JP2003160724A - Polycarbonate resin-based composition - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polycarbonate-based resin composition obtained by effective use of a molded PC/ABS-based alloy-resin which has been discarded heretofore, giving also a molded product whose physical properties such as moldability, impact resistance, dimensional accuracy and flame retardancy, and hydrolysis resistance are at least the same level as those from a conventional polycarbonate-based resin composition. <P>SOLUTION: The polycarbonate-based resin composition is obtained by blending a recovered PC/ABS-based alloy-resin, in combination with a flame retardant, with a virgin material of a PC/ABS-based alloy-resin. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリカーボネート
系樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、廃棄されたポリ
カーボネート樹脂とアクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン系樹脂とからなるアロイ樹脂成形体を回収して得
られる、廃アロイ樹脂を有効に使用し得るポリカーボネ
ート系樹脂組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polycarbonate resin composition, and more specifically, it is obtained by recovering an alloy resin molded product composed of discarded polycarbonate resin and acrylonitrile-butadiene-styrene resin. The present invention relates to a polycarbonate resin composition that can effectively use an alloy resin.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリカーボネート（以下、ＰＣと略すこ
とがある。）樹脂は、耐熱性、耐衝撃性などに優れてい
ることから種々の用途に用いられているが、成形加工温
度が高く、流動性が悪いこと、衝撃強度の厚み依存性が
大きいことなどの欠点を有している。2. Description of the Related Art Polycarbonate (hereinafter sometimes abbreviated as PC) resin is used for various purposes because of its excellent heat resistance and impact resistance, but it has high molding temperature and fluidity. It has drawbacks such as poor performance and large thickness dependence of impact strength.

【０００３】そこで、ＰＣ樹脂にアクリロニトリル−ブ
タジエン−スチレン（以下、ＡＢＳと略すことがあ
る。）系樹脂をブレンドし、これらの問題点を解決しよ
うとする試みがなされている（特公昭３８−１５２２５
号公報、特公昭４８−１２１７０号公報、特公昭５７−
２１５３０号公報、特公昭５８−４６２６９号公報な
ど）。Therefore, attempts have been made to solve these problems by blending PC resin with acrylonitrile-butadiene-styrene (hereinafter sometimes abbreviated as ABS) resin (Japanese Patent Publication No. 38-15225).
JP-B, JP-B-48-12170, JP-B-57-
21530, Japanese Patent Publication No. 58-46269, etc.).

【０００４】ところで、ＰＣ／ＡＢＳ系アロイ樹脂は、
成形加工性、耐衝撃性、寸法精度などに優れているが難
燃性が不足しているので、難燃性向上のために種々の試
みがなされている（特公昭５４−３０４１７号公報、特
開昭６１−６２５５６号公報など）。なかでも、リン酸
エステル系化合物を配合した樹脂組成物は難燃性に優
れ、このようなＰＣ／ＡＢＳ系アロイ樹脂は、ＯＡ機器
ハウジングなどに広く採用されている。By the way, the PC / ABS alloy resin is
It has excellent molding workability, impact resistance, dimensional accuracy, etc., but lacks flame retardancy, so various attempts have been made to improve flame retardancy (Japanese Patent Publication No. 54-30417, Japanese Patent Publication No. (Kaisho 61-62556, etc.). Among them, a resin composition containing a phosphoric acid ester compound is excellent in flame retardancy, and such a PC / ABS alloy resin is widely used in OA equipment housings and the like.

【０００５】上記のようなＰＣ／ＡＢＳ系アロイ樹脂
は、ＯＡ機器ハウジング製品などとして市場に出回った
後、ある程度の耐久期間が過ぎると新製品との代替など
に伴って、通常、廃棄されていた。成形時などに発生す
るスプルー、ランナーなどの成形端材やリサイクル可能
な成形不良品などは、いわゆる工場内リサイクルとして
処理されていたものの、全体の数量から見ると微々たる
量である。廃棄物処理の点から、この使用済みＰＣ／Ａ
ＢＳ系アロイ樹脂を市場から回収し、再使用すれば、資
源の有効利用の観点より、その効果は大きい。The PC / ABS alloy resin as described above is usually discarded after being put on the market as an OA equipment housing product or the like and then replaced with a new product after a certain durability period has passed. . Although sprues, runners, and other scraps generated during molding and recyclable defective products have been treated as so-called factory recycling, they are insignificant when viewed from the total quantity. In terms of waste disposal, this used PC / A
If the BS alloy resin is recovered from the market and reused, its effect is great from the viewpoint of effective utilization of resources.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来廃棄さ
れていたＰＣ／ＡＢＳ系アロイ樹脂を有効利用し、か
つ、従来のポリカーボネート系樹脂組成物と同等以上の
成形加工性、耐衝撃性、寸法精度および難燃性などの物
性、並びに同等以上の耐加水分解性を有するポリカーボ
ネート樹脂組成物を提供することを課題とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention makes effective use of conventionally discarded PC / ABS alloy resins and has molding processability, impact resistance, and the like which are equal to or higher than those of conventional polycarbonate resin compositions. An object of the present invention is to provide a polycarbonate resin composition having physical properties such as dimensional accuracy and flame retardancy, and hydrolysis resistance equal to or higher than that.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な回収ＰＣ／ＡＢＳ系アロイ樹脂の用途を検討したとこ
ろ、バージン材であるＰＣ／ＡＢＳ系アロイ樹脂に難燃
剤とともに該回収ＰＣ／ＡＢＳ系アロイ樹脂を配合して
ＰＣ系樹脂組成物とすれば、従来のポリカーボネート系
樹脂組成物と同等以上の物性、並びに耐加水分解性を有
する成形体が得られることを見出し、本発明を完成する
に至ったものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The inventors of the present invention have investigated the use of such a recovered PC / ABS alloy resin, and found that the recovered PC / ABS alloy resin, which is a virgin material, together with the flame retardant. It was found that a molded product having physical properties equivalent to or higher than those of conventional polycarbonate resin compositions and hydrolysis resistance can be obtained by blending an ABS alloy resin into a PC resin composition, thus completing the present invention. It has come to do.

【０００８】すなわち、本発明の第１の発明によれば、
（Ａ）（ａ）ＰＣ樹脂と（ｂ）ＡＢＳ系樹脂とからなる
アロイ樹脂、（Ｂ）難燃剤および（Ｃ）回収した（ａ）
ＰＣ樹脂と（ｂ）ＡＢＳ系樹脂とからなるアロイ樹脂を
含有するポリカーボネート系樹脂組成物が提供される。
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明におい
て、上記（Ｃ）回収した（ａ）ＰＣ樹脂と（ｂ）ＡＢＳ
系樹脂とからなるアロイ樹脂が、市場から回収されたア
ロイ樹脂であり、市場で製品もしくは製品の一部として
一定期間使用された（ａ）ＰＣ樹脂と（ｂ）ＡＢＳ系樹
脂とからなるアロイ樹脂であるポリカーボネート系樹脂
組成物が提供される。That is, according to the first aspect of the present invention,
(A) Alloy resin consisting of (a) PC resin and (b) ABS resin, (B) Flame retardant and (C) Recovered (a)
Provided is a polycarbonate resin composition containing an alloy resin composed of a PC resin and (b) an ABS resin.
According to a second aspect of the present invention, in the first aspect, the (C) recovered (a) PC resin and (b) ABS are used.
An alloy resin composed of a system resin is an alloy resin recovered from the market, and is an alloy resin composed of (a) PC resin and (b) ABS resin used in the market for a certain period of time as a product or a part of the product. A polycarbonate resin composition is provided.

【０００９】また、本発明の第３の発明によれば、第１
または第２の発明において、上記ＰＣ系樹脂組成物が、
さらにゴム状物質、繊維状フィラー、非繊維状フィラ
ー、オレフィン系ポリマー、脂環式飽和炭化水素樹脂、
高級脂肪酸エステル、テルペン類、ワックス類、石油炭
化水素類、芳香族炭化水素系石油樹脂、ポリオキシアル
キレン、フッ素系樹脂、帯電防止剤、紫外線吸収剤、顔
料からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤を
含有するポリカーボネート系樹脂組成物が提供される。According to a third aspect of the present invention, the first aspect
Alternatively, in the second invention, the PC resin composition is
Furthermore, rubber-like substances, fibrous fillers, non-fibrous fillers, olefin polymers, alicyclic saturated hydrocarbon resins,
At least one selected from the group consisting of higher fatty acid esters, terpenes, waxes, petroleum hydrocarbons, aromatic hydrocarbon petroleum resins, polyoxyalkylenes, fluororesins, antistatic agents, ultraviolet absorbers and pigments. There is provided a polycarbonate resin composition containing the additive.

【００１０】また、本発明の第４の発明によれば、第１
ないし第３のいずれかの発明におけるポリカーボネート
系樹脂組成物からなる成形体が提供される。さらに、本
発明の第５の発明によれば、第４の発明の成形体におい
て、家電、ＯＡ機器、電子電気部品、建材、日用品、玩
具、ゲーム機器、雑貨類、自動車部品、パイプ類、通信
機器、情報管理伝達部品からなる群から選択される少な
くとも１種である成形体が提供される。According to a fourth aspect of the present invention, the first aspect
A molded body comprising the polycarbonate resin composition according to any one of the first to third inventions is provided. Furthermore, according to the fifth aspect of the present invention, in the molded article of the fourth aspect, home appliances, OA equipment, electronic and electrical parts, building materials, daily necessities, toys, game machines, sundries, automobile parts, pipes, communications Provided is a molded body that is at least one selected from the group consisting of equipment and information management transmission parts.

【００１１】[0011]

【発明の実施の形態】以下、本発明に係るポリカーボネ
ート系樹脂組成物について、具体的に説明する。本発明
のポリカーボネート系樹脂組成物は、（Ａ）（ａ）ＰＣ
樹脂と（ｂ）ＡＢＳ系樹脂とからなるアロイ樹脂、
（Ｂ）難燃剤および（Ｃ）回収した（ａ）ＰＣ樹脂と
（ｂ）ＡＢＳ系樹脂とからなるアロイ樹脂を含有する樹
脂組成物を含有する樹脂組成物である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polycarbonate resin composition according to the present invention will be specifically described below. The polycarbonate resin composition of the present invention comprises (A) (a) PC
Alloy resin consisting of resin and (b) ABS resin,
A resin composition containing a resin composition containing (B) a flame retardant and (C) an alloy resin composed of (a) PC resin and (b) ABS resin recovered.

【００１２】また、本発明は別態様として、（ｉ）
（ａ）ＰＣ樹脂、（Ｂ）難燃剤および（Ｃ）回収した
（ａ）ＰＣ樹脂と（ｂ）ＡＢＳ系樹脂とからなるアロイ
樹脂を含有する樹脂組成物、（ｉｉ）（ｂ）ＡＢＳ系樹
脂、（Ｂ）難燃剤および（Ｃ）回収した（ａ）ＰＣ樹脂
と（ｂ）ＡＢＳ系樹脂とからなるアロイ樹脂を含有する
樹脂組成物、（ｉｉｉ）（Ａ）（ａ）ＰＣ樹脂と（ｂ）
ＡＢＳ系樹脂とからなるアロイ樹脂、（Ｂ）難燃剤およ
び回収したＰＣ樹脂を含有する樹脂組成物、（ｉｖ）
（Ａ）（ａ）ＰＣ樹脂と（ｂ）ＡＢＳ系樹脂とからなる
アロイ樹脂、（Ｂ）難燃剤および回収したＡＢＳ系樹脂
を含有する樹脂組成物をも含有する。In another aspect of the present invention, (i)
(A) PC resin, (B) flame retardant, and (C) a resin composition containing an alloy resin composed of (a) PC resin and (b) ABS resin recovered, (ii) (b) ABS resin , (B) a flame retardant and (C) a resin composition containing an alloy resin composed of (a) PC resin and (b) ABS resin recovered, (iii) (A) (a) PC resin and (b) )
Alloy resin comprising ABS resin, (B) resin composition containing flame retardant and recovered PC resin, (iv)
It also contains (A) an alloy resin composed of (a) PC resin and (b) ABS resin, (B) a flame retardant, and a resin composition containing the recovered ABS resin.

【００１３】以下、各項目に分けて本発明を説明する。 [成分（ａ）：ポリカーボネート樹脂]本発明で用いられ
る成分（ａ）のポリカーボネート樹脂は、公知のホスゲ
ン法または溶融法により製造されるものであり（例え
ば、特開昭６３−１５７６３号公報および特開平２−１
２４９３４号公報参照）公知のポリカーボネートが使用
可能である。また、成分（ａ）として、共重合ポリカー
ボネートを用いることもできる。成分（ａ）は、上記の
ポリカーボネートを組み合わせて用いることもできる。
さらに、用いるポリカーボネートの末端は、公知のいず
れの末端封止剤で封止されてもよい。成分（ａ）とし
て、脂肪族、芳香族および脂肪芳香族ポリカーボネート
を用いることができるが、好ましくは芳香族ポリカーボ
ネートが使用される。The present invention will be described below for each item. [Component (a): Polycarbonate Resin] The polycarbonate resin of the component (a) used in the present invention is produced by a known phosgene method or a melting method (see, for example, JP-A-63-15763 and Kaihei 2-1
A publicly known polycarbonate can be used. Further, as the component (a), a copolycarbonate can be used. Component (a) can also be used in combination with the above polycarbonates.
Furthermore, the end of the polycarbonate used may be capped with any known end capping agent. Aliphatic, aromatic and aliphatic-aromatic polycarbonates can be used as component (a), but aromatic polycarbonates are preferably used.

【００１４】本発明の成分（ａ）として使用できる共重
合ポリカーボネートは、下記式（Ｉ）および下記式（Ｉ
Ｉ）で示される構成単位を有するものを挙げることがで
きる。The copolymerized polycarbonate that can be used as the component (a) of the present invention is represented by the following formula (I) and the following formula (I)
Examples thereof include those having the structural unit represented by I).

【００１５】[0015]

【化１】 [Chemical 1]

【００１６】[0016]

【化２】 [Chemical 2]

【００１７】（上記式中、Ｒ¹ およびＲ²はそれぞれ独
立して、ハロゲン原子または一価の炭化水素基であり、
Ｂは −（Ｒ−）Ｃ（−Ｒ'）− ［ここで、ＲおよびＲ'
はそれぞれ独立して水素原子または１価の炭化水素基で
ある。］、−Ｃ（＝Ｒ"）−［ここでＲ"は２価の炭化水
素基である。］、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−または−Ｓ
Ｏ₂ −であり、Ｒ³は炭素数１〜１０の炭化水素基もし
くはそのハロゲン化物またはハロゲン原子であり、ｐ、
ｑおよびｒは、それぞれ独立して０〜４の整数であ
る。） まず、上記式（Ｉ）で示される構成単位は、ジフェノー
ル成分およびカーボネート成分よりなる。ジフェノール
成分を導入するために使用できるジフェノールを下記式
（ＩＩＩ）に示す。(In the above formula, R ¹ And R ² are each independently a halogen atom or a monovalent hydrocarbon group,
B is-(R-) C (-R ')-[wherein R and R'
Are each independently a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group. ], -C (= R ")-[wherein R" is a divalent hydrocarbon group. ], -O-, -S-, -SO- or -S
O ₂ —, R ³ is a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or a halide thereof or a halogen atom, p,
q and r are each independently an integer of 0 to 4. ) First, the constitutional unit represented by the above formula (I) is composed of a diphenol component and a carbonate component. The diphenol that can be used to introduce the diphenol component is shown in formula (III) below.

【００１８】[0018]

【化３】 [Chemical 3]

【００１９】（上記式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｂ、ｐおよびｑ
は、上記と同義である。） 本発明において使用されるジフェノールとしては、例え
ば、ビス（4-ヒドロキシフェニル）メタン、1,1-ビス
（4-ヒドロキシフェニル）エタン、2,2-ビス（4-ヒドロ
キシフェニル）プロパン（いわゆる、ビスフェノール
Ａ）、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）ブタン、2,2-
ビス（4-ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（4-ヒド
ロキシフェニル）フェニルメタン、2,2-ビス（4-ヒドロ
キシ-1-メチルフェニル）プロパン、1,1-ビス（4-ヒド
ロキシ-t-ブチルフェニル）プロパン、2,2-ビス（4-ヒ
ドロキシ-3-ブロモフェニル）プロパンなどのビス（ヒ
ドロキシアリール）アルカン類；1,1-ビス（4-ヒドロキ
シフェニル）シクロペンタン、1,1-ビス（4-ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキサンなどのビス（ヒドロキシアリ
ール）シクロアルカン類；4,4'-ジヒドロキシジフェニ
ルエーテル、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルフェニ
ルエーテルなどのジヒドロキシアリールエーテル類；4,
4'-ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4'-ジヒドロ
キシ-3,3'-ジメチルジフェニルスルフィドなどのジヒド
ロキシジアリールスルフィド類；4,4'- ジヒドロキシジ
フェニルスルホキシド、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジメ
チルジフェニルスルホキシドなどのジヒドロキシジアリ
ールスルホキシド類；4,4'-ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、4,4'- ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルジフェニル
スルホンなどのジヒドロキシジアリールスルホン類など
が挙げられるが、これらに限定されない。また、これら
の化合物を１種または２種以上組み合わせて使用するこ
ともできる。これらのうちでは、特に、2,2-ビス（4-ヒ
ドロキシフェニル）プロパンの使用が好ましい。(Wherein R ¹ , R ² , B, p and q
Is synonymous with the above. ) Examples of the diphenol used in the present invention include bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (so-called , Bisphenol A), 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-
Bis (4-hydroxyphenyl) octane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 2,2-bis (4-hydroxy-1-methylphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxy-t-butylphenyl) ) Propane, bis (hydroxyaryl) alkanes such as 2,2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane; 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, 1,1-bis (4 -Hydroxyphenyl) cyclohexane and other bis (hydroxyaryl) cycloalkanes; 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethylphenyl ether and other dihydroxyaryl ethers;
Dihydroxy diaryl sulfides such as 4'-dihydroxydiphenyl sulfide and 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfide; 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4'-dihydroxy-3,3'- Dihydroxy diaryl sulfoxides such as dimethyldiphenyl sulfoxide; and dihydroxy diaryl sulfones such as 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfone and 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethyldiphenyl sulfone, but are not limited to these . In addition, these compounds may be used alone or in combination of two or more. Of these, it is particularly preferable to use 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane.

【００２０】また、カーボネート成分を導入するための
前駆物質としては、例えば、ジフェニルカーボネート、
ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェニル）カー
ボネート、m-クレジルカーボネート、ジナフチルカーボ
ネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジエチルカ
ーボネート、ジメチルカーボネート、ジブチルカーボネ
ート、ジシクロヘキシルカーボネートなどの炭酸ジエス
テル、およびホスゲンなどのハロゲン化カルボニル化合
物などが挙げられる。また、これらの化合物を１種また
は２種以上組み合わせて使用することもできる。これら
の中では、特に、ジフェニルカーボネートの使用が好ま
しい。Further, as the precursor for introducing the carbonate component, for example, diphenyl carbonate,
Carbonic acid diesters such as ditolyl carbonate, bis (chlorophenyl) carbonate, m-cresyl carbonate, dinaphthyl carbonate, bis (diphenyl) carbonate, diethyl carbonate, dimethyl carbonate, dibutyl carbonate, dicyclohexyl carbonate, and halogenated carbonyl compounds such as phosgene. And so on. In addition, these compounds may be used alone or in combination of two or more. Of these, use of diphenyl carbonate is particularly preferable.

【００２１】次に、上記式（ＩＩ）で示される構造単位
は、ジフェノール成分、レゾルシンおよび／または置換
レゾルシン成分並びにカーボネート成分よりなる。ジフ
ェノール成分の導入については、上記と同様のジフェノ
ールを使用できる。またカーボネート成分としては、上
記の炭酸ジエステルまたはホスゲンを使用できる。さら
に、レゾルシンおよび／または置換レゾルシン成分を導
入するためには、下記式（ＩＶ）：Next, the structural unit represented by the above formula (II) comprises a diphenol component, resorcin and / or substituted resorcin component and a carbonate component. Regarding the introduction of the diphenol component, the same diphenol as above can be used. As the carbonate component, the above carbonic acid diester or phosgene can be used. Furthermore, in order to introduce a resorcin and / or substituted resorcin component, the following formula (IV):

【００２２】[0022]

【化４】 [Chemical 4]

【００２３】（ここで、Ｒ³およびｒは上記と同義であ
る。）で示される化合物を１種または２種以上組み合わ
せて使用することができる。このような化合物として
は、例えば、レゾルシン、および3-メチルレゾルシン、
3-エチルレゾルシン、3-プロピルレゾルシン、3-ブチル
レゾルシン、3-t-ブチルレゾルシン、3-フェニルレゾル
シン、3-クミルレゾルシン、2,3,4,6-テトラフルオロレ
ゾルシン、2,3,4,6-テトラブロモレゾルシンなどの置換
レゾルシンなどが挙げられる。これらのうち、特に、レ
ゾルシンの使用が好ましい。The compounds represented by (wherein R ³ and r have the same meanings as described above) can be used alone or in combination of two or more. Such compounds include, for example, resorcin and 3-methylresorcin,
3-ethylresorcin, 3-propylresorcin, 3-butylresorcin, 3-t-butylresorcin, 3-phenylresorcin, 3-cumylresorcin, 2,3,4,6-tetrafluororesorcin, 2,3,4 Substituted resorcin, such as 6,6-tetrabromoresorcin, may be mentioned. Of these, the use of resorcin is particularly preferable.

【００２４】共重合ポリカーボネートは、式（Ｉ）およ
び式（ＩＩ）で示される上記の２種の構成単位を次の割
合で有している。すなわち、式（ＩＩ）で示される構成
単位の量が、式（Ｉ）および式（ＩＩ）の合計量の２〜
９０モル％、好ましくは２〜４０モル％である。式（Ｉ
Ｉ）の構成単位量が２モル％より少ないとガラス転移温
度（Ｔｇ）の低下が不十分であるので、流動性の改良効
果がみられない。また、９０モル％より多いと従来のポ
リカーボネートと同等の優れた物性、例えば、機械的強
度、耐熱性などが得られない。The copolycarbonate has the above-mentioned two kinds of structural units represented by the formulas (I) and (II) in the following proportions. That is, the amount of the structural unit represented by the formula (II) is 2 to the total amount of the formula (I) and the formula (II).
It is 90 mol%, preferably 2 to 40 mol%. Formula (I
When the amount of the structural unit of I) is less than 2 mol%, the glass transition temperature (Tg) is not sufficiently lowered, so that the effect of improving the fluidity cannot be seen. On the other hand, if it exceeds 90 mol%, excellent physical properties equivalent to those of conventional polycarbonates, such as mechanical strength and heat resistance, cannot be obtained.

【００２５】共重合ポリカーボネートの重量平均分子量
は、通常10,000〜100,000、好ましくは18,000〜40,000
である。ここでいう重量平均分子量とは、ポリカーボネ
ート用に補正されたポリスチレンを用いて、ＧＰＣ（ゲ
ル浸透クロマトグラフィー）によって測定されたもので
ある。（また、メチレンクロリド中、25℃で測定した固
有粘度が、0.35〜0.65 dl/g であるものが好ましい。） 共重合ポリカーボネートは、公知のポリカーボネートの
製造方法、例えば、ホスゲンを用いる界面重合法、溶融
重合法などによって製造できる。特に溶融重合法は毒性
物質であるホスゲンや塩化メチレンなどを用いないの
で、環境衛生上、好ましい。The weight average molecular weight of the copolymerized polycarbonate is usually 10,000 to 100,000, preferably 18,000 to 40,000.
Is. The weight average molecular weight as used herein is a value measured by GPC (gel permeation chromatography) using polystyrene corrected for polycarbonate. (Also, it is preferable that the intrinsic viscosity measured at 25 ° C. in methylene chloride is 0.35 to 0.65 dl / g.) The copolycarbonate is a known polycarbonate production method, for example, an interfacial polymerization method using phosgene, It can be produced by a melt polymerization method or the like. In particular, the melt polymerization method does not use toxic substances such as phosgene and methylene chloride, and is therefore preferable from the viewpoint of environmental hygiene.

【００２６】溶融重合反応の際の温度、圧力などの条件
は任意であり、公知の慣用の条件を用いることができ
る。具体的には、好ましくは 80〜250 ℃、より好まし
くは 100〜230 ℃、特に好ましくは 120〜190 ℃の温度
で、好ましくは０〜５時間、より好ましくは０〜４時
間、特に好ましくは０〜３時間、常圧下で、ジフェノー
ルおよび上記式（ＩＶ）で示される化合物と炭酸ジエス
テルとを反応させる。次いで、反応系を減圧にしながら
反応温度を高めて反応を行い、最終的には５mmHg以下、
より好ましくは１mmHg以下の減圧下、 240〜320 ℃の温
度で、ジフェノールおよび上記式（ＩＶ）で示される化
合物と、炭酸ジエステルとの反応を行うことが好まし
い。Conditions such as temperature and pressure at the time of the melt polymerization reaction are arbitrary, and known conventional conditions can be used. Specifically, the temperature is preferably 80 to 250 ° C., more preferably 100 to 230 ° C., particularly preferably 120 to 190 ° C., preferably 0 to 5 hours, more preferably 0 to 4 hours, and particularly preferably 0. The diphenol and the compound represented by the above formula (IV) are reacted with carbonic acid diester under atmospheric pressure for ˜3 hours. Next, the reaction temperature is raised while the reaction system is under reduced pressure to carry out the reaction, and finally 5 mmHg or less,
More preferably, the diphenol and the compound represented by the above formula (IV) are reacted with a carbonic acid diester at a temperature of 240 to 320 ° C. under a reduced pressure of 1 mmHg or less.

【００２７】上記のような重縮合反応は、連続式で行っ
てもよく、バッチ式で行ってもよい。また、上記反応を
行う際に使用する反応装置は、槽型であっても、管型で
あっても、また、塔型であってもよい。また、この溶融
重合法によれば、得られる共重合ポリカーボネートにお
ける構造単位（ＩＩ）が（Ｉ）および（ＩＩ）の合計の
９０モル％を超えるような割合で、すなわちレゾルシン
および／または置換レゾルシンを、ジフェノール１００
モルに対して、９０モルを超えるような量で使用して
も、他の方法、例えば、界面重合法などに比べて、色
相、耐水性、耐熱性の優れた共重合ポリカーボネートが
得られる。The polycondensation reaction as described above may be carried out continuously or batchwise. Further, the reaction device used when carrying out the above reaction may be of a tank type, a tube type, or a column type. In addition, according to this melt polymerization method, the structural unit (II) in the obtained copolycarbonate exceeds 90 mol% of the total of (I) and (II), that is, resorcin and / or substituted resorcin are added. , Diphenol 100
Even if it is used in an amount of more than 90 mol based on mol, a copolycarbonate excellent in hue, water resistance and heat resistance can be obtained as compared with other methods such as the interfacial polymerization method.

【００２８】また、共重合ポリカーボネートは、その末
端がフェノールであっても十分な耐衝撃強度を有する
が、p-tert-ブチルフェノール、イソノニルフェノー
ル、イソオクチルフェノール、m-またはp-クミルフェノ
ール（好ましくは、p-クミルフェノール）、クロマニル
化合物、例えば、クロマンのような、より嵩高い末端基
を導入すると、より低温衝撃性の優れた共重合ポリカー
ボネートを得ることができる。Further, the copolymerized polycarbonate has sufficient impact strength even if its terminal is phenol, but p-tert-butylphenol, isononylphenol, isooctylphenol, m- or p-cumylphenol (preferably , P-cumylphenol), a chromanyl compound, for example, a more bulky end group such as chroman can be introduced to obtain a copolycarbonate having better low temperature impact resistance.

【００２９】成分（ａ）がポリカーボネートおよび共重
合ポリカーボネートの２種以上を含む場合には、各ポリ
カーボネートの配合比率は任意である。 [成分（ｂ）：アクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ン系樹脂]本発明で用いられる成分（ｂ）のＡＢＳ系樹
脂とは、（１）ゴム質重合体、（２）芳香族ビニル単量
体成分および（３）シアン化ビニル単量体成分を含む共
重合体である。When the component (a) contains two or more kinds of polycarbonate and copolymerized polycarbonate, the compounding ratio of each polycarbonate is arbitrary. [Component (b): Acrylonitrile-Butadiene-Styrene Resin] The component (b) ABS resin used in the present invention includes (1) a rubbery polymer, (2) an aromatic vinyl monomer component and ( 3) A copolymer containing a vinyl cyanide monomer component.

【００３０】本発明で使用される（１）ゴム質重合体と
しては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−
ブタジエンのランダム共重合体およびブロック共重合
体、該ブロック共重合体の水素添加物、アクリロニトリ
ル−ブタジエン共重合体、ブタジエン−イソプレン共重
合体などのジエン系ゴム、エチレン−プロピレンのラン
ダム共重合体およびブロック共重合体、エチレン−ブテ
ンのランダム共重合体およびブロック共重合体、エチレ
ンとα−オレフィンとの共重合体、エチレン−メチルメ
タクリレート、エチレン−ブチルアクリレートなどのエ
チレンと不飽和カルボン酸エステルとの共重合体、エチ
レン−酢酸ビニルなどのエチレンと脂肪酸ビニルとの共
重合体、エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネ
ン共重合体、エチレン−プロピレン−ヘキサジエン共重
合体などのエチレン−プロピレン−非共役ジエンターポ
リマー、ブチレン−イソプレン共重合体などが挙げら
れ、これらを１種または２種以上で使用する。好ましい
ゴム質重合体は、エチレン−プロピレンゴム、エチレン
−プロピレン−非共役ジエンターポリマーおよびジエン
系ゴムであり、特に好ましくは、ポリブタジエンおよび
スチレン−ブタジエン共重合体であり、このスチレン−
ブタジエン共重合体中のスチレン含有率は、50重量％以
下であることが好ましい。The rubbery polymer (1) used in the present invention includes polybutadiene, polyisoprene, styrene-
Random copolymer and block copolymer of butadiene, hydrogenated product of the block copolymer, diene rubber such as acrylonitrile-butadiene copolymer, butadiene-isoprene copolymer, random copolymer of ethylene-propylene and Block copolymers, ethylene-butene random copolymers and block copolymers, ethylene-α-olefin copolymers, ethylene-methyl methacrylate, ethylene-butyl acrylate and other ethylene and unsaturated carboxylic acid ester Copolymers, copolymers of ethylene and fatty acid vinyl such as ethylene-vinyl acetate, ethylene-propylene-ethylidene norbornene copolymers, ethylene-propylene-hexadiene copolymers and other ethylene-propylene-non-conjugated diene terpolymers, Butylene- Isoprene copolymer, and the like, to use them in one or more. Preferred rubbery polymers are ethylene-propylene rubbers, ethylene-propylene-non-conjugated diene terpolymers and diene rubbers, particularly preferably polybutadiene and styrene-butadiene copolymers, the styrene-
The styrene content in the butadiene copolymer is preferably 50% by weight or less.

【００３１】（２）芳香族ビニル単量体成分としては、
例えば、スチレン、α−メチルスチレン、o-,m-もしく
は p-メチルスチレン、ビニルキシレン、モノクロロス
チレン、ジクロロスチレン、モノブロモスチレン、ジブ
ロモスチレン、フルオロスチレン、p-tert-ブチルスチ
レン、エチルスチレン、ビニルナフタレンなどを挙げる
ことができ、これらを１種または２種以上使用する。好
ましくは、スチレン、α−メチルスチレンである。(2) As the aromatic vinyl monomer component,
For example, styrene, α-methylstyrene, o-, m- or p-methylstyrene, vinylxylene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, monobromostyrene, dibromostyrene, fluorostyrene, p-tert-butylstyrene, ethylstyrene, vinyl. Examples thereof include naphthalene, and one or more of these are used. Preferred are styrene and α-methylstyrene.

【００３２】（３）シアン化ビニル単量体成分として
は、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリルなど
を挙げることができ、これらを１種または２種以上使用
する。本発明における成分（ｂ）のＡＢＳ系樹脂には、
上記の成分（１）、（２）および（３）の他に、これら
の成分と共重合可能な単量体（４）を本発明の目的を損
なわない範囲で使用することができる。そのような共重
合可能な単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸な
どのα，β−不飽和カルボン酸、メチル（メタ）アクリ
レート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、2-エ
チル（メタ）アクリレート、2-エチルヘキシルメタクリ
レートなどのα，β−不飽和カルボン酸エステル類；無
水マレイン酸、無水イタコン酸などのα，β−不飽和ジ
カルボン酸無水物類；マレイミド、N-メチルマレイミ
ド、N-エチルマレイミド、N-フェニルマレイミド、N-o-
クロロフェニルマレイミドなどのα，β−不飽和ジカル
ボン酸のイミド化合物類などを挙げることができ、これ
らの単量体は、１種または２種以上で使用される。Examples of the vinyl cyanide monomer component (3) include acrylonitrile and methacrylonitrile, and one or more of them may be used. The ABS resin of the component (b) in the present invention includes
In addition to the above-mentioned components (1), (2) and (3), a monomer (4) copolymerizable with these components can be used within a range not impairing the object of the present invention. Examples of such copolymerizable monomers include α, β-unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth). ) Α, β-unsaturated carboxylic acid esters such as acrylate, 2-ethyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate; α, β-unsaturated dicarboxylic acid anhydrides such as maleic anhydride and itaconic anhydride; maleimide , N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-phenylmaleimide, No-
Examples thereof include imide compounds of α, β-unsaturated dicarboxylic acids such as chlorophenylmaleimide, and these monomers are used alone or in combination of two or more.

【００３３】成分（ｂ）のＡＢＳ系樹脂において、各成
分（１）、（２）および（３）の組成比は特に制限はな
く、用途に応じて各成分が配合される。また、ＡＢＳ系
樹脂としては、（１）ゴム質重合体の存在下にその他の
成分がグラフト共重合したグラフト共重合体、または、
このグラフト共重合体と、（２）芳香族ビニル単量体お
よび（３）シアン化ビニル単量体との共重合生成物との
ブレンドなどが好ましく、さらに好ましくは、ＡＢＳ樹
脂、ＡＥＳ樹脂であり、特に好ましくは、ＡＢＳ樹脂で
ある。In the ABS resin as the component (b), the composition ratio of the components (1), (2) and (3) is not particularly limited, and the components are blended depending on the use. As the ABS resin, (1) a graft copolymer in which other components are graft copolymerized in the presence of a rubbery polymer, or
A blend of this graft copolymer with a copolymerization product of (2) an aromatic vinyl monomer and (3) a vinyl cyanide monomer is preferable, and an ABS resin and an AES resin are more preferable. ABS resin is particularly preferable.

【００３４】成分（ｂ）のＡＢＳ系樹脂の製造法に関し
ては、特に制限はなく、塊状重合、溶液重合、塊状懸濁
重合、懸濁重合、乳化重合など通常公知の方法が用いら
れる。また、別々に共重合した樹脂をブレンドすること
によって成分（ｂ）のＡＢＳ系樹脂を得ることも可能で
ある。 [成分（Ａ）：（ａ）ポリカーボネート樹脂と（ｂ）ア
クリロニトリル−ブタジエン−スチレン系樹脂とからな
るアロイ樹脂]本発明で用いられる成分（Ａ）の上記
（ａ）ＰＣ樹脂および上記（ｂ）ＡＢＳ系樹脂からなる
アロイ樹脂は、通常、ＰＣ樹脂を３０〜９０重量％、好
ましくは５０〜９０重量％、ＡＢＳ系樹脂を１０〜７０
重量％、好ましくは１０〜５０重量％含有するアロイ樹
脂である。The method for producing the ABS resin as the component (b) is not particularly limited, and generally known methods such as bulk polymerization, solution polymerization, bulk suspension polymerization, suspension polymerization and emulsion polymerization can be used. It is also possible to obtain the ABS resin as the component (b) by blending the separately copolymerized resins. [Component (A): Alloy resin comprising (a) polycarbonate resin and (b) acrylonitrile-butadiene-styrene resin] Component (A) PC resin and component (B) ABS used in the present invention The alloy resin made of a resin is usually 30 to 90% by weight of PC resin, preferably 50 to 90% by weight, and 10 to 70% of ABS resin.
It is an alloy resin containing 10 to 50% by weight, preferably 10 to 50% by weight.

【００３５】成分（Ａ）の市販されているものの具体例
としては、例えば、サイコロイ(商標、日本ジーイープ
ラスチックス（株）)が挙げられる。 [樹脂の混合割合]本発明に係るポリカーボネート樹脂系
組成物中における、樹脂の混合割合は、樹脂として成分
（Ａ）の（ａ）ＰＣ樹脂と（ｂ）ＡＢＳ系樹脂とからな
るアロイ樹脂および成分（Ｃ）の回収した（ａ）ＰＣ樹
脂と（ｂ）ＡＢＳ系樹脂とからなるアロイ樹脂の混合物
を用いる場合、通常、成分（Ａ）を５０〜９５重量％、
好ましくは６０〜９０重量％、成分（Ｃ）を５〜５０重
量％、好ましくは１０〜４０重量％とする。成分（Ａ）
と成分（Ｃ）とが、上記の範囲内であれば、バージン材
だけを使用した配合でできる成形体と同等以上の物性、
並びに同等以上の耐加水分解性を有するので好ましい。Specific examples of commercially available component (A) include Psycholoy (trademark, Japan GE Plastics Co., Ltd.). [Mixing ratio of resin] In the polycarbonate resin composition according to the present invention, the mixing ratio of the resin is an alloy resin composed of (a) PC resin of component (A) and (b) ABS resin In the case of using a mixture of the (C) recovered alloy resin (a) PC resin and (B) ABS resin, the component (A) is usually 50 to 95% by weight,
It is preferably 60 to 90% by weight, and the component (C) is 5 to 50% by weight, preferably 10 to 40% by weight. Ingredient (A)
When the component (C) and the component (C) are within the above ranges, physical properties equivalent to or higher than those of a molded product prepared by using only a virgin material,
Moreover, it is preferable because it has hydrolysis resistance equal to or higher than that.

【００３６】[成分（Ｂ）：難燃剤]本発明で用いられる
成分（Ｂ）の難燃剤としては、リン系、シリコーン系ま
たは金属塩系難燃剤などが挙げられる。リン系難燃剤と
しては、公知のリン酸エステル化合物を使用することが
でき、例えば、下記式（c-1）で表されるリン酸エステ
ル化合物が好適に使用できる。[Component (B): Flame Retardant] Examples of the component (B) flame retardant used in the present invention include phosphorus-based, silicone-based or metal salt-based flame retardants. As the phosphorus-based flame retardant, a known phosphoric acid ester compound can be used, and for example, a phosphoric acid ester compound represented by the following formula (c-1) can be preferably used.

【００３７】[0037]

【化５】 [Chemical 5]

【００３８】（上記式中、Ｑ¹、Ｑ²、Ｑ³、Ｑ⁴は、独立
して炭素数１から６のアルキル基を表し、ｍ₁、ｍ₂、ｍ
₃、ｍ₄は、独立して０から３の整数を表す。ｎ２は、０
から３の整数を示し、Ｚは芳香環を含む基を表す。） 上記式のリン酸エステル化合物の中でも、ｎ２が、１か
ら３の整数で、かつ、式(c-1)中のＺが、下記式(c-2)〜
(c-4)に示すものであることが好ましい。(In the above formula, Q ¹ , Q ² , Q ³ and Q ⁴ independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and m ₁ , m ₂ and m
₃ , m ₄ independently represent an integer of 0 to 3. n2 is 0
To 3 and Z represents a group containing an aromatic ring. ) Among the phosphoric acid ester compounds of the above formula, n2 is an integer of 1 to 3 and Z in the formula (c-1) is represented by the following formula (c-2) to
Those shown in (c-4) are preferable.

【００３９】[0039]

【化６】 [Chemical 6]

【００４０】（上記式中、Ｒ⁴はメチル基を、ｎ₃は０か
ら２の整数を表す。Ｒ⁵、Ｒ⁶はメチル基を、Ｒ⁷、Ｒ⁸は
独立にメチル基または水素を表す。ｎ₄、ｎ₅は独立に０
から２の整数を表す。Ｒ⁹、Ｒ¹⁰はメチル基を表す。） また、リン酸エステル化合物（c-1）中のｎ２が０で、
Ｑ¹、Ｑ²、Ｑ⁴により表される置換基の炭素原子の合計
数が１２から２７であり、ｍ₁、ｍ₂、ｍ₄が独立に１か
ら３の整数であるリン酸エステル化合物も好ましい。こ
のリン酸エステル化合物の具体例としては、トリフェニ
ルフォスフェート、トリスノニルフェニルフォスフェー
ト、レゾルシノールビス（ジフェニルフォスフェー
ト）、レゾルシノールビス［ジ（2,6-ジメチルフェニ
ル）フォスフェート］、2,2-ビス｛4-［ビス（フェノキ
シ）ホスホリルオキシ］フェニル｝プロパン、2,2-ビス
｛4-［ビス（メチルフェノキシ）ホスホリルオキシ］フ
ェニル｝プロパンなどが挙げられるがこれらに制限され
ない。(In the above formula, R ⁴ represents a methyl group, n ₃ represents an integer of 0 to 2. R ⁵ and R ⁶ represent a methyl group, and R ⁷ and R ⁸ independently represent a methyl group or hydrogen. N ₄ and n ₅ are independently 0
Represents an integer from 2 to 2. R ⁹ and R ¹⁰ represent a methyl group. ) In addition, n2 in the phosphoric acid ester compound (c-1) is 0,
A phosphoric acid ester compound in which the total number of carbon atoms of the substituents represented by Q ¹ , Q ² and Q ⁴ is 12 to 27 and m ₁ , m ₂ and m ₄ are independently an integer of 1 to 3 is also available. preferable. Specific examples of the phosphoric acid ester compound include triphenyl phosphate, trisnonylphenyl phosphate, resorcinol bis (diphenyl phosphate), resorcinol bis [di (2,6-dimethylphenyl) phosphate], 2,2- Examples thereof include, but are not limited to, bis {4- [bis (phenoxy) phosphoryloxy] phenyl} propane and 2,2-bis {4- [bis (methylphenoxy) phosphoryloxy] phenyl} propane.

【００４１】さらに、上記以外のリン系難燃剤として
は、例えば、トリメチルフォスフェート、トリエチルフ
ォスフェート、トリブチルフォスフェート、トリオクチ
ルフォスフェート、トリブトキシエチルフォスフェー
ト、トリクレジルフォスフェート、クレジルジフェニル
フォスフェート、オクチルジフェニルフォスフェート、
ジイソプロピルフェニルフォスフェートなどのリン酸エ
ステル系難燃剤、ジフェニル−４−ヒドロキシ−２，
３，５，６−テトラブロモベンジルフォスフォネート、
ジメチル−４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモベンジル
フォスフォネート、ジフェニル−４−ヒドロキシ−３，
５−ジブロモベンジルフォスフォネート、トリス（クロ
ロエチル）フォスフェート、トリス（ジクロロプロピ
ル）フォスフェート、トリス（クロロプロピル）フォス
フェート、ビス（２、３−ジブロモプロピル）−２、３
−ジクロロプロピルフォスフェート、トリス（２，３−
ジブロモプロピル）フォスフェートおよびビス（クロロ
プロピル）モノオクチルフォスフェート、ハイドロキノ
ニルジフェニルフォスフェート、フェニルノニルフェニ
ルハイドロキノニルホスフェート、フェニルジノニルフ
ェニルフォスフェート、テトラフェニルレゾルシノール
ジフォスフェート、テトラクレジルビスフェノールＡジ
フォスフェート、トリス（ノニルフェニル）フォスフェ
ートなどの含ハロゲンリン酸（またはフォスホン酸）エ
ステル系難燃剤；ポリリン酸塩；赤リンなどを使用する
こともできる。Further, phosphorus-based flame retardants other than those mentioned above include, for example, trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate. Fate, octyl diphenyl phosphate,
Phosphate ester flame retardants such as diisopropylphenyl phosphate, diphenyl-4-hydroxy-2,
3,5,6-tetrabromobenzylphosphonate,
Dimethyl-4-hydroxy-3,5-dibromobenzylphosphonate, diphenyl-4-hydroxy-3,
5-dibromobenzylphosphonate, tris (chloroethyl) phosphate, tris (dichloropropyl) phosphate, tris (chloropropyl) phosphate, bis (2,3-dibromopropyl) -2,3
-Dichloropropyl phosphate, tris (2,3-
Dibromopropyl) phosphate and bis (chloropropyl) monooctylphosphate, hydroquinonyldiphenylphosphate, phenylnonylphenylhydroquinonylphosphate, phenyldinonylphenylphosphate, tetraphenylresorcinoldiphosphate, tetracresylbisphenol A Halogen-containing phosphoric acid (or phosphonic acid) ester-based flame retardants such as diphosphate and tris (nonylphenyl) phosphate; polyphosphates; red phosphorus can also be used.

【００４２】これらは、２種以上混合して使用してもよ
い。シリコーン系難燃剤としては、以下に示す４つのシ
ロキサン単位（Ｍ単位、Ｄ単位、Ｔ単位、Ｑ単位）の少
なくともいずれかが重合してなるポリマーが使用され
る。These may be used as a mixture of two or more kinds. As the silicone-based flame retardant, a polymer obtained by polymerizing at least one of the following four siloxane units (M unit, D unit, T unit, Q unit) is used.

【００４３】[0043]

【化７】 [Chemical 7]

【００４４】上記のＲとしては、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ヘキシル基などのアルキル基、
ビニル基、プロペニル基、ブテニル基などのアルケニル
基、フェニル基、ビフェニル基、ナフタレン基などのア
リール基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基などの
シクロアルキル基またはこれらの基の炭素原子に結合し
た水素原子をハロゲン原子、シアノ基、アミノ基などで
置換した基、例えば、クロロメチル基、3,3,3‐トリフ
ルオロプロピル基、シアノメチル基、γ-アミノプロピ
ル基、Ｎ-（β-アミノエチル）−γ-アミノプロピル基
などが例示され、合成と入手のしやすさ、安全性の観点
で、メチル基、エチル基、フェニル基が好ましい。As R above, a methyl group, an ethyl group,
Alkyl groups such as propyl group, butyl group, hexyl group,
Alkyl groups such as vinyl group, propenyl group, butenyl group, aryl groups such as phenyl group, biphenyl group, naphthalene group, cycloalkyl groups such as cyclohexyl group, cyclooctyl group or hydrogen atoms bonded to carbon atoms of these groups Groups substituted with halogen atoms, cyano groups, amino groups, etc., such as chloromethyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group, cyanomethyl group, γ-aminopropyl group, N- (β-aminoethyl) -γ -Aminopropyl group and the like are exemplified, and a methyl group, an ethyl group, and a phenyl group are preferable from the viewpoints of synthesis, availability, and safety.

【００４５】特に、Ｒとしてアリール基（フェニル基）
を含有していると、難燃効果を向上させることができ
る。また、Ｒとしてアルコキシ基を含んでいてもよく、
具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基が
好ましく用いられる。このようなシリコーン系難燃剤の
重量平均分子量は、３００〜６０００、好ましくは３０
０〜４０００、さらに好ましくは３００〜２５００の範
囲にあることが望ましい。分子量が低すぎると、樹脂組
成物に混合した後、オルガノシロキサンが成形体表面に
ブリードしやすいため、難燃効果が低下してしまうこと
がある。一方、分子量が高すぎると、オルガノシロキサ
ンの樹脂中における分散性が悪くなったり、動きにくく
なるため、難燃効果が低下したりすることがある。ま
た、オルガノシロキサンの分子量が高すぎると、ポリカ
ーボネート系樹脂に配合する場合、ポリカーボネート系
樹脂の透明性が落ちることがある。Particularly, as R, an aryl group (phenyl group)
When it contains, the flame retardant effect can be improved. Further, R may contain an alkoxy group,
Specifically, a methoxy group, an ethoxy group, and a propoxy group are preferably used. The weight average molecular weight of such a silicone-based flame retardant is 300 to 6000, preferably 30.
It is desirable to be in the range of 0 to 4000, more preferably 300 to 2500. If the molecular weight is too low, the organosiloxane easily bleeds onto the surface of the molded product after mixing with the resin composition, which may reduce the flame retardant effect. On the other hand, if the molecular weight is too high, the dispersibility of the organosiloxane in the resin may be poor, or the organosiloxane may be difficult to move, and the flame retarding effect may be reduced. In addition, if the molecular weight of the organosiloxane is too high, the transparency of the polycarbonate resin may decrease when blended with the polycarbonate resin.

【００４６】本発明で使用されるアルコキシ基含有オル
ガノシロキサンは、実質的にシラノール基（ＳｉＯＨ）
を含んでいないことが望ましい。金属塩系難燃剤として
は、下記式（Ｖ）で表されるパーフルオロアルカンスル
ホン酸アルカリ（土類）金属塩が使用される。 (Ｃ_nＦ_2n+1−ＳＯ₃)_m―Ｍ (Ｖ) （式中、ｎは１〜１０の整数を示し、Ｍはアルカリ金属
またはアルカリ土類金属を示し、ｍはＭの価数と同じ整
数を示す。）で表される塩を意味する。The alkoxy group-containing organosiloxane used in the present invention is substantially silanol group (SiOH).
It is desirable not to include. As the metal salt flame retardant, a perfluoroalkanesulfonic acid alkali (earth) metal salt represented by the following formula (V) is used. In _{(C n F 2n + 1 -SO} 3) m -M (V) ( wherein, n represents an integer of 1 to 10, M represents an alkali metal or alkaline earth metal, m is a valence of M The same integer is shown).

【００４７】パーフルオロアルカンスルホン酸アルカリ
（土類）金属塩は、１種単独で使用しても、２種以上併
用してもよい。このようなパーフルオロアルカンスルホ
ン酸の具体例としては、パーフルオロメタンスルホン
酸、パーフルオロエタンスルホン酸、パーフルオロプロ
パンスルホン酸、パーフルオロブタンスルホン酸、パー
フルオロメチルブタンスルホン酸、パーフルオロヘキサ
ンスルホン酸、パーフルオロヘプタンスルホン酸、パー
フルオロオクタンスルホン酸などが挙げられ、特に炭素
数［式(Ｖ)中のｎの数］が１〜８のものが好ましい。The alkali (earth) metal salt of perfluoroalkanesulfonic acid may be used alone or in combination of two or more. Specific examples of such perfluoroalkanesulfonic acid include perfluoromethanesulfonic acid, perfluoroethanesulfonic acid, perfluoropropanesulfonic acid, perfluorobutanesulfonic acid, perfluoromethylbutanesulfonic acid, perfluorohexanesulfonic acid. , Perfluoroheptane sulfonic acid, perfluorooctane sulfonic acid, etc., and those having a carbon number [the number of n in the formula (V)] of 1 to 8 are particularly preferable.

【００４８】また、上記式（Ｖ）においてＭで示される
アルカリ金属またはアルカリ土類金の具体例としては、
リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウムなど（以上
アルカリ金属）や、マグネシウム、カルシウム、ストロ
ンチウム、バリウムなど（以上アルカリ土類金属）が挙
げられ、特にカリウムが好ましい。上記の難燃剤は、２
種以上組み合わせて使用してもよい。Specific examples of the alkali metal or alkaline earth gold represented by M in the above formula (V) include:
Examples thereof include lithium, sodium, potassium, cesium and the like (above alkali metals), magnesium, calcium, strontium, barium and the like (above alkaline earth metals), and potassium is particularly preferable. The above flame retardant is 2
You may use it in combination of 2 or more types.

【００４９】また、成分（Ｂ）の難燃剤の含有量は、成
分（Ａ）のアロイ樹脂と成分（Ｃ）の回収アロイ樹脂の
合計１００重量部に対し、０．１〜５０重量部、好まし
くは０．１〜３０重量部含まれていることが望ましい。
特に、リン系難燃剤の場合は３〜５０重量部、好ましく
は５〜３０重量部含まれていることが望ましい。［その
他添加剤］また、本発明に係るポリカーボネート系樹脂
組成物は、ドリップ防止剤を含んでいてもよい。このド
リップ防止剤とは、燃焼の際に、ドリップ（滴下）を抑
制する働きのある添加剤であり、公知のものが使用でき
る。ドリップ防止剤は、成分（Ａ）のアロイ樹脂と成分
（Ｃ）の回収アロイ樹脂の合計１００重量部に対し、
０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜３重量部の
範囲で添加される。The content of the flame retardant of component (B) is preferably 0.1 to 50 parts by weight, preferably 100 parts by weight of the alloy resin of component (A) and the recovered alloy resin of component (C). Is preferably contained in an amount of 0.1 to 30 parts by weight.
In particular, in the case of a phosphorus-based flame retardant, it is desirable that the amount thereof be 3 to 50 parts by weight, preferably 5 to 30 parts by weight. [Other Additives] The polycarbonate resin composition according to the present invention may contain an anti-drip agent. The anti-drip agent is an additive having a function of suppressing drip (dripping) during combustion, and known ones can be used. The anti-drip agent is a total of 100 parts by weight of the component (A) alloy resin and the component (C) recovered alloy resin.
It is added in an amount of 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.05 to 3 parts by weight.

【００５０】本発明では、特に、ポリテトラフルオロエ
チレン（以下、ＰＴＦＥと略すことがある。）などに代
表されるポリカーボネート系樹脂中でフィブリル構造を
形成するものがドリップの抑制効果が高いので好適であ
る。このようなドリップ防止剤が含まれる樹脂組成物
は、特に難燃性に優れる。また、ポリテトラフルオロエ
チレンの中でも、分散性に優れたもの、例えば、水など
の溶液にＰＴＦＥを乳化分散させたもの、またポリカー
ボネートやスチレン−アクリロニトリル共重合体に代表
される樹脂でＰＴＦＥをカプセル化処理したものは、ポ
リカーボネート組成物からなる成形体に、良好な表面外
観を与えるので好ましい。In the present invention, a polycarbonate resin represented by polytetrafluoroethylene (hereinafter sometimes abbreviated as PTFE) or the like, which forms a fibril structure, is particularly preferable because it has a high drip suppressing effect. is there. The resin composition containing such an anti-drip agent is particularly excellent in flame retardancy. Among polytetrafluoroethylene, those having excellent dispersibility, for example, those obtained by emulsifying and dispersing PTFE in a solution such as water, and encapsulating PTFE with a resin typified by polycarbonate or styrene-acrylonitrile copolymer. The treated product is preferable because it gives a molded article made of the polycarbonate composition a good surface appearance.

【００５１】水などの溶液にＰＴＦＥを乳化分散させた
ものの場合、特に制限はないが、ＰＴＦＥが１ミクロン
以下の平均粒子径であるものが好ましく、特に０．５ミ
クロン以下であることが好ましい。このようなＰＴＦＥ
として、市販されているものの具体例としては、テフロ
ン（Ｒ）３０Ｊ(商標、三井デュポンフルオロケミカル
（株）)、ポリフロン Ｄ−２Ｃ（商標、ダイキン化学工
業（株））、アフロン ＡＤ１（商標、旭硝子（株））
などが挙げられる。When PTFE is emulsified and dispersed in a solution such as water, there is no particular limitation, but PTFE having an average particle diameter of 1 micron or less is preferable, and 0.5 micron or less is particularly preferable. Such PTFE
As specific examples of commercially available products, Teflon (R) 30J (trademark, DuPont Mitsui Fluorochemicals Co., Ltd.), Polyflon D-2C (trademark, Daikin Chemical Industries, Ltd.), Aflon AD1 (trademark, Asahi Glass Co., Ltd.) (stock))
And so on.

【００５２】また、このようなポリテトラフルオロエチ
レンは、公知の方法によって製造することもできる（米
国特許第２３９３９６７号明細書参照）。具体的には、
ペルオキシ二硫酸ナトリウム、カリウムまたはアンモニ
ウムなどの遊離基触媒を使用して、水性の溶媒中におい
て、１００〜１０００ｐｓｉの圧力下で、０〜２００℃
好ましくは２０〜１００℃の温度条件のもと、テトラフ
ルオロエチレンを重合させることによって、ポリテトラ
フルオロエチレンを白色の固体として得ることができ
る。Further, such polytetrafluoroethylene can also be produced by a known method (see US Pat. No. 2,393,967). In particular,
0-200 ° C. under pressure of 100-1000 psi in an aqueous solvent using a free radical catalyst such as sodium, potassium or ammonium peroxydisulfate.
Polytetrafluoroethylene can be obtained as a white solid by polymerizing tetrafluoroethylene under a temperature condition of preferably 20 to 100 ° C.

【００５３】このようなポリテトラフルオロエチレン
は、分子量が１０万以上、好ましくは２０万〜３００万
程度のものが望ましい。ポリテトラフルオロエチレンが
配合された樹脂組成物は、燃焼時のドリップが抑制され
る。さらに、ポリテトラフルオロエチレンとシリコーン
樹脂とを併用すると、ポリテトラフルオロエチレンのみ
を添加したときに比べて、さらにドリップを抑制し、し
かも燃焼時間を短くすることができる。Such polytetrafluoroethylene preferably has a molecular weight of 100,000 or more, preferably about 200,000 to 3,000,000. The resin composition containing polytetrafluoroethylene suppresses drip during combustion. Further, when polytetrafluoroethylene and a silicone resin are used together, the drip can be further suppressed and the burning time can be shortened as compared with the case where only polytetrafluoroethylene is added.

【００５４】本発明に係るポリカーボネート系樹脂組成
物は、さらに、ゴム状物質、繊維状フィラー、非繊維状
フィラー、オレフィン系ポリマー、脂環式飽和炭化水素
樹脂、高級脂肪酸エステル、テルペン類、ワックス類、
石油炭化水素類、芳香族炭化水素系石油樹脂、ポリオキ
シアルキレン、フッ素系樹脂、帯電防止剤、紫外線吸収
剤、顔料からなる群から選択される少なくとも１種の添
加剤を含んでいてもよい。ゴム状物質 ゴム状物質としては、ガラス転移温度が−100℃以上か
つ５0℃以下の重合体、または該重合体が共重合されて
なる共重合体、イソプレン系、ブタジエン系、オレフィ
ン系、ポリエステルエラストマー系、アクリル系重合体
などが挙げられる。これらはホモポリマーを用いてもよ
いが、必要に応じて共重合体として用いることもでき
る。The polycarbonate resin composition according to the present invention further comprises a rubber substance, a fibrous filler, a non-fibrous filler, an olefin polymer, an alicyclic saturated hydrocarbon resin, a higher fatty acid ester, terpenes and waxes. ,
It may contain at least one additive selected from the group consisting of petroleum hydrocarbons, aromatic hydrocarbon-based petroleum resins, polyoxyalkylenes, fluorine-based resins, antistatic agents, ultraviolet absorbers and pigments. Rubber-like substance As the rubber-like substance, a polymer having a glass transition temperature of −100 ° C. or higher and 50 ° C. or lower, or a copolymer obtained by copolymerizing the polymer, isoprene-based, butadiene-based, olefin-based, polyester elastomer And acrylic polymers. These may be homopolymers, but may be used as a copolymer if necessary.

【００５５】これらのうち、広汎に用いられるものとし
ては、ブタジエン系、オレフィン系共重合体が挙げられ
る。ブタジエン系共重合体としては、スチレンとの共重
合体であるスチレン-ブタジエンブロック共重合体、あ
るいはその水添物が使用される。さらには、酸成分との
３元系共重合体も有用であり、具体的には、アクリル酸
-ブタジエン-スチレン共重合体、カルボン酸／カルボン
酸無水物含有酸化合物-ブタジエン-スチレン共重合体な
どが挙げられる。Of these, butadiene-based and olefin-based copolymers are widely used. As the butadiene-based copolymer, a styrene-butadiene block copolymer which is a copolymer with styrene, or a hydrogenated product thereof is used. Further, a ternary copolymer with an acid component is also useful, and specifically, acrylic acid
-Butadiene-styrene copolymer, carboxylic acid / carboxylic acid anhydride-containing acid compound-butadiene-styrene copolymer and the like.

【００５６】オレフィン系ゴム状物質は、エチレン系、
プロピレン系重合体を用いるのが一般的であるが両者を
組み合わせたエチレン-プロピレン共重合体も使用でき
る。またブタジエン系ゴム状物質と同様にさらに酸成分
で変性されたオレフィン系ゴム状物質も有用であり、さ
らに、エポキシ基含有オレフィン系ゴム状物質を使用し
てもよい。繊維状フィラー 繊維状フィラーは、本発明に係る成形体の強化目的の度
合いにもよるが、いわゆるアスペクト比で２〜１００の
ものを用いることが好ましい。具体的には、ガラス繊
維、中空ガラス繊維、カーボン繊維、中空カーボン繊
維、酸化チタンウィスカー、繊維状ワラストナイトなど
が挙げられる。非繊維状フィラー 非繊維状フィラーは、強度と寸法安定性との改良が同時
に得られることから、幅広く用いられる添加剤である。
形状的には、板状、粒状、無定形とさまざまである。具
体例としては、タルク、マイカ、クレー、シリカ、ガラ
スフレーク、ガラスビーズ、中空フィラーなどが挙げら
れる。フィラーは、単体で用いてもよいし、２種以上組
み合わせて用いてもよい。オレフィン系ポリマー オレフィン系ポリマーは、耐薬品性や成形時の離型性を
改良する際に有用である。ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブテンのようにホモポリマーを単体で使用して
もよいし、目的に応じて組み合わせて使用してもよい。
また、製法により高密度型、低密度型や鎖状型、枝分か
れ型などがあるがいずれも使用することができる。ま
た、他の化合物との共重合体として使用することもでき
る。例えば、マレイン酸やクエン酸、またはその酸無水
物のようなカルボン酸基含有化合物、アクリル酸エステ
ルのようなアクリル酸基を含む酸化合物との共重合体な
ども有用に使用できる。脂環式飽和炭化水素樹脂 脂環式飽和炭化水素樹脂は、芳香族炭化水素樹脂の水添
物であり、該芳香族炭化水素樹脂としては、C9炭化水素
樹脂、C5/C9炭化水素樹脂、インデン−クマロン樹脂、
ビニル芳香族樹脂、テルペン−ビニル芳香族樹脂などが
挙げられる。水添化率は高いほどよいが、少なくとも３
０％以上が望ましい。芳香族成分が多いと他の物性が損
なわれるので好ましくない。テルペン類 テルペン類としてはα-ピネン、β-ピネン、ジペンテン
類を原料とするテルペン類が使用される。芳香族炭化水
素（フェノール、ビスフェノールＡなど）で変性された
ものや水添されたテルペンなども有用に使用できる。ワックス類 ワックス類としてはオレフィン系ワックス、モンタンワ
ックスなどが一般的に使用されるが、中でも低分子量ポ
リエチレンなどは、広汎に用いられる。石油炭化水素類 石油炭化水素類としては、液状石油留分が好適に使用さ
れる。芳香族炭化水素系石油樹脂 芳香族炭化水素系石油樹脂としては、Ｃ9炭素類に代表
される芳香族炭化水素留分重合物が使用される。ポリオキシアルキレン ポリオキシアルキレンとしては、ポリエチレングリコー
ルやポリプロピレングリコールなどポリアルキレングリ
コールが一般的に用いられる。フッ素系樹脂 フッ素系樹脂としては、いわゆるテフロン（Ｒ）と呼ば
れるポリテトラフルオロエチレンが使用される。帯電防止剤 帯電防止剤は、一般に、成形体表面に吸湿性を持たせる
ことでその効果を発揮させるという作用を有するもので
あり、樹脂組成物中に添加剤的に用いる場合と、塗布な
どの二次加工により帯電防止性を付与する方法とがあ
る。添加剤的に使用されるものとしては、上記のポリア
ルキレングリコールやスルホン酸基含有化合物など水分
子の吸着を促すようなものが用いられる。紫外線吸収剤 紫外線吸収剤としては、ヒンダードアミン系、ベンゾト
リアゾール系、ベンゾフェノン系、エポキシ系紫外線吸
収剤などが挙げられる。一種のみの使用でもよいが、組
み合わせて用いると、さらに効果が期待できる。The olefinic rubber-like substance is ethylene-based,
A propylene-based polymer is generally used, but an ethylene-propylene copolymer obtained by combining the two can also be used. Further, like the butadiene rubber-like substance, an olefin rubber-like substance modified with an acid component is also useful, and an epoxy group-containing olefin rubber-like substance may be used. Fibrous filler As the fibrous filler, it is preferable to use one having a so-called aspect ratio of 2 to 100, although it depends on the degree of strengthening purpose of the molded product according to the present invention. Specific examples thereof include glass fiber, hollow glass fiber, carbon fiber, hollow carbon fiber, titanium oxide whiskers, fibrous wollastonite, and the like. Non-Fibrous Fillers Non-fibrous fillers are widely used additives because they simultaneously improve strength and dimensional stability.
There are various shapes such as plate, grain, and amorphous. Specific examples include talc, mica, clay, silica, glass flakes, glass beads, hollow fillers and the like. The filler may be used alone or in combination of two or more kinds. Olefin-based polymer The olefin-based polymer is useful for improving chemical resistance and releasability during molding. Homopolymers such as polyethylene, polypropylene and polybutene may be used alone or in combination according to the purpose.
Further, depending on the manufacturing method, there are a high density type, a low density type, a chain type, a branched type and the like, but any of them can be used. It can also be used as a copolymer with other compounds. For example, a carboxylic acid group-containing compound such as maleic acid or citric acid, or an acid anhydride thereof, a copolymer with an acid compound containing an acrylic acid group such as an acrylic acid ester, and the like can be usefully used. Alicyclic saturated hydrocarbon resin Alicyclic saturated hydrocarbon resin is a hydrogenated product of aromatic hydrocarbon resin, and as the aromatic hydrocarbon resin, C9 hydrocarbon resin, C5 / C9 hydrocarbon resin, indene -Coumarone resin,
Examples thereof include vinyl aromatic resins and terpene-vinyl aromatic resins. The higher the hydrogenation rate, the better, but at least 3
0% or more is desirable. A large amount of aromatic components is not preferable because it impairs other physical properties. Terpenes As terpenes, terpenes made from α-pinene, β-pinene and dipentenes are used. Those modified with aromatic hydrocarbons (phenol, bisphenol A, etc.) and hydrogenated terpenes can also be usefully used. Waxes As the waxes, olefin wax, montan wax and the like are generally used, but low molecular weight polyethylene and the like are widely used. Petroleum hydrocarbons As petroleum hydrocarbons, liquid petroleum fractions are preferably used. Aromatic Hydrocarbon Petroleum Resin As the aromatic hydrocarbon petroleum resin, an aromatic hydrocarbon distillate polymer represented by C9 carbons is used. Polyoxyalkylene polyoxyalkylene, polyalkylene glycols such as polyethylene glycol or polypropylene glycol is generally used. Fluorine-based resin As the fluorine-based resin, so-called Teflon (R) polytetrafluoroethylene is used. Antistatic agent The antistatic agent generally has a function of exerting its effect by imparting hygroscopicity to the surface of the molded article. There is a method of imparting antistatic properties by secondary processing. As the additive, those which promote adsorption of water molecules such as the above polyalkylene glycol and sulfonic acid group-containing compound are used. Ultraviolet Absorber Examples of the ultraviolet absorber include hindered amine-based, benzotriazole-based, benzophenone-based, and epoxy-based ultraviolet absorbers. Only one kind may be used, but when used in combination, further effects can be expected.

【００５７】これら、その他添加剤の添加量は、特に制
限されるものではないが、例えば、成分（Ａ）のアロイ
樹脂と成分（Ｃ）の回収アロイ樹脂の合計１００重量部
に対し、０．０１〜７０重量部、好ましくは０．１〜５
０重量部含まれていることが望ましい。 [ポリカーボネート系樹脂組成物の製造]本発明のポリカ
ーボネート系樹脂組成物を製造するための方法に、特に
制限はなく、公知の方法が使用可能であり、通常、溶融
混合法が好適に採用される。少量の溶剤の使用も可能で
あるが、一般に必要はない。装置としては、特に押出
機、バンバリーミキサー、ローラー、ニーダーなどを例
として挙げることができる。これらの装置を回分的また
は連続的に運転することができる。また、成分の混合順
序は特に限定されない。The addition amount of these other additives is not particularly limited, but for example, it is 0. 0 with respect to a total of 100 parts by weight of the component (A) alloy resin and the component (C) recovered alloy resin. 01-70 parts by weight, preferably 0.1-5
It is desirable that the content is 0 part by weight. [Production of Polycarbonate-Based Resin Composition] The method for producing the polycarbonate-based resin composition of the present invention is not particularly limited, and known methods can be used. Usually, the melt mixing method is preferably adopted. . The use of small amounts of solvent is possible, but generally not required. As an apparatus, an extruder, a Banbury mixer, a roller, a kneader and the like can be mentioned as an example. These devices can be operated batchwise or continuously. The order of mixing the components is not particularly limited.

【００５８】例えば、押出機などで溶融混練する場合、
各成分をすべて配合して混練してもよいし、一つの押出
機において複数のフィード口を設け、シリンダーに沿っ
て１種以上の各成分を順次フィードしてもよい。溶融混
練により得られた樹脂組成物は、そのまま直ちに本発明
による成形体の製造に使用してもよく、あるいは冷却固
化してペレット、粉末などの形態にした後、必要に応じ
て添加剤を添加し、再度溶融してもよい。For example, when melt-kneading with an extruder or the like,
All of the components may be blended and kneaded, or one extruder may be provided with a plurality of feed ports and one or more components may be sequentially fed along a cylinder. The resin composition obtained by melt-kneading may be directly used as it is for the production of the molded product according to the present invention, or may be cooled and solidified into pellets, powders or the like, and then additives are added if necessary. However, it may be melted again.

【００５９】［成形体］本発明のポリカーボネート系樹
脂組成物は、従来のポリカーボネート系樹脂組成物に対
して適用されてきた成形法が、特に制限なく適用可能で
ある。成形法としては、射出成形、押出成形、真空・圧
空成形などの公知の成形法が採用できる。[Molded Article] For the polycarbonate resin composition of the present invention, the molding method applied to the conventional polycarbonate resin composition can be applied without particular limitation. As the molding method, known molding methods such as injection molding, extrusion molding, vacuum / pressure molding can be adopted.

【００６０】このような本発明に係るポリカーボネート
系樹脂組成物からなる成形体は、家電、ＯＡ機器、電気
電子部品、建材、日用品、玩具、ゲーム機器、雑貨類、
自動車部品、パイプ類、通信機器、情報管理伝達部品か
らなる群から選択される１種以上の成形体として、特に
好適である。家電、ＯＡ機器、電気電子部品としては、
テレビハウジング、テレビシャーシー、デフレションヨ
ーク、他のテレビ部品、ＡＣアダプター、電源ボック
ス、エアコン部品、オーディオ部品、照明カバー、モニ
ターハウジング、モニターシャーシー、ノート型ＰＣハ
ウジング、ノート型ＰＣバッテリー、液晶プロジェクタ
ーハウジング、ＰＤＡハウジング、アンテナカバー、プ
リンターハウジング、プリンターシャーシー、トナーカ
ートリッジ、インクタンク、給紙用トレイ、スキャナー
ハウジング、スキャナーフレーム、携帯電話ハウジン
グ、携帯電話バッテリーなどが挙げられる。Molded articles made of such a polycarbonate resin composition according to the present invention include home appliances, OA equipment, electric and electronic parts, building materials, daily necessities, toys, game machines, miscellaneous goods,
It is particularly suitable as one or more kinds of molded products selected from the group consisting of automobile parts, pipes, communication devices, and information management transmission parts. For home appliances, office automation equipment, electric and electronic parts,
TV housing, TV chassis, deflection yoke, other TV parts, AC adapter, power supply box, air conditioner parts, audio parts, lighting cover, monitor housing, monitor chassis, notebook PC housing, notebook PC battery, liquid crystal projector Examples of the housing include a PDA housing, an antenna cover, a printer housing, a printer chassis, a toner cartridge, an ink tank, a paper feed tray, a scanner housing, a scanner frame, a mobile phone housing, and a mobile phone battery.

【００６１】建材、日用品、玩具、ゲーム機器、雑貨類
としては、浴槽部材、シャワーヘッド、ポンプハウジン
グ、空気清浄機部品、サイジング、台所用品、パイプ
類、雨樋、遮音壁、窓枠、サッシ、信号機部品、パチン
コ部品、おもちゃ類、TVゲーム機器、スポーツ用品、公
園遊具、釣具、パイプ類、食品容器、化粧品容器、機械
カバーなどが挙げられる。As building materials, daily necessities, toys, game machines, and miscellaneous goods, bathtub members, shower heads, pump housings, air purifier parts, sizing, kitchen utensils, pipes, rain gutters, sound insulation walls, window frames, sashes, traffic signals. Parts, pachinko parts, toys, TV game equipment, sports equipment, playground equipment, fishing gear, pipes, food containers, cosmetic containers, machine covers, etc.

【００６２】情報通信機器、通信部材類としては、ター
ミナルアダプター、ルーター、モデム、ケーブルガイ
ド、デジタルカメラ周辺部品、フラッシュメモリーカー
ド部品などが挙げられる。また、自動車部品としては、
インストルメントパネル、センタークラスター、メータ
ークラスター、グローブボックス、エアバッグ、デフロ
スターガーニッシュ、エアーダクト、ヒーターコントロ
ール、ステアリングコラムカバー、ニーボルスター、エ
アーデフロスター、ドアトリム、サンシェード、リアパ
ーセルシェルフ、ピラーカバー、ピラーインパクトアブ
ソーバー、ボンネットエアースコープ、ラジエターグリ
ル、ヘッドランプ部品、シグナルランプ部品、フォグラ
ンプ部品、バンパー、ヘッドランプフィニッシャー、ラ
イセンスプレートフィニッシャー、フェンダー、ドアハ
ンドル、ドアミラー、ドアパネル、リアクオーターパネ
ル、リアコンビネーションランプ部品、テールゲートパ
ネル、ラゲッジルームトリム、ホイールカバー、サイド
リアカバー、センターキャップ、スポイラー、リアフィ
ニッシャーなどが挙げられる。Examples of information communication equipment and communication members include terminal adapters, routers, modems, cable guides, digital camera peripheral parts, flash memory card parts and the like. Also, as automobile parts,
Instrument panel, center cluster, meter cluster, glove box, airbag, defroster garnish, air duct, heater control, steering column cover, knee bolster, air defroster, door trim, sunshade, rear parcel shelf, pillar cover, pillar impact absorber, Bonnet air scope, radiator grille, head lamp parts, signal lamp parts, fog lamp parts, bumpers, head lamp finishers, license plate finishers, fenders, door handles, door mirrors, door panels, rear quarter panels, rear combination lamp parts, tailgate panels, Luggage room trim, wheel cover, side rear cover, sensor Over cap, spoiler, and rear finisher, and the like.

【００６３】[0063]

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるも
のではない。本発明の実施例および比較例には、各成分
として、以下のものを使用した。成分（Ａ） ：ＰＣ／ＡＢＳアロイ樹脂 成分（ａ）：ポリカーボネート樹脂として、ビスフェノ
ールＡから製造された日本ジーイープラスチックス
（株）社製のポリカーボネート１（極限粘度：０．５
６、極限粘度は、オストワールド粘度計を用い塩化メチ
レンを溶媒として２５℃で測定された値）とポリカーボ
ネート２（極限粘度：０．４１、極限粘度は２０℃で測
定された値）との２５：７５の割合の混合物を用いた。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples and comparative examples of the present invention, the following components were used. Component (A) : PC / ABS alloy resin Component (a): Polycarbonate 1 manufactured by Japan GE Plastics Co., Ltd. manufactured from bisphenol A as a polycarbonate resin (intrinsic viscosity: 0.5
6. Intrinsic viscosity is 25 measured with an Ostworld viscometer using methylene chloride as a solvent at 25 ° C.) and polycarbonate 2 (intrinsic viscosity: 0.41, intrinsic viscosity measured at 20 ° C.). : 75 mixture was used.

【００６４】成分（ｂ）：アクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン系樹脂として、日本Ａ＆Ｌ社製のＡＢＳ樹
脂（商標：ＳＡＮＴＡＣ ＡＴ０７）を使用した。成分（Ｂ） ：難燃剤１ 難燃剤として、大八化学工業（株）社製のビスフェノー
ルＡビスフォスフェート（商標：ＣＲ７４１）を使用し
た。Component (b): As an acrylonitrile-butadiene-styrene resin, ABS resin (trade name: SANTAC AT07) manufactured by Japan A & L Co. was used. Component (B) : Flame retardant 1 As a flame retardant, bisphenol A bisphosphate (trademark: CR741) manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd. was used.

【００６５】成分（Ｂ‘）：難燃剤２ 回収剤組成の難燃剤として、大八化学工業（株）社製の
レゾシノールダイフォスフェート（商標：ＣＲ７３３−
Ｓ）を使用した。成分（Ｃ） ：回収ＰＣ／ＡＢＳアロイ樹脂 ＰＣ／ＡＢＳアロイ樹脂製である複写機カバーを回収
し、金属部品を取り除き、粉砕機を用いて５ｍｍ程度の
大きさまで粉砕した。独自の洗浄過程の後、金属検知器
を通し、混入している金属の除去を行って各実施例およ
び比較例に用いた。 Component (B ') : Flame Retardant 2 As a flame retardant for the composition of the recovering agent, resorcinol diphosphate (trademark: CR733-, manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.)
S) was used. Component (C) : Recovered PC / ABS alloy resin The copier cover made of PC / ABS alloy resin was recovered, the metal parts were removed, and it was crushed to a size of about 5 mm using a crusher. After the original cleaning process, the metal detector was passed through to remove the mixed metal and used for each Example and Comparative Example.

【００６６】成分（Ｄ）：安定剤 旭電化社製のトリス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
フォスファイト（商標：ＡＤＫ ＳＴＡＢ ２１１２）
と、オクタデシル−3（3',5’−ジ−ｔ−ブチル−4'−
ヒドロキシルフェニル）プロピオネート（商標：ＡＤＫ
ＳＴＡＢ Ａ０−５０）とを１：１の割合で混合した
ものを使用した。 Component (D) : Stabilizer Tris (2,4-di-t-butylphenyl) manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.
Phosphite (Trademark: ADK STAB 2112)
And octadecyl-3 (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-
Hydroxylphenyl) propionate (trademark: ADK
STAB A0-50) and a mixture thereof at a ratio of 1: 1 were used.

【００６７】成分（Ｅ）：ドリップ防止剤として上海／
サンケミカル（株）社製のポリテトラフルオロエチレン
（商標：ＰＴＥＦ ＦＲ３０１Ｂ）を使用した。成分（Ｆ） ：離型剤として日本油脂（株）社製の Penta
erythritol tetrastearate（商標：ユニスター F538）
を使用した。 Component (E) : Shanghai / anti-drip agent
Polytetrafluoroethylene (trademark: PTEF FR301B) manufactured by Sun Chemical Co., Ltd. was used. Component (F) : Penta manufactured by NOF CORPORATION as a release agent
erythritol tetrastearate (Trademark: Unistar F538)
It was used.

【００６８】[0068]

【実施例１〜３、比較例１】表１に示す量の各成分を、
二軸押出混練機（スクリュー径５０ｍｍ）を用いて、バ
レル設定温度２６０℃にて溶融混練し、ペレット（３ｍ
ｍ×３ｍｍ）を作成した。得られたペレットから射出成
形により各種試験片を作成し、以下の評価を行った。[Examples 1 to 3 and Comparative Example 1]
Using a twin-screw extrusion kneader (screw diameter 50 mm), melt kneading was performed at a barrel setting temperature of 260 ° C., and pellets (3 m
m × 3 mm) was prepared. Various test pieces were prepared from the obtained pellets by injection molding, and the following evaluations were performed.

【００６９】アイゾッド衝撃強度：ASTM D256に従い、
厚み3．2mm、ノッチ付で行った。熱変形温度 ：ASTM D648に従い、18.6Kg/cm²荷重で測定を
行った。メルトフローインデックス ：ASTM D1238に従い測定を行
った。測定はシリンダー温度２６０℃、２．１６ｋｇ荷
重にて行った。難燃性 ：アンダーライターズラボラトリーズインコーポ
レーションの“材料分類のための燃焼試験”（ＵＬ９
４）に示される試験方法に従って測定した。厚み１．６
ｍｍの試験片を用いて５回測定を行った。１個の試験片
について、１０秒の接炎の後に燃焼時間を計測するとい
う操作を２回繰り返した。難燃性の結果をＵＬ９４に規
定されている方法で、Ｖ−０，Ｖ−１，Ｖ−２，ＨＢに
分類した。 Izod impact strength : According to ASTM D256
It was made with a thickness of 3.2 mm and a notch. Heat distortion temperature : Measured according to ASTM D648 under a load of 18.6 Kg / cm ² . Melt Flow Index : Measured according to ASTM D1238. The measurement was performed at a cylinder temperature of 260 ° C. and a load of 2.16 kg. Flame retardance : Underwriters Laboratories, Inc. “Combustion test for material classification” (UL9
It measured according to the test method shown in 4). Thickness 1.6
The measurement was performed 5 times using the mm test piece. For one test piece, the operation of measuring the burning time after the flame contact for 10 seconds was repeated twice. The results of flame retardancy were classified into V-0, V-1, V-2 and HB by the method specified in UL94.

【００７０】結果を表１にあわせて示す。The results are also shown in Table 1.

【００７１】[0071]

【表１】 [Table 1]

【００７２】[0072]

【実施例４〜５、比較例２〜３】表２に示す量の各成分
を、二軸押出混練機（スクリュー径５０ｍｍ）を用い
て、バレル設定温度２６０℃にて溶融混練し、ペレット
（３ｍｍ×３ｍｍ）を作成した。得られたペレットを用
いて、以下の評価を行った。なお、比較例２では、回収
したＰＣ／ＡＢＳアロイ樹脂のみを用いて評価を行い、
比較例３では、回収したＰＣ／ＡＢＳアロイ樹脂を使用
せず、そのバージン材のＰＣ樹脂／ＡＢＳ系樹脂の組成
比となるように調製した樹脂組成物を用いて評価を行っ
た。耐加水分解性 表２に示した組成の各ペレットを、温度８５℃、相対湿
度９５％に保たれたオーブン中に投入し、該オーブン投
入直前、１週間後および２週間後のメルトフローインデ
ックス（ＭＩ）を測定し、耐加水分解性の評価を行っ
た。Examples 4 to 5 and Comparative Examples 2 to 3 The components in the amounts shown in Table 2 were melt-kneaded at a barrel setting temperature of 260 ° C. using a twin-screw extrusion kneader (screw diameter of 50 mm) to obtain pellets ( 3 mm × 3 mm) was prepared. The following evaluation was performed using the obtained pellets. In Comparative Example 2, evaluation was performed using only the recovered PC / ABS alloy resin,
In Comparative Example 3, evaluation was performed using a resin composition prepared so that the composition ratio of PC resin / ABS resin of the virgin material was not used, instead of using the recovered PC / ABS alloy resin. Hydrolysis resistance Each pellet having the composition shown in Table 2 was placed in an oven maintained at a temperature of 85 ° C. and a relative humidity of 95%, and the melt flow index (1 week and 2 weeks after the oven was placed). MI) was measured and the hydrolysis resistance was evaluated.

【００７３】時間の経過に伴ってＭＩ値の変化の少ない
樹脂組成物が耐加水分解性を有する樹脂組成物である。
表２中に、ＭＩ測定値とともにＭＩ増加率をオーブン投
入直前のＭＩ値をベースとして％増加率にて表示した。
また、表２中、測定不能と表記したものは、下記ＭＩ測
定条件において、ＭＩ値が大きすぎ測定不能であったこ
とを示す。すなわち、加水分解が進みすぎた樹脂組成物
であることを示す。A resin composition having a small change in MI value over time is a resin composition having hydrolysis resistance.
In Table 2, the MI increase rate and the MI increase rate are shown in% increase rate based on the MI value just before the oven was put into the base.
Further, in Table 2, what is described as "unmeasurable" indicates that the MI value was too large and unmeasurable under the following MI measurement conditions. That is, it indicates that the resin composition has undergone excessive hydrolysis.

【００７４】なお、ＭＩは、ASTM D1238 に準拠して、
シリンダー温度２６０℃、２．１６ｋｇ荷重にて測定を
行った。結果を表２にあわせて示す。MI is in accordance with ASTM D1238,
The measurement was performed at a cylinder temperature of 260 ° C. and a load of 2.16 kg. The results are also shown in Table 2.

【００７５】[0075]

【表２】 [Table 2]

【００７６】[0076]

【発明の効果】本発明によれば、使用済みＰＣ／ＡＢＳ
系アロイ樹脂成形体を市場から回収し、再使用するので
資源の有効利用の観点より、その効果は大きい。また、
本発明の樹脂組成物から得られる成形体は、バージン材
を使用して製造したものと同等以上の物性（アイゾッド
衝撃強度、熱変形温度、難燃性、成形加工性バラン
ス）、並びに同等以上の耐加水分解性を有する。According to the present invention, used PC / ABS
The system alloy resin moldings are collected from the market and reused, so that the effect is great from the viewpoint of effective utilization of resources. Also,
The molded product obtained from the resin composition of the present invention has physical properties equal to or higher than those manufactured using a virgin material (Izod impact strength, heat distortion temperature, flame retardancy, molding processability balance), and equivalent or higher. Has hydrolysis resistance.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 BD153 BN15X CG00W CP034 DA017 DA056 DE137 DH056 DJ007 DJ017 DJ037 DJ047 DJ057 DL007 EA017 EV256 EW046 EW126 FA017 FA047 FA087 FD017 FD134 FD136 GC00 GL00 GQ00    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    F-term (reference) 4J002 BD153 BN15X CG00W CP034                       DA017 DA056 DE137 DH056                       DJ007 DJ017 DJ037 DJ047                       DJ057 DL007 EA017 EV256                       EW046 EW126 FA017 FA047                       FA087 FD017 FD134 FD136                       GC00 GL00 GQ00

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 （Ａ）（ａ）ポリカーボネート樹脂と
（ｂ）アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系樹脂
とからなるアロイ樹脂、（Ｂ）難燃剤および（Ｃ）回収
した（ａ）ポリカーボネート樹脂と（ｂ）アクリロニト
リル−ブタジエン−スチレン系樹脂とからなるアロイ樹
脂を含有することを特徴とするポリカーボネート系樹脂
組成物。1. An alloy resin comprising (A) a polycarbonate resin and (b) an acrylonitrile-butadiene-styrene resin, (B) a flame retardant and (C) a recovered polycarbonate resin (a) and (b). A polycarbonate resin composition comprising an alloy resin comprising acrylonitrile-butadiene-styrene resin. 【請求項２】 上記（Ｃ）回収した（ａ）ポリカーボネ
ート樹脂と（ｂ）アクリロニトリル−ブタジエン−スチ
レン系樹脂とからなるアロイ樹脂が、市場から回収され
たアロイ樹脂であり、市場で製品もしくは製品の一部と
して一定期間使用された（ａ）ポリカーボネート樹脂と
（ｂ）アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系樹脂
とからなるアロイ樹脂であることを特徴とする請求項１
に記載のポリカーボネート系樹脂組成物。2. The alloy resin comprising (C) the recovered (a) polycarbonate resin and (b) an acrylonitrile-butadiene-styrene-based resin is an alloy resin recovered from the market, which is a product or product of the market. An alloy resin comprising (a) a polycarbonate resin and (b) an acrylonitrile-butadiene-styrene resin which are used as a part for a certain period of time.
The polycarbonate resin composition according to item 1. 【請求項３】 上記ポリカーボネート系樹脂組成物が、
さらにゴム状物質、繊維状フィラー、非繊維状フィラ
ー、オレフィン系ポリマー、脂環式飽和炭化水素樹脂、
高級脂肪酸エステル、テルペン類、ワックス類、石油炭
化水素類、芳香族炭化水素系石油樹脂、ポリオキシアル
キレン、フッ素系樹脂、帯電防止剤、紫外線吸収剤、顔
料からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤を
含有することを特徴とする請求項１または２に記載のポ
リカーボネート系樹脂組成物。3. The polycarbonate resin composition,
Furthermore, rubber-like substances, fibrous fillers, non-fibrous fillers, olefin polymers, alicyclic saturated hydrocarbon resins,
At least one selected from the group consisting of higher fatty acid esters, terpenes, waxes, petroleum hydrocarbons, aromatic hydrocarbon petroleum resins, polyoxyalkylenes, fluororesins, antistatic agents, ultraviolet absorbers and pigments. The polycarbonate-based resin composition according to claim 1 or 2, further comprising: 【請求項４】 請求項１ないし３のいずれか１項に記載
のポリカーボネート系樹脂組成物からなる成形体。4. A molded product comprising the polycarbonate resin composition according to claim 1. 【請求項５】 上記成形体が、家電、ＯＡ機器、電子電
気部品、建材、日用品、玩具、ゲーム機器、雑貨類、自
動車部品、パイプ類、通信機器、情報管理伝達部品から
なる群から選択される少なくとも１種であることを特徴
とする請求項４に記載の成形体。5. The molded article is selected from the group consisting of home appliances, office automation equipment, electronic and electrical parts, building materials, daily necessities, toys, game machines, miscellaneous goods, automobile parts, pipes, communication equipment, and information management transmission parts. The molded article according to claim 4, which is at least one kind of