JP2003127311A - 生分解性複合シート及びそれを用いた成形体 - Google Patents
生分解性複合シート及びそれを用いた成形体Info
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Abstract
好な成形性及び金型離型性を有する生分解性複合シート
を得ることを目的とする。 【解決手段】 少なくとも2層を有する積層体から形成
される生分解性複合シートであって、上記積層体の一方
の層はポリ乳酸系重合体と結晶核剤とを含有した混合物
から構成され、上記積層体の他方の層はポリ乳酸系重合
体を除く生分解性脂肪族系ポリエステルと結晶核剤とを
含有した混合物から構成されることを特徴とする。
Description
解可能な生分解性複合シート及びこれを用いた成形体に
関する。
商品の展示包装用に用いられているブリスター加工品等
の容器類は、樹脂製シートを得た後、当該シートを熱成
形法である真空成形、圧空成形等により成形して作製さ
れるものが多い。これらトレーや容器類を得るための樹
脂製シートとしては従来、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ
エチレンテレフタレート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、
ポリプロピレン系樹脂等が使用されている。
安定なため自然環境下に放置されてもほとんど分解され
ることなく残留、蓄積される。これらは自然環境中に散
乱して動植物の生活環境を汚染するだけでなく、ゴミと
して埋められた場合にもほとんど分解せずに残り、埋立
地の寿命を短くするという問題がある。
解性の重合体からなる材料が要求されており、多くの研
究、開発が行われている。その一つにポリ乳酸が知られ
ている。このポリ乳酸を使用したシートを用いて、容器
を成形すると、環境中で分解するので、自然環境中に散
乱して動植物の生活環境を汚染するのを防止できる。し
かし、このポリ乳酸からなるシートは、成形性には富む
ものの、一般的に耐熱性や耐衝撃性が十分でないため、
容器にしたときの耐久性に問題点を有する。
5〜120℃に加温した成形用金型を用い、ポリ乳酸と
ポリ乳酸の結晶化を促進するための結晶核剤を含有した
樹脂を成形しながら金型内で結晶化を進行させる方法が
ある。例えば、特開平8−193165号公報には、ポ
リ乳酸にポリラクトカプトン(核剤の分散剤、及び耐衝
撃性改良剤)及びタルク(結晶核剤)を用いて耐熱性や
耐衝撃性を向上させたシートが知られており、また、特
開平11−116784号公報には、ポリ乳酸にジイソ
デシルアジペート(結晶化促進剤、及び耐衝撃性改良
剤)を添加して耐熱性や耐衝撃性を向上させた成形体が
知られている。さらに、ポリ乳酸に動植物油を添加して
耐熱性や耐衝撃性を向上させた成形体も知られている。
公報の具体的実施例は主に射出成形体に関するものであ
り、一部押出成形についての記述もあるが、この押出シ
ートを成形した実施例は記載されていない。発明者ら
は、上記のポリ乳酸にポリカプロラクトン及びタルクを
用いたシートを作製し、110℃に加温した成形用金型
にてこのシートを成形しながらポリ乳酸の結晶化を進行
させて耐熱性を上げることを試みたが、ポリカプロラク
トンの融点は約60℃であり、110℃の金型内では溶
けているため、成形体を金型から取り出す際に金型に粘
着して成形体が変形し、所望形状の成形体を得ることが
できないことがあった。
ソデシルアジペートを添加したシートや、ポリ乳酸に動
植物油を添加したシートについても同様に試みたが、ジ
イソデシルアジペートや動植物油を用いているため、成
形後、金型から取り外す際に粘着による変形が生じた
り、べたつきが生じたりする場合があった。
撃性を有すると共に、良好な成形性及び金型離型性を有
する生分解性複合シートを得ることを目的とする。
2層を有する積層体から形成される生分解性複合シート
であって、上記積層体の一方の層はポリ乳酸系重合体と
結晶核剤とを含有した混合物から構成され、上記積層体
の他方の層はポリ乳酸系重合体を除く生分解性脂肪族系
ポリエステルと結晶核剤とを含有した混合物から構成さ
れることを特徴とする生分解性複合シートを用いること
により、上記の課題を解決したのである。
リ乳酸系重合体を含有することが好ましい。さらに、上
記積層体が少なくとも3層を有し、上記一方の層が上記
積層体の両外層を形成し、かつ、上記他方の層が上記積
層体の両外層に挟まれる内層のうち少なくとも1層を形
成することが好ましい。
リ乳酸系重合体100重量部に対する結晶核剤の組成比
を0.5〜50重量部とし、かつ、上記積層体全体10
0重量部に対する上記ポリ乳酸系重合体を除く生分解性
脂肪族系ポリエステルの組成比を3〜80重量部とする
ことが好ましい。また、上記生分解性脂肪族ポリエステ
ルのガラス転移温度が0℃以下、20℃での貯蔵弾性率
(E’)が1×103MPa以下、及び融点が90℃以
上とすることが好ましい。
合体の融点からガラス転移温度まで10℃/minの速
度で降温したときに、そのポリ乳酸重合体に結晶を生成
する性質を付与する能力を有するものを用いるのが好ま
しい。上記の生分解性複合シートを用いて成形体を得る
ことができる。
を含有した混合物から構成される一方の層は、成形金型
に接触する面となる。この一方の層には、成形時に溶融
する成分はなく、金型から取り出す際に粘着による変形
を生じたり、外部に構成成分が染み出してべたつきが生
じたりすることはなく、良好な成形性及び金型離型性を
得ることができ、また耐熱性を付与することができる。
また、生分解性脂肪族系ポリエステルと結晶核剤から構
成される混合物、又は、ポリ乳酸系重合体とポリ乳酸系
重合体を除く生分解性脂肪族系ポリエステルと結晶核剤
から構成される混合物から構成される他方の層は、耐熱
性や耐衝撃性を付与することができる。
する。この発明にかかる生分解性複合シートは、少なく
とも2層を有する積層体から形成される。具体的には、
生分解性複合シートが成形用金型と接触する一方の層と
成形用金型に接触しない他方の層から形成される。
リ乳酸系重合体と結晶核剤とを含有した混合物から構成
される。また、上記の成形用金型に接触しない他方の層
は、ポリ乳酸系重合体を除く生分解性脂肪族系ポリエス
テルと結晶核剤とを含有した混合物から構成される。こ
の他方の層を構成する混合物には、ポリ乳酸系重合体を
除く生分解性脂肪族系ポリエステルにポリ乳酸系重合体
を併せて含有してもよい。
合、上記の一方の層が上記積層体の両外層を形成し、か
つ、上記他方の層が上記積層体の両外層に挟まれる内層
のうち少なくとも1層を形成することが好ましい。この
ようにすると、得られる積層体の外表面が上記の一方の
層で覆われるので、良好な成形性及び金型離型性を発揮
することができる。この場合、上記内層のうち、他方の
層で形成されないその他の層は、この発明にかかる生分
解性複合シートの特徴を阻害しない限り、任意の層構成
を採用することができる。
は、構造単位がL−乳酸又はD−乳酸であるホモポリマ
ー、すなわち、ポリ(L−乳酸)又はポリ(D−乳
酸)、構造単位がL−乳酸及びD−乳酸の両方である共
重合体、すなわち、ポリ(DL−乳酸)や、これらの混
合体をいい、さらには、α−ヒドロキシカルボン酸やジ
オール/ジカルボン酸との共重合体であってもよい。
合法、開環重合法など公知のいずれの方法を採用するこ
とができる。例えば、縮重合法ではL−乳酸又はD−乳
酸、あるいはこれらの混合物を直接脱水縮重合して任意
の組成を持ったポリ乳酸系重合体を得ることができる。
あるラクチドを、必要に応じて重合調整剤等を用いなが
ら、選ばれた触媒を使用してポリ乳酸系重合体を得るこ
とができる。ラクチドにはL−乳酸の2量体であるL−
ラクチド、D−乳酸の2量体であるD−ラクチド、さら
にL−乳酸とD−乳酸からなるDL−ラクチドがあり、
これらを必要に応じて混合して重合することにより任意
の組成、結晶性をもつポリ乳酸系重合体を得ることがで
きる。
応じ、少量共重合成分として、テレフタル酸等の非脂肪
族ジカルボン酸、ビスフェノールAのエチレンオキサイ
ド付加物等の非脂肪族ジオール等を用いてもよい。
の鎖延長剤、例えば、ジイソシアネート化合物、エポキ
シ化合物、酸無水物等を使用することができる。
の他のヒドロキシ−カルボン酸単位としては、乳酸の光
学異性体(L−乳酸に対してはD−乳酸、D−乳酸に対
してはL−乳酸)、グリコール酸、3−ヒドロキシ酪
酸、4−ヒドロキシ酪酸、2−ヒドロキシ−n−酪酸、
2−ヒドロキシ3,3−ジメチル酪酸、2−ヒドロキシ
3−メチル酪酸、2−メチル乳酸、2−ヒドロキシカプ
ロン酸等の2官能脂肪族ヒドロキシ−カルボン酸やカプ
ロラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン等のラク
トン類があげられる。
脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、1,4
−ブタンジオール,1,4−シクロヘキサンジメタノー
ル等があげられる。また、上記脂肪族ジカルボン酸とし
ては、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸
及びドデカン二酸等があげられる。
好ましい範囲としては、5万から40万、好ましくは1
0万から25万であり、この範囲を下回る場合は実用物
性がほとんど発現されず、上回る場合には、溶融粘度が
高すぎて成形加工性に劣る。
生分解性脂肪族系ポリエステルは、耐熱性や耐衝撃性を
付与するための構成成分であり、ポリ乳酸系重合体を除
く生分解性を有する脂肪族系ポリエステルをいう。この
生分解性脂肪族系ポリエステルとしては、ポリ乳酸を除
くポリヒドロキシカルボン酸、脂肪族ジオールと脂肪族
ジカルボン酸又は芳香族ジカルボン酸を縮合して得られ
る脂肪族ポリエステル又は脂肪族芳香族ポリエステル、
環状ラクトン類を開環重合した脂肪族ポリエステル、合
成系脂肪族ポリエステル、菌体内で生合成される脂肪族
ポリエステル等があげられる。
ン酸としては、3−ヒドロキシ酪酸、4−ヒドロキシ酪
酸、2−ヒドロキシ−n−酪酸、2−ヒドロキシ−3,
3−ジメチル酪酸、2−ヒドロキシ−3−メチル酪酸、
2−メチル乳酸、2−ヒドロキシカプロン酸等のヒドロ
キシカルボン酸の単独重合体や共重合体があげられる。
グリコール、1,4−ブタンジオール、1,4−シクロ
ヘキサンジメタノール等があげられる。また、上記脂肪
族ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、スベ
リン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等があげられる。上
記芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフ
タル酸等があげられる。
ン酸を縮合して得られる脂肪族ポリエステルや、脂肪族
ジオール、脂肪族ジカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸
を縮合して得られる脂肪族芳香族ポリエステルは、上記
の各化合物の中からそれぞれ1種類以上を選んで縮重合
し、さらに、必要に応じてイソシアネート化合物等でジ
ャンプアップして所望のポリマーを得ることができる。
ポリエステルは、環状モノマーとして、ε−カプロラク
トン、δ−バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロラ
クトン等の1種類又はそれ以上を重合することによって
得られる。
環状酸無水物とオキシラン類、例えば、無水コハク酸と
エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等との共重
合体があげられる。
テルとしては、アルカリゲネスユートロファスをはじめ
とする菌体内でアセチルコエンチームA(アセチルCo
A)により生合成される脂肪族ポリエステルがあげられ
る。この菌体内で生合成される脂肪族ポリエステルは、
主にポリ−β−ヒドロキシ酪酸(ポリ3HB)である
が、プラスチックスとしての実用特性向上のために、ヒ
ドロキシ吉草酸(HV)を共重合し、ポリ(3HB−C
O−3HV)の共重合体にすることが工業的に有利であ
る。HV共重合比は、一般的に0〜40mol%が好ま
しい。さらに、ヒドロキシ吉草酸のかわりに、3−ヒド
ロキシヘキサノエート、3−ヒドロキシオクタノエー
ト、3−ヒドロキシオクタデカノエート等の長鎖のヒド
ロキシアルカノエートを共重合してもよい。
ス転移温度は、0℃以下が好ましく、−20℃以下がよ
り好ましい。0℃より高いと、耐衝撃性改良効果が不十
分な場合がある。
の20℃での貯蔵弾性率(E’)は、1×103Mpa
以下が好ましい。1×103Mpaより大きいと耐衝撃
性改良効果が不十分な場合がある。
ルの融点は、90℃以上が好ましく、100℃以上がよ
り好ましい。90℃より低いと、耐熱性の面で不十分と
なる場合がある。
酸重合体の結晶化を促進させ成形体に耐熱性を付与する
ものをいい、具体的には、上記ポリ乳酸重合体の融点か
らガラス転移温度まで10℃/minの速度で降温した
ときに、そのポリ乳酸重合体に結晶を生成する性質を付
与する能力を有するものがよい。
られる結晶核剤としては、上記の成形性を付与する以外
に、成形金型に接触する層に用いられることから、層に
粘着やべたつきが生じるのを防止するため、金型温度で
溶融または軟化しないものがよい。この例としては、無
機化合物、脂肪族カルボン酸アミド、脂肪族カルボン酸
塩等があげられる。上記無機化合物の具体例としては、
タルク、シリカ、カオリナイト、炭カル等があげられ
る。
例としては、ラウリン酸アミド、パルチミン酸アミド、
ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘニン酸アミ
ド、N−ステアリルステアリン酸アミド、メチロールス
テアリン酸アミド、メチロールベヘニン酸アミド、ジメ
チトール油アミド、ジメチルラウリン酸アミド、ジメチ
ルステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミ
ド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスラ
ウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミ
ド、ブチレンビスステアリン酸アミド、m−キシリレン
ビスステアリン酸アミド、m−キシリレンビス−12ヒ
ドロキシステアリン酸アミド、N,N’−ジオレイルア
ジピン酸アミド、N,N’−ジステアリルアジピン酸ア
ミド、N,N’−ジステアリルイソフタル酸アミド、
N,N’−ジステアリルテレフタル酸アミド、N−ブチ
ル−N’ステアリル尿素、N−プロピル−N’ステアリ
ル尿素、N−アリル−N‘ステアリル尿素、N−ステア
リル−N’ステアリル尿素等があげられる。
ては、ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸カリウム、ラ
ウリン酸水素カリウム、ラウリン酸マグネシウム、ラウ
リン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛、ラウリン酸銀、ミ
リスチン酸リチウム、ミリスチン酸ナトリウム、ミリス
チン酸水素カリウム、ミリスチン酸マグネシウム、ミリ
スチン酸カルシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸
銀、パルチミン酸リチウム、パルチミン酸カリウム、パ
ルチミン酸マグネシウム、パルチミン酸カルシウム、パ
ルチミン酸亜鉛、パルチミン酸銅、パルチミン酸鉛、パ
ルチミン酸タリウム、パルチミン酸コバルト、オレイン
酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、オレイン酸マグネ
シウム、オレイン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛、オレ
イン酸鉛、オレイン酸タリウム、オレイン酸銅、オレイ
ン酸ニッケル、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸
リチウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カ
ルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸アルミ
ニウム、ステアリン酸タリウム、ステアリン酸鉛、ステ
アリン酸ニッケル、ステアリン酸ベベリウム、イソステ
アリン酸ナトリウム、イソステアリン酸カリウム、イソ
ステアリン酸マグネシウム、イソステアリン酸カルシウ
ム、イソステアリン酸バリウム、イソステアリン酸アル
ミニウム、イソステアリン酸亜鉛、イソステアリン酸ニ
ッケル、ベヘニン酸ナトリウム、ベヘニン酸カリウム、
ベヘニン酸マグネシウム、ベヘニン酸カルシウム、ベヘ
ニン酸バリウム、ベヘニン酸アルミニウム、ベヘニン酸
亜鉛、ベヘニン酸ニッケル、モンタン酸ナトリウム、モ
ンタン酸カリウム、モンタン酸マグネシウム、モンタン
酸カルシウム、モンタン酸バリウム、モンタン酸アルミ
ニウム、モンタン酸亜鉛、モンタン酸ニッケル等があげ
られる。
に用いられる結晶核剤は、べたつきが生じても、金型に
接触する側の層でその粘着やべたつきの成分がブロック
されるので、特に問題にはならない。このため、この層
に用いられる結晶核剤は、上記の耐熱性の特性を有する
ものであればよく、この例としては、上記成形金型に接
触する一方の層に用いられる結晶核剤に加え、ジ脂肪酸
エステル、動植物油、脂肪酸、脂肪族アルコール、ワッ
クス類等があげられる。
ジメチルアジペート、ジ−2−エチルヘキシルアジペー
ト、ジイソブチルアジペート、ジブチルアジペート、ジ
イソデシルアジペート、ジブチルジグリコールアジペー
ト、ジ−2−エチルヘキシルアジペート、ジブチルセバ
ゲート、ジ−2−エチルヘキシルセバゲート等があげら
れる。
シ油、パーム油、アマニ油、エポキシ化アマニ油、大豆
油、エポキシ化大豆油、綿実油、ナタネ油、キリ油、ヒ
マシ油、牛脂、スクワラン、ラノリン、硬化油等があげ
られる。
テアリン酸、ラウリン酸、パルチミン酸、ベヘニン酸、
カプリル酸、カプリン酸、オレイン酸、ミリスチン酸、
モンタン酸等があげられる。
しては、ペンタデシルアルコール、セチルアルコール、
ヘプタデシルアルコール、ステアリルアルコール、ノナ
デシルアルコール、エイコシルアルコール、セリルアル
コール、メリシルアルコール等の脂肪族モノアルコール
類、1,6−ヘキサンジオール、1,7−ヘプタンジオ
ール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオ
ール、1,10−デカンジオール等の脂肪族多価アルコ
ール類、シクロペンタン−1,2−ジオール、シクロヘ
キサン−1,2−ジオール、シクロヘキサン−1,4−
ジオール等の環状アルコール等があげられる。
系ワックス、植物系ワックス、鉱物系ワックス、石油ワ
ックス等があげられる。
乳酸系重合体と結晶核剤との組成比は、ポリ乳酸系重合
体100重量部に対して結晶核剤0.5〜50重量部が
好ましく、5〜30重量部がより好ましい。0.5重量
部より少ないと、結晶核剤としての機能が不十分で、ポ
リ乳酸重合体の結晶促進効果に乏しく、一方、50重量
部より多いと、他の物性面で好ましくない影響を与える
場合が出てくる。
性複合シート全体100重量部に対する上記ポリ乳酸系
重合体を除く生分解性脂肪族系ポリエステルの組成比
は、3〜80重量部が好ましく、10〜40重量部がよ
り好ましい。3重量部より少ないと、耐衝撃性改良効果
に乏しく、一方、80重量部より多いと、シート全体の
弾性率が低下し、金型離型時に変形を起こす場合があ
る。
通常に用いられる方法で製造することができる。例え
ば、複数の押出機からフィードブロック式あるいはマル
チマニホールド式にひとつの口金に連結するいわゆる共
押出をする方法、巻き出したフィルム状物の表面上に別
種のフィルム状物をロールやプレス板を用いて加熱圧着
する方法等があげられる。
みは特に限定されることなく、所望される成形体の厚み
に適宜選択される。この発明にかかる生分解性複合シー
トは、真空成形や圧空成形等の方法を用いて成形するこ
とができる。このようにして得られた成形体は、各種容
器として使用することができる。
詳細に説明するが、これらによりこの発明は何ら制限を
受けるものではない。なお、実施例及び比較例における
物性値等は、下記の方法によって測定、評価し、また、
使用したポリ乳酸系重合体は、下記の方法で製造した。
た後、成形体の変形の有無を目視で確認した。 耐衝撃性(1) 東洋精機(株)製ハイドロショット衝撃試験機(型式
HMT−1)を用い、温度23℃下で直径1/2インチ
の撃芯を3m/secの速度で得られたシートに衝突さ
せ、破壊に要したエネルギーを算出した。
の高さからコンクリート上に落下させ、成形体の破損の
有無を調べた。 貯蔵弾性率(E’) JIS−K−7198のA法に基づき、周波数1Hzで
−50〜200℃の範囲を昇温温度3℃/minで使用
した生分解性脂肪族系ポリエステルの貯蔵弾性率
(E’)を測定した。
(DSC)にて昇温温度10℃/minで使用した生分
解性脂肪族系ポリエステルのガラス転移温度を測定し
た。 融点 JIS−K−7121に基づき、示差走査熱量測定法
(DSC)にて昇温速度:10℃/minで生分解性脂
肪族系ポリエステルの融点を測定した。
(DSC)にて降温温度10℃/minで得られたシー
ト中のポリ乳酸系重合体の結晶化温度を測定した。 成形性 φ100mm、深さ30mm、絞り比0.3の加熱金型
を用い、得られたシートの真空成形を行って成形体を
得、このときの成形状態及び金型からの離型性を確認し
た。
べたつきの有無を確認した。
装置を備えた500リットルバッチ式重合装置に、ピュ
ーラックジャパン社製L−ラクチド(商品名:PURA
SORB L)97Kg、同社製DL−ラクチド(商品
名:PURASORB DL)3Kg、及びオクチル酸
スズ15ppmを入れた。窒素置換を行った後、185
℃、撹拌速度100rpmで60分間重合を行った。得
られた溶融物を、真空ベントを3段備えた三菱重工業
(株)製40mmφ同方向2軸押出機に供し、ベント圧
4torrで脱気しながら、200℃でストランド状に
押し出し、ペレット化した。得られたポリ乳酸系重合体
の重量平均分子量は20万、L体含有量は98.3%で
あった。
リ乳酸系重合体100重量部に対し、結晶核剤(タル
ク、日本タルク(株)製:ミクロエースL1)10重量
部を混合し、同方向2軸延伸押出機に供給し、溶融混練
してストランド上に吐出させた後、ペレタイザーでペレ
ット状にカットし、外層用ペレットを得た。一方、上記
の方法で得られたポリ乳酸系重合体90重量部、生分解
性脂肪族系ポリエステル(脂肪族芳香族ポリエステル、
BASF社製:Ecoflex)10重量部、及び結晶
核剤(タルク、日本タルク(株)製:ミクロエースL
1)10重量部を混合し、同方向2軸押出機に供給し、
溶融混練してストランド状に吐出させた後、ペレタイザ
ーでペレット状にカットし、内層用ペレットを得た。
を各単軸押出機に各々供給し、フィードブロックを用い
て外層及び内層を合流させ、1つのTダイから押出し、
層構成が外層/内層/外層=50/300/50(単
位:μm)、トータル厚み400μmの生分解性複合シ
ートを得た。得られた生分解性複合シートを、加熱金型
を用いて真空成形を行い、引き続き同一金型で110℃
×20秒間の結晶化処理を行い、成形体を得た。なお、
使用した生分解性脂肪族系ポリエステル(脂肪族芳香族
ポリエステル、BASF社製:Ecoflex)のガラ
ス転移点、融点、及びE’を上記の方法で測定したとこ
ろ、ガラス転移温度−30℃、融点112℃、E’=1
×102MPaであった。得られた生分解性複合シート
又は成形体を用いて、上記の物性値等の測定・評価を行
った。その結果を表1に示す。
リ乳酸系重合体/生分解性脂肪族系ポリエステル/結晶
核剤=70/30/10(単位:重量部)とした以外
は、実施例1と同様にして、生分解性複合シート及び成
形体を得た。得られた生分解性複合シート又は成形体を
用いて、上記の物性値等の測定・評価を行った。その結
果を表1に示す。
族系ポリエステルとして、イーストマンケミカル社製:
Easter Bio Ultraを用いた以外は、実
施例1と同様にして、生分解性複合シート及び成形体を
得た。なお、使用した生分解性脂肪族系ポリエステル
(イーストマンケミカル社製:Easter Bio
Ultra)のガラス転移点、融点、及びE’を上記の
方法で測定したところ、ガラス転移温度−30℃、融点
110℃、E’=1×102MPaであった。得られた
生分解性複合シート又は成形体を用いて、上記の物性値
等の測定・評価を行った。その結果を表1に示す。
族ポリエステルとして、昭和高分子社製:ビオノーレ1
001を用いた以外は、実施例1と同様にして、生分解
性複合シート及び成形体を得た。なお、使用した生分解
性脂肪族系ポリエステル(昭和高分子社製:ビオノーレ
1001)のガラス転移点、融点、及びE’を上記の方
法で測定したところ、ガラス転移温度−40℃、融点1
14℃、E’=8×102MPaであった。得られた生
分解性複合シート又は成形体を用いて、上記の物性値等
の測定・評価を行った。その結果を表1に示す。
を、外層/内層/外層=25/350/25(単位:μ
m)とした以外は実施例2と同様にして、生分解性複合
シート及び成形体を得た。得られた生分解性複合シート
又は成形体を用いて、上記の物性値等の測定・評価を行
った。その結果を表1に示す。
単独(結晶核剤なし)、及び内層としてポリ乳酸系重合
体/生分解性脂肪族系ポリエステル=90/10(単
位:重量部)(結晶核剤なし)とした以外は実施例1と
同様にして、シート及び成形体を得た。得られたシート
又は成形体を用いて、上記の物性値等の測定・評価を行
った。その結果を表1に示す。
レットを単軸押出機に供給し、Tダイから押出し、単層
のシートを得た。得られたシートを、加熱金型を用いて
真空成形を行い、引き続き同一金型で110℃×20秒
間の結晶化処理を行い、成形体を得た。得られたシート
又は成形体を用いて、上記の物性値等の測定・評価を行
った。その結果を表1に示す。
レットを単軸押出機に供給し、Tダイから押出し、単層
のシートを得た。得られたシートを、加熱金型を用いて
真空成形を行い、引き続き同一金型で110℃×20秒
間の結晶化処理を行い、成形体を得た。得られたシート
又は成形体を用いて、上記の物性値等の測定・評価を行
った。その結果を表1に示す。
リ乳酸系重合体100重量部を同方向2軸延伸押出機に
供給し、溶融混練してストランド上に吐出させた後、ペ
レタイザーでペレット状にカットし、ペレットを得た。
得られたペレットを単軸押出機に供給し、Tダイから押
出し、単層のシートを得た。得られたシートを、加熱金
型を用いて真空成形を行い、引き続き同一金型で110
℃×20秒間の結晶化処理を行い、成形体を得た。得ら
れたシート又は成形体を用いて、上記の物性値等の測定
・評価を行った。その結果を表1に示す。
性、成形性、べたつきのいずれも問題なく、良好な成形
体が得られた。比較例1は、結晶核剤が入っていないた
め、真空成形金型内でポリ乳酸系重合体の結晶化が十分
に進んでおらず、金型から取り出す際に成形体が変形
し、また、耐熱性についても不十分な結果となった。
問題なかったが、耐衝撃性を付与する生分解性脂肪族系
ポリエステルがないためにハイドロショット衝撃値が2
8kgf・mmと低く、また落下テストで成形体の割れ
が認められた。比較例3においては、耐衝撃性及び耐熱
性については問題なかったが、真空成形後、金型から離
型する際に、生分解性脂肪族系ポリエステルの粘着に起
因すると思われる離型不良が発生し、成形体が変形し
た。比較例4においては、耐衝撃性、耐熱性及び成形性
のいずれも問題があった。
は、ポリ乳酸系重合体及び結晶核剤、を含有した外層用
樹脂から構成されるので、成形時に溶融する成分はな
く、金型から取り出す際に変形を生じたり、外部に構成
成分が染み出してべたつきが生じたりすることはなく、
良好な成形性を得ることができ、また耐熱性を付与する
ことができる。
は、ポリ乳酸重合体又は生分解性脂肪族系ポリエステル
から選ばれる分解性樹脂と結晶核剤とを含有した内層用
樹脂から構成されるので、耐熱性や耐衝撃性を付与する
ことができる。
Claims (7)
- 【請求項1】 少なくとも2層を有する積層体から形成
される生分解性複合シートであって、上記積層体の一方
の層はポリ乳酸系重合体と結晶核剤とを含有した混合物
から構成され、上記積層体の他方の層はポリ乳酸系重合
体を除く生分解性脂肪族系ポリエステルと結晶核剤とを
含有した混合物から構成されることを特徴とする生分解
性複合シート。 - 【請求項2】 上記他方の層を構成する混合物がポリ乳
酸系重合体を含有することを特徴とする請求項1記載の
生分解性複合シート。 - 【請求項3】 上記積層体が少なくとも3層を有し、上
記一方の層が上記積層体の両外層を形成し、かつ、上記
他方の層が上記積層体の両外層に挟まれる内層のうち少
なくとも1層を形成する請求項1又は2に記載の生分解
性複合シート。 - 【請求項4】 上記一方の層に含有されるポリ乳酸系重
合体100重量部に対する結晶核剤の組成比が0.5〜
50重量部であり、かつ、上記積層体全体100重量部
に対する上記ポリ乳酸系重合体を除く生分解性脂肪族系
ポリエステルの組成比が3〜80重量部である請求項1
乃至3のいずれかに記載の生分解性複合シート。 - 【請求項5】 上記生分解性脂肪族ポリエステルのガラ
ス転移温度が0℃以下、20℃での貯蔵弾性率(E’)
が1×103MPa以下、及び融点が90℃以上である
請求項1〜4に記載の生分解性複合シート。 - 【請求項6】 上記結晶核剤は、ポリ乳酸重合体の融点
からガラス転移温度まで10℃/minの速度で降温し
たときに、そのポリ乳酸重合体に結晶を生成する性質を
付与する能力を有する請求項1乃至5のいずれかに記載
の生分解性複合シート。 - 【請求項7】 請求項1乃至6のいずれかに記載の生分
解性複合シートを用いた成形体。
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-
2001
- 2001-10-22 JP JP2001323721A patent/JP3953773B2/ja not_active Expired - Fee Related
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