JP2003170651A - Ink jet recording method - Google Patents

Ink jet recording method

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JP2003170651A
JP2003170651A JP2001374009A JP2001374009A JP2003170651A JP 2003170651 A JP2003170651 A JP 2003170651A JP 2001374009 A JP2001374009 A JP 2001374009A JP 2001374009 A JP2001374009 A JP 2001374009A JP 2003170651 A JP2003170651 A JP 2003170651A
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink jet recording method excellent in fixture, water resistance, ink flooding, color mixing feathering and scratch resistance. <P>SOLUTION: This ink jet recording method is to print with a pigment ink having the Zeta potential of -40 to -100 mV and the surface tension of 40 mN/m or less on an ink jet recording medium having a void-type ink accepting layer, the total amount of the cationic compound in which is 0.1 to 10 g/m<SP>2</SP>, on a support. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録方法に関し、詳しくは、定着性、耐水性、インク溢
れ、混色滲み及び耐擦過性に優れたインクジェット記録
方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording method, and more particularly to an ink jet recording method which is excellent in fixability, water resistance, ink overflow, mixed color bleeding and scratch resistance.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、デジタルカメラあるいはコンピュ
ータの普及に伴い、それらの画像を紙面などに記録する
ためのハードコピー画像記録技術が急速に発達してい
る。これらのハードコピーの究極の目標は、その画質を
いかに銀塩写真に近づけるかにあり、特に、色再現性、
色濃度、質感、解像度、光沢性、耐光性等を銀塩写真に
近づけることが開発の目標となっている。2. Description of the Related Art In recent years, along with the widespread use of digital cameras or computers, hard copy image recording technology for recording those images on a paper surface has been rapidly developed. The ultimate goal of these hard copies is to bring their image quality closer to that of silver halide photography, especially color reproducibility,
The goal of development is to bring color density, texture, resolution, gloss, light resistance, etc. closer to those of silver halide photography.

【０００３】この様なハードコピー記録方式としては、
銀塩写真によって画像を表示したディスプレーを直接撮
影するものの他にも、昇華型感熱転写方式、インクジェ
ット方式、静電記録方式等、多種多様な記録方式が提
案、実用化されている。これらの記録方法のうち、イン
クジェット方式によるプリンタは、フルカラー化が容易
であることや印字騒音が少ないと言う利点を有している
ので、近年急速に普及している。As such a hard copy recording system,
In addition to a method of directly photographing a display on which an image is displayed by a silver salt photograph, various recording methods such as a sublimation type thermal transfer method, an inkjet method and an electrostatic recording method have been proposed and put into practical use. Among these recording methods, inkjet printers have been rapidly popularized in recent years because they have the advantages of easy full-color printing and low printing noise.

【０００４】インクジェット記録方法は、比較的簡単な
装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急
速な発展を遂げている。また、使用される用途も多岐に
わたり、それぞれの目的にあった記録媒体あるいはイン
クが使用される。The ink jet recording method is capable of recording a high-definition image with a relatively simple device, and is rapidly developing in various fields. Further, there are various uses, and a recording medium or ink suitable for each purpose is used.

【０００５】インクジェット記録方法に用いられるイン
クジェット記録媒体（以下、単に記録媒体ともいう）
は、インク受容層が、例えば、普通紙のように紙等の支
持体そのものであるものや、コート紙のように吸収体を
兼ねる支持体の上にインク受容層を塗設したもの、ある
いは樹脂被覆紙やポリエステルフィルムのような非吸収
性の支持体の上にインク受容層を塗設したもの等があ
る。中でも、非吸収性支持体の上にインク受容層を塗設
したタイプの記録媒体は、支持体の表面平滑性が高く、
うねりが少ない等の理由から、光沢感、つや感、深み等
銀塩写真のような高品位の質感を求められる出力に好ま
しく用いられる。さらに、高い光沢感やつや感がある光
沢型記録媒体としては、非吸収性支持体の上に、インク
受容層としてポリビニルピロリドンやポリビニルアルコ
ール等の水溶性バインダーを塗設した膨潤型記録媒体
や、インク受容層として顔料あるいは顔料とバインダー
で微細な空隙構造を形成し、この空隙にインクを吸収さ
せる、いわゆる空隙型記録媒体が用いられる。Inkjet recording medium used in the inkjet recording method (hereinafter, also simply referred to as recording medium)
Means that the ink receiving layer is a support itself such as paper such as plain paper, a support such as a coated paper on which an ink receiving layer is coated, or a resin. For example, a non-absorbent support such as a coated paper or a polyester film coated with an ink receiving layer may be used. Among them, a recording medium of a type in which an ink receiving layer is coated on a non-absorbent support has high surface smoothness of the support,
Because of less waviness, it is preferably used for output that requires high-quality texture such as a silver salt photograph such as gloss, gloss, and depth. Further, as a glossy recording medium having a high glossiness and glossiness, a swelling type recording medium in which a water-soluble binder such as polyvinylpyrrolidone or polyvinyl alcohol is coated as an ink receiving layer on a non-absorbent support, A so-called void type recording medium is used as an ink receiving layer in which a fine void structure is formed by a pigment or a pigment and a binder and the ink is absorbed in the voids.

【０００６】一方、インクは、色材が溶剤に溶解してい
る染料インクと、色材が溶剤に分散されている分散イン
クとに大別される。染料インクは溶剤に溶解しているこ
とから、発色性が良く、また彩度も高い傾向にあり、銀
塩写真画像等の出力に好ましく用いられている。しか
し、染料インクは基本的に光褪色が起こりやすく、看板
やポスターのように、ある期間の掲示を行う場合には、
表面にラミネート処理等を施さなければ、直ぐに褪色し
てしまうという問題があった。これに対し、分散インク
は一般に光褪色が起こりにくく、ポスター等の掲示物の
作製に好ましく用いられている。分散インクは、以前
は、主に分散安定性の確保の点から、分散粒子の粒径が
大きく、銀塩写真調の印刷には全く不向きであったが、
昨今の分散技術の進歩により、分散粒径を小さくし、銀
塩写真調の印刷も行われるようになった。ここで、分散
インクの色材としては、例えば、有機顔料、無機顔料お
よび着色微粒子が用いられる。On the other hand, the ink is roughly classified into a dye ink in which a coloring material is dissolved in a solvent and a dispersion ink in which the coloring material is dispersed in the solvent. Since the dye ink is dissolved in a solvent, it tends to have good color developability and high saturation, and is preferably used for outputting silver salt photographic images and the like. However, the dye ink is basically prone to fading, and when posting for a certain period like a signboard or poster,
If the surface is not laminated, there is a problem of fading immediately. On the other hand, the dispersed ink is generally less prone to photobleaching, and is preferably used for the production of posters such as posters. Dispersion inks used to have a large particle size of dispersed particles, mainly from the viewpoint of ensuring dispersion stability, and were completely unsuitable for silver salt photographic printing.
Due to recent advances in dispersion technology, the dispersion particle size has been reduced and silver salt photographic printing has come to be performed. Here, as the coloring material of the dispersed ink, for example, an organic pigment, an inorganic pigment, and colored fine particles are used.

【０００７】最近では、インクジェット記録も高精細化
が進み、銀塩写真調の高い質感を求める印刷を行うこと
がしばしばある。このような高い質感を求める印刷を行
う場合には、前述した空隙型記録媒体のような光沢型記
録媒体が好ましく用いられる。In recent years, ink-jet recording has also been made higher in definition, and printing is often performed to obtain a high-quality texture of silver salt photographs. When performing printing that requires such a high texture, a glossy recording medium such as the void recording medium described above is preferably used.

【０００８】近年、空隙型記録媒体においては、インク
の定着性を高めたり、耐水性を向上する観点から、記録
媒体中にカチオン性化合物を添加する方法が知られてい
る。しかしながら、空隙型記録媒体で多量のカチオン性
化合物を用いると、カチオン性化合物自身が、形成され
た空隙をふさいだり、インクを吸収して膨潤するため
に、インクの吸収速度が低下したり、インクの吸収容量
の低下を引き起こすため、インク溢れやカラーインクを
印字した際の混色にじみを招く結果となる。In recent years, in void type recording media, a method of adding a cationic compound to the recording media has been known from the viewpoint of improving the fixability of ink and improving the water resistance. However, when a large amount of a cationic compound is used in the void type recording medium, the cationic compound itself fills the voids formed or absorbs the ink and swells, so that the absorption rate of the ink decreases, As a result, a decrease in absorption capacity of the ink is caused, resulting in ink overflow or color mixture bleeding when the color ink is printed.

【０００９】上記各課題は、特に、顔料インクを用いて
記録した場合、空隙型記録媒体のように孔が空いていて
も、その部分がカチオン性ポリマー等でふさがれていた
場合、分散色材の大部分はインク受容層内部に進入でき
ず、記録媒体表面に露出するため、その影響は顕著に表
れ、更には、媒体表面に露出した分散色材により、新た
な表面が形成され、露出した色材の堆積状態により、表
面の耐擦過性の低下を招く結果となっている。The above-mentioned problems are particularly caused when a pigment ink is used for recording, and even if a hole is formed like a void type recording medium, the portion is blocked with a cationic polymer or the like, a dispersed color material. Most of the ink cannot penetrate into the ink receiving layer and is exposed on the surface of the recording medium, so that the effect is remarkable, and further, a new surface is formed and exposed by the dispersed coloring material exposed on the surface of the medium. Depending on the state of accumulation of the coloring material, the result is a decrease in scratch resistance of the surface.

【００１０】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題を
鑑みなされたものであり、その目的は、定着性、耐水
性、インク溢れ、混色滲み及び耐擦過性に優れたインク
ジェット記録方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above problems, and an object thereof is to provide an ink jet recording method excellent in fixability, water resistance, ink overflow, mixed color bleeding and scratch resistance. To do.

【００１１】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、下
記の構成により達成された。The above object of the present invention has been achieved by the following constitution.

【００１２】１．支持体上に空隙型のインク受容層を有
し、該インク受容層中のカチオン性化合物の総量が０．
１〜１０ｇ／ｍ2であるインクジェット記録媒体に、ゼ
ータ電位が−４０〜−１００ｍＶであり、かつ表面張力
が４０ｍＮ／ｍ以下である顔料インクで印字することを
特徴とするインクジェット記録方法。1. It has a void type ink receiving layer on a support, and the total amount of cationic compounds in the ink receiving layer is 0.
An ink jet recording method, comprising: printing on a pigment ink having a zeta potential of −40 to −100 mV and a surface tension of 40 mN / m or less on an ink jet recording medium of 1 to 10 g / m 2 .

【００１３】２．前記顔料インクが、アニオン性高分子
分散剤を用いて分散された顔料粒子、又は表面に極性基
を有する顔料粒子を含有することを特徴とする前記１項
に記載のインクジェット記録方法。2. 2. The inkjet recording method according to item 1, wherein the pigment ink contains pigment particles dispersed with an anionic polymer dispersant, or pigment particles having a polar group on the surface.

【００１４】３．前記顔料インクの粘度が、３．０ｍＰ
ａ・ｓ以上であることを特徴とする前記１又は２項に記
載のインクジェット記録方法。3. The viscosity of the pigment ink is 3.0 mP
3. The inkjet recording method described in 1 or 2 above, wherein the inkjet recording method is a · s or more.

【００１５】４．前記顔料インクが、表面張力が４０ｍ
Ｎ／ｍ以下の溶剤を１〜２０質量％含有することを特徴
とする前記１〜３項のいずれか１項に記載のインクジェ
ット記録方法。4. The pigment ink has a surface tension of 40 m.
The inkjet recording method according to any one of items 1 to 3, which contains 1 to 20% by mass of a solvent having a N / m or less.

【００１６】５．前記インク受容層が、少なくとも無機
微粒子と親水性バインダーを含有し、該無機微粒子
（Ｆ）と該親水性バインダー（Ｂ）との質量比（Ｆ／
Ｂ）が、２〜１０であることを特徴とする前記１〜４項
のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。5. The ink receiving layer contains at least inorganic fine particles and a hydrophilic binder, and the mass ratio of the inorganic fine particles (F) to the hydrophilic binder (B) (F /
B) is 2 to 10, wherein the inkjet recording method described in any one of 1 to 4 above.

【００１７】６．前記カチオン性化合物が、４級アンモ
ニウム塩基を有するカチオン性化合物であることを特徴
とする前記１〜５項のいずれか１項に記載のインクジェ
ット記録方法。6. 6. The inkjet recording method according to any one of items 1 to 5, wherein the cationic compound is a cationic compound having a quaternary ammonium salt group.

【００１８】７．前記インク受容層が、反射型電子顕微
鏡で測定した２次平均粒子径が１５〜２０００ｎｍのシ
リカ粒子を含有することを特徴とする前記１〜６項のい
ずれか１項に記載のインクジェット記録方法。7. 7. The ink jet recording method according to any one of items 1 to 6, wherein the ink receiving layer contains silica particles having a secondary average particle diameter measured by a reflection electron microscope of 15 to 2000 nm.

【００１９】本発明者らは、空隙型のインクジェット記
録媒体上に顔料インクによる印字を行った際に生じる定
着性、耐水性、インク溢れ、混色滲み及び耐擦過性の劣
化に対し鋭意検討を進めた結果、インクジェット記録媒
体のインク受容層においてカチオン性化合物の総量を特
定の範囲に規定し、更に、顔料インクとして、ゼータ電
位が−４０〜−１００ｍＶであり、かつ表面張力が４０
ｍＮ／ｍ以下とすることにより、記録媒体のインク吸収
速度やインク吸収容量が最適条件となり、定着性及び耐
水性とインク溢れ及び混色滲みの両立を図ることができ
たと共に、耐擦過性の改良を達成することができること
を見いだした。The inventors of the present invention have made earnest studies on the deterioration of fixing property, water resistance, ink overflow, color mixture bleeding and scratch resistance which occur when printing with a pigment ink on a void type ink jet recording medium. As a result, the total amount of the cationic compounds in the ink receiving layer of the inkjet recording medium was regulated within a specific range, and the pigment ink had a zeta potential of -40 to -100 mV and a surface tension of 40.
By setting the mN / m or less, the ink absorption speed and the ink absorption capacity of the recording medium are optimized, and the fixing property and water resistance as well as the ink overflow and mixed color bleeding can be achieved, and the scratch resistance is improved. I found that I can achieve.

【００２０】更に、本発明の効果は、顔料粒子が、アニ
オン性ポリマー分散剤を用いて分散された顔料粒子、又
は表面に極性基を有する顔料粒子であること、顔料イン
クの粘度が、３．０ｍＰａ・ｓ以上であること、インク
受容層が、少なくとも無機微粒子と親水性バインダーを
含有し、該無機微粒子（Ｆ）と該親水性バインダー
（Ｂ）との質量比（Ｆ／Ｂ）が、２〜１０であること、
カチオン性化合物が、４級アンモニウム塩基を有するカ
チオン性化合物であること、インク受容層が、反射型電
子顕微鏡で測定した２次平均粒子径が１５〜２０００ｎ
ｍのシリカ粒子を含有することにより、一層発揮される
ことを見いだし本発明に至った次第である。Further, the effect of the present invention is that the pigment particles are pigment particles dispersed by using an anionic polymer dispersant or pigment particles having a polar group on the surface, and the viscosity of the pigment ink is 3. 0 mPa · s or more, the ink receiving layer contains at least inorganic fine particles and a hydrophilic binder, and the mass ratio (F / B) of the inorganic fine particles (F) and the hydrophilic binder (B) is 2 Be 10
The cationic compound is a cationic compound having a quaternary ammonium salt group, and the ink receiving layer has a secondary average particle diameter of 15 to 2000 n measured by a reflection electron microscope.
It has been found that the present invention can be further exerted by containing m silica particles, and the present invention has been completed.

【００２１】以下、本発明の詳細について説明する。は
じめに、本発明に係るインクジェット記録媒体について
説明する。The details of the present invention will be described below. First, the inkjet recording medium according to the present invention will be described.

【００２２】請求項１に係る発明では、インクジェット
記録媒体として、インク受容層中のカチオン性化合物の
総量が０．１〜１０ｇ／ｍ2であることが一つの特徴で
あり、好ましくは０．５〜８ｇ／ｍ2である。One feature of the invention according to claim 1 is that the total amount of the cationic compounds in the ink receiving layer of the ink jet recording medium is 0.1 to 10 g / m 2 , preferably 0.5. ~ 8 g / m 2 .

【００２３】インク受容層中のカチオン性化合物の総量
が０．１ｇ／ｍ2未満となると、定着性、耐水性あるい
は耐擦過性が低下し、逆に１０ｇ／ｍ2を越えると、記
録媒体の吸収速度の低下あるいは吸収容量の縮小によ
り、色にじみあるいは印字ムラを引き起こすため好まし
くない。[0023] The total amount of the cationic compound in the ink receiving layer is less than 0.1 g / m 2, fixability, water resistance or scratch resistance is lowered, and when it exceeds 10 g / m 2 Conversely, the recording medium A decrease in absorption speed or a decrease in absorption capacity causes color bleeding or uneven printing, which is not preferable.

【００２４】本発明で用いることのできるカチオン性化
合物として、特に制限はなく、例えば、カチオン性ポリ
マーや、第４級アンモニウム塩基を有するシランカップ
リング剤の他、表面がカチオン性である無機微粒子が例
示できるが、これらのうち特に好ましいのはカチオン性
ポリマーである。The cationic compound that can be used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a cationic polymer, a silane coupling agent having a quaternary ammonium salt group, and inorganic fine particles having a cationic surface. Of these, cationic polymers are particularly preferable, although they can be exemplified.

【００２５】カチオン性ポリマーとしては公知のポリマ
ーを使用することができ、例えば、ポリエチレンイミ
ン、ポリアリルアミン、ジシアンジアミドポリアルキレ
ンポリアミン、ジアルキルアミンとエピクロロヒドリン
の縮合物、ポリビニルアミン、ポリビニルピリジン、ポ
リビニルイミダゾール、ジアリルジメチルアンモニウム
塩の縮合物、ポリアクリル酸エステルの４級化物等が挙
げられるが、特に、特開平１０−１９３７７６号公報、
同１０−２１７６０１号公報、同１１−２０３００号公
報および特願平１０−１７８１２６号公報等に記載され
ているものが好ましい。As the cationic polymer, known polymers can be used. Examples thereof include polyethyleneimine, polyallylamine, dicyandiamide polyalkylenepolyamine, condensates of dialkylamine and epichlorohydrin, polyvinylamine, polyvinylpyridine, polyvinylimidazole. Examples thereof include condensates of diallyldimethylammonium salts and quaternary compounds of polyacrylic acid esters. Particularly, JP-A-10-193776,
Those described in JP-A-10-217601, JP-A-11-20300, and Japanese Patent Application No. 10-178126 are preferable.

【００２６】本発明においては、カチオン性ポリマーは
特に限定なく使用可能であるが、特に好ましいものは、
重量平均分子量が２０００〜１０万のものである。In the present invention, the cationic polymer can be used without any particular limitation, but the particularly preferable one is
It has a weight average molecular weight of 2000 to 100,000.

【００２７】ポリマー媒染剤としては第１級〜第３級ア
ミノ基および第４級アンモニウム塩基を有するカチオン
性ポリマー媒染剤が用いられるが、経時での変色や耐光
性の劣化が少ないことなどから、第４級アンモニウム塩
基を有するカチオン性ポリマー媒染剤が好ましい。As the polymer mordant, a cationic polymer mordant having a primary to tertiary amino group and a quaternary ammonium salt group is used. However, since it is less discolored with time and deterioration of light resistance, Cationic polymeric mordants having a primary ammonium base are preferred.

【００２８】請求項６に係る発明では、カチオン性ポリ
マーが、第４級アンモニウム塩基を有するカチオン性化
合物であることが特徴であり、特に好ましくは第４級ア
ンモニウム塩基を有するモノマーの単独重合体または他
の共重合し得る１または２以上のモノマーとの共重合体
である。The invention according to claim 6 is characterized in that the cationic polymer is a cationic compound having a quaternary ammonium salt group, particularly preferably a homopolymer of a monomer having a quaternary ammonium salt group or It is a copolymer with one or more other copolymerizable monomers.

【００２９】第４級アンモニウム塩基を有するモノマー
の例としては例えば以下の例を挙げることが出来る。The following examples can be given as examples of the monomer having a quaternary ammonium salt group.

【００３０】[0030]

【化１】 [Chemical 1]

【００３１】[0031]

【化２】 [Chemical 2]

【００３２】第４級アンモニウム塩基と共重合し得るモ
ノマーはエチレン性不飽和基を有する化合物であり、例
えば以下の具体例を挙げることが出来る。The monomer copolymerizable with the quaternary ammonium salt group is a compound having an ethylenically unsaturated group, and the following specific examples can be given.

【００３３】[0033]

【化３】 [Chemical 3]

【００３４】以下に本発明に好ましく用いられるカチオ
ン性ポリマーの具体例を示すが、本発明はこれらに限定
されるものではない。Specific examples of the cationic polymer preferably used in the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【００３５】[0035]

【化４】 [Chemical 4]

【００３６】[0036]

【化５】 [Chemical 5]

【００３７】[0037]

【化６】 [Chemical 6]

【００３８】[0038]

【化７】 [Chemical 7]

【００３９】特に第４級アンモニウム塩基を有するカチ
オン性ポリマーが共重合体である場合、カチオン性モノ
マーの比率は通常１０モル％以上、好ましくは２０モル
％以上、特に好ましくは３０モル％以上である。Particularly when the cationic polymer having a quaternary ammonium salt group is a copolymer, the ratio of the cationic monomer is usually 10 mol% or more, preferably 20 mol% or more, particularly preferably 30 mol% or more. .

【００４０】第４級アンモニウム塩基を有するモノマー
は単一でも２種類以上であっても良い。The monomer having a quaternary ammonium salt group may be a single type or two or more types.

【００４１】第４級アンモニウム塩基を有するカチオン
性ポリマーは第４級アンモニウム塩基のために水溶性が
一般に高いが、共重合する第４級アンモニウム塩基を含
まないモノマーの組成や比率によっては水に充分に溶解
しないことがあるが、水混和性有機溶剤と水との混合溶
剤に溶解させることにより溶解し得るもので有れば本発
明には使用できる。The cationic polymer having a quaternary ammonium salt group is generally highly water-soluble due to the quaternary ammonium salt group, but depending on the composition and the ratio of the monomer containing no quaternary ammonium salt group to be copolymerized, it is sufficiently water-soluble. Although it may not dissolve in water, it can be used in the present invention as long as it is soluble in a mixed solvent of a water-miscible organic solvent and water.

【００４２】ここでいう水混和性有機溶剤とは、メタノ
ール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノー
ルなどのアルコール類、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、グリセリンなどのグリコール類、酢酸エ
チル、酢酸プロピル等のエステル類、アセトン、メチル
エチルケトン等のケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド等のアミド類など、水に対して通常１０％以上溶解
し得る有機溶剤を言う。この場合、有機溶剤の使用量は
水の使用量以下であることが好ましい。The water-miscible organic solvent as used herein means alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol and n-propanol, glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol and glycerin, esters such as ethyl acetate and propyl acetate, and acetone. , Organic solvents such as methyl ethyl ketone and other ketones, N, N-dimethylformamide and other amides, which are usually 10% or more soluble in water. In this case, the amount of the organic solvent used is preferably less than the amount of water used.

【００４３】ここで重量平均分子量は、ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィーから求められたポリエチレン
グリコール値に換算した値である。Here, the weight average molecular weight is a value converted into a polyethylene glycol value determined by gel permeation chromatography.

【００４４】カチオン性ポリマーの溶液を、表面アニオ
ン性の微粒子含有分散液に添加する際、凝集物が激しく
発生してしまうことがあり得るが、カチオン性ポリマー
の重量平均分子量が１０万以下の場合にはこのような現
象が起こりにくく、従って、粗大粒子をあまり含まな
い、ほぼ均一な分散液が得られ易い。このような分散液
を使用して作製したインクジェット記録用紙には、優れ
た光沢性が期待できるのである。同様の観点から、上記
重量平均分子量は５万以下であると更に好ましい。When the solution of the cationic polymer is added to the dispersion liquid containing the surface anionic fine particles, agglomerates may be generated violently. However, when the weight average molecular weight of the cationic polymer is 100,000 or less. Such a phenomenon is unlikely to occur, and therefore, it is easy to obtain a substantially uniform dispersion liquid containing few coarse particles. Ink jet recording paper produced using such a dispersion can be expected to have excellent gloss. From the same viewpoint, the weight average molecular weight is more preferably 50,000 or less.

【００４５】重量平均分子量の下限は耐水性の点から通
常２０００以上である。上記微粒子とカチオン性ポリマ
ーの比率は、微粒子の種類や平均粒径又はカチオン性ポ
リマーの種類や重量平均分子量で変わり得ることがで
き、本発明においては、上記比率は微粒子の表面がカチ
オン性に置き換わって安定化させる為に、１：０．０１
〜１：１であることが好ましい。The lower limit of the weight average molecular weight is usually 2000 or more from the viewpoint of water resistance. The ratio of the fine particles to the cationic polymer can be changed depending on the type and average particle size of the fine particles or the type and weight average molecular weight of the cationic polymer, and in the present invention, the ratio is such that the surface of the fine particles is replaced with cationic. 1: 0.01 to stabilize
It is preferably ˜1: 1.

【００４６】上記の範囲であれば、微粒子のアニオン成
分がカチオン成分によって完全に被覆されるので、微粒
子のアニオン部分とカチオン性ポリマーのカチオン部分
とがイオン結合して粗大な粒子を形成するようなおそれ
も生じない。Within the above range, the anion component of the fine particles is completely covered with the cation component, so that the anion portion of the fine particles and the cation portion of the cationic polymer are ionically bonded to form coarse particles. There is no fear.

【００４７】カチオン性ポリマーの添加量は無機微粒子
１に対して質量比で通常０．０１〜０．３であり、特
に、０．０５〜０．２が好ましい。The amount of the cationic polymer added is usually 0.01 to 0.3 by mass ratio with respect to the inorganic fine particles 1, and particularly preferably 0.05 to 0.2.

【００４８】無機微粒子としては、表面がカチオン性で
あり定着性を有する無機微粒子が好ましい。表面がカチ
オン性である無機微粒子としては、カチオン表面処理さ
れた気相法シリカ、カチオン表面処理されたコロイダル
シリカ、およびアルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベー
マイト等を用いることができる。As the inorganic fine particles, inorganic fine particles having a cationic surface and a fixing property are preferable. As the inorganic fine particles whose surface is cationic, it is possible to use vapor-phase process silica that has been subjected to cation surface treatment, colloidal silica that has been subjected to cation surface treatment, alumina, colloidal alumina, pseudo boehmite, and the like.

【００４９】次いで、本発明に係るインクジェット記録
媒体について説明する。本発明に係るインクジェット記
録媒体は、支持体上のインク印字面に空隙型のイン受容
層を有するものである。Next, the ink jet recording medium according to the present invention will be described. The inkjet recording medium according to the present invention has a void-type ink receiving layer on the ink printing surface of the support.

【００５０】本発明に係るインク受容層は、主に微粒子
と親水性バインダーから形成される。本発明で用いるこ
とのできる微粒子としては、無機微粒子や有機微粒子を
用いることができるが、特には、高光沢で、かつ高発色
濃度が得られ、更に微粒子が容易に得やすいことから無
機微粒子が好ましい。そのような無機微粒子としては、
例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カル
シウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸
化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪
酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マ
グネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、ア
ルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化ア
ルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウ
ム等の白色無機顔料等を挙げることができる。上記無機
微粒子は、１次粒子のまま用いても、また、２次凝集粒
子を形成した状態で使用することもできる。The ink receiving layer according to the present invention is mainly formed of fine particles and a hydrophilic binder. As the fine particles that can be used in the present invention, it is possible to use inorganic fine particles or organic fine particles. preferable. As such inorganic fine particles,
For example, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, magnesium carbonate, kaolin, clay, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc hydroxide, zinc sulfide, zinc carbonate, hydrotalcite, aluminum silicate, diatomaceous Examples thereof include earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic amorphous silica, colloidal silica, alumina, colloidal alumina, pseudo-boehmite, aluminum hydroxide, lithopone, zeolite, and white inorganic pigments such as magnesium hydroxide. The above-mentioned inorganic fine particles can be used as the primary particles as they are, or can be used in the state of forming the secondary aggregated particles.

【００５１】本発明においては、インクジェット記録用
紙で高品位なプリントを得る観点から、無機微粒子とし
て、アルミナ、擬ベーマイト、コロイダルシリカもしく
は気相法により合成された微粒子シリカが好ましく、気
相法で合成された微粒子シリカが、特に好ましい。この
気相法で合成されたシリカは、表面がＡｌで修飾された
ものであっても良い。表面がＡｌで修飾された気相法シ
リカのＡｌ含有率は、シリカに対して質量比で０．０５
〜５％のものが好ましい。In the present invention, from the viewpoint of obtaining a high quality print on an ink jet recording paper, as the inorganic fine particles, alumina, pseudo-boehmite, colloidal silica or fine particle silica synthesized by the vapor phase method is preferable, and the fine particle silica is synthesized by the vapor phase method. The finely divided silica is particularly preferred. The silica synthesized by this vapor phase method may have a surface modified with Al. The Al content of vapor-phase process silica whose surface is modified with Al is 0.05 in terms of mass ratio to silica.
It is preferably about 5%.

【００５２】上記無機微粒子の粒径は、いかなる粒径の
ものも用いることができるが、１次平均粒径が１μｍ以
下であることが好ましい。１μｍを越えると、光沢性や
発色性が低下しやすく、そのため、特には、０．２μｍ
以下が好ましく、０．１μｍ以下が最も好ましい。粒径
の下限は特に限定されないが、無機微粒子の製造上の観
点から、概ね０．００３μｍ以上、特に０．００５μｍ
以上が好ましい。The inorganic fine particles may have any particle diameter, but the average primary particle diameter is preferably 1 μm or less. If it exceeds 1 μm, the glossiness and color developability tend to deteriorate, and therefore, especially, 0.2 μm
The following is preferable, and 0.1 μm or less is most preferable. The lower limit of the particle size is not particularly limited, but from the viewpoint of manufacturing the inorganic fine particles, it is generally 0.003 μm or more, and particularly 0.005 μm.
The above is preferable.

【００５３】また、請求項７に係る発明では、インク受
容層が、反射型電子顕微鏡で測定した２次平均粒子径が
１５〜２０００ｎｍ、すなわち０．０１５〜２．０μｍ
のシリカ粒子を含有することが特徴であり、好ましく
は、０．０５〜１．５μｍである。上記で規定した２次
平均粒子のシリカをインク受容層に用いることにより、
本発明の効果をより一層発揮することができる。Further, in the invention according to claim 7, the ink receiving layer has a secondary average particle diameter measured by a reflection electron microscope of 15 to 2000 nm, that is, 0.015 to 2.0 μm.
It is characterized by containing the silica particles of, and preferably, it is 0.05 to 1.5 μm. By using the secondary average particle silica defined above in the ink receiving layer,
The effect of the present invention can be further exerted.

【００５４】上記シリカ粒子の２次平均粒径は、電子顕
微鏡で観察し、１００個の任意の粒子の粒径を求めて、
その単純平均値（個数平均）として求められる。ここ
で、個々の粒径は、その投影面積に等しい円を仮定した
時の直径で表したものである。The secondary average particle diameter of the silica particles is observed by an electron microscope, and the particle diameter of 100 arbitrary particles is obtained,
It is calculated as the simple average value (number average). Here, each grain size is represented by a diameter assuming a circle having the same projected area.

【００５５】また、微粒子の分散度は、光沢性や発色性
の観点から０．５以下が好ましい。０．５を越えると光
沢やプリント時の発色性が低下しやすい。特に、０．３
以下が好ましい。ここで、微粒子の分散度とは、上記平
均粒径を求めるのと同様に電子顕微鏡で多孔質層の微粒
子を観察し、その粒径に標準偏差を平均粒径で割ったも
のを示す。The dispersity of the fine particles is preferably 0.5 or less from the viewpoint of glossiness and color development. If it exceeds 0.5, the gloss and the color developability at the time of printing tend to deteriorate. Especially 0.3
The following are preferred. Here, the degree of dispersion of fine particles refers to a value obtained by observing the fine particles in the porous layer with an electron microscope and determining the standard deviation by the average particle diameter.

【００５６】上記微粒子の水溶性塗布液における含有量
は、５〜４０質量％であり、特に７〜３０質量％が好ま
しい。The content of the above fine particles in the water-soluble coating liquid is 5 to 40% by mass, and particularly preferably 7 to 30% by mass.

【００５７】インク受容層に含有される親水性バインダ
ーとしては、特に制限はなく、従来公知の親水性バイン
ダーを用いることができ、例えば、ゼラチン、ポリビニ
ルピロリドン、ポリエチレンオキシド、ポリアクリルア
ミド、ポリビニルアルコール等を用いることができる
が、特に好ましくはポリビニルアルコールを用いること
である。The hydrophilic binder contained in the ink receiving layer is not particularly limited, and conventionally known hydrophilic binders can be used, for example, gelatin, polyvinylpyrrolidone, polyethylene oxide, polyacrylamide, polyvinyl alcohol and the like. Although it can be used, it is particularly preferable to use polyvinyl alcohol.

【００５８】ポリビニルアルコールは、無機微粒子との
相互作用を有しており、無機微粒子に対する保持力が特
に高く、更に、吸湿性の湿度依存性が比較的小さなポリ
マーであり、塗布乾燥時の収縮応力が比較的小さいた
め、本発明の課題である塗布乾燥時のひび割れに対する
適性が優れる。本発明で好ましく用いられるポリビリル
アルコールとしては、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得
られる通常のポリビニルアルコールの他に、末端をカチ
オン変性したポリビニルアルコールやアニオン性基を有
するアニオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビ
ニルアルコールも含まれる。Polyvinyl alcohol is a polymer which has an interaction with inorganic fine particles, has a particularly high holding power for inorganic fine particles, and has a relatively small humidity dependency of hygroscopicity. Is relatively small, the suitability for cracking during coating and drying, which is the subject of the present invention, is excellent. As the polyvinyl alcohol preferably used in the present invention, in addition to ordinary polyvinyl alcohol obtained by hydrolyzing polyvinyl acetate, modified polyvinyl alcohol having a cation-modified terminal or anion-modified polyvinyl alcohol having an anionic group, etc. Polyvinyl alcohol is also included.

【００５９】酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビ
ニルアルコールは、平均重合度が３００以上のものが好
ましく用いられ、特に平均重合度が１０００〜５０００
のものが好ましく用いられる。ケン化度は、７０〜１０
０％のものが好ましく、８０〜９９．５％のものが特に
好ましい。The polyvinyl alcohol obtained by hydrolyzing vinyl acetate preferably has an average degree of polymerization of 300 or more, and particularly has an average degree of polymerization of 1,000 to 5,000.
Those of are preferably used. Degree of saponification is 70 to 10
0% is preferable, and 80 to 99.5% is particularly preferable.

【００６０】カチオン変成ポリビニルアルコールとして
は、例えば、特開昭６１−１０４８３号に記載されてい
るような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム基
を上記ポリビニルアルコールの主鎖または側鎖中に有す
るポリビニルアルコールであり、これらはカチオン性基
を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重
合体をケン化することにより得られる。As the cation-modified polyvinyl alcohol, for example, primary to tertiary amino groups or quaternary ammonium groups, such as those described in JP-A-61-10483, can be used as the main chain or side chain of the polyvinyl alcohol. The polyvinyl alcohols contained therein are obtained by saponifying a copolymer of an ethylenically unsaturated monomer having a cationic group and vinyl acetate.

【００６１】カチオン性基を有するエチレン性不飽和単
量体としては、例えば、トリメチル−（２−アクリルア
ミド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライ
ド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメ
チルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイ
ミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ
−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、
ヒドロキシルエチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、トリメチル−（−メタクリルアミドプロピル）アン
モニウムクロライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジ
メチルアミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられ
る。Examples of the ethylenically unsaturated monomer having a cationic group include trimethyl- (2-acrylamido-2,2-dimethylethyl) ammonium chloride and trimethyl- (3-acrylamido-3,3-dimethylpropyl). ) Ammonium chloride, N-vinylimidazole, N-vinyl-2-methylimidazole, N
-(3-dimethylaminopropyl) methacrylamide,
Hydroxylethyltrimethylammonium chloride, trimethyl-(-methacrylamidopropyl) ammonium chloride, N- (1,1-dimethyl-3-dimethylaminopropyl) acrylamide and the like can be mentioned.

【００６２】カチオン変性ポリビニルアルコールのカチ
オン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して
０．１〜１０モル％、好ましくは０．２〜５モル％であ
る。The ratio of the cation-modified group-containing monomer of the cation-modified polyvinyl alcohol is 0.1 to 10 mol%, preferably 0.2 to 5 mol% with respect to vinyl acetate.

【００６３】アニオン変性ポリビニルアルコールは、例
えば、特開平１−２０６０８８号公報に記載されている
アニオン性基を有するポリビニルアルコール、特開昭６
１−２３７６８１号、および同６３−３０７９７９号公
報に記載されているビニルアルコールと水溶性基を有す
るビニル化合物との共重合体、及び特開平７−２８５２
６５号公報に記載されている水溶性基を有する変性ポリ
ビニルアルコールが挙げられる。The anion-modified polyvinyl alcohol is, for example, polyvinyl alcohol having an anionic group described in JP-A-1-206088, JP-A-6-62.
Nos. 1-237681 and 63-307979, copolymers of vinyl alcohol and vinyl compounds having a water-soluble group, and JP-A-7-2852.
The modified polyvinyl alcohol having a water-soluble group described in JP-A-65 is mentioned.

【００６４】また、ノニオン変性ポリビニルアルコール
としては、例えば、特開平７−９７５８号公報に記載さ
れているポリアルキレンオキサイド基をビニルアルコー
ルの一部に付加したポリビニルアルコール誘導体、特開
平８−２５７９５号公報に記載されている疎水性基を有
するビニル化合物とビニルアルコールとのブロック共重
合体等が挙げられる。As the nonion-modified polyvinyl alcohol, for example, a polyvinyl alcohol derivative obtained by adding a polyalkylene oxide group to a part of vinyl alcohol described in JP-A-7-9758, and JP-A-8-25795. And a block copolymer of a vinyl compound having a hydrophobic group and vinyl alcohol as described in 1.

【００６５】ポリビニルアルコールは、重合度や変性の
種類違いなどの２種類以上を併用することもできる。特
に、重合度が２０００以上のポリビニルアルコールを使
用する場合には、予め、無機微粒子分散液に重合度が１
０００以下のポリビニルアルコールを無機微粒子に対し
て０．０５〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％
添加してから、重合度が２０００以上のポリビニルアル
コールを添加すると、著しい増粘が無く好ましい。Polyvinyl alcohol may be used in combination of two or more types such as different polymerization degree and different types of modification. In particular, when polyvinyl alcohol having a degree of polymerization of 2000 or more is used, the degree of polymerization is set in advance in the inorganic fine particle dispersion liquid.
5,000 or less polyvinyl alcohol is 0.05 to 10% by mass, preferably 0.1 to 5% by mass with respect to the inorganic fine particles.
It is preferable to add polyvinyl alcohol having a degree of polymerization of 2000 or more after the addition, since there is no significant thickening.

【００６６】請求項５に係る発明では、インク受容層
が、少なくとも無機微粒子と親水性バインダーを含有
し、無機微粒子（Ｆ）と親水性バインダー（Ｂ）との質
量比（Ｆ／Ｂ）が、２〜１０であることが特徴であり、
好ましくは３〜８である。In the invention according to claim 5, the ink receiving layer contains at least inorganic fine particles and a hydrophilic binder, and the mass ratio (F / B) of the inorganic fine particles (F) and the hydrophilic binder (B) is The characteristic is that it is 2 to 10,
It is preferably 3 to 8.

【００６７】上記質量比が３倍未満である場合には、イ
ンク受容層の空隙率が低下し、充分な空隙容量が得にく
くなるだけでなく、過剰の親水性バインダーがインクジ
ェット記録時に膨潤して空隙を塞ぎ、インク吸収速度を
低下させる要因となる。一方、この比率が８倍を越える
場合には、インク受容層を厚膜で塗布した際に、ひび割
れが生じやすくなり好ましくない。When the above mass ratio is less than 3 times, not only the void ratio of the ink receiving layer is lowered and it is difficult to obtain a sufficient void volume, but also an excessive hydrophilic binder swells during ink jet recording. It becomes a factor that blocks the voids and reduces the ink absorption speed. On the other hand, if this ratio exceeds 8 times, cracking tends to occur when the ink receiving layer is applied as a thick film, which is not preferable.

【００６８】本発明に係る記録媒体のインク受容層は、
単一の層構成を有するインク受容層であっても多層構成
からなるインク受容層であっても良いが、環境湿度が変
化した際の色変化がより少ない多層構成のインク受容層
がより好ましい。The ink receiving layer of the recording medium according to the present invention comprises
The ink receiving layer having a single layer structure or the ink receiving layer having a multi-layer structure may be used, but an ink receiving layer having a multi-layer structure that causes less color change when environmental humidity changes is more preferable.

【００６９】本発明のインクジェット記録用紙に用いら
れる支持体としては、吸水性支持体（例えば、紙など）
や非吸水性支持体を用いることができるが、より高品位
なプリントが得られる観点から、非吸水性支持体が好ま
しい。The support used in the ink jet recording paper of the present invention is a water-absorbent support (for example, paper).
Alternatively, a non-water-absorptive support can be used, but a non-water-absorptive support is preferable from the viewpoint of obtaining a higher quality print.

【００７０】吸水性支持体では、単に高品位なプリント
が得にくいだけでなく、オーバーコートした各添加剤成
分が、塗布後に紙中に拡散して、添加剤本来の効果を損
なう結果となる。In the water-absorbent support, not only it is difficult to obtain high-quality prints, but also each of the overcoated additive components diffuses in the paper after coating, resulting in impairing the original effect of the additive.

【００７１】好ましく用いられる非吸水性支持体として
は、例えば、ポリエステル系フィルム、ジアセテート系
フィルム、トリアテセート系フィルム、ポリオレフィン
系フィルム、アクリル系フィルム、ポリカーボネート系
フィルム、ポリ塩化ビニル系フィルム、ポリイミド系フ
ィルム、セロハン、セルロイド等の材料からなる透明ま
たは不透明のフィルム、あるいは基紙の両面をポリオレ
フィン樹脂被覆層で被覆した樹脂被覆紙、いわゆるＲＣ
ペーパー等が用いられる。As the non-water-absorbing support which is preferably used, for example, polyester film, diacetate film, triate sate film, polyolefin film, acrylic film, polycarbonate film, polyvinyl chloride film, polyimide film A transparent or opaque film made of a material such as cellophane or celluloid, or resin-coated paper in which both sides of a base paper are coated with a polyolefin resin coating layer, so-called RC
Paper or the like is used.

【００７２】上記支持体上に、前記の水溶性塗布液を塗
布するに当たっては、表面と塗布層との間の接着強度を
大きくする等の目的で、支持体にコロナ放電処理や下引
処理等を行うことが好ましい。さらに、本発明のインク
ジェット記録用紙は、必ずしも無色である必要はなく着
色された支持体であってもよい。When the above-mentioned water-soluble coating liquid is applied onto the above-mentioned support, the support is subjected to corona discharge treatment or undercoating treatment for the purpose of increasing the adhesive strength between the surface and the coating layer. Is preferably performed. Furthermore, the inkjet recording paper of the invention does not necessarily have to be colorless and may be a colored support.

【００７３】本発明で好ましく用いられ支持体は、透明
ポリエステルフィルム、不透明ポリエステルフィルム、
不透明ポリオレフィン樹脂フィルムおよび紙の両面をポ
リオレフィン樹脂でラミネートした紙支持体であるが、
特に好ましいのは、請求項５に係る発明であるポリオレ
フィン樹脂でラミネートした紙支持体であり、オーバー
コート液を少量塗布した場合には、実質的に乾燥を不要
とすることができる。The support preferably used in the present invention is a transparent polyester film, an opaque polyester film,
It is a paper support in which both sides of an opaque polyolefin resin film and paper are laminated with polyolefin resin.
Particularly preferred is a paper support laminated with a polyolefin resin according to the invention of claim 5, and when a small amount of overcoat liquid is applied, drying can be substantially unnecessary.

【００７４】以下、最も好ましいポリオレフィンの代表
であるポリエチレンでラミネートした紙支持体について
説明する。The paper support laminated with polyethylene, which is a representative of the most preferred polyolefins, will be described below.

【００７５】紙支持体に用いられる原紙は、木材パルプ
を主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプ
ロピレンなどの合成パルプあるいはナイロンやポリエス
テルなどの合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプと
しては、例えば、ＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢ
ＳＰ、ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも
用いることができるが、短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢ
ＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いること
が好ましい。但し、ＬＢＳＰまたはＬＤＰの比率は１０
質量％以上、７０質量％以下であることが好ましい。The base paper used for the paper support is made from wood pulp as a main raw material, and if necessary, synthetic paper such as polypropylene or synthetic fiber such as nylon or polyester is used in addition to wood pulp. Examples of wood pulp include LBKP, LBSP, NBKP, and NB.
Any of SP, LDP, NDP, LUKP and NUKP can be used, but LBKP and NB with a large amount of short fibers
It is preferable to use more SP, LBSP, NDP, and LDP. However, the ratio of LBSP or LDP is 10
It is preferable that the content is not less than mass% and not more than 70 mass%.

【００７６】上記パルプは、不純物の少ない化学パルプ
（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いら
れ、又、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも
有用である。As the above pulp, a chemical pulp containing few impurities (sulfate pulp or sulfite pulp) is preferably used, and a pulp whose whiteness is improved by bleaching is also useful.

【００７７】原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテン
ダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化
チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白
剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散
剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加する
ことができる。In the base paper, sizing agents such as higher fatty acids and alkyl ketene dimers, white pigments such as calcium carbonate, talc and titanium oxide, paper strengthening agents such as starch, polyacrylamide and polyvinyl alcohol, fluorescent whitening agents, A water retention agent such as polyethylene glycol, a dispersant, and a softening agent such as quaternary ammonium can be appropriately added.

【００７８】抄紙に使用するパルプの濾水度は、ＣＳＦ
の規定で２００〜５００ｍｌであることが好ましく、ま
た、叩解後の繊維長がＪＩＳ−Ｐ−８２０７に規定され
る２４メッシュ残分質量％と、４２メッシュ残分の質量
％との和が３０〜７０質量％が好ましい。なお、４メッ
シュ残分の質量％は、２０質量％以下であることが好ま
しい。The freeness of pulp used for papermaking is CSF.
Is preferably 200 to 500 ml, and the sum of the fiber length after beating is 24 mesh residual mass% defined by JIS-P-8207 and 42 mesh residual mass% is 30 to 50 ml. 70 mass% is preferable. The mass% of the 4-mesh residue is preferably 20 mass% or less.

【００７９】原紙の坪量は３０〜２５０ｇが好ましく、
特に５０〜２００ｇが好ましい。原紙の厚さは４０〜２
５０μｍが好ましい。原紙は、抄紙段階または抄紙後に
カレンダー処理を施して、高平滑性を与えることもでき
る。原紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｍ2（ＪＩＳ−Ｐ−
８１１８に規定の方法に準ずる）が一般的である。更
に、原紙剛度はＪＩＳ−Ｐ−８１４３に規定される条件
で２０〜２００ｇが好ましい。原紙表面には表面サイズ
剤を塗布しても良く、表面サイズ剤としては、前記原紙
中添加できるサイズ剤と同様のものを使用することがで
きる。原紙のｐＨは、ＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定され
た熱水抽出法ににより測定した場合、５〜９であること
が好ましい。The basis weight of the base paper is preferably 30 to 250 g,
Particularly, 50 to 200 g is preferable. The thickness of the base paper is 40-2
50 μm is preferable. The base paper can be given a high smoothness by calendering at the papermaking stage or after the papermaking. Base paper density is 0.7 to 1.2 g / m 2 (JIS-P-
8118) is generally used. Furthermore, the stiffness of the base paper is preferably 20 to 200 g under the conditions specified in JIS-P-8143. A surface sizing agent may be applied to the surface of the base paper, and as the surface sizing agent, the same sizing agent as that which can be added to the base paper can be used. The pH of the base paper is preferably 5 to 9 when measured by the hot water extraction method specified in JIS-P-8113.

【００８０】原紙表面および裏面はを被覆するポリエチ
レンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）ま
たは高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが、他の
ＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することがで
きる。The polyethylene covering the front and back surfaces of the base paper is mainly low-density polyethylene (LDPE) or high-density polyethylene (HDPE), but other LLDPE, polypropylene or the like can be partially used.

【００８１】また、塗布層側のポリエチレンに層は、写
真用印画紙で広く行われているようにルチルまたはアナ
ターゼ型の酸化チタンをポリエチレン中に添加し、不透
明度および白色度を改良したものが好ましい。酸化チタ
ン含有量は、ポリエチレンに対して、１〜２０質量％、
好ましくは２〜１５質量％である。The polyethylene layer on the side of the coating layer is one in which rutile or anatase type titanium oxide is added to polyethylene to improve opacity and whiteness, as is widely used in photographic printing paper. preferable. The content of titanium oxide is 1 to 20 mass% with respect to polyethylene,
It is preferably 2 to 15% by mass.

【００８２】ポリエチレン被覆紙は、光沢紙として用い
ることも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し
出してコーティングする際に、いわゆる型付け処理を行
って通常の写真印画紙で得られるようなマット面や絹目
等の微粒面を形成したものも本発明で使用することがで
きる。The polyethylene-coated paper can be used as a glossy paper, or when a polyethylene is melt-extruded on the surface of a raw paper for coating, a so-called patterning treatment is carried out to obtain a matte surface or a matte surface which can be obtained by ordinary photographic printing paper. Those having a fine grain surface such as silk can also be used in the present invention.

【００８３】原紙の表裏のポリエチレンの使用量は、水
系塗布組成物の膜厚やバック層を設けた後で低湿および
高湿化でのカールを最適化するように選択されるが、本
発明に係る水系塗布組成物を塗布する側のポリエチレン
層としては２０〜４０μｍ、バック層側が１０〜３０μ
ｍの範囲であることが好ましい。The amount of polyethylene used on the front and back sides of the base paper is selected so as to optimize the film thickness of the water-based coating composition and the curl at low and high humidity after providing the back layer. The polyethylene layer on the side on which the aqueous coating composition is applied is 20 to 40 μm, and the back layer side is 10 to 30 μm.
It is preferably in the range of m.

【００８４】更に、上記ポリエチレン被覆紙支持体は、
以下の特性を有していることが好ましい。Further, the polyethylene-coated paper support is
It preferably has the following characteristics.

【００８５】１）引っ張り強さ：ＪＩＳ−Ｐ−８１１３
で規定される強度で、縦方向が２０〜３００Ｎ、横方向
が１０〜２００Ｎであることが好ましい ２）引き裂き強度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１６による規定方
法で、縦方向が０．１〜２Ｎ、横方向が０．２〜２Ｎが
好ましい ３）圧縮弾性率：≧１０３０Ｎ／ｃｍ2 ４）表面ベック平滑度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１９に規定さ
れる条件で、５００秒以上が光沢面としては好ましい
が、いわゆる型付け品ではこれ以下であっても良い ５）裏面ベック平滑度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１９に規定さ
れる条件で、１００〜８００秒が好ましい ６）不透明度：直線光入射／拡散光透過条件の測定条件
で、可視域の光線での透過率が２０％以下、特に１５％
以下が好ましい ７）白さ：ＪＩＳ−Ｐ−８１２３に規定されるハンター
白色度で、９０％以上が好ましい。また、ＪＩＳ−Ｚ−
８７２２（非蛍光）、ＪＩＳ−Ｚ−８７１７（蛍光剤含
有）により測定し、ＪＩＳ−Ｚ−８７３０に規定された
色の表示方法で表示したときの、Ｌ*＝９０〜９８、ａ*
＝−５〜＋５、ｂ*＝−１０〜＋５が好ましい。1) Tensile strength: JIS-P-8113
2) Tear strength: 0.1 to 2N in the longitudinal direction and 0.1 to 2N in the lateral direction, according to JIS-P-8116. The direction is preferably 0.2 to 2 N 3) Compressive elastic modulus: ≧ 1030 N / cm 2 4) Surface Bekk smoothness: 500 seconds or more is preferable as a glossy surface under the conditions specified in JIS-P-8119, It may be less than this in so-called molded products. 5) Backside Beck smoothness: 100-800 seconds is preferable under the conditions specified in JIS-P-8119. 6) Opacity: Linear light incident / diffuse light transmission condition Under the measurement conditions, the transmittance of light in the visible range is 20% or less, especially 15%
The following is preferable 7) Whiteness: Hunter whiteness defined by JIS-P-8123, preferably 90% or more. In addition, JIS-Z-
8722 (non-fluorescent), JIS-Z-8717 (containing a fluorescent agent), and L * = 90 to 98, a * when displayed by the color display method specified in JIS-Z-8730 .
= -5 to +5 and b * = -10 to +5 are preferable.

【００８６】上記支持体のインク受容層側には、インク
受容層との接着性を改良する目的で、下引き層を設ける
ことが好ましい。下引き層のバインダーとしては、ゼラ
チンやポリビニルアルコール等の親水性ポリマーやＴｇ
が−３０〜６０℃のラテックスポリマーなどが好まし
い。これらバインダーは、記録用紙１ｍ2当たり０．０
０１〜２ｇの範囲で用いられる。下引き層中には、帯電
防止の目的で、従来公知のカチオン性ポリマーなどの帯
電防止剤を少量含有させることができる。An undercoat layer is preferably provided on the ink receiving layer side of the support for the purpose of improving the adhesion to the ink receiving layer. As a binder for the undercoat layer, a hydrophilic polymer such as gelatin or polyvinyl alcohol or Tg
Is preferably a latex polymer having a temperature of −30 to 60 ° C. These binders are 0.0 per 1 m 2 of recording paper.
It is used in the range of 01 to 2 g. The subbing layer may contain a small amount of a conventionally known antistatic agent such as a cationic polymer for the purpose of antistatic.

【００８７】上記支持体のインク受容層側と反対側の面
には、滑り性や帯電特性を改善する目的でバック層を設
けることもできる。バック層のバインダーとしては、ゼ
ラチンやポリビニルアルコール等の親水性ポリマーやＴ
ｇが−３０〜６０℃のラテックスポリマーなどが好まし
く、またカチオン性ポリマーなどの帯電防止剤や各種の
界面活性剤、更には平均粒径が０．５〜２０μｍ程度の
マット剤を添加することもできる。バック層の厚みは、
概ね０．１〜１μｍであるが、バック層がカール防止の
ために設けられる場合には、概ね１〜２０μｍの範囲で
ある。また、バック層は２層以上から構成されていても
良い。A back layer may be provided on the surface of the support opposite to the ink receiving layer side for the purpose of improving slidability and charging characteristics. As a binder for the back layer, a hydrophilic polymer such as gelatin or polyvinyl alcohol or T
A latex polymer having a g of -30 to 60 ° C. is preferable, and an antistatic agent such as a cationic polymer and various kinds of surfactants, and a matting agent having an average particle size of about 0.5 to 20 μm may be added. it can. The thickness of the back layer is
The thickness is generally 0.1 to 1 μm, but when the back layer is provided for curling prevention, the thickness is generally 1 to 20 μm. Further, the back layer may be composed of two or more layers.

【００８８】下引き層やバック層の塗設に当たっては、
支持体表面のコロナ処理やプラズマ処理などの表面処理
を併用することが好ましい。In coating the undercoat layer and the back layer,
It is preferable to use surface treatment such as corona treatment or plasma treatment on the surface of the support together.

【００８９】上記インク受容層を形成する水溶性塗布液
中には、各種の添加剤を添加することができる。そのよ
うな添加剤としては、例えば、架橋剤、界面活性剤（カ
チオン、ノニオン、アニオン、両性）、白地色調調整
剤、蛍光増白剤、防黴剤、粘度調整剤、低沸点有機溶
剤、高沸点有機溶剤、退色防止剤、多価金属化合物（水
溶性もしくは非水溶性）、マット剤、シリコンオイル等
が挙げられる。Various additives can be added to the water-soluble coating liquid for forming the ink receiving layer. Examples of such additives include cross-linking agents, surfactants (cations, nonions, anions, amphoteric), white background color tone adjusting agents, fluorescent whitening agents, mildew proofing agents, viscosity adjusting agents, low boiling point organic solvents, high Examples thereof include a boiling point organic solvent, an anti-fading agent, a polyvalent metal compound (water-soluble or water-insoluble), a matting agent, and silicone oil.

【００９０】架橋剤としては、従来公知の架橋剤を使用
することができ、無機系架橋剤（例えば、クロム化合
物、アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物、ホウ酸
類など）や有機系架橋剤（例えば、エポキシ系架橋剤、
イソシアネート系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、Ｎ−メ
チロール系架橋剤、アクリロイル系架橋剤、ビニルスル
ホン系架橋剤、活性ハロゲン系架橋剤、カルボジイミド
系架橋剤、エチレンイミノ系架橋剤等）等を使用するこ
とができる。As the cross-linking agent, conventionally known cross-linking agents can be used, and inorganic cross-linking agents (eg, chromium compounds, aluminum compounds, zirconium compounds, boric acids, etc.) and organic cross-linking agents (eg, epoxy-based cross-linking agents). Cross-linking agent,
Isocyanate crosslinking agent, aldehyde crosslinking agent, N-methylol crosslinking agent, acryloyl crosslinking agent, vinylsulfone crosslinking agent, active halogen crosslinking agent, carbodiimide crosslinking agent, ethyleneimino crosslinking agent, etc.) are used. be able to.

【００９１】これらの架橋剤は、親水性バインダーに対
して、概ね１〜５０質量％であり、好ましくは２〜４０
質量％である。These cross-linking agents are contained in the hydrophilic binder in an amount of generally 1 to 50% by mass, preferably 2 to 40% by mass.
It is% by mass.

【００９２】親水性バインダーがポリビニルアルコール
類であり、微粒子がシリカである場合、架橋剤として
は、ホウ酸類やジルコニウム化合物などの無機系架橋剤
およびエポキシ系架橋剤が、特に好ましい。When the hydrophilic binder is polyvinyl alcohol and the fine particles are silica, the cross-linking agent is preferably an inorganic cross-linking agent such as boric acid or zirconium compound and an epoxy cross-linking agent.

【００９３】特に好ましい態様として、ポリビニルアル
コールとシリカ微粒子を用いた場合には、ほう酸または
その塩を用いることにより、水溶性塗布液の温度を低下
させた際に、その粘度が大きく上昇し、塗膜面に強い風
を吹き付けても塗膜の乱れが大幅に抑制され、高速塗布
が容易になることから好ましい。ほう酸またはその塩と
しては、硼素原子を中心原子とする酸素酸およびその塩
のことを示し、具体的には、オルトほう酸、メタほう
酸、次ほう酸、四ほう酸、五ほう酸およびそれらの塩
（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩
など）が含まれる。In a particularly preferred embodiment, when polyvinyl alcohol and silica fine particles are used, by using boric acid or a salt thereof, when the temperature of the water-soluble coating solution is lowered, the viscosity of the solution is largely increased, Even if a strong wind is blown to the film surface, the disturbance of the coating film is significantly suppressed, and high-speed coating is facilitated, which is preferable. As boric acid or a salt thereof, an oxygen acid having a boron atom as a central atom and a salt thereof are shown, and specifically, orthoboric acid, metaboric acid, hypoboric acid, tetraboric acid, pentaboric acid and salts thereof (for example, Sodium salt, potassium salt, ammonium salt, etc.) are included.

【００９４】ホウ酸またはその塩の使用量は、塗布液の
無機微粒子やポリビニルアルコールの濃度、ｐＨ等によ
り広範に変わり得るが、ポリビニルアルコールに対して
概ね５〜６０質量％、好ましくは１０〜４０質量％であ
る。The amount of boric acid or its salt to be used can vary widely depending on the concentration of inorganic fine particles and polyvinyl alcohol in the coating solution, pH, etc., but is generally 5 to 60% by mass, preferably 10 to 40% by weight of polyvinyl alcohol. It is% by mass.

【００９５】ホウ酸を含有する塗布液について、更に詳
細に説明する。上記ホウ酸とポリビニルアルコール親水
性バインダーとして含有する塗布液は、４０℃における
粘度に対して１５℃における粘度が２０倍以上高いと、
塗布後に塗膜を冷却、セットさせた後、強風を吹き付け
て乾燥することができ、高速塗布乾燥性の観点で好まし
い。好ましい１５℃における粘度の上昇は、４０℃にお
ける粘度の５０倍以上であり、特に好ましくは１００倍
以上である。また、塗布時の温度は、一般に３０〜５０
℃であるが、０℃における塗布液粘度が１０〜５００ｍ
Ｐａ・ｓ程度であることが、塗布液の取り扱い性が良好
であり好ましい。ここでいう粘度とは、Ｂ型粘度計で測
定した値を言う。The coating liquid containing boric acid will be described in more detail. When the coating liquid containing the boric acid and the polyvinyl alcohol hydrophilic binder has a viscosity at 15 ° C. that is 20 times or more higher than that at 40 ° C.,
After coating, the coating film can be cooled and set and then blown with a strong wind to be dried, which is preferable from the viewpoint of high-speed coating and drying property. The preferable increase in viscosity at 15 ° C is 50 times or more, and particularly preferably 100 times or more, of the viscosity at 40 ° C. The temperature during application is generally 30 to 50.
Although the temperature is 0 ° C, the viscosity of the coating liquid at 0 ° C is 10 to 500 m.
It is preferable that it is about Pa · s because the handling property of the coating liquid is good. The viscosity here means a value measured by a B-type viscometer.

【００９６】上記のような塗布液物性を得るためには、
親水性バインダーと無機微粒子との間に水素結合性の相
互作用を持たせることが有効な手段である。この水素結
合は、比較的弱い結合のため、温度を上げることで分子
運動により容易に切れやすく、高温で低粘度、低温で高
粘度になりやすい。それ故に、上記水溶性塗布液を支持
体上に塗布した後は、塗布液を冷却して著しく増粘させ
ることが前述の如く好ましい。In order to obtain the above-mentioned physical properties of the coating solution,
It is an effective means to have a hydrogen-bonding interaction between the hydrophilic binder and the inorganic fine particles. Since this hydrogen bond is a relatively weak bond, it is easily broken by molecular motion when the temperature is raised, and the viscosity tends to be low at high temperature and high at low temperature. Therefore, as described above, it is preferable to cool the coating solution to remarkably thicken it after coating the water-soluble coating solution on the support.

【００９７】また、本発明では、従来インクジェットで
公知の退色防止剤を用いることができる。この退色防止
剤は、光照射による退色およびオゾン、活性酸素、ＮＯ
x、ＳＯxなどの各種の酸化性ガスによる退色を抑制する
ものである。そのような退色防止剤としては、例えば、
特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号およ
び同６０−７２７８５号に記載の酸化防止剤、特開昭５
７−７４１９３号に記載の紫外線吸収剤、特開昭６１−
１５４９８９号に記載のヒドラジド類、特開昭６１−１
４６５９１号に記載のヒンダードアミン系酸化防止剤、
特開昭６１−１７７２７９号に記載の含窒素複素環メル
カプト系化合物、特開平１−１１５６７７号および同１
−３６４７９号に記載のチオエーテル系酸化防止剤、特
開平１−３６４８０号に記載の特定構造のヒンダードフ
ェノール系酸化防止剤、特開平７−１９５８２４号およ
び同８−１５０７７３号に記載のアスコルビン酸類、特
開平７−１４９０３７号に記載の硫酸亜鉛、特開平７−
３１４８８２号に記載のチオシアン酸塩類など、特開平
７−３１４８８３号に記載のチオ尿素誘導体など、特開
平７−２７６７９０号および同８−１０８６１７号に記
載の糖類、特開平８−１１８７９１号に記載のリン酸系
酸化防止剤が、特開平８−３００８０７号に記載の亜硝
酸塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩などが、また、特開平９−
２６７５４４号に記載のヒドロキシルアミン誘導体等を
退色防止剤として挙げることができる。更に、特開２０
００−２６３９２８等に記載のジシアンジアミドとポリ
アルキレンポリアミンの重縮合物なども、インクジェッ
トにおける有効な退色防止剤の一つである。Further, in the present invention, it is possible to use a conventional anti-fading agent which is well known in ink jet. This anti-fading agent discolors due to light irradiation, ozone, active oxygen, NO
It suppresses discoloration due to various oxidizing gases such as x and SO x . Examples of such anti-fading agent include, for example,
The antioxidants described in JP-A-57-74192, 57-87989 and 60-72785, and JP-A-5-74
UV absorbers described in JP-A-7-74193, JP-A-61-
The hydrazides described in 154989, JP-A-61-1
46591, a hindered amine-based antioxidant,
Nitrogen-containing heterocyclic mercapto compounds described in JP-A-61-177279, JP-A-1-115677 and JP-A-1-115677.
-36479, thioether-based antioxidants, JP-A-1-36480, specific structure hindered phenol-based antioxidants, JP-A-7-195824 and 8-150773 ascorbic acids, Zinc sulfate described in JP-A-7-149037, JP-A-7-
Thiocyanates described in 314882, thiourea derivatives described in JP-A-7-314883, saccharides described in JP-A-7-276790 and 8-108617, described in JP-A-8-118791. Examples of the phosphoric acid type antioxidants include nitrites, sulfites and thiosulfates described in JP-A-8-300807, and JP-A-9-
The hydroxylamine derivative described in 267544 and the like can be mentioned as the anti-fading agent. Furthermore, JP 20
The polycondensate of dicyandiamide and polyalkylenepolyamine described in 00-263928 and the like is also one of the effective anti-fading agents in inkjet.

【００９８】また、本発明に係る記録媒体においては、
インク受容層に水溶性高分子又は水不溶性高分子分散液
を含有することが好ましい。Further, in the recording medium according to the present invention,
It is preferable that the ink receiving layer contains a water-soluble polymer or water-insoluble polymer dispersion.

【００９９】本発明でいう水溶性高分子とは、例えば、
天然水溶性高分子であるトウモロコシ、小麦等のデンプ
ン類、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロー
ス、ヒドロキシエチセルロースなどのセルロース誘導
体、アルギン酸ナトリウム、グアーガム、タマリンドガ
ム、ローカストビーンガム、アラビアゴムなどの多糖
類、ゼラチン、カゼイン、ケラチン等の蛋白質物質など
が挙げられる。The water-soluble polymer referred to in the present invention is, for example,
Natural water-soluble polymers such as corn and wheat starches, carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, sodium alginate, guar gum, tamarind gum, locust bean gum, polysaccharides such as gum arabic, gelatin, and casein. , Protein substances such as keratin, and the like.

【０１００】更に、水溶性高分子の好ましい例として合
成高分子が挙げられ、ポリビニルアルコール類、ポリビ
ニルピロリドン類、ポリアクリル酸、アクリル酸−アク
リルニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリル
ニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共
重合体、若しくはアクリル酸−アクリル酸エステル共重
合体などのアクリル系樹脂、スチレン−アクリル酸共重
合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メ
タクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−
α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、若しくはス
チレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸
エステル共重合体などのスチレンアクリル酸樹脂、スチ
レン−スチレンスルホン酸ナトリウム共重合体、スチレ
ン−２−ヒドロキシエチルアクリレート共重合体、スチ
レン−２−ヒドロキシエチルアクリレート−スチレンス
ルホン酸カリウム共重合体、スチレン−マレイン酸共重
合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニルナフ
タレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレ
イン酸共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重
合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−
アクリル酸共重合体などの酢酸ビニル系共重合体及びそ
れらの塩が挙げられる。これらの中で、特に好ましい例
としては、ポリビニルピロリドン類及びそれを含有する
共重合体が挙げられる。Further, as a preferable example of the water-soluble polymer, a synthetic polymer can be mentioned, and polyvinyl alcohols, polyvinyl pyrrolidones, polyacrylic acid, acrylic acid-acrylonitrile copolymers, potassium acrylate-acrylonitrile copolymers. Acrylic resins such as vinyl acetate-acrylic acid ester copolymers or acrylic acid-acrylic acid ester copolymers, styrene-acrylic acid copolymers, styrene-methacrylic acid copolymers, styrene-methacrylic acid-acrylic acid Ester copolymer, styrene-
Styrene acrylic acid resin such as α-methylstyrene-acrylic acid copolymer or styrene-α-methylstyrene-acrylic acid-acrylic acid ester copolymer, styrene-sodium styrenesulfonate copolymer, styrene-2-hydroxy Ethyl acrylate copolymer, styrene-2-hydroxyethyl acrylate-potassium styrenesulfonate copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, vinylnaphthalene-acrylic acid copolymer, vinylnaphthalene -Maleic acid copolymer, vinyl acetate-maleic acid ester copolymer, vinyl acetate-crotonic acid copolymer, vinyl acetate-
Examples thereof include vinyl acetate-based copolymers such as acrylic acid copolymers and salts thereof. Among these, particularly preferable examples include polyvinylpyrrolidones and copolymers containing them.

【０１０１】水溶性高分子の分子量は、１，０００以上
２００，０００以下が好ましい。更には、３，０００以
上４０，０００以下がより好ましい。１，０００未満で
は顔料粒子の成長及び凝集を抑制する効果が少なくな
り、２００，０００を越えると粘度上昇、溶解不良等の
問題が発生し易くなる。The molecular weight of the water-soluble polymer is preferably 1,000 or more and 200,000 or less. Furthermore, 3,000 or more and 40,000 or less are more preferable. When it is less than 1,000, the effect of suppressing the growth and aggregation of pigment particles is reduced, and when it exceeds 200,000, problems such as viscosity increase and poor dissolution tend to occur.

【０１０２】水溶性高分子の添加量は、溶解された顔料
に対して１０質量％以上１０００質量％以下が好まし
い。更には、５０質量％以上２００質量％以下がより好
ましい。１０質量％未満では顔料粒子の成長及び凝集を
抑制する効果が少なくなり、１０００質量％を越えると
粘度上昇、溶解不良等の問題が発生し易くなる。The addition amount of the water-soluble polymer is preferably 10% by mass or more and 1000% by mass or less based on the dissolved pigment. Furthermore, 50 mass% or more and 200 mass% or less are more preferable. If it is less than 10% by mass, the effect of suppressing the growth and aggregation of the pigment particles is reduced, and if it exceeds 1000% by mass, problems such as viscosity increase and poor dissolution tend to occur.

【０１０３】また、本発明で用いることのできる水不溶
性高分子分散液（以下、ラテックスともいう）として、
特に制限はないが、例えば、スチレン−ブタジエン共重
合体、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン共
重合体、アクリル酸エステル共重合体、ポリウレタン、
シリコン−アクリル共重合体およびアクリル変性フッ素
授脂等のラテックスが挙げられる。ラテックスは、乳化
剤を用いてポリマー粒子を分散させたものであっても、
また乳化剤を用いないで分散させたものであってもよ
い。乳化剤としては界面活性剤が多く用いられるが、ス
ルホン酸基、カルボン酸基等の水に可溶な基を有するポ
リマー（例えば、可溶化基がグラフト結合しているポリ
マー、可溶化基を持つ単量体と不溶性の部分を持つ単量
体とから得られるポリマー）を用いることも好ましい。Further, as a water-insoluble polymer dispersion liquid (hereinafter also referred to as latex) which can be used in the present invention,
Although not particularly limited, for example, styrene-butadiene copolymer, polystyrene, acrylonitrile-butadiene copolymer, acrylic ester copolymer, polyurethane,
Examples thereof include silicone-acrylic copolymers and latices such as acrylic modified fluorinated grease. Latex, even if the polymer particles are dispersed using an emulsifier,
It may also be dispersed without using an emulsifier. A surfactant is often used as an emulsifier, but a polymer having a water-soluble group such as a sulfonic acid group or a carboxylic acid group (for example, a polymer having a solubilizing group graft-bonded thereto or a monomer having a solubilizing group It is also preferable to use a polymer obtained from a monomer and a monomer having an insoluble portion.

【０１０４】また本発明に係るインク受容層では、ソー
プフリーラテックスを用いることが好ましい。ソープフ
リーラテックスとは、乳化剤を使用していないラテック
ス、およびスルホン酸基、カルボン酸基等の水に可溶な
基を有するポリマー（例えば、可溶化基がグラフト結合
しているポリマー、可溶化基を持つ単量体と不溶性の部
分を持つ単量体とから得られるポリマー）を乳化剤とし
て用いたラテックスのことを指す。For the ink receiving layer according to the present invention, it is preferable to use soap-free latex. Soap-free latex is a latex that does not use an emulsifier, and a polymer having a water-soluble group such as a sulfonic acid group and a carboxylic acid group (for example, a polymer having a solubilizing group graft-bonded thereto, a solubilizing group Polymer obtained from a monomer having an insoluble portion and a monomer having an insoluble portion) is used as an emulsifier.

【０１０５】近年ラテックスのポリマー粒子として、粒
子全体が均一であるポリマー粒子を分散したラテックス
以外に、粒子の中心部と外縁部で組成を異にしたコア・
シェルタイプのポリマー粒子を分散したラテックスも存
在するが、このタイプのラテックスも好ましく用いるこ
とができる。In recent years, as latex polymer particles, in addition to the latex in which polymer particles having a uniform particle size are dispersed, a core having a different composition in the central portion and the outer edge portion
Although there is a latex in which shell-type polymer particles are dispersed, this type of latex can also be preferably used.

【０１０６】本発明において、ラテックス中のポリマー
粒子の平均粒径は１０ｎｍ以上、３００ｎｍ以下であ
り、１０ｎｍ以上、１００ｎｍ以下であることがより好
ましい。ラテックス中のポリマー粒子の平均粒子径は、
光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法を用いた
市販の粒径測定機器により求めることができる。In the present invention, the average particle size of the polymer particles in the latex is 10 nm or more and 300 nm or less, and more preferably 10 nm or more and 100 nm or less. The average particle size of the polymer particles in the latex is
It can be determined by a commercially available particle size measuring instrument using a light scattering method, an electrophoresis method, or a laser Doppler method.

【０１０７】塗布液の塗布温度は、一般的には、３０〜
６０℃であり、塗布後の冷却温度は塗膜温度が概ね２０
℃以下になるようにすれば良く、特に、１５℃以下にす
ることが好ましい。The coating temperature of the coating liquid is generally 30 to
The coating temperature is about 20 ° C. and the cooling temperature after coating is about 20 ° C.
The temperature may be set to not more than 0 ° C, and particularly preferably not more than 15 ° C.

【０１０８】冷却は、塗布後の塗設物を、例えば、１５
℃以下に冷却されたゾーンを一定時間（好ましくは５秒
間以上）通過させることで行うことができる。この冷却
時点では、あまり強い風を吹き付けないことが、液ヨリ
を起こさず均一でムラのない塗膜を得る観点から好まし
い。For cooling, the coated article after coating is, for example, 15
It can be carried out by passing it through a zone cooled to a temperature of not more than 0 ° C. for a certain time (preferably 5 seconds or more). At the time of this cooling, it is preferable not to blow a very strong wind from the viewpoint of obtaining a uniform and even coating film without causing liquid twist.

【０１０９】一旦冷却した以降は、強い風を吹き付けて
も、塗布液自体の増粘のため、液ヨリを起こしにくくな
り、強い風を吹き付けても液ヨリの発生を抑制すること
ができる。また、吹き付ける強い風の温度は、２０℃以
上の風を吹き付けることができるが、徐々に風の温度を
上げるのが好ましい。After cooling once, even if a strong wind is blown, the viscosity of the coating liquid itself increases, so that liquid twist hardly occurs, and the generation of liquid twist can be suppressed even if a strong wind is blown. The temperature of the strong wind to be blown can be 20 ° C. or higher, but it is preferable to gradually raise the temperature of the wind.

【０１１０】水溶性塗布液を支持体上に塗布した後の乾
燥は、風を吹き付けたり高温状態のゾーンを通過させ
る、もしくは両者を併用することで行われる。Drying after coating the water-soluble coating liquid on the support is carried out by blowing air, passing through a zone of high temperature, or using both in combination.

【０１１１】高温ゾーンを通過させて乾燥させる場合、
５０〜１５０℃の乾燥ゾーンを通過させる。この際、乾
燥温度は、支持体の耐熱性や塗膜への悪影響などを考慮
して適切な乾燥温度を選択することが好ましい。乾燥す
る風は、通常、相対湿度が１０〜５０％、好ましくは１
５〜４０％の風で行われる。乾燥時間は、湿潤膜厚にも
よるが、概ね１０分以内が好ましく、５分以内にするの
が特に好ましい。When drying by passing through a high temperature zone,
Pass through a drying zone at 50-150 ° C. At this time, it is preferable to select an appropriate drying temperature in consideration of the heat resistance of the support and the adverse effect on the coating film. The drying air usually has a relative humidity of 10 to 50%, preferably 1
It is performed with a wind of 5 to 40%. Although the drying time depends on the wet film thickness, it is preferably within 10 minutes, particularly preferably within 5 minutes.

【０１１２】塗布速度は、湿潤膜厚や設備の乾燥能力に
依存するが、概ね１分当たり１０〜１０００ｍ、好まし
くは２０〜５００ｍである。The coating speed depends on the wet film thickness and the drying capacity of the equipment, but is generally 10 to 1000 m, preferably 20 to 500 m per minute.

【０１１３】なお、上記塗布液に添加しても直ぐには反
応してゲル化や凝集を起こしたり分解しないが、塗布液
の長時間の停滞で反応や分解を起こす特性を有する添加
剤は、塗布液に塗布直前にインライン混合する方法を用
いることが好ましい。ここでいう塗布直前とは、塗布ま
での時間が１秒〜１０分程度以内を示す。Additives that have the property of reacting and gelling or aggregating immediately even if added to the above-mentioned coating solution and not decomposing, but causing reaction or decomposition due to long-term stagnation of the coating solution are used. It is preferable to use a method of in-line mixing immediately before application to the liquid. The term "immediately before coating" as used herein means that the time until coating is within 1 second to 10 minutes.

【０１１４】上記塗布液の塗布方法は、公知の方法から
適宜選択して行うことができ、例えば、グラビアコーテ
ィング法、ロールコーティング法、ロッドバーコーティ
ング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティ
ング法、押し出し塗布方法、カーテン塗布方法あるいは
米国特許第２，６８１，２９４号公報に記載のホッパー
を使用するエクストルージョンコート法が好ましく用い
られる。The coating method of the above-mentioned coating solution can be appropriately selected from known methods, for example, gravure coating method, roll coating method, rod bar coating method, air knife coating method, spray coating method, extrusion coating method. The curtain coating method or the extrusion coating method using a hopper described in US Pat. No. 2,681,294 is preferably used.

【０１１５】本発明の記録用紙に係る多孔質層は、単層
であっても多層であっても良く、多層構成の場合には、
全ての層を同時に塗布することが、製造コスト低減の観
点から好ましい。The porous layer of the recording paper of the present invention may be a single layer or a multilayer, and in the case of a multilayer structure,
It is preferable to apply all layers at the same time from the viewpoint of manufacturing cost reduction.

【０１１６】次いで、本発明に係る顔料粒子を含有する
インクについて説明する。本発明に係る顔料インクにお
いては、ゼータ電位が−４０〜−１００ｍＶであること
が一つの特徴である。Next, the ink containing the pigment particles according to the present invention will be described. One feature of the pigment ink according to the present invention is that the zeta potential is −40 to −100 mV.

【０１１７】本発明でいうゼータ電位とは、以下のよう
に説明することができる。顔料粒子が分散状態で、媒体
中に存在しているとき、顔料粒子と媒体間には電気二重
層が形成されている。一つは、顔料粒子表面の電荷と反
対電荷のイオンが固着している固定層（または吸着層と
もいう）があり、更にその外側に、固定層と媒体との電
荷を中和する形で、拡散層が形成され、この拡散層の電
位をゼータ電位といい、通常はｍＶで表される。The zeta potential referred to in the present invention can be explained as follows. When the pigment particles are present in the medium in a dispersed state, an electric double layer is formed between the pigment particles and the medium. One is a fixed layer (or also referred to as an adsorption layer) in which ions having the opposite charges to the charges on the surface of the pigment particles are fixed, and further on the outer side thereof, in the form of neutralizing the charges of the fixed layer and the medium, A diffusion layer is formed, and the potential of this diffusion layer is called the zeta potential, which is usually expressed in mV.

【０１１８】本発明においては、顔料粒子の平均ゼータ
電位で表示し、それが−４０〜−１００ｍＶであること
が一つの特徴であるが、好ましくは−４５〜−９０ｍ
Ｖ、特に好ましくは−５０〜−９０ｍＶである。The present invention is characterized in that it is represented by the average zeta potential of the pigment particles, and it is -40 to -100 mV, but preferably it is -45 to -90 m.
V, particularly preferably -50 to -90 mV.

【０１１９】本発明に係る顔料インクにおいて、顔料粒
子の平均ゼータ電位が−４０ｍＶより大きいと、顔料粒
子間の分散安定性が低下し、粒子凝集を起こし、耐擦過
性、耐水性の低下を招くため好ましくない。In the pigment ink according to the present invention, when the average zeta potential of the pigment particles is larger than -40 mV, the dispersion stability between the pigment particles is lowered and the particles agglomerate to cause the abrasion resistance and the water resistance to be lowered. Therefore, it is not preferable.

【０１２０】本発明において、顔料粒子に上記で規定し
たゼータ電位を付与する方法として、特に制限はない
が、例えば、顔料粒子調製の際に用いる分散剤の種類や
添加量、電荷を有する添加剤の添加等を適宜選択するこ
とにより、所望のゼータ電位を得ることができる。本発
明に係るゼータ電位は、例えば、ＥＬＳ−８００（大塚
電子社製）等を用いて測定できるが、好ましくは個々の
顔料粒子についてのゼータ電位測定が可能な顕微鏡電気
泳動法を用いることであり、例えば、マイクロテック社
のＺＥＥＣＯＭ ＺＣ−２０００を挙げることができ、
この装置を用いて、顔料粒子５００個以上についてのゼ
ータ電位を測定し、その算術平均値より求めることがで
きる。In the present invention, the method of applying the zeta potential defined above to the pigment particles is not particularly limited, but, for example, the kind and amount of the dispersant used in the preparation of the pigment particles, and the additive having a charge are used. A desired zeta potential can be obtained by appropriately selecting the addition of The zeta potential according to the present invention can be measured by using, for example, ELS-800 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.) or the like, but it is preferable to use a microscope electrophoresis method capable of measuring the zeta potential of individual pigment particles. , For example, ZEECOM ZC-2000 manufactured by Microtec,
This device can be used to measure the zeta potential of 500 or more pigment particles and obtain the arithmetic mean value thereof.

【０１２１】また、本発明に係る顔料インクでは、表面
表力が４０ｍＮ／ｍ以下であることが一つの特徴であ
り、好ましくは２０〜４０ｍＮ／ｍであり、より好まし
くは２５〜３５ｍＮ／ｍである。顔料インクの表面張力
が４０ｍＮ／ｍを越えると、顔料インクの記録媒体への
浸透性が低下し、色にじみを起こすため好ましくない。Further, the pigment ink according to the present invention has a feature that the surface force is 40 mN / m or less, preferably 20 to 40 mN / m, and more preferably 25 to 35 mN / m. is there. If the surface tension of the pigment ink exceeds 40 mN / m, the penetrability of the pigment ink into the recording medium is lowered, causing color bleeding, which is not preferable.

【０１２２】本発明で規定する顔料インクの表面張力
は、例えば、界面活性剤の種類や添加量、溶剤の種類や
添加比率等を適宜調整することにより、達成することが
できる。The surface tension of the pigment ink specified in the present invention can be achieved by, for example, appropriately adjusting the kind and the addition amount of the surfactant, the kind and the addition ratio of the solvent.

【０１２３】本発明に使用できる顔料としては、従来公
知の有機及び無機顔料が使用できる。例えばアゾレー
キ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料
等のアゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペ
リレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、
ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリ
ノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料や、塩基性
染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニ
トロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光
顔料等の有機顔料、カーボンブラック等の無機顔料が挙
げられる。As the pigment that can be used in the present invention, conventionally known organic and inorganic pigments can be used. For example, azo pigments such as azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, chelate azo pigments, phthalocyanine pigments, perylene and perylene pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments,
Polycyclic pigments such as dioxane pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinophthalone pigments, dye lakes such as basic dye type lakes and acid dye type lakes, nitro pigments, nitroso pigments, aniline black, daylight fluorescence Examples include organic pigments such as pigments and inorganic pigments such as carbon black.

【０１２４】具体的な有機顔料を以下に例示する。マゼ
ンタまたはレッド用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１
５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：
１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２
３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。Specific organic pigments are exemplified below. Pigments for magenta or red include C.I. I. Pigment Red 2, C.I. I. Pigment Red 3, C.I. I. Pigment Red 5, C.I. I. Pigment Red 6, C.I.
I. Pigment Red 7, C.I. I. Pigment Red 1
5, C.I. I. Pigment Red 16, C.I. I. Pigment Red 48: 1, C.I. I. Pigment Red 53:
1, C.I. I. Pigment Red 57: 1, C.I. I. Pigment Red 122, C.I. I. Pigment Red 12
3, C.I. I. Pigment Red 139, C.I. I. Pigment Red 144, C.I. I. Pigment Red 149,
C. I. Pigment Red 166, C.I. I. Pigment Red 177, C.I. I. Pigment Red 178, C.I.
I. Pigment Red 222 and the like.

【０１２５】オレンジまたはイエロー用の顔料として
は、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメント
イエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー
１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げら
れる。Pigments for orange or yellow include C.I. I. Pigment Orange 31, C.I. I. Pigment Orange 43, C.I. I. Pigment Yellow 12,
C. I. Pigment Yellow 13, C.I. I. Pigment Yellow 14, C.I. I. Pigment Yellow 15, C.I.
I. Pigment Yellow 17, C.I. I. Pigment Yellow 74, C.I. I. Pigment Yellow 93, C.I. I.
Pigment Yellow 94, C.I. I. Pigment Yellow 128, C.I. I. Pigment Yellow 138 and the like.

【０１２６】グリーンまたはシアン用の顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられ
る。As the pigment for green or cyan,
C. I. Pigment Blue 15, C.I. I. Pigment Blue 15: 2, C.I. I. Pigment Blue 15: 3,
C. I. Pigment Blue 16, C.I. I. Pigment Blue 60, C.I. I. Pigment Green 7 and the like.

【０１２７】請求項２に係る発明では、顔料粒子が、ア
ニオン性高分子分散剤を用いて分散された顔料粒子、又
は表面に極性基を有する顔料粒子であることが特徴であ
る。The invention according to claim 2 is characterized in that the pigment particles are pigment particles dispersed by using an anionic polymer dispersant, or pigment particles having a polar group on the surface.

【０１２８】本発明でいう表面に極性基を有する顔料粒
子とは、顔料粒子表面に直接極性基で修飾させた顔料、
あるいは有機顔料母核を有する有機物で直接に又はジョ
イントを介して極性基が結合しているもの（以下、顔料
誘導体という）をいう。The term "pigment particles having a polar group on the surface" as used in the present invention means a pigment whose surface is directly modified with a polar group,
Alternatively, it refers to an organic substance having an organic pigment mother nucleus, to which polar groups are bonded directly or through a joint (hereinafter referred to as a pigment derivative).

【０１２９】極性基としては、例えば、スルホン酸基、
カルボン酸基、燐酸基、硼酸基、水酸基が挙げられる
が、好ましくはスルホン酸基、カルボン酸基であり、更
に好ましくは、スルホン酸基である。As the polar group, for example, sulfonic acid group,
Examples thereof include a carboxylic acid group, a phosphoric acid group, a boric acid group, and a hydroxyl group, preferably a sulfonic acid group and a carboxylic acid group, and more preferably a sulfonic acid group.

【０１３０】本発明において、表面に極性基を有する顔
料粒子を得る方法としては、例えば、ＷＯ９７／４８７
６９号公報、特開平１１−５７４５８号公報、同１１−
１８９７３９号公報、特開２０００−２６５０９４公報
等に記載の顔料粒子表面をスルホン化剤、酸化剤等を用
いて修飾する方法、特開平１１−４９９７４号公報、特
開２０００−２７３３８３公報、同２０００−３０３０
１４公報等に記載の顔料誘導体をミリングなどの処理で
顔料粒子表面に吸着させる方法、特願２０００−３７７
０６８、同２００１−１４９５、同２００１−２３４９
６６に記載の顔料を顔料誘導体と共に溶剤で溶解した
後、貧溶剤中で晶析させる方法等を挙げることができ、
いずれの方法でも容易に、表面に極性基を有する顔料粒
子を得ることができる。In the present invention, as a method for obtaining pigment particles having a polar group on the surface, for example, WO97 / 487 is used.
69, JP-A-11-57458, 11-
No. 189739, JP-A 2000-265094, etc., a method of modifying the surface of pigment particles with a sulfonating agent, an oxidizing agent, etc., JP-A No. 11-49974, JP-A No. 2000-273383, 2000- 3030
Japanese Patent Application No. 2000-377, in which the pigment derivative described in JP-A No. 14 and the like is adsorbed on the surface of pigment particles by a treatment such as milling.
068, 2001-1495, 2001-2349.
After dissolving the pigment described in 66 with a pigment derivative in a solvent, crystallization in a poor solvent can be mentioned.
By either method, pigment particles having a polar group on the surface can be easily obtained.

【０１３１】本発明においては、極性基は、フリーでも
塩の状態でも良い。塩のカウンターイオンとしては、例
えば、金属（リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネ
シウム、カルシウム、アルミニウム、ニッケル、アンモ
ニウム）、有機アミン（トリエチルアンモニウム、ジエ
チルアンモニウム、ピリジニウム、トリエタノールアン
モニウム等）が挙げられ、好ましくは１価の価数を有す
るカウンターイオンである。In the present invention, the polar group may be free or in a salt state. Examples of the counter ion of the salt include, for example, metals (lithium, sodium, potassium, magnesium, calcium, aluminum, nickel, ammonium), organic amines (triethylammonium, diethylammonium, pyridinium, triethanolammonium, etc.), and preferably It is a counter ion having a valence of one.

【０１３２】顔料表面を直接修飾する場合には、顔料表
面分子の０．１〜５０％の範囲で修飾することが好まし
く、より好ましくは０．１〜２０％である。When the pigment surface is directly modified, it is preferably modified in the range of 0.1 to 50%, more preferably 0.1 to 20% of the pigment surface molecule.

【０１３３】顔料誘導体を用いる場合の添加量は、顔料
に対して０．１ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％以下が好まし
い。０．１ｍｏｌ％未満では顔料粒子の成長及び凝集を
抑制する効果が少なくなり、５０ｍｏｌ％を越えると期
待する程の効果が得られない。When the pigment derivative is used, the addition amount is preferably 0.1 mol% or more and 50 mol% or less with respect to the pigment. If it is less than 0.1 mol%, the effect of suppressing the growth and aggregation of pigment particles is reduced, and if it exceeds 50 mol%, the expected effect cannot be obtained.

【０１３４】本発明において用いる顔料インクには、必
要に応じて顔料分散剤を含有させてもよい。The pigment ink used in the present invention may optionally contain a pigment dispersant.

【０１３５】使用できる顔料分散剤としては、例えば、
高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸
塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナフタ
レンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩や、ポリオキシア
ルキレンアルキルエーテルリン酸、ポリオキシアルキレ
ンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリ
オキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソ
ルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、
アミンオキシド等の分散剤を用いることができるが、請
求項２に係る発明では、アニオン性高分子分散剤を用い
て分散された顔料粒子であることが一つの特徴であり、
アニオン性高分子分散剤としては、例えば、スチレン、
スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル
酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導
体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル
酸誘導体から選ばれた２種以上の単量体からなるブロッ
ク共重合体、ランダム共重合体のスルホン酸塩、カルボ
ン酸塩等を挙げることができる。Examples of pigment dispersants that can be used include:
Higher fatty acid salt, alkyl sulfate, alkyl ester sulfate, alkyl sulfonate, sulfosuccinate, naphthalene sulfonate, alkyl phosphate, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether, polyoxy Ethylene polyoxypropylene glycol, glycerin ester, sorbitan ester, polyoxyethylene fatty acid amide,
Although a dispersant such as amine oxide can be used, one feature of the invention according to claim 2 is that the pigment particles are dispersed using an anionic polymer dispersant,
Examples of the anionic polymer dispersant include styrene,
Block copolymerization consisting of two or more monomers selected from styrene derivatives, vinylnaphthalene derivatives, acrylic acid, acrylic acid derivatives, maleic acid, maleic acid derivatives, itaconic acid, itaconic acid derivatives, fumaric acid, fumaric acid derivatives Examples thereof include sulfonates and carboxylates of coalesce and random copolymers.

【０１３６】顔料の分散方法としては、例えば、ボール
ミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテ
ータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジ
ナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシ
ェーカー等各種を用いることができる。As the method for dispersing the pigment, various methods such as a ball mill, a sand mill, an attritor, a roll mill, an agitator, a Henschel mixer, a colloid mill, an ultrasonic homogenizer, a pearl mill, a wet jet mill and a paint shaker can be used.

【０１３７】本発明においては、顔料粒子の粗粒分を除
去する目的で遠心分離装置を使用すること、フィルター
を使用することも好ましく用いられる。In the present invention, it is also preferable to use a centrifugal separator or a filter for the purpose of removing coarse particles of pigment particles.

【０１３８】本発明のインクに使用する顔料粒子の平均
粒径は、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ま
しく、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下がより好ましく、１
０ｎｍ以上５０ｎｍ以下がさらに好ましい。顔料粒子の
平均粒径が１００ｎｍを越えると、光沢タイプの記録材
料に記録した画像では光沢感の劣化が生じる。また、顔
料粒子の平均粒径が１０ｎｍ未満になると顔料粒子の安
定性が悪くなりやすく、インクの保存安定性が劣化しや
すくなる。The average particle size of the pigment particles used in the ink of the present invention is preferably 10 nm or more and 200 nm or less, more preferably 10 nm or more and 100 nm or less, and 1
It is more preferably 0 nm or more and 50 nm or less. If the average particle size of the pigment particles exceeds 100 nm, the glossiness of the image recorded on the gloss type recording material deteriorates. When the average particle size of the pigment particles is less than 10 nm, the stability of the pigment particles tends to deteriorate, and the storage stability of the ink tends to deteriorate.

【０１３９】顔料粒子の粒径測定は、光散乱法、電気泳
動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定
機器により求めることが出来る。また、透過型電子顕微
鏡による粒子像撮影を少なくとも１００粒子以上に対し
て行い、この像をＩｍａｇｅ−Ｐｒｏ（メディアサイバ
ネティクス製）等の画像解析ソフトを用いて統計的処理
を行うことによっても求めることが可能である。The particle size of the pigment particles can be measured by a commercially available particle size measuring device using a light scattering method, an electrophoresis method, a laser Doppler method or the like. It is also possible to obtain a particle image by using a transmission electron microscope for at least 100 particles and statistically processing this image using image analysis software such as Image-Pro (manufactured by Media Cybernetics). It is possible.

【０１４０】本発明においては、顔料インクが、上記顔
料の他に、水溶性有機溶剤と水を含有している、いわゆ
る水性インクであることが好ましい。In the present invention, the pigment ink is preferably a so-called water-based ink containing a water-soluble organic solvent and water in addition to the above pigment.

【０１４１】本発明で用いることのできる水溶性有機溶
剤としては、例えば、アルコール類（例えば、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブ
タノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、
ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノー
ル、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多
価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコ
ール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリ
ン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、多価
アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエー
テル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル、エチレングリコールモノメチ
ルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメ
チルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエー
テル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリ
プロピレングリコールジメチルエーテル等）、アミン類
（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、ト
リエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、
Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチ
ルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミ
ン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミ
ン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリ
アミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド
類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類
（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミ
ダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチル
スルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン
等）、スルホン酸塩類（例えば１−ブタンスルホン酸ナ
トリウム塩等）、尿素、アセトニトリル、アセトン、酢
酸エチル、メチルエチルケトン、トルエン、ジオキサ
ン、フルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルア
ルコール等が挙げられる。Examples of the water-soluble organic solvent which can be used in the present invention include alcohols (eg, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, secondary butanol,
Tertiary butanol, pentanol, hexanol, cyclohexanol, benzyl alcohol, etc., polyhydric alcohols (eg ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, butylene glycol, hexane) Diol, pentanediol, glycerin, hexanetriol, thiodiglycol, etc., polyhydric alcohol ethers (for example, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether) Ether acetate , Triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, tripropylene glycol dimethyl ether, etc.), amines (e.g., ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N- methyldiethanolamine,
N-ethyldiethanolamine, morpholine, N-ethylmorpholine, ethylenediamine, diethylenediamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, polyethyleneimine, pentamethyldiethylenetriamine, tetramethylpropylenediamine, etc., amides (eg formamide, N, N) -Dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, etc.), heterocycles (for example, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, 2-oxazolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, etc.), sulfoxide (Eg, dimethyl sulfoxide etc.), sulfones (eg, sulfolane etc.), sulfonates (eg, 1-butanesulfonic acid sodium salt etc.), urea, acetonitrile, acetone, ethyl acetate, methyl ethyl Tons, toluene, dioxane, furfuryl alcohol, tetrahydrofurfuryl alcohol and the like.

【０１４２】請求項４に係る発明では、顔料インクが、
表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下の溶剤を１〜２０質量％含
有することが特徴であり、好ましくは５〜２０質量％で
ある。本発明で規定する表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下の
溶剤としては、上記に記載した溶剤の中では、例えば、
プロピレングリコール（３５．３）、ジプロピレングリ
コール（３３．４）、トリプロピレングリコール（３
３．６）、エチレングリコールモノメチルエーテル（３
１．８）、エチレングリコールモノエチルエーテル（２
８．８）、エチレングリコールモノイソプロピルエーテ
ル（２６．３）、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル（２７．４）、ジエチレングリコールモノメチルエー
テル（３３．８）、ジエチレングリコールモノエチルエ
ーテル（３２．０）、ジエチレングリコールモノブチル
エーテル（３０．４）、ジエチレングリコールジメチル
エーテル（２９．０）、ジエチレングリコールジエチル
エーテル（２７．１）、トリエチレングリコールモノメ
チルエーテル（３６．３）、トリエチレングリコールモ
ノエチルエーテル（３４．２）、アセトン（２３．
７）、酢酸エチル（２３．８）、メチルエチルケトン
（２４．０）、トルエン（２８．５）、ジオキサン（３
２．７）、フルフリルアルコール（３８．３）、テトラ
ヒドロフルフリルアルコール（３５．０）等を挙げるこ
とができる。なお、括弧内の数値は、各溶剤の表面張力
値（ｍＮ／ｍ）である。In the invention according to claim 4, the pigment ink is
It is characterized by containing 1 to 20 mass% of a solvent having a surface tension of 40 mN / m or less, preferably 5 to 20 mass%. Among the solvents described above, examples of the solvent having a surface tension of 40 mN / m or less defined in the present invention include:
Propylene glycol (35.3), dipropylene glycol (33.4), tripropylene glycol (3
3.6), ethylene glycol monomethyl ether (3
1.8), ethylene glycol monoethyl ether (2
8.8), ethylene glycol monoisopropyl ether (26.3), ethylene glycol monobutyl ether (27.4), diethylene glycol monomethyl ether (33.8), diethylene glycol monoethyl ether (32.0), diethylene glycol monobutyl ether (30 .4), diethylene glycol dimethyl ether (29.0), diethylene glycol diethyl ether (27.1), triethylene glycol monomethyl ether (36.3), triethylene glycol monoethyl ether (34.2), acetone (23.
7), ethyl acetate (23.8), methyl ethyl ketone (24.0), toluene (28.5), dioxane (3
2.7), furfuryl alcohol (38.3), tetrahydrofurfuryl alcohol (35.0) and the like. The numerical value in parentheses is the surface tension value (mN / m) of each solvent.

【０１４３】本発明に係る顔料インクで好ましく使用さ
れる界面活性剤としては、例えば、ジアルキルスルホコ
ハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪
酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリ
ルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエ
チレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等
のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第４級
アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤、高分子界
面活性剤等が挙げられる。特に、アニオン性界面活性
剤、ノニオン性界面活性剤及び高分子界面活性剤を好ま
しく用いることができる。As the surfactant preferably used in the pigment ink according to the present invention, for example, anionic surfactants such as dialkylsulfosuccinates, alkylnaphthalenesulfonates and fatty acid salts, polyoxyethylene alkyl ethers, Nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl allyl ethers, acetylene glycols, polyoxyethylene / polyoxypropylene block copolymers, cationic surfactants such as alkylamine salts and quaternary ammonium salts, polymer interfaces Activator etc. are mentioned. In particular, an anionic surfactant, a nonionic surfactant and a polymer surfactant can be preferably used.

【０１４４】本発明でいう高分子界面活性剤としては、
以下の水溶性樹脂を用いることができ、吐出安定性の観
点から好ましい。水溶性樹脂として好ましく用いられる
のは、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエス
テル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレ
ン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合
体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタク
リル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレ
ン−メタクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸ハー
フエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共
重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体等を挙
げることができる。The polymeric surfactant referred to in the present invention includes
The following water-soluble resins can be used and are preferable from the viewpoint of ejection stability. Preferably used as the water-soluble resin, styrene-acrylic acid-acrylic acid alkyl ester copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, styrene-maleic acid-acrylic acid alkyl ester copolymer, styrene-maleic acid copolymer Coal, styrene-methacrylic acid-acrylic acid alkyl ester copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-maleic acid half ester copolymer, vinylnaphthalene-acrylic acid copolymer, vinylnaphthalene-maleic acid copolymer Etc. can be mentioned.

【０１４５】また、請求項３に係る発明では、顔料イン
クの粘度が、３．０ｍＰａ・ｓ以上であることが特徴で
あり、好ましくは３．０〜２０ｍＰａ・ｓ、より好まし
くは４．０〜１５ｍＰａ・ｓである。顔料インクの粘度
が、３．０ｍＰａ・ｓ未満であると色にじみを起こすた
め好ましくない。The invention according to claim 3 is characterized in that the viscosity of the pigment ink is 3.0 mPa · s or more, preferably 3.0 to 20 mPa · s, more preferably 4.0 to 20 mPa · s. It is 15 mPa · s. When the viscosity of the pigment ink is less than 3.0 mPa · s, color bleeding occurs, which is not preferable.

【０１４６】次いで、上記説明した以外の顔料インクの
構成因子につて、更に説明する。本発明におけるインク
には、ラテックスを含有しても良い。本発明におけるラ
テックスとは媒質中に分散状態にあるポリマー粒子のこ
とを指す。ポリマーの種類としては、例えば、スチレン
−ブタジエン共重合体、ポリスチレン、アクリロニトリ
ル−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル共重合
体、ポリウレタン、シリコン−アクリル共重合体および
アクリル変性フッ素樹脂等があるが、なかでもアクリル
酸エステル、ポリウレタンおよびシリコン−アクリル共
重合体が好ましい。Next, the constituent factors of the pigment ink other than those described above will be further described. The ink of the present invention may contain latex. The latex in the present invention refers to polymer particles in a dispersed state in a medium. Examples of the type of polymer include styrene-butadiene copolymer, polystyrene, acrylonitrile-butadiene copolymer, acrylic ester copolymer, polyurethane, silicon-acrylic copolymer, and acrylic modified fluororesin. However, acrylic acid ester, polyurethane and silicone-acrylic copolymer are preferred.

【０１４７】ラテックスの製造において、用いられる乳
化剤としては、低分子量の界面活性剤が一般的である
が、高分子量の界面活性剤（例えば、可溶化基がポリマ
ーにグラフト結合しているタイプや可溶化基を持つ部分
と不溶性の部分を連結させたブロックポリマーのタイプ
等がある）を乳化剤として用いることができる。また、
可溶化基をラテックスの中心ポリマーに直接結合させる
ことにより乳化剤を用いずに分散されているラテックス
も存在する。上記のような乳化剤として高分子量の界面
活性剤を用いるラテックスおよび乳化剤を使用しないラ
テックスは、ソープフリーラテックスと呼ばれている。
本発明に使用するラテックスとしては、乳化剤の種類、
形態を問わないが、インクの保存安定性に優れるソープ
フリーラテックスを用いることがより好ましい。As the emulsifier used in the production of latex, a low molecular weight surfactant is generally used, but a high molecular weight surfactant (for example, a type in which a solubilizing group is graft-bonded to a polymer or an emulsifier) is used. There is a type of block polymer in which a portion having a solubilizing group and an insoluble portion are linked) can be used as an emulsifier. Also,
There are also latices dispersed without emulsifiers by directly attaching the solubilizing groups to the central polymer of the latex. The latex using a high molecular weight surfactant as the emulsifier and the latex not using the emulsifier as described above are called soap-free latex.
As the latex used in the present invention, the type of emulsifier,
Regardless of the form, it is more preferable to use soap-free latex, which is excellent in ink storage stability.

【０１４８】また、最近は中心ポリマーが均一であるラ
テックス以外にポリマー粒子の中心部と外縁部で組成を
異にしたコア・シェルタイプのラテックスも存在する
が、このタイプのラテックスも好ましく用いることがで
きる。Recently, in addition to the latex having a uniform central polymer, there is also a core-shell type latex having a different composition in the central portion and the outer edge portion of the polymer particles, and this type of latex is also preferably used. it can.

【０１４９】本発明におけるラテックスの平均粒径は１
５０ｎｍ以下が好ましく、５０ｎｍ以下がより好まし
い。The average particle size of the latex in the present invention is 1
The thickness is preferably 50 nm or less, more preferably 50 nm or less.

【０１５０】ラテックスの平均粒子径は光散乱方式やレ
ーザードップラー方式を用いた市販の測定装置を使用し
て簡便に計測することが可能である。The average particle size of the latex can be easily measured by using a commercially available measuring device using a light scattering method or a laser Doppler method.

【０１５１】本発明におけるラテックスの固形分添加量
は、インクの全質量に対して０．１質量％以上１０質量
％以下が好ましく、０．３質量％以上５質量％以下であ
ることが特に好ましい。添加量０．１質量％未満では耐
水性に関して十分な効果を発揮することが難しく、また
１０質量％を越えると経時でインク粘度の上昇や顔料分
散粒径の増大が起こりやすいなどインク保存性の点で問
題が生じることが多い。The solid content of the latex in the present invention is preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less, and particularly preferably 0.3% by mass or more and 5% by mass or less, based on the total mass of the ink. . If the added amount is less than 0.1% by mass, it is difficult to exert a sufficient effect on water resistance, and if the added amount exceeds 10% by mass, the ink viscosity and the pigment dispersed particle size tend to increase with the passage of time. There are often problems in terms.

【０１５２】本発明においては電気伝導度調節剤を用い
ることもでき、例えば塩化カリウム、塩化アンモニウ
ム、硫酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、塩化ナトリウム
などの無機塩や、トリエタノールアミン等の水性アミン
等が挙げられる。In the present invention, an electric conductivity modifier may be used, and examples thereof include inorganic salts such as potassium chloride, ammonium chloride, sodium sulfate, sodium nitrate and sodium chloride, and aqueous amines such as triethanolamine. .

【０１５３】本発明のインク及び必要に応じて設けられ
る構成層においては、吐出安定性、プリントヘッドやイ
ンクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、そ
の他の諸性能向上の目的に応じて、さらに粘度調整剤、
比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、退色防止剤、防錆剤、防腐剤等を添加することもで
き、例えば、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル
類、ポリメタクリル酸エステル類、ポリアクリルアミド
類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、またはこれらの共重合体、尿素樹
脂、またはメラミン樹脂等の有機ラテックス微粒子、流
動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホ
スフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、カチオン
またはノニオンの各種界面活性剤、特開昭５７−７４１
９３号公報、同５７−８７９８８号公報及び同６２−２
６１４７６号公報に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−
７４１９２号、同５７−８７９８９号公報、同６０−７
２７８５号公報、同６１−１４６５９１号公報、特開平
１−９５０９１号公報及び同３−１３３７６号公報等に
記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号
公報、同５９−５２６８９号公報、同６２−２８００６
９号公報、同６１−２４２８７１号公報および特開平４
−２１９２６６号公報等に記載されている蛍光増白剤、
硫酸、リン酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤、消泡剤、防腐
剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤等の公知の各種添加
剤を含有させることもできる。In the ink of the present invention and the constituent layers provided as necessary, depending on the purpose of improving ejection stability, compatibility with print heads and ink cartridges, storage stability, image storability, and other various performances, Further viscosity modifier,
A specific resistance adjusting agent, a film-forming agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, an anti-fading agent, a rust preventive, an antiseptic agent and the like can be added, for example, polystyrene, polyacrylic acid esters, polymethacrylic acid esters. , Polyacrylamides, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride,
Polyvinylidene chloride or a copolymer thereof, organic latex particles such as urea resin or melamine resin, liquid paraffin, dioctyl phthalate, tricresyl phosphate, oil droplet particles such as silicone oil, various cationic or nonionic surfactants. JP-A-57-741
No. 93, No. 57-87988, and No. 62-2.
UV absorbers described in JP-A-61476, JP-A-57-
74192, 57-87989, and 60-7.
No. 2,785, No. 61-146591, No. 1-95091, No. 3-13376, and the like, anti-fading agents, No. 59-42493, No. 59-52689. , Ibid.
No. 9, JP-A No. 61-242871, and Japanese Patent Laid-Open No. Hei.
Fluorescent whitening agents described in JP-A-219266,
Contains various known additives such as pH adjusting agents such as sulfuric acid, phosphoric acid, citric acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide, potassium carbonate, defoaming agents, preservatives, thickeners, antistatic agents, matting agents, etc. You can also let it.

【０１５４】インクジェット記録で使用するインクジェ
ットヘッドは、オンデマンド方式でもコンティニュアス
方式でも構わない。また、吐出方式としては、電気−機
械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブル
キャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモ
ード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式
（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット
（Ｒ）型等）、静電吸引方式（例えば、電界制御型、ス
リットジェット型等）及び放電方式（例えば、スパーク
ジェット型等）などを具体的な例として挙げることがで
きるが、いずれの吐出方式を用いても構わない。The ink jet head used for ink jet recording may be either an on-demand type or a continuous type. In addition, as a discharge method, an electro-mechanical conversion method (for example, a single cavity type, a double cavity type, a bender type, a piston type, a shear mode type, a shared wall type, etc.), an electric-heat conversion method (for example, a thermal type Specific examples include an inkjet type, a bubble jet (R) type, an electrostatic suction type (for example, an electric field control type, a slit jet type, etc.), and a discharge type (for example, a spark jet type). However, any ejection method may be used.

【０１５５】[0155]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されない。The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

【０１５６】実施例１ 《記録媒体の作製》下記に記載の方法に従って、記録媒
体１〜１２を作製した。Example 1 << Preparation of Recording Medium >> Recording Mediums 1 to 12 were prepared according to the method described below.

【０１５７】〔記録媒体１の作製〕 （支持体１の作製）含水率が６．５質量％、坪量１７０
ｇ／ｍ2の写真用原紙の裏面に、押し出し塗布法により
密度が０．９２の低密度ポリエチレンを２０μｍの厚さ
で塗布し、コロナ放電を行った後、Ｔｇが約８０℃のス
チレン・アクリル酸エステル系ラテックスバインダー約
０．４ｇ、帯電防止剤０．１ｇおよび約２μｍのシリカ
０．１ｇをマット剤として含有するバック層を塗布し
た。[Preparation of Recording Medium 1] (Preparation of Support 1) Moisture content of 6.5% by mass, basis weight of 170
Low density polyethylene with a density of 0.92 was applied to the backside of g / m 2 photographic base paper with a thickness of 20 μm by the extrusion coating method, and after corona discharge, styrene-acryl with Tg of about 80 ° C. A back layer containing about 0.4 g of an acid ester latex binder, 0.1 g of an antistatic agent and 0.1 g of silica of about 2 μm as a matting agent was applied.

【０１５８】次いで、表側（インク受容層塗設面側）に
アナターゼ型酸化チタン５．５質量％含有する密度が
０．９２の低密度ポリエチレンを１４μｍの厚さで溶融
押し出し塗布法で塗布して両面をポリエチレンで被覆
し、溶融押し出し塗布直後に、インク受容層塗設面側
に、鏡面クーリングロールを使用して、冷却しながら表
側のポリエチレン表面に型付け処理を行った。次いで、
この表面にコロナ放電を行った後、架橋剤を含有するゼ
ラチン下引き層を０．０３ｇ／ｍ2塗布して支持体１を
作製した。Then, a low density polyethylene containing 5.5 mass% of anatase type titanium oxide and having a density of 0.92 was applied on the front side (ink receiving layer coated surface side) by a melt extrusion coating method to a thickness of 14 μm. Immediately after melt-extrusion coating, both surfaces were coated with polyethylene, and the surface on which the ink-receiving layer was coated was subjected to a molding process on the front polyethylene surface while cooling using a mirror cooling roll. Then
After subjecting this surface to corona discharge, a gelatin subbing layer containing a crosslinking agent was applied at 0.03 g / m 2 to prepare a support 1.

【０１５９】（各分散液の調製） 〈酸化チタン分散液−１の調製〉平均粒径が約０．２５
μｍの酸化チタン２０ｋｇ（石原産業製：Ｗ−１０）を
ｐＨ＝７．５のトリポリリン酸ナトリウムを１５０ｇ、
ポリビニルアルコール（クラレ株式会社製：ＰＶＡ２３
５）５００ｇおよび１０ｇのサンノブコ株式会社消泡剤
ＳＮ３８１を含有する水溶液９０Ｌに添加し、高圧ホモ
ジナイザー（三和工業株式会社製）で分散した後、全量
を１００Ｌに仕上げて、均一な酸化チタン分散液−１を
調製した。(Preparation of Dispersions) <Preparation of Titanium Oxide Dispersion-1> The average particle size is about 0.25.
20 μm of titanium oxide (μm: W-10, manufactured by Ishihara Sangyo), 150 g of sodium tripolyphosphate with pH = 7.5,
Polyvinyl alcohol (Kuraray Co., Ltd .: PVA23
5) Add to 90 L of an aqueous solution containing 500 g and 10 g of antifoaming agent SN381 of Sannobuco Co., Ltd. and disperse with a high pressure homogenizer (manufactured by Sanwa Kogyo Co., Ltd.). -1 was prepared.

【０１６０】〈シリカ分散液−１の調製〉１次粒子の平
均粒径が約１２ｎｍの気相法シリカ（日本アエロジル工
業株式会社製：アエロジル３００）１２５ｋｇを、三田
村理研工業株式会社製のジェットストリーム・インダク
ターミキサーＴＤＳを用いて、硝酸でｐＨ＝３．０に調
整した６００Ｌの純水中に室温で吸引分散した後、全量
を６６０Ｌに純水で仕上げて、シリカ分散液−１を調製
した。<Preparation of Silica Dispersion-1> 125 kg of vapor phase method silica (Aerosil 300 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) having an average primary particle size of about 12 nm is jet stream manufactured by Mitamura Riken Kogyo Co., Ltd. -Silica dispersion liquid-1 was prepared by suction-dispersing in 600 L of pure water adjusted to pH = 3.0 with nitric acid at room temperature using an inductor mixer TDS, and then finishing the total amount to 660 L with pure water. .

【０１６１】〈シリカ分散液−２の調製〉エタノール
４．２Ｌと、ｎ−プロパノール１．５Ｌとを含有する水
溶液（ｐＨ＝２．３）１５Ｌに、上記シリカ分散液−１
の６６．０Ｌを攪拌しながら添加し、次いで、ホウ酸２
６０ｇとホウ砂２３０ｇとを含有する水溶液７．０Ｌを
添加し、前記の消泡剤ＳＮ３８１を１ｇ添加した。<Preparation of Silica Dispersion Liquid-2> 15 L of an aqueous solution (pH = 2.3) containing 4.2 L of ethanol and 1.5 L of n-propanol was added to the above silica dispersion liquid-1.
66.0 L of the above is added with stirring, and then boric acid 2 is added.
7.0 L of an aqueous solution containing 60 g and 230 g of borax was added, and 1 g of the above defoaming agent SN381 was added.

【０１６２】この混合液を、三和工業株式会社製高圧ホ
モジナイザーで分散し、全量を純水で９０Ｌに仕上げて
シリカ分散液−２を調製した。This mixed solution was dispersed with a high pressure homogenizer manufactured by Sanwa Kogyo Co., Ltd., and the total amount was adjusted to 90 L with pure water to prepare a silica dispersion liquid-2.

【０１６３】〈蛍光増白剤分散液−１の調製〉チバガイ
ギー株式会社製の油溶性蛍光増白剤ＵＶＩＴＥＸ−ＯＢ
の４００ｇを、ジイソデシルフタレート９０００ｇおよ
び酢酸エチル１２Ｌに加熱溶解し、これを酸処理ゼラチ
ン３５００ｇ、サポニン（５０％水溶液）６，０００ｍ
ｌを含有する水溶液６５Ｌに添加混合し、三和工業株式
会社製の高圧ホモジナイザーで乳化分散し、減圧で酢酸
エチルを除去した後、全量を１００Ｌに仕上げて、蛍光
増白剤分散液−１を調製した。<Preparation of Optical Brightening Agent Dispersion-1> Oil-soluble optical brightening agent UVITEX-OB manufactured by Ciba-Geigy Co., Ltd.
Was dissolved in 9000 g of diisodecyl phthalate and 12 L of ethyl acetate with heating, and 3500 g of acid-treated gelatin and saponin (50% aqueous solution) 6,000 m
After adding and mixing to 65 L of an aqueous solution containing 1 and emulsifying and dispersing with a high pressure homogenizer manufactured by Sanwa Kogyo Co., Ltd. and removing ethyl acetate under reduced pressure, the total amount is finished to 100 L, and a fluorescent whitening agent dispersion liquid-1 is obtained. Prepared.

【０１６４】〈マット剤分散液−１の調製〉総研科学株
式会社製のメタクリル酸エステル系単分散マット剤ＭＸ
−１５００（平均粒径１５μｍ）の１５６ｇを、前記Ｐ
ＶＡ２３５を３ｇ含有する純水７Ｌ中に添加し、高速ホ
モジナイザーで分散して全量を７．８Ｌに仕上げ、マッ
ト剤分散液−１を調製した。<Preparation of Matting Agent Dispersion-1> Methacrylic acid ester type monodisperse matting agent MX manufactured by Soken Kagaku Co., Ltd.
156 g of -1500 (average particle size 15 μm) was added to the P
VA235 was added to 7 L of pure water containing 3 g and dispersed with a high-speed homogenizer to finish the total amount to 7.8 L to prepare Matting Agent Dispersion-1.

【０１６５】（インク受容層塗布液の調製）第１層、第
２層、第３層のインク受容層塗布液を以下の手順で調製
した。(Preparation of Ink-Receptive Layer Coating Liquid) First-layer, second-layer and third-layer ink-receptive layer coating liquids were prepared by the following procedure.

【０１６６】〈第１層塗布液の調製〉上記シリカ分散液
−２の５５０ｍｌを４０℃で攪拌しながら、以下の添加
剤を順次混合して第１層塗布液を調製した。<Preparation of First Layer Coating Liquid> While stirring 550 ml of the above silica dispersion liquid-2 at 40 ° C., the following additives were sequentially mixed to prepare a first layer coating liquid.

【０１６７】 ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２０３） の１０％水溶液 ０．６ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５） の５％水溶液 ２６０ｍｌ 蛍光増白剤分散液−１ ２２ｍｌ 酸化チタン分散液−１ ４０ｍｌ 第一工業株式会社製：ラテックスエマルジョン・ＡＥ−８０３ ２４ｍｌ 純水で全量を１０００ｍｌに仕上げた。[0167]   Polyvinyl alcohol (Kuraray Industry Co., Ltd .: PVA203)     10% aqueous solution of 0.6 ml   Polyvinyl alcohol (Kuraray Industries Co., Ltd .: PVA235)     260 ml of 5% aqueous solution   Optical brightener dispersion-1 22 ml   Titanium oxide dispersion-1 40 ml   Daiichi Kogyo Co., Ltd .: Latex emulsion-AE-803 24 ml The total volume was adjusted to 1000 ml with pure water.

【０１６８】〈第２層塗布液の調製〉上記シリカ分散液
−２の６００ｍｌを４０℃で攪拌しながら、以下の添加
剤を順次混合して第２層塗布液を調製した。<Preparation of Second Layer Coating Liquid> While stirring 600 ml of the above silica dispersion liquid-2 at 40 ° C., the following additives were sequentially mixed to prepare a second layer coating liquid.

【０１６９】 ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２０３） の１０％水溶液 ０．６ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５） の５％水溶液 ２７０ｍｌ 蛍光増白剤分散液−１ ３０ｍｌ 純水で全量を１０００ｍｌに仕上げた。[0169]   Polyvinyl alcohol (Kuraray Industry Co., Ltd .: PVA203)     10% aqueous solution of 0.6 ml   Polyvinyl alcohol (Kuraray Industries Co., Ltd .: PVA235)     270ml of 5% aqueous solution   Optical brightener dispersion-1 30 ml The total volume was adjusted to 1000 ml with pure water.

【０１７０】〈第３層塗布液の調製〉上記シリカ分散液
−２の６５０ｍｌを４０℃で攪拌しながら、以下の添加
剤を順次混合して第３層塗布液を調製した。<Preparation of Third Layer Coating Liquid> While stirring 650 ml of the above silica dispersion liquid-2 at 40 ° C., the following additives were sequentially mixed to prepare a third layer coating liquid.

【０１７１】 ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２０３） の１０％水溶液 ０．６ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５） の５％水溶液 ２７０ｍｌ シリコン分散液（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製： ＢＹ−２２−８３９） ３．５ｍｌ サポニン５０％水溶液 ４ｍｌ マット剤分散液−１ １０ｍｌ 純水で全量を１０００ｍｌに仕上げた。[0171]   Polyvinyl alcohol (Kuraray Industry Co., Ltd .: PVA203)     10% aqueous solution of 0.6 ml   Polyvinyl alcohol (Kuraray Industries Co., Ltd .: PVA235)     270ml of 5% aqueous solution   Silicon dispersion (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd .:     BY-22-839) 3.5 ml   Saponin 50% aqueous solution 4 ml   Matting agent dispersion-1 10 ml The total volume was adjusted to 1000 ml with pure water.

【０１７２】上記のようにして調製した各塗布液を、下
記のフィルターで濾過した。 第１層、第２層：東洋濾紙株式会社製ＴＣＰ１０を２段で濾過 第３層 ：東洋濾紙株式会社製ＴＣＰ３０を２段で濾過 （インク受容層の塗布）上記のようにして調製した各塗
布液を、４０℃で３層式スライドホッパーで、前記作製
した支持体１上に、下記の湿潤膜厚となる条件で塗布を
行い、塗布直後に８℃に保たれた冷却ゾーンで２０秒間
冷却した後、２０〜３０℃の風で６０秒間、４５℃の風
で６０秒間、５０℃の風で６０秒間順次乾燥した後、２
３度、相対湿度４０〜６０％で調湿して記録媒体１を作
製した。Each coating solution prepared as described above was filtered with the following filter. First layer, second layer: TCP10 manufactured by Toyo Roshi Kaisha, Ltd. filtered in two steps Third layer: TCP30 manufactured by Toyo Roshi Kaisha, Ltd. filtered in two steps (application of ink receiving layer) Each coating prepared as described above The solution was applied to the above-prepared support 1 at 40 ° C. with a three-layer slide hopper under the condition that the following wet film thickness was obtained, and immediately after application, it was cooled in a cooling zone maintained at 8 ° C. for 20 seconds. After that, it is dried with a wind of 20 to 30 ° C. for 60 seconds, a wind of 45 ° C. for 60 seconds and a wind of 50 ° C. for 60 seconds, and then 2
A recording medium 1 was prepared by controlling the humidity at 3 degrees and a relative humidity of 40 to 60%.

【０１７３】 第１層湿潤膜厚：５０μｍ 第２層湿潤膜厚：１００μｍ 第３層湿潤膜厚：５０μｍ 上記作製した記録媒体１のインク受容層の第１層のＦ／
Ｂは５．９６、第２、第３層のＦ／Ｂは６．６６であ
り、その平均Ｆ／Ｂは、６．２である。First layer wet film thickness: 50 μm Second layer wet film thickness: 100 μm Third layer wet film thickness: 50 μm F / of the first layer of the ink receiving layer of the recording medium 1 prepared above
B is 5.96, F / B of the second and third layers is 6.66, and the average F / B is 6.2.

【０１７４】また、記録媒体１中のシリカ粒子の２次平
均粒子径を下記の方法で測定した。シリカ粒子の２次平
均粒径は、記録媒体１の断面をミクロトームで露出させ
た後、反射型電子顕微鏡で観察し、記録媒体の任意の位
置にある１００個のシリカ粒子について、それぞれその
投影面積を求めてその面積に等しい円を仮定した時の直
径として個々の粒子の粒径を求め、１００個のシリカ粒
子の粒径の単純平均としてシリカ粒子の２次平均粒子径
を求めた。その結果、記録媒体１中に存在するシリカ粒
子の２次平均粒子径は、８０ｎｍであった。The secondary average particle diameter of the silica particles in the recording medium 1 was measured by the following method. The secondary average particle diameter of the silica particles is obtained by observing the cross section of the recording medium 1 with a microtome and then observing it with a reflection electron microscope. Then, the particle diameter of each particle was calculated as the diameter when a circle equivalent to the area was assumed, and the secondary average particle diameter of the silica particles was calculated as a simple average of the particle diameters of 100 silica particles. As a result, the secondary average particle diameter of the silica particles present in the recording medium 1 was 80 nm.

【０１７５】〔記録媒体２の作製〕 （各分散液の調製） 〈酸化チタン分散液−２の調製〉平均粒径が約０．２５
μｍの酸化チタン２０ｋｇ（石原産業製：Ｗ−１０）を
ｐＨ＝７．５のトリポリリン酸ナトリウムを１５０ｇ、
ポリビニルアルコール（クラレ株式会社製：ＰＶＡ２３
５）５００ｇ、カチオン性ポリマー（例示化合物Ｐ−
９）の１００５ｇおよび１０ｇのサンノブコ株式会社消
泡剤ＳＮ３８１を含有する水溶液９０Ｌに添加し、高圧
ホモジナイザー（三和工業株式会社製）で分散した後、
全量を１００Ｌに仕上げて、均一な酸化チタン分散液−
２を調製した。[Preparation of Recording Medium 2] (Preparation of Each Dispersion) <Preparation of Titanium Oxide Dispersion-2> The average particle size is about 0.25.
20 μm of titanium oxide (μm: W-10, manufactured by Ishihara Sangyo), 150 g of sodium tripolyphosphate with pH = 7.5,
Polyvinyl alcohol (Kuraray Co., Ltd .: PVA23
5) 500 g, cationic polymer (exemplary compound P-
9) was added to 90 L of an aqueous solution containing 1005 g and 10 g of Sanfoco Co., Ltd. antifoaming agent SN381, and dispersed with a high-pressure homogenizer (manufactured by Sanwa Kogyo Co., Ltd.),
The total amount is finished to 100 L and a uniform titanium oxide dispersion liquid-
2 was prepared.

【０１７６】〈シリカ分散液−３の調製〉カチオン性ポ
リマー（例示化合物Ｐ−９）８．６４ｋｇと、エタノー
ル４．２Ｌと、ｎ−プロパノール１．５Ｌとを含有する
水溶液（ｐＨ＝２．３）１５Ｌに、前記シリカ分散液−
１の６６．０Ｌを攪拌しながら添加し、次いで、ホウ酸
２６０ｇとホウ砂２３０ｇとを含有する水溶液７．０Ｌ
を添加し、前記の消泡剤ＳＮ３８１を１ｇ添加した。<Preparation of Silica Dispersion Liquid-3> An aqueous solution (pH = 2.3) containing 8.64 kg of a cationic polymer (exemplary compound P-9), 4.2 L of ethanol, and 1.5 L of n-propanol. ) In 15 L, the silica dispersion-
66.0 L of 1 was added with stirring, and then 7.0 L of an aqueous solution containing 260 g of boric acid and 230 g of borax.
Was added, and 1 g of the above defoaming agent SN381 was added.

【０１７７】この混合液を、三和工業株式会社製高圧ホ
モジナイザーで分散し、全量を純水で９０Ｌに仕上げて
シリカ分散液−３を調製した。This mixed liquid was dispersed by a high pressure homogenizer manufactured by Sanwa Kogyo Co., Ltd., and the total amount was adjusted to 90 L with pure water to prepare a silica dispersion liquid-3.

【０１７８】〈蛍光増白剤分散液−２の調製〉チバガイ
ギー株式会社製の油溶性蛍光増白剤ＵＶＩＴＥＸ−ＯＢ
の４００ｇを、ジイソデシルフタレート９０００ｇおよ
び酢酸エチル１２Ｌに加熱溶解し、これを酸処理ゼラチ
ン３５００ｇ、カチオン性ポリマー（例示化合物Ｐ−
９）、サポニン（５０％水溶液）６，０００ｍｌを含有
する水溶液６５Ｌに添加混合し、三和工業株式会社製の
高圧ホモジナイザーで乳化分散し、減圧で酢酸エチルを
除去した後、全量を１００Ｌに仕上げて、蛍光増白剤分
散液−２を調製した。<Preparation of Optical Brightening Agent Dispersion Liquid-2> Oil-soluble optical brightening agent UVITEX-OB manufactured by Ciba-Geigy Co., Ltd.
Was dissolved in 9000 g of diisodecyl phthalate and 12 L of ethyl acetate by heating, and 3500 g of acid-treated gelatin and a cationic polymer (exemplified compound P-
9), mixed and added to 65 L of an aqueous solution containing 6,000 ml of saponin (50% aqueous solution), emulsified and dispersed with a high pressure homogenizer manufactured by Sanwa Kogyo Co., Ltd., and after removing ethyl acetate under reduced pressure, the total amount is 100 L. Thus, an optical brightener dispersion liquid-2 was prepared.

【０１７９】（インク受容層塗布液の調製及び塗布）前
記記録媒体１の第１層〜第３層のインク受容層塗布液の
調製において、酸化チタン分散液−１に代えて上記酸化
チタン分散液−２を、またシリカ分散液−２に代えて上
記シリカ分散液−３を、また蛍光増白剤分散液−１に代
えて上記蛍光増白剤分散液−２を用いた以外は同様にし
て、記録媒体２を作製した。(Preparation and Coating of Ink-Receiving Layer Coating Liquid) In the preparation of the ink-receiving layer coating liquids for the first to third layers of the recording medium 1, the titanium oxide dispersion liquid was replaced with the titanium oxide dispersion liquid described above. -2, the silica dispersion liquid-2 was replaced with the silica dispersion liquid-3, and the fluorescent whitening agent dispersion liquid-1 was replaced with the optical brightening agent dispersion liquid-2. The recording medium 2 was prepared.

【０１８０】上記作製した記録媒体２のインク受容層の
Ｆ／Ｂは、６．２であり、カチオン性化合物の総量は、
１２．０ｇ／ｍ2である。また、記録媒体２中のシリカ
粒子の２次平均粒子径は８０ｎｍである。The F / B of the ink receiving layer of the above-prepared recording medium 2 was 6.2, and the total amount of the cationic compounds was
It is 12.0 g / m 2 . The secondary average particle diameter of the silica particles in the recording medium 2 is 80 nm.

【０１８１】〔記録媒体３〜１２の作製〕前記の記録媒
体２の作製において、各インク受容層のカチオン性化合
物の種類、添加量、シリカ分散液で用いるシリカ粒子の
２次平均粒子径、Ｆ／Ｂを、表１に記載の条件及び組み
合わせにそれぞれ変更した以外は同様にして、記録媒体
３〜１２を作製した。[Production of Recording Mediums 3 to 12] In the production of the above-mentioned recording medium 2, the kind and addition amount of the cationic compound in each ink receiving layer, the secondary average particle diameter of silica particles used in the silica dispersion, F Recording media 3 to 12 were prepared in the same manner except that / B was changed to the conditions and combinations shown in Table 1.

【０１８２】[0182]

【化８】 [Chemical 8]

【０１８３】[0183]

【表１】 [Table 1]

【０１８４】《顔料インクの調製》 〔マゼンタ顔料分散液の調製〕下記に記載の方法に従っ
て、マゼンタ顔料分散液１〜３を調製した。<< Preparation of Pigment Ink >> [Preparation of Magenta Pigment Dispersion] Magenta pigment dispersions 1 to 3 were prepared according to the method described below.

【０１８５】 （マゼンタ顔料分散液１の調製） Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２ １６６ｇ 〈ポリマー１〉 （モノマー組成比：スチレン／２−エチルヘキシルアクリレート／ ｎ−ブチルアクリレート／メタクリル酸＝５９／１１／１５／１５） ３２ｇ ジエチレングリコール １８０ｇ イオン交換水 １０００ｇ 上記各添加剤を混合した後、０．３ｍｍのジルコニアビ
ーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザ
ワ社製 システムゼータミニ）を用いて分散した。次い
で、イオン交換水で顔料濃度として５質量％になるまで
希釈した後、遠心分離操作を行った。次いで、上澄み液
を限外濾過装置を用いて、濃縮及び加水を繰り返し、電
気伝導度が２０００μＳ／ｃｍ以下になるまで脱塩を行
って、顔料濃度が１０質量％のマゼンタ顔料分散液１を
調製した。(Preparation of Magenta Pigment Dispersion Liquid 1) C.I. I. Pigment Red 122 166 g <Polymer 1> (Monomer composition ratio: styrene / 2-ethylhexyl acrylate / n-butyl acrylate / methacrylic acid = 59/11/15/15) 32 g Diethylene glycol 180 g Ion-exchanged water 1000 g The above additives were mixed. Then, it was dispersed using a horizontal bead mill (System Zetamini manufactured by Ashizawa Co., Ltd.) filled with 0.3 mm zirconia beads in a volume ratio of 60%. Then, the mixture was diluted with ion-exchanged water to a pigment concentration of 5% by mass, and then centrifuged. Next, the supernatant liquid is repeatedly concentrated and watered by using an ultrafiltration device, desalted until the electric conductivity becomes 2000 μS / cm or less, and a magenta pigment dispersion liquid 1 having a pigment concentration of 10% by mass is prepared. did.

【０１８６】（マゼンタ顔料分散液２の調製：アニオン
性高分子分散剤を使用）上記マゼンタ顔料分散液１の調
製において、ポリマー１に代えて、下記ポリマー２を用
いた以外は同様にして、マゼンタ顔料分散液２を調製し
た。(Preparation of Magenta Pigment Dispersion Liquid 2: Using Anionic Polymer Dispersant) Magenta Pigment Dispersion Liquid 2 was prepared in the same manner as in Magenta Pigment Dispersion Liquid 1, except that Polymer 2 was used instead of Polymer 1. Pigment Dispersion Liquid 2 was prepared.

【０１８７】 〈ポリマー２〉 モノマー組成比：スチレン／２−エチルヘキシルアクリレート／ｎ−ブチルア クリレート／スチレンスルホン酸＝６４／１６／１５／５ （マゼンタ顔料分散液３の調製：自己分散顔料） Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２ ３０ｇ スルホジメチルキナクリドン １．９５ｇ ポリビニルピロリドン １００ｇ ジメチルスルホキシド ２０００ｇ １０％水酸化ナトリウム溶液 ５００ｍｌ 上記各添加剤を混合、溶解した後、この溶液を、イオン
交換水２０００ｍｌ中に、限外濾過で電気伝導度が２０
００μＳ／ｃｍ以下となるまで濃縮、加水を同時に行い
ながら、上記溶液を５０ｍｌ／ｍｉｎの滴下速度で添加
し、次いで遠心分離を行って、顔料濃度が１０質量％の
マゼンタ顔料分散液３を調製した。<Polymer 2> Monomer composition ratio: styrene / 2-ethylhexyl acrylate / n-butyl acrylate / styrene sulfonic acid = 64/16/15/5 (Preparation of magenta pigment dispersion liquid 3: self-dispersion pigment) C.I. I. Pigment Red 122 30 g Sulfodimethylquinacridone 1.95 g Polyvinylpyrrolidone 100 g Dimethyl sulfoxide 2000 g 10% sodium hydroxide solution 500 ml After mixing and dissolving each of the above additives, the solution was electrofiltered into 2000 ml of ion exchange water by ultrafiltration. Conductivity 20
The above solution was added at a dropping rate of 50 ml / min while simultaneously performing concentration and water addition until the concentration became 00 μS / cm or less, followed by centrifugation to prepare a magenta pigment dispersion liquid 3 having a pigment concentration of 10% by mass. .

【０１８８】〔マゼンタ顔料インクの調製〕下記に記載
の方法に従い、マゼンタ顔料インクＭ１〜Ｍ１７を調製
した。[Preparation of Magenta Pigment Ink] Magenta pigment inks M1 to M17 were prepared according to the method described below.

【０１８９】 （マゼンタ顔料インクＭ１の調製） マゼンタ顔料分散液１ ３００ｇ エチレングリコール １００ｇ グリセリン １００ｇ トリエチレングリコールモノエチルエーテル（表面張力：３４ｍＮ／ｍ） ７５ｇ ペレックスＯＴ−Ｐ（花王（株）製） ３ｇ プロキセルＧＸＬ（ゼネカ社製） ０．２ｇ これをイオン交換水で１０００ｇに仕上げ、十分に攪拌
した後に、孔径１ミクロンのミリポアフィルター濾過機
を二度通過させ、マゼンタ顔料インクＭ１を調製した。(Preparation of Magenta Pigment Ink M1) Magenta Pigment Dispersion Liquid 1 300 g Ethylene glycol 100 g Glycerin 100 g Triethylene glycol monoethyl ether (surface tension: 34 mN / m) 75 g Perex OT-P (manufactured by Kao Corporation) 3 g Proxel GXL (manufactured by Zeneca) 0.2 g This was finished to 1000 g with ion-exchanged water, stirred sufficiently, and then passed twice through a Millipore filter filter having a pore size of 1 micron to prepare magenta pigment ink M1.

【０１９０】［マゼンタ顔料インクＭ１の特性値の測
定］上記調製したマゼンタ顔料インクＭ１に対し、下記
に記載の方法に従って顔料粒子の平均ゼータ電位、表面
張力及びインク粘度をを測定し、得られた結果を表２に
記す。[Measurement of Characteristic Value of Magenta Pigment Ink M1] The magenta pigment ink M1 prepared above was obtained by measuring the average zeta potential of pigment particles, surface tension and ink viscosity according to the methods described below. The results are shown in Table 2.

【０１９１】〈顔料粒子の平均ゼータ電位の測定〉マゼ
ンタ顔料インクＭ１液を、１０００倍に希釈した後、マ
イクロテック社のＺＥＥＣＯＭ ＺＣ−２０００を用い
て、５００個の顔料粒子のゼータ電位を測定し、各ゼー
タ電位の算術平均値より平均ゼータ電位を算出した。<Measurement of Average Zeta Potential of Pigment Particles> After magenta pigment ink M1 liquid was diluted 1000 times, the zeta potential of 500 pigment particles was measured using ZEECOM ZC-2000 manufactured by Microtec. The average zeta potential was calculated from the arithmetic mean value of each zeta potential.

【０１９２】〈表面張力の測定〉マゼンタ顔料インクＭ
１について、垂直板法（ウィルヘルミー法）を用いて静
的表面張力を測定した。<Measurement of Surface Tension> Magenta Pigment Ink M
For 1, the static surface tension was measured using the vertical plate method (Wilhelmy method).

【０１９３】〈インク粘度の測定〉ブルックフィールド
アナログ粘度計である東機産業社製のＥ Ｔｙｐｅ Ｖ
ｉｓｃｏｍｅｔｅｒ（回転粘度計）を用いて、２５℃に
おける粘度を測定した （マゼンタ顔料インクＭ２〜Ｍ１７の調製）上記マゼン
タ顔料インクＭ１の調製において、マゼンタ顔料分散体
の種類、インク溶剤の比率、界面活性剤添加量等を適宜
調整して、表２に記載の平均ゼータ電位値、表面張力
値、インク粘度値を有するマゼンタ顔料インクＭ２〜Ｍ
１７を調製した。<Measurement of Ink Viscosity> Brookfield analog viscometer E Type V manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.
The viscosity at 25 ° C. was measured using an isometer (preparation of magenta pigment inks M2 to M17). In the preparation of the magenta pigment ink M1, the type of magenta pigment dispersion, the ratio of the ink solvent, and the surface activity. Magenta pigment inks M2 to M having the average zeta potential value, surface tension value, and ink viscosity value shown in Table 2 by appropriately adjusting the amount of agent added and the like.
17 was prepared.

【０１９４】〔シアン、イエロー、ブラックの各顔料イ
ンクの調製〕表２に記載の特性を有するマゼンタ顔料イ
ンクＭ１〜Ｍ１７の調製方法に準じて、シアン顔料イン
クＣ１〜Ｃ１７、イエロー顔料インクＹ１〜Ｙ１７及び
ブラック顔料インクＫ１〜Ｋ１７を調製した。[Preparation of Cyan, Yellow, and Black Pigment Inks] Cyan pigment inks C1 to C17 and yellow pigment inks Y1 to Y17 were prepared according to the method for preparing magenta pigment inks M1 to M17 having the characteristics shown in Table 2. And black pigment inks K1 to K17 were prepared.

【０１９５】各インク調製に際し、各顔料インク８、９
については、マゼンタ顔料分散液３の調製方法に準じ
て、イエロー分散液はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２
８とそのスルホン化物、シアン分散液はＣ．Ｉ．ピグメ
ントブルー５：３とスルホフタロシアニン（スルホン化
率１．５）を用いて調製した。また、ブラック分散液
は、イエロー分散液、マゼンタ分散液、シアン分散液を
適宜混合して調製し、また、その他の各顔料インクにつ
いては、マゼンタ顔料分散液１、２の調製方法に準じ
て、イエロー分散液はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２
８、シアン分散液はＣ．Ｉ．ピグメントブルー５：３、
ブラック分散液はカーボンブラックを用いて、各色分散
液を調製して、各顔料インクを調製した。When preparing each ink, each pigment ink 8, 9
In accordance with the method for preparing the magenta pigment dispersion liquid 3, the yellow dispersion liquid is C.I. I. Pigment Yellow 12
8 and its sulfonated product, and cyan dispersion are C. I. Pigment Blue 5: 3 and sulfophthalocyanine (sulfonation ratio 1.5). Further, the black dispersion liquid is prepared by appropriately mixing the yellow dispersion liquid, the magenta dispersion liquid, and the cyan dispersion liquid, and for each of the other pigment inks, according to the preparation method of the magenta pigment dispersion liquids 1 and 2, The yellow dispersion is C.I. I. Pigment Yellow 12
8. Cyan dispersion is C.I. I. Pigment Blue 5: 3,
As the black dispersion liquid, carbon black was used to prepare each color dispersion liquid to prepare each pigment ink.

【０１９６】なお、シアン、イエロー、ブラックの各顔
料インクのゼータ電位、表面張力及びインク粘度は、表
２に記載のマゼンタ顔料インクの各特性値と極めて近似
していたので、ここでの記載を省略する。The zeta potential, surface tension, and ink viscosity of each of the cyan, yellow, and black pigment inks were very similar to the characteristic values of the magenta pigment ink shown in Table 2, so the description here is omitted. Omit it.

【０１９７】《顔料インクセットの調製》以上調製した
マゼンタ、シアン、イエロー及びブラックインクを各々
組み合わせて、顔料インクセット１〜１７を調製した。<< Preparation of Pigment Ink Set >> Pigment ink sets 1 to 17 were prepared by combining the magenta, cyan, yellow, and black inks prepared above.

【０１９８】[0198]

【表２】 [Table 2]

【０１９９】《画像出力及び評価》 （画像出力）得られた各顔料インクセットをインクカー
トリッジの収納した後、ノズル孔径２０μｍ、駆動周波
数１２ｋＨｚ、１色当たりのノズル数１２８、同色間の
ノズル密度１８０ｄｐｉであるピエゾ型ヘッドを搭載
し、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデマンド
型のインクジェットプリンタを使用して、表３に記載の
前記作製した記録媒体との組み合わせで、記録画像１〜
２８を作成した。本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃ
ｍ当たりのドット数を表す。<< Image Output and Evaluation >> (Image Output) After each of the obtained pigment ink sets was housed in an ink cartridge, the nozzle hole diameter was 20 μm, the driving frequency was 12 kHz, the number of nozzles per color was 128, and the nozzle density between the same colors was 180 dpi. The on-demand type ink jet printer having the maximum recording density of 720 × 720 dpi is used in combination with the recording medium prepared in Table 3 to record the recorded image 1
28 was created. The term "dpi" used in the present invention means 2.54c
Indicates the number of dots per m.

【０２００】出力画像としては、出力濃度を０％から１
００％の間を１６段階に分割したウェッジ画像（各濃度
について３ｃｍ×３ｃｍのパッチ状に出力）と各色の重
ね合わせ画像を出力画像として使用し、下記に記載の方
法に準じて、定着性、耐水性、インク溢れ、混色滲み及
び耐擦過性の評価を行った。As the output image, the output density is from 0% to 1
A wedge image (outputted in a patch shape of 3 cm × 3 cm for each density) in which 0% is divided into 16 steps and a superimposed image of each color are used as an output image, and fixability is determined according to the method described below. Water resistance, ink overflow, color mixture bleeding and scratch resistance were evaluated.

【０２０１】（定着性の評価）イエロー、マゼンタ、シ
アン及びブラックの各出力画像を印字した記録媒体を、
１５秒間放置した後、その印字面に上質紙を重ね合わ
せ、１０ｃｍ2当たり５ｇの荷重をかけ３０秒間保持し
た後、下記に記載の基準に則り、定着性の評価を行っ
た。なお、評価は２０℃、５０％ＲＨの一定環境下にて
行った。(Evaluation of Fixability) A recording medium on which output images of yellow, magenta, cyan and black are printed is
After left for 15 seconds, a high-quality paper was superposed on the printed surface, a load of 5 g per 10 cm 2 was applied and held for 30 seconds, and then the fixing property was evaluated according to the criteria described below. The evaluation was performed in a constant environment of 20 ° C. and 50% RH.

【０２０２】 ５：全てのインクで、全く上質紙へのインク転写が認め
られない ４：一部のインク画像で上質紙へ極僅かなインク転写が
認められた ３：ほぼ全てのインク画像で上質紙へのインク転写がや
や認められるが、実用上許容の範囲にある ２：全てのインク画像で上質紙へのインク転写が認めら
れ、実用上問題となる品質である １：全てのインク画像で著しい上質紙へのインク転写を
起こした （耐水性の評価）各印字画像を２０℃の水に１分間浸漬
した後、垂直に放置し、自然乾燥させ画像のインク流れ
の発生を目視観察した。この操作を順次繰り返して、下
記に記載の基準に則り判定した。5: No ink transfer to quality paper was observed at all with all inks 4: Very slight ink transfer was recognized to quality paper on some ink images 3: Quality on almost all ink images Ink transfer to paper is slightly recognized, but is in a practically acceptable range 2: Ink transfer to high-quality paper is recognized in all ink images, which is a practically problematic quality 1: In all ink images Each of the printed images that caused remarkable ink transfer to high-quality paper (evaluation of water resistance) was immersed in water at 20 ° C. for 1 minute, left to stand vertically, and naturally dried to visually observe the occurrence of ink flow in the image. This operation was sequentially repeated, and judgment was made according to the criteria described below.

【０２０３】 ５：全く、印字画像に変化は認められない ４：ほとんど印字画像に変化は認められない ３：一部のインク画像でインク流れが認められるが、実
用上許容の範囲にある ２：全てのインク画像でインク流れが認められ、実用上
問題となる品質である １：全てのインク画像で強いインク流れが認められ、画
像がほとんど流出する （インク溢れの評価）インクジェット画像記録した後の
各色のパッチ印字部を目視で観察し、下記の基準に則り
評価した。5: No change was observed in the printed image at all 4: Almost no change was observed in the printed image 3: Ink flow was observed in a part of the ink image, but it was in a practically acceptable range 2: Ink flow is recognized in all ink images, which is a quality that poses a problem in practical use 1: Strong ink flow is recognized in all ink images, and the image is almost leaked (evaluation of ink overflow). The patch print portion of each color was visually observed and evaluated according to the following criteria.

【０２０４】 ５：各色インクとも、インク溢れ、ムラ共に全く発生が
認められない ４：一部のインクで、インク溢れないが、僅かな印字ム
ラが認められる ３：全色でインク溢れないが、僅かな印字ムラが認めら
れるが、実用上許容範囲にある ２：全色に亘り、インク溢れ及び印字ムラか発生し、実
用上問題があるレベル １：全色に亘り、強いインク溢れ及び印字ムラが発生
し、印字品質が劣る （混色滲みの評価）マゼンタ顔料インクでベタ画像を印
字した後、そのマゼンタ画像上にシアン画像を線幅約１
ｍｍ×１０ｍｍで重ね印字し、各色画像境界域での滲み
の状態を、下記に記載の基準に則り目視観察を行った。5: No ink overflow or unevenness is found in each color ink 4: Ink overflow does not occur in some inks, but slight print unevenness is observed 3: Ink overflow does not occur in all colors A slight printing unevenness is recognized, but it is in a practically acceptable range 2: Ink overflow and printing unevenness occur over all colors, and there is a practical problem Level 1: Strong ink overflow and printing unevenness over all colors Occurs and the print quality is inferior (evaluation of mixed color bleeding). After printing a solid image with a magenta pigment ink, a cyan image with a line width of about 1 is printed on the magenta image.
Overprinting was performed with a size of 10 mm × 10 mm, and the state of bleeding in the boundary area of each color image was visually observed according to the criteria described below.

【０２０５】 ５：各色境界域での滲みが生じている割合が約５％未満
である ４：各色境界域での滲みが生じている割合が約５〜１０
％未満である ３：各色境界域での滲みが生じている割合が約１０〜２
５％未満である ２：各色境界域での滲みが生じている割合が約２５〜３
０％未満である １：各色境界域での滲みが生じている割合が３０％以上
である （耐擦過性の評価）耐擦過性については、上記で作成し
た各ウェッジ画像を用い、最も画像濃度が高いパッチ画
像（出力濃度１００％）に対し、事務用消しゴム（ＭＯ
ＮＯ トンボ鉛筆社製）でその表面を５回の往復擦過を
行い、２０人の一般評価者による残存濃度の目視評価を
行い、以下の基準に則り判定した。5: The ratio of blurring in each color boundary region is less than about 5% 4: The ratio of blurring in each color boundary region is about 5 to 10
% Is less than 3: The ratio of bleeding in each color boundary region is about 10 to 2
It is less than 5% 2: the ratio of bleeding in each color boundary region is about 25 to 3
Less than 0% 1: The ratio of bleeding in each color boundary region is 30% or more (evaluation of scratch resistance) Regarding the scratch resistance, each wedge image prepared above is used, and the most image density is obtained. High-quality patch images (output density 100%) for office eraser (MO
The surface thereof was rubbed back and forth 5 times with NO Dragonfly Pencil Co., Ltd., and the residual concentration was visually evaluated by 20 general evaluators and judged according to the following criteria.

【０２０６】 ５：ほぼ原画像の濃度が残存していると評価した人が１
７人以上 ４：ほぼ原画像の濃度が残存していると評価した人が１
４〜１６人 ３：ほぼ原画像の濃度が残存していると評価した人が１
１〜１３人 ２：ほぼ原画像の濃度が残存していると評価した人が７
〜１０人 １：ほぼ原画像の濃度が残存していると評価した人が７
人未満 以上により得られた各評価結果を、表３に示す。5: 1 person evaluated that the density of the original image almost remained.
7 people or more 4: 1 person evaluated that the density of the original image almost remained.
4 to 16 people 3: 1 person evaluated that almost the density of the original image remained.
1 to 13 people 2: 7 people evaluated that the density of the original image remained.
-10 people 1: 7 people evaluated that the density of the original image almost remained.
Table 3 shows each evaluation result obtained when the number of persons is less than one.

【０２０７】[0207]

【表３】 [Table 3]

【０２０８】表３より明らかなように、本発明に係るイ
ンク受容層中のカチオン性化合物の総量が０．１〜１０
ｇ／ｍ2であるインクジェット記録媒体上に、ゼータ電
位が−４０〜−１００ｍＶであり、かつ表面張力が４０
ｍＮ／ｍ以下である顔料インクを用いて印字した記録画
像は、比較例に対し、定着性、耐水性、インク溢れ、混
色滲み及び耐擦過性に優れていることが分かる。更に、
インク受容層の無機微粒子（Ｆ）と親水性バインダー
（Ｂ）との質量比（Ｆ／Ｂ）が、２〜１０の範囲である
記録媒体、カチオン性化合物として、４級アンモニウム
塩基を有するカチオン性化合物を用いた記録媒体、２次
平均粒子径が１５〜２０００ｎｍのシリカ粒子を含有し
ている記録媒体、あるいはアニオン性高分子分散剤を用
いて分散された顔料粒子、又は表面に極性基を有する顔
料粒子を含む顔料インク、粘度が３．０ｍＰａ・ｓ以上
である顔料インク、表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下の溶剤
を１〜２０質量％含有する顔料インクを用いることによ
り、上記記載の効果がより一層発揮されることを確認す
ることができた。As is clear from Table 3, the total amount of cationic compounds in the ink receiving layer according to the present invention is 0.1-10.
On the inkjet recording medium of g / m 2 , the zeta potential is −40 to −100 mV and the surface tension is 40.
It can be seen that the recorded image printed using the pigment ink of mN / m or less is excellent in fixing property, water resistance, ink overflow, mixed color bleeding and scratch resistance, as compared with the comparative example. Furthermore,
A recording medium in which the mass ratio (F / B) of the inorganic fine particles (F) and the hydrophilic binder (B) in the ink receiving layer is in the range of 2 to 10, and a cationic compound having a quaternary ammonium salt group as a cationic compound. A recording medium using a compound, a recording medium containing silica particles having a secondary average particle size of 15 to 2000 nm, pigment particles dispersed by using an anionic polymer dispersant, or having a polar group on the surface. By using a pigment ink containing pigment particles, a pigment ink having a viscosity of 3.0 mPa · s or more, and a pigment ink containing 1 to 20% by mass of a solvent having a surface tension of 40 mN / m or less, the above-described effects are further improved. We were able to confirm that it would be even more effective.

【０２０９】[0209]

【発明の効果】本発明により、定着性、耐水性、インク
溢れ、混色滲み及び耐擦過性に優れたインクジェット記
録方法を提供することができた。According to the present invention, an ink jet recording method having excellent fixability, water resistance, ink overflow, mixed color bleeding and scratch resistance can be provided.

フロントページの続き (72)発明者 山内 正好 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内 Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC01 FC06 2H086 BA01 BA02 BA15 BA33 BA35 BA37 BA46 BA53 BA59 BA60 BA61 BA62 4J039 BA04 BA21 BC39 BC60 BE01 BE09 BE12 BE22 GA24 Continued front page    (72) Inventor Masayoshi Yamauchi             Konica Stock Market, 1 Sakura-cho, Hino City, Tokyo             In-house F-term (reference) 2C056 EA13 FC01 FC06                 2H086 BA01 BA02 BA15 BA33 BA35                       BA37 BA46 BA53 BA59 BA60                       BA61 BA62                 4J039 BA04 BA21 BC39 BC60 BE01                       BE09 BE12 BE22 GA24

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 支持体上に空隙型のインク受容層を有
し、該インク受容層中のカチオン性化合物の総量が０．
１〜１０ｇ／ｍ2であるインクジェット記録媒体に、ゼ
ータ電位が−４０〜−１００ｍＶであり、かつ表面張力
が４０ｍＮ／ｍ以下である顔料インクで印字することを
特徴とするインクジェット記録方法。1. An ink-receiving layer of void type is provided on a support, and the total amount of cationic compounds in the ink-receiving layer is 0.
An ink jet recording method, comprising: printing on a pigment ink having a zeta potential of −40 to −100 mV and a surface tension of 40 mN / m or less on an ink jet recording medium of 1 to 10 g / m 2 . 【請求項２】 前記顔料インクが、アニオン性高分子分
散剤を用いて分散された顔料粒子、又は表面に極性基を
有する顔料粒子を含有することを特徴とする請求項１に
記載のインクジェット記録方法。2. The ink jet recording according to claim 1, wherein the pigment ink contains pigment particles dispersed by using an anionic polymer dispersant, or pigment particles having a polar group on the surface. Method. 【請求項３】 前記顔料インクの粘度が、３．０ｍＰａ
・ｓ以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載
のインクジェット記録方法。3. The viscosity of the pigment ink is 3.0 mPas.
The inkjet recording method according to claim 1 or 2, wherein the inkjet recording method is s or more. 【請求項４】 前記顔料インクが、表面張力が４０ｍＮ
／ｍ以下の溶剤を１〜２０質量％含有することを特徴と
する請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェッ
ト記録方法。4. The pigment ink has a surface tension of 40 mN.
The ink-jet recording method according to claim 1, further comprising 1 to 20 mass% of a solvent having an amount of less than 1 / m. 【請求項５】 前記インク受容層が、少なくとも無機微
粒子と親水性バインダーを含有し、該無機微粒子（Ｆ）
と該親水性バインダー（Ｂ）との質量比（Ｆ／Ｂ）が、
２〜１０であることを特徴とする請求項１〜４のいずれ
か１項に記載のインクジェット記録方法。5. The inorganic fine particles (F), wherein the ink receiving layer contains at least inorganic fine particles and a hydrophilic binder.
And the mass ratio (F / B) of the hydrophilic binder (B) is
It is 2-10, The inkjet recording method of any one of Claims 1-4 characterized by the above-mentioned. 【請求項６】 前記カチオン性化合物が、４級アンモニ
ウム塩基を有するカチオン性化合物であることを特徴と
する請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェッ
ト記録方法。6. The inkjet recording method according to claim 1, wherein the cationic compound is a cationic compound having a quaternary ammonium salt group. 【請求項７】 前記インク受容層が、反射型電子顕微鏡
で測定した２次平均粒子径が１５〜２０００ｎｍのシリ
カ粒子を含有することを特徴とする請求項１〜６のいず
れか１項に記載のインクジェット記録方法。7. The ink receiving layer according to claim 1, wherein the ink receiving layer contains silica particles having a secondary average particle diameter measured by a reflection electron microscope of 15 to 2000 nm. Inkjet recording method.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2005126466A (en) * 2003-10-21 2005-05-19 Konica Minolta Holdings Inc Aqueous dye ink for inkjet and inkjet recording method
JP2017007149A (en) * 2015-06-18 2017-01-12 株式会社Ｓｃｒｅｅｎホールディングス Composition for ink reception layer, inkjet recording medium and inkjet ink composition

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