JP2003127133A - Resin film - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、印刷性に優れた樹
脂フィルムに関する。更に本発明は、精細な画像を形成
することができる記録媒体に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a resin film having excellent printability. Further, the present invention relates to a recording medium capable of forming a fine image.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、耐水性に優れたフィルム系合成紙
は樹脂を主成分とするもので、油性インキやＵＶ硬化型
インキを使用するオフセット印刷やシール印刷、昇華型
ないしは溶融型熱転写などを主用途としてきた。しかし
ながら、印刷技術の向上に伴い、画像の高精細・高画質
化が進み、記録媒体側にも適性向上要求が高まってい
る。そのために、画像の精細さを高めたインキ転写性の
良い合成紙が必要となってきている。2. Description of the Related Art Conventionally, film-based synthetic paper excellent in water resistance is mainly composed of resin, and is used for offset printing or seal printing using oil-based ink or UV curable ink, sublimation type or fusion type thermal transfer, etc. It has been used mainly. However, with the improvement of printing technology, high definition and high image quality of images are progressing, and demands for improving suitability are also increasing on the recording medium side. Therefore, synthetic paper with high image definition and good ink transfer has been required.
【０００３】インキ転写性を高めるために、熱可塑性樹
脂と無機微細粉末及び／又は有機フィラーを含むクッシ
ョン性を付与した空孔含有合成紙が提案されている（特
開平１０−１５８６０８号公報、特開平０８−１７６３
３０号公報）。しかしながら、無機微細粉末及び／又は
有機フィラーの大きさや組成比によって、微細粉末の過
大な分散相もしくは凝集塊が存在し、画像の精細さを損
なうなどの問題が発生する。In order to improve the ink transfer property, a hole-containing synthetic paper having a cushioning property containing a thermoplastic resin and an inorganic fine powder and / or an organic filler has been proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 10-158608). Kaihei 08-1763
30 publication). However, depending on the size and composition ratio of the inorganic fine powder and / or the organic filler, an excessive dispersed phase or agglomerate of the fine powder is present, which causes problems such as impairing the fineness of the image.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、これらの従
来技術の問題を解消することを解決すべき課題とした。
すなわち本発明は、油性インキやＵＶ硬化型インキの転
写性及び熱転写性の良い樹脂フィルムの提供、及び、画
像の精細さを損なうことなく転写できる記録媒体を提供
することを解決すべき課題とした。また、本発明は、こ
のような優れた性質を有する記録媒体を構成する樹脂フ
ィルムを提供することも解決すべき課題とした。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the problems of these conventional techniques.
That is, it is an object of the present invention to provide a resin film having good transferability and thermal transferability of oil-based ink or UV curable ink, and to provide a recording medium capable of transferring without impairing the fineness of an image. . Further, the present invention has also made it a problem to be solved to provide a resin film constituting a recording medium having such excellent properties.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決することを目的として鋭意研究を行った結果、２
５０秒-1以上のせん断速度で、熱可塑性樹脂と無機微細
粉末及び／又は有機フィラーを混練した組成物の樹脂フ
ィルムないしはこれを表面層に有する積層体を形成すれ
ば、画像の精細さを損なうことなくインキを転写するこ
とができ、オフセット印刷やシール印刷、昇華型ないし
は溶融型熱転写等の記録媒体として好適であることを見
出し、本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems As a result of intensive research aimed at solving the above-mentioned problems, the present inventors have found 2
If a resin film of a composition in which a thermoplastic resin and an inorganic fine powder and / or an organic filler are kneaded is formed at a shear rate of 50 seconds- 1 or more, or a laminate having the resin film as a surface layer is formed, the fineness of an image is impaired. The present invention has been completed by finding that the ink can be transferred without any use and is suitable as a recording medium for offset printing, sticker printing, sublimation type or melt type thermal transfer, and the like.
【０００６】すなわち本発明は、熱可塑性樹脂３０〜９
９．５重量％、無機微細粉末及び／又は有機フィラー７
０〜０．５重量％を含有する組成物を２本のスクリュー
が回転する二軸混練押出機を用いて２５０秒-1以上のス
クリューせん断速度で混練した組成物を用いて製造する
ことを特徴とする樹脂フィルムであり、好ましくは２本
のかみ合ったスクリューが回転する二軸混練押出機を用
いて混練するものである。無機微細粉末の平均粒子径及
び／又は有機フィラーの平均分散粒子径が０．１〜２０
μｍの範囲にあるものであり、樹脂フィルム中の凝集塊
の最大長さが３０〜１００μｍのものが１ｍ2 当たり１
００個以下であり、さらに１００μｍを超えるものが１
ｍ2 当たり１０個以下であり、好ましくは３０〜１００
μｍのものが１ｍ2 当たり５０個以下であり、さらに１
００μｍを超えるものが１ｍ2 当たり５個以下である樹
脂フィルムである。また、樹脂フィルムを構成する熱可
塑性樹脂がポリオレフィン系樹脂であるのが好ましい。
本発明のより好ましい実施態様としては、樹脂フィルム
が延伸されているものである。更に、樹脂フィルムを使
用した積層体も含まれる。また、樹脂フィルムないしは
積層体を使用した記録媒体である。That is, the present invention relates to thermoplastic resins 30 to 9
9.5% by weight, inorganic fine powder and / or organic filler 7
A composition containing 0 to 0.5% by weight is produced by using a composition that is kneaded at a screw shear rate of 250 sec -1 or more using a twin-screw kneading extruder in which two screws rotate. The resin film is preferably kneaded by using a twin-screw kneading extruder in which two engaged screws are rotated. The average particle size of the inorganic fine powder and / or the average dispersed particle size of the organic filler is 0.1 to 20.
It is in the range of μm and the maximum length of the aggregate in the resin film is 30 to 100 μm is 1 per 1 m 2.
Less than 00, and more than 100 μm is 1
10 or less per m 2 , preferably 30 to 100
The number of μm is 50 or less per 1 m 2 , and further 1
A resin film having more than 00 μm is 5 or less per 1 m 2 . Further, it is preferable that the thermoplastic resin constituting the resin film is a polyolefin resin.
In a more preferred embodiment of the present invention, the resin film is stretched. Further, a laminated body using a resin film is also included. Further, the recording medium uses a resin film or a laminate.
【０００７】[0007]
【発明の実施の形態】以下において、本発明の樹脂フィ
ルムおよびそれを用いた記録媒体について詳細に説明す
る。本発明の樹脂フィルムのなかで、熱可塑性樹脂、無
機微細粉末及び／又は有機フィラーを混練するスクリュ
ーせん断速度は、２５０秒-1以上、好ましくは３００〜
２５，０００秒-1、より好ましくは３５０〜１５，００
０秒-1の範囲である。スクリューせん断速度が２５０秒
-1未満では無機微細粉末及び／又は有機フィラーの過大
な分散相もしくは凝集塊が存在し、樹脂フィルムの表面
より突出することがある。この場合、その部分に印刷も
しくは熱転写された画像の欠け（白抜け）が生じ、画像
の精細さが劣る。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The resin film of the present invention and a recording medium using the same will be described below in detail. In the resin film of the present invention, the screw shear rate for kneading the thermoplastic resin, the inorganic fine powder and / or the organic filler is 250 sec -1 or more, preferably 300 to
25,000 sec -1 , more preferably 350-15,000
It is in the range of 0 second -1 . Screw shear rate is 250 seconds
If it is less than -1 , an excessively large dispersed phase or aggregate of the inorganic fine powder and / or the organic filler may be present and may protrude from the surface of the resin film. In this case, the printed or heat-transferred image is lacked (white spots) in that portion, resulting in poor image definition.
【０００８】本発明のなかのスクリューせん断速度と
は、スクリューの外周端と壁との隙間（以下、「スクリ
ュー外周隙間」と称する）における速度勾配である。ス
クリューの外周隙間にもよるが毎分１００〜１，５００
回転（ｒｐｍ）のスクリュー回転が、十分なせん断速度
を生じさせるのにおおむね適している。スクリューせん
断速度は、スクリューの外周端が描く円の円周とスクリ
ューの１秒間の回転数との積をスクリュー外周隙間で除
して計算される。本発明の方法を満足に実施できる混練
機は、２本のスクリューが同方向または異方向に回転す
る２軸混練押出機である。好ましくは、２本のスクリュ
ーがかみ合った２軸混練押出機である。二軸混練機のス
クリュー形状は搬送部と混練部で構成される。搬送部は
フルフライトスクリューが使用され、混練機の内部にあ
る物質を前進させる役割がある。混練部ではローター、
ニーディングディスク、ツイストニーディングディスク
が使用される。フルフライトスクリューは搬送する能力
が高いが、それを圧縮する能力が低い。これに対して後
者の３種類は搬送能力が低いが、圧縮能力が高いため、
微細粉末の凝集塊を細分化する役割がある。The screw shear rate in the present invention is a velocity gradient in the gap between the outer peripheral end of the screw and the wall (hereinafter referred to as "screw outer peripheral gap"). 100 to 1,500 per minute, depending on the outer clearance of the screw
Rotational (rpm) screw rotation is generally suitable for producing sufficient shear rates. The screw shear rate is calculated by dividing the product of the circumference of a circle drawn by the outer peripheral end of the screw and the rotation speed of the screw per second by the screw outer peripheral clearance. A kneading machine that can satisfactorily carry out the method of the present invention is a twin-screw kneading extruder in which two screws rotate in the same direction or different directions. Preferably, it is a twin-screw kneading extruder having two screws engaged with each other. The screw shape of the twin-screw kneader is composed of a conveying section and a kneading section. A full-flight screw is used for the transport unit, and has a role of advancing the substance inside the kneader. Rotor in the kneading section,
Kneading discs and twist kneading discs are used. A full flight screw has a high carrying capacity but a low compressing capacity. On the other hand, the latter three types have low carrying capacity but high compression capacity,
It has the role of subdividing the agglomerates of fine powder.
【０００９】本発明の樹脂フィルムは内部に微細な空孔
を有する多孔質構造を有しており、樹脂フィルムの軽量
化に役立つという観点から、その空孔率は５％以上であ
り、好ましくは１０〜７５％であり、より好ましくは１
５〜６５％の範囲である。空孔率が７５％以下であれば
フィルムの材料強度が良いレベルとなる。内部に空孔が
あることは、断面の電子顕微鏡観察により確かめること
ができる。The resin film of the present invention has a porous structure having fine pores inside, and has a porosity of 5% or more, and preferably from the viewpoint of helping to reduce the weight of the resin film. 10 to 75%, more preferably 1
It is in the range of 5 to 65%. When the porosity is 75% or less, the material strength of the film is at a good level. The presence of voids inside can be confirmed by observing the cross section with an electron microscope.
【００１０】なお、本発明における空孔率は、次式で示
される空孔率、ないしは断面の電子顕微鏡写真観察した
領域に空孔が占める面積割合（％）を示す。次式で表さ
れる空孔率と面積割合は同じものである。空孔が示す面
積割合は、具体的に多孔性樹脂フィルムをエポキシ樹脂
で包埋して固化させた後、ミクロトームを用いて例えば
フィルムの厚さ方向に対して平行かつ面方向に垂直な切
断面を作製し、この切断面をメタライジングした後、走
査型電子顕微鏡で観察しやすい任意の倍率、例えば５０
０倍から２０００倍に拡大し観察したり、電子顕微鏡像
を撮影して画像解析することにより求めることもでき
る。面積比の求め方の一例として、空孔部分をトレーシ
ングフィルムにトレースし塗りつぶした図を画像解析装
置（ニレコ（株）製：型式ルーゼックスIIＤ）で画像処
理を行い、空孔の面積割合（％）を求めて空孔率とする
こともできる。
空孔率（％）＝１００×（ρ0 −ρ）／ρ0
（ρ0 ：樹脂フィルムの非空孔部分の密度、ρ：樹脂フ
ィルムの密度）The porosity in the present invention indicates the porosity expressed by the following equation, or the area ratio (%) occupied by the pores in the region of the cross section observed by an electron micrograph. The porosity and the area ratio expressed by the following formula are the same. The area ratio of the pores is determined by, for example, embedding a porous resin film in an epoxy resin and solidifying it, and then using a microtome, for example, a cut surface parallel to the thickness direction of the film and perpendicular to the surface direction. Is prepared and after metallizing the cut surface, an arbitrary magnification, for example, 50, which is easy to observe with a scanning electron microscope is used.
It can also be determined by observing by enlarging from 0 times to 2000 times or by taking an electron microscope image and analyzing the image. As an example of how to obtain the area ratio, the image of the figure in which the pores are traced on a tracing film and painted is image-processed with an image analyzer (Nureko Co., Ltd .: Model Luzex IID), and the area ratio of the pores (% ) Can be used as the porosity. Porosity (%) = 100 × (ρ 0 −ρ) / ρ 0 (ρ 0 : Density of non-void portion of resin film, ρ: Density of resin film)
【００１１】また、本発明の樹脂フィルムを表面に有す
る積層体の場合は、該積層体及びこれから本発明の樹脂
フィルム層を取り除いた部分の厚さと坪量（ｇ／ｍ2 ）
より本発明の樹脂フィルム層の厚さと坪量を算出し、こ
れより密度（ρ）を求め、さらに構成成分の組成より非
空孔部分の密度（ρ0 ）を求めて上記の式により求める
こともできる。Further, in the case of a laminate having the resin film of the present invention on the surface, the thickness and the basis weight (g / m 2 ) of the laminate and the portion from which the resin film layer of the present invention is removed.
By calculating the thickness and basis weight of the resin film layer of the present invention, determining the density (ρ) from this, further determining the density (ρ 0 ) of the non-void portion from the composition of the constituents, and determining by the above formula You can also
【００１２】＜樹脂フィルムの組成、製造法＞本発明の
樹脂フィルムのなかで、好ましくは、熱可塑性樹脂３０
〜９９．５重量％、無機微細粉末及び／又は有機フィラ
ー７０〜０．５重量％を含有するものである。本発明の
樹脂フィルムにおいて使用される熱可塑性樹脂として
は、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度
ポリエチレン等のエチレン系樹脂、あるいはプロピレン
系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリメチル−１−ペ
ンテン、エチレン−環状オレフィン共重合体、ナイロン
−６、ナイロン−６，６、ナイロン−６，１０、ナイロ
ン−６，１２等のポリアミド系樹脂、ポリエチレンテレ
フタレートやその共重合体、ポリエチレンナフタレー
ト、脂肪族ポリエステル等の熱可塑性ポリエステル系樹
脂、ポリカーボネート、アタクティックポリスチレン、
シンジオタクティックポリスチレン、ポリフェニレンス
ルフィド等の熱可塑性樹脂が挙げられる。これらは２種
以上混合して用いることもできる。<Composition of Resin Film, Manufacturing Method> Among the resin films of the present invention, preferably, the thermoplastic resin 30 is used.
˜99.5% by weight, inorganic fine powder and / or organic filler 70 to 0.5% by weight. Examples of the thermoplastic resin used in the resin film of the present invention include ethylene-based resins such as high-density polyethylene, medium-density polyethylene, and low-density polyethylene, or polyolefin-based resins such as propylene-based resins, polymethyl-1-pentene, ethylene- Cyclic olefin copolymers, polyamide resins such as nylon-6, nylon-6,6, nylon-6,10, nylon-6,12, polyethylene terephthalate and its copolymers, polyethylene naphthalate, aliphatic polyester, etc. Thermoplastic polyester resin, polycarbonate, atactic polystyrene,
Examples include thermoplastic resins such as syndiotactic polystyrene and polyphenylene sulfide. These may be used as a mixture of two or more.
【００１３】これらの中でも、耐薬品性や低比重、コス
ト等の観点より、好ましくは、エチレン系樹脂、あるい
はプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂であり、
より好ましくは、プロピレン系樹脂である。プロピレン
系樹脂としては、プロピレンを単独重合させたアイソタ
クティック重合体ないしはシンジオタクティック重合体
を例示することができる。また、エチレン、１−ブテ
ン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、４−メチル−１−ペ
ンテン等のα−オレフィンとプロピレンとを共重合体さ
せた、様々な立体規則性を有するプロピレン単独重合体
を主成分とする共重合体を使用することもできる。共重
合体は２元系でも３元系以上の多元系でもよく、またラ
ンダム共重合体でもブロック共重合体でもよい。プロピ
レン系樹脂よりも融点が低い樹脂を２〜２５重量％配合
して使用することもできる。そのような融点が低い樹脂
として、高密度ないしは低密度のポリエチレンを例示す
ることができる。Among these, from the viewpoints of chemical resistance, low specific gravity and cost, polyolefin resins such as ethylene resins or propylene resins are preferable,
More preferably, it is a propylene resin. Examples of the propylene-based resin include an isotactic polymer or a syndiotactic polymer obtained by homopolymerizing propylene. Further, propylene homopolymers having various stereoregularities obtained by copolymerizing propylene with α-olefins such as ethylene, 1-butene, 1-hexene, 1-heptene, and 4-methyl-1-pentene are provided. It is also possible to use a copolymer containing the main component. The copolymer may be a binary system or a ternary or higher ternary system, and may be a random copolymer or a block copolymer. A resin having a melting point lower than that of the propylene-based resin may be blended in an amount of 2 to 25% by weight and used. As such a resin having a low melting point, high-density or low-density polyethylene can be exemplified.
【００１４】本発明の樹脂フィルムは内部に微細な空孔
を有する多孔質構造を有しており、多孔性とするために
無機微細粉末及び／又は有機フィラーを含有させること
が好ましい。無機微細粉末及び／又は有機フィラーの量
は、一例として０．５〜７０重量％であるが、有機フィ
ラーの場合には比重が小さいものが多く、好ましくは３
〜５０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％であ
り、無機微細粉末の場合には、好ましくは２０〜６５重
量％、より好ましくは４０〜６５重量％の範囲である。
空孔を増やすためには無機微細粉末の量が多い方がよい
が、多孔性樹脂フィルムの表面の強度を良いレベルとす
るという目的のためには７０重量％以下が良い。The resin film of the present invention has a porous structure having fine pores inside, and it is preferable to contain an inorganic fine powder and / or an organic filler in order to make it porous. The amount of the inorganic fine powder and / or the organic filler is, for example, 0.5 to 70% by weight, but in the case of the organic filler, the specific gravity is often small, preferably 3
-50% by weight, more preferably 10-40% by weight, and in the case of inorganic fine powder, it is preferably 20-65% by weight, more preferably 40-65% by weight.
In order to increase the number of pores, it is preferable that the amount of the inorganic fine powder be large, but for the purpose of keeping the strength of the surface of the porous resin film at a good level, 70% by weight or less is preferable.
【００１５】無機微細粉末及び／又は有機フィラーの種
類は特に制限されない。無機微細粉末としては、重質炭
酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、凝集型軽質炭酸カ
ルシウム、種々の細孔容積を有するシリカ、ゼオライ
ト、クレー、タルク、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化
亜鉛、酸化マグネシウム、珪藻土、酸化珪素、シリカな
ど水酸基含有無機微細粉末の核の周囲にアルミニウム酸
化物ないしは水酸化物を有する複合無機微細粉末等を例
示することができる。中でも重質炭酸カルシウム、クレ
ー、珪藻土を使用すれば、安価であり、延伸により成形
する場合には、空孔形成性がよいために好ましい。The type of inorganic fine powder and / or organic filler is not particularly limited. As the inorganic fine powder, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, agglomerated light calcium carbonate, silica having various pore volumes, zeolite, clay, talc, titanium oxide, barium sulfate, zinc oxide, magnesium oxide, diatomaceous earth, Examples thereof include composite inorganic fine powder having aluminum oxide or hydroxide around the core of hydroxyl group-containing inorganic fine powder such as silicon oxide and silica. Of these, heavy calcium carbonate, clay, and diatomaceous earth are preferred because they are inexpensive and have good pore-forming properties when formed by stretching.
【００１６】有機フィラーとしては、空孔形成の目的よ
り、上述の熱可塑性樹脂よりも融点ないしはガラス転移
点が高くて非相溶性の樹脂より選択される。具体例とし
ては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエチ
レンナフタレート、ポリスチレン、アクリル酸エステル
ないしはメタクリル酸エステルの重合体や共重合体、メ
ラミン樹脂、ポリフェニレンサルファイト、ポリイミ
ド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンサル
ファイド、環状ポリオレフィン、環状オレフィンとエチ
レンの共重合体等を例示することができる。なかでも、
ポリオレフィン系樹脂を使用する場合には、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
アミド、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリスチレン、環状ポリオレフィン、環状オレフィ
ンとエチレンの共重合体より選ばれるものが好ましい。For the purpose of forming pores, the organic filler is selected from incompatible resins having a higher melting point or glass transition point than the above-mentioned thermoplastic resins. Specific examples thereof include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyamide, polycarbonate, polyethylene naphthalate, polystyrene, polymers and copolymers of acrylic acid ester or methacrylic acid ester, melamine resin, polyphenylene sulfite, polyimide, polyether ether ketone. Examples thereof include polyphenylene sulfide, cyclic polyolefin, and a copolymer of cyclic olefin and ethylene. Above all,
When a polyolefin resin is used, a resin selected from polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyamide, polycarbonate, polyethylene naphthalate, polystyrene, cyclic polyolefin, and a copolymer of cyclic olefin and ethylene is preferable.
【００１７】無機微細粉末ないしは有機フィラーのうち
で、燃焼時の発生熱量が少ないという観点から、より好
ましくは無機微細粉末である。本発明に使用する無機微
細粉末の平均粒子径または有機フィラーの平均分散粒子
径は、好ましくは０．１〜２０μｍ、より好ましくは
０．１〜１０μｍ、更に好ましくは、０．５〜１０μｍ
の範囲である。熱可塑性樹脂との混合の容易さから０．
１μｍ以上が良い。また、延伸により内部に空孔を発生
させてインキの転写性を向上させる場合に、延伸時のシ
ート切れや表面層の強度低下等のトラブルを発生させに
くくするという観点から２０μｍ以下が好ましい。Among the inorganic fine powders and the organic fillers, the inorganic fine powders are more preferable from the viewpoint that the amount of heat generated during combustion is small. The average particle size of the inorganic fine powder or the average dispersed particle size of the organic filler used in the present invention is preferably 0.1 to 20 μm, more preferably 0.1 to 10 μm, and further preferably 0.5 to 10 μm.
Is the range. Due to the ease of mixing with the thermoplastic resin,
1 μm or more is preferable. In addition, when pores are generated inside by stretching to improve the transferability of the ink, it is preferably 20 μm or less from the viewpoint of making it difficult to cause troubles such as sheet breakage during stretching and strength reduction of the surface layer.
【００１８】無機微細粉末の平均粒子径ないし有機フィ
ラーの平均分散粒子径が２０μｍ以下であっても、粒子
同士数個凝集してその長径が３０μｍとなり、ひどい場
合には１００μｍと巨大となるものがある。この巨大粒
子が樹脂フィルム中に存在すると、均一な皮膜が形成で
きず、ピンホールとなり、これが白抜けの原因となる。
この白抜け防止の面として、樹脂フィルム中の凝集塊の
最大長径が３０〜１００μｍのものが１ｍ2 当たり１０
０個以下であり、さらに１００μｍを超えるものが１ｍ
2 当たり１０個以下であり、好ましくは３０〜１００μ
ｍのものが１ｍ 2 当たり５０個以下であり、さらに１０
０μｍを超えるものが１ｍ2 当たり５個以下であること
が実用上問題とならない点で重要である。以下、本発明
における微細粉末とは、無機微細粉末及び／又は有機フ
ィラーを意味する。The average particle size of the inorganic fine powder or the organic powder
Even if the average dispersed particle size of the particles is 20 μm or less, the particles
If several particles are aggregated and their major axis becomes 30 μm,
In some cases, it will be as large as 100 μm. This giant grain
If the child is present in the resin film, a uniform film can be formed.
It becomes a pinhole and becomes a cause of white spots.
As a surface to prevent this blank area,
1m with a maximum major axis of 30-100μm2Per 10
0 or less, and more than 100 μm is 1 m
210 or less per unit, preferably 30 to 100 μ
1m for m 250 or less per item, and 10 more
1m is more than 0μm2Less than 5 per
Is important because it does not pose a problem in practice. Hereinafter, the present invention
The fine powder in refers to inorganic fine powder and / or organic powder.
Means iller.
【００１９】上記樹脂フィルムにおける微細粉末の凝集
塊は光学顕微鏡の透過光源で黒色体として観察できる。
この原理に基づいて、凝集塊の評価は、下記に示す評価
用フィルムをスキャナー（セイコー・エプソン製：ＧＴ
−７６００Ｓ）の透過光源で読み取り、さらに画像処理
ソフト（三谷商事（株）製：Ｗｉｎ Ｒｏｏｆ）により
その大きさと個数を測定し、樹脂フィルム１ｍ2 当たり
の凝集塊の大きさと個数を求めた。評価用フィルムは、
例えばプロピレン単独重合体と無機微細粉末の混合物の
場合、樹脂フィルムが得られる成形の前工程で原料を混
練造粒して得られた直径２〜５ｍｍの造粒物（以下、ペ
レットと示す）を２３０℃に加熱して油圧プレス成形し
てシートを作製し、さらに延伸して作製した。The agglomerates of fine powder in the resin film can be observed as a black body with a transmission light source of an optical microscope.
Based on this principle, the following evaluation films were used for the evaluation of agglomerates with a scanner (manufactured by Seiko Epson: GT
-7600S) with a transmissive light source, and the size and number were measured with image processing software (Minya Shoji Co., Ltd .: Win Roof) to determine the size and number of aggregates per 1 m 2 of the resin film. The evaluation film is
For example, in the case of a mixture of a propylene homopolymer and an inorganic fine powder, a granulated product having a diameter of 2 to 5 mm (hereinafter referred to as pellet) obtained by kneading and granulating the raw materials in the preceding step of molding to obtain a resin film is used. It was heated to 230 ° C., hydraulically press-molded to prepare a sheet, and further stretched.
【００２０】評価用フィルムの不透明度（JIS P 8138に
従って測定）が４０％以下で上記の評価は可能であり、
４０％を超えると微細粉末の凝集塊はスキャナーの透過
光源で読み取ることができない。ペレット中の無機微細
粉末は含有量が３０重量％以下ならば不透明度を４０％
以下に制御できるが、３０重量％を超えると不透明度は
４０％以下に制御できない。無機微細粉末の含有量が３
０重量％を超えるペレットはプロピレン単独重合体と混
合し、スクリューの形状がフルフライトである単軸スク
リュー押出機で造粒することにより希釈して３０重量％
以下に調整し、不透明度４０％以下に調整した上で微細
粉末の凝集状態を観察した。単軸スクリュー押出機によ
る造粒はペレットとプロピレン単独重合体を均一に混合
する目的である。単軸スクリュー押出機はペレット中の
樹脂とプロピレン単独重合体を溶融する機能を有する
が、スクリューの形状がフルフライトのみである為、微
細粉末の凝集塊を細分化する機能がない。The above evaluation is possible when the opacity of the evaluation film (measured according to JIS P 8138) is 40% or less,
If it exceeds 40%, the agglomerates of fine powder cannot be read by the transmission light source of the scanner. If the content of the inorganic fine powder in the pellets is 30% by weight or less, the opacity is 40%.
It can be controlled below, but if it exceeds 30% by weight, the opacity cannot be controlled below 40%. Content of inorganic fine powder is 3
Pellets in excess of 0 wt% are mixed with propylene homopolymer and diluted by granulation with a single-screw extruder in which the screw shape is full flight to dilute 30 wt%.
The following adjustments were made and the opacity was adjusted to 40% or less, and then the agglomerated state of the fine powder was observed. Granulation with a single screw extruder is for the purpose of uniformly mixing the pellet and the propylene homopolymer. The single-screw extruder has a function of melting the resin in the pellets and the propylene homopolymer, but does not have a function of subdividing the agglomerates of fine powder because the shape of the screw is only full flight.
【００２１】本発明に使用する無機微細粉末の粒子径
は、一例として粒子計測装置、例えば、レーザー回折式
粒子計測装置「マイクロトラック」（（株）日機装製、
商品名）により測定した累積で５０％にあたる粒子径
（累積５０％粒径）により測定することができる。ま
た、溶融混練と分散により熱可塑性樹脂中に分散した有
機フィラーの粒子径は、多孔性樹脂フィルム断面の電子
顕微鏡観察により粒子の少なくとも１０個を測定してそ
の粒子径の平均値として求めることも可能である。本発
明の樹脂フィルムに使用する微細粉末は、上記の中から
１種を選択してこれを単独で使用してもよいし、２種以
上を選択して組み合わせて使用してもよい。２種以上を
組み合わせて使用する場合には、無機微細粉末と有機フ
ィラーの組み合せであってもよい。The particle size of the inorganic fine powder used in the present invention is, for example, a particle measuring device, for example, a laser diffraction type particle measuring device "Microtrac" (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.,
It can be measured by the cumulative particle diameter of 50% (cumulative 50% particle diameter) measured by the trade name). Further, the particle size of the organic filler dispersed in the thermoplastic resin by melt-kneading and dispersion may be determined as an average value of the particle sizes by measuring at least 10 particles by observing the cross section of the porous resin film with an electron microscope. It is possible. As the fine powder used for the resin film of the present invention, one kind may be selected from the above and used alone, or two or more kinds may be selected and used in combination. When two or more kinds are used in combination, a combination of inorganic fine powder and organic filler may be used.
【００２２】これらの微細粉末を熱可塑性樹脂中に配合
混練する際に、必要に応じて分散剤、酸化防止剤、相溶
化剤、難燃剤、紫外線安定剤、着色顔料等を添加するこ
とができる。また、本発明の樹脂フィルムを耐久資材と
して使用する場合には酸化防止剤や紫外線安定剤等を添
加するのが好ましい。さらに、有機フィラーを使用する
場合は、相溶化剤の種類や添加量が有機フィラーの粒子
形態を決定することから重要である。有機フィラー用の
好ましい相溶化剤として、エポキシ変性ポリオレフィ
ン、マレイン酸変性ポリオレフィンが挙げられる。ま
た、相溶化剤の添加量は、有機フィラー１００重量部に
対して０．５〜１０重量部にするのが好ましい。When blending and kneading these fine powders into a thermoplastic resin, a dispersant, an antioxidant, a compatibilizer, a flame retardant, an ultraviolet stabilizer, a color pigment and the like can be added if necessary. . Further, when the resin film of the present invention is used as a durable material, it is preferable to add an antioxidant, an ultraviolet stabilizer or the like. Furthermore, when an organic filler is used, the type and amount of the compatibilizer are important because they determine the particle morphology of the organic filler. Preferred compatibilizers for organic fillers include epoxy modified polyolefins and maleic acid modified polyolefins. The amount of the compatibilizer added is preferably 0.5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the organic filler.
【００２３】本発明の樹脂フィルムの構成成分の混合方
法としては、公知の種々の方法が適用でき、特に限定さ
れないが、混合の温度や時間も使用する成分の性状に応
じて適宜選択される。溶剤に溶解ないしは分散させた状
態での混合や、溶融混練法が挙げられるが、溶融混練法
は生産効率が良い。粉体やペレットの状態の熱可塑性樹
脂や無機微細粉末及び／又は有機フィラー及び、分散剤
をヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、スーパーミ
キサー等で混合した後、二軸混練押出機にて溶融混練
し、ストランド状に押し出してカッティングし、ペレッ
トとする方法や、ストランドダイより水中に押し出して
ダイ先端に取り付けられた回転刃をでカッティングする
方法が挙げられる。また、粉体、液状ないしは水や有機
溶剤に溶解した状態の分散剤を一旦、無機微細粉末及び
／又は有機フィラーに混合し、更に熱可塑性樹脂等の他
成分と混合する方法などが挙げられる。As a method for mixing the constituent components of the resin film of the present invention, various known methods can be applied and are not particularly limited, but the temperature and time of mixing are appropriately selected according to the properties of the components used. Examples include mixing in a state of being dissolved or dispersed in a solvent and a melt kneading method, and the melt kneading method has high production efficiency. Thermoplastic resin in the form of powder or pellets, inorganic fine powder and / or organic filler, and dispersant are mixed with a Henschel mixer, ribbon blender, super mixer, etc., and then melt-kneaded with a twin-screw kneading extruder to form a strand. Examples of the method include a method of extruding into a shape and cutting into pellets, and a method of extruding into a water from a strand die and cutting with a rotary blade attached to the tip of the die. Further, a method in which a powder, a liquid or a dispersant in a state of being dissolved in water or an organic solvent is once mixed with the inorganic fine powder and / or the organic filler, and further mixed with other components such as a thermoplastic resin can be mentioned.
【００２４】使用される二軸混練押出機のスクリュー直
径は１０ｍｍ〜３１０ｍｍまで変動し、バレルの長さも
変動するが、一般にバレルの最大長さは、長さ対直径比
が６０に保たれるに必要な長さである。これらの押出機
のスクリューは、搬送部と混練部との交互系列によって
通常構成される。搬送部は、押出機の各混練部から原料
物質を前進させる。混練部は、一般的には２条又は１
条、３条、４条型の混練エレメントが用いられる。スク
リュー回転数１００〜１，５００ｒｐｍ及びスクリュー
外周隙間０．１〜１０ｍｍにおいて、２５０〜２５，０
００秒-1又はそれ以上のスクリューせん断速度が２軸混
練押出機を用いて得られる。The screw diameter of the twin-screw kneading extruder used varies from 10 mm to 310 mm, and the length of the barrel also varies, but generally the maximum length of the barrel is maintained at a length-to-diameter ratio of 60. It is the required length. The screws of these extruders are usually composed of alternating series of conveying sections and kneading sections. The transport section advances the raw material from each kneading section of the extruder. The kneading section is generally 2 or 1
A three-row, four-row type kneading element is used. 250 to 25.0 at a screw rotation speed of 100 to 1,500 rpm and a screw outer peripheral clearance of 0.1 to 10 mm.
Screw shear rates of 00 sec -1 or higher are obtained using a twin-screw kneading extruder.
【００２５】本発明の樹脂フィルムの厚さは特に制限さ
れない。例えば、１０〜４００μｍ、好ましくは３０〜
１００μｍに調製することができる。本発明の樹脂フィ
ルムは、そのまま使用に供してもよいし、さらに別の樹
脂フィルム、ラミネート紙、パルプ紙、不織布、布、プ
ラスチックボード、木板、金属板等の少なくとも片面に
積層して積層体として使用してもよい。さらに、積層す
る別の熱可塑性フィルムとしては、例えば、ポリエステ
ルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリスチレンフィル
ム、ポリオレフィンフィルム等の透明または不透明なフ
ィルムに積層することができる。特に後述する実施例に
記載されるような適切な機能層を形成することによって
記録媒体にすることできる。The thickness of the resin film of the present invention is not particularly limited. For example, 10 to 400 μm, preferably 30 to
It can be adjusted to 100 μm. The resin film of the present invention may be used as it is, or as a laminate by laminating on at least one surface of another resin film, laminated paper, pulp paper, non-woven fabric, cloth, plastic board, wood board, metal plate or the like. May be used. Further, as another thermoplastic film to be laminated, for example, a transparent or opaque film such as a polyester film, a polyamide film, a polystyrene film, a polyolefin film can be laminated. In particular, the recording medium can be formed by forming an appropriate functional layer as described in Examples described later.
【００２６】積層体における基材層が樹脂フィルムであ
る場合には、使用される樹脂や無機微細粉末ないしは有
機フィラーは本発明の樹脂フィルムに使用するものと同
じものであってもよい。さらには、延伸したものであっ
てもよい。基材層は、一例として、熱可塑性樹脂を４０
〜８５重量％および無機微細粉末または有機フィラーを
６０〜１５重量％含有する。本発明の積層体に使用する
基材層の厚さには特に制限はない。一例として、５〜１
０００μｍ、好ましくは２０〜５００μｍの範囲であ
る。本発明の積層体の厚さに特に制限はなく、用途に応
じて適宜選択される。一例として、１５〜２０００μ
ｍ、好ましくは３５〜５００μｍ、より好ましくは５０
〜３５０μｍである。When the base material layer in the laminate is a resin film, the resin and the inorganic fine powder or organic filler used may be the same as those used in the resin film of the present invention. Further, it may be stretched. The base material layer is made of, for example, 40% thermoplastic resin.
.About.85% by weight and 60 to 15% by weight of inorganic fine powder or organic filler. There is no particular limitation on the thickness of the base material layer used for the laminate of the present invention. As an example, 5 to 1
The range is 000 μm, preferably 20 to 500 μm. The thickness of the laminate of the present invention is not particularly limited and is appropriately selected according to the application. As an example, 15 to 2000 μ
m, preferably 35 to 500 μm, more preferably 50
˜350 μm.
【００２７】本発明の樹脂フィルムおよび記録媒体は、
当業者に公知の種々の方法を組み合わせることによって
製造することができる。いかなる方法により製造された
樹脂フィルムや記録媒体であっても、本発明の条件を満
たす樹脂フィルムを利用するものである限り本発明の範
囲内に包含される。本発明の樹脂フィルムの製造法とし
ては、公知の種々のフィルム製造技術やそれらの組合せ
が可能である。例えば、延伸による空孔発生を利用した
延伸フィルム法や、圧延時に空孔を発生させる圧延法や
カレンダー成形法、発泡剤を使用する発泡法、空孔含有
粒子を使用する方法、溶剤抽出法、混合成分を溶解抽出
する方法などが挙げられる。これらのうちで、好ましく
は延伸フィルム法である。The resin film and recording medium of the present invention are
It can be produced by combining various methods known to those skilled in the art. A resin film or a recording medium produced by any method is included in the scope of the present invention as long as the resin film satisfying the conditions of the present invention is used. As the method for producing the resin film of the present invention, various known film production techniques and combinations thereof are possible. For example, a stretched film method utilizing the generation of pores by stretching, a rolling method or a calendar molding method for generating pores during rolling, a foaming method using a foaming agent, a method using pore-containing particles, a solvent extraction method, Examples include a method of dissolving and extracting the mixed components. Of these, the stretched film method is preferred.
【００２８】延伸を行う場合には、必ずしも本発明の樹
脂フィルムだけを延伸しなくてもよい。例えば、本発明
の樹脂フィルムを基材層の上に形成した記録媒体を最終
的に製造しようとしている場合には、無延伸の樹脂フィ
ルムと基材層とを積層したうえでまとめて延伸しても構
わない。予め積層してまとめて延伸すれば、別個に延伸
して積層する場合に比べて簡便でコストも安くなる。ま
た、本発明の樹脂フィルムと基材層に形成される空孔の
制御もより容易になる。特に記録媒体として利用する場
合には、本発明の樹脂フィルムが基材層よりも多くの空
孔が形成されるように制御し、樹脂フィルムがインキ転
写性及び熱転写性を改善しうる層として有効に機能させ
ることが好ましい。When stretching is carried out, it is not always necessary to stretch only the resin film of the present invention. For example, when finally producing a recording medium in which the resin film of the present invention is formed on a base material layer, a non-stretched resin film and a base material layer are laminated and then stretched together. I don't mind. If the sheets are preliminarily laminated and stretched together, it is simpler and less expensive than the case where they are stretched and laminated separately. In addition, it becomes easier to control the voids formed in the resin film and the base material layer of the present invention. In particular, when used as a recording medium, the resin film of the present invention is controlled so as to form more pores than the base material layer, and the resin film is effective as a layer capable of improving ink transferability and thermal transferability. It is preferable to make it function.
【００２９】延伸には、公知の種々の方法を使用するこ
とができる。延伸の温度は、非結晶樹脂の場合は使用す
る熱可塑性樹脂のガラス転移点温度以上、結晶性樹脂の
場合には非結晶部分のガラス転移点温度以上から結晶部
の融点以下の熱可塑性樹脂に好適な温度範囲内で行うこ
とができる。具体的には、ロール群の周速差を利用した
縦延伸、テンターオーブンを使用した横延伸、圧延、チ
ューブ状フィルムにマンドレルを使用したインフレーシ
ョン延伸、テンターオーブンとリニアモーターの組み合
わせによる同時二軸延伸などにより延伸することができ
る。Various known methods can be used for stretching. The stretching temperature is, in the case of a non-crystalline resin, a glass transition temperature of the thermoplastic resin to be used or higher, and in the case of a crystalline resin, from a glass transition temperature of the non-crystalline portion to a thermoplastic resin having a melting point of the crystalline portion or less. It can be carried out within a suitable temperature range. Specifically, longitudinal stretching utilizing the peripheral speed difference of the rolls, transverse stretching using a tenter oven, rolling, inflation stretching using a mandrel on a tubular film, simultaneous biaxial stretching using a combination of a tenter oven and a linear motor. And the like.
【００３０】延伸倍率は特に限定されず、本発明の樹脂
フィルムの使用目的と用いる熱可塑性樹脂の特性等を考
慮して適宜決定する。例えば、熱可塑性樹脂としてプロ
ピレン単独重合体ないしはその共重合体を使用するとき
には、一方向に延伸する場合は約１．２〜１２倍、好ま
しくは２〜１０倍であり、二軸延伸の場合は面積倍率で
１．５〜６０倍、好ましくは１０〜５０倍である。その
他の熱可塑性樹脂を使用するときには、一方向に延伸す
る場合は１．２〜１０倍、好ましくは２〜７倍であり、
二軸延伸の場合には面積倍率で１．５〜２０倍、好まし
くは４〜１２倍である。さらに、必要に応じて高温での
熱処理を施すことができる。延伸温度は使用する熱可塑
性樹脂の融点より２〜１６０℃低い温度、熱可塑性樹脂
としてプロピレン単独重合体ないしはその共重合体を使
用するときには、好ましくはその融点より２〜６０℃低
い温度であり、延伸速度は２０〜３５０ｍ／分であるの
が好ましい。The stretch ratio is not particularly limited, and is appropriately determined in consideration of the purpose of use of the resin film of the present invention and the characteristics of the thermoplastic resin used. For example, when a propylene homopolymer or a copolymer thereof is used as the thermoplastic resin, it is about 1.2 to 12 times, preferably 2 to 10 times in the case of unidirectional stretching, and in the case of biaxial stretching. The area magnification is 1.5 to 60 times, preferably 10 to 50 times. When other thermoplastic resin is used, it is 1.2 to 10 times, preferably 2 to 7 times when stretched in one direction,
In the case of biaxial stretching, the area ratio is 1.5 to 20 times, preferably 4 to 12 times. Further, a heat treatment at a high temperature can be applied if necessary. The stretching temperature is 2 to 160 ° C lower than the melting point of the thermoplastic resin used, and when a propylene homopolymer or a copolymer thereof is used as the thermoplastic resin, it is preferably 2 to 60 ° C lower than the melting point. The stretching speed is preferably 20 to 350 m / min.
【００３１】本発明の樹脂フィルムの表面には、印刷適
性および熱転写適性を向上させるためにコロナ放電処理
またはフレーム処理を施したり、ポリエチレンイミン、
ブチル化ポリエチレンイミン、ヒドロキシプロピル化ポ
リエチレンイミン、ヒドロキシエチル化ポリエチレンイ
ミン、２，３−ジヒドロキシプロピル化ポリエチレンイ
ミン、ポリ（エチレンインミン−尿素）、ポリアミンポ
リアミド等のエチレンイミン付加物、ポリアミンポリア
ミド等のエピクロルヒドリン付加物、アクリル系エマル
ジョン、三級ないし四級窒素含有アクリル系樹脂からな
る群より選ばれた水溶性のプライマーを塗布しても良
い。The surface of the resin film of the present invention is subjected to corona discharge treatment or flame treatment in order to improve printability and heat transfer suitability, polyethyleneimine,
Butylated polyethyleneimine, hydroxypropylated polyethyleneimine, hydroxyethylated polyethyleneimine, 2,3-dihydroxypropylated polyethyleneimine, poly (ethyleneimine-urea), ethyleneimine adducts such as polyamine polyamide, epichlorohydrin such as polyamine polyamide A water-soluble primer selected from the group consisting of an additive, an acrylic emulsion, and a tertiary or quaternary nitrogen-containing acrylic resin may be applied.
【００３２】本発明の樹脂フィルムの印刷適性をより向
上させるために、少なくとも印刷される面にピグメント
コート層を設けることが出来る。該ピグメントコート層
は、一般的なコート紙の塗工法に準じてピグメント塗工
を行うことにより形成することが出来る。ピグメント塗
工に用いられるピグメントコート剤としては、通常のコ
ート紙に使用されるクレイ、タルク、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、シリカ、珪酸
カルシウム、プラスチックピグメント等のピグメント３
０〜８０重量％と、接着剤２０〜７０重量％を含有する
ラテックス等を挙げることが出来る。In order to further improve the printability of the resin film of the present invention, a pigment coat layer can be provided on at least the surface to be printed. The pigment coat layer can be formed by performing pigment coating according to a general coating method for coated paper. As the pigment coating agent used for pigment coating, clay, talc, calcium carbonate, which is usually used for coated paper,
Pigment 3 such as magnesium carbonate, aluminum hydroxide, silica, calcium silicate, plastic pigment, etc.
Examples thereof include latex containing 0 to 80% by weight and 20 to 70% by weight of adhesive.
【００３３】また、この際に使用される接着剤として
は、ＳＢＲ（スチレン・ブタジエン共重合体ラバー）、
ＭＢＲ（メタクリレート・ブタジエン共重合体ラバー）
等のラテックス、アクリル系エマルジョン、澱粉、ＰＶ
Ａ（ポリビニルアルコール）、ＣＭＣ（カルボキシメチ
ルセルロース）、メチルセルロース等を挙げることが出
来る。更に、これら配合剤には、アクリル酸・アクリル
酸ソーダ共重合体等の特殊ポリカルボン酸ナトリウム等
の分散剤や、ポリアミド尿素系樹脂等の架橋剤を配合す
る事が出来る。これらピグメントコート剤は一般に１５
〜７０重量％、好ましくは３５〜６５重量％の固形分濃
度の水溶性塗工剤として使用される。このような塗工剤
を樹脂フィルムに渡航する手段としては、具体的には、
グラビア塗工、メイヤーバー塗工、ロール塗工、ブレー
ド塗工、サイズプレス塗工等の塗工手段を採用する事が
出来る。また、塗工量は一般的には０．０１〜２０ｇ／
ｍ2 、好ましくは０．１〜１５ｇ／ｍ2 にすることが出
来る。As the adhesive used at this time, SBR (styrene-butadiene copolymer rubber),
MBR (methacrylate / butadiene copolymer rubber)
Latex, acrylic emulsion, starch, PV
Examples thereof include A (polyvinyl alcohol), CMC (carboxymethyl cellulose) and methyl cellulose. Further, a dispersant such as special sodium polycarboxylate such as acrylic acid / sodium acrylate copolymer, or a cross-linking agent such as polyamide urea resin can be added to these compounding agents. These pigment coating agents are generally 15
It is used as a water-soluble coating agent having a solid content concentration of ˜70% by weight, preferably 35 to 65% by weight. As means for traveling such a coating agent to a resin film, specifically,
Coating means such as gravure coating, Mayer bar coating, roll coating, blade coating and size press coating can be adopted. The coating amount is generally 0.01 to 20 g /
It can be m 2 , preferably 0.1 to 15 g / m 2 .
【００３４】本発明の樹脂フィルムは、印刷の種類や方
法は特に制限されない。例えば、公知のビヒクルに顔料
を分散した油性インキ及び／又はＵＶ硬化型インキ及び
／又は水性インキを用いたオフセット印刷、シール印
刷、グラビヤ印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印
刷等の公知の印刷手段を用いて印刷することができる。
また、金属蒸着や、グロス印刷、マット印刷等により印
刷することもできる。更に、昇華型熱転写、溶融型熱転
写、レーザー型転写等の公知の熱転写記録手段を用いて
印刷することもできる。印刷する絵柄は、動物、景色、
格子、水玉等の天然物柄や抽象柄等から適宜選択するこ
とができる。The resin film of the present invention is not particularly limited in the type and method of printing. For example, a known printing means such as offset printing, sticker printing, gravure printing, flexo printing, silk screen printing, etc., using an oil-based ink and / or UV-curable ink and / or water-based ink in which a pigment is dispersed in a known vehicle is used. Can be printed.
It is also possible to print by metal deposition, gloss printing, matte printing or the like. Further, it is also possible to print by using a known thermal transfer recording means such as sublimation type thermal transfer, fusion type thermal transfer, laser type transfer and the like. The patterns to print are animals, scenery,
It can be appropriately selected from natural product patterns such as lattices and polka dots and abstract patterns.
【００３５】[0035]
【実施例】以下に、実施例、比較例および試験例を挙げ
て本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例など
に示す材料、使用量、割合、操作等は、本発明の精神か
ら逸脱しない限り適宜変更することができる。したがっ
て、本発明の範囲は以下に示す実施例などに何ら制限さ
れるものではない。以下の手順に従って本発明の樹脂フ
ィルムと、これを使用する記録媒体および比較用の樹脂
フィルムを使用する記録媒体を製造した。使用した熱可
塑性樹脂、無機微細粉末、有機フィラー、分散剤及び架
橋剤を表１、表２に示した。EXAMPLES The present invention will be described more specifically below with reference to Examples, Comparative Examples and Test Examples. Materials, usage amounts, ratios, operations and the like shown in the following examples and the like can be appropriately changed without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the examples shown below. According to the following procedure, a resin film of the present invention, a recording medium using the same, and a recording medium using a comparative resin film were produced. The thermoplastic resin, inorganic fine powder, organic filler, dispersant and crosslinking agent used are shown in Tables 1 and 2.
【００３６】[0036]
【実施例１】＜基材層の調製と縦延伸＞スクリュー外周
隙間約４．５ｍｍを有するスクリュー径６０ｍｍの二軸
混練押出機（（株）神戸製鋼所ＮＥＸＴ−Ｔ６０、以下
「ＮＣＭ６０」と示す）を用いて、ＰＰ１（表１に記
載）７５重量％とＨＤＰＥ（表１に記載）５重量％との
混合物に、炭カル１（表１に記載）２０重量％を配合し
た組成物［イ］を、スクリューせん断速度３００秒-1で
混練し、ストランド状に押し出し、カッティングしてペ
レットとした。この組成物［イ］を、２５０℃に設定し
た押出機に接続したＴダイよりシート状に押出し、これ
を冷却装置により冷却して無延伸シートを得た。次い
で、この無延伸シートを１４０℃に加熱した後、縦方向
に４．５倍延伸して、延伸シートを得た。[Example 1] <Preparation of base material layer and longitudinal stretching> A biaxial kneading extruder having a screw diameter of 60 mm and a screw outer peripheral clearance of about 4.5 mm (NEXT-T60, Kobe Steel, Ltd., hereinafter referred to as "NCM60"). 20% by weight of calcium carbonate 1 (described in Table 1) in a mixture of 75% by weight of PP1 (described in Table 1) and 5% by weight of HDPE (described in Table 1). ] Was kneaded at a screw shear rate of 300 sec −1 , extruded in a strand shape, and cut into pellets. This composition [a] was extruded in a sheet form from a T die connected to an extruder set at 250 ° C., and cooled by a cooling device to obtain an unstretched sheet. Next, this unstretched sheet was heated to 140 ° C. and then stretched 4.5 times in the machine direction to obtain a stretched sheet.
【００３７】＜積層体の形成＞これとは別に、二軸混練
押出機ＮＣＭ６０を用いて、ＰＰ２（表１に記載）４５
重量％に、炭カル２（表１に記載）５５重量％を供給
し、スクリューせん断速度４２０秒-1にて組成物［ロ］
を調製した。この組成物［ロ］を２４０℃に設定した押
出機にて押出した。得られたシートを上述の操作により
調製した５倍延伸シートの両面に積層し、５５℃にまで
冷却した後、１５６℃に加熱してテンターで横方向に８
倍延伸した。その後、１５７℃でアニーリング処理し、
５０℃にまで冷却し、耳部をスリットして３層（表面層
［ロ］／基材層［イ］／裏面層［ロ］：肉厚３０μｍ／
６０μｍ／３０μｍ）構造の全厚１２０μｍの積層体
（記録媒体）を得た。表面層［ロ］断面の２０００倍で
の電子顕微鏡観察により空孔率は３０％であった。尚、
本明細書の実施例に使用した炭酸カルシウム粉末の粒子
径は、レーザー回折式粒子計測装置「マイクロトラッ
ク」（（株）日機装製、商品名）により測定した累積５
０％粒径である。<Formation of laminated body> Separately from this, using a twin-screw kneading extruder NCM60, PP2 (described in Table 1) 45
55% by weight of charcoal 2 (described in Table 1) was supplied to the composition by weight, and the composition [B] was obtained at a screw shear rate of 420 sec -1 .
Was prepared. This composition [B] was extruded by an extruder set at 240 ° C. The obtained sheet was laminated on both sides of the 5 × stretched sheet prepared by the above operation, cooled to 55 ° C., then heated to 156 ° C., and transversely with a tenter.
It was stretched twice. Then, anneal at 157 ° C,
After cooling to 50 ° C., the ears are slit to form three layers (surface layer [b] / base material layer [a] / back surface layer [b]: wall thickness 30 μm /
A laminated body (recording medium) having a total thickness of 120 μm having a structure of 60 μm / 30 μm) was obtained. The porosity was 30% as observed by an electron microscope at 2000 times the cross section of the surface layer [b]. still,
The particle size of the calcium carbonate powder used in the examples of the present specification was cumulative 5 measured by a laser diffraction particle measuring device “Microtrac” (trade name, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).
0% particle size.
【００３８】＜評価＞
（１）微細粉末の凝集塊の評価
＜表面層の評価用フィルム作製方法＞上記組成物［ロ］
のペレット１ｋｇとＰＰ２を１ｋｇ混合し、単軸スクリ
ュー押出機（（株）中央機械製作所製：ＰＬＡＳＴＩＣ
ＥＸＴＲＵＤＥＲ）で造粒することにより微細粉末を
２７．５重量％に希釈したペレットを得た。さらに、ペ
レット４５ｇをＦ−３７型単動型圧縮成型機（（株）神
藤金属工業所製）を使用して２３０℃で油圧プレス成形
して厚さ約１０００μｍのシートを作製し、さらに二軸
延伸機（（株）岩本製作所製）を使用して１５５℃で面
積倍率３６倍に同時二軸延伸して厚さ約３５μｍの評価
用フィルムを得た。<Evaluation> (1) Evaluation of agglomerates of fine powder <Method for producing film for evaluation of surface layer> The above composition [B]
1kg of pellets and 1kg of PP2 are mixed, and a single screw extruder (manufactured by Chuo Kikai Seisakusho Co., Ltd .: PLASTIC)
The pellets were obtained by diluting the fine powder to 27.5% by weight by granulating with EXTRUDER). Further, 45 g of pellets were hydraulically press-molded at 230 ° C. using an F-37 single-action compression molding machine (manufactured by Shinto Metal Industry Co., Ltd.) to prepare a sheet having a thickness of about 1000 μm, and further biaxial. Using an orienting machine (manufactured by Iwamoto Seisakusho Co., Ltd.), biaxial orientation was simultaneously performed at 155 ° C. with an area ratio of 36 times to obtain an evaluation film having a thickness of about 35 μm.
【００３９】＜微細粉末の凝集塊の評価方法＞上記評価
用フィルムを５×７．５ｃｍサイズに断裁し、スキャナ
ー（セイコー・エプソン製：ＧＴ−７６００Ｓ）の透過
光源で黒色部分を読み取り、さらに画像処理ソフト（三
谷商事（株）製：Ｗｉｎ Ｒｏｏｆ）により微細粉末の
凝集塊の大きさと個数を測定した。１０枚の評価用フィ
ルムを用いてこの測定を行い、評価フィルム１ｍ2 当た
りの凝集塊の大きさと個数を求めた。<Evaluation method for agglomerates of fine powder> The above evaluation film was cut into a size of 5 x 7.5 cm, and the black portion was read with a transmission light source of a scanner (Seiko Epson: GT-7600S), and further imaged. The size and number of the agglomerates of the fine powder were measured with a processing software (Minya Shoji Co., Ltd .: Win Roof). This measurement was performed using 10 evaluation films to determine the size and number of aggregates per 1 m 2 of the evaluation film.
【００４０】（２）インキ転写性
上記樹脂フィルムの表面層のインキ転写性は、ハマダ印
刷機械（株）社製６１２ＣＤ型印刷機を用いて、Ｔ＆Ｋ
ＴＯＫＡ社製油性インキベストＳＰ（商品名）の藍色お
よびＴ＆ＫＴＯＫＡ社製ＵＶ硬化型インキベストキュア
１６１Ｓ（商品名）の藍色を用いて１，０００枚連続印
刷し、その内の２０枚をランダムに抜粋して、白抜け程
度を以下の基準で評価した。
○：良い。
△：実用上支障は無い。
×：実用上問題有る。(2) Ink transfer property The ink transfer property of the surface layer of the above resin film was measured by T & K using a 612CD type printer manufactured by Hamada Printing Machine Co., Ltd.
1,000 sheets are continuously printed using the indigo color of TOKA's oil-based ink Best SP (trade name) and T & K TOKA's UV-curable ink Best Cure 161S (trade name), and 20 of them are randomly printed. The white spots were evaluated according to the following criteria. ○: Good. Δ: No problem in practical use. X: There is a problem in practical use.
【００４１】（３）熱転写性
上記樹脂フィルムの表面層の熱転写性は、ＳＯＮＹ社製
デジタルカラープリンターＵＰ−Ｄ８８００（昇華型熱
転写機）を用いて、熱転写（藍色）を行い、白抜けを以
下の基準で評価した。
○：良い。
△：実用上支障は無い。
×：実用上問題有る。
上記の評価結果を表３にまとめて示す。(3) Thermal transfer property The thermal transfer property of the surface layer of the above resin film was determined by performing thermal transfer (indigo color) by using a digital color printer UP-D8800 (sublimation type thermal transfer machine) manufactured by Sony Corporation. It evaluated by the standard of. ○: Good. Δ: No problem in practical use. X: There is a problem in practical use. The above evaluation results are summarized in Table 3.
【００４２】[0042]
【表１】 [Table 1]
【００４３】[0043]
【表２】 [Table 2]
【００４４】[0044]
【実施例２〜４】スクリューせん断速度を表３記載とし
た以外は実施例１と同様の操作により積層体を得た。実
施例１と同様の操作により評価を行った結果を表３に示
す。Examples 2 to 4 Laminated bodies were obtained by the same operation as in Example 1 except that the screw shear rate was as shown in Table 3. Table 3 shows the results of evaluation performed by the same operation as in Example 1.
【００４５】[0045]
【実施例５】組成物の配合量及びスクリューせん断速度
を表３記載とした以外は実施例１と同様の操作により積
層体を得た。実施例１と同様の操作により評価を行った
結果を表３に示す。Example 5 A laminate was obtained by the same operation as in Example 1 except that the compounding amount of the composition and the screw shear rate were as shown in Table 3. Table 3 shows the results of evaluation performed by the same operation as in Example 1.
【００４６】[0046]
【実施例６】微細粉末として有機フィラーのＰＢＴ（表
１に記載）を、二軸混練押出機としてスクリュー外周隙
間約０．４ｍｍを有するスクリュー径６９ｍｍの二軸混
練押出機（（株）日本製鋼所製：ＴＥＸ６５α−II）を
用い、組成物の配合量及びスクリューせん断速度を表３
記載とした以外は実施例１と同様の操作により積層体を
得た。実施例１と同様の操作により評価を行った結果を
表３に示す。Example 6 PBT as an organic filler (described in Table 1) was used as a fine powder, and a twin-screw kneading extruder having a screw diameter of 69 mm and a screw outer diameter gap of about 0.4 mm was used as a twin-screw kneading extruder (Nippon Steel Works, Ltd.). (Manufactured by: TEX65α-II), the compounding amount of the composition and the screw shear rate are shown in Table 3.
A laminate was obtained by the same operation as in Example 1 except as described above. Table 3 shows the results of evaluation performed by the same operation as in Example 1.
【００４７】[0047]
【実施例７】ＰＰ１を７５重量％とＨＤＰＥ５重量％と
の混合物に、炭カル２を２０重量％を２軸混練押出機Ｎ
ＣＭ６０（スクリュー径６０ｍｍ）のスクリューせん断
速度３２０秒-1で混練し、ストランド状に押し出してカ
ッティングし、ペレットとした（組成物［イ］）。次
に、ＰＰ２を５０重量％、及び炭カル２を５０重量％を
配合して２３０℃の温度に設定した２軸混練押出機ＮＣ
Ｍ６０にて混練（スクリューせん断速度４２０秒-1）
し、ストランド状に押し出してカッティングし、ペレッ
トとした（組成物［ロ］）。これらの組成物「イ」と
［ロ］を２５０℃に設定された２台の異なる押出機が接
続された多層ダイを用い、組成物［イ］の両面に組成物
［ロ］がダイ内で積層されるようにしてシート状に押出
し、これを冷却装置により冷却して無延伸シートを得
た。Example 7 A twin-screw kneading extruder N containing 20% by weight of calcium carbonate 2 in a mixture of 75% by weight of PP1 and 5% by weight of HDPE N
A CM60 (screw diameter of 60 mm) was kneaded at a screw shear rate of 320 sec -1 , extruded into a strand shape and cut into pellets (composition [a]). Next, 50 wt% of PP2 and 50 wt% of charcoal 2 were blended and the temperature was set to 230 ° C.
Kneading with M60 (screw shear rate 420 sec -1 )
Then, the mixture was extruded into a strand shape and cut into pellets (composition [b]). These compositions “a” and “b” were used in a multi-layer die connected to two different extruders set at 250 ° C. The sheet was extruded into a sheet so that it was laminated, and this was cooled by a cooling device to obtain an unstretched sheet.
【００４８】次いで、この無延伸シートを１４３℃の温
度に加熱した後、縦方向に４．５倍延伸したのち冷却
し、延伸シートを得た。再度１５４℃の温度に加熱して
テンターで横方向に８倍延伸した後、１５５℃の温度で
アニーリング処理し、５０℃の温度にまで冷却し、耳部
をスリットして３層（［ロ］／［イ］／［ロ］：肉厚１
５μｍ／５０μｍ／１５μｍ）構造の全厚８０μｍの積
層体を得た。実施例１と同様の操作により評価を行った
結果を表３に示す。Next, this unstretched sheet was heated to a temperature of 143 ° C., stretched 4.5 times in the machine direction and then cooled to obtain a stretched sheet. It is heated again to a temperature of 154 ° C., stretched 8 times in the transverse direction with a tenter, annealed at a temperature of 155 ° C., cooled to a temperature of 50 ° C., and the ears are slit to form three layers ([b]). / [B] / [B]: Thickness 1
A laminated body having a total thickness of 80 μm having a structure of 5 μm / 50 μm / 15 μm) was obtained. Table 3 shows the results of evaluation performed by the same operation as in Example 1.
【００４９】[0049]
【実施例８】実施例７の無延伸シートを１３５℃の温度
に加熱した後、縦方向に５倍延伸した３層（［ロ］／
［イ］／［ロ］：肉厚３０μｍ／５０μｍ／３０μｍ）
構造の全厚１１０μｍの積層体を得た。実施例１と同様
の操作により評価を行った結果を表３に示す。Example 8 The non-stretched sheet of Example 7 was heated to a temperature of 135 ° C. and then stretched 5 times in the machine direction to form three layers ([B] /
[A] / [B]: wall thickness 30 μm / 50 μm / 30 μm)
A laminate having a total thickness of 110 μm of the structure was obtained. Table 3 shows the results of evaluation performed by the same operation as in Example 1.
【００５０】[0050]
【実施例９】実施例２で得られた積層体の片面に、表１
及び表２に記載される炭カル３を５０重量％、カオリン
クレイ１０重量％、シリカ複合系アクリルエマルジョン
３５重量％、特殊変性ポリビニルアルコール５重量％に
よって構成される水溶性塗工剤（配合数値は固形分量を
示す）を調製し、１０ｇ／ｍ2 の被膜が得られるように
塗工し、１０５℃で１分間乾燥させて塗工フィルムを得
た。この場合、炭カル３及びカオリンクレイについて
は、分散剤として表２に記載される特殊ポリカルボン酸
ナトリウムを炭カル３及びカオリンクレイ１００重量部
に対して０．５重量部配合し、特殊変性ポリビニルアル
コールについては架橋剤として表２に記載される ポリ
アミド尿素系樹脂を特殊変性ポリビニルアルコール１０
０重量部に対して１０重量部配合して用いた。実施例１
と同様の操作によりインキ転写性、熱転写性の評価を行
った結果を表４に示す。Example 9 Table 1 was provided on one side of the laminate obtained in Example 2.
And a water-soluble coating agent composed of 50% by weight of charcoal 3 listed in Table 2, 10% by weight of kaolin clay, 35% by weight of silica composite acrylic emulsion and 5% by weight of specially modified polyvinyl alcohol (compounding value is (Indicating solid content) was prepared, coated so that a coating film of 10 g / m 2 was obtained, and dried at 105 ° C. for 1 minute to obtain a coated film. In this case, regarding Cal 3 charcoal and kaolin clay, 0.5 parts by weight of the special sodium polycarboxylate described in Table 2 was added as a dispersant to 100 parts by weight of Cal char 3 and kaolin clay to prepare a special modified polyvinyl chloride. As for the alcohol, a polyamide urea resin listed in Table 2 as a cross-linking agent is specially modified polyvinyl alcohol 10
10 parts by weight was used in combination with 0 parts by weight. Example 1
Table 4 shows the results of evaluation of the ink transfer property and the thermal transfer property by the same operation as described above.
【００５１】[0051]
【比較例１】スクリューせん断速度を２００秒-1に変更
した以外は実施例１と同様の操作により積層体を得た。
実施例１と同様の操作により評価を行った結果を表３に
示す。Comparative Example 1 A laminate was obtained by the same operation as in Example 1 except that the screw shear rate was changed to 200 sec -1 .
Table 3 shows the results of evaluation performed by the same operation as in Example 1.
【００５２】[0052]
【比較例２】組成物の配合量及びスクリューせん断速度
を表３記載とした以外は実施例１と同様の操作により積
層体を得た。実施例１と同様の操作により評価を行った
結果を表３に示す。[Comparative Example 2] A laminate was obtained by the same procedure as in Example 1 except that the compounding amount of the composition and the screw shear rate were as shown in Table 3. Table 3 shows the results of evaluation performed by the same operation as in Example 1.
【００５３】[0053]
【比較例３】比較例１で得られた樹脂フィルムの片面
に、実施例９で用いた水溶性塗工剤を１０ｇ／ｍ2 の被
膜が得られるように塗工し、１０５℃で１分間乾燥させ
て塗工フィルムを得た。実施例９と同様の操作により評
価を行った結果を表４に示す。[Comparative Example 3] The water-soluble coating agent used in Example 9 was applied to one surface of the resin film obtained in Comparative Example 1 so that a coating film of 10 g / m 2 was obtained, and the coating was performed at 105 ° C for 1 minute. It was dried to obtain a coated film. Table 4 shows the results of evaluation performed in the same manner as in Example 9.
【００５４】[0054]
【表３】 [Table 3]
【００５５】[0055]
【表４】 [Table 4]
【００５６】表３及び表４から明らかなように、本発明
の樹脂フィルム（実施例１〜９）は、微細粉末の凝集塊
が少なく、油性インキやＵＶ硬化型インキの転写性及び
熱転写性が良好である。これに対して、混練でのスクリ
ューせん断速度が本発明の範囲を外れるフィルム（比較
例１〜３）は、油性インキやＵＶ硬化型インキの転写性
及び熱転写性が劣っている。As is clear from Tables 3 and 4, the resin films of the present invention (Examples 1 to 9) have few agglomerates of fine powder, and transferability and thermal transferability of oil-based ink and UV-curable ink. It is good. On the other hand, the films (Comparative Examples 1 to 3) in which the screw shear rate in kneading falls outside the range of the present invention are inferior in transferability and heat transferability of oil-based ink and UV curable ink.
【００５７】[0057]
【発明の効果】本発明の樹脂フィルムは、油性インキや
ＵＶ硬化型インキの転写性及び熱転写性が良好である。
したがって、本発明の樹脂フィルムおよび記録媒体は、
油性インキやＵＶ硬化型インキ印刷記録媒体、熱転写記
録媒体をはじめとする広範囲な印刷用途に好適に提供す
ることができる。The resin film of the present invention has good transferability and heat transferability for oil-based inks and UV-curable inks.
Therefore, the resin film and recording medium of the present invention,
It can be suitably provided for a wide range of printing applications including oil-based inks, UV-curable ink print recording media, and thermal transfer recording media.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ４１Ｍ 5/40 Ｂ２９Ｋ 105:16 Ｃ０８Ｊ 5/18 Ｂ２９Ｌ 7:00 // Ｂ２９Ｋ 105:16 Ｃ０８Ｌ 101:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ４１Ｍ 5/26 Ｈ Ｃ０８Ｌ 101:00 １０１Ｈ (72)発明者 大井 重和 茨城県鹿島郡神栖町東和田23番地 株式会 社ユポ・コーポレーション鹿島工場内 Ｆターム(参考） 2H111 AA12 AA14 AA26 AA27 CA03 CA12 CA25 CA31 CA32 4F071 AA16 AA17 AA18 AA20 AA21 AA22 AA33 AA41 AA44 AA46 AA50 AA51 AA52 AA54 AA60 AA62 AB18 AB24 AB26 AD02 AD06 AE17 AF30Y AG28 BB07 BC01 BC12 BC13 4F100 AK01A AK03A AK07 AT00A AT00B BA02 CA23A EH17A EJ37A GB41 JB16A JK14 YY00A 4F201 AA03 AB11 AG11 AR09 BA01 BC13 BK13 BK26 BK75 BN18 4F207 AA03 AB11 AB16 AG01 KA01 KA17 KK13 KK52 KL84 KW41─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) B41M 5/40 B29K 105: 16 C08J 5/18 B29L 7:00 // B29K 105: 16 C08L 101: 00 B29L 7:00 B41M 5/26 H C08L 101: 00 101H (72) Inventor Shigekazu Oi 23 Towada, Kamisu-cho, Kashima-gun, Ibaraki Prefecture Yupo Corporation Kashima Plant F-term (reference) 2H111 AA12 AA14 AA26 AA27 CA03 CA12 CA25 CA31 CA32. AG11 AR09 BA01 BC13 BK13 BK26 BK75 BN18 4F207 AA03 AB11 AB16 AG01 KA01 KA17 KK13 KK52 KL84 KW41
Claims (6)
機微細粉末及び／又は有機フィラー７０〜０．５重量％
を２本のスクリューが回転する二軸混練押出機を用いて
２５０秒-1以上のスクリューせん断速度で混練した組成
物を用いて製造することを特徴とする樹脂フィルム。1. A thermoplastic resin 30 to 99.5% by weight, an inorganic fine powder and / or an organic filler 70 to 0.5% by weight.
A resin film produced by using the composition prepared by kneading at a screw shear rate of 250 sec -1 or more using a twin-screw kneading extruder in which two screws rotate.
機フィラーの平均分散粒子径が０．１〜２０μｍの範囲
にあり、樹脂フィルム中の凝集塊の最大長さが３０〜１
００μｍのものが１ｍ2 当たり１００個以下であり、さ
らに１００μｍを超えるものが１ｍ2 当たり１０個以下
であることを特徴とする請求項１に記載の樹脂フィル
ム。2. The average particle size of the inorganic fine powder and / or the average dispersed particle size of the organic filler is in the range of 0.1 to 20 μm, and the maximum length of aggregates in the resin film is 30 to 1.
The resin film according to claim 1, wherein the number of particles having a thickness of 00 µm is 100 or less per 1 m 2 , and the number of particles having a diameter exceeding 100 µm is 10 or less per 1 m 2 .
あることを特徴とする請求項１または２に記載の樹脂フ
ィルム。3. The resin film according to claim 1, wherein the thermoplastic resin is a polyolefin resin.
徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂フィル
ム。4. The resin film according to claim 1, wherein the resin film is stretched.
〜４のいずれかに記載の樹脂フィルムの層を有すること
を特徴とする積層体。5. The method according to claim 1, wherein at least one surface of the base material layer is provided.
A laminated body having a layer of the resin film according to any one of to 4.
ィルムまたは積層体を使用した記録媒体。6. A recording medium using the resin film or laminate according to claim 1.
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