JP2003128871A - 熱可塑性重合体組成物 - Google Patents
熱可塑性重合体組成物Info
- Publication number
- JP2003128871A JP2003128871A JP2001322143A JP2001322143A JP2003128871A JP 2003128871 A JP2003128871 A JP 2003128871A JP 2001322143 A JP2001322143 A JP 2001322143A JP 2001322143 A JP2001322143 A JP 2001322143A JP 2003128871 A JP2003128871 A JP 2003128871A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- thermoplastic polymer
- polymer composition
- mass
- block copolymer
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
ない、特に高温雰囲気下での使用に適した成形体を与え
る熱可塑性重合体組成物を提供する。 【解決手段】 (a)ビニル芳香族化合物からなる重合
体ブロックAを2個以上、共役ジエン化合物からなる重
合体ブロックBを1個以上含有するブロック共重合体で
あって、該共役ジエン化合物に由来する炭素−炭素二重
結合の35%以上が水素添加され、ビニル芳香族化合物
に由来する構成単位の含有量が5〜75質量%であり、
かつ重量平均分子量が40万以上であるブロック共重合
体100質量部、(b)非芳香族系ゴム用軟化剤50〜
300質量部および(c)オレフィン系樹脂10〜10
0質量部を含有する熱可塑性重合体組成物。
Description
成物に関する。本発明によって提供される熱可塑性重合
体組成物は耐熱性、ゴム弾性、吸油性に優れており、か
かる熱可塑性重合体組成物より得られる成形体は未溶融
ゲルが少なく、かつ成形体表面のべとつきが少ないこと
から、例えば自動車内装部品、家電用部品、工業用品な
どの高温雰囲気下で使用される部材として有用である。
ク共重合体またはその水素添加物である熱可塑性エラス
トマーの代表的なものは、スチレン−ブタジエン−スチ
レン型ブロック共重合体またはその水素添加物、スチレ
ン−イソプレン−スチレン型ブロック共重合体またはそ
の水素添加物などのスチレン系熱可塑性エラストマーで
ある。これらのスチレン系熱可塑性エラストマーは、用
途に応じて、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオ
レフィン系樹脂などの他の重合体及びパラフィンオイル
に代表される非芳香族系ゴム用軟化剤等を適宜組み合わ
せて配合した樹脂組成物として用いられる。かかる樹脂
組成物は加硫工程が不要であってゴム弾性を有し、柔軟
性に優れ、成形性が良好で、軽量であるなどの特徴を有
しており、リサイクル性や環境汚染などの問題の観点か
ら、近年、加硫ゴムやポリ塩化ビニルの代替として、自
動車部品、工業用品、雑貨、スポーツ用品用途などの広
範囲の分野において使用されるようになっている。
られているスチレン系熱可塑性エラストマーや同エラス
トマーを含んでなる樹脂組成物からなる成形体は、一般
に、高温条件下ではゴム弾性が発揮されにくく、また成
形体表面のべたつきが生じやすいという問題点を有して
おり、例えば、自動車内装部品や家電部品、工業用品な
ど、高温に晒される雰囲気下で使用される用途では、そ
の使用が制限される。しかして、本発明の目的は、未溶
融ゲル及びべたつきが少なく、高温に晒される雰囲気下
であっても使用に適した成形体を得ることが可能な、高
温においてもゴム弾性が保たれかつ吸油性に優れた、特
定のスチレン系熱可塑性エラストマーを含有する熱可塑
性重合体組成物を提供することにある。
課題は、(1)(a)ビニル芳香族化合物からなる重合
体ブロックAを2個以上、共役ジエン化合物からなる重
合体ブロックBを1個以上含有するブロック共重合体で
あって、該共役ジエン化合物に由来する炭素−炭素二重
結合の35%以上が水素添加され、ビニル芳香族化合物
に由来する構成単位の含有量が5〜75質量%であり、
かつ重量平均分子量が40万以上であるブロック共重合
体100質量部、(b)非芳香族系ゴム用軟化剤50〜
300質量部、(c)オレフィン系樹脂10〜100質
量部を含有する熱可塑性重合体組成物、および(2)
(1)の熱可塑性重合体組成物からなる成形体、を提供
することによって解決される。
する。本発明の熱可塑性重合体組成物で(a)成分とし
て使用されるブロック共重合体は、ビニル芳香族化合物
からなる重合体ブロックAを2個以上、共役ジエン化合
物からなる重合体ブロックBを1個以上含有するブロッ
ク共重合体であって、該共役ジエン化合物に由来する炭
素−炭素二重結合の35%以上が水素添加され、ビニル
芳香族化合物に由来する構成単位の含有量が5〜75質
量%であり、かつ重量平均分子量が40万以上のブロッ
ク共重合体である。
ロックAを構成するビニル芳香族化合物としては、例え
ば、スチレン、α−メチルスチレン、o−メチルスチレ
ン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−t
−ブチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、2,
4,6−トリメチルスチレン、p−メトキシスチレン、
ビニルナフタレン、ビニルアントラセンなどが挙げられ
る。重合体ブロックAは、これらのビニル芳香族化合物
の1種類から構成されていてもよいし、または2種類以
上を併用して構成されていてもよい。これらの中でも、
重合体ブロックAは、スチレンおよび/またはα−メチ
ルスチレンから構成されていることが好ましい。
ロックAの含有量は、ブロック共重合体(a)の質量に
基づいて5〜75質量%の範囲内であることが必要であ
り、10〜60質量%の範囲内であることが好ましい。
ブロック共重合体(a)における重合体ブロックAの含
有量が5質量%未満の場合には、熱可塑性重合体組成物
から得られる成形体の機械的強度が不十分となり、一方
75質量%を超えると、熱可塑性重合体組成物から得ら
れる成形体の柔軟性が損なわれる。
合体ブロックBは共役ジエン化合物からなり、かつ共役
ジエン化合物に由来する炭素−炭素二重結合の35%以
上が水素添加されている。重合体ブロックBを構成する
共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソ
プレン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、1,
3−ペンタジエン、1,3−ヘキサジエンなどが挙げら
れる。重合体ブロックBは、これらの共役ジエン化合物
の1種または2種以上から構成されていることができ
る。これらの中でも、重合体ブロックBは、ブタジエ
ン、イソプレンまたはイソプレンとブタジエンの混合物
から構成されていることが好ましく、イソプレンとブタ
ジエンの混合物から構成されていることが特に好まし
い。重合体ブロックBがイソプレンとブタジエンの混合
物から構成されている場合において、その混合比に特に
制限はない。
物単位のミクロ構造については特に制限はないが、ブタ
ジエンを単独で使用する場合は、通常、1,2−結合
(ビニル結合)の含有量が5〜95モル%の範囲であ
り、ゴム弾性を重視する観点からは1,2−結合の含有
量が20〜60モル%の範囲であるのが好ましく、35
〜50モル%の範囲であるのがより好ましい。また、イ
ソプレンを単独で使用する場合またはイソプレンとブタ
ジエンを混合して使用する場合には、1,2−結合及び
3,4−結合の合計量は、通常、5〜95モル%の範囲
であり、ゴム弾性を重視する観点からは、1,2−結合
及び3,4−結合(ビニル結合)の合計量が5〜40モ
ル%の範囲であるのが好ましく、5〜20モル%の範囲
であるのがより好ましい。
由来する炭素−炭素二重結合の35%以上が水素添加さ
れている必要があり、50%以上が水素添加されている
ことが好ましく、75%以上が水素添加されていること
がより好ましく、95%以上が水素添加されていること
が特に好ましい。重合体ブロックBにおける共役ジエン
化合物に由来する炭素−炭素二重結合の水素添加率が3
5%未満であると、熱可塑性重合体組成物からなる成形
体の耐熱性、耐候性が損なわれる。
クAを2個以上と重合体ブロックBを1個以上有してい
ることが、耐熱性、ゴム弾性、力学的強度等の観点から
必要である。重合体ブロックAと重合体ブロックBの結
合様式は、線状、分岐状あるいはこれらの任意の組み合
わせであってもよいが、重合体ブロックAをAで、重合
体ブロックBをBで表したとき、A−B−Aで示される
トリブロック構造や、(A−B)n、(A−B)n−
A、(ここでnは2以上の整数を表す)で示すマルチブ
ロック共重合体などを挙げることができ、これらの中で
も、A−B−Aで示されるトリブロック構造のものが、
弾力性、力学的強度、溶融接着性、取り扱い性の点で特
に好ましい。
重量平均分子量は40万以上であることが必要である。
ブロック共重合体(a)の重量平均分子量の上限は特に
制限されないが、成形加工性の容易性の観点からは10
0万以下であるのが好ましく、80万以下であるのがよ
り好ましく、50万以下であるのがさらに好ましい。ブ
ロック共重合体(a)の重量平均分子量が40万未満の
場合には、熱可塑性重合体組成物から得られる成形体の
耐熱性が不十分となり、かつ該成形体の表面のべとつき
が発生しやすい。なお、本明細書でいう重量平均分子量
とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GP
C)測定によって求めたポリスチレン換算の重量平均分
子量をいう。
を損なわない限り、分子鎖中に、または分子末端に、カ
ルボキシル基、水酸基、酸無水物、アミノ基、エポキシ
基などの官能基を有していてもよい。
ような公知のアニオン重合法によって製造することがで
きる。すなわち、n−ブチルリチウム、s−ブチルリチ
ウム、t−ブチルリチウムなどのアルキルリチウム化合
物等を開始剤として、n−ヘキサン、シクロヘキサンな
どの不活性有機溶媒中で、ビニル芳香族化合物、共役ジ
エンを逐次重合させて重合体を形成し、得られた重合体
を、公知の方法に従って、不活性有機溶媒中で、白金、
パラジウム、ロジウムなどの貴金属を活性炭、シリカ、
アルミナなどの担体に担持させた触媒;ラネーニッケ
ル;有機ニッケル化合物、有機コバルト化合物あるいは
これらの化合物と他の有機金属化合物との複合触媒など
のZiegler系触媒などの水素添加触媒の存在下に
水素添加することにより、ブロック共重合体(a)を製
造することができる。なお、ブロック共重合体(a)に
おける重合体ブロックBの水素添加率は、重合体ブロッ
ク中の共役ジエン化合物に由来する炭素−炭素二重結合
の含有量を、ヨウ素価測定、赤外分光光度計、1H−N
MRスペクトル等によって測定し、該測定値から求める
ことができる。
分として使用される非芳香族系ゴム用軟化剤としては、
従来から公知の非芳香族系のゴム用軟化剤のいずれもが
使用でき、そのなかでも非芳香族系の鉱物油または液状
もしくは低分子量の合成軟化剤が適している。非芳香族
系ゴム用軟化剤(b)は、1種のみを使用しても、また
は2種以上を併用してもよい。一般に、ゴムの軟化、増
容、加工性向上などのために用いられるプロセスオイル
またはエクステンダーオイルと呼ばれる鉱物油系ゴム用
軟化剤は、芳香族環、ナフテン環およびパラフィン鎖の
3者が組み合わさった混合物であって全炭素数中で、パ
ラフィン鎖の炭素数が50%以上を占めるものがパラフ
ィン系と呼ばれ、ナフテン環の炭素数が30〜45%の
ものがナフテン系、また芳香族炭素数が30%より多い
ものが芳香族系と称されている。本発明では、上記した
プロセスオイルのうち、(b)成分として、パラフィン
系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルを用いる
ことができる。そして、それら以外にも、ホワイトオイ
ル、ミネラルオイル、エチレンとα−オレフィンの低分
子量共重合体、パラフィンワックス、流動パラフィン、
ポリブテン、液状ポリブタジエン、液状ポリイソプレン
などの共役ジエン系重合体またはそれらの水素添加物、
液状ポリイソブチレンなどを用いることができる。これ
らの中でも、本発明では、パラフィン系プロセスオイル
が好ましい。
性の観点から、40℃における動粘度が30〜400m
m2/sの範囲内であることが好ましく、30〜200
mm 2/sがより好ましい。非芳香族系ゴム用軟化剤
(b)の40℃における動粘度が30mm2/sより小
さい場合には耐熱性、特に高温における圧縮永久歪み性
能が劣る傾向となり、一方、40℃における動粘度が3
0mm2/s以上のものであればその動粘度の値の大き
さに対応して耐熱性の向上を図ることができるが、40
0mm2/s以上のものは、その製法上工業的な入手が
困難である。なお、本明細書における非芳香族系ゴム用
軟化剤(b)の40℃における動粘度(mm2/s)と
は、B型粘度計を使用して、温度40℃で測定した動粘
度を、40℃における非芳香族系ゴム用軟化剤(b)の
密度で除した商の値をいう。
は、ブロック共重合体(a)100質量部に対し、50
〜300質量部の範囲内であることが必要であり、50
〜250質量部の範囲内であることが好ましい。非芳香
族系ゴム用軟化剤(b)の使用量がブロック共重合体
(a)100質量部に対して50質量部より少ないと、
熱可塑性重合体組成物の成形性が損なわれ、一方、30
0質量部を超えると、熱可塑性重合体組成物から得られ
る成形体の耐熱性が低下し、しかも該成形体の表面がべ
とつきやすくなる。
分として使用されるオレフィン系樹脂としては、例えば
低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度
ポリエチレンなどのポリエチレン系樹脂;ホモポリプロ
ピレン、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピ
レンなどのプロピレン系樹脂;エチレン−α−オレフィ
ン共重合体、環状ポリオレフィンポリマー、ポリメチル
ペンテン、ポリブテン−1などが挙げられる。これらの
中でも、ホモポリプロピレン、ブロックポリプロピレ
ン、ランダムポリプロピレンなどのプロピレン系樹脂が
特に好ましい。オレフィン系樹脂(c)は、1種類を使
用してもよいし、2種類以上を併用してもよい。また、
オレフィン系樹脂(c)として、分子末端または側鎖
に、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、エポキシ基な
どの官能基を有するものを使用することも可能である。
ック共重合体(a)100質量部に対し10〜100質
量部の範囲内であることが必要であり、15〜80質量
部の範囲内であることが好ましい。オレフィン系樹脂
(c)の使用量がブロック共重合体(a)100質量部
に対し10質量部より少ないと、熱可塑性重合体組成物
の成形性が損なわれ、一方、100質量部を超えると、
熱可塑性重合体組成物から得られる成形体の柔軟性や高
温での圧縮永久歪みが低下する。
(a)〜(c)の成分以外に、必要に応じて、ポリスチ
レン、AS樹脂、ABS樹脂等のスチレン系樹脂;ポリ
フェニレンエーテル系樹脂;ナイロン6、ナイロン66
等のポリアミド系樹脂;ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂;
ポリウレタン系樹脂;ポリオキシメチレンホモポリマ
ー、ポリオキシメチレンコポリマー等のポリオキシメチ
レン系樹脂;ポリメチルメタクリレート系樹脂等のアク
リル系樹脂;エチレン−メタアクリレート共重合体、エ
チレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタアクリル
酸共重合体、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体又は
そのアイオノマー、クロロスルフォン化ポリエチレン、
塩素化ポリプロピレン、エチレン−無水マレイン酸共重
合体、エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体、エ
チレン−メタクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体、
エチレン・プロピレン共重合体(EPM)、エチレン・
プロピレン・非共役ジエン三元共重合体(EPDM)、
重量平均分子量が40万よりも小さく本発明の主旨を損
なわない範囲の(a)成分とは異なるビニル芳香族化合
物−共役ジエンブロック共重合体またはその水素添加物
などの他の重合体をさらに含有していてもよい。
必要に応じて、カーボンブラック、シリカ、炭素繊維、
ガラス繊維等の補強剤;炭酸カルシウム、タルク、クレ
ー、酸化チタン、硫酸バリウム、亜鉛華、マイカなどの
充填材;滑剤、光安定剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外
線吸収剤、顔料、難燃剤、帯電防止剤、ブロッキング防
止剤、離型剤、粘着付与剤、架橋剤、架橋助剤、発泡
剤、香料等を含有していてもよい。
応じて、有機パーオキサイドなどの架橋剤をさらに加え
て架橋処理を行って使用することも可能である。また、
その際に架橋助剤を併用してもよい。
性重合体の溶融混練に際して従来から利用されている方
法、例えば、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキ
サー、ブラベンダー、オープンロール、ニーダーなどの
混練機を用いて各構成成分を溶融状態で混練することに
よって調製することができる。また、混練に先立ち、各
構成成分をヘンシェルミキサーやタンブラーのような混
合機を用いて予めドライブレンドしておくと、均質な熱
可塑性重合体組成物を容易に得ることができる。なお、
混練は、通常170〜250℃の範囲の温度で実施され
る。
形法、例えば、押出成形、射出成形、中空成形、圧縮成
形、カレンダー成形などの公知の方法を用いて、シート
状、フィルム状、チューブ状などの任意の形状の成形体
に成形することができる。また、本発明の熱可塑性重合
体組成物は、二色成形法、インサート成形法、共押出な
どにより、プラスチック、布帛等の他の材料と複合化し
てなる複合成形体とすることも可能である。
業製品や工業部品の原料として使用することができる。
具体的には、インストルメントパネル、センターパネ
ル、センターコンソールボックス、ドアトリム、ピラ
ー、アシストグリップ、ハンドル、エアバックカバー等
の自動車内装部品;モール等の自動車外装部品;リモコ
ンスイッチ、OA機器の各種キートップ、テレビ、ステ
レオ、掃除機等の家電部品;水中眼鏡、水中カメラのカ
バー等の水中使用製品;各種カバー部品;密閉性、防水
性、防音性、防振性等を目的とした各種パッキン付き工
業部品;ラック&ピニオンブーツ、サスペンションブー
ツ、等速ジョイントブーツ等の自動車機能部品;電線被
覆等の電気、電子部品;スポーツシューズ、ファッショ
ンサンダル等の履物用途;ベルト、ホース、チューブ;
スポーツ用品;ドア、窓枠材などの建築用資材;各種継
手;バルブ部品;医療用シリンジのガスケット等の医療
用品等に使用することができる。
得られる成形体は高温においてもゴム弾性が保たれ、未
溶融ゲルが少なく、かつべたつきの少ないことから、例
えば自動車内装部品、家電部品、工業用品などの高温に
晒される雰囲気下で使用され、耐熱性が要求される用途
に好適に使用することができる。
るが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるもので
はない。なお、以下の実施例および比較例においては、
熱可塑性重合体組成物から得られる成形体について、以
下に示す方法によって、硬度、圧縮永久歪み、べとつき
性及び未溶融ゲルの評価を行った。
び比較例で得られた熱可塑性重合体組成物を、220℃
にて、縦150mm×横150mm×厚さ2mmのシー
ト金型を用いて溶融成形後、金型よりシートを取り出
し、直ちに水冷式の冷却プレスで冷却してシートを得
た。得られたシートを用いてJIS K−6253に準
じて、IRHDポケット硬度を測定した。
び比較例で得られた熱可塑性重合体組成物を、220℃
にて、圧縮永久歪みサンプル用金型を用いて直径29.
0mm×厚さ12.5mmの円柱状の試験片を溶融成形
後、金型より試験片を取り出し、直ちに水冷式の冷却プ
レスにて冷却して試験片を得た。得られた試験片を用
い、JIS K−6262に準じて、温度120℃、圧
縮変形量25%の条件下に22時間放置した時の圧縮永
久歪みを測定し、ゴム弾性の指標とした。
mmのシートを2枚の紙(ホワイトリサイクルPPCペ
ーパー;キャノン販売製)で挟み、さらにこれをシート
と同じサイズのポリプロピレンシート(厚さ2mm)2
枚を用いて挟み、その上に100gの荷重を載せて、4
0℃雰囲気下で1週間放置した。荷重を解除しポリプロ
ピレンシートを取り除いた後の紙の汚れの度合いを目視
により観察し、下記のように評価した。 ◎:非芳香族系ゴム用軟化剤による汚れがまったくなし ○:非芳香族系ゴム用軟化剤による汚れがわずかに見ら
れる △:非芳香族系ゴム用軟化剤による汚れが多い ×:非芳香族系ゴム用軟化剤による汚れが著しい
mmのシートについて、未溶融ゲルの有無を目視により
観察し、下記のように評価した。 ◎:未溶融ゲルが観察されず ○:未溶融ゲルがわずかに見られる △:未溶融ゲルが多い ×:未溶融ゲルが著しい
号は以下のとおりである。 [1]ブロック共重合体(a) [製造方法:参考例]s−ブチルリチウムを重合開始剤と
して用いて、シクロヘキサン中で、スチレンと、イソプ
レン、ブタジエン、またはイソプレンとブタジエンの混
合物を逐次添加してアニオン重合することにより、共役
ジエン化合物よりなる重合体ブロックの両端にスチレン
重合体ブロックが結合したABA型のトリブロック共重
合体又は片端にスチレン重合体ブロックが結合したAB
型のジブロック共重合体をそれぞれ製造した。得られた
トリブロック共重合体又はジブロック共重合体を、シク
ロヘキサン中、Ziegler系触媒を用いて、0.8
Mpaの水素圧力雰囲気下に75℃で水素添加反応を行
って、下記の表1に示す物性を有するブロック共重合体
(a)−1〜(a)−5を得た。
W−32」(パラフィン系プロセスオイル;動粘度=3
0.85mm2/s(40℃)) (b)−2:出光興産株式会社製「ダイアナプロセスP
W−90」(パラフィン系プロセスオイル;動粘度=9
5.54mm2/s(40℃)) (b)−3:出光興産株式会社製「ダイアナプロセスP
W−380」(パラフィン系プロセスオイル;動粘度=
381.6mm2/s(40℃))
W」(ホモポリプロピレン)MFR:15g/10分(2
30℃−2.16Kg)、破断点伸び:200% ロックウェル硬度:100、引張降伏点強度:38MP
a 曲げ初期弾性率:1600MPa
のブロック共重合体(a)、非芳香族系ゴム用軟化剤
(b)およびオレフィン系樹脂(c)を、表2及び表3
に示す配合量で予めドライブレンドし、得られた混合物
を二軸押出機を使用して、シリンダー温度230℃、ス
クリュー回転数200rpmで溶融混練した後、ストラ
ンド状に押し出し、切断して、熱可塑性重合体組成物の
ペレットを製造した。得られたペレットを用いて、前記
した方法で所定形状のシート及び試験片を作成し、前記
の方法により各種物性を評価した。結果を表2及び表3
に併せて示した。
は、ブロック共重合体(a)、非芳香族系ゴム用軟化剤
(b)およびオレフィン系樹脂(c)が本発明で規定し
た範囲をいずれも満足していることにより、耐熱性、特
に高温(120℃)における圧縮永久歪みに優れ、か
つ、成形体表面のべたつき性が良好で未溶融ゲルもない
成形体を得ることができることが分かる。
ック共重合体(a)の重量平均分子量が本発明で規定す
る範囲に満たないため、得られる成形体表面のべたつき
性及び未溶融ゲルの量に関して実施例1〜6に比べて劣
る結果となる。比較例4では、ブロック共重合体(a)
の重量平均分子量が本発明で規定する範囲を満たさず、
かつブロック共重合体(a)を構成する重合体ブロック
Aの含有量(スチレン含有量)が本発明で規定する範囲
を超えているため、得られる成形体は硬度が非常に高い
ものとなり、かつ高温(120℃)における圧縮永久歪
みの値、べたつき性及び未溶融ゲルの量に関しても実施
例に比べて劣る結果となる。
重量平均分子量は本発明で規定する範囲を満たしている
ものの、水素添加率が本発明で規定する値に満たないた
め、得られる成形体の高温(120℃)における圧縮永
久歪みの値、べたつき性及び未溶融ゲルの量に関して実
施例に比べて劣る結果となる。比較例6では、ジブロッ
ク共重合体を用いているために、得られる成形体の高温
(120℃)における圧縮永久歪みは大きくなり、べた
つき性及び未溶融ゲルの量に関しても実施例に比べて劣
る結果となる。比較例7では、非芳香族系ゴム用軟化剤
(b)の配合量が本発明で規定する範囲を越えているた
め、得られる成形体の高温(120℃)における圧縮永
久歪みの値、べたつき性及び未溶融ゲルの量に関して実
施例に比べて劣る結果となる。比較例8では、オレフィ
ン系樹脂(c)の配合量が本発明で規定する範囲を越え
ているため、得られる成形体は硬度が高いものとなり、
かつ成形体の高温(120℃)における圧縮永久歪みの
値及び未溶融ゲルの量に関して実施例に比べて劣る結果
となる。
きが少なく、特に高温に晒される雰囲気下での使用に適
した成形体を得ることが可能な、高温においてもゴム弾
性が保たれ、かつ吸油性に優れた熱可塑性重合体組成物
が提供される。
Claims (4)
- 【請求項1】 (a)ビニル芳香族化合物からなる重合
体ブロックAを2個以上、共役ジエン化合物からなる重
合体ブロックBを1個以上含有するブロック共重合体で
あって、該共役ジエン化合物に由来する炭素−炭素二重
結合の35%以上が水素添加され、ビニル芳香族化合物
に由来する構成単位の含有量が5〜75質量%であり、
かつ重量平均分子量が40万以上であるブロック共重合
体100質量部、(b)非芳香族系ゴム用軟化剤50〜
300質量部および(c)オレフィン系樹脂10〜10
0質量部を含有する熱可塑性重合体組成物。 - 【請求項2】 ブロック共重合体(a)の共役ジエン化
合物からなる重合体ブロックBが、ブタジエン、イソプ
レン、またはイソプレンとブタジエンの混合物からなる
請求項1に記載の熱可塑性重合体組成物。 - 【請求項3】 40℃における動粘度が30〜400m
m2/sの範囲である非芳香族系ゴム用軟化剤を用いる
請求項1または2に記載の熱可塑性重合体組成物。 - 【請求項4】 請求項1〜3いずれかに記載の熱可塑性
重合体組成物からなる成形体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001322143A JP4031226B2 (ja) | 2001-10-19 | 2001-10-19 | 熱可塑性重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001322143A JP4031226B2 (ja) | 2001-10-19 | 2001-10-19 | 熱可塑性重合体組成物 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2003128871A true JP2003128871A (ja) | 2003-05-08 |
JP2003128871A5 JP2003128871A5 (ja) | 2005-04-07 |
JP4031226B2 JP4031226B2 (ja) | 2008-01-09 |
Family
ID=19139237
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2001322143A Expired - Lifetime JP4031226B2 (ja) | 2001-10-19 | 2001-10-19 | 熱可塑性重合体組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4031226B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004137389A (ja) * | 2002-10-18 | 2004-05-13 | Kuraray Co Ltd | フィルム |
JP2005120234A (ja) * | 2003-10-16 | 2005-05-12 | Jsr Corp | 透明シート及びその製造方法 |
JP6483934B1 (ja) * | 2017-05-31 | 2019-03-13 | 株式会社クラレ | ゲル組成物、ケーブル充填材、ケーブル、及びゲル組成物用クラム |
WO2023171614A1 (ja) * | 2022-03-07 | 2023-09-14 | 株式会社クラレ | 水添ブロック共重合体、ゲル組成物、ケーブル充填材、ケーブル、化粧品、潤滑油、及びグリース |
-
2001
- 2001-10-19 JP JP2001322143A patent/JP4031226B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004137389A (ja) * | 2002-10-18 | 2004-05-13 | Kuraray Co Ltd | フィルム |
JP2005120234A (ja) * | 2003-10-16 | 2005-05-12 | Jsr Corp | 透明シート及びその製造方法 |
JP6483934B1 (ja) * | 2017-05-31 | 2019-03-13 | 株式会社クラレ | ゲル組成物、ケーブル充填材、ケーブル、及びゲル組成物用クラム |
WO2023171614A1 (ja) * | 2022-03-07 | 2023-09-14 | 株式会社クラレ | 水添ブロック共重合体、ゲル組成物、ケーブル充填材、ケーブル、化粧品、潤滑油、及びグリース |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4031226B2 (ja) | 2008-01-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100503985B1 (ko) | 블록 공중합체 조성물 | |
JP2016113614A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物、架橋物、成形体、部材、ウェザーシール、及びウェザーシール用コーナー部材 | |
JP3946080B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
WO2002090433A1 (fr) | Composition elastomere thermoplastique | |
KR20140044930A (ko) | 가교 조성물, 가교 조성물의 제조 방법, 및 성형체 | |
EP1405877B1 (en) | Process for production of thermoplastic elastomer composition | |
WO2018213462A1 (en) | Vulcanizable composition and moldable thermoplastic elastomer product therefrom | |
JPH11236425A (ja) | 水素添加ブロック共重合体及びその組成物 | |
JP2005255856A (ja) | 水添ジエン系共重合体及びその製造方法 | |
JPH0543770A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
JP4031226B2 (ja) | 熱可塑性重合体組成物 | |
JP4566505B2 (ja) | 熱可塑性重合体組成物 | |
JP4007852B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
JP2006249269A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
JP2004300408A (ja) | 水添ジエン系共重合体、重合体組成物、及び該重合体組成物を用いた成形体 | |
JP2513958B2 (ja) | ポリオレフィン組成物 | |
JP2005255857A (ja) | 水添ジエン系共重合体及びその製造方法 | |
JP3598426B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
JP2001310987A (ja) | 熱可塑性重合体組成物 | |
WO2001046316A1 (fr) | Composition de resine thermoplastique | |
JPH0715034B2 (ja) | 熱可塑性エラストマ−組成物 | |
JP2003003038A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物およびその製造方法 | |
JP3598429B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH0778155B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
JPS6128548A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040507 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040507 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20051020 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20051206 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060131 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20070327 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070522 |
|
A911 | Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20070619 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20071016 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20071018 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 4031226 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101026 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101026 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111026 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121026 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131026 Year of fee payment: 6 |