JP2003168568A - Organic electroluminescent element - Google Patents
Organic electroluminescent elementInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、有機電界発光素子
（以下、「有機ＥＬ素子」という）に関し、詳しくは、
特定の硬化型正孔輸送材料を用いた有機電界発光素子に
関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to an organic electroluminescent device (hereinafter referred to as “organic EL device”), and more specifically,
The present invention relates to an organic electroluminescence device using a specific curable hole transport material.
【０００２】[0002]
【従来の技術】電界発光素子（以下、「ＥＬ素子」と記
述する）は、自発光性の全固体素子であり、視認性が高
く衝撃にも強いため、広く応用が期待されている。現在
は無機螢光体を用いたものが主流であるが、２００Ｖ以
上の交流電圧が駆動に必要なため製造コストが高く、ま
た輝度が不十分等の問題点を有している。2. Description of the Related Art An electroluminescent device (hereinafter referred to as "EL device") is a self-luminous all-solid-state device, has high visibility and is resistant to impact, and is therefore expected to be widely applied. At present, the one using an inorganic fluorescent material is the mainstream, but it has problems such as high manufacturing cost and insufficient brightness because an AC voltage of 200 V or more is required for driving.
【０００３】一方、有機化合物を用いたＥＬ素子研究
は、最初アントラセン等の単結晶を用いて始まったが、
単結晶の場合、膜厚が１ｍｍ程度と厚く１００Ｖ以上の
駆動電圧が必要であった。そのため蒸着法による薄膜化
が試みられている（ＴｈｉｎＳｏｌｉｄ Ｆｉｌｍｓ，
Ｖｏｌ．９４， １７１（１９８２））。しかしなが
ら、この方法で得られた薄膜は、駆動電圧が３０Ｖと未
だ高く、また、膜中における電子・正孔キャリアの密度
が低く、キャリアの再結合によるフォトンの生成確率が
低いため十分な輝度が得られなかった。On the other hand, research on EL devices using organic compounds was first started by using single crystals such as anthracene.
In the case of a single crystal, the film thickness was as thick as about 1 mm and a driving voltage of 100 V or more was required. Therefore, thinning by vapor deposition has been attempted (Thin Solid Films,
Vol. 94, 171 (1982)). However, the thin film obtained by this method still has a high driving voltage of 30 V, the density of electron / hole carriers in the film is low, and the probability of generation of photons due to carrier recombination is low, resulting in sufficient brightness. It was not obtained.
【０００４】ところが近年、正孔輸送性有機低分子化合
物と電子輸送能を持つ螢光性有機低分子化合物の薄膜を
真空蒸着法により順次積層した機能分離型のＥＬ素子に
おいて、１０Ｖ程度の低電圧で１０００ｃｄ／ｍ２以上
の高輝度が得られるものが報告されており（Ａｐｐｌ．
Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．， Ｖｏｌ．５１， ９１３（１
９８７））、以来、積層型のＥＬ素子の研究・開発が活
発に行われている。これら積層型の素子は、電極から電
荷輸送性の有機化合物からなる電荷輸送層を介して正孔
と電子のキャリアバランスを保ちながら螢光性有機化合
物からなる発光層に注入され、発光層中に閉じ込められ
た正孔と電子が再結合することにより高輝度の発光を実
現している。However, in recent years, in a function-separated type EL device in which thin films of a hole-transporting organic low-molecular compound and a fluorescent organic low-molecular compound having an electron-transporting ability are sequentially laminated by a vacuum deposition method, a low voltage of about 10V is obtained. It has been reported that a high brightness of 1000 cd / m 2 or more is obtained (Appl.
Phys. Lett. , Vol. 51, 913 (1
987)), since then, research and development of laminated EL devices have been actively conducted. These laminated devices are injected from an electrode through a charge transporting layer made of a charge transporting organic compound into a light emitting layer made of a fluorescent organic compound while maintaining the carrier balance of holes and electrons, and are injected into the light emitting layer. High-luminance light emission is realized by the recombination of confined holes and electrons.
【０００５】しかしながら、このタイプのＥＬ素子で
は、複数の蒸着工程において０．１μｍ以下の薄膜を形
成していくためピン正孔を生じ易く、十分な性能を得る
ためには厳しく管理された条件下で膜厚の制御を行うこ
とが必要である。従って、生産性が低くかつ大面積化が
難しいという問題がある。また、このＥＬ素子は数ｍＡ
／ｃｍ2という高い電流密度で駆動されるため、大量の
ジュール熱を発生する。このため、蒸着によってアモル
ファスガラス状態で製膜された正孔輸送性低分子化合物
や螢光性有機低分子化合物が次第に結晶化して最後には
融解し、輝度の低下や絶縁破壊が生じるという現象が多
く見られ、その結果素子の寿命が低下するという問題も
有していた。However, in this type of EL element, pin holes are easily generated because a thin film having a thickness of 0.1 μm or less is formed in a plurality of vapor deposition steps, and in order to obtain sufficient performance, strictly controlled conditions are used. It is necessary to control the film thickness with. Therefore, there is a problem that productivity is low and it is difficult to increase the area. In addition, this EL element is several mA
Since it is driven at a high current density of / cm 2 , a large amount of Joule heat is generated. For this reason, there is a phenomenon that the hole transporting low molecular weight compound or the fluorescent organic low molecular weight compound formed in the amorphous glass state by crystallization gradually crystallizes and finally melts, resulting in a decrease in brightness and a dielectric breakdown. It is often seen, and as a result, it has a problem that the life of the device is shortened.
【０００６】そこで、ＥＬ素子の熱安定性に関する問題
の解決のために、正孔輸送材料として安定なアモルファ
スガラス状態が得られるスターバーストアミンを用いた
り（第４０回応用物理学関係連合講演会予稿集３０ａ−
ＳＺＫ−１４（１９９３）等）、ポリフォスファゼンの
側鎖にトリフェニルアミンを導入したポリマーを用いた
り（第４２回高分子討論会予稿集２０Ｊ２１（１９９
３））したＥＬ素子が報告されている。しかし、これら
単独では正孔輸送材料のイオン化ポテンシャルに起因す
るエネルギー障壁が存在するため、陽極からの正孔注入
性或いは発光層への正孔注入性を満足するものではな
い。また、前者のスターバーストアミンの場合、溶解性
が小さいために精製が難しく純度を上げることが困難で
あることや、後者のポリマーの場合、高い電流密度が得
られず十分な輝度が得られてない等の問題も存在する。Therefore, in order to solve the problem relating to the thermal stability of the EL device, starburst amine, which can obtain a stable amorphous glass state, is used as a hole transport material (the 40th Joint Lecture on Applied Physics, Preliminary Report). Collection 30a-
SZK-14 (1993), etc., using a polymer in which triphenylamine is introduced into the side chain of polyphosphazene (Proceedings of the 42nd Macromolecular Discussion Group 20J21 (199).
3)) EL devices have been reported. However, these alone do not satisfy the hole injecting property from the anode or the hole injecting property to the light emitting layer, because there is an energy barrier due to the ionization potential of the hole transporting material. Further, in the case of the former starburst amine, it is difficult to purify it due to its low solubility and it is difficult to increase the purity, and in the case of the latter polymer, a high current density cannot be obtained and sufficient brightness is obtained. There are also problems such as not being.
【０００７】一方、積層型有機ＥＬ素子における生産性
と大面積化に関する問題の解決を目指し、単層構造のＥ
Ｌ素子についても研究・開発が進められ、ポリ（ｐ−フ
ェニレンビニレン）等の導電性高分子を用いたり（Ｎａ
ｔｕｒｅ， Ｖｏｌ．３５７， ４７７（１９９２）
等）、正孔輸送性ポリビニルカルバゾール中に電子輸送
材料と螢光色素を混入した（第３８回応用物理学関係連
合講演会予稿集３１ｐ−Ｇ−１２（１９９１））素子が
提案されているが、未だ輝度、発光効率等が有機低分子
化合物を用いた積層型ＥＬ素子には及ばない。On the other hand, in order to solve the problems relating to the productivity and the increase in the area of stacked organic EL devices, a single-layer structure E is used.
Research and development is also proceeding on L elements, and conductive polymers such as poly (p-phenylene vinylene) are used (Na
pure, Vol. 357, 477 (1992)
Etc.), a device in which an electron transporting material and a fluorescent dye are mixed in a hole transporting polyvinylcarbazole (Proceedings of the 38th Joint Lecture on Applied Physics, 31p-G-12 (1991)) has been proposed. However, the brightness, the luminous efficiency, and the like still fall short of those of the laminated EL device using the organic low molecular weight compound.
【０００８】さらに、作製法においては、製造の簡略
化、加工性、大面積化、コスト等の観点から湿式による
塗布方式が望ましく、キャステイング法によっても素子
が得られることが報告されている（第５０回応用物理学
会学術講演予稿集，２９ｐ−ＺＰ−５（１９８９）、第
５１回応用物理学会学術講演予稿集，２８ａ−ＰＢ−７
（１９９０））。しかし、電荷輸送材料の溶剤や樹脂に
対する溶解性や相溶性が悪いため結晶化しやすく、製造
上あるいは特性上に問題があった。Further, in the manufacturing method, a wet coating method is preferable from the viewpoints of simplification of manufacturing, workability, large area, cost, etc., and it has been reported that an element can be obtained also by the casting method (No. 1). Proceedings of the 50th Annual Meeting of the Applied Physics Society of Japan, 29p-ZP-5 (1989), Proceedings of the 51st Annual Meeting of the Applied Physics Society of Japan, 28a-PB-7
(1990)). However, since the charge transport material has poor solubility or compatibility with a solvent or a resin, it tends to be crystallized, and there is a problem in production or characteristics.
【０００９】[0009]
【非特許文献１】Ｔｈｉｎ Ｓｏｌｉｄ Ｆｉｌｍｓ，
Ｖｏｌ．９４， １７１（１９８２）[Non-Patent Document 1] Thin Solid Films,
Vol. 94, 171 (1982)
【非特許文献２】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，
Ｖｏｌ．５１， ９１３（１９８７）[Non-Patent Document 2] Appl. Phys. Lett. ，
Vol. 51, 913 (1987)
【非特許文献３】第４０回応用物理学関係連合講演会予
稿集３０ａ−ＳＺＫ−１４（１９９３）[Non-Patent Document 3] Proceedings of the 40th Joint Lecture on Applied Physics 30a-SZK-14 (1993)
【非特許文献４】第４２回高分子討論会予稿集２０Ｊ２
１（１９９３）[Non-Patent Document 4] Proceedings of the 42nd Symposium on Polymers 20J2
1 (1993)
【非特許文献５】Ｎａｔｕｒｅ， Ｖｏｌ．３５７，
４７７（１９９２）[Non-Patent Document 5] Nature, Vol. 357,
477 (1992)
【非特許文献６】第３８回応用物理学関係連合講演会予
稿集３１ｐ−Ｇ−１２（１９９１）[Non-Patent Document 6] Proceedings of 38th Joint Lecture on Applied Physics 31p-G-12 (1991)
【非特許文献７】第５０回応用物理学会学術講演予稿
集，２９ｐ−ＺＰ−５（１９８９）[Non-Patent Document 7] Proceedings of the 50th JSAP Academic Lecture, 29p-ZP-5 (1989).
【非特許文献８】第５１回応用物理学会学術講演予稿
集，２８ａ−ＰＢ−７（１９９０）[Non-Patent Document 8] Proceedings of 51st Annual Meeting of Japan Society of Applied Physics, 28a-PB-7 (1990).
【００１０】[0010]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課
題とする。即ち、本発明の目的は、十分な輝度を有し、
安定性および耐久性に優れ、且つ大面積化可能であり製
造容易な有機ＥＬ素子を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to solve the various problems in the prior art and achieve the following objects. That is, the object of the present invention is to have sufficient brightness,
An object of the present invention is to provide an organic EL element having excellent stability and durability, capable of having a large area, and easy to manufacture.
【００１１】[0011]
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
正孔輸送材料に関し鋭意検討した結果、ヒドロキシ基を
有する正孔輸送物質と、官能基数が３以上のイソシアネ
ート化合物と、の少なくとも２種を三次元的に架橋重合
させたものが、有機ＥＬ素子として好適な正孔注入特
性、正孔移動度、薄膜形成能を有することを見出し、本
発明を完成するに至った。In order to achieve the above object, as a result of extensive studies on a hole transport material, at least two kinds of a hole transport material having a hydroxy group and an isocyanate compound having 3 or more functional groups are selected. The inventors have found that a three-dimensionally cross-linked polymer has hole injection characteristics, hole mobility, and thin film forming ability suitable for an organic EL device, and completed the present invention.
【００１２】すなわち、少なくとも一方が透明または半
透明である一対の電極間に挾持された一つまたは複数の
有機化合物層より構成されるものであって、有機化合物
層の少なくとも一層が、ヒドロキシ基を有する正孔輸送
物質と、官能基数が３以上のイソシアネート化合物と、
の少なくとも２種を三次元的に架橋重合させた正孔輸送
高分子化合物を含有することを特徴とする有機ＥＬ素子
である。That is, at least one of the organic compound layers is sandwiched between a pair of transparent or semitransparent electrodes, and at least one of the organic compound layers has a hydroxy group. A hole transporting substance which has, and an isocyanate compound having 3 or more functional groups,
An organic EL device comprising a hole-transporting polymer compound obtained by three-dimensionally cross-linking and polymerizing at least two of the above.
【００１３】このヒドロキシ基を有する正孔輸送物質と
しては、下記構造式（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）で表さ
れる化合物から選択されることが好適である。The hole transporting substance having a hydroxy group is preferably selected from compounds represented by the following structural formulas (A), (B) and (C).
【００１４】[0014]
【化３】
［構造式（Ａ）および（Ｂ）中、Ａｒは、置換もしくは
未置換の１価のベンゼン環、置換もしくは未置換の１価
の多核芳香族炭化水素、置換もしくは未置換の１価の縮
合環芳香族炭化水素、置換もしくは未置換の１価の複素
環または置換もしくは未置換の１価の複素環含有芳香族
炭化水素を表し、Ｘは、置換もしくは未置換の芳香族
基、置換もしくは未置換の２価の多核芳香族炭化水素、
置換もしくは未置換の２価の縮合環芳香族炭化水素、置
換もしくは未置換の２価の複素環含有多核芳香族炭化水
素、置換もしくは未置換の２価の芳香族複素環、または
置換もしくは未置換の２価の複素環含有芳香族炭化水素
を表し、Ｔは脂肪族部分の炭素数１〜１０の枝分かれし
てもよい２価の炭化水素基を表し、ｍ、ｎは０又は１で
ある。］[Chemical 3] [In the structural formulas (A) and (B), Ar is a substituted or unsubstituted monovalent benzene ring, a substituted or unsubstituted monovalent polynuclear aromatic hydrocarbon, or a substituted or unsubstituted monovalent condensed ring. Represents an aromatic hydrocarbon, a substituted or unsubstituted monovalent heterocycle or a substituted or unsubstituted monovalent heterocycle-containing aromatic hydrocarbon, and X represents a substituted or unsubstituted aromatic group, a substituted or unsubstituted A divalent polynuclear aromatic hydrocarbon,
Substituted or unsubstituted divalent condensed ring aromatic hydrocarbon, substituted or unsubstituted divalent heterocyclic ring-containing polynuclear aromatic hydrocarbon, substituted or unsubstituted divalent aromatic heterocycle, or substituted or unsubstituted Represents a divalent heterocyclic ring-containing aromatic hydrocarbon, T represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms in the aliphatic portion which may be branched, and m and n are 0 or 1. ]
【００１５】［構造式（Ｃ）中、Ｒは水素原子、又は炭
素数１〜５の範囲のアルキル基を表す。Ｘ1は水素原
子：炭素数１〜５の範囲のアルキル基：フェニル基：置
換基として、ハロゲン原子、炭素数１〜５の範囲のアル
キル基若しくはハロゲン原子で置換されたアルキル基、
又は、炭素数１〜５の範囲のアルコキシ基で置換された
フェニル基：を表す。Ｔは脂肪族部分の炭素数が１〜１
０で枝分かれしてもよい２価の炭化水素基を表す。Ａｒ
1、Ａｒ2、Ａｒ3はそれぞれ独立にフェニル基、ナフチ
ル基、又は、アントラセン基を表し、複数個のハロゲン
基、炭素数１〜５の範囲の複数個のアルキル基、炭素数
１〜５の範囲の複数個のアルコキシ基で置換されていて
もよい。］[In the structural formula (C), R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. X 1 is a hydrogen atom: an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms: a phenyl group: a substituent, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkyl group substituted with a halogen atom,
Or, it represents a phenyl group substituted with an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms. T has 1 to 1 carbon atoms in the aliphatic part
It represents a divalent hydrocarbon group which may be branched by 0. Ar
1 , Ar 2 and Ar 3 each independently represent a phenyl group, a naphthyl group, or an anthracene group, and a plurality of halogen groups, a plurality of alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms, and 1 to 5 carbon atoms. It may be substituted with multiple alkoxy groups in the range. ]
【００１６】また、イソシアネート化合物の少なくとも
一つは、官能基数が３以上のポリオールにイソシアネー
トを付加したアダクト変性体、ウレア結合を有する化合
物をイソシアネートで変性したビューレット変性体、ウ
レタン基にイソシアネートを付加したアロファネート変
性体、ウレタン基にイソシアネートを付加したイソシア
ヌレート変性体、および、カルボイミド変性体の群から
選択されることが好適である。また、前記イソシアネー
ト化合物の少なくとも一つは、下記構造式（Ｄ）で表さ
れるヘキサメチレンジイソシアネートのビューレット変
性体、および下記構造式（Ｅ）で表されるヘキサメチレ
ンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体の群から
選択されることも好適である。At least one of the isocyanate compounds is an adduct modified product obtained by adding isocyanate to a polyol having 3 or more functional groups, a buret modified product obtained by modifying a compound having a urea bond with isocyanate, and an isocyanate compound added to a urethane group. It is preferable to be selected from the group consisting of modified allophanate, modified isocyanurate prepared by adding isocyanate to urethane group, and modified carboimide. At least one of the isocyanate compounds is a hexamethylene diisocyanate-modified biuret represented by the following structural formula (D) and an isocyanurate-modified hexamethylene diisocyanate represented by the following structural formula (E). It is also suitable to be selected from the group.
【００１７】[0017]
【化４】 [Chemical 4]
【００１８】本発明の有機ＥＬ素子において、有機化合
物層は、機能分離型のもの、例えば、少なくとも正孔輸
送層および発光層から構成され、該正孔輸送層が前記ヒ
ドロキシ基を有する正孔輸送物質と、官能基数が３以上
のイソシアネート化合物と、の少なくとも２種を三次元
的に架橋重合させた正孔輸送性高分子化合物を含有して
なるものや、キャリア輸送能と発光能を兼ね備えたも
の、すなわち、有機化合物層が発光層のみから構成され
てなり、該発光層が前記ヒドロキシ基を有する正孔輸送
物質と、官能基数が３以上のイソシアネート化合物と、
の少なくとも２種を三次元的に架橋重合させた正孔輸送
性高分子化合物を含有してなるもののいずれでもよい。In the organic EL device of the present invention, the organic compound layer is of a function-separated type, for example, is composed of at least a hole transport layer and a light emitting layer, and the hole transport layer has a hole transporting group having the hydroxy group. A substance containing a hole-transporting polymer compound obtained by three-dimensionally crosslinking polymerizing at least two kinds of a substance and an isocyanate compound having a functional group number of 3 or more, and having both a carrier-transporting ability and a light-emitting ability. That is, the organic compound layer is composed only of a light emitting layer, and the light emitting layer has a hole transporting material having the hydroxy group, and an isocyanate compound having a functional group number of 3 or more,
Any of those containing a hole-transporting polymer compound obtained by three-dimensionally cross-linking and polymerizing at least two kinds thereof.
【００１９】本発明の有機ＥＬ素子において、有機化合
物層が発光層のみから構成される場合、該発光層には、
他の正孔輸送性材料（上記正孔輸送性高分子化合物以外
の正孔輸送材料、電子輸送材料）を含んでもよい。In the organic EL device of the present invention, when the organic compound layer is composed only of the light emitting layer, the light emitting layer contains:
Other hole transporting materials (hole transporting materials other than the above hole transporting polymer compounds, electron transporting materials) may be included.
【００２０】[0020]
【発明の実施の形態】本発明の有機ＥＬ素子は、少なく
とも一方が透明または半透明である陽極および陰極より
なる一対の電極間に挾持された一つまたは複数の有機化
合物層より構成され、該有機化合物層の少なくとも一層
が、前記ヒドロキシ基を有する正孔輸送物質と、官能基
数が３以上のイソシアネート化合物と、の少なくとも２
種を三次元的に架橋重合させた正孔輸送性高分子化合物
（以下、単に「正孔輸送性高分子化合物」ということが
ある。）を含有する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The organic EL device of the present invention comprises one or a plurality of organic compound layers sandwiched between a pair of electrodes consisting of an anode and a cathode, at least one of which is transparent or semitransparent. At least 2 of at least one of the organic compound layers comprises the hole-transporting substance having a hydroxy group and an isocyanate compound having 3 or more functional groups.
It contains a hole-transporting polymer compound in which a seed is three-dimensionally cross-linked and polymerized (hereinafter sometimes simply referred to as "hole-transporting polymer compound").
【００２１】本発明の有機ＥＬ素子は、前記正孔輸送性
高分子化合物を含有してなる層を有することで、十分な
輝度を有し、安定性および耐久性に優れる。さらに、前
記正孔輸送性高分子化合物を用いることで、大面積化可
能であり、容易に製造可能である。また、前記正孔輸送
性高分子化合物を含む有機化合物層は、耐溶剤性に優れ
ており、当該有機化合物層上に層形成する場合でも、幅
広い溶剤種を用いることができる点でも有利である。Since the organic EL device of the present invention has the layer containing the hole transporting polymer compound, it has sufficient brightness and is excellent in stability and durability. Furthermore, by using the hole transporting polymer compound, it is possible to increase the area and easily manufacture. Further, the organic compound layer containing the hole transporting polymer compound is excellent in solvent resistance, and is advantageous in that a wide range of solvent species can be used even when forming a layer on the organic compound layer. .
【００２２】正孔輸送性高分子化合物について説明す
る。前記ヒドロキシ基を有する正孔輸送物質としては、
下記構造式（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）で示される化
合物が好適に挙げられる。The hole transporting polymer compound will be described. Examples of the hole transport material having a hydroxy group include:
The compounds represented by the following structural formulas (A), (B), and (C) are preferable.
【００２３】[0023]
【化５】 [Chemical 5]
【００２４】前記構造式（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）
中、Ｔは脂肪族部分の炭素数１〜１０で枝分かれしても
よい２価の炭化水素基を表す。Ｔとして具体的には下記
（Ｔ−１）〜（Ｔ−２９）に示す構造が好適に挙げられ
る。The above structural formulas (A), (B) and (C)
In the above, T represents a divalent hydrocarbon group which may be branched with 1 to 10 carbon atoms in the aliphatic portion. Specific preferred examples of T include the structures shown in (T-1) to (T-29) below.
【００２５】[0025]
【化６】 [Chemical 6]
【００２６】前記構造式（Ａ）および（Ｂ）中、Ａｒ
は、置換もしくは未置換の１価のベンゼン環、置換もし
くは未置換の１価の多核芳香族炭化水素、置換もしくは
未置換の１価の縮合環芳香族炭化水素、置換もしくは未
置換の１価の複素環または置換もしくは未置換の１価の
複素環含有芳香族炭化水素を表す。In the above structural formulas (A) and (B), Ar
Is a substituted or unsubstituted monovalent benzene ring, a substituted or unsubstituted monovalent polynuclear aromatic hydrocarbon, a substituted or unsubstituted monovalent condensed ring aromatic hydrocarbon, a substituted or unsubstituted monovalent It represents a heterocycle or a substituted or unsubstituted monovalent aromatic hydrocarbon containing a heterocycle.
【００２７】Ａｒを表す構造として選択される多核芳香
族炭化水素および縮合環芳香族炭化水素を構成する芳香
環数は特に限定されないが、芳香環数が１〜３のものが
好ましく、縮合環芳香族炭化水素においては、全縮合環
芳香族炭化水素が好ましい。なお、当該多核芳香族炭化
水素および縮合環芳香族炭化水素とは、本発明において
は、具体的には以下に定義される多環式芳香族のことを
意味する。The number of aromatic rings constituting the polynuclear aromatic hydrocarbon and the condensed ring aromatic hydrocarbon selected as the structure representing Ar is not particularly limited, but the number of aromatic rings is preferably 1 to 3, and the condensed ring aromatic is preferable. Of the group hydrocarbons, fully condensed ring aromatic hydrocarbons are preferred. In the present invention, the polynuclear aromatic hydrocarbon and the condensed ring aromatic hydrocarbon mean specifically a polycyclic aromatic hydrocarbon defined below.
【００２８】即ち、「多核芳香族炭化水素」とは、炭素
と水素とから構成される芳香環が２個以上存在し、これ
らの芳香環同士が、炭素―炭素の単結合によって結合し
ている炭化水素化合物を表す。具体例としては、ビフェ
ニル、ターフェニル等が挙げられる。また、「縮合環芳
香族炭化水素」とは、炭素と水素とから構成される芳香
環が２個以上存在し、これらの芳香環同士が、１対の隣
接して結合する炭素原子を共有している炭化水素化合物
を表す。具体例としては、ナフタレン、アントラセン、
フェナントレン、フルオレン等が挙げられる。なお、全
ての芳香環が縮合環構造のより連続的に隣接してなる縮
合環芳香族炭化水素を「全縮合環芳香族炭化水素」とい
う。一方、これ以外の縮合環芳香族炭化水素を「部分縮
合環芳香族炭化水素」という。That is, the "polynuclear aromatic hydrocarbon" has two or more aromatic rings composed of carbon and hydrogen, and these aromatic rings are bonded by a carbon-carbon single bond. Represents a hydrocarbon compound. Specific examples include biphenyl and terphenyl. The “fused-ring aromatic hydrocarbon” means that there are two or more aromatic rings composed of carbon and hydrogen, and these aromatic rings share a pair of adjacently bonded carbon atoms. Represents a hydrocarbon compound. Specific examples include naphthalene, anthracene,
Examples include phenanthrene and fluorene. In addition, a condensed ring aromatic hydrocarbon in which all aromatic rings are adjacent to each other in a condensed ring structure more continuously is referred to as “whole condensed ring aromatic hydrocarbon”. On the other hand, other condensed ring aromatic hydrocarbons are referred to as "partially condensed ring aromatic hydrocarbons".
【００２９】Ａｒを表す構造のひとつとして選択される
複素環は、その環骨格を構成する原子数（Ｎｒ）は、Ｎ
ｒ＝５および／又は６が好ましく用いられる。また、環
骨格を構成するＣ以外の原子（異種原子）の種類および
数は特に限定されないが、例えば、Ｓ、Ｎ、Ｏ等が好ま
しく用いられ、前記環骨格中には２種類以上および／又
は２個以上の異種原子が含まれていてもよい。特に５員
環構造を持つ複素環として、チオフェン、チオフィンお
よびフランの３位および４位の炭素を窒素で置き換えた
複素環、ピロールの３位および４位の炭素を窒素で置き
換えた複素環が好ましく用いられ、６員環構造をもつ複
素環として、ピリジンが好ましく用いれる。The heterocyclic ring selected as one of the structures representing Ar has the number of atoms (Nr) constituting the ring skeleton is N
r = 5 and / or 6 are preferably used. Further, the kind and number of atoms (heteroatoms) other than C constituting the ring skeleton are not particularly limited, but, for example, S, N, O and the like are preferably used, and two or more kinds and / or It may contain two or more heteroatoms. Particularly, as the heterocycle having a 5-membered ring structure, a heterocycle in which the carbons at the 3rd and 4th positions of thiophene, thiophine and furan are replaced by nitrogen, and a heterocycle in which the 3rd and 4th positions of pyrrole are replaced by nitrogen are preferable. Pyridine is preferably used as the heterocycle having a 6-membered ring structure.
【００３０】Ａｒを表す構造のひとつとして選択される
複素環含有芳香族炭化水素は、この芳香族化合物を構成
する個々の、複素環と、芳香環との数は特に限定される
ものではないが、複素環数が１〜５、芳香環数が１〜５
であり、さらに、少なくとも１環以上の複素環と１環以
上の芳香環が縮合環構造を形成していることが好まし
い。また、各々の複素環の構造は記述した複素環と同様
であることが好ましい。The heterocycle-containing aromatic hydrocarbon selected as one of the structures representing Ar is not particularly limited in the number of individual heterocycles and aromatic rings constituting this aromatic compound. , 1 to 5 heterocyclic rings, 1 to 5 aromatic rings
Further, it is preferable that at least one hetero ring and at least one aromatic ring form a condensed ring structure. The structure of each heterocycle is preferably the same as the heterocycle described above.
【００３１】Ａｒを表す構造として選択されるベンゼン
環、多核芳香族炭化水素、縮合環芳香族炭化水素、複素
環、または複素環含有芳香族炭化水素の置換基として
は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール
基、アラルキル基、置換アミノ基、ハロゲン原子等が挙
げられる。アルキル基としては、炭素数１〜１０のもの
が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基等が挙げられる。アルコキシル基と
しては、炭素数１〜１０のものが好ましく、例えば、メ
トキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等が挙げられ
る。アリール基としては、炭素数６〜２０のものが好ま
しく、例えば、フェニル基、トルイル基等が挙げられ
る、アラルキル基としては、炭素数７〜２０のものが好
ましく、例えば、ベンジル基、フェネチル基等が挙げら
れる。置換アミノ基の置換基としては、アルキル基、ア
リール基、アラルキル基等が挙げられ、具体的例は前述
の通りである。The substituent of the benzene ring, polynuclear aromatic hydrocarbon, condensed ring aromatic hydrocarbon, heterocycle, or heterocycle-containing aromatic hydrocarbon selected as the structure representing Ar is a hydrogen atom, an alkyl group, Examples thereof include an alkoxy group, an aryl group, an aralkyl group, a substituted amino group and a halogen atom. The alkyl group preferably has 1 to 10 carbon atoms, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group and an isopropyl group. The alkoxyl group preferably has 1 to 10 carbon atoms, and examples thereof include a methoxy group, an ethoxy group and an isopropoxy group. The aryl group preferably has 6 to 20 carbon atoms, and examples thereof include a phenyl group and a toluyl group. The aralkyl group preferably has 7 to 20 carbon atoms, such as a benzyl group and a phenethyl group. Is mentioned. Examples of the substituent of the substituted amino group include an alkyl group, an aryl group and an aralkyl group, and specific examples are as described above.
【００３２】前記構造式（Ａ）および（Ｂ）中、Ｘは、
置換もしくは未置換の芳香族基、置換もしくは未置換の
２価の多核芳香族炭化水素、置換もしくは未置換の２価
の縮合環芳香族炭化水素、置換もしくは未置換の２価の
複素環含有多核芳香族炭化水素、置換もしくは未置換の
２価の芳香族複素環、または置換もしくは未置換の２価
の複素環含有芳香族炭化水素を表す。In the structural formulas (A) and (B), X is
Substituted or unsubstituted aromatic group, substituted or unsubstituted divalent polynuclear aromatic hydrocarbon, substituted or unsubstituted divalent condensed ring aromatic hydrocarbon, substituted or unsubstituted divalent heterocyclic ring-containing polynuclear It represents an aromatic hydrocarbon, a substituted or unsubstituted divalent aromatic heterocycle, or a substituted or unsubstituted divalent heterocycle-containing aromatic hydrocarbon.
【００３３】Ｘを表す構造として選択される前記多核芳
香族炭化水素および前記縮合環芳香族炭化水素を構成す
る芳香環数は、芳香環数が２〜６のものが好ましい。ま
た、前記縮合環芳香族炭化水素がその芳香環数が５ない
し６であるときには、部分縮合環芳香族炭化水素がその
芳香環数が５ないし６であるときには、部分縮合環芳香
族炭化水素が好ましく用いられる。The number of aromatic rings constituting the polynuclear aromatic hydrocarbon and the condensed ring aromatic hydrocarbon selected as the structure for X preferably has 2 to 6 aromatic rings. When the condensed ring aromatic hydrocarbon has 5 to 6 aromatic rings, the partially condensed ring aromatic hydrocarbon has 5 to 6 aromatic rings. It is preferably used.
【００３４】Ｘを表す構造として選択される前記複素環
含有多核芳香族炭化水素を構成する複素環数は特に限定
されないが、複素環数が２〜１３が好ましく、さらに、
複素環が直鎖状に結合しているものがより好ましい。ま
た各々の複素環の構造は、記述したＡｒを表す構造のひ
とつとして選択される複素環と同様であることが好まし
い。The number of heterocycles constituting the heterocyclic ring-containing polynuclear aromatic hydrocarbon selected as the structure for X is not particularly limited, but the number of heterocycles is preferably 2 to 13, and further,
More preferably, the heterocycles are linearly bonded. The structure of each heterocycle is preferably the same as the heterocycle selected as one of the structures of Ar described above.
【００３５】Ｘを表す構造として選択される前記芳香族
複素環は、この芳香族化合物を構成する個々の複素環数
および芳香環数は特に限定されるものではないが、複素
環数が１〜１１、芳香環数が２であり、さらに、複素環
が直鎖状に結合した２価の多核複素族炭化水素の両末端
に芳香環が結合しているものが好ましい。また、各々の
複素環の構造は記述したＡｒを表す構造のひとつとして
選択される複素環と同様であることが好ましい。The aromatic heterocycle selected as the structure for X is not particularly limited in the number of individual heterocycles and the number of aromatic rings constituting the aromatic compound, but the number of heterocycles is from 1 to 1. 11, a divalent polynuclear heterocyclic hydrocarbon in which heterocycles are linearly bonded to each other, and aromatic rings are bonded to both ends are preferable. Further, the structure of each heterocycle is preferably the same as the heterocycle selected as one of the structures representing Ar described above.
【００３６】Ｘを表す構造として選択される前記複素環
含有芳香族炭化水素は、この芳香族化合物を構成する個
々の、複素環と、芳香環との数は特に限定されるもので
はないが、複素環数が１〜５、芳香環数が１〜５であ
り、さらに、少なくとも１環以上の複素環と１環以上の
芳香環が縮合環構造を形成していることが好ましい。ま
た各々の複素環の構造は記述したＡｒを表す構造のひと
つとして選択される複素環と同様であることが好まし
い。The heterocyclic ring-containing aromatic hydrocarbon selected as the structure for X is not particularly limited in the number of individual heterocyclic rings and aromatic rings constituting the aromatic compound. The number of heterocycles is 1 to 5, the number of aromatic rings is 1 to 5, and it is preferable that at least one heterocycle and at least one aromatic ring form a condensed ring structure. The structure of each heterocycle is preferably the same as the heterocycle selected as one of the structures of Ar described above.
【００３７】Ｘを表す構造として選択される多核芳香族
炭化水素、縮合環芳香族炭化水素、多核複素族炭化水
素、芳香族複素環または複素環含有芳香族炭化水素の置
換基としては、前述のＡｒの置換基と同様のものが用い
ることができる。The substituents of the polynuclear aromatic hydrocarbon, condensed ring aromatic hydrocarbon, polynuclear heterocyclic hydrocarbon, aromatic heterocycle or heterocycle-containing aromatic hydrocarbon selected as the structure for X are as described above. The same substituents as Ar can be used.
【００３８】なお、本発明において、複素環含有多核芳
香族炭化水素、芳香族複素環および複素環含有芳香族炭
化水素とは、以下に定義される構造を有する有機化合物
のことを言う。「複素環含有多核芳香族炭化水素」と
は、多核芳香族炭化水素を構成する芳香環を、全て複素
環で置換した構造を有する複素環数が２以上の複素環化
合物を意味する。「芳香族複素環」とは、多核芳香族炭
化水素を構成する芳香環のうち、一部の芳香環を複素環
に置換した芳香族化合物を意味する。「複素環含有芳香
族炭化水素」とは、縮合環芳香族炭化水素を構成する芳
香環のうち、一部の芳香環を複素環に置換した芳香族化
合物を意味する。In the present invention, the heterocyclic ring-containing polynuclear aromatic hydrocarbon, the aromatic heterocycle and the heterocyclic ring-containing aromatic hydrocarbon mean organic compounds having the structures defined below. The “heterocycle-containing polynuclear aromatic hydrocarbon” means a heterocyclic compound having two or more heterocyclic rings, which has a structure in which all the aromatic rings constituting the polynuclear aromatic hydrocarbon are substituted with heterocycles. The "aromatic heterocycle" means an aromatic compound in which a part of the aromatic rings constituting the polynuclear aromatic hydrocarbon is substituted with a heterocycle. The “heterocycle-containing aromatic hydrocarbon” means an aromatic compound in which some of the aromatic rings constituting the condensed ring aromatic hydrocarbon are substituted with heterocycles.
【００３９】Ｘの具体例としては、例えば、下記式（Ｘ
−ａ）〜（Ｘ−ｍ）から選択された基が挙げられる。Specific examples of X include, for example, the following formula (X
Examples include groups selected from -a) to (Xm).
【００４０】[0040]
【化７】 [Chemical 7]
【００４１】式（Ｘ−ａ）〜（Ｘ−ｍ）中、Ｒ1は、水
素原子、炭素数１〜４のアルキル基、置換もしくは未置
換のフェニル基、または置換もしくは未置換のアラルキ
ル基を表し、Ｒ2〜Ｒ9はそれぞれ独立に水素原子、炭素
数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ
ル基、置換もしくは未置換のフェニル基、置換もしくは
未置換のアラルキル基、またはハロゲン原子を表し、
ａ、ｂはそれぞれ独立に０〜１０の整数を意味する。な
お、式（Ｘ−ｄ）および（Ｘ−ｋ）中に示されたＶは下
記式（１）〜（１８）から選択された基を表す。In the formulas (Xa) to (Xm), R 1 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a substituted or unsubstituted phenyl group, or a substituted or unsubstituted aralkyl group. R 2 to R 9 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, or halogen. Represents an atom,
a and b each independently represent an integer of 0-10. In addition, V shown in Formulas (Xd) and (Xk) represents a group selected from the following Formulas (1) to (18).
【００４２】[0042]
【化８】 [Chemical 8]
【００４３】なお、式（１）（１０）（１５）（１６）
（１７）（１８）において、ｂ〜ｇは０〜１０の整数を
意味する。前記構造式（Ａ）および（Ｂ）中、ｍ、ｎは
０又は１である。The equations (1), (10), (15) and (16)
(17) In (18), b to g mean an integer of 0 to 10. In the structural formulas (A) and (B), m and n are 0 or 1.
【００４４】前記構造式（Ｃ）中、Ｒは水素原子、又は
炭素数１〜５の範囲のアルキル基を表す。ここで、アル
キル基としては例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基などが挙げられる。In the structural formula (C), R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. Here, examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and an isopropyl group.
【００４５】前記構造式（Ｃ）中、Ｘ1は水素原子：炭
素数１〜５の範囲のアルキル基：フェニル基：置換基と
して、ハロゲン原子、炭素数１〜５の範囲のアルキル基
若しくはハロゲン原子で置換されたアルキル基、又は、
炭素数１〜５の範囲のアルコキシ基で置換されたフェニ
ル基：を表す。ここで、ハロゲン原子としては例えば、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子などが挙げられる。上
記アルキル基としては例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソプロピル基などが挙げられる。、アルコ
キシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基、イソプロポキシ基が挙げられる。In the structural formula (C), X 1 is a hydrogen atom: an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms: a phenyl group: a halogen atom as a substituent, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or a halogen. An alkyl group substituted with an atom, or
Represents a phenyl group substituted with an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms. Here, as the halogen atom, for example,
Examples thereof include a fluorine atom, a chlorine atom and a bromine atom. Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group and an isopropyl group. Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, and an isopropoxy group.
【００４６】前記構造式（Ｃ）中、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ
3はそれぞれ独立にフェニル基、ナフチル基、又は、ア
ントラセン基を表し、複数個のハロゲン基、炭素数１〜
５の範囲の複数個のアルキル基、炭素数１〜５の範囲の
複数個のアルコキシ基で置換されていてもよい。Ａｒ1
として具体的には、下記（Ａｒ1−１）〜（Ａｒ1−１
８）で示す構造が好適に挙げられる。また、Ａｒ2、Ａ
ｒ3として具体的には、（ＡｒX−１）〜（ＡｒX−２
１）に示す構造が好適に挙げられる。なお、Ａｒ1の結
合方向は、Ｔ、Ｎ原子のいずれでもよい。In the structural formula (C), Ar 1 , Ar 2 and Ar
3 each independently represents a phenyl group, a naphthyl group, or an anthracene group, a plurality of halogen groups, a carbon number of 1 to 1
It may be substituted with a plurality of alkyl groups in the range of 5 and a plurality of alkoxy groups in the range of 1 to 5 carbon atoms. Ar 1
Specifically, the following (Ar 1 -1) to (Ar 1 -1)
The structure shown in 8) is preferable. In addition, Ar 2 , A
Specifically as r 3 , (Ar X −1) to (Ar X −2)
The structure shown in 1) is preferable. The bonding direction of Ar 1 may be either T or N atom.
【００４７】[0047]
【化９】 [Chemical 9]
【００４８】[0048]
【化１０】 [Chemical 10]
【００４９】構造式（Ｃ）中、ｎは０又は１を表す。In the structural formula (C), n represents 0 or 1.
【００５０】前記構造式（Ｃ）中、特に好ましくは、Ｒ
は水素原子：炭素数１〜３の範囲のアルキル基を表す。
Ｘ1は炭素数１〜３の範囲のアルコキシ基：フェニル
基：ハロゲン原子で置換された炭素数１〜３の範囲のア
ルキル基又は炭素数１〜３の範囲のアルコキシ基で置換
されたフェニル基：ハロゲン原子で置換されたフェニル
基：ハロゲン原子で置換されたアルキル基で置換された
フェニル基：を表す。Ｔは脂肪族部分の炭素数が１〜５
で枝分かれしてもよい２価の炭化水素基を表す。Ａｒ1
は、フェニル基、ナフチル基、アントラセン基、又はピ
レン基を表し、これらはハロゲン原子、炭素数１〜３の
範囲のアルキル基、炭素数１〜３の範囲のアルコキシ基
で置換されていてもよい。Ａｒ2、Ａｒ3は、それぞれ独
立に、フェニル基、ナフチル基、アントラセン基、又は
ビフェニル基を表し、これらはハロゲン原子、炭素数１
〜３の範囲のアルキル基、炭素数１〜３の範囲のアルコ
キシ基で置換されていてもよい。In the above structural formula (C), R is particularly preferable.
Represents a hydrogen atom: an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
X 1 is an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms: a phenyl group: an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms substituted with a halogen atom, or a phenyl group having been substituted with an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms. Represents a phenyl group substituted with a halogen atom: a phenyl group substituted with an alkyl group substituted with a halogen atom :. T has 1 to 5 carbon atoms in the aliphatic part
Represents a divalent hydrocarbon group which may be branched. Ar 1
Represents a phenyl group, a naphthyl group, an anthracene group, or a pyrene group, which may be substituted with a halogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms. . Ar 2 and Ar 3 each independently represent a phenyl group, a naphthyl group, an anthracene group, or a biphenyl group, and these are a halogen atom and a carbon number of 1
It may be substituted with an alkyl group in the range of to 3 and an alkoxy group in the range of 1 to 3 carbon atoms.
【００５１】また、構造式（Ａ）で表される化合物とし
ては、下記構造式（Ａ’）および（Ｂ’）で表される化
合物が好適に挙げられる。Suitable examples of the compound represented by the structural formula (A) include compounds represented by the following structural formulas (A ') and (B').
【００５２】[0052]
【化１１】 [Chemical 11]
【００５３】前記構造式（Ａ’）および（Ｂ’）中、Ｒ
1、Ｒ2、Ｒ3は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原
子、炭素数１〜５の範囲のアルキル基、炭素数１〜５の
範囲のアルコキシ基、又は、炭素数１〜２の範囲のアル
キル基で置換されたアミノ基を表す。Ｒ4は水素原子：
ハロゲン原子：炭素数１〜５の範囲のアルキル基：炭素
数１〜５の範囲のアルコキシ基：フェニル基：置換基と
して、ハロゲン原子、炭素数１〜５の範囲のアルキル基
若しくはハロゲン原子で置換されたアルキル基、又は、
炭素数１〜５の範囲のアルコキシ基で置換されたフェニ
ル基：を表す。ここで、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基としては、前述と同様なものが挙げられる。In the above structural formulas (A ') and (B'), R
1 , R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms. It represents an amino group substituted with an alkyl group. R 4 is a hydrogen atom:
Halogen atom: Alkyl group having 1 to 5 carbon atoms: Alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms: Phenyl group: Substituted with a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a halogen atom as a substituent. Alkyl group, or
Represents a phenyl group substituted with an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms. Here, as the halogen atom, the alkyl group and the alkoxy group, the same ones as described above can be mentioned.
【００５４】前記構造式（Ａ’）および（Ｂ’）中、
中、Ｔは脂肪族部分の炭素数が１〜１０で枝分かれして
もよい２価の炭化水素基を表す。Ｔとして具体的には、
前述と同様な（Ｔ−１）〜（Ｔ−２９）に示す構造が好
適に挙げられる。In the above structural formulas (A ') and (B'),
In the above, T represents a divalent hydrocarbon group having an aliphatic moiety having 1 to 10 carbon atoms and which may be branched. Specifically as T,
Preferable examples are the same structures (T-1) to (T-29) as described above.
【００５５】前記構造式（Ａ’）中、特に好ましくは、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１
〜３の範囲のアルキル基、炭素数１〜３の範囲のアルコ
キシ基を表す。Ｔは脂肪族部分の炭素数が１〜５で枝分
かれしてもよい２価の炭化水素基を表す。ｎは０又１を
表す。前記構造式（Ｂ’）中、特に好ましくは、Ｒ4は
水素原子：炭素数１〜３の範囲のアルキル基：炭素数１
〜３の範囲のアルコキシ基：フェニル基：ハロゲン原子
で置換された炭素数１〜３の範囲のアルキル基又は炭素
数１〜３の範囲のアルコキシ基で置換されたフェニル
基：ハロゲン原子で置換されたフェニル基：ハロゲン原
子で置換されたアルキル基で置換されたフェニル基：を
表す。Ｔは脂肪族部分の炭素数が１〜５で枝分かれして
もよい２価の炭化水素基を表す。ｎは０又は１を表す。In the structural formula (A ′), particularly preferably,
R 1 , R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom and a carbon number of 1.
It represents an alkyl group in the range of to 3 and an alkoxy group in the range of 1 to 3 carbon atoms. T represents a divalent hydrocarbon group which has 1 to 5 carbon atoms in the aliphatic portion and may be branched. n represents 0 or 1. In the structural formula (B ′), R 4 is particularly preferably hydrogen atom: an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms: 1 carbon atom.
Alkoxy group in the range of 3 to 3: Phenyl group: Alkyl group having 1 to 3 carbon atoms substituted with a halogen atom or Phenyl group substituted with an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms: Substituted with a halogen atom Represents a phenyl group: a phenyl group substituted with a halogen atom-substituted alkyl group. T represents a divalent hydrocarbon group which has 1 to 5 carbon atoms in the aliphatic portion and may be branched. n represents 0 or 1.
【００５６】以下、構造式（Ａ）で表される化合物の具
体例を示す。本発明は、これら具体例に限定されるわけ
ではない。なお、Ｔの欄は、上記Ｔの具体例として構造
番号を示す。以下、各番号を付した具体例、例えば、構
造番号１５の番号を付した具体例は例示化合物（１５）
という。Specific examples of the compound represented by the structural formula (A) are shown below. The present invention is not limited to these specific examples. The column of T shows a structural number as a specific example of T. Hereinafter, specific examples with respective numbers, for example, specific examples with structure number 15 are exemplified compound (15)
Say.
【００５７】[0057]
【表１】 [Table 1]
【００５８】[0058]
【表２】 [Table 2]
【００５９】[0059]
【表３】 [Table 3]
【００６０】[0060]
【表４】 [Table 4]
【００６１】[0061]
【表５】 [Table 5]
【００６２】[0062]
【表６】 [Table 6]
【００６３】[0063]
【表７】 [Table 7]
【００６４】[0064]
【表８】 [Table 8]
【００６５】[0065]
【表９】 [Table 9]
【００６６】[0066]
【表１０】 [Table 10]
【００６７】[0067]
【表１１】 [Table 11]
【００６８】[0068]
【表１２】 [Table 12]
【００６９】[0069]
【表１３】 [Table 13]
【００７０】[0070]
【表１４】 [Table 14]
【００７１】[0071]
【表１５】 [Table 15]
【００７２】[0072]
【表１６】 [Table 16]
【００７３】[0073]
【表１７】 [Table 17]
【００７４】[0074]
【表１８】 [Table 18]
【００７５】[0075]
【表１９】 [Table 19]
【００７６】[0076]
【表２０】 [Table 20]
【００７７】[0077]
【表２１】 [Table 21]
【００７８】[0078]
【表２２】 [Table 22]
【００７９】[0079]
【表２３】 [Table 23]
【００８０】[0080]
【表２４】 [Table 24]
【００８１】[0081]
【表２５】 [Table 25]
【００８２】[0082]
【表２６】 [Table 26]
【００８３】[0083]
【表２７】 [Table 27]
【００８４】[0084]
【表２８】 [Table 28]
【００８５】[0085]
【表２９】 [Table 29]
【００８６】[0086]
【表３０】 [Table 30]
【００８７】[0087]
【表３１】 [Table 31]
【００８８】[0088]
【表３２】 [Table 32]
【００８９】[0089]
【表３３】 [Table 33]
【００９０】[0090]
【表３４】 [Table 34]
【００９１】[0091]
【表３５】 [Table 35]
【００９２】[0092]
【表３６】 [Table 36]
【００９３】[0093]
【表３７】 [Table 37]
【００９４】[0094]
【表３８】 [Table 38]
【００９５】[0095]
【表３９】 [Table 39]
【００９６】[0096]
【表４０】 [Table 40]
【００９７】[0097]
【表４１】 [Table 41]
【００９８】[0098]
【表４２】 [Table 42]
【００９９】[0099]
【表４３】 [Table 43]
【０１００】[0100]
【表４４】 [Table 44]
【０１０１】[0101]
【表４５】 [Table 45]
【０１０２】[0102]
【表４６】 [Table 46]
【０１０３】[0103]
【表４７】 [Table 47]
【０１０４】[0104]
【表４８】 [Table 48]
【０１０５】[0105]
【表４９】 [Table 49]
【０１０６】[0106]
【表５０】 [Table 50]
【０１０７】[0107]
【表５１】 [Table 51]
【０１０８】[0108]
【表５２】 [Table 52]
【０１０９】[0109]
【表５３】 [Table 53]
【０１１０】[0110]
【表５４】 [Table 54]
【０１１１】[0111]
【表５５】 [Table 55]
【０１１２】[0112]
【表５６】 [Table 56]
【０１１３】[0113]
【表５７】 [Table 57]
【０１１４】[0114]
【表５８】 [Table 58]
【０１１５】[0115]
【表５９】 [Table 59]
【０１１６】[0116]
【表６０】 [Table 60]
【０１１７】[0117]
【表６１】 [Table 61]
【０１１８】[0118]
【表６２】 [Table 62]
【０１１９】[0119]
【表６３】 [Table 63]
【０１２０】[0120]
【表６４】 [Table 64]
【０１２１】以下、構造式（Ｂ）で表される化合物の具
体例を示す。本発明は、これら具体例に限定されるわけ
ではない。なお、Ｔの欄は、上記Ｔの具体例として構造
番号を示す。以下、各番号を付した具体例、例えば、構
造番号１５の番号を付した具体例は例示化合物（１５）
という。Specific examples of the compound represented by the structural formula (B) are shown below. The present invention is not limited to these specific examples. The column of T shows a structural number as a specific example of T. Hereinafter, specific examples with respective numbers, for example, specific examples with structure number 15 are exemplified compound (15)
Say.
【０１２２】[0122]
【表６５】 [Table 65]
【０１２３】[0123]
【表６６】 [Table 66]
【０１２４】[0124]
【表６７】 [Table 67]
【０１２５】[0125]
【表６８】 [Table 68]
【０１２６】[0126]
【表６９】 [Table 69]
【０１２７】[0127]
【表７０】 [Table 70]
【０１２８】[0128]
【表７１】 [Table 71]
【０１２９】[0129]
【表７２】 [Table 72]
【０１３０】[0130]
【表７３】 [Table 73]
【０１３１】[0131]
【表７４】 [Table 74]
【０１３２】[0132]
【表７５】 [Table 75]
【０１３３】[0133]
【表７６】 [Table 76]
【０１３４】[0134]
【表７７】 [Table 77]
【０１３５】[0135]
【表７８】 [Table 78]
【０１３６】[0136]
【表７９】 [Table 79]
【０１３７】[0137]
【表８０】 [Table 80]
【０１３８】[0138]
【表８１】 [Table 81]
【０１３９】[0139]
【表８２】 [Table 82]
【０１４０】[0140]
【表８３】 [Table 83]
【０１４１】[0141]
【表８４】 [Table 84]
【０１４２】[0142]
【表８５】 [Table 85]
【０１４３】[0143]
【表８６】 [Table 86]
【０１４４】[0144]
【表８７】 [Table 87]
【０１４５】[0145]
【表８８】 [Table 88]
【０１４６】[0146]
【表８９】 [Table 89]
【０１４７】[0147]
【表９０】 [Table 90]
【０１４８】[0148]
【表９１】 [Table 91]
【０１４９】[0149]
【表９２】 [Table 92]
【０１５０】[0150]
【表９３】 [Table 93]
【０１５１】[0151]
【表９４】 [Table 94]
【０１５２】[0152]
【表９５】 [Table 95]
【０１５３】[0153]
【表９６】 [Table 96]
【０１５４】[0154]
【表９７】 [Table 97]
【０１５５】[0155]
【表９８】 [Table 98]
【０１５６】[0156]
【表９９】 [Table 99]
【０１５７】[0157]
【表１００】 [Table 100]
【０１５８】[0158]
【表１０１】 [Table 101]
【０１５９】[0159]
【表１０２】 [Table 102]
【０１６０】[0160]
【表１０３】 [Table 103]
【０１６１】[0161]
【表１０４】 [Table 104]
【０１６２】[0162]
【表１０５】 [Table 105]
【０１６３】[0163]
【表１０６】 [Table 106]
【０１６４】[0164]
【表１０７】 [Table 107]
【０１６５】[0165]
【表１０８】 [Table 108]
【０１６６】[0166]
【表１０９】 [Table 109]
【０１６７】[0167]
【表１１０】 [Table 110]
【０１６８】[0168]
【表１１１】 [Table 111]
【０１６９】[0169]
【表１１２】 [Table 112]
【０１７０】[0170]
【表１１３】 [Table 113]
【０１７１】[0171]
【表１１４】 [Table 114]
【０１７２】[0172]
【表１１５】 [Table 115]
【０１７３】[0173]
【表１１６】 [Table 116]
【０１７４】[0174]
【表１１７】 [Table 117]
【０１７５】[0175]
【表１１８】 [Table 118]
【０１７６】[0176]
【表１１９】 [Table 119]
【０１７７】[0177]
【表１２０】 [Table 120]
【０１７８】[0178]
【表１２１】 [Table 121]
【０１７９】以下、構造式（Ｃ）で表される化合物の具
体例を示す。本発明は、これら具体例に限定されるわけ
ではない。なお、Ｔの欄は、上記Ｔの具体例として挙げ
た構造番号を示す。Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3の欄は、上記
Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3の具体例として挙げた構造番号を
示す。Ａｒ1の結合方向は、Ｔ、Ｎ原子のいずれでもよ
い。以下、各番号を付した具体例、例えば、構造番号１
５の番号を付した具体例は例示化合物（１５）という。Specific examples of the compound represented by the structural formula (C) are shown below. The present invention is not limited to these specific examples. The column of T shows the structure number given as a specific example of T. Column of Ar 1, Ar 2, Ar 3 shows the structure numbers listed as specific examples of the Ar 1, Ar 2, Ar 3. The bonding direction of Ar 1 may be either T or N atom. Hereinafter, specific examples with each number, for example, structure number 1
The specific example with the number 5 is referred to as Exemplified Compound (15).
【０１８０】[0180]
【表１２２】 [Table 122]
【０１８１】このような、ヒドロキシ基を有する正孔輸
送物質は、従来公知の方法により、容易に合成すること
ができる。Such a hole-transporting substance having a hydroxy group can be easily synthesized by a conventionally known method.
【０１８２】官能基数が３以上のイソシアネート化合物
について説明する。官能基数が３以上のイソシアネート
化合物は、架橋して三次元網目構造を形成するため、イ
ソシアネート化合物として３官能以上、即ち、反応可能
なイソシアネート基を３個以上有する化合物である。The isocyanate compound having 3 or more functional groups will be described. The isocyanate compound having 3 or more functional groups is a compound having 3 or more functional isocyanate groups, that is, 3 or more reactive isocyanate groups, since it is crosslinked to form a three-dimensional network structure.
【０１８３】官能基数が３個以上のイソシアネート化合
物としては、イソシアネート単量体から得られる誘導体
やプレポリマなどのポリイソシアネート変性体を用いる
ことが好適である。具体例としては、官能基数が３以上
のポリオールにイソシアネートを付加したアダクト変性
体、ウレア結合を有する化合物をイソシアネート化合物
で変成したビューレット変性体、ウレタン基にイソシア
ネートを付加したアロファネート変性体、ウレタン基に
イソシアネートを付加したイソシアヌレート変性体、お
よび、カルボジイミド変性体などが挙げられる。中で
も、官能基数が３以上のポリオールにイソシアネートを
付加したアダクト変性体、ウレア結合を有する化合物を
イソシアネート化合物で変性したビューレット変性体、
ウレタン基にイソシアネートを付加したアロファネート
変性体、ウレタン基にイソシアネートを付加したイソシ
アヌーレト変性体が好ましく、特に好ましくは、下記構
造式（Ｄ）で表されるヘキサメチレンジイソシアネート
のビューレット変性体、および下記構造式（Ｅ）で表さ
れるヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレー
ト変性体である。これらの構造式（Ｄ）、（Ｅ）を用い
ると、正孔輸送性の面で特に優れた特性を示す。また、
これら以外の変性体の具体例としては構造式（ｉ）〜
（ｉｉｉ）等も好適に挙げられる。As the isocyanate compound having 3 or more functional groups, it is preferable to use a polyisocyanate modified product such as a derivative obtained from an isocyanate monomer or a prepolymer. As specific examples, an adduct modified product obtained by adding an isocyanate to a polyol having a functional number of 3 or more, a buret modified product obtained by modifying a compound having a urea bond with an isocyanate compound, an allophanate modified product obtained by adding an isocyanate to a urethane group, a urethane group. Examples thereof include an isocyanurate modified product obtained by adding an isocyanate to bisphenol, and a carbodiimide modified product. Among them, an adduct modified product obtained by adding an isocyanate to a polyol having a functional number of 3 or more, a buret modified product obtained by modifying a compound having a urea bond with an isocyanate compound,
An allophanate modified product in which an isocyanate is added to a urethane group and an isocyanurate modified product in which an isocyanate is added to a urethane group are preferable, and a buret modified product of hexamethylene diisocyanate represented by the following structural formula (D), and the following structure are particularly preferable. It is an isocyanurate-modified hexamethylene diisocyanate represented by the formula (E). Use of these structural formulas (D) and (E) shows particularly excellent properties in terms of hole transportability. Also,
Specific examples of modified compounds other than these include structural formulas (i) to
(Iii) and the like are also preferable.
【０１８４】[0184]
【化１２】 [Chemical 12]
【０１８５】[0185]
【化１３】 [Chemical 13]
【０１８６】官能基数が３以上のイソシアネート化合物
と共に補助的に用いることができるイソシアネート化合
物として、例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）、ジフェニルメタンジイソソアネート（ＭＤＩ）、
１，５−ナフチレンジイソシアネート、トリジンジイソ
シアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、キシレンジイソシアネート、リジンイソシアネー
ト、テトラメチルキシレンジイソシアネート、１，３，
６−ヘキサメチレントリイソシアネート、リジンエステ
ルトリイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリ
イソシアネート、１，８−イイソシアネート−４−イソ
シアネートメチルオクタン、トリフェニルメタントリイ
ソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオ
フォスフェートなどの一般的なイソシアネート単量体を
挙げることができる。As an isocyanate compound which can be used supplementarily with an isocyanate compound having a functional number of 3 or more, for example, tolylene diisocyanate (TD
I), diphenylmethane diisosonate (MDI),
1,5-naphthylene diisocyanate, tolidine diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, xylene diisocyanate, lysine isocyanate, tetramethyl xylene diisocyanate, 1,3
Such as 6-hexamethylene triisocyanate, lysine ester triisocyanate, 1,6,11-undecane triisocyanate, 1,8-isocyanate-4-isocyanatomethyl octane, triphenylmethane triisocyanate, tris (isocyanatophenyl) thiophosphate Typical isocyanate monomers can be mentioned.
【０１８７】なお、上述したポリイソシアネート変性体
に含まれるが、イソシアネート基の活性を一時的にマス
クするためのブロッキング剤を反応させたブロックイソ
シアネートも好ましく用いることができる。これは、塗
布液のポットライフを延長させる点からも好ましいもの
である。Although it is included in the above-mentioned modified polyisocyanate, a blocked isocyanate obtained by reacting a blocking agent for temporarily masking the activity of the isocyanate group can also be preferably used. This is also preferable from the viewpoint of extending the pot life of the coating liquid.
【０１８８】以上、説明したヒドロキシ基を有する正孔
輸送物質と官能基数が３以上のイソシアネート化合物と
の少なくとも２種を三次元的に架橋重合させた正孔輸送
性高分子化合物は、通常、ヒドロキシ基を有する正孔輸
送物質と、官能基数が３以上のイソシアネート化合物と
の少なくとも２種を、層形成塗液に混合し、加熱するこ
とで、三次元的に架橋重合され、有機化合物層に含まれ
る。The hole-transporting polymer compound obtained by three-dimensionally crosslinking and polymerizing at least two kinds of the hole-transporting substance having a hydroxy group and the isocyanate compound having a functional number of 3 or more as described above is usually a hydroxy compound. At least two kinds of a hole-transporting substance having a group and an isocyanate compound having a functional group number of 3 or more are mixed in a layer-forming coating liquid and heated to be three-dimensionally cross-linked and polymerized to be contained in an organic compound layer. Be done.
【０１８９】次に、本発明の有機ＥＬ素子の層構成につ
いて詳記する。本発明の有機ＥＬ素子は、少なくとも一
方が透明または半透明である一対の電極と、それら電極
間に挾持された発光層を含む一つまたは複数の有機化合
物層より構成され、該有機化合物層の少なくとも１層に
前記正孔輸送性高分子化合物を含有してなる。Next, the layer structure of the organic EL device of the present invention will be described in detail. The organic EL device of the present invention comprises a pair of electrodes, at least one of which is transparent or semitransparent, and one or more organic compound layers including a light emitting layer sandwiched between the electrodes. At least one layer contains the hole-transporting polymer compound.
【０１９０】本発明の有機ＥＬ素子においては、有機化
合物層が１つの場合は、有機化合物層はキャリア輸送能
を持つ発光層を意味し、該発光層が前記ヒドロキシ基を
有する正孔輸送物質、および、官能基数が３以上のイソ
シアネート化合物の少なくとも２種類の化合物を三次元
的に架橋重合させたもの含有してなる。また、有機化合
物層が複数の場合（機能分離型の場合）は、その少なく
とも一つが発光層であり、他の有機化合物層は、キャリ
ア輸送層、すなわち、正孔輸送層、電子輸送層、または
正孔輸送層と電子輸送層よりなるものを意味し、これら
の少なくとも一層が前記正孔輸送性高分子化合物を含有
してなる。具体的には、例えば、有機化合物層が少なく
とも正孔輸送層および発光層から構成され、該正孔輸送
層が前記正孔輸送性高分子化合物を含有してなるもの
や、有機化合物層が発光層のみから構成されてなり、該
発光層が前記正孔輸送性高分子化合物を含有してなるも
の等が挙げられる。In the organic EL device of the present invention, when there is one organic compound layer, the organic compound layer means a light emitting layer having a carrier transporting ability, and the light emitting layer has a hole transporting substance having the hydroxy group, In addition, at least two kinds of compounds having an isocyanate group having three or more functional groups are three-dimensionally cross-linked and polymerized. When there are a plurality of organic compound layers (function-separated type), at least one of them is a light emitting layer, and the other organic compound layers are carrier transport layers, that is, hole transport layers, electron transport layers, or It means a layer composed of a hole transport layer and an electron transport layer, and at least one of these layers contains the hole transport polymer compound. Specifically, for example, the organic compound layer is composed of at least a hole transporting layer and a light emitting layer, the hole transporting layer contains the hole transporting polymer compound, and the organic compound layer emits light. Examples thereof include a layer composed of only a layer, and the light emitting layer containing the hole transporting polymer compound.
【０１９１】以下、図面を参照しつつ、より詳細に説明
する。図１および図２は、本発明の有機ＥＬ素子の層構
成を説明するための模式的断面図であって、図１の場合
は、有機化合物層が複数の場合の一例であり、図２の場
合は、有機化合物層が１つの場合の例を示す。なお、図
１および２において、同様の機能を有するものは同じ符
号を付して説明する。A more detailed description will be given below with reference to the drawings. 1 and 2 are schematic cross-sectional views for explaining the layer structure of the organic EL device of the present invention. In the case of FIG. 1, an example of the case where there are a plurality of organic compound layers is shown. In the case, an example in which the number of organic compound layers is one is shown. It should be noted that, in FIGS. 1 and 2, components having the same function are denoted by the same reference numerals and described.
【０１９２】図１に示す有機ＥＬ素子は、透明絶縁体基
板１上に、透明電極２、正孔輸送層３、発光層４、およ
び背面電極６を順次積層してなる。一方、図２に示す有
機ＥＬ素子は、透明絶縁体基板１上に、透明電極２、キ
ャリア輸送能を持つ発光層５、および背面電極６を順次
積層してなる。以下、各々を詳しく説明する。The organic EL device shown in FIG. 1 comprises a transparent insulating substrate 1, a transparent electrode 2, a hole transport layer 3, a light emitting layer 4, and a back electrode 6, which are laminated in this order. On the other hand, the organic EL device shown in FIG. 2 comprises a transparent insulator substrate 1, a transparent electrode 2, a light emitting layer 5 having a carrier transporting ability, and a back electrode 6 which are sequentially laminated. Hereinafter, each will be described in detail.
【０１９３】なお、前記正孔輸送性化合物が含有してな
る有機化合物層は、図１に示される有機ＥＬ素子の層構
成の場合、正孔輸送層３として作用し、また、図２に示
される有機ＥＬ素子の層構成の場合、キャリア輸送能を
持つ発光層５として作用する。The organic compound layer containing the hole-transporting compound acts as the hole-transporting layer 3 in the case of the layer structure of the organic EL device shown in FIG. 1, and also shown in FIG. In the case of the layer structure of the organic EL device described above, it functions as the light emitting layer 5 having a carrier transporting ability.
【０１９４】図１〜２に示される有機ＥＬ素子の層構成
の場合、透明絶縁体基板１は、発光を取り出すため透明
なものが好ましく、ガラス、プラスチックフィルム等が
用いられる。透明電極２は、透明絶縁体基板と同様に発
光を取り出すため透明であって、かつ正孔の注入を行う
ため仕事関数の大きなものが好ましく、酸化スズインジ
ウム（ＩＴＯ）、酸化スズ（ＮＥＳＡ）、酸化インジウ
ム、酸化亜鉛等の酸化膜、および蒸着或いはスパッタさ
れた金、白金、パラジウム等が用いられる。In the layer structure of the organic EL device shown in FIGS. 1 and 2, the transparent insulator substrate 1 is preferably transparent in order to take out light emission, and glass, plastic film or the like is used. The transparent electrode 2 is preferably transparent for taking out light emission similarly to the transparent insulating substrate and has a large work function for injecting holes, and indium tin oxide (ITO), tin oxide (NESA), An oxide film of indium oxide, zinc oxide, or the like, and vapor-deposited or sputtered gold, platinum, palladium, or the like is used.
【０１９５】図１に示される有機ＥＬ素子の層構成の場
合、正孔輸送層３は前記正孔輸送性高分子化合物単独で
形成されていてもよいが、正孔移動度を調節するために
前記正孔輸送性高分子化合物以外の正孔輸送材料を１重
量％ないし５０重量％の範囲で混合分散して形成されて
いてもよい。このような正孔輸送材料としては、テトラ
フェニレンジアミン誘導体、トリフェニルアミン誘導
体、カルバゾール誘導、スチルベン誘導体、アリールヒ
ドラゾン誘導体、ポルフィリン系化合物等が挙げられる
が、ヒドロキシ基を有する正孔輸送物質、および、官能
基数が３以上のイソシアネート化合物の少なくとも２種
類の化合物を三次元的に架橋重合させたものとの相容性
が良いことから、テトラフェニレンジアミン誘導体が好
ましい。また、他の汎用の樹脂等との混合でもよい。In the case of the layer structure of the organic EL device shown in FIG. 1, the hole transport layer 3 may be formed of the hole transport polymer compound alone, but in order to adjust the hole mobility. A hole transporting material other than the hole transporting polymer compound may be mixed and dispersed in the range of 1% by weight to 50% by weight. Examples of such a hole transport material include a tetraphenylenediamine derivative, a triphenylamine derivative, a carbazole derivative, a stilbene derivative, an arylhydrazone derivative, a porphyrin compound, and the like, and a hole transport material having a hydroxy group, and The tetraphenylenediamine derivative is preferable because it has good compatibility with a compound obtained by three-dimensionally crosslinking and polymerizing at least two kinds of compounds having an isocyanate group having a functional number of 3 or more. Further, it may be mixed with another general-purpose resin or the like.
【０１９６】図１に示される有機ＥＬ素子の層構成の場
合、発光層４には、固体状態で高い蛍光量子収率を示す
化合物が発光材料として用いられる。発光材料が有機低
分子の場合、真空蒸着法もしくは低分子と結着樹脂を含
む溶液または分散液を塗布・乾燥することにより良好な
薄膜形成が可能であることが条件である。また、高分子
の場合、それ自身を含む溶液または分散液を塗布・乾燥
することにより良好な薄膜形成が可能であることが条件
である。好適には、有機低分子の場合、キレート型有機
金属錯体、多核または縮合芳香環化合物、ペリレン誘導
体、クマリン誘導体、スチリルアリーレン誘導体、シロ
ール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサチアゾール誘
導体、オキサジアゾール誘導体等が、高分子の場合、ポ
リパラフェニレン誘導体、ポリパラフェニレンビニレン
誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリアセチレン誘導体
等が挙げられる。好適な具体例として、下記の化合物
（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−１５）が用いられるが、これら
に限定されたものではない。なお、構造式（ＩＶ−１
３）〜（ＩＶ−１５）中、ｎおよびｘは１以上の整数を
示す。In the case of the layer structure of the organic EL device shown in FIG. 1, a compound showing a high fluorescence quantum yield in a solid state is used as a light emitting material for the light emitting layer 4. When the light emitting material is an organic low molecule, it is a condition that a good thin film can be formed by a vacuum deposition method or by coating and drying a solution or dispersion containing a low molecule and a binder resin. Further, in the case of a polymer, it is a condition that a good thin film can be formed by applying and drying a solution or dispersion containing itself. Preferably, in the case of small organic molecules, chelate-type organometallic complexes, polynuclear or condensed aromatic ring compounds, perylene derivatives, coumarin derivatives, styrylarylene derivatives, silole derivatives, oxazole derivatives, oxathiazole derivatives, oxadiazole derivatives, etc., In the case of a polymer, a polyparaphenylene derivative, a polyparaphenylene vinylene derivative, a polythiophene derivative, a polyacetylene derivative and the like can be mentioned. The following compounds (IV-1) to (IV-15) are used as suitable specific examples, but the compounds are not limited thereto. The structural formula (IV-1
In 3) to (IV-15), n and x each represent an integer of 1 or more.
【０１９７】[0197]
【化１４】 [Chemical 14]
【０１９８】[0198]
【化１５】 [Chemical 15]
【０１９９】また、有機ＥＬ素子の耐久性向上或いは発
光効率の向上を目的として、上記の発光材料中にゲスト
材料として発光材料と異なる色素化合物をドーピングし
てもよい。真空蒸着によって発光層を形成する場合、共
蒸着によってドーピングを行い、溶液または分散液を塗
布・乾燥することで発光層を形成する場合、溶液または
分散液中に混合することでドーピングを行う。発光層中
における色素化合物のドーピングの割合としては０．０
０１重量％〜４０重量％程度、好ましくは０．０１重量
％〜１０重量％程度である。このようなドーピングに用
いられる色素化合物としては、発光材料との相容性が良
く、かつ発光層の良好な薄膜形成を妨げない有機化合物
が用いられ、好適にはＤＣＭ誘導体、キナクリドン誘導
体、ルブレン誘導体、ポルフィリン系化合物等が挙げら
れる。好適な具体例として、下記の化合物（Ｖ−１）〜
（Ｖ−４）が用いられるが、これらに限定されたもので
はない。Further, for the purpose of improving the durability of the organic EL element or improving the light emitting efficiency, a dye compound different from the light emitting material may be doped as a guest material in the above light emitting material. When the light emitting layer is formed by vacuum vapor deposition, doping is performed by co-evaporation, and when the light emitting layer is formed by coating and drying a solution or dispersion, doping is performed by mixing in the solution or dispersion. The doping ratio of the dye compound in the light emitting layer is 0.0
It is about 01 to 40% by weight, preferably about 0.01 to 10% by weight. As the dye compound used for such doping, an organic compound that is well compatible with the light emitting material and does not interfere with the formation of a good thin film of the light emitting layer is used, and is preferably a DCM derivative, a quinacridone derivative, or a rubrene derivative. , And porphyrin compounds. As preferred specific examples, the following compounds (V-1)
(V-4) is used, but is not limited thereto.
【０２００】[0200]
【化１６】 [Chemical 16]
【０２０１】また、発光材料として、真空蒸着や溶液ま
たは分散液を塗布・乾燥することが可能であるが良好な
薄膜とならないものや、明確な電子輸送性を示さないも
のを用いる場合には、有機ＥＬ素子の耐久性向上或いは
発光効率の向上を目的として、発光層４と背面電極６の
間に電子輸送層を挿入してもよい。このような電子輸送
層に用いられる電子輸送材料としては、真空蒸着法によ
り良好な薄膜形成が可能な有機化合物が用いられ、好適
にはオキサジアゾール誘導体、ニトロ置換フルオレノン
誘導体、ジフェノキノン誘導体、チオピランジオキシド
誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体等が挙げられ
る。好適な具体例として、下記の化合物（ＶＩ−１）〜
（ＶＩ−３）が用いられるが、これらに限定されたもの
ではない。Further, in the case of using as the light emitting material, a material which can be vacuum-deposited or can be applied and dried with a solution or a dispersion but which does not form a good thin film, or a material which does not show a clear electron transporting property, An electron transport layer may be inserted between the light emitting layer 4 and the back electrode 6 for the purpose of improving the durability of the organic EL element or improving the luminous efficiency. As the electron transport material used in such an electron transport layer, an organic compound capable of forming a good thin film by a vacuum vapor deposition method is used, and preferably, an oxadiazole derivative, a nitro-substituted fluorenone derivative, a diphenoquinone derivative, or thiopyran. Dioxide derivatives, fluorenylidene methane derivatives and the like can be mentioned. As preferred specific examples, the following compounds (VI-1)
(VI-3) is used, but is not limited thereto.
【０２０２】[0202]
【化１７】 [Chemical 17]
【０２０３】図２に示される有機ＥＬ素子の層構成の場
合、キャリア輸送能を持つ発光層５は少なくとも上記ヒ
ドロキシ基を有する正孔輸送物質、および、官能基数が
３以上のイソシアネート化合物の少なくとも２種類の化
合物を三次元的に架橋重合させたものの中に発光材料を
５０重量％以下分散させた有機化合物層であり、発光材
料としては前記化合物（ＩＶ−１）ないし化合物（ＩＶ
−１２）が好適に用いられるが、有機ＥＬ素子に注入さ
れる正孔と電子のバランスを調節するために電子輸送材
料を１０重量％〜５０重量％分散させてもよく、或いは
キャリア輸送能を持つ発光層５と背面電極６の間に、電
子輸送材料よりなる電子輸送層を挿入してもよい。この
ような電子輸送材料としては、上記ヒドロキシ基を有す
る正孔輸送物質、および、官能基数が３以上のイソシア
ネート化合物の少なくとも２種類の化合物を三次元的に
架橋重合させたものと強い電子相互作用を示さない有機
化合物が用いられ、好適には下記の化合物（ＶＩＩ）が
用いられるが、これに限定されるものではない。同様に
正孔移動度を調節するために、ヒドロキシ基を有する正
孔輸送物質以外の正孔輸送材料、好ましくはテトラフェ
ニレンジアミン誘導体を適量同時に分散させて用いても
よい。また、発光材料と異なる色素化合物をドーピング
してもよい。In the case of the layer structure of the organic EL device shown in FIG. 2, the light emitting layer 5 having a carrier transporting ability has at least the hole transporting substance having the above hydroxy group and at least 2 of the isocyanate compound having 3 or more functional groups. An organic compound layer in which a light emitting material is dispersed in an amount of 50% by weight or less in a three-dimensionally cross-linked polymerized compound of three kinds, and the compound (IV-1) to the compound (IV
-12) is preferably used, but an electron transporting material may be dispersed in an amount of 10% by weight to 50% by weight in order to adjust the balance between holes and electrons injected into the organic EL device, or the carrier transporting ability may be improved. An electron transport layer made of an electron transport material may be inserted between the light emitting layer 5 and the back electrode 6. As such an electron-transporting material, a strong electron interaction with a hole-transporting substance having the above-mentioned hydroxy group and a compound obtained by three-dimensionally cross-linking and polymerizing at least two compounds of an isocyanate compound having a functional group number of 3 or more Is used, and the following compound (VII) is preferably used, but it is not limited thereto. Similarly, in order to adjust the hole mobility, a hole-transporting material other than the hole-transporting material having a hydroxy group, preferably a tetraphenylenediamine derivative, may be simultaneously dispersed and used. Further, a dye compound different from the light emitting material may be doped.
【０２０４】[0204]
【化１８】 [Chemical 18]
【０２０５】図１〜２に示される有機ＥＬ素子の層構成
の場合、背面電極６には、真空蒸着可能で、電子注入を
行うため仕事関数の小さな金属が使用されるが、特に好
ましくはマグネシウム、アルミニウム、銀、インジウム
およびこれらの合金である。In the case of the layer structure of the organic EL device shown in FIGS. 1 and 2, a metal having a small work function is used for the back electrode 6 because vacuum deposition is possible and electron injection is performed, but magnesium is particularly preferable. , Aluminum, silver, indium and alloys thereof.
【０２０６】図１〜２に示される有機ＥＬ素子におい
て、正孔輸送層３およびキャリア輸送能を持つ発光層５
は、上記各組成に従った材料を有機溶媒中に溶解或いは
分散し、得られた塗布液を用いて前記透明電極上にスピ
ンコーティング法、ディップ法等を用いて製膜すること
によって形成される。正孔輸送層３或いはキャリア輸送
能を持つ発光層５の膜厚は、０．０３〜０．２μｍ程度
が好ましい。発光材料の分散状態は分子分散状態でも微
粒子分散状態でも構わない。分子分散状態とするために
は、分散溶媒は前記正孔輸送性高分子化合物、発光材
料、電子輸送材料、正孔輸送材料の共通溶媒を用いる必
要があり、微粒子分散状態とするために分散溶媒は発光
材料の分散性と、電子輸送材料、正孔輸送材料および前
記正孔輸送性高分子化合物の溶解性を考慮して選択する
必要がある。微粒子状に分散するためには、ボールミ
ル、サンドミル、ペイントシェイカー、アトライター、
ボールミル、ホモジェナイザー、超音波法等が利用でき
る。In the organic EL device shown in FIGS. 1 and 2, the hole transport layer 3 and the light emitting layer 5 having a carrier transport ability are provided.
Is formed by dissolving or dispersing a material according to the above composition in an organic solvent, and using the obtained coating liquid to form a film on the transparent electrode by a spin coating method, a dipping method, or the like. . The thickness of the hole transport layer 3 or the light emitting layer 5 having a carrier transport capability is preferably about 0.03 to 0.2 μm. The dispersed state of the light emitting material may be a molecular dispersed state or a fine particle dispersed state. In order to obtain a molecular dispersion state, it is necessary to use a common solvent for the hole transporting polymer compound, the light emitting material, the electron transporting material and the hole transporting material as the dispersion solvent. Should be selected in consideration of the dispersibility of the light emitting material and the solubility of the electron transport material, the hole transport material and the hole transport polymer compound. To disperse in fine particles, a ball mill, sand mill, paint shaker, attritor,
A ball mill, homogenizer, ultrasonic method, etc. can be used.
【０２０７】次いで、上記のようにして形成された前記
正孔輸送性高分子化合物を含む層の上に、各有機ＥＬ素
子の層構成に応じて、それぞれ、発光層４や背面電極
６、必要に応じて電子輸送層を真空蒸着法により形成す
る。これにより容易に有機ＥＬ素子を作製することが可
能である。形成される発光層４および電子輸送層の膜厚
は、各々０．１μｍ以下、特に０．０３〜０．０８μｍ
の範囲であることが好ましい。Then, on the layer containing the hole-transporting polymer compound formed as described above, the light-emitting layer 4 and the back electrode 6, respectively, depending on the layer structure of each organic EL element, are provided. Then, the electron transport layer is formed by a vacuum deposition method. This makes it possible to easily manufacture an organic EL element. The thicknesses of the light emitting layer 4 and the electron transport layer formed are each 0.1 μm or less, and particularly 0.03 to 0.08 μm.
It is preferably in the range of.
【０２０８】以上、説明した本発明の有機ＥＬ素子は、
一対の電極間に、例えば、４〜２０Ｖで、電流密度１〜
２００ｍＡ／ｃｍ2の直流電圧を印加することによって
発光させることができる。The organic EL device of the present invention described above is
Between the pair of electrodes, for example, at 4 to 20 V, the current density 1 to
Light can be emitted by applying a DC voltage of 200 mA / cm 2 .
【０２０９】[0209]
【実施例】以下、本発明を、実施例を挙げてさらに具体
的に説明する。ただし、これら各実施例は、本発明を制
限するものではない。EXAMPLES The present invention will be described more specifically below with reference to examples. However, each of these examples does not limit the present invention.
【０２１０】（実施例１）ヒドロキシ基を有する電荷輸
送物質として、例示化合物（Ａ−４）１部、上記構造式
（Ｄ）で表されるビューレット変性ポリイソシアネート
溶液（固形分６７重量％）１部をジクロロエタン４０部
に溶解して調製し、０．１μｍのポリテトラフルオロエ
チレン（ＰＴＦＥ）フィルターで濾過した。この溶液を
用いて、２ｍｍ幅の短冊型ＩＴＯ電極をエッチングによ
り形成したガラス基板上に、ディップ法により塗布し、
膜厚約０．１μｍの正孔輸送層を形成した。十分乾燥さ
せた後、発光材料として昇華精製した前記例示化合物
（ＩＶ−１）をタングステンボートに入れ、真空蒸着法
により蒸着して、正孔輸送層上に膜厚０．０５μｍの発
光層を形成した。この時の真空度は１０-5Ｔｏｒｒ、ボ
ート温度は３００℃であった。続いてＭｇ−Ａｇ合金を
共蒸着により蒸着して、２ｍｍ幅、０．１５μｍ厚の背
面電極をＩＴＯ電極と交差するように形成した。形成さ
れた有機ＥＬ素子の有効面積は０．０４ｃｍ2であっ
た。Example 1 As a charge-transporting substance having a hydroxy group, 1 part of Exemplified Compound (A-4) and a burette-modified polyisocyanate solution represented by the above structural formula (D) (solid content: 67% by weight). 1 part was dissolved in 40 parts of dichloroethane to prepare and filtered through a 0.1 μm polytetrafluoroethylene (PTFE) filter. Using this solution, a 2 mm wide strip type ITO electrode was applied on a glass substrate formed by etching by a dip method,
A hole transport layer having a film thickness of about 0.1 μm was formed. After being sufficiently dried, the exemplified compound (IV-1) purified by sublimation as a light emitting material was put in a tungsten boat and vapor-deposited by a vacuum vapor deposition method to form a light emitting layer having a thickness of 0.05 μm on the hole transport layer. did. At this time, the degree of vacuum was 10 −5 Torr and the boat temperature was 300 ° C. Subsequently, a Mg-Ag alloy was vapor-deposited by co-evaporation to form a back electrode having a width of 2 mm and a thickness of 0.15 μm so as to intersect the ITO electrode. The effective area of the formed organic EL device was 0.04 cm 2 .
【０２１１】（実施例２）実施例１に用いた例示化合物
（Ａ−４）１部、上記構造式（Ｄ）で表されるビューレ
ット変性ポリイソシアネート溶液（固形分６７重量％）
１部、発光材料として、前記例示化合物（ＩＶ−１）１
重量部を混合し、ジクロロエタン４０部に溶解して調製
し、０．１μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過した。この
溶液を用いて、２ｍｍ幅の短冊型ＩＴＯ電極をエッチン
グにより形成したガラス基板上に、ディップ法により塗
布して膜厚０．１５μｍのキャリア輸送能を持つ発光層
を形成した。充分乾燥させた後、Ｍｇ−Ａｇ合金を共蒸
着により蒸着して、２ｍｍ幅、０．１５μｍ厚の背面電
極をＩＴＯ電極と交差するように形成した。形成された
有機ＥＬ素子の有効面積は０．０４ｃｍ2であった。Example 2 1 part of Exemplified Compound (A-4) used in Example 1 and a burette-modified polyisocyanate solution represented by the above structural formula (D) (solid content: 67% by weight)
1 part, as the luminescent material, the exemplified compound (IV-1) 1
Part by weight was mixed, dissolved in 40 parts of dichloroethane to prepare, and filtered through a 0.1 μm PTFE filter. Using this solution, a strip-shaped ITO electrode having a width of 2 mm was applied by etching on a glass substrate to form a light-emitting layer having a carrier transporting ability and a film thickness of 0.15 μm. After sufficiently drying, a Mg-Ag alloy was co-evaporated to form a back electrode having a width of 2 mm and a thickness of 0.15 μm so as to intersect the ITO electrode. The effective area of the formed organic EL device was 0.04 cm 2 .
【０２１２】（実施例３）実施例１に用いた例示化合物
（Ａ−４）１部、上記構造式（Ｄ）で表されるビューレ
ット変性ポリイソシアネート溶液（固形分６７重量％）
１部、発光材料として前記例示化合物（ＩＶ−１）を
０．１重量部、電子輸送材料として前記例示化合物（Ｖ
Ｉ−１）を１重量部を混合し、ジクロロエタン４０部に
溶解して調製し、０．１μｍのＰＴＦＥフィルターで濾
過した。この溶液を用いて、２ｍｍ幅の短冊型ＩＴＯ電
極をエッチングにより形成したガラス基板上に、ディッ
プ法により塗布して膜厚０．１５μｍのキャリア輸送能
を持つ発光層を形成した。十分乾燥させた後、Ｍｇ−Ａ
ｇ合金を共蒸着により蒸着して、２ｍｍ幅、０．１５μ
ｍ厚の背面電極をＩＴＯ電極と交差するように形成し
た。形成された有機ＥＬ素子の有効面積は０．０４ｃｍ
2であった。Example 3 1 part of Exemplified Compound (A-4) used in Example 1 and a burette-modified polyisocyanate solution represented by the above structural formula (D) (solid content: 67% by weight)
1 part by weight, 0.1 parts by weight of the exemplified compound (IV-1) as a light emitting material, and 1 part by weight of the exemplified compound (V) as an electron transport material.
I-1) was mixed with 1 part by weight, dissolved in 40 parts of dichloroethane to prepare, and filtered through a 0.1 μm PTFE filter. Using this solution, a strip-shaped ITO electrode having a width of 2 mm was applied by etching on a glass substrate to form a light-emitting layer having a carrier transporting ability and a film thickness of 0.15 μm. After sufficiently drying, Mg-A
2mm width, 0.15μ
An m-thick back electrode was formed so as to intersect the ITO electrode. The effective area of the formed organic EL element is 0.04 cm.
Was 2 .
【０２１３】（実施例４）例示化合物（Ａ−４）１部の
代わりに例示化合物（Ｂ−２）１部を用いた以外は、実
施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。Example 4 An organic EL device was prepared in the same manner as in Example 1 except that 1 part of Exemplified Compound (B-2) was used instead of 1 part of Exemplified Compound (A-4).
【０２１４】（実施例５）例示化合物（Ａ−４）１部の
代わりに例示化合物（Ｂ−２）１部を用いた以外は、実
施例２と同にして有機ＥＬ素子を作製した。Example 5 An organic EL device was prepared in the same manner as in Example 2 except that 1 part of Exemplified Compound (B-2) was used instead of 1 part of Exemplified Compound (A-4).
【０２１５】（実施例６）例示化合物（Ａ−４）１部の
代わりに例示化合物（Ｂ−２）１部を用いた以外は、実
施例３と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。Example 6 An organic EL device was produced in the same manner as in Example 3 except that 1 part of Exemplified Compound (B-2) was used instead of 1 part of Exemplified Compound (A-4).
【０２１６】（実施例７）例示化合物（Ａ−４）１部の
代わりに例示化合物（Ｃ−１）１部を用いた以外は、実
施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。Example 7 An organic EL device was produced in the same manner as in Example 1 except that 1 part of Exemplified Compound (C-1) was used instead of 1 part of Exemplified Compound (A-4).
【０２１７】（実施例８）例示化合物（Ａ−４）１部の
代わりに例示化合物（Ｃ−１）１部を用いた以外は、実
施例２と同にして有機ＥＬ素子を作製した。Example 8 An organic EL device was produced in the same manner as in Example 2 except that 1 part of Exemplified Compound (C-1) was used in place of 1 part of Exemplified Compound (A-4).
【０２１８】（実施例９）例示化合物（Ａ−４）１部の
代わりに例示化合物（Ｃ−１）１部を用いた以外は、実
施例３と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。Example 9 An organic EL device was produced in the same manner as in Example 3 except that 1 part of Exemplified Compound (C-1) was used in place of 1 part of Exemplified Compound (A-4).
【０２１９】（比較例１）下記構造式（ＶＩＩＩ）で示
される正孔輸送材料を１重量部、発光材料として前記例
示化合物（ＩＶ−１）を１重量部、結着樹脂としてポリ
メチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）を１重量部混合し、
１０重量％ジクロロエタン溶液を調製し、０．１μｍの
ＰＴＦＥフィルターで濾過した。この溶液を用いて、２
ｍｍ幅の短冊型ＩＴＯ電極をエッチングにより形成した
ガラス基板上に、ディップ法により塗布して膜厚０．１
５μｍのキャリア輸送能を持つ発光層を形成した。十分
乾燥させた後、Ｍｇ−Ａｇ合金を共蒸着により蒸着し
て、２ｍｍ幅、０．１５μｍ厚の背面電極をＩＴＯ電極
と交差するように形成した。形成された有機ＥＬ素子の
有効面積は０．０４ｃｍ2であった。Comparative Example 1 1 part by weight of the hole transport material represented by the following structural formula (VIII), 1 part by weight of the exemplified compound (IV-1) as a light emitting material, and polymethylmethacrylate ( 1 part by weight of PMMA),
A 10 wt% dichloroethane solution was prepared and filtered through a 0.1 μm PTFE filter. With this solution, 2
A strip ITO electrode having a width of mm is applied by a dipping method on a glass substrate formed by etching to form a film having a thickness of 0.1.
A light emitting layer having a carrier transport ability of 5 μm was formed. After sufficiently drying, a Mg-Ag alloy was co-evaporated to form a back electrode having a width of 2 mm and a thickness of 0.15 μm so as to intersect the ITO electrode. The effective area of the formed organic EL device was 0.04 cm 2 .
【０２２０】[0220]
【化１９】 [Chemical 19]
【０２２１】（比較例２）正孔輸送性材料としてポリビ
ニルカルバゾール（ＰＶＫ）を２重量部、発光材料とし
て前記例示化合物（Ｖ−１）を０．１重量部、電子輸送
材料として前記化合物（ＶＩ−１）を１重量部混合し、
１０重量％ジクロロエタン溶液を調製し、０．１μｍの
ＰＴＦＥフィルターで濾過した。この溶液を用いて、２
ｍｍ幅の短冊型ＩＴＯ電極をエッチングにより形成した
ガラス基板上に、ディップ法により塗布して膜厚０．１
μｍのキャリア輸送能を持つ発光層を形成した。十分乾
燥させた後、Ｍｇ−Ａｇ合金を共蒸着により蒸着して、
２ｍｍ幅、０．１５μｍ厚の背面電極をＩＴＯ電極と交
差するように形成した。形成された有機ＥＬ素子の有効
面積は０．０４ｃｍ2であった。Comparative Example 2 2 parts by weight of polyvinylcarbazole (PVK) as a hole transporting material, 0.1 part by weight of the exemplified compound (V-1) as a light emitting material, and the compound (VI) as an electron transporting material. -1) is mixed by 1 part by weight,
A 10 wt% dichloroethane solution was prepared and filtered through a 0.1 μm PTFE filter. With this solution, 2
A strip ITO electrode having a width of mm is applied by a dipping method on a glass substrate formed by etching to form a film having a thickness of 0.1.
A light emitting layer having a carrier transporting ability of μm was formed. After sufficiently drying, the Mg-Ag alloy is vapor-deposited by co-evaporation,
A back electrode having a width of 2 mm and a thickness of 0.15 μm was formed so as to intersect the ITO electrode. The effective area of the formed organic EL device was 0.04 cm 2 .
【０２２２】（評価）以上のように作製した有機ＥＬ素
子を、真空中（１．３３．３×１０-3Ｐａ（１０-3Ｔｏ
ｒｒ））でＩＴＯ電極側をプラス、Ｍｇ−Ａｇ背面電極
をマイナスとして直流電圧を印加し、発光について測定
を行い、このときの最高輝度、および発光色を評価し
た。それらの結果を表１２３に示す。また、乾燥窒素中
で有機ＥＬ素子の発光寿命の測定を行った。発光寿命の
評価は、初期輝度が５０ｃｄ／ｍ 2となるように電流値
を設定し、定電流駆動により輝度が初期値から半減する
までの時間を素子寿命（ｈｏｕｒ）とした。この時の駆
動電流密度を素子寿命と共に表１２３に示す。(Evaluation) Organic EL element manufactured as described above
In a vacuum (1.33.3 x 10-3Pa (10-3To
rr)) plus the ITO electrode side, Mg-Ag back electrode
Measure the light emission by applying a DC voltage with the minus sign
And evaluate the maximum brightness and emission color at this time.
It was The results are shown in Table 123. Also, in dry nitrogen
The emission life of the organic EL device was measured at. Luminous lifetime
The evaluation shows that the initial brightness is 50 cd / m 2Current value so that
And the brightness is halved from the initial value by constant current drive
The time until it was taken as the device life (hour). Drive at this time
Table 123 shows the dynamic current density together with the device life.
【０２２３】[0223]
【表１２３】 [Table 123]
【０２２４】表１２３の結果から、有機化合物層の少な
くとも一層に、ヒドロキシ基を有する正孔輸送物質と、
官能基数が３以上のイソシアネート化合物と、の少なく
とも２種を三次元的に架橋重合させ正孔輸送性高分子化
合物を含有したものは、有機ＥＬ素子に好適なイオン化
ポテンシャルおよび正孔移動度を持ち、また、スピンコ
ーティング法、ディップ法等を用いて良好な薄膜を形成
することが可能であることがわかる。また、当該正孔輸
送性高分子化合物を用いて形成された本発明の有機ＥＬ
素子は、十分に高い輝度を示し、また、膜厚を比較的厚
く設定できるため、ピン正孔等の不良も少なく、大面積
化も容易であり、しかも向上した耐久性を有することが
わかる。From the results of Table 123, at least one of the organic compound layers contains a hole-transporting substance having a hydroxy group,
An isocyanate compound having a functional group number of 3 or more and a compound containing a hole-transporting polymer compound obtained by three-dimensionally cross-linking at least two of them have an ionization potential and hole mobility suitable for an organic EL device. It is also understood that it is possible to form a good thin film by using the spin coating method, the dipping method, or the like. Further, the organic EL of the present invention formed by using the hole transporting polymer compound.
It can be seen that the device exhibits sufficiently high brightness and the film thickness can be set to be relatively thick, so that there are few defects such as pin holes, the area can be easily increased, and the device has improved durability.
【０２２５】[0225]
【発明の効果】以上、本発明によれば、十分な輝度を有
し、安定性および耐久性に優れ、且つ大面積化可能であ
り製造容易な有機ＥＬ素子を提供することができる。As described above, according to the present invention, it is possible to provide an organic EL element having sufficient brightness, excellent stability and durability, capable of having a large area, and easy to manufacture.
【図１】 本発明の有機ＥＬ素子の一例の模式的断面
図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an example of an organic EL element of the present invention.
【図２】 本発明の有機ＥＬ素子の他の一例の模式的
断面図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of another example of the organic EL element of the present invention.
１ 透明絶縁体基板 ２ 透明電極 ３ 正孔輸送層 ４ 発光層 ５ キャリア輸送能を持つ発光層 ６ 背面電極 1 Transparent insulator substrate 2 transparent electrode 3 Hole transport layer 4 Light emitting layer 5 Light-emitting layer with carrier transport capability 6 Back electrode
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐藤 克洋 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 石井 徹 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 奥田 大輔 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 尾崎 忠義 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 関 三枝子 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 廣瀬 英一 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 米山 博人 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 額田 克己 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 岩崎 真宏 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 Ｆターム(参考） 3K007 AB02 AB08 AB11 AB14 AB18 CA01 CB01 CB04 DB03 FA01 4J034 BA02 CA01 CA03 CA04 CA05 CB02 CB03 CB04 CB07 CC12 CC15 CC27 CC32 CC66 CD01 CD03 CD08 HA01 HA06 HA08 HA13 HB05 HB06 HB07 HB08 HB09 HC01 HC23 HC32 JA02 JA14 QA07 QB08 QB11 QB19 RA13 RA14 RA19 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page (72) Inventor Katsuhiro Sato Fuji Zero, 1600 Takematsu, Minamiashigara City, Kanagawa Prefecture X Co., Ltd. (72) Inventor Toru Ishii Fuji Zero, 1600 Takematsu, Minamiashigara City, Kanagawa Prefecture X Co., Ltd. (72) Inventor Daisuke Okuda Fuji Zero, 1600 Takematsu, Minamiashigara City, Kanagawa Prefecture X Co., Ltd. (72) Inventor Tadayoshi Ozaki Fuji Zero, 1600 Takematsu, Minamiashigara City, Kanagawa Prefecture X Co., Ltd. (72) Inventor Mieko Seki Fuji Zero, 1600 Takematsu, Minamiashigara City, Kanagawa Prefecture X Co., Ltd. (72) Inventor Eiichi Hirose Fuji Zero, 1600 Takematsu, Minamiashigara City, Kanagawa Prefecture X Co., Ltd. (72) Inventor Hiroto Yoneyama Fuji Zero, 1600 Takematsu, Minamiashigara City, Kanagawa Prefecture X Co., Ltd. (72) Inventor Katsumi Nukata Fuji Zero, 1600 Takematsu, Minamiashigara City, Kanagawa Prefecture X Co., Ltd. (72) Inventor Masahiro Iwasaki Fuji Zero, 1600 Takematsu, Minamiashigara City, Kanagawa Prefecture X Co., Ltd. F-term (reference) 3K007 AB02 AB08 AB11 AB14 AB18 CA01 CB01 CB04 DB03 FA01 4J034 BA02 CA01 CA03 CA04 CA05 CB02 CB03 CB04 CB07 CC12 CC15 CC27 CC32 CC66 CD01 CD03 CD08 HA01 HA06 HA08 HA13 HB05 HB06 HB07 HB08 HB09 HC01 HC23 HC32 JA02 JA14 QA07 QB08 QB11 QB19 RA13 RA14 RA19
Claims (7)
る陽極および陰極よりなる一対の電極間に挾持された一
つまたは複数の有機化合物層より構成される電界発光素
子において、該有機化合物層の少なくとも一層が、ヒド
ロキシ基を有する正孔輸送物質と、官能基数が３以上の
イソシアネート化合物と、の少なくとも２種を三次元的
に架橋重合させた正孔輸送性高分子化合物を含有するこ
とを特徴とする有機電界発光素子。1. An electroluminescent device comprising one or a plurality of organic compound layers sandwiched between a pair of electrodes consisting of an anode and a cathode, at least one of which is transparent or semitransparent, and at least one of the organic compound layers. One layer contains a hole-transporting polymer compound obtained by three-dimensionally cross-linking and polymerizing at least two kinds of a hole-transporting substance having a hydroxy group and an isocyanate compound having 3 or more functional groups. Organic electroluminescent device.
の少なくとも１つが、下記構造式（Ａ）、（Ｂ）および
（Ｃ）で表される化合物から選択されることを特徴とす
る請求項１に記載の有機電界発光素子。 【化１】 ［構造式（Ａ）および（Ｂ）中、Ａｒは、置換もしくは
未置換の１価のベンゼン環、置換もしくは未置換の１価
の多核芳香族炭化水素、置換もしくは未置換の１価の縮
合環芳香族炭化水素、置換もしくは未置換の１価の複素
環または置換もしくは未置換の１価の複素環含有芳香族
炭化水素を表し、Ｘは、置換もしくは未置換の芳香族
基、置換もしくは未置換の２価の多核芳香族炭化水素、
置換もしくは未置換の２価の縮合環芳香族炭化水素、置
換もしくは未置換の２価の複素環含有多核芳香族炭化水
素、置換もしくは未置換の２価の芳香族複素環、または
置換もしくは未置換の２価の複素環含有芳香族炭化水素
を表し、Ｔは脂肪族部分の炭素数１〜１０の枝分かれし
てもよい２価の炭化水素基を表し、ｍ、ｎは０又は１で
ある。］ ［構造式（Ｃ）中、Ｒは水素原子、又は炭素数１〜５の
範囲のアルキル基を表す。Ｘ1は水素原子：炭素数１〜
５の範囲のアルキル基：フェニル基：置換基として、ハ
ロゲン原子、炭素数１〜５の範囲のアルキル基若しくは
ハロゲン原子で置換されたアルキル基、又は、炭素数１
〜５の範囲のアルコキシ基で置換されたフェニル基：を
表す。Ｔは脂肪族部分の炭素数が１〜１０で枝分かれし
てもよい２価の炭化水素基を表す。Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ
3はそれぞれ独立にフェニル基、ナフチル基、又は、ア
ントラセン基を表し、複数個のハロゲン基、炭素数１〜
５の範囲の複数個のアルキル基、炭素数１〜５の範囲の
複数個のアルコキシ基で置換されていてもよい。］2. The at least one hole transporting material having a hydroxy group is selected from compounds represented by the following structural formulas (A), (B) and (C). The organic electroluminescent element as described in 1. [Chemical 1] [In the structural formulas (A) and (B), Ar is a substituted or unsubstituted monovalent benzene ring, a substituted or unsubstituted monovalent polynuclear aromatic hydrocarbon, or a substituted or unsubstituted monovalent condensed ring. Represents an aromatic hydrocarbon, a substituted or unsubstituted monovalent heterocycle or a substituted or unsubstituted monovalent heterocycle-containing aromatic hydrocarbon, and X represents a substituted or unsubstituted aromatic group, a substituted or unsubstituted A divalent polynuclear aromatic hydrocarbon,
Substituted or unsubstituted divalent condensed ring aromatic hydrocarbon, substituted or unsubstituted divalent heterocyclic ring-containing polynuclear aromatic hydrocarbon, substituted or unsubstituted divalent aromatic heterocycle, or substituted or unsubstituted Represents a divalent heterocyclic ring-containing aromatic hydrocarbon, T represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms in the aliphatic portion which may be branched, and m and n are 0 or 1. [In the structural formula (C), R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.] X 1 is a hydrogen atom: 1 to 1 carbon atoms
Alkyl group in the range of 5: Phenyl group: As a substituent, a halogen atom, an alkyl group in the range of 1 to 5 carbon atoms, or an alkyl group substituted with a halogen atom, or a carbon number of 1
Represents a phenyl group substituted with an alkoxy group in the range of T represents a divalent hydrocarbon group which has 1 to 10 carbon atoms in the aliphatic portion and may be branched. Ar 1 , Ar 2 , Ar
3 each independently represents a phenyl group, a naphthyl group, or an anthracene group, a plurality of halogen groups, a carbon number of 1 to 1
It may be substituted with a plurality of alkyl groups in the range of 5 and a plurality of alkoxy groups in the range of 1 to 5 carbon atoms. ]
一つが、官能基数が３以上のポリオールにイソシアネー
トを付加したアダクト変性体、ウレア結合を有する化合
物をイソシアネートで変性したビューレット変性体、ウ
レタン基にイソシアネートを付加したアロファネート変
性体、ウレタン基にイソシアネートを付加したイソシア
ヌレート変性体、および、カルボイミド変性体の群から
選択されることを特徴とする請求項１に記載の有機電界
発光素子。3. At least one of the isocyanate compounds is an adduct modified product obtained by adding isocyanate to a polyol having 3 or more functional groups, a buret modified product obtained by modifying a compound having a urea bond with isocyanate, and an isocyanate compound added to a urethane group. The organic electroluminescent device according to claim 1, wherein the organic electroluminescent device is selected from the group consisting of a modified allophanate, a modified isocyanurate in which an isocyanate is added to a urethane group, and a modified carboimide.
一つが、下記構造式（Ｄ）で表されるヘキサメチレンジ
イソシアネートのビューレット変性体、および下記構造
式（Ｅ）で表されるヘキサメチレンジイソシアネートの
イソシアヌレート変性体の群から選択されることを特徴
とする請求項１に記載の有機電界発光素子。 【化２】 4. At least one of the isocyanate compounds is a buret modified hexamethylene diisocyanate represented by the following structural formula (D), and an isocyanurate modified hexamethylene diisocyanate represented by the following structural formula (E). The organic electroluminescent device according to claim 1, wherein the organic electroluminescent device is selected from the group of bodies. [Chemical 2]
層および発光層から構成され、該正孔輸送層が、ヒドロ
キシ基を有する正孔輸送物質と、官能基数が３以上のイ
ソシアネート化合物と、の少なくとも２種類を三次元的
に架橋重合させた正孔輸送性高分子化合物を含有してな
ることを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素
子。5. The organic compound layer comprises at least a hole-transporting layer and a light-emitting layer, and the hole-transporting layer comprises a hole-transporting substance having a hydroxy group and an isocyanate compound having 3 or more functional groups. The organic electroluminescent device according to claim 1, which comprises a hole-transporting polymer compound in which at least two kinds are three-dimensionally cross-linked and polymerized.
され、該発光層が、ヒドロキシ基を有する正孔輸送物質
と、官能基数が３以上のイソシアネート化合物と、の少
なくとも２種類を三次元的に架橋重合させた正孔輸送性
高分子化合物を含有してなることを特徴とする請求項１
に記載の有機電界発光素子。6. The organic compound layer is composed only of a light emitting layer, and the light emitting layer is formed by three-dimensionally using at least two kinds of a hole transporting material having a hydroxy group and an isocyanate compound having 3 or more functional groups. 2. A hole-transporting polymer compound which is cross-linked and polymerized into
The organic electroluminescent element as described in 1.
とを特徴とする請求項６に記載の有機電界発光素子。7. The organic electroluminescent device according to claim 6, wherein the light emitting layer contains a charge transporting material.
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|---|---|---|---|---|
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| CN109994640B (en) * | 2019-04-09 | 2021-06-15 | 江苏三月科技股份有限公司 | Organic electroluminescent device containing multi-channel carrier transmission material |
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