JP2003135951A - ノニオン性界面活性剤とその製造方法 - Google Patents
ノニオン性界面活性剤とその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 エチレンオキサイドの付加モル分布が狭い脂
肪族系エチレンオキサイド付加物に匹敵する界面活性能
を有し、しかも同じ曇点を有する脂肪族系アルコールエ
チレンオキサイド付加物よりも凝固点の低い脂肪族系ア
ルコールアルキレンオキサイド付加物を提供する。 【解決手段】 脂肪族アルコール（ａ）にアルキレン
オキサイド（ｂ）を付加して直接製造され、下記及び
を満たす脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加
物（Ａ）からなるノニオン性界面活性剤である。 下記式で表される化合物の１種又は２種以上の混合物
からなる。 Ｒ1Ｏ−[(Ｃ2Ｈ4Ｏ)m／(Ａ1Ｏ)n]−(Ａ2Ｏ)p−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)x−Ｈ （１） 該（Ａ）の水酸基中の２級水酸基濃度Ｙ（モル％）
が、下記式を満たす。 Ｙ≦４２．５−１５．７４Ｌｎ(ｘ) 〔式中、α及びβは、1Ｈ−ＮＭＲにおける化学シフト
が４．３〜４．６ｐｐｍの積分値（α）及び化学シフト
が５．２ｐｐｍの積分値（β）〕
肪族系エチレンオキサイド付加物に匹敵する界面活性能
を有し、しかも同じ曇点を有する脂肪族系アルコールエ
チレンオキサイド付加物よりも凝固点の低い脂肪族系ア
ルコールアルキレンオキサイド付加物を提供する。 【解決手段】 脂肪族アルコール（ａ）にアルキレン
オキサイド（ｂ）を付加して直接製造され、下記及び
を満たす脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加
物（Ａ）からなるノニオン性界面活性剤である。 下記式で表される化合物の１種又は２種以上の混合物
からなる。 Ｒ1Ｏ−[(Ｃ2Ｈ4Ｏ)m／(Ａ1Ｏ)n]−(Ａ2Ｏ)p−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)x−Ｈ （１） 該（Ａ）の水酸基中の２級水酸基濃度Ｙ（モル％）
が、下記式を満たす。 Ｙ≦４２．５−１５．７４Ｌｎ(ｘ) 〔式中、α及びβは、1Ｈ−ＮＭＲにおける化学シフト
が４．３〜４．６ｐｐｍの積分値（α）及び化学シフト
が５．２ｐｐｍの積分値（β）〕
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ノニオン性界面活
性剤に関する。さらに詳しくは、非アルキルフェノール
系ノニオン性界面活性剤とその製造方法に関する。
性剤に関する。さらに詳しくは、非アルキルフェノール
系ノニオン性界面活性剤とその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】脂肪族系アルコール類に塩基性触媒又は
酸性触媒の存在下でエチレンオキサイドを付加重合させ
て得られる脂肪族系アルコールエチレンオキサイド付加
物は、各種界面活性剤、溶剤、化学品中間体等として知
られている。さらに、低温流動性の付与、起泡性の調
整、ＨＢＬ値の調整等の目的から、脂肪族系アルコール
類にエチレンオキサイドと他の炭素数３以上のアルキレ
ンオキサイド（主にプロピレンオキサイド）とを付加重
合させる方法が知られている（特開昭５３−５８５０８
号明細書，米国特許第４１３４８５４明細書）。しかし
ながら、従来の脂肪族系アルコールプロピレンオキサイ
ドエチレンオキサイド付加物では、プロピレンオキサイ
ドの付加重合後にエチレンオキサイドを付加重合させた
場合にエチレンオキサイドの付加モル分布が広くなっ
て、界面活性能が十分に発現されない場合があり、例え
ば、乳化剤としては乳化性、乳化安定性、低泡性という
点で不十分であるという問題があった。このことは、プ
ロピレンオキサイド末端の水酸基が２級水酸基となるた
め、これにエチレンオキサイドを付加重合させた場合
に、エチレンオキサイドの付加によって生じた１級水酸
基に選択的にエチレンオキサイドの付加重合が起こりや
すく、結果としてエチレンオキサイドが付加重合されて
いないプロピレンオキサイド末端の付加物とエチレンオ
キサイドが過剰に付加重合された付加モル分布の広い付
加物との混合物となってしまうためである。
酸性触媒の存在下でエチレンオキサイドを付加重合させ
て得られる脂肪族系アルコールエチレンオキサイド付加
物は、各種界面活性剤、溶剤、化学品中間体等として知
られている。さらに、低温流動性の付与、起泡性の調
整、ＨＢＬ値の調整等の目的から、脂肪族系アルコール
類にエチレンオキサイドと他の炭素数３以上のアルキレ
ンオキサイド（主にプロピレンオキサイド）とを付加重
合させる方法が知られている（特開昭５３−５８５０８
号明細書，米国特許第４１３４８５４明細書）。しかし
ながら、従来の脂肪族系アルコールプロピレンオキサイ
ドエチレンオキサイド付加物では、プロピレンオキサイ
ドの付加重合後にエチレンオキサイドを付加重合させた
場合にエチレンオキサイドの付加モル分布が広くなっ
て、界面活性能が十分に発現されない場合があり、例え
ば、乳化剤としては乳化性、乳化安定性、低泡性という
点で不十分であるという問題があった。このことは、プ
ロピレンオキサイド末端の水酸基が２級水酸基となるた
め、これにエチレンオキサイドを付加重合させた場合
に、エチレンオキサイドの付加によって生じた１級水酸
基に選択的にエチレンオキサイドの付加重合が起こりや
すく、結果としてエチレンオキサイドが付加重合されて
いないプロピレンオキサイド末端の付加物とエチレンオ
キサイドが過剰に付加重合された付加モル分布の広い付
加物との混合物となってしまうためである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、これらの問
題点を解決し、エチレンオキサイドの付加モル分布が狭
い脂肪族系エチレンオキサイド付加物に匹敵する界面活
性能を有し、しかも同じ曇点を有する脂肪族系アルコー
ルエチレンオキサイド付加物よりも凝固点の低い脂肪族
系アルコールアルキレンオキサイド付加物を提供しよう
とするものである。
題点を解決し、エチレンオキサイドの付加モル分布が狭
い脂肪族系エチレンオキサイド付加物に匹敵する界面活
性能を有し、しかも同じ曇点を有する脂肪族系アルコー
ルエチレンオキサイド付加物よりも凝固点の低い脂肪族
系アルコールアルキレンオキサイド付加物を提供しよう
とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の組成を有し、
特定の分子量分布を有する、脂肪族系アルコールアルキ
レンオキサイド付加物からなるノニオン性界面活性剤
が、優れた乳化力、洗浄力を有することを見いだした。
さらに、このような脂肪族系アルコールアルキレンオキ
サイド付加物は、特定の触媒を用いることにより直接製
造できることを見いだし、本発明に到達した。
題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の組成を有し、
特定の分子量分布を有する、脂肪族系アルコールアルキ
レンオキサイド付加物からなるノニオン性界面活性剤
が、優れた乳化力、洗浄力を有することを見いだした。
さらに、このような脂肪族系アルコールアルキレンオキ
サイド付加物は、特定の触媒を用いることにより直接製
造できることを見いだし、本発明に到達した。
【０００５】すなわち本発明は、下記（I）及び（II）
である。 （I）脂肪族系アルコール（ａ）にアルキレンオキサイ
ド（ｂ）を付加して直接製造され、下記及びを満た
す脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ）
からなるノニオン性界面活性剤； 下記一般式（１）で表される化合物の１種又は２種以
上の混合物からなる。 一般式 Ｒ1Ｏ−[(Ｃ2Ｈ4Ｏ)m／(Ａ1Ｏ)n]−(Ａ2Ｏ)p−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)x−Ｈ （１） 〔式中、Ｒ1は炭素数１〜２４の脂肪族炭化水素基又は
脂環式炭化水素基；Ａ1及びＡ2は炭素数３以上の１種又
は２種以上のアルキレン基であって、Ａ1とＡ2は同じで
あっても異なっていてもよい；ｍ及びｎは各々平均が０
〜２０となる０又は１以上の整数、ｐは平均が０．５〜
２０となる０又は１以上の整数、ｘは平均が１〜１４と
なる０又は１以上の整数であり、（ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｘ）は
平均が２〜７０となる０又は１以上の整数である。[(Ｃ
2Ｈ4Ｏ)m／(Ａ1Ｏ)n]はｍ≠０，ｎ≠０のときブロック
又はランダム付加を表し、結合の順番は問わない。[(Ｃ
2Ｈ4Ｏ)m／(Ａ1Ｏ)n]、(Ａ2Ｏ)p及び(Ｃ2Ｈ4Ｏ)x はブ
ロック付加を示す。〕 式（２−１）によって求められる該（Ａ）の水酸基中
の２級水酸基濃度Ｙ（モル％）が、式（２−２）を満た
す。 式 Ｙ＝（α／２）／[（α／２）＋β]×１００ （２−１） Ｙ≦４２．５−１５．７４Ｌｎ(ｘ) （２−２） 〔式中、α及びβは、該（Ａ）をトリフルオロ酢酸エス
テルとして重水素置換クロロホルム溶媒中でプロトン核
磁気共鳴スペクトル（1Ｈ−ＮＭＲ）測定し、化学シフ
トが４．３〜４．６ｐｐｍの積分値（α）及び化学シフ
トが５．２ｐｐｍの積分値（β）を示す。〕及び
である。 （I）脂肪族系アルコール（ａ）にアルキレンオキサイ
ド（ｂ）を付加して直接製造され、下記及びを満た
す脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ）
からなるノニオン性界面活性剤； 下記一般式（１）で表される化合物の１種又は２種以
上の混合物からなる。 一般式 Ｒ1Ｏ−[(Ｃ2Ｈ4Ｏ)m／(Ａ1Ｏ)n]−(Ａ2Ｏ)p−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)x−Ｈ （１） 〔式中、Ｒ1は炭素数１〜２４の脂肪族炭化水素基又は
脂環式炭化水素基；Ａ1及びＡ2は炭素数３以上の１種又
は２種以上のアルキレン基であって、Ａ1とＡ2は同じで
あっても異なっていてもよい；ｍ及びｎは各々平均が０
〜２０となる０又は１以上の整数、ｐは平均が０．５〜
２０となる０又は１以上の整数、ｘは平均が１〜１４と
なる０又は１以上の整数であり、（ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｘ）は
平均が２〜７０となる０又は１以上の整数である。[(Ｃ
2Ｈ4Ｏ)m／(Ａ1Ｏ)n]はｍ≠０，ｎ≠０のときブロック
又はランダム付加を表し、結合の順番は問わない。[(Ｃ
2Ｈ4Ｏ)m／(Ａ1Ｏ)n]、(Ａ2Ｏ)p及び(Ｃ2Ｈ4Ｏ)x はブ
ロック付加を示す。〕 式（２−１）によって求められる該（Ａ）の水酸基中
の２級水酸基濃度Ｙ（モル％）が、式（２−２）を満た
す。 式 Ｙ＝（α／２）／[（α／２）＋β]×１００ （２−１） Ｙ≦４２．５−１５．７４Ｌｎ(ｘ) （２−２） 〔式中、α及びβは、該（Ａ）をトリフルオロ酢酸エス
テルとして重水素置換クロロホルム溶媒中でプロトン核
磁気共鳴スペクトル（1Ｈ−ＮＭＲ）測定し、化学シフ
トが４．３〜４．６ｐｐｍの積分値（α）及び化学シフ
トが５．２ｐｐｍの積分値（β）を示す。〕及び
【０００６】（II）下記〜の１種又は２種以上の触
媒（ｄ）の存在下で炭素数３以上のアルキレンオキサイ
ドを付加することにより、上記一般式（１）における
（Ａ2Ｏ）部分を形成することを特徴とする脂肪族系ア
ルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ）の製造方法
である。 Ｈａｍｍｅｔの酸度関数による酸強度Ｈ0が−３０．
０〜−１１．０の酸（ｄ１）及び／又はその金属塩（ｄ
２）。 シュレディンガーの波動方程式による金属の最低空軌
道ＬＵＭＯが−３〜−１０である金属の強酸塩（ｄ
３）。 下記一般式（３）、（４）または（５）で表される化
合物（ｄ４）。 一般式
媒（ｄ）の存在下で炭素数３以上のアルキレンオキサイ
ドを付加することにより、上記一般式（１）における
（Ａ2Ｏ）部分を形成することを特徴とする脂肪族系ア
ルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ）の製造方法
である。 Ｈａｍｍｅｔの酸度関数による酸強度Ｈ0が−３０．
０〜−１１．０の酸（ｄ１）及び／又はその金属塩（ｄ
２）。 シュレディンガーの波動方程式による金属の最低空軌
道ＬＵＭＯが−３〜−１０である金属の強酸塩（ｄ
３）。 下記一般式（３）、（４）または（５）で表される化
合物（ｄ４）。 一般式
【０００７】
【化３】
【０００８】〔上記一般式（３）〜（５）中、それぞ
れ、Ｘはホウ素原子若しくはアルミニウム原子を表す。
Ｆはフッ素原子である。Ｒ2は、下記一般式（６）で表
される（置換）フェニル基及び／又は下記一般式（７）
で表される３級アルキル基を表し、Ｒ2が複数ある場
合、複数のＲ2は、それぞれ同一若しくは異なっていて
もよい。〕 一般式 −Ｐｈ−（Ｙ）k （６） 〔上記一般式（６）中のＹは、水素原子、炭素数１〜４
のアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、又はシアノ基
を表し、同一若しくは異なっていてもよい。また、Ｐｈ
はフェニル基、ｋは０〜５の数を表す。〕 一般式
れ、Ｘはホウ素原子若しくはアルミニウム原子を表す。
Ｆはフッ素原子である。Ｒ2は、下記一般式（６）で表
される（置換）フェニル基及び／又は下記一般式（７）
で表される３級アルキル基を表し、Ｒ2が複数ある場
合、複数のＲ2は、それぞれ同一若しくは異なっていて
もよい。〕 一般式 −Ｐｈ−（Ｙ）k （６） 〔上記一般式（６）中のＹは、水素原子、炭素数１〜４
のアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、又はシアノ基
を表し、同一若しくは異なっていてもよい。また、Ｐｈ
はフェニル基、ｋは０〜５の数を表す。〕 一般式
【０００９】
【化４】
【００１０】〔上記一般式（７）中のＲ3、Ｒ4、Ｒ5は
それぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基を表し、同一
若しくは異なっていてもよい。〕
それぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基を表し、同一
若しくは異なっていてもよい。〕
【００１１】
【発明の実施の形態】上記の発明において、脂肪族系ア
ルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ）は、脂肪族
系アルコール（ａ）（脂環式も含むものとする。）にア
ルキレンオキサイド（ｂ）を付加して直接製造される脂
肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物の１種ま
たは２種以上の混合物である。ここで、「直接製造され
る」とは、上記付加物が精留等により未反応アルコール
や付加モル数の異なるものを分別する操作なしで直接得
られたものであることを意味する。分別を要するもの
は、工程が煩雑となり、通常のノニオン性界面活性剤と
して用いるには実用性がない。但し、未反応アルキレン
オキサイドや低沸点物をストリッピングしたものは含ま
れる。
ルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ）は、脂肪族
系アルコール（ａ）（脂環式も含むものとする。）にア
ルキレンオキサイド（ｂ）を付加して直接製造される脂
肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物の１種ま
たは２種以上の混合物である。ここで、「直接製造され
る」とは、上記付加物が精留等により未反応アルコール
や付加モル数の異なるものを分別する操作なしで直接得
られたものであることを意味する。分別を要するもの
は、工程が煩雑となり、通常のノニオン性界面活性剤と
して用いるには実用性がない。但し、未反応アルキレン
オキサイドや低沸点物をストリッピングしたものは含ま
れる。
【００１２】上記（Ａ）は、下記一般式（１）で表され
る化合物の１種または２種以上の混合物からなる。 一般式 Ｒ1Ｏ−[(Ｃ2Ｈ4Ｏ)m／(Ａ1Ｏ)n]−(Ａ2Ｏ)p−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)x−Ｈ （１） 上記式中、Ｒ1は、脂肪族アルコール（ａ１）の残基で
あり、炭素数が１〜２４（好ましくは２〜２４、特に好
ましくは３〜１８）の脂肪族炭化水素基又は脂環式炭化
水素基を表す。炭素数が２４を超えると高分子量となる
だけで疎水性は変わらないため好ましくない。上記脂肪
族炭化水素基としては直鎖及び／又は分岐状の飽和又は
不飽和脂肪族炭化水素基（アルキル基、アルケニル基、
アルカジエニル基）；脂環式炭化水素基としてはシクロ
アルキル基および多環炭化水素基が挙げられる。
る化合物の１種または２種以上の混合物からなる。 一般式 Ｒ1Ｏ−[(Ｃ2Ｈ4Ｏ)m／(Ａ1Ｏ)n]−(Ａ2Ｏ)p−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)x−Ｈ （１） 上記式中、Ｒ1は、脂肪族アルコール（ａ１）の残基で
あり、炭素数が１〜２４（好ましくは２〜２４、特に好
ましくは３〜１８）の脂肪族炭化水素基又は脂環式炭化
水素基を表す。炭素数が２４を超えると高分子量となる
だけで疎水性は変わらないため好ましくない。上記脂肪
族炭化水素基としては直鎖及び／又は分岐状の飽和又は
不飽和脂肪族炭化水素基（アルキル基、アルケニル基、
アルカジエニル基）；脂環式炭化水素基としてはシクロ
アルキル基および多環炭化水素基が挙げられる。
【００１３】Ｒ1の具体例としては、アルキル基として
は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘ
キシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデ
シル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ヘキサデ
シル、オクタデシル、ノナデシル等が挙げられる。アル
ケニル基としてはプロペニル、ブテニル、ペンテニル、
オクテニル、デセニル、ドデセニル、トリデセニル、ペ
ンタデセニル、オレイル、ガドレイル基等が挙げられ
る。アルカジエニル基としてはリノレイル基等が挙げら
れる。シクロアルキル基としてはメチルシクロヘキシ
ル、エチルシクロヘキシル、プロピルシクロヘキシル、
オクチルシクロヘキシル、ノニルシクロヘキシル基等が
挙げられる。多環炭化水素基としてはアダマンチル基等
が挙げられる。本発明に用いる脂肪族系アルコール
（ａ）としては、炭素数が通常１〜２４（好ましくは２
〜２４、特に好ましくは３〜１８）のアルコールであ
り、天然アルコールでも合成アルコール（チーグラーア
ルコール、オキソアルコール等）でもよい。
は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘ
キシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデ
シル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ヘキサデ
シル、オクタデシル、ノナデシル等が挙げられる。アル
ケニル基としてはプロペニル、ブテニル、ペンテニル、
オクテニル、デセニル、ドデセニル、トリデセニル、ペ
ンタデセニル、オレイル、ガドレイル基等が挙げられ
る。アルカジエニル基としてはリノレイル基等が挙げら
れる。シクロアルキル基としてはメチルシクロヘキシ
ル、エチルシクロヘキシル、プロピルシクロヘキシル、
オクチルシクロヘキシル、ノニルシクロヘキシル基等が
挙げられる。多環炭化水素基としてはアダマンチル基等
が挙げられる。本発明に用いる脂肪族系アルコール
（ａ）としては、炭素数が通常１〜２４（好ましくは２
〜２４、特に好ましくは３〜１８）のアルコールであ
り、天然アルコールでも合成アルコール（チーグラーア
ルコール、オキソアルコール等）でもよい。
【００１４】具体的には、メタノール、エタノール、プ
ロパノール、ブタノール、ペンチルアルコール、ヘキシ
ルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコー
ル、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシル
アルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコー
ル、テトラデシルアルコール、ヘキサデシルアルコー
ル、オクタデシルアルコール、ノナデシルアルコール等
の飽和脂肪族アルコール；プロペニルアルコール、ブテ
ニルアルコール、ペンテニルアルコール、オクテニルア
ルコール、デセニルアルコール、ドデセニルアルコー
ル、トリデセニルアルコール、ペンタデセニルアルコー
ル、オレイルアルコール、ガドレイルアルコール、リノ
レイルアルコール等の不飽和脂肪族アルコール；メチル
シクロヘキシルアルコール、エチルシクロヘキシルアル
コール、プロピルシクロヘキシルアルコール、オクチル
シクロヘキシルアルコール、ノニルシクロヘキシルアル
コール、アダマンチルアルコール等の環状脂肪族アルコ
ールが挙げられ、これらの１種または２種以上が使用で
きる。これら脂肪族系アルコールは１級または２級が好
ましく、特に１級が好ましい。また、アルキル基部分は
直鎖状でも分岐状でもよい。特に好ましくは、プロパノ
ール、オクチルアルコール、デシルアルコール、ドデシ
ルアルコール、トリデシルアルコール、テトラデシルア
ルコール、ヘキサデシルアルコール、オクタデシルアル
コールである。上記式中、 (Ｃ2Ｈ4Ｏ)の部分は、エチ
レンオキサイド（以下、ＥＯと略記）の付加により形成
される。Ａ1及びＡ2は炭素数３以上の１種又は２種以上
のアルキレン基であって、Ａ1とＡ2は同じであっても異
なっていてもよい。（Ａ1Ｏ）又は（Ａ2）の部分は炭素
数３以上のアルキレンオキサイドの付加により形成され
る。このようなアルキレンオキサイドとしては、プロピ
レンオキサイド（以下、ＰＯと略記）、１，２−ブチレ
ンオキサイド、スチレンオキサイド等が挙げられる。好
ましくはＰＯである。
ロパノール、ブタノール、ペンチルアルコール、ヘキシ
ルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコー
ル、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシル
アルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコー
ル、テトラデシルアルコール、ヘキサデシルアルコー
ル、オクタデシルアルコール、ノナデシルアルコール等
の飽和脂肪族アルコール；プロペニルアルコール、ブテ
ニルアルコール、ペンテニルアルコール、オクテニルア
ルコール、デセニルアルコール、ドデセニルアルコー
ル、トリデセニルアルコール、ペンタデセニルアルコー
ル、オレイルアルコール、ガドレイルアルコール、リノ
レイルアルコール等の不飽和脂肪族アルコール；メチル
シクロヘキシルアルコール、エチルシクロヘキシルアル
コール、プロピルシクロヘキシルアルコール、オクチル
シクロヘキシルアルコール、ノニルシクロヘキシルアル
コール、アダマンチルアルコール等の環状脂肪族アルコ
ールが挙げられ、これらの１種または２種以上が使用で
きる。これら脂肪族系アルコールは１級または２級が好
ましく、特に１級が好ましい。また、アルキル基部分は
直鎖状でも分岐状でもよい。特に好ましくは、プロパノ
ール、オクチルアルコール、デシルアルコール、ドデシ
ルアルコール、トリデシルアルコール、テトラデシルア
ルコール、ヘキサデシルアルコール、オクタデシルアル
コールである。上記式中、 (Ｃ2Ｈ4Ｏ)の部分は、エチ
レンオキサイド（以下、ＥＯと略記）の付加により形成
される。Ａ1及びＡ2は炭素数３以上の１種又は２種以上
のアルキレン基であって、Ａ1とＡ2は同じであっても異
なっていてもよい。（Ａ1Ｏ）又は（Ａ2）の部分は炭素
数３以上のアルキレンオキサイドの付加により形成され
る。このようなアルキレンオキサイドとしては、プロピ
レンオキサイド（以下、ＰＯと略記）、１，２−ブチレ
ンオキサイド、スチレンオキサイド等が挙げられる。好
ましくはＰＯである。
【００１５】上記式中、ｍ及びｎは通常各々平均が０〜
２０、好ましくは０〜１５、特に好ましくは０〜１０と
なる０又は１以上の整数である。ｐは通常平均が０．５
〜２０、好ましくは１〜１０となる０又は１以上の整数
である。ｘは通常平均が１〜１４、好ましくは３〜１４
となる０又は１以上の整数である。ｍ、ｎが２０を超え
ると界面活性能が低下する。ｐが０．５未満であると本
発明の効果が得られず、２０を超えると界面活性能が低
下する。（ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｘ）は通常平均が２〜７０、好
ましくは２〜５０、特に好ましくは３〜２０となる０又
は１以上の整数である。２未満であると疎水性が強す
ぎ、７０を超えると界面活性能が低下する。[(Ｃ2Ｈ
4Ｏ)m／(Ａ1Ｏ)n]はｍ≠０，ｎ≠０のときブロック又は
ランダム付加を表し、結合の順番は問わないが、好まし
くはランダムである。ｍ=ｎ＝０のときは、脂肪族アル
コールにＡ2Ｏ部分を付加した後ＥＯを付加したもので
あり、特に好ましい。
２０、好ましくは０〜１５、特に好ましくは０〜１０と
なる０又は１以上の整数である。ｐは通常平均が０．５
〜２０、好ましくは１〜１０となる０又は１以上の整数
である。ｘは通常平均が１〜１４、好ましくは３〜１４
となる０又は１以上の整数である。ｍ、ｎが２０を超え
ると界面活性能が低下する。ｐが０．５未満であると本
発明の効果が得られず、２０を超えると界面活性能が低
下する。（ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｘ）は通常平均が２〜７０、好
ましくは２〜５０、特に好ましくは３〜２０となる０又
は１以上の整数である。２未満であると疎水性が強す
ぎ、７０を超えると界面活性能が低下する。[(Ｃ2Ｈ
4Ｏ)m／(Ａ1Ｏ)n]はｍ≠０，ｎ≠０のときブロック又は
ランダム付加を表し、結合の順番は問わないが、好まし
くはランダムである。ｍ=ｎ＝０のときは、脂肪族アル
コールにＡ2Ｏ部分を付加した後ＥＯを付加したもので
あり、特に好ましい。
【００１６】脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド
付加物（Ａ）は、下記式（２−１）によって求められる
該（Ａ）の水酸基中の２級水酸基濃度Ｙ（モル％）が、
式（２−２）を満たすものである。 式 Ｙ＝（α／２）／[（α／２）＋β]×１００ （２−１） Ｙ≦４２．５−１５．７４Ｌｎ(ｘ) （２−２） 〔式中、α及びβは、該（Ａ）をトリフルオロ酢酸エス
テルとして重水素置換クロロホルム溶媒中でプロトン核
磁気共鳴スペクトル（1Ｈ−ＮＭＲ）測定し、化学シフ
トが４．３〜４．６ｐｐｍの積分値（α）及び化学シフ
トが５．２ｐｐｍの積分値（β）を示す。〕 測定条件は後記する。Ｙが上記式（２−２）を満たさな
い場合は十分な界面活性能が得られない。また、本発明
において得られる脂肪族系アルコールアルキレンオキサ
イド付加物（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常２
３２〜１，６００、好ましくは２５０〜１，３００であ
る。２３２〜１，６００であると、乳化力等の界面活性
能が特に良好であり好ましい。〔分子量の測定はゲルパ
ーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）による。以下
も同じ。〕
付加物（Ａ）は、下記式（２−１）によって求められる
該（Ａ）の水酸基中の２級水酸基濃度Ｙ（モル％）が、
式（２−２）を満たすものである。 式 Ｙ＝（α／２）／[（α／２）＋β]×１００ （２−１） Ｙ≦４２．５−１５．７４Ｌｎ(ｘ) （２−２） 〔式中、α及びβは、該（Ａ）をトリフルオロ酢酸エス
テルとして重水素置換クロロホルム溶媒中でプロトン核
磁気共鳴スペクトル（1Ｈ−ＮＭＲ）測定し、化学シフ
トが４．３〜４．６ｐｐｍの積分値（α）及び化学シフ
トが５．２ｐｐｍの積分値（β）を示す。〕 測定条件は後記する。Ｙが上記式（２−２）を満たさな
い場合は十分な界面活性能が得られない。また、本発明
において得られる脂肪族系アルコールアルキレンオキサ
イド付加物（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常２
３２〜１，６００、好ましくは２５０〜１，３００であ
る。２３２〜１，６００であると、乳化力等の界面活性
能が特に良好であり好ましい。〔分子量の測定はゲルパ
ーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）による。以下
も同じ。〕
【００１７】本発明の脂肪族系アルコールアルキレンオ
キサイド付加物（Ａ）は、下記〜を満たすものが好
ましい。 該（Ａ）からなる界面活性剤において、（Ａ）のＨ
ＬＢが５〜１３（特に６〜１２）の範囲で、且つ鉱物油
に対する乳化力指数ｓが７以上（特に好ましくは８以
上）であるものが、疎水性の強い物質に対する乳化力が
特に良好であるという点で好ましい。好ましい具体例と
しては、（ａ）が炭素数１〜２４の脂肪族アルコールで
あり、（ａ）１モル当たりの（ｂ）の平均付加モルが２
〜７０である（Ａ）が挙げられ、特に好ましくは（ａ）
が炭素数３〜１８の脂肪族アルコールで（ａ）１モル当
たりの（ｂ）の平均付加モルが２〜１５である。上記お
よび以下において、ＨＬＢは下記の式（１０）にて求め
られるグリフィンのＨＬＢをいう。 グリフィンのＨＬＢ ＝（活性剤中のＥＯ部分の分子量／活性剤の分子量）×２０ （７）
キサイド付加物（Ａ）は、下記〜を満たすものが好
ましい。 該（Ａ）からなる界面活性剤において、（Ａ）のＨ
ＬＢが５〜１３（特に６〜１２）の範囲で、且つ鉱物油
に対する乳化力指数ｓが７以上（特に好ましくは８以
上）であるものが、疎水性の強い物質に対する乳化力が
特に良好であるという点で好ましい。好ましい具体例と
しては、（ａ）が炭素数１〜２４の脂肪族アルコールで
あり、（ａ）１モル当たりの（ｂ）の平均付加モルが２
〜７０である（Ａ）が挙げられ、特に好ましくは（ａ）
が炭素数３〜１８の脂肪族アルコールで（ａ）１モル当
たりの（ｂ）の平均付加モルが２〜１５である。上記お
よび以下において、ＨＬＢは下記の式（１０）にて求め
られるグリフィンのＨＬＢをいう。 グリフィンのＨＬＢ ＝（活性剤中のＥＯ部分の分子量／活性剤の分子量）×２０ （７）
【００１８】また、ここで本発明の界面活性剤を乳化剤
として用いる場合の鉱物油に対する乳化力指数ｓは、以
下の方法で測定する。アニリン点７０℃で且つ２５℃に
おける粘度が１５〜２５ｍＰａ・ｓの鉱物油９７質量部
と、ノニオン性界面活性剤からなる乳化剤３質量部を配
合し、このうちの５質量部を、別途２５℃に温調してお
いた９５質量部のイオン交換水の入った１００ｍｌの蓋
付きメスシリンダーに投入する。次いでメスシリンダー
を上下に２０回振り、２５℃にて静置する。６０分後の
乳化状態を観察し、以下に示す基準にて評価した点数を
乳化力指数ｓとする。 １０：全体が均一に乳化した状態 ９：全体は乳白色であるが一部油層が分離（２ｍｍ未
満） ８：全体は乳白色であるが一部油層が分離（２ｍｍ以上
５ｍｍ未満） ７：全体は乳白色であるが一部油層が分離（５ｍｍ以上
８ｍｍ未満） ６：全体は乳白色であるが一部油層が分離（８ｍｍ以上
１０ｍｍ未満） ５：全体は乳白色であるが一部油層が分離（１０ｍｍ以
上１３ｍｍ未満） ４：油層がほぼ分離（１３ｍｍ以上）、油層は乳白色、
水層最下部に透明感 ３：油層がほぼ分離（１３ｍｍ以上）、油層は乳白色、
水層下部半分に透明感 ２：油層がほぼ分離（１３ｍｍ以上）、油層は乳白色、
水層全体がほぼ透明 １：完全分離、油層・水層ともほぼ透明
として用いる場合の鉱物油に対する乳化力指数ｓは、以
下の方法で測定する。アニリン点７０℃で且つ２５℃に
おける粘度が１５〜２５ｍＰａ・ｓの鉱物油９７質量部
と、ノニオン性界面活性剤からなる乳化剤３質量部を配
合し、このうちの５質量部を、別途２５℃に温調してお
いた９５質量部のイオン交換水の入った１００ｍｌの蓋
付きメスシリンダーに投入する。次いでメスシリンダー
を上下に２０回振り、２５℃にて静置する。６０分後の
乳化状態を観察し、以下に示す基準にて評価した点数を
乳化力指数ｓとする。 １０：全体が均一に乳化した状態 ９：全体は乳白色であるが一部油層が分離（２ｍｍ未
満） ８：全体は乳白色であるが一部油層が分離（２ｍｍ以上
５ｍｍ未満） ７：全体は乳白色であるが一部油層が分離（５ｍｍ以上
８ｍｍ未満） ６：全体は乳白色であるが一部油層が分離（８ｍｍ以上
１０ｍｍ未満） ５：全体は乳白色であるが一部油層が分離（１０ｍｍ以
上１３ｍｍ未満） ４：油層がほぼ分離（１３ｍｍ以上）、油層は乳白色、
水層最下部に透明感 ３：油層がほぼ分離（１３ｍｍ以上）、油層は乳白色、
水層下部半分に透明感 ２：油層がほぼ分離（１３ｍｍ以上）、油層は乳白色、
水層全体がほぼ透明 １：完全分離、油層・水層ともほぼ透明
【００１９】 本発明の脂肪族系アルコールアルキレ
ンオキサイド付加物（Ａ）からなる界面活性剤におい
て、（Ａ）のＨＬＢが１１〜１９（特に１２〜１８）の
範囲で、且つ酸化ポリエチレンワックスに対する乳化力
指数ｔが７以上（特に好ましくは８以上）であるもの
が、親水性の強い物質に対する乳化力が特に良好である
という点で好ましい。好ましい具体例としては、（ａ）
が炭素数１〜２４の脂肪族アルコールであり、（ａ）１
モル当たりの（ｂ）の平均付加モルが２〜７０である
（Ａ）が挙げられ、特に好ましくは（ａ）が炭素数３〜
１８の脂肪族アルコールで、（ａ）１モル当たりの
（ｂ）の平均付加モルが１０〜４０である（Ａ）であ
る。
ンオキサイド付加物（Ａ）からなる界面活性剤におい
て、（Ａ）のＨＬＢが１１〜１９（特に１２〜１８）の
範囲で、且つ酸化ポリエチレンワックスに対する乳化力
指数ｔが７以上（特に好ましくは８以上）であるもの
が、親水性の強い物質に対する乳化力が特に良好である
という点で好ましい。好ましい具体例としては、（ａ）
が炭素数１〜２４の脂肪族アルコールであり、（ａ）１
モル当たりの（ｂ）の平均付加モルが２〜７０である
（Ａ）が挙げられ、特に好ましくは（ａ）が炭素数３〜
１８の脂肪族アルコールで、（ａ）１モル当たりの
（ｂ）の平均付加モルが１０〜４０である（Ａ）であ
る。
【００２０】ここで本発明の界面活性剤を乳化剤として
用いる場合の酸価ポリエチレンワックスに対する乳化力
指数ｔは、以下の方法で測定する。#重量平均分子量が
９０００〜１００００、酸価が２２〜２４の酸化ポリエ
チレンワックス４０部、乳化剤１１部、水酸化カリウム
０．５部、イオン交換水４８．５部をステンレス製ビー
ズ１０個とともにステンレス製の耐圧容器に入れ、窒素
シールした後、１４０℃で２〜３ｋｇｆ／ｃｍ2の加圧
下、３０分間振とう乳化する。得られた乳化物の１％水
希釈液の状態を下記の基準で評価する。なお、粒子径は
レーザ回折散乱式粒度分布測定装置（ＬＡ−７００、堀
場製作所社製）を用い、乳化物を水で１質量％に希釈し
て測定する。 １０：平均粒子径が０．２μｍ未満のエマルション ９：平均粒子径が０．２μｍ以上０．３μｍ未満のエマ
ルション ８：平均粒子径が０．３μｍ以上０．５μｍ未満のエマ
ルション ７：平均粒子径が０．５μｍ以上０．６μｍ未満のエマ
ルション ６：平均粒子径が０．６μｍ以上１．０μｍ未満のエマ
ルション ５：平均粒子径が１．０μｍ以上、かつ１％水溶液のＵ
Ｖ（750nm）透過率が３０％以上のエマルション ４：平均粒子径が１．０μｍ以上、かつ１％水溶液のＵ
Ｖ（750nm）透過率が３０％未満のエマルション ３：高粘度ペースト状 ２：乳化不十分で凝集破壊が起こる １：各成分が分離
用いる場合の酸価ポリエチレンワックスに対する乳化力
指数ｔは、以下の方法で測定する。#重量平均分子量が
９０００〜１００００、酸価が２２〜２４の酸化ポリエ
チレンワックス４０部、乳化剤１１部、水酸化カリウム
０．５部、イオン交換水４８．５部をステンレス製ビー
ズ１０個とともにステンレス製の耐圧容器に入れ、窒素
シールした後、１４０℃で２〜３ｋｇｆ／ｃｍ2の加圧
下、３０分間振とう乳化する。得られた乳化物の１％水
希釈液の状態を下記の基準で評価する。なお、粒子径は
レーザ回折散乱式粒度分布測定装置（ＬＡ−７００、堀
場製作所社製）を用い、乳化物を水で１質量％に希釈し
て測定する。 １０：平均粒子径が０．２μｍ未満のエマルション ９：平均粒子径が０．２μｍ以上０．３μｍ未満のエマ
ルション ８：平均粒子径が０．３μｍ以上０．５μｍ未満のエマ
ルション ７：平均粒子径が０．５μｍ以上０．６μｍ未満のエマ
ルション ６：平均粒子径が０．６μｍ以上１．０μｍ未満のエマ
ルション ５：平均粒子径が１．０μｍ以上、かつ１％水溶液のＵ
Ｖ（750nm）透過率が３０％以上のエマルション ４：平均粒子径が１．０μｍ以上、かつ１％水溶液のＵ
Ｖ（750nm）透過率が３０％未満のエマルション ３：高粘度ペースト状 ２：乳化不十分で凝集破壊が起こる １：各成分が分離
【００２１】 本発明の脂肪族系アルコールアルキレ
ンオキサイド付加物（Ａ）からなる界面活性剤におい
て、（Ａ）のＨＬＢが７〜１５（特に８〜１４）の範囲
で、且つスライドガラス上に支持された人工汚垢に対す
る洗浄力指数〔ノニルフェノールエチレンオキサイド
９．５モル付加物を１００とする〕が１００以上（特に
好ましくは１０２以上）であるものが、金属や食器等の
硬質表面や衣料の洗浄力に優れているという点で好まし
い。好ましい具体例としては、（ａ）が炭素数１〜２４
の脂肪族炭化水素基であり、（ａ）１モル当たりの
（ｂ）の平均付加モルが２〜７０である（Ａ）が挙げら
れ、特に好ましくは（ａ）が炭素数３〜１８の脂肪族ア
ルコールであり（ａ）１モル当たりの（ｂ）が５〜２０
である（Ａ）である。
ンオキサイド付加物（Ａ）からなる界面活性剤におい
て、（Ａ）のＨＬＢが７〜１５（特に８〜１４）の範囲
で、且つスライドガラス上に支持された人工汚垢に対す
る洗浄力指数〔ノニルフェノールエチレンオキサイド
９．５モル付加物を１００とする〕が１００以上（特に
好ましくは１０２以上）であるものが、金属や食器等の
硬質表面や衣料の洗浄力に優れているという点で好まし
い。好ましい具体例としては、（ａ）が炭素数１〜２４
の脂肪族炭化水素基であり、（ａ）１モル当たりの
（ｂ）の平均付加モルが２〜７０である（Ａ）が挙げら
れ、特に好ましくは（ａ）が炭素数３〜１８の脂肪族ア
ルコールであり（ａ）１モル当たりの（ｂ）が５〜２０
である（Ａ）である。
【００２２】ここで、洗浄力指数は以下の方法で測定す
る。以下、特に記載の無い場合、％は質量％を意味す
る。 （洗剤液配合処方） ノニオン性界面活性剤： ５％ラウリルヘ゛ンセ゛ンスルホン 酸Na ：１０％ エタノール ： ５％ 尿素 ： ５％ 水 ：７５％ ───────────────── 合計 １００％ 上記の処方で配合した洗剤液を用い、リーナッツ法（Ｊ
ＩＳＫ３３７０）に準じて洗浄試験を行う。汚垢支持体
としてスライドガラス６枚を１組として用い、汚垢成分
は下記組成の人工汚垢のクロロホルム溶液を塗布して用
いる。洗剤液の濃度０．１５％水溶液を洗浄液として、
人工汚垢を塗布したスライドガラスを洗浄し、次式から
洗浄力を求め、ノニルフェノールエチレンオキサイド
９．５モル付加物の洗浄力を１００としたときの指数を
洗浄力指数とする。
る。以下、特に記載の無い場合、％は質量％を意味す
る。 （洗剤液配合処方） ノニオン性界面活性剤： ５％ラウリルヘ゛ンセ゛ンスルホン 酸Na ：１０％ エタノール ： ５％ 尿素 ： ５％ 水 ：７５％ ───────────────── 合計 １００％ 上記の処方で配合した洗剤液を用い、リーナッツ法（Ｊ
ＩＳＫ３３７０）に準じて洗浄試験を行う。汚垢支持体
としてスライドガラス６枚を１組として用い、汚垢成分
は下記組成の人工汚垢のクロロホルム溶液を塗布して用
いる。洗剤液の濃度０．１５％水溶液を洗浄液として、
人工汚垢を塗布したスライドガラスを洗浄し、次式から
洗浄力を求め、ノニルフェノールエチレンオキサイド
９．５モル付加物の洗浄力を１００としたときの指数を
洗浄力指数とする。
【００２３】（人工汚垢成分組成）
牛脂 ：１６．６％
大豆油 ：１６．６％
モノオレイン： ０．４％
オイルレッド： ０．２％
クロロホルム：６６．２％
────────────────
合計 １００．０％
洗浄力（％）＝１００×〔洗浄前の汚垢量(g)−洗浄後
の汚垢量(g)〕／洗浄前の汚垢量(g)
の汚垢量(g)〕／洗浄前の汚垢量(g)
【００２４】本発明のノニオン性界面活性剤をその用途
に適用する際には、他のノニオン性界面性剤、アニオン
性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤
を配合してもよい。具体的には、ノニオン性界面活性剤
としては、本発明以外の脂肪族系アルコール（炭素数８
〜２４）アルキレンオキサイド（炭素数２〜８）付加物
（重合度＝１〜１００）、ポリオキシアルキレン（炭素
数２〜８、重合度＝１〜１００）高級脂肪酸（炭素数８
〜２４）エステル［モノステアリン酸ポリエチレングリ
コール（重合度＝２０）、ジステアリン酸ポリエチレン
グリコール（重合度＝３０）等］、多価（２価〜１０価
又はそれ以上）アルコール脂肪酸（炭素数８〜２４）エ
ステル［モノステアリン酸グリセリン、モノステアリン
酸エチレングリコール、モノラウリン酸ソルビタン
等］、ポリオキシアルキレン（炭素数２〜８，重合度＝
１〜１００）多価（２価〜１０価又はそれ以上）アルコ
ール高級脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル［モノラウ
リン酸ポリオキシエチレン（重合度＝１０）ソルビタ
ン、ポリオキシエチレン（重合度＝５０）ジオレイン酸
メチルグリコシド等］、多価（２価〜１０価又はそれ以
上）アルコールアルキル（炭素数６〜２２）エーテル
［ラウリルグリコシド等］、ポリオキシアルキレン（炭
素数２〜８、重合度＝１〜１００）アルキル（炭素数１
〜２２）フェニルエーテル、ポリオキシアルキレン（炭
素数２〜８、重合度＝１〜１００）アルキル（炭素数８
〜２４）アミノエーテル及び１：１型ヤシ油脂肪酸ジエ
タノールアミド、アルキル（炭素数８〜２４）ジアルキ
ル（炭素数１〜６）アミンオキシド［ラウリルジメチル
アミンオキシド等］等が挙げられる。
に適用する際には、他のノニオン性界面性剤、アニオン
性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤
を配合してもよい。具体的には、ノニオン性界面活性剤
としては、本発明以外の脂肪族系アルコール（炭素数８
〜２４）アルキレンオキサイド（炭素数２〜８）付加物
（重合度＝１〜１００）、ポリオキシアルキレン（炭素
数２〜８、重合度＝１〜１００）高級脂肪酸（炭素数８
〜２４）エステル［モノステアリン酸ポリエチレングリ
コール（重合度＝２０）、ジステアリン酸ポリエチレン
グリコール（重合度＝３０）等］、多価（２価〜１０価
又はそれ以上）アルコール脂肪酸（炭素数８〜２４）エ
ステル［モノステアリン酸グリセリン、モノステアリン
酸エチレングリコール、モノラウリン酸ソルビタン
等］、ポリオキシアルキレン（炭素数２〜８，重合度＝
１〜１００）多価（２価〜１０価又はそれ以上）アルコ
ール高級脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル［モノラウ
リン酸ポリオキシエチレン（重合度＝１０）ソルビタ
ン、ポリオキシエチレン（重合度＝５０）ジオレイン酸
メチルグリコシド等］、多価（２価〜１０価又はそれ以
上）アルコールアルキル（炭素数６〜２２）エーテル
［ラウリルグリコシド等］、ポリオキシアルキレン（炭
素数２〜８、重合度＝１〜１００）アルキル（炭素数１
〜２２）フェニルエーテル、ポリオキシアルキレン（炭
素数２〜８、重合度＝１〜１００）アルキル（炭素数８
〜２４）アミノエーテル及び１：１型ヤシ油脂肪酸ジエ
タノールアミド、アルキル（炭素数８〜２４）ジアルキ
ル（炭素数１〜６）アミンオキシド［ラウリルジメチル
アミンオキシド等］等が挙げられる。
【００２５】アニオン性界面活性剤としては、炭素数８
〜２４の炭化水素系カルボン酸又はその塩、［ポリオキ
シエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリルエーテル酢
酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（重合度＝１〜１０
０）ラウリルスルホコハク酸２ナトリウム等］、炭素数
８〜２４の炭化水素系硫酸エステル塩［ラウリル硫酸ナ
トリウム、ポリオキシエチレン（重合度＝１〜１００）
ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（重合度
＝１〜１００）ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ポ
リオキシエチレン（重合度＝１〜１００）ヤシ油脂肪酸
モノエタノールアミド硫酸ナトリウム、］、炭素数８〜
２４の炭化水素系スルホン酸塩［ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム等］及び炭素数８〜２４の炭化水素系
リン酸エステル塩［ラウリルリン酸ナトリウム等］、そ
の他［スルホコハク酸ポリオキシエチレン（重合度＝１
〜１００）ラウロイルエタノールアミド２ナトリウム、
ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸
サルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシントリエ
タノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタ
ミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル
−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、ラウロイルメチル−β
−アラニンナトリウム等］等が挙げられる。
〜２４の炭化水素系カルボン酸又はその塩、［ポリオキ
シエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリルエーテル酢
酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（重合度＝１〜１０
０）ラウリルスルホコハク酸２ナトリウム等］、炭素数
８〜２４の炭化水素系硫酸エステル塩［ラウリル硫酸ナ
トリウム、ポリオキシエチレン（重合度＝１〜１００）
ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（重合度
＝１〜１００）ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ポ
リオキシエチレン（重合度＝１〜１００）ヤシ油脂肪酸
モノエタノールアミド硫酸ナトリウム、］、炭素数８〜
２４の炭化水素系スルホン酸塩［ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム等］及び炭素数８〜２４の炭化水素系
リン酸エステル塩［ラウリルリン酸ナトリウム等］、そ
の他［スルホコハク酸ポリオキシエチレン（重合度＝１
〜１００）ラウロイルエタノールアミド２ナトリウム、
ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸
サルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシントリエ
タノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタ
ミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル
−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、ラウロイルメチル−β
−アラニンナトリウム等］等が挙げられる。
【００２６】カチオン性界面活性剤としては、第４級ア
ンモニウム塩型［塩化ステアリルトリメチルアンモニウ
ム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステ
アリルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪
酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム等］、ア
ミン塩型［ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド乳
酸塩、ジラウリルアミン塩酸塩、オレイルアミン乳酸塩
等］等が挙げられる。両性界面活性剤としては、ベタイ
ン型両性界面活性剤［ヤシ油脂肪酸アミドプロピイルジ
メチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢
酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ
−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリ
ルヒドロキシスルホベタイン、ラウロイルアミドエチル
ヒドロキシエチルカルボキシメチルベタインヒドロキシ
プロピル等］、アミノ酸型両性界面活性剤［β−ラウリ
ルアミノプロピオン酸ナトリウム等］が挙げられる。こ
れらの１種または２種以上が使用出来る。
ンモニウム塩型［塩化ステアリルトリメチルアンモニウ
ム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステ
アリルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪
酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム等］、ア
ミン塩型［ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド乳
酸塩、ジラウリルアミン塩酸塩、オレイルアミン乳酸塩
等］等が挙げられる。両性界面活性剤としては、ベタイ
ン型両性界面活性剤［ヤシ油脂肪酸アミドプロピイルジ
メチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢
酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ
−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリ
ルヒドロキシスルホベタイン、ラウロイルアミドエチル
ヒドロキシエチルカルボキシメチルベタインヒドロキシ
プロピル等］、アミノ酸型両性界面活性剤［β−ラウリ
ルアミノプロピオン酸ナトリウム等］が挙げられる。こ
れらの１種または２種以上が使用出来る。
【００２７】本発明の界面活性剤は、例えば、金属加工
用乳化剤、農薬乳剤用乳化剤、化粧品用乳化剤、水系塗
料用乳化剤、乳化重合用乳化剤等の乳化剤（Ｉ）の用途
に用いると乳化性、乳化安定性、低起泡性等に優れた性
能を発揮する。具体的には、鉱物油；ひまし油、大豆
油、オリーブ油等の植物油；牛脂、卵黄油等の動物性油
脂；スチレン、アクリルエステルなどのモノマー類のＯ
／ＷまたはＷ／Ｏ型エマルジョン作成用乳化剤として用
いられるが、本用途に限定されるものではない。また、
本発明のノニオン性界面活性剤は、乳化剤（Ｉ）の用途
以外に、顔料や脂肪酸金属塩等の紙用薬剤の分散剤
（Ｊ）；香料用等の可溶化剤（Ｋ）；衣料用洗剤、皿洗
い用洗剤等の家庭用洗剤、機械金属用洗剤等の工業用洗
剤としての洗浄剤（Ｌ）；浸透剤（Ｍ）、湿潤剤
（Ｎ）、起泡剤（Ｏ）または消泡剤（Ｐ）としての各種
界面活性剤用途にも有益である。
用乳化剤、農薬乳剤用乳化剤、化粧品用乳化剤、水系塗
料用乳化剤、乳化重合用乳化剤等の乳化剤（Ｉ）の用途
に用いると乳化性、乳化安定性、低起泡性等に優れた性
能を発揮する。具体的には、鉱物油；ひまし油、大豆
油、オリーブ油等の植物油；牛脂、卵黄油等の動物性油
脂；スチレン、アクリルエステルなどのモノマー類のＯ
／ＷまたはＷ／Ｏ型エマルジョン作成用乳化剤として用
いられるが、本用途に限定されるものではない。また、
本発明のノニオン性界面活性剤は、乳化剤（Ｉ）の用途
以外に、顔料や脂肪酸金属塩等の紙用薬剤の分散剤
（Ｊ）；香料用等の可溶化剤（Ｋ）；衣料用洗剤、皿洗
い用洗剤等の家庭用洗剤、機械金属用洗剤等の工業用洗
剤としての洗浄剤（Ｌ）；浸透剤（Ｍ）、湿潤剤
（Ｎ）、起泡剤（Ｏ）または消泡剤（Ｐ）としての各種
界面活性剤用途にも有益である。
【００２８】本発明の脂肪族系アルコールアルキレンオ
キサイド付加物（Ａ）を乳化剤（Ｉ）、分散剤（Ｊ）ま
たは可溶化剤（Ｋ）として用いる場合は、一般式（１）
中の（ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｘ）は平均が２〜２１となる整数で
あることが好ましい。２１を超えるとＭｗが高すぎて、
乳化剤、分散剤または可溶化剤としては好ましくない。
また、（Ａ）を前記の用途に用いる場合のＭｗは、好ま
しくは２３２〜１，６００、さらに好ましくは２５０〜
１，３００である。
キサイド付加物（Ａ）を乳化剤（Ｉ）、分散剤（Ｊ）ま
たは可溶化剤（Ｋ）として用いる場合は、一般式（１）
中の（ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｘ）は平均が２〜２１となる整数で
あることが好ましい。２１を超えるとＭｗが高すぎて、
乳化剤、分散剤または可溶化剤としては好ましくない。
また、（Ａ）を前記の用途に用いる場合のＭｗは、好ま
しくは２３２〜１，６００、さらに好ましくは２５０〜
１，３００である。
【００２９】本発明(I) の脂肪族系アルコールアルキレ
ンオキサイド付加物（Ａ）は、本発明(II)の方法により
製造することが好ましい。すなわち、脂肪族系アルコー
ル（ａ）又はそのＥＯ／Ａ1Ｏのランダム又はブロック
付加物にＡ2Ｏを付加する工程において、下記の〜
の触媒、すなわち（ｄ１）〜（ｄ４）を使用するのが好
ましい。特に好ましくは（ｄ２）、（ｄ３）、（ｄ４）
である。 本発明における、Ｈａｍｍｅｔの酸度関数による酸
強度Ｈ0が−３０．０〜−１１．０の酸（ｄ１）として
は、酸強度Ｈ0が−３０．０〜−１１．０である酸であ
れば特に限定はない。酸強度Ｈ0が−３０．０未満であ
ると、脂肪族系アルコール（ａ）に対してアルキレンオ
キサイド（ｂ）の付加が起こりにくくなる。−１１．０
を超えると触媒能はあるが、脂肪族アルコールアルキレ
ンオキサイド付加物（Ａ）が優れた乳化力、洗浄力を発
揮する目安となる一般式（２）を満たさなくなる。（ｄ
１）としては、具体的には下記のものが挙げられる。 （I）Ｈ2ＳＯ4−ＳＯ3（１：０．２モル比）［Ｈ0＝−
１３．４］、Ｈ2ＳＯ4−ＳＯ3（１：１モル比）［Ｈ0＝
−１４．３］等の硫酸系混酸； （II）ＨＦ−ＳｂＦ5（１：０．０６モル比）［Ｈ0＝−
１４．３］、ＨＦ−ＳｂＦ5（１：０．１４モル比）
［Ｈ0＝−１５．３］等のＨＦ系混酸； （III）ＦＳＯ3Ｈ［Ｈ0＝−１５．０７］、ＦＳＯ3Ｈ−
ＳＯ3（１：０．１モル比）［Ｈ0＝−１５．５２］、Ｆ
ＳＯ3Ｈ−ＡｓＦ5（１：０．０５モル比）［Ｈ0＝−１
６．６１］、ＦＳＯ3Ｈ−ＳｂＦ5（１：０．０５モル
比）［Ｈ0＝−１８．２４］、ＦＳＯ3Ｈ−ＳｂＦ
5（１：０．２モル比）［Ｈ0＝−２０．０］等のＦＳＯ
3ＨおよびＦＳＯ3Ｈ系混酸； （IV）その他の超強酸 ＨＣｌＯ4［Ｈ0＝１３．０］、ＣｌＳＯ3Ｈ［Ｈ0＝−１
３．８］、ＨＳＯ3Ｈ−ＳｂＦ5（１：０．１モル比）
［Ｈ0＝−１８．９４］ これらの内で、好ましくは酸強度Ｈ0が−２５．０〜−
１２．５の酸であり、特に好ましくは−２０．０〜−１
３．０の酸である。
ンオキサイド付加物（Ａ）は、本発明(II)の方法により
製造することが好ましい。すなわち、脂肪族系アルコー
ル（ａ）又はそのＥＯ／Ａ1Ｏのランダム又はブロック
付加物にＡ2Ｏを付加する工程において、下記の〜
の触媒、すなわち（ｄ１）〜（ｄ４）を使用するのが好
ましい。特に好ましくは（ｄ２）、（ｄ３）、（ｄ４）
である。 本発明における、Ｈａｍｍｅｔの酸度関数による酸
強度Ｈ0が−３０．０〜−１１．０の酸（ｄ１）として
は、酸強度Ｈ0が−３０．０〜−１１．０である酸であ
れば特に限定はない。酸強度Ｈ0が−３０．０未満であ
ると、脂肪族系アルコール（ａ）に対してアルキレンオ
キサイド（ｂ）の付加が起こりにくくなる。−１１．０
を超えると触媒能はあるが、脂肪族アルコールアルキレ
ンオキサイド付加物（Ａ）が優れた乳化力、洗浄力を発
揮する目安となる一般式（２）を満たさなくなる。（ｄ
１）としては、具体的には下記のものが挙げられる。 （I）Ｈ2ＳＯ4−ＳＯ3（１：０．２モル比）［Ｈ0＝−
１３．４］、Ｈ2ＳＯ4−ＳＯ3（１：１モル比）［Ｈ0＝
−１４．３］等の硫酸系混酸； （II）ＨＦ−ＳｂＦ5（１：０．０６モル比）［Ｈ0＝−
１４．３］、ＨＦ−ＳｂＦ5（１：０．１４モル比）
［Ｈ0＝−１５．３］等のＨＦ系混酸； （III）ＦＳＯ3Ｈ［Ｈ0＝−１５．０７］、ＦＳＯ3Ｈ−
ＳＯ3（１：０．１モル比）［Ｈ0＝−１５．５２］、Ｆ
ＳＯ3Ｈ−ＡｓＦ5（１：０．０５モル比）［Ｈ0＝−１
６．６１］、ＦＳＯ3Ｈ−ＳｂＦ5（１：０．０５モル
比）［Ｈ0＝−１８．２４］、ＦＳＯ3Ｈ−ＳｂＦ
5（１：０．２モル比）［Ｈ0＝−２０．０］等のＦＳＯ
3ＨおよびＦＳＯ3Ｈ系混酸； （IV）その他の超強酸 ＨＣｌＯ4［Ｈ0＝１３．０］、ＣｌＳＯ3Ｈ［Ｈ0＝−１
３．８］、ＨＳＯ3Ｈ−ＳｂＦ5（１：０．１モル比）
［Ｈ0＝−１８．９４］ これらの内で、好ましくは酸強度Ｈ0が−２５．０〜−
１２．５の酸であり、特に好ましくは−２０．０〜−１
３．０の酸である。
【００３０】上記（ｄ１）の塩（ｄ２）を形成する金属
としては、金属塩を形成する金属であれば特に限定され
るものではないが、具体的にはアルカリ土類金属（例え
ばＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ等）、IIＢ属（例えばＺｎ
等）、IIIA属（例えばランタノイド等）、IIIB（例えば
Ａｌ等）、IVＢ属（例えばＰｂ）、VIIＡ属（例えばＭ
ｎ等）、VIII属（例えばＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｌ
等）等が挙げられる。好ましくは、２価以上の塩を形成
する金属である。特に好ましくはＡｌである。（ｄ２）
の製造方法としては（ｄ１）と前記の金属又はその金属
の弱酸（炭酸、ホウ酸、酢酸等）塩を反応する方法が挙
げられる。配合比は酸の価数、金属の価数によって異な
るが、（酸のモル数／価数）と（金属のモル数／価数）
の比で、好ましくは１：０．１〜１０であり、さらに好
ましくは１：０．２〜５であり、特に好ましくは０．５
〜３である。反応条件は好ましくは０〜１００℃であ
り、さらに好ましくは１０〜８０℃である。発熱する場
合は、冷却する必要がある。反応時間は好ましくは３０
分〜１０時間である。反応物はそのまま又は精製（不純
物を留去等）して使用することができる。
としては、金属塩を形成する金属であれば特に限定され
るものではないが、具体的にはアルカリ土類金属（例え
ばＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ等）、IIＢ属（例えばＺｎ
等）、IIIA属（例えばランタノイド等）、IIIB（例えば
Ａｌ等）、IVＢ属（例えばＰｂ）、VIIＡ属（例えばＭ
ｎ等）、VIII属（例えばＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｌ
等）等が挙げられる。好ましくは、２価以上の塩を形成
する金属である。特に好ましくはＡｌである。（ｄ２）
の製造方法としては（ｄ１）と前記の金属又はその金属
の弱酸（炭酸、ホウ酸、酢酸等）塩を反応する方法が挙
げられる。配合比は酸の価数、金属の価数によって異な
るが、（酸のモル数／価数）と（金属のモル数／価数）
の比で、好ましくは１：０．１〜１０であり、さらに好
ましくは１：０．２〜５であり、特に好ましくは０．５
〜３である。反応条件は好ましくは０〜１００℃であ
り、さらに好ましくは１０〜８０℃である。発熱する場
合は、冷却する必要がある。反応時間は好ましくは３０
分〜１０時間である。反応物はそのまま又は精製（不純
物を留去等）して使用することができる。
【００３１】（ｄ２）としては具体的には、Ｂａ(Ｃｌ
Ｏ4)2，Ｃａ(ＣｌＯ4)2，Ｍｇ(ＣｌＯ4)2，Ｍｎ(ＣｌＯ
4)2，Ｐｂ(ＣｌＯ4)2，Ｓｒ(ＣｌＯ4)2，Ｚｎ(ＣｌＯ4)
2，ＺｒＯ(ＣｌＯ4)2，Ｆｅ(ＣｌＯ4)2，Ｆｅ(ＣｌＯ4)
3，Ｌａ(ＣｌＯ4)3，Ａｌ(ＣｌＯ4)3，Ｂａ(ＦＳ
Ｏ3)2，Ｃａ(ＦＳＯ3)2，Ｍｇ(ＦＳＯ3)2，Ｍｎ(ＦＳＯ
3)2，Ｐｂ(ＦＳＯ3)2，Ｓｒ(ＦＳＯ3)2，Ｚｎ(ＦＳＯ3)
2，Ｆｅ(ＦＳＯ3)2，Ｆｅ(ＦＳＯ3)3，Ｌａ(ＦＳ
Ｏ3)3，Ａｌ(ＦＳＯ3)3，Ａｌ(Ｆ6ＳｂＳＯ3Ｆ)3等が挙
げられる。これらの内好ましくは２価以上の金属のＣｌ
Ｏ4塩、ＦＳＯ3塩であり、特に好ましくはＡｌのＣｌＯ
4塩、ＦＳＯ3塩である。Ｈａｍｍｅｔの酸度関数による
酸強度Ｈ０については例えば「超強酸・超強塩基」（講
談社、１９８８年６月１日発行）に記載がある。
Ｏ4)2，Ｃａ(ＣｌＯ4)2，Ｍｇ(ＣｌＯ4)2，Ｍｎ(ＣｌＯ
4)2，Ｐｂ(ＣｌＯ4)2，Ｓｒ(ＣｌＯ4)2，Ｚｎ(ＣｌＯ4)
2，ＺｒＯ(ＣｌＯ4)2，Ｆｅ(ＣｌＯ4)2，Ｆｅ(ＣｌＯ4)
3，Ｌａ(ＣｌＯ4)3，Ａｌ(ＣｌＯ4)3，Ｂａ(ＦＳ
Ｏ3)2，Ｃａ(ＦＳＯ3)2，Ｍｇ(ＦＳＯ3)2，Ｍｎ(ＦＳＯ
3)2，Ｐｂ(ＦＳＯ3)2，Ｓｒ(ＦＳＯ3)2，Ｚｎ(ＦＳＯ3)
2，Ｆｅ(ＦＳＯ3)2，Ｆｅ(ＦＳＯ3)3，Ｌａ(ＦＳ
Ｏ3)3，Ａｌ(ＦＳＯ3)3，Ａｌ(Ｆ6ＳｂＳＯ3Ｆ)3等が挙
げられる。これらの内好ましくは２価以上の金属のＣｌ
Ｏ4塩、ＦＳＯ3塩であり、特に好ましくはＡｌのＣｌＯ
4塩、ＦＳＯ3塩である。Ｈａｍｍｅｔの酸度関数による
酸強度Ｈ０については例えば「超強酸・超強塩基」（講
談社、１９８８年６月１日発行）に記載がある。
【００３２】 本発明におけるシュレディンガーの波
動方程式における最低空軌道（Ｌｏｗｅｓｔ Ｕｎｏｃ
ｃｕｐｉｅｄ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｏｒｂｉｔａｌ
ｓ：ＬＵＭＯ）が−１０〜−３である金属の強酸塩（ｄ
３）は、この条件を満足するものなら特に制限はない。
ＬＵＭＯが−１０未満であると脂肪族アルコール（ａ）
に対してアルキレンオキサイド（ｂ）の付加が起こりに
くくなる（触媒能の低下）。−３を超えると触媒能はあ
るが脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物
（Ａ）が優れた乳化力、洗浄力を発揮する目安となる式
（２）を満たさなくなる。金属としては前記の（ｄ２）
を形成する金属が挙げられ、好ましくはＡｌ、Ｍｇ、Ｓ
ｂ等の２〜５価の金属である。強酸としては、前記の
（ｄ１）の酸の他にＨ２ＳＯ４，ＨＣｌ，ＨＢｒ，ＨＦ
等が挙げられる。金属のＬＵＭＯの値は塩の種類すなわ
ちその金属に配位する配位子（対アニオン）の配位場に
よって異なり、配位子としては前記強酸のＨを除くアニ
オンであることが必要である。（ｄ３）としては具体的
には例えば、Ａｌ(ＣｌＯ4)3［ＬＵＭＯ＝−６.８
２］，Ｍｇ(ＣｌＯ4)2［ＬＵＭＯ＝−６.６］，ＳｂＦ5
［ＬＵＭＯ＝−６.６３］，ＳｂＣｌ5［ＬＵＭＯ＝−
５．５２］，Ａｌ(Ｆ6Ｓｂ)3［ＬＵＭＯ＝−６．４
９］，Ａｌ(Ｆ6ＳｂＳＯ3Ｆ)3［ＬＵＭＯ＝−６．３
３］などが挙げられる。これらの内好ましくはＬＵＭＯ
が−８〜−５の塩であり、さらに好ましくは−７〜−５
である。
動方程式における最低空軌道（Ｌｏｗｅｓｔ Ｕｎｏｃ
ｃｕｐｉｅｄ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｏｒｂｉｔａｌ
ｓ：ＬＵＭＯ）が−１０〜−３である金属の強酸塩（ｄ
３）は、この条件を満足するものなら特に制限はない。
ＬＵＭＯが−１０未満であると脂肪族アルコール（ａ）
に対してアルキレンオキサイド（ｂ）の付加が起こりに
くくなる（触媒能の低下）。−３を超えると触媒能はあ
るが脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物
（Ａ）が優れた乳化力、洗浄力を発揮する目安となる式
（２）を満たさなくなる。金属としては前記の（ｄ２）
を形成する金属が挙げられ、好ましくはＡｌ、Ｍｇ、Ｓ
ｂ等の２〜５価の金属である。強酸としては、前記の
（ｄ１）の酸の他にＨ２ＳＯ４，ＨＣｌ，ＨＢｒ，ＨＦ
等が挙げられる。金属のＬＵＭＯの値は塩の種類すなわ
ちその金属に配位する配位子（対アニオン）の配位場に
よって異なり、配位子としては前記強酸のＨを除くアニ
オンであることが必要である。（ｄ３）としては具体的
には例えば、Ａｌ(ＣｌＯ4)3［ＬＵＭＯ＝−６.８
２］，Ｍｇ(ＣｌＯ4)2［ＬＵＭＯ＝−６.６］，ＳｂＦ5
［ＬＵＭＯ＝−６.６３］，ＳｂＣｌ5［ＬＵＭＯ＝−
５．５２］，Ａｌ(Ｆ6Ｓｂ)3［ＬＵＭＯ＝−６．４
９］，Ａｌ(Ｆ6ＳｂＳＯ3Ｆ)3［ＬＵＭＯ＝−６．３
３］などが挙げられる。これらの内好ましくはＬＵＭＯ
が−８〜−５の塩であり、さらに好ましくは−７〜−５
である。
【００３３】上記のシュレディンガーの波動方程式によ
る最低空軌道は、ＣＡワークシステム社のＭＯＰＡＣ
（Ｔｈｅ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｏｒｂｉｔａｌ Ｐａ
ｃｋａｇｅ）により計算した。（ｄ３）の内ＬＵＭＯ−
１０〜−３の超強酸塩の部分は（ｄ２）と重複するが、
この部分は（ｄ２）とする。
る最低空軌道は、ＣＡワークシステム社のＭＯＰＡＣ
（Ｔｈｅ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｏｒｂｉｔａｌ Ｐａ
ｃｋａｇｅ）により計算した。（ｄ３）の内ＬＵＭＯ−
１０〜−３の超強酸塩の部分は（ｄ２）と重複するが、
この部分は（ｄ２）とする。
【００３４】 本発明における触媒（ｄ４）は下記一
般式（３）、（４）、又は（５）で表される化合物であ
る。一般式
般式（３）、（４）、又は（５）で表される化合物であ
る。一般式
【００３５】
【化５】
【００３６】上記一般式（３）〜（５）中、それぞれ、
Ｘはホウ素原子若しくはアルミニウム原子を表す。好ま
しいのはホウ素原子である。Ｆはフッ素原子である。Ｒ
2は、下記一般式（６）で表される（置換）フェニル基
及び／又は下記一般式（７）で表される３級アルキル基
を表し、Ｒ2が複数ある場合、複数のＲ2は、それぞれ同
一若しくは異なっていてもよい。 一般式
Ｘはホウ素原子若しくはアルミニウム原子を表す。好ま
しいのはホウ素原子である。Ｆはフッ素原子である。Ｒ
2は、下記一般式（６）で表される（置換）フェニル基
及び／又は下記一般式（７）で表される３級アルキル基
を表し、Ｒ2が複数ある場合、複数のＲ2は、それぞれ同
一若しくは異なっていてもよい。 一般式
【００３７】
【化６】
【００３８】上記一般式（６）中のＹは、水素原子、炭
素数１〜４のアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、又
はシアノ基を表し、同一若しくは異なっていてもよい。
これらのうち、好ましくは水素原子、ハロゲン原子、シ
アノ基であり、さらに好ましくはハロゲン原子、シアノ
基である。また、ｋは０〜５の数を表す。一般式（６）
で表されるフェニル基もしくは置換フェニル基の具体例
としては、フェニル基、ペンタフルオロフェニル基、ｐ
−メチルフェニル基、ｐ−シアノフェニル基、ｐ−ニト
ロフェニル基などが挙げられ、好ましいのは、フェニル
基、ペンタフルオロフェニル基、ｐ−シアノフェニル基
であり、さらに好ましいのはフェニル基、ペンタフルオ
ロフェニル基である。上記一般式（７）中のＲ3、Ｒ4、
Ｒ5はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基を表
し、同一もしくは異なっていてもよい。具体的には、メ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基などが
挙げられる。一般式（７）で表される３級アルキル基の
具体例としては、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基などが
挙げられる。
素数１〜４のアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、又
はシアノ基を表し、同一若しくは異なっていてもよい。
これらのうち、好ましくは水素原子、ハロゲン原子、シ
アノ基であり、さらに好ましくはハロゲン原子、シアノ
基である。また、ｋは０〜５の数を表す。一般式（６）
で表されるフェニル基もしくは置換フェニル基の具体例
としては、フェニル基、ペンタフルオロフェニル基、ｐ
−メチルフェニル基、ｐ−シアノフェニル基、ｐ−ニト
ロフェニル基などが挙げられ、好ましいのは、フェニル
基、ペンタフルオロフェニル基、ｐ−シアノフェニル基
であり、さらに好ましいのはフェニル基、ペンタフルオ
ロフェニル基である。上記一般式（７）中のＲ3、Ｒ4、
Ｒ5はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基を表
し、同一もしくは異なっていてもよい。具体的には、メ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基などが
挙げられる。一般式（７）で表される３級アルキル基の
具体例としては、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基などが
挙げられる。
【００３９】本発明において、上記触媒（ｄ４）として
は、具体的にはトリフェニルボラン、ジフェニル−ｔ−
ブチルボラン、トリ（ｔ−ブチル）ボラン、トリフェニ
ルアルミニウム、ジフェニル−ｔ−ブチルアルミニウ
ム、トリ（ｔ−ブチル）アルミニウム、トリス（ペンタ
フルオロフェニル）ボラン、ビス（ペンタフルオロフェ
ニル）−ｔ−ブチルボラン、トリス（ペンタフルオロフ
ェニル）アルミニウム、ビス（ペンタフルオロフェニ
ル）−ｔ−ブチルアルミニウム、ビス（ペンタフルオロ
フェニル）フッ化ボラン、ジ（ｔ−ブチル）フッ化ボラ
ン、（ペンタフルオロフェニル）２フッ化ボラン、（ｔ
−ブチル）２フッ化ボラン、ビス（ペンタフルオロフェ
ニル）フッ化アルミニウム、ジ（ｔ−ブチル）フッ化ア
ルミニウム、（ペンタフルオロフェニル）２フッ化アル
ミニウム、（ｔ−ブチル）２フッ化アルミニウム等が挙
げられ、好ましいのはトリフェニルボラン、トリフェニ
ルアルミニウム、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボ
ラン、トリス（ペンタフルオロフェニル）アルミニウム
であり、さらに好ましいのはトリス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボラン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ア
ルミニウムである。
は、具体的にはトリフェニルボラン、ジフェニル−ｔ−
ブチルボラン、トリ（ｔ−ブチル）ボラン、トリフェニ
ルアルミニウム、ジフェニル−ｔ−ブチルアルミニウ
ム、トリ（ｔ−ブチル）アルミニウム、トリス（ペンタ
フルオロフェニル）ボラン、ビス（ペンタフルオロフェ
ニル）−ｔ−ブチルボラン、トリス（ペンタフルオロフ
ェニル）アルミニウム、ビス（ペンタフルオロフェニ
ル）−ｔ−ブチルアルミニウム、ビス（ペンタフルオロ
フェニル）フッ化ボラン、ジ（ｔ−ブチル）フッ化ボラ
ン、（ペンタフルオロフェニル）２フッ化ボラン、（ｔ
−ブチル）２フッ化ボラン、ビス（ペンタフルオロフェ
ニル）フッ化アルミニウム、ジ（ｔ−ブチル）フッ化ア
ルミニウム、（ペンタフルオロフェニル）２フッ化アル
ミニウム、（ｔ−ブチル）２フッ化アルミニウム等が挙
げられ、好ましいのはトリフェニルボラン、トリフェニ
ルアルミニウム、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボ
ラン、トリス（ペンタフルオロフェニル）アルミニウム
であり、さらに好ましいのはトリス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボラン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ア
ルミニウムである。
【００４０】触媒（ｄ）の使用量としては特に限定はな
いが、反応速度と経済性の点から、（ａ）と（ｂ）の合
計１００質量部当たり、０．０００１〜１質量部が好ま
しい。さらに好ましくは０．００１〜０．８質量部、特
に好ましくは０．００３〜０．５質量部である。（ａ）
に（ｂ）を付加して得られるアルキレンオキサイド付加
物（Ａ）において、一般式（１）の（Ａ1Ｏ）を形成す
るアルキレンオキサイド（ｂ１）以外のアルキレンオキ
サイド（ｂ２）を付加させる際に用いる触媒は、アルキ
レンオキサイド（ｂ２）の付加反応に対して触媒活性の
ある化合物であれば特に限定はないが、好ましくはアル
カリ触媒（ｆ）である。アルカリ触媒（ｆ）としては、
アルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物、たと
えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化セシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カ
ルシウム、水酸化バリウムなどが挙げられるが、より好
ましくは水酸化カリウム、水酸化セシウムである。触媒
（ｆ）の使用量としては、反応速度と経済性の点から、
（ａ）と（ｂ）の合計１００質量部当たり、０．０００
１〜１質量部が好ましい。さらに好ましくは０．００１
〜０．８質量部である。
いが、反応速度と経済性の点から、（ａ）と（ｂ）の合
計１００質量部当たり、０．０００１〜１質量部が好ま
しい。さらに好ましくは０．００１〜０．８質量部、特
に好ましくは０．００３〜０．５質量部である。（ａ）
に（ｂ）を付加して得られるアルキレンオキサイド付加
物（Ａ）において、一般式（１）の（Ａ1Ｏ）を形成す
るアルキレンオキサイド（ｂ１）以外のアルキレンオキ
サイド（ｂ２）を付加させる際に用いる触媒は、アルキ
レンオキサイド（ｂ２）の付加反応に対して触媒活性の
ある化合物であれば特に限定はないが、好ましくはアル
カリ触媒（ｆ）である。アルカリ触媒（ｆ）としては、
アルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物、たと
えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化セシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カ
ルシウム、水酸化バリウムなどが挙げられるが、より好
ましくは水酸化カリウム、水酸化セシウムである。触媒
（ｆ）の使用量としては、反応速度と経済性の点から、
（ａ）と（ｂ）の合計１００質量部当たり、０．０００
１〜１質量部が好ましい。さらに好ましくは０．００１
〜０．８質量部である。
【００４１】（ａ）とＥＯ及び／又は（ｂ２）を反応さ
せる場合の反応条件としては、（ａ）と（ｄ）を混合
し、窒素置換を行った後、−０．８〜５ｋｇｆ／ｃｍ2
Ｇの圧力で、０〜２００℃の温度で（ｂ２）を導入し、
所定量の（ｂ２）を投入後、０〜２００℃で反応系内の
圧力が平衡になるまで熟成を行う方法などが挙げられ
る。（ａ）に直接（ｂ１）を反応させる場合の触媒とし
ては、（ｄ）のいずれの種類を用いてもよいが、ＥＯ及
び／又は（ｄ２）の反応に続いて（ｄ１）を反応をさせ
る場合の触媒としては（ｄ４）が好ましい。このように
して得られたアルキレンオキサイド付加物（ｅ１）に、
（ｂ２）を上記と同様の方法で反応することでアルキレ
ンオキサイド付加物（ｅ２）が得られる。これにアルカ
リ触媒（ｆ）を添加し、ＥＯを、上記と同様の方法で反
応することで、目的とする脂肪族系アルコールアルキレ
ンオキサイド付加物（Ａ）が得られる。
せる場合の反応条件としては、（ａ）と（ｄ）を混合
し、窒素置換を行った後、−０．８〜５ｋｇｆ／ｃｍ2
Ｇの圧力で、０〜２００℃の温度で（ｂ２）を導入し、
所定量の（ｂ２）を投入後、０〜２００℃で反応系内の
圧力が平衡になるまで熟成を行う方法などが挙げられ
る。（ａ）に直接（ｂ１）を反応させる場合の触媒とし
ては、（ｄ）のいずれの種類を用いてもよいが、ＥＯ及
び／又は（ｄ２）の反応に続いて（ｄ１）を反応をさせ
る場合の触媒としては（ｄ４）が好ましい。このように
して得られたアルキレンオキサイド付加物（ｅ１）に、
（ｂ２）を上記と同様の方法で反応することでアルキレ
ンオキサイド付加物（ｅ２）が得られる。これにアルカ
リ触媒（ｆ）を添加し、ＥＯを、上記と同様の方法で反
応することで、目的とする脂肪族系アルコールアルキレ
ンオキサイド付加物（Ａ）が得られる。
【００４２】本発明の方法による重合終了後は、生成し
た脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物をそ
のまま、あるいはｐＨを調整することにより各種用途に
使用することが可能であり、目的に応じて例えば（「キ
ョーワード６００」協和化学工業社製）等の吸着剤で吸
着処理後、ろ過操作で重合物から触媒を除去することが
出来る。この際、必要によりろ過助剤としてケイソウ土
系ろ過助剤（例えば昭和化学工業社製のラヂオライト
等）を用いることによりろ過操作に要する時間を短縮す
ることも可能である。また、特開昭５６−１１２９３１
号公報、特公平２−５３４１７号公報に記載のようなオ
キシカルボン酸（乳酸など）を用いてアルカリ触媒を中
和処理してもよい。
た脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物をそ
のまま、あるいはｐＨを調整することにより各種用途に
使用することが可能であり、目的に応じて例えば（「キ
ョーワード６００」協和化学工業社製）等の吸着剤で吸
着処理後、ろ過操作で重合物から触媒を除去することが
出来る。この際、必要によりろ過助剤としてケイソウ土
系ろ過助剤（例えば昭和化学工業社製のラヂオライト
等）を用いることによりろ過操作に要する時間を短縮す
ることも可能である。また、特開昭５６−１１２９３１
号公報、特公平２−５３４１７号公報に記載のようなオ
キシカルボン酸（乳酸など）を用いてアルカリ触媒を中
和処理してもよい。
【００４３】本発明の製造方法で得られる脂肪族系アル
コールアルキレンオキサイド付加物は、エチレンオキサ
イドの付加モル分布が狭い脂肪族系エチレンオキサイド
付加物に匹敵する界面活性能を有し、しかも同じ曇点を
有する脂肪族系アルコールエチレンオキサイド付加物よ
りも凝固点の低い脂肪族系アルコールアルキレンオキサ
イド付加物となる。また、未反応の脂肪族系アルコール
含有量が少ないため、臭気改良等の点で、例えば低臭気
の硫酸化物、カルボキシメチル化物等のアニオン活性剤
を得る際の中間体として用いることができる。そのた
め、例えば、金属加工用乳化剤、農薬乳剤用乳化剤、化
粧品用乳化剤、水系塗料用乳化剤、乳化重合用乳化剤等
の乳化剤；顔料や脂肪酸金属塩等の紙用薬剤の分散剤；
香料用などの可溶化剤；衣料用洗剤、皿洗い用洗剤等の
家庭用洗剤、機械金属用洗剤等の工業用洗剤としての洗
浄剤；浸透剤；湿潤剤；消泡剤等各種界面活性剤用途に
有用である。なお、従来、この用途でよく使われてきた
アルキルフェノール系ノニオン性界面活性剤は、近年、
環境ホルモン（外因性内分泌撹乱物質）としての危険性
が指摘されており、これに代わるものとして、性能の優
れた非アルキルフェノール系ノニオン性界面活性剤であ
る本発明の脂肪族系のノニオン性界面活性剤は種々の用
途に有用である。
コールアルキレンオキサイド付加物は、エチレンオキサ
イドの付加モル分布が狭い脂肪族系エチレンオキサイド
付加物に匹敵する界面活性能を有し、しかも同じ曇点を
有する脂肪族系アルコールエチレンオキサイド付加物よ
りも凝固点の低い脂肪族系アルコールアルキレンオキサ
イド付加物となる。また、未反応の脂肪族系アルコール
含有量が少ないため、臭気改良等の点で、例えば低臭気
の硫酸化物、カルボキシメチル化物等のアニオン活性剤
を得る際の中間体として用いることができる。そのた
め、例えば、金属加工用乳化剤、農薬乳剤用乳化剤、化
粧品用乳化剤、水系塗料用乳化剤、乳化重合用乳化剤等
の乳化剤；顔料や脂肪酸金属塩等の紙用薬剤の分散剤；
香料用などの可溶化剤；衣料用洗剤、皿洗い用洗剤等の
家庭用洗剤、機械金属用洗剤等の工業用洗剤としての洗
浄剤；浸透剤；湿潤剤；消泡剤等各種界面活性剤用途に
有用である。なお、従来、この用途でよく使われてきた
アルキルフェノール系ノニオン性界面活性剤は、近年、
環境ホルモン（外因性内分泌撹乱物質）としての危険性
が指摘されており、これに代わるものとして、性能の優
れた非アルキルフェノール系ノニオン性界面活性剤であ
る本発明の脂肪族系のノニオン性界面活性剤は種々の用
途に有用である。
【００４４】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。ま
た、部は質量部、％は質量％を示す。
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。ま
た、部は質量部、％は質量％を示す。
【００４５】プロトン核磁気共鳴スペクトル（以下1Ｈ
−ＮＭＲと略記）による一般式（２−１）のＹ（ｍｏｌ
％）の測定は次のとおりである。 《1Ｈ−ＮＭＲの測定条件》 機種：ＡＶＡＮＣＥ ３００型 ＦＴ−ＮＭＲ ＳＹＳ
ＴＥＭ（ＢＲＵＫＥＲ社製）周 波数：３００ＭＨｚ 試料温度：２７℃ 試料回転数：２０Ｈｚ フリップ角：３０° パルス遅延時間：５秒 試料調整：測定試料約３０ｍｇを直径５ｍｍのＮＭＲ用
試料管に秤量し、約０．５ｍｌ の重クロロホルムと約
０．１ｍｌのトリフルオロ酢酸を 加えて溶解させる。
−ＮＭＲと略記）による一般式（２−１）のＹ（ｍｏｌ
％）の測定は次のとおりである。 《1Ｈ−ＮＭＲの測定条件》 機種：ＡＶＡＮＣＥ ３００型 ＦＴ−ＮＭＲ ＳＹＳ
ＴＥＭ（ＢＲＵＫＥＲ社製）周 波数：３００ＭＨｚ 試料温度：２７℃ 試料回転数：２０Ｈｚ フリップ角：３０° パルス遅延時間：５秒 試料調整：測定試料約３０ｍｇを直径５ｍｍのＮＭＲ用
試料管に秤量し、約０．５ｍｌ の重クロロホルムと約
０．１ｍｌのトリフルオロ酢酸を 加えて溶解させる。
【００４６】ゲルパーミエーションクロマトグラフ（以
下ＧＰＣと略記）による分子量の測定条件 は次の通
り。 《ＧＰＣの測定条件》 機種 ：ＨＬＣ−８１２０（東ソー株式会社製） カラム ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ４０００ ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ３０００ ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ２０００ （いずれも東ソー株式会社製） カラム温度：４０℃ 検出器：ＲＩ 溶媒：テトラヒドロフラン 流速：０．６ｍｌ／分 試料濃度：０．２５％ 注入量：１０μｌ 標準：ポリオキシエチレングリコール （東ソー株式会社製；ＴＳＫ ＳＴＡＮＤＡＲＤＰＯＬ
ＹＥＴＨＹＬＥＮＥ ＯＸＩＤＥ） データ処理装置：ＳＣ−８０２０（東ソー株式会社製）
下ＧＰＣと略記）による分子量の測定条件 は次の通
り。 《ＧＰＣの測定条件》 機種 ：ＨＬＣ−８１２０（東ソー株式会社製） カラム ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ４０００ ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ３０００ ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ２０００ （いずれも東ソー株式会社製） カラム温度：４０℃ 検出器：ＲＩ 溶媒：テトラヒドロフラン 流速：０．６ｍｌ／分 試料濃度：０．２５％ 注入量：１０μｌ 標準：ポリオキシエチレングリコール （東ソー株式会社製；ＴＳＫ ＳＴＡＮＤＡＲＤＰＯＬ
ＹＥＴＨＹＬＥＮＥ ＯＸＩＤＥ） データ処理装置：ＳＣ−８０２０（東ソー株式会社製）
【００４７】実施例１
撹拌および温度調節機能の付いたガラス製オートクレー
ブに、ラウリルアルコール１ ８６部（１モル）、過塩
素酸アルミニウム９水塩０．０６部を投入し、混合系内
を窒素 で置換した後、減圧下（約２０ｍｍＨｇ）、１
００℃にて１時間脱水を行った。次いで ＰＯ８７部
（１．５モル）を９５℃にて、ゲージ圧が０．１〜０．
２ＭＰａとなるよう に導入した。次いでＥＯ６６部
（１．５モル）同じ条件で導入した。この付加物に水酸
化カリウム０．３部を追加し、ＥＯ８８部（２モル）
を１５０℃にて、ゲージ圧が０． １〜０．３ＭＰａと
なるように導入した。反応物に「キョーワード６００
（協和化学工 業株式会社製）」を３部投入し、９０℃
にて触媒を吸着処理後、ろ過により本発明のノニオン性
界面活性剤（Ａ−１）を得た。ノニオン性界面活性剤
（Ａ−１）の２級水酸基濃度Ｙは一般式（２−２）を満
たす８ ．９モル％であり、凝固点は−１７℃であっ
た。また、鉱物油に対する乳化力指数ｓは ８であっ
た。
ブに、ラウリルアルコール１ ８６部（１モル）、過塩
素酸アルミニウム９水塩０．０６部を投入し、混合系内
を窒素 で置換した後、減圧下（約２０ｍｍＨｇ）、１
００℃にて１時間脱水を行った。次いで ＰＯ８７部
（１．５モル）を９５℃にて、ゲージ圧が０．１〜０．
２ＭＰａとなるよう に導入した。次いでＥＯ６６部
（１．５モル）同じ条件で導入した。この付加物に水酸
化カリウム０．３部を追加し、ＥＯ８８部（２モル）
を１５０℃にて、ゲージ圧が０． １〜０．３ＭＰａと
なるように導入した。反応物に「キョーワード６００
（協和化学工 業株式会社製）」を３部投入し、９０℃
にて触媒を吸着処理後、ろ過により本発明のノニオン性
界面活性剤（Ａ−１）を得た。ノニオン性界面活性剤
（Ａ−１）の２級水酸基濃度Ｙは一般式（２−２）を満
たす８ ．９モル％であり、凝固点は−１７℃であっ
た。また、鉱物油に対する乳化力指数ｓは ８であっ
た。
【００４８】実施例２
実施例１におけるラウリルアルコールに代えてイソデシ
ルアルコール１５８部（１モル）を用いた以外は、実施
例１と同様にして本発明のノニオン性界面活性剤（Ａ−
２）を得た。ノニオン性界面活性剤（Ａ−２）の２級水
酸基濃度Ｙは一般式（２−２）を満たす９．０モル％で
あり、凝固点は−２１℃であった。また、鉱物油に対す
る乳化力指数ｓは８であった。
ルアルコール１５８部（１モル）を用いた以外は、実施
例１と同様にして本発明のノニオン性界面活性剤（Ａ−
２）を得た。ノニオン性界面活性剤（Ａ−２）の２級水
酸基濃度Ｙは一般式（２−２）を満たす９．０モル％で
あり、凝固点は−２１℃であった。また、鉱物油に対す
る乳化力指数ｓは８であった。
【００４９】実施例３
実施例１におけるアルカリ触媒存在下でのＥＯ８８部を
ＥＯ１７６部（４モル）に代えた以外は、実施例１と同
様にして本発明のノニオン性界面活性剤（Ａ−３）を得
た。 ノニオン性界面活性剤（Ａ−３）の２級水酸基濃
度Ｙは一般式（２−２）を満たす６．２モル％であり、
凝固点は−１２℃であった。また、鉱物油に対する乳化
力指数ｓは９であった。 実施例４ 実施例１におけるアルカリ触媒存在下でのＥＯ８７部を
３７４部（８．５モル）に代えた以外は、実施例１と同
様にして本発明のノニオン性界面活性剤（Ａ−４）を得
た。ノニオン性界面活性剤（Ａ−４）の２級水酸基濃度
Ｙは一般式（２−２）を満たす４．２モル％であり、凝
固点は−２℃であった。また、酸化ポリエチレンワック
スに対する乳化力指数ｔは８であった。
ＥＯ１７６部（４モル）に代えた以外は、実施例１と同
様にして本発明のノニオン性界面活性剤（Ａ−３）を得
た。 ノニオン性界面活性剤（Ａ−３）の２級水酸基濃
度Ｙは一般式（２−２）を満たす６．２モル％であり、
凝固点は−１２℃であった。また、鉱物油に対する乳化
力指数ｓは９であった。 実施例４ 実施例１におけるアルカリ触媒存在下でのＥＯ８７部を
３７４部（８．５モル）に代えた以外は、実施例１と同
様にして本発明のノニオン性界面活性剤（Ａ−４）を得
た。ノニオン性界面活性剤（Ａ−４）の２級水酸基濃度
Ｙは一般式（２−２）を満たす４．２モル％であり、凝
固点は−２℃であった。また、酸化ポリエチレンワック
スに対する乳化力指数ｔは８であった。
【００５０】実施例５
撹拌および温度調節機能の付いたガラス製オートクレー
ブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、水酸化
カリウム０．０１部を投入し、混合系内を窒素で置換し
た後、減圧下（約２０ｍｍＨｇ）、１２０℃にて１時間
脱水を行った。次いでＥＯ８８部（２モル）を１５０℃
にて、ゲージ圧が０．１〜０．３ＭＰａとなるように導
入した。この反応物に「キョーワード６００（協和化学
工業株式会社製）」を３部投入し、９０℃にて触媒を吸
着処理後、ろ過して得た付加物にトリス（ペンタフルオ
ロフェニル）ボラン０．００５部を投入し、混合系内を
窒素で置換した後、ＰＯ１７４部（３モル）を５０℃に
て、ゲージ圧が０．１〜０．２ＭＰａとなるように導入
した。さらにこの付加物に水酸化カリウム０．３部を追
加し、ＥＯ３５２部（８モル）を１５０℃にて、ゲージ
圧が０．１〜０．３ＭＰａとなるように導入した。反応
物に「キョーワード６００（協和化学工業株式会社
製）」を３部投入し、９０℃にて触媒を吸着処理後、ろ
過により本発明のノニオン性界面活性剤（Ａ−５）を得
た。ノニオン性界面活性剤（Ａ−５）の２級水酸基濃度
Ｙは一般式（２−２）を満たす２．９モル％であり、凝
固点は−８℃であった。また、人工汚垢に対する洗浄力
指数は１０２であった。
ブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、水酸化
カリウム０．０１部を投入し、混合系内を窒素で置換し
た後、減圧下（約２０ｍｍＨｇ）、１２０℃にて１時間
脱水を行った。次いでＥＯ８８部（２モル）を１５０℃
にて、ゲージ圧が０．１〜０．３ＭＰａとなるように導
入した。この反応物に「キョーワード６００（協和化学
工業株式会社製）」を３部投入し、９０℃にて触媒を吸
着処理後、ろ過して得た付加物にトリス（ペンタフルオ
ロフェニル）ボラン０．００５部を投入し、混合系内を
窒素で置換した後、ＰＯ１７４部（３モル）を５０℃に
て、ゲージ圧が０．１〜０．２ＭＰａとなるように導入
した。さらにこの付加物に水酸化カリウム０．３部を追
加し、ＥＯ３５２部（８モル）を１５０℃にて、ゲージ
圧が０．１〜０．３ＭＰａとなるように導入した。反応
物に「キョーワード６００（協和化学工業株式会社
製）」を３部投入し、９０℃にて触媒を吸着処理後、ろ
過により本発明のノニオン性界面活性剤（Ａ−５）を得
た。ノニオン性界面活性剤（Ａ−５）の２級水酸基濃度
Ｙは一般式（２−２）を満たす２．９モル％であり、凝
固点は−８℃であった。また、人工汚垢に対する洗浄力
指数は１０２であった。
【００５１】実施例６
撹拌および温度調節機能の付いたガラス製オートクレー
ブに、イソプロピルアルコール１２０部（２モル）、ト
リス（ペンタフルオロフェニル）ボラン０．００５部を
投入し、混合系内を窒素で置換した後、ＰＯ８８部（８
モル）を５０℃にて、ゲージ圧が０．１〜０．２ＭＰａ
となるように導入した。この付加物に水酸化カリウム
０．３部を追加し、ＥＯ８８０部（２０モル）を１５０
℃にて、ゲージ圧が０．１〜０．３ＭＰａとなるように
導入した。反応物に「キョーワード６００（協和化学工
業株式会社製）」を３部投入し、９０℃にて触媒を吸着
処理後、ろ過により本発明のノニオン性界面活性剤（Ａ
−６）を得た。ノニオン性界面活性剤（Ａ−６）の２級
水酸基濃度Ｙは一般式（２−２）を満たす３．５モル％
であり、凝固点は−１５℃であった。また人工汚垢に対
する洗浄力指数は１０５であった。
ブに、イソプロピルアルコール１２０部（２モル）、ト
リス（ペンタフルオロフェニル）ボラン０．００５部を
投入し、混合系内を窒素で置換した後、ＰＯ８８部（８
モル）を５０℃にて、ゲージ圧が０．１〜０．２ＭＰａ
となるように導入した。この付加物に水酸化カリウム
０．３部を追加し、ＥＯ８８０部（２０モル）を１５０
℃にて、ゲージ圧が０．１〜０．３ＭＰａとなるように
導入した。反応物に「キョーワード６００（協和化学工
業株式会社製）」を３部投入し、９０℃にて触媒を吸着
処理後、ろ過により本発明のノニオン性界面活性剤（Ａ
−６）を得た。ノニオン性界面活性剤（Ａ−６）の２級
水酸基濃度Ｙは一般式（２−２）を満たす３．５モル％
であり、凝固点は−１５℃であった。また人工汚垢に対
する洗浄力指数は１０５であった。
【００５２】実施例７
実施例６においてアルカリ触媒存在下でのＥＯ導入量８
８０部に代えてＥＯ１１４４部（２６モル）を用いた以
外は実施例５と同様にして本発明のノニオン性界面活性
剤（Ａ−７）を得た。ノニオン性界面活性剤（Ａ−７）
の２級水酸基濃度Ｙは一般式（２−２）を満たす１．５
モル％であり、凝固点は−３℃であった。また、酸化ポ
リエチレンワックスの乳化力指数ｔは７であった。
８０部に代えてＥＯ１１４４部（２６モル）を用いた以
外は実施例５と同様にして本発明のノニオン性界面活性
剤（Ａ−７）を得た。ノニオン性界面活性剤（Ａ−７）
の２級水酸基濃度Ｙは一般式（２−２）を満たす１．５
モル％であり、凝固点は−３℃であった。また、酸化ポ
リエチレンワックスの乳化力指数ｔは７であった。
【００５３】比較例１
撹拌および温度調節機能の付いたガラス製オートクレー
ブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、水酸化
カリウム０．３部を投入し、混合系内を窒素で置換した
後、減圧下（約２０ｍｍＨｇ）、１００℃にて１時間脱
水を行った。次いでＰＯ８７部（１．５モル）を１３０
℃にて、ゲージ圧が０．１〜０．２ＭＰａとなるように
導入した。次いでＥＯ１５４部（３．５モル）同じ条件
で導入した。反応物に「キョーワード６００（協和化学
工業株式会社製）」を３部投入し、９０℃にて触媒を吸
着処理後、ろ過によりノニオン性界面活性剤Ｉを得た。
ノニオン性界面活性剤Ｉの２級水酸基濃度Ｙは３５モル
％であり、凝固点は−１４℃であった。また鉱物油の乳
化力指数ｓは４であった。
ブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、水酸化
カリウム０．３部を投入し、混合系内を窒素で置換した
後、減圧下（約２０ｍｍＨｇ）、１００℃にて１時間脱
水を行った。次いでＰＯ８７部（１．５モル）を１３０
℃にて、ゲージ圧が０．１〜０．２ＭＰａとなるように
導入した。次いでＥＯ１５４部（３．５モル）同じ条件
で導入した。反応物に「キョーワード６００（協和化学
工業株式会社製）」を３部投入し、９０℃にて触媒を吸
着処理後、ろ過によりノニオン性界面活性剤Ｉを得た。
ノニオン性界面活性剤Ｉの２級水酸基濃度Ｙは３５モル
％であり、凝固点は−１４℃であった。また鉱物油の乳
化力指数ｓは４であった。
【００５４】比較例２
比較例１におけるＥＯ１５４部をＥＯ４４０部（１０モ
ル）に代えた以外は、比較例１と同様にしてノニオン性
界面活性剤IIを得た。ノニオン性界面活性剤IIの２級水
酸基濃度Ｙは１０モル％であり、凝固点は−９℃であっ
た。また人工汚垢に対する洗浄力指数は８５であった。
ル）に代えた以外は、比較例１と同様にしてノニオン性
界面活性剤IIを得た。ノニオン性界面活性剤IIの２級水
酸基濃度Ｙは１０モル％であり、凝固点は−９℃であっ
た。また人工汚垢に対する洗浄力指数は８５であった。
【００５５】比較例３
撹拌及び温度調節機能の付いたガラス製オートクレーブ
に、イソプロピルアルコール１２０部（２モル）、水酸
化カリウム０．３部を投入し、混合系内を窒素で置換し
た後、ＰＯ８８部（８モル）を７０℃にて、ゲージ圧が
０．１〜０．３ＭＰａとなるように導入した。この付加
物にＥＯ８８０部（２０モル）を１３０℃にて、ゲージ
圧が０．１〜０．３ＭＰａとなるように導入した。反応
物に「キョーワード６００（協和化学工業株式会社
製）」を３部投入し、９０℃にて触媒を吸着処理後、ろ
過によりノニオン性界面活性剤IIIを得た。ノニオン性
界面活性剤IIIの２級水酸基濃度Ｙは１１モル％であ
り、凝固点は−１９℃であった。また人工汚垢に対する
洗浄力指数は７８であった。
に、イソプロピルアルコール１２０部（２モル）、水酸
化カリウム０．３部を投入し、混合系内を窒素で置換し
た後、ＰＯ８８部（８モル）を７０℃にて、ゲージ圧が
０．１〜０．３ＭＰａとなるように導入した。この付加
物にＥＯ８８０部（２０モル）を１３０℃にて、ゲージ
圧が０．１〜０．３ＭＰａとなるように導入した。反応
物に「キョーワード６００（協和化学工業株式会社
製）」を３部投入し、９０℃にて触媒を吸着処理後、ろ
過によりノニオン性界面活性剤IIIを得た。ノニオン性
界面活性剤IIIの２級水酸基濃度Ｙは１１モル％であ
り、凝固点は−１９℃であった。また人工汚垢に対する
洗浄力指数は７８であった。
【００５６】
【発明の効果】本発明のノニオン界面活性剤は、エチレ
ンオキサイドの付加モル分布が狭い脂肪族系エチレンオ
キサイド付加物に匹敵する界面活性能を有し、しかも同
じ曇点を有する脂肪族系アルコールエチレンオキサイド
付加物よりも凝固点の低い脂肪族系アルコールアルキレ
ンオキサイド付加物となり、乳化力、可溶化力、洗浄
力、浸透力等の界面活性能に優れるという効果を奏す
る。
ンオキサイドの付加モル分布が狭い脂肪族系エチレンオ
キサイド付加物に匹敵する界面活性能を有し、しかも同
じ曇点を有する脂肪族系アルコールエチレンオキサイド
付加物よりも凝固点の低い脂肪族系アルコールアルキレ
ンオキサイド付加物となり、乳化力、可溶化力、洗浄
力、浸透力等の界面活性能に優れるという効果を奏す
る。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
Ｆターム(参考） 4D077 AB03 AB06 AB10 AB11 AB17
AC01 AC05 AC06 AC07 BA02
BA03 BA04 BA20 CA15 DC12Z
DC14Z DC19Y DC19Z DD29Y
DE02Y DE07Y DE08Y
4H003 AC23 FA18 FA36 FA37
4H006 AA01 AA02 AA03 AB68 AC43
BA09 BA31 BA32 BA80 BA85
GN06 GP01 GP10
4H039 CA61 CF10
Claims (5)
- 【請求項１】 脂肪族系アルコール（ａ）にアルキレン
オキサイド（ｂ）を付加して直接製造され、下記及び
を満たす脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付
加物（Ａ）からなるノニオン性界面活性剤。 下記一般式（１）で表される化合物の１種又は２種以
上の混合物からなる。 一般式 Ｒ1Ｏ−[(Ｃ2Ｈ4Ｏ)m／(Ａ1Ｏ)n]−(Ａ2Ｏ)p−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)x−Ｈ （１） 〔式中、Ｒ1は炭素数１〜２４の脂肪族炭化水素基又は
脂環式炭化水素基；Ａ1及びＡ2は炭素数３以上の１種又
は２種以上のアルキレン基であって、Ａ1とＡ2は同じで
あっても異なっていてもよい；ｍ及びｎは各々平均が０
〜２０となる０又は１以上の整数、ｐは平均が０．５〜
２０となる０又は１以上の整数、ｘは平均が１〜１４と
なる０又は１以上の整数であり、（ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｘ）は
平均が２〜７０となる０又は１以上の整数である。[(Ｃ
2Ｈ4Ｏ)m／(Ａ1Ｏ)n]はｍ≠０，ｎ≠０のときブロック
又はランダム付加を表し、結合の順番は問わない。[(Ｃ
2Ｈ4Ｏ)m／(Ａ1Ｏ)n]、(Ａ2Ｏ)p及び(Ｃ2Ｈ4Ｏ)x はブ
ロック付加を示す。〕 式（２−１）によって求められる該（Ａ）の水酸基中
の２級水酸基濃度Ｙ（モル％）が、式（２−２）を満た
す。 式 Ｙ＝（α／２）／[（α／２）＋β]×１００ （２−１） Ｙ≦４２．５−１５．７４Ｌｎ(ｘ) （２−２） 〔式中、α及びβは、該（Ａ）をトリフルオロ酢酸エス
テルとして重水素置換クロロホルム溶媒中でプロトン核
磁気共鳴スペクトル（1Ｈ−ＮＭＲ）測定し、化学シフ
トが４．３〜４．６ｐｐｍの積分値（α）及び化学シフ
トが５．２ｐｐｍの積分値（β）を示す。〕 - 【請求項２】 前記一般式（１）において、ｍ＝ｎ＝０
である請求項１記載のノニオン性界面活性剤。 - 【請求項３】 下記〜の何れかを満たす請求項１又
は２記載のノニオン性界面活性剤。 ＨＬＢが５〜１３の（Ａ）からなり、鉱物油に対する
乳化力指数ｓが７以上である。 ＨＬＢが１１〜１９の（Ａ）からなり、酸化ポリエチ
レンワックスの乳化力指数ｔが ７以上である。 ＨＬＢが７〜１５の（Ａ）からなり、スライドガラス
上に支持された人工汚垢に対する洗浄力指数（ノニルフ
ェノールエチレンオキサイド９．５モル付加物を１００
とする）が１００以上である。 - 【請求項４】 請求項１〜３のいずれか記載のノニオン
性界面活性剤を用いることを特徴とする乳化剤、分散
剤、可溶化剤、洗浄剤、浸透剤、湿潤剤、起泡剤又は消
泡剤。 - 【請求項５】 下記〜の１種又は２種以上の触媒
（ｄ）の存在下で炭素数３以上のアルキレンオキサイド
を付加することにより、下記一般式（１）における（Ａ
2Ｏ）部分を形成することを特徴とする脂肪族系アルコ
ールアルキレンオキサイド付加物（Ａ）の製造方法。 一般式 Ｒ1Ｏ−[(Ｃ2Ｈ4Ｏ)m／(Ａ1Ｏ)n]−(Ａ2Ｏ)p−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)x−Ｈ （１） 〔式中、Ｒ1は炭素数１〜２４の脂肪族炭化水素基又は
脂環式炭化水素基；Ａ1及びＡ2は炭素数３以上の１種又
は２種以上のアルキレン基であって、Ａ1とＡ2は同じで
あっても異なっていてもよい；ｍ及びｎは各々平均が０
〜２０となる０又は１以上の整数、ｐは平均が０．５〜
２０となる０又は１以上の整数、ｘは平均が１〜１４と
なる０又は１以上の整数であり、（ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｘ）は
平均が２〜７０となる０又は１以上の整数である。[(Ｃ
2Ｈ4Ｏ)m／(Ａ1Ｏ)n]はｍ≠０，ｎ≠０のときブロック
又はランダム付加を表し、結合の順番は問わない。[(Ｃ
2Ｈ4Ｏ)m／(Ａ1Ｏ)n]、(Ａ2Ｏ)p及び(Ｃ2Ｈ4Ｏ)x はブ
ロック付加を示す。〕 Ｈａｍｍｅｔの酸度関数による酸強度Ｈ0が−３０．
０〜−１１．０の酸（ｄ１）及び／又はその金属塩（ｄ
２）。 シュレディンガーの波動方程式による金属の最低空軌
道ＬＵＭＯが−３〜−１０である金属の強酸塩（ｄ
３）。 下記一般式（３）、（４）または（５）で表される化
合物（ｄ４）。 一般式 【化１】 〔上記一般式（３）〜（５）中、それぞれ、Ｘはホウ素
原子若しくはアルミニウム原子を表す。Ｆはフッ素原子
である。Ｒ2は、下記一般式（６）で表される（置換）
フェニル基及び／又は下記一般式（７）で表される３級
アルキル基を表し、Ｒ2が複数ある場合、複数のＲ2は、
それぞれ同一若しくは異なっていてもよい。〕 一般式 −Ｐｈ−（Ｙ）k （６） 〔上記一般式（６）中のＹは、水素原子、炭素数１〜４
のアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、又はシアノ基
を表し、同一若しくは異なっていてもよい。また、Ｐｈ
はフェニル基、ｋは０〜５の数を表す。〕 一般式 【化２】 〔上記一般式（７）中のＲ3、Ｒ4、Ｒ5はそれぞれ独立
に炭素数１〜４のアルキル基を表し、同一若しくは異な
っていてもよい。〕
Priority Applications (1)
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| JP2002229361A JP2003135951A (ja) | 2001-08-09 | 2002-08-07 | ノニオン性界面活性剤とその製造方法 |
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|---|---|---|---|
| JP2001241561 | 2001-08-09 | ||
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| JP (1) | JP2003135951A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010163377A (ja) * | 2009-01-14 | 2010-07-29 | Milbon Co Ltd | シャンプー組成物 |
-
2002
- 2002-08-07 JP JP2002229361A patent/JP2003135951A/ja not_active Withdrawn
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