JP2003128768A - 脂肪族−芳香族コポリエステル、その混合物及びそれから得られるフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 成形又は押出し加工によってプラスチック製
品、繊維又はフィルムとして有用なセルロースエステル
の加工性、環境分散性及び機械的特性の改良。 【解決手段】 本発明は、セルロースエステルと脂肪族
−芳香族コポリエステル、セルロースエステルと脂肪族
ポリエステルの２成分ブレンド、並びにセルロースエス
テル及び／又は脂肪族ポリエステル及び／又は脂肪族ポ
リエステル及び／又は脂肪族−芳香族コポリエステル及
び／又は重合体化合物の３成分ブレンド、並びにそれら
から調製した繊維、成形物及びフィルムに関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は脂肪族−芳香族ポリ
エステルに関し、更に詳しくはセルロースエステルなど
とのブレンドが可能な脂肪族−芳香族ポリエステルに関
する。この共重合体はセルロースエステルとの２成分系
ブレンドならびにセルロースエステルとその他の重合体
との３成分系ブレンドとして有用である。これらの樹脂
は、成形又は押出し加工されたプラスチック製品、繊
維、又はフィルムとして役に立つ。さらに、前記ランダ
ム脂肪族−芳香族コポリエステルには、種々の添加剤を
添加して透湿率又は生物分解性といった特性を強化する
ことができる。

【０００２】

【従来の技術】商業用プラスチック及び繊維としてセル
ロースエステルが重要であることは良く知られている。
一般にセルロースエステルは、硬質でしかも透明なプラ
スチックが必要とされるプラスチック利用分野において
用いられている。例えば、工具の取手、眼鏡フレーム、
おもちゃ、歯ブラシの取手などに、セルロースエステル
が用いられている。これらの利用分野は全て、高い溶融
温度と高いガラス転移温度ならびに高いモジュラス及び
優れた引張り強度の組合せを必要とする。熱処理を可能
にするため充分な溶融温度及びガラス転移温度（Tg）を
維持しながら、モジュラスは低いが、優れた引張り強度
を有するプラスチックフィルムを提供するセルロースエ
ステルに基づく処方が一般に知られている。繊維の熱押
出し加工を可能にするセルロースエステルに基づく製剤
も同様に、一般に知られている。

【０００３】多くのセルロースエステルがもつ高い溶融
温度及び低い溶融安定性のため、往々にしてアジピン酸
ジオクチル又はリン酸トリフェニルといった可塑剤が、
重合体の溶融処理中の溶融温度を低下させる目的でセル
ロースエステルに付加される。この技術は有効であるも
のの、単量体可塑剤の付加は、セルロースエステルから
作られた物体内の長期的寸法安定性（クリープ）又は溶
融押出し加工中の染料の滴下といった揮発性又は抽出可
能な可塑剤に関連する二次的な問題点を生み出す。

【０００４】重合体−重合体の混和性に対する最も基本
的な必要条件は、混合自由エネルギーがマイナスである
こと（△Ｇ＜０）である。表面上は重合体−重合体混和
性が一般的なことであるように思われるが、実際には、
混和性ある２成分ブレンドはわずかしか知られておら
ず、混和性ある３成分ブレンド系に至ってはさらにわず
かしか知られていない（Brannock, G.R., Paul, D.R.,
Macromolecules（高分子），23, 5240−5250（1990))。
混和性の２成分又は３成分ブレンドの発見はきわめてま
れである。

【０００５】重合体ブレンドの混和性を測定するための
古典的な実験的技術には、ブレンドから作られたフィル
ムの光学的清澄度の決定、適切な機械的特性の測定及び
動的機械的熱分析（DMTA）又は示差走査熱量測定法(DS
C）といった適切な熱分析によるガラス転移温度の測定
が関与する。ブレンドが混和性を有する場合、ブレンド
から作られたフィルムは一般に透明なものとなる。同様
にして、引張り強度又は接線弾性率といったようなブレ
ンドの機械的特性は、往々にして、ブレンド成分の機械
的特性間の中間である。

【０００６】さらに、混和性ある非晶質のブレンドは、
非混和性の又は部分的混和性をもつブレンドが多重なTg
を示すことになるのに対して、成分ホモポリマーのもの
の間の中間の単一のTgを示す。完全に非混和性のブレン
ドの場合、TgはホモポリマーのTgとなる。部分的に混和
性のブレンドについては、Tgは、成分のうちの１つが豊
富な部分的混和性をもつ相に相応する中間の値となる。
２成分ブレンドのTgの変動はFox-Flory の等式Tg₁₂＝Tg
₁ （Ｗ₁ ）＋Tg₂ （Ｗ₂ ）によってモデリングできる。
なおこの式中、Tg₁₂はブレンドのTgであり、Tg₁ 及びTg
₂ はホモポリマーのTgであり、Ｗ₁ 及びＷ₂ は混合物内
の各成分の重量百分率である。Fox の等式では、配合物
の成分間の特定的相互作用が考慮に入れられていないこ
とから、往々にして、ｋを一つの定数としたGordon-Tay
lor の等式Tg₁₂＝Tg₁ ＋〔ｋＷ₂（Tg₂ −Tg₁₂）／Ｗ
₁ 〕が配合物分析において好まれる。均質な充分に混合
された系については、Tg₁₂とＷ₂ （Tg₂ −Tg₁₂）／Ｗ₁
の関係をプロットすると、ｋに等しい勾配をもつ直線が
得られ、縦座標の切片はTg₁ に等しくなる。定数ｋは往
々にして、ブレンドの成分の間の２次的交点の尺度とし
てとられる。ｋが１に等しい場合、Gorden-Taylor の等
式は、成分のTgの単なる重量平均となる。

【０００７】セルロースエステル及びその他の重合体の
混和性ブレンドは一般に知られていない。最も注目すべ
き例外としては、Koleske et al（米国特許第3,781,381
号（1973年))、Bogan及びCombs(米国特許第3,668,157
号（1972年))、Waniczek et al,(米国特許第 4,506,045
号（1985年))、及びWingler et al(米国特許第 4,533,3
97号（1985年))により開示されている研究がある。Kole
ske et al は、ポリカプロラクトンとセルロースエステ
ルの混合物の溶液注型により形成されたブレンドが混和
性を有することを報告した。Hubbell 及びCooperによる
その後の研究（J. Appl. Polym. Sci., 1977, 21, 303
5）は、ブラル酸酢酸セルロース／ポリカプロラクトン
のブレンドが実際に非混和性であることを実証した。Bo
gan 及びCombs は、ポリエステル−ポリエステルのブロ
ック共重合体がいくつかのセルロースエステルと混和性
あるブレンドを形成することを報告した。Bogan とComb
s の発明にとって非常に重要なことは、エラストマ−ブ
ロック共重合体の使用であった；彼らは、相応するホモ
ポリマーエラストマがセルロースエステルと相容性が無
いことを報告している。Waniczek他は、ポリ炭酸エステ
ル及びポリ炭酸エーテルの共重合体が多くのセルロース
エステルと混和性あるブレンドを形成し、熱可塑性樹脂
として有効であることを開示した。Wingler 他は、
（Ａ）単数又は複数のセルロースエステル97〜70重量％
及び、（Ｂ）エステル部分、炭酸塩部分又はエステル及
び炭酸塩の両方の部分を同じ重合体鎖の中に有する脂肪
酸ポリマー化合物３〜30重量％、から成るブレンドから
コンタクトレンズを調製することができるということを
報告している。Wingler et al の発明は脂肪族重合体化
合物に制限されている。すなわち、脂肪族ピロ酸、芳香
族ピロ酸及び適当なジオール又はポリオールから成るラ
ンダム共重合体には全く言及されていない。Wingler の
発明はさらに、 1.2％〜1.95％の重量パーセントヒドロ
キシルをもつセルロース混合エステルに限られている
（DS_OH＝0.11−0.19、なお「DS」又は「DS/AGU」とは、
最大DS/AGUが３である「DS」つまりアンヒドログルコー
ス単位あたりの置換基の数を表わす）。Wingler et al
の発明は同様に、２成分混和性ブレンドに、又ブレンド
の組成範囲（３〜30％の脂肪族重合体化合物）によっ
て、制限される。透湿率又は生物分解性といった特性を
強化するために非混和性成分が有効である非混和性成分
を含むブレンドには全く言及されていない。セルロース
エステル及び芳香族ポリエステルの非混和性ブレンドは
同様に、代用紙といった応用分野において有用であり、
Polluck et al(米国特許第 4,770,931号（1988年))によ
り開示されている。

【０００８】一回かぎりの使用つまり使い捨ての品物は
一般的なものである。このような使い捨て用品の例とし
ては、小児用オムツ、失禁用ブリーフ、生理ナプキン、
タンポン、ベッドライナー、便器、包帯、食品用ポリ
袋、農業用堆肥シートなどがある。その他の使い捨て用
品としては、カミソリ刃の柄、ハブラシの取手、使い捨
て注射器、つりざお、つり網、包装用品、コップ、クラ
ムシェルなどが含まれる。使い捨て用品のためには、環
境非永続性が望まれる。

【０００９】使い捨て用品の典型としては使い捨てオム
ツが挙げられる。使い捨てオムツは標準的には、薄く可
とう性あるポリエチレンフィルムカバー、中間層として
の吸収性充てん材、及び標準的に不織ポリプロピレンで
ある多孔質内部ライナーを有する。オムツの構造は同様
に、オムツを固定するためのタブ又はテープ（標準的に
はポリプロピレン）ならびにさまざまなエラストマ及び
接着剤も必要とする。吸収性充てん材は通常生物分解性
をもつか又は水性環境内で容易に分散されるが、現在の
ところ外部ライナ又は内部ライナもタブや接着テープと
いった外部部品も、微生物の作用により分解することは
ない。その結果、オムツといった使い捨ての吸収性材料
は、埋立地の中に蓄積し、廃棄システムに多大な圧力を
かけている。プラスチック袋又はプラスチックの堆肥シ
ートなどのその他の使い捨て用品は類似の問題にさいな
まれている。

【００１０】数多くの研究が、低レベルのつまり１未満
の置換を伴うセルロース又はセルロース誘導体が生物分
解性をもつということを実証してきた。セルロースは、
嫌気性又は好気性の両方の微生物によって環境内で分解
される。この微生物分解の代表的最終生成物としては、
細胞バイオマス、メタン（嫌気性のみ）、二酸化炭素、
水及びその他の発酵生成物が含まれる。究極的な最終生
成物は、存在する環境のタイプならびに微生物個体群の
タイプに左右される。しかしながら、約１よりも大きい
DSを有するセルロースエステルが微生物による攻撃に対
して完全な抵抗性をもつということが報告されてきた。
例えばStutzenberger 及びKahler（J Appl. Bacteriolo
gy, 66, 225(1986年))は、酢酸セルロースがThermomono
spora curvataによる攻撃に対して極めて強い抵抗力を
有することを報告している。

【００１１】ポリヒドロキシブチル酸塩(PHB）などのポ
リヒドロキシアルカノイン酸塩(PHA）、ポリカプロラク
トン(PCL）又はポリヒドロキシブチル酸塩とポリヒドロ
キシ吉草酸塩（PHBV）の共重合体は、少なくとも20年前
から知られている。ポリカプロラクトンを除いて、これ
らは一般に生物学的に調製され、生物分解性があるもの
として報告されてきた（M. Kunioka et al, Appl. Micr
obiol Biotechnol., 30, 569(1989年))。

【００１２】脂肪族ジ酸又は対応する低級アルコール及
びジオールのカルボキシルエステルから調製されたポリ
エステルも同様に生物分解性があるものとして報告され
てきた。例えば、Fields及びRodriguez(「第三回国際生
物分解シンポジウム議事録」J.M. Sharpley and A.M. K
aplan, Eds., Applied Science, Barking, England,197
6, p775)はＣ₄ 〜Ｃ₁₂ジオールとカップリングさせたＣ
₂ 〜Ｃ₁₂ジ酸からポリエステルを調製し、数多くのもの
が生物分解性をもつことを見出した。

【００１３】脂肪族ポリエステルは、主としてその低い
融点と低いガラス転移温度（一般にそれぞれ65℃と−30
℃）を理由として、きわめてわずかな利用分野において
しか使用されなかった。室温では、数多くの脂肪族ポリ
エステルの物理的形状は、濃い粘性液体である。従っ
て、脂肪族ポリエステルは一般に有用であると期待され
ているものではない。

【００１４】一方、ポリ（エチレンテレフタレート）、
ポリ（シクロヘキサンジメタノールテレフタレート）及
びポリ（エチレンテレフタレート−コ−イソフタレー
ト）といった芳香族ポリエステルは非常に有用な物質で
あることが立証されてきた。しかしながら芳香族ポリエ
ステルは一般に生物分解に対し非常に高い抵抗力をもつ
（J.E. Potts「Kirk-Othmer の化学技術百科辞典」内。
Suppl. Vol. Wiley-Interscience, New York, 1984年、
p626〜668)。脂肪族及び芳香族の両方の構造を含むブロ
ックコポリエステルが調製され、生物分解性があること
が示された。脂肪族−芳香族ブロックコポリエステル−
エーテルの例としては、これらのブロック共重合体を研
究し生体外で生物分解性をもつことが見出されたポリ
（エチレンテレフタレート）／ポリ（酸化エチレン）を
用いたReed及び Gilding（Polymer22,499(1981))の研究
が含まれる。Tokiwa及びSuzukiはポリ（カプロラクト
ン）及びポリ（ブチレンテレフタレート）から誘導され
たもののようなブロックコポリエステルについて調査
し、それがリパーゼ（脂肪分解酵素）によって分解され
ることを発見した（J.Appl. Polym. Sci. 26, 441-448
(1981)) 。おそらく生物分解は、コポリエステルの脂肪
族ブロックにより左右されるのだろう；芳香族ポリエス
テルから成るブロックはなおも生物分解に対する抵抗力
をもつ。この点に関してランダム脂肪族−芳香族コポリ
エステルは研究されていない。

【００１５】低レベルの脂肪族ジ酸を伴うランダムコポ
リエステルが知られている（例：Droscher及びHorlhee
k, Ange, Makromol. Chemie. 128,203-213 (1984)) も
のの、高レベル（＞30％）の脂肪族ジカルボキシル成分
を伴うコポリエステルは一般に未知である。40％もの脂
肪族ジカルボキシル酸成分を伴うコポリエステルが、接
着剤の利用分野において開示されてきた；しかしなが
ら、これらのコポリエステル接着剤は、望まれる接着特
性を達成するべく少なくとも２つのジアルコール成分を
含んでいる（Cox, A., Meyer, M.F., 米国特許第4,966,
959 号（1990）参照）。

【００１６】ポリヒドロキシブチル酸塩(PHB）といった
重合体からのフィルムの調製に対しては数多くの参考文
献が存在する。PHB からのフィルムの生成には一般に、
温度がPHB の融点以下に下がった後かなりの時間PHB 重
合体が粘着性を保ち続ける傾向をもつことを主な理由と
してソルベントキャスティングが関与する。この問題を
回避するため、Martini et al（米国特許第 4,826,493
号及び同第 4,880,592号）は、非粘着性の熱可塑性プラ
スチックを用いてPHB を同時押出し成形する実践方法を
教示している。このような熱可塑性プラスチックは、PH
B フィルム上に永久層としてとどまるか或いは又、押出
し成形の後に除去される犠牲フィルムであってもよい。

【００１７】PHB は同様に、使い捨て用品の調製にも有
用であることが報告されてきた。Potts(米国特許第 4,3
72,311号及び 4,503,098号) は、ポリ（酸化エチレン）
のような水溶性重合体にPHB のような生物分解性のある
不溶性重合体のコーティングをほどこすことができると
いうことを開示した。これらの発明においては、水溶性
層とは全く異なるPHB 層は分解して水溶性層を露出さ
せ、水溶性層はこのとき水性環境内で分散することにな
る。

【００１８】使い捨て用品で用いるための生物分解性あ
るバリヤフィルムの調製について、その他の報告も存在
する。Comeford et al（米国特許第 3,952,347号）は、
セルロース、でんぷん、炭水化物及び天然ゴム（natura
l gum)といった細かく分割された生物分解性物質が、水
中可溶性に対し抵抗性をもつ非生物分解性のフィルムを
形成する物質のマトリクス内に分散されうることを開示
した。Wielicki（米国特許第 3,602,225号）は、可塑化
された再生セルロースフィルムから作られたバリヤフィ
ルムの使用を教示している。Comerford（米国特許第 3,
683,917号）は、撥水材料でコーティングされたセルロ
ース材料の使用を教示している。

【００１９】

【発明が解決しようとする課題】市場には、成形品、繊
維及びフィルムの利用分野において有用なものである熱
可塑性プラスチックに対する需要が存在する。これらの
利用分野については、熱可塑性プラスチックブレンドが
低い溶融温度で加工でき高いガラス転移温度を有するこ
とが望まれる。これらの熱可塑性プラスチックは、揮発
性又は抽出性の可塑剤を含んでいてはならない。その上
市場には、オムツ、カミソリなどの使い捨て用品で使用
するための生物分解性材料に対する需要が存在する。一
例として、PHB といった重合体から調製されたフィルム
とは異なり、この材料はソルベントキャスティング及び
溶融押出しの両方に適合しなくてはならない。この材料
を溶融押出しする上で、その他の熱可塑性プラスチック
との同時押出し成形が１つの必要条件であってはならな
い。この新しい生物分解性材料のバリヤ特性は、非水溶
性重合体でのコーティングが必要とされないように適切
である必要がある。新しい材料は環境内に完全に分散し
なければならず、水溶性重合体でのコーティングを必要
としてはならない。材料の機械的特性は、モジュラスは
低いものの引張り強度の高いフィルムを調製できるよう
なものでなくてはならない。

【００２０】

【課題を解決するための手段】本発明に従えば、フェノ
ール／テトラクロロエタンの60／40（重量比）溶液 100
mL中 0.5ｇの試料について25℃の温度で測定した場合
に、 0.5〜 1.8dL／ｇのインヘレント粘度を有するジオ
ール成分と酸成分とからなる実質的に線状のランダム半
結晶性脂肪族−芳香族コポリエステルが提供される。前
記脂肪族−芳香族コポリエステルは、好ましくは以下の
構造の反覆単位で構成される。

【００２１】

【化２】

【００２２】（式中、（ａ）Ｒ¹¹及びＲ¹²は同一又は異
なっており、それぞれ、ジエチレングリコール、プロピ
レングリコール、１，３−プロパンジオール、２，２−
ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタン
ジオール、１，４−ブタンシオール、１，５−ペンタン
ジオール、１，６−へキサンジオール、２，２，４−ト
リメチル−１，６−へキサンジオール、チオジエタノー
ル、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シ
クロへキサンジメタノール、２，２，４，４−テトラメ
チル−１，３−シクロブタンジオール、トリエチレング
リコール又はテトラエチレングリコールの１種又はそれ
以上から誘導され、（ｂ）Ｒ¹¹及びＲ¹²はコポリエステ
ルのジオール成分の 100％を構成し、（ｃ）Ｒ¹³はＣ₁
〜Ｃ₁₂アルキレン又はオキシアルキレン；ハロ、Ｃ₆ 〜
Ｃ₁₀アリール及びＣ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシからなる群から
独立に選ばれた１〜４個の置換基で置換されたＣ₁ 〜Ｃ
₁₂アルキレン又はオキシアルキレン；Ｃ₅ 〜Ｃ₁₀シクロ
アルキレン；並びにハロ、Ｃ₆ 〜Ｃ₁₀アリール及びＣ₁
〜Ｃ ₄ アルコキシからなる群から独立に選ばれた１〜４
個の置換基で置換されたＣ₅〜Ｃ₁₀シクロアルキレンか
らなる１種又はそれ以上の基から選ばれ、そして（ｄ）
Ｒ¹⁴はＣ₆ 〜Ｃ₁₀アリール；並びにハロ、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ア
ルキル及びＣ₁〜Ｃ₄ アルコキシからなる群から独立に
選ばれた１〜４個の置換基で置換されたＣ₆ 〜Ｃ₁₀アリ
ールからなる群から選ばれた１種又はそれ以上の基であ
る。）

【００２３】本発明は、一部にはセルロースエステルと
脂肪族−芳香族コポリエステル、セルロースエステル及
び脂肪族ポリエステルの２成分ブレンドならびにセルロ
ースエステル及び／又は脂肪族ポリエステル及び／又は
脂肪族−芳香族コポリエステル及び／又は重合体化合物
の３成分ブレンドならびに上述の又は以下で記述する望
ましい特性のうちの単数又は複数を有する以上の物質か
ら調製された繊維、成形品及びフィルムに関する。更に
詳しくは、本発明は、次のものを含むブレンドに関す
る：

【００２４】Ｉ.(Ａ）フェノール／テトラクロロエタン
の60／40重量比溶液 100mL中 0.5ｇの試料について25℃
の温度で測定した場合に約 0.2〜約 3.0dL／ｇのインヘ
レント粘度及び約 1.7〜3.0 のDS/AGUをもつセルロース
のＣ₁ 〜Ｃ₁₀エステルを約５％〜98％、及び （Ｂ）フェノール／テトラクロロエタンの60／40重量比
溶液 100mL中 0.5ｇの試料について25℃の温度で測定し
た場合に約 0.2〜約 2.0dL／ｇのインヘレント粘度をも
つ脂肪族−芳香族コポリエステルを約２％〜約95％（た
だしこれらの百分率は成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計重
量に基づくものである）；

【００２５】II.(Ａ）フェノール／テトラクロロエタン
の60／40重量比溶液 100mL中 0.5ｇの試料について25℃
の温度で測定した場合に約 0.2〜約 3.0dL／ｇのインヘ
レント粘度及び約 1.7〜2.75のDS/AGUをもつセルロース
のＣ₁ 〜Ｃ₁₀エステルを約５％〜98％、及び （Ｂ）フェノール／テトラクロロエタンの60／40重量比
溶液 100mL中 0.5ｇの試料について25℃の温度で測定し
た場合に約 0.2〜約 2.0dL／ｇのインヘレント粘度をも
つ脂肪族ポリエステルを約２％〜約95％、（ただしこれ
らの百分率は成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計重量に基づ
くものである）；

【００２６】III .(Ａ）フェノール／テトラクロロエタ
ンの60／40重量比溶液 100mL中 0.5ｇの試料について25
℃の温度で測定した場合に約 0.2〜約 3.0dL／ｇのイン
ヘレント粘度及び約 1.7〜3.0 のDS/AGUをもつセルロー
スのＣ₁ 〜Ｃ₁₀エステルを約４％〜97％、及び （Ｂ）フェノール／テトラクロロエタンの60／40重量比
溶液 100mL中 0.5ｇの試料について25℃の温度で測定し
た場合に約 0.2〜約 2.0dL／ｇのインヘレント粘度をも
つ脂肪族ポリエステル及び／又は脂肪族−芳香族コポリ
エステルを約２％〜約95％ （Ｃ）フェノール／テトラクロロエタンの60／40重量比
溶液 100mL中 0.5ｇの試料 0.5ｇについて25℃の温度で
測定した場合、約0.2 〜約 2.0dL／ｇのインヘレント粘
度を有する不混和性、部分混和性又は混和性の重合体化
合物を約１％〜約94％、（ただしこれらの百分率は成分
（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計重量に基づく
ものである。

【００２７】IV.(Ａ）フェノール／テトラクロロエタン
の60／40重量比溶液 100mL中の 0.5ｇの試料について25
℃の温度で測定した場合に、約0.4〜約 3.0dL／ｇのイ
ンヘレント粘度をもつ（Ｉ）又は（II）の２成分ブレン
ド又は（III ）の３成分ブレンドを約50％〜約99％ （Ｂ）生物分解性ある添加剤を約１％〜約50％（ただし
これらの百分率は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計重量
に基づくものである）

【００２８】Ｖ.(Ａ）フェノール／テトラクロロエタン
の60／40重量比溶液 100mL中の 0.5ｇの試料について25
℃の温度で測定した場合約 0.4〜約 3.0dL／ｇのインヘ
レント粘度を有する（Ｉ）又は（II）の２成分ブレンド
又は（III ）の３成分ブレンドを約95％〜約 99.95％、
（Ｂ）非混和性疎水剤を約0.05％〜約５％（ただしこれ
らの百分率は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計重量に基
づくものである）。本発明は同様に、次のものにも関す
る：

【００２９】VI．フェノール／テトラクロロエタンの60
／40重量比溶液 100mL中0.5 ｇの試料について25℃の温
度で測定した場合、約 0.5〜約1.8dL／ｇのインヘレン
ト粘度を有し、75℃と 160℃の間の融点を有する基本的
に線状なランダム半結晶性脂肪族−芳香族コポリエステ
ル。

【００３０】VII ．50％〜99％の（VI）と約１％〜約50
％の生物分解性添加剤の混合物。なおこの百分率は成分
（VI）と生物分解性添加剤の合計重量に基づくものであ
る。

【００３１】

【発明の実施の形態】我々はセルロースエステルが、脂
肪族ポリエステル及び脂肪族−芳香族コポリエステルと
の２成分ブレンド、ならびに脂肪族ポリエステル／ポリ
アクリル酸塩、脂肪族ポリエステル／ポリ酢酸ビニル、
脂肪族ポリエステル／ポリビニルアルコール、脂肪族ポ
リエステル／ポリ塩化ビニル、脂肪族ポリエステル／ポ
リカーボネート、脂肪族ポリエステル／ポリ酢酸ビニル
−ポリエチレン共重合体、脂肪族ポリエステル／セルロ
ースエーテル、脂肪族ポリエステル／ポリアミド、脂肪
族−芳香族コポリエステル／ポリアクリレート、脂肪族
−芳香族コポリエステル／ポリ酢酸ビニル、脂肪族−芳
香族コポリエステル／ポリビニルアルコール、脂肪族−
芳香族コポリエステル／ポリ塩化ビニル、脂肪族−芳香
族コポリエステル／ポリカーボネート、脂肪族−芳香族
コポリエステル／ポリ酢酸ビニル−ポリエチレン共重合
体、脂肪族−芳香族コポリエステル／セルロースエーテ
ル、又は脂肪族−芳香族コポリエステル／ポリアミドな
らびにその他の重合体と３成分ブレンドを形成し、成形
又は押出し加工されたプラスチック製品、繊維又はフィ
ルムとして有用な樹脂を生成することができるというこ
とを見出した。さらに、このブレンドに対してさまざま
な添加剤を付加して透湿率や生物分解性などの特性を高
めることも可能である。

【００３２】本発明のセルロースエステルは一般に、次
のような構造の反復単位を含んでいる：

【００３３】

【化３】

【００３４】なおここで、Ｒ¹ ，Ｒ² 及びＲ³ は、２〜
10個炭素原子をもつ直鎖アルカノイル又は水素から成る
群の中から独立して選択される。

【００３５】配合物を処方するのに役立つセルロースエ
ステルは、セルローストリエステルであっても第２セル
ロースエステルであってもよい。セルローストリエステ
ルの例としては、セルローストリアセテート、トリプロ
ピオン酸セルロース、又はトリ酪酸セルロースが含まれ
る。第２セルロースエステルの例としては、酢酸セルロ
ース、プロピオン酸酢酸セルロース及び酪酸酢酸セルロ
ースが含まれている。これらのセルロースエステルは、
本書に参考としてその全てが内含されている米国特許第
1,698,049号；同第 1,683,347号；同第1,880,808 号；
同第 1,880,560号；同第 1,984,147号；同第2,129,052
号；及び同第 3,617,201号に記述されている。

【００３６】本発明において有用なセルロースエステル
は、当該技術分野において既知の技術を用いて調製で
き、又、Eastman Chemical Company, Inc., Kingsport,
TN, U.S.A. などが市販しているものを購入することも
できる。

【００３７】本発明において有用なセルロースエステル
は少なくとも２つのアンヒドログルコース環を有し、標
準的に２〜5000のアンビドログルコースリングを有す
る。同様に、このような重合体は標準的には、フェノー
ル／テトラクロロエタンの60／40重量比溶液 100mL中
0.5グラムの試料について25℃の温度で測定した場合約
0.2〜約 3.0dL／ｇ好ましくは約１〜約 1.5dL／ｇのイ
ンヘレント粘度（I.V.）を有する。さらに、ここで有用
なセルロースエステルのDS/AGUは約 1.7〜約 3.0であ
る。好ましいセルロースエステルとしては、酢酸セルロ
ース（CA）、プロピオン酸セルロース（CP）、酪酸セル
ロース（CB）、プロピオン酸酢酸セルロース(CAP）、酪
酸酢酸セルロース(CAB）、酪酸プロピオン酸セルロース
(CPB）などが含まれる。CAP及びCAB が比較的好ましい
セルロースエステルである。最も好ましいセルロースエ
ステルはCAP である。

【００３８】２成分ブレンドとしては、脂肪族−芳香族
コポリエステルとのブレンディングのための好ましいセ
ルロースエステルはCAP とCAB である。好ましいセルロ
ースエステルは、アセチルエステルのDS/AGUが合計エス
テル含有量の１〜50％である、 2.1〜2.85というDS/AGU
を有するCAP である。最も好ましいCAP は、アセチルエ
ステルのDS/AGU が合計エステル含有量の４〜30％であ
る、 2.5〜2.75というDS/AGU を有する。

【００３９】２成分ブレンドについては、脂肪族ポリエ
ステルとのブレンドのための好ましいセルロースエステ
ルは、CA，CAP 及びCAB である。セルロースの好ましい
エステルは、 1.7〜2.75のDS/AGUを有するCAである。セ
ルロースのもう１つの好ましいエステルは、アセチルエ
ステルのDS/AGUが合計エステル含有量の１〜50％である
1.7〜2.75というDS/AGUを有するCAP である。最も好ま
しいCAP は、アセチルエステルのDS/AGUが合計エステル
含有量の４〜30％である 2.1〜2.6というDS/AGUを有す
る。同様に、CAP が約 140℃〜 180℃のガラス転移温度
（Tg）を有することも好ましい。

【００４０】３成分ブレンドについては、脂肪族ポリエ
ステル及び／又は脂肪族−芳香族コポリエステル及び／
又は重合体化合物、生物分解性添加剤又は疎水剤とのブ
レンドのための好ましいエステルは、CAP 及びCAB であ
る。好ましいセルロースエステルは、アセチルエステル
のDS/AGUが合計エステル含有量の１〜50％である、 1.7
〜3.0 というDS/AGUを有するCAP である。最も好ましい
CAP は、アセチルエステルのDS/AGUが合計エステル含有
量の４〜30％である 2.5〜2.75のDS/AGUを有する。

【００４１】本発明においてブレンド中で有用な脂肪族
−芳香族コポリエステルは、ランダム共重合体であり、
好ましくは、次のような反復単位を含む：

【００４２】

【化４】

【００４３】なおここでＲ⁴ 及びＲ⁷ はＣ₂ 〜Ｃ₁₂アル
キレン又はオキシアルキレン；ハロ、Ｃ₆ 〜Ｃ₁₀アリー
ル及びＣ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシから成る群の中から独立し
て選択された１〜４個の置換基で置換されたＣ₂ 〜Ｃ₁₂
のアルキレン又はオキシアルキレン；Ｃ₅ 〜Ｃ₁₀シクロ
アルキレン；ハロ、Ｃ₆ 〜Ｃ₁₀アリール及びＣ₁ 〜Ｃ ₄
アルコキシから成る群の中から独立して選択された１〜
４個の置換基で置換されたＣ₅ 〜Ｃ₁₀シクロアルキレン
から成る群のうち１又はそれ以上のものから選択されて
おり、Ｒ⁵ は、Ｃ₀ 〜Ｃ₁₂アルキレン又はオキシアルキ
レン；ハロ、Ｃ ₆ 〜Ｃ₁₀アリール及びＣ₁ 〜Ｃ₄ アルコ
キシから成る群の中から独立して選択された１〜４個の
置換基で置換されたＣ₁ 〜₁₂アルキレン又はオキシアル
キレン；Ｃ₅ 〜Ｃ₁₀シクロアルキレン；及びハロ、Ｃ₆
〜Ｃ₁₀アリール及びＣ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシから成る群の
中から独立して選択された１〜４個の置換基で置換され
たＣ₅ 〜Ｃ₁₀シクロアルキレンから成る群のうちの１個
又はそれ以上のものの中から選択され、Ｒ⁶ はＣ₆ 〜Ｃ
₁₀アリール、ハロ、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル及びＣ₁ 〜Ｃ₄
アルコキシから成る群の中から独立して選択された１〜
４個の置換基で置換されたＣ₆ 〜Ｃ₁₀アリールから成る
群のうちの１個又はそれ以上のものの中から選択され
る。

【００４４】前記脂肪族−芳香族コポリエステルが10〜
1000の反復単位を含んでいることが好ましい。最も好ま
しいのは、この脂肪族−芳香族コポリエステルが15〜60
0 の反復単位を含んでいる場合である。

【００４５】本発明において、共重合体中のＲ⁵ のモル
％は、30〜95％であることができ、Ｒ⁶ のモル％は５〜
70％でありうる。比較的好ましい範囲は、Ｒ⁵ のモル％
が約45〜85％で、Ｒ⁶ のモル％が約15〜55モル％である
場合である。最も好ましい範囲は、一般に、セルロース
エステルとのコポリエステルの必要混和性レベル及び望
ましい物理特性によって左右される。混和性ブレンドの
ための最も好ましい範囲は、Ｒ⁵ がグルタルであり、コ
ポリエステル内のＲ⁵ のモル％が70〜85％でありＲ⁶ の
モル％が15〜30モル％である場合である。部分混和性を
もつブレンドについての最も好ましい範囲は、Ｒ⁵ がグ
ルタルであり、コポリエステル中のＲ⁵のモル％が45〜6
0％であり、Ｒ⁶ のモル％が40〜55モル％である場合で
ある。当然のことながら、特定のブレンドの混和性の範
囲は、ブレンド成分の分子量が変化するにつれて変化で
きる。一般に、より低い分子量又はインヘレント粘度を
もつ脂肪族−芳香族ポリエステルは、より高い分子量の
ポリエステルとの関係において一定の与えられたセルロ
ースエステルとのより高い混和性をもつ。

【００４６】脂肪族−芳香族コポリエステルは、フェノ
ール／テトラクロロエタンの60／40重量比溶液 100mL中
0.5グラムの試料について25℃の温度で測定した場合約
0.4〜約 1.2のインヘレント粘度を有することが好まし
い。

【００４７】ここで用いられる「アルキル」及び「アル
キレン」という語は、−CH₂ −CH₂−CH₂ −CH₂ −及び
−CH₂ CH(X) −CH₂ −といった直鎖又は分枝鎖部分のこ
とを指す。同様に、シクロアルキル及びシクロアルキレ
ン部分の炭素原子の全てが必ずしも環構造ではなく、例
えばＣ₈ シクロアルキル基はシクロオクチル又はジメチ
ルシクロヘキシルであってよい。「オキシアルキレン」
という語は、１〜４個のエーテル酸素基を含むアルキレ
ン鎖のことである。

【００４８】本発明において有用な脂肪族ポリエステル
の１つのタイプは、好ましくは以下のような反復単位を
含む：

【００４９】

【化５】

【００５０】なおここでＲ⁸ は、Ｃ₂ 〜Ｃ₁₂アルキレン
又はＣ₂ 〜Ｃ₁₂オキシアルキレン；ハロ、Ｃ₆ 〜Ｃ₁₀ア
リール、及びＣ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシから成る群の中から
独立して選択された１〜４個の置換基で置換されたＣ₂
〜Ｃ₁₂アルキレン又はＣ₂ 〜Ｃ₁₂オキシアルキレン；Ｃ
₅ 〜Ｃ₁₀シクロアルキレン；ハロ、Ｃ₆ 〜Ｃ₁₀アリール
及びＣ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシから成る群から独立して選択
された１〜４個の置換基で置換されたＣ₅ 〜Ｃ₁₀シクロ
アルキレンから成るグループのうちの１個又はそれ以上
のグループの中から選択されるものとし；Ｒ⁹ は、Ｃ₀
〜Ｃ₁₂アルキレン又はオキシアルキレン；ハロ、Ｃ₆ 〜
Ｃ₁₀アリール及びＣ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシから成る群の中
から独立して選択された１〜４個の置換基で置換された
Ｃ₁ 〜Ｃ ₁₂アルキレン又はオキシアルキレン；Ｃ₅ 〜Ｃ
₁₀シクロアルキレン；及びハロ、Ｃ₆ 〜Ｃ₁₀アリール及
びＣ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシから成る群の中から独立して選
択された１〜４個の置換基で置換されたＣ₅ 〜Ｃ₁₀シク
ロアルキレンから成るグループのうちの１個又はそれ以
上のグループの中から選択される。

【００５１】Ｒ⁸ がＣ₂ 〜Ｃ₆ アルキレン、Ｃ₄ 〜Ｃ₈
オキシアルキレン又はＣ₅ 〜Ｃ₁₀シクロアルキレンであ
ることが好ましい；又Ｒ⁹ は、Ｃ₀ 〜Ｃ₁₀アルキレン、
Ｃ₂オキシアルキレン又はＣ₅ 〜Ｃ₁₀シクロアルキレン
であることが好ましい。

【００５２】さらに、Ｒ⁸ がＣ₂ 〜Ｃ₄ アルキレン、Ｃ
₄ 〜Ｃ₈ オキシアルキレン又はＣ₅〜Ｃ₁₀シクロアルキ
レンであり；Ｒ⁹ がＣ₂ 〜Ｃ₄ アルキレン、Ｃ₂ オキシ
アルキレン又はＣ₅ 〜Ｃ₁₀シクロアルキレンであること
が好ましい。

【００５３】前記脂肪族ポリエステルは10〜1000の反復
単位を含んでいることが好ましい。最も好ましいのは、
この脂肪族ポリエステルが15〜600の反復単位を含んで
いる場合である。「アルキル」及び「アルキレン」とい
う語は、以上で定義づけされた通りである。

【００５４】第２のタイプの脂肪族ポリエステルは、以
下の構造をもつ反復単位で構成されているポリヒドロキ
シアルカノエートである。

【００５５】

【化６】

【００５６】なおここでｍは０〜10の整数であり、Ｒ¹⁰
は水素；Ｃ₁ 〜Ｃ₁₂アルキル；ハロ、Ｃ₆ 〜Ｃ₁₀アリー
ル及びＣ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシから成る群の中から独立し
て選択された１〜４個の置換基で置換されたＣ₁ 〜Ｃ₁₂
アルキル；Ｃ₅ 〜Ｃ₁₀シクロアルキル；及びハロ、Ｃ₆
〜Ｃ₁₀アリール及びＣ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシから成る群の
中から独立して選択された１〜４個の置換基で置換され
たＣ₅ 〜Ｃ₁₀シクロアルキルから成る群の中から選択さ
る。

【００５７】本発明において、脂肪族ポリエステルは、
有意な量のカーボネート結合を含まない脂肪族ポリエス
テルとして定義づけされる。さらに、ポリエステルは、
綜合プロセス又は生物学的プロセスによって調製された
ポリエステルとして定義づけされる。

【００５８】３成分ブレンドのための標準的な重合体化
合物としては、ポリメタクリル酸メチル（PMMA）、ポリ
メタクリル酸エチル（PEMA）といったポリアクリル酸塩
又はRohm and Haas から市販されているもののようなそ
れらの共重合体が含まれる。３成分ブレンドにおいて
は、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリ塩化
ビニル及びポリ酢酸ビニル−ポリエチレン共重合体も同
様に有用であり、Air Products and Chemicals, Inc.と
いった会社から入手可能である一般的な市販の重合体で
ある。G E Plasticsから市販されているポリカーボネー
トも、３成分ブレンドにおいて有用である。セルロース
エステルは、Aqualon Co. などの会社から市販されてお
り、同様に３成分ブレンドにおいて有用である。

【００５９】ポリアミド例えばAshley Polymers, Inc.,
から入手できるナイロン６も、３成分ブレンドにおいて
きわめて有用である。本発明においては、好ましいポリ
アクリレートはPMMAである。好ましいポリビニルアルコ
ールは、５〜60％加水分解されて、分子量が1000〜3000
0のものである。好ましいセルロースエステルは、ヒド
ロキシプロピルセルロース(HPC）及びヒドロキシプロピ
ルメチルセルロース（HPMC）である。好ましいポリ酢酸
ビニルは、1000〜1,000,000 の分子量を有することにな
る。

【００６０】本発明の２成分及び３成分ブレンドのため
の標準的な生物分解性添加剤には、巨大結晶性セルロー
ス、セルロースモノアセテート、でんぷん及びその他の
炭水化物が含まれる。好ましい物質は、標準的に１〜20
0 ミクロンの粒度をもつ、FMC から入手可能な巨大結晶
性セルロース又はNational Starch Co.,から入手可能な
でんぷんである；好ましい粒度は 0.1〜15ミクロンであ
る。同様に好ましいのは、 1.2〜0.4 のDS/AGUをもつセ
ルロースモノアセテートであり、これは水溶性であるか
又は水膨潤性をもつ。

【００６１】標準的な非混和性疎水剤としては、パラフ
ィン、モノアシル炭水化物、及びモノグリセリドが含ま
れる。モノアシル炭水化物の一例は、６−Ｏ−ステリル
−グルコピラノシドである。好ましい疎水剤は、Ｃ₁₂〜
Ｃ₁₈脂肪酸を含むモノグリセリドである。Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈脂
肪酸を含むこれらのモノグリセリドは同様に任意に、５
〜95％のアセチル、プロピオニル、ブチリル又はスクシ
ニル基でアシル化することもできる。さらに好ましいモ
ノグリセリドはＣ₁₆〜Ｃ₁₈脂肪酸を含むものである。最
も好ましい疎水剤はモノステアリン酸グリセリルであ
る。

【００６２】ポリエステル及びコポリエステルの調製は
当該技術分野において周知のものである（本書に参考と
してその全てが内含されている米国特許第 2,012,267
号）。このような反応は通常、四塩化チタン、２酢酸マ
ンガン、酸化アンチモン、２酢酸ジブチル錫、塩化亜鉛
又はそれらの組合せの存在下で 150℃〜 300℃の温度で
行なわれる。触媒は標準的には、反応物の合計重量に基
づいて、10〜1000ppm の量で使用される。本発明におい
ては、代表的な脂肪族ポリエステルは、グルタル酸ジメ
チルと 1,6−ヘキサンジオールの重縮合生成物である。
このポリエステル、ポリ（グルタル酸ヘキサメチレン）
は、グルタル酸ジメチルと 1,6−ヘキサンジオールを10
0ppmのTiの存在下で真空中で 210℃で４時間、次に 260
℃で 1.5時間加熱した場合に生成される。代表的な脂肪
族−芳香族コポリエステルは、30モル％のテレフタル酸
塩を含むポリ（テトラメチレングルタレート−コ−テレ
フタレート）である。このポリエステルは、グルタル酸
ジメチル、テレフタル酸ジメチル、１，４−ブタンジオ
ールを当初Ti（Ｏⁱ Ｐ_r ）₄ として存在する100ppmのTi
の存在下で真空下にて 200℃で一時間、次に 245℃で
0.9時間加熱した場合に生成される。

【００６３】ブレンドに用いるための前記脂肪族−芳香
族コポリエステルは、ジカルボン酸又はその誘導体とジ
オールの任意のポリエステル形成組合せから調製され
る。前記ジカルボン酸は、マロン酸、スクシン酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、フマル酸、２，２−ジメチルグルタル酸、スベ
リン酸、１，３−シクロペンタンジカルボキシル酸、１
−４−シクロヘキサンジカルボキシル酸、１，３−シク
ロヘキサンジカルボキシル酸、ジグリコール酸、イタコ
ン酸、マレイン酸、２，５−ノルボルナネジカルボキシ
ル酸、１，４−テレフタル酸、１，３−テレフタル酸、
２，６−ナフトイン酸、１，５−ナフトイン酸及びその
エステル形成誘導体及びそれらの組合せといったピロ酸
から成る群の中から選択されており、前記ジオールは、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、１，３−プロパンジオール、２，２−ジ
メチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジ
オール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリ
メチル−１，６−ヘキサンジオール、チオジエタノー
ル、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シ
クロヘキサンジメタノール、２，２，４，４−テトラメ
チル−１，３−シクロブタンジオール、トリエチレング
リコール、テトラエチレングリコール、及びその組合せ
から成る群の中から選択されている。ブレンドのための
好ましい脂肪族−芳香族コポリエステルの特定的な例と
しては、ポリ（テトラメチレングルタレート−コ−テレ
フタレート−コ−ジグリコ−レート）〔50／45／５〕、
ポリ（テトラメチレングルタレート−コ−テレフタレー
ト）〔50／50〕、ポリ（テトラメチレングルタレート−
コ−テレフタレート）〔60／40〕、ポリ（テトラメチレ
ングルタレート−コ−テレフタレート）〔70／30〕、ポ
リ（テトラメチレングルタレート−コ−テレフタレー
ト）〔85／15〕、ポリ（エチレングルタレート−コ−テ
レフタレート）〔70／30〕、ポリ（テトラメチレンアジ
ペート−コ−テレフタレート）〔85／15〕、ポリ（テト
ラメチレンスクシネート−コ−テレフタレート）〔85／
15〕、及びポリ（テトラメチレン−コ−エチレングルタ
レート−コ−テレフタレート）〔50／50，70／30〕が含
まれる。

【００６４】有意な量のもう一つの成分のブレンドを必
要とせずに本発明において有用な脂肪族−芳香族コポリ
エステル（ここではAAPEと呼ぶ）は、基本的に線状でラ
ンダム共重合体であり、好ましくは、次のような反復単
位を含んでいる：

【００６５】

【化７】

【００６６】なおここで、Ｒ¹¹及びＲ¹²は同じものであ
り、Ｃ₂ 〜Ｃ₈ アルキレン又はオキシアルキレンから成
る群の中から選択され；Ｒ¹³はＣ₀ 〜Ｃ₈ アルキレン又
はＣ ₂ 〜Ｃ₄ オキシアルキレンから成る群のうち１個又
はそれ以上のものから選択され、Ｒ¹³のモル％は約95〜
35％であり；Ｒ¹⁴はＣ₆ 〜Ｃ₁₀アリールの群の中から選
択され、Ｒ¹⁴のモル％は約５〜65％である。さらに好ま
しいAAPEは、Ｒ¹¹ 及びＲ¹²が同一であり、Ｃ₂ 〜Ｃ₄
アルキレンの中から選択され；Ｒ¹³がＣ₂ 〜Ｃ ₆ アルキ
レン又はＣ₂ オキシアルキレンから成る群のうちの１個
又はそれ以上のものの中から選択され、Ｒ¹³のモル％が
約95〜40％であり；Ｒ¹⁴が１，４−ジ置換Ｃ₆ アリール
であり、Ｒ¹⁴のモル％が約５〜60％であるようなもので
ある。これらのAAPEとして最も好ましい化合物は、以下
のモル％で以下のジオール及びジ酸（又はそのポリエス
テル形成誘導体）から調製されるものである： (1) グルタル酸（30〜65％）；ジグリコール酸（０〜
10モル％) ；テレフタル酸（25〜60％)；１，４−ブタ
ンジオール(100モル％）。 (2) スクシン酸（30〜85％）；ジグリコール酸（０〜
10％) ；テレフタル酸（５〜60％）；１，４−ブタンジ
オール(100モル％）。 (3) アジピン酸（30〜65％）；ジグリコール酸（０〜
10％) ；テレフタル酸（25〜60％）；１，４−ブタンジ
オール(100モル％）。

【００６７】ブレンドが必要とされない利用分野のため
の好ましいAAPEの特定的な例としては、ポリ（テトラメ
チレングルタレート−コ−テレフタレート−コ−ジグリ
コレート）〔50／45／５〕、ポリ（テトラメチレングル
タレート−コ−テレフタレート）〔50／50〕、ポリ（テ
トラメチレングルタレート−コ−テレフタレート）〔60
／40〕、ポリ（テトラメチレングルタレート−コ−テレ
フタレート）〔40／60〕、ポリ（テトラメチレンスクシ
ネート−コ−テレフタレート）〔85／15〕、ポリ（エチ
レンスクシネート−コ−テレフタレート）〔70／30〕、
ポリ（テトラメチレンアジペート−コ−テレフタレー
ト）〔85／15〕、及びポリ（テトラメチレンスクシネー
ト−コ−テレフタレート）〔70／30〕。

【００６８】前記脂肪族ポリエステルは、以下のものの
あらゆるポリエステル形成組合せから調製されることが
好ましい。 （ｉ） ヒドロキシ酸、（ii） ジカルボキシル酸又は
その誘導体、及び（iii ） ジオール、

【００６９】このヒドロキシ酸は、４−（ヒドロキシメ
チル）シクロヘキサン−カルボキシル酸、ヒドロキシト
リメチル酢酸、６−ヒドロキシ−カプロン酸、グリコー
ル酸、乳酸、そのエステル形成誘導体及びその組合せか
ら成るグループの中から選択されており；前記ジカルボ
キシル酸は、マロン酸、スクシン酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマ
ル酸、２，２−ジメチルグルタル酸、スベリン酸、１，
３−シクロペンタンジカルボキシル酸、１，４−シクロ
ヘキサンジカルボキシル酸、１，３−シクロヘキサンジ
カルボキシル酸、ジグリコール酸、イタコン酸、マレイ
ン酸、２，５−ノルボルナネジカルボキシル酸、そのエ
ステル形成誘導体及びその組合せといったジ酸から成る
群の中から選択されており；さらに前記ジオールは、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プ
ロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパン
ジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジ
オール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサン
ジオール、チオジエタノール、１，３−シクロヘキサン
ジメタノール、１，４−シクロヘキサン−ジメタノー
ル、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブ
タン−ジオール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、テトラエチレングリコール及びその組合せ
から成るグループの中から選択されている。

【００７０】好ましい脂肪族ポリエステルの具体例とし
ては、ポリヒドロキシブチレート、ポリヒドロキシブチ
レートとポリヒドロキシバレレートの共重合体、ポリ
（グルタル酸ヘキサメチレン）、ポリ（アジピン酸ヘキ
サメチレン）、ポリ（セバシン酸エチレン）、ポリ（グ
ルタル酸テトラメチレン）、ポリ（アジピン酸テトラメ
チレン）、ポリ（セバシン酸テトラメチレン）、ポリ
（グルタル酸エチレン）、ポリ（スクシン酸エチレ
ン）、ポリ（スクシン酸テトラメチレン）又はポリ（ア
ジピン酸エチレン）が含まれる。

【００７１】本発明において有用なその他の脂肪族ポリ
エステルは、生物学的供給源から誘導されるポリヒドロ
キシアルカノエートである。数多くの研究所（参考：Ma
kromol. Chem. 191, 1957-1965(1990）；J.Bacteriol.,
154, 870(1983)；Macromolecules 22, 1106(1989))
が、微生物例えばPseudomonas oleovarans, Alcaligene
s eutrophus, Bacillus megaterium, Rhodospirillam r
ubrumが、滋養制限条件下でｎ−アルカン又はｎ−アル
カノイン酸のいずれかの上で増殖されたときアルキル懸
垂基を含むポリヒドロキシアルカノイン酸塩を蓄積でき
るということを実証した。P. oleovoransの場合、フェ
ニル懸垂基を伴うポリヒドロキシアルカノイン酸塩が産
生されうる。この重合体は、浸透性面で不活性である形
態で脂肪酸の予備を細胞に提供する細胞内顆粒として形
成する。微生物がエネルギー又は飢餓条件に直面してい
る時、重合体は食料源として減成される；かくして、細
菌性ポリヒドロキシアルカノイン酸塩は生来生物分解性
を有する。

【００７２】生物学的供給源から誘導されたポリヒドロ
キシアルカノエートがホモポリマーであることは稀であ
る。生合成の間、炭素セグメントつまり標準的には２つ
の炭素フラグメントが、当初のアルカノエートから除去
されるかこれに付加され、共重合体を結果として形成す
ることになる（Int. J. Biol. Macromol. 11, 49-55(19
89)）。例えば、P. oleovoransが唯一の炭素供給源とし
てｎ−オクタン又はｎ−オクタン酸（octanoic acid)の
補給を受けたとき、産生される生成物は、たいていＣ₆
及びＣ₈ 単位を含む共重合体である。

【００７３】本発明に基づくブレンド、AAPE、フィル
ム、プラスチック製品及び繊維のいずれも、非重合体可
塑剤、熱安定剤、酸化防止剤、酸化促進剤、酸捕集剤、
紫外線光安定剤、光分解促進剤、無機質及び着色剤の中
から選択された少なくとも１つの付加的な添加剤を化合
物の合計重量に基づいて 0.001〜50重量％、任意に付加
的に含むことができる。代表的な非重合体可塑剤として
は、アジピン酸ジオクチル、リン酸塩及びフタル酸ジエ
チルが含まれる。代表的な無機質としては、タルク、Ti
O₂，CaCO₃, NH₄Cl及びシリカが含まれる。着色剤は、単
量体、オリゴマーそして当然のことながら重合体であっ
てよい。好ましい重合体着色剤は、発色単量体すなわち
染料が重合体内に共有結合により取り込まれている脂肪
族ポリエステル、脂肪族−芳香族コポリエステル又は芳
香族ポリエステルである。このような代表的重合体着色
剤はWeaver et alにより米国特許第 4,892,922号、同第
4,892,923号、同第 4,882,412号、同第 4,845,188号、
同第 4,826,903号及び同第 4,749,773号の中で記述され
ており、これらは全て本書中に参考として内含される。
これらの重合体染料は、10％の１，５−ビス（Ｏ−カル
ボキシアニリノ）アントラキノンを含むポリ（テレフタ
ル酸テトラメチレン）によって代表される。

【００７４】当然のことながら、本発明に基づくブレン
ドならびにこのブレンドから調製されたフィルム、プラ
スチック製品及び繊維が相容性及び／又は生物分解性を
有することも好ましいが、これは必要条件ではない。好
ましいブレンド、フィルム、プラスチック製品及び繊維
は、単一のTgを有し及び／又は実質的に透明で実質的に
曇りがなく、改善された機械特性によって立証される通
り、相容性がある。同様に、AAPEならびにAAPEから作ら
れるフィルム、プラスチック製品及び繊維は生物分解性
を有することが好ましいが、これは必要条件ではない。

【００７５】これらのブレンドから作られたフィルム
は、優れた引張り特性をもち、選択されたセルロースエ
ステル及び脂肪族ポリエステル、脂肪族−芳香族コポリ
エステル及び／又は重合体化合物のタイプに応じて非常
に可撓性がありうる。フィルムの多くは優れた光学特性
をもつ。すなわち、好ましくも実質的に透明である；フ
ィルムは同様に、有意な量の着色剤（すなわち顔料又は
染料）を含んでいる可能性がある。これらのフィルムは
染料又は顔料を含みうることから、細胞物質を除去する
ためにPHB といったPHA を大規模に精製することは必要
とされない。

【００７６】環境的に非永続的な利用分野で用いられる
フィルムについては、フィルムを作るのに用いられるブ
レンドは、(2.1〜2.75）のDS及び高いTg(140-180℃）を
もつセルロースエステルで構成されていることが好まし
い。本発明のブレンドは、一般にTg₁₂＝Tg₁ Ｗ％₁ ＋Tg
₂ Ｗ％₂ という等式から予測することのできるTgを示す
ことから、より高いTgをもつセルロースエステルを使用
することによって、同等のブレンドTgをなおも維持しな
がらより低いTgをもつセルロースエステルを用いた場合
に可能であるよりも多くのポリエステルをブレンド内に
取り込むことが可能となる。その上、驚くべきことに、
我々は、より低いDSのセルロースエステルが一般により
高いモジュラスを有することから、低いDSセルロースエ
ステルを含むブレンド内により多くのポリエステルを取
込むことによって、より低いTg及びより低いポリエステ
ル含有量をもつセルロースエステルで構成されたブレン
ドから作られたフィルムと同等の機械的特性をもつフィ
ルムがもたらされることになる、ということを見出し
た。ブレンド内のより多くのポリエステルの取込みは、
より高いポリエステル含有量をもつブレンドがより急速
に生物分解することになるため、非常に望ましいことで
ある。

【００７７】当然のことながら、ブレンドを必要としな
い本発明のAAPEの多くは、同様にフィルムの利用分野で
も有用である。これらのAAPEはポリ（テレフタル酸エチ
レン）ほど高い融点をもたないものの、AAPEは、脂肪族
ポリエステルについて一般に観察され従って数多くの利
用分野特に生物分解性を必要とする利用分野において有
用である比較的高い融点をもつ。スクシン酸ベースのAA
PEは、その比較的高い融点のためこれらの利用分野にお
いて特に優れた有用性を示す。これらのコポリエステル
は、半結晶性で多大な量の芳香族基を含んでいる場合で
さえ生物分解性があることが立証されてきた。さらに、
ジグリコール酸は、フィルムの初期崩壊において一助と
なることから、これらのAAPEにとって有用な共単量体で
あることがわかった。

【００７８】これらのAAPEは同様に、生物分解性の恩恵
を受ける成形部品、押出し加工品、繊維、不織布及び発
泡製品において特に有用である。これらのコポリエステ
ルから作られたフィルム及び繊維は、延伸させることが
できる。これらの共重合体の多く（特に１，４−ブタン
ジオールを含むもの）における延伸には物理的特性の改
善及び不透明から透明への変化が付随する。AAPEフィル
ムは、一軸延伸又は二軸延伸させることができ、インフ
レーションフィルム作業中に延伸することが可能であ
る。

【００７９】本発明に基づくブレンド及び／又はAAPE
は、薄いフィルムが望まれる包装の利用分野において有
用である。本発明に基づくブレンド及び／又はAAPEの多
くは、バリヤとして機能しなければならない及び／又は
生物分解性をもたなくてはならない薄いバリヤフィルム
として特に役立つ。例えば、これらのブレンドは、保護
用バリヤフィルムとして役立ち、小児用オムツ、失禁用
ブリーフ、生理ナプキン、タンポン、ベッドライナー、
便器用ライナー、包帯などの使い捨て吸収性製品におい
て使用することができる。本発明のフィルムは2.5×10⁵
psi 〜0.01×10⁵psi の接線弾性率、約 0.5×10³ psi
以上の引張り強度、約 7.0ｇ／mil 以上の平均引裂き強
さ及び約５％以上の破断時の伸びを有することが好まし
い。同様に好ましいのは、このフィルムが約 0.1ミルか
ら約20ミルの厚み及び24時間あたり約500 ｇ mil／ｍ²
未満の透湿率をもつ場合である。

【００８０】本発明に基づくブレンド及び／又はAAPEは
同様に使い捨てオムツのその他の部品においても使用す
ることができる。保護用バリヤフィルムとして使用され
るのに加えて、これらのブレンド及び／又はAAPEは、オ
ムツの構造において必要とされるタブ、不織布、繊維、
テープ及びその他の部品として使用することができる。

【００８１】我々は、セルロースエステルのこれらの２
成分ブレンド及び３成分ブレンドならびにAAPEから調製
されたフィルムが望ましい耐湿バリヤ特性を有すること
を見出した。これらのブレンドを用いると、ブレンド組
成を変えることにより特定の比率を変更することができ
る。例えば、透湿率は、２成分又は３成分ブレンドの中
に存在する脂肪族ポリエステル、脂肪族−芳香族コポリ
エステル又は重合体化合物の量によって制御可能であ
る。透湿率は同様に、配合物の脂肪族−芳香族コポリエ
ステル成分の中に存在する芳香族ジカルボキシル酸単量
体の量によっても制御可能である。当然のことながら、
ブレンドの透湿率はさらに非混和性疎水剤の付加によっ
ても制御できる。

【００８２】本発明に基づくブレンド及び／又はAAPEは
同様に、成形プラスチック部品又は個体発泡プラスチッ
ク製品としても有用である。このような部品の例として
は、眼鏡フレーム、歯ブラシの柄、おもちゃ、自動車用
トリム、工具の柄、カメラ部品、かみそりの部品、イン
クペンの軸、使い捨て注射器、ボトル、などが含まれ
る。本発明に基づくプラスチック部品特に、プラスチッ
ク部品に増大した表面積を与える発泡方法により作られ
た部品は、それが環境的に非永続的であることが望まれ
る利用分野において特に役に立つ。本発明のブレンド及
び／又はAAPEで作られた射出成形棒材は標準的に 5.0×
10⁵ psi 〜 0.1×10⁵ psi の曲げ弾性率、13×10³ psi
〜 0.1×10³psiの曲げ強度及び 1.0〜25ft−lb／inのノ
ッチ付アイゾット強度（23℃）を有する。成形棒材が
3.8×10⁵ psi 〜 1.5×10⁵ psi の曲げ弾性率、11.4×1
0³ psi 〜４×10³ psi の曲げ強度及び２×15ft−lb／i
nのノッチ付アイゾット強度（23℃）を有することが好
ましい。

【００８３】本発明のブレンド及び／又はAAPEは、繊維
としても同様に有用である。繊維の利用分野の例として
は、紙タバコのフィルタ、オムツの上層シート、生理ナ
プキン、つりざお、つり網、外科手術衣の製作用繊維、
衛生用品、吸収性繊維、液体搬送用繊維などが含まれ
る。我々は、適切な溶剤から紡糸させることに加えて、
本発明に基づくブレンド及び／又はAAPEを溶融紡糸して
優れた強度の繊維を生産することができるということを
見出した。繊維は、紡糸後に繊維を延伸することによっ
て又は紡糸中に延伸することによって（キャビネット延
伸）延伸できる。ブレンド及び／又はAAPEから生成され
た繊維は、複雑な断面形状をもつ繊維についてさえ優れ
た形状保持を有する。我々は同様に、繊維を容易にケン
縮させることもできるということも見出した。ブレンド
及び／又はAAPEから生成された繊維は、標準的に30〜0.
1 のフィラメント当りのデニール数(DPF）を有する。好
ましいデニールは10〜1.5DPFである。流体管理のために
は、繊維は、疎水剤を含むこともできるし、或いは又疎
水剤のコーティングを受けることもできる。

【００８４】本発明のブレンド及びそれから調製された
フィルム、プラスチック製品及び繊維は、約 120℃から
約 280℃の間の溶融温度を有する。好ましい溶融温度は
150℃〜 190℃である。同様に、このようなブレンド、
フィルム、プラスチック製品及び繊維は、示差走査熱量
測定法(DSC）又は動的機械的熱分析（DMTA）によって測
定した場合、約25℃〜約 200℃のガラス転移温度（Tg）
を有する。ガラス転移温度の好ましい範囲は50℃〜 100
℃である。ブレンド及びフィルムは同様に好ましくは非
粘着性である。

【００８５】本発明の好ましいAAPE及びそれから製造さ
れた製品は、75℃〜160℃の融点をもつ。さらに好まし
い範囲は80℃から 140℃である。セルロースエステル及
び脂肪族−芳香族コポリエステルを含む本発明のブレン
ドについては、ブレンド中のポリエステルの好ましいレ
ベルは、一般にブレンドの望ましい混和性レベル及び必
要とされる物理的特性によって左右される。好ましい範
囲は、成分Ｉ（Ｂ）が約５％〜約75％の量で存在し、成
分Ｉ（Ａ）が約25％〜約95％の量で存在し、成分Ｉ
（Ａ）が 2.1〜2.75のDSを有する場合である。成形プラ
スチック製品などでより高い引張り強度、曲げ強さ及び
曲げ弾性率を有することが望ましい場合、さらに好まし
い範囲は、成分Ｉ（Ｂ）が約５％〜約25％の量で存在
し、成分Ｉ（Ｂ）が 0.2〜2.0のＩ．Ｖ．を有し、成分
Ｉ（Ａ）が約75％〜約95％の量で存在し、成分Ｉ（Ａ）
が 2.1〜2.75のDSを有する場合である。成形プラスチッ
ク部品のために用いられるブレンドが混和性を有し光学
的に透明であることが望まれる場合、成分Ｉ（Ｂ）が
0.3〜0.6 のＩ．Ｖ．を有し、５〜25％の量で存在する
ことが好ましい。フィルム、ボトル、繊維などの利用分
野のためにより低いモジュラスのブレンドを得ることが
望まれる場合、より好ましい範囲は、成分Ｉ（Ｂ）が約
30％〜約75％の量で存在し、成分Ｉ（Ａ）が約25％〜約
70％の量で存在し、成分Ｉ（Ａ）が 2.1〜2.75のDSを有
する場合である。フィルム、ボトル、繊維などに役立つ
混和性ブレンドを得ることが望ましい場合、さらに好ま
しい範囲は、成分Ｉ（Ｂ）が約30％〜約55％の量で存在
し、Ｒ⁵ が70〜85％の範囲で存在するグルタルであり、
成分Ｉ（Ａ）が約45％〜約70％の量で存在し、成分Ｉ
（Ａ）が 2.5〜2.75のDSを有する場合である。フィルム
において役立つ最も好ましい部分的混和性ブレンドは、
成分Ｉ（Ｂ）が約60％〜約75％の量で存在し、Ｒ⁵ が45
〜60％の範囲で存在するグルタルであり、成分Ｉ（Ａ）
が約25％〜約40％の量で存在し、成分Ｉ（Ａ）が 2.5〜
2.75のDSを有することである。

【００８６】セルロースエステル及び脂肪族ポリエステ
ルを含む本発明のブレンドについては、成分II（Ｂ）が
約10％〜約60％の量で存在し、成分II（Ａ）が約40％〜
約90％の量で存在し、成分II（Ａ）が 2.1〜2.7 のDSを
有することが好ましい。最も好ましいのは、成分II
（Ｂ）が約35％〜約55％の量で存在し、成分II（Ａ）が
約45％〜約65％の量で存在し、成分II（Ａ）が 2.1〜2.
5 のDSを有する場合である。

【００８７】セルロースエステル及び／又は脂肪族ポリ
エステル及び／又は脂肪族−芳香族コポリエステル及び
／又は重合体化合物を含む本発明のブレンドについて
は、成分III （Ｂ）が約10％〜約50％の量で存在し、成
分III （Ａ）が約40％〜約88％の量で存在し、成分III
（Ａ）が2.1 〜2.75のDSを有し、成分III （Ｃ）が２％
〜10％の量で存在することが好ましい。同様に好ましい
のは、成分III （Ｂ）が約２％〜約10％の量で存在し、
成分III （Ａ）が約40％〜約88％の量で存在し、成分II
I （Ａ）が 2.1〜2.75のDSを有し、成分III （Ｃ）が10
％〜50％の量で存在する場合である。さらに好ましいの
は、成分III （Ｂ）が約40％〜約88％の量で存在し、成
分III （Ａ）が約２％〜約10％の量で存在し、成分III
（Ａ）が 2.1〜2.7 のDSを有し、成分III （Ｃ）が10％
〜50％の量で存在する場合である。同様に好ましいの
は、成分III （Ｂ）が約10％〜約50％の量で存在し、成
分III（Ａ）が約２％〜約10％の量で存在し、成分III
（Ａ）が 2.1〜2.7 のDSを有し、成分III （Ｃ）が約40
％〜88％の量で存在する場合である。もう１つの好まし
い範囲は、成分III （Ｂ）が約20％〜約40％の量で存在
し、成分III （Ａ）が約20％〜約40％の量で存在し、成
分III （Ａ）が 2.1〜2.7のDSを有し、成分III（Ｃ）が
20％〜40％の量で存在する場合である。

【００８８】生物分解性添加剤を含む２成分及び３成分
ブレンドについては、成分IV（Ｂ）が約１％〜約10％の
量で存在し、成分IV（Ａ）が約90％〜約99％の量で存在
することが好ましい。

【００８９】非混和性の疎水剤を含む２成分及び３成分
ブレンドについては、成分Ｖ（Ｂ）が約 0.1％〜約１％
の量で存在し、成分Ｖ（Ａ）が約99％〜99.9％の量で存
在することが好ましい。

【００９０】１つのブレンドを形成するための成分の物
理的混合は、適切な溶剤（例えばアセトン、THF, CH₂Cl
₂ ／MeOH, CHCl₃ 、ジオキサン、DMF, DMSO, AcOMe, Ac
OEt、ピリジン）中での成分の混合とそれに続くフィル
ムキャスティング又は繊維押出しといった数多くの方法
で達成できる。ブレンドの成分は同様に、熱によるコン
パウンディングによっても混合可能である。最も好まし
い方法は、トルクレオメータ、単軸押出機又は２軸スク
リュ押出機といった装置の中で熱コンパウンディングす
ることによるものである。熱コンパウンディングによっ
て生成されたブレンドは、当業者にとって周知の数多く
の方法によって薄膜フィルムへと変換されうる。例え
ば、薄膜フィルムは、米国特許第 4,372,311号に記述さ
れているように浸漬塗装によって、米国特許第 4,427,6
14号中に記述されているように圧縮成形によって、米国
特許第 4,880,592号中に記述されているように溶融押出
しによって、溶融インフレーションによって、或いは又
その他の類似の方法によって形成することができる。配
合物は、射出成形ならびに押出し成形によって１枚のシ
ートにそしてそこから１つの物体をカット又はスタンピ
ングすることによって成形プラスチック製品へと変換で
きる。熱でコンパウディングされたブレンドは、繊維の
溶融押出し成形のためにも使用できる。

【００９１】本発明のブレンド及び／又はAAPEから調製
された繊維及びフィルムは、保護用バリヤフィルムが望
まれる利用分野において有用である。例えば、これら
を、小児用オムツ、失禁用ブリーフ（成人用オムツ）、
生理ナプキン、タンポン、ベッドライナー、便器、包帯
などの吸収性用品において使用することができる。本発
明の生物分解性フィルム、繊維、AAPE及びブレンドは、
環境上の問題のため使い捨て用品において特に有用であ
る。本発明のブレンド及び／又はフィルムは、包装材料
（例えば包装用発泡材シート）、食品用袋、ゴミ袋、農
業用堆肥シート、テープ及び写真フィルム用のフィルム
ベースなどの非吸収性用品ならびに注射器及びカメラケ
ースなどの固体プラスチック用品を作るためにも使用で
きる。

【００９２】本発明の好ましいバリヤフィルムなどの生
物分解性材料は、微生物を触媒とした分解（減成）によ
って、後に微生物により同化されることになる単量体又
は短連鎖への重合体サイズの縮小によるフィルム又は繊
維の強度の低下を受ける成分で構成された材料である。
好気性環境において、これらの単量体又は短連鎖は究極
的にＣＯ₂ ，Ｈ₂ Ｏ及び新しい細胞バイオマスへと酸化
される。嫌気性環境においては、単量体又は短連鎖は究
極的に、ＣＯ₂ ，Ｈ₂ 、酢酸塩、メタン及び細胞バイオ
マスへと酸化される。生物分解が成功するためには、生
物分解性材料と活性微生物個体群又は活性微生物個体群
により産生された酵素の間に直接的物理的接触が樹立さ
れる必要がある。本発明に基づくフィルム及びブレンド
を分解（減成）させるのに役立つ活性微生物個体群は一
般に、流入水（廃液流）のセルロース材料が高いあらゆ
る都市又は工業廃水処理施設から得ることができる。さ
らに、生物分解が成功するためには、pH、温度、酸素濃
度、固有栄養及び含水率レベルといったいくつかの最低
物理・化学必要条件が満たされていることが必要であ
る。我々は或る種のセルロースエステルが従来の廃水処
理施設及びインビトロ環境システムにおいて生物分解性
をもち、従って、使い捨て用品におけるバリヤフィルム
及び繊維のために用いられるべきブレンドの調整におい
て特に有用であることを見出した。我々は又堆肥化環境
内でブレンド及びAAPEの多くが分解し、従って環境的に
非永続的な材料として用いるべき材料の調製において有
用であることも見出した。

【００９３】

【実施例】以下の例は、本発明を例示することを目的と
するものであり、本発明を制限するものと解釈されるべ
きものではない。

【００９４】以下の例においては、ブレンドは、次の３
つの一般的方法によって調製した。 （ｉ）レオメータ機械式スペクトロメータ内で適切な温
度でコンパウンディングの前にブレンド成分を振とうさ
せる。結果として得られた樹脂を標準的に５mmの粒度ま
で摩砕し、一部分を２枚の金属板の間で樹脂の溶融温度
よりも高い温度で圧縮して、溶融圧縮成形フィルムを形
成させる； （ii）セルロースエステル及びポリエステルのブレンド
は、30mmのWerner-Pfleiderer ２軸スクリュー押出機上
でのコンパウンディングにより調製した。標準的な手順
は以下のとおりである：すなわち、セルロース用及びポ
リエステル用のそれぞれ１つずつ計２つの別々のフィー
ドシステムを、この溶融ブレンディング方法のために利
用した。ゾーン１内に乾燥粉末としてセルロースエステ
ルを付加し、ゾーン３内に粘性液体としてポリエステル
を付加した。押出機のバレル内へホッパーを通してAccu
Rateフィーダを用いて望ましい速度でセルロースエステ
ルを付加した。ポリエステルを、窒素下で予め加熱し、
加熱されたフィードタンク内に注ぎ込んだ。ポリエステ
ルを窒素雰囲気下に維持し、ギヤポンプまでステンレス
鋼製管路を通して重力供給させ、このギヤポンプは溶融
材料をステンレス鋼管路（外径１／２インチ）を通して
押出機のバレル内へ移送した。このフィードシステムの
ための全ての管路は加熱され、断熱された。押出機の生
産速度は10〜50ポンド／時の範囲である。ゾーン温度
は、ポリエステルとセルロースエステルの正確な性質に
応じて設定され、一般に約 100℃〜 250℃の範囲内で変
動する。その後、押出機から出る材料の２本のストラン
ドを水中で急冷し、CONAIR JETROペレタイザでチョッピ
ングした。 （iii ）セルロースエステル及びポリエステルの配合物
を、30mmのWerner-Pfleiderer ２軸スクリュー押出機上
でコンパウンディングによって調製した。標準的な手順
は、以下の通りである：この溶融ブレンディング方法の
ためには単一フィードシステムを利用した。セルロース
エステル及びポリエステルを乾燥ブレンディングし、ゾ
ーン１内に固体として付加した。乾燥配合物をAccuRate
フィーダを用いて望ましい速度でホッパーを通し押出機
のバレル内に付加した。押出機の生産速度は10〜50ポン
ド／時である。ポリエステル及びセルロースエステルの
正確な性質に応じてゾーン温度は設定され、これは一般
に約 100℃〜 250℃の範囲内で変動する。その後、押出
機から出る材料の２本のストランドを水中で急冷し、CO
NAIR JETROペレタイザでチョッピングした。

【００９５】フィルムの引張り強度、破断時の伸び及び
接線弾性率はASTM方法D882によって測定される；引裂強
度はASTM方法D1938 によって測定される；酸素透過率及
び透湿率はASTMの方法D3985 及びF372によってそれぞれ
測定される。成形部品についての引張り強度及び破断時
の伸びはASTM方法D638により測定される；曲げ強度及び
曲げ弾性率はASTM方法D790によって測定される；アイゾ
ット衝撃強度はASTM方法D256により測定される；熱膨張
温度はASTM方法D648によって測定される。インヘレント
粘度は、フェノール／テトラクロロエタンの60／40重量
比溶液 100mL中0.5グラムの試料について25℃の温度で
測定される。動的機械的熱分析（DMTA）スペクトルは、
Polymer Laboratories MK IIを用いて、４℃／分及び１
Hzで収集された。

【００９６】本明細書中で使用した略号は以下のとおり
である：「I.V.」はインヘレント粘度；「ｇ」はグラ
ム；「psi 」は平方インチあたりのポンド数；「cc」は
立方センチメートル；「ｍ」はメートル；「rpm 」は１
分当りの回転数；「DSPr」はプロピオニルに対するアン
ヒドログルコース単位あたりの置換度；「DSAc」はアセ
チルに対するアンヒドログルコース単位あたりの置換
度；「DSBu」はブチリルに対するアンヒドログルコース
単位あたりの置換度；「BOD 」は生化学的酸素要求量；
「vol.」又は「v.」は体積；「wt. 」は重量；「mm」は
マイクロメートル；「NaOAc 」は酢酸ナトリウム；「n
m」は、未測定；「CE」はセルロースエステル；「PE」
はポリエステル；「DOA 」は、アジピン酸ジオクチル；
「HDT 」は熱たわみ温度；「WVTR」は、透湿率；「mil
」は0.001 インチである。フィルムの透明度に関して
は、「t 」は混和性配合物の透明フィルム特性を表わ
し；「±」は、部分的混和性フィルムの曇ったフィルム
特性を表わし；「−」は非混和性配合物の不透明なフィ
ルム特性を表わす；「AAPE」は、脂肪族−芳香族コポリ
エステルであり、ここで用いられているように、ブレン
ディングを必要としないコポリエステルのことを指す。
セルロースエステルの呼称に関しては、「CAP 」はプロ
ピオン酸酢酸セルロース；「CA」は酢酸セルロース；
「CAB 」は酪酸酢酸セルロースである。ポリエステルの
呼称に関しては、代表的例は、次のとおりである：「PT
S(T)〔85／15〕」は、スクシネートとテレフタレートの
モルパーセントが85／15であるポリ（テトラメチレン
スクシネート−コ−テレフタレート）である；「PTA(T)
〔85／15〕」は、アジペートとテレフタレートのモルパ
ーセントが85／15であるポリ（テトラメチレンアジペー
ト−コ−テレフタレート）である；「PTG(T)〔85／1
5〕」は、グルタレートとテレフタレートのモルパーセ
ントが85／15であるポリ（テトラメチレングルタレート
−コ−テレフタレート）である；「PTG(T)(D) 〔60／35
／５〕」は、グルタレート対テレフタレート対ジグリコ
レートのモルパーセントが60／35／５であるポリ（テト
ラメチレングルタレート−コ−テレフタレート−コ−ジ
グリコレート）である；「PTG(N)〔85／15〕」は、グル
タレート対ナフタレートのモルパーセントが85／15であ
るポリ（テトラメチレングルタレート−コ−ナフタレー
ト）である；「PES 」はポリ（スクシン酸エチレン）で
ある；「PHS 」はポリ（スクシン酸ヘキサメチレン）で
ある；「PEG 」は、ポリ（グルタル酸エチレン）であ
る；「PTG 」は、ポリ（グルタル酸テトラメチレン）で
ある；「PHG 」は、ポリ（グルタル酸ヘキサメチレン）
である；「PT(E)G〔50／50〕」は、テトラメチレン対エ
チレンのモル％が50／50であるポリ（テトラメチレン−
コ−エチレングルタレート）である；「PEA 」はポリ
（アジピン酸エチレン）である；「PDEA」はポリ（アジ
ピン酸ジエチレン）である；「PHA 」は、ポリ（アジピ
ン酸ヘキサメチレン）である。その他の略号は以下の通
りである：「TEGDA 」はトリエチレングリコールジアセ
テートである；「PVA 」はポリ（酢酸ビニル）である；
「PMMA」はポリ（メタクリル酸メチル）である；「PEM
A」はポリ（メタクリル酸エチル）である。MYVAPLEX 60
0は、濃縮モノステアリン酸グリセリルの商品名であ
り、Eastman Chemical Companyから入手可能である。MY
VAPLEX濃縮モノステアリン酸グリセリルは、主としてス
テアリン酸エステルで構成されている硬化大豆油から生
成された90％最低精製モノグリセリドである。MYVACET
は、変性脂肪の精製アセチル化モノグリセリドに対する
商品名である。MYVACET507のアセチル化パーセントは4
8.5〜51.5である。MYVACET707のアセチル化パーセント
は66.5〜69.5である；MYVACET908のアセチル化パーセン
トは最低96である。MYVEROL は、濃縮モノステアリン酸
グリセリルに対する商品名であり、Eastman Chemical C
ompanyから入手可能である。MYVEROL は、精製モノグリ
セリドが異なる脂肪供給源から生成されているという点
を除きMYVAPLEXに非常に類似している。

【００９７】例１.プロピオン酸酢酸セルロース（DS_AC
＝0.10，DS_pr＝2.64, I.V.＝1.3)と脂肪族−芳香族コポ
リエステルのブレンド及びこのブレンドから作られたフ
ィルムは、標準的な手順を用いて測定した。ガラス転移
温度をDMTAにより測定し、Fox-Flory 等式を用いて計算
した。結果は、表Ｉ及び表IIに示されている。

【００９８】

【表１】

【００９９】

【表２】

【０１００】表ＩからのI.V.データは、ブレンド成分の
分子量がブレンディングプロセスにおいて保たれること
を例示している。透明度が示しているように、フィルム
は透明であった。これは混和性ブレンドの特徴である。

【０１０１】表Ｉは、20％の脂肪族−芳香族コポリエス
テルに関与するブレンド（項目１，３，５，８，14, 1
7, 20, 22, 27及び29）の各々が、各ブレンドについて
計算上のTg₁₂よりも14〜37℃高いものである実験上のTg
₁₂を有していたことを立証している。Ｃ₄ ピロ酸（項目
２),Ｃ₆ ピロ酸（項目４）又はＣ₁₀芳香族ピロ酸（項目
30）が関与する40％の脂肪族−芳香族コポリエステルブ
レンドも又、理論上のTg ₁₂からの実験上のTg₁₂のそれぞ
れ18℃, 11℃及び25℃の正の偏差を示した。Ｃ₅脂肪酸
ピロ酸が関与する40％の脂肪族−芳香族コポリエステル
の一族の中では、項目６，10, 16, 19及び21の実験上の
Tg₁₂（15〜30％のＣ₆ 芳香族ピロ酸）は理論上のTg₁₂と
優れた一致を示していた（±10℃）。これとは対照的
に、５，10及び40％のＣ₆ 芳香族ピロ酸を含む40％のPT
G(T)ブレンドの実験上のTg₁₂は、それぞれ計算上の値か
ら27, 23及び52℃の正の偏差を示していた。10〜70％の
PEG(T)〔70／30〕のシリーズ（項目７−12）のうち、10
〜30％のブレンドは、計算上の値からの実験上のＴ₁₂の
正の偏差を示し、40〜55％のブレンドは、計算上のTg₁₂
と優れた一致を示すTg₁₂を有しており、70％のブレンド
は、部分的混和性配合物の特徴である多数のTgを示し
た。これとは対照的に、20〜70％のPTG(T)〔60／40〕配
合物のシリーズ（項目22−25）は、理論上のものとはか
なり異なるTg₁₂又は多数のTg₁₂を有していた。脂肪族−
芳香族コポリエステルのきわめて高いレベル（項目26参
照）では、単一のTgが観察された。このタイプの分析
は、Ｃ₅ 脂肪族ピロ酸が関与する脂肪族−芳香族コポリ
エステルとセルロースエステルの配合物が一般に、コポ
リエステルの芳香族部分が約15〜30％である場合およそ
30〜55％の範囲内で混和性を有するということを示唆し
ている30〜55％の範囲外のＣ₅ 脂肪族ピロ酸が関与する
脂肪族−芳香族コポリエステルブレンドは、可変的な混
和性レベルを示す。その他の脂肪族ピロ酸が関与するブ
レンドは、さらに広い範囲にわたり、可変的な混和性レ
ベルを示す。

【０１０２】配合物混和性は、ポリエステルの分子量に
よっても強く左右される。一般に、低いI.V.のポリエス
テルは、より広い混和性ウィンドウを示すことになる。

【０１０３】セルロースエステルは、標準的には高いWV
TR（24時間あたり 500ｇ mil／100in²以上）を有する。
表IIが示すように、 CAP／脂肪族／芳香族コポリエステ
ルブレンドは全て、24時間で 500ｇ mil／100in²未満の
WVTRを有する。表IIは、同様に、ブレンドから調製され
た材料についての広範な物理的特性が、ブレンドの成分
及び組成に応じて可能であることも立証している。脂肪
族−芳香族コポリエステルブレンドの多くは予想外の普
通でない物理的特性を示した。例えば、20％のブレンド
についての接線弾性率（表III ）は、ほとんどの部分に
ついてCAP との関係において驚くほどに高い(2.1×10⁵
psi)ものであった。PTG(T)〔70／30〕及びPTG(T)〔60／
40〕が関与するブレンドを除いて、接線弾性率は全て
1.5×10⁵psi 以上にとどまった。さらに驚くべきは、20
％のブレンドについての引張り強度であった。PTG(T)
〔60／40〕ブレンドを除いて、これらのブレンドの引張
り強度は全て 5.0×10³ psi であった；いくつかのケー
スにおいて、引張り強度は、CAP との関係において改善
した(5.5×10³)。一般に、PTG(T)〔60／40〕配合物を除
いて、20％の脂肪族−芳香族コポリエステルが関与する
全てのブレンドは、ブレンドの主要成分であるプロピオ
ン酸酢酸セルロースに対してきわめて類似の要領で挙動
した。実際、我々は、プロピオン酸セルロースに固有の
機械的特性を低下させることなく、又いくつかのケース
ではこれを改善させながら、セルロースエステルの代り
にセルロースエステルブレンドの成分とは一般にかなり
異なる物理的特性をもつコポリエステルの20％を置換す
ることができた。

【０１０４】例２.セルロースエステルとスクシン酸塩
ポリエステルおよびそれからのフィルムを標準的な手順
を用いて調製した。結果は表III 及びIVに示されてい
る。

【０１０５】

【表３】

【０１０６】

【表４】

【０１０７】表III からのI.V.データは、ブレンド成分
の分子量がブレンディングプロセスにおいて保たれるこ
とを例示している。透明度が表わしているように、フィ
ルムは透明であった。これは、混和性ブレンドの特徴で
ある。さらに、ブレンドのTgは代表的試料について測定
された。項目34及び36は、それぞれ80℃と70℃の単一の
Tgを有していた。単一のTgも又混和性ブレンドの特徴で
ある。表IVが実証しているように、ブレンドから調製さ
れた材料についてのきわめて広範囲の物理的特性は、ブ
レンド組成の適切な選択によって可能である。

【０１０８】例３.セルロースエステルとグルタル酸塩
ポリエステルのブレンド及びそれからのフィルムは、標
準的なプロセスを用いて調製された。結果は表Ｖ及びVI
に示されている。

【０１０９】

【表５】

【０１１０】

【表６】

【０１１１】

【表７】

【０１１２】

【表８】

【０１１３】表ＶからのI.V.データは、ブレンド成分の
分子量がブレンディングプロセスにおいて保たれること
を例示している。透明度が表わしているように、フィル
ムは透明であった。これは混和性ブレンドの特徴であ
る。さらに、ブレンドのTgは代表的試料について測定さ
れた。項目37, 49, 51, 54, 55, 59及び74は、それぞれ
120, 70, 125, 72, 66, 108 の単一のTgを有していた。
単一のTgも又混和性ブレンドの特徴である。表VIが実証
しているように、ブレンドから調製された材料について
のきわめて広範囲の物理的特性は、ブレンド組成の適切
な選択によって可能である。

【０１１４】例４.セルロースエステルとアジピン酸塩
ポリエステルのブレンド及びそれからのフィルムは、標
準的なプロセスを用いて調製された。結果は表VII 及び
VIIIに示されている。

【０１１５】

【表９】

【０１１６】

【表１０】

【０１１７】表VII からのI.V.データは、ブレンド成分
の分子量がブレンディングプロセスにおいて保たれるこ
とを例示している。透明度が表わしているように、フィ
ルムは透明であった。これは、混和性ブレンドの特徴で
ある。さらに、ブレンドのTgは代表的試料について測定
された。項目80及び84は、それぞれ78℃と 130℃の単一
のTgを有していた。単一のTgも又混和性ブレンドの特徴
である。表VIIIが実証しているように、ブレンドから調
製された材料についてのきわめて広範囲の物理的特性
は、ブレンド組成の適切な選択によって可能である。

【０１１８】例５.異なる添加剤を含む脂肪族ポリエス
テルとセルロースエステルのブレンド及びそれからのフ
ィルムを、標準的な方法を用いて調製した。項目96−10
1, 104及び105 のフィルムは、Ｔが横方向、Ｍが縦方向
を表わす、インフレーションフィルムである。結果は表
IX及びＸに示されている。

【０１１９】

【表１１】

【０１２０】

【表１２】

【０１２１】

【表１３】

【０１２２】

【表１４】

【０１２３】表IXが立証している通り、本発明のブレン
ドは、中でも酸化促進剤（項目88−90参照）、無機質
（項目91−95，104, 105参照）、生物分解性の高い有機
添加剤（96−101, 103参照）、重合体染料及び顔料(104
又は105 参照）から単量体可塑剤(102参照）に至るまで
の数多くの異なるタイプの添加剤を含むことができる。
項目88−90, 102 は透明であったが、一方項目91−99,
103 は透明ではあるものの予想どおりブレンドに付加さ
れた無機物又は有機物のため曇っていた。項目99及び 1
00はTiO₂のため白色であり、一方 104及び 105はTiO₂と
染料のため青色であった；これらの例はブレンドの着色
又は染色が容易であることを示している。表Ｘを見ると
わかるように、これらの添加剤は、ブレンドから調製さ
れたフィルムの機械的特性又は引裂強度に対してほとん
ど又は全く影響を与えない（表Ｘ及びVI参照）。従っ
て、生物分解を促進するCaCO₃ 又は微晶質セルロースと
いった添加剤をブレンドに付加しながらしかもブレンド
組成の適切な選択によりブレンドから調製された材料の
ための広範囲な物理的特性を維持することが可能であ
る。

【０１２４】例６.2.74というDS/AGUを有するプロピオ
ン酸酢酸セルロース、脂肪族ポリエステル及び第３の重
合体成分の３成分ブレンドを、標準的な手順を用いて調
製した。表XIは、これらのブレンドから作られたフィル
ムの機械的特性、引裂強度及び透明度を示している。

【０１２５】

【表１５】

【０１２６】

【表１６】

【０１２７】

【表１７】

【０１２８】

【表１８】

【０１２９】表XIが示すように、セルロースエステル及
び脂肪族ポリエステル又は脂肪族−芳香族コポリエステ
ルは、優れた物理的特性を有する混和性又は部分的混和
性のいずれかの３成分ブレンドを形成するべくその他の
重合体とブレンドさせることが可能である。項目112, 1
16, 117, 119-130, 132, 133, 135及び 136は、混和性
３成分ブレンドの例であるが、一方残りの例は、部分的
に混和性ある３成分ブレンドである。当然のことながら
こらのブレンドは、例５又は例７で実証されている非混
和性の添加剤を含むことができる(下を見よ）。

【０１３０】例７.セルロースエステル及び脂肪族ポリ
エステル又は脂肪族−芳香族コポリエステル及び疎水性
添加剤の３成分ブレンドを、標準的な手順を用いて調製
した。表XII 及びXIIIは、ブレンドのDS/AGU, I.V.及び
ブレンドから作られたフィルムの透明度ならびに機械的
特性、引裂強度及び透湿率を示している。

【０１３１】

【表１９】

【０１３２】

【表２０】

【０１３３】表XII 及びXIIIの例は、機械的特性又は引
裂強度の損失無くブレンドから調製された材料の透湿率
を制御するべく、セルロースエステル及び脂肪族ポリエ
ステル又は脂肪族−芳香族コポリエステルのブレンドに
対して疎水性添加剤を付加できることを例示している。
例えば、0.25〜１％のMYVAPLEX 600を含むCAP/PTG ブレ
ンドから調製されたフィルムのWVTRは、24時間で 244〜
103 ｇ mil／100in²の間で制御された（項目 143-146参
照）。疎水性添加剤の増大に伴って、WVTRは、１％前後
の添加剤で横ばい状態に至るまで減少した。

【０１３４】例８.30mmのＷ−Ｐ２軸のスクリュー押出
機上で65／35のCAP(DS_AC＝0.10, DS_pr＝2.64）／ポリ
（グルタル酸テトラメチレン）のブレンドの調製を、一
般的な手順に従って以下の条件の下で行なった。 ポリ（グルタル酸テトラメチレン）の供給速度＝15.0ポ
ンド／時 CAP 供給速度＝28.0ポンド／時 押出機からの合計出力＝43ポンド／時 供給管路温度＝ 190℃ スクリューの RPM＝207 トルク＝30％ 押出機ゾーン温度： ゾーン１＝ 180℃； ゾーン２−７＝ 230℃。

【０１３５】例９.CAP(DS_AC＝0.10, DS_pr＝2.64）と共
に 10.20及び40重量％のポリグルタル酸テトラメチレン
を含むその他のブレンドも同様にＷ−Ｐ押出機上で一般
的手順に従って調製された。ただしこの場合、固体のポ
リ（グルタル酸テトラメチレン）をCAP(DS_AC＝0.10, DS
_pr＝2.64）と混合して両方の材料をその他の点では類似
の条件の下で押出機のゾーン１内に供給することによっ
て、ポリエステルを付加した。

【０１３６】例10.例８及び９の場合と同様に調製され
たブレンドを、以下の条件下でToyo90射出成形機上で成
形した。これらの条件は、理想的な条件として見なされ
るべきではなく、このタイプのブレンドについて用いる
ことのできる条件の代表的なものである。 ノズル温度＝ 200℃ ゾーン１の温度＝ 210℃ ゾーン２の温度＝ 210℃ ゾーン３の温度＝ 190℃ ゾーン４の温度＝ 180℃ 溶融温度＝ 215℃ 射出及び保持圧力＝ 750psig 金型温度＝14℃ スクリュー速度＝75rpm.

【０１３７】例11.例10の場合と同様に調製されたブレ
ンドの物理的特性が、12％の単量体可塑剤を含むCAP の
物理的特性と共に表XIV 中に示されている。

【０１３８】

【表２１】

【０１３９】この例は、脂肪族ポリエステルブレンドが
非常に有効な非揮発性で抽出不可能な重合体添加剤であ
ることを実証している。これらのブレンドは、単量体可
塑剤を含むCAP との関係において多くのより優れた物理
的特性を提供する。例えば、12％のDOA を含むCAP との
関係において、10％のPTG は、より優れた引張り強度、
曲げ弾性率及びより高い熱たわみ温度を有する。

【０１４０】例12.例10の場合と同様にして調製された
ブレンドの物理的特性が表XV中に示されている。

【０１４１】

【表２２】

【０１４２】この例は、脂肪族−芳香族ポリエステルブ
レンドの成分が非常に有効な非揮発性で抽出不可能な重
合体添加剤であることを例示している。これらのブレン
ドは、単量体可塑剤を含むCAP との関係において数多く
のより優れた物理的特性を提供する。例えば、12％のDO
Aを含むCAP に比べて、類似の重合体含有量をもつ上述
のブレンドは全て、より優れた引張り強度、曲げ弾性率
及び曲げ強度ならびにより高い熱たわみ温度を有する。
この例は同様に、混和性のすなわちPEG(T)〔70／30〕；
セルロースエステル／脂肪族−芳香族ブレンド成分と、
部分的混和性のあるすなわちPEG(T)〔60／40〕；セルロ
ースエステル／脂肪族−芳香族ブレンドの間の物理的特
性の相異もいくつか教示している。一般に、部分的混和
性のあるブレンドは、特に−40℃においてより優れたIz
od衝撃強度を提供する。

【０１４３】例13.

【０１４４】

【表２３】

【０１４５】これらの例は、脂肪族−芳香族コポリエス
テルから調製されたフィルムがきわめて高い伸び、高い
引裂強度、低いWVTR及び低いモジュラスを有すること、
従ってフィルムの利用分野において有用であることを示
している。

【０１４６】例14.−AAPE成形棒材の物理的特性

【０１４７】

【表２４】

【０１４８】この例は、AAPEが非常に高い破断時の伸
び、低い曲げ弾性率及び優れたアイゾット衝撃を有する
ことを実証している。

【０１４９】例15.本発明のブレンドから溶融インフレ
ーションフィルムを生成するためには、さまざまな条件
を利用することができる。押出し機についての温度設定
点は、添加剤がある場合そのレベルに応じて変動するこ
とができる。この例については、全てのヒーターゾーン
は、25〜30のスクリューr.p.m.で 190℃から 200℃の間
に設定された。これは、 183℃という測定上の溶融温度
を生み出した。ダイの詰まりを防ぐためより高いTiO₂レ
ベル（又はタルク又は珪藻土などのブロック防止剤）が
用いられる場合ヒータの温度を特にダイ地域において５
〜10℃だけ増大させなくてはならない。温度設定値は同
様に、使用されるスクリューのタイプ及び押出機のタイ
プによっても変動することになる。好ましい温度は 175
℃〜215 ℃である。ブロー成形条件は、ブローアップ比
(BUR）、フープ方向又は横方向（TD）のストレッチを表
わす気泡直径対ダイ直径の比；又は、軸方向又は縦方向
（MD）のストレッチを表わす引落し比(DDR）によって特
徴づけすることができる。BUR とDDR が等しい場合、MD
及びTD内のストレッチの量はほぼ同じであり、その結果
「バランスのとれた」フィルムが得られる。

【０１５０】インフレーションフィルムは、プロピオン
酸酢酸セルロース（DS_AC＝0.10, DS _pr＝2.64）とポリ
（グルタル酸テトラメチレン）の60／40の配合物98％と
２％のTiO₂から成るブレンドから生成された。（20％の
レベルでブレンディングされペレット化された）マスタ
ーバッチの形で付加されたTiO₂を付加して、不透明のフ
ィルムを得た。15：１の歯車減速機を伴うKillion 1.25
インチ押出機から成る実験室規模のインフレーションフ
ィルムラインを用いて、インフレーションフィルムを生
成した。スクリューは、Ｌ／Ｄが40対１であるMaddock
ミキシングタイプであったが、汎用スクリューも同様に
使用された。ミキシングスクリューの圧縮比は 3.5：１
であった。５ミルのダイギャップを伴う1.21インチのダ
イを用いた。エア・リングはKillion シングルリップN
o.2タイプであった。処理に先立って、ブレンドを、除
湿した空気乾燥器内で50℃で一晩乾燥させた。

【０１５１】この例の場合、BUR は2.20であり、DDR は
1.13であり、その結果２ミルの平均厚みをもつフィルム
が得られた。こうして、平均引裂強度がMD（縦方向）及
びTD（横方向）でそれぞれ 8.9及び 7.5ｇ／mil である
フィルムが生成された。さらに、これらの方向に対する
破断時の伸びの値は 101及び79％、接線弾性率は30及び
24ksi であり、破断応力は 3.9及び3.6ksiである。 BUR
値は２〜3.9 の範囲で、又 DDR値は 0.5〜20の範囲で、
ブロー条件を変えると同時により厚いダイギャップへと
移行することによって、試されてきた。これらのパラメ
ータを増加させると、一般に特性の改善という結果がも
たらされるが、但し伸び率は減少する。例えば、2.76の
BUR 及び3.89のDDR を伴う 0.5ミルのフィルムは、それ
ぞれMD及びTDについて31.3及び29.7ｇ／mil の平均引裂
強度、74％及び37％の破断時の伸びの値、57及び86ksi
のモジュラス、及び 3.2及び 4.9ksi の破断応力を有し
ていた。

【０１５２】例16.プロピオン酸酢酸セルロース（DS_AC
＝0.10, DS_pr＝2.64）とポリ（テトラメチレングルタレ
ート−コ−テレフタレート）から成る配合物から、イン
フレーションフィルムを生成した。インフレーションフ
ィルムは、15：１の歯車減速機を伴うKillion 1.25イン
チ押出機から成る実験室規模のインフレーションフィル
ムラインを用いて生成した。スクリューは、Ｌ／Ｄが24
対１であるMaddock ミキシングタイプであったが、汎用
スクリューも用いられてきた。ミキシングスクリューの
圧縮比は、 3.5：１であった。25ミルのダイギャップを
伴う1.21インチのダイを用いた。エアリングはKillion
シングルリップNo.2タイプであった。処理に先立って、
ブレンドを、除湿した空気乾燥器内で50℃で一晩乾燥さ
せた。結果は表XVIII に示されている。

【０１５３】

【表２５】

【図面の簡単な説明】

【図１】水／アセトンの50／50（体積比）の混合物中の
20重量％の酢酸セルロース溶液からフィルムを絞り成形
することによって形成された酢酸セルロース（DS＝1.7)
フィルムの外部の平滑表面の走査電子顕微鏡(SEM）写
真。倍率は 200Ｘ。

【図２】インビトロ微生物富化システム内での４日間の
インキュベーションの後、水／アセトンの50／50（体積
比）混合物内の20重量％の酢酸セルロース溶液からフィ
ルムを絞り成形することによって形成された酢酸セルロ
ース（DS＝1.7)フィルムの外部平滑面のSEM写真であ
る。倍率は 200Ｘである。

【図３】水／アセトンの50／50（体積比）混合物内の20
重量％の酢酸セルロース溶液からフィルムを絞り成形す
ることによって形成された酢酸セルロース（DS＝1.7)の
内部粗表面のSEM 写真である。倍率は 300Ｘ。

【図４】インビトロ微生物富化システム内での４日間の
インキュベーションの後、水／アセトンの50／50（体積
比）混合物内の20重量％の酢酸セルロース溶液からフィ
ルムを絞り成形することによって形成された酢酸セルロ
ース（DS＝1.7)の内部粗表面のSEM 写真である。倍率は
300Ｘである。

【図５】細菌を洗浄しなかったインビトロ微生物富化シ
ステム内での４日間のインキュベーションの後、水／ア
セトンの50／50（体積比）混合物内の20重量％の酢酸セ
ルロース溶液からフィルムを絞り成形することによって
形成された酢酸セルロース（DS＝1.7)フィルムの外部平
滑面のSEM 写真。倍率は4000Ｘである。

【図６】細菌を洗浄しなかったインビトロ微生物富化シ
ステム内での４日間のインキュベーションの後、水／ア
セトンの50／50（体積比）混合物内の20重量％の酢酸セ
ルロース溶液からフィルムを絞り成形することによって
形成された酢酸セルロース（DS＝1.7)フィルムの内部粗
表面のSEM 写真。倍率は4000Ｘである。

【図７】廃水槽の中でフィルムストリップを吊り下げる
のに用いられるシリンダのタイプ。重量及び厚みがわか
っている長さ６インチ幅 0.5インチのフィルムストリッ
プを、銅ケーブルに取りつけられたシリンダ内に入れ、
廃水槽内に浸漬させた。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１４年９月５日（２００２．９．５）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【化１】 （式中、（ａ）Ｒ¹¹及びＲ¹²は同一又は異なっており、
それぞれ、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−
１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、
１，４−ブタンシオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−へキサンジオール、２，２，４−トリメチル−
１，６−へキサンジオール、チオジエタノール、１，３
−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロへキサ
ンジメタノール、２，２，４，４−テトラメチル−１，
３−シクロブタンジオール、トリエチレングリコール又
はテトラエチレングリコールの１種又はそれ以上から誘
導され、（ｂ）Ｒ¹¹及びＲ¹²はコポリエステルのジオー
ル成分の 100％を構成し、（ｃ）Ｒ¹³はＣ₁ 〜Ｃ₁₂アル
キレン又はオキシアルキレン；ハロ、Ｃ₆ 〜Ｃ₁₀アリー
ル及びＣ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシからなる群から独立に選ば
れた１〜４個の置換基で置換されたＣ₁ 〜Ｃ₁₂アルキレ
ン又はオキシアルキレン；Ｃ₅ 〜Ｃ₁₀シクロアルキレ
ン；並びにハロ、Ｃ₆ 〜Ｃ₁₀アリール及びＣ₁ 〜Ｃ₄ ア
ルコキシからなる群から独立に選ばれた１〜４個の置換
基で置換されたＣ₅ 〜Ｃ₁₀シクロアルキレンからなる１
種又はそれ以上の基から選ばれ、そして（ｄ）Ｒ¹⁴はＣ
₆ 〜Ｃ₁₀アリール；並びにハロ、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル及
びＣ₁〜Ｃ₄ アルコキシからなる群から独立に選ばれた
１〜４個の置換基で置換されたＣ₆ 〜Ｃ₁₀アリールから
なる群から選ばれた１種又はそれ以上の基である。）の
反覆単位を含んでなる繊維、フィルム又は成形品の形状
の脂肪族−芳香族コポリエステル。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２０】

【課題を解決するための手段】本発明に従えば、フェノ
ール／テトラクロロエタンの60／40（重量比）溶液 100
mL中 0.5ｇの試料について25℃の温度で測定した場合
に、 0.5〜 1.8dL／ｇのインヘレント粘度を有するジオ
ール成分と酸成分とからなる繊維、フィルム又は成形品
の形状の実質的に線状のランダム半結晶性脂肪族−芳香
族コポリエステルが提供される。前記脂肪族−芳香族コ
ポリエステルは、以下の構造の反覆単位で構成される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 67/02 Ｃ０８Ｌ 67/02 // Ｃ０８Ｌ 101/16 101/16 Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 (72)発明者 ガードナー，ロバート マーシャル アメリカ合衆国，テネシー 37615，グレ イ，ポッサム ホロー ロード 265 (72)発明者 ウッド，マシュー デビー アメリカ合衆国，テネシー 37663，キン グスポート，コロニアル ハイツ ロード 821 (72)発明者 ホワイト，アラン ウェイン アメリカ合衆国，テネシー 37664，キン グスポート，モントスウィーグ コート 228 (72)発明者 ジェドン，スティーブン カール アメリカ合衆国，テネシー 37660，キン グスポート，ブラッドバリー ドライブ 901 (72)発明者 バーロウ，フレッド デェウェイ，ジュニ ア アメリカ合衆国，テネシー 37664，キン グスポート，ルート ８，ヘリテージ レ ーン 5337 Ｆターム(参考） 4F071 AA09 AA45 AA84 AA86 AE04 AE05 AE09 AF08Y AF15Y AF16Y AF20Y AF21Y AF52 AH04 AH19 BA01 BB03 BB06 BB07 BB08 BC01 BC12 4F210 AA24A AA24E AG01 AH54 QA01 QC07 QG02 QG18 QK12 QK24 4J002 AB012 AB022 AB042 CF041 CF071 CF091 CF141 DE136 DE236 DF006 DH046 DJ016 DJ046 EH096 EH146 FD016 FD026 FD056 FD066 FD076 FD096 GC00 GD03 GG02 GK01 4J029 AA03 AB01 AB07 AC02 AD01 AD06 AD07 AE01 AE02 AE03 BA02 BA03 BA04 BA07 BA08 BA09 BA10 BD02 BD06A BD07A BF09 BF18 BF24 BH02 BH08 CA02 CA03 CA04 CA05 CA06 CA09 CB05A CB06A CC05A CC06A CD03 CF07 GA13 GA14 GA17 HA01 HA02 HB01 HB02 KB02 4J200 AA02 AA04 AA06 AA18 BA03 BA05 BA19 BA37 BA38 CA01 CA06 DA01 DA11 DA17 DA21 DA23 DA25 DA29 EA07 EA10

Claims (30)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 フェノール／テトラクロロエタンの60／
   40（重量比）溶液 100mL中 0.5ｇの試料について25℃の
   温度で測定した場合に、 0.5〜 1.8dL／ｇのインヘレン
   ト粘度を有するジオール成分及び酸成分からなる実質的
   に線状ランダム半結晶性脂肪族−芳香族コポリエステ
   ル。
2. 【請求項２】 以下の構造： 【化１】 （式中、（ａ）Ｒ¹¹及びＲ¹²は同一又は異なっており、
   それぞれ、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
   ル、１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−
   １，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、
   １，４−ブタンシオール、１，５−ペンタンジオール、
   １，６−へキサンジオール、２，２，４−トリメチル−
   １，６−へキサンジオール、チオジエタノール、１，３
   −シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロへキサ
   ンジメタノール、２，２，４，４−テトラメチル−１，
   ３−シクロブタンジオール、トリエチレングリコール又
   はテトラエチレングリコールの１種又はそれ以上から誘
   導され、（ｂ）Ｒ¹¹及びＲ¹²はコポリエステルのジオー
   ル成分の 100％を構成し、（ｃ）Ｒ¹³はＣ₁ 〜Ｃ₁₂アル
   キレン又はオキシアルキレン；ハロ、Ｃ₆ 〜Ｃ₁₀アリー
   ル及びＣ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシからなる群から独立に選ば
   れた１〜４個の置換基で置換されたＣ₁ 〜Ｃ₁₂アルキレ
   ン又はオキシアルキレン；Ｃ₅ 〜Ｃ₁₀シクロアルキレ
   ン；並びにハロ、Ｃ₆ 〜Ｃ₁₀アリール及びＣ₁ 〜Ｃ ₄ ア
   ルコキシからなる群から独立に選ばれた１〜４個の置換
   基で置換されたＣ₅〜Ｃ₁₀シクロアルキレンからなる１
   種又はそれ以上の基から選ばれ、そして（ｄ）Ｒ¹⁴はＣ
   ₆ 〜Ｃ₁₀アリール；並びにハロ、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル及
   びＣ₁〜Ｃ₄ アルコキシからなる群から独立に選ばれた
   １〜４個の置換基で置換されたＣ₆ 〜Ｃ₁₀アリールから
   なる群から選ばれた１種又はそれ以上の基である。）の
   反覆単位を含んでなる請求項１の脂肪族−芳香族コポリ
   エステル。
3. 【請求項３】 Ｒ¹³及びＲ¹⁴がそれぞれコポリエステル
   中に45〜85モル％及び55〜15モル％存在する請求項１に
   記載のコポリエステル。
4. 【請求項４】 Ｒ¹¹及びＲ¹²が同一又は異なっており、
   それぞれ、プロピレングリコール、１，３−プロパンジ
   オール、１，３−ブタンジオール又は１，４−ブタンジ
   オールの１種又はそれ以上から誘導される請求項１に記
   載のコポリエステル。
5. 【請求項５】 Ｒ¹³がマロン酸、コハク酸、グルタル
   酸、アジピン酸、ピメリン酸、２，２−ジメチルグルタ
   ル酸、ジグリコール酸又はこれらのエステル形成性誘導
   体の１種又はそれ以上から誘導される請求項１に記載の
   コポリエステル。
6. 【請求項６】 Ｒ¹⁴が１，４−テレフタル酸、１，３−
   テレフタル酸、２，６−ナフトエ酸、１，５−ナフトエ
   酸又はこれらのエステル形成性誘導体の１種又はそれ以
   上から誘導される請求項１に記載のコポリエステル。
7. 【請求項７】 Ｒ¹¹及びＲ¹²が同一又は異なっており、
   グリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパン
   ジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジ
   オール又はこれらの組み合せの１種又はそれ以上から誘
   導され、Ｒ¹³がマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジ
   ピン酸、ピメリン酸、２，２−ジメチルグルタル酸、ジ
   グリコール酸又はこれらのエステル形成性誘導体の１種
   又はそれ以上から誘導され、そしてＲ¹⁴が１，４−テレ
   フタル酸、１，３−テレフタル酸、２，６−ナフトエ
   酸、１，５−ナフトエ酸又はこれらのエステル形成性誘
   導体の１種又はそれ以上から誘導される請求項１に記載
   のコポリエステル。
8. 【請求項８】 Ｒ¹¹及びＲ¹²が同一又は異なっており、
   １，３−プロパンジオール又は１，４−ブタンジオール
   の１種又はそれ以上から誘導され、Ｒ¹³がグルタル酸も
   しくはアジピン酸又はそれらのエステル形成性誘導体か
   ら誘導され、そしてＲ¹⁴が１，４−テレフタル酸又はそ
   のエステル形成性誘導体から誘導される請求項１に記載
   のコポリエステル。
9. 【請求項９】 Ｒ¹¹及びＲ¹²が１，４−ブタンジオール
   から誘導され、Ｒ¹³がアジピン酸又はそのエステル形成
   性誘導体から誘導され、そしてＲ¹⁴が１，４−テレフタ
   ル酸又はそのエステル形成性誘導体から誘導される請求
   項１に記載のコポリエステル。
10. 【請求項１０】 Ｒ¹¹及びＲ¹²が１，４−ブタンジオー
    ルから誘導され、Ｒ ¹³がアジピン酸又はそのエステル形
    成性誘導体から誘導され、コポリエステルの酸成分の45
    〜85モル％を構成し、そしてＲ¹⁴が１，４−テレフタル
    酸又はそのエステル形成性誘導体から誘導され、コポリ
    エステルの酸成分の55〜15モル％を構成する請求項１の
    脂肪族−芳香族コポリエステル。
11. 【請求項１１】 脂肪族−芳香族コポリエステルがポリ
    （テトラメチレングルタレート−コ−テレフタレートコ
    ポリエステル）から構成される請求項１に記載のコポリ
    エステル。
12. 【請求項１２】 脂肪族−芳香族コポリエステルが１，
    ４−ブタンジオール並びに30〜65モル％のグルタル酸、
    ０〜10モル％のジグリコール酸、25〜60モル％のテレフ
    タル酸又はこれらのエステル形成性誘導体からの１種又
    はそれ以上を含む請求項１に記載のコポリエステル。
13. 【請求項１３】 脂肪族−芳香族コポリエステルが１，
    ４−ブタンジオール並びに30〜85モル％のコハク酸、０
    〜10モル％のジグリコール酸、５〜60モル％のテレフタ
    ル酸又はこれらのエステル形成性誘導体からの１種又は
    それ以上を含む請求項１に記載のコポリエステル。
14. 【請求項１４】 脂肪族−芳香族コポリエステルがスク
    シネートモノマー：テレフタレートモノマー比が85：15
    のポリ（テトラメチレンスクシネート−コ−テレフタレ
    ート）である請求項１に記載のコポリエステル。
15. 【請求項１５】 脂肪族−芳香族コポリエステルがスク
    シネートモノマー：テレフタレートモノマー比が70：30
    のポリ（テトラメチレンスクシネート−コ−テレフタレ
    ート）である請求項１に記載のコポリエステル。
16. 【請求項１６】 脂肪族−芳香族コポリエステルがアジ
    ペートモノマー：テレフタレートモノマー比が85：15の
    ポリ（テトラメチレンアジペート−コ−テレフタレー
    ト）である請求項１に記載のコポリエステル。
17. 【請求項１７】 酸成分がマロン酸、コハク酸、グルタ
    ル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシ
    ン酸、フマール酸、２，２−ジメチルグルタル酸、スベ
    リン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，４
    −シクロへキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサ
    ンジカルボン酸、ジグリコール酸、イタコン酸、マレイ
    ン酸、２，５−ノルボルナンジカルボン酸又はこれらの
    エステル形成性誘導体の１種又はそれ以上を含む請求項
    １に記載のコポリエステル。
18. 【請求項１８】 ジオール成分がエチレングリコール、
    プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、
    ２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，３
    −ブタンジオール、１，４−ブタンシオール、１，５−
    ペンタンジオール、１，６−へキサンジオール、２，
    ２，４−トリメチル−１，６−へキサンジオール、チオ
    ジエタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、
    １，４−シクロへキサンジメタノール、２，２，４，４
    −テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、ジエ
    チレングリコール、トリエチレングリコール又はテトラ
    エチレングリコールの１種又はそれ以上を含む請求項１
    に記載のコポリエステル。
19. 【請求項１９】 全成分の合計重量に基づいて、 0.001
    〜50重量％の、非重合体可塑剤、熱安定剤、酸化防止
    剤、酸化促進剤、酸捕集剤、紫外線安定剤、光分解促進
    剤、無機質及び着色剤の１種又はそれ以上を更に含む請
    求項１に記載の脂肪族−芳香族コポリエステル。
20. 【請求項２０】 融点が75℃〜 160℃である請求項１に
    記載の脂肪族−芳香族コポリエステル。
21. 【請求項２１】 ガラス転移温度が50℃〜 100℃である
    請求項１に記載の脂肪族−芳香族コポリエステル。
22. 【請求項２２】 コポリエステルが生分解性である請求
    項１に記載の脂肪族−芳香族コポリエステル。
23. 【請求項２３】 繊維、フィルム又は成形品の形状であ
    る請求項１に記載の脂肪族−芳香族コポリエステル。
24. 【請求項２４】 （Ａ）請求項１の脂肪族−芳香族コポ
    リエステル50〜99％及び（Ｂ）生分解性添加剤１〜50％
    （％はすべて成分（Ａ）と成分（Ｂ）との重量基準）と
    を含む混合物。
25. 【請求項２５】 成分（Ｂ）が微結晶セルロース、セル
    ロースモノアセテート又はデンプンの１種又はそれ以上
    を含む請求項24に記載の混合物。
26. 【請求項２６】 2.5×10⁵ 〜0.01〜10⁵ psi の接線弾
    性率、少なくとも 0.5×10³ psi の引張り強度、少なく
    とも 7.0ｇ／mil の平均引き裂き強度及び少なくとも５
    ％の破断強度を有する請求項23のフィルム。
27. 【請求項２７】 Ｒ¹¹及びＲ¹²が同一又は異なって１，
    ３−プロパンジオール又は１，４−ブタンジオールの１
    種又はそれ以上から誘導され、Ｒ¹³がグルタル酸もしく
    はアジピン酸又はそれらのエステル形成性誘導体の１種
    又はそれ以上から誘導され、そしてＲ¹⁴が１，４−テレ
    フタル酸又はその誘導体の１種又はそれ以上から誘導さ
    れ、フィルムが 2.5×10⁵ 〜0.01〜10⁵ psi の接線弾性
    率、少なくとも 0.5×10³ psi の引張り強度、少なくと
    も 7.0ｇ／mil の平均引き裂き強度及び少なくとも５％
    の破断強度を有する請求項23のフィルム。
28. 【請求項２８】 Ｒ¹³がアジピン酸又はそのエステル形
    成性誘導体から誘導される酸成分45〜85モル％、Ｒ¹⁴が
    １，４−テレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体か
    ら誘導される酸成分55〜15モル％、そしてＲ¹¹及びＲ¹²
    がそれぞれ１，４−ブタンジオールから誘導される酸成
    分であり、そしてフィルムが 2.5×10 ⁵ 〜0.01〜10⁵ ps
    i の接線弾性率、少なくとも 0.5×10³ psi の引張り強
    度、少なくとも 7.0ｇ／mil の平均引き裂き強度及び少
    なくとも５％の破断強度を有する請求項23のフィルム。
29. 【請求項２９】 厚さが 0.1〜20mil で水蒸気透過速度
    が24時間で 500ｇ・mil ／ｍ² である請求項23のフィル
    ム。
30. 【請求項３０】 一軸又は二軸延伸されたフィルムであ
    る請求項23のフィルム。