JP2003130834A - Hydrogen sensor, and automobile using the same - Google Patents

Hydrogen sensor, and automobile using the same

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JP2003130834A
JP2003130834A JP2001330447A JP2001330447A JP2003130834A JP 2003130834 A JP2003130834 A JP 2003130834A JP 2001330447 A JP2001330447 A JP 2001330447A JP 2001330447 A JP2001330447 A JP 2001330447A JP 2003130834 A JP2003130834 A JP 2003130834A
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JP
Japan
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hydrogen sensor
hydrogen
sensor according
thermistor
detection element
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JP2001330447A
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Japanese (ja)
Inventor
Nobuharu Katsuki
暢晴 香月
Masato Shoji
理人 東海林
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Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a heat-conductivity type hydrogen sensor excellent in responsiveness. SOLUTION: This sensor has temperature measuring elements 1 comprising a first and second thermistors of which the B constant is from 1,000K or more to 3,500K or less, a detecting element 11 where a case 10a having a hole contains one of the temperature measuring elements 1, and a reference element 26 where the other temperature measuring element 1 is sealed inside a case having no hole under dry air, a difference between resistance value changes in both the detecting element 11 and the reference element 13 caused by the introduction of hydrogen gas into the both elements 11, 13 is detected electrically to be converted into a hydrogen concentration, followed by an output.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、水素漏洩を検出す
るための水素センサとそれを用いた自動車に関するもの
である。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a hydrogen sensor for detecting hydrogen leakage and an automobile using the hydrogen sensor.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、水素を駆動エネルギーとして用い
た自動車の開発が盛んに行われている。この自動車は水
素をエンジンで直接燃やしたり、あるいは、燃料電池で
電気エネルギーに変換することで駆動するようになって
いる。
2. Description of the Related Art In recent years, automobiles using hydrogen as driving energy have been actively developed. This car is driven by burning hydrogen directly with an engine or converting it into electric energy with a fuel cell.

【0003】このような水素を用いた自動車は、今まで
の化石燃料を用いたものとは異なり、クリーンな排気ガ
スとなることで、今後ますます環境の観点から進展して
いくものと考えられる。
It is considered that such an automobile using hydrogen is different from the one using fossil fuels up to now, and becomes clean exhaust gas, so that it will progress further from the environmental viewpoint. .

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】水素を燃料に用いた自
動車は上記のように環境の点に関して非常に有効なもの
であるが、その安全対策が非常に重要な問題となる。す
なわち、安全対策のためには水素が漏洩したことを検出
する水素センサが必要になってくる。
A vehicle using hydrogen as a fuel is very effective in terms of the environment as described above, but its safety measure becomes a very important problem. That is, as a safety measure, a hydrogen sensor that detects that hydrogen has leaked becomes necessary.

【0005】このような水素センサとして従来、水素の
熱伝導率が他のガスに比べて極めて大きいことを利用
し、発熱素子の温度変化で水素濃度を検出する原理のも
のが提案されていた。これは、例えば空気中で熱平衡に
達した発熱素子に水素が到達すると、素子から奪われる
熱量が変化し熱平衡が崩れるため、素子の温度が水素濃
度に応じて変化する。この温度変化を温度検出素子で電
気的に検出するものである。この原理はガスの物理的性
質のみに依存するため、化学反応を利用する他方式の水
素センサに比べ本質的には水素選択性がよいという特長
がある。
As such a hydrogen sensor, a hydrogen sensor has been conventionally proposed which utilizes the fact that the thermal conductivity of hydrogen is extremely higher than that of other gases and detects the hydrogen concentration by the temperature change of the heating element. This is because, for example, when hydrogen reaches a heating element that has reached thermal equilibrium in air, the amount of heat taken from the element changes and thermal equilibrium is disrupted, so the temperature of the element changes depending on the hydrogen concentration. This temperature change is electrically detected by a temperature detecting element. Since this principle depends only on the physical properties of the gas, it has the advantage that it has essentially better hydrogen selectivity than other types of hydrogen sensors that use chemical reactions.

【0006】この水素センサに使用される発熱素子およ
び温度検出素子として、従来、白金測温体が用いられて
きた。白金は金属の中では比抵抗が高い方なので、電流
を流すと自己発熱し、さらに、抵抗温度係数も金属の中
では大きい方なので、水素濃度に応じた温度変化を抵抗
値変化として検出できる。
As a heating element and a temperature detecting element used in this hydrogen sensor, a platinum temperature sensing element has been conventionally used. Since platinum has the highest specific resistance among metals, it self-heats when an electric current is applied, and since the resistance temperature coefficient is also higher among metals, a temperature change corresponding to hydrogen concentration can be detected as a resistance value change.

【0007】ここで問題となるのは、確かに白金の抵抗
値は水素濃度に応じて変化するのであるが、その変化幅
(感度)は極めて小さいという点であった。そこで、水
素センサに応用する際は、温度変化を大きくするため
に、白金に表面積の大きい部材(例えば、多孔質アルミ
ナ)を取り付けた検出素子構成のものが考案されてお
り、これを用いたハンディタイプの水素漏洩検知機が市
販されている。しかし、取り付けた部材の分、検出素子
全体の熱容量が増すため、水素が検出素子に到達する
と、まず、部材の熱が水素を通して逃げることで冷え
て、次に部材内部の白金測温体が冷えて抵抗値が変化す
ることになる。従って、この水素センサの応答性は遅
い。実際に検出素子のみの応答性を評価すると、毎分5
00ccの流量の水素混入空気に切りかえると、出力が
安定するまで3分程度かかっていた。このため、この水
素漏洩検知機では検出素子までできるだけ早くガスを到
達させるための吸引ポンプを内蔵しており、これにより
素早く水素漏洩を検知する構成としていた。
The problem here is that the resistance value of platinum certainly changes according to the hydrogen concentration, but the range of change (sensitivity) is extremely small. Therefore, when it is applied to a hydrogen sensor, in order to increase the temperature change, a detection element structure in which a member having a large surface area (for example, porous alumina) is attached to platinum has been devised. A type of hydrogen leak detector is commercially available. However, since the heat capacity of the entire detection element increases by the amount of the attached member, when hydrogen reaches the detection element, first the heat of the member escapes through hydrogen to cool, and then the platinum temperature measuring element inside the member cools. The resistance value will change. Therefore, the response of this hydrogen sensor is slow. When the response of only the detection element is actually evaluated, it is 5 minutes per minute.
It took about 3 minutes for the output to stabilize when switching to a hydrogen-containing air flow rate of 00 cc. For this reason, this hydrogen leakage detector has a built-in suction pump for allowing the gas to reach the detection element as quickly as possible, and is configured to detect hydrogen leakage quickly by this.

【0008】本発明は吸引ポンプなどの複雑な構成を用
いることなく、水素センサの応答性を速めることを目的
とするものである。
An object of the present invention is to speed up the responsiveness of the hydrogen sensor without using a complicated structure such as a suction pump.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】この目的を達成するため
に、本発明はB定数が1000K以上3500K以下の
第1、第2のサーミスタと、この第1のサーミスタを有
孔ケースで内包した検出素子と、前記第2のサーミスタ
を乾燥空気中で無孔ケース内に封止した参照素子とを有
し、前記検出素子と前記参照素子に導入された水素によ
る両者の抵抗値変化の差を電気的に検出し、水素濃度に
換算して出力するものである。このように、検出素子に
サーミスタを用いることで、サーミスタ全体が発熱する
ため、水素が到達すると直接サーミスタが冷え、それに
伴い抵抗値がすぐに変化するので、水素センサの応答性
を速めることができる。
In order to achieve this object, the present invention provides first and second thermistors having a B constant of 1000 K or more and 3500 K or less, and a detection in which the first thermistor is included in a perforated case. An element and a reference element in which the second thermistor is sealed in a non-porous case in dry air, and a difference in resistance value change due to hydrogen introduced into the detection element and the reference element is electrically generated. It is detected automatically, converted into hydrogen concentration and output. As described above, by using the thermistor for the detection element, the entire thermistor generates heat, so that when the hydrogen reaches, the thermistor directly cools and the resistance value immediately changes, so that the responsiveness of the hydrogen sensor can be accelerated. .

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】(実施の形態)以下、本発明の一
実施の形態を添付図面に従って説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION (Embodiment) An embodiment of the present invention will be described below with reference to the accompanying drawings.

【0011】図9は本発明の実施の形態における水素セ
ンサを用いた自動車の概略構造を示す断面図である。
FIG. 9 is a sectional view showing a schematic structure of an automobile using the hydrogen sensor according to the embodiment of the present invention.

【0012】図9において、101は自動車の本体で、
本体101は乗車空間102と、水素タンク収納空間1
03と、駆動手段収納空間104と、床下空間105
が、それぞれ空間として分離された状態で形成されてい
る。水素タンク収納空間103には水素を貯蔵するタン
ク106が設けられている。タンク106は、特に衝突
時における水素漏洩に対する安全性を確保するために、
外側タンク107と内側タンク108からなる二重構造
となっており、内側タンク108内に水素が貯蔵されて
いる。また、駆動手段収納空間104には本体101を
駆動するためのモーター109が設けられている。床下
空間105には燃料電池110が設けられている。
In FIG. 9, 101 is the body of the automobile.
The main body 101 is a passenger space 102 and a hydrogen tank storage space 1
03, drive means storage space 104, and underfloor space 105
Are formed in separate states as spaces. The hydrogen tank storage space 103 is provided with a tank 106 for storing hydrogen. The tank 106 is provided in order to ensure safety against hydrogen leakage especially in the case of collision.
It has a double structure including an outer tank 107 and an inner tank 108, and hydrogen is stored in the inner tank 108. Further, a motor 109 for driving the main body 101 is provided in the drive means housing space 104. A fuel cell 110 is provided in the underfloor space 105.

【0013】次に、この自動車の動作を説明する。タン
ク106から供給された水素が床下空間105に設けら
れた燃料電池110で電気エネルギーに変換され、その
電気エネルギーがモーター109に伝達されてタイヤ1
11を駆動するようになっている。なお、タイヤ111
の操蛇方向は乗車空間102内からハンドル112で行
うようになっている。
Next, the operation of this automobile will be described. The hydrogen supplied from the tank 106 is converted into electric energy by the fuel cell 110 provided in the underfloor space 105, and the electric energy is transmitted to the motor 109 and the tire 1
11 is driven. Note that the tire 111
The steering direction is controlled by the handle 112 from inside the riding space 102.

【0014】このような自動車において、それぞれの空
間には水素センサ113が設けられている。乗車空間1
02に設けた水素センサ113は乗車空間102の中で
最も上部にあたる天井前部に、水素タンク収納空間10
3に設けた水素センサ113はタンク106が二重構造
であるため外側タンク107の最上部に、駆動手段格納
空間104に設けた水素センサ113は駆動手段格納空
間104の中で最も上部にあたるボンネット後端部に、
床下空間105に設けた水素センサ113は床下空間1
05の最上部に、それぞれ配している。水素センサ11
3にはそれぞれ漏洩水素を少しでも早く検出するために
円錐形状のフードからなる集ガス部114を設け、その
頂点に水素センサ113が取り付けてある。また、乗車
空間102および床下空間105には、漏洩水素が効率
よく水素センサ113に至るように、それぞれ天井傾斜
部115および床下空間傾斜部116を設け、その最上
部に集ガス部114付きの水素センサ113を配してい
る。
In such an automobile, a hydrogen sensor 113 is provided in each space. Boarding space 1
The hydrogen sensor 113 provided in 02 is installed in the hydrogen tank storage space 10 at the front of the ceiling, which is the uppermost part of the riding space 102.
Since the hydrogen sensor 113 provided in No. 3 has the double structure of the tank 106, the hydrogen sensor 113 provided in the driving means storing space 104 is at the top of the outer tank 107, and the hydrogen sensor 113 provided in the driving means storing space 104 is located at the top of the bonnet. At the end,
The hydrogen sensor 113 provided in the underfloor space 105 is the underfloor space 1
They are placed at the top of 05. Hydrogen sensor 11
3 has a gas collecting portion 114 composed of a conical hood for detecting leaked hydrogen as soon as possible, and a hydrogen sensor 113 is attached to the apex thereof. Further, in the passenger space 102 and the underfloor space 105, a ceiling inclined portion 115 and an underfloor space inclined portion 116 are provided so that leaked hydrogen efficiently reaches the hydrogen sensor 113, and hydrogen with a gas collecting portion 114 is provided at the top thereof. The sensor 113 is arranged.

【0015】上記水素センサ113は具体的には図1,
2に示すような構成になっている。
The hydrogen sensor 113 is specifically shown in FIG.
It has a structure as shown in FIG.

【0016】図1は本発明の実施の形態における水素セ
ンサの概略斜視図である。図2は本発明の実施の形態の
水素センサにおける図1の点線部の概略断面図である。
FIG. 1 is a schematic perspective view of a hydrogen sensor according to an embodiment of the present invention. FIG. 2 is a schematic sectional view of a dotted line portion of FIG. 1 in the hydrogen sensor according to the embodiment of the present invention.

【0017】これらの図において、1は測温体であり、
詳細は後の組立方法で述べるが、サーミスタの両面に電
極を設け、各電極に端子2を取り付けて、サーミスタお
よび端子2の一部の表面をフッ素系樹脂からなる耐水性
層3でコーティングした構成を有している。ここで用い
たサーミスタはマンガン、コバルト、銅、バナジウムか
らなる複合酸化物焼結体を直径1.2mm、厚さ0.2
mmの円板状に切削加工したもので、B定数は2300
Kである。また、サーミスタに取り付けた端子2は板厚
0.05mm、幅0.2mmのコバール(29%ニッケ
ル、17%コバルト−鉄合金、KOVARは米国ウェス
ティングハウス社の商標)に、一部曲げ加工により、た
わみ部4を設けたものを用いた。なお、端子2はサーミ
スタと熱膨張係数が近いのでコバールを用いたが、これ
は、同様の熱膨張係数を有する42%ニッケル−鉄合金
でもよい。この場合、半田付け性を改善するために表面
にはニッケルメッキを付けたものがよい。
In these figures, 1 is a temperature measuring element,
As will be described in detail later in the assembly method, electrodes are provided on both sides of the thermistor, terminals 2 are attached to each electrode, and a part of the surfaces of the thermistor and the terminals 2 are coated with a water resistant layer 3 made of a fluororesin. have. The thermistor used here is a composite oxide sintered body made of manganese, cobalt, copper, and vanadium with a diameter of 1.2 mm and a thickness of 0.2.
It is cut into a disc with a diameter of mm, and the B constant is 2300.
K. Further, the terminal 2 attached to the thermistor is made of Kovar (29% nickel, 17% cobalt-iron alloy, KOVAR is a trademark of US Westinghouse Co., Ltd.) having a plate thickness of 0.05 mm and a width of 0.2 mm by partially bending it. What provided the flexible part 4 was used. The terminal 2 is made of Kovar because it has a thermal expansion coefficient close to that of the thermistor, but 42% nickel-iron alloy having a similar thermal expansion coefficient may be used. In this case, nickel plating is preferably applied to the surface in order to improve solderability.

【0018】図2において、測温体1は直径0.45m
mの金属製のピン5の一部を平坦に加工した平坦部5a
(図2及び図7)に端子2を抵抗スポット溶接すること
により電気的、および、機械的に接続されている。ピン
5はステンレス鋼製の台座6にガラスハーメチックシー
ル7を介して固定されている。
In FIG. 2, the temperature measuring element 1 has a diameter of 0.45 m.
flat part 5a obtained by processing a part of the metal pin 5 of m
The terminals 2 are electrically and mechanically connected to each other (Figs. 2 and 7) by resistance spot welding. The pin 5 is fixed to a pedestal 6 made of stainless steel via a glass hermetic seal 7.

【0019】測温体1の上下方向には、測温体1に接し
ないように耐熱絶縁プラスチック製の白色の断熱材9が
ピン5に差し込まれている。断熱材9はピン5とエポキ
シ系の接着剤8で固定されている。また、断熱材9は内
部に多数の気泡9aを有している。
A white heat insulating material 9 made of heat-resistant insulating plastic is inserted into the pin 5 in the vertical direction of the temperature sensing element 1 so as not to contact the temperature sensing element 1. The heat insulating material 9 is fixed to the pin 5 with an epoxy adhesive 8. Moreover, the heat insulating material 9 has many air bubbles 9a inside.

【0020】測温体1、端子2、ピン5、および、断熱
材9は内面が金属光沢を有したステンレス鋼製のケース
10a,10b内に収納され、ケース10a,10bと
台座6はプロジェクション溶接により接合される。これ
により、断熱材9はケース10a,10b内部でサーミ
スタおよび端子2以外の空間に配されることになる。
The temperature measuring element 1, the terminal 2, the pin 5, and the heat insulating material 9 are housed in stainless steel cases 10a and 10b whose inner surfaces have a metallic luster, and the cases 10a and 10b and the pedestal 6 are projection welded. Are joined by. As a result, the heat insulating material 9 is arranged in the space other than the thermistor and the terminal 2 inside the cases 10a and 10b.

【0021】ここで、水素濃度の検出素子11は水素を
測温体1に導入するために、ケース10aの測温体1と
対向しない位置に直径1mmの孔12を4ヵ所に設けて
ある。一方、図示しない参照素子は水素濃度を検知しな
いので、ケース10aと同じサイズで孔を設けないケー
ス10bを台座6に溶接し、接合してある。この際、参
照素子は空気の熱伝導の基準を与えるためのものである
ので、乾燥空気を封入してある。
Here, in order to introduce hydrogen into the temperature sensing element 1, the hydrogen concentration detecting element 11 is provided with four holes 12 having a diameter of 1 mm at a position not facing the temperature sensing element 1 of the case 10a. On the other hand, since a reference element (not shown) does not detect hydrogen concentration, a case 10b having the same size as the case 10a and having no hole is welded and joined to the pedestal 6. At this time, the reference element is used to provide a reference for heat conduction of air, and therefore, dry air is enclosed.

【0022】検出素子11および参照素子のケース10
a,10bの外側には、ケース10a,10bと1mm
の隙間を有し、かつ、孔12を覆うように板厚0.2m
mのステンレス鋼からなるカバー13がケース10a,
10bに溶接により接合されている。
Case 10 of detecting element 11 and reference element
On the outside of a, 10b, the case 10a, 10b and 1 mm
And has a thickness of 0.2 m so as to cover the hole 12
a cover 13 made of stainless steel of 10 m,
It is joined to 10b by welding.

【0023】図8において、検出素子11と参照素子2
6の台座6から外側に突出したピン5は、それぞれ検出
回路を構成する回路基板14に半田付けされている。検
出素子11と参照素子26の外側には、それらに接触し
ないように焼結金属からなる通気性のフィルター15が
配され、さらにフィルター15の外側にはプレス加工に
より直径3mmの多数の孔を設けた板厚0.2mmの銅
製の囲体16が設けられている。なお、囲体16はプレ
ス加工後、空気中で熱処理することにより、表面に耐食
層として酸化層を設けてある。
In FIG. 8, the detection element 11 and the reference element 2
The pins 5 projecting outward from the pedestal 6 are soldered to the circuit boards 14 forming the detection circuits. A breathable filter 15 made of a sintered metal is arranged outside the detection element 11 and the reference element 26 so as not to come into contact with the detection element 11 and the reference element 26, and a large number of holes with a diameter of 3 mm are formed on the outside of the filter 15 by press working. A copper enclosure 16 having a plate thickness of 0.2 mm is provided. The enclosure 16 is heat-treated in the air after being pressed to form an oxide layer as a corrosion resistant layer on the surface.

【0024】以上述べた水素検出部は図2において回路
基板固定ネジ17で耐熱プラスチック製の外箱18に収
納固定される。外箱18には同材質の外箱用フタ19が
接続される。
The hydrogen detector described above is housed and fixed in an outer case 18 made of heat-resistant plastic by a circuit board fixing screw 17 in FIG. An outer box lid 19 made of the same material is connected to the outer box 18.

【0025】このようにして完成した水素センサ113
は水素センサ固定ネジ20により図9に示した自動車本
体101の水素センサ取付位置に各々取り付けられる。
図1に示すように水素センサ113への電源供給、出力
取り出しは外箱18の側面に設けたコネクタ21により
行われる。
The hydrogen sensor 113 completed in this way
Are attached to the hydrogen sensor attachment positions of the automobile body 101 shown in FIG. 9 by the hydrogen sensor fixing screws 20, respectively.
As shown in FIG. 1, power supply and output output to the hydrogen sensor 113 are performed by a connector 21 provided on the side surface of the outer box 18.

【0026】次に、水素センサの検知部分における組立
方法について図3から図8を用いて説明する。まず、図
3に示すように、円板状のサーミスタ22の両面に、電
極23として銀、パラジウム、白金の合金ペーストをス
クリーン印刷し、焼成する。その際、電極パターンは図
3のように外周が三角波状または矩形波状の円形状と
し、焼成は850℃で行った。この電極23に端子2を
取り付ける方法を図4に示す。電極23の上に端子2を
載せ、両者を半田24で接合する。ここで、半田24を
溶融させたときに半田24の量を一定にするために、ボ
ール形状に成形した半田ボールを所定の個数だけ使って
半田付けする。本実施の形態では融点240℃の直径
0.4mmの半田ボールを1個使用して半田付けを行っ
た。
Next, a method of assembling the detection portion of the hydrogen sensor will be described with reference to FIGS. First, as shown in FIG. 3, silver-palladium-platinum alloy paste is screen-printed as electrodes 23 on both surfaces of a disk-shaped thermistor 22 and baked. At that time, the electrode pattern had a circular shape with a triangular wave shape or a rectangular wave shape as shown in FIG. 3, and firing was performed at 850 ° C. A method of attaching the terminal 2 to the electrode 23 is shown in FIG. The terminal 2 is placed on the electrode 23, and the two are joined by the solder 24. Here, in order to make the amount of the solder 24 constant when the solder 24 is melted, soldering is performed by using a predetermined number of ball-shaped solder balls. In this embodiment, one solder ball having a melting point of 240 ° C. and a diameter of 0.4 mm is used for soldering.

【0027】このようにしてサーミスタ22の両面に形
成した電極23にそれぞれ端子2を半田付けするのであ
るが、この際、両方の端子2の方向が互いに同一になら
ないように取り付けた。本実施の形態では互いに180
°の方向になるようにした。
The terminals 2 are soldered to the electrodes 23 formed on both surfaces of the thermistor 22 in this way, but at this time, the terminals 2 are attached so that the directions of both terminals 2 are not the same. In this embodiment, 180
It was set in the direction of °.

【0028】次に、端子付きのサーミスタ22を恒温槽
(図示せず)に入れ、既定温度(例えば100℃)での
抵抗値を測定する。抵抗値が既定値より低い場合は、恒
温槽内に設置してあるレーザー光照射ユニット(図示せ
ず)から、図5に示したようにレーザー光25を電極2
3の外周に設けた三角波状または矩形波状部分に照射し
て電極パターンの一部を飛ばす。これにより既定抵抗値
に合わせることができる。また、最初から抵抗値が既定
値より高い場合は不良として選別する。なお、本実施の
形態で用いたレーザー光照射ユニットの最高使用温度で
ある100℃で抵抗値調整を行った。
Next, the thermistor 22 with a terminal is placed in a thermostat (not shown), and the resistance value at a predetermined temperature (for example, 100 ° C.) is measured. When the resistance value is lower than the predetermined value, the laser light 25 is supplied from the laser light irradiation unit (not shown) installed in the constant temperature bath to the electrode 2 as shown in FIG.
A part of the electrode pattern is skipped by irradiating a triangular or rectangular wave portion provided on the outer periphery of 3. This makes it possible to match the predetermined resistance value. If the resistance value is higher than the preset value from the beginning, it is classified as a defect. The resistance value was adjusted at 100 ° C., which is the maximum operating temperature of the laser light irradiation unit used in this embodiment.

【0029】このようにして抵抗値を合わせた端子付き
のサーミスタ22は、図6に示すように、端子2の一部
を含むようサーミスタ22全体にフッ素系樹脂からなる
耐水性層3を塗布、硬化させて形成し、測温体1が完成
する。
As shown in FIG. 6, the thermistor 22 with terminals whose resistance values are adjusted in this manner is coated with the water resistant layer 3 made of a fluororesin on the entire thermistor 22 so as to include a part of the terminal 2. The temperature measuring element 1 is completed by curing and forming.

【0030】次に、検出素子および参照素子の組立方法
を図7(a),(b)に示す。台座6に設けた2本のピ
ン5には、まず、上半分の断熱材9が挿入される。ピン
5と断熱材9の隙間にはエポキシ系接着剤を注入して両
者を固定する。次に、ピン5にあらかじめ形成してある
平坦部5aに測温体1の一方の端子2を載せ、抵抗溶接
により接続する。同様にもう一方の端子2もピン5の平
坦部5aに抵抗溶接する。ここで、ピン5の平坦部5a
は図7(a)に示したように互いに反対側に形成した。
これは、端子2をサーミスタ22の両面に取り付ける
と、サーミスタ22の板厚の分、端子2の位置がずれる
ため、それを補正して2本のピン5の間に測温体1をま
っすぐ取り付けるためである。
Next, a method of assembling the detection element and the reference element is shown in FIGS. 7 (a) and 7 (b). First, the upper half of the heat insulating material 9 is inserted into the two pins 5 provided on the pedestal 6. An epoxy adhesive is injected into the gap between the pin 5 and the heat insulating material 9 to fix them. Next, one terminal 2 of the temperature sensing element 1 is placed on the flat portion 5a formed in advance on the pin 5 and connected by resistance welding. Similarly, the other terminal 2 is resistance-welded to the flat portion 5a of the pin 5. Here, the flat portion 5a of the pin 5
Were formed on opposite sides as shown in FIG.
This is because when the terminals 2 are attached to both sides of the thermistor 22, the position of the terminals 2 is displaced by the plate thickness of the thermistor 22, so that the temperature is compensated and the temperature sensing element 1 is attached straight between the two pins 5. This is because.

【0031】測温体1の下側には、上半分の断熱材9と
同形状の断熱材9を図7(a),(b)に示す方向に挿
入し、ピン5と断熱材9の隙間にエポキシ系接着剤を注
入して両者を固定する。
Below the temperature sensing element 1, a heat insulating material 9 having the same shape as the heat insulating material 9 in the upper half is inserted in the direction shown in FIGS. Epoxy adhesive is injected into the gap to fix both.

【0032】ここまでは検出素子、参照素子とも同じ部
材、工程であるが、次に取り付ける測温体1や断熱材9
等を収納するケースの違いにより、検出素子と参照素子
を作り分ける。
Up to this point, the detection element and the reference element have the same members and processes, but the temperature measuring element 1 and the heat insulating material 9 to be attached next are the same.
The detection element and the reference element are made differently depending on the case in which they are stored.

【0033】図7(a)において検出素子の組立は、孔
12を設けたケース10を台座6に溶接し、接合するこ
とにより行う。その後、ケース10aの外周にカバー1
3を差し込み、両者を抵抗溶接により固定する。この
際、ケース10aの孔12がある部分とカバー13は1
mmの隙間ができるように固定した。
In FIG. 7A, the detection element is assembled by welding the case 10 having the hole 12 to the pedestal 6 and joining them together. After that, the cover 1 is attached to the outer periphery of the case 10a.
Insert 3 and fix both by resistance welding. At this time, the portion of the case 10a having the hole 12 and the cover 13 are
It was fixed so that there was a gap of mm.

【0034】一方、参照素子の組立は、図7(b)にお
いて孔を設けないケース10bを台座6に溶接し、接合
することで行うが、この際、基準となる乾燥空気中で溶
接し、接合を行う。乾燥空気を用いたのは、結露による
参照素子の出力誤差をなくすためである。後は検出素子
と同じ位置に同じカバー13を固定する。
On the other hand, the reference element is assembled by welding a case 10b having no hole in FIG. 7 (b) to the pedestal 6 and joining them. In this case, the reference element is welded in dry air. Join. The dry air is used to eliminate the output error of the reference element due to dew condensation. After that, the same cover 13 is fixed at the same position as the detecting element.

【0035】以上のようにして完成した検出素子11と
参照素子26は図8に示すように回路基板14に半田付
けにより電気的かつ、機械的に固定される。この際、検
出素子11と参照素子26は回路基板14に直接接しな
いように2mmの隙間を空けて取り付けた。次に検出素
子11と参照素子26を内包するようにフィルター15
を回路基板14に接着剤で固定する。さらにフィルター
15を内包するように囲体16を回路基板14に取り付
ける。なお、囲体16のつば部分には固定穴27が設け
られており、図2に示すように囲体16と回路基板14
は外箱18に回路基板固定ネジ17で同時に固定され
る。
The detection element 11 and the reference element 26 completed as described above are electrically and mechanically fixed to the circuit board 14 by soldering, as shown in FIG. At this time, the detection element 11 and the reference element 26 were attached with a gap of 2 mm so as not to come into direct contact with the circuit board 14. Next, the filter 15 is arranged so as to include the detection element 11 and the reference element 26.
Is fixed to the circuit board 14 with an adhesive. Further, the enclosure 16 is attached to the circuit board 14 so as to include the filter 15. In addition, a fixing hole 27 is provided in the flange portion of the enclosure 16, and the enclosure 16 and the circuit board 14 are provided as shown in FIG.
Are simultaneously fixed to the outer box 18 by the circuit board fixing screws 17.

【0036】以上のようにして水素センサの検知部分が
完成する。
The detection portion of the hydrogen sensor is completed as described above.

【0037】次に、検出回路の構成について図8を用い
て説明する。
Next, the structure of the detection circuit will be described with reference to FIG.

【0038】図8において、回路基板14上にはブロッ
ク図で示した検出回路が構成されている。検出素子11
と参照素子26には、それぞれ直列に固定抵抗28が接
続されている。両者は並列に接続され、全体としてブリ
ッジ回路を構成している。ブリッジ回路には一定電圧を
印加する直流電源29が接続してある。検出素子11と
参照素子26には、それぞれ電圧計30が接続してあ
り、その出力はマイクロコンピュータ31に伝達され
る。マイクロコンピュータ31は電圧計30の出力から
所定の演算を行い、水素濃度を出力端子32から出力す
る。
In FIG. 8, the detection circuit shown in the block diagram is formed on the circuit board 14. Detection element 11
Fixed resistors 28 are connected in series to the reference element 26 and the reference element 26, respectively. Both are connected in parallel to form a bridge circuit as a whole. A DC power supply 29 for applying a constant voltage is connected to the bridge circuit. A voltmeter 30 is connected to each of the detection element 11 and the reference element 26, and the output thereof is transmitted to the microcomputer 31. The microcomputer 31 performs a predetermined calculation from the output of the voltmeter 30 and outputs the hydrogen concentration from the output terminal 32.

【0039】固定抵抗28の抵抗値は次の様にして決め
た。まず、自動車用水素センサとして要望される使用温
度範囲(−40〜100℃)でのサーミスタの電流−電
圧特性(以下、静特性)を求め、各温度での静特性のグ
ラフを作成する。次に、ブリッジ回路に印加する電圧に
おける様々な固定抵抗値での負荷直線を前記グラフに重
ねて記入する。サーミスタの静特性におけるピークを超
えた部分が、サーミスタが周囲への熱引けに打ち勝ち、
安定して発熱できる範囲であるので、その範囲内で、か
つ、−40℃から100℃の全温度で負荷直線が静特性
と交点(水素センサの動作点)を有する抵抗値を求め
る。この条件を満たす抵抗値は種々存在するが、どの抵
抗値でもよいわけではなく、本水素センサの原理より、
サーミスタの発熱温度は必ず使用最高温度(100℃)
より高くなければならないため、前記全温度での交点に
おける電流値と電圧値からサーミスタの抵抗値を求め、
B定数を用いて発熱温度を算出し、100℃以上となる
抵抗値を決定する。
The resistance value of the fixed resistor 28 was determined as follows. First, the current-voltage characteristics (hereinafter, static characteristics) of the thermistor in the operating temperature range (-40 to 100 ° C) required for a hydrogen sensor for automobiles are obtained, and a graph of static characteristics at each temperature is created. Next, the load straight lines at various fixed resistance values at the voltage applied to the bridge circuit are overlaid on the graph. The part that exceeds the peak in the static characteristics of the thermistor, the thermistor overcomes the heat sink to the surroundings,
Since it is a range in which heat can be stably generated, a resistance value having a static characteristic and an intersection point (operating point of the hydrogen sensor) of the load line within the range and at all temperatures from -40 ° C to 100 ° C is obtained. There are various resistance values that satisfy this condition, but it does not mean that any resistance value is acceptable.
The heat generation temperature of the thermistor is always the maximum operating temperature (100 ° C)
Since it must be higher, the resistance value of the thermistor is obtained from the current value and the voltage value at the intersection at all the temperatures,
The heat generation temperature is calculated using the B constant, and the resistance value at which the temperature is 100 ° C. or higher is determined.

【0040】本実施の形態においては、サーミスタの諸
特性が、抵抗値が25℃で200Ω台、150℃で20
Ω台、またB定数が約2300Kであり、ブリッジ印加
電圧は自動車用バッテリーの電圧変動を考慮して8V
に、サーミスタ発熱温度はマージンをみて150℃に設
定し、これらから上記手順に従って抵抗値を求めると約
150Ωが最適であったので、固定抵抗28の抵抗値は
150Ωとした。
In the present embodiment, the thermistor has various characteristics such that the resistance value is in the range of 200Ω at 25 ° C. and 20 at 150 ° C.
Ω level, B constant is about 2300K, bridge applied voltage is 8V in consideration of voltage fluctuation of automobile battery
In addition, the thermistor heat generation temperature was set to 150 ° C. with a margin taken into consideration, and the resistance value was found to be about 150Ω according to the above procedure. Therefore, the resistance value of the fixed resistor 28 was set to 150Ω.

【0041】なお、サーミスタのB定数については、大
きいほど感度(抵抗値変化率)も大きくなるが、抵抗値
自体も指数関数的に大きくなり低温側でMΩオーダーに
なるので、回路的に高抵抗を精度よく測定するのが困難
となる。逆にB定数が小さいと、感度も小さくなるた
め、回路の増幅率を上げなければならなくなり、ノイズ
的に不利となる。これらのことから、発明者らはいろい
ろなB定数のサーミスタを検討した結果、B定数が10
00K以上3500K以下であれば、回路的に最適な水
素センサを構成できることがわかった。
Regarding the B constant of the thermistor, the sensitivity (rate of change in resistance value) increases as it increases, but the resistance value itself also increases exponentially and reaches the MΩ order on the low temperature side. Therefore, the circuit has a high resistance. Is difficult to measure accurately. On the other hand, if the B constant is small, the sensitivity also becomes small, so the amplification factor of the circuit must be increased, which is disadvantageous in terms of noise. From these facts, the present inventors have examined various thermistors having B constants and found that the B constants are 10
It has been found that a hydrogen sensor that is optimal in terms of circuitry can be configured if it is from 00K to 3500K.

【0042】次に、本実施の形態の水素センサの動作に
ついて説明する。
Next, the operation of the hydrogen sensor of this embodiment will be described.

【0043】図1において水素センサ113の電源がコ
ネクタ21を介して印加されると、直流電源29はブリ
ッジ回路に所定の電圧(8V)を印加する。これによ
り、ブリッジ回路に電流が流れ、検出素子11および参
照素子26のサーミスタが速やかに発熱する。
In FIG. 1, when the power source of the hydrogen sensor 113 is applied via the connector 21, the DC power source 29 applies a predetermined voltage (8V) to the bridge circuit. As a result, a current flows through the bridge circuit, and the thermistors of the detection element 11 and the reference element 26 quickly generate heat.

【0044】この状態で、大気中に水素が混入すると、
水素は図2の矢印で示したように、囲体16の穴を通っ
てフィルター15に達する。フィルター15は目の細か
い焼結金属製なので、水素は点線で示したようにフィル
ター15内を分散して内部へ到達する。このように外部
の水素が直接フィルター15内部に至ることがないの
で、フィルター15が整流作用を行うことになり、流量
変動の影響を低減できる。
In this state, if hydrogen is mixed into the atmosphere,
Hydrogen reaches the filter 15 through the holes in the enclosure 16 as shown by the arrow in FIG. Since the filter 15 is made of a fine-grained sintered metal, hydrogen is dispersed inside the filter 15 and reaches the inside as shown by the dotted line. As described above, since the hydrogen outside does not reach the inside of the filter 15 directly, the filter 15 performs a rectifying action, and the influence of the flow rate fluctuation can be reduced.

【0045】フィルター15の内部に至った水素は検出
素子11とカバー13の隙間に拡散し、孔12を通って
測温体1に達する。測温体1は発熱しているので、水素
が到達すると、その濃度に応じて測温体1は冷却され温
度が下がる。その結果、測温体1の抵抗値が上がり図8
の検出素子11の両端に設けた電圧計30の電圧が上が
る。その変化はマイクロコンピュータ31に伝達され
る。
The hydrogen that has reached the inside of the filter 15 diffuses into the gap between the detection element 11 and the cover 13, and reaches the temperature sensing element 1 through the hole 12. Since the temperature sensing element 1 is generating heat, when hydrogen reaches the temperature sensing element 1, the temperature sensing element 1 is cooled according to the concentration thereof and the temperature thereof drops. As a result, the resistance value of the temperature sensing element 1 rises and the temperature sensor 1 shown in FIG.
The voltage of the voltmeter 30 provided at both ends of the detection element 11 of FIG. The change is transmitted to the microcomputer 31.

【0046】図8において、参照素子26には孔12が
設けられていないので、測温体1が水素により冷却され
ることはなく測温体1の温度は変わらない。従って、参
照素子26の両端に設けた電圧計30の電圧は変化しな
い。この電圧値もマイクロコンピュータ31に伝達され
る。
In FIG. 8, since the reference element 26 is not provided with the hole 12, the temperature sensing element 1 is not cooled by hydrogen and the temperature of the temperature sensing element 1 does not change. Therefore, the voltage of the voltmeter 30 provided at both ends of the reference element 26 does not change. This voltage value is also transmitted to the microcomputer 31.

【0047】マイクロコンピュータ31は両方の電圧計
30の出力から、その電圧差を演算するとともに、参照
素子26の電圧値から水素センサ周囲温度を求める。電
圧差は水素濃度に依存するが、同時に温度依存性も有す
るため、あらかじめマイクロコンピュータ31の内部の
記憶装置に記録された各周囲温度における電圧差と水素
濃度の相関テーブルを参照して、水素濃度に換算して出
力端子32より水素濃度を出力している。
The microcomputer 31 calculates the voltage difference from the outputs of both voltmeters 30 and obtains the hydrogen sensor ambient temperature from the voltage value of the reference element 26. Although the voltage difference depends on the hydrogen concentration, but also has the temperature dependency, the hydrogen concentration is referred to by referring to the correlation table of the voltage difference and the hydrogen concentration at each ambient temperature which is recorded in advance in the storage device of the microcomputer 31. The hydrogen concentration is output from the output terminal 32 after being converted into.

【0048】自動車の運転後は、イグニションをオフに
しても、すぐに水素センサへの電源が切れないようにし
ている。本実施の形態ではイグニションをオフした後、
約10分で電源を切るように制御している。これは、測
温体1への結露を防止するためである。この点を以下詳
細に説明する。
After the operation of the automobile, even if the ignition is turned off, the power supply to the hydrogen sensor is not immediately turned off. In this embodiment, after turning off the ignition,
It is controlled to turn off the power in about 10 minutes. This is to prevent dew condensation on the temperature sensing element 1. This point will be described in detail below.

【0049】例えば真冬に自動車使用後すぐ水素センサ
の電源を切ると、車室内などに残存する水蒸気が室温の
低下とともに結露してしまい、測温体1の表面にも水滴
が付着する可能性がある。この状態で次に自動車を使用
すると、測温体1に通電しても、水滴が蒸発する分、昇
温が遅くなり、測温体1の発熱特性が水滴なしの状態と
比べ変わってしまう。一方、参照素子26は乾燥空気で
封止されているため、発熱特性に変化はない。そのため
水素センサ起動特性に差が生じ、水滴があったための変
化と水素が導入されたための変化との区別がつかなくな
り、誤差の要因となってしまう。
For example, if the hydrogen sensor is turned off immediately after using the vehicle in the middle of winter, the water vapor remaining in the vehicle interior or the like may condense with a decrease in room temperature, and water droplets may adhere to the surface of the temperature sensing element 1. is there. When the automobile is used next in this state, even if the temperature measuring element 1 is energized, the temperature rise is delayed by the amount of water droplets evaporating, and the heat generation characteristics of the temperature measuring element 1 are different from those without water droplets. On the other hand, since the reference element 26 is sealed with dry air, the heat generation characteristics do not change. Therefore, a difference occurs in the hydrogen sensor starting characteristics, and it becomes impossible to distinguish between the change due to the presence of water droplets and the change due to the introduction of hydrogen, which causes an error.

【0050】検出素子11の測温体1に結露をさせない
ために、イグニションオフ後、遅れて水素センサ電源を
切るようにしてある。これにより、測温体1はしばらく
の間、150℃のまま保持されるので、結露することは
ない。さらに、水素センサに設けた囲体16は熱伝導の
よい銅でできているので、車室内が冷えるに従ってセン
サの部品としては囲体16が先に冷却され、囲体16表
面に優先的に結露水が付着する。囲体16の内側には焼
結金属製のフィルター15が設けられており、これも車
室内温度の低下に伴って冷やされるので、その表面にも
結露水が付着する。従って囲体16とフィルター15で
水蒸気が二重にトラップされ、検出素子11内部へは水
蒸気がほとんど導入されなくなり、測温体1は結露しな
い構成とすることができる。
In order to prevent dew condensation on the temperature sensing element 1 of the detecting element 11, the hydrogen sensor power is turned off after a delay after the ignition is turned off. As a result, the temperature sensing element 1 is kept at 150 ° C. for a while, so that no dew condensation occurs. Further, since the enclosure 16 provided in the hydrogen sensor is made of copper having good heat conduction, the enclosure 16 is cooled first as a sensor component as the vehicle interior cools, and the surface of the enclosure 16 is preferentially condensed. Water adheres. A filter 15 made of a sintered metal is provided inside the enclosure 16, which is also cooled as the vehicle interior temperature decreases, so that condensed water also adheres to the surface thereof. Therefore, the water vapor is doubly trapped by the enclosure 16 and the filter 15, the water vapor is hardly introduced into the detection element 11, and the temperature sensing element 1 can be configured to prevent dew condensation.

【0051】上記構成の水素センサの応答性を従来の水
素センサと同条件で評価したところ、水素混入空気に切
り替えてから約5秒で変化し、従来に比べ極めて早い応
答性が確保できることがわかった。これは、水素センサ
として最適B定数を有するサーミスタを測温体として使
用することにより、検出素子全体が発熱するので、水素
が到達すると直接サーミスタが冷え、それに伴い抵抗値
がすぐに変化するためである。本構成により、高応答の
水素センサを実現できた。
When the responsiveness of the hydrogen sensor having the above-described structure was evaluated under the same conditions as those of the conventional hydrogen sensor, it was found that the responsiveness was remarkably quicker than that of the conventional one, since it changed in about 5 seconds after switching to the air containing hydrogen. It was This is because the use of a thermistor having an optimum B constant as a hydrogen sensor as a temperature measuring element causes the entire detection element to generate heat, so that when the hydrogen reaches, the thermistor directly cools and the resistance value immediately changes accordingly. is there. With this configuration, a highly responsive hydrogen sensor was realized.

【0052】なお、サーミスタのB定数が2300K以
上、3500K以下のサーミスタを用いる時は、水素セ
ンサとして回路的に最適な印加電圧を設定すると、特に
周囲温度が高い場合に流れる電流が大きくなり、サーミ
スタの発熱温度が高くなる。この場合は、上述のような
半田での電極と端子の接合では半田の融点を越えて接合
が外れる可能性がある。そこで、このようなB定数の大
きいサーミスタを使用する場合は電極と端子を金属ペー
ストで接合する構成が効果的である。金属ペーストとし
ては電極と同種のペーストや、密着強度の高い、例え
ば、金ペースト等が適用できる。このような発熱温度の
高いサーミスタを使用する場合は、金属ペーストのよう
に高耐熱導電性接合材を使用すると同時に、検出素子や
参照素子を構成する部材全般に渡っても高耐熱のものに
したり、高温に配慮した部材にする必要がある。
When a thermistor having a B constant of 2300 K or more and 3500 K or less is used, if an optimal applied voltage is set for the circuit as a hydrogen sensor, the current flowing becomes large especially when the ambient temperature is high. The exothermic temperature of. In this case, when the electrodes and terminals are joined with solder as described above, there is a possibility that the melting point of the solder will be exceeded and the joining will be broken. Therefore, when such a thermistor having a large B constant is used, it is effective to connect the electrodes and the terminals with a metal paste. As the metal paste, a paste of the same kind as the electrode or a paste having high adhesion strength, such as a gold paste, can be applied. When using such a thermistor with a high heat generation temperature, use a high heat resistant conductive bonding material such as metal paste, and at the same time make it high heat resistant even for all the members constituting the detection element and the reference element. , It is necessary to use a member that takes high temperature into consideration.

【0053】まず、端子については、上記実施の形態で
はコバールまたはニッケルメッキ付き42%ニッケル−
鉄合金を用いているが、発熱温度が高いゆえに端子から
の熱引けが大きくなってしまう。そこでこの場合は、電
極との接続部分はサーミスタと熱膨張係数の合っている
コバールまたはニッケルメッキ付き42%ニッケル−鉄
合金とし、電極と接合しない部分は熱伝導の低い例えば
オーステナイト系ステンレス鋼となるような2種類の金
属をつなぎ合わせた端子を用いればよい。具体的には、
φ0.15mm、長さ2mmのコバールまたはニッケル
メッキ付き42%ニッケル−鉄合金の一方の先端をφ
0.4mmの大形状に塑性加工したものと、φ0.4m
m、長さ2mmのSUS304ステンレス鋼を突き合わ
せ溶接することで形成できる。この場合、たわみ部は加
工のしやすさから直径の小さいコバールまたはニッケル
メッキ付き42%ニッケル−鉄合金の一部に設ければよ
い。
First, regarding the terminals, in the above embodiment, 42% nickel-plated with Kovar or nickel plating is used.
Although an iron alloy is used, the heat dissipation from the terminals becomes large due to the high heat generation temperature. Therefore, in this case, the connection portion with the electrode is made of Kovar or a nickel-plated 42% nickel-iron alloy whose thermal expansion coefficient matches that of the thermistor, and the portion not joined to the electrode is made of, for example, austenitic stainless steel having low heat conduction. It suffices to use a terminal formed by connecting two kinds of metals as described above. In particular,
φ 0.15 mm, length 2 mm Kovar or nickel plated 42% nickel-iron alloy
What is plastically processed into a large shape of 0.4 mm and φ 0.4 m
It can be formed by butt welding SUS304 stainless steel having a length of m and a length of 2 mm. In this case, the flexible portion may be provided on a part of Kovar or a nickel-plated 42% nickel-iron alloy having a small diameter for ease of processing.

【0054】次に、サーミスタと端子の一部の表面に設
けた耐水性層についても上記実施の形態で述べたフッ素
系樹脂でなく高耐熱のものにする必要がある。これに適
用できる材料として融点が500℃程度の低融点ガラス
が使用できる。すなわち、サーミスタ発熱温度は、50
0℃を超えるような高温に設定すると起動に時間がかか
り不利な上、水素の発火点(約580℃)以上になると
水素が燃焼してしまうため、どんなに高くても500℃
未満に設定すべきである。この観点からすると、融点が
500℃程度の低融点ガラスが適している。
Next, the water resistant layer provided on a part of the surface of the thermistor and the terminal also needs to have high heat resistance instead of the fluororesin described in the above embodiment. As a material applicable to this, a low melting point glass having a melting point of about 500 ° C. can be used. That is, the thermistor heat generation temperature is 50
If it is set to a temperature higher than 0 ° C, it will take time to start, which is disadvantageous, and hydrogen will burn if it exceeds the ignition point (about 580 ° C) of hydrogen, so even if it is high, it will be 500 ° C.
Should be set to less than. From this point of view, a low melting point glass having a melting point of about 500 ° C. is suitable.

【0055】但し、低融点ガラスを焼成する温度は、電
極や金属ペーストの焼成温度以下でなければならず、本
実施の形態の場合は850℃以下である。融点が500
℃から850℃の間にある低融点ガラスは様々な組成の
ものが各種市販されているが、耐水性を第一に考慮し、
次にコーティングの作業性や鉛フリーなどの環境保護性
から適当なガラスを選択すればよい。
However, the firing temperature of the low melting point glass must be lower than the firing temperature of the electrodes and the metal paste, and in the case of the present embodiment, it is 850 ° C. or lower. Melting point 500
Low melting point glass between ℃ and 850 ℃ various compositions are commercially available, but in consideration of water resistance,
Next, an appropriate glass may be selected in view of workability of coating and environmental protection such as lead-free.

【0056】さらに、サーミスタ近傍に配される断熱材
について、上記実施の形態では耐熱絶縁プラスチック製
のものを用いているが、高B定数の場合は発熱温度によ
ってはプラスチックが溶けるため使用できない。そこ
で、この場合は図7に示した断熱材7と同形状に加工し
た多孔質セラミックスを用いればよい。多孔質セラミッ
クスも様々な種類のものが市販されており、基本的には
500℃以上の耐熱性がある白色系のものであれば、ど
の組成でも構わない。断熱材7とピン5を固定する接着
剤8も耐熱性のある無機系接着剤を用いればよい。
Further, as the heat insulating material arranged in the vicinity of the thermistor, the heat insulating material made of heat resistant insulating plastic is used in the above-mentioned embodiment. However, in the case of a high B constant, it cannot be used because the plastic melts depending on the heat generation temperature. Therefore, in this case, porous ceramics processed into the same shape as the heat insulating material 7 shown in FIG. 7 may be used. Various types of porous ceramics are commercially available, and basically any composition may be used as long as it is a white type having heat resistance of 500 ° C. or higher. As the adhesive 8 for fixing the heat insulating material 7 and the pin 5, an inorganic adhesive having heat resistance may be used.

【0057】次に本発明の特徴部分について列挙する。Next, the characteristic parts of the present invention will be listed.

【0058】1.サーミスタ22はマンガン、コバル
ト、銅、バナジウムの複合酸化物としたのでB定数が約
2300Kとなり、水素センサとして最適B定数を持つ
サーミスタ22が形成できるという効果が得られる。
1. Since the thermistor 22 is a composite oxide of manganese, cobalt, copper and vanadium, the B constant is about 2300K, and the effect that the thermistor 22 having the optimum B constant as a hydrogen sensor can be formed can be obtained.

【0059】2.サーミスタ22は板状であり、板の両
面に電極23を設け、これら電極23に互いに同一方向
にならないように端子2を固定したのでサーミスタ22
を端子2で浮かすように固定できるため、周辺部材から
の熱引けがなくなるとともに、サーミスタ22を両持ち
梁構造としたので、自動車の振動に対して強くなるとい
う効果が得られる。
2. The thermistor 22 has a plate shape, and the electrodes 23 are provided on both surfaces of the plate, and the terminals 2 are fixed to the electrodes 23 so that they are not in the same direction.
Since the terminal 2 can be fixed so as to float, heat dissipation from the peripheral members is eliminated, and since the thermistor 22 has the double-supported beam structure, it is possible to obtain an effect that it becomes strong against vibration of the automobile.

【0060】3.端子2と電極23はサーミスタ22の
発熱温度以上の融点を有する導電性接合材で固定してい
るので発熱時にサーミスタ22から端子2が外れること
を防ぐことができ、信頼性が向上するという効果が得ら
れる。
3. Since the terminal 2 and the electrode 23 are fixed by a conductive bonding material having a melting point equal to or higher than the heat generation temperature of the thermistor 22, it is possible to prevent the terminal 2 from coming off from the thermistor 22 during heat generation, and it is possible to improve reliability. can get.

【0061】4.導電性接合材は半田24としたので、
電極23と端子2を容易に接続できるという効果が得ら
れる。
4. Since the conductive bonding material is solder 24,
The effect that the electrode 23 and the terminal 2 can be easily connected is obtained.

【0062】5.端子2と電極23はボール形状の半田
24を溶融させて固定する構成としたので、半田24の
量を正確に制御できるため、半田24による熱容量の素
子間ばらつきを低減でき、ひいては水素センサ113の
個体間ばらつきを低減できるという効果が得られる。
5. Since the terminals 2 and the electrodes 23 are configured such that the ball-shaped solder 24 is melted and fixed, the amount of the solder 24 can be accurately controlled, so that the variation in heat capacity between the elements due to the solder 24 can be reduced, and by extension, the hydrogen sensor 113. The effect that the variation between individuals can be reduced is obtained.

【0063】6.導電性接合材は金属ペーストとしたの
で、高温まで電極23と端子2の接続が外れることがな
くなり、高B定数のサーミスタ22を使用しても信頼性
が向上するという効果が得られる。
6. Since the conductive bonding material is a metal paste, the connection between the electrode 23 and the terminal 2 is prevented from being disconnected even at a high temperature, and the effect that the reliability is improved even if the thermistor 22 having a high B constant is used.

【0064】7.電極23は銀、パラジウム、白金の合
金ペーストとしたので、銀のマイグレーションが低減さ
れるとともに、サーミスタ22への電極23の密着強度
が増すため、信頼性が向上するという効果が得られる。
7. Since the electrode 23 is an alloy paste of silver, palladium, and platinum, migration of silver is reduced, and the adhesion strength of the electrode 23 to the thermistor 22 is increased, so that the reliability is improved.

【0065】8.電極23の一部には抵抗値調整用パタ
ーンを設けた構成としたので、測温体1の抵抗値ばらつ
きが低減できるため、水素センサ113の精度を向上で
きるという効果が得られる。
8. Since the resistance value adjusting pattern is provided on a part of the electrode 23, the variation in the resistance value of the temperature sensing element 1 can be reduced, so that the accuracy of the hydrogen sensor 113 can be improved.

【0066】9.端子2はコバールまたは、ニッケルメ
ッキ付き42%ニッケル−鉄合金からなる構成としたの
で、サーミスタ22と端子2の熱膨張係数が近づき、両
者の接合部への熱応力を低減でき、信頼性が向上すると
いう効果が得られる。
9. Since the terminal 2 is made of Kovar or 42% nickel-iron alloy with nickel plating, the thermal expansion coefficient of the thermistor 22 and the terminal 2 are close to each other, and the thermal stress on the joint between the thermistor 22 and the terminal 2 can be reduced, and the reliability is improved. The effect of doing is obtained.

【0067】10.端子2はコバールまたは、ニッケル
メッキ付き42%ニッケル−鉄合金のいずれか一方と、
オーステナイト系ステンレス鋼を付き合わせ溶接して形
成し、前記コバールまたは、ニッケルメッキ付き42%
ニッケル−鉄合金のいずれか一方と電極23が接続固定
された構成としたのでサーミスタ22と端子2の熱膨張
係数が近づくので、両者の接合部への熱応力を低減でき
るとともに、オーステナイト系ステンレス鋼は熱伝導率
が低いため、サーミスタ22の熱が端子2から逃げにく
くするという効果が得られる。
10. Terminal 2 is either Kovar or 42% nickel-iron alloy with nickel plating,
Formed by abutting welding austenitic stainless steel, 42% with Kovar or nickel plating
Since one of the nickel-iron alloys and the electrode 23 are connected and fixed to each other, the thermal expansion coefficients of the thermistor 22 and the terminal 2 are close to each other, so that it is possible to reduce the thermal stress to the joint portion between the thermistor 22 and the terminal 2, and at the same time, austenitic stainless steel. Has a low thermal conductivity, the effect of making it difficult for the heat of the thermistor 22 to escape from the terminal 2 is obtained.

【0068】11.端子2の一部にたわみ部を設けた構
成としたので、端子2の全体の熱膨張に起因する応力を
たわみ部で吸収するとともに、外部からの振動をたわみ
部で吸収できるので、信頼性を向上するという効果が得
られる。
11. Since the bending portion is provided in a part of the terminal 2, the bending portion can absorb the stress caused by the thermal expansion of the entire terminal 2 and the bending portion can absorb the vibration from the outside. The effect of improvement is obtained.

【0069】12.端子2を固定したサーミスタ22の
表面に耐水性層3を形成したので、ケース10a,10
b内での結露水のサーミスタ22への付着を抑制できる
ため、電極23のマイグレーションや、サーミスタ2
2、端子2の変質を低減できるという効果が得られる。
12. Since the water resistant layer 3 is formed on the surface of the thermistor 22 to which the terminal 2 is fixed, the cases 10a, 10
Since the adhesion of the dew condensation water to the thermistor 22 in b can be suppressed, the migration of the electrode 23 and the thermistor 2
2. The effect that the alteration of the terminal 2 can be reduced can be obtained.

【0070】13.耐水性層3はフッ素系樹脂からなる
構成としたので、スプレーやディッピング等の工法が利
用できるので、容易に耐水性層3を形成できるという効
果が得られる。
13. Since the water resistant layer 3 is made of a fluororesin, a method such as spraying or dipping can be used, so that the water resistant layer 3 can be easily formed.

【0071】14.耐水性層3は低融点ガラスからなる
構成としたので、高温でも耐水性層3が破損しないた
め、高B定数のサーミスタ22を使用しても信頼性が向
上するという効果が得られる。
14. Since the water resistant layer 3 is made of low melting point glass, the water resistant layer 3 is not damaged even at high temperature, and therefore, the reliability is improved even if the thermistor 22 having a high B constant is used.

【0072】15.ケース10a,10bの内部でサー
ミスタ22および端子2以外の空間に断熱材9を配した
ので、ケース10a,10b内のガス体積が小さくな
り、ガス置換速度が速くなるので応答性が向上するとい
う効果が得られる。
15. Since the heat insulating material 9 is arranged in the space other than the thermistor 22 and the terminal 2 inside the cases 10a and 10b, the gas volume in the cases 10a and 10b becomes smaller, and the gas replacement rate becomes faster, so that the response is improved. Is obtained.

【0073】16.断熱材9は耐熱絶縁性プラスチック
からなる構成としたので、複雑な形状でも容易に加工が
可能となるとともに、絶縁性であるので端子2の短絡を
防止するという効果が得られる。
16. Since the heat insulating material 9 is made of heat-resistant insulating plastic, it can be easily processed even in a complicated shape, and since it is insulating, the effect of preventing a short circuit of the terminal 2 can be obtained.

【0074】17.断熱材9が絶縁性セラミックスから
なる構成としたので、端子2の短絡を防止する他、高温
でも断熱材9が破損しないため、高B定数のサーミスタ
22を使用しても信頼性が向上するという効果が得られ
る。
17. Since the heat insulating material 9 is made of insulating ceramics, the short circuit of the terminal 2 is prevented, and the heat insulating material 9 is not damaged even at high temperature, so that the reliability is improved even if the high B constant thermistor 22 is used. The effect is obtained.

【0075】18.断熱材9は内部に気泡9aを有する
構成としたので、断熱材9全体としてさらに熱伝導を低
減できるという効果が得られる。
18. Since the heat insulating material 9 is configured to have the bubbles 9a inside, the heat insulating material 9 as a whole has an effect of further reducing heat conduction.

【0076】19.断熱材9は白色系としたので、断熱
材9に伝わった熱は反射されるため、ケース10a,1
0bの外部に逃げる熱量を低減することができ、サーミ
スタ22の発熱を安定させられるという効果が得られ
る。
19. Since the heat insulating material 9 is white, the heat transmitted to the heat insulating material 9 is reflected, so that the cases 10a, 1
The amount of heat escaping to the outside of 0b can be reduced, and the effect of stabilizing the heat generation of the thermistor 22 is obtained.

【0077】20.検出素子11のケース10aに設け
た孔12は、サーミスタ22とは対向しない位置に配し
たので、サーミスタ22に直接外気が当たらず、風の影
響を受けず高精度に測定できるという効果が得られる。
20. Since the hole 12 provided in the case 10a of the detection element 11 is arranged at a position that does not face the thermistor 22, it is possible to obtain an effect that the thermistor 22 is not directly exposed to the outside air and can be measured with high accuracy without being affected by wind. .

【0078】21.検出素子11のケース10aの孔1
2にカバーを設けたので、風の影響を低減するととも
に、孔が直接外気側を向いていないため、ケース10a
内への異物の混入や、異物による孔の詰まりを防止でき
るという効果が得られる。
21. Hole 1 of case 10a of detection element 11
Since the cover is provided on the case 2, the effect of wind is reduced, and the holes do not directly face the outside air, so the case 10a
It is possible to obtain an effect that it is possible to prevent foreign matter from being mixed in and clogging of holes due to the foreign matter.

【0079】22.参照素子26のケース10bに検出
素子11に設けたカバー13と同一のカバー13を配し
たので、検出素子11と参照素子26の熱容量がほぼ一
致し、両者の起動特性の誤差を低減できるという効果が
得られる。
22. Since the same cover 13 as the cover 13 provided on the detection element 11 is arranged in the case 10b of the reference element 26, the thermal capacities of the detection element 11 and the reference element 26 are substantially the same, and the error in the starting characteristics of both can be reduced. Is obtained.

【0080】23.ケース10a,10bは少なくとも
内面が金属光沢を有する構成としたので、輻射によりケ
ース10a,10bに伝わる熱はケース10a,10b
内面にて反射されるため、ケース10a,10bを通し
て外部に逃げる熱量を低減することができ、サーミスタ
22の発熱を安定させられるという効果が得られる。
23. At least the inner surfaces of the cases 10a and 10b have a metallic luster, so that the heat transferred to the cases 10a and 10b by radiation is the case 10a and 10b.
Since the light is reflected on the inner surface, the amount of heat that escapes to the outside through the cases 10a and 10b can be reduced, and the heat generated by the thermistor 22 can be stabilized.

【0081】24.検出素子11および参照素子26
と、それらを電気的かつ機械的に固定する回路基板14
の間に隙間を設けたので、検出素子11および参照素子
26の台座を通した熱引けが低減できるので、サーミス
タ22の発熱を安定させられるという効果が得られる。
24. Detection element 11 and reference element 26
And a circuit board 14 for fixing them electrically and mechanically
Since a gap is provided between the two, heat sinking through the pedestal of the detection element 11 and the reference element 26 can be reduced, so that the heat generation of the thermistor 22 can be stabilized.

【0082】25.検出素子11および参照素子26を
内包するように通気性を有するフィルター15を設けた
ので、外気の風が整流されて検出素子11や参照素子2
6に到達し、風によるサーミスタ22の熱引けを低減す
ることができるという効果が得られる。
25. Since the filter 15 having air permeability is provided so as to include the detection element 11 and the reference element 26, the wind of the outside air is rectified to detect the detection element 11 and the reference element 2.
6, the effect of reducing the heat sink of the thermistor 22 due to the wind can be obtained.

【0083】26.フィルター15は焼結金属製とした
ので、周囲温度低下時の結露が焼結金属上で優先して起
こるため、測温体1への結露を防止することができると
いう効果が得られる。
26. Since the filter 15 is made of sintered metal, dew condensation when the ambient temperature is lowered occurs preferentially on the sintered metal, so that the dew condensation on the temperature sensing element 1 can be prevented.

【0084】27.フィルター15の外周には孔を有す
る高熱伝導性の囲体16を設けたので、周囲温度低下時
の結露がまず囲体16の上で起こって囲体16の周辺の
水蒸気濃度が下がり、測温体1の周辺の水蒸気が結露し
た囲体16の方に拡散していくため、測温体1への結露
を防止することができるという効果が得られる。
27. Since a highly heat-conductive enclosure 16 having holes is provided on the outer periphery of the filter 15, dew condensation when the ambient temperature decreases first occurs on the enclosure 16 to reduce the water vapor concentration around the enclosure 16 and measure the temperature. Since water vapor around the body 1 diffuses toward the dewed enclosure 16, dew condensation on the temperature sensing element 1 can be prevented.

【0085】28.囲体16は、表面に耐食層を設けた
熱伝導性のよい銅またはアルミニウムとしたので、周囲
が冷えると素早く冷却され、水素センサ13の周辺の水
蒸気が結露しやすくなるとともに、耐食層を設けている
ので、結露水による錆等の腐食に強くなるという効果が
得られる。
28. Since the enclosure 16 is made of copper or aluminum which has a corrosion resistant layer on the surface and has good thermal conductivity, it is cooled quickly when the surroundings are cooled, water vapor around the hydrogen sensor 13 is easily condensed, and a corrosion resistant layer is provided. As a result, it is possible to obtain an effect that it is resistant to corrosion such as rust due to dew condensation water.

【0086】29.検出素子11と参照素子26には、
それぞれ直列に固定抵抗28が接続され、それらを並列
に接続することでブリッジ回路を構成し、このブリッジ
回路に定電圧を印加した時のブリッジ出力により、検出
素子11と参照素子26の水素を導入した際の抵抗値変
化の差を求める構成としたので、極めて簡単な回路で両
者の抵抗値差を得ることができるという効果が得られ
る。
29. The detection element 11 and the reference element 26 include
Fixed resistors 28 are connected in series, respectively, and they are connected in parallel to form a bridge circuit. Hydrogen is introduced into the detection element 11 and the reference element 26 by the bridge output when a constant voltage is applied to the bridge circuit. Since the configuration is such that the difference in resistance value change at the time of performing is obtained, the effect that the resistance value difference between the two can be obtained with an extremely simple circuit is obtained.

【0087】30.参照素子26の抵抗値から周囲温度
を求め、この周囲温度とブリッジ出力から、あらかじめ
記憶装置に記録された周囲温度毎のブリッジ出力と水素
濃度の相関表で換算して水素濃度を出力する構成とした
ので、周囲温度が変わっても正確に水素濃度を検出でき
るという効果が得られる。
30. The ambient temperature is obtained from the resistance value of the reference element 26, and the hydrogen concentration is output by converting the ambient temperature and the bridge output into a correlation table of the hydrogen concentration and the bridge output recorded in advance in the storage device. Therefore, it is possible to obtain the effect that the hydrogen concentration can be accurately detected even if the ambient temperature changes.

【0088】31.自動車の本体101に乗車空間10
2と水素タンク収納空間103と駆動手段収納空間10
4をそれぞれ空間的に分離して設け、少なくともそれら
の1つの空間に水素センサ113を設けた構成としたの
で、どこから水素が漏洩したかを素早く検出することが
できるという効果が得られる。
31. Riding space 10 on the body 101 of the automobile
2, hydrogen tank storage space 103 and drive means storage space 10
Since the four sensors are spatially separated from each other and the hydrogen sensor 113 is provided in at least one of these spaces, it is possible to quickly detect where hydrogen leaks.

【0089】32.乗車空間102の天井部分に水素セ
ンサ113を設けた構成としたので、漏洩した水素は天
井部分に向かうためここに水素センサ113を設けるこ
とで素早く検出することができるという効果が得られ
る。
32. Since the hydrogen sensor 113 is provided on the ceiling portion of the boarding space 102, leaked hydrogen is directed to the ceiling portion. Therefore, by providing the hydrogen sensor 113 here, it is possible to quickly detect hydrogen.

【0090】33.水素タンク収納空間103に収納さ
れた水素タンクの上部に水素センサ113を設けた構成
としたので、漏洩水素は閉ざされた水素タンク収納空間
103の上部に溜まるため、ここに水素センサ113を
設けることで素早く検出することができるという効果が
得られる。
33. Since the hydrogen sensor 113 is provided above the hydrogen tank accommodated in the hydrogen tank accommodation space 103, leak hydrogen is accumulated at the top of the closed hydrogen tank accommodation space 103. Therefore, the hydrogen sensor 113 should be provided here. The effect is that it can be detected quickly with.

【0091】34.駆動手段収納空間104に収納され
た駆動装置の上部に水素センサ113を設けた構成とし
たので、漏洩水素は駆動手段収納空間104の上部に向
かうため、ここに水素センサ113を設けることで素早
く検出することができるという効果が得られる。
34. Since the hydrogen sensor 113 is provided above the driving device housed in the driving means housing space 104, leak hydrogen goes to the upper part of the driving means housing space 104. Therefore, by providing the hydrogen sensor 113 here, the hydrogen sensor 113 can be quickly detected. The effect of being able to do is obtained.

【0092】35.駆動装置がモーター109と燃料電
池110から構成され、モーター109と燃料電池11
0を空間的に分離して搭載するとともに少なくともそれ
らの1つの空間に水素センサ113を設けた構成とした
ので、各空間の体積をさらに小さくすることができるた
め、素早く漏洩水素を検出することができるという効果
が得られる。
35. The drive unit includes a motor 109 and a fuel cell 110, and the motor 109 and the fuel cell 11
Since 0 is spatially separated and mounted and the hydrogen sensor 113 is provided in at least one of these spaces, the volume of each space can be further reduced, and thus leaked hydrogen can be detected quickly. The effect of being able to be obtained is obtained.

【0093】36.乗車空間102、水素タンク収納空
間103および駆動手段収納空間104の少なくとも1
ヶ所に設けた水素センサ113の取付部分を空間の最も
上部になる位置とし、かつ水素センサ113に傾斜を有
する集ガス部114を設けた構成としたので、漏洩した
水素は集ガス部114を通って水素センサ113に導入
されるため、広範囲の水素をさらに素早く検出すること
ができるという効果が得られる。
36. At least one of the passenger space 102, the hydrogen tank storage space 103, and the drive means storage space 104
Since the mounting portion of the hydrogen sensor 113 provided at each position is located at the uppermost position of the space and the gas collecting portion 114 having an inclination is provided in the hydrogen sensor 113, leaked hydrogen passes through the gas collecting portion 114. Since the hydrogen is introduced into the hydrogen sensor 113, it is possible to detect hydrogen in a wide range more quickly.

【0094】37.水素センサ113への電源は、自動
車のキーをオフにしてから遅延してオフされる制御とし
たので、周囲温度が低い場合などに検出素子11の測温
体1の周辺に水蒸気が存在しても、測温体1自体は発熱
し続けているので、その表面への結露を低減できるとい
う効果が得られる。
37. The power supply to the hydrogen sensor 113 is controlled to be delayed and then turned off after the key of the automobile is turned off. Therefore, when the ambient temperature is low, water vapor exists around the temperature sensing element 1 of the detection element 11. However, since the temperature sensing element 1 itself continues to generate heat, the effect of reducing dew condensation on the surface thereof can be obtained.

【0095】38.水素センサ113の参照素子26の
抵抗値が一定時間内に既定値以下の変化量になったとき
に水素センサ113への電源をオフにする制御とした。
これにより、参照素子26の抵抗値変化率、すなわち、
周囲温度の変化率が既定値以下であれば、例えば真冬の
駐車場に自動車を止めた時に車室内が冷えて結露するよ
うな急激な温度変化がないことを確認してから水素セン
サ113の電源をオフにするので、測温体への結露を最
小限に低減できるという効果が得られる。
38. When the resistance value of the reference element 26 of the hydrogen sensor 113 has changed below a predetermined value within a fixed time, the power supply to the hydrogen sensor 113 is turned off.
As a result, the resistance value change rate of the reference element 26, that is,
If the rate of change of the ambient temperature is less than or equal to a predetermined value, for example, when the vehicle is parked in a parking lot in the middle of winter, it is confirmed that there is no sudden temperature change such that the inside of the vehicle cools and dew condensation occurs. Since the switch is turned off, the effect that the dew condensation on the temperature sensing element can be reduced to the minimum is obtained.

【0096】以上に説明した水素センサに、実際に水素
を含む空気を流した時の出力例を図10に示す。
FIG. 10 shows an output example when air containing hydrogen is actually supplied to the hydrogen sensor described above.

【0097】図10は本発明の実施の形態における水素
センサの出力特性図である。
FIG. 10 is an output characteristic diagram of the hydrogen sensor according to the embodiment of the present invention.

【0098】測定は空気に水素をマスフローコントロー
ラにより0%、0.6%、1.1%、1.9%を混合し
たガスをこの順に水素センサに流し、さらに逆の順に薄
くして、測定を行った、各ガスは毎分500ccで5分
ずつ流した。測定温度は−40℃、27℃、101℃と
した。
For the measurement, a gas in which 0%, 0.6%, 1.1%, and 1.9% of hydrogen was mixed with air by a mass flow controller was passed through a hydrogen sensor in this order, and thinned in the reverse order. Each gas was flowed at 500 cc per minute for 5 minutes. The measurement temperature was -40 ° C, 27 ° C, and 101 ° C.

【0099】この時の結果を図10に示す。なお、図の
横軸は時間(秒)、縦軸はブリッジ出力電圧をマイクロ
コンピュータで補正して得られた水素濃度(%)であ
る。図10(a)に101℃での出力、図10(b)に
27℃での出力、図10(c)に−40℃での出力を示
す。
The result at this time is shown in FIG. The horizontal axis of the figure is time (seconds), and the vertical axis is hydrogen concentration (%) obtained by correcting the bridge output voltage with a microcomputer. FIG. 10A shows the output at 101 ° C., FIG. 10B shows the output at 27 ° C., and FIG. 10C shows the output at −40 ° C.

【0100】図10より、水素濃度切替に応じて出力が
一対一に対応しており、さらに、温度が変わってもほぼ
同じ出力が得られることがわかった。また、全ての水素
濃度切替時に出力が安定するまでの時間は約5秒で、水
素が低濃度から高濃度になっても、逆に高濃度から低濃
度になっても関係なく応答性が優れることがわかった。
From FIG. 10, it was found that the outputs have a one-to-one correspondence depending on the switching of the hydrogen concentration, and further, almost the same output can be obtained even if the temperature changes. In addition, it takes about 5 seconds for the output to stabilize when switching all hydrogen concentrations, and responsiveness is excellent regardless of whether the hydrogen concentration changes from low to high or vice versa. I understood it.

【0101】以上の構成、動作により、応答性が良好な
高精度水素センサが得られた。
With the above configuration and operation, a highly accurate hydrogen sensor having good responsiveness was obtained.

【0102】[0102]

【発明の効果】以上のように本発明はB定数が1000
K以上3500K以下の第1、第2のサーミスタと、こ
の第1のサーミスタを有孔ケースで内包した検出素子
と、前記第2のサーミスタを乾燥空気中で無孔ケース内
に封止した参照素子とを有し、前記検出素子と前記参照
素子に導入された水素による両者の抵抗値変化の差を電
気的に検出し、水素濃度に換算して出力するものである
ので、サーミスタ全体が発熱した状態で水素が到達する
と直接サーミスタが冷え、それに伴い抵抗値がすぐに変
化し、水素センサの応答性を速めることができる。
As described above, the present invention has a B constant of 1000.
First and second thermistors of K or more and 3500K or less, a detection element including the first thermistor in a perforated case, and a reference element in which the second thermistor is sealed in a non-perforated case in dry air. Since the detection element and the reference element are to electrically detect the difference in resistance change between the two due to hydrogen introduced into the reference element, and to convert and output the hydrogen concentration, the entire thermistor is heated. When hydrogen arrives in this state, the thermistor directly cools, and the resistance value immediately changes accordingly, and the responsiveness of the hydrogen sensor can be accelerated.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の水素センサの実施の形態の概略構造を
説明するための斜視図
FIG. 1 is a perspective view for explaining a schematic structure of an embodiment of a hydrogen sensor of the present invention.

【図2】同センサの概略構造を説明するための断面図FIG. 2 is a cross-sectional view for explaining the schematic structure of the sensor.

【図3】同センサの測温体の構成部材を説明するための
概略斜視図
FIG. 3 is a schematic perspective view for explaining constituent members of a temperature measuring body of the sensor.

【図4】同センサのサーミスタへの端子取り付け方法を
説明するための概略斜視図
FIG. 4 is a schematic perspective view for explaining a method of attaching terminals to the thermistor of the sensor.

【図5】同センサのサーミスタの抵抗値調整方法を説明
するための概略斜視図
FIG. 5 is a schematic perspective view for explaining a method of adjusting the resistance value of the thermistor of the sensor.

【図6】同センサの測温体の組立完了後の形態を説明す
るための概略斜視図
FIG. 6 is a schematic perspective view for explaining a form after completion of assembly of the temperature sensing element of the sensor.

【図7】同センサの検出素子および参照素子の組立方法
を説明するための概略分解斜視図
FIG. 7 is a schematic exploded perspective view for explaining a method of assembling the detection element and the reference element of the sensor.

【図8】同センサの検出素子および参照素子の回路基板
への取り付け方法を説明するための概略分解斜視図
FIG. 8 is a schematic exploded perspective view for explaining a method of attaching the detection element and the reference element of the sensor to the circuit board.

【図9】本発明の実施の形態における水素センサを用い
た自動車の概略構造を示す断面図
FIG. 9 is a sectional view showing a schematic structure of an automobile using a hydrogen sensor according to an embodiment of the present invention.

【図10】(a)〜(c)はそれぞれ本発明の実施の形
態における水素センサの出力特性図
10A to 10C are output characteristic diagrams of the hydrogen sensor according to the embodiment of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 測温体 2 端子 3 耐水性層 4 たわみ部 5 ピン 5a 平坦部 6 台座 7 ガラスハーメチックシール 8 接着剤 9 断熱材 9a 気泡 10a,10b ケース 11 検出素子 12 孔 13 カバー 14 回路基板 15 フィルター 16 囲体 17 回路基板固定ネジ 18 外箱 19 外箱用フタ 20 水素センサ固定ネジ 21 コネクタ 22 サーミスタ 23 電極 24 半田 25 レーザー光 26 参照素子 27 固定穴 28 固定抵抗 29 直流電源 30 電圧計 31 マイクロコンピュータ 32 出力端子 101 本体 102 乗車空間 103 水素タンク収納空間 104 駆動手段収納空間 105 床下空間 106 タンク 107 外側タンク 108 内側タンク 109 モーター 110 燃料電池 111 タイヤ 112 ハンドル 113 水素センサ 114 集ガス部 115 天井傾斜部 116 床下空間傾斜部 1 temperature measuring element 2 terminals 3 Water resistant layer 4 Deflection part 5 pin 5a flat part 6 pedestals 7 glass hermetic seal 8 adhesive 9 thermal insulation 9a bubbles 10a, 10b case 11 Detection element 12 holes 13 cover 14 circuit board 15 filters 16 enclosure 17 Circuit board fixing screw 18 outer box 19 Lid for outer box 20 Hydrogen sensor fixing screw 21 connector 22 Thermistor 23 electrodes 24 Solder 25 laser light 26 Reference element 27 fixing holes 28 Fixed resistance 29 DC power supply 30 voltmeter 31 Microcomputer 32 output terminals 101 main body 102 boarding space 103 Hydrogen tank storage space 104 Drive means storage space 105 underfloor space 106 tank 107 outer tank 108 inner tank 109 motor 110 fuel cell 111 tires 112 handle 113 Hydrogen sensor 114 Gas collection section 115 Ceiling slope 116 Underfloor space slope

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) H01M 8/04 H01M 8/04 Z // H01M 8/00 8/00 Z Fターム(参考) 2G060 AA01 AB03 AE11 AE19 AF02 AF07 AG06 AG11 BA05 BB05 BB09 BB13 HB06 HC03 HC07 HC09 HC13 HE01 KA01 5H027 AA02 DD00 KK31 KK51 5H115 PA08 PC06 PG04 PI18 PI29 PU01 QN03 TI10 TR19 TU20 TW10 UI32 UI34 UI35 Front page continuation (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) H01M 8/04 H01M 8/04 Z // H01M 8/00 8/00 ZF term (reference) 2G060 AA01 AB03 AE11 AE19 AF02 AF07 AG06 AG11 BA05 BB05 BB09 BB13 HB06 HC03 HC07 HC09 HC13 HE01 KA01 5H027 AA02 DD00 KK31 KK51 5H115 PA08 PC06 PG04 PI18 PI29 PU01 QN03 TI10 TR19 TU20 TW10 UI32 UI34 UI35

Claims (39)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 B定数が1000K以上3500K以下
の第1、第2のサーミスタと、この第1のサーミスタを
有孔ケースで内包した検出素子と、前記第2のサーミス
タを乾燥空気中で無孔ケース内に封止した参照素子とを
有し、前記検出素子と前記参照素子に導入された水素に
よる両者の抵抗値変化の差を電気的に検出し、水素濃度
に換算して出力する水素センサ。
1. A first and a second thermistor having a B constant of 1000 K or more and 3500 K or less, a detection element including the first thermistor in a perforated case, and the second thermistor in dry air without a hole. A hydrogen sensor which has a reference element sealed in a case, electrically detects a difference in resistance value change between the detection element and the hydrogen introduced into the reference element, and outputs the converted hydrogen concentration. .
【請求項2】 サーミスタはマンガン、コバルト、銅、
バナジウムの複合酸化物からなる請求項1に記載の水素
センサ。
2. The thermistor is manganese, cobalt, copper,
The hydrogen sensor according to claim 1, comprising a vanadium complex oxide.
【請求項3】 サーミスタは板状であり、この板状のサ
ーミスタの両面に電極を設け、これら電極に固定された
第1、第2の端子を有し前記第1、第2の端子が略一直
線上に配された請求項1または2に記載の水素センサ。
3. The thermistor is plate-shaped, and electrodes are provided on both surfaces of the plate-shaped thermistor, and the first and second terminals fixed to these electrodes have the first and second terminals substantially. The hydrogen sensor according to claim 1, wherein the hydrogen sensors are arranged in a straight line.
【請求項4】 端子と電極はサーミスタ発熱温度以上の
融点を有する導電性接合材で固定した請求項3に記載の
水素センサ。
4. The hydrogen sensor according to claim 3, wherein the terminal and the electrode are fixed by a conductive bonding material having a melting point equal to or higher than a thermistor heat generation temperature.
【請求項5】 導電性結合材は半田である請求項4に記
載の水素センサ。
5. The hydrogen sensor according to claim 4, wherein the conductive bonding material is solder.
【請求項6】 端子と電極はボール形状の半田を溶融さ
せて固定した請求項5に記載の水素センサ。
6. The hydrogen sensor according to claim 5, wherein the terminals and the electrodes are fixed by melting ball-shaped solder.
【請求項7】 導電性結合材は金属ペーストである請求
項4に記載の水素センサ。
7. The hydrogen sensor according to claim 4, wherein the conductive binder is a metal paste.
【請求項8】 電極は銀、パラジウム、白金の合金ペー
ストからなる請求項3に記載の水素センサ。
8. The hydrogen sensor according to claim 3, wherein the electrode is made of an alloy paste of silver, palladium and platinum.
【請求項9】 電極の一部には抵抗値調整用パターンが
設けられた請求項3に記載の水素センサ。
9. The hydrogen sensor according to claim 3, wherein a resistance value adjusting pattern is provided on a part of the electrode.
【請求項10】 端子は29%ニッケル、17%コバル
ト−鉄合金、または、ニッケルメッキ付き42%ニッケ
ル−鉄合金からなる請求項3に記載の水素センサ。
10. The hydrogen sensor according to claim 3, wherein the terminal is made of 29% nickel, 17% cobalt-iron alloy, or 42% nickel-iron alloy with nickel plating.
【請求項11】 端子は29%ニッケル、17%コバル
ト−鉄合金、または、ニッケルメッキ付き42%ニッケ
ル−鉄合金のいずれか一方と、オーステナイト系ステン
レス鋼を付き合わせ溶接して形成し、前記29%ニッケ
ル、17%コバルト−鉄合金、または、ニッケルメッキ
付き42%ニッケル−鉄合金のいずれか一方と電極が接
続固定された請求項3に記載の水素センサ。
11. The terminal is formed by butt-welding one of 29% nickel, 17% cobalt-iron alloy, or 42% nickel-iron alloy with nickel plating, and austenitic stainless steel. The hydrogen sensor according to claim 3, wherein the electrode is connected and fixed to either one of% nickel, 17% cobalt-iron alloy, or 42% nickel-iron alloy with nickel plating.
【請求項12】 端子の一部にたわみ部を設けた請求項
3に記載の水素センサ。
12. The hydrogen sensor according to claim 3, wherein a flexure is provided in a part of the terminal.
【請求項13】 端子を固定したサーミスタ表面には耐
水性層を形成した請求項1から12のいずれか1つに記
載の水素センサ。
13. The hydrogen sensor according to claim 1, wherein a water resistant layer is formed on the surface of the thermistor to which the terminal is fixed.
【請求項14】 耐水性層は、フッ素系樹脂からなる請
求項13に記載の水素センサ。
14. The hydrogen sensor according to claim 13, wherein the water resistant layer is made of a fluororesin.
【請求項15】 耐水性層は、低融点ガラスからなる請
求項13に記載の水素センサ。
15. The hydrogen sensor according to claim 13, wherein the water resistant layer is made of low melting point glass.
【請求項16】 ケース内部でサーミスタおよび端子以
外の空間に断熱材を配した請求項1から15のいずれか
1つに記載の水素センサ。
16. The hydrogen sensor according to claim 1, wherein a heat insulating material is arranged in a space other than the thermistor and the terminal inside the case.
【請求項17】 断熱材が耐熱絶縁性プラスチックから
なる請求項16に記載の水素センサ。
17. The hydrogen sensor according to claim 16, wherein the heat insulating material is made of heat resistant insulating plastic.
【請求項18】 断熱材が絶縁性セラミックスからなる
請求項16に記載の水素センサ。
18. The hydrogen sensor according to claim 16, wherein the heat insulating material is made of insulating ceramics.
【請求項19】 断熱材は内部に気泡を有する請求項1
6から18のいずれか1つに記載の水素センサ。
19. The heat insulating material has air bubbles inside.
The hydrogen sensor according to any one of 6 to 18.
【請求項20】 断熱材は白色系である請求項16から
19のいずれか1つに記載の水素センサ。
20. The hydrogen sensor according to claim 16, wherein the heat insulating material is white.
【請求項21】 検出素子のケースに設けた孔は、サー
ミスタとは対向しない位置に配した請求項1から20の
いずれか1つに記載の水素センサ。
21. The hydrogen sensor according to claim 1, wherein the hole provided in the case of the detection element is arranged at a position not facing the thermistor.
【請求項22】 検出素子のケースの孔にカバーを設け
た請求項1から21のいずれか1つに記載の水素セン
サ。
22. The hydrogen sensor according to claim 1, wherein a cover is provided in the hole of the case of the detection element.
【請求項23】 参照素子のケースに検出素子に設けた
カバーと同一のカバーを配した請求項22に記載の水素
センサ。
23. The hydrogen sensor according to claim 22, wherein the case of the reference element is provided with the same cover as the cover provided on the detection element.
【請求項24】 ケースは少なくとも内面が金属光沢を
有する請求項1から23のいずれか1つに記載の水素セ
ンサ。
24. The hydrogen sensor according to claim 1, wherein at least an inner surface of the case has a metallic luster.
【請求項25】 検出素子および参照素子と、それらを
電気的かつ機械的に固定する回路基板の間に隙間を設け
た請求項1から24のいずれか1つに記載の水素セン
サ。
25. The hydrogen sensor according to claim 1, wherein a gap is provided between the detection element and the reference element and a circuit board for electrically and mechanically fixing them.
【請求項26】 検出素子および参照素子を内包するよ
うに通気性を有するフィルターを設けた請求項1から2
5のいずれか1つに記載の水素センサ。
26. A filter having air permeability is provided so as to include the detection element and the reference element.
5. The hydrogen sensor according to any one of 5.
【請求項27】 フィルターは焼結金属からなる請求項
26に記載の水素センサ。
27. The hydrogen sensor according to claim 26, wherein the filter is made of sintered metal.
【請求項28】 フィルターの外側には孔を有する熱伝
導性のよい囲体を設けた請求項26または27に記載の
水素センサ。
28. The hydrogen sensor according to claim 26, wherein an outer wall of the filter having a hole having a good thermal conductivity is provided.
【請求項29】 囲体は、表面に耐食層を設けた銅また
はアルミニウムからなる請求項28に記載の水素セン
サ。
29. The hydrogen sensor according to claim 28, wherein the enclosure is made of copper or aluminum whose surface is provided with a corrosion resistant layer.
【請求項30】 検出素子と参照素子には、それぞれ直
列に固定抵抗が接続され前記検出素子と前記固定抵抗、
前記参照素子と前記抵抗とでブリッジ回路を構成し、前
記ブリッジ回路に定電圧を印加した時のブリッジ出力に
より、前記検出素子と前記参照素子の水素を導入した際
の抵抗値変化の差を求める請求項1に記載の水素セン
サ。
30. A fixed resistor is connected in series to each of the detection element and the reference element, and the detection element and the fixed resistance are connected to each other.
A bridge circuit is formed by the reference element and the resistor, and a difference in resistance change when hydrogen is introduced between the detection element and the reference element is obtained by a bridge output when a constant voltage is applied to the bridge circuit. The hydrogen sensor according to claim 1.
【請求項31】 参照素子の抵抗値から周囲温度を求
め、この周囲温度とブリッジ出力から、あらかじめ記憶
装置に記録された周囲温度毎のブリッジ出力と水素濃度
の相関表で換算して水素濃度を出力する請求項30に記
載の水素センサ。
31. The ambient temperature is obtained from the resistance value of the reference element, and the hydrogen concentration is converted from the ambient temperature and the bridge output by a correlation table of the bridge output and the hydrogen concentration recorded in advance in a storage device for each ambient temperature to determine the hydrogen concentration. The hydrogen sensor according to claim 30, which outputs.
【請求項32】 自動車本体に乗車空間と水素タンク収
納空間と駆動装置収納空間をそれぞれ空間的に分離して
設け、少なくともそれらの1つの空間に請求項1から3
1の少なくとも1つに記載の水素センサを設けた自動
車。
32. The vehicle body is provided with a passenger space, a hydrogen tank storage space and a drive device storage space which are spatially separated from each other, and at least one of these spaces is provided.
An automobile provided with the hydrogen sensor according to at least one of 1.
【請求項33】 乗車空間の天井部分に請求項1から3
1の少なくとも1つに記載の水素センサを設けた請求項
32に記載の自動車。
33. The method according to any one of claims 1 to 3, at a ceiling portion of a passenger space.
33. The automobile according to claim 32, wherein the hydrogen sensor according to claim 1 is provided.
【請求項34】 水素タンク収納空間に収納された水素
タンクの上部に請求項1から31の少なくとも1つに記
載の水素センサを設けた請求項32または33に記載の
自動車。
34. The automobile according to claim 32 or 33, wherein the hydrogen sensor according to at least one of claims 1 to 31 is provided on an upper portion of a hydrogen tank housed in a hydrogen tank housing space.
【請求項35】 駆動装置収納空間に収納された駆動装
置の上部に請求項1から31の少なくとも1つに記載の
水素センサを設けた請求項32から34のいずれか1つ
に記載の自動車。
35. The automobile according to claim 32, wherein the hydrogen sensor according to at least one of claims 1 to 31 is provided on an upper portion of the drive device housed in the drive device housing space.
【請求項36】 駆動装置がモーターと燃料電池から構
成され、前記モーターと前記燃料電池を空間的に分離し
て搭載するとともに、少なくともそれらの1つの空間に
請求項1から31の少なくとも1つに記載の水素センサ
を設けた請求項35に記載の自動車。
36. The driving device comprises a motor and a fuel cell, the motor and the fuel cell are spatially separated and mounted, and at least one of the spaces is provided with at least one of claims 1 to 31. The automobile according to claim 35, which is provided with the hydrogen sensor according to claim 35.
【請求項37】 乗車空間、水素タンク収納空間および
駆動装置収納空間の少なくとも1ヶ所に設けた水素セン
サの取付部分を前記空間の最も上部になる位置としかつ
水素センサに傾斜を有する集ガス部を設けた請求項32
から36のいずれか1つに記載の自動車。
37. A gas collecting portion having a mounting portion for a hydrogen sensor provided in at least one of the passenger space, the hydrogen tank storage space and the drive device storage space at the uppermost position of the space and having an inclination in the hydrogen sensor. Claim 32 provided
The vehicle according to any one of items 1 to 36.
【請求項38】 水素センサへの電源は、自動車のキー
をオフにしてから遅延してオフされる請求項32から3
7のいずれか1つに記載の自動車。
38. The power supply to the hydrogen sensor is delayed off after the key of the vehicle is turned off.
The automobile according to any one of 7.
【請求項39】 水素センサの参照素子の抵抗値が一定
時間内に既定値以下の変化量になったときに水素センサ
への電源をオフにする請求項32から37のいずれか1
つに記載の自動車。
39. The power source to the hydrogen sensor is turned off when the resistance value of the reference element of the hydrogen sensor becomes less than a predetermined value within a fixed time.
Car described in one.
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