JP2003128856A - 射出成形用ポリプロピレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 透明性と剛性のバランスに優れた射出成形用
ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれを用いて得られ
る射出成形体を提供する。 【解決手段】 配合量が一定であるポリオレフィン系樹
脂と、配合量が特定の範囲である特定の構造を有するア
クリレート系化合物と、配合量が特定の範囲である少な
くとも一種の特定の構造を有するジベンジリデンソルビ
トール類および／または配合量が特定の範囲である少な
くとも一種の特定の構造を有する芳香族燐酸エステル類
を含む射出成形用ポリプロピレン系樹脂組成物およびそ
れを用いて得られる射出成形体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、射出成形用ポリプ
ロピレン系樹脂組成物およびそれを用いて得られる射出
成形体に関するものである。さらに詳しくは、透明性と
剛性のバランスに優れた射出成形用ポリプロピレン系樹
脂組成物およびそれを用いて得られる射出成形体に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレン系樹脂は、剛性、加工安
定性、成形性等に優れ、しかも安価であることから、食
品容器、医療容器、コンテナ、家電用外装部品、自動車
用部品等に幅広く用いられている。

【０００３】樹脂の加工安定性を向上させる酸化防止剤
として、例えば、特開平５−２５５５４９号公報には、
ポリプロピレン樹脂に２，４−ジ−ｔ−アミル−６−
［１−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェ
ニル）エチル］フェニルアクリレートを配合してなるポ
リプロピレン樹脂組成物が記載されている。しかし、食
品容器、医療容器、コンテナ等の用途分野においては、
透明性と剛性のバランスの改良、特に透明性の改良が望
まれていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、透明
性と剛性のバランスに優れた射出成形用ポリプロピレン
系樹脂組成物およびそれを用いて得られる射出成形体を
提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる実
情に鑑み、鋭意検討の結果、配合量が一定であるポリオ
レフィン系樹脂と、配合量が特定の範囲である特定のア
クリレート系化合物と、配合量が特定の範囲である少な
くとも一種の特定のジベンジリデンソルビトール類およ
び／または配合量が特定の範囲である少なくとも一種の
特定の芳香族燐酸エステル類を含む射出成形用ポリプロ
ピレン系樹脂組成物およびそれを用いて得られる射出成
形体が、上記課題を解決できることを見出し、本発明の
完成に至った。

【０００６】すなわち、本発明は、ポリプロピレン系樹
脂（Ａ）１００重量部と、下記一般式（Ｉ） （式（Ｉ）中、Ｒ¹は炭素数１〜５個からなるアルキル
基、Ｒ²は炭素数１〜８個からなるアルキル基、Ｒ³は水
素原子または炭素数１〜８個のアルキル基及びＲ⁴は水
素原子またはメチル基を表す。）で示されるアクリレー
ト系化合物（Ｂ）０．００１〜５重量部と下記一般式
（ＩＩ） （式中、Ｒ⁵〜Ｒ¹⁴はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜４の
アルコキシ基を表す。）で示される少なくとも一種のジ
ベンジリデンソルビトール類（Ｃ）０.０１〜２重量
部、および／または下記一般式（ＩＩＩ） （式中、Ｒ¹⁵は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基を表
し、Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷はそれぞれ独立に水素原子または炭
素数１〜１０の炭化水素基を表し、ｌは１または２であ
る。）で示される少なくとも一種の芳香族燐酸エステル
類（Ｄ）０.０１〜２重量部を含むことを特徴とする射
出成形用ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれを用い
て得られる射出成形体に係るものである。以下、本発明
につき、詳細に説明する。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明で用いられるポリプロピレ
ン系樹脂（Ａ）とは、プロピレンの単独重合体、プロピ
レンとエチレンおよび／または炭素数４〜２０のα−オ
レフィンの共重合体、またはこれらの混合物である。炭
素数４〜２０のα−オレフィンとしては、例えば、ブテ
ン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペン
テン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、デセン−１等
が挙げられ、好ましくは、ブテン−１、ヘキセン−１、
オクテン−１であり、これらのα−オレフィンは単独で
用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【０００８】プロピレンとエチレンおよび／または炭素
数４〜２０のα−オレフィンの共重合体としては、例え
ば、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテ
ン−１共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−１共
重合体、プロピレン−ヘキセン−１共重合体、プロピレ
ン−エチレン−ヘキセン−１共重合体等が挙げられ、好
ましくはプロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−
ブテン−１共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−
１共重合体である。

【０００９】ポリプロピレン系樹脂（Ａ）として、好ま
しくは結晶性プロピレン単独重合体、プロピレンとエチ
レンおよび／または炭素数４〜２０のα−オレフィンの
結晶性を有する共重合体、またはこれらの混合物であ
る。

【００１０】結晶性とは、結晶性プロピレン単独重合体
または結晶性を有するプロピレンとエチレンおよび／ま
たは炭素数４〜２０のα−オレフィンの共重合体に含ま
れる冷キシレン（２０℃キシレン）可溶部（ＣＸＳ）の
量により決めることができる。冷キシレン可溶部（ＣＸ
Ｓ）が多いとアモルファス（非晶性）部分が多く、結晶
性が低いことを示し、冷キシレン可溶部（ＣＸＳ）が少
ないとアモルファス（非晶性）部分が少なく、結晶性が
高いことを示す。冷キシレン可溶部（ＣＸＳ）として、
剛性の観点から好ましくは３０重量％以下であり、より
好ましくは２０重量％以下であり、特に好ましくは１５
重量％以下である。

【００１１】プロピレンとエチレンおよび／または炭素
数４〜２０のα−オレフィンの結晶性を有する共重合体
としては、例えば、結晶性プロピレン−エチレン共重合
体、結晶性プロピレン−ブテン−１共重合体、結晶性プ
ロピレン−エチレン−ブテン−１共重合体、結晶性プロ
ピレン−ヘキセン−１共重合体、結晶性プロピレン−エ
チレン−ヘキセン−１共重合体等が挙げられ、好ましく
は結晶性プロピレン−エチレン共重合体、結晶性プロピ
レン−ブテン−１共重合体、結晶性プロピレン−エチレ
ン−ブテン−１共重合体である。

【００１２】プロピレンとエチレンおよび／または炭素
数４〜２０のα−オレフィンの結晶性を有する共重合体
におけるエチレンおよび／または炭素数４〜２０のα−
オレフィンの含有量は、特に制限はないが、通常、０．
５〜１５重量％であり、剛性の観点から好ましくは０．
５〜５重量％である。

【００１３】本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂
（Ａ）の極限粘度［η］としては、特に制限されるもの
ではなく、通常、０．５〜４ｄｌ／ｇであり、成形性の
観点から好ましくは１〜３ｄｌ／ｇである。

【００１４】また、本発明記載のポリオレフィン系樹脂
（Ａ）には、本発明の目的及び効果を損なわない範囲
で、必要に応じてポリエチレン、ポリブテン−１、スチ
レン系樹脂、エチレン／α−オレフィン共重合体ゴム、
エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム等のポリオ
レフィン系重合体を添加しても良い。

【００１５】本発明で用いられるアクリレート系化合物
（Ｂ）とは、下記一般式（Ｉ） （式（Ｉ）中、Ｒ¹は炭素数１〜５個からなるアルキル
基、Ｒ²は炭素数１〜８個からなるアルキル基、Ｒ³は水
素原子または炭素数１〜８個のアルキル基及びＲ⁴は水
素原子またはメチル基を表す。）で表されるアクリレー
ト系化合物である。

【００１６】一般式（Ｉ）で表されるアクリレート系化
合物（Ｂ）において、Ｒ¹は炭素数１〜５個からなるア
ルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基等が挙げられる。好
ましくはメチル基、エチル基であり、より好ましくはエ
チル基である。

【００１７】式（Ｉ）において、Ｒ²は炭素数１〜８個
からなるアルキル基であり、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、ｔ−
オクチル基等が挙げられる。好ましくはメチル基、ｔ−
ブチル基又はｔ−ペンチル基であり、より好ましくはｔ
−ペンチル基である。

【００１８】式（Ｉ）において、Ｒ³は水素原子または
炭素数１〜８個のアルキル基であり、例えば水素原子、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル
基、オクチル基等が挙げられる。好ましくは水素原子又
はメチル基であり、より好ましくはメチル基である。

【００１９】また、式（Ｉ）において、Ｒ⁴は水素原子
又はメチル基である。好ましくは水素原子である。

【００２０】本発明記載のアクリレート化合物として
は、例えば、２，４−ジ−ｔ−アミル−６−［１−
（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）
エチル］フェニルアクリレート、２，４−ジ−ｔ−アミ
ル−６−［１−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロ
キシフェニル）ブチル］フェニルアクリレート、２，４
−ジ−ｔ−アミル−６−［１−（３，５−ジ−ｔ−アミ
ル−２−ヒドロキシフェニル）プロピル］フェニルアク
リレート、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２
−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェ
ニルアクリレート等が挙げられる。

【００２１】好ましくは、２，４−ジ−ｔ−アミル−６
−［１−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフ
ェニル）エチル］フェニルアクリレート及び２−ｔ−ブ
チル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メ
チルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレートであ
る。

【００２２】本発明記載の成分Ｂであるアクリレート系
化合物は、市販のものから適宜選択して使用することが
できる。例えば、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチ
ル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチ
ルフェニルアクリレートである住友化学工業（株）製ス
ミライザーＧＭ（登録商標）、２，４−ジ−ｔ−アミル
−６−［１−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキ
シフェニル）エチル］フェニルアクリレートである住友
化学工業（株）製スミライザーＧＳ（登録商標）等を挙
げることができる。

【００２３】本発明で用いられるアクリレート系化合物
（Ｂ）の配合量は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）１００
重量部に対して、０．００１〜５重量部であり、好まし
くは０．０１〜１重量部である。配合量が０．００１重
量部未満の場合、酸化防止剤としての効果が不充分であ
り、５重量部を超えた場合、ポリプロピレン系樹脂に対
する酸化防止効果は飽和してしまい、不経済になるだけ
である。

【００２４】本発明で用いられるジベンジリデンソルビ
トール類（Ｃ）とは、下記一般式（ＩＩ） （式中、Ｒ⁵〜Ｒ¹⁴はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜４の
アルコキシ基を表す。）で示される少なくとも一種のジ
ベンジリデンソルビトール類である。

【００２５】一般式（ＩＩ）で表されるジベンジリデン
ソルビトール類（Ｃ）において、置換基Ｒ⁵〜Ｒ¹⁴はそ
れぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８の
アルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基を表す。

【００２６】ここで、ハロゲン原子としては、例えば、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、好まし
くは塩素原子である。炭素数１〜８のアルキル基として
は、例えば前記と同様のアルキル基が挙げられ、好まし
くはメチル基、エチル基である。炭素数１〜４のアルコ
キシ基としては、例えばアルキル部分が前記の炭素数１
〜８のアルキルに含まれる炭素数１〜４のアルキルと同
様のアルキルであるアルコキシ基が挙げられ、好ましく
はメトキシ基、エトキシ基である。

【００２７】本発明で用いられるジベンジリデンソルビ
トール類（Ｃ）としては、例えば、１，３，２，４−ジ
（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、１，３−ｏ
−メチルベンジリデン２，４−ｐ−メチルベンジリデン
ソルビトール、１，３，２，４−ジベンジリデンソルビ
トール、１，３，２，４−ジ−（ｐ−エチルベンジリデ
ン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ−（２’，４’
−ジメチルベンジリデン）ソルビトール等が挙げられ、
好ましくは１，３，２，４−ジ（ｐ−メチルベンジリデ
ン）ソルビトール、１，３−ｏ−メチルベンジリデン
２，４−ｐ−メチルベンジリデンソルビトールである。

【００２８】本発明で用いられるジベンジリデンソルビ
トール類（Ｃ）の配合量は、ポリプロピレン系樹脂
（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜２重量部であ
り、好ましくは０．０５〜１重量部、より好ましくは
０．０５〜０．５重量部である。ジベンジリデンソルビ
トール類（Ｃ）の配合量が、０．０１重量部未満の場
合、透明性改良効果が不充分であり、２重量部を超えた
場合、ポリプロピレン系樹脂に対する透明性改良効果は
飽和してしまい、不経済になるだけである。

【００２９】本発明で用いられる芳香族燐酸エステル類
（Ｄ）とは、下記一般式（ＩＩＩ） （式中、Ｒ¹⁵は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基を表
し、Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷はそれぞれ独立に水素原子または炭
素数１〜１０の炭化水素基を表し、ｌは１または２であ
る。）で示される芳香族燐酸エステル類である。これら
の芳香族燐酸エステル類は単独で用いてもよく、２種以
上を併用しても良い。

【００３０】一般式（ＩＩＩ）で表される芳香族燐酸エ
ステル類（Ｄ）において、置換基Ｒ ¹⁵は炭素数１〜１０
の２価の炭化水素基を表し、炭素数１〜１０の２価の炭
化水素基としてはアルキレン基、アルキリデン基等が挙
げられる。アルキレン基としては、例えば、メチレン
基、エチレン基、プロピレン基等が挙げられ、好ましく
はメチレン基であり、アルキリデン基としては、例え
ば、エチリデン基、ｎ−プロピレリデン基、ｉ−プロピ
リデン基等が挙げられ、好ましくはエチリデン基であ
る。

【００３１】Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷はそれぞれ独立に水素原子
または炭素数１〜１０の炭化水素基を表し、炭素数１〜
１０の炭化水素基としては、アルキル基、フェニル基等
が挙げられる。アルキル基としては、例えば、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチ
ル基等が挙げられ、好ましくはＲ¹⁶およびＲ¹⁷が共にｔ
−ブチル基である。ｌは１または２である。

【００３２】一般式（ＩＩＩ）で示される芳香族燐酸エ
ステル類（Ｄ）としては、例えば、ヒドロキシアルミニ
ウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジメ
チルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニ
ウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ
メチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミ
ニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ
エチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミ
ニウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４，６−
ジエチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアル
ミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、およびヒ
ドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−エチリデン−
ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェー
ト］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチ
レン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フ
ォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，
２’−エチリデン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル
フェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム
−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−
ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシア
ルミニウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４−
エチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、
ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−
ビス（４−ｉ−プロピル−６−ｔ−ブチルフェニル）フ
ォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，
２’−エチリデン−ビス（４−ｉ−プロピル−６−ｔ−
ブチルフェニル）フォスフェート］等が挙げられ、好ま
しくは、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メ
チレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォ
スフェート］、およびヒドロキシアルミニウム−ビス
［２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）フォスフェート］である。また、これらの
芳香族燐酸エステル類は単独で用いても良く、２種以上
を併用しても良い。

【００３３】本発明で用いられる芳香族燐酸エステル類
（Ｄ）としては、市販品を用いても良く、例えば、ヒド
ロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］
と炭素数８〜２０の脂肪族モノカルボン酸リチウム塩混
合物（旭電化（株）製、商品名アデカスタブＮＡ２１）
等が挙げられる。

【００３４】本発明で用いられる芳香族燐酸エステル類
（Ｄ）の配合量は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）１００
重量部に対して、０．０１〜２重量部であり、好ましく
は０．０５〜１重量部、より好ましくは０．０５〜０．
５重量部である。芳香族燐酸エステル類（Ｄ）の配合量
が、０．０１重量部未満の場合、透明性改良効果が不充
分なことがあり、２重量部を超えた場合、ポリプロピレ
ン系樹脂に対する透明性改良効果は飽和してしまい、不
経済になるだけである。

【００３５】本発明の射出成形用ポリプロピレン系樹脂
組成物には、本発明の目的、効果を損なわない範囲で、
他の添加剤、例えば、中和剤、耐侯剤、難燃剤、帯電防
止剤、可塑剤、滑剤、銅害防止剤等を添加してもよい。

【００３６】本発明の射出成形用ポリプロピレン系樹脂
組成物の製造方法は、特に制限されることはなく、公知
の方法が挙げられ、例えば、ポリプロピレン系樹脂
（Ａ）、アクリレート系化合物（Ｂ）、ジベンジルソル
ビトール類（Ｃ）および／または芳香族燐酸エステル類
（Ｄ）、さらには必要に応じて添加される前記の各種添
加剤を、タンブラーミキサー、ヘンシェルミキサー、リ
ボンブレンダー等の混合機を用いて混合した後、一軸押
出機、二軸押出機、バンバリーミキサー等で溶融混練し
て均一にする方法が挙げられる。

【００３７】本発明の射出成形用ポリプロピレン系樹脂
組成物を用いて得られた射出成形体は、透明性および剛
性が要求される用途分野で使用でき、特に好ましい用途
としては、食品容器、医療容器、コンテナである。

【００３８】

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明を具
体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定される
ものではない。実施例および比較例の各項目の物性は、
下記の方法に従って測定した。 （１）極限粘度（［η］）（単位：ｄｌ／ｇ） ウベローデ型粘度系を用いて濃度０.１、０.２および
０.５ｄｌ／ｇの３点について還元粘度を測定した。極
限粘度は、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８
２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方
法、即ち、還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼ
ロに外挿する外挿法によって求めた。溶媒としてテトラ
リンを用い、温度１３５℃で測定した。

【００３９】（２）冷キシレン可溶部（ＣＸＳ）（単
位：重量％） 試料５グラムを沸騰キシレン５００ミリリットルに完全
に溶解させた後、２０℃に冷却し、４時間放置した。そ
の後、これを析出物と溶液とにろ別し、ろ液から溶媒を
除去し、残存物を減圧下７０℃で乾燥した。乾燥させた
残存物の重量を測定し、含有量を算出した。

【００４０】（３）エチレン含有量（単位：重量％） 高分子分析ハンドブック（１９８５年、朝倉書店発行）
の第２５６頁「（ｉ）ランダム共重合体」の項に記載の
方法に従ってＩＲスペクトルを用いて測定した。

【００４１】（４）透明性（ヘイズ、単位：％） ＪＩＳ Ｋ７１５０に従って測定した。試験片には、後
述する射出成形により得られた直径３００ｍｍ、厚み１
ｍｍの円盤状の射出成形体の中心点から約６ｃｍのとこ
ろを３ｃｍ×３ｃｍの正方形に切削したものを使用し
た。ヘイズ値が高いほど、目視では試験片に霞がかかっ
たように白っぽく見え、透明性が低いことを示す。

【００４２】（５）曲げ弾性率（ＦＭ、単位：ＭＰａ） ＪＩＳ Ｋ７２０３に従って測定した。試験片には、後
述する射出成形により得られたものを使用し、次の条件
で曲げ弾性率を測定した。測定条件 試験片厚み：６．４ｍｍ スパン長さ：１００ｍｍ 荷重速度：２．５ｍｍ／分 測定温度：２３℃ 曲げ弾性率は剛性の指標であり、曲げ弾性率の値が大き
いほど、剛性に優れることを示す。

【００４３】参考例１ （１−１）固体触媒成分（Ａ）の製造 （ａ）有機マグネシウム化合物の合成 撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計を備えた１０
００ｍｌのフラスコをアルゴンで置換したのち、グリニ
ャ−ル用削状マグネシウム３２．０ｇを投入した。滴下
ロートにブチルクロリド１２０ｇとジブチルエーテル５
００ｍｌを仕込み、フラスコ中のマグネシウムに約３０
ｍｌ滴下し、反応を開始させた。反応開始後、５０℃で
４時間かけて滴下を続け、滴下終了後、６０℃で更に１
時間反応を続けた。その後、反応溶液を室温に冷却し、
固形分を濾別し、有機マグネシウム化合物溶液を得た。
得られた有機マグネシウム化合物溶液をサンプリング
し、その溶液中のブチルマグネシウムクロリドを１規定
硫酸で加水分解し、１規定水酸化ナトリウム水溶液で逆
滴定して濃度を決定したところ（指示薬としてフェノー
ルフタレインを使用した。）、濃度は２．１モル／リッ
トルであった。

【００４４】（ｂ）固体生成物の合成 撹拌機、滴下ロートを備えた５００ｍｌのフラスコをア
ルゴンで置換した後、ヘキサン２９０ｍｌ、テトラブト
キシチタン９．３ｍｌ（９．３ｇ、２７ミリモル）、フ
タル酸ジイソブチル８．５ｍｌ（８．８ｇ、３２ミリモ
ル）およびテトラエトキシシラン７９．１ｍｌ（７４．
４ｇ、３５７ミリモル）を投入し、均一溶液とした。次
に、上記（ａ）で合成した有機マグネシウム化合物溶液
１８９ｍｌを、フラスコ内の温度を５℃に保ちながら、
滴下ロートから２時間かけて徐々に滴下した。滴下終了
後、室温でさらに１時間撹拌した後室温で固液分離し、
ヘキサン３００ｍｌで３回、トルエン３００ｍｌで３回
洗浄を繰り返した後トルエン２７０ｍｌを加え、固体生
成物スラリーを得た。固体生成物スラリーの一部をサン
プリングし、組成分析を行ったところ固体生成物中には
チタン原子が１．８重量％、フタル酸エステルが０．５
重量％、エトキシ基が３０．７重量％、ブトキシ基が
３．３重量％含有されていた。またスラリー濃度は、
０．１４０ｇ／ｍｌであった。

【００４５】（ｃ）エステル処理固体の合成 撹拌機、滴下ロート、温度計を備えた２００ｍｌのフラ
スコをアルゴンで置換したのち、上記（ｂ）で得られた
固体生成物スラリーを８４ｍｌ投入し、更に上澄み液を
１２．１ｍｌを抜き取り、フタル酸ジイソブチル７．８
ｍｌ（２９ミリモル）を加え、９５℃で３０分反応を行
った。反応後、固液分離し、得られた個体をトルエン５
９ｍｌで２回洗浄した。

【００４６】（ｄ）固体触媒成分の合成（活性化処理） 上記（ｃ）で得られた個体の洗浄終了後、フラスコにト
ルエン１５．３ｍｌ、フタル酸ジイソブチル０．６６ｍ
ｌ（２．５ミリモル）、ブチルエーテル１．２ｍｌ
（６．９ミリモル）、および四塩化チタン２３．４ｍｌ
（０．２１３モル）を加え、９５℃で３時間反応を行っ
た。反応終了後、同温度で固液分離した後、同温度でト
ルエン５９ｍｌで２回洗浄を行った。次いで、トルエン
１２．０ｍｌ、ブチルエーテル１．２ｍｌ（６．９ミリ
モル）、および四塩化チタン１１．７ｍｌ（０．１０６
モル）を加え、９５℃で１時間反応を行った。反応終了
後、同温度で固液分離した後、同温度でトルエン５９ｍ
ｌで３回洗浄を行ったのち、ヘキサン５９ｍｌで３回洗
浄し、さらに減圧乾燥して固体触媒成分（Ａ）８．１ｇ
を得た。固体触媒成分（Ａ）中には、チタン原子が１．
４重量％、マグネシウム原子２０．３重量％、フタル酸
エステルが１０．０重量％、ハロゲン原子６２．６重量
％含まれていた。また、固体触媒成分（Ａ）を実体顕微
鏡で観察したところ、微粉の無い良好な粒子性状を有し
ていた。

【００４７】（１−２）結晶性プロピレン−エチレン共
重合体（ＰＰ１）の重合 （ａ）予備重合 充分に精製したヘキサンを攪拌機付反応器に添加し、系
内を充分に窒素で置換したのち、トリエチルアルミニウ
ム（以下ＴＥＡと略す）、シクロヘキシルエチルジメト
キシシラン（以下ＣＨＥＤＭＳと略す）および前記参考
例１で得た固体触媒成分（Ａ）を添加し、２５℃を維持
しながらプロピレンを２時間にわたって連続的に添加し
て、予備重合体スラリーを得た。

【００４８】（ｂ）本重合 攪拌機付き気相流動層重合槽を用いて、重合温度８０
℃、重合圧力１８ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、気相部のエチレン濃
度２．５ｖｏｌ．％、水素濃度を２．７ｖｏｌ．％に保
持できるように、プロピレン、エチレンおよび水素を供
給する条件下で、上記予備重合体スラリー、ＴＥＡ、Ｃ
ＨＥＤＭＳ（ＣＨＥＤＭＳ／ＴＥＡ＝０．３１（モル／
モル））を供給しながら連続気相重合を行い、樹脂粉で
ある結晶性プロピレン−エチレン共重合体（ＰＰ１）を
得た。得られた結晶性プロピレン−エチレン共重合体
（ＰＰ１）は、エチレン含有量が４．４重量％、ＣＸＳ
が３．５重量％、極限粘度［η］が１．６ｄｌ／ｇであ
った。

【００４９】参考例２ （２−１）結晶性プロピレン単独重合体（ＰＰ２）の重
合 参考例１の（１−２）（ｂ）本重合において、気相部の
エチレン濃度をゼロに変更し、水素濃度を３．８７ｖｏ
ｌ．％に変更した以外は、参考例１と同様にして樹脂粉
である結晶性プロピレン単独重合体（ＰＰ２）を得た。
得られた結晶性プロピレン単独重合体（ＰＰ２）は、Ｃ
ＸＳが０．５重量％、極限粘度［η］が１．３ｄｌ／ｇ
であった

【００５０】実施例１ （１−１）射出成形用ポリプロピレン系樹脂組成物 前記参考例１で得られた結晶性プロピレン−エチレン共
重合体（ＰＰ１）８０重量部と、参考例２で得られた結
晶性プロピレン単独重合体（ＰＰ２）２０重量部からな
るポリプロピレン系樹脂粉（合計１００重量部）に対し
て、２，４−ジ−ｔ−アミル−６−［１−（３，５−ジ
−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル］フェ
ニルアクリレート（住友化学工業（株）製 スミライザ
ーＧＳ）０．０５重量部、および１，３，２，４−ジ
（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール（商品名：ゲ
ルオールＭＤ、新日本理化（株）製）０．３重量部、さ
らに中和剤としてステアリン酸カルシウム０．０５重量
部を配合し、ヘンシェルミキサーで混合した。得られた
混合物を４０ｍｍ径の単軸押出機（田辺製作所（株）
製）を用いて、設定温度２２０℃、スクリュー回転数１
００ｒｐｍで溶融混練してペレットにした。得られたポ
リプロピレン系樹脂組成物の各成分の配合量を表１に示
した。

【００５１】（１−２）射出成形体 下記の装置を用いて、前記（１−１）で溶融混練して得
られたペレットを射出成形して、射出成形体を得た。 装置：住友重機製 ネスタールサイキャップ１２０ｔ 成形温度：２２０℃ 金型設定温度：５０℃

【００５２】（１−３）物性測定 得られた射出成形体を用いて、前記（４）および（５）
のそれぞれの方法に従って、透明性（ヘイズ）と曲げ弾
性率を測定した。得られた測定結果を表２に示した。

【００５３】実施例２ 実施例１で用いたゲルオールＭＤを１，３−ｏ−メチル
ベンジリデン２，４−ｐ−メチルベンジリデンソルビト
ール（商品名：ゲルオールＤＨ、新日本理化（株）製）
に変更した以外は、実施例１と同様の方法によって、ペ
レットを得、得られたペレットを射出成形し、得られた
射出成形体を用いて、透明性（ヘイズ）と曲げ弾性率を
測定した。得られたポリプロピレン系樹脂組成物の各成
分の配合量を表１に、得られた測定結果を表２に示し
た。

【００５４】実施例３ （３−１）射出成形用ポリプロピレン系樹脂組成物 前記参考例１で得られた結晶性プロピレン−エチレン共
重合体（ＰＰ１）８０重量部と、参考例２で得られた結
晶性プロピレン単独重合体（ＰＰ２）２０重量部からな
るポリプロピレン系樹脂粉（合計１００重量部）に対し
て、２，４−ジ−ｔ−アミル−６−［１−（３，５−ジ
−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル］フェ
ニルアクリレート（住友化学工業（株）製 スミライザ
ーＧＳ）０．０５重量部、およびヒドロキシアルミニウ
ム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）フォスフェート］と炭素数８〜２０
の脂肪族モノカルボン酸リチウム塩混合物（旭電化
（株）製、商品名アデカスタブＮＡ２１）０．１重量
部、さらに中和剤としてステアリン酸カルシウム０．０
５重量部を配合し、ヘンシェルミキサーで混合した。得
られた混合物を４０ｍｍ径の単軸押出機（田辺製作所
（株）製）を用いて、設定温度２２０℃、スクリュー回
転数１００ｒｐｍで溶融混練してペレットにした。得ら
れたポリプロピレン系樹脂組成物の各成分の配合量を表
１に示した。

【００５５】（３−２）射出成形体 実施例１の（１−２）に記載した装置を用いて、前記
（３−１）で溶融混練して得られたペレットを射出成形
して、射出成形体を得た。

【００５６】（３−３）物性測定 前記（３−２）で得られた射出成形体を用いて、前記
（４）および（５）のそれぞれの方法に従って、透明性
（ヘイズ）と曲げ弾性率を測定した。得られた測定結果
を表２に示した。

【００５７】実施例４ 実施例３で用いたアデカスタブＮＡ２１を０．３重量部
に変更した以外は、実施例３と同様の方法によって、ペ
レットを得、得られたペレットを射出成形し、得られた
射出成形体を用いて、透明性（ヘイズ）と曲げ弾性率を
測定した。得られたポリプロピレン系樹脂組成物の各成
分の配合量を表１に、得られた測定結果を表２に示し
た。

【００５８】比較例１ 実施例１で用いたゲルオールＭＤをｐ−ｔ−ブチル安息
香酸アルミニウムに変更し、その配合量を０．１重量部
に変更した以外は、実施例１と同様の方法によって、ペ
レットを得、得られたペレットを射出成形し、得られた
射出成形体を用いて、透明性（ヘイズ）と曲げ弾性率を
測定した。得られたポリプロピレン系樹脂組成物の各成
分の配合量を表１に、得られた測定結果を表２に示し
た。

【００５９】比較例２ 実施例１で用いたゲルオールＭＤをｐ−ｔ−ブチル安息
香酸アルミニウムに変更した以外は、実施例１と同様の
方法によって、ペレットを得、得られたペレットを射出
成形し、得られた射出成形体を用いて、透明性（ヘイ
ズ）と曲げ弾性率を測定した。得られたポリプロピレン
系樹脂組成物の各成分の配合量を表１に、得られた測定
結果を表２に示した。

【００６０】

【表１】

【００６１】

【表２】

【００６２】本発明の要件を満足する実施例１〜４は、
透明性と剛性のバランスに優れた射出成形用ポリプロピ
レン系樹脂組成物およびそれを用いてれ得られた射出成
形体である。これに対して、本発明の要件であるジベン
ジリデンソルビトール類（Ｃ）または芳香族燐酸エステ
ル類（Ｄ）のいずれも用いなかった比較例１および２
は、透明性が低いものであることが分かる。

【００６３】

【発明の効果】以上、詳述したとおり、本発明によっ
て、透明性と剛性の物性バランスに優れた射出成形用ポ
リプロピレン系樹脂組成物およびそれを用いて得られる
射出成形体を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/527 Ｃ０８Ｋ 5/527 // Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｋ 23:00 (72)発明者 大川 健一 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学工 業株式会社内 Ｆターム(参考） 4F071 AA20 AC11 AC15 AC19 AF14 AF30 AH05 AH07 AH12 BB05 BC04 BC07 4F206 AA11 AB06 AB14 AB19 JA07 JF02 4J002 BB121 EJ036 EL107 EW048 FD076 FD207 FD208 GB00 GG01 GN00 GQ00

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリプロピレン系樹脂（Ａ）１００重量部
   と、下記一般式（Ｉ） （式（Ｉ）中、Ｒ¹は炭素数１〜５個からなるアルキル
   基、Ｒ²は炭素数１〜８個からなるアルキル基、Ｒ³は水
   素原子または炭素数１〜８個のアルキル基及びＲ⁴は水
   素原子またはメチル基を表す。）で示されるアクリレー
   ト系化合物（Ｂ）０．００１〜５重量部と、下記一般式
   （ＩＩ） （式中、Ｒ⁵〜Ｒ¹⁴はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲ
   ン原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜４の
   アルコキシ基を表す。）で示される少なくとも一種のジ
   ベンジリデンソルビトール類（Ｃ）０.０１〜２重量
   部、および／または下記一般式（ＩＩＩ） （式中、Ｒ¹⁵は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基を表
   し、Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷はそれぞれ独立に水素原子または炭
   素数１〜１０の炭化水素基を表し、ｌは１または２であ
   る。）で示される少なくとも一種の芳香族燐酸エステル
   類（Ｄ）０.０１〜２重量部を含むことを特徴とする射
   出成形用ポリプロピレン系樹脂組成物。
2. 【請求項２】請求項１記載の射出成形用ポリプロピレン
   系樹脂組成物を用いて得られる射出成形体。