JP2003123862A - 染料感応型太陽電池 - Google Patents

染料感応型太陽電池

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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【課題】 チタノシリカライト−2を含む染料感応型太
陽電池を提供する。 【解決手段】 遷移金属酸化物とチタノシリカライト−
2との混合物層を透明基板12うえにコーティングされ
た半導体電極10と、対向電極20と、半導体電極と対
向電極との間に充填されている電解質溶液30とを備え
ている。半導体電極は遷移金属酸化物に吸着されている
ルテニウム錯体などの染料分子層を含むことが好まし
い。遷移金属酸化物はナノ粒子二酸化チタンが好まし
い。混合物層の厚さは10〜30μmがこのましい。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、染料感応型太陽電
池に関し、より詳細には、遷移金属酸化物半導体電極を
含む染料感応型太陽電池に関する。
【0002】
【従来の技術】従来の染料感応型太陽電池のうち代表的
なものとして、1991年スイスのグラツェルらによっ
て開発された太陽電池がある。グラツェルらによる光電
気化学的な太陽電池は、感光性染料分子及びナノ粒子二
酸化チタンよりなる酸化物半導体を利用したものであ
る。これは、既存のシリコン太陽電池に比べて製造コス
トが低いという利点があるが、エネルギー変換効率の高
い太陽電池を製造し難いという短所がある。
【0003】従来の他の染料感応型太陽電池として、エ
ネルギー変換効率を高めるために、ナノ粒子二酸化チタ
ンにマイクロ粒子サイズの二酸化チタンを添加してなる
酸化物半導体を利用した太陽電池が提案されている。し
かし、このような太陽電池は、光電流の増大効果は得ら
れるものの、光電圧は下がるということが知られてい
る。このために、エネルギー変換効率を高めるには限界
があった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
問題に鑑みてなされたもので、その目的とするところ
は、製造コストが安く、しかも、高いエネルギー変換効
率を得ることができる染料感応型太陽電池を提供するこ
とにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は、このような目
的を達成するために、染料感応型太陽電池は、遷移金属
酸化物とチタノシリカライト−2との混合物層を含む半
導体電極と、対向電極と、前記半導体電極と対向電極と
の間に充填されている電解質溶液とを含む。
【0006】望ましくは、前記半導体電極は伝導性透明
基板と、前記透明基板上にコーティングされている前記
混合物層とを含む。
【0007】さらに、望ましくは、前記半導体電極は前
記遷移金属酸化物に化学的に吸着されている染料分子層
をさらに含む。
【0008】さらに、望ましくは、前記染料分子層はル
テニウム錯体よりなる。
【0009】さらに、望ましくは、前記遷移金属酸化物
はナノ粒子二酸化チタンよりなる。
【0010】さらに、望ましくは、前記混合物層内にチ
タノシリカライト−2が前記遷移金属酸化物の総重量を
基準として5〜20重量%混合される。
【0011】さらに、望ましくは、前記混合物層は10
〜30μmの膜厚を有する。
【0012】さらに、望ましくは、前記対向電極は伝導
性透明基板と、前記透明基板上にコーティングされてい
る白金層を含む。
【0013】このような構成により、本発明によれば、
前記染料感応型太陽電池は、安定した光電流特性を得る
ことができる。さらに、光電圧の減少無しに光電流を増
やせることから、従来の技術による太陽電池に比べて光
転換効率を高めることができる。
【0014】
【発明の実施の形態】以下、図面を参照して本発明の実
施例について説明する。図1は、本発明による染料感応
型太陽電池の構成を概略的に示した図である。本発明に
よる染料感応型太陽電池は、半導体電極10と、対向電
極20と、これらの間に充填されている電解質溶液30
とを備えている。
【0015】半導体電極10は、伝導性ガラス基板1
2、例えばITO又はSnOがコーティングされてい
る透明な伝導性ガラス基板上に遷移金属酸化物及びチタ
ノシリカライト−2が混合されてなる混合物層14がコ
ーティングされているような構成を有する。
【0016】混合物層14をなしている遷移金属酸化物
は、約5〜30nmのナノ粒子二酸化チタンよりなる。
混合物層14内に含まれるチタノシリカライト−2は、
多孔性ゼオライトの一種であって、望ましくは、混合物
層14内に遷移金属酸化物の総重量を基準として約5〜
20重量%混合される。
【0017】また、望ましくは、混合物層14は、約1
0〜30μmの膜厚を有する。混合物層14内をなして
いる遷移金属酸化物、すなわちナノ粒子二酸化チタンに
はルテニウム錯体よりなる染料分子層が化学的に吸着さ
れている。
【0018】対向電極20は、伝導性ガラス基板22、
例えばITO又はSnOがコーティングされている透
明な伝導性ガラス基板上に白金層24がコーティングさ
れているような構成を有する。対向電極20の白金層2
4は、半導体電極10の混合物層14と対向するように
配置されている。
【0019】半導体電極10と対向電極20との間に充
填されている電解質溶液としては、0.8Mの1,2−
ジメチル−3−オクチル−イミダゾリウムアイオダイド
及び40mMのヨウ素(I)を3−メトキシプロピオ
ニトリルに溶解させた
【0020】
【外1】
【0021】の電解質溶液が使用できる。
【0022】次に、本発明による染料感応型太陽電の製
造方法について説明する。負極である半導体電極10を
製造するために、遷移金属酸化物及びチタノシリカライ
ト−2の混合物を以下のように製造する。
【0023】先ず、チタニウム(IV)イソプロポキシ
ド及びアセト酸を220℃に保たれるオートクレーブ内
に仕込み、これを水熱合成方法によって合成して二酸化
チタンコロイド溶液を得る。次に、得られた溶液内の二
酸化チタンの含量が10〜15重量%になるまで二酸化
チタンコロイド溶液から溶媒を蒸発させて約5〜30n
mのナノ粒子入り二酸化チタンコロイド溶液を得る。
【0024】次に、得られたコロイド溶液にマイクロ粒
子サイズのチタノシリカライト−2を添加する。この
時、チタノシリカライト−2の添加量は、ナノ粒子二酸
化チタンの総重量を基準として約5〜20重量%であ
る。ここで、添加されるチタノシリカライト−2は、以
下のように製造できる。
【0025】まず、テトラブチルアンモニウムヒドロキ
シドとし、テトラエチルオルトシリケート及びテトラブ
チルオルトチタネートを175℃に保たれるオートクレ
ーブにおいて24時間反応させて結晶化させる。次に、
得られた結晶をろ過して洗浄した後、これを500℃に
保たれる電気炉に入れて加熱する。このようにして製造
されたチタノシリカライト−2はナノ粒子二酸化チタン
溶液に添加された時に一様に混合できる。
【0026】次に、以上のようにして得られた二酸化チ
タン及びチタノシリカライト−2の混合溶液にポリエチ
レングリコール及びポリエチレンオキシドを二酸化チタ
ンの総重量を基準として約30〜50重量%添加して粘
性のある二酸化チタン及びチタノシリカライト−2の混
合物を完成する。
【0027】次に、この混合物をITO又はSnO
コーティングされている透明な伝導性ガラス基板12上
に約10〜30μmの膜厚にコーティングした後、約4
50〜550℃の温度に加熱して有機高分子を除去し、
ナノ粒子酸化物間の接触及び充填がなされるようにす
る。次に、二酸化チタン及びチタノシリカライト−2の
混合物がコーティングされているガラス基板12をルテ
ニウム錯体よりなる染料溶液内に24時間以上浸漬して
染料がコーティングされている前記混合物層14を含む
負極を完成する。
【0028】続けて、正極である対向電極20を製造す
るために、ITO又はSnOがコーティングされてい
る透明な伝導性ガラス基板22上に白金層24をコーテ
ィングする。
【0029】次に、負極と正極との組立て時、正極及び
負極の各々において伝導性表面を内側に位置させて白金
層24と混合物層14とを互いに対向させる。またこの
時、正極と負極との間に、例えばサーリン(商品名:デ
ュポン社製)よりなる約30〜50μmの膜厚の高分子
層40を挟持し、約100〜140℃の加熱板上におい
て約1〜3気圧にて両電極を密着させる。熱及び圧力に
よって高分子層40が両電極の表面に強く付着される。
【0030】次に、正極に形成された微細孔26を介し
て両電極間に電解質溶液30を充填する。このような電
解質溶液30としては、前述したような物質が使用でき
る。次に、サーリン及び薄いガラスを瞬間的に加熱する
ことにより微細孔26を閉塞する。
【0031】以上のようにして得られた本発明による染
料感応型太陽電池の光転換効率を評価するために、光電
圧及び光電流を以下のように測定した。
【0032】光源としては、キセノンランプ(Orie
l、91193)を使用し、キセノンランプの太陽条件
(AM 1.5)は、標準太陽電池(Frunhofe
r Institute Solare Engerie
ssysteme、Certificate No. C
−ISE369, Type of material:
Mono−Si+KG filter)を使って補正し
た。
【0033】図2は、本発明による染料感応型太陽電池
の電流及び電圧特性をグラフに示した図である。負極を
なす半導体層としてナノ粒子二酸化チタンにチタノシリ
カライト−2(図中には「TS−2」にて表示)を添加
した場合(2)、(3)及び(4)にはチタノシリカラ
イト−2を添加せずにナノ粒子二酸化チタンだけを使用
した場合(1)に比べて光電流が高まったということが
分かる。
【0034】ここで、光電流が高まった理由は、二酸化
チタンに吸着された染料が光を吸収して励起された染料
分子が二酸化チタンの伝導帯に電子を注入する過程で光
の散乱によって染料の光吸収が増えるからである。
【0035】図3は、チタノシリカライト−2の添加量
による光電流の変化をグラフに示した図である。これを
参照すれば、チタノシリカライト−2の添加量を二酸化
チタンの総重量を基準として各々5重量%、10重量%
及び15重量%にして負極を形成した時、各々の場合に
製造された染料感応型太陽電池に対してチタノシリカラ
イト−2の増加量による光電流の変化を測定したとこ
ろ、チタノシリカライト−2の量が増えるに伴い光電流
が高まってから、添加量が一定値を超えれば光電流がさ
らに低まるということが分かる。
【0036】ここで、チタノシリカライト−2の添加量
が10重量%である時に最高の光電流が得られた。この
ような現象が現れる理由について説明すれば、次の通り
である。すなわち、マイクロ粒子サイズのチタノシリカ
ライト−2の添加量が増えるに伴い、太陽電池への入射
光の散乱が増えるとともに二酸化チタンの分率が下が
り、その結果、表面積が狭まる。
【0037】従って、二酸化チタンの表面に吸着される
染料の量も減り、光電流が低まる結果となるのである。
この理由から、チタノシリカライト−2の最適の添加量
が存在するのである。
【0038】一般に、ナノ粒子二酸化チタンにマイクロ
粒子サイズの二酸化チタンを添加して製造された負極を
有する従来の太陽電池では、光電流は高まるものの光電
圧が下がると知られている。しかしながら、本発明によ
る染料感応型太陽電池でのように、ナノ粒子二酸化チタ
ンにチタノシリカライト−2を添加した場合には、その
添加量の変化に関係せずに一定した光電圧が得られると
いうことが分かる。これは、電極の表面エネルギー状態
と関係があると判断される。
【0039】すなわち、比較的に大きい粒径を有するチ
タノシリカライト−2をナノ粒子二酸化チタンに添加す
れば、電極の表面積が狭まって再結合エネルギー状態が
減少され、その結果、光電圧が高くなる。しかし、一方
では、チタノシリカライト−2の添加量が増えるに伴い
二酸化チタンの表面積が狭まるとともに吸着染料量が減
り、その結果、伝導帯の電子密度が低まる。
【0040】従って、光電圧が低まると予測できる。結
果的に、光電圧を高めるのに寄与する表面積の減少と、
光電圧を低めるのに寄与する吸着染料量の減少が同時に
起こってこれらが互いに相殺されるために、チタノシリ
カライト−2の添加量が増えても光電圧が低まることな
く一定に保たれるのである。
【0041】図4は、光の照射時間による光電流特性を
グラフに示した図である。光の照射時間によって安定し
た光電流特性が得られるということが分かる。
【0042】以上、本発明を望ましい実施例を挙げて詳
細に説明したが、本発明は上述した実施例に限定される
ことなく、本発明の技術的な思想の範囲内であれば、当
業者によって各種の変形が可能であるということは言う
までもない。
【0043】
【発明の効果】以上説明したように本発明によれば、染
料感応型太陽電池は、負極として遷移金属酸化物とチタ
ノシリカライト−2との混合物層を含む半導体電極を含
んでいることから、安定した光変換特性を得ることがで
き、光電圧を一定に保てるほか、高まった光電流を得る
ことができる。従って、太陽光から電気エネルギーへの
光転換効率、すなわちエネルギー変換効率の向上を図る
ことができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明による染料感応型太陽電池の構成を概略
的に示した図である。
【図2】本発明による染料感応型太陽電池の電流電圧特
性をグラフに示した図である。
【図3】本発明による染料感応型太陽電池において、チ
タノシリカライト−2の添加量による光電流の変化をグ
ラフに示した図である。
【図4】光の照射時間による光電流特性をグラフに示し
た図である。
【符号の説明】
10 半導体電極 12 ガラス基板 14 混合物層 20 対向電極 22 伝導性ガラス基板 24 白金層 26 微細孔 30 電解質溶液 40 高分子層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 パク ナムギュ 大韓民国 デジョン ユソング ドリョン ドン 383−2 コリア アドバンスド インスティテュート オブ サイエンス アンド テクノロジー ファカルティー アパートメント 2−304 (72)発明者 チャン スンホ 大韓民国 デジョン ユソング シンソン ドン 160−1 ハヌル アパートメント 106−502 (72)発明者 キム カンジン 大韓民国 ソウル ソンブクグ ソクワン ドン 10 ドゥサン アパートメント 101−1504 Fターム(参考) 5F051 AA14 5H032 AA06 AS06 AS16 BB05 EE01 EE02 EE07 EE16 EE17 HH01 HH04

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 遷移金属酸化物とチタノシリカライト−
    2との混合物層を含む半導体電極と、 対向電極と、 前記半導体電極と前記対向電極との間に充填されている
    電解質溶液とを含むことを特徴とする染料感応型太陽電
    池。
  2. 【請求項2】 前記半導体電極は、伝導性透明基板と前
    記透明基板上にコーティングされている前記混合物層と
    を含むことを特徴とする請求項1に記載の染料感応型太
    陽電池。
  3. 【請求項3】 前記半導体電極は、前記遷移金属酸化物
    に化学的に吸着されている染料分子層をさらに含むこと
    を特徴とする請求項2に記載の染料感応型太陽電池。
  4. 【請求項4】 前記染料分子層はルテニウム錯体よりな
    ることを特徴とする請求項3に記載の染料感応型太陽電
    池。
  5. 【請求項5】 前記遷移金属酸化物はナノ粒子二酸化チ
    タンよりなることを特徴とする請求項1に記載の染料感
    応型太陽電池。
  6. 【請求項6】 前記混合物層内にチタノシリカライト−
    2が前記遷移金属酸化物の総重量を基準として5〜20
    重量%混合されていることを特徴とする請求項1に記載
    の染料感応型太陽電池。
  7. 【請求項7】 前記混合物層は10〜30μmの膜厚を
    有することを特徴とする請求項1に記載の染料感応型太
    陽電池。
  8. 【請求項8】 前記対向電極は、伝導性透明基板と前記
    透明基板上にコーティングされている白金層とを含むこ
    とを特徴とする請求項1に記載の染料感応型太陽電池。
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