JP2003127305A

JP2003127305A - 白色積層ポリエステルフィルム

Info

Publication number: JP2003127305A
Application number: JP2001327632A
Authority: JP
Inventors: Kozo Takahashi; 弘造高橋; Motoyuki Suzuki; 基之鈴木
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2001-10-25
Filing date: 2001-10-25
Publication date: 2003-05-08

Abstract

(57)【要約】【課題】熱寸法安定性、耐折れしわ性、印刷特性、白色
性に優れる白色積層ポリエステルフィルムを提供する。【解決手段】微細な気泡を含有するポリエステル層
（Ｂ）の少なくとも片面に、無機粒子を含有するポリエ
ステル層（Ａ）を設けてなる比重０．９〜１．２の積層
ポリエステルフィルムであって、クッション率が６〜１
２であり、１９０℃での幅方向の熱収縮率（Ｈｔ）が
１．０％以下であることを特徴とする白色積層ポリエス
テルフィルムである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、白色積層ポリエス
テルフィルムに関するものである。更に詳しく述べれ
ば、本発明は、熱寸法安定性、耐折れしわ性、印刷特
性、白色性に優れた白色積層ポリエステルフィルムに関
するものであり、製版用など印刷基材シートとして極め
て好適に使用されるものである。

【０００２】

【従来の技術】白色フィルムは印刷基材として幅広く使
用されているが、近年、一層の画像鮮明化が求められて
おり、そのため印刷基材の使用される環境がより厳しい
ものになりつつある。具体的には、印刷時や加工時の熱
負荷が大きくなること、装置の小型化、加工速度が速く
なるために、加工条件が過酷になること等が挙げられ
る。これらに対応して、白色フィルムとしては、一層の
熱寸法安定性の向上、耐折れしわ性など加工特性の向上
が求められている。例えば軽印刷分野での白色フィルム
では、これらの要求が強いものである。近年の軽印刷分
野においては、電子写真方式の印刷機器やレーザービー
ムプリンタの普及に伴い、これらの機器により直接印刷
版を製版できる平版印刷用版材が広く使用されるように
なっている。平版印刷用版材での製版では、版材上にレ
ーザービームプリンタ等でトナー等による画像を形成
し、トナー等が転写された部分は親油性の印刷インクを
受け付けて画像部となり、その他の部分はエッチ液で不
感脂化されて非画像部となる。このような直描型平版印
刷用版材は、紙、白色フィルム等の支持体上に画像受容
層を設けたものが通常使用されている。従って、これら
の画像の鮮明化、高加工に対応するためには、基材とし
て使用する白色フィルムの特性向上が必須となる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、印刷
基材に対する新たな要求性能に対応して、熱寸法安定
性、耐折れしわ性、印刷特性、白色性に優れた白色積層
ポリエステルフィルムを提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】この目的を達成するため
の、本発明の白色積層ポリエステルフィルムは、微細な
気泡を含有するポリエステル層（Ｂ）の少なくとも片面
に、無機粒子を含有するポリエステル層（Ａ）を設けて
なる比重０．９〜１．２の積層ポリエステルフィルムで
あって、クッション率が６〜１２であり、１９０℃での
幅方向の熱収縮率（Ｈｔ）が１．０％以下であることを
特徴とする白色積層ポリエステルフィルムとするもので
ある。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明の白色積層ポリエステルフ
ィルムは、印字の鮮明化、高加工特性発現の点からクッ
ション率が６〜１２であることが必要である。特に、刷
版の支持体として機能させる場合、版胴に装着後、適度
な屈曲性と強度が必要となり、更に印刷時の衝撃を吸収
させることが望ましことから、クッション率は７〜１１
が特に好ましい。

【０００６】また、本発明の白色積層ポリエステルフィ
ルムは、熱寸法安定性を向上させる点から１９０℃での
幅方向の熱収縮率（Ｈｔ）が１．０％以下であることが
必要であり、好ましくは０．８％以下である。幅方向の
熱収縮率を該範囲とすることにより、印刷時や加工時の
熱負荷が大きくなり、また加工速度が速くなることによ
る過酷な加工条件における優れた寸法安定性を発現させ
ることが可能となり、印刷ピッチずれ等を回避すること
が可能となる。また熱収縮率が低いことにより、熱負荷
後のフィルム内の残留応力が低減することにより耐カー
ル特性も向上させることができる。特に本発明の白色積
層ポリエステルフィルムにおいては、微細な気泡を含有
するポリエステル層（Ｂ）を得る方法として、ポリエス
テルに該ポリエステルと非相溶の熱可塑性樹脂（非相溶
樹脂）を添加し、それを二軸延伸することが好ましい
が、熱寸法安定性を上記の様に制御するためには、非相
溶樹脂の融点が２２０℃以上、ポリエステルの融点以下
であることが好ましく、更に二軸延伸後の熱処理を非相
溶樹脂の融点±１５℃で行った後、１９０〜２２０℃で
を行う段階熱処理方法が特に好ましい方法として挙げら
れる。段階熱処理に際しては、上記の順序で熱処理を行
った後、それ以下の温度で更に熱処理しても構わない。
以上の様な方法を採用することにより、ポリエステル自
体の結晶成長、配向緩和と配向固定化が進み、更に非相
溶樹脂の有する弾性に起因する熱寸法の不安定性も非相
溶樹脂の融点±１５℃の熱処理を行うことにより著しく
低減されるからである。

【０００７】さらに、本発明の白色積層ポリエステルフ
ィルムは、優れた加工性を付与する点からフィルム長手
方向の伸度Ｓｍが１３０〜２００％であることが必要で
ある。またＳｍと幅方向の伸度Ｓｔが式（２）を満足す
ることを特徴とすることが加工性の向上、例えば耐折れ
しわ性を向上させる点、感度を向上させる点から好まし
い。２０＜Ｓｍ−Ｓｔ＜８０（２）これは、長手方向のフィルム追従性が向上するとともに
また同時にフィルム幅方向の伸度が長手方向の伸度より
低いことによりフィルムの長手方向に張力がかかる際に
バランスが取れ、応力を均一化しやすくなるためと考え
られる。またバランスが均一化するため表面に印字され
た印刷層に局所的に大きな負荷がかかることを低減で
き、亀裂等を防止できるため安定した性能を発現させる
ことにも寄与する。

【０００８】本発明の白色積層ポリエステルフィルムの
厚みは、５０〜１５０μｍが好ましく、より好ましくは
８０〜１４０μｍの範囲にあることが、フィルム全体の
剛性を高めつつ、耐折れしわ性を向上させる点から好ま
しい。また、全厚みに対するポリエステル層（Ｂ）の比
率（ポリエステル層（Ｂ）の厚み／全厚み）が、０．５
５〜０．９９であることが好ましく、より好ましくは
０．６〜０．９７、最も好ましくは０．６５〜０．９５
である。

【０００９】本発明の白色積層ポリエステルフィルム
は、基本的にポリエステルを主体として構成されてい
る。

【００１０】本発明におけるポリエステルとはエステル
結合を主鎖の主要な結合鎖とする高分子の総称である
が、耐熱性、製膜性等の点からエチレンテレフタレート
及び／またはエチレンナフタレート単位を主構成成分と
するものが好ましく、ポリエステルの融点としては２１
０℃〜２８０℃であることが好ましく、更に好ましくは
２２０〜２７０℃である。

【００１１】本発明のポリエステルには特性を損ねない
範囲で他の共重合成分を含有しても良く、ジカルボン酸
成分としては、例えば、ジフェニルジカルボン酸、ジフ
ェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカ
ルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、フタル
酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、
コハク酸、エイコ酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマ
−酸、ドデカンジオン酸、マレイン酸、フマル酸等の脂
肪族ジカルボン酸、シクロヘキシンジカルボン酸等の脂
環族ジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸等のオキシカル
ボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の多官能酸
等を挙げることができる。一方、グリコ−ル成分として
は例えばプロパンジオ−ル、ブタンジオ−ル、ペンタン
ジオ−ル、ヘキサンジオ−ル、ネオペンチルグリコ−
ル、トリエチレングリコール等の脂肪族グリコ−ル、シ
クロヘキサンジメタノ−ル等の脂環族グリコール、ビス
フェノールＡ、ビスフェノールＳ等の芳香族グリコー
ル、ジエチレングリコール、ポリアルキレングリコール
等が挙げられる。さらにポリエチレングリコール、ポリ
テトラメチレングリコール等のポリエーテルを共重合し
ても良い。特にグリコール成分としてジエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレング
リコールを共重合したポリエステルを適量含有させるこ
とは、ポリエステルに非相溶な熱可塑性樹脂を含有せし
める際に微分散化効果を発現し、また帯電防止性等を付
与するために塗布層を設ける際にその効果を向上させる
点や耐折れしわ性等の加工適性を向上させる点等から好
ましく使用される。

【００１２】なお、これらのジカルボン酸成分、グリコ
−ル成分は２種以上を併用してもよく、２種以上のポリ
エステルをブレンドして使用しても良い。さらに２層以
上に共押出し積層フィルムとして使用しても良い。さら
に、このポリエステルの中には、必要に応じて、本発明
の効果が損なわれない範囲で適宜な添加剤、例えば、耐
熱安定剤、耐酸化安定剤、有機の易滑剤、有機系微粒
子、充填剤、核剤、染料、分散剤、カップリング剤等が
配合されていてもよい。

【００１３】本発明に用いられるポリエステルとして
は、ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンナフタ
レートが、強度、耐熱性、耐水性および耐薬品性等に優
れているため、特に好ましく用いられる。

【００１４】本発明の白色積層ポリエステルフィルム
は、微細な気泡を含有するポリエステル層（Ｂ）の少な
くとも片面に無機粒子を含有するポリエステル層（Ａ）
を有する２層以上の積層構成としたものである。ポリエ
ステル層（Ｂ）は、微細な気泡を含有せしめた層とする
ことが必要であるが、これは内部に微細な気泡を含有さ
せることにより、印刷時の加熱に対する断熱効果が得ら
れ、印字部分に効率よく伝熱することが可能となる。さ
らに、適度なクッション性の発現により受容層等を設け
る際の衝撃を吸収し、印刷加工時の密着性を高め、すな
わち例えば印字ヘッドと印字面との密着性が高められ、
より均一かつより高効率、高感度となり画像の鮮明化を
図ることができる。

【００１５】ポリエステルフィルム中に微細な気泡を含
有せしめる方法としては、(1) ポリエステルに発泡剤を
含有せしめ、押出や製膜時の加熱により発泡、あるいは
化学的分解により発泡させて気泡を形成する方法、(2)
ポリエステルの押出時にガスまたは気化可能物質を添加
する方法、(3) ポリエステルに該ポリエステルと非相溶
の熱可塑性樹脂（非相溶樹脂）を添加し、それを一軸ま
たは二軸延伸することにより微細な気泡を発生させる方
法、(4) 前記の非相溶樹脂の代わりに気泡形成性の無機
系微粒子を多量添加する方法等が一般に用いられる。本
発明の目的の範囲内であれば、いずれの方法を用いても
よいが、製膜性、内部に含有せしめる気泡の量の調整し
易さ、より微細で均一な大きさの気泡の形成し易さ、さ
らに軽量性などの総合的な点から、上記(3)の非相溶樹
脂の使用が特に好ましい。

【００１６】本発明における微細な気泡とは、フィルム
自身に断熱性やクッション性を付与せしめることに寄与
できるものを言うのであって、具体的には、ポリエステ
ル中に含有せしめた該非相溶樹脂を核として生成された
ものであることが最も好ましい。さらに具体的には、ポ
リエステル層（Ｂ）の断面（厚み方向）を走査型電子顕
微鏡（ＳＥＭ）または透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）など
によって観察したとき、気泡部分の断面積（ただし、気
泡生成の核となる非相溶樹脂部分は除く）の平均値が１
〜２５μｍ²にあるものが好ましく、より好ましくは
１．５〜２０μｍ²、さらには２〜１５μｍ²の範囲内に
あることが最も好ましい。

【００１７】本発明でいう非相溶樹脂とは、ポリエステ
ル以外の熱可塑性樹脂であって、かつ該ポリエステルに
対して非相溶性を示す熱可塑性樹脂であり、好適にはポ
リエステル中では粒子状に分散し、延伸によりフィルム
中に気泡を形成せしめる効果が大きい樹脂である。より
好ましくは、非相溶樹脂は、示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）、動的粘弾性測定等を用いた公知の方法での測定に
おいて、ポリエステルと上記非相溶樹脂とを溶融した系
において、ポリエステルに相当するガラス転移温度（以
降、Ｔｇと省略する）以外に該非相溶樹脂に相当するＴ
ｇが観察される樹脂である。

【００１８】このような非相溶樹脂の融点は、ポリエス
テルの融点よりも低温であることが好ましい。かかる点
から該非相溶樹脂の中でも、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリブテン、ポリメチルペンテンのようなポリオ
レフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリレート樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリロニトリル樹
脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、フッ素系樹脂など
が好ましく用いられる。これらの非相溶樹脂は単独重合
体であっても共重合体であってもよく、さらには２種以
上の非相溶樹脂を併用してもよい。これらの中でも、臨
界表面張力の小さなポリプロピレン、ポリメチルペンテ
ンのようなポリオレフィン樹脂が好ましく、さらには耐
熱性の高い、すなわち融点の高いポリメチルペンテンが
最も好ましい。該ポリメチルペンテンは相対的にポリエ
ステルとの表面張力差が大きく、かつ融点が高いため、
添加量当たりの気泡形成の効果が大きいという特徴があ
り、非相溶樹脂として特に好ましいものである。

【００１９】ポリエステル層（Ｂ）中の非相溶樹脂の含
有量は、１〜３５重量％が好ましく、より好ましくは２
〜３０重量％、さらには３〜２５重量％の範囲内である
ことが最も好ましい。添加量が上記範囲より少ない場合
にはフィルムの白色性や隠蔽性などを向上させることが
難しく、逆に添加量が上記範囲より多い場合には、延伸
時にフィルム破れ等が生じやすくなって、生産性が低下
する場合がある。

【００２０】また、本発明のポリエステル層（Ｂ）にお
いて、前述したポリエステルと非相溶樹脂の他に、さら
に分散剤を添加することは、非相溶樹脂の分散径が小さ
くなることで延伸により発生する気泡をより微細化で
き、結果的にフィルムの白色性や製膜性を向上させるこ
とができるので、より好ましいものである。上記の効果
を示す分散剤としては、カルボキシル基やエポキシ基等
の極性基やポリエステルと反応性のある官能基をもった
オレフィン系の重合体または共重合体、ジエチレングリ
コール、ポリアルキレングリコール、界面活性剤、熱接
着性樹脂等を用いることができる。もちろん、これらは
単独でも２種以上を併用してもよい。分散剤を添加する
方法としては、ポリエステルとの混合であるブレンド体
や、ランダム共重合、ブロック共重合などの共重合化が
採用できる。また両者の中間状態である部分共重合化で
あってもよい。

【００２１】本発明における分散剤の添加量は、０．０
５〜１０重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜７
重量％、最も好ましくは０．２〜５重量％である。添加
量が０．０５重量％より少ない場合、気泡を微細化する
効果が小さくなる。また、添加量が１０重量％より多い
場合には、逆に、非相溶樹脂を添加する効果が小さくな
り、白色性の低下やコスト上昇などの問題が発生しやす
い。

【００２２】また本発明においてはポリエステル層
（Ｂ）に酸化防止剤を好ましくは０．０５〜１．０重量
％、より好ましくは０．１〜０．５重量％含有せしめる
ことにより一層安定したポリマー押出、製膜を行うこと
が可能となる。酸化防止剤としては特にヒンダードフェ
ノール系の酸化防止剤が分散性の点から好ましい。

【００２３】本発明において、無機粒子を含有するポリ
エステル層（Ａ）に使用する無機粒子は、気泡形成性を
有していても、有していなくてもよく、例えば湿式およ
び乾式シリカ、コロイダルシリカ、珪酸アルミ、酸化チ
タン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、アルミナ、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、酸化チタ
ン、酸化亜鉛（亜鉛華）、酸化アンチモン、酸化セリウ
ム、酸化ジルコニウム、酸化錫、酸化ランタン、酸化マ
グネシウム、炭酸バリウム、炭酸亜鉛、塩基性炭酸鉛
（鉛白）、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸鉛、硫
化亜鉛、マイカ、雲母チタン、タルク、クレー、カオリ
ン、フッ化リチウムおよびフッ化カルシウム等を用いる
ことができる。

【００２４】また、本発明における無機系微粒子は、ポ
リエステル中での平均粒子径が０．０５〜１０μｍであ
ることが好ましく、より好ましくは０．１〜３μｍであ
る。無機系微粒子の平均粒子径が上記範囲外である場
合、凝集などによる無機系微粒子の均一分散性不良、あ
るいは粒子自身によってフィルム表面の光沢または平滑
性が低下する場合があるので好ましくない。

【００２５】またポリエステル層（Ａ）中における無機
系微粒子の添加量は、１〜３５重量％が好ましく、より
好ましくは２〜３０重量％、さらには３〜２５重量％の
範囲にあることが最も好ましい。添加量が上記範囲より
少ない場合には、ハンドリング性、加工性、フィルムの
白色性、隠蔽性（光学濃度）などの特性を向上させるこ
とが難しく、逆に、添加量が上記範囲より多い場合には
フィルム表面の光沢または平滑性が低下しやすくなるな
るだけでなく、延伸時にフィルム破れや後加工の際に粉
発生等の不都合を生じる場合がある。これらの点から使
用する無機粒子としては酸化チタン、湿式および乾式シ
リカ、コロイダルシリカ、炭酸カルシウム、珪酸アルミ
が特に好適であるが、中でも白色性を向上させる点から
酸化チタン、特にアナターゼ型の酸化チタンが好まし
い。

【００２６】さらに本発明においてはポリエステル層
（Ａ）に含まれる無機粒子が酸化チタンであり、さらに
ポリエステル層（Ｂ）中にも酸化チタンが含有され、式
（１）を満足することが白色性の向上、フィルム自身の
剛性向上、加工性の向上、例えば耐折れしわ性を付与す
る点から好ましく、また印刷を行う上で、好適な表面を
形成できる。５≦Ｔａ／Ｔｂ≦９０（１）ここでＴａはポリエステル層（Ａ）における酸化チタン
濃度（重量％）を、Ｔｂはポリエステル層（Ｂ）におけ
る酸化チタン濃度（重量％）を示す。

【００２７】本発明において、加工性の向上、例えば耐
折れしわ性を付与する点からポリエステル層（Ａ）にポ
リアルキレングリコールを共重合したポリエステルを添
加することが好ましく、共重合させるポリアルキレング
リコールとしてはポリエチレングリコールあるいはポリ
テトラメチレングリコールが特に好ましい。また共重合
ポリエステルの添加量は、ポリエステル（Ａ）を構成す
るポリマー重量に対しポリアルキレングリコールが０．
１〜１．５重量％であることが好ましく、より好ましく
は０．３〜１．０重量％である。ポリアルキレングリコ
ールを共重合したポリエステルをポリエステル（Ａ）層
中に含有させることにより、柔軟性が付与され加工時の
追従性が向上し、更にはポリエステル（Ｂ）層との密着
性が向上するためである。

【００２８】本発明の白色積層ポリエステルフィルムに
おいては、ポリエステル層（Ａ）側から測定した表面比
抵抗が１０¹³Ω／□以下であることが好ましく、より好
ましくは１０¹²Ω／□以下である。表面比抵抗が小さい
ほど帯電防止性、給紙性などが良好であり、加工時の静
電気によるシート同士の貼付きや詰まり等のトラブル、
あるいはシート表面へのゴミやほこり等の付着という問
題を回避することが可能となる。

【００２９】本発明における、帯電防止層の形成方法
は、帯電防止層形成塗液を白色積層ポリエステルフィル
ムのポリエステル層（Ａ）側に塗布、乾燥して設ける方
法が好ましい。帯電防止層形成塗液の塗布方法として
は、例えば、リバース（ロール）コート、グラビアコー
ト、ナイフコート、エアーナイフコート、ロールコー
ト、ブレードコート、ビードコート、回転スクリーンコ
ート、スロットオリフィスコート、ロッドコート、バー
コート、ダイコート、スプレーコート、カーテンコー
ト、ダイスロットコート、チャンプレックスコート、ブ
ラシコート、ツーコート、メータリングブレード式のサ
イズプレスコート、ビルブレードコート、ショートドウ
ェルコート、ゲートロールコート、グラビアリバースコ
ート、エクストルージョンコート、押出コートなどの方
法を用いることができる。

【００３０】また、帯電防止層形成塗液の塗布工程とし
ては、白色積層ポリエステルフィルムの製膜工程内で塗
布する方法（インラインコート）、製膜後のフィルム上
に塗布、乾燥する方法（オフラインコート）のいずれの
方法であってもよいが、インラインコートは、均一塗
布、薄膜塗布および経済性などの点でより優れた方法で
ある。また、コート前のフィルムには塗布性改良を目的
として、予めその表面にコロナ放電処理、プラズマ処理
などの前処理を施しておくことも可能である。

【００３１】また、該帯電防止層形成塗液の液媒体は、
水系、溶剤系あるいは両者混合系のいずれの液媒体でも
よいが、インラインコート法により帯電防止層を設ける
場合には、取扱性や防爆などの安全性の点で水系または
水を主体とした両者混合系の液媒体が好ましく用いられ
る。

【００３２】帯電防止層の厚みは、０．０１〜１０μｍ
が好ましく、より好ましくは０．０２〜５μｍである。
帯電防止層の厚みが０．０１μｍより薄い場合、帯電防
止性が不十分となり易い。一方、帯電防止層の厚みが１
０μｍより厚い場合には、コート時に帯電防止層形成塗
液の塗布性が低下したり、高コストとなって経済性が低
下することがあるため好ましくない。

【００３３】本発明では、白色積層ポリエステルフィル
ムに、より高度な白色性を与えるためにポリエステル層
（Ａ）および／またはポリエステル層（Ｂ）に蛍光増白
剤を含有せしめることができる。

【００３４】本発明において、蛍光増白剤とは、太陽光
中や人工光中の紫外線を吸収し、これを紫〜青色の可視
光線に変え輻射する機能を保持し、その蛍光作用により
高分子物質の明度を低下させることなく白色性を助長さ
せる化合物である。蛍光増白剤としては、商品名“ユビ
テック”（チバガイギー社）、“ＯＢ−１”（イースト
マン社）、“ＴＢＯ”（住友精化（株））、“ケイコー
ル”（日本曹達（株））、“カヤライト”（日本化薬
（株））、“リューコプア”ＥＧＭ（クライアントジャ
パン（株））等を用いることができる。蛍光増白剤は、
特に限定されるものではなく、単独、場合によっては２
種以上の併用であってもよいが、本発明では、特に耐熱
性に優れ、前述のポリエステルとの相溶性がよく均一分
散できると共に、着色が少なく樹脂に悪影響を及ぼさな
い蛍光増白剤の選択が望ましい。

【００３５】ポリエステル層（Ａ）あるいはポリエステ
ル層（Ｂ）中における蛍光増白剤の含有量は、０．０１
〜１．５重量％が好ましく、より好ましくは０．０３〜
１重量％、さらには０．０５〜０．５重量％の範囲にあ
ることが最も好ましい。蛍光増白剤の含有量が上記範囲
より少ないと十分な増白効果が得にくく、上記範囲を超
える場合には均一分散性の低下や蛍光増白剤自身の着色
により、かえって白色性や耐光性が低下しやすい等の問
題がある。

【００３６】本発明の白色積層ポリエステルフィルム
は、ポリエステル層（Ｂ）の少なくとも片面にポリエス
テル層（Ａ）を設けてなる２層以上の積層構成とする必
要がある。例えば、１層の単膜フィルムにより、本発明
の効果を得ようとする場合、フィルム破れが発生し易
く、製膜が不安定なため、結果的にコストが高くなるこ
とがある。また、微細な気泡を含有せしめるため非相溶
樹脂を添加した場合、その種類によっては分散している
粒子状の非相溶樹脂が脱落し、長時間製膜している間に
製膜装置と接触する部分（ドラム、ロール、コーターな
ど）を汚染することがある。この汚染がフィルム特性に
好ましくない影響を与えたり、対策として定期的に洗浄
を行なうことで生産性の低下やコスト上昇を招くことに
なる等の問題が発生しやすい。そこで、２層以上の積層
構成とし、ポリエステル層（Ａ）に白色性と、平滑性あ
るいは光沢を発現させ、ポリエステル層（Ｂ）をクッシ
ョン性、断熱性などの諸特性に優れた層とすることで、
フィルム全体として、必要な特性の全てを満足させるこ
とが可能となるのである。

【００３７】従って、本発明の白色積層ポリエステルフ
ィルムを、ポリエステル層（Ｂ）の両面にポリエステル
層（Ａ）を積層し、３層積層構成としたものは、製膜性
がより向上し、取扱性などの実用性も向上させることが
できること、あるいは経時安定性などの点から、より望
ましいものである。

【００３８】また本発明においては、ポリエステル層
（Ａ）とポリエステル層（Ｂ）の各層に用いられるポリ
エステルの種類は、同一であっても、異なっていてもよ
い。特に異なったポリエステルの組合せ、例えば、ポリ
エステル層（Ａ）に用いられるポリエステルがポリエチ
レンナフタレートで、ポリエステル層（Ｂ）に用いられ
るポリエステルがポリエチレンテレフタレートである場
合、剛性などの向上効果が得られるのでより好ましい。
また、ポリエステル層（Ａ）に用いられるポリエステル
がコポリエステルで、ポリエステル層（Ｂ）に用いられ
るポリエステルがホモポリエステルである場合、印刷層
あるいは帯電防止層との密着性向上効果等が得られるの
でより好ましい。

【００３９】さらに本発明においては、滑り性を格段に
向上させる点から、片面にマット処理を施してもよい。
この場合、特に限定はしないが、例えば平均粒径０．５
〜３μmの無機粒子をバインダー樹脂に添加し、塗布
後、乾燥してマット化する方法などが挙げられる。この
場合、選定する粒子としては、より単分散、球形である
方が好ましい。

【００４０】なお本発明においては、ポリエステル層
（Ａ）とポリエステル層（Ｂ）を積層する方法として
は、溶融製膜中の共押出により複合化する方法、あるい
はそれぞれ別々に製膜した後、ラミネートする方法のい
ずれでもよいが、コストなどの点で前者の方法がより好
ましい。

【００４１】また、本発明の白色積層ポリエステルフィ
ルムを感熱転写記録用の受容シート基材として用いる際
には、単独で用いても、他の素材と貼合わせて用いても
よい。該素材としては、例えば普通紙、上質紙、中質
紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、樹脂含浸
紙、エマルジョン含浸紙、ラテックス含浸紙、合成樹脂
内添紙、グラシン紙、ラミネート紙などの紙、合成紙、
不織布、あるいは他種フィルム等を用いることができ
る。ただし、本発明の白色積層ポリエステルフィルムを
他の素材と貼合わせる場合、受容層を設ける面と反対側
の面に貼合わせることが好ましい。

【００４２】前述したように、本発明の白色積層ポリエ
ステルフィルムは、ポリエステル層（Ｂ）の少なくとも
片面にポリエステル層（Ａ）を設けてなる２層以上の積
層構成体であり、各層は前述の手段によって白色化され
ている必要があるが、その白色化の好ましいレベル（白
色性）は実質的には積層フィルムとした後のもので判断
される。

【００４３】すなわち、本発明の白色積層ポリエステル
フィルムの白色性としては、ポリエステル層（Ａ）側か
ら測定した白色度が１３０％以上であることが好まし
く、より好ましくは１３５％以上である。白色度が十分
であることによりため印字画像がより鮮明とあるため好
ましく、これらが厳しく求められる用途に好適に使用す
ることが可能となる。

【００４４】一方、ポリエステル層（Ａ）側から測定し
た色調ｂ値は２以下であることが好ましく、より好まし
くは１以下、さらには０以下であることが最も好まし
い。色調ｂ値が２より大きい場合、耐光性を満たしてい
てもフィルム自体が黄味がかった色であるため印字画像
が古びた印象となりやすく、好ましくない。

【００４５】また、本発明における他のフィルム特性と
しては、フィルムの比重が０．９〜１．２であることが
必須であり、より好ましくは０．９５〜１．１である。
比重が０．９より小さい場合、過酷な加工条件の下で
は、加工性の低下、フィルム強度の低下、印字性の悪化
を引き起こすことがある。特にエッチ液にて処理する際
の強度、処理後の平面性を良好とする点から上記範囲と
する必要がある。また比重が１．２を越える場合、クッ
ション性、断熱性が低下して印字性が低下したり、フィ
ルムの白色性が不十分となってしまうことや、画像コン
トラストが不十分となり易いため好ましくない。

【００４６】次に、本発明の白色積層ポリエステルフィ
ルムの製造方法について、その一例を説明するが、本発
明は、かかる例のみに限定されるものではない。

【００４７】押出機（Ａ）と押出機（Ｂ）を有する複合
製膜装置において、ポリエステル層（Ｂ）を形成するた
め、真空乾燥したポリエステルのチップ、必要に応じて
真空乾燥した非相溶樹脂のチップとを、非相溶樹脂が１
〜３５重量％となるように混合し、これを２６０〜３０
０℃に加熱された押出機（Ｂ）に供給し、溶融してＴダ
イ複合口金内に導入する。この原料には、必要に応じて
分散剤を０．０５〜１０重量％添加してもよい。また、
非相溶樹脂の添加は、予めマスターチップとしたものを
真空乾燥して使用してもよい。一方、ポリエステル層
（Ａ）を積層するため、ポリエステルのチップおよび無
機系微粒子のマスターチップを、無機系微粒子が１〜３
５重量％となるよう混合し、充分に真空乾燥する。この
原料には、必要に応じて蛍光増白剤を０．０１〜１．５
重量％添加せしめてもよい。次に、この乾燥原料を、２
６０〜３００℃に加熱された押出機（Ａ）に供給し、同
様に溶融してＴダイ複合口金内に導入し、押出機（Ａ）
のポリマーが押出機（Ｂ）のポリマーの表層（片面）あ
るいは両表層（両面）にくるように積層してシート状に
共押出成形し、溶融積層シートを得る。

【００４８】この溶融積層シートを、表面温度１０〜６
０℃に冷却されたドラム上で静電気により密着冷却固化
し、未延伸積層フィルムを作製する。該未延伸積層フィ
ルムを７０〜１２０℃に加熱したロール群に導き、長手
方向（縦方向、すなわちフィルムの進行方向）に２〜５
倍延伸し、２０〜３０℃のロール群で冷却する。

【００４９】続いて、長手方向に延伸したフィルムのポ
リエステル層（Ａ）側にコロナ放電処理を施した後、該
処理面に帯電防止層形成塗液を塗布する。この帯電防止
層形成塗液を塗布されたフィルムの両端をクリップで把
持しながらテンターに導き、９０〜１５０℃に加熱した
雰囲気中で長手方向に垂直な方向（横方向）に２〜５倍
に延伸する。

【００５０】延伸倍率は、縦、横それぞれ２〜５倍とす
るが、その面積倍率（縦延伸倍率×横延伸倍率）は６〜
２０倍であることが好ましい。面積倍率が６倍未満であ
ると得られるフィルムの白色性やフィルム強度が不十分
となり、逆に面積倍率が２０倍を超えると延伸時に破れ
を生じ易くなる傾向がある。

【００５１】このようにして得られた二軸延伸積層フィ
ルムの結晶配向を完了させて平面性、寸法安定性を付与
するために、引き続きテンター内にて１５０〜２５０℃
で１〜３０秒間の熱処理を行ない、均一に徐冷後、室温
まで冷却して巻き取ることにより、本発明の白色積層ポ
リエステルフィルムを得ることができる。なお、上記熱
処理工程中では、必要に応じて横方向あるいは縦方向に
３〜１２％の弛緩処理を施してもよい。また、二軸延伸
は逐次延伸あるいは同時二軸延伸のいずれでもよく、ま
た二軸延伸後に縦、横いずれかの方向に再延伸してもよ
い。

【００５２】このようにして得られた本発明の白色積層
ポリエステルフィルムは、白色性、印刷特性に優れ、更
には優れた熱寸法安定性を発現し、かつ耐折れしわ性等
の加工性などに非常に優れている。また、本発明の白色
積層ポリエステルフィルムを基材として用いた製版用の
受容シートは、加工上のトラブルがなく、印字画像も鮮
明でありスジもない。従って、本発明の白色積層ポリエ
ステルフィルムは、印刷シート基材として最適の特性を
有するフィルムである。

【００５３】［特性の測定方法および評価方法］本発明
の特性値は、次の評価方法、評価基準により求められ
る。

【００５４】（１）フィルム内部の微細な気泡およびポ
リエステル層の厚みフィルムの断面を、走査型電子顕微鏡Ｓ−２１００Ａ形
（（株）日立製作所製）を用いて５００〜５，０００倍
に拡大観察して撮影した断面写真より、微細な気泡の含
有の有無を調べた。気泡含有の有無の判定は、断面写真
の気泡部分の平均断面積を真円に換算したときの平均値
として求めたとき１μｍ²以上ならば「気泡有り」、１
μｍ²未満ならば「気泡無し」とした。ただし、２個以
上の互いに隣接した気泡同士が連結している場合には、
一つの気泡として計算した。また、断面写真より各ポリ
エステル層の厚み方向の長さを計測し、拡大倍率から逆
算して各層の厚みを求めた。なお、気泡部分の断面積、
各ポリエステル層の厚みを求めるに当たっては、互いに
異なる測定視野から任意に選んだ計５箇所の断面写真を
使用し、その平均値として算出した。

【００５５】（２）白色度白色積層ポリエステルフィルムについて、白色ポリエス
テル層（Ａ）側より分光式色差計ＳＥ−２０００型（日
本電色工業（株）製）を用い、ＪＩＳＺ−８７２２に
準じた光学条件にて色の三刺激値であるＸ値、Ｙ値、Ｚ
値を測定し、下記式より白色度を計算して求めた。白色度（％）＝４×０．８４７×Ｚ値−３×Ｙ値

【００５６】（３）色調ｂ値上記装置・光学条件にて測定し、ＪＩＳＺ−８７３０
に準じて求めた。

【００５７】（４）比重フィルムを５０ｍｍ×６０ｍｍの大きさにカットして得
た試料サンプルを、高精度電子比重計ＳＤ−１２０Ｌ
（ミラージュ貿易（株）製）を用い、ＪＩＳＫ−７１
１２のＡ法（水中置換法）に準じて測定した。なお、測
定は温度２３℃、相対湿度６５％の条件下にて行なっ
た。

【００５８】（５）クッション率ダイヤルゲージ（三豊製作所社製）に標準測定子（Ｎ
ｏ．９０００３０）を取り付け、ダイヤルゲージスタン
ド（Ｎｏ．７００１ＤＧＳ−Ｍ）に設置する。ダイヤル
ゲージ押え部分に５０ｇと５００ｇの荷重をかけた時の
それぞれのフイルムの厚みをｄ50，ｄ500 とすると、ク
ッション率（％）＝（ｄ50−ｄ500 ）／ｄ50とする。

【００５９】（６）熱寸法安定性フィルムサンプル標線間を２００ｍｍにとり、フィルム
を１０ｍｍに切断し、フィルムサンプルを吊るし、１ｇ
の荷重を長さ方向に加えて、１９０℃の熱風を用い３０
分間加熱した後、標線間の長さを測定し、フィルムの収
縮量を原寸法に対する割合として熱収縮率を百分率で表
した。

【００６０】（７）破断伸度テンシロン（引っ張り試験機）を用いて、引っ張り速度
３００ｍｍ／ｍｉｎ、幅１０ｍｍ、試料長１００ｍｍと
して破断伸度を測定した。

【００６１】（８）印字性白色フィルムの片面に受容層を設け、熱転写プリンタで
印刷後、その印刷状態により下記の通り判定した。 ○：全表面に黒スジ、印字ムラがなく良好である。 ×：黒スジ、印字ムラが多少なりとも確認される。

【００６２】（９）加工特性（耐折れしわ性）フィルムを幅１５ｍｍのテープ状にスリットしたものを
用意した（耐折れじわ性テストサンプルａ）。また、こ
のフィルムに低Ｔｇポリエステル樹脂（Ｔｇ＝４℃、軟
化点＝１１４℃）の層を約１μｍとなるよう塗布して設
けた後、厚さ１５０μｍの上質紙をラミネーターにより
温度１１０℃にて均一に貼合せ、同様に幅１５ｍｍにス
リットしたものを用意した（耐折れじわ性テストサンプ
ルｂ）。これらのサンプルをテープ走行試験機を用いて
ステンレス製ガイドピン（外径：７ｍｍ）に走行条件：
速度５ｍ／分、巻き付け角１００度、出側張力８０ｇで
巻き付けた後、フィルムを巻き戻して表面状態を実体顕
微鏡で観察することを１０回実施し、以下の評価を行っ
た。Ｃ以上を良好と判定した。Ａ：全てのサンプルで表面にしわが全く無い。Ｂ：表面にしわが数本確認できるものが１〜２サンプル
あるが、その他はしわがない。Ｃ：表面にしわが数本確認できるものが３〜４サンプル
あるが、その他はしわがない。Ｄ：部分的にしわがある。Ｅ：無数のしわがある。

【００６３】

【実施例】本発明を以下の実施例を用いて説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【００６４】（実施例１）押出機（Ａ）と押出機（Ｂ）
を有する複合製膜装置において、ポリエステル層（Ａ）
を形成するため、ポリエチレンテレフタレート（融点：
２５６℃、以降ＰＥＴと省略する）チップに平均粒子径
０．２μｍのアナターゼ型酸化チタン微粒子を７重量
％、蛍光増白剤“ＯＢ−１”（イ−ストマン社製）を
０．１５重量％添加した添加した原料を１８０℃で３時
間真空乾燥した後、押出機（Ａ）側に供給し、常法によ
り２８０℃で溶融してＴダイ複合口金に導入した。

【００６５】一方、ポリエステル層（Ｂ）を形成するた
め、上記ＰＥＴチップに融点２３５℃のポリメチルペン
テン（融点：２３５℃、以降ＰＭＰと省略する）を５重
量％、さらに分散剤として分子量４,０００のポリエチ
レングリコール（以降、ＰＥＧと省略する）を７重量％
含有する共重合ＰＥＴをＰＥＧがポリエステル（Ｂ）層
を構成する樹脂全体に対し１重量％となるように添加
し、更に平均粒子径０．２μｍのアナターゼ型酸化チタ
ン微粒子を０．２５重量％、ヒンダードフェノール系酸
化防止剤を０．３重量％添加したものを１８０℃で３時
間真空乾燥した後に、押出機（Ｂ）側に供給し、常法に
より２８０℃で溶融して同様にＴダイ複合口金に導入し
た。次いで、該口金内でポリエステル層（Ａ）がポリエ
ステル層（Ｂ）の両表層に積層されるよう合流せしめた
後、シート状に共押出して溶融積層シートとした。そし
て、該溶融積層シートを、表面温度２５℃に保たれた冷
却ドラム上に静電荷法で密着冷却固化させて未延伸積層
フィルムを得た。続いて、該未延伸積層フィルムを常法
に従い８５℃に加熱したロール群で予熱した後、９５℃
の加熱ロールを用いて長手方向（縦方向）に１．１倍微
延伸した後、２．７倍本延伸を行い、２５℃のロール群
で冷却して一軸延伸フィルムを得た。さらに続いて該一
軸延伸フィルムの両端をクリップで把持しながらテンタ
ー内の予熱ゾーンに導き１０５℃で予熱・乾燥後、引き
続き連続的に１２０℃の加熱ゾーンで長手方向に垂直な
方向（横方向）に３．６倍延伸した。さらに引き続い
て、テンター内の熱処理ゾーンで２３３℃の熱処理を施
し、さらに該温度で５％横方向に弛緩処理を行った後、
２１０℃及び１５０℃で熱処理を行い、次いで均一に徐
冷後に巻き取って、ポリエステル層（Ａ）が片側１０μ
ｍ、ポリエステル層（Ｂ）が９０μｍの構成とした厚み
１１０μｍのポリエステルフィルムを得た。また該白色
積層ポリエステルフィルムの断面をＳＥＭにて拡大観察
することにより、ポリエステル層（Ｂ）の内部に微細な
気泡を含有していることを確認した。この微細な気泡
は、粒子状に分散せしめられたＰＭＰを核として、その
周囲に形成されており、長径が延伸方向、短径がフィル
ム厚み方向の楕円形であって、断面積の平均値は４．１
μｍ²であった。

【００６６】かくして得られた白色積層ポリエステルフ
ィルムの特性は、表１のとおりであって、優れているこ
とが分かる。

【００６７】（実施例２）ポリエステル層（Ａ）が片側
１５μｍ、ポリエステル層（Ｂ）が８０μｍの構成とし
たとする以外は実施例１と同様にして白色積層ポリエス
テルフィルムを得た。

【００６８】得られた白色積層ポリエステルフィルムの
特性は、表１のとおりであって、優れていることが分か
る。

【００６９】（実施例３）テンター内の熱処理ゾーンで
２２８℃の熱処理を施し、さらに該温度で５％横方向に
弛緩処理を行った後、２００℃及び１５０℃で熱処理を
行いこと以外は実施例２と同様にして白色積層ポリエス
テルフィルムを得た。

【００７０】得られた白色積層ポリエステルフィルムの
特性は、表１のとおりであって、優れていることが分か
る。

【００７１】（比較例１）押出機（Ｂ）に供給する原料
として、ＰＥＴチップにＰＭＰを１５重量％、さらに分
散剤として分子量４,０００のポリエチレングリコール
（以降、ＰＥＧと省略する）を１０重量％含有する共重
合ＰＥＴをＰＥＧがポリエステル（Ｂ）層を構成する樹
脂全体に対し０．５重量％となるように添加したものと
したものとし、帯電防止層形成塗液を下記とし、縦延伸
ロール温度を９０℃、３．５倍延伸を行い、２５℃のロ
ール群で冷却して一軸延伸フィルムを得た。さらに続い
て該一軸延伸フィルムの両端をクリップで把持しながら
テンター内の予熱ゾーンに導き１００℃で予熱・乾燥
後、引き続き連続的に１１５℃の加熱ゾーンで長手方向
に垂直な方向（横方向）に３．６倍延伸した。さらに引
き続いて、テンター内の熱処理ゾーンで２００℃の熱処
理を施し、さらに該温度で５％横方向に弛緩処理を行っ
た後、次いで均一に徐冷後に巻き取って、ポリエステル
層（Ａ）が片側１０μｍ、ポリエステル層（Ｂ）が９０
μｍの構成とした厚み１１０μｍのポリエステルフィル
ムを得た。

【００７２】（比較例２）押出機（Ｂ）に供給する原料
として、ＰＥＴチップに平均粒子径０．２μｍのアナタ
ーゼ型酸化チタン微粒子を１４重量％添加したものとし
たものとする以外は、比較例１と同様にしてポリエステ
ルフィルムを得た。

【００７３】この白色積層ポリエステルフィルムの特性
は、表１に示したとおり、劣るものであった。

【００７４】

【表１】

【００７５】

【発明の効果】本発明の白色積層ポリエステルフィルム
は、微細な気泡を含有するポリエステル層（Ｂ）の少な
くとも片面に、無機粒子を含有するポリエステル層
（Ａ）を設けてなる比重０．９〜１．２の積層ポリエス
テルフィルムであって、クッション率が６〜１２であ
り、１９０℃での幅方向の熱収縮率（Ｈｔ）が１．０％
以下であることを特徴とすることから、熱寸法安定性、
耐折れしわ性、印刷特性、白色性に優れる。従って、こ
の白色積層ポリエステルフィルムを基材として用いた製
版用など印刷基材シートとして極めて好適に使用でき
る。

フロントページの続きＦターム(参考） 4F100 AA01B AA21A AA21B AK03 AK41A AK41B AK42 AK54 BA02 BA07 BA16 CA06A DE01B DJ01A GB90 JJ03 JL04 JL10 YY00A YY00B

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】微細な気泡を含有するポリエステル層
（Ｂ）の少なくとも片面に、無機粒子を含有するポリエ
ステル層（Ａ）を設けてなる比重０．９〜１．２の積層
ポリエステルフィルムであって、クッション率が６〜１
２であり、１９０℃での幅方向の熱収縮率（Ｈｔ）が
１．０％以下であることを特徴とする白色積層ポリエス
テルフィルム。
【請求項２】長手方向の破断伸度（Ｓｍ）が１３０〜
２００％であることを特徴とする請求項１記載の白色積
層ポリエステルフィルム。
【請求項３】ポリエステル層（Ａ）に含まれる無機粒
子が酸化チタンであり、さらにポリエステル層（Ｂ）中
にも酸化チタンが含有され、式（１）を満足することを
特徴とする請求項１〜２のいずれかに記載の白色積層ポ
リエステルフィルム。１０≦Ｔａ／Ｔｂ≦９０（１）Ｔａ：ポリエステル層（Ａ）における酸化チタン濃度
（重量％）Ｔｂ：ポリエステル層（Ｂ）における酸化チタン濃度
（重量％）
【請求項４】フィルム厚みが５０〜１５０μmである
ことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の白色
積層ポリエステルフィルム。
【請求項５】ポリエステル層（Ｂ）に酸化防止剤が
０．０５〜０．５重量％含有されてなることを特徴とす
る請求項１〜４のいずれかに記載の白色積層ポリエステ
ルフィルム。
【請求項６】製版用に使用されてなることを特徴とす
る請求項１〜５のいずれかに記載の白色積層ポリエステ
ルフィルム。