JP2003149403A - Antireflection film and polarizing plate using the same - Google Patents
Antireflection film and polarizing plate using the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、反射防止フィルム
及びそれを用いた偏光板に関し、更に詳しくは、画像表
示装置の外装面または内装面等に好適に使用でき、経年
変化により紫外線硬化型ハードコート樹脂層と反射防止
層との層間で自然剥離したり、粘着テープにより容易に
紫外線硬化型ハードコート樹脂層と反射防止膜層との間
で界面剥離が発生することのない耐候性、耐久性に優れ
た反射防止フィルム及びそれを用いてなる偏光板に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an antireflection film and a polarizing plate using the same, more specifically, it can be suitably used as an exterior surface or an interior surface of an image display device, and is hardened by an ultraviolet ray due to aging. Weather resistance and durability without spontaneous peeling between the coating resin layer and the antireflection layer, or with interfacial peeling between the UV-curable hard coat resin layer and the antireflection film layer with an adhesive tape. The present invention relates to an excellent antireflection film and a polarizing plate using the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来から、反射防止フィルムは、液晶表
示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤ
Ｐ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬ
Ｄ）、陰極間表示装置（ＣＲＴ）等の画像表示装置にお
いて、内部の視覚情報を見えにくくする外部からの光の
反射を防ぐために用いられている。2. Description of the Related Art Conventionally, antireflection films have been used for liquid crystal display devices (LCD) and plasma display panels (PD).
P), electroluminescence display (EL
D), an image display device such as an inter-cathode display device (CRT), which is used to prevent reflection of light from the outside that makes the internal visual information difficult to see.
【０００３】反射防止フィルムの代表的なものとして
は、ゾルゲル法などによる多層塗布膜、金属酸化物を蒸
着する多層蒸着膜等があり、前者の多層塗布膜は、４０
０ｎｍから７００ｎｍまでの平均反射率が１％前後であ
り、主にＣＲＴ用として利用されているが、一方、後者
の多層蒸着膜は、反射防止能が一層改善され、４００ｎ
ｍから７００ｎｍまでの平均反射率が０．５％前後にま
で低下できるため、主にＴＦＴ用ＬＣＤなどに利用され
ている。Typical examples of the antireflection film are a multi-layer coating film by a sol-gel method, a multi-layer vapor deposition film for depositing a metal oxide, and the like. The former multi-layer coating film is 40
The average reflectance from 0 nm to 700 nm is around 1%, and it is mainly used for CRT. On the other hand, the latter multilayer vapor deposition film has further improved antireflection ability,
Since the average reflectance from m to 700 nm can be reduced to around 0.5%, it is mainly used for TFT LCDs and the like.
【０００４】ゾルゲル法などによる多層塗布膜を製造す
る塗布方式の場合は、連続生産で生産性も高く、低コス
トであるが、得られた塗布膜は、耐擦傷性が悪く、その
表面が傷つきやすいために光線透過率が低下し、ＣＲＴ
等の視覚情報が見えにくくなるという問題があった。一
方、金属酸化物を蒸着する多層蒸着膜を製造する金属蒸
着方式の場合は、塗布方式の場合に比し、反射防止能の
一層改善された膜が得られるものの、バッチ生産が中心
になるため高コストになりやすく、しかも広幅のフィル
ムに対しては均一な膜が得られ難く、生産性に欠けると
いう問題があった。In the case of the coating method for producing a multi-layer coating film by the sol-gel method or the like, continuous production has high productivity and low cost, but the obtained coating film has poor scratch resistance and its surface is scratched. Because it is easy, the light transmittance decreases, and CRT
However, there is a problem that the visual information such as is difficult to see. On the other hand, in the case of the metal vapor deposition method for producing a multi-layer vapor deposition film for vapor-depositing metal oxide, although a film with further improved antireflection ability can be obtained as compared with the case of the coating method, batch production is the main focus. There is a problem that the cost tends to be high, and it is difficult to obtain a uniform film for a wide film, resulting in lack of productivity.
【０００５】ところで、金属蒸着方式は、プラスチック
等の透明基材表面に膜厚０．１μｍ程度の屈折率が１．
３８のＭｇＦ2の薄膜、シリカ、チタニアや金属の蒸着
膜を設け反射防止層とする方式であるが、これらの薄膜
からなる反射防止層は機械的強度が弱く、耐擦傷性が悪
いため、その表面が傷つきやすく、透明基材から剥離し
やすく、そのために光線透過率が低下し、ＴＦＴ用ＬＣ
Ｄの視覚情報が見えにくなるという問題があった。By the way, in the metal vapor deposition method, a transparent substrate such as plastic has a refractive index of 1.
This is a system in which a thin film of MgF 2 of 38, a deposited film of silica, titania, or a metal is provided to form an antireflection layer. However, the antireflection layer formed of these thin films has weak mechanical strength and poor scratch resistance. The surface is easily scratched and easily peeled off from the transparent substrate, which lowers the light transmittance, which results in an LC for TFT.
There is a problem that the visual information of D becomes invisible.
【０００６】上記問題の解決をはかるために、これまで
種々の方法が試みられてきたが、それらはいずれも十分
に満足の行くものではなかった。例えば、特開平１０−
２６７０４号では、透明基材表面と反射防止層との間
に、紫外線硬化型樹脂層からなる紫外線硬化型ハードコ
ート樹脂層を設けることが提案されている。Various methods have been tried so far in order to solve the above problems, but none of them have been sufficiently satisfactory. For example, Japanese Patent Laid-Open No. 10-
In Japanese Patent No. 26704, it is proposed to provide an ultraviolet curable hard coat resin layer composed of an ultraviolet curable resin layer between the transparent substrate surface and the antireflection layer.
【０００７】しかしながら、上記方法では、かかる層構
造の反射防止フィルムが経年変化により紫外線硬化型ハ
ードコート樹脂層と反射防止層との層間で自然剥離した
り、粘着テープにより容易に紫外線硬化型ハードコート
樹脂層と反射防止膜層との間で界面剥離が発生すること
があり、製品として使用できなくなるため反射防止フィ
ルムの耐候性、耐久性が問題となっていた。However, in the above method, the antireflection film having such a layer structure is naturally peeled between the ultraviolet curable hard coat resin layer and the antireflective layer due to aging, or the ultraviolet curable hard coat is easily adhered by an adhesive tape. Interfacial peeling may occur between the resin layer and the antireflection film layer, and the product cannot be used as a product, so that the weather resistance and durability of the antireflection film have been problems.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来技術のもつ問題点に鑑み、経年変化により紫外線硬
化型ハードコート樹脂層と反射防止層との層間で自然剥
離したり、粘着テープにより容易に紫外線硬化型ハード
コート樹脂層と反射防止膜層との間で界面剥離が発生す
ることのない耐候性、耐久性に優れた反射防止フィルム
を提供すること、さらにはそれを用いた偏光板を提供す
ることにある。SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above-mentioned problems of the prior art, the object of the present invention is to cause natural peeling between the UV-curable hard coat resin layer and the antireflection layer due to aging, and to provide an adhesive tape. To easily provide an antireflection film having excellent weather resistance and durability, in which interfacial peeling does not occur between the ultraviolet curable hard coat resin layer and the antireflection film layer, and further polarization using the same. To provide a plate.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するため鋭意研究を重ねた結果、紫外線硬化型ハー
ドコート樹脂層の構成を、高硬度層と低硬度層の順に透
明プラスチックフィルム上に積層させることにより、良
好な結果が得られることを見出し、本発明を完成するに
至った。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has found that the ultraviolet curable hard coat resin layer is composed of a transparent plastic film in the order of a high hardness layer and a low hardness layer. It was found that good results can be obtained by stacking the layers on top, and the present invention has been completed.
【００１０】すなわち、本発明の第１の発明によれば、
透明プラスチックフィルム（Ａ）の表面に、紫外線硬化
型ハードコート樹脂層（Ｂ）及び多層反射防止層（Ｃ）
を順次積層してなる反射防止フィルムにおいて、紫外線
硬化型ハードコート樹脂層（Ｂ）は、高硬度層（Ｂ１）
と低硬度層（Ｂ２）との２層からなり、かつその順番で
透明プラスチックフィルム（Ａ）上に形成されているこ
とを特徴とする反射防止フィルムが提供される。That is, according to the first aspect of the present invention,
An ultraviolet curable hard coat resin layer (B) and a multilayer antireflection layer (C) are formed on the surface of the transparent plastic film (A).
In the antireflection film obtained by sequentially laminating the ultraviolet curable hard coat resin layer (B), the high hardness layer (B1)
And a low hardness layer (B2), and the antireflection film is formed on the transparent plastic film (A) in that order.
【００１１】また、本発明の第２の発明によれば、第１
の発明において、透明プラスチックフィルム（Ａ）は、
トリアセチルセルロースフィルム又はノルボルネンフィ
ルムであることを特徴とする反射防止フイルムが提供さ
れる。According to the second aspect of the present invention, the first aspect
In the invention of, the transparent plastic film (A) is
There is provided an antireflection film, which is a triacetyl cellulose film or a norbornene film.
【００１２】また、本発明の第３の発明によれば、第１
の発明において、紫外線硬化型ハードコート樹脂層
（Ｂ）とは、ポリエステルアクリレート系、ポリエーテ
ルアクリレート系、エポキシアクリレート系又はポリウ
レタンアクリレート系から選ばれる少なくとも１種の紫
外線硬化型樹脂から形成されることを特徴とする反射防
止フィルムが提供される。According to the third aspect of the present invention, the first aspect
In the invention, the ultraviolet-curable hard coat resin layer (B) is formed from at least one ultraviolet-curable resin selected from polyester acrylate type, polyether acrylate type, epoxy acrylate type or polyurethane acrylate type. A featured antireflective film is provided.
【００１３】また、本発明の第４の発明によれば、第１
の発明において、高硬度層（Ｂ１）は、ポリエステルア
クリレート系、ポリエーテルアクリレート系又はエポキ
シアクリレート系の紫外線硬化型樹脂からなり、一方、
低硬度層（Ｂ２）は、ポリウレタンアクリレート系紫外
線硬化型樹脂からなることを特徴とする反射防止フィル
ムが提供される。According to a fourth aspect of the present invention, the first aspect
In the invention, the high hardness layer (B1) is made of a polyester acrylate-based, polyether acrylate-based or epoxy acrylate-based UV curable resin, while
The low hardness layer (B2) is provided with an antireflection film comprising a polyurethane acrylate-based ultraviolet curable resin.
【００１４】また、本発明の第５の発明によれば、第１
の発明において、高硬度層（Ｂ１）と低硬度層（Ｂ２）
とは、ＪＩＳ Ｋ ５４００の鉛筆硬度試験に準拠す
る、Ｆ、Ｈ、２Ｈ、３Ｈ、４Ｈ又は５Ｈの中から選ばれ
る等級の異なる２つの硬度を有することを特徴とする反
射防止フィルムが提供される。According to a fifth aspect of the present invention, the first aspect
Invention, the high hardness layer (B1) and the low hardness layer (B2)
The antireflection film is characterized by having two hardnesses of different grades selected from F, H, 2H, 3H, 4H, and 5H in accordance with the pencil hardness test of JIS K 5400. .
【００１５】また、本発明の第６の発明によれば、第１
の発明において、多層反射防止層（Ｃ）は、屈折率の大
きい金属酸化物層と屈折率の小さい金属酸化物層とが交
互に積層、形成されたものであることを特徴とする反射
防止フィルムが提供される。According to a sixth aspect of the present invention, the first aspect
In the invention, the multilayer antireflection layer (C) is formed by alternately laminating and forming a metal oxide layer having a large refractive index and a metal oxide layer having a small refractive index. Will be provided.
【００１６】また、本発明の第７の発明によれば、第１
〜６のいずれか１項に記載の反射防止フイルムを用いて
なることを特徴とする偏光板が提供される。According to a seventh aspect of the present invention, the first aspect
A polarizing plate comprising the antireflection film described in any one of 1 to 6 is provided.
【００１７】[0017]
【発明の実施の形態】以下に本発明の反射防止フィルム
を構成する透明プラスチックフィルム層（Ａ）、紫外線
硬化型ハードコート樹脂層（Ｂ）、多層反射防止層
（Ｃ）等について、各項目毎に詳細に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The transparent plastic film layer (A), the UV-curable hard coat resin layer (B), the multilayer antireflection layer (C), etc. constituting the antireflection film of the present invention are described below for each item. Will be described in detail.
【００１８】１．透明プラスチックフィルム層（Ａ）
本発明の基材に使用される透明プラスチックフィルム層
（Ａ）は、特に限定されるものではなく、公知（市販）
の透明プラスチックフィルムの中から用いることができ
る。このような透明プラスチックフィルムとしては、例
えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフ
タレート、ポリメチルメタアクリレート、ポリカーボネ
ート、トリアセチルセルロース、ノルボルネン、ポリス
チレン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ４メチルペンテン
１などのフイルム等が挙げられる。これらの中で、偏光
板用反射防止フィルム用途では、トリアセチルセルロー
ス、ノルボルネンのフィルムが好ましく用いられる。1. Transparent Plastic Film Layer (A) The transparent plastic film layer (A) used for the substrate of the present invention is not particularly limited and is known (commercially available).
It can be used from among the transparent plastic films mentioned above. Examples of such transparent plastic film include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polymethylmethacrylate, polycarbonate, triacetyl cellulose, norbornene, polystyrene, polyether sulfone, polyether ketone,
Films such as polyethylene, polypropylene and poly 4-methylpentene 1 may, for example, be mentioned. Of these, films of triacetyl cellulose and norbornene are preferably used for antireflection film applications for polarizing plates.
【００１９】また、透明プラスチックフィルム（Ａ）の
厚みは、２０〜３００μｍが好ましく、特に偏光板用反
射防止フィルム用途では、４０〜８０μｍが好ましい。
また、透明プラスチックフィルム（Ａ）には、必要に応
じて、性能を損なわない範囲で、顔料、充填量、界面活
性剤、分散剤、可塑剤、酸化防止剤等が添加されてもよ
く、特に耐候性向上のため、通常の紫外線吸収剤を配合
することができ、さらに、紫外線硬化型ハードコート樹
脂層（Ｂ）との密着性を向上するためにコロナ処理、プ
ラズマ処理等の表面処理を行うのが望ましい。The thickness of the transparent plastic film (A) is preferably 20 to 300 μm, and particularly preferably 40 to 80 μm for use as an antireflection film for polarizing plates.
Further, the transparent plastic film (A) may be added with a pigment, a filling amount, a surfactant, a dispersant, a plasticizer, an antioxidant, etc., if necessary, within a range that does not impair the performance. In order to improve weather resistance, an ordinary ultraviolet absorber can be blended, and further surface treatment such as corona treatment and plasma treatment is performed to improve adhesion with the ultraviolet curable hard coat resin layer (B). Is desirable.
【００２０】２．紫外線硬化型ハードコート樹脂層
（Ｂ）
本発明の反射防止フィルムは、基材フィルムの表面硬度
を向上させるために紫外線硬化型ハードコート樹脂層
（Ｂ）を設けている。紫外線硬化型ハードコート樹脂層
（Ｂ）としては、高硬度層（Ｂ１）用は、紫外線硬化型
ポリエステルアクリレート系樹脂、紫外線硬化型ポリエ
ーテルアクリレート系樹脂、紫外線硬化型エポキシアク
リレート系樹脂等から選択して用い、低硬度層（Ｂ２）
用は、紫外線硬化型ポリウレタンアクリレート系樹脂等
を挙げることができる。高硬度層（Ｂ１）及び低硬度層
（Ｂ２）は、相対的なものであり、高硬度層（Ｂ１）及
び低硬度層（Ｂ２）のそれぞれの硬度は、ＪＩＳ Ｋ
５４００の鉛筆硬度試験によるＦ、Ｈ、２Ｈ、３Ｈ、４
Ｈ及び５Ｈの中から選択される等級の異なる２つの硬度
であればよく、相対的に硬度が異なっていればよい。2. UV-Curable Hard Coat Resin Layer (B) The antireflection film of the present invention is provided with a UV-curable hard coat resin layer (B) in order to improve the surface hardness of the substrate film. As the ultraviolet curable hard coat resin layer (B), for the high hardness layer (B1), selected from an ultraviolet curable polyester acrylate resin, an ultraviolet curable polyether acrylate resin, an ultraviolet curable epoxy acrylate resin, etc. Used as a low hardness layer (B2)
For use, an ultraviolet curable polyurethane acrylate-based resin or the like can be used. The high hardness layer (B1) and the low hardness layer (B2) are relative ones, and the hardness of each of the high hardness layer (B1) and the low hardness layer (B2) is JIS K.
5400 pencil hardness test F, H, 2H, 3H, 4
It is sufficient that the hardnesses are two hardnesses different in grade selected from H and 5H, and the hardnesses are relatively different.
【００２１】例えば、高硬度層（Ｂ１）の硬度が、４Ｈ
であり、低硬度層（Ｂ２）の硬度が２Ｈであればよく、
他の例としては、高硬度層（Ｂ１）の硬度が、３Ｈであ
り、低硬度層（Ｂ２）の硬度がＨであればよい。したが
って高硬度層（Ｂ１）及び低硬度層（Ｂ２）の硬度の調
整のために、高硬度層（Ｂ１）用の、紫外線硬化型ポリ
エステルアクリレート系樹脂、紫外線硬化型ポリエーテ
ルアクリレート系樹脂、紫外線硬化型エポキシアクリレ
ート系樹脂等と、低硬度層（Ｂ２）用の、紫外線硬化型
ポリウレタンアクリレート系樹脂を適当な配合比率で用
いてもよい。紫外線硬化型ハードコート樹脂層（Ｂ）
は、用途により鉛筆硬度としてＨから４Ｈが望ましく、
好ましくは２Ｈから３Ｈであり、Ｆ以下であるとハード
コートとして柔軟すぎ傷が付き易い。５Ｈ以上の場合、
硬度としては望ましいが、硬化後のフィルムにクラック
が入ったりカール等が発生するなど製品として好ましく
ない。高硬度層（Ｂ１）の硬度としては、２Ｈ、３Ｈ、
４Ｈ及び５Ｈの中から選択される等級であり、好ましく
は３Ｈ又は４Ｈが紫外線硬化型ハードコート樹脂層
（Ｂ）の硬度を確保するため望ましい。低硬度層（Ｂ
２）の硬度としては、Ｆ、Ｈ、２Ｈ及び３Ｈの中から選
択される等級であり、好ましくはＨ又は２Ｈでおる。本
発明においては、硬度差のある高硬度層（Ｂ１）と低硬
度層（Ｂ２）とからなる紫外線硬化型ハードコート樹脂
層（Ｂ）を、透明プラスチックフィルム層（Ａ）と多層
反射防止層（Ｃ）との間に用いることにより、経年変化
があっても低硬度層（Ｂ２）の緩和効果により紫外線硬
化型ハードコート樹脂層（Ｂ）と多層反射防止層（Ｃ）
との密着性を改善した。For example, the hardness of the high hardness layer (B1) is 4H.
And the hardness of the low hardness layer (B2) may be 2H,
As another example, the hardness of the high hardness layer (B1) may be 3H and the hardness of the low hardness layer (B2) may be H. Therefore, in order to adjust the hardness of the high hardness layer (B1) and the low hardness layer (B2), an ultraviolet curable polyester acrylate resin, an ultraviolet curable polyether acrylate resin, an ultraviolet curable resin for the high hardness layer (B1) are used. The type epoxy acrylate resin and the like and the ultraviolet curable polyurethane acrylate resin for the low hardness layer (B2) may be used in an appropriate mixing ratio. UV curable hard coat resin layer (B)
Is desirable to have a pencil hardness of H to 4H,
It is preferably from 2H to 3H, and when it is F or less, it is too soft as a hard coat and easily scratched. In case of 5H or more,
The hardness is desirable, but it is not preferable as a product because the cured film has cracks or curls. The hardness of the high hardness layer (B1) is 2H, 3H,
It is a grade selected from 4H and 5H, and is preferably 3H or 4H in order to secure the hardness of the ultraviolet curable hard coat resin layer (B). Low hardness layer (B
The hardness of 2) is a grade selected from F, H, 2H and 3H, and is preferably H or 2H. In the present invention, an ultraviolet curable hard coat resin layer (B) consisting of a high hardness layer (B1) and a low hardness layer (B2) having different hardnesses, a transparent plastic film layer (A) and a multilayer antireflection layer ( When used in combination with C), the UV-curable hard coat resin layer (B) and the multilayer antireflection layer (C) are provided due to the relaxing effect of the low hardness layer (B2) even if there is a secular change.
Improved adhesion with.
【００２２】紫外線硬化型ハードコート樹脂層（Ｂ）の
膜厚は、一定の硬度（２Ｈ〜４Ｈ）を確保するため、１
〜１０μｍが好ましく、より好ましくは３〜７μｍであ
る。１μｍ未満では、硬度の確保がしにくいため好まし
くなく、１０μｍを超えると、ベースの透明プラスチッ
クフィルム層（Ａ）の性質を損なったり、不経済となる
ことがあり好ましくない。高硬度層（Ｂ１）の膜厚は、
一定の硬度（２Ｈ〜４Ｈ）を確保するため、０．５〜７
μｍが好ましく、より好ましくは２〜３μｍである。低
硬度層（Ｂ２））の膜厚は、緩和効果により密着性を発
現させるため、０．５〜４μｍが好ましく、より好まし
くは１〜５μｍである。上記紫外線硬化型ハードコート
樹脂層（Ｂ）には、光安定剤を配合する必要がある。通
常光安定剤と呼ばれている添加剤には次の３種類があ
る。すなわち、（１）紫外線吸収剤（ＵＶアブソーバ
ー）として、紫外線のエネルギーすなわち光量子の振動
エネルギーを吸収し熱エネルギーに変換し劣化を防止す
る機能を有するベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフ
ェノン系化合物、アクリレート系化合物、オキザニリド
系化合物等、（２）励起エネルギー吸収剤（クエンチャ
ー）として、光量子の振動エネルギーと共鳴し、励起し
た励起エネルギーを吸収し、エネルギーレベルを下げ劣
化を防止する機能を有するＮｉ錯体、ベンゾエート化合
物等、（３）ラジカル捕捉剤（ラジカルスカベンジャ
ー）として、分解・酸化によって生成したラジカル種と
作用し劣化を防止するヒンダードアミン系化合物等があ
る。The film thickness of the ultraviolet curable hard coat resin layer (B) is 1 in order to secure a certain hardness (2H to 4H).
It is preferably from 10 to 10 μm, more preferably from 3 to 7 μm. If it is less than 1 μm, it is difficult to secure the hardness, and if it exceeds 10 μm, the properties of the base transparent plastic film layer (A) may be impaired or it may be uneconomical, which is not preferable. The film thickness of the high hardness layer (B1) is
0.5 to 7 to secure constant hardness (2H to 4H)
μm is preferable, and more preferably 2-3 μm. The film thickness of the low hardness layer (B2) is preferably 0.5 to 4 μm, and more preferably 1 to 5 μm in order to develop the adhesiveness due to the relaxation effect. It is necessary to add a light stabilizer to the ultraviolet curable hard coat resin layer (B). There are the following three types of additives which are usually called light stabilizers. That is, (1) as a UV absorber (UV absorber), a benzotriazole-based compound, a benzophenone-based compound, an acrylate-based compound, which has a function of absorbing the energy of ultraviolet rays, that is, the vibrational energy of photons and converting it into heat energy to prevent deterioration (2) As an excitation energy absorber (quencher), such as an oxanilide compound, a Ni complex or a benzoate compound having a function of resonating with the vibration energy of photons and absorbing excited excitation energy to lower the energy level and prevent deterioration. (3) As a radical scavenger (radical scavenger), there is a hindered amine compound or the like that acts on a radical species generated by decomposition / oxidation to prevent deterioration.
【００２３】上記紫外線硬化型ハードコート樹脂層
（Ｂ）に配合する光安定剤は、上記（３）のヒンダード
アミン系のラジカル補足剤であり、その化学構造から、
ヒンダードアミンライトスタビライザー（ＨＡＬＳ）と
呼ばれている化合物である。ＨＡＬＳとしては、中性Ｈ
ＡＬＳ、塩基性ＨＡＬＳ、非塩基性ＨＡＬＳ等があり、
具体的には、例えば、デカン二酸化ビス（２，２，６，
６−テトラメチル−１−（オクチルオキシ）−４−ピペ
リジニル）エステル＋１，１−ジメチルエチルヒドロパ
ーオキサイドとオクタンの反応生成物（チバスペシャル
ティケミカルズ社製中性ＨＡＬＳ「チヌビン１２
３」）、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジニル）−セバケート＋１−（メチル）−８−
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニ
ル）セバケート（チバスペシャルティケミカルズ社製塩
基性ＨＡＬＳ「チヌビン２９２」）、ビス（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）−
［〔３，５−ビス１，１−ジメチルエチル〕−４−ヒド
ロキシフェニル］メチルブチルマロネート（チバスペシ
ャルティケミカルズ社製塩基性ＨＡＬＳ「チヌビン１４
４」）等が挙げられる。The light stabilizer blended in the ultraviolet-curable hard coat resin layer (B) is the hindered amine radical scavenger of the above (3), and from the chemical structure thereof,
It is a compound called hindered amine light stabilizer (HALS). For HALS, neutral H
There are ALS, basic HALS, non-basic HALS, etc.,
Specifically, for example, decane dioxide bis (2,2,6,
Reaction product of 6-tetramethyl-1- (octyloxy) -4-piperidinyl) ester + 1,1-dimethylethylhydroperoxide and octane (neutral HALS manufactured by Ciba Specialty Chemicals “Tinuvin 12”)
3 "), bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4
-Piperidinyl) -sebacate + 1- (methyl) -8-
(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) sebacate (basic HALS "Tinuvin 292" manufactured by Ciba Specialty Chemicals), bis (1,2,
2,6,6-Pentamethyl-4-piperidinyl)-
[[3,5-Bis1,1-dimethylethyl] -4-hydroxyphenyl] methylbutyl malonate (basic HALS manufactured by Ciba Specialty Chemicals "Tinuvin 14"
4 ”) and the like.
【００２４】紫外線硬化型ハードコート樹脂への配合に
おいては、ハードコート樹脂としてエポキシ系アクリレ
ート樹脂を用いる場合には、カチオン重合開始剤を使用
する必要があるため、塩基性のＨＡＬＳでは硬化不良が
発生する恐れがあり、非塩基性のＨＡＬＳを選定する必
要がある。また、紫外線硬化型ポリウレタンアクリレー
ト系樹脂、紫外線硬化型ポリエステルアクリレート系樹
脂を用いる場合には、開始剤に影響を及ぼさないためＨ
ＡＬＳの種類を自由に選択できる。In the case of blending with an ultraviolet-curable hard coat resin, when an epoxy acrylate resin is used as the hard coat resin, it is necessary to use a cationic polymerization initiator, and therefore basic HALS causes curing failure. Therefore, it is necessary to select non-basic HALS. In addition, when an ultraviolet-curable polyurethane acrylate-based resin or an ultraviolet-curable polyester acrylate-based resin is used, it does not affect the initiator.
You can freely select the type of ALS.
【００２５】ヒンダードアミン系光安定剤の配合量とし
ては、ハードコート樹脂１００重量部に対して０．１〜
５重量部が好ましく、より好ましくは０．５〜２．０重
量部である。ＨＡＬＳの配合量が０．１重量部未満であ
るとラジカルの捕捉が不十分になることがあり、５重量
部を超えるとブリードして界面密着に悪影響が出ること
がある。また、ＨＡＬＳは、他の添加剤との併用は可能
であるが、上記（１）の紫外線吸収剤との併用は、硬化
不良が発生するため特殊な場合を除いて使用するのは好
ましくなく、上記（２）の励起エネルギー吸収剤との併
用は、Ｎｉ錯体等との変色の恐れがあり選定には注意を
要する。The amount of the hindered amine light stabilizer compounded is 0.1 to 100 parts by weight of the hard coat resin.
The amount is preferably 5 parts by weight, more preferably 0.5 to 2.0 parts by weight. If the content of HALS is less than 0.1 part by weight, the trapping of radicals may be insufficient, and if it exceeds 5 parts by weight, bleeding may occur and the interfacial adhesion may be adversely affected. Further, HALS can be used in combination with other additives, but it is not preferable to use HALS in combination with the ultraviolet absorber of the above (1) except in special cases because curing failure occurs. The combined use with the excitation energy absorber of the above (2) may cause discoloration with the Ni complex and the like, so that caution is required in selection.
【００２６】紫外線硬化型ハードコート樹脂層（Ｂ）
は、第１層に塗布後紫外線を照射して硬化させるが、そ
の際には従来公知の光重合開始剤、光増感剤等を含有さ
せておくのが好ましい。光重合開始剤としては、例え
ば、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノ
ン、アセトフェノン、キサントン、３−メチルアセトフ
ェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジメト
キシベンゾフェノン、ベンゾインプロピルエーテル、ベ
ンジルジメチルケタール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ
メチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン、１−（４
−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチ
ルプロパン−１−オン、その他チオキサント系化合物が
挙げられる。光増感剤としては、ｎ−ブチルアミン、ト
リエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン等が挙げ
られる。UV-curable hard coat resin layer (B)
After the first layer is applied and cured by irradiation with ultraviolet rays, it is preferable to include a conventionally known photopolymerization initiator, photosensitizer and the like at that time. Examples of the photopolymerization initiator include 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, acetophenone, xanthone, 3-methylacetophenone, 4-chlorobenzophenone, 4,4′-dimethoxybenzophenone, benzoinpropyl ether, benzyldimethylketal, and the like. N, N, N ', N'-tetramethyl-4,4'-diaminobenzophenone, 1- (4
-Isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one and other thioxant compounds. Examples of the photosensitizer include n-butylamine, triethylamine, tri-n-butylphosphine and the like.
【００２７】さらに、紫外線硬化型ハードコート樹脂
（Ｂ）には、必要に応じて、性能を損なわない範囲で、
顔料、充填量、界面活性剤、分散剤、可塑剤、酸化防止
剤等が添加されてもよく、これらは単独であっても、２
種類以上併用されて加えられてもよい。Further, the ultraviolet-curable hard coat resin (B) may be added to the ultraviolet-curable hard coat resin (B), if necessary, within a range not impairing the performance.
A pigment, a filling amount, a surfactant, a dispersant, a plasticizer, an antioxidant and the like may be added, and these may be used alone or
More than one kind may be used in combination.
【００２８】本発明の反射防止フィルムにおいては、第
１層目の透明プラスチックフィルム（Ａ）の上に第２層
目の紫外線硬化型ハードコート樹脂層（Ｂ）を塗布して
形成させる。透明プラスチックフィルムに紫外線硬化型
ハードコート樹脂層（Ｂ）を塗工する方法としては、例
えば、無溶剤で透明プラスチックフィルム（Ａ）に塗工
する方法、溶剤に希釈して塗工する方法等をとることが
できる。具体的には、紫外線硬化型樹脂と溶剤との組成
物等をオフセットグラビア、グラビアコーター、マイク
ログラビアコーター、メイヤバー等の塗工方法で透明プ
ラスチックフィルム上に塗布して得られる。なお、紫外
線硬化型樹脂の粘度が高い場合は、官能基をもった低分
子量アクリル樹脂等の反応性希釈剤で粘度調整すること
が多い。The antireflection film of the present invention is formed by coating the second layer of the ultraviolet curable hard coat resin layer (B) on the first layer of the transparent plastic film (A). Examples of the method of applying the ultraviolet curable hard coat resin layer (B) to the transparent plastic film include a method of applying the transparent plastic film (A) without a solvent, a method of diluting with a solvent and the like. Can be taken. Specifically, it is obtained by coating a composition of an ultraviolet curable resin and a solvent or the like on a transparent plastic film by a coating method such as offset gravure, gravure coater, micro gravure coater, and Mayer bar. When the viscosity of the ultraviolet curable resin is high, the viscosity is often adjusted with a reactive diluent such as a low molecular weight acrylic resin having a functional group.
【００２９】透明プラスチックフィルム（Ａ）として、
トリアセチルフィルムを用いた偏光板用の反射防止フィ
ルムについては、着色と延伸されたＰＶＡ偏光子と反射
防止層背面の接着のためケン化処理、つまり、−ＯＡｃ
基（Ａｃは、アセチル基を表す）を−ＯＨ基に置換する
ケン化処理を行うことが必要になる。しかしながら、ト
リアセチルセルロースにあらかじめケン化処理を行うと
紫外線硬化型ハードコート樹脂層（Ｂ）との密着性が得
られにくく、反射防止処理後に実施すると反射防止膜が
変質することがあるため、紫外線硬化型ハードコート樹
脂層（Ｂ）の塗布後に実施するかケン化処理時にケン化
不要面にプロテクトテープを貼り付けて行うのが好まし
い。このケン化処理は、トリアセチルセルロースフィル
ムを水酸化カリウム水溶液等の強アルカリ水溶液中に浸
漬する等の公知の処理方法により行うことができる。As the transparent plastic film (A),
Regarding the antireflection film for a polarizing plate using a triacetyl film, a saponification treatment for bonding the colored and stretched PVA polarizer and the back surface of the antireflection layer, that is, -OAc.
It is necessary to perform a saponification treatment for substituting the group (Ac represents an acetyl group) with an -OH group. However, if triacetyl cellulose is pre-saponified, it is difficult to obtain adhesion with the ultraviolet-curable hard coat resin layer (B), and if it is carried out after anti-reflection treatment, the anti-reflection film may deteriorate. It is preferable to carry out after applying the curable hard coat resin layer (B) or to attach a protect tape to the saponification unnecessary surface during saponification treatment. This saponification treatment can be performed by a known treatment method such as immersing the triacetyl cellulose film in a strong alkaline aqueous solution such as a potassium hydroxide aqueous solution.
【００３０】３．多層反射防止層（Ｃ）
本発明の反射防止フィルムの第３層目以降には、多層反
射防止層（Ｃ）が形成される。多層反射防止層（Ｃ）
は、第２層目の紫外線硬化型ハードコート樹脂層（Ｂ）
の上に屈折率の大きい金属酸化物層と屈折率の小さい金
属酸化物層とを交互に積層し、平均反射率を低下させる
ような材質、積層構成、厚膜を最適に設計するのが好ま
しい。3. Multilayer Antireflection Layer (C) A multilayer antireflection layer (C) is formed on the third and subsequent layers of the antireflection film of the present invention. Multi-layer antireflection layer (C)
Is the second ultraviolet curable hard coat resin layer (B)
It is preferable that a metal oxide layer having a large refractive index and a metal oxide layer having a small refractive index are alternately laminated on top of each other to optimally design a material, a laminated structure and a thick film that reduce the average reflectance. .
【００３１】屈折率の大きい金属酸化物層としては、例
えば、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2（チタニア）、ＳｎＯ2、Ｉｎ2
Ｏ3、ＩＴＯ、Ｔａ2Ｏ5、ＺｎＯ、ＨｆＯ2、ＣｅＯ2、
Ｎｂ2Ｏ5、Ｙ2Ｏ3等が挙げられ、屈折率の小さい金属酸
化物層としては、例えば、Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2（シリ
カ）、ＭｇＦ2等が挙げられる。Examples of the metal oxide layer having a large refractive index include ZrO 2 , TiO 2 (titania), SnO 2 and In 2.
O 3 , ITO, Ta 2 O 5 , ZnO, HfO 2 , CeO 2 ,
Nb 2 O 5, Y 2 O 3 and the like, and as the small metal oxide layer having a refractive index, for example, Al 2 O 3, SiO 2 ( silica), MgF 2 and the like.
【００３２】これらの中では、ＴｉＯ2層とＳｉＯ2層と
をこの順に積層する組み合わせが好ましく、２層積層
体、４層積層体、６層積層体等の反射防止層を設けるこ
とにより特定波長の光の反射率を低くすることができ
る。具体的な層構成の例として、図１に４層の反射防止
層を有する反射防止フィルムの例を示す。図１におい
て、１は透明プラスチックフィルム（Ａ）、２はＨＡＬ
Ｓ入り紫外線硬化型ハードコート樹脂（Ｂ）、２1は高
硬度紫外線硬化型ハードコート樹脂（Ｂ１）、２2は低
硬度紫外線硬化型ハードコート樹脂（Ｂ２）、３はＴｉ
Ｏ2、４はＳｉＯ2等の多層反射防止層（Ｃ）を構成する
層がそれぞれ示されている。Among these, a combination in which a TiO 2 layer and a SiO 2 layer are laminated in this order is preferable, and by providing an antireflection layer such as a two-layer laminated body, a four-layer laminated body and a six-layer laminated body, a specific wavelength is provided. The reflectance of the light can be lowered. As an example of a specific layer structure, FIG. 1 shows an example of an antireflection film having four antireflection layers. In FIG. 1, 1 is a transparent plastic film (A), 2 is HAL
S-containing UV curable hard coat resin (B), 2 1 is a high hardness UV curable hard coat resin (B1), 2 2 is a low hardness UV curable hard coat resin (B2), 3 is Ti
O 2 and 4 are the layers constituting the multilayer antireflection layer (C) such as SiO 2 .
【００３３】多層反射防止層（Ｃ）の厚さは、反射防止
効果を期待する光線、例えば、可視光線の波長領域であ
る３８０〜７８０ｎｍに対応するような膜厚にすれば良
く、平均反射率を、低下させるように形成される。The thickness of the multi-layer antireflection layer (C) may be such that it corresponds to a light beam expected to have an antireflection effect, for example, 380 to 780 nm which is a wavelength region of visible light, and the average reflectance. Is formed so as to decrease
【００３４】多層反射防止層（Ｃ）の製膜方法として
は、特に限定されず、真空蒸着法、スパッタリング法、
プラズマＣＶＤ法、イオンビームアシスト法、イオンプ
レーティング法、塗工法等が挙げられる。特に、第２層
の上に接する屈折率の高い金属酸化物としてチタニア層
を用いる場合は、連続生産可能なプラズマＣＶＤ法を用
いるのが好ましい。チタニアは、光触媒効果を有するこ
とが確認されており、ラジカルの発生により紫外線硬化
型ハードコート層との界面劣化を発生させることがある
が、本発明においては、紫外線硬化型ハードコート樹脂
層（Ｂ）に含有されたＨＡＬＳの効果により界面劣化を
生じさせることが無く、耐候性が付与された反射防止フ
ィルムとすることができる。The method for forming the multi-layer antireflection layer (C) is not particularly limited, and may be vacuum vapor deposition method, sputtering method,
A plasma CVD method, an ion beam assist method, an ion plating method, a coating method and the like can be mentioned. In particular, when the titania layer is used as the metal oxide having a high refractive index in contact with the second layer, it is preferable to use the plasma CVD method which can be continuously produced. Titania has been confirmed to have a photocatalytic effect and may cause interface deterioration with the ultraviolet curable hard coat layer due to generation of radicals. In the present invention, the ultraviolet curable hard coat resin layer (B It is possible to obtain an antireflection film having weather resistance without causing interface deterioration due to the effect of HALS contained in (1).
【００３５】本発明の反射防止フィルムは、耐候性に優
れるため、屋外で長時間使用される画像表示装置の外装
面または内装面等に好適に使用できる、特に偏光板用反
射防止フィルムとして用いることができる。Since the antireflection film of the present invention is excellent in weather resistance, it can be suitably used as an exterior surface or interior surface of an image display device which is used outdoors for a long time, and particularly used as an antireflection film for a polarizing plate. You can
【００３６】以下、実施例によって、本発明を更に詳細
に説明するが、本発明は実施例のみに限定されるもので
はない。Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to the examples.
【００３７】実施例１
第１層目の透明プラスチックフィルム層として、厚さ８
０μｍのトリアセチルセルロースフイルムを用いて、上
面に高硬度紫外線硬化樹脂層として下記配合１を塗布
し、１２０ｗ／ｃｍ１灯の高圧水銀ランプを用いた紫外
線照射装置で４ｍ／分で硬化させ、４μｍの厚さの高硬
度紫外線硬化樹脂層を作製した。次に、得られた高硬度
紫外線硬化樹脂層上面に、低硬度紫外線硬化樹脂層とし
て下記配合２を塗布し、１２０ｗ／ｃｍ１灯の高圧水銀
ランプを用いた紫外線照射装置で４ｍ／分で硬化させ、
２μｍの厚さの低硬度紫外線硬化樹脂層を作製した。Example 1 As a first transparent plastic film layer, a thickness of 8
A 0 μm triacetyl cellulose film was used to apply the following formulation 1 as a high-hardness ultraviolet curable resin layer on the upper surface, and the mixture was cured at 4 m / min with an ultraviolet irradiation device using a 120 w / cm 1 high-pressure mercury lamp and cured at 4 μm. A high hardness ultraviolet curable resin layer was prepared. Next, the following Formulation 2 was applied as a low-hardness UV-curable resin layer on the upper surface of the obtained high-hardness UV-curable resin layer, and cured at 4 m / min with an ultraviolet irradiation device using a 120 w / cm1 high-pressure mercury lamp. ,
A low hardness ultraviolet curable resin layer having a thickness of 2 μm was produced.
【００３８】この積層体に次ぎの方法でケン化を実施し
た。
６０℃で２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液に２分間浸漬
後、３０℃の水で１分間洗浄し、さらに、３０℃１
Ｎ塩酸に１分間浸漬中和後、３０℃の水で１分間洗浄
した。多層反射防止層として、ケン化低硬度紫外線硬化
樹脂層の上面に、プラズマＣＶＤ法により、ＴｉＯ2、
ＳｉＯ2の順に、４００ｎｍから７００ｎｍまでの平均
反射率が０．７％を得ることができる膜厚に積層して、
偏向板用反射防止フイルムを作製した。上記サンプルの
反射防止フイルムについて耐候性試験を実施し密着性を
評価した。密着性評価はＪＩＳ Ｋ５４００に基づき、
スガ試験機社製塗料退色機を用いて初期および経時変化
５００時間後のセロハンテープによるクロス密着性評価
を実施した。結果を表１に示す。The laminate was saponified by the following method. After dipping in 2N sodium hydroxide aqueous solution at 60 ° C for 2 minutes, wash with water at 30 ° C for 1 minute, and then at 30 ° C 1
It was immersed in N hydrochloric acid for 1 minute for neutralization, and then washed with water at 30 ° C. for 1 minute. As a multilayer antireflection layer, TiO 2 ,
SiO 2 is laminated in this order so that the average reflectance from 400 nm to 700 nm is 0.7%,
An antireflection film for a deflector plate was produced. A weather resistance test was performed on the antireflection film of the above sample to evaluate the adhesion. Adhesion evaluation is based on JIS K5400.
Using a paint fading machine manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., cross adhesion evaluation was carried out with cellophane tape at the initial stage and after 500 hours of aging. The results are shown in Table 1.
【００３９】 （配合１） 主 剤 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ７０部 希釈剤 ペンタエリスリトールトリアクリレート ３０部 開始剤 １−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン ５部 配合１の１８８μｍＰＥＴへ固形分で５μｍ塗布した鉛筆硬度は４Ｈであった 。 （配合２） 主 剤 ウレタンアクリレート １００部 開始剤 １−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン ５部 配合２の１８８μｍＰＥＴへ固形分で５μｍ塗布した鉛筆硬度は２Ｈであった 。[0039] (Formulation 1) Main ingredient Dipentaerythritol hexaacrylate 70 parts Diluent pentaerythritol triacrylate 30 parts Initiator 1-Hydroxycyclohexyl-phenyl ketone 5 parts The pencil hardness of the solid content of 5 μm applied to 188 μm PET of formulation 1 was 4H. . (Compound 2) Base agent 100 parts urethane acrylate Initiator 1-Hydroxycyclohexyl-phenyl ketone 5 parts The pencil hardness of 5 μm of solid content applied to 188 μm PET of formulation 2 was 2H. .
【００４０】実施例２
第１層目の透明プラスチックフィルム層として、純水に
対する接触角が４０○になるようにコロナ処理した８０
μｍのノルボルネンフイルムを用い、上面に高硬度紫外
線硬化樹脂層として下記配合３を塗布し、１２０ｗ／ｃ
ｍ１灯の高圧水銀ランプを用いた紫外線照射装置で４ｍ
／分で硬化させ、４μｍの厚さの高硬度紫外線硬化樹脂
層を作製した。次に、得られた高硬度紫外線硬化樹脂層
上面に、低硬度紫外線硬化樹脂層として下記配合４を塗
布し、１２０ｗ／ｃｍ１灯の高圧水銀ランプを用いた紫
外線照射装置で４ｍ／分で硬化させ、２μｍの厚さの低
硬度紫外線硬化樹脂層を作製した。Example 2 As the first transparent plastic film layer, a corona treatment was performed so that the contact angle with pure water was 40 °.
Using a μm norbornene film, the following formulation 3 was applied as a high hardness UV curable resin layer on the upper surface, and 120 w / c
4 m with an ultraviolet irradiation device using a high-pressure mercury lamp of m1
It was cured at a speed of about 1 / min to prepare a high hardness ultraviolet curable resin layer having a thickness of 4 μm. Next, the following Formulation 4 was applied as a low-hardness UV-curable resin layer on the upper surface of the obtained high-hardness UV-curable resin layer, and cured at 4 m / min with an ultraviolet irradiation device using a 120 w / cm1 high-pressure mercury lamp. A low hardness ultraviolet curable resin layer having a thickness of 2 μm was produced.
【００４１】多層反射防止層として、低硬度紫外線硬化
樹脂層の上面に、プラズマＣＶＤ法により、ＴｉＯ2、
ＳｉＯ2、ＴｉＯ2、ＳｉＯ2の順に、４００ｎｍから７
００ｎｍまでの平均反射率が０．４％を得ることができ
る膜厚に積層して、偏向板用反射防止フイルムを作製し
た。上記サンプルの反射防止フイルムについて実施例１
と同様な評価を実施した。結果を表１に示す。As a multilayer antireflection layer, TiO 2 ,
SiO 2 , TiO 2 , and SiO 2 in this order from 400 nm to 7
An antireflection film for a deflector was manufactured by laminating the films so that the average reflectance up to 00 nm was 0.4%. About the antireflection film of the above sample Example 1
The same evaluation as was performed. The results are shown in Table 1.
【００４２】 （配合３） 主 剤 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ５０部 希釈剤 ペンタエリスリトールトリアクリレート ５０部 開始剤 １−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン ５部 配合３の１８８μｍＰＥＴへ固形分で５μｍ塗布した鉛筆硬度は３Ｈであった 。 （配合４） 主 剤 ウレタンアクリレート ７０部 開始剤 １−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン ５部 配合４の１８８μｍＰＥＴへ固形分で５μｍ塗布した鉛筆硬度はＨであった。[0042] (Compound 3) Main ingredient Dipentaerythritol hexaacrylate 50 parts Diluent pentaerythritol triacrylate 50 parts Initiator 1-Hydroxycyclohexyl-phenyl ketone 5 parts The pencil hardness of 5 μm of solid content applied to 188 μm PET of formulation 3 was 3H. . (Compound 4) Main agent Urethane acrylate 70 parts Initiator 1-Hydroxycyclohexyl-phenyl ketone 5 parts The pencil hardness of the solid content of 5 μm applied to 188 μm PET of formulation 4 was H.
【００４３】比較例１
実施例１において、高硬度紫外線硬化樹脂層としての配
合１のみを塗布し紫外線照射装置で４ｍ／分で硬化さ
せ、６μｍの厚さの高硬度紫外線硬化樹脂層を作製した
以外は、実施例１と同様にして反射防止フィルムを得
た。得られた反射防止フィルムの耐候性試験を実施し密
着性を評価した。初期には剥離は認められなかったが、
５００時間後にはハードコートと多層反射防止層との界
面からテープ剥離が認められた。結果を表１に示す。Comparative Example 1 In Example 1, only Formulation 1 as a high-hardness UV-curable resin layer was applied and cured at 4 m / min with an ultraviolet irradiation device to prepare a high-hardness UV-curable resin layer having a thickness of 6 μm. An antireflection film was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above. A weather resistance test was performed on the obtained antireflection film to evaluate the adhesion. Although no peeling was observed at the beginning,
After 500 hours, tape peeling was observed from the interface between the hard coat and the multilayer antireflection layer. The results are shown in Table 1.
【００４４】比較例２
実施例２において、低硬度紫外線硬化樹脂層としての配
合４のみを塗布し紫外線照射装置で４ｍ／分で硬化さ
せ、６μｍの厚さの低硬度紫外線硬化樹脂層を作製した
以外は、実施例２と同様にして反射防止フィルムを得
た。得られた反射防止フィルムの耐候性試験を実施し密
着性を評価した。結果を表１に示す。Comparative Example 2 In Example 2, only Formulation 4 as a low-hardness ultraviolet curable resin layer was applied and cured at 4 m / min with an ultraviolet irradiation device to produce a low-hardness ultraviolet curable resin layer having a thickness of 6 μm. An antireflection film was obtained in the same manner as in Example 2 except for the above. A weather resistance test was performed on the obtained antireflection film to evaluate the adhesion. The results are shown in Table 1.
【００４５】[0045]
【表１】 [Table 1]
【００４６】評価結果
実施例１では、鉛筆硬度は３Ｈ、高硬度層の硬度は４
Ｈ、低硬度層の硬度は２Ｈと、それぞれ適正な硬度であ
るので、初期密着性及び５００時間耐候性試験後の密着
性は、共に優れており剥離は起こらなかった。実施例２
では、鉛筆硬度は４Ｈ、高硬度層の硬度は３Ｈ、低硬度
層の硬度はＨと、それぞれ適正な硬度であるので、初期
密着性及び５００時間耐候性試験後の密着性は、共に優
れており剥離は起こらなかった。しかしながら、比較例
１では、鉛筆硬度は４Ｈであったが、高硬度紫外線硬化
樹脂層が単層であるので、初期密着性は優れて剥離は起
こらないものの、５００時間耐候性試験後の密着性は不
十分であり、ハードコートと多層反射防止層との界面か
らテープ剥離が起こり、不合格であった。また、比較例
２では、鉛筆硬度はＨであり、ハードコートと多層反射
防止層との界面から剥離が起こることはなかったが、ハ
ードコートとしては柔軟すぎ傷が付き易く、不合格であ
った。Evaluation Results In Example 1, the pencil hardness was 3H and the hardness of the high hardness layer was 4.
Since the hardness of H and the hardness of the low hardness layer were both 2H and proper hardness, both the initial adhesion and the adhesion after the 500-hour weather resistance test were excellent and no peeling occurred. Example 2
Then, since the pencil hardness is 4H, the hardness of the high hardness layer is 3H, and the hardness of the low hardness layer is H, the initial hardness and the adhesion after the 500-hour weather resistance test are both excellent. No flaking did not occur. However, in Comparative Example 1, the pencil hardness was 4H, but since the high hardness UV curable resin layer was a single layer, the initial adhesion was excellent and peeling did not occur, but the adhesion after the 500-hour weather resistance test Was insufficient, and the tape peeled off from the interface between the hard coat and the multilayer antireflection layer, and was unacceptable. Further, in Comparative Example 2, the pencil hardness was H, and peeling did not occur from the interface between the hard coat and the multilayer antireflection layer, but the hard coat was too soft and easily scratched. .
【００４７】[0047]
【発明の効果】本発明の反射防止フイルムは、紫外線硬
化型ハードコート樹脂層の構成を、高硬度層と低硬度層
との積層体にしているので、経年変化により紫外線硬化
型ハードコート樹脂層と反射防止層との層間で自然剥離
したり、粘着テープにより容易に紫外線硬化型ハードコ
ート樹脂層と反射防止膜層との間で界面剥離が発生する
ことがないので、耐候性、耐久性に優れた反射防止フィ
ルムを提供することができる。In the antireflection film of the present invention, the ultraviolet curable hard coat resin layer is composed of a high hardness layer and a low hardness layer. The adhesive layer does not cause natural peeling between the layers and the anti-reflection layer, and the adhesive tape does not easily cause interfacial peeling between the UV-curable hard coat resin layer and the anti-reflection film layer, thus improving weather resistance and durability. It is possible to provide an excellent antireflection film.
【図１】本発明の反射防止フィルムの例を示す図であ
る。FIG. 1 is a diagram showing an example of an antireflection film of the present invention.
１ 透明プラスチックフィルム層 ２ 紫外線硬化型ハードコート樹脂層 ２1高硬度紫外線硬化型ハードコート樹脂層 ２2低硬度紫外線硬化型ハードコート樹脂層 ３ チタニア層 ４ シリカ層1 Transparent Plastic Film Layer 2 Ultraviolet Curing Hard Coat Resin Layer 2 1 High Hardness Ultraviolet Curing Hard Coat Resin Layer 2 2 Low Hardness Ultraviolet Curing Hard Coat Resin Layer 3 Titania Layer 4 Silica Layer
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H049 BA02 BB62 BB65 BC22 2K009 AA03 AA15 BB12 BB28 CC03 CC32 CC33 CC34 CC35 DD02 DD04 DD05 4F100 AA17C AA20 AA21 AJ06A AK01A AK02A AK25B AK25D AR00C BA03 BA04 BA07 BA10A BA10C CC02B CC02D GB90 JK12B JK12D JL00 JL09 JN01A JN18C JN30C YY00B YY00D ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page F-term (reference) 2H049 BA02 BB62 BB65 BC22 2K009 AA03 AA15 BB12 BB28 CC03 CC32 CC33 CC34 CC35 DD02 DD04 DD05 4F100 AA17C AA20 AA21 AJ06A AK01A AK02A AK25B AK25D AR00C BA03 BA04 BA07 BA10A BA10C CC02B CC02D GB90 JK12B JK12D JL00 JL09 JN01A JN18C JN30C YY00B YY00D
Claims (7)
に、紫外線硬化型ハードコート樹脂層（Ｂ）及び多層反
射防止層（Ｃ）を順次積層してなる反射防止フィルムに
おいて、 紫外線硬化型ハードコート樹脂層（Ｂ）は、高硬度層
（Ｂ１）と低硬度層（Ｂ２）との２層からなり、かつそ
の順番で透明プラスチックフィルム（Ａ）上に形成され
ていることを特徴とする反射防止フィルム。1. An antireflection film comprising an ultraviolet curable hard coat resin layer (B) and a multilayer antireflection layer (C), which are successively laminated on the surface of a transparent plastic film (A). The layer (B) is composed of two layers, a high hardness layer (B1) and a low hardness layer (B2), and is formed on the transparent plastic film (A) in this order, which is an antireflection film. .
リアセチルセルロースフィルム又はノルボルネンフィル
ムであることを特徴とする請求項１に記載の反射防止フ
イルム。2. The antireflection film according to claim 1, wherein the transparent plastic film (A) is a triacetyl cellulose film or a norbornene film.
は、ポリエステルアクリレート系、ポリエーテルアクリ
レート系、エポキシアクリレート系又はポリウレタンア
クリレート系から選ばれる少なくとも１種の紫外線硬化
型樹脂から形成されることを特徴とする請求項１に記載
の反射防止フィルム。3. An ultraviolet curable hard coat resin layer (B)
The antireflection film according to claim 1, wherein is formed of at least one UV curable resin selected from polyester acrylate, polyether acrylate, epoxy acrylate, and polyurethane acrylate.
リレート系、ポリエーテルアクリレート系又はエポキシ
アクリレート系の紫外線硬化型樹脂からなり、一方、低
硬度層（Ｂ２）は、ポリウレタンアクリレート系紫外線
硬化型樹脂からなることを特徴とする請求項３に記載の
反射防止フィルム。4. The high hardness layer (B1) is made of a polyester acrylate-based, polyether acrylate-based or epoxy acrylate-based UV-curable resin, while the low hardness layer (B2) is a polyurethane acrylate-based UV-curable resin. The antireflection film according to claim 3, comprising:
は、ＪＩＳ Ｋ ５４００の鉛筆硬度試験に準拠する、
Ｆ、Ｈ、２Ｈ、３Ｈ、４Ｈ又は５Ｈの中から選ばれる等
級の異なる２つの硬度を有することを特徴とする請求項
１に記載の反射防止フィルム。5. The high hardness layer (B1) and the low hardness layer (B2) comply with the pencil hardness test of JIS K 5400.
The antireflection film according to claim 1, which has two hardnesses of different grades selected from F, H, 2H, 3H, 4H, and 5H.
い金属酸化物層と屈折率の小さい金属酸化物層とが交互
に積層、形成されたものであることを特徴とする請求項
１に記載の反射防止フィルム。6. The multilayer antireflection layer (C) is characterized in that a metal oxide layer having a large refractive index and a metal oxide layer having a small refractive index are alternately laminated and formed. The antireflection film as described in 1.
射防止フイルムを用いてなることを特徴とする偏光板。7. A polarizing plate comprising the antireflection film according to any one of claims 1 to 6.
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