JP2003138240A - Conductive adhesive composition for bioelectrode, its production method, and bioelectrode - Google Patents
Conductive adhesive composition for bioelectrode, its production method, and bioelectrodeInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は導電性接着剤組成
物、特に、生体電極用導電性接着剤組成物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a conductive adhesive composition, and more particularly to a conductive adhesive composition for bioelectrodes.
【0002】[0002]
【従来の技術】生体電極用導電性接着剤はイオン伝導に
より導電性を持たすために、主に塩類を電解質として使
用した親水性ゲル又は接着剤を利用する場合と、さらに
接着力や保持力を高めるために疎水性接着相を親水性の
導電性接着剤相に形成する2相以上の相からなる接着剤
を利用する場合とがある。それぞれの方式において、組
成や製造方法による特徴を持つ導電性接着剤が存在す
る。以下に、主な従来の方式を説明する。2. Description of the Related Art Since a conductive adhesive for a biomedical electrode has conductivity by ionic conduction, it has more adhesive force and holding power than the case of using a hydrophilic gel or adhesive mainly using salts as an electrolyte. In some cases, an adhesive composed of two or more phases, which forms a hydrophobic adhesive phase into a hydrophilic conductive adhesive phase, is used to increase the adhesive strength. In each method, there is a conductive adhesive having characteristics depending on the composition and manufacturing method. The main conventional methods will be described below.
【0003】アクリル系モノマー類にKCl、NaCl
などの塩類を溶解した電解液、グリセリン、プロピレン
グリコール、ポリエチレングリコールなどの多価アルコ
ールを保湿剤として配合し、紫外線(UV)開始剤を添
加した混合液体をUVなどで硬化させることで形成され
る、イオン導電性を有するゲルや接着剤が広く利用され
ている。これらの例として米国特許第4,524,08
7号、同第4,539,996号及び同第4,848,
353号明細書(Engelら)に代表されるアクリル酸又は
アクリル酸中和物を水、KCl,グリセリン、UV開始
剤などと混合した液にUVを照射して導電性接着剤を製
造した例がある。また、米国特許第5,078,138
号明細書(Strandら)に示されるように、接着力を高め
る目的でアクリル酸又はアクリル酸中和物にさらにN−
ビニルピロリドンを添加して共重合させた例、N−ビニ
ルアセトアミドにポリエチレングリコール#200ジア
クリレート、N−メチロールアクリルアミド、ヒドロキ
シアクリレート、水、NaCl、グリセリン、UV開始
剤などの混合液にUVを照射して導電性接着剤を製造す
る例などがある。これらの従来技術では、モノマー混合
液からUV重合させるため、硬化物中に未反応モノマー
が残留するという問題があった。このため、残留モノマ
ー量を低減するために、一般に低強度のUV光を長時間
照射して重合硬化させる必要があり、硬化時間が長くな
り、生産性を上げるには問題があった。また、これらの
重合物は親水性であるために皮膚接着力があまり高くな
いものがあり、皮膚からの汗を吸い取ることで、接着剤
が膨潤したり、接着力が低下したりするため、長時間の
貼り付けには粘着テープ等の裏打ちが必要であった。Acrylic monomers such as KCl and NaCl
It is formed by blending an electrolytic solution in which salts such as are dissolved, a polyhydric alcohol such as glycerin, propylene glycol, and polyethylene glycol as a moisturizer, and curing a mixed liquid to which an ultraviolet (UV) initiator is added by UV or the like. , Gels and adhesives having ionic conductivity are widely used. As an example of these, U.S. Pat. No. 4,524,08
No. 7, No. 4,539,996 and No. 4,848,
No. 353 (Engel et al.), An acrylic acid or a neutralized acrylic acid is mixed with water, KCl, glycerin, a UV initiator and the like, and a liquid is irradiated with UV to produce a conductive adhesive. is there. Also, US Pat. No. 5,078,138
As shown in the specification (Strand et al.), Acrylic acid or an acrylic acid neutralized product is further added with N- for the purpose of enhancing the adhesive strength.
Example in which vinylpyrrolidone is added and copolymerized, N-vinylacetamide is irradiated with UV to a mixed solution of polyethylene glycol # 200 diacrylate, N-methylolacrylamide, hydroxyacrylate, water, NaCl, glycerin, UV initiator, etc. There is an example in which a conductive adhesive is manufactured by In these conventional techniques, there is a problem that unreacted monomer remains in the cured product because UV polymerization is performed from the monomer mixture. Therefore, in order to reduce the amount of residual monomer, it is generally necessary to irradiate low-intensity UV light for a long time to polymerize and cure, and the curing time becomes long, and there is a problem in increasing productivity. In addition, since some of these polymers have hydrophilic properties and therefore do not have high skin adhesiveness, the absorption of sweat from the skin causes the adhesive to swell or the adhesive strength to decrease, so Backing with an adhesive tape or the like was necessary for pasting the time.
【0004】接着力や保持力を高めるために、疎水性接
着相を親水性の導電性接着相とともに形成する2つ以上
の相からなる接着剤を利用する例が米国特許第5,67
0,557号及び同第5,853,750号明細書(Di
etzら)に開示されている。これらの文献によると、イ
ソオクチルアクリレート(IOA)とアクリル酸(A
A)を含むモノマーを重合したポリマーからなる疎水性
接着相を親水性導電性相とバイコンテニュアス構造(2
相連続構造)になるように作製している。特開2001
−181597号公報(高貴ら)は、イソオクチルアク
リレート(IOA)とアクリル酸(AA)を含むモノマ
ーを重合したポリマーからなる疎水性接着相を親水性導
電性相と共存させ、高い保湿力を有するアミノ酸系保湿
剤であるトリメチルベタインを35%配合した系におい
て、疎水性接着相を親水性導電性相とともに安定に存在
させるために、強制的にイソオクチルアクリレート(I
OA)とアクリル酸(AA)を含むモノマーのミニエマ
ルジョン相を形成させ、それを重合して得られる2相系
の導電性接着剤を開示している。これらは、それまでの
親水性導電性接着剤より、接着力、保持力を高めること
が可能になったが、やはり、モノマー類の混合液からの
UV重合硬化過程が必要である。このため、残留モノマ
ー量を充分に低減するために、低強度のUV光を長時間
照射して重合硬化させる必要があり、硬化時間が長くか
かり、生産性を上げるには問題があった。An example of using an adhesive consisting of two or more phases forming a hydrophobic adhesive phase together with a hydrophilic conductive adhesive phase in order to enhance the adhesive strength and the holding power is disclosed in US Pat.
0,557 and 5,853,750 (Di
etz et al.). According to these references, isooctyl acrylate (IOA) and acrylic acid (A
A hydrophobic adhesive phase made of a polymer obtained by polymerizing a monomer containing A) is combined with a hydrophilic conductive phase and a bicontinuous structure (2
It is manufactured to have a phase continuous structure). JP 2001
JP-A-181597 (Takataka et al.) Has a high moisturizing power by allowing a hydrophobic adhesive phase made of a polymer obtained by polymerizing a monomer containing isooctyl acrylate (IOA) and acrylic acid (AA) to coexist with a hydrophilic conductive phase. In a system containing 35% of trimethylbetaine, which is an amino acid moisturizing agent, isooctyl acrylate (I
Disclosed is a two-phase conductive adhesive obtained by forming a mini-emulsion phase of a monomer containing OA) and acrylic acid (AA) and polymerizing it. These have been made possible to have higher adhesive strength and holding power than the hydrophilic conductive adhesives used up to now, but again, a UV polymerization curing process from a mixed liquid of monomers is necessary. Therefore, in order to sufficiently reduce the amount of residual monomer, it is necessary to irradiate low-intensity UV light for a long time to polymerize and cure, and it takes a long curing time and there is a problem in increasing productivity.
【0005】上記問題を解決するために、モノマーを予
め重合してポリマーとし、それを使って導電性接着剤を
作製することが提案されている。米国特許第5,27
6,079号明細書(Duanら)はポリビニルピロリドン
(PVP)にガンマ線を照射し、ポリマー間に部分架橋
を形成させ、これに水、KCl,グリセリンを溶解させ
たゲル溶液を塗布し、部分乾燥させて、導電性接着剤を
形成している。これにより、通常に乾燥オーブンを持つ
コーターでの高速塗布が可能になったが、架橋度を高く
できないため、皮膚からの汗を吸収し、再び低粘度の液
体となり、接着力が低下するという問題があった。In order to solve the above problems, it has been proposed to preliminarily polymerize a monomer into a polymer and use the polymer to prepare a conductive adhesive. US Pat. No. 5,27
No. 6,079 (Duan et al.) Irradiates polyvinylpyrrolidone (PVP) with gamma rays to form partial crosslinks between polymers, and then a gel solution in which water, KCl and glycerin are dissolved is applied and partially dried. Then, the conductive adhesive is formed. This has enabled high-speed coating with a coater that normally has a drying oven, but since the degree of cross-linking cannot be increased, it absorbs sweat from the skin and becomes a low-viscosity liquid again, resulting in a decrease in adhesive strength. was there.
【0006】特開昭62−270134号公報、特開平
2−261882号公報、特開平4−13618号公報
(敷波ら)では、過塩素酸リチウムをポリオールに溶解
させ、ポリイソシアネートなどと反応させてセグメント
ポリウレタンシートを重合形成させた後に、加湿過程で
含水させて導電性接着剤を作製している。しかし、セグ
メントポリウレタンの重合に時間がかかり、連続塗布が
難しく、加湿過程にも時間がかかるため、生産性が悪い
という問題があった。In JP-A-62-270134, JP-A-2-261882, and JP-A-4-13618 (Shikinami et al.), Lithium perchlorate is dissolved in a polyol and reacted with polyisocyanate or the like. After the segmented polyurethane sheet is polymerized and formed, it is made to contain water in a humidifying process to produce a conductive adhesive. However, the polymerization of the segmented polyurethane takes time, continuous coating is difficult, and the humidification process also takes time, resulting in poor productivity.
【0007】特開2001−151973号公報(石井
ら)はN−ビニルアセトアミド/アクリル酸ナトリウム
の共重合体を重合しておき、この共重合体と、水と、グ
リセリンとの混合液に、ゲル化剤として乾燥水酸化アル
ミニウムゲルまたはソルビトールグリシジルエーテルな
どで架橋してゲルを作製することを開示しているが、こ
れらの架橋が進んでゲル化を起こすためには数日という
長時間を要するため、生産性の面で扱いづらいという問
題があった。Japanese Patent Laid-Open No. 2001-151973 (Ishii et al.) Polymerizes a copolymer of N-vinylacetamide / sodium acrylate and prepares a gel in a mixed solution of this copolymer, water and glycerin. Although it is disclosed that a gel is prepared by crosslinking with a dry aluminum hydroxide gel or sorbitol glycidyl ether as an agent, it takes a long time of several days for these crosslinking to proceed and cause gelation. However, there was a problem that it was difficult to handle in terms of productivity.
【0008】米国特許第5,660,178号明細書(K
antnerら)は、水溶性アクリル系オリゴマーを予め作製
しておき、それに、水、グリセリン、UV開始剤を溶解
させた液体にUV照射することにより形成された導電性
接着剤を開示している。この溶解液はモノマーが含まれ
ていないため、高強度のUVランプの短時間の照射で架
橋が行なえ、このため、短時間で導電性接着剤が得られ
た。しかしながら、この導電性接着剤はタックはあるも
のの、接着力、保持力が弱いために生体電極として長時
間貼り付けるためには粘着テープ等の裏打ちが必要であ
った。また、UV照射前の溶解液は粘度がそれほど高く
ないため、シート状の連続塗布にはあまり向かず、生体
電極のくぼみ凹部に溶解液をポッティングして硬化させ
る必要があり、製造に関する制約があった。US Pat. No. 5,660,178 (K
(antner et al.) discloses a conductive adhesive formed by previously preparing a water-soluble acrylic oligomer and irradiating it with UV to a liquid in which water, glycerin and a UV initiator are dissolved. Since this solution does not contain a monomer, it can be crosslinked by irradiation with a high-intensity UV lamp for a short time, and thus a conductive adhesive was obtained in a short time. However, although this conductive adhesive has tack, it has a weak adhesive force and holding power, so that a backing such as an adhesive tape is necessary for long-term attachment as a bioelectrode. In addition, since the viscosity of the solution before UV irradiation is not so high, it is not suitable for continuous sheet-like application, and the solution needs to be potted and cured in the recessed concave portions of the bioelectrode, which is a constraint on manufacturing. It was
【0009】米国特許第6,232,366号明細書(W
angら)はアクリル系の含水性、導電性および熱可塑性
を有するポリマーを予め作成しておき、ホットメルトコ
ーターで塗布する導電性接着剤の製造方法を開示してい
る。接着力が比較的に低い親水性アクリル系導電性相
と、IOA(イソオクチルアクリレート)/AA(アク
リル酸)からなる疎水性アクリル系接着剤とを、界面活
性剤とともに2軸押出機で強制混合し、アミン官能性ポ
リマーの添加によりイオン架橋させ、高速塗布すること
が記載されている。この導電性接着剤は接着力、保持力
が高いために、生体電極として長時間貼りつけるために
粘着テープなどの裏打ちを必要とすることはないが、配
合の制約から保水剤であるグリセリンを充分な量で添加
することができないため、低湿度下で充分な電気特性を
得るために必要な水分を保持することができず、乾燥し
やすいという問題があった。US Pat. No. 6,232,366 (W
(ang et al.) discloses a method for producing a conductive adhesive in which an acrylic polymer having water content, conductivity and thermoplasticity is prepared in advance and applied with a hot melt coater. Forced mixing of hydrophilic acrylic conductive phase with relatively low adhesive strength and hydrophobic acrylic adhesive consisting of IOA (isooctyl acrylate) / AA (acrylic acid) with a biaxial extruder together with a surfactant. However, it is described that ion-crosslinking is performed by adding an amine-functional polymer and high-speed coating is performed. Since this conductive adhesive has high adhesive strength and holding power, it does not require lining such as an adhesive tape for long-term application as a bioelectrode, but due to the restrictions of formulation, sufficient glycerin, a water retention agent, is sufficient. Since it cannot be added in a sufficient amount, there is a problem that it is difficult to retain the water necessary for obtaining sufficient electric characteristics under low humidity and it is easy to dry.
【0010】[0010]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、原料
モノマーの残存の問題がなく、充分な接着力及び保持力
を有し、このため、粘着テープの裏打ちを必要とせず、
しかも、連続塗布及び塗布後の短時間の架橋もしくは硬
化操作により製造が可能である導電性接着剤組成物を提
供することである。SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to have sufficient adhesive force and holding power without the problem of residual raw material monomers, and therefore, without requiring backing of an adhesive tape,
Moreover, it is an object of the present invention to provide a conductive adhesive composition which can be manufactured by continuous coating and short-time crosslinking or curing operation after coating.
【0011】[0011]
【課題を解決するための手段】本発明によると、ベース
ポリマー、保湿剤及び電解質を含んでなる導電性接着剤
組成物において、前記ベースポリマーは水溶性又は吸水
性ウレタンアクリレートオリゴマーを架橋もしくは硬化
して得られる感圧接着性ポリマーを含み、かつ、前記ベ
ースポリマーのガラス転移温度(Tg)は0℃以下であ
ることを特徴とする、生体電極用導電性接着剤組成物、
が提供される。このような接着剤組成物は、原料として
モノマーを含まないので、モノマー残存による問題が生
じない。また、接着剤組成物はホットメルトコーターな
どの塗布装置を用いて連続塗布し、その後、簡単な架橋
もしくは硬化操作により得ることができる。さらに、粘
着テープの裏打ちがなくても充分な接着力及び保持力が
得られる。本発明の導電性接着剤組成物は、水溶性又は
吸水性ウレタンアクリレートオリゴマー、保湿剤、電解
質及び水を含んでなり、かつ、40℃以上100℃未満
の温度における粘度が2,000〜100,000mP
aSである導電性接着剤組成物前駆体を40℃以上10
0℃未満の温度に加熱して混合し、これを基材に塗布
し、そしてその後、前記ウレタンアクリレートオリゴマ
ーを後架橋もしくは硬化することにより製造できる。こ
の方法によると、適度な粘度の塗布液を連続塗布し、そ
の後、短時間架橋もしくは硬化操作を行なうことによ
り、高い生産性をもって接着剤組成物を製造することが
できる。According to the present invention, in a conductive adhesive composition comprising a base polymer, a humectant and an electrolyte, the base polymer crosslinks or cures a water-soluble or water-absorbing urethane acrylate oligomer. A pressure-sensitive adhesive polymer obtained as described above, and a glass transition temperature (Tg) of the base polymer is 0 ° C. or lower, a conductive adhesive composition for a bioelectrode,
Will be provided. Since such an adhesive composition does not contain a monomer as a raw material, there is no problem due to residual monomer. Further, the adhesive composition can be obtained by continuous coating using a coating device such as a hot melt coater and then a simple crosslinking or curing operation. Further, sufficient adhesive strength and holding power can be obtained without backing the adhesive tape. The conductive adhesive composition of the present invention comprises a water-soluble or water-absorbing urethane acrylate oligomer, a humectant, an electrolyte and water, and has a viscosity of 2,000 to 100 at a temperature of 40 ° C or higher and lower than 100 ° C. 000mP
The conductive adhesive composition precursor which is aS is 40 ° C. or higher and 10
It can be prepared by heating to a temperature below 0 ° C., mixing, applying this to a substrate, and then post-crosslinking or curing the urethane acrylate oligomer. According to this method, an adhesive composition can be produced with high productivity by continuously applying a coating liquid having an appropriate viscosity and then performing a crosslinking or curing operation for a short time.
【0012】[0012]
【発明の実施の形態】水溶性又は吸水性ウレタンアクリ
レートオリゴマー/ベースポリマー
本発明の生体電極用導電性接着剤組成物のためのベース
ポリマーとしては、この接着剤組成物を介して生体電極
を皮膚に貼り付けることから、皮膚刺激の少ないものが
求められる。このような観点から、ウレタンアクリレー
ト系接着剤はアクリル系接着剤よりも皮膚に対する刺激
性が低いので望ましい。このため、架橋もしくは硬化さ
れて導電性接着剤組成物のベースポリマーを形成するオ
リゴマーとしてはウレタンアクリレートオリゴマーが望
ましい。ウレタンアクリレートオリゴマーの製造には原
料として、2個以上のイソシアネート基を有するイソシ
アネート化合物を使用するが、オリゴマーやそれを架橋
もしくは硬化したベースポリマーを製造する時にイソシ
アネート基が残留していたとしても、接着剤組成物は水
の存在下に使用するため、イソシアネート基は分解され
て有害性が低くなると考えられる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Water-soluble or water-absorbing urethane acrylate oligomer / base polymer As a base polymer for the conductive adhesive composition for a bioelectrode of the present invention, the bioelectrode is cut through the adhesive composition to the skin. Since it is affixed to the skin, it is required that it has less skin irritation. From this point of view, the urethane acrylate adhesive is desirable because it is less irritating to the skin than the acrylic adhesive. Therefore, urethane acrylate oligomer is desirable as the oligomer that is crosslinked or cured to form the base polymer of the conductive adhesive composition. An isocyanate compound having two or more isocyanate groups is used as a raw material for the production of a urethane acrylate oligomer, and even if the isocyanate group remains when the oligomer or the base polymer obtained by crosslinking or curing the same is produced, it is bonded. Since the agent composition is used in the presence of water, it is considered that the isocyanate group is decomposed to reduce the harmfulness.
【0013】架橋もしくは硬化により得られるベースポ
リマーは、ガラス転移温度(Tg)が使用温度よりも低
いことが必要である。このことは皮膚に貼り付けたとき
に感圧接着性を有し、皮膚形状にそって柔軟に変形する
ことができる必要があるからである。このため、ウレタ
ンアクリレートオリゴマーは架橋もしくは硬化後にガラ
ス転移温度(Tg)が0℃以下となるものである。さら
に、接着剤組成物が充分なイオン導電性を有するために
は、ベースポリマー自体が保水性を有することが望まし
い。このため、ウレタンアクリレートオリゴマーは親水
性部分、例えば、ポリエチレンオキシド又はポリプロピ
レンオキシドなどのポリアルキレンオキシド部分を含む
ことが望ましい。また、ウレタンアクリレートオリゴマ
ーは、保湿剤、電解質及び水などと混合されて塗布液を
形成する。このため、ウレタンアクリレートオリゴマー
は水溶性又は吸水性である。ウレタンアクリレートオリ
ゴマーは、塗布液のホットメルト塗布を可能にするため
に、ウレタンアクリレートオリゴマー、保湿剤、電解質
及び水を含む塗布液が40℃以上100℃未満の温度に
おいて、2,000〜100,000mPaSとなるよ
うに選択されるべきである。The base polymer obtained by crosslinking or curing needs to have a glass transition temperature (Tg) lower than the use temperature. This is because it is necessary to have pressure-sensitive adhesiveness when attached to the skin and be able to flexibly deform along the skin shape. Therefore, the urethane acrylate oligomer has a glass transition temperature (Tg) of 0 ° C. or lower after crosslinking or curing. Further, in order for the adhesive composition to have sufficient ionic conductivity, it is desirable that the base polymer itself has water retention. For this reason, it is desirable that the urethane acrylate oligomer include hydrophilic moieties, eg, polyalkylene oxide moieties such as polyethylene oxide or polypropylene oxide. Further, the urethane acrylate oligomer is mixed with a moisturizing agent, an electrolyte and water to form a coating liquid. Therefore, the urethane acrylate oligomer is water-soluble or water-absorbent. The urethane acrylate oligomer is 2,000 to 100,000 mPaS at a temperature of the coating liquid containing the urethane acrylate oligomer, the moisturizer, the electrolyte and water at 40 ° C or higher and lower than 100 ° C in order to enable hot melt coating of the coating liquid. Should be selected.
【0014】本発明に使用できる好適なウレタンアクリ
レートオリゴマーは、ポリアルキレングリコール、2個
以上のイソシアネート基を有する有機イソシアネート、
及び、イソシアネート基と反応性のある官能基と(メ
タ)アクリロイル基とを同時に有する化合物を含む反応
混合物を重合することにより得られたオリゴマーであ
る。有機イソシアネートは2個以上のイソシアネート基
を有するポリイソシアネート、例えば、ポリイソシアネ
ート又はポリイソシアヌレートであるが、好ましくはジ
イソシアネートである。このような場合には、オリゴマ
ーは直鎖状であるため、オリゴマーを含む塗布液の粘度
を低く抑えることができるからである。Suitable urethane acrylate oligomers that can be used in the present invention include polyalkylene glycols, organic isocyanates having two or more isocyanate groups,
And an oligomer obtained by polymerizing a reaction mixture containing a compound having both a functional group reactive with an isocyanate group and a (meth) acryloyl group at the same time. The organic isocyanate is a polyisocyanate having two or more isocyanate groups, for example polyisocyanate or polyisocyanurate, but preferably diisocyanate. In such a case, since the oligomer is linear, the viscosity of the coating liquid containing the oligomer can be suppressed to be low.
【0015】有機イソシアネートは、例えば、イソホロ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、ノルボルナンジイソシアネート、トリレンジイソシ
アネート、キシリレンジイソシアネート、トリメチルヘ
キサメチレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソ
シアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、
ジフェニルメタンジイソシアナートの中から選ばれる少
なくとも一種類であることができる。Examples of the organic isocyanate include isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, norbornane diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate,
It can be at least one selected from diphenylmethane diisocyanate.
【0016】ポリアルキレングリコールは、例えば、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコールであ
る。ポリアルキレングリコールは、通常、200〜80
0の分子量を有する。800より大きいと、オリゴマー
そして結果としてベースポリマーに対して、充分な接着
力、保持力を与えることができなくなるおそれがある。
一方、200より小さいと、親水性が充分でなく、接着
剤組成物の導電特性が充分でなくなるおそれがある。The polyalkylene glycol is, for example, polyethylene glycol or polypropylene glycol. The polyalkylene glycol is usually 200 to 80.
It has a molecular weight of 0. If it is more than 800, it may not be possible to give sufficient adhesion and holding power to the oligomer and consequently to the base polymer.
On the other hand, when it is less than 200, the hydrophilicity is not sufficient, and the conductive properties of the adhesive composition may be insufficient.
【0017】イソシアネート基と反応性のある官能基と
(メタ)アクリロイル基とを同時に有する化合物(以
下、「(メタ)アクリロイル基含有化合物」とも呼ぶ)
の(メタ)アクリロイル基はウレタンアクリレートオリ
ゴマーの架橋もしくは硬化のための反応性部位として作
用する。このような化合物としては、ヒドロキシアルキ
ル(メタ)アクリレートのような、水酸基と(メタ)ア
クリロイル基とを同時に有するアクリレートもしくはメ
タクリレートなどを挙げることができる。また、イソシ
アネート基と反応性のある官能基は1分子中に2個以上
存在することもできる。A compound having a functional group reactive with an isocyanate group and a (meth) acryloyl group at the same time (hereinafter, also referred to as "(meth) acryloyl group-containing compound").
The (meth) acryloyl group serves as a reactive site for crosslinking or curing the urethane acrylate oligomer. Examples of such compounds include acrylates and methacrylates having a hydroxyl group and a (meth) acryloyl group at the same time, such as hydroxyalkyl (meth) acrylate. Further, two or more functional groups reactive with an isocyanate group can be present in one molecule.
【0018】本発明に使用されるウレタンアクリレート
オリゴマーは、例えば、以下の一般式を有する(メタ)
アクリレート含有ウレタンオリゴマーであることができ
る。The urethane acrylate oligomer used in the present invention has, for example, the following general formula (meth).
It can be an acrylate-containing urethane oligomer.
【0019】[0019]
【化1】 [Chemical 1]
【0020】(式中、R1はジイソシアネートの二価の
残基であり、R2はポリアルキレングリコールもしくは
(メタ)アクリロイル基含有化合物の二価の残基であ
り、R3はポリアルキレングリコールもしくは(メタ)
アクリロイル基含有化合物の二価の残基であり、nはオ
リゴマーの重量平均分子量が10,000〜100,0
00となるような整数であり、分子中に少なくとも1個
の(メタ)アクリロイル基を有する)。上記の重量平均
分子量であれば、ウレタンアクリレートオリゴマー、保
湿剤、電解質及び水を含む塗布液が40℃以上100℃
未満の温度において2,000〜100,000mPa
Sとするために充分であり、このため、ホットメルト塗
布が可能になる。(Wherein R 1 is a divalent residue of a diisocyanate, R 2 is a divalent residue of a polyalkylene glycol or a (meth) acryloyl group-containing compound, and R 3 is a polyalkylene glycol or (Meta)
It is a divalent residue of an acryloyl group-containing compound, and n is a weight average molecular weight of the oligomer of 10,000 to 100,0.
It is an integer such that it has at least one (meth) acryloyl group in the molecule). With the above-mentioned weight average molecular weight, a coating solution containing a urethane acrylate oligomer, a moisturizer, an electrolyte and water is 40 ° C or higher and 100 ° C.
2,000-100,000 mPa at temperatures below
It is sufficient to obtain S, which enables hot melt coating.
【0021】接着剤組成物用ベースポリマーの製造のた
めに好適な市販のウレタンアクリレートオリゴマーとし
ては共栄化学社製のPSA−903接着剤(商品名)
(架橋もしくは硬化後のTg:−34℃)が挙げられ、
また、これとアクリレート含有率の異なるPSA−90
3−1、PSA−903−2、PUS−903UV硬化
型水溶性ウレタンアクリレートが挙げられる。A commercially available urethane acrylate oligomer suitable for producing a base polymer for an adhesive composition is PSA-903 adhesive (trade name) manufactured by Kyoei Chemical Co., Ltd.
(Tg after crosslinking or curing: −34 ° C.),
In addition, PSA-90 having a different acrylate content from this
3-1, PSA-903-2, PUS-903 UV curable water-soluble urethane acrylate can be mentioned.
【0022】ベースポリマーには、上記のウレタンアク
リレートオリゴマーに加えて、他の親水性ポリマー類、
例えばポリアクリル酸やポリアクリル酸ナトリウムなど
をブレンドしてもよい。しかしながら、ウレタンアクリ
レートオリゴマーとともに、後架橋もしくは硬化するこ
とができないポリマーでは、生体電極を皮膚から剥がす
ときに皮膚に接着剤組成物が残留する、いわゆる、糊残
りなどを起こしやすくなるため、配合割合はベースポリ
マーの質量を基準として50%程度以下であることが望
まれる。The base polymer includes, in addition to the above urethane acrylate oligomer, other hydrophilic polymers,
For example, polyacrylic acid or sodium polyacrylate may be blended. However, in the case of a polymer that cannot be post-crosslinked or cured together with the urethane acrylate oligomer, the adhesive composition is liable to remain on the skin when the bioelectrode is peeled from the skin, that is, a so-called adhesive residue is likely to occur. It is desired to be about 50% or less based on the mass of the base polymer.
【0023】ウレタンアクリレートオリゴマーは、通
常、水、保湿剤及び電解質などの他の成分と混合されて
塗布液を形成し、基材に塗布される。得られた塗膜を紫
外線(UV)や電子線(EB)などのエネルギー線によ
りオリゴマーを後架橋もしくは硬化することにより、生
体電極用接着剤組成物が得られる。後架橋もしくは硬化
により、導電性接着剤組成物に充分な接着力と保持力を
持たせ、これにより、接着剤の皮膚への糊残りや汗の吸
収による急激な接着力の低下を防止することができる。
UVにより架橋もしくは硬化を行なう場合には、通常、
塗布液には、UV開始剤が添加される。UV開始剤の種
類は使用するUVランプのエネルギーバンドに合うもの
で、皮膚刺激、安全性、溶解性、照射後の臭いを考慮し
て選定する必要がある。塗布原液は水を含むため、水溶
性又は親水性のUV開始剤の使用が好ましい。限定しな
い開始剤の例としては、イオン性基、親水性基又はその
両方で置換されたベンゾフェノン、イオン性基、親水性
基又はその両方で置換されたチオキサントン、4−置換
−(2−ヒドロキシ−2−プロピルフェニルケトン(こ
こで、4−置換基はイオン性又は親水性基である)など
のフェニルケトンからなる群より選択されるものが挙げ
られる。特に好ましいUV開始剤としては、チバガイギ
ー社のIrgacure-2959[(1−(4−(2−ヒドロキシ)
−フェニル)−2−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−
プロパン−1−オン)]が挙げられる。開始剤の添加量
はUV照射量と接着特性の関係から適した配合として決
定されるが、接着剤の配合バランスを考えると、配合量
はオリゴマーの質量を基準として0.01〜10質量%
の範囲で、好ましくは0.05〜5質量%の範囲であ
る。なお、電子線を用いた架橋もしくは硬化の場合には
開始剤は必要ない。The urethane acrylate oligomer is usually mixed with other components such as water, a moisturizing agent and an electrolyte to form a coating solution, which is then coated on a substrate. An adhesive composition for a bioelectrode is obtained by post-crosslinking or curing the oligomer with an energy ray such as ultraviolet ray (UV) or electron beam (EB) in the obtained coating film. By post-crosslinking or curing, the conductive adhesive composition should have sufficient adhesive strength and holding power, thereby preventing the adhesive from remaining adhesive on the skin and abrupt decrease in adhesive strength due to absorption of sweat. You can
When crosslinking or curing by UV, usually
A UV initiator is added to the coating liquid. The type of UV initiator matches the energy band of the UV lamp used and must be selected in consideration of skin irritation, safety, solubility, and odor after irradiation. Since the coating stock solution contains water, it is preferable to use a water-soluble or hydrophilic UV initiator. Non-limiting examples of initiators include benzophenones substituted with ionic groups, hydrophilic groups or both, thioxanthones substituted with ionic groups, hydrophilic groups or both, 4-substituted- (2-hydroxy- Examples thereof include those selected from the group consisting of phenyl ketones such as 2-propyl phenyl ketone (wherein the 4-substituent is an ionic or hydrophilic group), etc. Particularly preferred UV initiators are from Ciba Geigy. Irgacure-2959 [(1- (4- (2-hydroxy)
-Phenyl) -2-2-hydroxy-2-methyl-1-
Propan-1-one)]. The amount of the initiator added is determined as a suitable composition from the relationship between the UV irradiation amount and the adhesive property, but considering the compounding balance of the adhesive, the compounding amount is 0.01 to 10% by mass based on the mass of the oligomer.
And preferably in the range of 0.05 to 5% by mass. An initiator is not necessary in the case of crosslinking or curing using an electron beam.
【0024】UV照射は、低圧又は中圧水銀ランプ及び
低強度蛍光ランプを使用して行なうことができる。ま
た、これらのランプの組み合わせを使用することもでき
る。この場合には、それぞれが異なる発光スペクトルを
有しかつ280〜400nmの波長範囲で最も強く発光
するランプがよい。UV照射時の総照射量は、通常、1
0〜1000mJ/cm2程度である。本発明の場合、
オリゴマーを用いるので、モノマー残留の懸念がないた
め、高強度のUVランプによる短時間での低照射エネル
ギーで後架橋もしくは硬化を行なうことができ、高速で
接着剤組成物を製造することが可能である。UV irradiation can be carried out using low or medium pressure mercury lamps and low intensity fluorescent lamps. It is also possible to use combinations of these lamps. In this case, a lamp that has different emission spectra and emits the strongest light in the wavelength range of 280 to 400 nm is preferable. The total irradiation dose during UV irradiation is usually 1
It is about 0 to 1000 mJ / cm 2 . In the case of the present invention,
Since an oligomer is used, there is no concern about residual monomers, so post-crosslinking or curing can be performed with low irradiation energy in a short time by a high-intensity UV lamp, and an adhesive composition can be produced at high speed. is there.
【0025】電解質
生体電極用導電性接着剤組成物を形成するためには、イ
オン伝導を起こすための電解質の添加が必要である。電
解質としては無機塩類でも有機塩類でもよいが、通常
は、KCl、NaCl、LiClなどの無機塩が使用さ
れる。添加量としては、充分なイオン導電性を得るのに
必要な量であるが、皮膚への刺激を考慮すると、接着剤
組成物の質量を基準として0.1〜5質量%、望ましく
は0.5〜3質量%の量である。電解質を溶かす溶媒と
しては、水だけでなく、有機溶媒も使用可能であるが、
皮膚への刺激、安全性、イオン導電性(特に移動速度)
を考慮すると、水を使用することが最も望ましく、その
添加量は接着剤組成物の質量を基準として15〜50質
量%であり、水の乾燥に対する電気特性の維持などを考
慮すると、20〜30質量%が望ましい。Electrolyte In order to form a conductive adhesive composition for a bioelectrode, it is necessary to add an electrolyte for causing ionic conduction. The electrolyte may be an inorganic salt or an organic salt, but an inorganic salt such as KCl, NaCl or LiCl is usually used. The addition amount is an amount necessary to obtain sufficient ionic conductivity, but considering the irritation to the skin, it is 0.1 to 5% by mass, preferably 0.1% by mass based on the mass of the adhesive composition. The amount is 5 to 3% by mass. As a solvent for dissolving the electrolyte, not only water but also an organic solvent can be used.
Skin irritation, safety, ionic conductivity (especially migration speed)
In view of the above, it is most preferable to use water, and the addition amount thereof is 15 to 50% by mass based on the mass of the adhesive composition. Mass% is desirable.
【0026】保湿剤
生体電極用導電性接着剤組成物として使用するときに、
生体電極の保存期間、開封してから使用するまでの期
間、皮膚に貼りつけてからの使用時間内において、充分
な導電性を維持するために必要な水分を確保する必要が
ある。このため、接着剤組成物の乾燥を抑制するために
組成物には保湿剤が添加される。保湿剤としては、グリ
セリン、プロピレングリコール、ポリエチレングリコー
ルなどの多価アルコール類が使用される。それぞれの保
湿剤は種類によって保湿力が異なるため、必要な水分を
維持するのに必要な量が添加される。例えば、グリセリ
ンの場合には、20℃−20%相対湿度(RH)の環境
下で約7質量%の水分を保水できる。この環境下で導電
性接着剤中に5質量%の水を保水させるためには約69
質量%のグリセリンが必要になる。接着剤の配合バラン
スを考えると、配合量は10〜80質量%の範囲で、好
ましくは、20〜50質量%の範囲で、保湿効果だけで
なく、電気特性、接着力などの性能バランスを考慮して
添加量を決める必要がある。Moisturizer When used as a conductive adhesive composition for bioelectrodes,
It is necessary to secure the water necessary for maintaining sufficient conductivity during the storage period of the bioelectrode, the period from opening the package to use, and the period of use after being attached to the skin. Therefore, a humectant is added to the composition in order to suppress the drying of the adhesive composition. As the moisturizer, polyhydric alcohols such as glycerin, propylene glycol and polyethylene glycol are used. Since each moisturizer has different moisturizing power depending on the type, an amount necessary for maintaining necessary water content is added. For example, in the case of glycerin, about 7% by mass of water can be retained under the environment of 20 ° C.-20% relative humidity (RH). In order to keep 5% by weight of water in the conductive adhesive under this environment, about 69
Mass% glycerin is required. Considering the blending balance of the adhesive, the blending amount is in the range of 10 to 80% by mass, preferably 20 to 50% by mass, and not only the moisturizing effect but also the performance balance such as electric characteristics and adhesive strength are considered. It is necessary to decide the amount to be added.
【0027】多価アルコール類を保湿剤として使用する
場合、その保湿力が比較的に低いことから、低湿度条件
での使用を考慮すると、比較的に多量の配合割合で添加
されねばならない。この場合、他の成分の配合量に制約
を生じ、総合的特性が良い配合バランス範囲に制約を生
じることがある。このため、少量の添加でも大きな保湿
効果を発揮するアミノ酸系保湿剤を使用することが効果
的である。限定しない例としては、味の素社のAQUA
DEW(商品名)(トリメチルベタイン)やDL−ピロ
リドンカルボン酸(PCA)、DL−ポリピロリドンカ
ルボン酸ナトリウム(PCA−Na)などがある。AQ
UADEW(トリメチルベタイン)の20℃−20%R
Hの環境下での保湿量は約40質量%である。このた
め、他の成分の配合バランスの制約がかなり小さくな
る。しかし、これらの保湿剤は、上記の多価アルコール
類とは異なり、組成物に対する可塑化効果がないため、
低水分時には接着剤の硬質化、低接着化を生じる。それ
を避けるために、上記の高性能アミノ酸系保湿剤ととも
に、可塑剤としての作用を併せ持つ、上述のグリセリ
ン、プロピレングリコール、ポリエチレングリコールに
代表される多価アルコール類を同時に添加して使用す
る。しかし、アミノ酸系保湿剤を高濃度で添加すると塩
析効果を生じ、溶解しているオリゴマーが析出してくる
ため、アミノ酸系保湿剤と多価アルコール類の添加量
は、必要な保湿量を維持し、接着剤の柔軟性が得られ、
塗布溶液の安定性が得られるように考慮してそれぞれの
成分の配合バランスを決めることが必要である。また、
配合は、保湿効果以外の電気特性、接着力が満足できる
ようなバランスで行なう。When a polyhydric alcohol is used as a moisturizing agent, its moisturizing power is relatively low. Therefore, in consideration of use under low humidity conditions, a relatively large amount must be added. In this case, there may be a restriction on the blending amount of other components, and there may be a constraint on the blending balance range with good overall characteristics. For this reason, it is effective to use an amino acid moisturizing agent that exerts a great moisturizing effect even when added in a small amount. A non-limiting example is AQUA from Ajinomoto.
Examples include DEW (trade name) (trimethylbetaine), DL-pyrrolidonecarboxylic acid (PCA), and sodium DL-polypyrrolidonecarboxylate (PCA-Na). AQ
20 ℃ -20% R of UADEW (Trimethylbetaine)
The moisturizing amount in the H environment is about 40% by mass. Therefore, the restrictions on the blending balance of the other components are considerably reduced. However, these moisturizers, unlike the above polyhydric alcohols, have no plasticizing effect on the composition,
When the water content is low, the adhesive is hardened and the adhesion is reduced. In order to avoid this, the polyhydric alcohols represented by the above-mentioned glycerin, propylene glycol and polyethylene glycol, which also have a function as a plasticizer, are simultaneously added and used together with the above-mentioned high performance amino acid moisturizer. However, if an amino acid moisturizer is added at a high concentration, a salting-out effect will occur and dissolved oligomers will precipitate, so the amount of amino acid moisturizer and polyhydric alcohol added should be the required moisturizing amount. And the flexibility of the adhesive is obtained,
It is necessary to determine the blending balance of each component in consideration of the stability of the coating solution. Also,
The composition should be balanced so that the electrical properties other than the moisturizing effect and the adhesive strength can be satisfied.
【0028】導電性接着剤組成物の製造方法
本発明では、上記のようなウレタンアクリレートオリゴ
マーをベースポリマーのための前駆体として使用するこ
とにより、含水系でもホットメルト塗布により、接着力
及び保持力の充分な接着剤組成物を製造することが可能
となった。本発明の1つの態様は、上記水溶性又は吸水
性ウレタンアクリレートオリゴマー、保湿剤及び電解質
を含んでなり、かつ、40℃以上100℃未満の温度に
おける粘度が2,000〜100,000mPaSであ
る導電性接着剤組成物前駆体を40℃以上100℃未満
の温度に加熱して混合し、これを基材に塗布し、そして
その後、前記ウレタンアクリレートオリゴマーを後架橋
もしくは硬化することを特徴とする、生体電極用導電性
接着剤組成物の製造方法である。Method for Producing Conductive Adhesive Composition In the present invention, the urethane acrylate oligomer as described above is used as a precursor for the base polymer so that the adhesive force and the holding force can be obtained by hot melt coating even in a water-containing system. It has become possible to produce a sufficient adhesive composition of One embodiment of the present invention is a conductive material comprising the above water-soluble or water-absorbing urethane acrylate oligomer, a humectant and an electrolyte, and having a viscosity of 2,000 to 100,000 mPaS at a temperature of 40 ° C or higher and lower than 100 ° C. Adhesive precursor composition is heated to a temperature of 40 ° C. or higher and lower than 100 ° C., mixed, applied to a substrate, and then the urethane acrylate oligomer is post-crosslinked or cured. It is a method for producing a conductive adhesive composition for a biomedical electrode.
【0029】まず、水、電解質、保湿剤、ウレタンアク
リレートオリゴマー、必要に応じてUV開始剤などの成
分を混合溶解して塗布液を調製する。塗布液の混合溶解
は室温でもできるが、塗布液の粘度が高くなりすぎ、ミ
キサーへの負荷が掛かりまた混合速度が遅くなるので、
100℃以下の温度で水分が蒸発しないような、プレッ
シャーケトルやコンデンサーを装備した高粘度ミキサー
又はニーダー、エクストリューダーなどを用いて、40
℃以上100℃未満の温度で混合溶解して均一な塗布液
を形成することができる。具体的には、ホットメルトコ
ーターのエクストリューダー前段よりオリゴマーを投入
し、スクリューで送液する。一方、水、保水剤、電解
質、UV開始剤などを予備溶解した混合液をエクストリ
ューダー中段より所定の組成になるようにギアポンプで
送液し、エクストリューダー内で上記オリゴマー及び上
記混合液を混合した後に、ポリエステルライナーなどの
基材上に塗布し、UV又はEBなどのエネルギー線によ
り後架橋もしくは硬化を行なうことにより、接着剤組成
物を製造することができる。架橋もしくは硬化により、
生体電極用接着剤組成物に適した接着力、凝集力が付与
される。First, a coating solution is prepared by mixing and dissolving components such as water, an electrolyte, a humectant, a urethane acrylate oligomer, and optionally a UV initiator. Mixing and dissolution of the coating liquid can be performed at room temperature, but the viscosity of the coating liquid becomes too high, load on the mixer is applied, and the mixing speed becomes slow.
Use a high-viscosity mixer equipped with a pressure kettle or condenser, a kneader, or an extruder to prevent water from evaporating at a temperature of 100 ° C or lower.
A uniform coating liquid can be formed by mixing and dissolving at a temperature of not less than 100 ° C and less than 100 ° C. Specifically, the oligomer is added from the former stage of the extruder of the hot melt coater, and the solution is fed by the screw. On the other hand, a mixed solution in which water, a water retention agent, an electrolyte, a UV initiator and the like are pre-dissolved is fed from a middle stage of the extruder by a gear pump so that the oligomer and the mixed solution are mixed in the extruder. After mixing, the composition is applied onto a substrate such as a polyester liner and post-crosslinked or cured with an energy ray such as UV or EB to produce an adhesive composition. By crosslinking or curing,
Adhesive force and cohesive force suitable for the bioelectrode adhesive composition are imparted.
【0030】上記のウレタンアクリレートオリゴマーを
含む塗布液では、40℃以上100℃未満の温度におけ
る粘度が2,000〜100,000mPaSに調節す
ることができる。上記温度での上記粘度はホットメルト
コーターでの連続塗布に特に好適である。塗布液が20
00mPaS未満の低粘度の溶液では、連続コーターを
用いて、ナイフ又は押出ダイを通して、ポリエステルラ
イナーなどの基材に塗布した場合には、垂れ、塗膜の厚
さが薄くなりすぎるなどの弊害が生じることがあるた
め、スクリムと呼ばれる薄手の不織布や紙に塗布液を含
浸させる必要があるなど、工程上の問題があった。ま
た、塗布液の粘度が100,000mPaSを超える高
粘度の溶液では、塗布が行なえず、また、塗布液を10
0℃を超えて加熱すると、水分が著しく蒸発してしまう
ので、含水系の接着剤組成物の塗布を行なうことが不可
能であった。本発明のオリゴマーを含む接着剤組成物前
駆体では、40℃以上100℃未満の温度のいわゆるウ
ォームメルトの状態で混合溶解して押出ダイなどで塗布
することが可能になった。このことにより、原料の混合
溶解プロセスと塗布プロセスとを同時に同一の装置で行
なうことができるので、本発明は非常に生産性の高い製
造方法である。また、押出ダイで塗布した後に、塗布液
は急速に冷却されるため、垂れ、塗膜厚さの低下を生じ
ない。しかしながら、接着剤自体の引張り強度を高める
ためにスクリムと呼ばれる薄手の不織布や紙に塗布液を
含浸させてもよい。In the coating liquid containing the above urethane acrylate oligomer, the viscosity at a temperature of 40 ° C. or higher and lower than 100 ° C. can be adjusted to 2,000 to 100,000 mPaS. The above viscosities at the above temperatures are particularly suitable for continuous coating with a hot melt coater. 20 coating liquids
When a low-viscosity solution of less than 00 mPaS is applied to a substrate such as a polyester liner using a continuous coater through a knife or an extrusion die, there are problems such as sagging and an excessively thin coating film. Therefore, there is a problem in the process such that it is necessary to impregnate a thin non-woven fabric or paper called scrim with the coating liquid. In addition, coating cannot be performed with a high-viscosity solution having a viscosity of 100,000 mPaS or more,
When heated above 0 ° C., the water content evaporates significantly, so that it was impossible to apply the water-containing adhesive composition. The adhesive composition precursor containing the oligomer of the present invention can be mixed and melted in a so-called warm melt state at a temperature of 40 ° C. or higher and lower than 100 ° C. and applied by an extrusion die or the like. As a result, the mixing and dissolving process of the raw materials and the coating process can be simultaneously performed by the same apparatus, and the present invention is a highly productive manufacturing method. Further, since the coating liquid is rapidly cooled after being coated with the extrusion die, the coating liquid does not sag and the thickness of the coating film does not decrease. However, in order to increase the tensile strength of the adhesive itself, a thin non-woven fabric or paper called scrim may be impregnated with the coating liquid.
【0031】生体電極の導電性接着剤層の厚さは使用形
態にもよるが、通常、0.1〜4mm、好ましくは0.
5〜2mmである。層の厚さが薄すぎると乾燥を防止す
ることができず、厚すぎると、生体電極が嵩だかにな
り、使いにくくなるおそれがある。The thickness of the conductive adhesive layer of the biomedical electrode depends on the mode of use, but is usually 0.1 to 4 mm, preferably 0.
It is 5 to 2 mm. If the layer is too thin, it cannot prevent drying, and if it is too thick, the bioelectrode may be bulky and difficult to use.
【0032】生体電極の構造
本発明の導電性接着剤組成物からなる接着剤層を含むよ
うに形成した生体電極は特に医学分野における診断と監
視及び治療に有用である。基本的な形態では、生体電極
は患者又は被験者の皮膚に接触し、導電性接着剤層と、
電気的診断装置、治療装置又は電気的外科的装置との間
で、相互に電気的連絡を可能にする電極端子を含んでな
る。図1には生体電極の1態様の断面図が示されてい
る。生体電極1において、バッキングフィルム2の上面
側にスタッド3、下面側にアイレット4があり、スタッ
ド3とアイレット4は電気接触した状態で噛み合わされ
ている。スタッド3は電気計器との電気的接続を提供す
る。また、アイレット4はスタッド3を保持するととも
に、アイレット4の下にある導電性接着剤組成物からな
る接着剤層5との電気的接続を行なう。接着剤層5は生
体電極の使用時までライナー6で接着面が保護されてい
る。バッキングフィルム2は、通常、非導電性フィルム
であり、例えば、不織布にポリエチレンフィルムをラミ
ネートしたものを用いることができる。スタッド3とし
てはステンレススチールやカーボンブラックからなる導
電体が使用できる。アイレット4は、例えば、銀/塩化
銀コーティングを有するプラスティックであってよい。
ライナー6は、ポリエチレンテレフタレートのようなポ
リエステルフィルムであることができる。Structure of bioelectrode The bioelectrode formed so as to include the adhesive layer made of the conductive adhesive composition of the present invention is particularly useful for diagnosis, monitoring and treatment in the medical field. In its basic form, the bioelectrode contacts the skin of the patient or subject, and has a conductive adhesive layer,
It comprises electrode terminals that allow mutual electrical communication with an electrical diagnostic device, therapeutic device or electrosurgical device. FIG. 1 shows a cross-sectional view of one mode of the bioelectrode. In the living body electrode 1, the backing film 2 has a stud 3 on the upper surface side and an eyelet 4 on the lower surface side, and the stud 3 and the eyelet 4 are meshed in an electrically contacting state. The stud 3 provides an electrical connection with an electric meter. Further, the eyelet 4 holds the stud 3 and makes an electrical connection with the adhesive layer 5 below the eyelet 4 and made of a conductive adhesive composition. The adhesive surface of the adhesive layer 5 is protected by the liner 6 until the biological electrode is used. The backing film 2 is usually a non-conductive film, and for example, a non-woven fabric laminated with a polyethylene film can be used. As the stud 3, a conductor made of stainless steel or carbon black can be used. The eyelet 4 may be, for example, a plastic with a silver / silver chloride coating.
The liner 6 can be a polyester film such as polyethylene terephthalate.
【0033】本発明の導電性接着剤組成物を使用しうる
生体電極の例は、例えば、米国特許第4,524,08
7号、同第4,539,996号、同第4,554,9
24号、同第4,848,353号、同第4,846,
185号、同第4,771,783号、同第4,71
5,382号、同第5,012,810号及び同第5,
133,356号明細書に開示されている。これらに開
示されている生体電極の導電性接着剤組成物は本発明の
接着剤組成物で置き換えることができる。An example of a bioelectrode in which the conductive adhesive composition of the present invention can be used is, for example, US Pat. No. 4,524,08.
No. 7, No. 4,539,996, No. 4,554,9
No. 24, No. 4,848,353, No. 4,846.
No. 185, No. 4,771, 783, No. 4,71
5,382, 5,012,810 and 5,5
No. 133,356. The conductive adhesive composition of the bioelectrode disclosed therein can be replaced with the adhesive composition of the present invention.
【0034】[0034]
【実施例】(実施例1)反応性のウレタンアクリレート
オリゴマーとして、日本の共栄化学社のライトタックP
SA−903水溶性ウレタンアクリレートオリゴマーを
先ず評価した。この材料は、ウレタンアクリレートオリ
ゴマーに1.5質量%のUV光開始剤を含んでいる。4
%KCl溶液を5%、10%、15%、20%そして2
5%の配合割合で配合した、異なる含水率を持つPSA
−903を含む幾つかの混合液を80℃の温度に制御し
たプラネタリーミキサー中で作製した。温度80℃に制
御された加熱機構を有するハンドコーターにより0.6
mm(25MIL)の厚みで混合液をPETライナー上に塗布
し、その上にもう1枚のPETライナーを重ねた。高圧
水銀ランプ(80W/cm)により総エネルギー360mJ
/cm2 で2枚のPETライナーの間の混合液を硬化(架
橋)した。硬化した材料は、柔軟でいくらかのタックを
持ち、臭いのない感圧接着剤シートとなった。Examples (Example 1) As a reactive urethane acrylate oligomer, Light Tack P manufactured by Kyoei Chemical Co., Ltd. of Japan
The SA-903 water soluble urethane acrylate oligomer was first evaluated. This material contains 1.5% by weight of UV photoinitiator in urethane acrylate oligomer. Four
% KCl solution at 5%, 10%, 15%, 20% and 2%
PSA with different water content blended at 5% blending ratio
Several mixtures containing -903 were made in a planetary mixer controlled at a temperature of 80 ° C. 0.6 with a hand coater having a heating mechanism controlled at a temperature of 80 ° C.
The mixed solution was applied to a PET liner in a thickness of 25 mm (25 MIL), and another PET liner was stacked on the PET liner. Total energy of 360 mJ by high pressure mercury lamp (80 W / cm)
The mixture was cured (crosslinked) between the two PET liners at / cm 2 . The cured material was a soft, somewhat tacky, odorless pressure sensitive adhesive sheet.
【0035】この硬化した接着剤シートを生体電極に加
工した。生体電極の構造は、図1に示すように、PET
ライナーの片側に硬化された接着剤シート、ポリプロピ
レン不織布にポリエチレンフィルムをラミネートしたM
iliken社のバッキングフィルム、アメリカのMi
cron Products社から供給されるカーボン
スタッド、Ag/AgClアイレットからなる。The cured adhesive sheet was processed into a bioelectrode. As shown in FIG. 1, the structure of the bioelectrode is PET.
Hardened adhesive sheet on one side of the liner, M laminated with polyethylene film on polypropylene non-woven fabric
iliken backing film, Mi from USA
It consists of Ag / AgCl eyelets, carbon studs supplied by Cron Products.
【0036】組み立てられた電極をDCオフセット電位
(DCO)、ACインピーダンス(ACZ)、除細動回
復後5秒でのオフセット電位(SDR)、除細動回復後
5秒での回復速度(Slope)に関するAAMI規格
特性に関して評価した。AAMI規格特性とは、AAM
Iが、以下の基準及び試験方法を採用して、ECG使い
捨て電極に用いる生物医学的電極に関して確定している
適正な性能である。最小基準に関する試験方法と規格
は、下記の4項目:
(1)DCオフセット 100mV以下
(2)ACインピーダンス 2000Ω以下
(3)除細動後5秒後のオフセット電位 100mV以下
(4)除細動後5秒後の回復速度 0〜−1.0mV/s
(4回の充放電後5秒後の残留分極ポテンシャルの変化率)
からなる。DC offset potential (DCO), AC impedance (ACZ), offset potential (SDR) at 5 seconds after defibrillation recovery, and recovery speed (Slope) at 5 seconds after defibrillation recovery for the assembled electrode. Was evaluated for AAMI standard characteristics. What is the AAMI standard characteristic?
I is the proper performance established for biomedical electrodes used in ECG disposable electrodes, employing the following criteria and test methods. The test method and standard concerning the minimum standard are the following four items: (1) DC offset 100 mV or less (2) AC impedance 2000 Ω or less (3) Offset potential 5 mV after defibrillation 100 mV or less (4) After defibrillation Recovery speed after 5 seconds 0 to -1.0 mV / s (change rate of remanent polarization potential 5 seconds after 4 times charge / discharge).
【0037】したがって、本特性評価試験では、上記し
た4項目の評価試験をECG電極テスター、Xtrat
ek ET−68A(商品名、Xtratek社製)を
使用して実施した。Therefore, in this characteristic evaluation test, the evaluation tests of the above-mentioned four items were performed by the ECG electrode tester, Xtrat.
ek ET-68A (trade name, manufactured by Xtratek) was used.
【0038】また、本例の接着剤シートの接着試験(皮
膚接着試験)を次の様にして実施した。まず、得られた
接着剤シートを図1に示すように加工し、3.2cm×
3.2cmの正方形の形状の生体電極を得た。試験片を被
験者の前腕に貼り、1Kgのローラーを転がして均一に貼
付した。接着テスターと呼ばれる機械的引離し具を用い
て、適用直後に試験片を剥がした。ストリップの剥離条
件は、12インチ/分の速さで180度方向であった。
それぞれの接着強度(接着力)を電極1個の幅3.2cm
当たりのg数[g/3.2cm]で記録した。表−1はA
AMI規格特性及び接着剤組成物に対する被験者の前腕
部での接着力を示した。The adhesive test (skin adhesion test) of the adhesive sheet of this example was carried out as follows. First, the obtained adhesive sheet was processed as shown in FIG.
A 3.2 cm square bioelectrode was obtained. The test piece was attached to the forearm of the subject, and a 1 Kg roller was rolled to apply it evenly. The test piece was peeled off immediately after application using a mechanical disengagement tool called an adhesion tester. Strip strip conditions were at a rate of 12 inches / minute in the 180 degree direction.
The adhesive strength (adhesive strength) of each electrode is 3.2 cm wide.
It was recorded in g per unit [g / 3.2 cm]. Table-1 is A
The AMI standardized characteristics and the adhesive strength of the test subject's forearm to the adhesive composition are shown.
【0039】[0039]
【表1】 [Table 1]
【0040】AAMI規格の充分な電気特性と人の皮膚
に対する適度な接着力を得るためには、4%KCl溶液
で25%の配合が必要であった。しかし、たとえ5%配
合であっても、SDR,SLOPEの値は、適正値であ
り、ACZのみが高かった。イオン伝導を補助する可塑
剤を添加すれば、ACZの値が低下し、接着力も増加す
ると思われる。In order to obtain sufficient electrical characteristics of the AAMI standard and appropriate adhesive strength to human skin, it was necessary to add 25% of a 4% KCl solution. However, even with the 5% blend, the values of SDR and SLOPE were proper values, and only ACZ was high. It is believed that the addition of a plasticizer that aids ionic conduction will reduce the ACZ value and increase the adhesion.
【0041】(実施例−2)イオン伝導を補助し、かつ
低湿度下で充分な水を保持するために、多価アルコール
類の保湿剤として、グリセリン、プロピレングリコー
ル、PEG(ポリエチレングリコール)300を実施例
−1に記述した混合液に添加した。4%KClの配合バ
ランスは、実施例1でAAMI規格特性を満たした、2
5%配合とした。表−2は、各種保湿剤を使った時の幾
つかの配合を示した。(Example-2) In order to assist ionic conduction and retain sufficient water under low humidity, glycerin, propylene glycol and PEG (polyethylene glycol) 300 were used as moisturizers for polyhydric alcohols. Added to the mixture as described in Example-1. The blending balance of 4% KCl satisfies the AAMI standard characteristics in Example 1, and 2
It was set to 5%. Table-2 shows some formulations when using various moisturizers.
【0042】[0042]
【表2】 [Table 2]
【0043】グリセリンは20%までしか溶解しなかっ
たが、プロピレングリコールは50%配合でも溶解した
が、40%、50%は低粘度溶液となった。PEG30
0は30%配合まで溶解したが、40%では分離した。
分離しなかった配合について、実施例−1に記述されて
いるのと同じ要領で混合、塗布、硬化を行い、生体電極
の加工、評価も実施例−1に記述されているのと同じ要
領で行なった。Glycerin was dissolved only up to 20%, and propylene glycol was dissolved even at 50%, but 40% and 50% became low viscosity solutions. PEG30
No. 0 dissolved up to 30%, but separated at 40%.
For the formulations which were not separated, mixing, coating and curing were carried out in the same manner as described in Example-1, and the bioelectrode processing and evaluation were also conducted in the same manner as described in Example-1. I did.
【0044】表−3はAAMI規格特性及び接着剤組成
物に対する被験者の前腕部での接着力を示した。Table 3 shows the AAMI standard characteristics and the adhesive strength of the test subject's forearm to the adhesive composition.
【0045】[0045]
【表3】 [Table 3]
【0046】プロピレングリコールを40%、50%添
加した場合の硬化物はペースト状ゲルとなり、従って、
導電性接着剤組成物としては適さなかった。20%、3
0%添加した硬化物はACインピーダンスが十分低く、
接着力も高い良好な導電性接着剤組成物となった。多価
アルコール類の保湿剤として、プロピレングリコールを
使用した時の電気特性(AAMI規格)を満足するため
の最低含水量を調べるため、PRO2とPRO3の配合
について、4%KCl量を再度低下させて接着剤組成物
を作製した。表−4に配合を、表−5に評価結果を示し
た。When propylene glycol was added at 40% and 50%, the cured product became a paste-like gel, and therefore,
It was not suitable as a conductive adhesive composition. 20%, 3
The cured product added with 0% has a sufficiently low AC impedance,
A good conductive adhesive composition having high adhesive strength was obtained. In order to investigate the minimum water content for satisfying the electrical characteristics (AAMI standard) when propylene glycol was used as a moisturizing agent for polyhydric alcohols, the 4% KCl content was lowered again for the combination of PRO2 and PRO3. An adhesive composition was prepared. Table 4 shows the composition, and Table 5 shows the evaluation results.
【0047】[0047]
【表4】 [Table 4]
【0048】[0048]
【表5】 [Table 5]
【0049】保湿剤の量が多いほど、低含水量でも十分
な電気特性を得られた。十分なAAMI規格特性を得る
には15%程度の含水量が必要であった。ホットメルト
コーターでの水の損失、電極の乾燥を考慮すると、十分
な電気特性を確保するには、20%以上の含水量の設定
が望ましい。As the amount of the moisturizing agent increased, sufficient electric characteristics were obtained even with a low water content. A water content of about 15% was required to obtain sufficient AAMI standard characteristics. Considering the water loss in the hot melt coater and the drying of the electrode, it is desirable to set the water content to 20% or more in order to secure sufficient electric characteristics.
【0050】(実施例−3)低湿度下でより多くの含水
量を維持するために、20℃−20%RHで15〜20
質量%の保湿効果を持つ、味の素社のアクアデュー(ト
リメチルベタイン)を併用した。本例では、プロピレン
グリコールを保湿剤として利用した実施例−2の混合液
にアクアデューを添加した。アクアデューは広い含水域
を維持できるが、高濃度にすると、塩析効果により、溶
解オリゴマーが不溶化するため、大量添加は困難である
が、多価アルコールだけよりは、保湿効果が増大する。(Example-3) In order to maintain a higher water content under low humidity, 15-20 at 20 ° C-20% RH.
Aqua Deu (trimethyl betaine) from Ajinomoto Co., which has a moisturizing effect of mass%, was used in combination. In this example, Aqua Dew was added to the mixed liquid of Example-2 using propylene glycol as a moisturizer. Aqua Dew can maintain a wide range of water content, but at a high concentration, it is difficult to add a large amount because the dissolved oligomer becomes insoluble due to the salting-out effect, but the moisturizing effect is increased as compared with polyhydric alcohol alone.
【0051】表−6はプロピレングリコールを保湿剤か
つ可塑剤として用い、追加の保湿剤としてアクアデュー
を用いた幾つかの配合を示している。各配合は低湿度下
での導電性接着剤の柔軟性を調節するために10%、2
0%及び30%の3つのプロピレングリコール配合レベ
ルを持ち、アクアデュー添加レベルを5%と10%に設
定した。4%KClの配合バランスはホットメルト塗布
工程における水分の損失、充分な初期AAMI規格特性
を考慮して25%とした。Table 6 shows some formulations using propylene glycol as a humectant and plasticizer with Aquadew as an additional humectant. Each formulation contains 10%, 2% to control the flexibility of the conductive adhesive under low humidity.
With three propylene glycol loading levels of 0% and 30%, the Aquadew addition level was set at 5% and 10%. The blending balance of 4% KCl was set to 25% in consideration of water loss in the hot melt coating step and sufficient initial AAMI standard characteristics.
【0052】[0052]
【表6】 [Table 6]
【0053】アクアデュー10%以上の添加配合では塩
析効果でオリゴマーが分離し、均一溶液ができなかっ
た。With the addition of 10% or more of Aqua Dew, the oligomer was separated due to the salting-out effect and a uniform solution could not be formed.
【0054】この様な配合を持つ接着剤組成物の混合、
塗布、硬化は実施例−1に記述されているのと同じ要領
で行われた。生体電極の加工方法、評価方法も実施例−
1に記述されているのと同じ要領で行われた。表−7は
AAMI規格特性と導電性接着剤に対する被験者の前腕
部での接着力を示した。Mixing of an adhesive composition having such a composition,
Application and curing were done in the same manner as described in Example-1. Example of working method and evaluation method of biological electrode-
It was done in the same way as described in 1. Table 7 shows the AAMI standard characteristics and the adhesive strength of the test subject's forearm to the conductive adhesive.
【0055】[0055]
【表7】 [Table 7]
【0056】プロピレングリコール30%とアクアデュ
ー5%添加した系は保湿効果が増したが、接着剤の凝集
力が塩析効果により増加したため接着力は低下した。The system in which 30% propylene glycol and 5% aquadew were added increased the moisturizing effect, but the cohesive force of the adhesive increased due to the salting out effect, and the adhesive force decreased.
【0057】(実施例−4)反応性のウレタンアクリレ
ートオリゴマーとして、日本の共栄社化学のライトタッ
クPSA−903水溶性ウレタンアクリレートオリゴマ
ー(開始剤なし)を利用した。この材料は、UV光開始
剤を含んでいないため、チバ−ガイギー社からIrga
cure−2959として利用できる少量の1−(4−
(2−ヒドロキシ)−フェニル)−2−2−ヒドロキシ
−2−メチル−1−プロパン−1−オン)を0.5質量
%の量で添加した。保湿剤としてプロピレングリコール
を20%とPEG300 10%を添加し、含水率(4
%KCI溶液)が25%となる配合とした。表−8は試
験された配合組成を示した。(Example 4) As a reactive urethane acrylate oligomer, a light tack PSA-903 water-soluble urethane acrylate oligomer (without an initiator) manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd. of Japan was used. This material does not contain a UV photoinitiator and is therefore available from Ciba-Geigy Irga.
A small amount of 1- (4- that can be used as cure-2959
(2-Hydroxy) -phenyl) -2-2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one) was added in an amount of 0.5% by weight. As a moisturizer, 20% propylene glycol and 10% PEG300 were added, and the water content (4
% KCI solution) was 25%. Table-8 shows the formulations tested.
【0058】[0058]
【表8】 [Table 8]
【0059】混合液の塗布を行う前に、予め、PSA−
903以外の原料を配合比に混合溶解してストックし
た。エクストリュダー、塗布ダイヘッド、その他のユニ
ット等のホットメルトコーターシステムの温度を80〜
85℃にセットし、PSA−903ウレタンアルリレー
トオリゴマーをエクストリュダーのホッパーから入れ、
スクリューで押し出した。エクストリュダーの途中よ
り、予め溶解しておいたPSA−903以外の混合液を
ギヤポンプで所定配合となるように送液し、混合した。
エクストリューダー内で合流した混合液をコーテングダ
イから押し出し、PETライナーの上に0.6mm(25
MIL)の厚みで塗布し、さらにPETライナーを重ねた。
塗膜は冷却ロール上で直ちに冷却された。その後、高圧
水銀ランプ(160W/cm)により総エネルギー360
mJ/cm2 で塗膜を硬化(架橋)し、ワインダーで硬化し
た材料を回収した。ホットメルトコーターは本発明によ
る導電性接着剤用の混合物を非常に高速で、高い生産性
を持って塗布することができた。Before applying the mixed solution, the PSA-
Raw materials other than 903 were mixed and dissolved in a mixing ratio and stocked. The temperature of the hot melt coater system, such as the extruder, coating die head, and other units, should be 80-
Set at 85 ° C, put PSA-903 urethane acrylate oligomer from the hopper of the extruder,
Extruded with a screw. From the middle of the extruder, a mixed solution other than PSA-903 which had been dissolved in advance was fed by a gear pump so as to have a predetermined composition and mixed.
The mixed solution that merged in the extruder is extruded from the coating die and placed on the PET liner at 0.6 mm (25
(MIL) and applied with a PET liner.
The coating was immediately cooled on a chill roll. After that, the total energy is 360 by the high pressure mercury lamp (160W / cm).
The coating film was cured (crosslinked) at mJ / cm 2 , and the material cured by the winder was recovered. The hot melt coater was able to apply the mixture for the conductive adhesive according to the invention very rapidly and with high productivity.
【0060】この様な作成法により得られた導電性接着
剤組成物を使って実施例−1に記述されているのと同じ
要領で生体電極に加工し、評価した。表−9はAAMI
規格特性と導電性接着剤組成物に対する被験者の前腕部
での接着力を示した。Using the conductive adhesive composition obtained by such a preparation method, a bioelectrode was processed and evaluated in the same manner as described in Example-1. Table-9 shows AAMI
The standard characteristics and the adhesive strength of the test subject's forearm to the conductive adhesive composition are shown.
【0061】[0061]
【表9】 [Table 9]
【0062】AAMI規格特性を十分満たし、低いAC
インピーダンスと皮膚に適した接着力を持つ導電性接着
剤と生体電極を得た。Low AC that fully satisfies AAMI standard characteristics
A conductive adhesive and bioelectrode with impedance and adhesive strength suitable for skin were obtained.
【0063】[0063]
【発明の効果】本発明の導電性接着剤組成物は、原料と
してモノマーを含まないので、モノマー残存による問題
が生じない。また、接着剤組成物はホットメルトコータ
ーなどの塗布装置を用いて連続塗布し、その後、簡単な
架橋もしくは硬化操作により得ることができる。さら
に、粘着テープの裏打ちがなくても充分な接着力及び保
持力が得られる。Since the conductive adhesive composition of the present invention does not contain a monomer as a raw material, there is no problem due to residual monomer. Further, the adhesive composition can be obtained by continuous coating using a coating device such as a hot melt coater and then a simple crosslinking or curing operation. Further, sufficient adhesive strength and holding power can be obtained without backing the adhesive tape.
【図1】本発明の導電性接着剤組成物を使用することが
できる生体電極の1態様の断面図を示す。FIG. 1 shows a cross-sectional view of one embodiment of a bioelectrode in which a conductive adhesive composition of the present invention can be used.
1…生体電極 2…バッキングフィルム 3…スタッド 4…アイレット 5…接着剤層 6…ライナー 1 ... Biological electrode 2 ... Backing film 3 ... Stud 4 ... Eyelet 5 ... Adhesive layer 6 ... Liner
フロントページの続き Fターム(参考) 4C053 BB06 BB32 4J027 AG01 AG04 AG23 AG24 AG27 BA01 CA13 CA14 CA29 CA31 CA33 CB10 CC05 CD09 4J040 EF051 EF131 EF181 EF281 EF301 FA09 FA291 HA096 HA126 HB10 HB11 HB19 JB01 JB09 JB10 KA13 KA16 KA38 KA39 LA01 LA06 LA08 LA09 MA15 NA02 PA32 PA33 5G301 DA17 DA59 DD03 DE01 Continued front page F term (reference) 4C053 BB06 BB32 4J027 AG01 AG04 AG23 AG24 AG27 BA01 CA13 CA14 CA29 CA31 CA33 CB10 CC05 CD09 4J040 EF051 EF131 EF181 EF281 EF301 FA09 FA291 HA096 HA126 HB10 HB11 HB19 JB01 JB09 JB10 KA13 KA16 KA38 KA39 LA01 LA06 LA08 LA09 MA15 NA02 PA32 PA33 5G301 DA17 DA59 DD03 DE01
Claims (6)
んでなる導電性接着剤組成物において、前記ベースポリ
マーは水溶性又は吸水性ウレタンアクリレートオリゴマ
ーを架橋もしくは硬化して得られる感圧接着性ポリマー
を含み、かつ、前記ベースポリマーのガラス転移温度
(Tg)は0℃以下であることを特徴とする、生体電極
用導電性接着剤組成物。1. A conductive adhesive composition comprising a base polymer, a humectant and an electrolyte, wherein the base polymer is a pressure-sensitive adhesive polymer obtained by crosslinking or curing a water-soluble or water-absorbing urethane acrylate oligomer. A conductive adhesive composition for bioelectrodes, which comprises the base polymer and has a glass transition temperature (Tg) of 0 ° C. or lower.
は、ポリアルキレングリコール、2個以上のイソシアネ
ート基を有する有機イソシアネート、及びイソシアネー
ト基と反応性のある官能基と(メタ)アクリロイル基と
を同時に有する化合物を含む反応混合物を重合すること
により得られたオリゴマーである、請求項1記載の生体
電極用導電性接着剤組成物。2. The reaction in which the urethane acrylate oligomer comprises polyalkylene glycol, an organic isocyanate having two or more isocyanate groups, and a compound having a functional group reactive with an isocyanate group and a (meth) acryloyl group at the same time. The conductive adhesive composition for a bioelectrode according to claim 1, which is an oligomer obtained by polymerizing the mixture.
請求項1又は2記載の生体電極用導電性接着剤組成物。3. The moisturizer contains polyhydric alcohols,
The conductive adhesive composition for a bioelectrode according to claim 1 or 2.
含む、請求項3記載の生体電極用導電性接着剤組成物。4. The conductive adhesive composition for a bioelectrode according to claim 3, wherein the moisturizer further contains an amino acid moisturizer.
電極用導電性接着剤組成物を含む接着層と、該接着層に
接続された電極端子とを含んでなる生体電極。5. A biological electrode comprising an adhesive layer containing the conductive adhesive composition for a biological electrode according to any one of claims 1 to 4, and an electrode terminal connected to the adhesive layer.
オリゴマー、保湿剤及び電解質を含んでなり、かつ、4
0℃以上100℃未満の温度における粘度が2,000
〜100,000mPaSである導電性接着剤組成物前
駆体を40℃以上100℃未満の温度に加熱して混合
し、これを基材に塗布し、そしてその後、前記ウレタン
アクリレートオリゴマーを後架橋もしくは硬化すること
を特徴とする、生体電極用導電性接着剤組成物の製造方
法。6. A water-soluble or water-absorbing urethane acrylate oligomer, a humectant and an electrolyte, and 4
Viscosity at a temperature of 0 ° C or higher and lower than 100 ° C is 2,000
A conductive adhesive composition precursor having a viscosity of 100,000 to 100,000 mPaS is heated to a temperature of 40 ° C. or higher and lower than 100 ° C., mixed, applied to a substrate, and then the urethane acrylate oligomer is post-crosslinked or cured. A method for producing a conductive adhesive composition for a biomedical electrode, comprising:
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001318399A JP2003138240A (en) | 2001-10-16 | 2001-10-16 | Conductive adhesive composition for bioelectrode, its production method, and bioelectrode |
Applications Claiming Priority (1)
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---|---|---|---|
JP2001318399A JP2003138240A (en) | 2001-10-16 | 2001-10-16 | Conductive adhesive composition for bioelectrode, its production method, and bioelectrode |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
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Country Status (1)
Country | Link |
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JP (1) | JP2003138240A (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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