦ₂）₃ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂、（ＣＦ₃）₂ＣＨ、ＣＦ₃（ＣＦ₂）₇ＣＨ₂ＣＨ₂、Ｈ
（ＣＦ₂）₂ＣＨ₂、Ｈ（ＣＦ₂）₃ＣＨ₂、Ｈ（ＣＦ₂）₄Ｃ
Ｈ₂、ＣＦ₃Ｃ＝Ｏ、ＣＦ₃ＣＦ₂Ｃ＝Ｏ、ＣＦ₃（ＣＦ₂）
₆Ｃ＝Ｏ、ＣＦ₃（ＣＦ₂）₇Ｃ＝Ｏなどがあげられるが、
表面配向性、加水分解性、脱離性の点からＣＦ₃ＣＨ₂、
ＣＦ₃ＣＦ₂ＣＨ₂、ＣＦ₃ＣＨＦＣＦ₂ＣＨ₂、ＣＦ₃（Ｃ
Ｆ₂）₂ＣＨ₂、ＣＦ₃（ＣＦ₂）₃ＣＨ₂ＣＨ₂、ＣＦ₃Ｃ＝
Ｏ、ＣＦ₃ＣＦ₂Ｃ＝Ｏが好ましくＣＦ₃ＣＨ₂、ＣＦ₃Ｃ
Ｆ₂ＣＨ₂、ＣＦ₃ＣＨＦＣＦ₂ＣＨ₂がさらに好ましい。Specific examples of these organic groups include, for example, CF ₃ CH ₂ , CF ₃ CF ₂ CH ₂ and CF ₃ CHFCF ₂ C.
H ₂ , CF ₃ (CF ₂ ) ₂ CH ₂ , CF ₃ (CF ₂ ) ₃ CH ₂ C
H ₂ , (CF ₃ ) ₂ CH, CF ₃ (CF ₂ ) ₇ CH ₂ CH ₂ , H
(CF ₂ ) ₂ CH ₂ , H (CF ₂ ) ₃ CH ₂ , H (CF ₂ ) ₄ C
H ₂ , CF ₃ C = O, CF ₃ CF ₂ C = O, CF ₃ (CF ₂ )
₆ C = O, CF ₃ (CF ₂ ) ₇ C = O, etc.
From the viewpoint of surface orientation, hydrolyzability and desorption, CF ₃ CH ₂ ,
CF ₃ CF ₂ CH ₂ , CF ₃ CHFCF ₂ CH ₂ , CF ₃ (C
F ₂ ) ₂ CH ₂ , CF ₃ (CF ₂ ) ₃ CH ₂ CH ₂ , CF ₃ C =
O and CF ₃ CF ₂ C═O are preferable and CF ₃ CH ₂ and CF ₃ C
F ₂ CH ₂ and CF ₃ CHFCF ₂ CH ₂ are more preferable.

【００５９】前記Ｒ¹のうちのシロキサン残基は、たと
えば（Ｓｉ（ＯＲ¹）₂Ｏ）_nＲ¹（式中、Ｒ¹は前記した
Ｒ¹のうちの１価の有機基と同じ）などがあげられる。The siloxane residue in R ¹ is, for example, (Si (OR ¹ ) ₂ O) _n R ¹ (wherein R ¹ is the same as the monovalent organic group in R ¹ ). Can be given.

【００６０】前記Ｒ²は、同じかまたは異なっていても
よく、フッ素原子および／または塩素原子を含んでいて
もよいキレート化の能力を有しており、表面配向性、加
水分解性、脱離性の点から炭素数が１〜２０であり、２
〜１０であることが好ましい有機基である。The R ^{2 s} may be the same or different and may have a chelating ability which may contain a fluorine atom and / or a chlorine atom, and have surface orientation, hydrolyzability and elimination. 1 to 20 carbon atoms from the viewpoint of sex, 2
It is preferable that the organic group is 10 to 10.

【００６１】本発明においては、このようなキレート化
の能力を有する有機基が結合している有機金属化合物を
用いることにより、貯蔵安定性、反応性、溶解性、相溶
性により優れているという効果がえられる。In the present invention, the use of the organometallic compound to which the organic group having the chelating ability is bound gives the effect of being excellent in storage stability, reactivity, solubility and compatibility. Can be obtained.

【００６２】このようなキレート化の能力を有する有機
基になりうる化合物としては、たとえば２，４−ペンタ
ンジオン、２，４−ヘプタンジオンなどのβ−ジケトン
類、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸
ブチルなどのケトエステル類、乳酸、乳酸メチル、乳酸
エチル、乳酸アンモニウム塩、サリチル酸、サリチル酸
メチル、サリチル酸エチル、リンゴ酸、リンゴ酸エチ
ル、酒石酸、酒石酸エチルなどのヒドロキシカルボン酸
類またはそのエステル、塩類、４−ヒドロキシ−４−メ
チル−２−ペンタノン、４−ヒドロキシ−２−ペンタノ
ン、４−ヒドロキシ−２−ヘプタノン、４−ヒドロキシ
−４−メチル−２−ヘプタノンなどのケトアルコール
類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、Ｎ−メチルモノエタノールアミン、
Ｎ−エチルモノエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエ
タノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミンな
どのアミノアルコール類、マロン酸ジエチル、メチロー
ルメラミン、メチロール尿素、メチロールアクリルアミ
ドなどのエノール性活性水素化合物類などが好ましく、
これらの水素原子の全部または一部がフッ素原子および
／または塩素原子で置換された化合物などが表面配向性
の点からさらに好ましい。Examples of the compound capable of forming an organic group having such chelating ability include β-diketones such as 2,4-pentanedione and 2,4-heptanedione, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, Ketoesters such as butyl acetoacetate, lactic acid, methyl lactate, ethyl lactate, ammonium lactate, salicylic acid, methyl salicylate, ethyl salicylate, malic acid, ethyl malate, tartaric acid, hydroxycarboxylic acids such as ethyl tartrate, or their esters, salts, Keto alcohols such as 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone, 4-hydroxy-2-pentanone, 4-hydroxy-2-heptanone, 4-hydroxy-4-methyl-2-heptanone, monoethanolamine, diethanolamine , Triethanolamine, N Methyl monoethanolamine,
Amino alcohols such as N-ethylmonoethanolamine, N, N-dimethylethanolamine, N, N-diethylethanolamine, and enolic active hydrogen compounds such as diethyl malonate, methylolmelamine, methylolurea, and methylolacrylamide. Preferably
Compounds in which all or part of these hydrogen atoms are replaced with fluorine atoms and / or chlorine atoms are more preferable from the viewpoint of surface orientation.

【００６３】前記金属原子Ｍは、たとえばＢ、Ａｌ、Ｇ
ａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ａｃ、Ｓｉ、Ｇｅ、
Ｓｎ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、
Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｔｅ、Ｐｏ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ａｔ、
Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐ
ｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔなどがあげられるが、合成および
入手の容易さの点からＡｌ、Ｔｉ、Ｂ、ＺｒまたはＳ
ｉ、特にＳｉが好ましい。The metal atom M is, for example, B, Al or G.
a, In, Tl, Sc, Y, La, Ac, Si, Ge,
Sn, Pb, Ti, Zr, Hf, As, Sb, Bi,
V, Nb, Ta, Te, Po, Cr, Mo, W, At,
Mn, Tc, Re, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, P
Examples thereof include d, Os, Ir, Pt, and the like, but Al, Ti, B, Zr, or S is preferable from the viewpoint of easy synthesis and availability.
i, especially Si is preferred.

【００６４】また、本発明におけるオリゴマーまたはコ
オリゴマーとしては、直鎖状、分岐鎖状、環状、三次元
化などのオリゴマーまたはコオリゴマーがあげられる。Examples of the oligomer or cooligomer in the present invention include linear, branched, cyclic, and three-dimensional oligomers or cooligomers.

【００６５】本発明におけるオリゴマーまたはコオリゴ
マーの重合度としては前記の「高分子量」の基準で高分
子量ではない程度に縮合したものであり、２〜１００が
好ましく、４〜２０であることがさらに好ましい。重合
度が小さくなるとオリゴマーまたはコオリゴマーが低沸
点となりやすく、塗装時に揮発しやすくなり、塗膜に取
り込まれにくくなる。重合度が１００を超えると、合成
時に重合度の制御が困難となったり、オリゴマーまたは
コオリゴマーの粘度が高くなりやすく、作業性に劣る傾
向がある。ただし、オリゴマーまたはコオリゴマーが、
式（１）においてａが４、ｂとｃが０およびＭがＳｉで
フッ素原子を有しているとき、その重合度は作業性、処
理面の外観、ワックス剤の貯蔵安定性などの点から４を
超え３０以下であることが好ましい。The degree of polymerization of the oligomer or cooligomer in the present invention is such that it is condensed to such an extent that it is not a high molecular weight based on the above-mentioned "high molecular weight", preferably 2 to 100, and more preferably 4 to 20. preferable. When the degree of polymerization is small, the oligomer or cooligomer is likely to have a low boiling point, is likely to volatilize during coating, and is difficult to be incorporated into the coating film. When the degree of polymerization exceeds 100, it tends to be difficult to control the degree of polymerization during synthesis, and the viscosity of the oligomer or cooligomer tends to increase, resulting in poor workability. However, if the oligomer or cooligomer is
In the formula (1), when a is 4, b and c are 0, and M is Si and has a fluorine atom, the degree of polymerization is in terms of workability, appearance of the treated surface, storage stability of the wax agent, and the like. It is preferably more than 4 and 30 or less.

【００６６】本発明で使用し得る他の親水化剤として
は、たとえば ＣＨ₃Ｏ（Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂Ｏ）_nＣＨ₃ （ｎ＝２
０）、 Ｃ₂Ｈ₅Ｏ（Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂Ｏ）_mＣ₂Ｈ₅ （ｍ＝８） で示されるシリケートオリゴマ−などがあげられる。Other hydrophilizing agents which can be used in the present invention include, for example, CH ₃ O (Si (OCH ₃ ) ₂ O) _n CH ₃ (n = 2).
0), C ₂ H ₅ O (Si (OC ₂ H ₅ ) ₂ O) _m C ₂ H ₅ (m = 8), and the like.

【００６７】本発明では以上の有機金属化合物などの親
水化剤を含む親水化ワックス組成物を塗料塗膜を有して
いてもよい各種基材に塗布し拭き取りワックス被覆層を
形成する。In the present invention, the hydrophilic wax composition containing a hydrophilic agent such as the above organometallic compound is applied to various substrates which may have a coating film to form a wipe wax coating layer.

【００６８】本発明において、前記親水化剤はワックス
成分１０重量部に対して５０重量部以上、好ましくは８
０重量部以上で、５００重量部以下、好ましくは４００
重量部以下含有されていることが好ましく、この範囲で
あれば特に親水化作用（防汚性）、拭き取り作業性およ
び艶出し効果が共に良好である。In the present invention, the hydrophilizing agent is used in an amount of 50 parts by weight or more, preferably 8 parts by weight, based on 10 parts by weight of the wax component.
0 parts by weight or more and 500 parts by weight or less, preferably 400 parts by weight
It is preferably contained in an amount of not more than parts by weight. Within this range, the hydrophilic effect (antifouling property), the wiping workability, and the polishing effect are particularly good.

【００６９】本発明の親水化ワックス組成物は、前記親
水化剤とワックス成分、さらに要すれば充填剤、有機溶
媒からなるものである。場合によっては光触媒粒子を配
合することも望ましい。The hydrophilizing wax composition of the present invention comprises the above-mentioned hydrophilizing agent, a wax component, and if necessary, a filler and an organic solvent. In some cases, it is also desirable to add photocatalyst particles.

【００７０】ワックス成分は、前記のとおり、塗料の造
膜成分である樹脂のように塗膜（フィルム）を形成する
材料ではなく、基材または塗膜に付着してワックス被覆
層を形成するものである。概して、塗料の造膜成分であ
る樹脂よりも分子量が大きく、また使用する有機溶媒に
溶解しないか膨潤するに止まり（塗料用の樹脂は溶媒に
溶解しているのが通常である）、さらに塗布後拭き取る
ことによって基材に艶を出す作用を有するものである
（塗料は塗布後拭き取ることはない）。As described above, the wax component is not a material that forms a coating film (film) like a resin which is a film forming component of a paint, but a substance that adheres to a base material or a coating film to form a wax coating layer. Is. Generally, it has a higher molecular weight than the resin that is the film-forming component of the paint, and it does not dissolve or swells in the organic solvent used (usually the resin for paint is dissolved in the solvent), and further application It has the effect of giving gloss to the base material by wiping it off afterwards (paint is not wiped off after application).

【００７１】使用するワックス成分としては特に制限は
なく、従来公知のものを使用することができる。具体例
としては、たとえばカルナバワックス（ロウ）、木ロ
ウ、オウリキュリーロウ、エスパルロウなどの植物ロ
ウ；蜜ロウ、昆虫ロウ、セラックロウ、鯨ロウなどの動
物ロウ；パラフィンワックス、マイクロクリスタルワッ
クス、ポリエチレンワックス、エステルワックス、酸化
ワックスなどの石油ロウ；モンタンロウ、オゾケライ
ト、セレシンなどの鉱物ロウなどのワックス類、さらに
変性ワックス、グリセライド、合成ケトンアミンアマイ
ド、水素ワックスなどがあげられる。The wax component to be used is not particularly limited, and conventionally known wax components can be used. Specific examples include plant waxes such as carnauba wax (wax), wood wax, auricurie wax, and espal wax; animal waxes such as beeswax, insect wax, shellac wax, and whale wax; paraffin wax, microcrystal wax, polyethylene wax, Examples thereof include petroleum waxes such as ester waxes and oxidized waxes; waxes such as mineral waxes such as montan wax, ozokerite and ceresin, modified waxes, glycerides, synthetic ketone amine amides, and hydrogen waxes.

【００７２】そのほか、パルミチン酸、ステアリン酸、
マルガリン酸、べへン酸などの高級脂肪酸；パルミチル
アルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコー
ル、マルガニルアルコール、ミリシルアルコール、エイ
コサノールなどの高級アルコール；パルミチン酸セチ
ル、パルミチン酸ミリシル、ステアリン酸セチル、ステ
アリン酸ミリシルなどの高級脂肪酸エステル；アセトア
ミド、プロピオン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステ
アリン酸アミド、アミドワックスなどのアミド類；ステ
アリルアミン、ベヘニルアミン、パルミチルアミンなど
の高級アミン類などもワックス成分の一種としてあげら
れる。In addition, palmitic acid, stearic acid,
Higher fatty acids such as margaric acid and behenic acid; higher alcohols such as palmityl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, marganyl alcohol, myricyl alcohol, eicosanol; cetyl palmitate, myricyl palmitate, cetyl stearate, myricyl stearate. Higher fatty acid esters such as; amides such as acetamide, propionic acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, amide wax; higher amines such as stearylamine, behenylamine, palmitylamine, etc. are also listed as wax components. .

【００７３】これらのワックス成分は単独で、または２
種以上を組合せて用いることができる。These wax components may be used alone or in combination with 2.
A combination of two or more species can be used.

【００７４】好ましいワックス成分としては、パラフィ
ンワックス、カルナバワックス、ポリエチレンワックス
および各種アミドワックスがあげられ、特にパラフィン
ワックス、カルナバワックス、ポリエチレンワックス
が、作業性が特に優れた艶出し剤を調製することができ
る点で好ましい。Preferred wax components include paraffin wax, carnauba wax, polyethylene wax and various amide waxes. Particularly, paraffin wax, carnauba wax and polyethylene wax can be used to prepare a polishing agent having particularly excellent workability. It is preferable because it is possible.

【００７５】本発明のワックス組成物には、前記親水化
剤およびワックス成分を分散または膨潤（場合によって
は溶解）させ、作業性を向上させるために有機溶媒を配
合してもよい。そうした有機溶媒としては石油系炭化水
素類、アルコール類があげられる。The wax composition of the present invention may be blended with an organic solvent in order to disperse or swell (in some cases dissolve) the above-mentioned hydrophilizing agent and wax component and improve workability. Examples of such an organic solvent include petroleum hydrocarbons and alcohols.

【００７６】前記石油系炭化水素類としては特に制限は
なく、たとえば石油ナフサ、ソルベントナフサ、石油エ
ーテル、石油ベンジン、イソパラフィン、ノルマルパラ
フィン、デカリン、工業ガソリン、リグロイン、灯油な
どの１種または２種以上をあげることができる。これら
の中でも好ましいのは、灯油、石油ナフサ、ソルベント
ナフサである。The petroleum hydrocarbons are not particularly limited and include, for example, one or more of petroleum naphtha, solvent naphtha, petroleum ether, petroleum benzine, isoparaffin, normal paraffin, decalin, industrial gasoline, ligroin, and kerosene. Can be raised. Among these, kerosene, petroleum naphtha and solvent naphtha are preferable.

【００７７】アルコール類としては炭素数１〜２０のア
ルコールが好ましく、たとえばメチルアルコール、エチ
ルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロ
ピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｉｓｏ−ブチ
ルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−
ブチルアルコール、アリルアルコール、クロチルアルコ
ールなどの一価アルコール類；エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ジエチレングリコールなどの二価
アルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレン
グリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジ
メチルエーテルなどのグリコールエーテル類などの１種
または２種以上が例示できる。As the alcohols, alcohols having 1 to 20 carbon atoms are preferable, for example, methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, iso-propyl alcohol, n-butyl alcohol, iso-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert. −
Butyl alcohol, allyl alcohol, crotyl alcohol and other monohydric alcohols; ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol and other dihydric alcohols; ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, etc. The glycol ethers and the like may be exemplified by one kind or two or more kinds.

【００７８】有機溶媒は、ワックス組成物の各成分を分
散させ、かつワックス組成物の粘度を下げて塗布作業を
容易にする作用をするものであり、そうした作用が奏さ
れる範囲の量で使用される。好ましくはワックス組成物
全体の１０重量％以上、好ましくは３０重量％以上であ
り、９５重量％以下、好ましくは８５重量％以下であ
る。前記含有量が９５重量％より多くなると、相対的に
親水化剤、ワックス成分の含有量が少なくなるので親水
化作用および艶出し効果が乏しくなる。一方、前記含有
量が１０重量％より少なくなると粘度が高くなり、塗布
や拭き取り時の作業性がわるくなる傾向にある。The organic solvent functions to disperse each component of the wax composition and to reduce the viscosity of the wax composition to facilitate the coating operation, and is used in an amount within the range where such an action is exhibited. To be done. It is preferably 10% by weight or more, preferably 30% by weight or more, and 95% by weight or less, preferably 85% by weight or less, based on the whole wax composition. When the content is more than 95% by weight, the contents of the hydrophilic agent and the wax component are relatively small, so that the hydrophilic effect and the polishing effect are poor. On the other hand, if the content is less than 10% by weight, the viscosity becomes high and the workability at the time of application and wiping tends to become poor.

【００７９】ワックス組成物は塗布後拭き取ることによ
り艶が出てくるものであるが、この拭き取りを容易にす
るため充填剤を含有させてもよい。The wax composition gives a glossy appearance by wiping it off after application, but it may contain a filler for facilitating the wiping off.

【００８０】充填剤としては従来から使用されている粉
末状の充填剤を使用することができ、無機粉末および有
機粉末のいずれも使用することができる。As the filler, conventionally used powdered fillers can be used, and both inorganic powders and organic powders can be used.

【００８１】無機粉末としては、たとえばカオリン、タ
ルク、ケイ石、ケイ砂、珪藻土、無水珪酸、パーライ
ト、炭酸カルシウム、ゼオライト、アルミナ、水酸化ア
ルミニウム、含水珪酸、酸化クロム、酸化チタン、酸化
亜鉛、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化ケイ素、酸化セ
リウム、酸化マグネシウム、フッ化カルシウム、ベント
ナイト、モンモリロナイト、シラスバルーン、マイカ、
雲母、珪酸カルシウム、珪酸ジルコニウム、ダイヤモン
ド、炭化ケイ素（カーボランダム）、ガラス、その他の
各種セラミックスなどの粉末があげられる。Examples of the inorganic powder include kaolin, talc, silica stone, silica sand, diatomaceous earth, silicic acid anhydride, perlite, calcium carbonate, zeolite, alumina, aluminum hydroxide, hydrous silicic acid, chromium oxide, titanium oxide, zinc oxide, and oxide. Iron, zirconium oxide, silicon oxide, cerium oxide, magnesium oxide, calcium fluoride, bentonite, montmorillonite, shirasu balloon, mica,
Examples of the powder include mica, calcium silicate, zirconium silicate, diamond, silicon carbide (carborundum), glass, and various other ceramics.

【００８２】有機粉末としては、ポリエチレンなどのポ
リオレフィン、セルロース、ポリテトラフルオロエチレ
ン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレ
ン共重合体、ポリフッ化ビニリデン、高級脂肪酸ビスア
マイド、高級脂肪酸金属石鹸、不溶性シリコーン樹脂、
ポリアミド、ポリスチレン、アクリル樹脂などの粉末や
アミノ酸系粉末などがあげられる。Examples of the organic powder include polyolefin such as polyethylene, cellulose, polytetrafluoroethylene, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, polyvinylidene fluoride, higher fatty acid bisamide, higher fatty acid metal soap, insoluble silicone resin,
Examples thereof include powders of polyamide, polystyrene, acrylic resin and the like, amino acid powders and the like.

【００８３】充填剤の添加効果としては、塗布し拭き取
る際に対象物の表面を傷付けるおそれがなく、拭き取り
作業時にワックス成分を一緒に取り去ることができ、そ
の結果、拭き取り作業が比較的短時間で実施できる点な
どがあげられる。そうした効果を奏する充填剤の平均粒
径としては、通常１０μｍ以下で約０．５μｍ以上であ
り、好ましくは１〜５μｍである。The effect of adding the filler is that there is no risk of damaging the surface of the object when it is applied and wiped, and the wax component can be removed together during the wiping operation, and as a result, the wiping operation can be performed in a relatively short time. There are points that can be implemented. The average particle size of the filler having such an effect is usually 10 μm or less and about 0.5 μm or more, preferably 1 to 5 μm.

【００８４】また、充填剤の別の添加効果として、ワッ
クス成分の分離を抑制しワックス組成物としての安定性
を向上させる効果もある。そうした安定性向上作用を与
える充填剤としては上記の充填剤のうち平均粒径が１μ
ｍ以下ものがあげられ、この安定性向上剤を併用するこ
とにより、充填剤の量を低減しても上記の充填剤本来の
効果が奏されるという利点がある。Another effect of addition of the filler is the effect of suppressing the separation of the wax component and improving the stability of the wax composition. Among the above-mentioned fillers, the average particle size is 1 μm as the filler which gives such stability improving action.
m or less, and by using this stability improver together, there is an advantage that even if the amount of the filler is reduced, the original effect of the filler is exhibited.

【００８５】充填剤は、ワックス成分１０重量部に対し
て２００重量部以下、好ましくは１００重量部以下であ
る。２００重量部よりも多くなると親水化剤も拭き取ら
れてしまい表面親水性が低下する傾向にある。The amount of the filler is 200 parts by weight or less, preferably 100 parts by weight or less, based on 10 parts by weight of the wax component. If the amount is more than 200 parts by weight, the hydrophilizing agent is also wiped off, and the surface hydrophilicity tends to decrease.

【００８６】ただ、充填剤入りのワックスでは拭き取る
ために力が必要となり（拭き取り作業が重くなる）、長
時間の作業性に劣る。充填剤を配合しない場合は上記の
利点は得られないが、液状のワックス組成物とすること
ができ、拭き取りに力を要せず拭き取り作業が軽くなる
という利点がある。However, with the wax containing the filler, a force is required for wiping off (wiping work becomes heavy), and the workability for a long time is poor. If the filler is not added, the above-mentioned advantages cannot be obtained, but a liquid wax composition can be obtained, and there is an advantage that the wiping work is light without requiring a force for wiping.

【００８７】したがって、本発明では作業条件や使用対
象、ワックス組成物の形態などに合わせて、充填剤を配
合したり配合しなかったりすることができる。組成物の
安定化効果や短時間での拭き取り作業性の向上を目的と
する場合は充填剤をワックス成分１０重量部に対して２
０重量部以上、好ましくは３０重量部以上配合すればよ
い。もちろん、後述する研磨剤や光触媒粒子などとの割
合を考慮しながら２０重量部未満の範囲でも使用でき
る。Therefore, in the present invention, the filler may or may not be blended, depending on the working conditions, the object of use, the form of the wax composition, and the like. For the purpose of stabilizing the composition and improving the wiping workability in a short time, the filler is 2 parts by weight per 10 parts by weight of the wax component.
The amount may be 0 part by weight or more, preferably 30 parts by weight or more. Of course, it can be used even in a range of less than 20 parts by weight in consideration of the ratio with the polishing agent and photocatalyst particles described later.

【００８８】また、基材表面の固着した汚れやサビなど
の研磨も同時に行なう（表面研磨）場合は、必要に応じ
て公知の研磨剤を配合してもよい。研磨剤としては、上
記の充填剤のうち、研磨作用を有する粒径の比較的大き
い粉末が通常使用される。Further, when polishing of dirt and rust adhered to the surface of the base material is also carried out at the same time (surface polishing), a known polishing agent may be blended if necessary. As the polishing agent, among the above-mentioned fillers, powder having a relatively large particle size having a polishing action is usually used.

【００８９】さらにまた、これらの充填剤または研磨剤
とは別に、無機酸化物のうち光により励起されて触媒作
用（光触媒作用）、特に光酸化（分解）触媒作用を示す
無機酸化物の微粒子を配合することができる。光触媒粒
子と上記充填剤または研磨剤とは、充填剤または研磨剤
が光触媒作用を示さない点で異なるほか、粒径において
も異なる。光触媒粒子の平均粒径は、１００ｎｍ以下、
好ましくは１〜３０ｎｍ、特に好ましくは３〜２０ｎｍ
と極めて小さな粒子が使用される。これは、光触媒活性
の表面積を大きくすることに役立つだけでなく、形成さ
れるワックス被膜中に残留しやすくするためでもある。
さらに微粒子であるため、ワックス被膜中に残留して
も、被膜の透明性や艶に影響を与えにくい。また、分散
性を良好にするため、非水系のゾルタイプの光触媒粒子
を使用することも可能である。Furthermore, apart from these fillers or abrasives, fine particles of inorganic oxides that exhibit a catalytic action (photocatalytic action), particularly a photooxidation (decomposition) catalytic action when excited by light are used. It can be blended. The photocatalyst particles and the above-mentioned filler or abrasive differ from each other in that the filler or abrasive does not exhibit a photocatalytic action, and also differ in particle size. The average particle size of the photocatalyst particles is 100 nm or less,
Preferably 1 to 30 nm, particularly preferably 3 to 20 nm
And very small particles are used. This is not only useful for increasing the surface area of photocatalytic activity, but also for easily remaining in the formed wax coating.
Furthermore, since they are fine particles, even if they remain in the wax coating, they do not affect the transparency and luster of the coating. Further, in order to improve dispersibility, it is also possible to use non-aqueous sol type photocatalyst particles.

【００９０】残留した光触媒粒子は、親水化剤による表
面親水化作用だけでは落ちない有機系の汚れ（たとえば
ピッチやタールなど）を光酸化して分解し、除去するこ
とができる。光触媒粒子は有機系の汚れだけではなくワ
ックス成分などの有機成分をも酸化分解するため、親水
化剤が配合されていない従来のワックス組成物では容易
にワックス被膜から脱落していたが、無機酸化物である
光触媒粒子と親和性がよい親水化剤を共存させることに
より、親水化剤の硬化膜中にしっかりと残留し、長期間
にわたって光触媒効果を持続させることができる。The remaining photocatalyst particles can be removed by photooxidizing organic stains (such as pitch and tar) that cannot be removed only by the surface hydrophilizing action of the hydrophilizing agent and decomposing them. Since photocatalyst particles oxidize and decompose not only organic stains but also organic components such as wax components, conventional wax compositions that did not contain a hydrophilizing agent were easily removed from the wax coating. By coexisting the photocatalyst particles as a substance with the hydrophilizing agent having a good affinity, the photocatalyst effect can be firmly retained in the cured film of the hydrophilizing agent and the photocatalytic effect can be maintained for a long time.

【００９１】そうした光触媒粒子としては、たとえば酸
化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化
セリウム、酸化スズ、三酸化二ビスマス、三酸化タング
ステン、チタン酸ストロンチウムの酸化物などの粒子の
うち光触媒作用を示す結晶型のものがあげられ、特にア
ナターゼ型の酸化チタンが好ましい。添加量はワックス
成分などの有機物をも劣化させるため少量とする。具体
的には、ワックス成分１０重量部に対して、１０重量部
以下、好ましくは５重量部以下、特に好ましくは０．１
〜３．５重量部である。Examples of such photocatalyst particles include photocatalytic action among particles of titanium oxide, zinc oxide, iron oxide, zirconium oxide, cerium oxide, tin oxide, dibismuth trioxide, tungsten trioxide, and oxides of strontium titanate. The crystalline type is shown, and anatase type titanium oxide is particularly preferable. The addition amount is small because it deteriorates organic substances such as wax components. Specifically, with respect to 10 parts by weight of the wax component, 10 parts by weight or less, preferably 5 parts by weight or less, particularly preferably 0.1 parts by weight or less.
~ 3.5 parts by weight.

【００９２】本発明の親水化ワックス組成物には、必要
に応じてさらにシリコーンオイルを配合してもよい。Silicone oil may be further added to the hydrophilic wax composition of the present invention, if necessary.

【００９３】シリコーンオイルとしては特に制限はな
く、たとえばジメチルシリコーン、フェニルシリコー
ン、アミノ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、
ビニル変性シリコーン、メチルフェニルシリコーン、ポ
リエーテル変性シリコーンなどの１種または２種以上を
あげることができ、表面親水化作用の邪魔になりにくい
点からジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコー
ンが特に好ましい。The silicone oil is not particularly limited, and includes, for example, dimethyl silicone, phenyl silicone, amino-modified silicone, alkyl-modified silicone,
One or more of vinyl-modified silicone, methylphenyl silicone, polyether-modified silicone and the like can be mentioned, and dimethyl silicone and polyether-modified silicone are particularly preferable in that they do not easily interfere with the surface hydrophilization action.

【００９４】シリコーンオイルの粘度としては、通常１
〜１５０００ｃ／ｓであり、好ましくは２〜１００００
ｃ／ｓである。The viscosity of silicone oil is usually 1
˜15,000 c / s, preferably 2 to 10,000
c / s.

【００９５】シリコーンオイルの含有量としては、ワッ
クス成分１００重量部に対して通常０．１倍量以上、好
ましくは０．３倍量以上で、５．０倍量以下、好ましく
は４．０倍量以下である。シリコーンオイルの含有量が
５．０倍量よりも多いと拭き取り性が低下し、本発明が
目的とする表面親水化が低下することがある。The content of silicone oil is usually 0.1 times or more, preferably 0.3 times or more and 5.0 times or less, preferably 4.0 times, with respect to 100 parts by weight of the wax component. It is less than or equal to the amount. When the content of the silicone oil is more than 5.0 times, the wiping property is deteriorated, and the surface hydrophilicity targeted by the present invention may be deteriorated.

【００９６】本発明においては、さらにその他の成分と
して防錆剤、低級多価アルコール、蛍光顔料、防塵剤、
加水分解助剤、紫外線吸収剤、光安定剤などの適当量を
必要に応じて添加することができる。In the present invention, as other components, a rust preventive agent, a lower polyhydric alcohol, a fluorescent pigment, a dust preventive agent,
An appropriate amount of a hydrolysis auxiliary agent, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, etc. can be added if necessary.

【００９７】本発明のワックス組成物は、各成分を順次
または一括して混合することによって調製することがで
きる。The wax composition of the present invention can be prepared by sequentially or collectively mixing the respective components.

【００９８】たとえば有機溶媒にワックス成分を分散ま
たは溶解させ、ついで親水化剤を加え、さらに充填剤を
添加して攪拌混合し、均一に分散させればよい。For example, the wax component may be dispersed or dissolved in an organic solvent, and then a hydrophilizing agent may be added, a filler may be further added, and the mixture may be stirred and mixed to uniformly disperse the wax component.

【００９９】本発明はまた、前記親水化ワックス組成物
を基材表面に塗布し、拭き取ることにより該基材表面に
親水化ワックス組成物の層を形成することを特徴とする
基材の表面を親水化しかつ艶を出す方法に関する。The present invention also provides a surface of a substrate, characterized in that a layer of the hydrophilic wax composition is formed on the surface of the substrate by applying the above-mentioned hydrophilic wax composition on the surface of the substrate and wiping it off. It relates to a method of hydrophilizing and giving a luster.

【０１００】このワックス組成物は、基材表面に直接塗
布し拭き取ってもよいし、塗料塗膜を表面に有する基材
の塗料塗膜上に塗布し拭き取ってもよい。The wax composition may be directly applied to the surface of the substrate and wiped off, or may be applied to the coating film of the substrate having the coating film on the surface and wiped off.

【０１０１】さらに本発明は、塗料塗膜を表面に有する
基材における塗料塗膜の欠落部分に前記親水化ワックス
組成物を塗布し、拭き取ることにより、少なくとも該塗
料塗膜欠落部分に親水化ワックス組成物の層を形成する
ことを特徴とする基材の塗料塗膜欠落部分の表面を親水
化しかつ艶を出す補修方法にも関する。Further, in the present invention, the hydrophilic wax composition is applied to the missing portion of the coating film on the substrate having the coating film on the surface thereof and wiped off to obtain a hydrophilic wax at least in the missing portion of the coating film. It also relates to a repairing method for making the surface of the coating film missing portion of the substrate hydrophilic and glossing, which is characterized in that a layer of the composition is formed.

【０１０２】本発明の親水化艶出し方法は、製品の最終
段階で表面を親水化しかつ艶を出すために出荷前の工場
段階で施してもよいし、いわゆるカーワックスや床ワッ
クスのように製品の使用に伴い発生する表面の汚れや艶
の低下を補修するために施してもよい。The hydrophilizing glazing method of the present invention may be applied at the factory stage before shipment in order to hydrophilize and polish the surface at the final stage of the product, or a so-called car wax or floor wax. It may be applied to repair surface stains and deterioration of luster that occur with the use of.

【０１０３】塗布方法は特に限定されず、ワックス組成
物の形態（半固形状かペースト状か乳液状かなど）や粘
度などにより、スポンジや布で擦りつける方法、刷毛な
どで塗布する方法、スプレーで噴霧する方法などの方法
の中から適宜選択すればよい。The application method is not particularly limited, and it may be rubbed with a sponge or cloth, applied with a brush, or sprayed, depending on the form of the wax composition (whether semisolid, paste-like or emulsion-like) and viscosity. The method may be appropriately selected from the methods such as spraying with.

【０１０４】本発明の方法において、塗布後の拭き取り
は必須の作業工程であるが、拭き取り作業自体は布で拭
き取るなどの通常の方法で行なえばよい。この拭き取り
作業によりワックス成分が擦れ、基材表面にしっかりと
付着することとなり、艶のある親水化され得るワックス
被覆層が形成される。In the method of the present invention, wiping after application is an essential working step, but the wiping operation itself may be carried out by a usual method such as wiping with a cloth. By this wiping operation, the wax component is rubbed and firmly adhered to the surface of the base material, so that a glossy and hydrophilic hydrophilic wax coating layer is formed.

【０１０５】本発明における表面親水化は、前記親水化
剤の加水分解性官能基が水分の存在（水洗時の水や雨な
ど）により加水分解して水酸基となることによって発揮
される。この際、親水化剤同士が縮合反応を起こして高
分子量化したり、基材の官能基（水酸基など）と結合し
たりするため、長期に亘って基材に密着させることがで
きる。The surface hydrophilization in the present invention is exhibited by the fact that the hydrolyzable functional group of the hydrophilizing agent is hydrolyzed into a hydroxyl group by the presence of water (water or rain during washing with water). At this time, the hydrophilizing agents cause a condensation reaction to form a high molecular weight or bond with a functional group (hydroxyl group or the like) of the base material, and thus can be adhered to the base material for a long time.

【０１０６】基材の材料としては、たとえば鉄（トタ
ン、ブリキなど）、アルミニウム、ステンレススチー
ル、チタン（合金も含む）などの金属材料；ポリ塩化ビ
ニル、ＡＢＳ樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、
ポリアミドなどの熱可塑性樹脂；ウレタン樹脂、エポキ
シ樹脂、メラミン樹脂などの熱硬化性樹脂；各種セラミ
ック、ガラス、コンクリート、モルタル、タイル、天然
石または木材などがあげられる。基材の形態としては特
に限定されず、フィルム状、シート状、板状、棒状、そ
の他各種成形品の形態でよい。また、補修用に限らず、
これらの基材に塗料塗膜を形成し、その最外層として本
発明のワックス組成物の被覆層を形成してもよい。Examples of the material of the substrate include metallic materials such as iron (galvanized iron, tin plate, etc.), aluminum, stainless steel, titanium (including alloys); polyvinyl chloride, ABS resin, polyester, polycarbonate,
Thermoplastic resins such as polyamide; thermosetting resins such as urethane resin, epoxy resin and melamine resin; various ceramics, glass, concrete, mortar, tiles, natural stone or wood. The form of the substrate is not particularly limited, and may be in the form of a film, a sheet, a plate, a rod, or other various molded products. Also, not only for repair,
You may form a coating film on these base materials, and form the coating layer of the wax composition of this invention as the outermost layer.

【０１０７】基材に形成する塗料塗膜としては、たとえ
ばフッ素系樹脂塗料やアクリル系樹脂塗料、ウレタン系
樹脂塗料、アクリルウレタン系樹脂塗料、ポリエステル
系樹脂塗料、酢酸ビニル系樹脂塗料、シリコーン系樹脂
塗料、エポキシ系樹脂塗料、メラミン系樹脂塗料、ラッ
カー系塗料などのクリア塗膜やカラー塗膜などがあげら
れ、溶剤型や水性型、粉体型塗料などの形態で塗装され
得る。The paint coating film formed on the substrate is, for example, a fluororesin paint, an acrylic resin paint, a urethane resin paint, an acrylic urethane resin paint, a polyester resin paint, a vinyl acetate resin paint, a silicone resin. Examples thereof include clear coatings and color coatings such as paints, epoxy resin paints, melamine resin paints and lacquer paints, and they can be applied in the form of solvent-based, water-based or powder-based paints.

【０１０８】本発明はさらにかかるワックス組成物の被
覆層が最外層に形成されているワックス被塗物にも関す
る。The present invention further relates to a wax-coated article having a coating layer of such a wax composition formed on the outermost layer.

【０１０９】ワックス被塗物としてはまず、自動車や列
車、バス、トラック、各種産業車両などの車両ボディー
や航空機、船舶のボディーなどがあげられる。これらは
従来よりワックスで艶出しおよび汚染の除去や付着の防
止を行なっていたが、本発明のワックス組成物によれ
ば、表面の親水化状態が長期間持続できる。Examples of the wax coating object include vehicle bodies of automobiles, trains, buses, trucks, various industrial vehicles, aircraft bodies, and ships. Conventionally, these waxes have been used to remove gloss and stains and prevent adhesion, but the wax composition of the present invention allows the surface to be kept hydrophilic.

【０１１０】また、易洗浄性の物品として有用である。
前記のように、各種製品が使用環境から受ける汚れには
親水性のものも疎水性のものもある。たとえば大気や室
内の空気中に浮遊しているホコリやチリが付着堆積し目
に見える汚れとなったり、建築資材やアウトドア製品で
は汚れが雨水などで流されて筋状の汚れとなったりして
いる。また屋内で使用する製品でもホコリやチリのほ
か、台所では食器、換気扇、キッチンフード、調理台な
どには油汚れ；リビングルームでは家具、壁、家電製
品、ロールブラインド、人工すだれ、人工畳、ソファ、
テーブル、机、ドア、照明器具カバー、天井、カーペッ
ト、マットなどにはタバコのヤニの汚れ；浴室や洗面所
では浴槽、桶、壁、浴槽の蓋、換気扇、床などには垢な
どの油脂や石鹸カスなどの汚れ；トイレでは便座や便器
の汚れなどが付着することが多い。It is also useful as an easily washable article.
As described above, the stains that various products receive from the environment of use include hydrophilic and hydrophobic stains. For example, dust and dust floating in the atmosphere and indoor air may accumulate and become visible stains, and in construction materials and outdoor products, stains may be washed away by rainwater and become streaky stains. There is. In addition to dust and dust used indoors, oil stains on dishes, ventilation fans, kitchen hoods, kitchen tables, etc. in the kitchen; furniture, walls, household appliances, roll blinds, artificial blinds, artificial tatami mats, sofas in the living room. ,
Dirt from cigarette tar on tables, desks, doors, lighting fixture covers, ceilings, carpets, mats, etc .; bathtubs, tubs, walls, bathtub lids, ventilation fans, floors, etc. Dirt such as soap residue; Toilet seats and toilet bowls are often soiled in the toilet.

【０１１１】また、防曇性の物品として有用である。本
発明の表面が親水化された被覆層が形成されると、親水
性の表面の濡れ性が向上し、温度湿度の変化による結露
が生じにくくなり、優れた防曇性が発揮できる。It is also useful as an antifogging article. When the coating layer in which the surface of the present invention is hydrophilized is formed, the wettability of the hydrophilic surface is improved, dew condensation is less likely to occur due to changes in temperature and humidity, and excellent antifogging property can be exhibited.

【０１１２】防曇性が要求される場所および物品として
は、温度差によって水分による曇りが生ずる場所に設置
される各種の窓、ショーケース、鏡、照明器具カバーな
ど；透視性や光線透過性が重要なレンズ、ゴーグル、ヘ
ルメットのシールド、太陽電池カバーなどの各種物品の
カバー；農業用ハウスや温室などの各種カバーやフィル
ム、シートなどがあげられる。Examples of places and articles requiring anti-fog properties include various windows, showcases, mirrors, lighting equipment covers, etc., which are installed in places where fog due to moisture due to temperature differences; Covers for various items such as important lenses, goggles, shields for helmets, solar cell covers, etc .; covers, films, sheets, etc. for agricultural houses and greenhouses.

【０１１３】またさらに、結露防止性の物品として有用
である。本発明の表面が親水化された被覆層を形成する
と、大気や室内の水分が結露することが少なく、したが
って水滴が落下して各種の製品や植物に悪影響を与える
ことが少ない。さらに、雨水やシブキが飛んできても物
品の表面に水滴として残ることが少なく、また、水滴を
表面に形成せず水を一様な水膜とするため、万一氷結し
ても視界の歪みを少なくすることができる。すなわち本
発明でいう結露防止性とは、周囲の水分が結露して水滴
を形成することを防止する性質だけでなく、周囲から飛
来する水が表面に水滴として残ることを防止する性質を
も含む概念である。Further, it is also useful as an article having an anti-condensation property. When the surface-hydrophilized coating layer of the present invention is formed, moisture in the atmosphere and indoors is less likely to be condensed, and therefore water drops are less likely to be adversely affected on various products and plants. Furthermore, even if rainwater or shibuki flies, it rarely remains as water droplets on the surface of the article.Because water is not formed on the surface and the water becomes a uniform water film, even if it freezes, the visibility will be distorted. Can be reduced. That is, the anti-condensation property in the present invention includes not only the property of preventing the surrounding moisture from forming a water drop by dew condensation, but also the property of preventing the water flying from the surrounding from remaining as a water drop on the surface. It is a concept.

【０１１４】結露防止性が要求される場所および物品と
しては、前記防曇性が要求される場所および物品に加え
て、壁紙、窓、シャンデリアなどのインテリア製品など
があげられる。Examples of places and articles requiring anti-condensation properties include interior products such as wallpaper, windows and chandeliers, in addition to the places and articles requiring anti-fog properties.

【０１１５】さらに、帯電防止性の物品として有用であ
る。本発明の表面が親水化された被覆層を形成すると、
導電性層がコーティング層の最外表面層に分布し塗膜は
基材に密着しているため、単に界面活性剤などの親水化
剤を塗布したもののように経時的な降雨などで流失する
ことがなく、持続した親水化作用が得られ、導電性層と
なる水膜を容易にかつ持続して形成でき、帯電を長期に
わたって防止できる。Further, it is useful as an antistatic article. When the surface of the present invention forms a hydrophilic coating layer,
Since the conductive layer is distributed on the outermost surface layer of the coating layer and the coating film is in close contact with the substrate, it may be washed away by rainfall over time, just like those coated with a hydrophilic agent such as a surfactant. In this way, a continuous hydrophilization effect can be obtained, a water film to be a conductive layer can be easily and continuously formed, and charging can be prevented for a long time.

【０１１６】帯電防止性が要求される場所および物品と
しては、半導体製造におけるクリーンルームなどのチリ
やホコリの付着を極力抑えたい場所に使用する各種物
品；チリやホコリの付着が性能の低下や故障となる電子
電気製品や精密機械のほか、フレキシブルディスク、ビ
デオテープ、オーディオテープ、コンパクトディスクな
どの周辺製品；チリやホコリの付着が意匠性や美観、透
視性、機能などの低下につながるショーケース、レン
ズ、窓、鏡、屋外表示物（看板、標識など）、住宅用設
備、遮音壁、カーポート、農業用ハウス、テントハウ
ス、軒出しテント、各種レジャー用品、カメラケーシン
グ、カメラカバー、カメラフィルター、釣具、スキー
板、シューズ、バッグなどがあげられる。As places and articles where antistatic properties are required, various articles used in places such as clean rooms in semiconductor manufacturing where it is desired to minimize the adhesion of dust and dust; In addition to electronic and electrical products and precision machinery, peripheral products such as flexible discs, video tapes, audio tapes, and compact discs; showcases and lenses that cause deterioration of design, aesthetics, transparency, and function due to dust and dust adhesion , Windows, mirrors, outdoor displays (signboards, signs, etc.), housing equipment, sound insulation walls, carports, agricultural houses, tent houses, eaves tents, various leisure items, camera casings, camera covers, camera filters, fishing tackle, Examples include skis, shoes, and bags.

【０１１７】特に代表的な物品の具体例としては、自動
車のボディー；農業用のフィルムまたはシート；アウト
ドア製品用のフィルム、シートまたはボード；建築資材
用フィルム、シート、ボード、チューブなどがあげられ
る。より具体的には農業用ハウスのフィルムまたはシー
ト、太陽電池用カバーフィルム、テント用シート、建築
用防御布、屋外表示具（看板、標識）、窓、カーポート
の天井、高速道路などの遮音壁、台所用品、浴室設備
（壁、器具）、各種住宅設備（壁材、照明器具、ブライ
ンド、雨どいなど）、人工すだれ、ロールブラインド、
人工畳、テーブルクロス、テーブルなどがあげられる。Specific examples of particularly representative articles include automobile bodies; agricultural films or sheets; outdoor product films, sheets or boards; building material films, sheets, boards, tubes and the like. More specifically, agricultural house films or sheets, solar cell cover films, tent sheets, architectural protective cloth, outdoor display devices (signboards, signs), windows, carport ceilings, sound insulation walls such as highways, Kitchen utensils, bathroom equipment (walls, appliances), various housing equipment (wall materials, lighting equipment, blinds, gutters, etc.), artificial blinds, roll blinds,
Examples include artificial tatami mats, table cloths, and tables.

【０１１８】[0118]

【実施例】つぎに本発明を実施例をあげて説明するが、
本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。EXAMPLES Next, the present invention will be described with reference to Examples.
The invention is not limited to only such embodiments.

【０１１９】実施例１ 以下の成分を使用し、表１に示す配合割合で混合して親
水化ワックス組成物を調製し、後述する特性を調べた。
結果を表１に示す。Example 1 The following components were used and mixed at the blending ratio shown in Table 1 to prepare a hydrophilic wax composition, and the properties described below were investigated.
The results are shown in Table 1.

【０１２０】（成分）親水化剤（有機金属化合物） （なお、以下の化合物には異性体が存在し、下記の構造
式はその代表的構造を示している。異性体とは枝分かれ
体、環状体、３次元構造体などである。）(Component) Hydrophilizing agent (organometallic compound) (Note that the following compounds have isomers, and the following structural formulas show typical structures thereof. The isomers are branched and cyclic. A body, a three-dimensional structure, etc.)

【０１２１】Ａ−１： ＲＯ（−Ｓｉ（ＯＲ）₂−Ｏ）₄−Ｒ （式中、Ｒは−ＣＨ₃および−ＣＨ₂Ｃ₂Ｆ₅であり、−Ｃ
Ｈ₂Ｃ₂Ｆ₅／−ＣＨ₃は０．３である。） Ａ−２： ＲＯ（−Ｓｉ（ＯＲ）₂−Ｏ）₄−Ｒ （式中、Ｒは−ＣＨ₃および−ＣＨ₂Ｃ₂Ｆ₅であり、−Ｃ
Ｈ₂Ｃ₂Ｆ₅／−ＣＨ₃は０．５である。） Ａ−３： ＲＯ（−Ｓｉ（ＯＲ）₂−Ｏ）₄−Ｒ （式中、Ｒは−ＣＨ₃および−ＣＨ₂Ｃ₂Ｆ₅であり、−Ｃ
Ｈ₂Ｃ₂Ｆ₅／−ＣＨ₃は０．７である。） Ａ−４： ＲＯ（−Ｓｉ（ＯＲ）₂−Ｏ）₁₀−Ｒ （式中、Ｒは−ＣＨ₃および−ＣＨ₂ＣＦ₂ＣＦＨＣＦ₃あ
り、−ＣＨ₂ＣＦ₂ＣＦＨＣＦ₃／−ＣＨ₃は０．３であ
る。） Ａ−５： ＲＯ（−Ｓｉ（ＯＲ）₂−Ｏ）₄−Ｒ （式中、Ｒは−ＣＨ₃および−ＣＨ₂ＣＦ₂ＣＦＨＣＦ₃あ
り、−ＣＨ₂ＣＦ₂ＣＦＨＣＦ₃／−ＣＨ₃は０．５であ
る。） Ａ−６： ＲＯ（−Ｓｉ（ＯＲ）₂−Ｏ）₁₅−（−Ｓｉ（ＯＲ）
（Ｒ）−Ｏ）₃−Ｒ （式中、Ｒは−ＣＨ₃である。） Ａ−７： ＲＯ（−Ｓｉ（ＯＲ）₂−Ｏ）₁₀−（−Ｓｉ（ＯＲ）
（Ｒ）−Ｏ）₁₀−Ｒ （式中、Ｒは−ＣＨ₃である。） Ａ−８： ＲＯ（−Ｓｉ（ＯＲ）₂−Ｏ）₄−Ｒ （式中、Ｒは−ＣＨ₃である。） Ａ−９： ＲＯ（−Ｓｉ（ＯＲ）₂−Ｏ）₈−Ｒ （式中、Ｒは−Ｃ₂Ｈ₅である。） Ａ−１０： ＲＯ（−Ｓｉ（ＯＲ）₂−Ｏ）₂₀Ｒ （式中、Ｒは−ＣＨ₃である。）[0121] A-1: RO in _{(-Si (OR) 2 -O)} 4 -R ( wherein, R is -CH ₃ and -CH ₂ C ₂ F _5, -C
_{H 2 C 2 F 5 / -CH} 3 is 0.3. ) A-2: RO (-Si (OR) in ₂ -O) ₄ -R (wherein, R is -CH ₃ and -CH ₂ C ₂ F _5, -C
_{H 2 C 2 F 5 / -CH} 3 is 0.5. ) A-3: RO (-Si (OR) in ₂ -O) ₄ -R (wherein, R is -CH ₃ and -CH ₂ C ₂ F _5, -C
_{H 2 C 2 F 5 / -CH} 3 is 0.7. ) A-4: RO (-Si (OR) in ₂ -O) ₁₀ -R (wherein, R is -CH ₃ and _{-CH 2 CF 2 CFHCF 3, -CH} 2 CF 2 CFHCF 3 / -CH 3 is a 0.3) a-5:. RO (-Si (oR) in ₂ -O) ₄ -R (wherein, R is -CH ₃ and _{-CH 2 CF 2 CFHCF 3, -CH} 2 CF 2 CFHCF . ₃ / -CH ₃ is 0.5) a-6: RO ( -Si (OR) 2 -O) 15 - (- Si (OR)
(R) -O) ₃ -R (wherein, R is _{-CH 3) A-7:.} RO (-Si (OR) 2 -O) 10 - (- Si (OR)
(R) -O) ₁₀ -R (wherein, R is _{-CH 3) A-8:.} RO (-Si (OR) in ₂ -O) ₄ -R (wherein, R is -CH ₃ there) a-9:. RO ( -Si (OR) ( wherein, R is _{-C 2 H 5) a-10} .: RO (-Si (OR) 2 -O) 8 -R 2 -O ) ₂₀ R (wherein R is —CH ₃ ).

【０１２２】ワックス成分 Ｂ−１： カルナバワックス Ｂ−２： パラフィンワックス充填剤 Ｃ−１： 炭酸カルシウムパウダー（平均粒径３μｍ） Ｃ−２：（安定性向上剤として） 無水珪酸パウダー（平均粒径１０ｎｍ）光触媒粒子 Ｅ−１：アナターゼ型酸化チタン粒子（平均粒径６ｎ
ｍ）の粉末（テイカ（株）製のＴＫＰ−１０１。商品
名） Ｅ−２：アナターゼ型酸化チタン粒子（平均粒径６ｎ
ｍ）のゾルタイプ（酸化チタン含量約２０重量％：テイ
カ（株）製のＴＫＳ−２５１。商品名）有機溶媒 Ｄ−１：ノルマルパラフィン Ｄ−２：灯油 Wax Component B-1: Carnauba Wax B-2: Paraffin Wax Filler C-1: Calcium Carbonate Powder (Average Particle Size 3 μm) C-2: (As Stability Improving Agent) Silicic Acid Powder (Average Particle Size) 10 nm) Photocatalyst particles E-1: Anatase type titanium oxide particles (average particle size 6n
m) powder (TKP-101 manufactured by Teika Co., Ltd., trade name) E-2: Anatase type titanium oxide particles (average particle size 6n)
m) sol type (titanium oxide content of about 20% by weight: TKS-251 manufactured by Teika Co., Ltd. Trade name) Organic solvent D-1: Normal paraffin D-2: Kerosene

【０１２３】（調製法）２００ｍｌのステンレススチー
ル製の容器に有機溶媒（ノルマルパラフィン２３ｇと灯
油２３ｇ）を入れ、これにワックス成分（カルナバワッ
クス２ｇとパラフィンワックス２ｇ）を加え、７０〜８
５℃てに溶解したのち、攪拌機で充分混合する。つい
で、有機金属化合物Ａ−１を４０ｇ加え、攪拌機により
充分混合して分散させる。最後に充填剤（炭酸カルシウ
ム５ｇと無水珪酸パウダー５ｇ）を加え、攪拌機で充分
混合し、均一に分散したペースト状のワックス組成物を
調製する。(Preparation method) An organic solvent (23 g of normal paraffin and 23 g of kerosene) was placed in a 200 ml stainless steel container, and a wax component (2 g of carnauba wax and 2 g of paraffin wax) was added to this, and 70 to 8 parts were added.
After dissolving at 5 ° C, mix well with a stirrer. Then, 40 g of the organometallic compound A-1 is added and thoroughly mixed with a stirrer to disperse. Finally, a filler (5 g of calcium carbonate and 5 g of silicic acid powder) is added and thoroughly mixed with a stirrer to prepare a uniformly dispersed paste wax composition.

【０１２４】（ワックス被膜層の形成）厚さ１ｍｍの化
成処理アルミニウム板状にフッ素系耐候性塗料（白塗
料）の塗膜を形成し、その塗膜の上にペースト状のワッ
クス組成物をスポンジで均一に塗布し、直ちにネルウエ
スで拭き取り、ワックス被覆層を有する試験板を作製す
る。(Formation of Wax Coating Layer) A coating film of a fluorine-based weather resistant coating (white coating) is formed on a chemical conversion treated aluminum plate having a thickness of 1 mm, and a paste wax composition is sponged on the coating film. Is evenly applied and immediately wiped off with Nelwaste to prepare a test plate having a wax coating layer.

【０１２５】（評価試験）拭き取り性 上記ワックス被覆層を形成する際のネルウエスでの拭き
取り作業において、ワックスの拭き取りに要する力（拭
き取る重さ）により評価する。極めて軽く完全に拭き取
れる場合をＡ、容易に完全に拭き取れる場合をＢ、力を
入れても一部残る場合をＣ、力を入れても殆ど拭き取れ
ない場合をＤとする。[0125] In wiping work in a Neruuesu for forming the (Evaluation Test) wipeability the wax coating layer, to evaluate the force required to wipe the wax (weight wiping). A is very light and completely wiped, B is easily and completely wiped, B is partially wiped even if force is applied, and D is almost wiped off even if force is applied.

【０１２６】表面の艶 上記ワックス被覆層を形成する際のネルウエスでの拭き
取り作業において、ワックスの拭き取り後の試験板表面
の光沢を目視で観察し、ワックス処理前と同等以上の艶
を有するものをＡ、処理前よりも艶が低下するものを
Ｂ、艶がなくなり傷がついたものをＣとする。 Gloss on the surface In the wiping operation with Nelwes when forming the above wax coating layer, the gloss of the surface of the test plate after wiping off the wax is visually observed, and the one having a gloss equal to or more than that before the wax treatment is used. A, B having less gloss than before treatment, and C having no gloss and scratches.

【０１２７】汚染付着性 試験板を大阪府下の３階建て建物の屋上にて南西方向に
３０度傾斜させて設置し、１ヵ月間および６ヵ月間外気
に曝露する。曝露の前後における試験板表面の明度を色
差計（ミノルタ（株）製のＣＲ−３００）にて測定し、
その差（ΔＬ）で評価する。明度差（ΔＬ）が０〜３の
場合をＡ、３を超え５までのものをＢ、５を超えるもの
をＣとする。 Contamination Adhesion Property A test plate is installed on the roof of a three-story building in Osaka prefecture with a 30 ° inclination in the southwest direction and exposed to the outside air for 1 month and 6 months. The brightness of the surface of the test plate before and after the exposure was measured with a color difference meter (CR-300 manufactured by Minolta Co., Ltd.),
The difference (ΔL) is evaluated. When the lightness difference (ΔL) is 0 to 3, A is more than 3 and 5 is B, and more than 5 is C.

【０１２８】対水接触角 上記の汚染付着試験において１ヶ月間曝露および６ヵ月
間曝露された試験板をそれぞれ流水で洗浄し、室温で乾
燥した後、乾燥試験板表面に０．０３ｍｌの脱イオン水
の水滴を滴下し、２０℃にて水滴の接触角を接触角測定
器（協和科学（株）製のＤＣＡＡ型）により測定する。 Contact Angle Against Water The test plates exposed for 1 month and 6 months in the above contamination adhesion test were washed with running water and dried at room temperature, and then 0.03 ml of deionized water was applied to the surface of the dried test plate. A water drop of water is dropped and the contact angle of the water drop is measured at 20 ° C. by a contact angle measuring device (DCAA type manufactured by Kyowa Kagaku Co., Ltd.).

【０１２９】実施例２〜９および比較例１〜４ ワックス組成物の各成分と割合を表１に示したとおりと
したほかは実施例１と同様にしてワックス組成物を調製
し、かつ試験板を作製して実施例１と同様にして評価し
た。結果を表１に示す。Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 to 4 A wax composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the components and proportions of the wax composition were as shown in Table 1, and the test plates were used. Was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

【０１３０】実施例１０ ２００ｍｌのステンレススチール製の容器に有機溶媒
（ノルマルパラフィン２２ｇと灯油２２ｇ）を入れ、こ
れにワックス成分（カルナバワックス２ｇとパラフィン
ワックス２ｇ）を加え、７０〜８５℃てに溶解したの
ち、攪拌機で充分混合する。ついで、有機金属化合物Ａ
−１を４０ｇ加え、攪拌機により充分混合して分散させ
る。最後に充填剤（炭酸カルシウム５ｇと無水珪酸パウ
ダー５ｇ）と光触媒粒子（アナターゼ型酸化チタン粉末
２ｇ）を加え、攪拌機で充分混合し、均一に分散したペ
ースト状のワックス組成物を調製した。Example 10 An organic solvent (22 g of normal paraffin and 22 g of kerosene) was placed in a 200 ml stainless steel container, and a wax component (2 g of carnauba wax and 2 g of paraffin wax) was added thereto and dissolved at 70 to 85 ° C. After that, mix thoroughly with a stirrer. Then, organometallic compound A
Add 40 g of -1 and mix well with a stirrer to disperse. Finally, a filler (5 g of calcium carbonate and 5 g of silicic acid anhydride powder) and photocatalyst particles (2 g of anatase-type titanium oxide powder) were added and thoroughly mixed with a stirrer to prepare a uniformly dispersed paste wax composition.

【０１３１】このワックス組成物について、実施例１と
同様に試験板を作製し、実施例１と同様にして評価し
た。結果を表１に示す。A test plate was prepared from this wax composition in the same manner as in Example 1 and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

【０１３２】実施例１１ ２００ｍｌのステンレススチール製の容器に有機溶媒
（ノルマルパラフィン１８ｇと灯油１８ｇ）を入れ、こ
れにワックス成分（カルナバワックス２ｇとパラフィン
ワックス２ｇ）を加え、７０〜８５℃てに溶解したの
ち、攪拌機で充分混合する。ついで、有機金属化合物Ａ
−１を５０ｇ加え、攪拌機により充分混合して分散さ
せ、さらに光触媒粒子ゾルを１０ｇ加えて攪拌機により
充分混合し、均一に分散した液状のワックス組成物を調
製した。Example 11 An organic solvent (normal paraffin 18 g and kerosene 18 g) was placed in a 200 ml stainless steel container, and a wax component (carnauba wax 2 g and paraffin wax 2 g) was added thereto and dissolved at 70 to 85 ° C. After that, mix thoroughly with a stirrer. Then, organometallic compound A
-1 (50 g) was added and thoroughly mixed with a stirrer to disperse it. Further, 10 g of photocatalyst particle sol was added and thoroughly mixed with a stirrer to prepare a uniformly dispersed liquid wax composition.

【０１３３】このワックス組成物について、実施例１と
同様に試験板を作製し、実施例１と同様にして評価し
た。結果を表１に示す。A test plate was prepared from this wax composition in the same manner as in Example 1 and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

【０１３４】実施例１２ ２００ｍｌのステンレススチール製の容器に有機溶媒
（ノルマルパラフィン２３ｇと灯油２３ｇ）を入れ、こ
れにワックス成分（カルナバワックス２ｇとパラフィン
ワックス２ｇ）を加え、７０〜８５℃てに溶解したの
ち、攪拌機で充分混合する。ついで、有機金属化合物Ａ
−１を５０ｇ加え、攪拌機により充分混合して分散さ
せ、均一に分散した液状のワックス組成物を調製した。Example 12 An organic solvent (23 g of normal paraffin and 23 g of kerosene) was placed in a 200 ml stainless steel container, and a wax component (2 g of carnauba wax and 2 g of paraffin wax) was added thereto and dissolved at 70 to 85 ° C. After that, mix thoroughly with a stirrer. Then, organometallic compound A
-1 (50 g) was added and thoroughly mixed with a stirrer to disperse, to prepare a uniformly dispersed liquid wax composition.

【０１３５】このワックス組成物について、実施例１と
同様に試験板を作製し、実施例１と同様にして評価し
た。結果を表１に示す。A test plate was prepared from this wax composition in the same manner as in Example 1 and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

【０１３６】[0136]

【表１】 [Table 1]

【０１３７】[0137]

【発明の効果】本発明によれば、表面が親水化した親水
性ワックス被覆層を与え、艶と共に持続した防汚染性を
達成することができる。EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, a hydrophilic wax coating layer whose surface is hydrophilized can be provided to achieve gloss and lasting stain resistance.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 清水 忠男 兵庫県神戸市中央区布引町２丁目１番７号 株式会社ソーラー内 (72)発明者 近藤 栄治 兵庫県神戸市中央区布引町２丁目１番７号 株式会社ソーラー内   ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Tadao Shimizu             2-7-1 Nunobikicho, Chuo-ku, Kobe-shi, Hyogo Prefecture               Solar Co., Ltd. (72) Inventor Eiji Kondo             2-7-1 Nunobikicho, Chuo-ku, Kobe-shi, Hyogo Prefecture               Solar Co., Ltd.

Claims (19)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 水分の存在により加水分解して親水性基
に変換されると共に縮合して高分子量化し得る加水分解
性基をもつ親水化剤、およびワックス成分を含み、基材
に塗布され拭き取られることによって親水化ワックス被
覆層を形成し得る親水化ワックス組成物。1. A wiping agent which comprises a hydrophilizing agent having a hydrolyzable group capable of being hydrolyzed and converted into a hydrophilic group in the presence of water and being condensed to have a high molecular weight, and a wax component, which is applied to a substrate and wiped. A hydrophilized wax composition capable of forming a hydrophilized wax coating layer when taken. 【請求項２】 前記親水化剤が、加水分解性脱離基をも
つ有機金属化合物、そのオリゴマーおよび／または２種
以上の該有機金属化合物のコオリゴマーかである請求項
１記載のワックス組成物。2. The wax composition according to claim 1, wherein the hydrophilizing agent is an organometallic compound having a hydrolyzable leaving group, an oligomer thereof and / or a cooligomer of two or more organometallic compounds. . 【請求項３】 前記有機金属化合物が、式（１）： Ｘ_bＭ（ＯＲ¹）_aＲ² _c （１） ［式中、ａは０または１〜６の整数、ｂは０または１〜
５の整数、ｃは０または１〜６の整数（ただし、ａとｃ
とは同時に０にはならず、ａ＋ｂ＋ｃ≧３であり、ｂ／
（ａ＋ｃ）＝０〜１）、Ｘは同じかまたは異なりいずれ
も酸素原子、チッ素原子、フッ素原子および／または塩
素原子を含んでいてもよい炭素数１〜５０００の１価の
有機基または水素原子、Ｍは少なくとも３価の原子価を
有する金属原子、Ｒ¹は同じかまたは異なりいずれも酸
素原子（ただし、分子鎖末端は除く）、チッ素原子、フ
ッ素原子および／または塩素原子を含んでいてもよい炭
素数１〜１０００の１価の有機基、シロキサン残基また
は水素原子、Ｒ²は同じかまたは異なりいずれも酸素原
子（ただし、分子鎖末端は除く）、チッ素原子、フッ素
原子および／または塩素原子を含んでいてもよいキレー
ト化の能力を有する炭素数１〜２０の有機基を表す］で
示される有機金属化合物である請求項２記載のワックス
組成物。3. The organometallic compound has the formula (1): X _b M (OR ¹ ) _a R ² _c (1) [wherein a is 0 or an integer of 1 to 6 and b is 0 or 1 to 1].
5 is an integer, c is 0 or an integer of 1 to 6 (where a and c are
Does not become 0 at the same time, and a + b + c ≧ 3, and b /
(A + c) = 0 to 1), X is the same or different, and each of them is a monovalent organic group having 1 to 5000 carbon atoms or hydrogen which may contain an oxygen atom, a nitrogen atom, a fluorine atom and / or a chlorine atom. Atom, M is a metal atom having a valence of at least 3, and R ¹ is the same or different and each contains an oxygen atom (excluding the end of the molecular chain), a nitrogen atom, a fluorine atom and / or a chlorine atom. A monovalent organic group having 1 to 1000 carbon atoms, a siloxane residue or a hydrogen atom, R ² being the same or different, both being an oxygen atom (excluding the molecular chain end), a nitrogen atom, a fluorine atom and And / or represents an organic group having 1 to 20 carbon atoms, which has a chelating ability and may contain a chlorine atom], and the wax composition according to claim 2. 【請求項４】 前記有機金属化合物が、前記式（１）に
おいてｂとｃが０である４官能性加水分解性シラン化合
物である請求項３記載のワックス組成物。4. The wax composition according to claim 3, wherein the organometallic compound is a tetrafunctional hydrolyzable silane compound in which b and c are 0 in the formula (1). 【請求項５】 前記式（１）において、Ｒ¹が含フッ素
有機基である請求項３または４記載のワックス組成物。5. The wax composition according to claim 3, wherein R ¹ in the formula (1) is a fluorine-containing organic group. 【請求項６】 さらに充填剤を含む請求項１〜５のいず
れかに記載のワックス組成物。6. The wax composition according to claim 1, further comprising a filler. 【請求項７】 充填剤を含まない請求項１〜５のいずれ
かに記載のワックス組成物。7. The wax composition according to claim 1, which contains no filler. 【請求項８】 さらに有機溶媒を含む請求項１〜７のい
ずれかに記載のワックス組成物。8. The wax composition according to claim 1, further comprising an organic solvent. 【請求項９】 さらに光触媒粒子を含む請求項１〜８の
いずれかに記載のワックス組成物。9. The wax composition according to claim 1, further comprising photocatalyst particles. 【請求項１０】 請求項１〜９のいずれかに記載の親水
化ワックス組成物を基材表面に塗布し拭き取り、水分の
存在下に親水化剤の加水分解性基をその場で親水性基に
変換すると共に縮合して高分子量化することを特徴とす
る基材表面に耐久性で艶のある親水性ワックス被覆層を
形成する方法。10. A hydrophilic wax composition according to claim 1 is applied to the surface of a substrate and wiped off, and the hydrolyzable group of the hydrophilizing agent is added in situ to the hydrophilic group in the presence of water. A method for forming a durable and glossy hydrophilic wax coating layer on the surface of a base material, which comprises converting to a high molecular weight by condensing. 【請求項１１】 前記ワックス組成物を基材表面に直接
塗布し拭き取る請求項１０記載の方法。11. The method according to claim 10, wherein the wax composition is directly applied to the surface of the substrate and wiped off. 【請求項１２】 前記ワックス組成物を塗料塗膜を表面
に有する基材の塗料塗膜上に塗布し拭き取る請求項１０
記載の方法。12. The wax composition is applied onto a coating film of a substrate having a coating film on its surface and wiped off.
The method described. 【請求項１３】 前記基材が、金属基材、プラスチック
基材、セラミック基材または木材である請求項１０〜１
２のいずれかに記載の方法。13. The substrate according to claim 10, which is a metal substrate, a plastic substrate, a ceramic substrate or wood.
The method according to any one of 2. 【請求項１４】 前記セラミック基材が、ガラス基材、
コンクリート基材、モルタル基材、タイルまたは天然石
である請求項１３記載の方法。14. The ceramic substrate is a glass substrate,
The method according to claim 13, which is a concrete base material, a mortar base material, a tile or natural stone. 【請求項１５】 塗料塗膜を表面に有する基材における
塗料塗膜の欠落部分に請求項１〜９のいずれかに記載の
親水化ワックス組成物を塗布し拭き取り、水分の存在下
に親水化剤の加水分解性基をその場で親水性基に変換す
ると共に縮合して高分子量化することにより、少なくと
も該塗料塗膜欠落部分に親水性ワックス組成物の層を形
成することを特徴とする基材の塗料塗膜欠落部分の表面
を親水化しかつ艶を出す補修方法。15. The hydrophilic wax composition according to any one of claims 1 to 9 is applied to a missing portion of a coating film on a base material having a coating film on its surface and wiped off to make it hydrophilic in the presence of water. A hydrophilic wax composition layer is formed at least in the coating film missing portion by converting the hydrolyzable group of the agent to a hydrophilic group in situ and condensing to increase the molecular weight. This is a repair method to make the surface of the base material where the paint film is missing hydrophilic and to make it glossy. 【請求項１６】 前記基材が、金属基材、プラスチック
基材、セラミック基材または木材である請求項１５記載
の補修方法。16. The repair method according to claim 15, wherein the base material is a metal base material, a plastic base material, a ceramic base material, or wood. 【請求項１７】 前記セラミック基材が、ガラス基材、
コンクリート基材、モルタル基材、タイルまたは天然石
である請求項１６記載の方法。17. The ceramic substrate is a glass substrate,
The method according to claim 16, which is a concrete base material, a mortar base material, a tile or natural stone. 【請求項１８】 最外層に請求項１〜９のいずれかに記
載の親水化ワックス組成物の層を有するワックス被塗
物。18. A wax-coated article having as an outermost layer a layer of the hydrophilizing wax composition according to claim 1. 【請求項１９】 ワックス被塗物が車両の車体である請
求項１８記載のワックス被塗物。19. The wax coated article according to claim 18, which is a vehicle body.