JP2003128871A - 熱可塑性重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐熱性に優れ、未溶融ゲル及びべとつきが少
ない、特に高温雰囲気下での使用に適した成形体を与え
る熱可塑性重合体組成物を提供する。 【解決手段】 （ａ）ビニル芳香族化合物からなる重合
体ブロックＡを２個以上、共役ジエン化合物からなる重
合体ブロックＢを１個以上含有するブロック共重合体で
あって、該共役ジエン化合物に由来する炭素−炭素二重
結合の３５％以上が水素添加され、ビニル芳香族化合物
に由来する構成単位の含有量が５〜７５質量％であり、
かつ重量平均分子量が４０万以上であるブロック共重合
体１００質量部、（ｂ）非芳香族系ゴム用軟化剤５０〜
３００質量部および（ｃ）オレフィン系樹脂１０〜１０
０質量部を含有する熱可塑性重合体組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性重合体組
成物に関する。本発明によって提供される熱可塑性重合
体組成物は耐熱性、ゴム弾性、吸油性に優れており、か
かる熱可塑性重合体組成物より得られる成形体は未溶融
ゲルが少なく、かつ成形体表面のべとつきが少ないこと
から、例えば自動車内装部品、家電用部品、工業用品な
どの高温雰囲気下で使用される部材として有用である。

【０００２】

【従来の技術】ビニル芳香族化合物−共役ジエンブロッ
ク共重合体またはその水素添加物である熱可塑性エラス
トマーの代表的なものは、スチレン−ブタジエン−スチ
レン型ブロック共重合体またはその水素添加物、スチレ
ン−イソプレン−スチレン型ブロック共重合体またはそ
の水素添加物などのスチレン系熱可塑性エラストマーで
ある。これらのスチレン系熱可塑性エラストマーは、用
途に応じて、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオ
レフィン系樹脂などの他の重合体及びパラフィンオイル
に代表される非芳香族系ゴム用軟化剤等を適宜組み合わ
せて配合した樹脂組成物として用いられる。かかる樹脂
組成物は加硫工程が不要であってゴム弾性を有し、柔軟
性に優れ、成形性が良好で、軽量であるなどの特徴を有
しており、リサイクル性や環境汚染などの問題の観点か
ら、近年、加硫ゴムやポリ塩化ビニルの代替として、自
動車部品、工業用品、雑貨、スポーツ用品用途などの広
範囲の分野において使用されるようになっている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来知
られているスチレン系熱可塑性エラストマーや同エラス
トマーを含んでなる樹脂組成物からなる成形体は、一般
に、高温条件下ではゴム弾性が発揮されにくく、また成
形体表面のべたつきが生じやすいという問題点を有して
おり、例えば、自動車内装部品や家電部品、工業用品な
ど、高温に晒される雰囲気下で使用される用途では、そ
の使用が制限される。しかして、本発明の目的は、未溶
融ゲル及びべたつきが少なく、高温に晒される雰囲気下
であっても使用に適した成形体を得ることが可能な、高
温においてもゴム弾性が保たれかつ吸油性に優れた、特
定のスチレン系熱可塑性エラストマーを含有する熱可塑
性重合体組成物を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記の
課題は、（１）（ａ）ビニル芳香族化合物からなる重合
体ブロックＡを２個以上、共役ジエン化合物からなる重
合体ブロックＢを１個以上含有するブロック共重合体で
あって、該共役ジエン化合物に由来する炭素−炭素二重
結合の３５％以上が水素添加され、ビニル芳香族化合物
に由来する構成単位の含有量が５〜７５質量％であり、
かつ重量平均分子量が４０万以上であるブロック共重合
体１００質量部、（ｂ）非芳香族系ゴム用軟化剤５０〜
３００質量部、（ｃ）オレフィン系樹脂１０〜１００質
量部を含有する熱可塑性重合体組成物、および（２）
（１）の熱可塑性重合体組成物からなる成形体、を提供
することによって解決される。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の熱可塑性重合体組成物で（ａ）成分とし
て使用されるブロック共重合体は、ビニル芳香族化合物
からなる重合体ブロックＡを２個以上、共役ジエン化合
物からなる重合体ブロックＢを１個以上含有するブロッ
ク共重合体であって、該共役ジエン化合物に由来する炭
素−炭素二重結合の３５％以上が水素添加され、ビニル
芳香族化合物に由来する構成単位の含有量が５〜７５質
量％であり、かつ重量平均分子量が４０万以上のブロッ
ク共重合体である。

【０００６】ブロック共重合体（ａ）における重合体ブ
ロックＡを構成するビニル芳香族化合物としては、例え
ば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレ
ン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ
−ブチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，
４，６−トリメチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、
ビニルナフタレン、ビニルアントラセンなどが挙げられ
る。重合体ブロックＡは、これらのビニル芳香族化合物
の１種類から構成されていてもよいし、または２種類以
上を併用して構成されていてもよい。これらの中でも、
重合体ブロックＡは、スチレンおよび／またはα−メチ
ルスチレンから構成されていることが好ましい。

【０００７】ブロック共重合体（ａ）における重合体ブ
ロックＡの含有量は、ブロック共重合体（ａ）の質量に
基づいて５〜７５質量％の範囲内であることが必要であ
り、１０〜６０質量％の範囲内であることが好ましい。
ブロック共重合体（ａ）における重合体ブロックＡの含
有量が５質量％未満の場合には、熱可塑性重合体組成物
から得られる成形体の機械的強度が不十分となり、一方
７５質量％を超えると、熱可塑性重合体組成物から得ら
れる成形体の柔軟性が損なわれる。

【０００８】また、ブロック共重合体（ａ）における重
合体ブロックＢは共役ジエン化合物からなり、かつ共役
ジエン化合物に由来する炭素−炭素二重結合の３５％以
上が水素添加されている。重合体ブロックＢを構成する
共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソ
プレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，
３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエンなどが挙げら
れる。重合体ブロックＢは、これらの共役ジエン化合物
の１種または２種以上から構成されていることができ
る。これらの中でも、重合体ブロックＢは、ブタジエ
ン、イソプレンまたはイソプレンとブタジエンの混合物
から構成されていることが好ましく、イソプレンとブタ
ジエンの混合物から構成されていることが特に好まし
い。重合体ブロックＢがイソプレンとブタジエンの混合
物から構成されている場合において、その混合比に特に
制限はない。

【０００９】重合体ブロックＢにおける共役ジエン化合
物単位のミクロ構造については特に制限はないが、ブタ
ジエンを単独で使用する場合は、通常、１，２−結合
（ビニル結合）の含有量が５〜９５モル％の範囲であ
り、ゴム弾性を重視する観点からは１，２−結合の含有
量が２０〜６０モル％の範囲であるのが好ましく、３５
〜５０モル％の範囲であるのがより好ましい。また、イ
ソプレンを単独で使用する場合またはイソプレンとブタ
ジエンを混合して使用する場合には、１，２−結合及び
３，４−結合の合計量は、通常、５〜９５モル％の範囲
であり、ゴム弾性を重視する観点からは、１，２−結合
及び３，４−結合（ビニル結合）の合計量が５〜４０モ
ル％の範囲であるのが好ましく、５〜２０モル％の範囲
であるのがより好ましい。

【００１０】重合体ブロックＢは、共役ジエン化合物に
由来する炭素−炭素二重結合の３５％以上が水素添加さ
れている必要があり、５０％以上が水素添加されている
ことが好ましく、７５％以上が水素添加されていること
がより好ましく、９５％以上が水素添加されていること
が特に好ましい。重合体ブロックＢにおける共役ジエン
化合物に由来する炭素−炭素二重結合の水素添加率が３
５％未満であると、熱可塑性重合体組成物からなる成形
体の耐熱性、耐候性が損なわれる。

【００１１】ブロック共重合体（ａ）は、重合体ブロッ
クＡを２個以上と重合体ブロックＢを１個以上有してい
ることが、耐熱性、ゴム弾性、力学的強度等の観点から
必要である。重合体ブロックＡと重合体ブロックＢの結
合様式は、線状、分岐状あるいはこれらの任意の組み合
わせであってもよいが、重合体ブロックＡをＡで、重合
体ブロックＢをＢで表したとき、Ａ−Ｂ−Ａで示される
トリブロック構造や、（Ａ−Ｂ）ｎ、（Ａ−Ｂ）ｎ−
Ａ、（ここでｎは２以上の整数を表す）で示すマルチブ
ロック共重合体などを挙げることができ、これらの中で
も、Ａ−Ｂ−Ａで示されるトリブロック構造のものが、
弾力性、力学的強度、溶融接着性、取り扱い性の点で特
に好ましい。

【００１２】本発明で用いるブロック共重合体（ａ）の
重量平均分子量は４０万以上であることが必要である。
ブロック共重合体（ａ）の重量平均分子量の上限は特に
制限されないが、成形加工性の容易性の観点からは１０
０万以下であるのが好ましく、８０万以下であるのがよ
り好ましく、５０万以下であるのがさらに好ましい。ブ
ロック共重合体（ａ）の重量平均分子量が４０万未満の
場合には、熱可塑性重合体組成物から得られる成形体の
耐熱性が不十分となり、かつ該成形体の表面のべとつき
が発生しやすい。なお、本明細書でいう重量平均分子量
とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）測定によって求めたポリスチレン換算の重量平均分
子量をいう。

【００１３】ブロック共重合体（ａ）は、本発明の趣旨
を損なわない限り、分子鎖中に、または分子末端に、カ
ルボキシル基、水酸基、酸無水物、アミノ基、エポキシ
基などの官能基を有していてもよい。

【００１４】ブロック共重合体（ａ）は、例えば、次の
ような公知のアニオン重合法によって製造することがで
きる。すなわち、ｎ−ブチルリチウム、ｓ−ブチルリチ
ウム、ｔ−ブチルリチウムなどのアルキルリチウム化合
物等を開始剤として、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサンな
どの不活性有機溶媒中で、ビニル芳香族化合物、共役ジ
エンを逐次重合させて重合体を形成し、得られた重合体
を、公知の方法に従って、不活性有機溶媒中で、白金、
パラジウム、ロジウムなどの貴金属を活性炭、シリカ、
アルミナなどの担体に担持させた触媒；ラネーニッケ
ル；有機ニッケル化合物、有機コバルト化合物あるいは
これらの化合物と他の有機金属化合物との複合触媒など
のＺｉｅｇｌｅｒ系触媒などの水素添加触媒の存在下に
水素添加することにより、ブロック共重合体（ａ）を製
造することができる。なお、ブロック共重合体（ａ）に
おける重合体ブロックＢの水素添加率は、重合体ブロッ
ク中の共役ジエン化合物に由来する炭素−炭素二重結合
の含有量を、ヨウ素価測定、赤外分光光度計、^１Ｈ−Ｎ
ＭＲスペクトル等によって測定し、該測定値から求める
ことができる。

【００１５】本発明の熱可塑性重合体組成物で（ｂ）成
分として使用される非芳香族系ゴム用軟化剤としては、
従来から公知の非芳香族系のゴム用軟化剤のいずれもが
使用でき、そのなかでも非芳香族系の鉱物油または液状
もしくは低分子量の合成軟化剤が適している。非芳香族
系ゴム用軟化剤（ｂ）は、１種のみを使用しても、また
は２種以上を併用してもよい。一般に、ゴムの軟化、増
容、加工性向上などのために用いられるプロセスオイル
またはエクステンダーオイルと呼ばれる鉱物油系ゴム用
軟化剤は、芳香族環、ナフテン環およびパラフィン鎖の
３者が組み合わさった混合物であって全炭素数中で、パ
ラフィン鎖の炭素数が５０％以上を占めるものがパラフ
ィン系と呼ばれ、ナフテン環の炭素数が３０〜４５％の
ものがナフテン系、また芳香族炭素数が３０％より多い
ものが芳香族系と称されている。本発明では、上記した
プロセスオイルのうち、（ｂ）成分として、パラフィン
系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルを用いる
ことができる。そして、それら以外にも、ホワイトオイ
ル、ミネラルオイル、エチレンとα−オレフィンの低分
子量共重合体、パラフィンワックス、流動パラフィン、
ポリブテン、液状ポリブタジエン、液状ポリイソプレン
などの共役ジエン系重合体またはそれらの水素添加物、
液状ポリイソブチレンなどを用いることができる。これ
らの中でも、本発明では、パラフィン系プロセスオイル
が好ましい。

【００１６】非芳香族系ゴム用軟化剤（ｂ）は、ゴム弾
性の観点から、４０℃における動粘度が３０〜４００ｍ
ｍ^２／ｓの範囲内であることが好ましく、３０〜２００
ｍｍ ^２／ｓがより好ましい。非芳香族系ゴム用軟化剤
（ｂ）の４０℃における動粘度が３０ｍｍ^２／ｓより小
さい場合には耐熱性、特に高温における圧縮永久歪み性
能が劣る傾向となり、一方、４０℃における動粘度が３
０ｍｍ^２／ｓ以上のものであればその動粘度の値の大き
さに対応して耐熱性の向上を図ることができるが、４０
０ｍｍ^２／ｓ以上のものは、その製法上工業的な入手が
困難である。なお、本明細書における非芳香族系ゴム用
軟化剤（ｂ）の４０℃における動粘度（ｍｍ^２／ｓ）と
は、Ｂ型粘度計を使用して、温度４０℃で測定した動粘
度を、４０℃における非芳香族系ゴム用軟化剤（ｂ）の
密度で除した商の値をいう。

【００１７】非芳香族系ゴム用軟化剤（ｂ）の使用量
は、ブロック共重合体（ａ）１００質量部に対し、５０
〜３００質量部の範囲内であることが必要であり、５０
〜２５０質量部の範囲内であることが好ましい。非芳香
族系ゴム用軟化剤（ｂ）の使用量がブロック共重合体
（ａ）１００質量部に対して５０質量部より少ないと、
熱可塑性重合体組成物の成形性が損なわれ、一方、３０
０質量部を超えると、熱可塑性重合体組成物から得られ
る成形体の耐熱性が低下し、しかも該成形体の表面がべ
とつきやすくなる。

【００１８】本発明の熱可塑性重合体組成物で（ｃ）成
分として使用されるオレフィン系樹脂としては、例えば
低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度
ポリエチレンなどのポリエチレン系樹脂；ホモポリプロ
ピレン、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピ
レンなどのプロピレン系樹脂；エチレン−α−オレフィ
ン共重合体、環状ポリオレフィンポリマー、ポリメチル
ペンテン、ポリブテン−１などが挙げられる。これらの
中でも、ホモポリプロピレン、ブロックポリプロピレ
ン、ランダムポリプロピレンなどのプロピレン系樹脂が
特に好ましい。オレフィン系樹脂（ｃ）は、１種類を使
用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。また、
オレフィン系樹脂（ｃ）として、分子末端または側鎖
に、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、エポキシ基な
どの官能基を有するものを使用することも可能である。

【００１９】オレフィン系樹脂（ｃ）の使用量は、ブロ
ック共重合体（ａ）１００質量部に対し１０〜１００質
量部の範囲内であることが必要であり、１５〜８０質量
部の範囲内であることが好ましい。オレフィン系樹脂
（ｃ）の使用量がブロック共重合体（ａ）１００質量部
に対し１０質量部より少ないと、熱可塑性重合体組成物
の成形性が損なわれ、一方、１００質量部を超えると、
熱可塑性重合体組成物から得られる成形体の柔軟性や高
温での圧縮永久歪みが低下する。

【００２０】本発明の熱可塑性重合体組成物は、上記
（ａ）〜（ｃ）の成分以外に、必要に応じて、ポリスチ
レン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂；ポリ
フェニレンエーテル系樹脂；ナイロン６、ナイロン６６
等のポリアミド系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；
ポリウレタン系樹脂；ポリオキシメチレンホモポリマ
ー、ポリオキシメチレンコポリマー等のポリオキシメチ
レン系樹脂；ポリメチルメタクリレート系樹脂等のアク
リル系樹脂；エチレン−メタアクリレート共重合体、エ
チレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタアクリル
酸共重合体、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体又は
そのアイオノマー、クロロスルフォン化ポリエチレン、
塩素化ポリプロピレン、エチレン−無水マレイン酸共重
合体、エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体、エ
チレン−メタクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体、
エチレン・プロピレン共重合体（ＥＰＭ）、エチレン・
プロピレン・非共役ジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）、
重量平均分子量が４０万よりも小さく本発明の主旨を損
なわない範囲の（ａ）成分とは異なるビニル芳香族化合
物−共役ジエンブロック共重合体またはその水素添加物
などの他の重合体をさらに含有していてもよい。

【００２１】また、本発明の熱可塑性重合体組成物は、
必要に応じて、カーボンブラック、シリカ、炭素繊維、
ガラス繊維等の補強剤；炭酸カルシウム、タルク、クレ
ー、酸化チタン、硫酸バリウム、亜鉛華、マイカなどの
充填材；滑剤、光安定剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外
線吸収剤、顔料、難燃剤、帯電防止剤、ブロッキング防
止剤、離型剤、粘着付与剤、架橋剤、架橋助剤、発泡
剤、香料等を含有していてもよい。

【００２２】本発明の熱可塑性重合体組成物は、必要に
応じて、有機パーオキサイドなどの架橋剤をさらに加え
て架橋処理を行って使用することも可能である。また、
その際に架橋助剤を併用してもよい。

【００２３】本発明の熱可塑性重合体組成物は、熱可塑
性重合体の溶融混練に際して従来から利用されている方
法、例えば、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキ
サー、ブラベンダー、オープンロール、ニーダーなどの
混練機を用いて各構成成分を溶融状態で混練することに
よって調製することができる。また、混練に先立ち、各
構成成分をヘンシェルミキサーやタンブラーのような混
合機を用いて予めドライブレンドしておくと、均質な熱
可塑性重合体組成物を容易に得ることができる。なお、
混練は、通常１７０〜２５０℃の範囲の温度で実施され
る。

【００２４】本発明の熱可塑性重合体組成物は、各種成
形法、例えば、押出成形、射出成形、中空成形、圧縮成
形、カレンダー成形などの公知の方法を用いて、シート
状、フィルム状、チューブ状などの任意の形状の成形体
に成形することができる。また、本発明の熱可塑性重合
体組成物は、二色成形法、インサート成形法、共押出な
どにより、プラスチック、布帛等の他の材料と複合化し
てなる複合成形体とすることも可能である。

【００２５】本発明の熱可塑性重合体組成物は、各種工
業製品や工業部品の原料として使用することができる。
具体的には、インストルメントパネル、センターパネ
ル、センターコンソールボックス、ドアトリム、ピラ
ー、アシストグリップ、ハンドル、エアバックカバー等
の自動車内装部品；モール等の自動車外装部品；リモコ
ンスイッチ、ＯＡ機器の各種キートップ、テレビ、ステ
レオ、掃除機等の家電部品；水中眼鏡、水中カメラのカ
バー等の水中使用製品；各種カバー部品；密閉性、防水
性、防音性、防振性等を目的とした各種パッキン付き工
業部品；ラック＆ピニオンブーツ、サスペンションブー
ツ、等速ジョイントブーツ等の自動車機能部品；電線被
覆等の電気、電子部品；スポーツシューズ、ファッショ
ンサンダル等の履物用途；ベルト、ホース、チューブ；
スポーツ用品；ドア、窓枠材などの建築用資材；各種継
手；バルブ部品；医療用シリンジのガスケット等の医療
用品等に使用することができる。

【００２６】特に、本発明の熱可塑性重合体組成物から
得られる成形体は高温においてもゴム弾性が保たれ、未
溶融ゲルが少なく、かつべたつきの少ないことから、例
えば自動車内装部品、家電部品、工業用品などの高温に
晒される雰囲気下で使用され、耐熱性が要求される用途
に好適に使用することができる。

【００２７】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるもので
はない。なお、以下の実施例および比較例においては、
熱可塑性重合体組成物から得られる成形体について、以
下に示す方法によって、硬度、圧縮永久歪み、べとつき
性及び未溶融ゲルの評価を行った。

【００２８】硬度 プレス成形機（５０トン）を使用して、下記の実施例及
び比較例で得られた熱可塑性重合体組成物を、２２０℃
にて、縦１５０ｍｍ×横１５０ｍｍ×厚さ２ｍｍのシー
ト金型を用いて溶融成形後、金型よりシートを取り出
し、直ちに水冷式の冷却プレスで冷却してシートを得
た。得られたシートを用いてＪＩＳ Ｋ−６２５３に準
じて、ＩＲＨＤポケット硬度を測定した。

【００２９】圧縮永久歪み プレス成形機（５０トン）を使用して、下記の実施例及
び比較例で得られた熱可塑性重合体組成物を、２２０℃
にて、圧縮永久歪みサンプル用金型を用いて直径２９．
０ｍｍ×厚さ１２．５ｍｍの円柱状の試験片を溶融成形
後、金型より試験片を取り出し、直ちに水冷式の冷却プ
レスにて冷却して試験片を得た。得られた試験片を用
い、ＪＩＳ Ｋ−６２６２に準じて、温度１２０℃、圧
縮変形量２５％の条件下に２２時間放置した時の圧縮永
久歪みを測定し、ゴム弾性の指標とした。

【００３０】成形体表面のべたつき性 硬度測定に用いた縦１５０ｍｍ×横１５０ｍｍ×厚さ２
ｍｍのシートを２枚の紙（ホワイトリサイクルＰＰＣペ
ーパー；キャノン販売製）で挟み、さらにこれをシート
と同じサイズのポリプロピレンシート（厚さ２ｍｍ）２
枚を用いて挟み、その上に１００ｇの荷重を載せて、４
０℃雰囲気下で１週間放置した。荷重を解除しポリプロ
ピレンシートを取り除いた後の紙の汚れの度合いを目視
により観察し、下記のように評価した。 ◎：非芳香族系ゴム用軟化剤による汚れがまったくなし ○：非芳香族系ゴム用軟化剤による汚れがわずかに見ら
れる △：非芳香族系ゴム用軟化剤による汚れが多い ×：非芳香族系ゴム用軟化剤による汚れが著しい

【００３１】未溶融ゲル 硬度測定に用いた縦１５０ｍｍ×横１５０ｍｍ×厚さ２
ｍｍのシートについて、未溶融ゲルの有無を目視により
観察し、下記のように評価した。 ◎：未溶融ゲルが観察されず ○：未溶融ゲルがわずかに見られる △：未溶融ゲルが多い ×：未溶融ゲルが著しい

【００３２】また、以下の例で用いた各成分の内容と略
号は以下のとおりである。 ［１］ブロック共重合体（ａ） [製造方法：参考例]ｓ−ブチルリチウムを重合開始剤と
して用いて、シクロヘキサン中で、スチレンと、イソプ
レン、ブタジエン、またはイソプレンとブタジエンの混
合物を逐次添加してアニオン重合することにより、共役
ジエン化合物よりなる重合体ブロックの両端にスチレン
重合体ブロックが結合したＡＢＡ型のトリブロック共重
合体又は片端にスチレン重合体ブロックが結合したＡＢ
型のジブロック共重合体をそれぞれ製造した。得られた
トリブロック共重合体又はジブロック共重合体を、シク
ロヘキサン中、Ｚｉｅｇｌｅｒ系触媒を用いて、０．８
Ｍｐａの水素圧力雰囲気下に７５℃で水素添加反応を行
って、下記の表１に示す物性を有するブロック共重合体
（ａ）−１〜（ａ）−５を得た。

【００３３】

【表１】

【００３４】［２］非芳香族系ゴム用軟化剤（ｂ） （ｂ）−１：出光興産株式会社製「ダイアナプロセスＰ
Ｗ−３２」（パラフィン系プロセスオイル；動粘度＝３
０．８５ｍｍ^２／ｓ（４０℃）） （ｂ）−２：出光興産株式会社製「ダイアナプロセスＰ
Ｗ−９０」（パラフィン系プロセスオイル；動粘度＝９
５．５４ｍｍ^２／ｓ（４０℃）） （ｂ）−３：出光興産株式会社製「ダイアナプロセスＰ
Ｗ−３８０」（パラフィン系プロセスオイル；動粘度＝
３８１．６ｍｍ^２／ｓ（４０℃））

【００３５】［３］オレフィン系樹脂（ｃ） （ｃ）−１：グランドポリマー株式会社製「Ｊ１０６
Ｗ」（ホモポリプロピレン）ＭＦＲ：１５ｇ／10分(２
３０℃−２．１６Ｋｇ)、破断点伸び：２００％ ロックウェル硬度：１００、引張降伏点強度：３８ＭＰ
ａ 曲げ初期弾性率：１６００ＭＰａ

【００３６】［実施例１〜６および比較例１〜８］上記
のブロック共重合体（ａ）、非芳香族系ゴム用軟化剤
（ｂ）およびオレフィン系樹脂（ｃ）を、表２及び表３
に示す配合量で予めドライブレンドし、得られた混合物
を二軸押出機を使用して、シリンダー温度２３０℃、ス
クリュー回転数２００ｒｐｍで溶融混練した後、ストラ
ンド状に押し出し、切断して、熱可塑性重合体組成物の
ペレットを製造した。得られたペレットを用いて、前記
した方法で所定形状のシート及び試験片を作成し、前記
の方法により各種物性を評価した。結果を表２及び表３
に併せて示した。

【００３７】

【表２】

【００３８】

【表３】

【００３９】表２の結果より、実施例１〜６において
は、ブロック共重合体（ａ）、非芳香族系ゴム用軟化剤
（ｂ）およびオレフィン系樹脂（ｃ）が本発明で規定し
た範囲をいずれも満足していることにより、耐熱性、特
に高温（１２０℃）における圧縮永久歪みに優れ、か
つ、成形体表面のべたつき性が良好で未溶融ゲルもない
成形体を得ることができることが分かる。

【００４０】これに対し、比較例１〜３においてはブロ
ック共重合体（ａ）の重量平均分子量が本発明で規定す
る範囲に満たないため、得られる成形体表面のべたつき
性及び未溶融ゲルの量に関して実施例１〜６に比べて劣
る結果となる。比較例４では、ブロック共重合体（ａ）
の重量平均分子量が本発明で規定する範囲を満たさず、
かつブロック共重合体（ａ）を構成する重合体ブロック
Ａの含有量（スチレン含有量）が本発明で規定する範囲
を超えているため、得られる成形体は硬度が非常に高い
ものとなり、かつ高温（１２０℃）における圧縮永久歪
みの値、べたつき性及び未溶融ゲルの量に関しても実施
例に比べて劣る結果となる。

【００４１】比較例５では、ブロック共重合体（ａ）の
重量平均分子量は本発明で規定する範囲を満たしている
ものの、水素添加率が本発明で規定する値に満たないた
め、得られる成形体の高温（１２０℃）における圧縮永
久歪みの値、べたつき性及び未溶融ゲルの量に関して実
施例に比べて劣る結果となる。比較例６では、ジブロッ
ク共重合体を用いているために、得られる成形体の高温
（１２０℃）における圧縮永久歪みは大きくなり、べた
つき性及び未溶融ゲルの量に関しても実施例に比べて劣
る結果となる。比較例７では、非芳香族系ゴム用軟化剤
（ｂ）の配合量が本発明で規定する範囲を越えているた
め、得られる成形体の高温（１２０℃）における圧縮永
久歪みの値、べたつき性及び未溶融ゲルの量に関して実
施例に比べて劣る結果となる。比較例８では、オレフィ
ン系樹脂（ｃ）の配合量が本発明で規定する範囲を越え
ているため、得られる成形体は硬度が高いものとなり、
かつ成形体の高温（１２０℃）における圧縮永久歪みの
値及び未溶融ゲルの量に関して実施例に比べて劣る結果
となる。

【００４２】

【発明の効果】本発明によれば、未溶融ゲル及びべたつ
きが少なく、特に高温に晒される雰囲気下での使用に適
した成形体を得ることが可能な、高温においてもゴム弾
性が保たれ、かつ吸油性に優れた熱可塑性重合体組成物
が提供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA12X AA20 AA22X AA71 AA75 AF13 AF25 AF55 AH07 AH12 AH17 BA01 BB03 BC01 4J002 AE05X BB023 BB053 BB113 BB123 BB173 BK003 BP01W FD010 FD140 GM00 GN00 GQ00

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）ビニル芳香族化合物からなる重合
   体ブロックＡを２個以上、共役ジエン化合物からなる重
   合体ブロックＢを１個以上含有するブロック共重合体で
   あって、該共役ジエン化合物に由来する炭素−炭素二重
   結合の３５％以上が水素添加され、ビニル芳香族化合物
   に由来する構成単位の含有量が５〜７５質量％であり、
   かつ重量平均分子量が４０万以上であるブロック共重合
   体１００質量部、（ｂ）非芳香族系ゴム用軟化剤５０〜
   ３００質量部および（ｃ）オレフィン系樹脂１０〜１０
   ０質量部を含有する熱可塑性重合体組成物。
2. 【請求項２】 ブロック共重合体（ａ）の共役ジエン化
   合物からなる重合体ブロックＢが、ブタジエン、イソプ
   レン、またはイソプレンとブタジエンの混合物からなる
   請求項１に記載の熱可塑性重合体組成物。
3. 【請求項３】 ４０℃における動粘度が３０〜４００ｍ
   ｍ^２／ｓの範囲である非芳香族系ゴム用軟化剤を用いる
   請求項１または２に記載の熱可塑性重合体組成物。
4. 【請求項４】 請求項１〜３いずれかに記載の熱可塑性
   重合体組成物からなる成形体。