JP2003128825A - 発泡成形用樹脂組成物及び発泡樹脂成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 フィット性を高めるために特別に張り合わせ
加工や塗布加工を施さなくても、それ自体が理想的フィ
ット性を有し、様々な用途に使用できるノンスリップ発
泡成形用樹脂組成物及びそれからの発泡成形品を提供す
る。 【解決手段】 少なくともゴム質重合体に、これと共重
合可能な少なくとも一種のビニル系単量体をグラフト重
合したグラフト共重合体と熱可塑性樹脂とを含有してな
る発泡成形用樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はノンスリップ性が付
与された発泡成形用樹脂組成物、ノンスリップ発泡樹脂
シート等の発泡樹脂成形品、詳しくはゴム系グラフト共
重合体のノンスリップ性を巧みに利用した発泡成形用樹
脂組成物に関するものであって、建材用、包装用、自動
車内装用等多方面の用途を有するものである。

【０００２】

【従来の技術】周知の通り熱可塑性樹脂からなる発泡成
形品は、優れた断熱性や防音性能を有することから、建
築の分野ではサイレント床の床敷き材として、あるい
は、防音・断熱材として、また、包装の分野でも輸送物
品の破損を防ぐ緩衝材として、更に、未発泡物と比べ大
幅に軽量化ができるので自動車内装用としても需要が拡
大している。しかしながら、従来は発泡樹脂成形品にフ
ィット性（滑り止め性）を付与するためには、特開平６
−３７６６０号公報、同１０−２１１０８１号公報に記
載されている如く発泡樹脂表面にフィット性の良好な樹
脂を発泡樹脂の成形時または成形後に張り合わせたり、
粘着剤を塗布したりする等別途、加工を施す必要があっ
た。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の発泡
樹脂成形品における上述の問題点を克服するためのもの
であって、フィット性を得るために特別に張り合わせ加
工や、塗布加工を施さなくても樹脂自体が理想的なフィ
ット性を有する発泡成形用樹脂組成物及び同組成物から
の発泡樹脂成形品を提供しようとするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
にゴム質重合体に、少なくとも１種のビニル系単量体を
グラフト重合したグラフト共重合体を熱可塑性樹脂に添
加し、発泡成形することにより、得られた発泡樹脂成形
品のフィット性が改良されることを見出し本発明を完成
した。

【０００５】本発明は、少なくともゴム質重合体に、こ
れと共重合可能な少なくとも一種のビニル系単量体をグ
ラフト重合したグラフト共重合体と熱可塑性樹脂とを含
有してなる発泡成形用樹脂組成物にある。

【０００６】更に本発明は、上記発泡成形用樹脂組成物
においてグラフト共重合体と上記熱可塑性樹脂と同種の
熱可塑性樹脂または該熱可塑性樹脂に分散する他の熱可
塑性樹脂とをあらかじめ溶融混合しペレット状マスター
バッチを、該熱可塑性樹脂に添加してなることを特徴と
する発泡成形用樹脂組成物にある。

【０００７】また本発明は、上記発泡成形用樹脂組成物
を発泡成形することを特徴とするノンスリップ発泡樹脂
成形品ことに発泡シートにある。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の発泡成形用樹脂組成物で
用いられるグラフト共重合体に使用するゴム質重合体と
しては、ジエン系ゴム重合体、アクリル系ゴム重合体及
びシリコーン／アクリル系ゴム重合体が挙げられる。

【０００９】まず、本発明で使用するグラフト共重合体
に使用するジエン系ゴム重合体について説明する。ジエ
ン系ゴム重合体は、ジエン系モノマーの単独重合もしく
は他のモノマーとの共重合により得られる重合体であ
り、１，３ブタジエン５０〜１００質量％とこれと共重
合可能なビニル系単量体０〜５０質量％を乳化重合して
得られるブタジエン系ゴム重合体を用いることが好まし
い。

【００１０】このジエン系ゴム重合体の形成に使用され
るビニル系単量体としては、例えばスチレン、α−メチ
ルスチレン等の芳香族ビニル、メチルメタクリレート、
エチルメタクリレート等のメタクリル酸アルキルエステ
ル、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート等の
アクリル酸アルキルエステル、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル等の不飽和ニトリル、メチルビニルエー
テル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル、塩化
ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル、塩化ビニリ
デン、臭化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン、グリ
シジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリ
ルグリシジルエーテル、エチレングリコールグリシジル
エーテル等のグリシジル基を有するビニル系単量体が挙
げられる。

【００１１】また、前記ビニル系単量体は架橋性であっ
てもよい。架橋性のビニル系単量体としては、上記ビニ
ル系単量体と共重合可能なものであればよく、例えば、
ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン等の芳香族多官能
ビニル化合物、エチレングリコールジメタクリレート、
１，３ブタンジオールジアクリレート等の多価アルコー
ル、トリメタクリル酸エステルやまたはトリアクリル酸
エステル、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル等の
カルボン酸のアリルエステル、ジアリルフタレート、ジ
アリルセバケート、トリアリルトリアジン等のジ及びト
リアリル化合物等が挙げられる。

【００１２】上記ビニル系単量体及び架橋性単量体は、
一種または二種以上を使用することができる。ジエン系
ゴム重合体を構成する成分の組成割合は上記範囲のとお
りであり、これらの範囲を逸脱すると、これを用いて得
られる発泡樹脂成形品のノンスリップ性が低下する傾向
にある。また、ゴム重合体形成の際は必要に応じて、ｔ
−ドデシルメルカプタン等の連鎖移動剤も使用できる。

【００１３】これらのジエン系ゴム重合体は、必要に応
じて肥大化剤を添加することが出来る。肥大化剤として
は、例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナト
リウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム等の無機
塩、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム等の有機塩、硫
酸、塩酸等の無機酸、酢酸、コハク酸等の有機酸及びこ
れらの有機酸無水物、カルボン酸含有高分子ラテックス
等が挙げられる。

【００１４】本発明の発泡成形用樹脂組成物を構成する
グラフト共重合体は、上記の構成から成るブタジエン系
ゴム重合体ラテックスの存在下に、共重合可能な少なく
とも一種のビニル系単量体を一段または多段でこれとグ
ラフト重合することによって得ることができる。

【００１５】グラフト重合可能なビニル系単量体として
は、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等
の芳香族アルケニル化合物；メチルメタクリレート、２
−エチルヘキシルメタクリレート等のメタクリル酸エス
テル；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−
ブチルアクリレート等のアクリル酸エステル；アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合
物等の各種のビニル系単量体が挙げられ、これらの単量
体から選ばれた少なくとも一種の単量体を用いることが
できる。これらのビニル単量体の中では、メチルメタク
リレート、ブチルアクリレート、アクリロニトリル及び
スチレンが好ましく用いられる。

【００１６】グラフト重合に使用する単量体または単量
体混合物の量は、アクリル系ゴム重合体ラテックス２０
〜９０質量部（固形分として）に対し、１０〜８０質量
部となる範囲が好ましい。グラフト重合は、単量体また
は単量体混合物を一度に加えて重合してもよく、あるい
は単量体または単量体混合物を２回もしくはそれ以上に
分割して添加し、グラフト重合を何段かに分けて行うこ
ともできる。

【００１７】ゴム重合、グラフト重合ともに乳化重合に
よって製造するが、グラフト共重合体樹脂を製造する際
の重合開始剤としては過硫酸カリウム、過硫酸アンモニ
ウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩、ｔ−ブチルハイ
ドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、
ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイ
ド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド等
の有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビ
スイソバレロニトリル等のアゾ化合物等を使用すること
ができる。この他上記化合物と亜硫酸塩、亜硫酸水素
塩、チオ硫酸塩、第一金属塩、ナトリウムホルムアルデ
ヒドスルホキシレート、デキストローズ等を組み合わせ
てレドックス系開始剤として用いることもできる。

【００１８】ゴム重合、グラフト共重合は、重合開始剤
の種類にもよるが温度４０〜８０℃程度の範囲で適宜行
うことができる。また、乳化剤としては公知の乳化剤を
適宜用いることができる。

【００１９】得られたグラフト共重合体樹脂は、適当な
酸化防止剤や添加剤等を加え、または加えずして噴霧乾
燥（直接粉体化）するか、または、硫酸、塩酸、リン酸
等の酸や塩化カルシウム、塩化ナトリウム等の塩等の凝
析剤を適宜使用し凝析し、熱処理して固化した後、脱
水、洗浄を経て乾燥し、粉末状のジエン系ゴムグラフト
共重合体とされる。

【００２０】次に、本発明で使用するアクリル系ゴム重
合体を用いるアクリル系ゴムグラフト共重合体について
説明する。アクリル系ゴムグラフト共重合体を構成する
ゴム重合体は、アクリル系モノマーの単独重合もしく
は、他のモノマーとの共重合にて得られる重合体であ
り、アクリル酸エステル５０〜１００質量％とこれと共
重合可能なビニル系単量体０〜５０質量％を乳化重合し
て得られるアクリル系ゴム重合体を用いることが好まし
い。

【００２１】アクリル系ゴム重合体の形成に使用される
アクリル酸エステルとしては、アルキル基の炭素数が２
〜８であるアクリル酸アルキルエステルで、例えばエチ
ルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチル
ヘキシルアクリレート等が挙げられる。これらアクリル
酸エステルと共重合可能なビニル系単量体としては、ス
チレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート等のメタクリル
酸アルキルエステル、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル等の不飽和ニトリル、メチルビニルエーテル、ブ
チルビニルエーテル等のビニルエーテル、塩化ビニル、
臭化ビニル等のハロゲン化ビニル、塩化ビニリデン、臭
化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン、グリシジルア
クリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシ
ジルエーテル、エチレングリコールグリシジルエーテル
等のグリシジル基を有するビニル系単量体等が挙げられ
る。

【００２２】また、前記ビニル系単量体は架橋性であっ
てもよい。架橋性ビニル系単量体としては、前述したビ
ニル系単量体と共重合可能なもので、例えばジビニルベ
ンゼン、ジビニルトルエン等の芳香族多官能ビニル化合
物、エチレングリコールジメタクリレート、１，３ブタ
ンジオールジアクリレート等の多価アルコール、トリメ
タクリル酸エステルや、または、トリアクリル酸エステ
ル、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル等のカルボ
ン酸のアリルエステル、ジアリルフタレート、ジアリル
セバケート、トリアリルトリアジン等のジ及びトリアリ
ル化合物等が挙げられる。

【００２３】ビニル系単量体及び架橋性ビニル系単量体
は、一種または二種以上を使用することができる。該ゴ
ム重合体の構成成分の組成割合は、上述の範囲のとおり
であり、これらの範囲を逸脱すると、これを用いて得ら
れる発泡樹脂成形品のノンスリップ性が低下する傾向に
ある。また、ゴム重合体形成の際は必要に応じて、ｔ−
ドデシルメルカプタン等の連鎖移動剤も使用できる。

【００２４】本発明で使用するグラフト共重合体樹脂
は、上記の構成から成るアクリル系ゴム重合体ラテック
スの存在下に、メタクリル酸メチルを必須成分とする単
量体、または、他の少なくとも一種の共重合可能なビニ
ル系単量体からなる単量体混合物を一段または多段でグ
ラフト重合することによって得ることができる。

【００２５】本発明において、アクリル系ゴムに対して
グラフト重合可能なビニル系単量体としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ア
ルケニル化合物；メチルメタクリレート、２−エチルヘ
キシルメタクリレート等のメタクリル酸エステル；メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアク
リレート等のアクリル酸エステル；アクリロニトリル、
メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物等の各種
のビニル系単量体が挙げられ、これらの単量体から選ば
れた少なくとも一種の単量体を用いることができる。こ
れらのビニル単量体の中では、メチルメタクリレート、
ブチルアクリレート、アクリロニトリル、及びスチレン
が好ましく用いられる。

【００２６】グラフト重合に使用する単量体または単量
体混合物の量は、アクリル系ゴム重合体ラテックス２０
〜９０質量部（固形分として）に対し、１０〜８０質量
部となる範囲が好ましい。グラフト重合は、単量体また
は単量体混合物を一度に加えて重合してもよく、あるい
は単量体または単量体混合物を２回もしくはそれ以上に
分割して添加し、グラフト重合を何段かに分けて行うこ
ともできる。

【００２７】ゴム重合、グラフト重合ともに乳化重合に
よって製造するが、グラフト共重合体樹脂を製造する際
の重合開始剤としては過硫酸カリウム、過硫酸アンモニ
ウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩、ｔ−ブチルハイ
ドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、
ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイ
ド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド等
の有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビ
スイソバレロニトリル等のアゾ化合物等を使用すること
ができる。この他上記化合物と亜硫酸塩、亜硫酸水素
塩、チオ硫酸塩、第一金属塩、ナトリウムホルムアルデ
ヒドスルホキシレート、デキストローズ等を組み合わせ
てレドックス系開始剤として用いることもできる。重合
は重合開始剤の種類にもよるが４０〜８０℃程度の範囲
で適宜行うことができる。また乳化剤としては公知の乳
化剤を適宜用いることができる。

【００２８】得られたグラフト共重合体樹脂は適当な酸
化防止剤や添加剤等を加え、あるいは添加せずして噴霧
乾燥（直接粉体化）するか、または硫酸、塩酸、リン酸
等の酸や塩化カルシウム、塩化ナトリウム等の塩等の凝
析剤を適宜使用し凝析し、熱処理して固化した後、脱
水、洗浄を経て乾燥し粉末状のアクリル系ゴムグラフト
共重合体とされる。

【００２９】次に、本発明で使用するシリコーン／アク
リル系ゴム重合体は、ポリオルガノシロキサン及びアル
キル（メタ）アクリレートゴムとからなる複合ゴムを用
いることができる。複合ゴムを構成する２種の成分は、
ポリオルガノシロキサンゴム成分が１〜９９質量％、ポ
リアルキル（メタ）アクリレート成分が９９〜１質量％
（ただし、両成分の合計量は１００質量％）の範囲であ
ることが好ましい。

【００３０】上記複合ゴムはどのような方法で製造され
ても良いが、乳化重合法が最適であり、まず、ポリオル
ガノシロキサンのラテックスを調製し、次に、アルキル
（メタ）アクリレートの合成用単量体をポリオルガノシ
ロキサンラテックスの粒子に含浸させてから前記合成用
単量体を重合するのが好ましい。

【００３１】上記複合ゴムを構成するポリオルガノシロ
キサンゴム成分は、以下に示すオルガノシロキサン及び
架橋剤（ａ）を用いて乳化重合により調製することがで
き、その際、更にグラフト交叉剤（ｂ）を併用すること
もできる。

【００３２】オルガノシロキサンとしては、３員環以上
の各種の環状体が挙げられ、好ましく用いられるのは３
〜６員環である。例えばヘキサメチルシクロトリシロキ
サン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチ
ルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサ
シロキサン、トリメチルトリフェニルシクロトリシロキ
サン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキ
サン、オクタフェニルシクロテトラシロキサン等が挙げ
られ、これらは単独でまたは２種以上混合して用いられ
る。これらの使用量はポリオルガノシロキサン成分中５
０質量％以上、好ましくは７０質量％以上である。

【００３３】架橋剤（ａ）としては、３官能性または４
官能性のシラン系架橋剤、例えばトリメトキシメチルシ
ラン、トリエトキシフェニルシラン、テトラメトキシシ
ラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシ
シラン、テトラブトキシシラン等が用いられる。特に４
官能性の架橋剤が好ましく、この中でもテトラエトキシ
シランが特に好ましい。架橋剤の使用量はポリオルガノ
シロキサン成分中０．１〜３０質量％である。

【００３４】グラフト交叉剤（ｂ）としては、次式で表
される単位を形成し得る化合物等が用いられる。 ＣＨ₂＝Ｃ(Ｒ₂)−ＣＯＯ−(ＣＨ₂)_p−ＳｉＲ_1nＯ_(3-n)/2 （ｂ−１ ） ＣＨ₂＝Ｃ(Ｒ₂)−Ｃ₆Ｈ₄−ＳｉＲ_1nＯ_(3-n)/2 （ｂ−２） ＣＨ₂＝ＣＨ−ＳｉＲ_1nＯ_(3-n)/2 （ｂ−３） ＨＳ−(ＣＨ₂)_p−ＳｉＲ_1nＯ_(3-n)/2 （ｂ−４） （式中、Ｒ₁ は、メチル基、エチル基、プロピル基また
はフェニル基、Ｒ₂ は水素原子またはメチル基、ｎは
０、１または２、ｐは１〜６の数を示す。）

【００３５】上記式（ｂ−１）の単位を形成し得る（メ
タ）アクリロイルオキシシロキサンは、グラフト効率が
高いため有効なグラフト鎖を形成することが可能であ
り、本発明の発泡成形用樹脂組成物を用いた成形品の耐
衝撃性発現の点で有利である。

【００３６】なお、上記式（ｂ−１）の単位を形成し得
るものとしてメタクリロイルオキシシロキサンが特に好
ましい。メタクリロイルオキシシロキサンの具体例とし
ては、β−メタクリロイルオキシエチルジメトキシメチ
ルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメトキシ
ジメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルジ
メトキシメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプ
ロピルエトキシジエチルシラン、γ−メタクリロイルオ
キシプロピルジエトキシメチルシラン、γ−メタクリロ
イルオキシブチルジエトキシメチルシラン等が挙げられ
る。

【００３７】上記式（ｂ−２）の単位を形成し得るもの
としてビニルシロキサンが挙げられ、具体例としては、
テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサンが挙
げられる。上記式（ｂ−３）の単位を形成し得るものと
してｐ−ビニルフェニルジメトキシメチルシランが挙げ
られる。また、式（ｂ−４）の単位を形成し得るものと
して、γ−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラ
ン、γ−メルカプトプロピルメトキシジメチルシラン、
γ−メルカプトプロピルジエトキシメチルシラン等が挙
げられる。

【００３８】グラフト交叉剤（ｂ）の使用量は、ポリオ
ルガノシロキサン成分中０〜１０質量％であり、好まし
くは０．５〜５質量％である。

【００３９】このポリオルガノシロキサン成分のラテッ
クスの製造は、例えば米国特許第２，８９１，９２０号
明細書、同第３，２９４，７２５号明細書等に記載され
た方法を用いることができる。本発明では、例えばオル
ガノシロキサンと架橋剤（ａ）及び所望によりグラフト
交叉剤（ｂ）の混合溶液とを、アルキルベンゼンスルホ
ン酸、アルキルスルホン酸等のスルホン酸系乳化剤の存
在下で、例えばホモジナイザー等を用いて水と剪断混合
する方法により製造することが好ましい。アルキルベン
ゼンスルホン酸は、オルガノシロキサンの乳化剤として
作用すると同時に重合開始剤ともなるので好適である。
この際、アルキルベンゼンスルホン酸金属塩、アルキル
スルホン酸金属塩等を併用するとグラフト重合を行う際
にポリマーを安定に維持するのに効果があるので好まし
い。

【００４０】上記複合ゴムを構成するポリアルキル（メ
タ）アクリレート成分は、以下に示すアルキル（メタ）
アクリレート、架橋剤及びグラフト交叉剤を用いて合成
することができる。

【００４１】アルキル（メタ）アクリレートとしては、
例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−
プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−
エチルヘキシルアクリレート等のアルキルアクリレート
及びヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタ
クリレート、ｎ−ラウリルメタクリレート等のアルキル
メタクリレート等が挙げられ、特にｎ−ブチルアクリレ
ートの使用が好ましい。

【００４２】前述した架橋剤としては、例えばエチレン
グリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジ
メタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタク
リレート、１，４−ブチレングリコールジメタクリレー
ト等が挙げられる。

【００４３】前述したグラフト交叉剤としては、例えば
アリルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリ
アリルイソシアヌレート等が挙げられる。アリルメタク
リレートは架橋剤として用いることもできる。これら架
橋剤並びにグラフト交叉剤は単独であるいは２種以上併
用して用いられる。これら架橋剤及びグラフト交叉剤の
合計の使用量はポリアルキル（メタ）アクリレート成分
中０．１〜２０質量％とするのが好ましい。

【００４４】ポリアルキル（メタ）アクリレート成分の
重合は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナト
リウム等のアルカリの水溶液の添加により中和されたポ
リオルガノシロキサン成分のラテックス中へ上記アルキ
ル（メタ）アクリレート、架橋剤及びグラフト交叉剤を
添加し、ポリオルガノシロキサン粒子へ含浸させた後、
通常のラジカル重合開始剤を作用させて行う。重合の進
行と共にポリオルガノシロキサン成分とポリアルキル
（メタ）アクリレート成分との複合ゴムのラテックスが
得られる。

【００４５】なお、本発明の実施に際しては、この複合
ゴムとしてポリオルガノシロキサンゴム成分の主骨格が
ジメチルシロキサンの繰り返し単位を有し、ポリアルキ
ル（メタ）アクリレート成分の主骨格がｎ−ブチルアク
リレートの繰り返し単位を有する複合ゴムが好ましく用
いられる。

【００４６】このようにして乳化重合により調製された
シリコーン／アクリル系ゴム重合体は、ビニル系単量体
とグラフト共重合可能であり、トルエンにより９０℃で
４時間抽出して測定したゲル含量が８０質量％以上であ
ることが好ましい。

【００４７】前述したシリコーン／アクリル系ゴムにグ
ラフト重合可能なビニル系単量体としては、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族アルケ
ニル化合物；メチルメタクリレート、２−エチルヘキシ
ルメタクリレート等のメタクリル酸エステル；メチルア
クリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレ
ート等のアクリル酸エステル；アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル等のシアン化ビニル化合物等の各種のビ
ニル系単量体が挙げられ、これらの単量体から選ばれた
少なくとも一種の単量体を用いることができる。これら
のビニル単量体の中では、メチルメタクリレート、ブチ
ルアクリレート、アクリロニトリル及びスチレンが好ま
しく用いられる。グラフト重合に使用する単量体または
単量体混合物の量は、シリコーン／アクリル系ゴム３０
〜９５質量部に対し、５〜７０質量部とするのが好まし
い。

【００４８】前述した種々のグラフト共重合体の中で乳
化重合により製造されるものはラテックスの状態で得ら
れる。そのため固体にするには種々の手段が用いられ
る。一般的には酸もしくは塩を用いた急速凝固法により
製造された粉体で得ることができる。この粉体の状態で
も十分効果を発揮するが、マトリクス樹脂である熱可塑
性樹脂は通常ビーズ状粒子もしくはペレット状粒子の場
合が多く、粉体をそのまま使用すると分級の可能性が有
るので、グラフト共重合体は顆粒状粉体として得ること
が好ましい。

【００４９】顆粒状粉体の製造方法としては、酸もしく
は塩による凝固中に溶剤を添加し顆粒状にするもの、酸
または塩を用いて緩速条件で凝固させ顆粒状とするも
の、高温の気流中にラテックスを噴霧し乾燥させると共
に顆粒状粒子を製造するスプレードライ法等を用いるこ
とができる。

【００５０】本発明の発泡性樹脂組成物は、グラフト共
重合体と熱可塑性樹脂とを予め溶融混合しペレット状マ
スターバッチとし、これをマトリックス樹脂に添加する
と、取り扱い性及びグラフト共重合体の分散性向上の観
点から更に好ましい。グラフト共重合体と予め混合する
熱可塑性樹脂には、マトリックス樹脂と同種の熱可塑性
樹脂かマトリックス樹脂に分散する他の熱可塑性樹脂を
用いる。この際、マスターバッチのグラフト共重合体含
有量は、５〜４０質量％とするのが好ましい。

【００５１】ペレット状マスターバッチの製造方法とし
ては、押出機を用いる押出造粒法、ロールシートをカッ
トしてキューブ状のペレットを得るロールペレット法、
ペレット状のくぼみの付いたブリケッティングロールに
よりペレット化する方法等を用いることが出来る。

【００５２】本発明において用いられるマトリックス樹
脂となる熱可塑性樹脂は、特に問わず、ポリエチレン、
ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン樹脂、ポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナ
フタレート、ポリシクロヘキサンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリブチレンナフ
タレート等のポリエステル樹脂、ポリカーボネート（Ｐ
Ｃ）、ブタジエンゴムグラフト共重合体（例えばＡＢＳ
樹脂）、アクリルゴムグラフト共重合体、シリコーン−
アクリル複合ゴム共重合体、エチレンポロピレンゴムグ
ラフト共重合体、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、
ＡＳ樹脂等のスチレン系樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリア
セタール樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリ
フェニレンエーテル樹脂（ＰＰＥ）、ナイロン６、ナイ
ロン６６等のポリアミド樹脂（ＰＡ）、ＰＭＭＡ等のア
クリル樹脂、ＰＥＴ／ＰＢＴ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＢＴ／
ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＡ／ＡＢＳ、ＰＰＥ／ＰＢ
Ｔ、ＰＰＥ／ＨＩＰＳ、ＰＰＥ／ＰＡ等が挙げられる
が、特にポリオレフィン樹脂が好ましい。またこれらの
樹脂は、単独あるいは２種以上混合して用いることがで
きる。

【００５３】本発明において熱可塑性樹脂として好まし
く用いられるポリオレフィン樹脂について更に詳細に説
明する。これにはポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ
−１−ブテン、ポリイソブチレン、プロピレンとエチレ
ン及び／または１−ブテンとの任意の比率のランダムま
たはブロック共重合体、エチレンとプロピレンとが任意
の比率でありジエン成分が５０質量％以下であるエチレ
ン−プロピレン−ジエン３元共重合体、ポリメチルペン
テン、エチレンまたはプロピレンと５０質量％以下の酢
酸ビニル、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、芳香
族ビニル化合物等のエチレン性不飽和結合を有するオレ
フィン以外の単量体とのランダム、ブロックまたはグラ
フト共重合体等が含まれる。

【００５４】本発明において発泡成形用樹脂組成物中の
ゴム系グラフト共重合体の配合量は１〜９０質量％であ
り、好ましくは５〜５０質量％である。ゴム系グラフト
共重合体の配合量が１質量％より少ない場合、発泡成形
品にノンスリップの効果が見られず、９０質量％より多
い場合は良好な発泡成形品を得ることが困難となる。ま
た、ゴム系グラフト共重合体の添加量が４０質量％より
少ない場合、ゴム系グラフト共重合単体を発泡成形用樹
脂組成物に添加すると、ゴム系グラフト共重合体が発泡
成形用樹脂組成物中で偏在しやすくなるため、予めゴム
系グラフト共重合体を熱可塑性樹脂と溶融混合されたマ
スターバッチを発泡成形用樹脂組成物に添加することで
ゴム系グラフト共重合体の偏在を防止する。マスターバ
ッチに使用される熱可塑性樹脂は、発泡成形に用いられ
る熱可塑性樹脂または発泡成形時に発泡成形用の熱可塑
性樹脂に分散する熱可塑性樹脂が好ましく、マスターバ
ッチ中のゴム系グラフト共重合体量としては５〜４０質
量％が好ましい。マスターバッチに使用される熱可塑性
樹脂が発泡成形時に発泡成形用の熱可塑性樹脂に分散し
ない場合、マスターバッチの発泡成形用樹脂組成物中で
の分散性が劣り、その結果ゴム系グラフト共重合体の偏
在が生じる。

【００５５】本発明の発泡成形用樹脂組成物を発泡成形
するにあたり使用できる発泡剤としては、周知の発泡剤
が使用可能であり、例えば、アゾジカルボンアミド（Ａ
ＤＣＡ）、ジニトロペンタメチレンテトラミン（ＤＰ
Ｔ）、オキシビスベンゼンスルフォニルヒドラジッド
（ＯＢＳＨ）、炭酸水素ナトリウム（重曹）等の化学変
化によりガスが発生する化学型発泡剤、空気、炭酸ガ
ス、窒素ガス、水、石油エーテル、アセトン、ヘキサ
ン、ベンゼン、プロパン、ブタン、ペンタン、塩化メチ
レン、塩化エチレン、フロン等の物理型発泡剤が選択で
きる。

【００５６】発泡剤の使用量は、発泡剤の種類や所望す
る発泡倍率によって異なるが、例えば密度０．０１〜
０．６ｇ／ｃｍ^３程度の発泡体を得るための発泡剤使用
量の目安は、樹脂１００質量部当たり揮発性発泡剤で
０．２〜２５質量部（ブタン換算）程度、無機発泡剤で
０．１〜１５質量部（二酸化炭素換算）程度、熱分解型
発泡剤で０．１〜２０質量部程度である。

【００５７】本発明の発泡成形用樹脂組成物からシート
状発泡体を得るための手段としては、樹脂とゴム系グラ
フト共重合体及び発泡剤とを押出機内で溶融混練した発
泡性樹脂を、押出機器先端に設けられた環状ダイスから
低圧域に押し出して、環状の発泡対とし、次いで、この
環状発泡体を少なくとも２分割された環状冷却装置の周
囲に当接させて冷却するか、或いは、押出機先端に設け
られたＴ型ダイスから低圧域に押し出してシート状の発
泡体とし、次いで、このシート状発泡体をロールで冷却
することにより得ることができる。

【００５８】本発明の発泡成形用樹脂組成物には、必要
に応じて安定剤、滑剤、防かび剤等の添加剤を添加する
ことができる。安定剤としては、ペンタエリスリチル−
テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート］、トリエチレングリ
コール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］等のフェノー
ル系安定剤、トリス（モノノニルフェニル）フォスファ
イト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォ
スファイト等のリン系安定剤、ジラウリルチオジプロピ
オネート等のイオウ系安定剤が挙げられる。

【００５９】滑剤としては、例えば流動パラフィン、天
然パラフィン、マイクロワックス、合成パラフィン、低
分子量ポリエチレン等の純炭化水素系；ハロゲン化炭化
水素系；高級脂肪酸、オキシ脂肪酸等の脂肪酸系；脂肪
酸アミド、ビス脂肪酸アミド等の脂肪酸アミド系；脂肪
酸の低級アルコールエステル、グリセリド等の脂肪酸の
多価アルコールエステル、脂肪酸のポリグリコールエス
テル、脂肪酸の脂肪アルコールエステル（エステルワッ
クス）等のエステル系；ラウリル酸、パルミチン酸、オ
レイン酸またはステアリン酸のナトリウム、カルシウム
またはマグネシウム塩等の高級脂肪酸金属塩、脂肪アル
コール、多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセ
ロール、脂肪酸と多価アルコールの部分エステル、脂肪
酸とポリグリコール、ポリグリセロールの部分エステル
等; ポリアルキル（メタ）アクリレート系共重合体等の
高分子滑剤が挙げられる。

【００６０】加工助剤としては、ポリテトラフルオロエ
チレン粒子またはポリテトラフルオロエチレン粒子を含
む改質剤、ポリアルキル（メタ）アクリレート系高分子
量共重合体等が挙げられる。

【００６１】可塑剤としては、ジ−２−エチルヘキシル
フタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジ−セカン
ダリブチルフタレート、ジ−ヘプチルフタレート、Ｃ７
〜Ｃ９（アルファノール）フタレート、ジ−ノルマルオ
クチルフタレート、ジ−イソオクチルフタレート、ジ−
３，５，５−トリメチルヘキシルフタレート、ノルマル
オクチルノルマルデシルフタレート、イソオクチルイソ
デシルフタレート、ジ−イソデシルフタレート、ジ−メ
トキシエチルフタレート、ジ−ブトキシエチルフタレー
ト、ジ−ブチルフタレート、ジ−ヘキシルフタレート、
ビス（ジエチルグリコールモノメチルエーテル）フタレ
ート等のフタル酸エステル、ジ−イソブチルアジペー
ト、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジ−イソオク
チルアジペート、ノルマルオクチルノルマルデシルアジ
ペート、イソオクチルイソデシルアジペート、ジ−イソ
デシルアジペート、ジ−ブトキシエチルアジペート、ジ
−３，５，５−トリメチルヘキシルアジペート等のアジ
ピン酸エステル、ジ−ノルマルブチルセバケート、ジ−
セカンダリブチルセバケート、ジ−２−エチルヘキシル
セバケート、ジ−アルファノールセバケート、ジ−シク
ロヘキシルセバケート等のセバシン酸エステル、ジ−セ
カンダリーブチルアゼレート、ジ−２−エチルヘキシル
アゼレ−ト、ジ−イソオクチルアゼレート等のアゼライ
ン酸エステル、トリ−２−エチルヘキシルホスフェー
ト、トリ−ブトキシエチルホスフェート、トリ−クレシ
ルホスフェート、トリ−オルソクレシルホスフェート、
トリ−メタクレシルホスフェート、トリ−パラクレシル
ホスフェート、フェニルジクレシルホスフェート、キシ
レニルジクレシルホスフェート、クレシルジキシレニル
ホスフェート等の燐酸エステル、トリメリット酸エステ
ル、ポリエステル系高分子可塑剤、エポキシ化大豆油、
エポキシ化アマニ油等のエポキシ系可塑剤が挙げられ
る。

【００６２】充填剤としては、炭酸カルシウム、タル
ク、ガラス繊維、炭素繊維、炭酸マグネシウム、マイ
カ、カオリン、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、チタン
ホワイト、ホワイトカーボン、カーボンブラック、水酸
化マグネシウム、水酸化アルミニウム等が代表例として
挙げられる。これらの中炭酸カルシウム、タルクが好ま
しい。

【００６３】また、架橋剤としては、フェノール系架橋
剤や、有機パーオキサイドが挙げられ、フェノール系架
橋剤としては２，６−ジ−ｔ−ブチル−Ｐ−クレゾー
ル、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノール、ｎ−オ
クタデシル−３−ブロピオネート、スチレン化フェノー
ル、４−ヒドロオキシメチル−２，６−ジ−ｔ−ブチル
・フェノール、２，５−ジ−ｔ−ブチル−ハイドロキノ
ン、シクロヘキシルフェノール、ブチルヒドロキシアニ
ソール、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−
ｔ−ブチル−フェノール）、２，２’−メチレン−ビス
（４−エチル−６−ｔ−ブチルーフエノール）、４，
４’−イソ−プロピリデンビスフェノール、４，４’−
ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ
ール）、１，１−ビス（４−ヒドロオキシ−フェニル）
シクロヘキサン、４，４’−メチレン−ビス（２，６−
ジ−ｔ−ブチル−フェノール）、２，６−ビス（２’−
ヒドロオキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルベンジ
ル）４−メチル−フェノール、１，１，３−トリス（２
−メチル−４−ヒドロオキシ−５−ｔ−ブチル−フェニ
ル）ブタン、１，３，５−トリ−メチル−２，４，６−
トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロオキシ−
ベンジル）ベンゼン、テトラキス［メチレン−３（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロオキシ−フェニル）プ
ロピオネート］メタン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロオキシフェニル）イソシアヌレート、
４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、トリス［β−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロオキシフェニル）プロピオニル−オキシエチル］
イソシアネート、２，２’−チオビス（４−メチル−６
−ｔ−ブチルフェノール）、有機パーオキサイドとして
はジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチ
ルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）バレレート、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジ
クロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカ
ーボネート、ジアセチルパーオキサイド、ラウロイルパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド等が挙
げられる。

【００６４】また、難燃剤としては、トリメチルホスフ
ェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェ
ート、トリオクチルホスフェート、トリブトキシエチル
ホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジ
ルホスフェート、クレジルフェニルホスフェート、オク
チルジフェニルホスフェート、ジイソプロピルフェニル
ホスフェート、トリス（クロロエチル）ホスフェート、
アルコキシ置換ビスフェノールＡビスホスフェート、ヒ
ドロキノンビスホスフェート、レゾルシンビスホスフェ
ート、トリオキシベンゼントリホスフェート等のポリホ
スフェート等のリン酸エステル化合物、テトラブロモビ
スフェノールＡ、デカブロモジフェニルオキサイド、ヘ
キサブロモシクロドデカン、オクタブロモジフェニルエ
ーテル、ビストリブロモフェノキシエタン、エチレンビ
ステトラブロモフタイルイミド、トリブロモフェノー
ル、ハロゲン化ビスフェノールＡとエピハロヒドリンと
の反応によって得られる各種ハロゲン化エポキシオリゴ
マー、ハロゲン化ビスフェノールＡを構成成分とするカ
ーボネートオリゴマー、ハロゲン化ポリスチレン、塩素
化ポリオレフィン及びポリ塩化ビニル等のハロゲン含有
化合物、金属水酸化物、金属酸化物、スルファミン酸化
合物等がそれぞれ代表例として挙げられる。帯電防止剤
の例としては、アミン系、アンモニウム系、スルホン酸
系、ポリオキシエチレン系、ポリエーテル−ポリアミド
ブロック系等が挙げられる。

【００６５】抗菌・防かび剤の例としては、イミダゾー
ル系、チアゾール系、ニトリル系、ハロアルキル系、ピ
リジン系等の有機系のものや、銀系、亜鉛系、銅系、チ
タン系等の無機系のものが例示される。これらのうち、
熱的に安定で性能の高い銀系のものを使用するのが好ま
しい。銀系の抗菌剤としては、ゼオライト、シリカゲ
ル、リン酸ジルコニウム、リン酸カルシウム、ハイドロ
タルサイト、ヒドロキシアパタイト、ケイ酸カルシウム
等の多孔性構造体に銀、銀イオン、銀錯体、銀化合物を
担持させたものが好例として挙げられ、ほかに脂肪酸の
銀塩、リン酸アルキルエステルの銀塩等が例示される。

【００６６】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、
説明中「部」は質量部、「％」は質量％を示す。

【００６７】［製造例１］ ジエン系ゴムグラフト共重
合体（Ａ）の製造 耐圧オートクレーブに、脱イオン水１５０部、１，３ブ
タジエン８５部、スチレン１５部、ｔ−ドデシルメルカ
プタン０．５部、ジイソプロピルベンゼンハイドロパー
オキサイド０．４部、ピロリン酸ソーダ１．５部、硫酸
第一鉄０．０２部、デキストローズ１．０部及びオレイ
ン酸カリウム１．０部を仕込み、撹拌しながら５０℃で
１５時間反応させて、ブタジエン系ゴム重合体ラテック
スを製造した。

【００６８】得られたブタジエン系ゴム重合体ラテック
ス６５部（固形分として）をフラスコに仕込み、窒素置
換した後発泡剤としてＮａＨＣＯ₃ １．２部を１０％の
水溶液にして添加し、３０分間撹拌した。次に、オレイ
ン酸カリウム１部を７％水溶液として添加し安定化した
後、ロンガリット０．６部を添加し、内温を７０℃に保
持して、以下の組成の単量体混合物３５部をグラフト重
合した。全グラフト単量体混合物を１００部として、グ
ラフト１段目としてメタクリル酸メチル４０部、アクリ
ル酸エチル５部及びｔ−ブチルハイドロパーオキサイド
（以下、ｔ−ＢＨと略記）０．１部の単量体混合物を１
時間かけて滴下し、撹拌したまま２時間重合した。その
後グラフト２段目としてスチレン４０部及びｔ−ＢＨ
０．１部の混合物を１時間かけて滴下し、撹拌したまま
２時間重合した。更に、グラフト３段目としてメタクリ
ル酸メチル１５部及びｔ−ＢＨ０．０５部の単量体混合
物を１時間かけて滴下し、撹拌したまま２時間重合しジ
エン系ゴムグラフト共重合体（Ａ）ラテックスを得た。

【００６９】得られたグラフト共重合体（Ａ）ラテック
スにｔ−ＢＨを０．５部添加した後、０．２％の硫酸水
溶液を添加し凝析させ、９０℃で熱処理固化した。その
後、凝固物を温水で洗浄し、更に乾燥してジエン系ゴム
グラフト共重合体（Ａ）粉末を得た。

【００７０】［製造例２］アクリル系ゴムグラフト共重
合体（Ｂ）の製造 攪拌機を備えたセパラブルフラスコに蒸留水１９５部及
びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．１部を加
え、窒素置換をしてから５０℃に昇温し、次いで、硫酸
第１鉄０．００２部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリ
ウム塩０．００６部、ロンガリット０．２６部及び蒸留
水５部の混合液を仕込み、窒素置換したｎ−ブチルアク
リレート７０部、アリルメタクリレート０．７５部及び
ｔ−ＢＨ０．４部の混合液を仕込み、ラジカル重合を開
始させ、その後内温を７０℃で２時間保持し重合を完了
し、アクリル系ゴムラテックスを得た。このラテックス
の一部を採取し、平均粒子径を測定したところ０．２２
μｍであった。

【００７１】このゴムラテックスにｔ−ＢＨ０．０６部
とメチルメタクリレート３０部との混合液を７０℃にて
１５分間にわたり滴下し、その後７０℃で４時間保持
し、ゴムへのグラフト重合を完了しアクリルゴム系グラ
フト共重合体（Ｂ）ラテックスを得た。メチルメタクリ
レートの重合率は、９８．２％、平均粒子径は０．２４
μｍであった。得られたグラフト共重合体（Ｂ）ラテッ
クスを塩化カルシウム１．５％の熱水２００部中に滴下
し、凝固、分離し洗浄した後７５℃で１６時間乾燥し、
アクリル系グラフト共重合体（Ｂ）粉末を得た。

【００７２】［製造例３］ シリコーン／アクリル系ゴ
ムグラフト共重合体（Ｃ）の製造 テトラエトキシシラン２部、γ−メタクリロイルオキシ
プロピルジメトキシメチルシラン０．５部及びオクタメ
チルシクロテトラシロキサン９７．５部を混合しシロキ
サン混合物１００部を得た。ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム及びドデシルベンゼンスルホン酸をそれぞ
れ０．６７部を溶解した蒸留水２００部に、上記混合シ
ロキサン１００部を加え、ホモミキサーにて１０，００
０ｒｐｍで予備攪拌した後、ホモジナイザーにより１
９．６Ｐａの圧力で乳化、分散させ、オルガノシロキサ
ンラテックスを得た。この混合液をコンデンサー及び攪
拌翼を備えたセパラブルフラスコに移し、混合攪拌しな
がら８０℃で５時間加熱した後２０℃で放置し、４８時
間後に水酸化ナトリウム水溶液でこのラテックスのｐＨ
を７．０に中和し、重合を完結し、ポリオルガノシロキ
サンラテックス（以下、このラテックスをＰＤＭＳ−１
と称する。）を得た。得られたＰＤＭＳ−１の重合率は
８９．１％であり、ＰＤＭＳ−１の平均粒子径は０．１
９μｍであった。また、このＰＤＭＳ−１をイソプロパ
ノールで凝固乾燥し固形物を得、トルエンで９０℃、１
２時間抽出し、ゲル含量を測定したところ９１．４％で
あった。

【００７３】得られたＰＤＭＳ−１を３５部採取し、攪
拌機を備えたセパラブルフラスコに入れ、蒸留水１７５
部を加え、窒素置換をしてから５０℃に昇温し、ｎ−ブ
チルアクリレート７８．４部、アリルメタクリレート
１．６部及びｔ−ＢＨ０．３部の混合液を仕込み３０分
間攪拌し、この混合液をポリオルガノシロキサン粒子に
浸透させた。次いで、硫酸第１鉄０．００２部、エチレ
ンジアミン四酢酸二ナトリウム塩０．００６部、ロンガ
リット０．３部及び蒸留水１０部の混合液を仕込みラジ
カル重合を開始させ、その後内温７０℃で２時間保持し
重合を完了して複合ゴムラテックスを得た。このラテッ
クスの一部を採取し、複合ゴムの平均粒子径を測定した
ところ０．２２μｍであった。また、このラテックスを
乾燥し固形物を得、トルエンで９０℃、４時間抽出し、
ゲル含量を測定したところ９５％であった。

【００７４】この複合ゴムラテックスに、メチルメタク
リレート１０部とｔ−ＢＨ０．０２４部との混合液を６
０℃にて１５分間にわたり滴下し、その後６０℃に２時
間保持し、複合ゴムへのグラフト重合を完了した。メチ
ルメタクリレートの重合率は、９７．１％であった。グ
ラフト共重合体ラテックスの平均粒子径は０．２３μｍ
であった。得られたグラフト共重合体ラテックスを４０
℃で、濃度５％の塩化カルシウム水溶液の比率が１：２
となるように添加し、その後、９０℃まで昇温し凝固
し、水により洗浄を繰り返した後固形分を分離し、８０
℃で２４時間乾燥し、ポリオルガノシロキサン系グラフ
ト重合体（Ｃ）粉末を得た。

【００７５】［製造例４］ ゴム系グラフト共重合体マ
スターバッチの製造 上記各製造例で得たゴム系グラフト共重合体（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）それぞれ２０部及びポリプロピレン樹
脂８０部またはポリエチレン樹脂８０部を混合したもの
を押出機に供給、ポリプロピレン樹脂は１９０℃、ポリ
エチレン樹脂は１６０℃で溶融混練し、ダイスノズルか
ら押出したものを切断しペレット状のゴム系グラフト共
重合体マスターバッチを得た。

【００７６】前記ゴム系グラフト共重合体（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）をポリプロピレン樹脂でマスターバッチ
としたものをそれぞれＡ−１、Ｂ−１、Ｃ、ポリエチレ
ン樹脂でマスターバッチとしたものをそれぞれＡ−２、
Ｂ−２、Ａとした。使用したポリプロピレン樹脂、ポリ
エチレン樹脂は次の通りである。なお、メルトフローレ
ート（ＭＦＲ）はＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して測定
した。 ポリプロピレン樹脂：日本ポリケム（株）製 ＦＹ−４
（ＭＦＲ＝５ｇ／１０分） 低密度ポリエチレン：日本ポリケム（株）製 ＬＦＩ１
２２（ＭＦＲ＝０．３ｇ／１０分)

【００７７】［実施例１〜３］、［比較例１］製造例４
で得たゴム系グラフト共重合体マスターバッチＡ−１、
Ｂ−１及びＣ夫々２５部と、下記のポリプロピレン樹脂
７５部に下記発泡剤７．５部を混合したもの、またはポ
リプロピレン樹脂１００部に下記発泡剤７．５部を混合
したもの（比較例１）を夫々押出機に供給、温度２３０
℃で溶融混練し、押出機の口部先端に装着した幅２０ｃ
ｍのフラットダイより押し出し、厚さ１ｍｍの発泡シー
トを得た。得られたこれら発泡樹脂シートの発泡倍率は
３倍であった。 ポリプロピレン樹脂：日本ポリケム（株）製 ＦＹ−４
（ＭＦＲ＝５ｇ／１０分） 発泡剤：三菱化学（株）製 ファインブローＳ２０（重
曹系発泡剤、商品名） 押出機：ＩＫＧ（株）製 ＭＳ５０−２８使用

【００７８】［実施例４〜６］、［比較例２］製造例４
で得たゴム系グラフト共重合体マスターバッチＡ−２、
Ｂ−２及びＡ夫々２０部に下記のポリエチレン樹脂８
０部を混合したもの、または該ポリエチレン樹脂（比較
例２）を押出機に供給し、押出機の内部で発泡剤として
イソブタン９％を樹脂に圧入し、１６０℃で溶融混練し
て押出機の口部先端に装着したサーキュラーダイスの環
状リップより押し出し、厚さ２ｍｍの発泡シートを得
た。これら発泡樹脂シートの発泡倍率は２０倍であっ
た。 低密度ポリエチレン：日本ポリケム（株）製 ＬＦＩ１
２２（ＭＦＲ＝０．３ｇ／１０分) 押出機：ナカタニ機械（株）製 ＶＳＫ５０使用

【００７９】上記各実施例及び比較例で得た発泡シート
の動摩擦係数について試験した。その結果を表１、２に
一括して示した。表から明らかなようにゴム系グラフト
共重合体が添加された発泡シートは、未添加の発泡シー
トに比べ動摩擦係数が高く、ノンスリップ性が向上して
いることが確認された。なお、「動摩擦係数」の試験
は、東洋精機製作所製摩擦試験機を用いＪＩＳＫ７１２
５に準拠して行った。

【００８０】

【表１】

【００８１】

【表２】

【００８２】

【発明の効果】本発明の発泡成形用樹脂組成物から発泡
成形されたノンスリップ発泡樹脂成形品は、ノンスリッ
プに由来するところのフィット性に優れており、建築分
野においてはサイレント床の床敷き材として、あるいは
防音・断熱材として、また、包装分野では輸送物品の破
損を防ぐ緩衝材として、更に自動車等車両内装用として
好適である。本発明によれば、従来ノンスリップ発泡成
形品に行われる特別な加工が不要となり、その用途を大
幅に拡張し得るもので、その産業上の利用価値は大き
い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 毛利 正朗 神奈川県川崎市多摩区登戸3816番地 三菱 レイヨン株式会社東京技術・情報センター 内 (72)発明者 大須賀 正宏 神奈川県川崎市多摩区登戸3816番地 三菱 レイヨン株式会社東京技術・情報センター 内 Ｆターム(参考） 4F070 AA06 AA13 AA15 AA16 AA22 AA32 AA42 AA47 AA50 AA52 AA54 AA59 AB08 AB09 FA03 FB03 4F074 AA08D AA17 AA22 AA24 AA25 AA32 AA35 AA48D AA57 AA66 AA70 AA90D BA03 BA06 BA13 BA32 BA33 BA34 BA45 BA74 BA75 DA33 DA35 DA58 4J002 BB031 BB061 BB121 BB151 BC061 BD041 BN122 BN142 BN172 CB001 CF051 CF061 CF071 CG011 CH071 CL011 CL031 CN011 FD320 GL00 GN00

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくともゴム質重合体に、これと共重
   合可能な少なくとも一種のビニル系単量体をグラフト重
   合したグラフト共重合体と熱可塑性樹脂とを含有してな
   る発泡成形用樹脂組成物。
2. 【請求項２】 グラフト共重合体と、請求項１に記載の
   熱可塑性樹脂と同種の熱可塑性樹脂または該熱可塑性樹
   脂に分散する他の熱可塑性樹脂とをあらかじめ溶融混合
   したペレット状マスターバッチを、該熱可塑性樹脂に添
   加してなる請求項１記載の発泡成形用樹脂組成物。
3. 【請求項３】 ゴム質重合体に、これと共重合可能な少
   なくとも一種のビニル系単量体をグラフト重合したグラ
   フト共重合体を熱可塑性樹脂に添加してなる樹脂組成物
   を発泡成形してなるノンスリップ発泡樹脂成形品。
4. 【請求項４】 発泡樹脂成形品がシート状である請求項
   ３記載のノンスリップ発泡樹脂成形品。
5. 【請求項５】 熱可塑性樹脂がポリオレフィン系樹脂で
   ある請求項３または請求項４に記載のノンスリップ発泡
   樹脂成形品。